特許 7535567 米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に抽出する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-07

(45)【発行日】2024-08-16

(54)【発明の名称】米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に抽出する方法

(51)【国際特許分類】

   C11B 1/10 20060101AFI20240808BHJP

   A23D 9/02 20060101ALI20240808BHJP

   B01D 11/00 20060101ALI20240808BHJP

【ＦＩ】

C11B1/10

A23D9/02

B01D11/00

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2022502909

(86)(22)【出願日】2020-07-17

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-09-26

(86)【国際出願番号】 EP2020070245

(87)【国際公開番号】W WO2021009337

(87)【国際公開日】2021-01-21

【審査請求日】2023-06-26

(31)【優先権主張番号】19187069.0

(32)【優先日】2019-07-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】522019591

【氏名又は名称】エールベ プロセス ソシエテ アノニム

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100108903

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 和広

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(74)【代理人】

【識別番号】100208225

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 修二郎

(74)【代理人】

【識別番号】100217179

【弁理士】

【氏名又は名称】村上 智史

(74)【代理人】

【識別番号】100193404

【弁理士】

【氏名又は名称】倉田 佳貴

(72)【発明者】

【氏名】ジェローム アブラーミ

【審査官】井上 恵理

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１５－０４７０８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－００５４４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表平０８－５０９７０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】SHEN, Z. et al.，Pilot Scale Ectraction and Fractionation of Rice Bran Oil Using Supercritical Carbon Dioxide，J. Agric. Food Chem，(1997), vol.45, no.12 ，pp.4540-4544

【文献】KUK, M. S. et al.，Supercritical CO2 Extraction of Rice Bran，JAOCS，(1998), vol.75, no.5，pp.623-628

【文献】SPARKS, D. et al.，Extraction of Rice Bran Iol Using Supercritical Carbon Dioxide and Propane，JAOCS，(2006), vol.83, no.10，pp.885-891

【文献】TANIGUCHI, M. et al.，Treatment of Rice Bran with Supercritical Carbon Dioxide，日本食品工業会誌，(1987), vol.34, no.2，pp.102-108

【文献】GARCIA, A. et al.，Supercritical Carbon Dioxide Extraction of Fatty and Waxy Material from Rice Bran，JAOCS，(1996), vol.73, no.9，pp.1127-1131

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１１Ｂ １／００－ １５／００

Ｃ１１Ｃ １／００－ ５／０２

Ａ２３Ｄ ７／００－ ９／０６

Ｂ０１Ｄ１１／００－ １２／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）

ＦＳＴＡ（ＳＴＮ）

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の工程を含む、米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に抽出する方法：
（ａ）米ぬか（１５）を含む抽出容器（１３）を提供し、前記抽出容器（１３）を通して、１００～１０００ｂａｒの範囲内の抽出圧力ｐ１及び５０℃～８０℃の範囲内の抽出温度Ｔ１で、超臨界ＣＯ_２（１２）を浸透させることを含む、抽出工程；
（ｂ）工程（ａ）からの前記超臨界ＣＯ_２と、油及びワックスを含む抽出物（１７）とを第１の分離容器（２１）に移し、圧力を前記抽出圧力ｐ１より低い第１の分離圧力ｐ２に低下させて、超臨界ＣＯ_２から米ぬか油を含む第１の生成物（２３）を沈殿させ、抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１よりも高い第１の分離温度Ｔ２まで温度を上昇させることを含む、第１の分離工程；並びに
（ｃ）工程（ｂ）からの超臨界ＣＯ_２及び残りの抽出物（２９）を第２の分離容器（３３）に移し、圧力を前記第１の分離圧力ｐ２より低い第２の分離圧力ｐ３に低下させ、抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１よりも低い第２の分離温度Ｔ３まで温度を低減させて、気体ＣＯ_２から米ぬかワックスを含む第２の生成物（３５）を沈殿させることを含む、第２の分離工程。

【請求項2】

前記抽出工程（ａ）の抽出圧力ｐ１が、１００～６００ｂａｒの範囲内にある、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記抽出工程（ａ）の抽出圧力ｐ１が、２００～６００ｂａｒの範囲内にある、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記抽出工程（ａ）の抽出圧力ｐ１が、３００～６００ｂａｒの範囲内にある、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

前記抽出工程（ａ）の抽出圧力ｐ１が、５５０ｂａｒである、請求項１に記載の方法。

【請求項6】

前記抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１が、５５℃～６５℃の範囲内にある、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記第１の分離温度Ｔ２が、少なくとも６５℃である、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記第１の分離工程（ｂ）のための前記第１の分離圧力ｐ２を、２３０ｂａｒ未満に設定する、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記第２の分離工程（ｃ）のための前記第２の分離圧力ｐ３を、７３．８ｂａｒ未満に設定する、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

前記第２の分離温度Ｔ３を、７０℃未満に設定する、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

前記抽出工程（ａ）を、２５～４５の溶剤／供給比で行う、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

前記第２の分離工程（ｃ）の後の前記気体ＣＯ_２の温度を、前記気体ＣＯ_２が液状に変化する回収温度Ｔ４まで低下させる回収工程（ｄ）を更に含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項13】

前記回収温度Ｔ４が、最大３０℃である、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

前記回収工程（ｄ）の後、液体ＣＯ₂の圧力及び温度を、前記抽出圧力ｐ１及び前記抽出温度Ｔ１まで上昇させて、抽出工程（ａ）における再使用のためにＣＯ₂の状態を超臨界に変化させる、請求項１２又は１３に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、請求項１に記載の米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に抽出する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

米ぬかは、精白工業の副産物であり、品種、精白プロセス、その他の農業気候条件に応じて１０～２６％の油を含んでいる。米ぬかは、タンパク質、遊離脂肪酸、グリセリド、ステロール、及び多糖を含有している。最近、米ぬか中に存在しているトコフェロール、トコトリエノール、ステロール、特に特有の酸化防止剤であるオリザノールなどの栄養的に重要な化合物に起因し得るその特有の健康上の利点のために、米ぬかがある程度注目されている。

【0003】

食品、医薬品、化粧品及び化学工業での使用のための高い可能性にもかかわらず、米ぬか油の有効な大規模生産は、他の植物油と比較して油の抽出に伴うコストが高いために制限されている。

【0004】

第１に、精白プロセスからの米ぬかは、安定化処理を施して、酵素を不活性化し、脂質酸化を阻害する必要がある。この安定化は、脂肪及びぬかの貴重な生物活性化合物の劣化を防ぐために必須である。米ぬか油の商業的抽出のために、ヘキサンを使用する溶剤抽出が、最近最も一般的に使用されている従来の方法である。米ぬか油からトリグリセリド及びステロールを回収することとは別に、抽出プロセスはまた、未精製の油中の遊離脂肪酸（ＦＦＡ：ｆｒｅｅ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄ）の回収を制限することを目的とする。精製した米ぬか油中のＦＦＡ含有量を最小限にすることは、良好な安定性及び色の質を達成するために必須であるが、ヘキサンなどの液体抽出剤では、脂肪種子脂質の特定の基成分（ＦＦＡなど）に対する溶解性を制御することができないため、この課題を達成することは困難である。更に、ヘキサンの可燃性、毒性、及びプロセスに関与する高温により、酸化劣化の結果生じる油中のいくらかの望ましくない成分、腐敗及び異臭の発生がもたらされるため、ヘキサンの使用は更なる欠点を有する。

【0005】

したがって、多くの研究者によって、油の抽出及び利用のための異なる他の従来にはない技術を探求する努力がなされてきた。これらの方法のいくつかは、例えば、超臨界二酸化炭素抽出、亜臨界水抽出、酵素補助プロセス、超音波補助プロセス及びマイクロ波補助プロセスである。

【0006】

Ｓｐａｒｋｓ ｅｔ ａｌ．２００６（ＪＡＯＣＳ、Ｖｏｌ．８３、Ｎｏ．１０）は、２０～３０ＭＰａ及び４５～８５℃で、４０ｇの米ぬかのバッチ及び抽出媒体としての超臨界ＣＯ_２を使用する小規模な米ぬか油抽出法を開示した。油は、サイクロンを通過することによって超臨界ＣＯ_２から分離される。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、低い収率及び高いコストは、米ぬか油の大規模生産におけるこれらの代替抽出方法の使用をこれまで制限してきた。

【0008】

更なる障害は、全ての既知の抽出方法の一次生成物が米ぬか油及びワックスの混合物であることである。最終生成物の濁りを抑制するために、ワックスは、冷却及び濾過によって米ぬか油から分離されなければならない。冷却及び濾過によって「廃棄物」として得られる米ぬかワックスはそれ自体、例えば増粘剤、結合剤、可塑剤、化粧品、コーティング及びゲル化剤としての産業上の用途が増加していることが最近見出されているが、未精製の米ぬか油の脱ワックス処理は、米ぬか油の生産の複雑さ及び全体的なコストを増大させる。

【0009】

したがって、本発明が解決しようとする課題は、米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に製造することを可能にする方法を提供することである。この方法によれば、抽出された生成物は、毒性残渣を含まず、栄養的に価値のある成分の濃度が高く、従来の技術に匹敵する収率で得ることができる。

【課題を解決するための手段】

【0010】

この課題は、請求項１に記載の方法によって解決される。好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。

【0011】

具体的には、本発明は、米ぬか油及び米ぬかワックスを米ぬかから別々に抽出することを可能にする方法を提供する。この方法は、以下の工程を含む：
（ａ）米ぬかを含む抽出容器を提供し、抽出容器を通して、１００～１０００ｂａｒの範囲内の抽出圧力ｐ１で、３５～１２０℃の範囲内の抽出温度Ｔ１及び超臨界ＣＯ_２を浸透させて、超臨界ＣＯ_２に溶解した米ぬか油及び米ぬかワックスを含む抽出物を得ること、並びに
（ｂ）工程（ａ）からの超臨界ＣＯ_２及び抽出物を第１の分離容器に移し、抽出圧力ｐ１を第１の分離圧力ｐ２に低下させることによって、残りの抽出物から米ぬか油を含む第１の生成物を沈殿させること、並びに
（ｃ）工程（ｂ）からの超臨界ＣＯ_２及び残りの抽出物を第２の分離容器に移し、第１の分離圧力ｐ２を第２の分離圧力ｐ３に低下させて、気体ＣＯ_２から米ぬかワックスを含む第２の生成物を沈殿させること。

【0012】

本出願においては、以下の定義を適用する：

【0013】

本出願を通して使用するときは、「第１の生成物」という用語は、抽出圧力ｐ１及び抽出温度Ｔ１での抽出物（とりわけ、超臨界ＣＯ_２中の米ぬか油及び米ぬかワックスを含む）からの沈殿物を指す。ｐ１及びＴ１の値に応じて、第１の生成物の組成は変化し得るが、好ましくは主成分として、米ぬか油を含有している。

【0014】

本出願を通して使用するときは、「超臨界ＣＯ_２」という用語は、３１℃の臨界温度以上及び７４ｂａｒの臨界圧力以上に保持されている二酸化炭素の流動状態を指す。

【0015】

本出願を通して使用するときは、「米ぬか」という用語は、米粒の硬い外層を指す。米ぬかは、糊粉及び果皮を組み合わせたものからなる。胚芽と一緒に、米ぬかは、全粒穀物の不可欠な部分であり、しばしば、精製された穀物の製造における精白の副産物として生じる。

【0016】

本出願を通して使用するときは、「抽出容器」という用語は、高圧耐性（１０００ｂａｒを超える）であり、超臨界ＣＯ_２を米ぬかと混合させることができる容器を指す。

【0017】

本発明者らは、驚くべきことに、抽出媒体としての超臨界ＣＯ_２中で、温度及び圧力を所定の範囲内に調整することによって、米ぬか油及び米ぬかワックスを、２つの成分を含む抽出物から選択的に分離することができることを見出した。例えば、本発明の工程（ｂ）において、圧力を第１の分離圧力ｐ２まで低下させることによって、抽出物を含有している超臨界ＣＯ_２から米ぬか油を含有している第１の生成物を沈殿させることができ、一方、可溶性となっている米ぬかワックスの少なくとも大部分を超臨界ＣＯ_２中に保持することができる。その後、圧力を第２の分離圧力ｐ３に更に低減させると、超臨界ＣＯ_２が気体ＣＯ_２に変化し、その後、気体ＣＯ_２から米ぬかワックスを含む第２の生成物が分離される。これによれば、本発明の方法は、米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に抽出するという利点を提供する。

【0018】

溶剤として二酸化炭素を使用することは、その適度な臨界圧力及び臨界温度のおかげで非常に便利である。更に、二酸化炭素は、非毒性の安価で環境に優しい溶剤である。

【0019】

本発明の好ましい実施形態では、抽出工程（ａ）の抽出圧力ｐ１は、１００～６００ｂａｒの範囲内、好ましくは１５０～６００ｂａｒの範囲内、好ましくは３００～６００ｂａｒの範囲内にあり、最も好ましくは約５５０ｂａｒである。

【0020】

好ましくは、抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１は、５０℃～８０℃の範囲内、より好ましくは５５℃～６５℃の範囲内にあり、最も好ましくは約６０℃である。

【0021】

抽出圧力ｐ１及び抽出温度Ｔ１の上記範囲内で、増加した量の米ぬか油及び米ぬかワックスを、超臨界ＣＯ_２により米ぬかから抽出することができる。

【0022】

本発明の好ましい実施形態では、第１の分離工程（ｂ）を、抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１よりも高い第１の分離温度Ｔ２で行う。

【0023】

好ましくは、前記第１の分離温度Ｔ２は、少なくとも６５℃であり、より好ましくは７０℃～８０℃の範囲内にあり、最も好ましくは約７５℃である。

【0024】

恒圧下で昇温すると、超臨界ＣＯ_２の濃度が低下するため、溶質（米ぬか抽出物）の溶解度が低下することが見出された。そのため、抽出温度Ｔ１から第１の分離温度Ｔ２までの温度上昇は、米ぬか油を凝縮させ、抽出物から米ぬか油の沈殿を開始させ、その後、この沈殿物を第１の生成物として収集することができる。

【0025】

本発明の好ましい実施形態では、第１の分離工程（ｂ）のための第１の分離圧力ｐ２を、２３０ｂａｒ未満、好ましくは２００ｂａｒ未満、より好ましくは１７０～１９０ｂａｒの範囲内、最も好ましくは約１８０ｂａｒの範囲内に設定する。

【0026】

本発明において、驚くべきことに、抽出圧力ｐ１を第１の分離圧力ｐ２に低下させることにより、米ぬか油を含有する第１の生成物を抽出物から効果的に分離することができることが見出された。

【0027】

好ましくは、第２の分離工程（ｃ）のための第２の分離圧力ｐ３を、７３．８ｂａｒ未満、好ましくは６５ｂａｒ未満、最も好ましくは約６０ｂａｒに設定する。

【0028】

７３．８ｂａｒ未満の第２の分離圧力ｐ３の減少は、超臨界から気体へのＣＯ_２の変化をもたらし、この変化が、第２の生成物の沈殿を促進することが見出された。

【0029】

本発明の好ましい実施形態において、第２の分離工程（ｃ）を、好ましくは抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１よりも低い第２の分離温度Ｔ３で行う。

【0030】

好ましくは、前記第２の分離温度Ｔ３を、７０℃未満、好ましくは６０℃未満、より好ましくは４５℃～５５℃の範囲内、最も好ましくは約５０℃に設定する。

【0031】

第２の分離工程のための上記の温度範囲は、米ぬかワックスの収率の増加をもたらす。好ましくは、圧力及び温度の低下は、外部エネルギーを使用せずに達せられ、例えば、単にバルブを開いて圧力を低下させ、次いで、この圧力の低下により温度の低下を生じさせることにより達せられる。これにより、本発明のプロセスのエネルギー消費を効果的に低減することができる。

【0032】

本発明の好ましい実施形態において、抽出工程（ａ）を、２５～４５、好ましくは３０～４０、最も好ましくは約３６の範囲内の溶剤／供給比で行い、米ぬか油及び米ぬかワックスの全体収量を最大にする。

【0033】

本出願を通して使用するときは、「溶剤／供給比」という用語は、超臨界ＣＯ_２と米ぬかとの比を指す。例えば、２の溶剤／供給比は、工程（ａ）の培養容器中に米ぬかよりも２倍の超臨界ＣＯ_２が存在することを示す。

【0034】

好ましい実施形態では、本発明は、第２の分離工程（ｃ）の後に行う回収工程（ｄ）を更に含み、この回収工程（ｄ）では、気体ＣＯ_２の温度を回収温度Ｔ４まで低下させ、この温度で気体ＣＯ_２を液状に凝縮させる。回収温度Ｔ４は、好ましくは最大３０℃であり、好ましくは２０℃～３０℃の範囲内にあり、最も好ましくは約２５℃である。

【0035】

好ましくは、回収工程（ｄ）の後、液体ＣＯ_２が超臨界状態とし、抽出工程（ａ）で再使用できるように、液体ＣＯ_２の圧力及び温度を、抽出圧力ｐ１及び抽出圧力Ｔ１まで上昇させる。

【0036】

本発明の別の好ましい実施形態では、工程（ｃ）の気体ＣＯ_２を、温度Ｔ１及び圧力ｐ１で直接的に超臨界状態にし、工程（ａ）で再使用する。

【図面の簡単な説明】

【0037】

本発明は、添付の図面に基づいて更に説明される。これらの図は、本発明の例示的な実施形態を説明することを意図したものであり、本発明の範囲を限定することを意図したものではないことが理解される筈である。

【0038】

【図1】図１は、本発明のプロセスの概略図を示す。

【図2】図２は、抽出媒体ＣＯ_２の各状態の模式図を示す。

【発明を実施するための形態】

【0039】

図１は本発明のプロセス１の模式図を示している。このプロセスでは、気体ＣＯ_２ ３をプロセス１に導入し、第１の熱交換器５で温度を回収温度Ｔ４に低下させることによって、液体状態にし、液体ＣＯ_２貯蔵部７に貯蔵する。米ぬか１５のストックを含む圧力調節された抽出容器１３に、ポンプ９を用いて液体ＣＯ_２を移す。抽出容器１３の前又は内部で、ポンプ９によって圧力を抽出圧力ｐ１に上昇させ、第２の熱交換器１１によって温度は抽出温度Ｔ１に調節する。したがって、「熱交換器」という用語は、広い用語で理解されるべきである。例えば、流体槽（図示せず）内に抽出容器１３を配置することができ、ＣＯ_２装填中に、この流体槽を高温流体で満たし、抽出容器１３、及びそれによりその中のＣＯ_２を昇温させる。温度及び圧力を調整することにより、液体ＣＯ_２は超臨界状態１２になる。次に、米ぬか油及び米ぬかワックスを超臨界ＣＯ_２に含浸させるのを確実にするのに充分な時間、好ましくは１～４時間、超臨界ＣＯ_２に米ぬか１５のストックを浸透させる。その結果、米ぬか油及び米ぬかワックスを含む米ぬか抽出物１７が超臨界ＣＯ_２に対して可溶性となる。次に、米ぬか抽出物１７が充填された超臨界ＣＯ_２を、第１の逆止弁１９を通して第１の分離器２１に移し、そこで、圧力ｐ１を、第１の分離圧力ｐ２に減少させ、例えば、第３の熱交換器（図示せず）を使用することによって、温度Ｔ１を第１の分離温度Ｔ２に上昇させる。圧力の低減及び温度の上昇により、第１の生成物２３の沈殿がもたらされ、それにより、超臨界ＣＯ_２及び残りの米ぬか抽出物２９の混合物から第１の生成物２３が分離するようにされる。沈殿した第１の生成物２３は、第１のバルブ２５を通過し、第１の容器２７に集められる。超臨界ＣＯ_２及び残りの抽出物２９の混合物は、第２の逆止弁３１を通して第２の分離器３３に供給され、そこで圧力ｐ２を第２の分離圧力ｐ３に低下させ、温度Ｔ２を第２の分離温度Ｔ３に低下させる。温度を第２の分離温度Ｔ３に調節するために、更なる熱交換器（図示せず）を使用することができる。第２の分離器３３内の温度及び圧力の低下は、超臨界ＣＯ_２をその気体状態３７に変化させ、気体ＣＯ_２ ３７から第２の生成物３５の沈殿をもたらす。第２の生成物３５は、第２のバルブ３９を通過し、第２の容器４１に収集される。気体ＣＯ_２ ３７を、第１の熱交換器５に戻し、そこで、気体ＣＯ_２を更に低温にして、貯蔵のために液状にすることができる。

【0040】

図２は、種々の圧力及び温度の条件における種々のＣＯ_２状態の模式図を示す。高圧かつ低温では、ＣＯ_２はドライアイスとして知られる固体状態１０１にある。これとは対照的に、低圧かつ高温では、ＣＯ_２は気体状態１０３である。－５６．６℃～３１．０℃の温度の範囲内で、かつ５．２ｂａｒを超える圧力では、ＣＯ_２は、主として液体状態１０５である。ＣＯ_２をその超臨界状態１１１にするためには、少なくとも７３．８ｂａｒの圧力及び少なくとも３１．０℃の温度が必要である。

【0041】

ＣＯ_２の凝集状態の上記の変化は、本発明のプロセスにおいて利用される：本発明のプロセスの抽出工程（ａ）のため、抽出圧力ｐ１ １１２及び抽出温度Ｔ１ １１３でＣＯ_２を超臨界状態１１１にする。第１の分離工程（ｂ）では、超臨界ＣＯ_２ １１１の圧力を第１の分離圧力ｐ２まで低下させ、温度を第１の分離温度Ｔ２ １１４、１１５まで上昇させる。第２の分離工程（ｃ）の間、第２の分離圧力ｐ３及び第２の分離温度Ｔ３ １１６、１１７まで、圧力及び温度をそれぞれ低下させ、そこでＣＯ_２を気体状態１０３に変化させる。回収工程（ｄ）では、気体ＣＯ_２の温度を回収温度Ｔ４ １１９まで更に低下させ、そこでＣＯ_２を液体状態１０５に変化させる。次いで、温度及び圧力をそれぞれ抽出圧力ｐ１及び抽出温度Ｔ１ １１２、１１３まで上昇させて、ＣＯ_２を再度超臨界状態１１１にすることによって、抽出工程（ａ）における抽出のために液体ＣＯ_２を再使用することができる。

【実施例】

【0042】

材料及び方法
〈実施例１〉
抽出プロセス：
未加工の安定化米ぬか（ＦｏｒｔｉＢｒａｎ（登録商標）からのＦＯＲＴＩＶＩＡ（登録商標）Ｎ°０９－０５０－２０１９－２２として１０ｋｇ）を抽出バスケットに導入し、次いで抽出器に入れた。抽出器を、２８０ｂａｒの抽出圧力ｐ１に加圧した。超臨界ＣＯ_２（２６７ｋｇ）を、抽出圧力及び６０℃の抽出温度Ｔ１で抽出器中の未加工の米ぬかに浸透させた。溶剤／供給比は３６であった。

【0043】

実施例１において、米ぬかに含有されている初期の油／ワックス含有率は、１５％の油及び３％のワックスであった。

【0044】

分離プロセス：
超臨界ＣＯ_２及びその中に可溶性となっている抽出物を、第１の分離容器に移した。圧力を１８０ｂａｒの第１の分離圧力ｐ２まで低下させ、温度を７５℃の第１の分離温度Ｔ２まで上昇させた。これにより、米ぬか油が超臨界ＣＯ_２から沈殿し、分離容器の底部に集められた。

【0045】

超臨界ＣＯ_２及び残りの抽出物を第２の分離容器に移し、圧力を６０ｂａｒの第２の分離圧力ｐ３まで低下させ、温度を５０℃の第２の分離温度Ｔ３まで低下させた。これらの条件下で、米ぬかワックスが気体ＣＯ_２から沈殿し（大部分は液状）、第２の分離容器の底部に集められた。

【0046】

米ぬか油及び米ぬかワックスを含む第１及び第２の生成物を、即時に分離器に集めた。分離後、沈殿生成物から７０℃でデカンテーションにより水を除去した。

【0047】

米ぬか油の収率は、重量測定及び脂肪酸滴定を含む他の分析方法によって算出した。

【0048】

デカンテーション及び水除去後の集めた米ぬか油及び米ぬかワックスの収率は、それぞれ１５％及び３％であった。したがって、米ぬか油及び米ぬかワックスの総収率は、１８％であった。

【0049】

実施例１の条件及び収率を以下の表１に要約する：

【0050】

【表1】

【0051】

〈実施例２－低圧及び低温条件〉
材料：
未加工の安定化米ぬか（ＦｏｒｔｉＢｒａｎ（登録商標）－長粒米タイプ Ａ Ｒｏｍｂｏ、３０秒間８ｂａｒの蒸気で安定化（ＦＯＲＴＩＶＩＡ（登録商標）による））を出発材料として使用した。

【0052】

予備的注意：米ぬか油及び米ぬかワックスの含有量は、非常に有意に変動し得る。実施例２に使用された米ぬかは、実施例１及び３に使用された米ぬかと同じ米ぬか油含有率、すなわち１５％を有していたが、初期の米ぬかワックス含有率は有意に低く、すなわち３％ではなく単に０．５％であることが見出された。

【0053】

実施例２では、抽出及び分離工程を、実施例１と同様にして実施したが、以下の表２に示す条件で行った。この実施例２の目的は、非常に低い圧力及び温度で、米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に抽出させることが可能であることを検証することであった。このために、実際には、少量の米ぬか油のみが採取され、第１の分離段階で収集された。第２の分離段階では、米ぬかを可能な限り多く抽出及び分離しようとした。

【0054】

実施例２の条件及び収率を以下の表２に要約する：

【0055】

【表2】

【0056】

低圧及び低温条件（１００ｂａｒ及び３５℃）下で、米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に抽出させることが可能であることが見出された。

【0057】

（＊＊）第１の分離段階の間に、実際には軽い米ぬか油の留分のみが分離され、収集されたが（全体１５％のうちの０．５５％）、原米ぬかに含まれる本質的に全ての米ぬかワックスの分離及び抽出が可能であった（全体０．５％のうちの０．４５％）ことを検証することができた。

【0058】

〈実施例３－高圧及び高温条件〉
材料：
未加工の安定化米ぬか（ＦｏｒｔｉＢｒａｎ（登録商標）からＦＯＲＴＩＶＩＡ（登録商標）Ｎ°０９－０５０－２０１９－２２として）を出発材料として使用した（すなわち、実施例１と同じ）。米ぬかに含有されている初期の油／ワックスの含有率は、１５％の油及び３％のワックスであった。

【0059】

実施例３では抽出及び分離工程を、実施例１と同様にして実施したが、以下の表３に示す条件で行った。

【0060】

実施例３の条件及び収率を以下の表３に要約する：

【0061】

【表3】

【0062】

高圧かつより小さい溶剤／供給比では、より高い全抽出収率が得られた（合計１８％ではなく合計２０％）ことが見出された。すべての米ぬか油及び米ぬかワックスは抽出されたが、より低い圧力では、共抽出されなかったいくつかの他の化合物と一緒に抽出されたと推定される。この想定は、いくつかの他の化合物、とりわけ色素粒子及び極性脂質と共に、第１の分離段階の間に米ぬか油が効果的に収集されたという観察に基づいている。第２の分離段階の間に、全てのワックスを収集した。
本発明の実施態様の一部を以下の項目１～１３に記載する。
〈項目１〉
以下の工程を含む、米ぬか油及び米ぬかワックスを別々に抽出する方法：
（ａ）米ぬか（１５）を含む抽出容器（１３）を提供し、前記抽出容器（１３）を通して、１００～１０００ｂａｒの範囲内の抽出圧力ｐ１及び３５℃～１２０℃の範囲内の抽出温度Ｔ１で、超臨界ＣＯ _２ （１２）を浸透させることを含む、抽出工程；
（ｂ）工程（ａ）からの前記超臨界ＣＯ _２ と、油及びワックスを含む抽出物（１７）とを第１の分離容器（２１）に移し、圧力を前記抽出圧力ｐ１より低い第１の分離圧力ｐ２に低下させて、超臨界ＣＯ _２ から米ぬか油を含む第１の生成物（２３）を沈殿させることを含む、第１の分離工程；並びに
（ｃ）工程（ｂ）からの超臨界ＣＯ _２ 及び残りの抽出物（２９）を第２の分離容器（３３）に移し、圧力を前記第１の分離圧力ｐ２より低い第２の分離圧力ｐ３に低下させて、気体ＣＯ _２ から米ぬかワックスを含む第２の生成物（３５）を沈殿させることを含む、第２の分離工程。
〈項目２〉
前記抽出工程（ａ）の抽出圧力ｐ１が、１００～６００ｂａｒの範囲内、好ましくは１５０～６００ｂａｒ、好ましくは２００～６００ｂａｒの範囲内にあり、最も好ましくは約５５０ｂａｒである、項目１に記載の方法。
〈項目３〉
前記抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１が、５０℃～８０℃の範囲内、好ましくは５５℃～６５℃の範囲内にあり、最も好ましくは約６０℃である、項目１又は２に記載の方法。
〈項目４〉
前記第１の分離工程（ｂ）を、抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１よりも高い第１の分離温度Ｔ２で行う、項目１～３のいずれか一項に記載の方法。
〈項目５〉
前記第１の分離温度Ｔ２が、少なくとも６５℃であり、好ましくは７０℃～８０℃の範囲内にあり、最も好ましくは約７５℃である、項目４に記載の方法。
〈項目６〉
前記第１の分離工程（ｂ）のための前記第１の分離圧力ｐ２を、２３０ｂａｒ未満、好ましくは２００ｂａｒ未満、より好ましくは１７０～１９０ｂａｒの範囲内、最も好ましくは約１８０ｂａｒに設定する、項目１～５のいずれか一項に記載の方法。
〈項目７〉
前記第２の分離工程（ｃ）のための前記第２の分離圧力ｐ３を、７３．８ｂａｒ未満、好ましくは６５ｂａｒ未満、最も好ましくは約６０ｂａｒに設定する、項目１～６のいずれか一項に記載の方法。
〈項目８〉
前記第２の分離工程（ｃ）を、抽出工程（ａ）の抽出温度Ｔ１よりも低い第２の分離温度Ｔ３で行う、項目１～７のいずれか一項に記載の方法。
〈項目９〉
前記第２の分離温度Ｔ３を、７０℃未満、好ましくは６０℃未満、より好ましくは４５℃～５５℃の範囲内、最も好ましくは約５０℃に設定する、項目８に記載の方法。
〈項目１０〉
前記抽出工程（ａ）を、２５～４５、好ましくは３０～４０の範囲内、最も好ましくは約３６の溶剤／供給比で行う、項目１～９のいずれか一項に記載の方法。
〈項目１１〉
前記第２の分離工程（ｃ）の後の前記気体ＣＯ _２ の温度を、前記気体ＣＯ _２ が液状に変化する回収温度Ｔ４まで低下させる回収工程（ｄ）を更に含む、項目１～１０のいずれか一項に記載の方法。
〈項目１２〉
前記回収温度Ｔ４が、最大３０℃、好ましくは０℃～３０℃の範囲内、最も好ましくは約５℃～１５℃の範囲内にある、項目１１に記載の方法。
〈項目１３〉
前記回収工程（ｄ）の後、液体ＣＯ ₂ の圧力及び温度を、前記抽出圧力ｐ１及び前記抽出温度Ｔ１まで上昇させて、抽出工程（ａ）における再使用のためにＣＯ ₂ の状態を超臨界に変化させる、項目１１又は１２に記載の方法。

【図1】

【図2】