特許 7535594 屋外用途のためのＵＶ遮断剤を含むオプティカルボンディングシリコーン

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-07

(45)【発行日】2024-08-16

(54)【発明の名称】屋外用途のためのＵＶ遮断剤を含むオプティカルボンディングシリコーン

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/07 20060101AFI20240808BHJP

   C08K 5/3475 20060101ALI20240808BHJP

   C08L 83/05 20060101ALI20240808BHJP

   C09J 183/05 20060101ALI20240808BHJP

   C09J 183/07 20060101ALI20240808BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20240808BHJP

   C08K 3/011 20180101ALI20240808BHJP

【ＦＩ】

C08L83/07

C08K5/3475

C08L83/05

C09J183/05

C09J183/07

C09J11/06

C08K3/011

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2022564385

(86)(22)【出願日】2020-04-23

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-06-02

(86)【国際出願番号】 EP2020061377

(87)【国際公開番号】W WO2021213662

(87)【国際公開日】2021-10-28

【審査請求日】2022-12-21

(73)【特許権者】

【識別番号】390008969

【氏名又は名称】ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】100120031

【弁理士】

【氏名又は名称】宮嶋 学

(74)【代理人】

【識別番号】100120617

【弁理士】

【氏名又は名称】浅野 真理

(74)【代理人】

【識別番号】100183678

【弁理士】

【氏名又は名称】丸島 裕

(72)【発明者】

【氏名】イェン、シャオ

【審査官】三宅 澄也

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１９／０６６０７８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１６－０８４４１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／１３３５８０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０２１－５０８７５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－００２２４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０２９１２１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｋ

Ｃ０８Ｌ

Ｃ０８Ｇ

Ｃ０９Ｊ

Ｃ０９Ｄ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）１分子あたり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１種のオルガノポリシロキサンと；
（Ｂ）１分子あたり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１種のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、ここで、この成分中のケイ素結合水素原子の量は、成分（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基１ｍｏｌあたり０．１～２０ｍｏｌとなる量であり；
（Ｃ）組成物の硬化を促進する量の、少なくとも１種のヒドロシリル化反応触媒と；
（Ｄ）組成物の総重量に対して０．５ｗｔ％～３．０ｗｔ％のＵＶ遮断剤：２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ドデシル－４－メチルフェノールと；
を含有する、オプティカルボンディング屋外用途（但し、２００μｍ以下の厚さのガラスへの用途を除く）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物。

【請求項2】

請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物の、屋外用途のディスプレイの上面へのガラスのオプティカルボンディングのための接着剤としての使用。

【請求項3】

請求項１に記載のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を、ディスプレイの上面へのガラスのオプティカルボンディング用接着剤として使用する、屋外用途のディスプレイの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特有のＵＶ遮蔽剤を含有する透明シリコーン組成物、およびオプティカルボンディング屋外用途（optical bonding outdoor applications）におけるその使用に関する。

【背景技術】

【0002】

オプティカルボンディング（Optical bonding）は、タッチスクリーンパネルとディスプレイモジュール（タッチフィルムまたはガラスとオーバーレイ）の間の空隙を充填し、視認性、見やすさおよび耐久性を向上させるために、電気ディスプレイの分野でますます適用が進んでいる。アクリレートポリマーは、通常、スマートフォンおよびタブレット端末などの家電製品用ディスプレイの光学的接合剤（optical bonding agent）として使用されている。アクリレートには、２つの形態：光学的に透明な接着剤（ＯＣＡ、テープ状）および光学的に透明な樹脂（ＯＣＲ、液状）、がある。アクリレートＯＣＲは、ＵＶ照射で硬化する。近年、基板の積層工程に、加熱およびＵＶ照射のいずれでも硬化できる光学的に透明なシリコーン材料が導入された。

【0003】

最近では、パブリックビューイング用ディスプレイのような特に屋外用途における大型ディスプレイまたは自動車用タッチスクリーンディスプレイに対する要求が高まっている。しかしながら、このようなディスプレイは、太陽放射線にさらされるため、強力なＵＶ放射にもさらされる。特にＵＶＡおよびＵＶＢ（２８０ｎｍ～４００ｎｍ）放射は、ディスプレイに悪影響を及ぼす。

【0004】

シリコーンにＵＶ遮断性官能基を導入するために、従来技術において合成方法が提案されている（ＵＳ９４８２７８８Ｂ２およびＷＯ２００９１４７０２０Ａ１参照）。先行技術の基本的な考え方は、シリコーンとＵＶ遮断性官能基との両方を共有結合で組み合わせた新規分子を生成することである。これらの方法は、複雑な合成および精製の工程を含み、材料コストが割高になる。また、これらの新規分子と従来のシリコーン配合物との相溶性が保証されていないという別の不利な点があり、これは、これらの新規分子を多くの既存の配合物に導入してＵＶ遮蔽性能を向上させることが困難であることを意味する。また、ＵＶ遮蔽性官能基がこれらの新規分子中において希釈されているため、これらの新規分子の割合が比較的高くなる可能性があり、これは、これらの新規分子を導入すると元の配合物が全く変わってしまう可能性があることを意味する。元の特性を維持しつつ、同時にＵＶ遮蔽性能を向上させることは困難である。

【発明の概要】

【0005】

本発明の目的は、先行技術を改善すること、特に、向上したＵＶ安定性を示し、したがって、オプティカルボンディング屋外用途に使用可能な透明シリコーン組成物を提供することである。

【0006】

本発明の主題は、
（Ａ）１分子あたり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１種のオルガノポリシロキサンと；
（Ｂ）１分子あたり少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１種のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、ここで、この成分中のケイ素結合水素原子の量は、成分（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基１ｍｏｌあたり０．１～２０ｍｏｌとなる量であり；
（Ｃ）本発明の組成物の硬化を促進する量の、少なくとも１種のヒドロシリル化反応触媒と；
（Ｄ）組成物の総重量に対して０．１ｗｔ％～５．０ｗｔ％（＝重量％）のＵＶ遮断剤：２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ドデシル－４－メチルフェノールと；
を含有する、オプティカルボンディング屋外用途のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0007】

成分（Ａ）：
本発明に従って使用される化合物（Ａ）は、好ましくは少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有し、ケイ素を有しない有機化合物、好ましくは少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有する有機ケイ素化合物、またはこれらの混合物、を含有してもよい。

【0008】

ケイ素を有しない有機化合物（Ａ）の例は、１，３，５－トリビニルシクロヘキサン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、７－メチル－３－メチレン－１，６－オクタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、４，７－メチレン－４，７，８，９－テトラヒドロインデン、メチルシクロペンタジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２，５－ジエン、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、ビニル基含有ポリブタジエン、１，４－ジビニルシクロヘキサン、１，３，５－トリアリルベンゼン、１，３，５－トリビニルベンゼン、１，２，４－トリビニルシクロヘキサン、１，３，５－トリイソプロペニルベンゼン、１，４－ジビニルベンゼン、３－メチルヘプタ－１，５－ジエン、３－フェニルヘキサ－１，５－ジエン、３－ビニルヘキサ－１，５－ジエン、および４，５－ジメチル－４，５－ジエチルオクタ－１，７－ジエン、Ｎ，Ｎ'－メチレンビスアクリルアミド、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）プロパントリアクリレート、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）プロパントリメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジアリルエーテル、ジアリルアミン、ジアリルカーボネート、Ｎ，Ｎ'－ジアリルウレア、トリアリルアミン、トリス（２－メチルアリル）アミン、２，４，６－トリアリルオキシ－１，３，５－トリアジン、トリアリル－ｓ－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、ジアリルマロン酸、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メタクリレートである。

【0009】

使用される、脂肪族炭素－炭素多重結合を含むＳｉＣ結合基を有する有機ケイ素化合物（Ａ）は、一般式（Ｉ）の単位を含む、直鎖状または分岐状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。

【0010】

Ｒ⁴ _aＲ⁵ _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒ⁴は、各出現時に独立して、同一または異なって、脂肪族炭素－炭素多重結合を有しない有機または無機基であり、
Ｒ⁵は、各出現時に独立して、同一または異なって、少なくとも１個の脂肪族炭素－炭素多重結合を有する、置換または非置換の一価のＳｉＣ結合炭化水素基であり、
ａは、０、１、２または３であり、
ｂは、０、１または２であり、
ただし、合計ａ＋ｂは３以下であり、１分子あたり少なくとも２個の基Ｒ⁵が存在する。

【0011】

基Ｒ⁴は、一価または多価の基から構成されていてもよく、この場合、二価、三価および四価の基などの多価の基は、例えば、２個、３個および４個などの２個以上の、式（Ｉ）の例えばシロキシ単位を互いに結合させる。

【0012】

Ｒ⁴のさらなる例は、一価の基である－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、ＯＲ⁶、－ＣＮ、－ＳＣＮ、－ＮＣＯ、および酸素原子または基－Ｃ（Ｏ）－によって中断されていてもよい置換または非置換のＳｉＣ結合炭化水素基、さらに式（Ｉ）に基づいて両側でＳｉ結合した二価の基である。基Ｒ⁴が置換されたＳｉＣ結合炭化水素基から構成される場合、好ましい置換基は、ハロゲン原子、リン含有基、シアノ基、－ＯＲ⁶、－ＮＲ⁶－、－ＮＲ⁶ ₂、－ＮＲ⁶－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ⁶ ₂、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ⁶ ₂、－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁶、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁶、－ＳＯ₂－Ｐｈおよび－Ｃ₆Ｆ₅である。その場合、Ｒ⁶は、各出現時に独立して、同一または異なって、水素原子または炭素数１～２０の一価の炭化水素基を示し、Ｐｈは、フェニル基である。

【0013】

基の例Ｒ⁴は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基、ｎ－ヘプチル基などのヘプチル基、ｎ－オクチル基、および２，２，４－トリメチルペンチル基などのイソオクチル基などのオクチル基、ｎ－ノニル基などのノニル基、ｎ－デシル基などのデシル基、ｎ－ドデシル基などのドデシル基、ならびにｎ－オクタデシル基などのオクタデシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、およびメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、およびフェナントリル基などのアリール基、ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル基、キシリル基、およびエチルフェニル基などのアルカリール基、ならびにベンジル基、α－およびβ－フェニルエチル基などのアラルキル基である。

【0014】

置換された基Ｒ⁴の例は、３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル基、２，２，２，２'，２'，２'－ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基などのハロアルキル基、ｏ－、ｍ－およびｐ－クロロフェニル基などのハロアリール基、－（ＣＨ₂）－Ｎ（Ｒ⁶）Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁶ ₂、－（ＣＨ₂）_o－Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁶ ₂、－（ＣＨ₂）_o－Ｃ（Ｏ）Ｒ⁶、－（ＣＨ₂）_o－Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁶、－（ＣＨ₂）_o－Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁶ ₂、－（ＣＨ₂）－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ₂）_pＣ（Ｏ）ＣＨ₃、－（ＣＨ₂）－Ｏ－ＣＯ－Ｒ⁶、－（ＣＨ₂）－ＮＲ⁶－（ＣＨ₂）_p－ＮＲ⁶ ₂、－（ＣＨ₂）_o－Ｏ－（ＣＨ₂）_pＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ、－（ＣＨ₂）_o（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_pＯＲ⁶、－（ＣＨ₂）_o－ＳＯ₂－Ｐｈ、および－（ＣＨ₂）_o－Ｏ－Ｃ₆Ｆ₅であり、式中、Ｒ⁶およびＰｈはそれらについて上記に示した定義に対応し、ｏおよびｐは０～１０の同一のまたは異なる整数である。

【0015】

式（Ｉ）に従って両側でＳｉ結合した二価の基としてのＲ⁴の例は、水素原子の置換によって起こる追加の結合に基づく基Ｒ⁴について上述した一価の例に由来する基である。そのような基の例は、－（ＣＨ₂）－、－ＣＨ（ＣＨ₃）－、－Ｃ（ＣＨ₃）₂－、－ＣＨ（ＣＨ₃）－ＣＨ₂－、－Ｃ₆Ｈ₄－、－ＣＨ（Ｐｈ）－ＣＨ₂－、－Ｃ（ＣＦ₃）₂－、－（ＣＨ₂）_o－Ｃ₆Ｈ₄－（ＣＨ₂）_o－、－（ＣＨ₂）_o－Ｃ₆Ｈ₄－Ｃ₆Ｈ₄－（ＣＨ₂）_o－、－（ＣＨ₂Ｏ）_p、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_o、－（ＣＨ₂）_o－Ｏ_x－Ｃ₆Ｈ₄－ＳＯ₂－Ｃ₆Ｈ₄－Ｏ_x－（ＣＨ₂）_o－であり、式中、ｘは０または１であり、Ｐｈ、ｏおよびｐは上述した定義を有する。

【0016】

基Ｒ⁴は、脂肪族炭素－炭素多重結合を有しない、置換されていてもよい、炭素数１～１８の一価のＳｉＣ結合炭化水素基から構成されることが好ましく、脂肪族炭素－炭素多重結合を有しない、炭素数１～６の一価のＳｉＣ結合炭化水素基から構成されることがより好ましく、メチル基またはフェニル基から構成されることがより特に好ましい。

【0017】

基Ｒ⁵は、ＳｉＨ官能性化合物との付加反応（ヒドロシリル化）に適した、任意の所望の基から構成されていてもよい。

【0018】

基Ｒ⁵が置換されたＳｉＣ結合炭化水素基から構成される場合、好ましい置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、および－ＯＲ⁶であり、式中、Ｒ⁶は上述した定義を有する。

【0019】

基Ｒ⁵は、炭素数２～１６の、アルケニル基およびアルキニル基から構成されることが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、メタアリル基、１－プロペニル基、５－ヘキセニル基、エチニル基、ブタジエニル基、ヘキサジエニル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、ビニルシクロヘキシルエチル基、ジビニルシクロヘキシルエチル基、ノルボルネニル基、ビニルフェニル基、およびスチリル基であり、ビニル基、アリル基、およびヘキセニル基が特に好ましく使用される。

【0020】

構成成分（Ａ）の分子量は、例えば１０²～１０⁶ｇ／ｍｏｌのように、広い範囲内で変動してもよい。したがって、例えば、構成成分（Ａ）は、１，２－ジビニルテトラメチルジシロキサンなどの分子量が比較的低いアルケニル官能性オリゴシロキサンを含有してもよいが、例えば分子量が１０⁵ｇ／ｍｏｌ（ＮＭＲを用いて決定した数平均）であり、鎖内または末端にＳｉ結合ビニル基を有する高分子ポリジメチルシロキサンであってもよい。構成成分（Ａ）を形成する分子の構造も固定されず；特に、分子量が比較的高いシロキサン、言い換えればオリゴマーシロキサンまたはポリマーシロキサンの構造は、直鎖状、環状、分岐状、あるいは、樹脂状のネットワーク状（resinous, network-like）であってもよい。直鎖状および環状ポリシロキサンは、式Ｒ⁴ ₃ＳｉＯ_1/2、Ｒ⁵Ｒ⁴ ₂ＳｉＯ_1/2、Ｒ⁵Ｒ⁴ＳｉＯ_1/2、およびＲ⁴ ₂ＳｉＯ_2/2の単位から構成されていることが好ましく、式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は上記に示した定義を有する。分岐状およびネットワーク状ポリシロキサンは、３官能性および／または４官能性の単位をさらに含み、式Ｒ⁴ＳｉＯ_3/2、Ｒ⁵ＳｉＯ_3/2、およびＳｉＯ_4/2のものが好ましい。当然のことながら、構成成分（Ａ）の基準を満たす異なるシロキサンの混合物を使用することもできる。

【0021】

成分（Ａ）として特に好ましくは、いずれの場合も２５℃で０．０１～５００，０００Ｐａ・ｓの粘度を有するビニル官能性で実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンの使用であり、該粘度は、より好ましくは０．１～１００，０００Ｐａ・ｓである。

【0022】

成分（Ｂ）：
有機ケイ素化合物（Ｂ）としては、これまで付加架橋性組成物にも採用されているすべての水素官能性有機ケイ素化合物を使用することが可能である。

【0023】

使用される、Ｓｉ結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）は、一般式（III）の単位から構成される直鎖状、環状または分岐状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。

【0024】

Ｒ⁴ _cＨ_dＳｉＯ_(4-c-d)/2 （III）
式（III）中、
Ｒ⁴は、上述した定義を有し、
ｃは、０、１、２または３であり、
ｄは、０、１または２であり、
ただし、合計ｃ＋ｄは３以下であり、１分子あたり少なくとも２個のＳｉ結合水素原子が存在する。

【0025】

本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサン（Ｂ）は、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の総重量に対して、０．０４～１．７重量％（ｗｔ％）の範囲のＳｉ結合水素を含むことが好ましい。

【0026】

構成成分（Ｂ）の分子量は、同様に、例えば１０²～１０⁶ｇ／ｍｏｌのように、広い範囲内で変動してもよい。したがって、構成成分（Ｂ）は、例えば、テトラメチルジシロキサンなどの分子量が比較的低いＳｉＨ官能性オリゴシロキサンを含有してもよく、あるいは代わりに、ＳｉＨ基を有するシリコーン樹脂または鎖内もしくは末端にＳｉＨ基を有する高分子ポリジメチルシロキサンを含有してもよい。

【0027】

また、構成成分（Ｂ）を形成する分子の構造も固定されず；特に、分子量が比較的高いＳｉＨ含有シロキサン、言い換えればオリゴマーまたはポリマーの構造は、直鎖状、環状、分岐状、あるいは、樹脂状のネットワーク状であってもよい。直鎖状および環状ポリシロキサン（Ｂ）は、式Ｒ⁴ ₃ＳｉＯ_1/2、ＨＲ⁴ ₂ＳｉＯ_1/2、ＨＲ⁴ＳｉＯ_2/2、およびＲ⁴ ₂ＳｉＯ_2/2の単位から構成されていることが好ましく、式中、Ｒ⁴は上記に示した定義を有する。分岐状およびネットワーク状ポリシロキサンは、３官能性および／または４官能性の単位をさらに含み、式Ｒ⁴ＳｉＯ_3/2、ＨＳｉＯ_3/2、およびＳｉＯ_4/2のものが好ましく、式中、Ｒ⁴は上記に示した定義を有する。

【0028】

当然のことながら、構成成分（Ｂ）の基準を満たす異なるシロキサンの混合物を使用することもできる。特に好ましくは、テトラキス（ジメチルシロキシ）シランおよびテトラメチルシクロテトラシロキサンのような低分子量のＳｉＨ官能性化合物の使用、ならびに、２５℃における粘度が１０～２０，０００ｍＰａ・ｓの、ポリ（ハイドロジェン－メチル）シロキサンおよびポリ（ジメチルハイドロジェンメチル）シロキサン、あるいはメチル基の一部が３，３，３－トリフルオロプロピル基またはフェニル基に置換されている類似のＳｉＨ含有化合物などの、高分子量のＳｉＨ含有シロキサンの使用である。

【0029】

本発明の架橋性シリコーン組成物（Ｘ）における構成成分（Ｂ）の量は、（Ａ）由来の脂肪族不飽和基に対するＳｉＨ基のモル比が０．１～２０となるものであることが好ましく、０．３～２．０となるものであることがより好ましい。

【0030】

本発明に従って使用される成分（Ａ）および（Ｂ）は、市販品であるか、および／または化学の範囲内で一般的な方法によって調製することができる。

【0031】

成分（Ｃ）：
成分（Ｃ）は、ヒドロシリル化反応触媒である。
成分（Ｃ）のヒドロシリル化反応触媒は、成分（Ａ）のアルケニル基と成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子との反応を促進するために使用される。

【0032】

成分（Ｃ）としては、例えば、白金触媒、ロジウム触媒およびパラジウム触媒が挙げられる。白金触媒は、本発明の組成物の硬化を著しく促進させることができるため、好ましい。白金触媒としては、例えば、白金微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金／アルケニルシロキサン錯体、白金／オレフィン錯体、および白金／カルボニル錯体が挙げられ、白金／アルケニルシロキサン錯体が好ましい。アルケニルシロキサンとしては、例えば、１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、また、上記アルケニルシロキサンのメチル基の一部をエチル、フェニル等の基に置換して得られるアルケニルシロキサン、ならびに、上記アルケニルシロキサンのビニル基をアリル、ヘキセニル等の基に置換して得られるアルケニルシロキサンが挙げられる。１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンは、白金／アルケニルシロキサン複合体の安定性に優れるため、特に好ましい。また、１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３－ジアリル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３－ジビニル－１，３－ジメチル－１，３－ジフェニルジシロキサン、１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラフェニルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、ならびに、他のアルケニルシロキサンおよびジメチルシロキサンオリゴマーなどのオルガノシロキサンオリゴマーを白金／アルケニルシロキサン錯体に添加することが、それらの添加がもたらし得る錯体の安定性の向上のため望ましく、アルケニルシロキサンが特に好ましい。

【0033】

成分（Ｃ）の含有量は、本発明の組成物の硬化を促進する量であれば、特に制限はない。しかしながら、具体的には、本発明の組成物において、成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、白金含有量が０．０５～１００重量ｐｐｍ（１００万分の１）となる量で存在することが好ましく、より好ましくは０．１～１０重量ｐｐｍ、特に好ましくは０．１～５重量ｐｐｍである。これは、成分（Ｃ）の含有量が上記範囲の下限未満であると、本発明の組成物が完全には硬化しない傾向があり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られる硬化物に種々の色を付与する点で問題が生じることがあるためである。

【0034】

成分（Ｄ）：
驚くべきことに、特有のＵＶ遮断剤２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ドデシル－４－メチルフェノールを含有する本発明の透明シリコーン組成物は、本発明の組成物に溶解できることが見出された。このような化合物は、例えば、ＢＡＳＦ ＡＧ（ドイツ）からＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１およびＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ５７１という商品名で市販されており、以下の化学構造を示す。

【0035】

【化1】

【0036】

（Ｄ）は、本発明の透明組成物に溶解することができ、良好な保存安定性を示した。驚くべきことに、（Ｄ）は屋外用ディスプレイをＵＶＡおよびＵＶＢ（２８０ｎｍ～４００ｎｍ）の入射から保護する効果だけでなく、デバイスの動作温度の低減という大きな技術的効果ももたらす。

【0037】

（Ｄ）は、組成物の総重量に対して、０．１ｗｔ％～５．０ｗｔ％、好ましくは０．５ｗｔ％～３．０ｗｔ％使用される。

【0038】

成分（Ｅ）：
本発明の付加架橋性透明シリコーン組成物は、架橋されたシリコーン組成物の透明性に影響しない限り、そのような組成物に用いられることが既に知られている、さらなる成分（Ｅ）を含有してもよい。例えば、補強性および非補強性の充填剤、シロキサン（Ａ）および（Ｂ）とは異なる樹脂性のポリオルガノシロキサン、ならびにレオロジー添加剤が挙げられる。

【0039】

本発明のさらなる主題は、例えば建物のファサード、パブリックビューイングイベント、スポーツスタジアムなどに使用される屋外用フラットスクリーン、自動車内のディスプレイのように、屋外用途のディスプレイの上面へのガラスのオプティカルボンディングのための接着剤としての上記ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物の使用である。

【0040】

本発明のさらなる主題は、上記ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を、屋外用途のディスプレイの上面へのガラスのオプティカルボンディング用接着剤として使用する、ディスプレイの製造方法である。

【実施例】

【0041】

以下の例において、部およびパーセントのデータは、特に断らない限り、すべて重量に基づく。特に断らない限り、以下の例は、周囲雰囲気の圧力、すなわち約１０００ｈＰａで、室温、すなわち約２０℃で、または追加の加熱もしくは冷却なしに室温で反応物を組み合わせたときに達せられる温度で実施される。以下では、粘度データはすべて２５℃の温度を指す。以下の例は、限定的な効果を有することなく本発明を説明するものである。

【0042】

光学的および機械的特性
黄変指数の測定方法：
ＡＳＴＭ Ｅ３１３－７３に準拠して、初期試料についてＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ ＣＭ－５を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で黄変指数（ＹＩ）を測定した。Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間において、Ｌ＊は明度を示し、ａ＊およびｂ＊は色度座標である。ａ＊およびｂ＊は色の方向である：＋ａ＊は赤軸、－ａ＊は緑軸、＋ｂ＊は黄軸、および－ｂ＊は青軸である。

【0043】

光透過率の測定方法：
光透過率は、Ａｎａｌｙｔｉｋｊｅｎａ ＳＰＥＣＯＲＤ ２００を用いて測定した。

【0044】

ラップせん断強度試験：
試料サイズは、ソーダ石灰ガラス基板上で７．０ｃｍ²であり、接合ライン厚さは３００ミクロンである。引張試験速度は、室温で３００ｍｍ／ｍｉｎである。測定された最大力は、接着強度として記載する。

【0045】

使用した製品：
・化合物（Ｄ）としてＢＡＳＦ ＡＧ（ドイツ）のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１
・Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ドイツ）のＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ａ／Ｂ、少なくとも化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する（１：１）２液付加型熱硬化性シリコーンゲル組成物
その特徴は、以下の通りである：
・太陽光のＵＶＡおよびＵＶＢから屋外用ディスプレイを保護する
・低粘度を有するセルフレベリング性
・低温での速硬化
・良好な光学性能
・低収縮率

【0046】

実施例１：ＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ ＋ ０．５重量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１
９９９５ｇのＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ａと５ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１とを攪拌機付きの反応容器に装入した。この混合物は、ＳｐｅｅｄＭｉｘ装置用容器に移すことも可能である。９９９５ｇのＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ｂと５ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１とを攪拌機付きの反応容器に装入した。この混合物は、ＳｐｅｅｄＭｉｘ装置用容器に移すことも可能である。この混合物を２０℃で温度制御しながら０．１～０．５時間攪拌して、Ａ側およびＢ側のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を調製した。Ａ側とＢ側とを１：１の割合で混合して、最終的にＵＶ遮断性能を有するオプティカルボンディングシリコーンを作製した。この混合物は、室温で通常の反応速度で硬化させることも、速い反応速度のために高温で硬化させることも可能である。試験片を作製し、上記試験法に従って黄変指数および透過率を測定した。ＵＶカットオフは３６５ｎｍから始まり、初期黄色度指数は約０．１８である。

【0047】

光透過率は、５５０ｎｍで９９．７８％である。
ガラスへの接着強度は、２．１５ｋｇｆ／ｃｍ²で、凝集破壊モードである。

【0048】

実施例２：ＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ ＋ １．０重量％ ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１
９９９０ｇのＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ａと１０ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１とを攪拌機付きの反応容器に装入した。この混合物は、ＳｐｅｅｄＭｉｘ装置用容器に移すことも可能である。９９９０ｇのＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ｂと１０ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１とを攪拌機付きの反応容器に装入した。この混合物は、ＳｐｅｅｄＭｉｘ装置用容器に移すことも可能である。この混合物を２０℃で温度制御しながら０．１～０．５時間攪拌して、Ａ側およびＢ側のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を調製した。Ａ側とＢ側とを１：１の割合で混合して、最終的にＵＶ遮断性能を有するオプティカルボンディングシリコーンを作製した。この混合物は、室温で通常の反応速度で硬化させることも、速い反応速度のために高温で硬化させることも可能である。試験片を作製し、上記試験法に従って黄変指数および透過率を測定した。ＵＶカットオフは３７０ｎｍから始まり、初期黄色度指数は約０．２４である。

【0049】

実施例３：ＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ ＋ １．５重量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１
９９８５ｇのＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ａと１５ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１とを攪拌機付きの反応容器に装入した。この混合物は、ＳｐｅｅｄＭｉｘ装置用容器に移すことも可能である。９９８５ｇのＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ｂと１５ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１とを攪拌機付きの反応容器に装入した。この混合物は、ＳｐｅｅｄＭｉｘ装置用容器に移すことも可能である。この混合物を２０℃で温度制御しながら０．１～０．５時間攪拌して、Ａ側およびＢ側のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を調製した。Ａ側とＢ側とを１：１の割合で混合して、最終的にＵＶ遮断性能を有するオプティカルボンディングシリコーンを作製した。この混合物は、室温で通常の反応速度で硬化させることも、速い反応速度のために高温で硬化させることも可能である。試験片を作製し、上記試験法に従って黄変指数および透過率を測定した。ＵＶカットオフは３７８ｎｍから始まり、初期黄色度指数は約０．３である。

【0050】

実施例４：ＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ ＋ ２．５重量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１
９９７５ｇのＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ａと２５ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１とを攪拌機付きの反応容器に装入した。この混合物は、ＳｐｅｅｄＭｉｘ装置用容器に移すことも可能である。９９７５ｇのＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００ Ｂと２５ｇのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） １７１とを攪拌機付きの反応容器に装入した。この混合物は、ＳｐｅｅｄＭｉｘ装置用容器に移すことも可能である。この混合物を２０℃で温度制御しながら０．１～０．５時間攪拌して、Ａ側およびＢ側のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を調製した。Ａ側とＢ側とを１：１の割合で混合し、最終的にＵＶ遮断性能を有するオプティカルボンディングシリコーンを作製した。この混合物は、室温で通常の反応速度で硬化させることも、速い反応速度のために高温で硬化させることも可能である。試験片を作製し、上記試験法に従って黄変指数および透過率を測定した。ＵＶカットオフは３８５ｎｍから始まり、初期黄色度指数は約０．４５である。光透過率は、５５０ｎｍで９９．８４％である。ガラスへの接着強度は、１．９６ｋｇｆ／ｃｍ²であり、凝集破壊モードである。

【0051】

比較例１：ＬＵＭＩＳＩＬ（登録商標） １００単独
ＬＵＭＩＳＩＬ １００ Ａ側とＢ側とを１：１の割合で混合して、最終的にＵＶ遮蔽性能を有するオプティカルボンディングシリコーンを作製した。この混合物は、室温で通常の反応速度で硬化させることも、速い反応速度のために高温で硬化させることも可能である。試験片を作製し、上記試験法に従って黄変指数および透過率を測定した。ＵＶカットオフは～２１５ｎｍから始まり、初期黄色度指数は通常は０．２未満である。光透過率は、５５０ｎｍで９９％超である。ガラスへの接着強度は、２．２ｋｇｆ／ｃｍ²であり、凝集破壊モードである。

【0052】

結果の考察：
ＵＶ遮蔽材料は、ＵＶカットオフ、黄色度指数および接着強度に影響を与えることが上記実施例から分かっている。
ＵＶカットオフへの影響は、ＵＶ遮断材料をさまざまな用途に応じてＵＶカットオフを調整する方法として用いることができることを意味する。

【図面の簡単な説明】

【0053】

【図1】図１の表では、黄色度指数（ＹＩ）とＵＶ遮断材料の濃度との関係を見ることができる。図１から分かるように、ＵＶ遮蔽剤の使用は、初期試料の測定されたＹＩおよびｂ＊にわずかな影響しか及ぼさない。

【0054】

黄色度指数への影響は、ＵＶ遮蔽材料がオプティカルシリコーンの透明性にわずかに影響を与えることを意味する。特に、ＵＶ遮蔽材料が電子機器を効果的に保護し、デバイスの温度を大幅に低下させることを考慮する場合には、幸いなことに、ほとんどの屋外用途では黄色度指数の該変化は無視できる。

【0055】

接着強度への影響は、ＵＶ遮断材料がガラス上のオプティカルシリコーンの引張強度に影響を与え得ることを意味する。しかしながら、すべてのこれらの例のすべての接着強度は、依然として凝集破壊モードであり、これはほとんどの用途で重要な要件である。

【図1】