特許 7534306 液晶ポリマーフィルムの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-05

(45)【発行日】2024-08-14

(54)【発明の名称】液晶ポリマーフィルムの製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20240806BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20240806BHJP

   C09K 19/56 20060101ALI20240806BHJP

   C09K 19/60 20060101ALI20240806BHJP

   C08F 20/10 20060101ALI20240806BHJP

   C08L 33/04 20060101ALI20240806BHJP

   C08K 5/23 20060101ALI20240806BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20240806BHJP

   C08F 2/48 20060101ALI20240806BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20240806BHJP

   G02F 1/13363 20060101ALI20240806BHJP

   G02F 1/1337 20060101ALI20240806BHJP

【ＦＩ】

G02B5/30

C09K19/38

C09K19/56

C09K19/60 A

C08F20/10

C08L33/04

C08K5/23

C08F2/44 B

C08F2/48

G02F1/1335 510

G02F1/13363

G02F1/1337

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2021542458

(86)(22)【出願日】2020-01-20

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-03-16

(86)【国際出願番号】 EP2020051229

(87)【国際公開番号】W WO2020152079

(87)【国際公開日】2020-07-30

【審査請求日】2023-01-19

(31)【優先権主張番号】19153032.8

(32)【優先日】2019-01-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】593033142

【氏名又は名称】メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ

【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０， ６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】スティーヴン マルケイ

(72)【発明者】

【氏名】エドゥアルド ベルトラン グラシア

(72)【発明者】

【氏名】オーワイン パリ

(72)【発明者】

【氏名】ヴィッキー プール

(72)【発明者】

【氏名】ジェイムズ アレン

(72)【発明者】

【氏名】ケヴィン アドレム

(72)【発明者】

【氏名】ハサン アラジ

【審査官】藤岡 善行

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１７／１０２０５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００２－０８２２２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０５０６０８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｂ ５／３０

Ｃ０８Ｆ ２０／１０

Ｃ０８Ｆ ２／４４

Ｃ０８Ｆ ２／４８

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

Ｇ０２Ｆ １／１３３６３

Ｇ０２Ｆ １／１３３７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

－ １つ以上の重合性液晶分子と、１つ以上の自己組織化光配向剤とを有する重合性液晶混合物を基材上に準備するステップと、
－ 前記重合性液晶混合物の光配向を引き起こす直線偏光を、前記液晶混合物に照射するステップと、
－ 任意に、紫外線の照射により、重合性液晶化合物を硬化させるステップと
を少なくとも有する、均質に整列したポリマーフィルムの製造方法であって、
１つ以上の自己組織化光配向剤は、式Ｓ

【化1】

［ここで、
Ｌ^ｓはそれぞれ、同じかまたは異なり、それぞれの出現において同じかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または直鎖状または分岐状の、それぞれ任意にフッ素化された、１２までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、（Ｓｐ^ｓ）_ｒ１－Ｇ、Ｙ、または（Ｓｐ^ｓ）_ｒ１－Ｐ^ｓを意味し、
Ｐ^ｓはそれぞれ、互いに独立して、重合性基を意味し、
Ｓｐ^ｓは、それぞれの出現において、同じかまたは異なり、スペーサー基を意味し、
Ｙは、（Ｒ^ｂ）_２Ｎ－またはＲ^ｃＣ（Ｏ）Ｏ－を意味し、
Ｇは、－ＯＨまたはＳｉ（ＯＲ^ａ）_３を意味し、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃはそれぞれ、同じかまたは異なり、Ｈ、１～６のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを意味し、
ｒ１は、０または１を意味し、
ｔ１、ｔ２は、それぞれおよび独立して、１、２、３、４または５を意味し、かつ
Ｚ^ｓは、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－から選択される基を意味し、ここで、１つ以上のＨは、ハロゲンに置き換えられていてよい］
の化合物から選択され、
前記液晶混合物中の１つ以上の重合性液晶分子の総濃度は、８５～９９．９％の範囲内である、方法。

【請求項2】

１つ以上の自己組織化光配向剤は、式Ｓ１

【化2】

［ここで、
Ｙは、（Ｒ^ｂ）_２Ｎ－、Ｒ^ｃＣ（Ｏ）Ｏ－、または基Ｌ^ｓを意味し、
Ｓｐは、スペーサー基を意味し、
Ｇは、－ＯＨまたはＳｉ（ＯＲ^ａ）_３を意味し、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃはそれぞれ、同じかまたは異なり、１～６のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを意味し、
Ｌ^ｓはそれぞれ、同じかまたは異なり、式Ｓについて定義された基を意味し、
ｔ１、ｔ２は、０、１、２、３または４を意味する］
の化合物の群から選択される、請求項１記載の方法。

【請求項3】

前記液晶混合物中の前記１つ以上の自己組織化光配向剤の総濃度は、１～１５％の範囲内である、請求項１または２記載の方法。

【請求項4】

１つ以上の重合性液晶分子は、式ＤＲＭ
Ｐ^１－Ｓｐ^１－ＭＧ－Ｓｐ^２－Ｐ^２ ＤＲＭ
［ここで、
Ｐ^１およびＰ^２は、互いに独立して、重合性基を意味し、
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、互いに独立して、スペーサー基または単結合であり、かつ
ＭＧは、棒状メソゲン基である］
の化合物の群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。

【請求項5】

１つ以上の重合性液晶分子は、以下の式

【化3-1】

【化3-2】

［ここで、
Ｐ^０は、複数存在する場合に互いに独立して、アクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、プロペニルエーテル基またはスチレン基であり、
Ｌは、それぞれの出現で同じかまたは異なり、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^００Ｒ^０００、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^００、－ＮＲ^００Ｒ^０００、－ＯＨ、－ＳＦ_５、任意に置換されたシリル、１～１２のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール、１～１２のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１つ以上のＨ原子は、任意に、ＦまたはＣｌに置き換えられていて、
Ｒ^００およびＲ^０００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１～１２のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを意味し、ここで、付加的に、１つ以上のＨ原子は、Ｆに置き換えられていてよく、
Ｓｐは、スペーサー基を意味し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して、０または１から１２までの同じまたは異なる整数であり、
ｚは、それぞれおよび独立して、０または１であり、隣接するｘまたはｙが０である場合、ｚは０である］
からの化合物の群から選択される、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。

【請求項6】

１つ以上の重合性液晶分子は、式ＭＲＭ
Ｐ^１－Ｓｐ^１－ＭＧ－Ｒ ＭＲＭ
［ここで、Ｐ^１、Ｓｐ^１およびＭＧは、請求項４に記載の式ＤＲＭ中で与えられた意味を有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^ｘＲ^ｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｙ、－ＮＲ^ｘＲ^ｙ、－ＯＨ、－ＳＦ_５、任意に置換されたシリル、１～１２のＣ原子を有する、直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１つ以上のＨ原子は、任意に、ＦまたはＣｌに置き換えられ、
Ｘは、ハロゲンであり、かつ
Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、互いに独立して、Ｈまたは１～１２のＣ原子を有するアルキルである］
から選択される、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。

【請求項7】

１つ以上の重合性液晶分子は、以下の式

【化4-1】

【化4-2】

【化4-3】

【化4-4】

［ここで、Ｐ^０は、複数存在する場合に互いに独立して、重合性基であり、
Ｌは、複数出現する場合に互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～５のＣ原子を有する、任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して、０または１から１２までの同じまたは異なる整数であり、
ｚは、それぞれおよび独立して、０または１であり、隣接するｘまたはｙが０である場合、ｚは０であり、
Ｒ^０は、１以上のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ^０を意味し、
Ｙ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５、または１～４のＣ原子を有するモノ－、オリゴ－またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ^０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ^０は、複数存在する場合に互いに独立して、非置換であるかまたは１、２、３または４の基Ｌで置換されている１，４－フェニレン、またはトランス－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、互いに独立して、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、かつ
ここで、ベンゼン環およびナフタレン環は、付加的に、１つ以上の同じまたは異なる基Ｌで置換されていることができる］
から選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。

【請求項8】

前記偏光は紫外線である、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。

【請求項9】

前記偏光はＶＩＳ光である、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。

【請求項10】

請求項１から９までのいずれか１項記載の方法から得ることができる、ポリマーフィルム。

【請求項11】

光学部品における、請求項１０記載のポリマーフィルムの使用。

【請求項12】

請求項１１記載のポリマーフィルムを含む、光学部品。

【請求項13】

光学装置における、請求項１２記載の光学部品の使用。

【請求項14】

請求項１０記載のポリマーフィルムまたは請求項１２記載の光学部品を備えた、光学装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

発明の分野
本発明は、均質に整列した液晶ポリマーフィルムの製造方法、対応する製造方法から得ることができるポリマーフィルム、およびこのようなポリマーフィルムの光学部品および電気光学装飾品への使用、ならびにこのようなポリマーフィルムを有する部品および装置に関する。

【0002】

背景および先行技術
重合性液晶材料または反応性メソゲン（ＲＭ）は、一様な配向を有する異方性ポリマーフィルムの製造についての先行技術において公知である。このようなフィルムは、通常では、基材上に重合性液晶混合物の薄層を被覆し、この混合物を一様な配向に整列させ、かつこの混合物を重合させることにより製造される。このフィルムの配向は、平面的であることができ、すなわち液晶分子は、層に対して実質的に平行に、ホメオトロピック（層に対して直交または垂直）にまたは傾斜して配向する。

【0003】

このような光学フィルムは、例えば欧州特許第０９４０７０７号明細書、欧州特許第０８８８５６５号明細書および英国特許第２３２９３９３号明細書に記載されている。

【0004】

現在のＲＭ被覆は、ラビングポリイミド（ＰＩ）か光配向層のいずれかの配向層を必要とする。この配向層なしで、それ自体が配向するＲＭモノマーについての優先的な秩序はない。これは、ＲＭモノマーのランダムな整列を引き起こし、硬化の際にポリマーのランダムな整列を引き起こす。

【0005】

反応性メソゲン分子の均質な整列を与えるための標準的な技術は、それに関連して欠点を有する。ラビングＰＩ整列のための機械的ラビングプロセスは、ＲＭ被覆にいくらかの静電気電荷と異物とを導入することがあり、これらは整列に有害な効果を有することがある。

【0006】

非接触的なアプローチである光配向プロセスが最近になって発明されたが、これはコストの観点から望ましくない別の被覆ステップをこの製造プロセスに追加する。例えば、N.A. Clark et al., Langmuir 2010, 26(22), 17482-17488は、以下の構造

【化1】

の化合物が基材上で自己組織化して、光配向して液晶の均質な整列を引き起こすことができる単分子層を生じることができることを示した。

【0007】

In Situ自己整列は、欧州特許出願公開第３３９０５７０号明細書に開示されているような液晶系に対しては可能であることが示されたが、反応性メソゲンフィルムに対しては可能ではない。

【0008】

非反応性液晶については、光配向基と光重合性基とを含む添加物が使用される。このプロセスでは、ＬＣセルは等方相にあるときに偏光されたＵＶ線が照射される。次いで、ネマチック相に冷却される際に、このＬＣは、今や反応した自己整列添加物によって与えられた整列をとる。これは、調製物中の成分のほとんどが、自己整列添加物のように光重合性であるため、ＲＭフィルムに対しては困難である。ＲＭフィルムにＵＶ光が照射される場合、このフィルムは、被覆された際に有するランダム整列で重合するだけであるため、ＬＣに対して機能する自己整列添加物は、ＲＭフィルム内では機能することができない。

【0009】

したがって、先行技術の方法またはフィルムの欠点を示さないか、または示したとしても僅かな程度で示すだけの、新規でかつ好ましく改善された、均質に整列した液晶ポリマーフィルムの製造方法、またはこのようなポリマーフィルムが依然として必要とされている。

【0010】

好都合にも、このような方法は、好ましくは、適合性があり、費用有効性があり、一般的に公知の大量生産のための方法により製造されるべき均質に整列したポリマーフィルムの製造のために適用可能であるべきであり、得られるポリマーフィルムは、好ましくは同時に、基板への有利な接着、ＶＩＳ光に対する高い透明性、低い暗状態透過率、有利な高温安定性または耐久性、およびさらに一様な整列を示すべきである。

【0011】

本発明の他の目的は、以下の詳細な説明から当業者に直ちに明らかである。

【0012】

意外にも、本発明の発明者らは、請求項１に記載の均質に整列した液晶ポリマーの製造方法により、上述の要件の目的の１つ以上、好ましくは全てを、好ましくは同時に達成することができることを見出した。

【0013】

発明の概要
したがって、本発明は、
－ １つ以上の重合性液晶分子と、１つ以上の自己組織化光配向剤とを有する重合性液晶混合物を基材上に準備するステップと、
－ この重合性液晶混合物の光配向を引き起こす直線偏光を、液晶混合物に照射するステップと、
－ 任意に、紫外線の照射により、重合性液晶化合物を硬化させるステップと
を少なくとも有する、均質に整列したポリマーフィルムの製造方法に関する。

【0014】

本発明はさらに、上述のおよび後述に記載されるような方法から得ることができる、好ましくは得られるポリマーフィルムに関する。

【0015】

本発明はさらに、上述のおよび後述に記載されるようなポリマーフィルムの、光学部品における使用、本発明によるポリマーフィルムを有する光学部品ならびにこのような光学部品の光学装置への使用に関する。

【0016】

最後に、本発明は、本発明によるポリマーフィルムまたは光学部品を光学的に備えた光学装置に関する。

【0017】

用語および定義
ここで使用されるような「ポリマー」の用語は、１つ以上の明確なタイプの繰返単位（分子の最小の構成単位）の主鎖を含む分子を意味すると解釈され、一般的に公知の「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」等の用語を含む。さらに、ポリマーの用語は、ポリマー自体に加えて、開始剤からの残留物、触媒およびこのようなポリマーの合成に付随する他の要素を含むと解釈されるが、このような残留物は、共有結合によりポリマーに組み込まれていないと解釈される。さらに、このような残留物および他の要素は、通常では重合後の精製プロセスによって除去されるが、一般的にはポリマーと混合または混ぜられて、容器間にまたは溶媒または分散媒体間で移行する場合にポリマーとともに残留する。

【0018】

本発明において使用されるような「（メタ）アクリル系ポリマー」の用語は、アクリル系モノマーから得ることができるポリマーと、メタクリル系モノマーから得ることができるポリマーと、相応してこれらのようなモノマーの混合物から得ることができるコポリマーとを含む。

【0019】

「重合」の用語は、複数の重合性基またはこのような重合性基を含むポリマー前駆体（重合性化合物）と一緒に結合することによりポリマーを形成する化学的プロセスを意味する。

【0020】

「フィルム」および「層」の用語は、機械的安定性を有する剛性のまたは可撓性の自己支持型または自立型のフィルム、ならびに支持基材上のまたは基材間の被覆または層を含む。

【0021】

「液晶」または「ＬＣ」の用語は、いくつかの温度範囲（サーモトロピックＬＣ）でまたは溶液中でのいくつかの濃度範囲（リオトロピックＬＣ）で液晶中間相を有する材料に関する。これらは、必須でメソゲン化合物を含む。

【0022】

「メソゲン化合物」および「液晶化合物」の用語は、１つ以上のカラミチック（棒状または幅広／板状）のまたはディスコチック（円盤状）のメソゲン基を含む化合物を意味する。「メソゲン基」の用語は、液晶相（または中間相）挙動を引き起こすことができる基を意味する。メソゲン基を有する化合物は、必ずしも液晶中間相自体を示す必要はない。これらは、他の化合物と混合した形でだけ、またはメソゲン化合物または材料、またはそれらの混合物が重合した場合にだけ液晶中間相を示すことも可能である。これは、低分子量の非反応性液晶化合物と、反応性または重合性液晶化合物と、液晶ポリマーとを含む。

【0023】

カラミチックメソゲン基は、通常では、互いに直接的にまたは連結基を介して結合された１つ以上の芳香族または非芳香族環式基からなるメソゲンコアを有し、任意にこのメソゲンコアの末端に結合した末端基を有し、かつ任意にこのメソゲンコアの長辺に結合した１つ以上の側方基を有し、これらの末端基および側方基は、通常では、例えばカルビル基またはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなどのような極性基、または重合性基から選択される。

【0024】

「反応性メソゲン」の用語は、重合性メソゲンまたは液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物は、純粋な化合物としてまたは反応性メソゲンと、光開始剤、禁止剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物等として機能する他の化合物との混合物として使用することができる。

【0025】

１つの重合性基を有する重合性化合物は、「一反応性」化合物と言われ、２つの重合性基を有する重合性化合物は、「二反応性」化合物と言われ、２つより多くの反応性基を有する化合物は、「多反応性」化合物と言われる。重合性基のない化合物は、「非反応性または非重合性」化合物とも言われる。

【0026】

本発明による光反応性基は、分子により吸収されることができる適切な波長の光の照射の際に、結合回転、骨格転位または原子または基の移動、または二量化による分子の形状の変化を引き起こす分子の官能基である。

【0027】

本発明による光反応性メソゲンは、１つ以上の光反応性基を有するメソゲン化合物である。

【0028】

光反応性基の例は、－Ｃ＝Ｃ－二重結合およびアゾ基（－Ｎ＝Ｎ－）である。

【0029】

このような光反応性基を有する分子構造および下位構造の例は、スチルベン、（１，２－ジフルオロ－２フェニルビニル）－ベンゼン、シンナマート、４－フェニルブタ－３－エン－２－オン、カルコン、クマリン、クロモン、ペンタレノンおよびアゾベンゼンである。

【0030】

「重合性液晶混合物」の用語は、上述または後述に記載されるような重合性液晶分子化合物を９０質量％より多く、好ましくは９５質量％より多く、さらに好ましくは９８質量％より多く有する材料を意味する。

【0031】

「非メソゲン化合物または材料」の用語は、上述で定義されたようなメソゲン基を含まない化合物または材料を意味する。

【0032】

可視光は、約４００ｎｍ～約７４０ｎｍの範囲内の波長を有する電磁波である。紫外（ＵＶ）線は、約２００ｎｍ～約４５０ｎｍの範囲内の波長を有する電磁波である。

【0033】

本出願によると、「直線偏光」の用語は、少なくとも部分的に直線偏光された光を意味する。好ましくは、この整列光は、５：１より大きい偏光の度合いで直線偏光されている。直線偏光の波長、強度およびエネルギーは、光配向性材料の感光性に依存して選択される。典型的には、この波長は、ＵＶ－Ａ、ＵＶ－Ｂおよび／またはＵＶ－Ｃ範囲内または可視範囲内にある。好ましくは、直線偏光は、４５０ｎｍより低い、より好ましくは４２０ｎｍより低い波長の光を有し、同時に、この直線偏光は、好ましくは、２８０ｎｍより長い、好ましくは３２０ｎｍより大きい、より好ましくは３５０ｎｍを越える波長の光を有する。

【0034】

放射照度（Ｅ_ｅ）または照射力は、表面に入射する単位面積（ｄＡ）当たりの電磁波の力（ｄθ）として定義される。
Ｅ_ｅ＝ｄθ／ｄＡ
この放射露光または放射線量（Ｈ_ｅ）は、時間（ｔ）当たりの放射照度または照射力（Ｅ_ｅ）である。
Ｈ_ｅ＝Ｅ_ｅ・ｔ
例えば液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメティック（Ｓ）相からネマチック（Ｎ）相への転位Ｔ（Ｓ，Ｎ）および澄明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）のような全ての温度は、摂氏で表示される。全ての温度差は、差分の度合いで表示される。

【0035】

「澄明点」の用語は、最も高い温度範囲を有する中間相と、等方相との間で転移が起こる温度を意味する。

【0036】

「ダイレクター」の用語は、先行技術において公知であり、かつ液晶またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミチック化合物の場合）または短い分子軸（ディスコチック化合物の場合）の優先的な配向方向を意味する。このような異方性分子の一軸秩序の場合、ダイレクターは、異方性の軸である。

【0037】

「整列」または「配向」の用語は、「整列方向」と言われる共通方向での、小分子または大分子の断片のような材料の異方性単位の整列（配向秩序）に関する。液晶またはＲＭ材料の整列した層内で、液晶ダイレクターは、整列方向と一致するので、この整列方向は、材料の異方性の軸の方向に対応する。

【0038】

例えば材料の層内の、液晶またはＲＭ材料の「一様な配向」または「一様な整列」の用語は、液晶またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミチック化合物の場合）または短い分子軸（ディスコチック化合物の場合）が、実質的に同じ方向に配向していることを意味する。換言すると、液晶ダイレクターの線は、平行である。

【0039】

「ホメオトロピック構造」または「ホメオトロピック配向」の用語は、光学軸がフィルム平面に対して実質的に垂直であるフィルムを言う。

【0040】

「プレーナー構造」または「プレーナー配向」または「均質な整列」の用語は、光学軸がフィルム平面に対して実質的に平行であるフィルムを言う。

【0041】

「負の（光学的）分散」の用語は、波長（λ）の増大とともに複屈折（Δｎ）の大きさが増大する逆複屈折分散を示す複屈折のまたは液晶の材料またはその層を言う。つまり、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜、またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１であり、ここで、Δｎ（４５０）とΔｎ（５５０）とは、それぞれ４５０ｎｍと５５０ｎｍの波長で測定された材料の複屈折である。対照的に、「正の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１を有する材料または層を意味する。例えば、A. Uchiyama, T. Yatabe “Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units”. J. Appl. Phys. Vol. 42 pp 6941-6945 (2003)も参照。

【0042】

所定の波長での光学的リタデーションは、上述のように複屈折と層の厚さとの積として定義される［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］ため、光学的分散は、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）の比による「複屈折分散」として表すことができるか、またはＲ（４５０）／Ｒ（５５０）の比による「リタデーション分散」として表すことができ、ここで、Ｒ（４５０）とＲ（５５０）とは、それぞれ４５０ｎｍと５５０ｎｍの波長で測定された材料のリタデーションである。層の厚さｄは、波長とともに変化しないため、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）は、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）と等しい。したがって、負の分散または逆の分散を有する材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、かつ正の分散または正規の分散を有する材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。

【0043】

本発明において、他に言及されていない限り、「光学的分散」は、リタデーション分散、すなわちＲ（４５０）／Ｒ（５５０）の比を意味する。

【0044】

「高い分散」の用語は、分散の絶対値が１からの大きな逸脱を示すことを意味し、「低い分散」の用語は、分散の絶対値が１からの僅かな逸脱を示すことを意味する。したがって、「高い負の分散」は、分散値が１よりかなり小さいことを意味し、「低い負の分散」は、分散値が１より僅かに小さいことを意味する。

【0045】

材料のリタデーション（Ｒ（λ））は、分光エリプソメーター、例えばJ. A. Woollam Co.により製造されたＭ２０００分光エリプソメーターを使用して測定することができ、この機器は、典型的には３７０ｎｍ～２０００ｎｍの波長範囲にわたり複屈折サンプル、例えば石英のナノメートルでの光学的リターダンスを測定することを可能にする。このデータから、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。

【0046】

これらの測定を実施する方法は、N. Singhにより２００６年１０月に国立物理学研究所（ロンドン、ＵＫ）で、「Spectroscopic Ellipsometry, Part1-Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements」のタイトルで発表された。J. A. Woollam Co. Inc （Lincoln, NE, USA）により発行されたRetardation Measurement (RetMeas) Manual (2002) and Guide to WVASE (2002) (Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer)に記載された測定手順に従う。他に言及されていない限り、この方法は、本発明に記載された材料、フィルムおよび装置のリタデーションを決定するために使用される。

【0047】

「Ａプレート」の用語は、異常軸が層の平面に対して平行に配向している一軸性複屈折材料の層を利用した光学的リターダーを言う。

【0048】

「Ｃプレート」の用語は、異常軸が層の平面に対して垂直に配向している一軸性複屈折材料の層を利用した光学的リターダーを言う。

【0049】

一様な配向を有する光学的一軸複屈折液晶材料を有するＡ／Ｃプレートでは、フィルムの光学軸は、異常軸の方向によって与えられる。正の複屈折を有する光学的一軸複屈折材料を有するＡ（またはＣ）プレートは、「正のＡ（またはＣ）プレート」または「＋Ａ（または＋Ｃ）プレート」とも言われる。

【0050】

ディスコチック異方性材料のような負の複屈折を有する光学的一軸複屈折材料のフィルムを有するＡ（またはＣ）プレートは、ディスコチック材料の配向に依存して、「負のＡ（またはＣ）プレート」または「－Ａ（またはＣ）プレート」とも言われる。スペクトルのＵＶ部分で反射バンドを有するコレステリックカラミチック材料から製造されたフィルムは、負のＣプレートの光学系を有する。

【0051】

複屈折Δｎは、以下のように定義され、
Δｎ＝ｎ_ｅ－ｎ_ｏ
ここで、ｎ_ｅは、異常屈折率であり、ｎ_ｏは常屈折率であり、平均屈折率ｎ_ａｖ．は、以下の式により与えられる。
ｎ_ａｖ．＝（（２ｎ_ｏ ^２＋ｎ_ｅ ^２）／３）^１／２

【0052】

平均屈折率ｎ_ａｖ．および常屈折率ｎ_ｏは、アッベ屈折計を使用して測定することができる。Δｎは、次に上述の式から計算することができる。

【0053】

他に文脈が明確に指摘していない限り、本明細書の用語の本明細書で使用されるような複数形は、単数形を含むと解釈されるべきであり、またその逆も同様である。

【0054】

全ての物理特性は、「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status Nov. 1997, Merck KGaA、ドイツ国により決定されたおよび決定され、かつ他に明確に言及されていない限り、２０℃の温度で与えられる。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。

【0055】

疑わしい場合には、C. Tschierske, G. PelzlおよびS. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368に与えられている定義が適用される。

【0056】

示された一般式において他に明確に言及されていない限り、以下の用語は、以下の意味を有する：
「有機基」の用語は、炭素基または炭化水素基を意味する。

【0057】

「炭素基」の用語は、少なくとも１つの炭素原子を含む一価または多価の有機基を意味し、この基は別の原子を含まない（例えば、－Ｃ≡Ｃ－）か、または任意に１つ以上の別の原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを含む（例えばカルボニル等）。「炭化水素基」の用語は、付加的に１つ以上のＨ原子と、任意に１つ以上のヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅとを含む炭素基を意味する。

【0058】

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを意味する。

【0059】

炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基であってよい。不飽和基は、例えば、アリール基、アルケニル基またはアルキニル基である。３以上の原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状であってよく、スピロ結合または縮合環を含んでいてもよい。

【0060】

「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」の等の用語は、多価基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども含む。

【0061】

「アリール」の用語は、芳香族炭素基またはこの芳香族炭素基から誘導された基を意味する。「ヘテロアリール」の用語は、１つ以上のヘテロ原子を含む、上述で定義された「アリール」を意味する。

【0062】

好ましい炭素基および炭化水素基は、１～４０、好ましくは１～２５、特に好ましくは１～１８のＣ原子を有する、任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６～４０、好ましくは６～２５のＣ原子を有する、任意に置換されたアリールまたはアリールオキシ、または６～４０、好ましくは６～２５のＣ原子を有する、任意に置換された、アルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

【0063】

さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ_１～Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２～Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３～Ｃ_４０アリル、Ｃ_４～Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４～Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６～Ｃ_４０アリール、Ｃ_６～Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６～Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６～Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６～Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２～Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４～Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４～Ｃ_４０シクロアルケニル等である。特に好ましくは、Ｃ_１～Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２～Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２～Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３～Ｃ_２２アリル、Ｃ_４～Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６～Ｃ_１２アリール、Ｃ_６～Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２～Ｃ_２０ヘテロアリールである。

【0064】

さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換された、１～４０、好ましくは１～２５のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル基であり、このアルキル基において１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は各々、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、－Ｃ（Ｒ^ｚ）＝Ｃ（Ｒ^ｚ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ^ｚ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－に置き換えられていてよい。

【0065】

Ｒ^ｚは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１～２５のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル鎖を意味し、このアルキル鎖において、さらに、１つ以上の隣接しないＣ原子は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－または－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－に置き換えられていてよく、かつ１つ以上のＨ原子は、フッ素、６～４０のＣ原子を有する、任意に置換されたアリール基またはアリールオキシ基、または２～４０のＣ原子を有する、任意に置換されたヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基に置き換えられていてよい。

【0066】

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、シクロペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、２－エチルヘキシル、ｎ－ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ－オクチル、シクロオクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ－ｎ－ブチル、２，２，２－トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチルおよびペルフルオロヘキシルである。

【0067】

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニルおよびシクロオクテニルである。

【0068】

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニルである。

【0069】

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２－メトキシエトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、ｎ－ヘプトキシ、ｎ－オクトキシ、ｎ－ノノキシ、ｎ－デコキシ、ｎ－ウンデコキシおよびｎ－ドデコキシである。

【0070】

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノおよびフェニルアミノである。

【0071】

アリール基およびヘテロアリール基は、単環式または多環式であることができ、すなわちこれらは、１つの環（例えばフェニル）または２つ以上の環を含むことができ、これらの環は、縮合されていてもよく（例えばナフチル）または共有結合されていてもよく（例えばビフェニル）、または縮合環と結合環との組合せを含んでいてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む。このタイプの環系は、例えば、フルオレン基本構造の場合のように、個々の非共役単位を含んでいてもよい。

【0072】

６～２５のＣ原子を有する単環、二環または三環のアリール基および２～２５のＣ原子を有する単環、二環または三環のヘテロアリール基が特に好ましく、これらは、任意に縮合環を含みかつ任意に置換されている。さらに、５員、６員または７員のアリール基およびヘテロアリール基が好ましく、これらの基において、付加的に、１つ以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、Ｎ、ＳまたはＯに置き換えられていてよい。

【0073】

好ましいアリール基は、例えば、親構造のベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、［１，１′：３′，１″］テルフェニル、ナフタレン、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等から誘導されている。

【0074】

好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、６員環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、または縮合基、例えば、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組合せである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは別のアリール基またはヘテロアリール基により置換されていてもよい。

【0075】

（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、飽和環、すなわち、単結合だけを含む環と、部分的に不飽和の環、すなわち、多重結合を含んでいてもよい環との両方を含む。複素環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む。

【0076】

（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、単環、すなわち、１つの環だけ（例えば、シクロヘキサン）、または多環、すなわち、複数の環（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタン）を含むことができる。飽和基が特に好ましい。さらに、３～２５のＣ原子を有する単環式基、二環式基または三環式基が好ましく、この基は、任意に縮合環を含みかつ任意に置換されている。さらに、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、この基において、付加的に、１つ以上のＣ原子は、Ｓｉに置き換えられていてよく、かつ／または１つ以上のＣＨ基は、Ｎに置き換えられていてよく、かつ／または１つ以上の隣接しないＣＨ_２基は、－Ｏ－および／または－Ｓ－に置き換えられていてよい。

【0077】

好ましい脂環式基および複素環式基は、例えば、５員基、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員基、例えば、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジチアン、ピペリジン、７員基、例えば、シクロヘプタン、および縮合基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、オクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイルである。

【0078】

アリール基、ヘテロアリール基、炭素基および炭化水素基は、任意に、好ましくはシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_６～１２アリール、Ｃ_１～１２アルコキシ、ヒドロキシルを含む基、またはこれらの基の組合せから選択される１つ以上の置換基を有する。

【0079】

好ましい置換基は、例えば、溶解促進基、例えばアルキルまたはアルコキシ、および電子吸引基、例えばフッ素、ニトロまたはニトリルである。

【0080】

好まし置換基は、他に言及されていない限り、上述および後述で「Ｌ」とも言われ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｚ）_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｚ、－Ｎ（Ｒ^ｚ）_２であり、Ｒ^ｚは、上述に示された意味を有し、Ｙ^１は、ハロゲン、任意に置換されたシリルまたは６～４０、好ましくは６～２０のＣ原子を有するアリール、１～２５のＣ原子、好ましくは２～１２のＣ原子を有する、直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを意味し、１つ以上のＨ原子は、任意に、ＦまたはＣｌに置き換えられていてよい。

【0081】

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、－ＣＮ、Ｒ^ｙ１、－ＯＲ^ｙ１、－ＣＯ－Ｒ^ｙ１、－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^ｙ１、－Ｏ－ＣＯ－Ｒ^ｙ１または－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^ｙ１により置換されていることを意味し、Ｒ^ｙ１は、上述に示された意味を有する。

【0082】

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、－ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、さらにフェニルである。

【0083】

上述および後述の「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを意味する。

【0084】

上述および後述の、「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」等の用語は、多価基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン等も含む。

【0085】

上述および後述に示された式において、置換フェニル環

【化2】

は、

【化3】

が好ましい、
ここで、Ｌは、それぞれの出現において同じかまたは異なり、上述または後述に与えられた意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ－Ｓｐ－、極めて好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ－Ｓｐ－、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３である。

【0086】

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、より好ましくはＦを意味する。

【0087】

「重合性基」（Ｐ）は、好ましくは、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含む基、および開環による重合に適した基、例えばオキセタン基またはエポキシ基から選択される。

【0088】

好ましくは、重合性基（Ｐ）は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１－ＣＯＯ－、ＣＨ_２＝ＣＷ^１－ＣＯ－、

【化4】

、ＣＨ_２＝ＣＷ^２－（Ｏ）_ｋ３－、ＣＷ^１＝ＣＨ－ＣＯ－（Ｏ）_ｋ３－、ＣＷ^１＝ＣＨ－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ_２＝ＣＷ^１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ_３－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＨ_２）_２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＨ_２）_２Ｎ－、（ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＨ_２）_２Ｎ－ＣＯ－、ＣＨ_２＝ＣＷ^１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＯＯ）_ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）_ｋ２－、ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＯ）_ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）_ｋ２－、Ｐｈｅ－ＣＨ＝ＣＨ－、からなる基から選択され、
ここで、
Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１～５のＣ原子を有するアルキル、殊にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を意味し、
Ｗ^２は、Ｈまたは１～５のＣ原子を有するアルキル、殊にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを意味し、
Ｗ^３およびＷ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１～５のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、任意に、上述で定義されているがＰ－Ｓｐとは異なる１つ以上の基Ｌにより置換された１，４－フェニレンを意味し、有利に好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、さらにフェニルであり、および
ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３はそれぞれ、互いに独立して、０または１を意味し、ｋ_３は、好ましくは１を意味し、ｋ_４は、１～１０の整数である。

【0089】

特に好ましい重合性基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＯＯ－、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－ＣＯＯ－、ＣＨ_２＝ＣＦ－ＣＯＯ－、ＣＨ_２＝ＣＨ－、ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ－Ｏ－、

【化5】

であり、ここで、Ｗ^２は、Ｈまたは１～５のＣ原子を有するアルキル、殊にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを意味し、
さらに好ましい重合性基（Ｐ）は、ビニルオキシ、アクリラート、メタクリラート、フルオロアクリラート、クロロアクリラート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくはアクリラートまたはメタクリラート、殊にアクリラートである。

【0090】

好ましくは、全ての多反応性重合性化合物およびその下位式は、１つ以上の基Ｐ－Ｓｐ－の代わりに、２つ以上の重合性基Ｐを含む１つ以上の分岐状基（多反応性重合性基）を含む。

【0091】

このタイプの適切な基は、およびこの基を含む重合性化合物は、例えば米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書に記載されている。

【0092】

以下の式から選択される多反応性重合性基が特に好ましい：
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰ^ｘ－ＣＨ_２－ＣＨ_２Ｐ^ｙ Ｉ＊ａ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ_２Ｐ^ｘ）（ＣＨ_２Ｐ^ｙ）－ＣＨ_２Ｐ^ｚ Ｉ＊ｂ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰ^ｘＣＨＰ^ｙ－ＣＨ_２Ｐ^ｚ Ｉ＊ｃ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ_２Ｐ^ｘ）（ＣＨ_２Ｐ^ｙ）－Ｃ_ａａＨ_{２ａａ＋１} Ｉ＊ｄ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰ^ｘ－ＣＨ_２Ｐ^ｙ Ｉ＊ｅ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰ^ｘＰ^ｙ Ｉ＊ｆ
－Ｘ－アルキル－ＣＰ^ｘＰ^ｙ－Ｃ_ａａＨ_{２ａａ＋１} Ｉ＊ｇ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ_２Ｐ^ｖ）（ＣＨ_２Ｐ^ｗ）－ＣＨ_２ＯＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_２Ｐ^ｘ）（ＣＨ_２Ｐｙ）ＣＨ_２Ｐ^ｚ Ｉ＊ｈ
－Ｘ－アルキル－ＣＨ（（ＣＨ_２）_ａａＰ^ｘ）（（ＣＨ_２）_ｂｂＰ^ｙ） Ｉ＊ｉ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰ^ｘＣＨＰ^ｙ－Ｃ_ａａＨ_{２ａａ＋１} Ｉ＊ｋ
ここで、
アルキルは、単結合または１～１２のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを意味し、１つ以上の隣接しないＣＨ_２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、－Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ^ｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－に置き換えられてよく、付加的に、１つ以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮに置き換えられてよく、Ｒ^ｘは、上述の意味を有し、
ａａおよびｂｂはそれぞれ、互いに独立して、０、１、２、３、４、５または６を意味し、
Ｘは、Ｘ′について示された意味の１つを有し、および
Ｐ^ｖからＰ^ｚまではそれぞれ、互いに独立して、Ｐについて上述に示した意味の１つを有する。

【0093】

好ましいスペーサー基Ｓｐは、式Ｓｐ′－Ｘ′から選択され、基「Ｐ－Ｓｐ－」は、式「Ｐ－Ｓｐ′－Ｘ′－」に一致し、ここで、
Ｓｐ′は、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換された、１～２０、好ましくは１～１２のＣ原子を有するアルキレンを意味し、このアルキレンにおいて、付加的に、１つ以上の隣接しないＣＨ_２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ^ｘｘ－、－ＳｉＲ^ｘｘＲ^ｙｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲ^ｘｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ^０ｘｘ－、－ＮＲ^ｘｘ－ＣＯ－ＮＲ^ｙｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられていてよく、
Ｘ′は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^ｘｘ－、－ＮＲ^ｘｘ－ＣＯ－、－ＮＲ^ｘｘ－ＣＯ－ＮＲ^ｙｙ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ｘｘ－、－ＣＹ^ｘｘ＝ＣＹ^ｘｘ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を意味し、
Ｒ^ｘｘおよびＲ^ｙｙはそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１～１２のＣ原子を有するアルキルを意味し、かつ
Ｙ^ｘｘおよびＹ^ｙｙはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを意味し、
Ｘ′は、好ましくは－Ｏ－、－Ｓ－－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^ｘｘ－、－ＮＲ^ｘｘ－ＣＯ－、－ＮＲ^ｘｘ－ＣＯ－ＮＲ^ｙｙ－または単結合である。

【0094】

典型的なスペーサー基Ｓｐ′は、例えば、－（ＣＨ_２）_ｐ１－、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｑ_１－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｓ－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２－または－（ＳｉＲ^ｘｘＲ^ｙｙ－Ｏ）_ｐ１－であり、ここで、ｐ１は、１～１２の整数であり、ｑ１は、１～３の整数であり、Ｒ^ｘｘおよびＲ^ｙｙは、上述の意味を有する。

【0095】

特に好ましい基－Ｘ′－Ｓｐ′－は、－（ＣＨ_２）_ｐ１－、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｐ１－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_ｐ１－、－ＯＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｐ１－であり、ここで、ｐ１は、１～１２の整数である。

【0096】

特に好ましい基Ｓｐ′は、例えば、それぞれ直鎖の場合に、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン－Ｎ－メチルイミノエチレン、１－メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

【0097】

本発明の場合に、

【化6】

は、１，４－シクロヘキシレン、好ましくはトランス－１，４－シクロヘキシレンを意味し、かつ

【化7】

は、１，４－フェニレンを意味する。

【0098】

本発明の場合に、基－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯＯ－－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＣＯ_２－は、式

【化8】

のエステル基を意味し、かつ基－Ｏ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｏ_２Ｃ－または－ＯＯＣ－は、式

【化9】

のエステル基を意味する。

【0099】

「ポリマー網目」は、全てのポリマー鎖が相互接続されて、多くの架橋により単一の巨視的な存在を形成する網目である。

【0100】

ポリマー網目は、次のタイプで生じることができる：
－ グラフトポリマー分子は、１つ以上の側鎖が、構造的または配置的に主鎖とは異なる分岐ポリマー分子である。

【0101】

－ 星型ポリマー分子は、単一の分岐点が、複数の線状鎖または腕を生じる分岐ポリマー分子である。腕が同一である場合、星型ポリマー分子は、規則的であると言われる。隣接する腕が、異なる下位繰返単位から構成されている場合、星型ポリマー分子は多彩であると言われる。

【0102】

－ 櫛型ポリマー分子は、２つ以上の三方向分岐点を有する主鎖と、線状の側鎖とからなる。腕が同一である場合、櫛型ポリマー分子は、規則的であると言われる。

【0103】

－ ブラシ状ポリマー分子は、非分岐の側鎖を有する線状の主鎖からなり、分岐点の１つ以上が四方向以上の官能性を有する。

【0104】

本明細書の説明および特許請求の範囲の全体にわたり、「有する（comprise）」および「含む（contain）」の単語およびこの単語の変化形、例えば「有する（comprising）」および「含む（comprises）」は、「含むがこれらに限定されない」ことを意味し、他の要素を除外することを意図しない（および除外しない）。一方で、「有する（comprise）」の単語は、「からなる（consisting of）」の用語も含むが、これに限定されるものではない。

【0105】

本明細書の説明および特許請求の範囲の全体にわたり、「得ることができる（obtainable）」および「得られた（obtained）」の単語およびこの単語の変化形は、「含むがこれらに限定されない」ことを意味し、他の要素を除外することを意図しない（および除外しない）。一方で、「得ることができる（obtainable）」の単語は、「得られた（obtained）」の用語も含むが、これに限定されるものではない。

【0106】

全ての濃度は、質量パーセントで表示され、全体としてそれぞれの混合物に対しており、全ての温度は、摂氏で表示され、全ての温度差は差分の度合いで表示される。

【0107】

詳細な説明
既に述べたように、本発明は、以下：
－ １つ以上の重合性液晶分子と、１つ以上の自己組織化光配向剤とを有する重合性液晶混合物を基材上に準備するステップと、
－ 重合性液晶混合物の光配向を引き起こす直線偏光を、液晶混合物に照射するステップと、
－ 任意に、紫外線の照射により、重合性液晶化合物を硬化させるステップと
を少なくとも有する、均質に整列したポリマーフィルムの製造方法に関する。

【0108】

本発明による自己組織化光配向（ＳＡＰＡ）は、好ましくは、少なくとも１つの極性側方基と少なくとも１つの光反応性基を有する化合物である。本発明についての研究を考慮すると、極性側方基が、基材表面と相互作用して、ＬＣセルの充填後にＳＡＰＡがＬＣ混合物から相分離することを可能にすると思われる。この見解によると、ＳＡＰＡは、直線偏光ＵＶ光で光配向することができる層を基材上に形成する。液晶は、整列したＳＡＰＡの配向に従い、全体のディスプレーにわたり一様な平面状の整列が生じる。

【0109】

本発明による光配向プロセスは、適切な波長の直線偏光の照射下でＳＡＰＡに異性化を起こさせる。光異性化は、角度に依存するプロセスであり、最終的に化学線の偏光に対して優先的に垂直で、かつＬＣの配列を可能にする配向的な異方性で、ＳＡＰＡ配向の光選択が生じる。

【0110】

偏光の波長領域は、好ましくは、ＳＡＰＡの吸収スペクトルにマッチするように選択される。

【0111】

好ましくは、１つ以上の自己組織化剤は、式Ｓ

【化10】

の化合物から選択され、
ここで、
Ｌ^ｓはそれぞれ、それぞれの出現において、同じかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または直鎖状または分岐状の、それぞれの場合に、任意にフッ素化された、１２までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、（Ｓｐ^ｓ）_ｒ１－Ｇ、Ｙ、または（Ｓｐ^ｓ）_ｒ１－Ｐ^ｓを意味し、
Ｐ^ｓはそれぞれ、互いに独立して、重合性基を意味し、
Ｓｐ^ｓは、それぞれの出現において、同じかまたは異なり、スペーサー基を意味し、
Ｙは、（Ｒ^ｂ）_２Ｎ－またはＲ^ｃＣ（Ｏ）Ｏ－を意味し、
Ｇは、－ＯＨまたはＳｉ（ＯＲ^ａ）_３を意味し、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃはそれぞれ、同じかまたは異なり、Ｈ、１～６のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを意味し、
ｒ１は、０または１を意味し、
ｔ１、ｔ２は、それぞれおよび独立して、１、２、３、４または５を意味し、かつ
Ｚ^ｓは、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝－ＣＨ－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－から選択される基を意味し、ここで、１つ以上のＨは、ハロゲンに置き換えられていてよい。

【0112】

好ましい自己組織化剤は、反応性であることができる式Ｓの化合物、したがって、Ｌ^ｓの１つ以上が（Ｓｐ^ｓ）_ｒ１－Ｐ^ｓから選択される式Ｓの化合物、または非反応性であることができる式Ｓの化合物、したがって、Ｌ^ｓのいずれも（Ｓｐ^ｓ）_ｒ１－Ｐ^ｓから選択されない式Ｓの化合物から選択される。

【0113】

反応性自己組織化剤が選択される場合、これらは、光反応が重合とは別の波長で起こる化合物から選択される。

【0114】

さらに好ましい自己組織化剤は、式Ｓ１

【化11】

の化合物から選択され
ここで、
Ｙは、（Ｒ^ｂ）_２Ｎ－、Ｒ^ｃＣ（Ｏ）Ｏ－、または基Ｌ^ｓを意味し、
Ｓｐは、スペーサー基を意味し、
Ｇは、－ＯＨまたはＳｉ（ＯＲ^ａ）_３を意味し、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃはそれぞれ、同じかまたは異なり、１～６のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを意味し、
Ｌ^ｓはそれぞれ、同じかまたは異なり、式Ｓについて定義されたような基を意味し、
ｔ１、ｔ２は、０、１、２、３または４を表す。

【0115】

式Ｓ１の好ましい化合物は、式Ｓ１－１またはＳ１－２

【化12】

の化合物から選択され、
ここで、パラメータは、上述で定義された意味を有し、Ｘ^ｓは、Ｏ、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、Ｃ（Ｏ）ＮＨ－または単結合を意味する。

【0116】

式Ｓ－１の特に好ましい化合物は、次のＳ１－１およびＳ１－２

【化13-1】

【化13-2】

の化合物であり、
ここで、パラメータは、上述に与えられた意味を有し、好ましくは、Ｒ^ａは、メチルまたはエチルを意味し、Ｒ^ｂおよびＲ^ｃは、メチルを意味し、ｎ１は、０～１０、好ましくは１～４の整数を意味する。

【0117】

好ましくは、ＬＣ媒体中の重合性液晶内のＳＡＰＡ、好ましくは式Ｓの化合物の割合は、１～１５％、極めて好ましくは３～１２％、殊に５～１０％である。

【0118】

式Ｓおよびその下位式の化合物は、当業者に公知のプロセスと同様に製造することができ、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartのような有機化学の標準的な著作に記載されている。これらの化合物のいくつかは、一般に公知のメチルレッドのように、市場で入手可能でもある。

【0119】

好ましい実施態様では、１つ以上の重合性液晶または重合性液晶分子は、式Ｐ
Ｐ^ａ－（Ｓｐ^ａ）_ｓ１－Ａ^２－（Ｚ^１－Ａ^１）_ｎ２－Ｒ^ａ Ｐ
の化合物から選択され、
ここで、
Ｐ^ａはそれぞれ、互いに独立して、重合性基を意味し、
Ｓｐ^ａは、それぞれの出現において、同じかまたは異なり、スペーサー基を意味し、
ｓ１は、０または１を意味し、
Ｒ^ａは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または１２までのＣ原子を有する直鎖状または分岐状の、それぞれの場合に、任意にフッ素化された、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、またはＰ^ａ－（Ｓｐ^ａ）_ｓ１を意味し、
Ａ^１、Ａ^２はそれぞれ、互いに独立して、以下の群：
ａ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび４，４´－ビシクロヘキシレンからなる群、ここで、付加的に、１つ以上の隣接しないＣＨ_２基は、－Ｏ－および／または－Ｓ－に置き換えられていてよく、付加的に、１つ以上のＨ原子は、Ｆに置き換えられていてよい、
ｂ）１，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンからなる群、ここで、付加的に、１つまたは２つのＣＨ基は、Ｎに置き換えられていてよく、付加的に、１つ以上のＨ原子は、Ｌに置き換えられていてよい、
ｃ）テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルからなる群、これらの各々は、Ｌにより一置換または多置換されていてもよい、
ｄ）５～２０の環Ｃ原子を有する、飽和、部分飽和または完全飽和の、任意に置換された多環式基からなる群、これらの１つ以上は、付加的に、好ましくは：

【化14-1】

【化14-2】

から選択されるヘテロ原子に置き換えられていてよい、
から選択される基を意味し、
ここで、付加的に、これらの基中の１つ以上のＨ原子は、Ｌに置き換えられていてよく、かつ／または１つ以上の二重結合は、単結合に置き換えられていてよく、かつ／または１つ以上のＣＨ基は、Ｎに置き換えられていてよく、
ｎ２は、０、１、２または３を意味し、
Ｚ^１は、複数存在する場合には互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^００－、－ＮＲ^００－ＣＯ－、－ＮＲ^００－ＣＯ－ＮＲ^０００、－ＮＲ^００－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ^００－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ^００－、－ＣＹ^１＝ＣＹ^２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を意味し、
Ｌは、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^００Ｒ^０００、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^００、－ＮＲ^００Ｒ^０００、－ＯＨ、－ＳＦ_５、任意に置換されたシリル、１～１２のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール、１～１２のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１つ以上のＨ原子は、任意に、ＦまたはＣｌに置き換えられていて、
Ｒ^０、Ｒ^００、Ｒ^０００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１～１２のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを意味し、ここで、付加的に、１つ以上のＨ原子は、Ｆに置き換えられてよく、
Ｙ^１およびＹ^２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを意味し、
ｎは、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１～１０の整数であり、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－ＣＨＹ^１－または－ＣＹ^１Ｙ^２－を意味し、かつ
Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ^０について上述に示した意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを意味する。

【0120】

式Ｐの好ましい化合物は、一反応性、二反応性または多反応性であることができる化合物から選択される。

【0121】

好ましくは、１つ以上の重合性液晶分子は、式ＤＲＭ
Ｐ^１－Ｓｐ^１－ＭＧ－Ｓｐ^２－Ｐ^２ ＤＲＭ
から選択された１つ以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物から選択され、
ここで、
Ｐ^１およびＰ^２は、互いに独立して、重合性基を意味し、
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、互いに独立して、スペーサー基または単結合であり、および
ＭＧは、好ましくは式ＭＧ
－（Ａ^１１－Ｚ^１１）_ｎ－Ａ^１２－ ＭＧ
から選択される棒状メソゲン基であり、
ここで、
Ａ^１１およびＡ^１２は、複数存在する場合に互いに独立して、芳香族基または脂環式基を意味し、これらの基は、任意に、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含み、かつ任意にＬ^１１により一置換または多置換されていて、
Ｌ^１１は、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^００Ｒ^０００、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^００、－ＮＲ^００Ｒ^０００、－ＯＨ、－ＳＦ_５、任意に置換されたシリル、１～１２、好ましくは１～６のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール、および１～１２、好ましくは１～６のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１つ以上のＨ原子は、任意に、ＦまたはＣｌに置き換えられていて、
Ｒ^００およびＲ^０００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１～１２のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを意味し、ここで、付加的に、１つ以上のＨ原子は、Ｆに置き換えられていてよく、
Ｚ^１１は、複数存在する場合に互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^００－、－ＮＲ^００－ＣＯ－、－ＮＲ^００－ＣＯ－ＮＲ^０００、－ＮＲ^００－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ^００－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ^００－、－ＣＹ^１＝ＣＹ^２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を意味し、
Ｙ^１およびＹ^２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを意味し、
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は、１～１０の整数、好ましくは１、２、３または４である。

【0122】

好ましい基Ａ^１１およびＡ^１２は、制限なしで、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびジチエノチオフェンを含み、これらの全ては、非置換であるかまたは上述で定義されたような１、２、３または４の基Ｌ^１１により置換されている。

【0123】

特に好ましい基Ａ^１１およびＡ^１２は、１，４－フェニレン、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロ－ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４－シクロヘキシレンから選択され、ここで、１つまたは２つの隣接しないＣＨ_２基は、任意に、Ｏおよび／またはＳに置き換えられていて、これらの基は、非置換であるかまたは上述で定義されたような１、２、３または４の基Ｌにより置換されている。

【0124】

特に好ましい基Ｚ^１１は、それぞれの存在で互いに独立して、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合から選択される。

【0125】

極めて好ましい１つ以上の重合性液晶分子は、次の式：

【化15-1】

【化15-2】

から選択される式ＤＲＭの二反応性メソゲン化合物から選択され、
ここで、
Ｐ^０は、複数存在する場合に互いに独立して、重合性基、好ましくはアクリル基、メタクリル基、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ヘプタジエン基、ビニルオキシ基、プロペニルエーテル基またはスチレン基であり、
Ｌは、それぞれの出現において同じかまたは異なり、式ＤＲＭ中のＬ^１について与えられた意味の１つを有し、好ましくは、複数出現する場合に互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～５のＣ原子を有する、任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して、０または１から１２までの同じまたは異なる整数であり、
ｚは、それぞれおよび独立して、０または１であり、隣接するｘまたはｙが０である場合、ｚは０である。

【0126】

特に、式ＤＲＭａ１、ＤＲＭａ２およびＤＲＭａ３の化合物、殊に式ＤＲＭａ１の化合物が好ましい。

【0127】

好ましくは、１つ以上の重合性液晶分子は、一反応性メソゲン化合物から選択され、より好ましくは式ＭＲＭ
Ｐ^１－Ｓｐ^１－ＭＧ－Ｒ ＭＲＭ
の化合物から選択され、
ここで、Ｐ^１、Ｓｐ^１およびＭＧは、式ＤＲＭ中で与えられた意味を有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^ｘＲ^ｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｙ、－ＮＲ^ｘＲ^ｙ、－ＯＨ、－ＳＦ_５、任意に置換されたシリル、１～１２、好ましくは１～６のＣ原子を有する、直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、１つ以上のＨ原子は、任意に、ＦまたはＣｌに置き換えられ、
Ｘは、ハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、互いに独立して、Ｈまたは１～１２のＣ原子を有するアルキルである。

【0128】

式ＭＲＭの好ましい化合物は、以下の式から選択される。

【化16-1】

【化16-2】

【化16-3】

【0129】

ここで、Ｐ^０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式ＤＲＭａ－１から式ＤＲＭｅまでに定義されたとおりであり、
Ｒ^０は、１以上、好ましくは１～１５のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ^０を意味し、
Ｙ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５、または１～４のＣ原子を有するモノ－、オリゴ－またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ^０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ^０は、複数存在する場合に互いに独立して、非置換であるかまたは１、２、３または４の基Ｌで置換されている１，４－フェニレン、またはトランス－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、互いに独立して、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
かつここで、ベンゼン環およびナフタレン環は、付加的に、１つ以上の同じまたは異なる基Ｌで置換されていることができる。

【0130】

さらに、式ＭＲＭ１、ＭＲＭ２、ＭＲＭ３、ＭＲＭ４、ＭＲＭ５、ＭＲＭ６、ＭＲＭ７、ＭＲＭ９およびＭＲＭ１０の化合物、特に式ＭＲＭ１、ＭＲＭ４、ＭＲＭ６、およびＭＲＭ７の化合物、殊に式ＭＲＭ１およびＭＲＭ７の化合物が好ましい。

【0131】

式Ｐ、ＤＲＭ、ＭＲＭ、およびその下位式の化合物は、当業者に公知のプロセスと同様に製造することができ、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartのような有機化学の標準的な著作に記載されている。

【0132】

全体としての重合性液晶混合物中の前記一反応性、二反応性または多反応性液晶化合物の割合は、好ましくは３０～９９．９質量％の範囲内、より好ましくは５０～９９．９質量％の範囲内、さらにより好ましくは８５～９９．９質量％の範囲内である。

【0133】

好ましい実施態様では、全体としての重合性液晶混合物中の二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは５～９９質量％の範囲内、より好ましくは１０～９７質量％の範囲内、さらにより好ましくは１５～９５質量％の範囲内である。

【0134】

別の好ましい実施態様では、全体としての重合性液晶混合物中の一反応性重合性メソゲン化合物の割合は、存在する場合に、好ましくは５～８０質量％の範囲内、より好ましくは１０～７５質量％の範囲内、さらにより好ましくは１５～７０質量％の範囲内である。

【0135】

別の好ましい実施態様では、全体としての重合性液晶混合物中の多反応性重合性メソゲン化合物の割合は、存在する場合に、好ましくは１～３０質量％の範囲内、より好ましくは２～２０質量％の範囲内、さらにより好ましくは３～１０質量％の範囲内である。

【0136】

別の好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、２つより多くの重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含まない。

【0137】

別の好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、２つより少ない重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含まない。

【0138】

別の好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、アキラル材料であり、すなわちあらゆるキラル重合性メソゲン化合物または他のキラル化合物を含まない。

【0139】

さらに好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、好ましくは式ＭＲＭ－１から選択された少なくとも１つの一反応性メソゲン化合物と、好ましくは式ＤＲＭａ－１から選択された少なくとも１つの二反応性メソゲン化合物と、式Ｓの１つ以上の化合物とを有する。

【0140】

さらに好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、好ましくは式ＭＲＭ－７から選択された少なくとも１つの一反応性メソゲン化合物と、好ましくは式ＤＲＭａ－１から選択された少なくとも１つの二反応性メソゲン化合物と、式Ｓの１つ以上の化合物とを有する。

【0141】

さらに好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択された少なくとも２つの一反応性メソゲン化合物と、好ましくは式ＤＲＭａ－１から選択された少なくとも１つの二反応性メソゲン化合物と、式Ｓの１つ以上の化合物とを有する。

【0142】

さらに好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択された少なくとも２つの一反応性メソゲン化合物と、好ましくは式ＤＲＭａ－１の化合物から選択された少なくとも２つの二反応性メソゲン化合物と、式Ｓの１つ以上の化合物とを有する。

【0143】

さらに好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、好ましくは式ＤＲＭａ－１の化合物から選択された少なくとも２つの二反応性メソゲン化合物と、式Ｓの１つ以上の化合物とを有する。

【0144】

さらに好ましい実施態様では、特に負の光学的分散用途のために、上述に記載されたような重合性液晶混合物は、付加的に式ＮＤ

【化17】

の１つ以上の化合物を有し、
ここで、
Ｕ^１，２は、互いに独立して、

【化18】

から選択され、それらの鏡像体を含み、ここで、環Ｕ^１およびＵ^２はそれぞれ、アキシアル結合を介して基－（Ｂ）_ｑ－に結合し、これらの環内の１つまたは２つの隣接しないＣＨ_２基は、任意に、Ｏおよび／またはＳに置き換えられ、かつ環Ｕ^１およびＵ^２は、任意に、１つ以上の基Ｌにより置換されていて、
Ｑ^１，２は、互いに独立して、ＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ^３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、それぞれの出現で互いに独立して、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＹ^１＝ＣＹ^２－または任意に置換された芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ^１，２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ^０であり、
ｑは、１～１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６または７であり、
Ａ^１～４は、互いに独立して、非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族の炭素環式基または複素環式基から選択され、これらの基は、任意に、１つ以上の基Ｒ^５により置換されていて、－（Ａ^１－Ｚ^１）_ｍ－Ｕ^１－（Ｚ^２－Ａ^２）_ｎ－および－（Ａ^３－Ｚ^３）_ｏ－Ｕ２－（Ｚ^４－Ａ^４）_ｐ－の各々は、非芳香族基よりも多くの芳香族基を含まず、好ましくは１つより多くの芳香族基を含まず、
Ｚ^１～４は、互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^０－、－ＮＲ^０－ＣＯ－、－ＮＲ^０－ＣＯ－ＮＲ^００－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_３－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ^１＝ＣＹ^２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ^０－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合であり、
Ｒ^０およびＲ^００は、互いに独立して、Ｈまたは１～１２のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
Ｒ^１～５は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^０、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、－ＮＨ_２、－ＮＲ^０Ｒ^００、－ＳＨ、－ＳＲ^０、－ＳＯ_３Ｈ、－ＳＯ_２Ｒ^０、－ＯＨ、－ＮＯ_２、－ＣＦ_３、－ＳＦ_５、Ｐ－Ｓｐ－、任意に置換されたシリル、または任意に置換されかつ任意に１つ以上のヘテロ原子を含む１～４０のＣ原子を有するカルビルまたはヒドロカルビルから選択される同じまたは異なる基であるか、ＰまたはＰ－Ｓｐ－を意味するか、またはＰまたはＰ－Ｓｐ－により置換されていて、ここで、この化合物は、ＰまたはＰ－Ｓｐ－を意味するかまたはＰまたはＰ－Ｓｐ－により置換されている少なくとも１つの基Ｒ^１～５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。

【0145】

好ましくは、式ＮＤ中の橋かけ基Ｂを形成する下位群は、好ましくは、１２０°以上、好ましくは１８０°の範囲内の結合角を有する基から選択される。－Ｃ≡Ｃ－基またはパラ位でその隣接する基に結合した二価芳香族基、例えば１，４－フェニレン、ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，６－ジイルまたはチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジイルが極めて好ましい。

【0146】

さらに可能な下位群は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ^１＝ＣＹ^２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－および－ＣＨ＝ＣＲ^０－を含み、ここで、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｒ^０は、上述の与えられた意味を有する。

【0147】

好ましくは、式ＮＤ中の橋かけ基、または－（Ｂ）_ｑ－は、－Ｃ≡Ｃ－、任意に置換された１，４－フェニレンおよび任意に置換された９Ｈ－フルオレン－２，７－ジイルからなる群から選択される１つ以上の基を有する。下位基、または式ＮＤ中のＢは、好ましくは、－Ｃ≡Ｃ－、任意に置換された１，４－フェニレンおよび任意に置換された９Ｈ－フルオレン－２，７－ジイルからなる群から選択され、ここで、フルオレン基において９位のＨ原子は、任意に、カルビル基またはヒドロカルビル基に置き換えられている。

【0148】

極めて好ましい式ＮＤ中の橋かけ基、または－（Ｂ）_ｑ－は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－、

【化19-1】

【化19-2】

から選択され、
ここで、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｌは、後述で記載された意味を有する。

【0149】

好ましくは、橋かけ基が結合されているメソゲン基の非芳香族環は、式ＮＤ中のＵ^１およびＵ^２のように、好ましくは、

【化20】

から選択され、ここで、Ｒ^５は、式ＮＤに定義されたとおりである。

【0150】

好ましくは、式ＮＤ中の芳香族基Ａ^１～４は、単核、すなわち１つの芳香環だけを有する（例えば、フェニルまたはフェニレン）か、または多核、すなわち２つ以上の縮合環を有してよい（例えば、ナフチルまたはナフチレン）。２５までのＣ原子を有する単環式、二環式または三環式の芳香族基またはヘテロ芳香族基が特に好ましく、これらの基は、縮合環を有していてもよく、かつ任意に置換されている。

【0151】

好ましくは、式ＮＤの化合物中の非芳香族の炭素環および複素環Ａ^１～４は、飽和（つまり「完全飽和」とも言う）されている、すなわち、単結合により結合されたＣ原子またはヘテロ原子だけを含む環と、不飽和（つまり「部分飽和」とも言う）の、すなわち、二重結合により結合されたＣ原子またはヘテロ原子も有する環を含む。非芳香族環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を有していてもよい。

【0152】

好ましくは、非芳香族環および芳香族環、または式ＮＤ中のＡ^１～４は、トランス－１，４－シクロヘキシレンおよび１，４－フェニレンから選択され、これらは、任意に、１つ以上の基Ｌで置換されている。

【0153】

ｍおよびｐは１であり、ｎおよびｏは１または２である式ＮＤの化合物が極めて好ましい。さらに、ｍおよびｐは１または２であり、ｎおよびｏは０である式ＮＤの化合物が好ましい。さらに、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは２である化合物が好ましい。

【0154】

式ＮＤの化合物中で、メソゲン基中の芳香族および非芳香族の環式基を結合する結合基、またはＺ^１～４は、好ましくは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^０－、－ＮＲ^０－ＣＯ－、－ＮＲ^０－ＣＯ－ＮＲ^０－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_３－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ^１＝ＣＹ^２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ^０－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合、極めて好ましくは、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－および単結合から選択される。

【0155】

好ましくは、式ＮＤの化合物中で、Ｌのような、環の置換基は、好ましくは、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^０Ｒ^００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^０、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、－ＮＲ^０Ｒ^００、－ＯＨ、－ＳＦ_５、任意に置換されたシリル、１～１２、好ましくは１～６のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール、１～１２、好ましくは１～６のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、ここで、１つ以上のＨ原子は、任意に、ＦまたはＣｌに置き換えられていて、Ｒ^０およびＲ^００は、式ＮＤに定義されたとおりであり、Ｘはハロゲンである。

【0156】

好ましくは、式ＮＤの化合物は、Ｒ^１～４のような１つ以上の末端基、またはＲ^５のような置換基を含み、これらは、２つ以上の重合性基ＰまたはＰ－Ｓｐ－により置換されている（多官能性重合性基）。このタイプの適切な多官能性重合性基は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書に記載されている。

【0157】

式ＮＤの極めて好ましい化合物は、以下の下位式の化合物である：

【化21-1】

【化21-2】

【化21-3】

【化21-4】

【化21-5】

ここで、Ｒ^１～５、Ａ^１～４、Ｚ^１～４、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、上述に与えられた意味の１つを有する。

【0158】

以下の下位式の化合物が特に好ましい：

【化22-1】

【化22-2】

【化22-3】

【化22-4】

【化22-5】

【化22-6】

【化22-7】

【化22-8】

【化22-9】

【化22-10】

ここで、Ｚは、上述で与えられたＺ^１の意味の１つを有し、Ｒは、Ｐ－Ｓｐ－とは異なる上述で与えられたＲ^１の意味の１つを有し、Ｐ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは、上述で定義されたとおりであり、メソゲン基中のベンゼン環は、任意に、上述で定義されたとおりの１つ以上の基Ｌにより置換されている。

【0159】

さらに、式ＮＤの化合物が、式ＮＤ２５またはＮＤ２６の化合物の群から選択され、特に、Ｚは－ＣＯＯ－を意味し、ｒは、それぞれの存在で、０であり、ｐ、Ｓｐは、上述で定義されたとおりである重合性液晶媒体が有利である。

【0160】

これらの好ましい化合物中のＰ－Ｓｐ－は、好ましくはＰ－Ｓｐ′－Ｘ′であり、Ｘ′は、好ましくは－Ｏ－、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯＯ－である。

【0161】

式ＮＤの化合物、その下位式およびその合成のために適した方法は、国際公開第２００８／１１９４２７号に記載されている。

【0162】

重合性液晶混合物中の式ＮＤの化合物の量は、好ましくは１～５０％、極めて好ましくは１～４０％である。

【0163】

さらに好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、任意に、別の重合開始剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、禁止剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、反応性希釈剤、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱ガス剤または脱泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１つ以上の添加物を有する。

【0164】

別の好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、任意に、重合性非メソゲン化合物（反応性希釈剤）から選択される１つ以上の添加物を有する。重合性液晶混合物中のこれらの添加物の量は、好ましくは０～３０％、極めて好ましくは０～２５％である。

【0165】

使用される反応性希釈剤は、実際の意味で反応性希釈剤と言われる物質だけでなく、１つ以上の相補的な反応単位または重合性基Ｐ、例えばヒドロキシ基、チオール基、またはアミノ基を含む上述で言及された補助化合物でもあり、これらの基を介して液晶化合物の重合性単位との反応を行うことができる。

【0166】

通常では光重合が可能である物質は、例えば、少なくとも１つのオレフィン性二重結合を含む単官能性、二官能性および多官能性の化合物を含む。これらの例は、カルボン酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸のビニルエステル、およびジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸のビニルエステル、アリルおよびビニルエーテルおよび単官能性アルコール、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコールおよびステアリルアルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、およびに二官能性アルコール、例えばエチレングリコールおよび１，４－ブタンジオールのジアリルエーテルおよびジビニルエーテルである。

【0167】

例えば、特に、ヒドロキシル基を除いて別の官能基を含まないか、またはせいぜいエーテル基を含む多官能性アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルも適している。このようなアルコールの例は、二官能性アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびこれらのさらに高度に縮合された代表物、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化フェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノール、シクロヘキサンジメタノール、三官能性および多官能性アルコール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、および相応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールである。

【0168】

他の適切な反応性希釈剤は、ポリエステル（メタ）アクリラートであり、これはポリエステロールの（メタ）アクリル酸エステルである。

【0169】

適切なポリエステロールの例は、ポリオール、好ましくはジオールを使用して、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸のエステル化により製造することができるものである。このようなヒドロキシル含有ポリエステルの出発材料は、当業者に公知である。使用することができるジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ｏ－フタル酸およびその異性体および水素化生成物、および前記酸のエステル化可能およびエステル交換可能な誘導体、例えば無水物およびジアルキルエステルである。適切なポリオールは、上述のアルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールおよびエチレングリコールタイプおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。

【0170】

適切な反応性希釈剤はさらに、１，４－ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌラート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリラートの名称でも公知の以下の式

【化23】

のトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル、およびアクリル酸、メタクリル酸およびシアノアクリル酸のアリルエステルである。

【0171】

例として言及された反応性希釈剤の内で、光重合性基を含むものが、特に、上述の好ましい化合物を考慮して使用される。

【0172】

この群は、例えば二価および多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびこれらのさらに高度に縮合した代表物、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトールおよび相応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールを含む。

【0173】

この群はさらに、例えばアルコキシル化フェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノールも含む。

【0174】

これらの反応性希釈剤はさらに、例えばエポキシドまたはウレタン（メタ）アクリラートであってよい。

【0175】

エポキシド（メタ）アクリラートは、例えば、当業者に公知の、エポキシ化オレフィンまたはポリまたはジグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応により得ることができるものである。

【0176】

ウレタン（メタ）アクリラートは、特に、同様に当業者に公知のように、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートとポリまたはジイソシアナートとの反応の生成物である。

【0177】

このようなエポキシドおよびウレタン（メタ）アクリラートは、「混合形」として上述に列挙された化合物に含まれる。

【0178】

反応性希釈剤が使用される場合、その量および特性は、一方で、十分に望ましい効果、例えば本発明による組成物の望ましい色彩が達成されるように、他方で、液晶組成物の相挙動が過度に損なわれないように、その都度の条件に合わせなければならない。低架橋（高架橋）液晶組成物は、例えば、分子当たりの反応性単位の比較的低い（高い）数を有する相応する反応性希釈剤を使用して製造することができる。

【0179】

希釈剤の群は、例えば、
Ｃ１～Ｃ４－アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノールおよび特に、Ｃ５～Ｃ１２－アルコール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノナノール、ｎ－デカノール、ｎ－ウンデカノールおよびｎ－ドデカノール、およびそれらの異性体、グリコール、例えば１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコールおよびジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－およびジメチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－および－ジエチルエーテル、３－メトキシプロパノール、３－イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、Ｃ１～Ｃ５－アルキルエステル、例えばメチルアセタート、エチルアセタート、プロピルアセタート、ブチルアセタートおよびアミルアセタート、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、ホワイトスピリット、Shellsol（登録商標）およびSolvesso（登録商標）、鉱油、例えば、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油および暖房用オイル、また天然油、例えば、オリーブ油、ダイズ油、ナタネ油、アマニ油およびヒマワリ油を含む。

【0180】

もちろん、本発明による組成物中にこれらの希釈剤の混合物を使用することも可能である。

【0181】

これらの希釈剤は、少なくとも部分的な混和性がある限り、水と混合されることもできる。ここでの適切な希釈剤の例は、Ｃ１～Ｃ４－アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｓｅｃ－ブタノール、グリコール、例えば１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコール、およびジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、およびＣ１～Ｃ４－アルキルエステル、例えばメチルアセタート、エチルアセタート、プロピルアセタートおよびブチルアセタートである。

【0182】

希釈剤は、任意に、重合性ＬＣ材料の全質量を基準として、約０～１０．０質量％、好ましくは約０～５．０質量％の割合で使用される。

【0183】

消泡剤および脱気剤（ｃ１））、潤滑剤および流動助剤（ｃ２））、熱硬化性助剤または放射線硬化性助剤（ｃ３））、基材湿潤助剤（ｃ４））、湿潤助剤および分散助剤（ｃ５））、疎水化剤（ｃ６））、接着促進剤（ｃ７））、および耐引掻性を改善する助剤（ｃ８））は、それらの作用において互いに厳密に区別することができない。

【0184】

例えば、潤滑剤および流動助剤は、しばしば消泡剤および／または脱気剤および／または耐引掻性を改善する助剤としても作用する。放射線硬化性助剤は、潤滑剤および流動助剤および／または脱気剤および／または基材湿潤助剤としても作用することができる。個々の場合に、このような助剤のいくつかは、接着促進剤（ｃ８））の機能を満たすこともできる。

【0185】

したがって、上述に対応して、一定の添加物は、後述に記載される群ｃ１）～ｃ８）のいくつかに分類することができる。

【0186】

群ｃ１）の消泡剤は、シリコンフリーポリマーおよびシリコン含有ポリマーを含む。シリコン含有ポリマーは、例えば、非変性または変性ポリジアルキルシロキサンまたは分岐状コポリマー、ポリジアルキルシロキサンとポリエーテル単位とを有する櫛型またはブロックコポリマーであり、後者は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから得ることができる。

【0187】

群ｃ１）の脱気剤は、例えば、有機ポリマー、例えばポリエーテルおよびポリアクリラート、ジアルキルポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン、有機変性ポリシロキサン、例えばアリールアルキル変性ポリシロキサン、およびフルオロシリコーンを含む。

【0188】

この消泡剤の作用は、本質的に、泡の形成を妨げるかまたは既に形成された泡を破壊することに基づく。消泡剤は、本質的に、脱気すべき媒体、例えば本発明による組成物中で、微細に分配されたガスまたは気泡の合体を促進して、より大きな気泡にして、ガス（空気）の脱出を促進することにより機能する。消泡剤は、たびたび脱気剤として使用することもでき、その逆も同様であるので、これらの添加物は一緒に群ｃ１）に含まれる。

【0189】

このような助剤は、例えば、TegoからTEGO（登録商標）Foamex 800、TEGO（登録商標）Foamex 805、TEGO（登録商標）Foamex 810、TEGO（登録商標）Foamex 815、TEGO（登録商標）Foamex 825、TEGO（登録商標）Foamex 835、TEGO（登録商標）Foamex 840、TEGO（登録商標）Foamex 842、TEGO（登録商標）Foamex 1435、TEGO（登録商標）Foamex 1488、TEGO（登録商標）Foamex 1495、TEGO（登録商標）Foamex 3062、TEGO（登録商標）Foamex 7447、TEGO（登録商標）Foamex 8020、Tego（登録商標）Foamex N、TEGO（登録商標）Foamex K3、TEGO（登録商標）Antifoam 2-18、TEGO（登録商標）Antifoam 2-18、TEGO（登録商標）Antifoam 2-57、TEGO（登録商標）Antifoam 2-80、TEGO（登録商標）Antifoam 2-82、TEGO（登録商標）Antifoam 2-89、TEGO（登録商標）Antifoam 2－92、TEGO（登録商標）Antifoam 14、TEGO（登録商標）Antifoam 28、TEGO（登録商標）Antifoam 81、TEGO（登録商標）Antifoam D90、TEGO（登録商標）Antifoam 93、TEGO（登録商標）Antifoam 200、TEGO（登録商標）Antifoam 201、TEGO（登録商標）Antifoam 202、TEGO（登録商標）Antifoam 793、TEGO（登録商標）Antifoam 1488、TEGO（登録商標）Antifoam 3062、TEGOPREN（登録商標）5803、TEGOPREN（登録商標）5852、TEGOPREN（登録商標）5863、TEGOPREN（登録商標）7008、TEGO（登録商標）Antifoam 1-60、TEGO（登録商標）Antifoam 1-62、TEGO（登録商標）Antifoam 1-85、TEGO（登録商標）Antifoam 2-67、TEGO（登録商標）Antifoam WM 20、TEGO（登録商標）Antifoam 50、TEGO（登録商標）Antifoam 105、TEGO（登録商標）Antifoam 730、TEGO（登録商標）Antifoam MR 1015、TEGO（登録商標）Antifoam MR 1016、TEGO（登録商標）Antifoam 1435、TEGO（登録商標）Antifoam N、TEGO（登録商標）Antifoam KS 6、TEGO（登録商標）Antifoam KS 10、TEGO（登録商標）Antifoam KS 53、TEGO（登録商標）Antifoam KS 95、TEGO（登録商標）Antifoam KS 100、TEGO（登録商標）Antifoam KE 600、TEGO（登録商標）Antifoam KS 911、TEGO（登録商標）Antifoam MR 1000、TEGO（登録商標）Antifoam KS 1100、Tego（登録商標）Airex 900、Tego（登録商標）Airex 910、Tego（登録商標）Airex 931、Tego（登録商標）Airex 935、Tego（登録商標）Airex 936、Tego（登録商標）Airex 960、Tego（登録商標）Airex 970、Tego（登録商標）Airex 980 およびTego（登録商標）Airex 985としておよびBYKからBYK（登録商標）-011、BYK（登録商標）-019、BYK（登録商標）-020、BYK（登録商標）-021、BYK（登録商標）-022、BYK（登録商標）-023、BYK（登録商標）-024、BYK（登録商標）-025、BYK（登録商標）-027、BYK（登録商標）-031、BYK（登録商標）-032、BYK（登録商標）-033、BYK（登録商標）-034、BYK（登録商標）-035、BYK（登録商標）-036、BYK（登録商標）-037、BYK（登録商標）-045、BYK（登録商標）-051、BYK（登録商標）-052、BYK（登録商標）-053、BYK（登録商標）-055、BYK（登録商標）-057、BYK（登録商標）-065、BYK（登録商標）-066、BYK（登録商標）-070、BYK（登録商標）-080、BYK（登録商標）-088、BYK（登録商標）-141およびBYK（登録商標）-A530として市場で入手可能である。

【0190】

群ｃ１）の助剤は、任意に、重合性ＬＣ材料の全質量を基準として、約０～３．０質量％、好ましくは約０～２．０質量％の割合で使用される。

【0191】

群ｃ２）では、潤滑剤および流動助剤は、典型的には、シリコンフリーポリマー、またシリコン含有ポリマー、例えばポリアクリラートまたは変性剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンを含む。この変性は、広範囲な種類の有機基に置き換えられたアルキル基のいくつかからなる。これらの有機基は、例えば、ポリエーテル、ポリエステルまたは長鎖（フッ素化）アルキル基であり、前者が最も頻繁に使用される。

【0192】

相応して変性されたポリシロキサン中のポリエーテル基は、通常では、エチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位から構築される。一般に、変性されたポリシロキサン中のこれらのアルキレンオキシド単位の比率が高ければそれだけ、得られた生成物はより疎水性になる。

【0193】

このような助剤は、例えば、Tegoから、TEGO（登録商標）Glide 100、TEGO（登録商標）Glide ZG 400、TEGO（登録商標）Glide 406、TEGO（登録商標）Glide 410、TEGO（登録商標）Glide 411、TEGO（登録商標）Glide 415、TEGO（登録商標）Glide 420、TEGO（登録商標）Glide 435、TEGO（登録商標）Glide 440、TEGO（登録商標）Glide 450、TEGO（登録商標）Glide A115、TEGO（登録商標）Glide B1484 （消泡剤および脱気剤として使用することもできる）、TEGO（登録商標）Flow ATF、TEGO（登録商標）Flow 300、TEGO（登録商標）Flow 460、TEGO（登録商標）Flow 425 およびTEGO（登録商標）Flow ZFS 460として市場で入手可能である。耐引掻性を改善するために使用することもできる放射線硬化性潤滑剤および流動助剤は、同様に、TEGOから入手可能な製品TEGO（登録商標）Rad 2100、TEGO（登録商標）Rad 2200、TEGO（登録商標）Rad 2500、TEGO（登録商標）Rad 2600およびTEGO（登録商標）Rad 2700である。

【0194】

このような助剤は、例えば、BYKからBYK（登録商標）-300 BYK（登録商標）-306、BYK（登録商標）-307、BYK（登録商標）-310、BYK（登録商標）-320、BYK（登録商標）-333、BYK（登録商標）-341、Byk（登録商標）354、Byk（登録商標）361、Byk（登録商標）361N、BYK（登録商標）388として入手可能でもある。

【0195】

このような助剤は、例えば3Mから、FC4430（登録商標）として入手可能でもある。

【0196】

このような助剤は、例えばCytonixから、FluorN（登録商標）561またはFluorN（登録商標）562として入手可能でもある。

【0197】

このような助剤は、例えばMerck KGaAから、Tivida（登録商標）FL 2300 およびTivida（登録商標）FL 2500として入手可能でもある。

【0198】

群ｃ２）の助剤は、任意に、重合性ＬＣ材料の全質量を基準として、約０～３．０質量％、好ましくは約０～２．０質量％の割合で使用される。

【0199】

群ｃ３）では、放射線硬化性助剤は、特に、例えばアクリラート基の構成要素である末端二重結合を有するポリシロキサンを含む。このような助剤は、化学線または例えば電子線により架橋することができる。これらの助剤は、通常では、いくつかの特性を相互に組み合わせている。未架橋の状態で、これらは、消泡剤、脱気剤、潤滑剤および流動助剤および／または基材湿潤剤として作用することができるが、架橋した状態で、これらは、特に、例えば本発明による組成物を使用して製造することができる被覆またはフィルムの、引掻耐性を向上させる。例えば、まさにこれらの被覆またはフィルムの光沢特性における改善は、本質的に、消泡剤、脱気剤および／または潤滑剤および流動助剤（未架橋状態で）としてのこれらの助剤の作用の結果と見なされる。

【0200】

適切な放射線硬化性助剤の例は、TEGOから入手可能な製品TEGO（登録商標）Rad 2100、TEGO（登録商標）Rad 2200、TEGO（登録商標）Rad 2500、TEGO（登録商標）Rad 2600 およびTEGO（登録商標）Rad 2700およびBYKから入手可能な製品BYK（登録商標）-371である。

【0201】

群ｃ３）の熱硬化性助剤は、例えば、結合剤のイソシアナート基と反応することができる第一級ＯＨ基を含む。

【0202】

使用することができる熱硬化性助剤の例は、BYKから入手可能な製品BYK（登録商標）-370、BYK（登録商標）-373 およびBYK（登録商標）-375である。

【0203】

群ｃ３）の助剤は、任意に、重合性ＬＣ材料の全質量を基準として、約０～５．０質量％、好ましくは約０～３．０質量％の割合で使用される。

【0204】

群ｃ４）の基材湿潤助剤は、特に、例えば印刷インキまたは被覆組成物、例えば本発明による組成物により印刷または被覆された基材の湿潤を高めることを提供する。このような印刷インキまたは被覆組成物の潤滑剤および流動助剤において一般的に付随する改善は、仕上げられた（例えば架橋した）印刷または被覆の外観への効果を有する。

【0205】

広範囲な種類のこのような助剤は、例えば、TegoからTEGO（登録商標）Wet KL 245、TEGO（登録商標）Wet 250、TEGO（登録商標）Wet 260 およびTEGO（登録商標）Wet ZFS 453として、およびBYKからBYK（登録商標）-306、BYK（登録商標）-307、BYK（登録商標）-310、BYK（登録商標）-333、BYK（登録商標）-344、BYK（登録商標）-345、BYK（登録商標）-346 およびByk（登録商標）-348として市場で入手可能である。

【0206】

群ｃ４）の助剤は、任意に、液晶組成物の全質量を基準として、約０～３．０質量％、好ましくは約０～１．５質量％の割合で使用される。

【0207】

群ｃ５）の湿潤助剤および分散助剤は、特に、顔料の浮き色および浮きまだらおよび沈殿を防ぐことを提供し、それにより、必要な場合に、特に顔料添加された組成物中に適している。

【0208】

これらの助剤は、本質的に、これらの添加物を含む顔料粒子の静電反発力および／または立体障害によって顔料分散液を安定化し、後者の場合に、助剤の周囲環境媒体（例えば結合剤）との相互作用が主要な役割を果たす。

【0209】

このような湿潤助剤および分散助剤の使用は、例えば印刷インキおよびペイントの技術分野において、一般的な慣例であるため、このタイプの適切な助剤の選択は、一般に、これらを使用する場合に、当業者にはいかなる困難も存在しない。

【0210】

このような湿潤助剤および分散助剤は、例えばTegoからTEGO（登録商標）Dispers 610、TEGO（登録商標）Dispers 610 S、TEGO（登録商標）Dispers 630、TEGO（登録商標）Dispers 700、TEGO（登録商標）Dispers 705、TEGO（登録商標）Dispers 710、TEGO（登録商標）Dispers 720 W、TEGO（登録商標）Dispers 725 W、TEGO（登録商標）Dispers 730 W、TEGO（登録商標）Dispers 735 WおよびTEGO（登録商標）Dispers 740 Wとして、およびBYKから、Disperbyk（登録商標）、 Disperbyk（登録商標）-107、Disperbyk（登録商標）-108、Disperbyk（登録商標）-110、Disperbyk（登録商標）-111、Disperbyk（登録商標）-115、Disperbyk（登録商標）-130、Disperbyk（登録商標）-160、Disperbyk（登録商標）-161、Disperbyk（登録商標）-162、Disperbyk（登録商標）-163、Disperbyk（登録商標）-164、Disperbyk（登録商標）-165、Disperbyk（登録商標）-166、Disperbyk（登録商標）-167、Disperbyk（登録商標）-170、Disperbyk（登録商標）-174、Disperbyk（登録商標）-180、Disperbyk（登録商標）-181、Disperbyk（登録商標）-182、Disperbyk（登録商標）-183、Disperbyk（登録商標）-184、Disperbyk（登録商標）-185、Disperbyk（登録商標）-190、Anti-Terra（登録商標）-U、Anti-Terra（登録商標）-U80、Anti-Terra（登録商標）-P、Anti-Terra（登録商標）-203、Anti-Terra（登録商標）-204、Anti-Terra（登録商標）-206、BYK（登録商標）-151、BYK（登録商標）-154、BYK（登録商標）-155、BYK（登録商標）-P104 S、BYK（登録商標）-P105、Lactimon（登録商標）、Lactimon（登録商標）-WS およびBykumen（登録商標）として市場で入手可能である。

【0211】

群ｃ５）の助剤の量は、助剤の平均分子量に対して使用される。したがって、いかなる場合でも、予備試験が望ましいが、これは当業者により簡単に達成することができる。

【0212】

群ｃ６）の疎水化剤は、例えば、本発明による組成物を使用して製造されるペイントまたは被覆に撥水特性を付与するために使用することができる。これは、水の吸収による膨潤を、それにより例えば、このような印刷または被覆の光学特性の変化を妨げるかまたは少なくとも大幅に抑制する。付加的に、例えば、オフセット印刷における印刷インキとして組成物が使用される場合、それにより水の吸収を妨げるかまたは少なくとも大幅に低減することができる。

【0213】

このような疎水化剤は、例えばTegoからTego（登録商標）Phobe WF、Tego（登録商標）Phobe 1000、Tego（登録商標）Phobe 1000 S、Tego（登録商標）Phobe 1010、Tego（登録商標）Phobe 1030、Tego（登録商標）Phobe 1010、Tego（登録商標）Phobe 1010、Tego（登録商標）Phobe 1030、Tego（登録商標）Phobe 1040、Tego（登録商標）Phobe 1050、Tego（登録商標）Phobe 1200、Tego（登録商標）Phobe 1300、Tego（登録商標）Phobe 1310およびTego（登録商標）Phobe 1400として市場で入手可能である。

【0214】

群ｃ６）の助剤は、任意に、重合性ＬＣ材料の全質量を基準として、約０～５．０質量％、好ましくは約０～３．０質量％の割合で使用される。

【0215】

群ｃ７）からのさらなる接着促進剤は、接触している２つの界面の接着を改善することを提供する。これは、効果的な接着促進剤の本質的に唯一の部分が、一方のまたは他方のまたは両方の界面にあることから直接明らかである。例えば、液状またはペースト状の印刷インキ、被覆組成物またはペイントを、固形の基材に塗布しようとする場合、これは、一般に、接着促進剤を後者に直接添加しなければならないか、または基材を接着促進剤で前処理しなければならない（プライミングとしても公知である）ことを意味し、つまりこの基材は、変性された化学的および／または物理的表面特性が付与される。

【0216】

基材は、予めプライマーでプライミングされた場合、これは、接触している界面が、一方でプライマーの界面であり、他方で印刷インキまたは被覆組成物またはペイントの界面であることを意味する。この場合、基材とプライマーとの間の接着特性だけでなく、基材と印刷インキまたは被覆組成物またはペイントとの間の接着特性も、基材上の全体の多層構造の接着に関与する。

【0217】

言及することができる広い意味での接着促進剤は、群ｃ４）で既に列挙された基材湿潤助剤でもあるが、これらは、一般に、同じ接着促進能力を有していない。

【0218】

例えば、その印刷または被覆を意図した基材および印刷インキ、被覆組成物およびペイントの物理的かつ化学的な性質が広範囲に変化することを考慮すると、接着促進剤系の多様性は意外ではない。

【0219】

シランベースの接着促進剤は、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－アミノエチル－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランである。これらのおよび別のシランは、Huelsから、例えばDYNASILAN（登録商標）の商品名で市販されている。

【0220】

このような添加物の製造元からの相応する技術情報は、一般的に用いられるべきであるかまたは当業者は、相応する予備実験を通して簡単な方法でこの情報を得ることができる。

【0221】

しかしながら、これらの添加物が群ｃ７）からの助剤として本発明による重合性ＬＣ材料に添加される場合、これらの割合は、任意に、重合性ＬＣ材料の全質量を基準として約０～５．０質量％に対応する。添加剤の量および同一性は、基材および印刷／被覆組成物の性質による各々の個別の場合で決定されるので、これらの濃度データは、単なるガイダンスとして提供される。対応する技術情報は、通常では、この場合にこのような添加物の製造元から入手可能であるかまたは当業者により相応する予備実験を通して簡単な方法で決定することができる。

【0222】

群ｃ８）の耐引掻性を改善する助剤は、例えばTegoから入手可能な上述の製品TEGO（登録商標）Rad 2100、TEGO（登録商標）Rad 2200、TEGO（登録商標）Rad 2500、TEGO（登録商標）Rad 2600 およびTEGO（登録商標）Rad 2700を含む。

【0223】

これらの助剤について、群ｃ３）について与えられた量のデータは、同様に適切であり、すなわち、これらの添加剤は、任意に、液晶組成物の全質量を基準として約０～５．０質量％、好ましくは約０～３．０質量％の割合で使用される。

【0224】

他の光、熱および／または酸化安定剤の、言及することができる例は、以下のものである：
アルキル化モノフェノール、例えば２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール、２，６－ジシクロペンチル－４－メチルフェノール、２－（α－メチルシクロヘキシル）－４，６－ジメチルフェノール、２，６－ジオクタデシル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリシクロヘキシルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシメチルフェノール、線状または分岐状側鎖を有するノニルフェノール、例えば２，６－ジノニル－４－メチルフェノール、２，４－ジメチル－６－（１′－メチルウンデカ－１′－イル）フェノール、２，４－ジメチル－６－（１′－メチルヘプタデカ－１′－イル）フェノール、２，４－ジメチル－６－（１′－メチルトリデカ－１′－イル）フェノールおよびこれらの化合物の混合物、アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４－ジオクチルチオメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４－ジオクチルチオメチル－６－メチルフェノール、２，４－ジオクチルチオメチル－６－エチルフェノールおよび２，６－ジドデシルチオメチル－４－ノニルフェノール、
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロクライノン（amylhydrocrainone）、２，６－ジフェニル－４－オクタデシルオキシフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルステアラートおよびビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）アジパート、
トコフェロール、例えばα－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロールおよびこれらの化合物の混合物、およびトコフェロール誘導体、例えばトコフェリルアセタート、スクシナート、ニコチナートおよびポリオキシエチレンスクシナート（「tocofersolate」）、
ヒドロキシル化ジフェニルチオエーテル、例えば２，２′－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２′－チオビス（４－オクチルフェノール）、４，４′－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４′－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、４，４′－チオビス（３，６－ジ－ｓｅｃ－アミルフェノール）および４，４′－ビス（２，６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、
アルキリデンビスフェノール、例えば２，２′－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２′－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２，２′－メチレンビス［４－メチル－６－（α－メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２′－メチレンビス（６－ノニル－４－メチルフェノール）、２，２′－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２′－エチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール）、２，２′－メチレンビス［６－（α－メチルベンジル）－４－ノニルフェノール］、２，２′－メチレンビス［６－（α，α－ジメチルベンジル）－４－ノニルフェノール］、４，４′－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４′－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、１，１－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、２，６－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェノール、１，１，３－トリス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、１，１－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－３－ｎ－ドデシル－メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３－ビス（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－メチルベンジル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル］テレフタラート、１，１－ビス（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－４－ｎ－ドデシル－メルカプトブタンおよび１，１，５，５－テトラキス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ペンタン、
Ｏ－、Ｎ－およびＳ－ベンジル化合物、例えば３，５，３′，５′－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，４′－ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィドおよびイソオクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート、
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチル－ベンゼン、１，４－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，３，５，６－テトラメチル－ベンゼンおよび２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）フェノール、
トリアジン化合物、例えば２，４－ビス（オクチルメルカプト）－６－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４，６－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４，６－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１，２，３－トリアジン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルエチル）－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリス（３，５－ジシクロヘキシル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラートおよび１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、
ベンジルホスホナート、例えばジメチル２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナートおよびジオクタデシル５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルベンジルホスホナート、
アシルアミノフェノール、例えば４－ヒドロキシラウロイルアニリド、４－ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）カルバマート、
プロピオン酸エステルおよび酢酸エステル、例えば一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－オクタノール、ｉ－オクタノール、オクタデカノール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′－ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３－チアウンデカノール、３－チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４－ヒドロキシメチル－１－ホスファ－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］－オクタン、
アミン誘導体ベースのプロピオンアミド、例えばＮ，Ｎ′－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ′－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
アスコルビン酸（ビタミンＣ）およびアスコルビン酸誘導体、例えばアスコルビルパルミタート、ラウラートおよびステアラート、およびアスコルビルスルファートおよびホスファート、
アミン化合物ベースの酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ビス（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジシクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ビス（２－ナフチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１－メチルヘプチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４－（ｐ－トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′－ジメチル－Ｎ，Ｎ′－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ－アリルジフェニルアミン、４－イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）－１－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン、オクチル置換されたジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミン、４－ｎ－ブチルアミノフェノール、４－ブチリルアミノフェノール、４－ノナノイルアミノフェノール、４－ドデカノイルアミノフェノール、４－オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４－メトキシフェニル）アミン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ジメチルアミノメチルフェノール、２，４－ジアミノジフェニルメタン、４，４′－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラメチル－４，４′－ジアミノジフェニルメタン、１，２－ビス［（２－メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２－ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ－トリル）ビグアニド、ビス［４－（１′，３′－ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ－オクチル置換されたＮ－フェニル－１－ナフチルアミン、モノおよびジアルキル化されたｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化されたノニルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化されたドデシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化されたイソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化されたｔｅｒｔ－ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３－ジヒドロ－３，３－ジメチル－４Ｈ－１，４－ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ－およびジアルキル化されたｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、モノ－およびジアルキル化されたｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ－アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラフェニル－１，４－ジアミノブタ－２－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オンおよび２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール、
ホスフィン、ホスフィットおよびホスホニット、例えばトリフェニルホスニン（triphenylphosnine）トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６－トリス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４′－ビフェニレンジホスホニット、６－イソオクチルオキシ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンズ［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、６－フルオロ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチル－ジベンズ［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスフィットおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスフィット、
２－（２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－５′－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｓｅｃ－ブチル－５′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－４′－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５′－ビス－（α，α－ジメチルベンジル）－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾールの混合物、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２′－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ドデシル－２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－ベンゾトリアゾール－２－イルフェノール］；ポリエチレングリコール３００による２－［３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－（２－メトキシカルボニルエチル）－２′－ヒドロキシフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾールの完全エステル化の生成物；
硫黄含有ペルオキシドスカベンジャーおよび硫黄含有酸化防止剤、例えば３，３′－チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールおよび２－メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチル亜鉛ジチオカルバマート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス（β－ドデシルメルカプト）プロピオナート、
非置換および置換安息香酸のエステル、例えば４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアートおよび２－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、
アクリラート、例えばエチルα－シアノ－β，β－ジフェニルアクリラート、イソオクチルα－シアノ－β，β－ジフェニルアクリラート、メチルα－メトキシカルボニルシンナマート、メチルα－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナマート、ブチル－α－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナマートおよびメチル－α－メトキシカルボニル－ｐ－メトキシシンナマート、立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ブチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルマロナート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ′－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラート、１，１′－（１，２－エチレン）ビス（３，３，５，５－テトラメチルピペラジノン）、４－ベンゾイル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）２－ｎ－ブチル－２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）マロナート、３－ｎ－オクチル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオン、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシナート、Ｎ，Ｎ′－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－モルホリノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンとの縮合生成物、２－クロロ－４，６－ビス（４－ｎ－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－１，３，５－トリアジンと１，２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２－クロロ－４，６－ジ（４－ｎ－ブチルアミノ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－１，３，５－トリアジンと１，２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］－デカン－２，４－ジオン、３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２，５－ジオン、３－ドデシル－１－（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２，５－ジオン、４－ヘキサデシルオキシ－と４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ′－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４－シクロヘキシルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンとの縮合生成物、１，２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンとの縮合生成物、４－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、２－ウンデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１－オキサ－３，８－ジアザ－４－オキソ－スピロ［４．５］－デカン、７，７，９，９－テトラメチル－２－シクロウンデシル－１－オキサ－３，８－ジアザ－４－オキソスピロ－［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの縮合生成物、４－アミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジウレアとの縮合生成物、ポリ（メトキシプロピル－３－オキシ）－［４（２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジニル］－シロキサン、
オキサルアミド、例えば４，４′－ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′－ジエトキシオキサニリド、２，２′－ジオクチルオキシ－５，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリド、２，２′－ジドデシルオキシ－５，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリド、２－エトキシ－２′－エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２－エトキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－エトキサニリドおよびこれと２－エトキシ－２′－エチル－５，４′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリドとの混合物、およびオルト－、パラ－メトキシ二置換オキサニリドの混合物およびオルト－およびパラ－エトキシ二置換オキサニリドの混合物、および
２－（２－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、例えば２，４，６－トリス－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－プロピルオキシフェニル）－６－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（４－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－トリデシルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ブチルオキシプロポキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－オクチルオキシプロポキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］－４，６－ビス－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス［２－ヒドロキシ－４－（３－ブトキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］－１，３，５－トリアジンおよび２－（２－ヒドロキシフェニル）－４－（４－メトキシフェニル）－６－フェニル－１，３，５－トリアジン。

【0225】

別の好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、好ましくは、Ciba、スイス国からのIrganox（登録商標）シリーズ、例えば市場で入手可能な酸化防止剤のIrganox（登録商標）1076 およびIrganox（登録商標）1010から選択される１つ以上の特別な酸化防止添加物を有する。

【0226】

別の好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、例えば、市場で入手可能なIrgacure（登録商標）またはDarocure（登録商標）（Ciba AG）シリーズ、特にIrgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure 2959、またはDarcure TPO、から選択される、さらに市場で入手可能なOXE02（Ciba AG）、NCI 930、N1919T（Adeka）、SPI-03またはSPI-04（Samyang）、または好ましくはこれらの組合せ、例えばSPI-03およびNCI-930から選択される１つ以上の、より好ましくは１つまたは２つの光開始剤の組合せを有する。

【0227】

重合性液晶混合物中の全体としての重合開始剤の濃度は、好ましくは、０．５～５％、極めて好ましくは０．５～３％、より好ましくは１～２％である。

【0228】

好ましくは、重合性ＬＣ混合物は、好ましくは式Ｓの１つ以上のＳＡＰＡの他に、
ａ）好ましくは式ｐの、１つ以上の一反応性、二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｂ）任意に１つ以上の重合性メソゲン化合物、
ｃ）任意に１つ以上の酸化防止添加物、
ｄ）任意に１つ以上の接着促進剤、
ｅ）任意に１つ以上の界面活性剤、
ｆ）任意に１つ以上の一反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｇ）任意に光重合を開始するために使用する波長で吸収極大を示す１つ以上の色素、
ｈ）任意に１つ以上の連鎖移動剤、
ｉ）任意に１つ以上の安定剤、
ｊ）任意に１つ以上の潤滑剤および流動助剤、および
ｋ）任意に１つ以上の希釈剤、
ｌ）任意に非重合性ネマチック成分
を有する。

【0229】

より好ましくは、重合性液晶混合物は、
ａ）式Ｓの１つ以上の化合物、
ｂ）式ＤＲＭの、好ましくは、少しでも存在する場合に、１０～９０質量％、極めて好ましくは１５～７５質量％の量の、好ましくは式ＤＲＭａ－１の化合物から選択される１つ以上の、好ましくは２つ以上の二反応性の重合性メソゲン化合物、
ｃ）任意に、式ＭＲＭの、好ましくは１０～９５質量％、極めて好ましくは２５～８５％の量の、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択される１つ以上の、好ましくは２つ以上の一反応性の重合性メソゲン化合物、
ｄ）任意に、式ＮＤの、好ましくは１～５０％、極めて好ましくは１～４０％の量の１つ以上の化合物、
ｅ）任意に、好ましくは非置換および置換安息香酸のエステルから選択された、特にIrganox（登録商標）1076の、および存在する場合に、好ましくは０．０１～２質量％、極めて好ましくは０．０５～１質量％の量の１つ以上の酸化防止添加物、
ｆ）任意に、好ましくはBYK（登録商標）388、FC 4430、Fluor N561および／またはFluor N562から選択された、および存在する場合に、好ましくは０．１～５質量％、極めて好ましくは０．２～３質量％の量の１つ以上の潤滑剤および流動助剤、および
任意に、１つ以上の光開始剤
を有する。

【0230】

好ましくは、重合性ＬＣ混合物は、適切な基材上に提供する前に、適切な溶媒中に溶かされる。したがって、別の好ましい実施態様では、重合性液晶混合物は、好ましくは有機溶媒から選択される１つ以上の溶媒を有する。溶媒は、好ましくはケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン；アセタート、例えばメチル、エチルまたはブチルアセタートまたはメチルアセトアセタート；アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコール；芳香族溶媒、例えばトルエンまたはキシレン；脂環式炭化水素、例えばシクロペンタンまたはシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水素、例えばジ－またはトリクロロメタン；グリコールまたはそのエステル、例えばＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセタート）、γ－ブチロラクトンから選択される。上述の溶媒の二成分、三成分またはより多くの成分の混合物を使用することも可能である。

【0231】

重合性液晶混合物が１つ以上の溶媒を含む場合、溶媒中の、ＲＭを含めた全ての固体の総濃度は、好ましくは１０～６０％である。

【0232】

次いで、この溶液は、例えばスピンコーティング、印刷、または他の公知の技術により基材上に被覆または印刷され、溶媒は、重合の前に蒸発させられる。たいていの場合に、溶媒の蒸発を促進するために混合物を加熱することが適している。

【0233】

重合性液晶混合物は、スピンコーティング、バーコーティングまたはブレードコーティングのような慣用の被覆技術により基材に塗布することができる。この重合性液晶混合物は、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リールトゥリール印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、タコ印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷またはスタンプまたは印刷版を用いる印刷のような当業者に公知の慣用の印刷技術により基材に塗布することもできる。

【0234】

適切な基材材料および基材は、当業者に公知であり、例えば光学フィルム工業において使用される、例えばガラスまたはプラスチックのような慣用の基材として文献に記載されている。重合のために特に適した好ましい基材は、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカルボナート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、またはシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般に公知のカラーフィルター材料、特にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般に公知のカラーフィルター材料である。

【0235】

好ましい実施態様では、直線偏光は、自己組織化光配向剤の光配向と重合性液晶分子化合物の光硬化とが同時に可能である紫外線である。

【0236】

本発明による自己組織化光配向（ＳＡＰＡ）は、好ましくは、少なくとも１つの極性側方基と少なくとも１つの光反応性基とを有する化合物である。本発明についての研究を考慮すると、極性側方基が、基材表面と相互作用して、ＬＣセルの充填後にＳＡＰＡがＬＣ混合物から相分離することを可能にすると思われる。この見解によると、ＳＡＰＡは、直線偏光ＵＶ光で光配向することができる層を基材上に形成する。液晶は、整列したＳＡＰＡの配向に従い、全体のディスプレーにわたり一様な平面状の整列を与える。

【0237】

本発明による光配向プロセスは、適切な波長の直線偏光の照射下でＳＡＰＡに異性化を起こさせる。光異性化は、角度に依存するプロセスであり、最終的に化学線の偏光に対して優先的に垂直で、かつＬＣの配列を可能にする配向的な異方性で、ＳＡＰＡ配向の光選択がなされる。

【0238】

偏光の波長領域は、好ましくは、ＳＡＰＡの吸収スペクトルにマッチするように選択される。

【0239】

例えば、熱または光の影響下で整列が可逆的である場合、ＳＡＰＡおよびＬＣの整列を固定することが必須である。

【0240】

本発明によるポリマーフィルムの製造のために、重合性ＬＣ混合物は、好ましくは基材の表面上に再分配させる。基板上に重合性ＬＣ混合物の層を提供した後に、この層を、１０秒～１ｈの間、好ましくは２０秒～３０分の間、最も好ましくは３０秒～５分の間の時間アニーリングする。アニーリングは、好ましくは室温で行われる。

【0241】

別の実施態様では、アニーリングは、高めた温度で、好ましくは２０℃超でかつ１４０℃未満、より好ましくは４０℃超でかつ１００℃未満、最も好ましくは５０℃超でかつ８０℃未満で行われる。

【0242】

好ましい実施態様では、重合性化合物のアニーリング、光配向および硬化のプロセスステップの１つ以上は、重合性液晶混合物の澄明点より高い温度で行われる。

【0243】

重合性液晶化合物の光配向の間に、ディスプレーまたは液晶層を直線偏光に曝すことにより異方性が誘導される。

【0244】

本発明の好ましい実施態様では、ＳＡＰＡは、第一のステップで直線偏光を使用して光配向され、第二のステップで重合性液晶化合物は、直線偏光または非偏光ＵＶ線を用いて硬化される。

【0245】

別の実施態様では、本発明の方法により適用される直線偏光は、光配向を可能にする紫外線またはＶＩＳである。

【0246】

ＳＡＰＡの光配向および重合性液晶化合物の硬化は、同時にまたは段階的に行うことができる。このプロセスが異なるステップに分割される場合、個々のステップは、同じ温度または異なる温度で行うことができる。

【0247】

硬化時間は、とりわけ、重合性ＬＣ混合物の反応性、被覆層の厚さ、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力に依存する。硬化時間は、好ましくは≦５分、極めて好ましくは≦３分、最も好ましくは≦１分である。大量生産のために、≦３０秒の短い硬化時間が好ましい。

【0248】

適切なＵＶ放射出力は、好ましくは５～２００ｍＷｃｍ^－２の範囲内、より好ましくは５０～１７５ｍＷｃｍ^－２の範囲内、最も好ましくは１００～１５０ｍＷｃｍ^－２の範囲内である。

【0249】

適用されるＵＶ放射と関連して、時間の関数として、適切なＵＶ線量は、好ましくは２５～７２００ｍＪｃｍ^－２の範囲内、より好ましくは５００～７２００ｍＪｃｍ^－２の範囲内、最も好ましくは３０００～７２００ｍＪｃｍ^－２の範囲内にある。

【0250】

光重合は、好ましくは不活性ガス雰囲気下で、好ましくは加熱された窒素雰囲気下で行われるが、空気中での重合も可能である。

【0251】

光配向および硬化のステップの後に、任意に、未反応の重合性化合物を除去するために、いわゆる「後硬化」ステップが、低減された温度でＵＶ線および／または可視光（両方とも直線状かまたは非偏光のいずれか）の照射により行うことができる。後硬化は、好ましくは、０℃超でかつ使用されるＬＣ混合物の澄明点未満で、好ましくは２０℃超でかつ６０℃未満で、最も好ましくは２０℃超でかつ４０℃未満で行われる。

【0252】

本発明により重合したＬＣフィルムの好ましい厚さは、フィルムまたは最終製品に求められる光学特性により決定される。例えば、重合したＬＣフィルムが主に光学層として作用しないが、例えば接着層、配向層または保護層として作用する場合、この厚さは、好ましくは１μｍ以下、特に０．５μｍ以下、極めて好ましくは０．２μｍ以下である。

【0253】

例えば、本発明の一様の平面状に整列したポリマーフィルムは、例えばＬＣＤにおいて、広い視野角でコントラストおよび輝度を改善しかつ色度を低減するために、リタデーションまたは調整フィルムとして使用することができる。これらは、ＬＣＤにおいて、切替可能な液晶セルの外部でまたは切替可能な液晶セルを形成しかつ切替可能な液晶媒体を含む基材、通常ではガラス基材の間で使用することができる（セル内用途）。

【0254】

ポリマーフィルムの光学用途のために、これは、好ましくは０．５～１０μｍ、極めて好ましくは０．５～５μｍ、特に０．５～３μｍの厚みを有する。

【0255】

入射ビームの波長（λ）の関数としてのポリマーフィルムの光学的リタデーション（δ（λ））は、以下の式により与えられる：
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）／λ
ここで、（Δｎ）は、フィルムの複屈折であり、（ｄ）は、フィルムの厚さであり、λは入射ビームの波長である。

【0256】

スネルの法則に従って、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、
Δｎ＝ｓｉｎΘ／ｓｉｎΨ
として定義され、
ここで、ｓｉｎΘは、入射角またはフィルム中での光学軸の傾斜角であり、ｓｉｎΨは、対応する反射角である。

【0257】

この法則に基づいて、複屈折およびそれに応じた光学的リタデーションは、フィルムの厚さおよびフィルム中での光学軸の傾斜角に依存する（ベレック補償板参照）。したがって、当業者は、ポリマーフィルム中の液晶分子の配向を調節することにより異なる光学的リタデーションまたは異なる複屈折を引き起こすことができることに気づく。

【0258】

本発明によるポリマーフィルムの複屈折（Δｎ）は、好ましくは０．０１～０．３０の範囲内、より好ましくは０．０１～０．２５の範囲内、さらにより好ましくは０．０１～０．１６の範囲内にある。

【0259】

本発明によるポリマーフィルムの厚みの関数としての光学的リタデーションは、２００ｎｍ未満、好ましくは１８０ｎｍ未満、さらにより好ましくは１５０ｎｍ未満である。

【0260】

特に、セル内用途に関して、本発明によるポリマーフィルムは、高温安定性を示す。したがって、ポリマーフィルムは、３００℃まで、好ましくは２５０℃まで、より好ましくは２３０℃までの温度安定性を示す。

【0261】

本発明のポリマーフィルムは、別の液晶またはＲＭ材料用の配向フィルムとして使用することもできる。例えば、これらは、切替可能な液晶媒体の整列を誘導または改善するため、またはその上に被覆された重合性液晶混合物の後続層を整列するために、ＬＣＤ中で使用することができる。このように、重合したＬＣフィルムのスタックを製造することができる。

【0262】

要約すると、本発明による重合したＬＣフィルムは、液晶ディスプレーまたはプロジェクションシステム中の偏光子、補償子、配向層、円偏光子またはカラーフィルターのような光学部品において、装飾画像において、液晶または効果顔料の製造のため、および特に空間的に変化する反射色を有する反射フィルムにおいて、例えば装飾、情報記憶またはセキュリティ用途のための多色画像として、例えば身分証明カードまたはクレジットカード、銀行券などのような偽造防止文書において有用である。

【0263】

本発明によるポリマーフィルムまたは光学部品は、光学装置、例えば透過式または反射式のディスプレーにおいて使用することができる。これらは、従来のＯＬＥＤディスプレーまたはＬＣＤ、特にＤＡＰ（整列相の変形（deformation of aligned phase））またはＶＡ（垂直整列（vertically aligned））モードのＬＣＤ、例えばＥＣＢ（電気的に制御された複屈折（electrically controlled birefringence））、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック（colour super homeotropic））、ＶＡＮまたはＶＡＣ（垂直整列ネマチックまたはコレステリック（vertically aligned nematic or cholesteric））ディスプレー、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直整列（multi-domain vertically aligned））またはＰＶＡ（パターン化垂直整列（patterned vertically aligned））ディスプレーにおいて、ベンドモードのディスプレーまたはハイブリッド型ディスプレー、例えばＯＣＢ（光学補償したベンドセルまたは光学補償した複屈折（optically compensated bend cell or optically compensated birefringence））、Ｒ－ＯＣＢ（反射型ＯＣＢ（reflective OCB））、ＨＡＮ（ハイブリッド整列ネマチック（hybrid aligned nematic））またはｐｉ－ｃｅｌｌ（π-cell）ディスプレーにおいて、さらにＴＮ（ねじれネマチック（twisted nematic））、ＨＴＮ（高ねじれネマチック（highly twisted nematic））またはＳＴＮ（超ねじれネマチック（super twisted nematic））モードのディスプレーにおいて、ＡＭＤ－ＴＮ（アクティブマトリックスドライブＴＮ（active matrix driven TN））ディスプレーにおいてまたは「スーパーＴＦＴ」ディスプレーとしても公知のＩＰＳ（面内スイッチング（in plane switching））モードのディスプレーにおいて使用することができる。特に、ＶＡ、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＯＣＢ、およびｐｉ－ｃｅｌｌディスプレーが好ましい。

【0264】

本発明によるポリマーフィルムは、特に欧州特許第０８２９７４４号明細書、欧州特許出願公開第０８８７６６６号明細書、欧州特許第０８８７６９２号明細書、米国特許第６，０４６，８４９号明細書、米国特許第６，４３７，９１５号明細書および「Proceedings o the SID 20th International Display Research Conference, 2000」第２８０頁に記載されたような３Ｄディスプレーに有効である。本発明によるポリマーフィルムを有するこのタイプの３Ｄディスプレーは、本発明の別の主題である。

【0265】

本発明は、特に好ましい実施態様を特に参照して上述および後述に説明されている。本発明の精神および範囲から逸脱することなしに、その中で多様な変更および修正を行うことができることを理解すべきである。

【0266】

上述および後述で言及された化合物またはその混合物の多くは、市場で入手可能である。これらの化合物の全ては、既知であるか、または前記反応について公知でかつ適切な反応条件下で行うために、文献（例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartのような標準的な著作）に記載されているような自体公知の方法により製造することができる。ここでは言及されていないが、それ自体公知のバリエーションがここで行われてもよい。

【0267】

依然として本発明の範囲内にあるように、本発明の上述の実施態様に対する変更を行うことができることが認識される。他に言及されていない限り、同じ、同等または類似の目的を提供する代替の特徴で、本明細書中に開示された各特徴を置き換えてよい。したがって、他に言及されていない限り、開示された各特徴は、同等または類似の特徴の包括的な系列の一例にすぎない。

【0268】

本明細書中に開示されている特徴の全ては、このような特徴および／またはステップの少なくともいくつかが相互に排他的である組合せを除いて、任意の組合せで組み合わせてよい。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明の全ての態様に適用可能であり、かつ任意の組合せで使用されてよい。同様に、必須でない組合せにおいて記載された特徴は、（組合せではなく）個別に使用されてよい。

【0269】

上述した特徴の多く、特に好ましい実施態様の多くは、本発明の実施態様の一部としてだけでなく、それ自体が発明的であることが認識される。現在の特許請求の範囲に記載された発明に加えてまたはその代わりに、これらの特徴について独立した保護が求められ得る。

【0270】

本発明を、以下の実施例を参照してより詳細に説明するが、これは単に例示するだけであり、本発明の範囲を限定するものではない。

【0271】

後述の実施例は、本発明を限定することなく説明するために提供される。

【0272】

実施例
使用したＲＭ
以下の混合物について、以下のＲＭを使用する：

【化24】

【0273】

使用したＳＡＰＡ：

【化25】

【0274】

使用した混合物
以下の混合物ＣＭ－１およびＭ－１～４を、以下の表に従って製造する：

【表1】

【0275】

Irganox1076（登録商標）は、市場で入手可能な安定剤である（Ciba AG, Basel,スイス国）。FluorN 562 FluorNは、市場で入手可能な非反応性の、高フッ素含有率の、エチレングリコールベースの高分子のフッ素系界面活性剤である（Cytonix LLC, Beltsville, USA）。

【0276】

ポリマーフィルム製造のための一般的な方法：
目的の混合物を、配向層のない未加工のガラススライドに、３０００ｒｐｍで３０秒間スピンコーティングする。

【0277】

このサンプルを、温度制御されたホットプレート上にて６０℃で６０秒間アニールする。

【0278】

このサンプルを例えば１００℃で６０秒間加熱して対応する混合物の等方相とし、次いで、等方相である間に直線偏光（２５０～４５０ｎｍ Omnicure高圧水銀ランプ、６０秒間で３０ｍＷ／ｃｍ^２）を照射する。

【0279】

実験１
ポリマーフィルムを、上述した方法を用いて製造する。

【0280】

混合物ＣＭ－１から得られたポリマーフィルム（ＣＥ－１）を、異なる量のＳＡＰＡを含む混合物Ｍ－１～Ｍ－４から得られたポリマーフィルム（Ｅ－１～Ｅ－４）と比較する。

【0281】

各フィルムを、交差した偏光板の間で一様な均質な整列について視覚的に検査する。

【表2】

【0282】

混合物Ｍ１～Ｍ４から得られたポリマーフィルムについてのリタデーションを、５５０ｎｍの波長で２０℃の温度で－６０°から４０°までの入射角で測定する。

【0283】

材料のリタデーション（Ｒ（λ））は、分光エリプソメーター、例えばJ. A. Woollam Co.により製造されたＭ２０００分光エリプソメーターを使用して測定することができ、この機器により、典型的には３７０ｎｍ～２０００ｎｍの波長範囲にわたり複屈折サンプル、例えば石英のナノメートルで示す光学的リターダンスを測定することができる。

【0284】

これらの測定を実施する方法は、N. Singhにより２００６年１０月に国立物理学研究所（ロンドン、ＵＫ）で、「Spectroscopic Ellipsometry, Part1-Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements」のタイトルで発表された。J. A. Woollam Co. Inc （Lincoln, NE, USA）により発行されたRetardation Measurement (RetMeas) Manual (2002)およびGuide to WVASE (2002) (Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer)に記載された測定手順に従う。他に言及されていない限り、この方法は、本発明に記載された材料、フィルムおよび装置のリタデーションを決定するために使用される。

【表3】