特許 7535862 ポリエステル系樹脂およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-08

(45)【発行日】2024-08-19

(54)【発明の名称】ポリエステル系樹脂およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 63/672 20060101AFI20240809BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20240809BHJP

   G02B 3/00 20060101ALI20240809BHJP

【ＦＩ】

C08G63/672

G02B1/04

G02B3/00 Z

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2020036926

(22)【出願日】2020-03-04

(65)【公開番号】P2021138826

(43)【公開日】2021-09-16

【審査請求日】2023-01-16

(73)【特許権者】

【識別番号】591147694

【氏名又は名称】大阪ガスケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100142594

【弁理士】

【氏名又は名称】阪中 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100090686

【弁理士】

【氏名又は名称】鍬田 充生

(72)【発明者】

【氏名】大田 善也

(72)【発明者】

【氏名】増田 永善

【審査官】内田 靖恵

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－２９７３１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】Journal of Applied Polymer Science，2004年，Vol.92, No.4，p.2486-2493，ISSN 0021-8995

【文献】Journal of Chemical Industry and Engineering（China），2008年，Vol.59, No.6，p.1556-1564，ISSN 0438-1157

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ ６３／６７２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）

【化1】

（式中、Ｚ^１はアレーン環を示し、
Ａｄはアダマンタン環を示し、Ｒ^１は置換基を示し、ｋは０～１５の整数を示し、ｍは１または２を示し、
Ａ^１ａおよびＡ^１ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、
Ｒ^２は置換基を示し、ｐは０以上の整数を示す。）
で表される第１のジオール単位（Ａ１）を有し、
さらに、下記式（３）

【化2】

（式中、Ａ ^３ａ およびＡ ^３ｂ はそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、
Ｒ ^３ は置換基を示し、ｒは０～８の整数を示す。）
で表されるジカルボン酸単位（Ｂ１）、および／または脂環族ジカルボン酸成分に由来するジカルボン酸単位（Ｂ２）を有し、
アッベ数が２８～５５であるポリエステル系樹脂。

【請求項2】

前記式（１）において、Ｚ^１がＣ_６－１２アレーン環であり、ｍが２であり、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレン基であり、ｎ１およびｎ２が０～１０の整数である請求項１記載のポリエステル系樹脂。

【請求項3】

さらに、下記式（２）

【化3】

（式中、Ａ^２は直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｑは１以上の整数を示す。）で表される第２のジオール単位（Ａ２）を有する請求項１または２記載のポリエステル系樹脂。

【請求項4】

前記第１のジオール単位（Ａ１）と前記第２のジオール単位（Ａ２）との割合が、Ａ１／Ａ２（モル比）＝４０／６０～８０／２０である請求項３記載のポリエステル系樹脂。

【請求項5】

前記ジカルボン酸単位（Ｂ１）と前記ジカルボン酸単位（Ｂ２）とを、Ｂ１／Ｂ２（モル比）＝１０／９０～６０／４０の割合で有する請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエステル系樹脂。

【請求項6】

下記式（１Ａ）

【化4】

（式中、Ｚ^１、Ａｄ、Ｒ^１、ｋ、ｍ、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂ、ｎ１およびｎ２、Ｒ^２、ならびにｐは前記式（１）に同じ。）
で表される第１のジオール成分（Ａ１）を含む重合成分を重合して、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエステル系樹脂を製造する方法。

【請求項7】

請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエステル系樹脂を含む成形体。

【請求項8】

光学フィルムである請求項７記載の成形体。

【請求項9】

光学レンズである請求項７記載の成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アダマンタン骨格を有するポリエステル系樹脂およびその製造方法、ならびに前記ポリエステル系樹脂を含む成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、携帯電話やスマートフォン端末の薄型化や、多機能化に伴って、部品や素子を搭載するためのスペース確保のために、撮像装置に搭載される撮像レンズの小型化が求められている。また、小型化とともに、電荷結合素子を用いたセンサー（ＣＣＤセンサー）、相補型金属酸化物半導体センサー（ＣＭＯＳセンサー）などの撮像素子の高画素化に伴い、撮像レンズの高解像度化も要求されている。このような撮像レンズは、コス卜の制約の中で、小型かつ高い結像性能と諸収差の補正に対応するため、光学設計を駆使して、レンズ構成、形状および材料の選択に種々の工夫がなされている。撮像レンズユニッ卜の光学設計は、計算ソフ卜にレンズ材料の複数の波長における屈折率のデータを入力して、アルゴリズ厶に従って自動計算させながら調整を繰り返して行われる。しかし、光学レンズに使用できる樹脂(または材料）は限られているため、設計の自由度が制限され、有効性の高いまたは多様な撮像レンズユニットを設計することには限界がある。

【0003】

詳しくは、撮像レンズユニッ卜は、アッベ数および屈折率の異なる複数のレンズで構成されており、一般的には、アッベ数が大きく、かつ屈折率が中程度のレンズを１または複数枚、例えば、アッベ数が５６～５７程度、屈折率が１．５１～１．５４程度の環状オレフィン系樹脂などで形成されたレンズ２～４枚程度と；アッベ数が小さく、かつ屈折率が大きいレンズを１または複数枚、例えば、アッベ数が２２～２７程度、屈折率が１．６１～１．６４程度のフルオレン系樹脂などで形成されたレンズ１～２枚程度とを組み合わせて構成されている。このように、撮像レンズユニッ卜は高アッベ数のレンズおよび低アッベ数のレンズを組み合わせて構成することが多いが、その中間領域のアッベ数、すなわち、２８～５５程度のアッベ数を示す材料があれば、設計の自由度を向上でき、撮像レンズユニットの最適化が期待される。

【0004】

このように中間領域のアッベ数を示す材料としては、ガラスや熱硬化性樹脂などはあるものの、ガラスはコストが高く、熱硬化性樹脂はレンズの生産性が低いため、携帯電話やスマートフォンなどの光学レンズに使用されていない。

【0005】

一方、高アッベ数および低アッベ数の中間領域の熱可塑性樹脂として、国際公開第２０１６／１４７８４７号（特許文献１）には、環状オレフィン系樹脂と、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する特定の化合物とを含む樹脂組成物が、中間領域のアッベ数に調整でき、光学レンズなどの用途に有用なことが開示されており、実施例では、アッベ数が３０～５３の樹脂組成物が調製されている。

【0006】

また、特開２００９－１６１７４６号公報（特許文献２）には、イソソルビド骨格を有する特定のポリカーボネート樹脂が、熱安定性が高く、屈折率が低く、アッベ数が大きく、光学的異方性が小さく、機械的強度に優れ、ＣＣＤやＣＭＯＳ用レンズ材料の用途に適していることが開示されている。この文献ではアッベ数を大きくする点に着目しており、中間領域のアッベ数に調整することについては記載されていないものの、実施例２６、３１および３２では、アッベ数３１～４２のポリカーボネート樹脂が調製されている。

【0007】

なお、国際公開第２０１０／０８４８０２号（特許文献３）および特開２００８－１８４５０３号公報（特許文献４）には、アダマンタン骨格を有する樹脂について開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【文献】国際公開第２０１６／１４７８４７号

【文献】特開２００９－１６１７４６号公報

【文献】国際公開第２０１０／０８４８０２号

【文献】特開２００８－１８４５０３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

特許文献１では、アッベ数を中間領域の中でやや低めの範囲、例えば３０程度に調整する場合、実施例６の結果からガラス転移温度Ｔｇが低くなるおそれがあり、アッベ数とＴｇとのバランスを取ることが難しいことが予想される。また、アッベ数に応じて、低分子化合物（フルオレン化合物）を樹脂に添加する必要があるため、機械的特性などが低下するおそれもある。

【0010】

特許文献２では、アッベ数を中間領域に調整しつつ、Ｔｇを十分に向上できないおそれがある。

【0011】

撮像レンズユニットの設計の自由度を向上する観点から、中間領域のアッベ数を示す新たな熱可塑性樹脂が求められている。

【0012】

なお、特許文献３には、アダマンタン骨格を有する特定のジ（メタ）アクリレート化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物などの硬化性樹脂について記載されるものの、熱可塑性樹脂やアッベ数を中間領域に調整することについては何ら記載されていない。

【0013】

特許文献４には、アダマンタン骨格を有する所定のポリエステル樹脂について記載されるものの、アッベ数を中間領域に調整できることのみならず、低複屈折とすることについても何ら記載されていない。

【0014】

従って、本発明の目的は、アッベ数を中間領域に調整可能なポリエステル系樹脂、およびその製造方法、ならびに前記ポリエステル系樹脂を含む成形体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、アダマンタン骨格を有する特定のジオール成分を含む重合成分を重合すると、得られるポリエステル系樹脂のアッベ数を中間領域に容易に調整できることを見いだし、本発明を完成した。

【0016】

すなわち、本発明のポリエステル系樹脂は、下記式（１）で表される第１のジオール単位（Ａ１）を有している。

【0017】

【化1】

【0018】

（式中、Ｚ^１はアレーン環を示し、
Ａｄはアダマンタン環を示し、Ｒ^１は置換基を示し、ｋは０～１５の整数を示し、ｍは１または２を示し、
Ａ^１ａおよびＡ^１ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、
Ｒ^２は置換基を示し、ｐは０以上の整数を示す）。

【0019】

前記式（１）において、Ｚ^１がＣ_６－１２アレーン環であり、ｍが２であり、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレン基であり、ｎ１およびｎ２が０～１０の整数であってもよい。

【0020】

前記ポリエステル系樹脂は、さらに、下記式（２）で表される第２のジオール単位（Ａ２）を有していてもよい。

【0021】

【化2】

【0022】

（式中、Ａ^２は直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｑは１以上の整数を示す）。

【0023】

前記ポリエステル系樹脂は、第１のジオール単位（Ａ１）と第２のジオール単位（Ａ２）との割合が、Ａ１／Ａ２（モル比）＝４０／６０～８０／２０程度であってもよい。

【0024】

前記ポリエステル系樹脂は、さらに、下記式（３）で表される第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）を有していてもよい。

【0025】

【化3】

【0026】

（式中、Ａ^３ａおよびＡ^３ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、
Ｒ^３は置換基を示し、ｒは０～８の整数を示す）。

【0027】

前記ポリエステル系樹脂は、さらに、脂環族ジカルボン酸成分に由来する第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）を有していてもよい。前記ポリエステル系樹脂は、第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）と第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）とを、Ｂ１／Ｂ２（モル比）＝１０／９０～６０／４０の割合で有していてもよい。前記ポリエステル系樹脂は、アッベ数が２８～５５程度であってもよい。

【0028】

本発明は、下記式（１Ａ）で表される第１のジオール成分（Ａ１）を含む重合成分を重合して、前記ポリエステル系樹脂を製造する方法も包含する。

【0029】

【化4】

【0030】

（式中、Ｚ^１、Ａｄ、Ｒ^１、ｋ、ｍ、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂ、ｎ１およびｎ２、Ｒ^２、ならびにｐは前記式（１）に同じ）。

【0031】

また、本発明は、前記ポリエステル系樹脂を含む成形体も包含する。前記成形体は、光学フィルムであってもよく、光学レンズであってもよい。

【0032】

本明細書および特許請求の範囲において、「中間領域」のアッベ数とは、温度２０℃で測定した数値の小数点以下１桁目を四捨五入した際に、２８～５５の範囲にあるアッベ数を意味する。

【0033】

また、本明細書および特許請求の範囲において、「ジオール単位」または「ジオール成分由来の構成単位」は、対応するジオール成分の２つのヒドロキシル基から、水素原子を除いた単位（または２価の基）を意味し、「ジオール成分」（ジオール成分として例示される化合物を含む）は、対応する「ジオール単位」と同義に用いる場合がある。また、同様に「ジカルボン酸単位」または「ジカルボン酸成分由来の構成単位」は、対応するジカルボン酸の２つのカルボキシル基から、ＯＨ（ヒドロキシル基）を除いた単位（または２価の基）を意味し、「ジカルボン酸成分」（ジカルボン酸成分として例示される化合物を含む）は、対応する「ジカルボン酸単位」と同義に用いる場合がある。

【0034】

なお、本明細書および特許請求の範囲において、「ジカルボン酸成分」とは、ジカルボン酸に加えて、そのエステル形成性誘導体を含む意味に用いる。エステル形成性誘導体としては、例えば、アルキルエステル、酸ハライド、酸無水物などが挙げられる。前記アルキルエステルとしては、低級アルキルエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｔ－ブチルエステルなどのＣ_１－４アルキルエステルなどが挙げられる。なお、エステル形成性誘導体は、モノエステル（ハーフエステル）またはジエステルであってもよい。

【0035】

また、本明細書および特許請求の範囲において、炭素原子の数をＣ_１、Ｃ_６、Ｃ_１０などで示すことがある。例えば、炭素数が１のアルキル基は「Ｃ_１アルキル」で示し、炭素数が６～１０のアリール基は「Ｃ_６－１０アリール」で示す。

【発明の効果】

【0036】

本発明では、ポリエステル系樹脂がアダマンタン骨格を有する特定のジオール単位（第１のジオール単位（Ａ１））を含むため、中間領域のアッベ数に容易に調整できる。また、アッベ数を中間領域に調整しつつ、高い耐熱性と低い複屈折とをバランスよく充足することもできる。

【発明を実施するための形態】

【0037】

本発明のポリエステル系樹脂は、少なくとも主鎖にエステル結合またはカーボネート結合（炭酸エステル結合）を有する熱可塑性樹脂であり、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらのポリエステル系樹脂のうち、生産性などの観点から、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がさらに好ましい。

【0038】

［ジオール単位（Ａ）］
（第１のジオール単位（Ａ１））
ポリエステル系樹脂は、少なくともジオール単位（Ａ）を含んでおり、ジオール単位（Ａ）は、少なくとも下記式（１）で表される第１のジオール単位（Ａ１）を有している。第１のジオール単位（Ａ１）を含むことにより、アッベ数を中間領域に容易に調整できる。また、低い複屈折を保持しつつ耐熱性（またはガラス転移温度Ｔｇ）を大きく向上できる。

【0039】

【化5】

【0040】

（式中、Ｚ^１はアレーン環を示し、
Ａｄはアダマンタン環を示し、Ｒ^１は置換基を示し、ｋは０～１５の整数を示し、ｍは１または２を示し、
Ａ^１ａおよびＡ^１ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、
Ｒ^２は置換基を示し、ｐは０以上の整数を示す）。

【0041】

前記式（１）において、Ｚ^１で表されるアレーン環（芳香族炭化水素環）としては、例えば、ベンゼン環などの単環式アレーン環、多環式アレーン環などが挙げられる。多環式アレーン環としては、縮合多環式アレーン環（縮合多環式芳香族炭化水素環）、環集合アレーン環（環集合多環式芳香族炭化水素環）などが挙げられる。

【0042】

縮合多環式アレーン環としては、例えば、縮合二環式アレーン環、縮合三環式アレーン環などの縮合二乃至四環式アレーン環などが挙げられる。縮合二環式アレーン環としては、例えば、ナフタレン環、インデン環などの縮合二環式Ｃ_{１０－１６}アレーン環などが挙げられる。縮合三環式アレーン環としては、例えば、アントラセン環、フェナントレン環などの縮合三環式Ｃ_{１４－２０}アレーン環などが挙げられる。好ましい縮合多環式アレーン環は、ナフタレン環などの縮合多環式Ｃ_{１０－１４}アレーン環である。

【0043】

環集合アレーン環としては、例えば、ビフェニル環、フェニルナフタレン環、ビナフチル環などのビアレーン環；テルフェニル環などのテルアレーン環などが挙げられる。好ましい環集合アレーン環は、ビフェニル環などのＣ_{１２－１８}ビアレーン環である。

【0044】

好ましい環Ｚ^１としては、Ｃ_６－１４アレーン環が挙げられ、より好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などのＣ_６－１２アレーン環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ナフタレン環などのＣ_６－１０アレーン環であり、アッベ数を中間領域に調整し易く、複屈折も低減し易い点から、特にベンゼン環が好ましい。

【0045】

アダマンタン環Ａｄは置換基Ｒ^１で置換されていてもよく、Ｒ^１としては、例えば、置換（または修飾）されていてもよい炭化水素基（または基Ｒ^ｈ）、基－ＯＲ^ｈ（式中、Ｒ^ｈは前記炭化水素基を示す。）、アシル基［または基－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｈ（式中、Ｒ^ｈは前記炭化水素基を示す。）］、ハロゲン原子、シアノ基または置換アミノ基などが挙げられる。

【0046】

前記炭化水素基（または基Ｒ^ｈ）としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基が挙げられる。

【0047】

アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－１０アルキル基、好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル基などが挙げられる。

【0048】

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基などのＣ_５－１０シクロアルキル基、好ましくはＣ_５－８シクロアルキル基、さらに好ましくはＣ_５－６シクロアルキル基などが挙げられる。

【0049】

アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基などのＣ_６－１２アリール基などが挙げられる。

【0050】

アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基などのＣ_６－１０アリール－Ｃ_１－４アルキル基などが挙げられる。

【0051】

また、これらの炭化水素基は置換（または修飾）されていてもよく、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；オキソ基；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；シアノ基；メチル基などのアルキル基などの置換基に置換されていてもよい。これらの炭化水素基に対する置換基は、単独でまたは２種以上組み合わせることもできる。また、炭化水素基に対する置換数も特に制限されない。置換された炭化水素基として具体的には、ブロモメチル基などのハロアルキル基；メチルフェニル基（トリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）などのアルキルフェニル基などが挙げられる。

【0052】

基－ＯＲ^ｈ（式中、Ｒ^ｈは前記炭化水素基を示す。）としては、例えば、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基などが挙げられ、具体的には、前記基Ｒ^ｈとして例示した炭化水素基に対応した基などが挙げられる。

【0053】

アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－１０アルコキシ基、好ましくはＣ_１－６アルコキシ基、さらに好ましくはＣ_１－４アルコキシ基などが挙げられる。

【0054】

シクロアルキルオキシ基としては、例えば、シクロへキシルオキシ基などのＣ_５－１０シクロアルキルオキシ基、好ましくはＣ_５－８シクロアルキルオキシ基、さらに好ましくはＣ_５－６シクロアルキルオキシ基などが挙げられる。

【0055】

アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基などのＣ_６－１２アリールオキシ基などが挙げられる。

【0056】

アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基などのＣ_６－１０アリール－Ｃ_１－４アルキルオキシ基などが挙げられる。

【0057】

アシル基［または基－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｈ（式中、Ｒ^ｈは前記炭化水素基を示す。）］としては、例えば、前記基Ｒ^ｈとして例示した炭化水素基に対応した基などが挙げられ、具体的には、アセチル基などのＣ_１－６アシル基などが挙げられる。

【0058】

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

【0059】

置換アミノ基としては、例えば、モノまたはジアルキルアミノ基、モノまたはビス（アルキルカルボニル）アミノ基などが挙げられる。モノまたはジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基などのモノまたはジＣ_１－４アルキルアミノ基などが挙げられる。モノまたはビス（アルキルカルボニル）アミノ基としては、例えば、ジアセチルアミノ基などのモノまたはビス（Ｃ_１－４アルキル－カルボニル）アミノ基などが挙げられる。

【0060】

これらの置換基Ｒ^１は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。基Ｒ^１を有する場合、通常、置換されていてもよい炭化水素基（または基Ｒ^ｈ）、基－ＯＲ^ｈ、アシル基［または基－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｈ］、ハロゲン原子、シアノ基または置換アミノ基であることが多く、好ましい置換基Ｒ^１としては、アルキル基、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはアルキル基、ハロゲン原子であり、特に、メチル基、エチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル基が好ましい。

【0061】

Ｒ^１の置換数ｋは、例えば０～１２程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～１０の整数、０～８の整数、０～６の整数、０～４の整数、０～３の整数、０～２の整数であり、さらに好ましくは０または１であり、特に０が好ましい。また、ｋが２以上である場合、２以上のＲ^１の種類は、互いに同一または異なっていてもよい。なお、ｍが２であり、２つの異なるアダマンタン環Ａｄにそれぞれ基Ｒ^１が置換する場合、各アダマンタン環Ａｄにおける基Ｒ^１の種類は、互いに異なっていてもよく、通常、同一であることが多い。

【0062】

基［－Ａｄ－（Ｒ^１）_ｋ］の置換数ｍは、１または２のいずれであってもよいが、モノマー成分の生産性に優れるのみならず、アッベ数を中間領域に調整し易く、耐熱性も向上し易い点から、２であるのが好ましい。

【0063】

アダマンタン環Ａｄは、１位または２位の炭素原子で（１－アダマンチル基または２－アダマンチル基の形態で）環Ｚ^１に対して結合（または置換）していればよく、生産性の点から、１－アダマンチル基の形態で結合しているのが好ましい。また、置換数ｍが２である場合、環Ｚ^１と結合する２つのアダマンタン環Ａｄの結合位置は、互いに異なっていてもよいが同一であることが多い。

【0064】

基［－Ａｄ－（Ｒ^１）_ｋ］は、環Ｚ^１のいずれの位置に置換してもよいが、環Ｚ^１に置換する基［－Ｏ－（Ａ^１ａＯ）_ｎ１－］および／または基［－Ｏ－（Ａ^１ｂＯ）_ｎ２－］に対して、オルト位（または環Ｚ^１において隣接する炭素原子）に置換することが多い。例えば、環Ｚ^１がベンゼン環であり、基［－Ｏ－（Ａ^１ａＯ）_ｎ１－］および基［－Ｏ－（Ａ^１ｂＯ）_ｎ２－］が前記ベンゼン環の１，３位に置換する場合、基［－Ａｄ－（Ｒ^１）_ｋ］は前記ベンゼン環の４位、６位または４，６位に置換することが多い。また、環Ｚ^１がナフタレン環であり、基［－Ｏ－（Ａ^１ａＯ）_ｎ１－］および基［－Ｏ－（Ａ^１ｂＯ）_ｎ２－］が前記ナフタレン環の２，７位に置換する場合、基［－Ａｄ－（Ｒ^１）_ｋ］は前記ナフタレン環の３位、６位または３，６位に置換することが多い。

【0065】

Ｒ^２で表される置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、これらの基を２以上組み合わせた基などの炭化水素基などが挙げられる。具体的なアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基としては、前記基Ｒ^１の項において炭化水素基Ｒ^ｈとして具体的に例示した基と同様の基などが挙げられる。また、２以上組み合わせた基としては、例えば、メチルフェニル基（トリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）などのアルキルフェニル基などが挙げられる。

【0066】

基Ｒ^２を有する場合、好ましい基Ｒ^２としては、アルキル基であり、より好ましくはメチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－８アルキル基であり、さらに好ましくは以下段階的に、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－３アルキル基であり、特にメチル基などのＣ_１－２アルキル基が好ましい。

【0067】

Ｒ^２の置換数ｐは、環Ｚ^１の種類などに応じて、例えば０～５程度の整数であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～４の整数、０～３の整数、０～２の整数であり、さらに好ましくは０または１であり、特に０が好ましい。ｐが２以上の場合、２以上のＲ^２の種類は互いに同一または異なっていてもよい。また、ｐが１以上の場合、Ｒ^２の置換位置は、環Ｚ^１における基［－Ｏ－（Ａ^１ａＯ）_ｎ１－］、基［－Ｏ－（Ａ^１ｂＯ）_ｎ２－］および基［－Ａｄ－（Ｒ^１）_ｋ］の置換位置以外の位置に置換していればよい。

【0068】

Ａ^１ａおよびＡ^１ｂで表される直鎖状または分岐鎖状アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基（１，２－プロパンジイル基）、トリメチレン基、１，２－ブタンジイル基、テトラメチレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレン基などが挙げられる。繰り返し数ｎ１、ｎ２が１以上である場合、Ａ^１ａ、Ａ^１ｂとして好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレン基、さらに好ましくはエチレン基、プロピレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－３アルキレン基であり、特にエチレン基が好ましい。

【0069】

オキシアルキレン基（－ＯＡ^１ａ－）および（－ＯＡ^１ｂ－）の繰り返し数（付加モル数）ｎ１、ｎ２は、それぞれ０以上であればよく、例えば０～１５程度の整数の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～１０、０～８、０～６、０～４、０～２、０～１である。また、繰り返し数ｎ１、ｎ２は、重合反応性を向上できる点から、通常、１以上であることが多く、例えば１～１５程度の整数の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、１～１０、１～８、１～６、１～４、１～３、１～２であり、特に１であるのが好ましい。なお、本明細書および特許請求の範囲において、「繰り返し数（付加モル数）」は、平均値（算術平均値、相加平均値）または平均付加モル数であってもよく、好ましい態様は、上記好ましい範囲（上記整数の範囲）と同様である。繰り返し数ｎ１、ｎ２が大きすぎると、アッベ数が大きくなり過ぎるおそれや、耐熱性が低下するおそれがある。

【0070】

また、２つの繰り返し数ｎ１、ｎ２は、互いに同一または異なっていてもよい。ｎ１またはｎ２が２以上である場合、２以上のオキシアルキレン基（－ＯＡ^１ａ－）または（－ＯＡ^１ｂ－）の種類は、互いに同一または異なっていてもよい。また、ｎ１およびｎ２が１以上である場合、異なるオキシアルキレン基（－ＯＡ^３ａ－）および（－ＯＡ^３ｂ－）の種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であることが多い。

【0071】

基［－Ｏ－（Ａ^１ａＯ）_ｎ１－］および［－Ｏ－（Ａ^１ｂＯ）_ｎ２－］は、環Ｚ^１の種類に応じて適当な位置にそれぞれ置換していればよく、好ましい置換位置としては、環Ｚ^１がベンゼン環である場合、ベンゼン環の１，３位に置換しているのが好ましく、環Ｚ^１がナフタレン環である場合、ナフタレン環の２，７位に置換しているのが好ましい。

【0072】

前記式（１）で表される第１のジオール単位（Ａ１）に対応する第１のジオール成分（Ａ１）は下記式（１Ａ）で表され、ポリエステル系樹脂は、この第１のジオール成分（Ａ１）を含む重合成分を用いて、例えば、後述する方法などにより重合することで調製できる。

【0073】

【化6】

【0074】

（式中、Ｚ^１、Ａｄ、Ｒ^１、ｋ、ｍ、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂ、ｎ１およびｎ２、Ｒ^２、ならびにｐは前記式（１）に同じ）。

【0075】

第１のジオール成分（Ａ１）としては、例えば、ｍが１である単位に対応するアダマンチル－ジヒドロキシアレーンまたはそのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体、ｍが２である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシアレーンまたはそのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体などが挙げられる。

【0076】

なお、本明細書および特許請求の範囲において、アルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体を、単に「ＡＯ付加体」という場合がある。

【0077】

ｍが１である単位に対応するアダマンチル－ジヒドロキシアレーンとしては、例えば、Ｚ^１がベンゼン環である単位に対応するアダマンチル－ジヒドロキシベンゼン、Ｚ^１がナフタレン環である単位に対応するアダマンチル－ジヒドロキシナフタレンなどが挙げられる。

【0078】

ｍが１、Ｚ^１がベンゼン環である単位に対応するアダマンチル－ジヒドロキシベンゼンとしては、例えば、アダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられ、好ましくは４－アダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４－アダマンチル－６－アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどの４－アダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン類が挙げられる。

【0079】

４－アダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼンとしては、例えば、４－（１－アダマンチル）－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４－（２－アダマンチル）－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられる。

【0080】

４－アダマンチル－６－アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンとしては、例えば、４－（１－アダマンチル）－６－メチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４－（１－アダマンチル）－６－ｔ－ブチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４－（１－アダマンチル）－６－ヘキシル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４－（２－アダマンチル）－６－メチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４－（２－アダマンチル）－６－ｔ－ブチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４－（２－アダマンチル）－６－ヘキシル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどの４－アダマンチル－６－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－１０アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられる。

【0081】

ｍが１、Ｚ^１がナフタレン環である単位に対応するアダマンチル－ジヒドロキシナフタレンとしては、例えば、アダマンチル－２，７－ジヒドロキシナフタレンなどが挙げられ、好ましくは３－アダマンチル－２，７－ジヒドロキシナフタレン、３－アダマンチル－６－アルキル－２，７－ジヒドロキシナフタレンなどの３－アダマンチル－２，７－ジヒドロキシナフタレン類が挙げられる。

【0082】

３－アダマンチル－２，７－ジヒドロキシナフタレンとしては、例えば、３－（１－アダマンチル）－２，７－ジヒドロキシナフタレン、３－（２－アダマンチル）－２，７－ジヒドロキシナフタレンなどが挙げられる。

【0083】

３－アダマンチル－６－アルキル－２，７－ジヒドロキシナフタレンとしては、例えば、３－（１－アダマンチル）－６－メチル－２，７－ジヒドロキシナフタレン、３－（１－アダマンチル）－６－ｔ－ブチル－２，７－ジヒドロキシナフタレン、３－（１－アダマンチル）－６－ヘキシル－２，７－ジヒドロキシナフタレン、３－（２－アダマンチル）－６－メチル－２，７－ジヒドロキシナフタレン、３－（２－アダマンチル）－６－ｔ－ブチル－２，７－ジヒドロキシナフタレン、３－（２－アダマンチル）－６－ヘキシル－２，７－ジヒドロキシナフタレンなどの３－アダマンチル－６－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－１０アルキル－２，７－ジヒドロキシナフタレンなどが挙げられる。

【0084】

ｍが１である単位に対応するアダマンチル－ジヒドロキシアレーンのＡＯ付加体としては、例えば、上述のアダマンチル－ジヒドロキシアレーンとして具体的に例示したジオール成分（好ましい態様も含む）に対応して、Ｚ^１に置換する「ジヒドロキシ」基を、「ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）」基に置き換えたジオール成分などが挙げられ、好ましくは「ビス（ヒドロキシ（モノないしデカ）Ｃ_２－４アルコキシ）」基に、より好ましくは「ビス（ヒドロキシ（モノないしペンタ）Ｃ_２－３アルコキシ）」基に、さらに好ましくは「ビス（ヒドロキシＣ_２－３アルコキシ）」基に置き換えたジオール成分が挙げられる。

【0085】

ｍが２である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシアレーンとしては、例えば、Ｚ^１がベンゼン環である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシベンゼン、Ｚ^１がナフタレン環である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシナフタレンなどが挙げられる。

【0086】

ｍが２、Ｚ^１がベンゼン環である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシベンゼンとしては、例えば、ジアダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられ、好ましくは４，６－ジアダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－２－アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－５－アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－２，５－ジアルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどの４，６－ジアダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン類が挙げられる。

【0087】

４，６－ジアダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼンとしては、例えば、４，６－ジ（１－アダマンチル）－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられる。

【0088】

４，６－ジアダマンチル－２－アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンとしては、例えば、４，６－ジ（１－アダマンチル）－２－メチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（１－アダマンチル）－２－ｔ－ブチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（１－アダマンチル）－２－ヘキシル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－２－メチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－２－ｔ－ブチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－２－ヘキシル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどの４，６－ジアダマンチル－２－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－１０アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられ、好ましくは以下段階的に、４，６－ジアダマンチル－２－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－２－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－２－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－３アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－２－Ｃ_１－２アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンである。

【0089】

４，６－ジアダマンチル－５－アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンとしては、例えば、４，６－ジ（１－アダマンチル）－５－メチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（１－アダマンチル）－５－ｔ－ブチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（１－アダマンチル）－５－ヘキシル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－５－メチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－５－ｔ－ブチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－５－ヘキシル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどの４，６－ジアダマンチル－５－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－１０アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられ、好ましくは以下段階的に、４，６－ジアダマンチル－５－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－５－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－５－直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－３アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－５－Ｃ_１－２アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンである。

【0090】

４，６－ジアダマンチル－２，５－ジアルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンとしては、例えば、４，６－ジ（１－アダマンチル）－２，５－ジメチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（１－アダマンチル）－２，５－ジｔ－ブチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（１－アダマンチル）－２，５－ジヘキシル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－２，５－ジメチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－２，５－ジｔ－ブチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジ（２－アダマンチル）－２，５－ジヘキシル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどの４，６－ジアダマンチル－２，５－ジ直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－１０アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられ、好ましくは以下段階的に、４，６－ジアダマンチル－２，５－ジ直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－２，５－ジ直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－２，５－ジ直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－３アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，６－ジアダマンチル－２，５－ジＣ_１－２アルキル－１，３－ジヒドロキシベンゼンである。

【0091】

ｍが２、Ｚ^１がナフタレン環である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシナフタレンとしては、例えば、ジアダマンチル－２，７－ジヒドロキシナフタレンなどが挙げられ、好ましくは３，６－ジアダマンチル－２，７－ジヒドロキシナフタレンなどの３，６－ジアダマンチル－２，７－ジヒドロキシナフタレン類が挙げられる。

【0092】

３，６－ジアダマンチル－２，７－ジヒドロキシナフタレンとしては、例えば、３，６－（１－アダマンチル）－２，７－ジヒドロキシナフタレン、３，６－ジ（２－アダマンチル）－２，７－ジヒドロキシナフタレンなどが挙げられる。

【0093】

ｍが２である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシアレーンのＡＯ付加体としては、例えば、上述のジアダマンチル－ジヒドロキシアレーンとして具体的に例示したジオール成分（好ましい態様も含む）に対応して、Ｚ^１に置換する「ジヒドロキシ」基を、「ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）」基に置き換えたジオール成分などが挙げられ、好ましくは「ビス（ヒドロキシ（モノないしデカ）Ｃ_２－４アルコキシ）」基に、より好ましくは「ビス（ヒドロキシ（モノないしペンタ）Ｃ_２－３アルコキシ）」基に、さらに好ましくは「ビス（ヒドロキシＣ_２－３アルコキシ）」基に置き換えたジオール成分が挙げられる。

【0094】

前記式（１）で表される第１のジオール単位（Ａ１）は、これらの第１のジオール成分（Ａ１）に由来する構成単位を単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。好ましい第１のジオール単位（Ａ１）に対応する成分としては、ｍが２である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシアレーンまたはそのＡＯ付加体であり、より好ましくは、以下段階的にＺ^１がベンゼン環である単位に対応するジアダマンチル－ジヒドロキシベンゼンまたはそのＡＯ付加体、ジアダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼンまたはそのＡＯ付加体、４，６－ジアダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼン類またはそのＡＯ付加体、４，６－ジアダマンチル－１，３－ジヒドロキシベンゼンまたはそのＡＯ付加体であり、さらに好ましくは４，６－ジアダマンチル－１，３－ビス（ヒドロキシ（モノないしペンタ）Ｃ_２－４アルコキシ）ベンゼンなどの４，６－ジアダマンチル－１，３－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ）ベンゼンであり、なかでも４，６－ジアダマンチル－１，３－ビス（ヒドロキシ（モノないしトリ）Ｃ_２－３アルコキシ）ベンゼンであり、特に４，６－ジアダマンチル－１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどの４，６－ジアダマンチル－１，３－ビス（ヒドロキシＣ_２－３アルコキシ）ベンゼンが好ましい。

【0095】

（第２のジオール単位（Ａ２））
ジオール単位（Ａ）は、必要に応じて、さらに、下記式（２）で表される第２のジオール単位（Ａ２）を含んでいてもよい。この構成単位に対応する第２のジオール成分（Ａ２）を重合成分として含んでいると、重合反応性を高めて分子量の大きなポリエステル系樹脂を調製でき、成形性（生産性）や機械的特性を向上できる。また、第２のジオール単位（Ａ２）を前記第１のジオール単位（Ａ１）と組み合わせて含むことにより、アッベ数を中間領域内で低めに調整でき、ガラス転移温度Ｔｇを調整して生産性（または成形性）を向上することもできる。

【0096】

【化7】

【0097】

（式中、Ａ^２は直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｑは１以上の整数を示す）。

【0098】

前記式（２）において、Ａ^２で表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、１，２－ブタンジイル基、１，３－ブタンジイル基、テトラメチレン基、１，５－ペンタンジイル基、１，６－ヘキサンジイル基、１，８－オクタンジイル基、１，１０－デカンジイル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－１２アルキレン基などが挙げられる。好ましいアルキレン基Ａ^２としては、以下段階的に、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－１０アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－８アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレン基であり、さらに好ましくはエチレン基、プロピレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－３アルキレン基であり、特にエチレン基が好ましい。

【0099】

繰り返し数ｑは、例えば、１～１０程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、１～８、１～６、１～４、１～３、１～２であり、特に１が好ましい。なお、繰り返し数ｑは、平均値（算術平均値または相加平均値）であってもよく、好ましい態様は前記整数の範囲と同様である。ｑが２以上である場合、２以上のオキシアルキレン基（－Ａ^２Ｏ－）の種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。

【0100】

第２のジオール単位（Ａ２）に対応する第２のジオール成分（Ａ２）としては、例えば、アルカンジオール（またはアルキレングリコール）、ポリアルカンジオール（またはポリアルキレングリコール）などが挙げられる。

【0101】

アルキレングリコールとしては、例えば、前記式（２）においてｑが１、Ａ^２が前記例示のアルキレン基に対応するジオール成分、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、テトラメチレングリコール（または１，４－ブタンジオール）、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオールなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－１２アルキレングリコールなどが挙げられ、好ましい態様は前記アルキレン基Ａ^２に対応して同様である。

【0102】

ポリアルキレングリコールとしては、前記式（２）においてｑが２以上、例えば、２～１０程度、Ａ^２が前記例示のアルキレン基に対応するジオール成分、具体的には、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールなどのジないしデカ直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－１２アルキレングリコールなどが挙げられ、好ましくはジないしヘキサ直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレングリコール、さらに好ましくはジないしテトラ直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレングリコールが挙げられる。

【0103】

これらの第２のジオール単位（Ａ２）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含まれていてもよい。好ましい第２のジオール単位（Ａ２）としては、生産性（成形性）と耐熱性とを両立できる点から、アルキレングリコールに由来する構成単位が好ましく、より好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレングリコール、さらに好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオールなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレングリコール、なかでも、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－３アルキレングリコール、特にエチレングリコールに由来する構成単位が好ましい。

【0104】

（第３のジオール単位（Ａ３））
なお、ジオール単位（Ａ）は、第１のジオール単位（Ａ１）および第２のジオール単位（Ａ２）とは異なるジオール単位（第３のジオール単位（Ａ３））を必要に応じて含んでいてもよいが、含んでいなくてもよい。

【0105】

第３のジオール単位（Ａ３）としては、例えば、脂環族ジオール、芳香族ジオール、およびこれらのジオール成分のＡＯ付加体に由来する構成単位などが挙げられる。

【0106】

脂環族ジオールとしては、例えば、シクロヘキサンジオールなどのシクロアルカンジオール；シクロヘキサンジメタノールなどのビス（ヒドロキシアルキル）シクロアルカン；ビスフェノールＡの水添物などの後に例示する芳香族ジオールの水添物などが挙げられる。

【0107】

芳香族ジオールとしては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノールなどのジヒドロキシアレーン；ベンゼンジメタノールなどの芳香脂肪族ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール類；ｐ，ｐ’－ビフェノールなどのビフェノール類などが挙げられる。

【0108】

これらのジオール成分のＡＯ付加体としては、例えば、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレンオキシド付加体、好ましくはエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－３アルキレンオキシド付加体が挙げられ、付加モル数は特に制限されない。具体的には、ビスフェノールＡなどのジオール１モルに対して、２～１０モル程度のエチレンオキシドが付加した付加体などが挙げられる。

【0109】

ジオール単位（Ａ）は、これらの第３のジオール単位（Ａ３）を、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。

【0110】

第１のジオール単位（Ａ１）および第２のジオール単位（Ａ２）の総量の割合は、ジオール単位（Ａ）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的に第３のジオール単位（Ａ３）を含まないのが好ましい。

【0111】

第１のジオール単位（Ａ１）の割合は、ジオール単位（Ａ）全体に対して、例えば１～１００モル％程度、具体的には１０～１００モル％程度であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、２０～９５モル％、３０～９０モル％、３５～８５モル％、４０～８０モル％、４５～７５モル％、５０～７０モル％、５５～６５モル％である。第１のジオール単位（Ａ１）の割合が少なすぎると、アッベ数を中間領域に調整できないおそれや、耐熱性を大きく向上できないおそれがある。逆に多すぎると、重合反応性が低下したり、ガラス転移温度Ｔｇが高くなりすぎて生産性（成形性）が低下するおそれがあるとともに、複屈折の絶対値を低減できないおそれがある。

【0112】

ジオール単位（Ａ）が、第１のジオール単位（Ａ１）および第２のジオール単位（Ａ２）の双方を含む場合の割合（Ａ１／Ａ２）は、例えば、Ａ１／Ａ２（モル比）＝１／９９～９９／１程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１０／９０～９８／２、２０／８０～９５／５、３０／７０～９０／１０、３５／６５～８５／１５、４０／６０～８０／２０、４５／５５～７５／２５、５０／５０～７０／３０、５５／４５～６５／３５である。第１のジオール単位（Ａ１）の割合が少なすぎると、アッベ数を中間領域に調整できないおそれや、耐熱性を大きく向上できないおそれがある。第２のジオール単位（Ａ２）の割合が少なすぎると、重合反応が進行し難く、成形性（または生産性）などが低下するおそれがある。

【0113】

［ジカルボン酸単位（Ｂ）］
ポリエステル系樹脂は、少なくともジオール単位（Ａ）を含んでいればよいが、必要に応じてジカルボン酸単位（Ｂ）を含んでいてもよく、ジオール単位（Ａ）とジカルボン酸単位（Ｂ）とで主鎖としてのエステル結合を形成してもよい。

【0114】

（第１のジカルボン酸単位（Ｂ１））
ジカルボン酸単位（Ｂ）は、さらに、下記式（３）で表される第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）を有していてもよい。第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）を含んでいると、高い耐熱性を保持しつつ、複屈折を有効に低減できる。また、アッベ数を中間領域内で低めに調整することもできる。

【0115】

【化8】

【0116】

（式中、Ａ^３ａおよびＡ^３ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、
Ｒ^３は置換基を示し、ｒは０～８の整数を示す）。

【0117】

前記式（３）において、基Ａ^３ａおよびＡ^３ｂで表される直鎖状または分岐鎖状アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、１，２－ブタンジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－８アルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基Ａ^３ａおよびＡ^３ｂとしては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキレン基が挙げられ、より好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレン基であり、なかでも、エチレン基、プロピレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－３アルキレン基が好ましく、特にエチレン基が好ましい。なお、基Ａ^３ａおよびＡ^３ｂの種類は互いに異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。

【0118】

基Ｒ^３としては、重合反応に不活性な非重合性基または非反応性置換基であってもよく、例えば、シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；アルキル基、アリール基などの炭化水素基などが挙げられる。前記アリール基としては、フェニル基などのＣ_６－１０アリール基などが挙げられる。好ましい基Ｒ^３としては、シアノ基、ハロゲン原子、またはアルキル基であり、特にアルキル基が好ましい。

【0119】

前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基などのＣ_１－１２アルキル基、好ましくはＣ_１－８アルキル基、特にメチル基などのＣ_１－４アルキル基が挙げられる。

【0120】

なお、基Ｒ^３の置換数ｒが複数（２以上）である場合、フルオレン環を構成する２つのベンゼン環のうち、同一ベンゼン環に置換する２以上の基Ｒ^３の種類は同一または異なっていてもよく、異なるベンゼン環に置換する２以上の基Ｒ^３の種類は同一または異なっていてもよい。また、基Ｒ^３の結合位置（置換位置）は、特に限定されず、例えば、フルオレン環の２位、７位、２，７位などが挙げられる。

【0121】

好ましい置換数ｒは、例えば０～６程度の整数であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～４、０～３、０～２の整数であり、好ましくは０または１、特に０である。なお、フルオレン環を構成する２つのベンゼン環において、基Ｒ^３のそれぞれの置換数は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一である。

【0122】

前記式（３）で表される代表的な第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）としては、Ａ^３ａおよびＡ^３ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレン基である構成単位、例えば、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシＣ_２－６アルキル）フルオレンに由来する構成単位などが挙げられる。これらの第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含まれていてもよい。これらの第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）のうち、好ましくは９，９－ビス（カルボキシＣ_２－５アルキル）フルオレンに由来する構成単位であり、さらに好ましくは９，９－ビス（カルボキシＣ_２－４アルキル）フルオレン、なかでも、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシＣ_２－３アルキル）フルオレン、特に９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレンに由来する構成単位を含むのが好ましい。

【0123】

（第２のジカルボン酸単位（Ｂ２））
ジカルボン酸単位（Ｂ）は、必要に応じて、さらに、脂環族ジカルボン酸成分に由来する第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）を含んでいてもよい。第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）を含んでいると、複屈折を過度に上昇させることなく耐熱性を向上できる。また、アッベ数を中間領域の範囲内で高めるように調整することもできる。

【0124】

前記脂環族ジカルボン酸成分は、化学構造中に少なくとも１つの脂肪族炭化水素環を含むジカルボン酸成分であり、複屈折の上昇やアッベ数の低下を抑える観点から、化学構造中にアレーン環（またはアリール基）などの芳香族環を含まないジカルボン酸成分であるのが好ましい。

【0125】

前記脂肪族炭化水素環は、単環式（非架橋環式）または架橋環式であってもよく、また、飽和または不飽和であってもよい。飽和脂肪族炭化水素環としては、単環式飽和脂肪族炭化水素環（またはシクロアルカン環）、架橋環式飽和脂肪族炭化水素環などが挙げられ、不飽和脂肪族炭化水素環としては、単環式不飽和脂肪族炭化水素環、架橋環式不飽和脂肪族炭化水素環などが挙げられる。

【0126】

単環式飽和脂肪族炭化水素環（またはシクロアルカン環）としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環などのＣ_３－１２シクロアルカン環などが挙げられ、好ましくはＣ_４－１０シクロアルカン環、さらに好ましくはＣ_５－８シクロアルカン環である。

【0127】

架橋環式飽和脂肪族炭化水素環としては、例えば、ビシクロペンタン環、ノルボルナン環、デカリン環、アダマンタン環、テトラヒドロジシクロペンタジエン環などのビシクロまたはトリシクロＣ_４－１３アルカン環などが挙げられ、好ましくはビシクロまたはトリシクロＣ_５－１２アルカン環、さらに好ましくはビシクロまたはトリシクロＣ_６－１０アルカン環である。

【0128】

単環式不飽和脂肪族炭化水素環としては、前記単環式飽和脂肪族炭化水素環（またはシクロアルカン環）として例示した環に対応して、少なくとも１つの不飽和結合を有する環などが挙げられ、例えば、シクロヘキセン環などのシクロアルケン環、シクロヘキサジエン環などのシクロアルカジエン環などが挙げられ、好ましくはＣ_３－１２不飽和脂肪族炭化水素環、より好ましくはＣ_４－１０不飽和脂肪族炭化水素環、さらに好ましくはＣ_５－８不飽和脂肪族炭化水素環である。

【0129】

架橋環式不飽和脂肪族炭化水素環としては、前記架橋環式飽和脂肪族炭化水素環として例示した環に対応して、少なくとも１つの不飽和結合を有する環などが挙げられ、例えば、ノルボルネン環、ジヒドロジシクロペンタジエン環、ジシクロペンタジエン環などのビシクロまたはトリシクロＣ_４－１３不飽和脂肪族炭化水素環などが挙げられ、好ましくはビシクロまたはトリシクロＣ_５－１２不飽和脂肪族炭化水素環、さらに好ましくはビシクロまたはトリシクロＣ_６－１０不飽和脂肪族炭化水素環である。

【0130】

前記脂環族ジカルボン酸成分は、これらの脂肪族炭化水素環を単独でまたは２種以上組み合わせて化学構造中に含んでいてもよい。２以上の脂肪族炭化水素環を含む場合、２以上の前記環は、互いに直接結合および／または連結基、例えば、メチレン基などのアルキレン基などを介して結合していてもよい。

【0131】

これらの脂肪族炭化水素環のうち、飽和脂肪族炭化水素環が好ましく、単環式飽和脂肪族炭化水素環（またはシクロアルカン環）がより好ましく、Ｃ_４－１０シクロアルカン環がさらに好ましく、特にシクロヘキサン環などのＣ_５－８シクロアルカン環が好ましい。

【0132】

脂環族ジカルボン酸成分に由来する代表的な第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）としては、下記式（４）で表されるジカルボン酸単位などが挙げられる。

【0133】

【化9】

【0134】

（式中、Ｚ^２は脂肪族炭化水素環を示し、
Ａ^４ａおよびＡ^４ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｓ１およびｓ２は０または１を示し、
Ｒ^４は置換基を示し、ｔは０以上の整数を示す）。

【0135】

前記式（４）において、Ｚ^２で表される脂肪族炭化水素環としては、前述した脂肪族炭化水素環と好ましい態様も含めて同様の環が挙げられる。

【0136】

Ａ^４ａおよびＡ^４ｂで表される直鎖状または分岐鎖状アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、１，２－ブタンジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－８アルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基Ａ^４ａおよびＡ^４ｂとしては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキレン基が挙げられ、より好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－３アルキレン基であり、なかでも、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－２アルキレン基が好ましく、特にメチレン基が好ましい。なお、基Ａ^４ａおよびＡ^４ｂの種類は互いに異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。

【0137】

アルキレン基Ａ^４ａおよびＡ^４ｂの置換数ｓ１、ｓ２は、０または１のいずれであってもよいが、０であるのが好ましい。また、ｓ１およびｓ２は互いに異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。

【0138】

Ｒ^４で表される置換基としては、例えば、前記式（１）においてＲ^１で表される置換基として例示した基と同様の基などが挙げられる。これらの基Ｒ^４のうち、代表的には、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、シアノ基、置換アミノ基などが挙げられる。ｔが１以上である場合、好ましい基Ｒ^４としては、アルキル基、具体的には、メチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基；アルコキシ基、具体的には、メトキシ基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルコキシ基が挙げられ、なかでも、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル基が好ましく、特にメチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－３アルキル基が好ましい。

【0139】

基Ｒ^４の置換数ｔは、環Ｚ^２の種類に応じて選択でき、例えば０～６程度の整数、好ましくは以下段階的に、０～４の整数、０～２の整数、さらに好ましくは０または１、特に０である。ｔが２以上である場合、２以上の基Ｒ^４の種類は、互いに同一または異なっていてもよい。また、基Ｒ^４の置換位置は特に制限されず、基［－（Ａ^４ａ）_ｓ１－Ｃ（＝Ｏ）－］および［－（Ａ^４ｂ）_ｓ２－Ｃ（＝Ｏ）－］と環Ｚ^２との結合位置以外の位置に置換していればよい。

【0140】

基［－（Ａ^４ａ）_ｓ１－Ｃ（＝Ｏ）－］および［－（Ａ^４ｂ）_ｓ２－Ｃ（＝Ｏ）－］と環Ｚ^２との結合位置（置換位置）は、例えば、環Ｚ^２がシクロヘキサン環である場合、１，２位、１，３位または１，４位のいずれの位置関係で置換していてもよく、好ましくは１，３位または１，４位、さらに好ましくは１，４位の位置関係である。

【0141】

前記式（４）で表される代表的なジカルボン酸単位としては、ｓ１およびｓ２が０であるジカルボン酸単位；ｓ１およびｓ２が１であるジカルボン酸単位などが挙げられる。

【0142】

ｓ１およびｓ２が０であるジカルボン酸単位としては、例えば、Ｚ^２が前述の脂肪族ジカルボン酸成分に含まれる脂肪族炭化水素環として具体的に例示した環である構成単位などが挙げられ、例えば、シクロアルカンジカルボン酸、具体的には、シクロヘキサンジカルボン酸などのＣ_４－１０シクロアルカン－ジカルボン酸；ビシクロまたはトリシクロアルカンジカルボン酸、具体的には、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸などのビシクロまたはトリシクロＣ_５－１２アルカン－ジカルボン酸；シクロアルケンジカルボン酸、具体的には、シクロヘキセンジカルボン酸などのＣ_５－１０シクロアルケン－ジカルボン酸；ビシクロまたはトリシクロアルカンジカルボン酸、具体的には、ノルボルネンジカルボン酸などのビシクロまたはトリシクロＣ_５－１２アルケン－ジカルボン酸に由来するジカルボン酸単位などが挙げられる。

【0143】

ｓ１およびｓ２が１であるジカルボン酸単位としては、例えば、Ｚ^２が前述の脂肪族ジカルボン酸成分に含まれる脂肪族炭化水素環として具体的に例示した環である構成単位などが挙げられ、例えば、ビス（カルボキシアルキル）シクロアルカン、具体的には、ビス（カルボキシメチル）シクロヘキサンなどのビス（カルボキシＣ_１－３アルキル）Ｃ_５－１０シクロアルカン；ビス（カルボキシアルキル）ビシクロまたはトリシクロアルカン、具体的には、ビス（カルボキシメチル）アダマンタンなどのビス（カルボキシＣ_１－３アルキル）ビシクロまたはトリシクロＣ_５－１２アルカンなどに由来するジカルボン酸単位が挙げられる。

【0144】

これらの前記式（４）で表されるジカルボン酸単位は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。これらの前記式（４）で表されるジカルボン酸単位のうち、シクロアルカンジカルボン酸に由来する構成単位が好ましく、さらに好ましくは１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などのＣ_５－８シクロアルカン－ジカルボン酸に由来する構成単位である。

【0145】

なお、前記式（４）で表されるジカルボン酸単位の割合を含む場合、その割合は、第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、さらに好ましくは１００モル％、すなわち、実質的に前記式（４）で表されるジカルボン酸単位で第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）を構成するのが好ましい。

【0146】

（第３のジカルボン酸単位（Ｂ３））
なお、ジカルボン酸単位（Ｂ）は、第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）および第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）とは異なるジカルボン酸単位（第３のジカルボン酸単位（Ｂ３））を必要に応じて含んでいてもよいが、含んでいなくてもよい。

【0147】

第３のジカルボン酸単位（Ｂ３）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分などに由来する構成単位が挙げられる。

【0148】

芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、単環式芳香族ジカルボン酸、多環式芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。単環式芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などのベンゼンジカルボン酸；アルキルベンゼンジカルボン酸、具体的には、４－メチルイソフタル酸などのＣ_１－４アルキル－ベンゼンジカルボン酸などが挙げられる。

【0149】

多環式芳香族ジカルボン酸としては、例えば、縮合多環式芳香族ジカルボン酸、具体的には、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸などの縮合多環式Ｃ_{１０－２４}アレーン－ジカルボン酸、好ましくは縮合多環式Ｃ_{１０－１４}アレーン－ジカルボン酸など；アリールアレーンジカルボン酸、具体的には、２，２’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸などのＣ_６－１０アリール－Ｃ_６－１０アレーン－ジカルボン酸など；ジアリールアルカンジカルボン酸、具体的には、４，４’－ジフェニルメタンジカルボン酸などのジＣ_６－１０アリールＣ_１－６アルカン－ジカルボン酸など；ジアリールケトンジカルボン酸、具体的には、４，４’－ジフェニルケトンジカルボン酸などのジ（Ｃ_６－１０アリール）ケトン－ジカルボン酸；およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

【0150】

脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アルカンジカルボン酸、具体的には、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などのＣ_２－１２アルカン－ジカルボン酸など；不飽和脂肪族ジカルボン酸、具体的には、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのＣ_２－１０アルケン－ジカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

【0151】

これらのジカルボン酸単位（Ｂ３）は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。

【0152】

第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）および第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）の総量の割合は、ジカルボン酸単位（Ｂ）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的に第３のジカルボン酸単位（Ａ３）を含まないのが好ましい。

【0153】

ジカルボン酸単位（Ｂ）は、高い耐熱性を保持しつつ、複屈折を有効に低減できる観点から、少なくとも第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）を含むのが好ましい。第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）の割合は、ジカルボン酸単位（Ｂ）全体に対して、例えば０．１～１００モル％、具体的には１～９０モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、５～８０モル％、１０～６０モル％、１２～５０モル％、１５～４０モル％、１７～３５モル％であり、さらに好ましくは２０～３０モル％である。第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）が少なすぎると、複屈折を低減できないおそれがあり、多すぎるとアッベ数が低下するおそれがある。

【0154】

ジカルボン酸単位（Ｂ）が第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）を含む場合、その割合は、ジカルボン酸単位（Ｂ）全体に対して、例えば０．１～１００モル％、具体的には１０～９９モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、２０～９５モル％、４０～９０モル％、５０～８８モル％、６０～８５モル％、６５～８３モル％であり、さらに好ましくは７０～８０モル％である。第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）が少なすぎると、耐熱性が低下するおそれや、アッベ数が低下して中間領域に調整し難くなるおそれがあり、多すぎると複屈折が上昇し過ぎるおそれがある。

【0155】

ジカルボン酸単位（Ｂ）は、中間領域のアッベ数と、高い耐熱性と、低い複屈折とをバランスよく充足できる点から、第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）および第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）の双方を含む場合、第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）と第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）との割合（Ｂ１／Ｂ２）は、例えば、Ｂ１／Ｂ２（モル比）＝０．１／９９．９～９９／１程度の範囲から選択でき、好ましくは以下段階的に、１／９９～９０／１０、５／９５～８０／２０、１０／９０～６０／４０、１２／８８～５０／５０、１５／８５～４０／６０、１７／８３～３５／６５であり、さらに好ましくは２０／８０～３０／７０である。第１のジカルボン酸単位（Ｂ１）が多すぎると、アッベ数が低下するおそれや、耐熱性が低下するおそれがあり、第２のジカルボン酸単位（Ｂ２）が多すぎると、複屈折が上昇し過ぎるおそれがある。

【0156】

（他の構成単位（Ｃ））
なお、ポリエステル系樹脂は、ジオール単位（Ａ）およびジカルボン酸単位（Ｂ）とは異なる他の構成単位（Ｃ）を必要に応じて含んでいてもよいが、含んでいなくてもよい。

【0157】

他の構成単位（Ｃ）としては、例えば、ヒドロキシアルカン酸や対応するラクトン、３以上のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有する多官能性重合成分、カーボネート結合形成成分などに由来する構成単位などが挙げられる。

【0158】

前記ヒドロキシアルカン酸や対応するラクトンとしては、例えば、乳酸、３－ヒドロキシ酪酸、６－ヒドロキシヘキサン酸などのヒドロキシアルカン酸；ε－カプロラクトンなどのヒドロキシアルカン酸に対応するラクトンなどが挙げられる。

【0159】

前記多官能性重合成分としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸や、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールなど、合計で３以上のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有する多官能性重合成分などが挙げられる。

【0160】

カーボネート結合形成成分としては、２つのジオール成分との反応により、カーボネート結合を形成可能な化合物であればよい。すなわち、「カーボネート結合形成成分に由来する構成単位」とは、カルボニル基を意味し、このカルボニル基に隣接して結合する２つのジオール単位の末端酸素原子とともにカーボネート結合を形成する。代表的なカーボネート結合形成成分としては、例えば、ホスゲン、トリホスゲンなどのホスゲン類、ジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステル類などが挙げられる。

【0161】

このような他の構成単位（Ｃ）の割合は、構成単位全体（ジオール単位（Ａ）、ジカルボン酸単位（Ｂ）および他の構成単位（Ｃ）の総量）に対して、例えば、５０モル％以下、好ましい範囲としては、以下段階的に、４０モル％以下、３０モル％以下、２０モル％以下、１０モル％以下、５モル％以下であり、通常、他の構成単位（Ｃ）を実質的に含まない場合が多い。なお、前記割合は、０～１０モル％程度、例えば０．０１～１モル％程度であってもよい。

【0162】

［ポリエステル系樹脂の製造方法］
ポリエステル系樹脂の製造方法は、前記第１のジオール成分（Ａ１）を含むジオール成分（Ａ）を重合成分として用いること以外は特に制限されず、樹脂の種類または他の重合成分（共重合成分）などに応じて、慣用の方法が利用できる。例えば、ジオール単位（Ａ）とジカルボン酸単位（Ｂ）とを含むポリエステル系樹脂である場合、前述の各構成単位に対応する成分を含む重合成分を反応（重合）させて製造すればよく、例えば、エステル交換法（エステル交換反応）、直接重合法などの溶融重合法、溶液重合法、界面重合法などの慣用の方法で調製でき、溶融重合法が好ましい。なお、反応は、重合方法に応じて、溶媒の存在下または非存在下で行ってもよい。

【0163】

ジオール単位（Ａ）とジカルボン酸単位（Ｂ）とを含むポリエステル系樹脂を調製する場合、ジオール成分（Ａ）とジカルボン酸成分（Ｂ）との使用割合（または仕込み割合）は、通常、前者／後者（モル比）＝例えば、１／１．２～１／０．８、好ましくは１／１．１～１／０．９であるが、必ずしもこの範囲である必要はなく、重合成分に含まれる少なくとも１種の成分を、予定する導入割合に対して過剰に用いて反応させてもよい。例えば、反応系から留出可能なエチレングリコールなどの第２のジオール成分（Ａ２）は、ポリエステル系樹脂中に導入される割合（または導入割合）よりも過剰に使用してもよい。

【0164】

反応は、触媒の存在下で行ってもよい。触媒としては、慣用のエステル化触媒、例えば、金属触媒などが利用できる。金属触媒としては、例えば、ナトリウムなどのアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属；チタン、マンガン、コバルトなどの遷移金属；亜鉛、カドミウムなどの周期表第１２族金属；アルミニウムなどの周期表第１３族金属；ゲルマニウム、鉛などの周期表第１４族金属；アンチモンなどの周期表第１５族金属などを含む金属化合物が用いられる。金属化合物としては、例えば、アルコキシド；酢酸塩、プロピオン酸塩などの有機酸塩；ホウ酸塩、炭酸塩などの無機酸塩；酸化物などであってもよく、これらの水和物であってもよい。代表的な金属化合物としては、例えば、二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、シュウ酸ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウム－ｎ－ブトキシドなどのゲルマニウム化合物；三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモンエチレングリコレートなどのアンチモン化合物；テトラ－ｎ－プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート（チタン（ＩＶ）テトラブトキシド）、シュウ酸チタン、シュウ酸チタンカリウムなどのチタン化合物；酢酸マンガン・４水和物などのマンガン化合物；酢酸カルシウム・１水和物などのカルシウム化合物などが例示できる。

【0165】

これらの触媒は単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。複数の触媒を用いる場合、反応の進行に応じて、各触媒を添加することもできる。これらの触媒のうち、酢酸マンガン・４水和物、酢酸カルシウム・１水和物、二酸化ゲルマニウム、チタン（ＩＶ）テトラブトキシドなどが好ましい。触媒の使用量は、例えば、ジカルボン酸成分（Ｂ）１モルに対して、０．０１×１０^－４～１００×１０^－４モル、好ましくは０．１×１０^－４～４０×１０^－４モルである。

【0166】

また、反応は、必要に応じて、熱安定剤や酸化防止剤などの安定剤の存在下で行ってもよい。通常、熱安定剤がよく利用され、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジブチルホスフェート（リン酸ジブチルまたはジブチルリン酸）、亜リン酸、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなどのリン化合物などが挙げられる。これらのうち、リン酸ジブチルがよく利用される。熱安定剤の使用量は、例えば、ジカルボン酸成分（Ｂ）１モルに対して、０．０１×１０^－４～１００×１０^－４モル、好ましくは０．１×１０^－４～４０×１０^－４モルである。

【0167】

反応は、通常、不活性ガス、例えば、窒素ガス；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなどの雰囲気中で行われる。また、反応は、減圧下、例えば、１×１０^２～１×１０^４Ｐａ程度で行うこともできる。通常、エステル交換反応は、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが多く、重縮合反応は、減圧下で行うことが多い。反応温度は、重合方法に応じて選択でき、例えば、溶融重合法における反応温度は１５０～３２０℃、好ましくは１８０～３１０℃、さらに好ましくは２００～３００℃である。

【0168】

［樹脂の特性および成形体］
（特性）
ポリエステル系樹脂は、前記第１のジオール単位（Ａ１）を含むため、アッベ数を中間領域に容易に調整できる。高い屈折率および高い耐熱性を有している。また、中間領域のアッベ数と、高い耐熱性と、低い複屈折の絶対値とを高度にバランスよく充足することもできる。

【0169】

ポリエステル系樹脂のアッベ数は、温度２０℃において、例えば２８～５５、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０～５０、３５～４５、３７～４３、３８～４２であり、さらに好ましくは３９～４１である。

【0170】

ポリエステル系樹脂の屈折率ｎＤは、温度２０℃、波長５８９ｎｍにおいて、例えば１．５～１．６程度の範囲から選択でき、好ましくは以下段階的に、１．５１～１．５９、１．５２～１．５８、１．５３～１．５７、１．５４～１．５６であり、さらに好ましくは１．５５～１．５５５である。一般的に、高屈折率になるとアッベ数が低下し、低屈折率になるとアッベ数が上昇する傾向にあるため、屈折率が前記範囲から大きく外れると、アッベ数を中間領域に調整できないおそれがある。

【0171】

ポリエステル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、例えば９０～２００℃程度の範囲であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１００～１９０℃、１１０～１８０℃、１２０～１７０℃、１３０～１６０℃、１３５～１５０℃であり、さらに好ましくは１４０～１４５℃である。ガラス転移温度Ｔｇが低過ぎると、耐熱性が低下して、成形および／または使用に際して劣化または変色（または着色）し易くなるおそれや、所定形状に成形後、高温環境下で変形し易くなるおそれがあり、高い耐熱性（または熱安定性）が要求される用途などで利用できなくなるおそれがある。

【0172】

ポリエステル系樹脂の複屈折は、樹脂単独で形成したフィルムを、延伸温度：ガラス転移温度Ｔｇ＋１０℃、延伸速度：２５ｍｍ／分、延伸倍率：３倍で一軸延伸した延伸フィルムの複屈折（３倍複屈折）により評価してもよい。前記延伸フィルムの３倍複屈折の絶対値は、測定温度２０℃、波長６００ｎｍにおいて、例えば３０×１０^－４以下の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、２５×１０^－４以下、２０×１０^－４以下、１５×１０^－４以下、１０×１０^－４以下、８×１０^－４以下、５×１０^－４以下、３×１０^－４以下である。通常、０～２５×１０^－４程度、例えば０．１×１０^－４～２０×１０^－４である。

【0173】

ポリエステル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などにより測定でき、ポリスチレン換算で、例えば、１００００～１００００００程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、２００００～２０００００、４００００～１０００００、４５０００～９００００、５００００～８５０００、５５０００～８００００、６００００～７５０００、６５０００～７００００である。重量平均分子量Ｍｗが低すぎると、耐熱性や成形性（生産性）が低下し易くなるおそれがある。

【0174】

なお、本明細書および特許請求の範囲において、アッベ数、屈折率ｎＤ、ガラス転移温度Ｔｇ、３倍複屈折、重量平均分子量Ｍｗは、後述する実施例に記載の方法により測定できる。

【0175】

（成形体）
本発明の成形体は、少なくとも前記ポリエステル系樹脂を含み、優れた光学的特性などを示すため、光学フィルム（または光学シート）、光学レンズなどの光学部材として利用でき、中間領域のアッベ数や低い複屈折などの光学的特性に優れる点から、光学レンズとして有効に利用できる。

【0176】

このような成形体は、慣用の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、炭素材などの充填剤または補強剤、染顔料などの着色剤、導電剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、分散剤、流動調整剤、レベリング剤、消泡剤、表面改質剤、加水分解抑制剤、安定剤、低応力化剤などを含んでいてもよい。安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などが挙げられる。低応力化剤としては、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴム、各種プラスチック粉末、各種エンジニアリングプラスチック粉末などが挙げられる。これらの添加剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用してもよい。

【0177】

成形体は、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、加圧成形法、キャスティング成形法などを利用して製造することができる。

【0178】

なお、成形体の形状は、特に限定されず、例えば、線状、繊維状（またはファイバー状）、糸状などの一次元的構造、フィルム状、シート状、板状などの二次元的構造、凹または凸レンズ状、棒状、中空状（管状）などの三次元的構造などが挙げられる。

【0179】

ポリエステル系樹脂を用いて、光学フィルムを形成してもよい。このようなフィルムの平均厚みは、１～１０００μｍ程度の範囲から用途に応じて選択でき、例えば１～２００μｍ、好ましくは５～１５０μｍ、さらに好ましくは１０～１２０μｍである。

【0180】

このようなフィルム（光学フィルム）は、前記樹脂を、慣用の成膜方法、例えば、キャスティング法（溶剤キャスト法）、溶融押出法、カレンダー法などを用いて成膜（または成形）することにより製造できる。

【0181】

フィルムは、延伸フィルムしても低い複屈折を維持できるため、延伸フィルムであってもよい。なお、このような延伸フィルムは、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。

【0182】

延伸倍率は、一軸延伸または二軸延伸において各方向にそれぞれ、例えば１．１～１０倍、好ましくは１．２～６倍であり、さらに好ましくは１．５～３倍である。なお、二軸延伸の場合、等延伸、例えば、縦横両方向に１．５～５倍程度の延伸であってもよく、偏延伸、例えば、縦方向に１．１～４倍程度、横方向に２～６倍程度の延伸であってもよい。また、一軸延伸の場合、縦延伸、例えば、縦方向に２．５～８倍程度の延伸であってもよく、横延伸、例えば、横方向に１．２～５倍程度の延伸であってもよい。

【0183】

延伸フィルムの平均厚みは、例えば１～１５０μｍ、好ましくは３～１２０μｍ、さらに好ましくは５～１００μｍである。

【0184】

なお、このような延伸フィルムは、成膜後のフィルム（または未延伸フィルム）に、延伸処理を施すことにより得ることができる。延伸方法は特に制限されず、一軸延伸の場合、湿式延伸法または乾式延伸法のいずれであってもよく、二軸延伸の場合、テンター法（フラット法）であってもチューブ法であってもよいが、延伸厚みの均一性に優れるテンター法が好ましい。

【0185】

また、成形体は他の基材と接合または接着されていてもよく、基材の種類や材質は特に制限されず、例えば、樹脂材料、セラミック材料、金属材料などで形成された一次元的形状、二次元的形状または三次元的形状の基材であってもよい。例えば、成形体がフィルム状である場合、フィルム状などの二次元的形状の基材と組み合わせて積層体または積層フィルムを形成してもよい。

【0186】

前記二次元的形状の基材として代表的には、ガラス基板などのセラミック基板、樹脂フィルムなどが挙げられ、通常、透明基材であることが多い。前記樹脂フィルムを形成する樹脂としては、例えば、鎖状オレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂（またはシクロオレフィン系樹脂）などのポリオレフィン系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；スチレン系樹脂；ポリアルキレンアリレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などのポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂などが挙げられ、なかでも、シクロオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂などで形成された樹脂フィルムと貼り合わせて使用してもよい。

【実施例】

【0187】

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。評価方法および原料を以下に示す。

【0188】

［評価方法］
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
示差走査熱量計（セイコーインスツル（株）製、ＤＳＣ ６２２０）を用い、アルミパンに試料を入れ、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の昇温速度の条件下３０～２２０℃の範囲でＴｇを測定した。

【0189】

（分子量（Ｍｗ））
試料をクロロホルムに溶解し、ゲル浸透クロマトグラフィー（東ソー（株）製「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。

【0190】

（屈折率およびアッベ数）
多波長アッベ屈折計（（株）アタゴ製「ＤＲ－Ｍ２／１５５０」）を用いて、接触液に１－ブロモナフタレンを使用して、測定温度２０℃、測定波長４８６ｎｍ（Ｆ線）、５８９ｎｍ（Ｄ線）、６５６ｎｍ（Ｃ線）における屈折率ｎＦ、ｎＤ、ｎＣをそれぞれ測定した。なお、アッベ数は以下の式によって算出した。

【0191】

アッベ数＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）。

【0192】

なお、屈折率およびアッベ数の測定試験片は、試料を２００～２８０℃で熱プレスすることによって、厚みが１０～１００μｍのフィルムを成形し、このフィルムを縦１０ｍｍ×横１０～２０ｍｍ程度の短冊状に切り出すことで作製した。

【0193】

（複屈折（または３倍複屈折））
試験片をＴｇ＋１０℃の温度条件下、２５ｍｍ／分で延伸倍率が３倍となるように一軸延伸し、位相差フィルム・光学材料検査装置（大塚電子（株）製「ＲＥＴＳ－１００」）を用いて、測定温度２０℃、測定波長６００ｎｍの条件下、回転検光子法にてリタデーションを測定し、その絶対値を測定部位の厚みで除することで算出した。

【0194】

なお、前記試験片は、試料を２００～２８０℃で熱プレスすることによって、厚みが１００～３００μｍのフィルムを成形し、このフィルムを縦６０ｍｍ×横３０ｍｍの短冊状に切り出すことで作製した。

【0195】

（ポリマー組成）
試料を、内部標準物質としてテトラメチルシランを含む重クロロホルムに溶解し、核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製「ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ」）を用いて、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定した。得られたスペクトルについて、重合に用いた各々のモノマーに由来するピークの積分値を求め、ポリマー中に導入された各モノマー成分（構成単位）の割合を算出した。

【0196】

［原料］
ＢＡＲＥ：４，６－ビス（１－アダマンチル）－１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、後述する合成例１に従って合成したもの
ＥＧ：エチレングリコール
ＣＨＤＡ－ｍ：１，４－シクロヘキサンジカルボン酸のジメチルエステル、トランス比率９８モル％（ｔｒａｎｓ／ｃｉｓ（モル比）＝９８／２）
ＦＤＰ－ｍ：９，９－ビス（２－メトキシカルボニルエチル）フルオレン［すなわち、フルオレン－９，９－プロピオン酸のジメチルエステル］、特開２００５－８９４２２号公報の実施例１のアクリル酸ｔ－ブチルをアクリル酸メチル３７．９ｇ（０．４４モル）に変更した以外は同様にして合成したもの。

【0197】

［合成例１］ＢＡＲＥの合成
還流冷却管、攪拌機、温度計および窒素導入管を備え付けた１Ｌの４つ口フラスコに、１－アダマンタノール５４．８ｇ（０．３６ｍｏｌ）、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物３１．０ｇ（０．１８ｍｏｌ）およびヘプタン６００ｍＬを仕込み、窒素置換した。そこにレゾルシノール１９．８ｇ（０．１８ｍｏｌ）を加えた後、１００℃のオイルバスに入れ、１時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、ろ過して集めた固形分を減圧乾燥し、メタノール水溶液で再結晶して、４，６－ビス（１－アダマンチル）－１，３－ジヒドロキシベンゼン５０．０ｇを得た。

【0198】

そして、還流冷却管、攪拌機、滴下装置、温度計および窒素導入管を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに、４，６－ビス（１－アダマンチル）－１，３－ジヒドロキシベンゼン５０．０ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍＬおよび炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３）３７．３ｇ（０．２７ｍｏｌ）を仕込み、１１０℃のオイルバスに入れ、ＤＭＦ ９０ｍＬに溶解させた炭酸エチレン４６．５ｇ（０．５３ｍｏｌ）を滴下投入し、４時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、クロロホルムおよび水を加え、６０℃に加温して水洗およびろ過を繰り返し、最後にろ過により集めた結晶を減圧乾燥することにより、下記式で表される４，６－ビス（１－アダマンチル）－１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（ＢＡＲＥ）の淡黄色結晶４３ｇを得た。

【0199】

【化10】

【0200】

［実施例１］
ジオール成分としてＢＡＲＥ ０．６０ｍｏｌおよびＥＧ ２．４０ｍｏｌ、ジカルボン酸成分としてＣＨＤＡ－ｍ ０．７５ｍｏｌおよびＦＤＰ－ｍ ０．２５ｍｏｌ、エステル交換触媒として酢酸マンガン・４水和物２×１０^－４ｍｏｌおよび酢酸カルシウム・１水和物８×１０^－４ｍｏｌを加え撹拌しながら徐々に加熱溶融し、２３０℃まで昇温した後、トリメチルホスフェート１４×１０^－４ｍｏｌ、酸化ゲルマニウム２０×１０^－４ｍｏｌを加え、２７０℃、０．１３ｋＰａ以下に到達するまで徐々に昇温、減圧しながらＥＧを除去した。所定の撹拌トルクに到達後、内容物を反応器から取り出し、ポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたペレットをＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入されたジオール単位の６０モル％がＢＡＲＥ由来、４０モル％がＥＧ由来であり、ポリエステル樹脂に導入されたジカルボン酸単位の７５モル％がＣＨＤＡ－ｍ由来、２５モル％がＦＤＰ－ｍ由来であった。得られたポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは１４２℃、重量平均分子量Ｍｗは６６９００、屈折率ｎＤは１．５５１６、アッベ数は３９．５、３倍複屈折は１７×１０^－４であった。

【0201】

［実施例２］
ジオール成分としてＢＡＲＥ ０．６０ｍｏｌおよびＥＧ ２．４０ｍｏｌ、ジカルボン酸成分としてＣＨＤＡ－ｍ ０．５０ｍｏｌおよびＦＤＰ－ｍ ０．５０ｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたペレットをＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入されたジオール単位の６０モル％がＢＡＲＥ由来、４０モル％がＥＧ由来であり、ポリエステル樹脂に導入されたジカルボン酸単位の５０モル％がＣＨＤＡ－ｍ由来、５０モル％がＦＤＰ－ｍ由来であった。得られたポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは１３２℃、重量平均分子量Ｍｗは６１７００、屈折率ｎＤは１．５５８１、アッベ数は３７．５、３倍複屈折は１５×１０^－４であった。

【0202】

［実施例３］
ジオール成分としてＢＡＲＥ ０．６０ｍｏｌおよびＥＧ ２．４０ｍｏｌ、ジカルボン酸成分としてＦＤＰ－ｍ １．００ｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたペレットをＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入されたジオール単位の６０モル％がＢＡＲＥ由来、４０モル％がＥＧ由来であり、ポリエステル樹脂に導入されたジカルボン酸単位の１００モル％がＦＤＰ－ｍ由来であった。得られたポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは１３４℃、重量平均分子量Ｍｗは７２０００、屈折率ｎＤは１．５８５２、アッベ数は３１．８、３倍複屈折は－７×１０^－４であった。

【0203】

［実施例４］
ジオール成分としてＢＡＲＥ ０．４０ｍｏｌおよびＥＧ ２．６０ｍｏｌ、ジカルボン酸成分としてＦＤＰ－ｍ １．００ｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたペレットをＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入されたジオール単位の４０モル％がＢＡＲＥ由来、６０モル％がＥＧ由来であり、ポリエステル樹脂に導入されたジカルボン酸単位の１００モル％がＦＤＰ－ｍ由来であった。得られたポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは１１３℃、重量平均分子量Ｍｗは４６９００、屈折率ｎＤは１．５８８２、アッベ数は３１．０、３倍複屈折は－３×１０^－４であった。

【0204】

［実施例５］
ジオール成分としてＢＡＲＥ ０．２０ｍｏｌおよびＥＧ ２．８０ｍｏｌ、ジカルボン酸成分としてＦＤＰ－ｍ １．００ｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたペレットをＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入されたジオール単位の２０モル％がＢＡＲＥ由来、８０モル％がＥＧ由来であり、ポリエステル樹脂に導入されたジカルボン酸単位の１００モル％がＦＤＰ－ｍ由来であった。得られたポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは９３．６℃、重量平均分子量Ｍｗは８０３００、屈折率ｎＤは１．５９９２、アッベ数は２７．７、３倍複屈折は－９×１０^－４であった。

【0205】

結果を表１に示す。

【0206】

【表1】

【0207】

表１から明らかなように、実施例で得られたポリエステル樹脂は、中間領域のアッベ数を示した。

【0208】

ＢＡＲＥおよびＥＧ由来の単位の割合を調整した実施例３～５では、ＢＡＲＥ由来の単位が増えるにつれて、低い複屈折を保持しつつガラス転移温度が大きく向上するとともに、アッベ数が増加（屈折率が低下）する傾向が見られた。一般に、ベンゼン環骨格が化学構造中に導入されると屈折率が増加してアッベ数は低下する傾向にあるため、ベンゼン環骨格を含むＢＡＲＥ由来の単位を増やすとアッベ数が低下して中間領域から外れると予想されたが、意外にもＢＡＲＥ由来の単位が多い方がアッベ数を中間領域内で増加でき、予想とは全く逆の傾向を示すことが分かった。

【0209】

また、実施例１～３では、ＣＨＤＡ－ｍおよびＦＤＰ－ｍ由来の単位の割合を調整することにより、高いガラス転移温度と低い複屈折とを保持しつつ、アッベ数を中間領域内において調整できた。すなわち、ＦＤＰ－ｍ由来の単位の割合が多い実施例３では、ガラス転移温度が若干低下するものの、複屈折の絶対値をより低くでき、アッベ数は中間領域内において低めに調整できた。また、ＦＤＰ－ｍ由来の単位の割合が少ない実施例１では、複屈折が若干高くなるものの、ガラス転移温度が大きく向上し、アッベ数を中間領域内においてより中央付近（４０程度）に調整できた。

【0210】

これらの実施例のなかでも、実施例１～３、特に実施例１では、中間領域のアッベ数だけでなく、高い耐熱性および低い複屈折をバランス良く有していた。

【産業上の利用可能性】

【0211】

本発明のポリエステル系樹脂は、優れた光学的特性などを示すため、様々な用途、例えば、コーティング剤またはコーティング膜、具体的には、塗料、インキ、電子機器や液晶部材などの保護膜など；接着剤、粘着剤；樹脂充填剤；電気・電子材料または電気・電子部品（電気・電子機器）、具体的には、帯電防止剤、キャリア輸送剤、発光体、有機感光体、感熱記録材料、フォトクロミック材料、ホログラム記録材料、帯電トレイ、導電シート、光ディスク、インクジェットプリンタ、デジタルペーパ、カラーフィルタ、有機ＥＬ素子、有機半導体レーザ、色素増感型太陽電池、センサ、ＥＭＩシールドフィルムなど；機械材料または機械部品（機器）、具体的には、自動車用材料または部品、航空・宇宙関連材料または部品、摺動部材などに利用してもよい。

【0212】

本発明のポリエステル系樹脂は、光学部材として特に有効に利用できる。代表的な光学部材としては、液晶用フィルム、有機ＥＬ用フィルムなどの光学フィルム（光学シート）；メガネ用レンズ、カメラ用レンズなどの光学レンズ；プリズム、ホログラム、光ファイバーなどが挙げられる。

【0213】

光学フィルムとしては、例えば、偏光フィルム、偏光フィルムを構成する偏光素子と偏光板保護フィルム、位相差フィルム、配向膜（配向フィルム）、視野角拡大（補償）フィルム、拡散板（フィルム）、プリズムシート、導光板、輝度向上フィルム、近赤外吸収フィルム、反射フィルム、反射防止（ＡＲ）フィルム、反射低減（ＬＲ）フィルム、アンチグレア（ＡＧ）フィルム、透明導電（ＩＴＯ）フィルム、異方導電性フィルム（ＡＣＦ）、電磁波遮蔽（ＥＭＩ）フィルム、電極基板用フィルム、カラーフィルタ基板用フィルム、バリアフィルム、カラーフィルタ層、ブラックマトリクス層、光学フィルム同士の接着層もしくは離型層などが挙げられる。これらの光学フィルムは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、フィールド・エミッション・ディスプレイ（ＦＥＤ）、電子ペーパなどのディスプレイ用の光学フィルムとして有効に利用でき、具体的な機器または装置としては、テレビジョン；デスクトップ型ＰＣ、ノート型ＰＣまたはタブレット型ＰＣなどのパーソナル・コンピュータ（ＰＣ）；スマートフォン、携帯電話；カー・ナビゲーションシステム；タッチパネルなどフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）を備えた機器または装置などが挙げられる。

【0214】

光学レンズとしては、例えば、メガネ用レンズ、コンタクトレンズ、カメラ用レンズ、ＶＴＲズームレンズ、ピックアップレンズ、フレネルレンズ、太陽集光レンズ、対物レンズ、ロッドレンズアレイなどが挙げられ、なかでもカメラ用レンズなどの低アッベ数が要求されるレンズに好適に利用できる。このような光学レンズが搭載される機器または装置として、代表的には、スマートフォン、携帯電話、デジタルカメラなどのカメラ機能を有する小型機器またはモバイル機器；ドライブレコーダー、バックカメラ（リアカメラ）などの車載用カメラなどが挙げられる。本発明のポリエステル系樹脂は、中間領域のアッベ数を有するため、特に光学レンズとして好適に利用できる。