特許 7537677 ウイルス不活化用活性炭

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-13

(45)【発行日】2024-08-21

(54)【発明の名称】ウイルス不活化用活性炭

(51)【国際特許分類】

   A01N 61/00 20060101AFI20240814BHJP

   A01P 1/00 20060101ALI20240814BHJP

   A01N 59/00 20060101ALN20240814BHJP

【ＦＩ】

A01N61/00 Z

A01N61/00 A

A01P1/00

A01N59/00

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2023545372

(86)(22)【出願日】2023-04-24

(86)【国際出願番号】 JP2023016174

(87)【国際公開番号】W WO2023204316

(87)【国際公開日】2023-10-26

【審査請求日】2023-07-26

(31)【優先権主張番号】P 2022071158

(32)【優先日】2022-04-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】506060580

【氏名又は名称】満栄工業株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】599035627

【氏名又は名称】学校法人加計学園

(74)【代理人】

【識別番号】110003823

【氏名又は名称】弁理士法人柳野国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】西山 雄樹

(72)【発明者】

【氏名】柳川 優

(72)【発明者】

【氏名】森川 茂

【審査官】阿久津 江梨子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００２－０２０２９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－０６３９５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】白井敦資ほか，ウイルス除去効果を示す天然素材カーボンシルク，日本獣医師会雑誌，2008年，Vol. 61, No. 1，pp. 48-54，ISSN 2186-0211

【文献】DOMAGATA, Kamila et al.，Virus removal from drinking water using modified activated carbon fibers，RSC Advances，2021年，Vol. 11，pp. 31547-31556

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ０１Ｎ

Ａ０１Ｐ

Ａ６１Ｋ

Ａ６１Ｐ

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

窒素原子を含む活性炭から構成されるウイルス不活化用活性炭であって、
前記窒素原子が、キチン、キトサン、グルコサミン、メラミン、メラミン樹脂、尿素及び尿素樹脂から選択される少なくとも一種の窒素原子含有化合物に由来するものであり、
前記の窒素原子を含む活性炭が下記Ａ～Ｄから選択される少なくとも一種であり、
Ａ：フェノール樹脂と前記窒素原子含有化合物とを含むフェノール樹脂組成物を炭素源とするもの、
Ｂ：天然原料又は合成樹脂繊維に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを炭素源とするもの、
Ｃ：天然原料の炭化物に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを賦活化したもの、
Ｄ：天然原料又は合成樹脂の活性炭に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを追賦活化したもの、
ＤＮＡ吸着能が１０μｇ／ｇ以上である、ウイルス不活化用活性炭。

【請求項2】

ＢＥＴ法により算出される比表面積が５００～３０００ｍ^２／ｇである、請求項１記載のウイルス不活化用活性炭。

【請求項3】

前記の窒素原子を含む活性炭が粒子状であり、平均粒子径が１０～２０００μｍである、請求項１又は２に記載のウイルス不活化用活性炭。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ウイルス不活化用活性炭に関するものである。

【背景技術】

【0002】

抗菌性を示す炭化物として、特許文献１には、絹焼成体が記載されている。この絹焼成体は、絹素材を、不活性ガス雰囲気中で、第２次焼成温度よりも低い第１次焼成温度までは、毎時１００℃以下の昇温速度で昇温し、この第１次焼成温度で数時間保持して１次焼成し、次いで、１０００℃以下の第２次焼成温度まで、毎時１００℃以下の昇温速度で昇温し、この第２次焼成温度で数時間保持して２次焼成することで得られるとされている。また、特許文献１には、絹焼成体の賦活化には８５０℃程度の高温の水蒸気に晒すことにより行われることが記載されている。そして、このような絹焼成体は、１０００℃以下の低温で絹素材を焼成することによってアミノ酸由来の窒素成分が多く残留し、窒素元素として１８ｗｔ％～３５ｗｔ％含むとされている。

【0003】

また、抗ウイルス性を有する炭化物として、特許文献２には、絹素材、ヤシガラ、綿素材等の天然素材が炭化され、粒状に形成された炭化物が記載されている。特許文献２に記載されているこの炭化物は、特許文献１と同様の温度条件で天然素材を炭化させ、高温の水蒸気に晒すことにより得られるとされている。

【0004】

抗菌性や抗ウイルス性に関するものではないが、特許文献３には、腎疾患又は肝疾患治療剤として、生体内の尿毒性物質であるβ－アミノイソ酪酸に対する吸着能に優れる球状活性炭を含む経口投与用吸着剤が記載されている。この球状活性炭は、窒素原子を含む熱可塑性樹脂又はイオン交換樹脂を炭素源として調製されることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】国際公開第２００５／７９４７号

【文献】特開２００８－２７３９１４号公報

【文献】特許第６４３１４７５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

例えば、特許文献１、２に記載の炭化物は、天然素材をそのまま利用して炭化したものであり活性が低く、賦活化しても、ウイルス等に対する十分な不活化の効果が得られないことなどが懸念される。特許文献３に記載の発明では、窒素原子を官能基として含む樹脂を炭素源とする活性炭は用いられているが、ウイルスとの関係に関しては全く記載がない。

【0007】

このような従来技術に鑑みて、本発明の目的は、ウイルス不活化能の良好なウイルス不活化用活性炭を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、前述の課題解決のために鋭意検討を行った。その結果、特定の窒素原子含有化合物に由来する窒素原子を含む特定の活性炭を採用することで、前述の課題が解決可能であることを見出した。すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。

【0009】

（１）窒素原子を含む活性炭から構成されるウイルス不活化用活性炭であって、前記窒素原子が、シルク、リジン、キチン、キトサン、グルコサミン、メラミンに由来する化合物及び尿素に由来する化合物から選択される少なくとも一種の窒素原子含有化合物に由来するものであり、前記の窒素原子を含む活性炭が下記Ａ～Ｄから選択される少なくとも一種であり、
Ａ：フェノール樹脂と前記窒素原子含有化合物とを含むフェノール樹脂組成物を炭素源とするもの、
Ｂ：天然原料又は合成樹脂繊維に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを炭素源とするもの、
Ｃ：天然原料の炭化物に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを賦活化したもの、
Ｄ：天然原料又は合成樹脂の活性炭に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを追賦活化したもの、
ＤＮＡ吸着能が１０μｇ／ｇ以上である、ウイルス不活化用活性炭。
（２）ＢＥＴ法により算出される比表面積が５００～３０００ｍ^２／ｇである、前項（１）記載のウイルス不活化用活性炭。
（３）前記の窒素原子を含む活性炭が粒子状であり、平均粒子径が１０～２０００μｍである、前項（１）又は（２）に記載のウイルス不活化用活性炭。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、ウイルス不活化能の良好なウイルス不活化用活性炭を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】実施例１において得られたフェノール樹脂組成物の微粒子の電子顕微鏡による撮像を示した図である。図中、スケール一目盛が２０．０μｍである。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の実施形態について説明する。

【0013】

本発明の実施形態に係るウイルス不活化用活性炭は、窒素原子を含む活性炭から構成される。この活性炭に含まれる窒素原子は、シルク、リジン、キチン、キトサン、グルコサミン、メラミンに由来する化合物及び尿素に由来する化合物から選択される少なくとも一種の窒素原子含有化合物に由来するものである。また、窒素原子を含む活性炭は、下記Ａ～Ｄから選択される少なくとも一種である。即ち、これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせてもちいてもよい。下記Ａ～Ｄに対応する窒素原子を含む活性炭を、それぞれ活性炭Ａ～Ｄと称する。

【0014】

Ａ：フェノール樹脂と前記窒素原子含有化合物とを含むフェノール樹脂組成物を炭素源とするもの、
Ｂ：天然原料又は合成樹脂繊維に前記窒素原子含有化合物を混合又は含浸させたものを炭素源とするもの、
Ｃ：天然原料の炭化物に前記窒素原子含有化合物を混合又は含浸させたものを賦活化したもの、
Ｄ：天然原料又は合成樹脂の活性炭に前記窒素原子含有化合物を含浸させたものを追賦活化したもの。

【0015】

また、活性炭Ａ～Ｄの少なくとも１種から構成されるウイルス不活化用活性炭のＤＮＡ吸着能は１０μｇ／ｇ以上である。

【0016】

このように、得られるウイルス不活化用活性炭のＤＮＡ吸着能が所定範囲になるように、特定の窒素原子含有化合物を用いて所定の活性炭を調製することで、ウイルス不活化能が良好になると考えられる。ＤＮＡ吸着能は、ウイルス不活化用活性炭１ｇ当たりに吸着するＤＮＡの重さで表される値であり、使用する窒素原子含有化合物の種類、配合量等により調整可能である。ここで、ＤＮＡ吸着能は、以下の方法で測定、算出することができる。

【0017】

（１）指標となるＤＮＡとして、Ｐｒｏｍｅｇａ社製、Ｈｅｒｒｉｎｇ Ｓｐｅｒｍ ＤＮＡ（ニシン精子のＤＮＡ、８０％が１００～３０００ｂｐのフラグメントから構成される。）１０ｍｇ／ｍＬ溶液を用い、これを蒸留水で２ｍｇ／ｍＬに希釈する。この５倍希釈液を分注し、さらに蒸留水で希釈し、４０μｇ／ｍＬのＤＮＡ溶液を作製する。
（２）ウイルス不活化用活性炭０．１ｇを１．５ｍＬのエッペンドルフチューブに入れ、そこに（１）で調製したＤＮＡ溶液を１５０μＬ加え、ボルテックスミキサー（サイエンティフィックインダストリーズ社製、ジェニー２）で１０秒間懸濁させる。
（３）卓上遠心機（アズワン社製、ｍｆ－１２０００）を用い１秒間、１００００ｒｐｍでフラッシングした後、１０分間静置する。
（４）その後、卓上高速遠心機（日立工機社製、ｈｉｍａｃＣＴ１５Ｅ）にて５分間、１２０００ｒｐｍで遠心分離を行う。
（５）得られた上澄み液を超微量紫外可視分光光度計（サーモフィッシャー社製、ＮａｎｏＤｒｏｐＯｎｅ）にて、ＤＮＡ測定標準設定で波長２２０ｎｍから３５０ｎｍまでのＯＤ値を測定する。
（６）得られた波長２６０ｎｍにおけるＯＤ値の測定結果に基づき、ウイルス不活化用活性炭１ｇ当たりのＤＮＡの吸着量をＤＮＡ吸着能として算出する。尚、その際、波長２６０ｎｍにおいて、ＤＮＡの濃度が５０μｇ／ｍＬの水溶液のＯＤ値が１であるとし、上澄み液のＯＤ値から上澄みのＤＮＡの量を算出し、添加したＤＮＡ溶液のＤＮＡの量の差が、ウイルス不活化用活性炭に吸着したＤＮＡの量として、ウイルス不活化用活性炭１ｇ当たりに吸着したＤＮＡの吸着量を算出する。

【0018】

不活化対象となるウイルスは、特に限定はない。ウイルスは、タンパク質からなる殻（カプシド）と、その中に存在する核酸とで構成され、エンベロープ（核酸とカプシドを包む外皮）を有するものと有さないものが存在するが、何れも不活化対象となり得る。このようなウイルスとしては、核酸としてＲＮＡ又はＤＮＡを有し、エンベロープを有する又は有さないものが挙げられる。核酸としてＲＮＡを有し、エンベロープを有するウイルスとしては、例えば、インフルエンザウイルス、ＳＡＲＳコロナウイルス（例えば、ＳＡＲＳ－ＣｏＶ－２等）、ＲＳウイルス、ムンプスウイルス、ラッサウイルス、デングウイルス、風疹ウイルス、ヒト免疫不全ウイルス等が挙げられる。核酸としてＲＮＡを有し、エンベロープを有さないウイルスとしては、例えば、ノロウイルス、ポリオウイルス、エコーウイルス、Ａ型肝炎ウイルス、Ｅ型肝炎ウイルス、ライノウイルス、アストロウイルス、ロタウイルス、コクサッキーウイルス、エンテロウイルス、サポウイルス、ネコカルシウイルス等が挙げられる。核酸としてＤＮＡを有し、エンベロープを有するウイルスとしては、例えば、ヒトヘルペスウイルス、ワクシニアウイルス、Ｂ型肝炎ウイルス等が挙げられる。核酸としてＤＮＡを有し、エンベロープを有さないウイルスとしては、例えば、アデノウイルス、Ｂ１９ウイルス、パポバウイルス、ヒトパピローマウイルス等が挙げられる。

【0019】

実施形態に係るウイルス不活化用活性炭を構成する各活性炭Ａ～Ｄに含まれる窒素原子の由来となる窒素原子含有化合物は、シルク、リジン、キチン、キトサン、グルコサミン、メラミンに由来する化合物及び尿素に由来する化合物から選択される少なくとも一種である。即ち、これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0020】

シルクは、一般に、家蚕が産生する繭糸に由来する繊維であるが、クモやハチなどにより産生されたものなども適用可能である。家蚕が産生する繭糸は、フィブロインタンパク質（フィブロイン）とセリシンタンパク質（セリシン）で構成され、絹糸は製糸プロセスでセリシンが不活化されたフィブロインで構成されたものである。繭糸は、水に不溶であるが、高濃度塩水溶液により分子間の水素結合を破壊することで溶解することが可能である。このフィブロインの塩溶液を水に対して透析することで、フィブロイン水溶液が作製でき、この水溶液に攪拌や超音波等により強いずり応力をかけることで、ゲルや凝集体（粒子）を形成させることができる。また、水溶液に水溶性有機溶媒や酸を加えることでも、ゲルや粒子を作製することができる。適用可能なシルクとしては、例えば、フィブロイン水溶液、フィブロインの凝集体（粒子）、絹糸の粉砕物、絹糸の粉体などが挙げられる。シルクは、市販のものを使用することができる。例えば、天然シルクパウダー（フィブロイン１００％）として、いずみ染工株式会社から販売されているｉｚｕｍｉ－Ｓｉｌｋなどが挙げられる。

【0021】

キチンは、典型的には、Ｎ－アセチル－Ｄ－グルコサミン残基が多数β－（１，４）－結合した直鎖状の多糖であるが、部分的にアセチル基を失っているものを含む。キチンは、市販のものを使用することができる。

【0022】

キトサンは、アミノ多糖類の一種であり、キチンの脱アセチル体で、グルコサミンがβ－１，４結合したポリグルコサミンである。キトサンは、一般に、キチンを熱アルカリ中で処理することによって、キチンのアセチル基（アセトアミド基）を加水分解して脱アセチル化することで得られる。キトサンは、このようなキチンの脱アセチル化により得ることができるが、一般に、脱アセチル化は完全には行えず、精製してもキチンが１～３割残存するとされる。したがって、「キトサン」には、キチンが１～３割残存するものも包含するものとする。キチンは、市販のものを使用することができる。

【0023】

グルコサミンは、グルコースの２位の炭素に結合している水酸基がアミノ基に置換されたアミノ糖である。グルコサミンは、一般に、キチンを熱塩酸中で処理することにより、塩酸塩として得られる。グルコサミンとしては、この塩酸塩を使用可能である。遊離のグルコサミンの結晶にはα体とβ体の２型あるが、何れも使用可能である。グルコサミンは、市販のものを使用することができる。

【0024】

リジン（ｌｙｓｉｎｅ）は、α－アミノ酸の一つで側鎖に４－アミノブチル基を有する。リジンは、市販のものを使用することができる。

【0025】

メラミンに由来する化合物とは、メラミン、及び、メラミンと後述のアルデヒド類との重合物即ちメラミン樹脂から選択される少なくとも一種である。メラミンは、トリアジン環とトリアジン環の３つの炭素原子にそれぞれ結合する３つのアミノ基を有する有機窒素化合物であり、単量体のほか、多量体を用いることができる。メラミンは、一般にアルデヒド類と反応してメラミン樹脂を形成し得る。したがって、例えば後述するように、活性炭Ａの調製においてフェノール類とアルデヒド類とを反応させてフェノール樹脂を合成する際に、メラミンを併存させると、条件によっては、メラミン、フェノール類、アルデヒド類が反応して共重合体を形成し得るが、フェノール樹脂組成物の製造条件を調整することで、メラミン及びメラミン樹脂から選択される少なくとも一種を、フェノール樹脂中に分散させることが可能になる。ただし、メラミンの一部が、フェノール類、アルデヒド類と反応する場合があると考えられる。

【0026】

尿素に由来する化合物とは、尿素、及び、尿素と後述のアルデヒド類との重合物即ち尿素樹脂から選択される少なくとも一種である。尿素は、２つのアミノ基を有する有機窒素化合物である。尿素は、一般にアルデヒド類と反応して尿素樹脂を形成し得る。したがって、例えば後述するように、活性炭Ａの調製においてフェノール類とアルデヒド類とを反応させてフェノール樹脂を合成する際に、尿素を併存させると、条件によっては、尿素、フェノール類、アルデヒド類が反応して共重合体を形成し得るが、フェノール樹脂組成物の製造条件を調整することで、尿素及び尿素樹脂から選択される少なくとも一種を、フェノール樹脂中に分散させることが可能になる。ただし、尿素の一部が、フェノール類、アルデヒド類と反応する場合があると考えられる。

【0027】

以下では、窒素原子を含む活性炭Ａ～Ｄの実施形態について説明する。

【0028】

（実施形態１）
実施形態１に係るウイルス不活化用活性炭は、活性炭Ａから構成され、当該活性炭Ａは、フェノール樹脂と前述の窒素原子含有化合物とを含むフェノール樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と称する場合がある。）を炭素源とするものである。

【0029】

実施形態１では、得られるウイルス不活化用活性炭のＤＮＡ吸着能が所定範囲になるように、フェノール樹脂と特定の窒素原子含有化合物とを含むフェノール樹脂組成物を調製し、これを用いて活性炭を調製することで、ウイルス不活化能が良好になると考えられる。

【0030】

尚、窒素原子含有化合物は、フェノール樹脂中に分散した状態で存在し、フェノール樹脂と共有結合を介しては結合されていないと考えられる。ただし、メラミンに由来する化合物及び尿素に由来する化合物のうちのメラミン及び尿素は、フェノール樹脂組成物の製造条件によっては、その一部はモノマーとして反応する場合はあると考えられる。

【0031】

樹脂組成物に適用可能なフェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類との反応により得られるものである。フェノール類としては、例えば、フェノール、アルキルフェノール、スチレン化フェノール、ビスフェノール類、クレゾール類、ｐ－フェニルフェノール、カテコール、ピロガロール、キシレノール、レゾルシノール、レゾルシン等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、フェノールが特に好ましい。アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒド、フルフラール等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、ホルムアルデヒドが特に好ましい。

【0032】

フェノール類とアルデヒド類と配合比は、特に限定はなく、例えば、フェノール類１モルに対して、アルデヒド類０．３～４．０モルとすることができる。つまり、フェノール樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂の何れでもよい。フェノール類１モルに対するアルデヒド類の配合比は、ノボラック型フェノール樹脂の場合は、０．３～０．９モルが好ましく、レゾール型フェノール樹脂の場合は、１．０～４．０モルが好ましく、１．０～３．０モルがより好ましく、１．０～１．４モルがさらに好ましい。

【0033】

フェノール類とアルデヒド類の反応は、ノボラック型とレゾール型とでそれぞれ適した条件で行われれば特に限定はない。ノボラック型の場合は、例えば、前述のフェノール類とアルデヒド類とを酸性硬化剤の存在下で反応させることにより得られる。酸性硬化剤としては、例えば、シュウ酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、等の有機酸や、塩酸、硫酸等の無機酸が挙げられる。酸性硬化剤の配合比は、フェノール類１００重量部に対して０．０５～３．０重量部が好ましい。

【0034】

レゾール型の場合は、例えば、前述のフェノール類とアルデヒド類とを硬化剤の存在下で反応させることにより得られる。この際に適用可能な硬化剤としては、特に限定はないが、塩基性硬化剤が好ましい。塩基性硬化剤としては、例えば、アンモニア、アミン系硬化剤、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。これらのうちアミン系硬化剤が好ましい。アミン系硬化剤としては、例えば、Ｎ－（２－アミノエチル）プロパノールアミン；Ｎ－（２－アミノエチル）エタノールアミン；エチレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン（ヘキサミン）等のポリアルキレンポリアミン等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。硬化剤の配合比は、適宜決定することができるが、フェノール類１００重量部に対して、０．５～５０重量部が好ましく、２～２０重量部がより好ましい。硬化剤は、フェノール樹脂或いはフェノール樹脂組成物に残存し得る。

【0035】

フェノール樹脂組成物には、前述のフェノール樹脂（硬化剤を含む）と窒素原子含有化合物以外に、添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、アミノシランなどのカップリング剤等が挙げられる。

【0036】

窒素原子含有化合物の配合比は、ＤＮＡ吸着能、得られるウイルス不活化用活性炭の特性などを考慮して決定することができる。例えば、フェノール樹脂組成物の調製時に、フェノール類１００重量部に対して、０．５～１０重量部配合することができ、０．８～４重量部が好ましい。

【0037】

フェノール樹脂組成物は、例えば、窒素原子含有化合物（メラミンに由来する化合物及び尿素に由来する化合物については、メラミン及び尿素が好適である。）の存在下に、フェノール類とアルデヒド類とを反応させてフェノール樹脂を合成することで、フェノール樹脂中に窒素原子含有化合物が分散した状態のものを得ることができる。フェノール類とアルデヒド類との反応は、従来公知の方法を採用することで行うことができるが、微粒子状の形状のフェノール樹脂組成物が得られる方法を採用するのが好ましい。このような方法としては、例えば、乳化剤存在下で反応させる（乳化重合）方法などが挙げられる。

【0038】

このような微粒子状のフェノール樹脂組成物は、例えば、特開２０１９－１８９８６５号公報に記載の方法に準拠して得ることができる。当該方法に準拠する方法を簡単に説明すると以下のとおりである。

【0039】

まず、フェノール類、アルデヒド類、窒素原子含有化合物（メラミン及び尿素に由来する化合物については、メラミン及び尿素が好適である。）、硬化剤、乳化剤、必要に応じて添加する添加剤を所定量配合し、フェノール類とアルデヒド類とを反応溶媒中で反応させる。

【0040】

乳化剤は、特に限定はなく、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースカチオン化物等の水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、アルギン酸、グアーガム、アラビアガム等が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。乳化剤は、フェノール類１００重量部に対して、０．２～１０重量部使用することが好ましく、０．３～５重量部を使用することがより好ましい。

【0041】

フェノール樹脂組成物の微粒子は、例えば、常圧下、９５℃以上の温度で反応させることにより製造することができる。その他の反応条件は、窒素原子含有化合物の種類などに応じて適宜決定することができるが、反応温度は、段階的に昇温することが好ましい。例えば、反応温度を、３５～４５℃、５５℃～６５℃、９５℃以上の三段階に昇温し、各段階において一定時間保持することが好ましい。また、反応温度を、４０℃、６０℃、９５℃以上の三段階に昇温し、各段階において一定時間保持することがより好ましい。例えば、窒素原子含有化合物がメラミンかである場合は、３５～４５℃においてメラミンが固体状態で存在し得るため、フェノール類とアルデヒド類の反応が進行中に固体状態であり、その後、より高温条件で反応させても、生成したフェノール樹脂中にメラミンの状態で存在させ易い傾向にある。また、ｐＨ５～６の弱酸性の反応液中では、メラミン、尿素が共重合し得るが、このｐＨの範囲を超える、例えば、（強）酸又は（強）アルカリ条件の反応液中でフェノール類とアルデヒド類を反応させると、フェノール樹脂の生成が優先され、同時に、条件に応じてメラミン樹脂或いは尿素樹脂が生成し、メラミン、メラミン樹脂、尿素、尿素樹脂をフェノール樹脂中に分散させやすい傾向にある。

【0042】

その後、得られたフェノール樹脂組成物の微粒子を洗浄して、未反応のフェノール類及びアルデヒド類、窒素原子含有化合物、硬化剤、乳化剤等の不純物を除去し、乾燥する。そして、乾燥させたフェノール樹脂組成物の微粒子を硬化させ、フェノール樹脂組成物の微粒子の表面に硬化被膜（シェル）を形成させることができる。硬化の際の温度条件は、硬化被膜を均一かつ最適な厚さとする観点から、例えば、１１０～２００℃とすることができ、１２０～２００℃が好ましく、１３０～１５０℃がより好ましく、１３０～１４５がさらに好ましく、１３５～１４０℃が特に好ましい。硬化被膜を均一かつ最適な厚さとすることで、所望の比表面積のウイルス不活化用活性炭を得やすい傾向にある。硬化は、例えば、水中、大気中又は水以外の溶媒中で行うことができるが、取り扱い性、安全性の観点から水中が好ましい。硬化を水中で行う場合、加圧下で行うことができる。このとき、圧力は、例えば、１．０～１．５ｋｇｆ／ｃｍ^２（９８～１４７ｋＰａ）であり、温度は、例えば、１３０～１４０℃、好ましくは、１３５～１４０℃である。硬化時間は、フェノール樹脂組成物の微粒子の硬化の度合いを調整するのに適した時間とすればよく、例えば、３０分～３時間、好ましくは、１～２時間である。

【0043】

以上のようにして得られたフェノール樹脂組成物の微粒子は、不活性ガス雰囲気中で炭化処理を行った後、賦活化処理を行って、ウイルス不活化用活性炭とすることができる。このようなウイルス不活化用活性炭は、従来公知の方法で得ることができ、例えば、特開２０１９－１８９８６５号公報に記載の方法に準拠して得ることができる。当該方法に準拠する方法を簡単に説明すると以下のとおりである。

【0044】

炭化処理は、硬化させたフェノール樹脂組成物の微粒子を、不活性ガス雰囲気中、４００～６００℃にて第１炭化処理を行った後、常温に冷却し、次いで、不活性ガス雰囲気中、６００～８５０℃にて第２炭化処理を行った後、常温に冷却することにより行われるのが好ましい。第１炭化処理の加熱時間は特に限定はないが、１～３時間が好ましく、第２炭化処理の加熱時間は特に限定はないが、１～２時間が好ましい。各炭化処理における冷却も不活性ガス雰囲気中で行うのが好ましい。

【0045】

賦活化処理は、例えば、不活性ガス雰囲気中、水蒸気を用いて行うことができる。水蒸気の温度（圧力）、流量は、適宜設定することができる。温度は、例えば、８００～１０００℃、好ましくは８５０～９５０℃、より好ましくは９００～９５０℃、さらに好ましくは、９５０℃である。賦活化の時間は、例えば５～１５時間であり、好ましくは７～１０時間であり、より好ましくは６時間である。

【0046】

以上のようにして得られる実施形態１に係る活性炭Ａにより構成されるウイルス不活化用活性炭は、前述する方法で測定されるＤＮＡ吸着能が１０μｇ／ｇ以上であり、２０μｇ／ｇ以上が好ましい。窒素原子含有化合物とフェノール樹脂との配合を考慮すると、１００μｇ／ｇ以下とするのが好ましい。また、その形状は球形であるのが好ましい。さらに、ＢＥＴ法により算出される比表面積は、５００～３０００ｍ^２／ｇであるのが好ましく、８００～１８００ｍ^２／ｇがより好ましい。平均粒子径は、１０～２０００μｍであるのが好ましく、２０～１５００μｍｍであるのがより好ましく、４０～８００μｍであるのがさらに好ましく、６０～１００μｍが特に好ましい。ＢＥＴ法により算出される比表面積は、例えば、特許文献３に記載のようにしてウイルス不活化用活性炭のガス吸着量を測定し、ＢＥＴの式により算出することができる。平均粒子径は、ＪＩＳ Ｋ １４７４に準拠して測定、算出したもの、或いは、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置により測定、算出することができるメジアン径（Ｄ５０）を採用することができる。尚、ＢＥＴ法により算出される比表面積及び平均粒子径の測定、算出方法は以下の実施形態２～４の場合も同様である。

【0047】

（実施形態２）
実施形態２に係るウイルス不活化用活性炭は、活性炭Ｂから構成される。活性炭Ｂは、天然原料又は合成樹脂繊維に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを炭素源とするものである。実施形態２においても、得られるウイルス不活化用活性炭のＤＮＡ吸着能が所定範囲になるように、天然原料又は合成樹脂繊維に特定の窒素原子含有化合物を担持させたもの（以下、「窒素含有炭素源」と称する場合がある。）を調製し、これを用いて活性炭を調製することで、ウイルス不活化能が良好になると考えられる。

【0048】

活性炭Ｂの調製に適用可能な天然原料は、特に限定はなく、一般に活性炭の製造に用いられるものを採用することができる。例えば、動植物系原料、石炭ピッチ、石油ピッチ等が挙げられる。動植物系原料としては、例えば、木材（木質チップ、おが屑などを含む）、竹、ヤシ殻、クルミ殻、もみ殻、絹、綿などの植物系原料、獣骨、血液など動物系原料が挙げられる。天然原料の形態は特に限定はなく、原料の種類や形態、或いは、用途等に応じて適宜決定することができる。例えば、粒子状、チップなどの小片状、繊維状、織物や編物などの布帛状等が挙げられる。天然原料は必要に応じて破砕処理などを行ってもよいし、乾燥処理を行ってもよい。

【0049】

活性炭Ｂの調製に適用可能な合成樹脂繊維は、特に限定はなく、一般に活性炭の製造に用いられる合成樹脂の繊維を採用することができる。このような合成樹脂繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維、フェノール樹脂繊維等が挙げられる。これらのうち、フェノール樹脂繊維が好ましい。合成樹脂繊維は、紡糸した繊維の束でも良いし、繊維を小片に裁断されたものでも良いし、織物、編物、不織布などの布帛状にしたものでもよい。

【0050】

天然原料や合成樹脂繊維に窒素原子含有化合物を担持させる方法は、特に限定はなく、例えば、（ｉ）天然原料や合成樹脂繊維に、窒素原子含有化合物を含む液体を含浸させた後乾燥して、窒素原子含有化合物を天然原料や合成樹脂繊維に担持させる方法、（ii）天然原料や裁断された合成樹脂繊維、窒素原子含有化合物、賦形剤及び水を混合して混練し、得られる混練物を用いて造粒した後乾燥して、窒素原子含有化合物を天然原料や合成樹脂繊維に担持させる方法などが挙げられる。（ii）の方法で用いる賦形剤としては、特に限定はなく、ベントナイト、タルクなどの層状ケイ酸塩鉱物、ピッチ、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロースナトリウム）などが挙げられる。賦形剤の配合量は適宜決定が可能であり、例えば、天然原料や合成樹脂繊維に対して５～１０重量％とすることができる。水の配合量は混練物の粘度に応じて適宜決定することができる。造粒は、例えば、押出し造粒機等の公知の造粒装置を用いてペレット化することで行うことができる。（ii）の方法では、窒素原子含有化合物は、直接的又は賦形剤を介して間接的に天然原料や合成樹脂繊維に担持される。

【0051】

前述のようにして、天然原料又は合成樹脂繊維に特定の窒素原子含有化合物を担持させた窒素含有炭素源を、例えば、公知の条件で炭化処理及び賦活化処理を行うことで、活性炭Ｂが得られる。炭化処理及び賦活化処理の方法は、窒素含有炭素源の形態などに応じて選択することができる。窒素含有炭素源の形態が粒子状などの場合は、窒素含有炭素源を撹拌可能なロータリーキルンなどの回転式の窯を有する加熱炉を用い、布帛状の場合は、静置型の加熱炉を用いるのが好ましい。炭化処理の加熱条件は、天然原料及び合成樹脂繊維の種類、形態などに応じて適宜決定することができ、例えば、窒素ガスなどの不活性ガスの存在下で、常温から、６００～８００℃になるまで漸次又は段階的に所定の時間をかけて昇温することで炭化処理を行うことができる。賦活化は、前述の炭化処理後にガス賦活処理を行うことで実施できる。ガス賦活化処理は、例えば、炭化処理時に昇温した最終温度において、窒素ガスなどの不活性ガスの存在下で水蒸気などを所定の時間供給することで行うことができる。炭化処理及び賦活化処理は、薬品賦活化処理により行うこともできる。

【0052】

以上のようにして得られる活性炭Ｂにより構成される実施形態２に係るウイルス不活化用活性炭は、前述する方法で測定されるＤＮＡ吸着能が１０μｇ／ｇ以上であり、２０μｇ／ｇ以上が好ましい。ＢＥＴ法により算出される比表面積は５００～３０００ｍ^２／ｇであるのが好ましい。活性炭Ｂの形状は、窒素含有炭素源の形状に応じて適宜決定することができる。粒子状の場合は、平均粒子径は、１０～２０００μｍであるのが好ましく、２０～１５００μｍｍであるのがより好ましく、４０～８００μｍであるのがさらに好ましく、６０～１００μｍが特に好ましい。

【0053】

（実施形態３）
実施形態３に係るウイルス不活化用活性炭は、活性炭Ｃから構成される。活性炭Ｃは、天然原料の炭化物に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを賦活化したものである。実施形態３においては、得られるウイルス不活化用活性炭のＤＮＡ吸着能が所定範囲になるように、天然原料の炭化物に特定の窒素原子含有化合物を担持させたものを調製し、これを用いて賦活化して活性炭を調製することで、ウイルス不活化能が良好になると考えられる。

【0054】

実施形態３において適用可能な天然原料としては、実施形態２と同様のものを用いることができる。天然原料の炭化物は、天然原料を公知の条件で炭化処理することで得ることができる。炭化処理の条件は、天然原料の種類、形態などに応じて選択することができる。実施形態２で述べたように、天然原料の形態が粒子状などの場合は、撹拌可能な窯を有する加熱炉を用い、布帛状の場合は、静置型の加熱炉を用いるのが好ましい。炭化処理の加熱条件は、天然原料の種類、形態などに応じて適宜決定することができ、例えば、窒素ガスなどの不活性ガスの存在下で、３００～８００℃で、４５～１５０分加熱することで炭化することができる。また、天然原料の炭化物は、市販のものを用いることもできる。市販の炭化物としては、各種木炭、竹炭、ヤシ殻炭等が挙げられる。

【0055】

前述のようにして得られた炭化物に窒素原子含有化合物を担持させる方法は、実施形態２で述べたのと同様に、（ｉ）炭化物に、窒素原子含有化合物を含む液体を含浸させた後乾燥して、窒素原子含有化合物を炭化物に担持させる方法、（ii）炭化物、窒素原子含有化合物、賦形剤及び水を混合して混練し、得られる混練物を用いて造粒した後乾燥して、窒素原子含有化合物を炭化物に担持させる方法などが挙げられる。

【0056】

前述のようにして、窒素含有化合物を担持させた炭化物を、例えば、公知の条件で賦活化処理を行うことで、活性炭Ｃが得られる。賦活化処理の方法は、炭化処理の場合と同様に、炭化物の形態などに応じて加熱炉の形式を選択することができる。賦活化は、ガス賦活処理を行うことで実施できる。ガス賦活化処理は、例えば、窒素ガスなどの不活性ガスの存在下で、常温から、６００～９５０℃になるまで漸次又は段階的に所定の時間をかけて昇温し、到達温度において、水蒸気を所定の時間供給することで行うことができる。

【0057】

以上のようにして得られる活性炭Ｃにより構成される実施形態３に係るウイルス不活化用活性炭は、前述する方法で測定されるＤＮＡ吸着能が１０μｇ／ｇ以上であり、２０μｇ／ｇ以上が好ましい。ＢＥＴ法により算出される比表面積は５００～３０００ｍ^２／ｇであるのが好ましく、８００～１８００ｍ^２／ｇがより好ましい。活性炭Ｃの形状は、炭化物の形状に応じて適宜決定することができる。粒子状の場合は、平均粒子径は、１０～２０００μｍであるのが好ましく、２０～１５００μｍｍであるのがより好ましく、４０～８００μｍであるのがさらに好ましく、６０～１００μｍが特に好ましい。

【0058】

（実施形態４）
実施形態４に係るウイルス不活化用活性炭は、活性炭Ｄから構成される。活性炭Ｄは、天然原料又は合成樹脂の活性炭（以下、「原料活性炭」と称する場合がある。）に前記窒素原子含有化合物を担持させたものを追賦活化したものである。実施形態４においては、得られるウイルス不活化用活性炭のＤＮＡ吸着能が所定範囲になるように、所定の原料を炭素源とする原料活性炭に特定の窒素原子含有化合物を担持させたものを調製し、これを追賦活化したものを活性炭とすることで、ウイルス不活化能が良好になると考えられる。

【0059】

実施形態４において適用可能な天然原料としては、実施形態２と同様のものを用いることができる。実施形態４において適用可能な合成樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれもよく、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリイミドなどが挙げられる。原料活性炭は、このような天然原料又は合成樹脂を炭化処理、賦活化処理を行うことで得ることができる。炭化・賦活化処理は、従来の方法により行うことができ、所謂ガス賦活法でも良いし、薬品賦活法でもよい。原料活性炭は、市販のものを用いることもできる。

【0060】

原料活性炭に窒素原子含有化合物を担持させる方法は、特に限定はなく、例えば、原料活性炭に窒素原子含有化合物を含む液体を含浸させた後乾燥して、窒素原子含有化合物を原料活性炭に担持させる方法などが挙げられる。

【0061】

前述のようにして、窒素含有化合物を担持させた原料活性炭を、例えば、公知の条件で賦活化処理を行うことで、活性炭Ｄが得られる。賦活化処理の方法は、活性炭の形態などに応じて加熱炉の形式を選択することができる。賦活化は、ガス賦活化処理を行うことで実施できる。ガス賦活化処理は、例えば、窒素ガスなどの不活性ガスの存在下で、常温から、６００～９５０℃になるまで漸次又は段階的に所定の時間をかけて昇温し、到達温度において、不活性ガスの存在下で水蒸気を所定の時間供給することで行うことができる。

【0062】

以上のようにして得られる活性炭Ｄにより構成される実施形態４に係るウイルス不活化用活性炭は、前述する方法で測定されるＤＮＡ吸着能が１０μｇ／ｇ以上であり、２０μｇ／ｇ以上が好ましい。ＢＥＴ法により算出される比表面積は５００～３０００ｍ^２／ｇであるのが好ましく、８００～１９００ｍ^２／ｇがより好ましい。活性炭Ｄの形状は、原料活性炭の形状に応じて適宜決定することができる。粒子状の場合は、平均粒子径は、１０～２０００μｍであるのが好ましく、２０～１５００μｍｍであるのがより好ましい。

【0063】

前述の活性炭Ａ～Ｄで構成されるウイルス不活化用活性炭は、必要に応じて、その作用を阻害しない範囲で他の成分と混合してウイルス不活化剤とすることができる。また、各種の基材の表面に担持させたり、基材中に分散させたりすることにより、ウイルス不活化能を有する各種製品を形成することができる。基材としては、不織布、織物、編物などの繊維製品（例えば、マスクなど）、各種の樹脂製品などが挙げられる。ウイルス不活化用活性炭のウイルスの不活化能は、後述するようにＴＣＩＤ_５０法によりウイルス感染価を測定することにより評価することができる。

【実施例】

【0064】

以下、実施例に基づき、本発明の実施形態に係るウイルス不活化用活性炭を具体的に説明する。

【0065】

（実施例１：活性炭Ａ１の製造）
＜フェノール樹脂組成物の微粒子の製造＞
フェノール９３８ｇ、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液１０５３ｇ、キトサン（甲陽ケミカル社製、コーヨーキトサンＳＫ－２００、脱アセチル化度：７５％以上）９．３５ｇ（フェノールに対して１重量％）、分散剤（ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、住友精化株式会社製）３．８５ｇ、アミノシラン（ダウ・東レ株式会社製、ＤＯＷＳＩＬ Ｚ－６６１０ Ｓｉｌａｎｅ）０．３ｇを反応容器に入れて撹拌し、４０℃に加温した状態で撹拌しながら、硬化剤（トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、東ソー株式会社製）８５．８ｇを水１７２．７ｇで希釈した液を滴下した後、１時間撹拌し、次いで６０℃に昇温して１時間撹拌し、さらに９５℃に昇温して６時間撹拌して反応させて、フェノール樹脂組成物の微粒子を生成した。反応液は常時アルカリ条件であった。その後、デカンテーションにより水道水にて数回洗浄した後、吸引濾過装置で脱水し、さらに、熱風乾燥機で１１５℃、３時間乾燥し、キトサンがフェノール樹脂中に分散したフェノール樹脂組成物の微粒子を得た。得られたフェノール樹脂組成物の微粒子の電子顕微鏡による撮像を図１に示す。図１に示すように、白色のキトサンがフェノール樹脂中に分散した状態で存在していることが分かる。

【0066】

＜フェノール樹脂組成物の微粒子の炭化処理＞
得られた乾燥させたフェノール樹脂組成物の微粒子３００ｇを予め５００℃に設定したロータリーキルンに投入し、窒素ガス気流下で３０分間保持して第一炭化処理を行った。続けて窒素パージによって冷却を行った。次に、第一炭化処理後のフェノール樹脂組成物の微粒子を予め８００℃に設定したロータリーキルンに投入し、窒素ガス気流下で３０分間加熱して第二炭化処理を行った。続けて窒素パージによって冷却を行った。

【0067】

＜フェノール樹脂組成物の微粒子の賦活化処理＞
得られた炭化処理後のフェノール樹脂組成物の微粒子をロータリーキルンに１０６８．９ｇ投入し、室温から９００℃に昇温し、窒素ガス気流下、水蒸気を５．１ｇ／分の流量で３時間供給して、賦活化処理を行い、球形の活性炭Ａ１により構成されるウイルス不活化用活性炭２３０．１ｇを得た。

【0068】

（実施例２：活性炭Ａ２の製造）
＜フェノール樹脂組成物の微粒子の製造＞
フェノール８４７ｇ、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液１０９５ｇ、尿素（日産化学株式会社製、粒状）８．５ｇ（フェノールに対して１重量％）、分散剤（ＨＥＣ）３．４ｇ、アミノシラン（ダウ・東レ株式会社製、ＤＯＷＳＩＬ Ｚ－６６１０ Ｓｉｌａｎｅ）０．３ｇ、水１６６．６ｇを反応容器に入れて撹拌し、４０℃に加温した状態で撹拌しながら、硬化剤（ＴＥＴＡ）７７ｇを水１５４ｇで希釈した液を滴下した後、３０分間撹拌し、次いで６０℃に昇温して１時間撹拌し、さらに９５℃に昇温して６時間撹拌して反応させて、尿素に由来する化合物がフェノール樹脂中に分散したフェノール樹脂組成物の微粒子を生成した。尚、反応液は常時アルカリ条件であった。

【0069】

＜フェノール樹脂組成物の微粒子の炭化処理及び賦活化処理＞
得られた乾燥させたフェノール樹脂組成物の微粒子１０５０．２ｇを用いた以外は実施例１と同様にして炭化処理を行った。また、得られた炭化処理後のフェノール樹脂組成物の微粒子を用い、水蒸気を４時間供給した以外は、実施例１と同様にして賦活化処理を行い、球形の活性炭Ａ２により構成されるウイルス不活化用活性炭２４５．７ｇを得た。

【0070】

（実施例３：活性炭Ａ３の製造）
＜フェノール樹脂組成物の微粒子の製造＞
フェノール８４７ｇ、３７％重量％ホルムアルデヒド水溶液１０９５ｇ、メラミン（日産化学株式会社製、粉末）２９．５ｇ（フェノールに対して３重量％）、分散剤（ＨＥＣ）３．４ｇ、アミノシラン（ダウ・東レ株式会社製、ＤＯＷＳＩＬ Ｚ－６６１０ Ｓｉｌａｎｅ）０．４ｇ、水１６６．６ｇを反応容器に入れて撹拌し、４０℃に加温した状態で撹拌しながら、硬化剤（ＴＥＴＡ）７７ｇを水１５４ｇで希釈した液を滴下した後、３０分間撹拌し、次いで６０℃に昇温して１時間撹拌し、さらに９５℃に昇温して６時間撹拌して反応させて、メラミンに由来する化合物がフェノール樹脂中に分散したフェノール樹脂組成物の微粒子を生成した。尚、反応液は常時アルカリ条件であった。

【0071】

＜フェノール樹脂組成物の微粒子の炭化処理及び賦活化処理＞
得られた乾燥させたフェノール樹脂組成物の微粒子１０７４．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして炭化処理を行った。また、得られた炭化処理後のフェノール樹脂組成物の微粒子を用い、実施例１と同様にして賦活化処理を行い、球形の活性炭Ａ３により構成されるウイルス不活化用活性炭２７９．１ｇを得た。

【0072】

（参考例１）
＜フェノール樹脂の微粒子の製造＞
フェノール８００ｇ、３７％重量％ホルムアルデヒド水溶液１３７７ｇ、分散剤（ＨＥＣ）６．３９ｇ、水３１３．２１ｇを反応容器に入れて撹拌し、４０℃に加温した状態で撹拌しながら、硬化剤（ＴＥＴＡ）７２．３ｇを水１４４．５ｇで希釈した液を滴下した後、１時間撹拌し、次いで６０℃に昇温して１時間撹拌し、さらに９５℃に昇温して６時間撹拌して反応させて、フェノール樹脂組成物の微粒子を生成した。その後、デカンテーションにより水道水にて数回洗浄した後、吸引濾過装置で脱水し、さらに、熱風乾燥機で１１５℃、３時間乾燥し、フェノール樹脂の微粒子を得た。尚、反応液は常時アルカリ条件であった。

【0073】

＜フェノール樹脂の微粒子の炭化処理及び賦活化処理＞
得られた乾燥させたフェノール樹脂の微粒子１０００ｇを用いた以外は実施例１と同様にして炭化処理を行った。また、得られた炭化処理後のフェノール樹脂の微粒子を用い、水蒸気を実施例１と同様にして賦活化処理を行い、球形の活性炭２７８ｇを得た。

【0074】

（参考例２）
市販のヤシガラ活性炭（ＴＲＡＢＡＣ ＪＯＩＮＴ ＳＴＯＣＫ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製、Ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃａｒｂｏｎ ＴＢＡ）を用いた。

【0075】

（評価）
＜ＤＮＡ吸着能＞
前述の方法により測定し、算出した。

【0076】

＜活性炭の表面積＞
ＢＥＴ法に基づき、実施例１～３のウイルス不活化用活性炭及び参考例１、２の活性炭のガス吸着量を測定し、ＢＥＴの式により算出した。

【0077】

＜活性炭の平均粒子径＞
実施例１～３のウイルス不活化用活性炭及び参考例１の活性炭について、株式会社堀場製作所製、レーザ回析／散乱式粒子径分布測定装置 ＬＡ－９６０により測定した。Ｄ５０（メジアン径）を平均粒子径とした。
参考例２の活性炭については、株式会社飯田製作所製、ロータップ型ふるい振盪機 ＥＳ－６５を用い、ＪＩＳ Ｋ １４７４に準拠して平均粒子径を算出した。

【0078】

＜ウイルス不活化＞
実施例１～３のウイルス不活化用活性炭及び参考例１、２の活性炭、並びに、対照を用い、これらをＳＡＲＳ－ＣｏＶ－２及びネコカリシウイルスのウイルス液に添加、混合したもの（試料）を室温で振とう保存して、所定時間後に試料のウイルス感染力価をＴＣＩＤ_５０法により測定することにより行った。

【0079】

（１）ＳＡＲＳ－ＣｏＶ－２について
＜＜ウイルス液の調製＞＞
ＳＡＲＳ－ＣｏＶ－２として、ＳＡＲＳ－ＣｏＶ－２（２０１９－ｎＣｏＶ／Ｊａｐａｎ／ＡＩ／Ｉ－００４／２０２０株）を用い、このウイルスを、抗生物質（ペニシリン、ストレプトマイシン）を含むＤＭＥＭ培地中でＶｅｒｏＥ６細胞に、Ｍ．Ｏ．Ｉ．（ｍｕｌｔｉｐｌｉｃｉｔｙ ｏｆ ｉｎｆｅｃｔｉｏｎ）＝１．０で感染させて、炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ_２濃度：５％、３７±１℃）内で２４時間培養した。ウイルスに感染させた細胞を含む培養液ごと－８０℃に凍結した後、融解して６０００ｒｐｍ、２０分間遠心分離処理を行って、上澄みを採取した。この上澄みに含まれる培地をＳｅｐｈａｄｅｘ（登録商標）－Ｇ２５を担体とするカラム（ＰＤ－１０）を用いて、リン酸緩衝食塩水（Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｕｆｆｅｒｅｄ ｓａｌｉｎｅ；ＰＢＳ）に置換した。これをＰＢＳ置換ウイルス（ウイルス液）として試験に供した。

【0080】

＜＜ウイルス不活化試験＞＞
実施例１～３のウイルス不活化用活性炭及び参考例１、２の活性炭１００ｍｇを１．５ｍＬマイクロチューブに入れ、７５℃で９０分間加熱して殺菌した。これに前述のウイルス液５０μＬとＰＢＳ４５０ｕＬを添加した。これを２５℃の条件下、１０分毎に撹拌する処理を６回行った。その後、遠心分離処理（６０００ｒｐｍ、１０秒間）を行って、上澄みを得た。
対照として、１．５ｍＬマイクロチューブにＰＢＳ４５０μＬと前述のウイルス液５０μＬを添加した。これを、前述と同様に撹拌処理及び遠心分離処理を行って、上澄みを得た。

【0081】

＜＜ウイルス感染力価の測定＞＞
平底マイクロプレートの各ウェルにおいて、１％ウシ胎児血清（ＦＣＳ）及び抗生物質（ペニシリン、ストレプトマイシン）を含むＤＭＥＭ培地１００μＬでＶｅｒｏＥ６／ＴＭＰＲＳＳ２細胞を炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ_２濃度：５％、３７±１℃）内で培養した。各ウェルに、前述のウイルス不活化試験で得られた各上澄みを１０倍段階希釈して、添加した。即ち、各上澄みを１０倍、１０^２倍、１０^３倍、１０^４倍、１０^５倍、１０^６倍、１０^７倍、１０^８倍に段階的にＰＢＳで希釈した各液４０μＬを、６ウェルずつに接種して、炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ_２濃度：５％、３７±１℃）内で３日間培養した。培養後、倒立位相差顕微鏡を用いて細胞の形態変化（細胞変性効果）を指標にウイルス増殖を判定して、Ｒｅｅｄ＆Ｍｕｅｎｃｈ法によりＴＣＩＤ_５０を算出して試料１ｍＬ当たりのウイルス感染力価（ＴＣＩＤ_５０／ｍＬ）に換算した。

【0082】

（２）ネコカリシウイルスについて
＜＜ウイルス液の調製＞＞
ネコカリシウイルスとして、ネコカリシウイルス（Ｃｈａ株）を用い、このウイルスを、抗生物質（ペニシリン、ストレプトマイシン）を含むＤＭＥＭ培地中でＣＲＦＫ細胞に、Ｍ．Ｏ．Ｉ．（ｍｕｌｔｉｐｌｉｃｉｔｙ ｏｆ ｉｎｆｅｃｔｉｏｎ）＝１．０で感染させて、炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ_２濃度：５％、３７±１℃）内で２２時間培養した。ウイルスに感染させた細胞を含む培養液ごと－８０℃に凍結した後、融解して６０００ｒｐｍ、２０分間遠心分離処理を行って、上澄みを採取し、これをウイルス液として試験に供した。

【0083】

＜＜ウイルス不活化試験＞＞
実施例１～３のウイルス不活化用活性炭及び参考例１、２の活性炭５０ｍｇを１．５ｍＬマイクロチューブに入れ、７０℃で６０分間加熱して殺菌した。これにＰＢＳ２２５μＬ、前述のウイルス液２５μＬを添加し、２５℃の条件下、５分毎に撹拌する処理を１２回行った。その後、遠心分離処理（６０００ｒｐｍ、１０秒間）を行って、上澄みを得た。
対照として、１．５ｍＬマイクロチューブにＰＢＳ２２５μＬと前述のウイルス液２５μＬを添加した。これを、前述と同様に撹拌処理及び遠心分離処理を行って、上澄みを得た。

【0084】

＜＜ウイルス感染力価の測定＞＞
平底マイクロプレートの各ウェルにおいて、１％ウシ胎児血清（ＦＣＳ）及び抗生物質（ペニシリン、ストレプトマイシン）を含むＤＭＥＭ培地１００μＬでＣＲＦＫ細胞を培養した。各ウェルに、前述のウイルス不活化試験で得られた各上澄みを、（１）の場合と同様にして、１０倍段階希釈して添加した後２日間培養し、ＴＣＩＤ_５０を算出して試料１ｍＬ当たりのウイルス感染力価（ＴＣＩＤ_５０／ｍＬ）に換算した。

【0085】

以上の結果を表１に示す。表１中、「感染力価」において、「＜２．４×１０^２」は検出限界未満であることを示す。

【0086】

【表1】

【0087】

表１に示すように、実施例のウイルス不活化用活性炭は、ＳＡＲＳ－ＣｏＶ－２及びネコカリシウイルスの感染力価が参考例の活性炭より大幅に小さく、優れたウイルス不活化能を有していることが分かる。

【0088】

（実施例４－１：活性炭Ｂ１の製造）
破砕されたヤシ殻（生ヤシ殻）を、８５℃で４時間乾燥させた。次いで、振動ミル（中央化工機株式会社製、試験研究用小型振動ミル）にてさらに粉砕し、乾燥ヤシ殻粉末を得た。得られた乾燥ヤシ殻粉末に対して、キトサン（甲陽ケミカル社製、コーヨーキトサンＳＫ－２００、脱アセチル化度：７５％以上、粉末）を１０重量％、ベントナイト（株式会社ホージュン製、スーパークレイ）を５重量％となるように混合し、水を適量添加して混練した。得られた混練物を押出造粒機（不二パウダル株式会社製、ディスクペレッター）により造粒し、直径５ｍｍの円柱形のペレットを得た。ペレットを１００℃で２時間乾燥した。
乾燥後のペレット１０００ｇをロータリーキルンに投入し、窒素雰囲気下で室温から９００℃に１６０分間かけて段階的に昇温して炭化処理を行った。次いで、９００℃で、窒素ガス気流下、水蒸気を５．１ｇ／分の流量で２．５時間供給して、賦活化処理を行い、キトサンに由来する窒素原子を含む活性炭Ｂ１により構成されるウイルス不活化用活性炭２０３．５ｇを得た。

【0089】

（実施例４－２：活性炭Ｂ２の製造）
フェノール樹脂繊維の不織布（群栄化学工業株式会社製、カイノール不織布）１４．６ｇを２重量％キトサン（甲陽ケミカル社製、コーヨーキトサンＳＫ－２００、脱アセチル化度：７５％以上）水溶液９０ｇに浸漬し、減圧下で不織布に水溶液を８７．５ｇ含浸させた。水溶液を含浸させた不織布を１１５℃で一昼夜恒温乾燥器内で乾燥させた。乾燥後の不織布の重量は１６．４ｇであったことから、不織布に担持されたキトサンは１．８ｇであると算出され、繊維１ｇ当たりのキトサン担持量は０．１２ｇと算出される。
乾燥後のキトサン担持不織布を、静置式の外熱炉に入れ、窒素雰囲気下で室温から９００℃に４時間かけて段階的に昇温して炭化処理を行った。次いで、９００℃で、水蒸気を３０分供給し、３０分間賦活化処理を行い、キトサンに由来する窒素原子を含む布状の活性炭Ｂ３により構成されるウイルス不活化用活性炭４．１ｇを得た。

【0090】

（実施例５－１：活性炭Ｄ１の製造）
フェノール樹脂の球形の活性炭（台湾産協企業有限公司製、ＰＦ２５０）と、２重量％キトサン（甲陽ケミカル社製、コーヨーキトサンＳＫ－２００、脱アセチル化度：７５％以上）水溶液とを、重量比で１／１となるように混合し、密封容器内で、常温で１時間浸漬し、２重量％キトサン水溶液の全量を活性炭に含浸（吸収）させた。
２重量％キトサン水溶液を含浸させた活性炭（含浸活性炭）を濾別後、１１５℃で一昼夜恒温乾燥器内で乾燥させた。
乾燥後の含浸活性炭５００ｇをロータリーキルンに投入し、室温から９００℃に昇温し、窒素ガス気流下、水蒸気を１０ｇ／分の流量で２．５時間供給して、追賦活処理を行い、キトサンに由来する窒素原子を含む球形の活性炭Ｄ１により構成されるウイルス不活化用活性炭２６２．５ｇを得た。

【0091】

（実施例５－２：活性炭Ｄ２の製造）
２重量％キトサン水溶液に替えて、２重量％メラミン（日産化学株式会社製）水溶液を用いた以外は、実施例５－１と同様にして、メラミンに由来する窒素原子を含む活性炭Ｄ２により構成されるウイルス不活化用活性炭を得た。

【0092】

（実施例５－３：活性炭Ｄ３の製造）
市販のヤシ殻粉砕活性炭（Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｃａｒｂｏｎ社製、ＰＣ１０／２０－１０００）を１１５℃で４時間、恒温乾燥器で乾燥させた。次いで、乾燥後のヤシ殻粉砕活性炭と、１重量％キトサン（甲陽ケミカル社製、コーヨーキトサンＳＫ－２００、脱アセチル化度：７５％以上）水溶液とを、重量比で１／１となるように混合し、密封容器内で、常温で１時間浸漬し、１重量％キトサン水溶液の全量を活性炭に含浸（吸収）させた。
１重量％キトサン水溶液を含浸させた活性炭（含浸活性炭）を濾別後、１１５℃で一昼夜恒温乾燥器内で乾燥させた。
乾燥後の含浸活性炭４０００ｇをロータリーキルンに投入し、室温から９００℃に昇温し、窒素ガス気流下、水蒸気を５．１ｇ／分の流量で１時間供給して、追賦活処理を行い、キトサンに由来する窒素原子を含む活性炭Ｄ３により構成されるウイルス不活化用活性炭３７４９ｇを得た。

【0093】

（実施例５－４：活性炭Ｄ４の製造）
１重量％キトサン水溶液に替えて、１重量％メラミン（日産化学株式会社製）水溶液を用いた以外は、実施例５－３と同様にしてメラミンに由来する窒素原子を含む活性炭Ｄ４により構成されるウイルス不活化用活性炭を得た。

【0094】

実施例４－１～実施例５－４の活性炭Ｂ１、Ｂ２、Ｄ１～Ｄ４により構成されるウイルス不活化用活性炭を用いて、実施例１と同様にして、「ＤＮＡ吸着能」、「活性炭の表面積」、「ウイルス不活化」を測定した。また、実施例４－２以外は、ウイルス不活化用活性炭の平均粒子径を測定した。結果を表２に示す。

【0095】

【表2】

【0096】

表２に示すように、実施例４－１～実施例５－４の活性炭Ｂ１、Ｂ２、Ｄ１～Ｄ４により構成されるウイルス不活化用活性炭は、ＳＡＲＳ－ＣｏＶ－２及び／又はネコカリシウイルスの感染力価が小さく、優れたウイルス不活化能を有していることが分かる。

【図1】