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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-14
(45)【発行日】2024-08-22
(54)【発明の名称】粘着テープ
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20240815BHJP
C09J 153/02 20060101ALI20240815BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20240815BHJP
C09J 7/35 20180101ALI20240815BHJP
C09J 7/21 20180101ALI20240815BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J153/02
C09J11/08
C09J7/35
C09J7/21
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2023533116
(86)(22)【出願日】2022-07-04
(86)【国際出願番号】 JP2022026549
(87)【国際公開番号】W WO2023282219
(87)【国際公開日】2023-01-12
【審査請求日】2023-09-29
(31)【優先権主張番号】P 2021114312
(32)【優先日】2021-07-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2022048280
(32)【優先日】2022-03-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001139
【氏名又は名称】ＳＫ弁理士法人
(74)【代理人】
【識別番号】100130328
【弁理士】
【氏名又は名称】奥野 彰彦
(74)【代理人】
【識別番号】100130672
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 寛之
(72)【発明者】
【氏名】木村 晃純
(72)【発明者】
【氏名】山本 佳明
(72)【発明者】
【氏名】吉村 大輔
【審査官】高崎 久子
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２１／０６５６６２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－０６０８４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０１－０９５１７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／０６８６１０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１３－２１６８５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５６－１６３１７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－１１１１９９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、第３のタッキファイヤーを含有し、
前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加されており、スチレンに由来する単量体単位の含有率が、２４質量％以上であり、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分ａ及びピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分ｂを含み、
前記第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のテルペン系樹脂であり、
前記第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃であり、
前記第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上のテルペンフェノール系樹脂であり、
前記粘着テープは、前記粘着剤組成物を、レーヨンを含有する不織布にホットメルト塗工したものであり、
粘着剤組成物を１００質量部としたとき、
前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部、
前記第１のタッキファイヤーを５～１５質量部、
前記第２のタッキファイヤーを１０～４０質量部、
前記第３のタッキファイヤーを１０～３０質量部含有する、粘着テープ。
【請求項2】
前記レーヨンを含有する不織布の厚みが、３０～５０μｍである、請求項１に記載の粘着テープ。
【請求項3】
前記粘着剤組成物の塗工量が片面６０ｇ／ｍ２以上である、請求項１又は２に記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着テープに関する。
【背景技術】
【0002】
家電、自動車、建築等の各産業分野では、例えば、種々の組み立て部材の接合等を目的として、粘着テープが用いられている。
粘着テープに用いられる粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤があり、アクリル系粘着剤が多く使用されている。
粘着テープに用いられる粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤があり、アクリル系粘着剤が多く使用されている。
【0003】
ゴム系粘着剤として、特許文献１には、モノビニル置換芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体からなるベースポリマーと、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の粘着付与樹脂（ＴＨ）と、を含有する、粘着剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）と液状軟化剤（Ｂ）とを含有するホットメルト組成物であって、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）が、スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加物であり、ホットメルト組成物は、１４０℃における溶融粘度（η１）と１８０℃における溶融粘度（η２）との粘度比（η１／η２）、及び、１８０℃における溶融粘度が特定の範囲であることを特徴とするホットメルト組成物が開示されている。
さらに、特許文献３には、スチレン系熱可塑性エラストマーＡ、粘着付与樹脂Ｂ、可塑剤Ｃ、及びエチレン－カルボニル結合を有するビニル共重合体Ｄを含有し、前記可塑剤Ｃの質量部をＣ、及び前記エチレン－カルボニル結合を有するビニル共重合体Ｄの質量部をＤとした場合にＤ／Ｃで示される比率が０．１０～０．８０であることを特徴とするホットメルト接着剤が開示されている。
また、特許文献２には、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）と液状軟化剤（Ｂ）とを含有するホットメルト組成物であって、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）が、スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加物であり、ホットメルト組成物は、１４０℃における溶融粘度（η１）と１８０℃における溶融粘度（η２）との粘度比（η１／η２）、及び、１８０℃における溶融粘度が特定の範囲であることを特徴とするホットメルト組成物が開示されている。
さらに、特許文献３には、スチレン系熱可塑性エラストマーＡ、粘着付与樹脂Ｂ、可塑剤Ｃ、及びエチレン－カルボニル結合を有するビニル共重合体Ｄを含有し、前記可塑剤Ｃの質量部をＣ、及び前記エチレン－カルボニル結合を有するビニル共重合体Ｄの質量部をＤとした場合にＤ／Ｃで示される比率が０．１０～０．８０であることを特徴とするホットメルト接着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１３－２１６８５３号公報
【文献】特開２０１９－１１６６０８号公報
【文献】特開２０２０－２０３９７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、従来のゴム系粘着剤は、アクリル系粘着剤で接着しづらい材料、例えばオレフィン系材料に対する粘着力が十分ではない場合があった。また、高温になると粘着物性が低下する場合があり、耐熱性が十分でないという問題があった。
【0006】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、オレフィン系材料に対する高い粘着力、及び、高温における良好な粘着物性を有する粘着テープを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明によれば、粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、第３のタッキファイヤーを含有し、前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加されており、スチレンに由来する単量体単位の含有率が、２４質量％以上であり、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分ａ及びピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分ｂを含み、前記第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のテルペン系樹脂であり、前記第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃であり、前記第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上のテルペンフェノール系樹脂であり、前記粘着テープは、前記粘着剤組成物を、レーヨンを含有する不織布にホットメルト塗工したものである、粘着テープが提供される。
【0008】
本発明者は、鋭意検討を行ったところ、粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープにおいて、粘着剤組成物に、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び、第３のタッキファイヤーを配合し、前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体として、ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を用い、さらにそのスチレンに由来する単量体単位の含有率や分子量を規定することにより、オレフィン系材料に対する高い粘着力、及び、高温における良好な粘着物性を有する粘着テープとなることを見出し、本発明の完成に至った。
【0009】
以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可
能である。
［１］粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、第３のタッキファイヤーを含有し、前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加されており、スチレンに由来する単量体単位の含有率が、２４質量％以上であり、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分ａ及びピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分ｂを含み、前記第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のテルペン系樹脂であり、前記第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃であり、前記第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上のテルペンフェノール系樹脂であり、前記粘着テープは、前記粘着剤組成物を、レーヨンを含有する不織布にホットメルト塗工したものである、粘着テープ。
［２］前記レーヨンを含有する不織布の厚みが、３０～５０μｍである、［１］に記載の粘着テープ。
［３］前記粘着剤組成物の塗工量が片面６０ｇ／ｍ２以上である、［１］又は［２］に記載の粘着テープ。
能である。
［１］粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える粘着テープであって、前記粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、第３のタッキファイヤーを含有し、前記スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加されており、スチレンに由来する単量体単位の含有率が、２４質量％以上であり、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分ａ及びピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分ｂを含み、前記第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のテルペン系樹脂であり、前記第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃であり、前記第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上のテルペンフェノール系樹脂であり、前記粘着テープは、前記粘着剤組成物を、レーヨンを含有する不織布にホットメルト塗工したものである、粘着テープ。
［２］前記レーヨンを含有する不織布の厚みが、３０～５０μｍである、［１］に記載の粘着テープ。
［３］前記粘着剤組成物の塗工量が片面６０ｇ／ｍ２以上である、［１］又は［２］に記載の粘着テープ。
【発明の効果】
【0010】
本発明に係る粘着テープによれば、オレフィン系材料に対する高い粘着力、及び、高温における良好な粘着物性を有する粘着テープを得ることができる。本発明に係る粘着テープは、その特性を活かし、家電、自動車、建築等の各産業分野で、より信頼性高く、様々な部材同士を接着することができる。本発明の一実施形態に係る粘着テープは、上記の特徴を有するため、例えば、自動車のドアや天井、トランクルーム、インストルメントパネル周辺の部品の固定、エアコンやカーナビ周辺の組立等の自動車分野の内装部品の固定や、ＯＡ機器、家電等に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の実施形態を例示して本発明について詳細な説明をする。本発明は、これらの記載によりなんら限定されるものではない。以下に示す本発明の実施形態の各特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴事項について独立して発明が成立する。
【0013】
１．粘着剤組成物
本発明に係る粘着テープは、粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える。本発明に係る粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び、第３のタッキファイヤーを含有する。
なお、本発明において、タッキファイヤーとは、粘着付与剤を意味し、常温において液状または固形である粘着性を高めるために添加される熱可塑性樹脂のことをいう。タッキファイヤーとしては、具体的には、ロジン系、テルペン系、石油系などが挙げられる。
本発明に係る粘着テープは、粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える。本発明に係る粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び、第３のタッキファイヤーを含有する。
なお、本発明において、タッキファイヤーとは、粘着付与剤を意味し、常温において液状または固形である粘着性を高めるために添加される熱可塑性樹脂のことをいう。タッキファイヤーとしては、具体的には、ロジン系、テルペン系、石油系などが挙げられる。
【0014】
１．１ スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン由来の単量体単位を有するブロック及びブタジエン由来の単量体単位を有するブロックを含むブロック共重合体を意味する。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、２種類以上のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を組み合わせて用いることもできる。例えば、ピークトップ分子量、重量平均分子量や分子量分布が異なるもの、ＭＦＲが異なるもの、スチレンに由来する単量体単位の含有率が異なるものや、ジブロック共重合体含有率が異なるものを適切に選択し組み合わせることで、粘着力、耐熱性、溶融粘度を適切な範囲に調整することができる。
以下、本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体について説明する。まず、本発明に係る粘着剤組成物に含まれる、複数の種類を含み得るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体（全体）の特徴を説明し、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体が含み得るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａ及びスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂについて説明する。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン由来の単量体単位を有するブロック及びブタジエン由来の単量体単位を有するブロックを含むブロック共重合体を意味する。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、２種類以上のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を組み合わせて用いることもできる。例えば、ピークトップ分子量、重量平均分子量や分子量分布が異なるもの、ＭＦＲが異なるもの、スチレンに由来する単量体単位の含有率が異なるものや、ジブロック共重合体含有率が異なるものを適切に選択し組み合わせることで、粘着力、耐熱性、溶融粘度を適切な範囲に調整することができる。
以下、本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体について説明する。まず、本発明に係る粘着剤組成物に含まれる、複数の種類を含み得るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体（全体）の特徴を説明し、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体が含み得るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａ及びスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂについて説明する。
【0015】
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位の含有率が、２４質量％以上である。スチレンに由来する単量体単位の含有率は、具体的には例えば、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３５、４０、４５、５０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。このような範囲にすることで、得られる粘着テープは、被着体に対する適度な粘着力、耐熱性を有するものとなる。スチレンに由来する単量体単位の含有率は、ＪＩＳ Ｋ６３８３に基づき測定することができる。なお、ここで言うスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体中のスチレンに由来する単量体単位の含有率とは、本発明に係る粘着剤組成物に含まれるすべてのスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体中のスチレンに由来する単量体単位の含有率を意味する。例えば、本発明に係る粘着剤組成物が、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａ及びスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂを含む場合、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体中のスチレンに由来する単量体単位の含有量とは、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａに含まれるスチレンに由来する単量体単位の含有量と及びスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂに含まれるスチレンに由来する単量体単位の含有量の合計を意味する。
【0016】
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ブタジエン部分が部分的に水素添加されている。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体のブタジエン部分は、２０～９０質量％が水素添加されていることが好ましく、３０～８０質量％が水素添加されていることがより好ましい。
ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体としては、具体的には、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）が挙げられる。
ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体としては、具体的には、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）が挙げられる。
【0017】
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβ－スチレンに由来する単量体単位を含むブロックγを含むトリブロック共重合体を含むことが好ましい。
また、本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβを含むジブロック共重合体を含むことが好ましい。
ここで、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、その一部が水素添加されていることが好ましい。すなわち、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、ブタジエンブロック及びブチレンブロックを有することが好ましい。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を１００質量％としたとき、上記ジブロック共重合体を５０～８５質量％含むことが好ましく、５５～８０質量％含むことがより好ましい。上記ジブロック共重合体の含有率は、具体的には例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ジブロック共重合体の含有率を上記数値範囲内とすることにより、適度なタックを有する粘着剤組成物を得ることができる。
また、本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβを含むジブロック共重合体を含むことが好ましい。
ここで、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、その一部が水素添加されていることが好ましい。すなわち、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、ブタジエンブロック及びブチレンブロックを有することが好ましい。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を１００質量％としたとき、上記ジブロック共重合体を５０～８５質量％含むことが好ましく、５５～８０質量％含むことがより好ましい。上記ジブロック共重合体の含有率は、具体的には例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ジブロック共重合体の含有率を上記数値範囲内とすることにより、適度なタックを有する粘着剤組成物を得ることができる。
【0018】
スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分ａ、及び、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分ｂを含む。なお、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分ａ、及び、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分ｂを含むとは、ＧＰＣ測定により得られるＧＰＣスペクトルにおいて、ピークのトップが、分子量が２０万以上、４０万以下の位置にあるピーク、及び、ピークのトップが、分子量が１０万以上、２０万未満の位置にあるピークを有することを意味する。
成分ａは、例えば、ピークトップ分子量が、２０万、２１万、２２万、２３万、２４万、２５万、２６万、２７万、２８万、２９万、３０万、３１万、３２万、３３万、３４万、３５万、３６万、３７万、３８万、３９万、４０万の成分であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
成分ｂは、例えば、ピークトップ分子量が、１０万、１１万、１２万、１３万、１４万、１５万、１６万、１７万、１８万、１９万、２０万未満の成分であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
上記成分ａ及び成分ｂを調整することによって、オレフィン系材料に対する粘着力、及び、高温における粘着力のバランスに優れた粘着テープを得ることができる。
なお、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分ａ、及び、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分ｂ以外の成分を有していてもよい。一例としては、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ピークトップ分子量が０．５万以上、１０万未満の成分を更に有していてもよく、例えば、０．５万、１万、２万、３万、４万、５万、６万、７万、８万、９万、１０万未満の成分を有していてもよく、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内の成分を有していてもよい。
成分ａは、例えば、ピークトップ分子量が、２０万、２１万、２２万、２３万、２４万、２５万、２６万、２７万、２８万、２９万、３０万、３１万、３２万、３３万、３４万、３５万、３６万、３７万、３８万、３９万、４０万の成分であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
成分ｂは、例えば、ピークトップ分子量が、１０万、１１万、１２万、１３万、１４万、１５万、１６万、１７万、１８万、１９万、２０万未満の成分であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
上記成分ａ及び成分ｂを調整することによって、オレフィン系材料に対する粘着力、及び、高温における粘着力のバランスに優れた粘着テープを得ることができる。
なお、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分ａ、及び、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分ｂ以外の成分を有していてもよい。一例としては、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ピークトップ分子量が０．５万以上、１０万未満の成分を更に有していてもよく、例えば、０．５万、１万、２万、３万、４万、５万、６万、７万、８万、９万、１０万未満の成分を有していてもよく、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内の成分を有していてもよい。
【0019】
上記の分子量分布を有するスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、例えば、ピークトップ分子量、重量平均分子量や分子量分布が異なる２種類以上のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を適切に選択し組み合わせることで得ることができる。
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、２種類以上のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができ、例えば、２、３、４、５種類のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができる。
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａ及びスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂを含有することができ、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａ及びスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が異なるものとすることができる。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ピークトップ分子量が２０万以上のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができ、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができる。
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、２種類以上のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができ、例えば、２、３、４、５種類のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができる。
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａ及びスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂを含有することができ、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａ及びスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が異なるものとすることができる。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ピークトップ分子量が２０万以上のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができ、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができる。
【0020】
＜スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａ＞
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含有している。本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、複数のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含んでいてもよく、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体の他に、ピークトップ分子量が、上記数値範囲外であるスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含んでいても良い。本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ブタジエン部分が部分的に水素添加されている。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、２０～９０質量％が水素添加されていることが好ましく、３０～８０質量％が水素添加されていることがより好ましい。
ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体としては、具体的には、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）が挙げられる。水素添加率はＨ－ＮＭＲによる組成分析にて、水素化されたブタジエンのピークと他のモノマーユニット由来のピークから分析する事ができる。
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含有している。本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、複数のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含んでいてもよく、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体の他に、ピークトップ分子量が、上記数値範囲外であるスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含んでいても良い。本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ブタジエン部分が部分的に水素添加されている。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、２０～９０質量％が水素添加されていることが好ましく、３０～８０質量％が水素添加されていることがより好ましい。
ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体としては、具体的には、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）が挙げられる。水素添加率はＨ－ＮＭＲによる組成分析にて、水素化されたブタジエンのピークと他のモノマーユニット由来のピークから分析する事ができる。
【0021】
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβ－スチレンに由来する単量体単位を含むブロックγを含むトリブロック共重合体を含むことが好ましい。
また、本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβを含むジブロック共重合体を含むことが好ましい。
ここで、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、その一部が水素添加されていることが好ましい。すなわち、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、ブタジエンブロック及びブチレンブロックを有することが好ましい。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を１００質量％としたとき、上記ジブロック共重合体を５０～８５質量％含むことが好ましく、５５～８０質量％含むことがより好ましい。上記ジブロック共重合体の含有率は、具体的には例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
また、本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβを含むジブロック共重合体を含むことが好ましい。
ここで、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、その一部が水素添加されていることが好ましい。すなわち、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、ブタジエンブロック及びブチレンブロックを有することが好ましい。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を１００質量％としたとき、上記ジブロック共重合体を５０～８５質量％含むことが好ましく、５５～８０質量％含むことがより好ましい。上記ジブロック共重合体の含有率は、具体的には例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0022】
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、スチレンに由来する単量体単位の含有率が、２０質量％超である。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａのスチレンに由来する単量体単位の含有率は、例えば、２０超、２５、３０、３５、４０、４５、５０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0023】
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下であるスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことが好ましい。すなわち、本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が２０万以上、４０万以下の成分を含んでいることが好ましい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ピークトップ分子量が、２０万、２１万、２２万、２３万、２４万、２５万、２６万、２７万、２８万、２９万、３０万、３１万、３２万、３３万、３４万、３５万、３６万、３７万、３８万、３９万、４０万の成分を含むことができ、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内の成分を含んでいてもよい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、ピークトップ分子量が、上記数値範囲外である成分を含んでいても良い。一例としては、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ピークトップ分子量が１万以上、１０万未満の成分を更に有していてもよく、例えば、１万、２万、３万、４万、５万、６万、７万、８万、９万の成分、１０万未満の成分を有していてもよく、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内の成分を有していてもよい。
【0024】
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、２００℃、５ｋｇｆで測定したＭＦＲが１０ｇ／１０ｍｉｎ未満であることが好ましい。
スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、２００℃、５ｋｇｆで測定したＭＦＲが、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９ｇ／１０ｍｉｎ、１０ｇ／１０ｍｉｎ未満であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ａは、２００℃、５ｋｇｆで測定したＭＦＲが、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９ｇ／１０ｍｉｎ、１０ｇ／１０ｍｉｎ未満であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0025】
＜スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂ＞
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができる。本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、複数のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含んでいてもよく、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体の他に、ピークトップ分子量が、１０万未満又は２０万超のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含んでいても良い。本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ブタジエン部分が部分的に水素添加されている。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、２０～９０質量％が水素添加されていることが好ましく、３０～８０質量％が水素添加されていることがより好ましい。
ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体としては、具体的には、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）が挙げられる。
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことができる。本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、複数のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含んでいてもよく、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体の他に、ピークトップ分子量が、１０万未満又は２０万超のスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含んでいても良い。本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ブタジエン部分が部分的に水素添加されている。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、２０～９０質量％が水素添加されていることが好ましく、３０～８０質量％が水素添加されていることがより好ましい。
ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体としては、具体的には、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）が挙げられる。
【0026】
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβ－スチレンに由来する単量体単位を含むブロックγを含むトリブロック共重合体を含むことが好ましい。
また、本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβを含むジブロック共重合体を含むことが好ましい。
ここで、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、その一部が水素添加されていることが好ましい。すなわち、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、ブタジエンブロック及びブチレンブロックを有することが好ましい。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を１００質量％としたとき、上記ジブロック共重合体を５０～８５質量％含むことが好ましく、５５～８０質量％含むことがより好ましい。上記ジブロック共重合体の含有率は、具体的には例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
また、本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレンに由来する単量体単位を含むブロックα－ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβを含むジブロック共重合体を含むことが好ましい。
ここで、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、その一部が水素添加されていることが好ましい。すなわち、ブタジエンに由来する単量体単位を含むブロックβは、ブタジエンブロック及びブチレンブロックを有することが好ましい。
本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を１００質量％としたとき、上記ジブロック共重合体を５０～８５質量％含むことが好ましく、５５～８０質量％含むことがより好ましい。上記ジブロック共重合体の含有率は、具体的には例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0027】
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、スチレンに由来する単量体単位の含有率が、２０質量％超である。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂのスチレンに由来する単量体単位の含有率は、例えば、２０質量％超、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0028】
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満であるスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を含むことが好ましい。すなわち、本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ＧＰＣ測定において、ピークトップ分子量が１０万以上、２０万未満の成分を含んでいる。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が、１０万、１１万、１２万、１３万、１４万、１５万、１６万、１７万、１８万、１９万の成分、２０万未満の成分を含むことができ、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内の成分を含んでいてもよい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、ピークトップ分子量が、上記数値範囲外である成分を含んでいても良い。一例としては、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ピークトップ分子量が０．５万以上、１０万未満の成分を更に有していてもよく、例えば、０．５万、１万、２万、３万、４万、５万、６万、７万、８万、９万の成分、１０万未満の成分を有していてもよく、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内の成分を有していてもよい。
【0029】
本発明の一実施形態に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、２００℃、５ｋｇｆで測定したＭＦＲが１０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体Ｂは、２００℃、５ｋｇｆで測定したＭＦＲが、例えば、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０ｇ／１０ｍｉｎであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0030】
１．２ 第１のタッキファイヤー
本発明に係る粘着剤組成物は、第１のタッキファイヤーを含む。第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のテルペン系樹脂である。本発明に係る粘着剤組成物は第１のタッキファイヤーを、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて含むことができる。テルペン系樹脂の一例として、ダイマロン（液状テルペン樹脂、引火点１７４℃）、ＹＳレジンＣＰ（液状テルペン樹脂、引火点１７８℃）、ＹＳレジンＰＸ３００Ｎ（テルペン樹脂、引火点２０２℃）、ＹＳポリスターＴ３０（テルペンフェノール樹脂、引火点２０５℃）、ＹＳレジンＬＰ（芳香族変性テルペン樹脂、引火点２２０℃）がヤスハラケミカル社を挙げることができる。この中でも、引火点が高く、加熱減量が低く、さらに本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体との相溶性が高い観点から、ＹＳレジンＬＰを含むことが好ましい。
本発明に係る粘着剤組成物は、第１のタッキファイヤーを含む。第１のタッキファイヤーは、２３℃で液体のテルペン系樹脂である。本発明に係る粘着剤組成物は第１のタッキファイヤーを、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて含むことができる。テルペン系樹脂の一例として、ダイマロン（液状テルペン樹脂、引火点１７４℃）、ＹＳレジンＣＰ（液状テルペン樹脂、引火点１７８℃）、ＹＳレジンＰＸ３００Ｎ（テルペン樹脂、引火点２０２℃）、ＹＳポリスターＴ３０（テルペンフェノール樹脂、引火点２０５℃）、ＹＳレジンＬＰ（芳香族変性テルペン樹脂、引火点２２０℃）がヤスハラケミカル社を挙げることができる。この中でも、引火点が高く、加熱減量が低く、さらに本発明に係るスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体との相溶性が高い観点から、ＹＳレジンＬＰを含むことが好ましい。
【0031】
２３℃で液体のテルペン系樹脂は、２５℃での粘度が、５００～１５００００ｃｐであることが好ましく、１０００～１０００００であることがより好ましい。２５℃での粘度は、例えば、５００、１０００、２０００、５０００、１００００、２００００、５００００、１０００００、１２００００、１５００００ｃｐであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0032】
１．３ 第２のタッキファイヤー
第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃である。第２のタッキファイヤーは、軟化点が８０～１２０℃であることが好ましく、８５～１１５℃であることがより好ましい。軟化点は、具体的には例えば、７０，７５，８０，８５，９０，９５，１００，１０５，１１０，１１５，１２０℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。第２のタッキファイヤーとしては、上記条件を満たすものを、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
第２のタッキファイヤーは、軟化点が７０～１２０℃である。第２のタッキファイヤーは、軟化点が８０～１２０℃であることが好ましく、８５～１１５℃であることがより好ましい。軟化点は、具体的には例えば、７０，７５，８０，８５，９０，９５，１００，１０５，１１０，１１５，１２０℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。第２のタッキファイヤーとしては、上記条件を満たすものを、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0033】
第２のタッキファイヤーとしては、Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、Ｃ５石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族系石油樹脂、ロジン系樹脂（重合ロジンエステル、変性重合ロジンエステル、安定化ロジンエステルなど）、テルペン系樹脂(テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂など)等を用いることができる。本発明においては、粘着性が良好なことからテルペン系樹脂から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。また、良好なタックを付与する観点から、第２のタッキファイヤーは、テルペン樹脂を含むことがより好ましい。
【0034】
１．４ 第３のタッキファイヤー
第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上であるテルペンフェノール系樹脂である。第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０～１８０℃であることが好ましく、１４０～１７０℃であることがより好ましい。軟化点は、具体的には例えば、１４０，１４５，１５０，１５５，１６０，１６５，１７０，１７５，１８０℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。第３のタッキファイヤーとしては、軟化点が１４０℃以上のテルペンフェノール系樹脂を、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０℃以上であるテルペンフェノール系樹脂である。第３のタッキファイヤーは、軟化点が１４０～１８０℃であることが好ましく、１４０～１７０℃であることがより好ましい。軟化点は、具体的には例えば、１４０，１４５，１５０，１５５，１６０，１６５，１７０，１７５，１８０℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。第３のタッキファイヤーとしては、軟化点が１４０℃以上のテルペンフェノール系樹脂を、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0035】
第３のタッキファイヤーは、テルペンフェノール系樹脂である。溶融粘度と高温粘着力のバランスに優れるという観点から、テルペンフェノール系樹脂であることが好ましい。特に、溶融粘度が低く、塗工しやすい粘着剤組成物を得ることができる観点からは、テルペンフェノール樹脂を含むことが好ましい。
なお、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、軟化点が１４０℃以上であるタッキファイヤーであって、テルペンフェノール系樹脂以外のタッキファイヤーを含んでいても構わない。軟化点が１４０℃以上である、テルペンフェノール系樹脂以外のタッキファイヤーとしては、軟化点が１４０℃以上である、Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、Ｃ５石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂(テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペンフェノール樹脂など、ただしテルペンフェノール系樹脂を除く)、ロジン系樹脂（重合ロジンエステル、変性重合ロジンエステル、安定化ロジンエステルなど）、アルキルフェノール化合物等が挙げられる。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、軟化点が１４０℃以上であるタッキファイヤーであって、テルペンフェノール系樹脂以外のタッキファイヤーを含まなくても良い。
なお、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、軟化点が１４０℃以上であるタッキファイヤーであって、テルペンフェノール系樹脂以外のタッキファイヤーを含んでいても構わない。軟化点が１４０℃以上である、テルペンフェノール系樹脂以外のタッキファイヤーとしては、軟化点が１４０℃以上である、Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、Ｃ５石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂(テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペンフェノール樹脂など、ただしテルペンフェノール系樹脂を除く)、ロジン系樹脂（重合ロジンエステル、変性重合ロジンエステル、安定化ロジンエステルなど）、アルキルフェノール化合物等が挙げられる。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、軟化点が１４０℃以上であるタッキファイヤーであって、テルペンフェノール系樹脂以外のタッキファイヤーを含まなくても良い。
【0036】
タッキファイヤーの軟化点は、ＪＩＳ Ｋ５９０２およびＪＩＳ Ｋ２２０７に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定された値として定義できる。具体的には、試料をできるだけ低温ですみやかに融解し、これを平らな金属板の上に置いた環の中に、泡ができないように注意して満たす。冷えたのち、少し加熱した小刀で環の上端を含む平面から盛り上がった部分を切り去る。つぎに、径８５ｍｍ以上、高さ１２７ｍｍ以上のガラス容器（加熱浴）の中に支持器（環台）を入れ、グリセリンを深さ９０ｍｍ以上となるまで注ぐ。つぎに、鋼球（径９．５ｍｍ、重量３．５ｇ）と、試料を満たした環とを互いに接触しないようにしてグリセリン中に浸し、グリセリンの温度を２０℃プラスマイナス５℃に１５分間保つ。つぎに、環中の試料の表面の中央に鋼球をのせ、これを支持器の上の定位置に置く。つぎに、環の上端からグリセリン面までの距離を５０ｍｍに保ち、温度計を置き、温度計の水銀球の中心の位置を環の中心と同じ高さとし、容器を加熱する。加熱に用いるブンゼンバーナーの炎は、容器の底の中心と縁との中間にあたるようにし、加熱を均等にする。なお、加熱が始まってから４０℃に達したのちの浴温の上昇する割合は、毎分５．０プラスマイナス０．５℃とできる。試料がしだいに軟化して環から流れ落ち、ついに底板に接触したときの温度を読み、これを軟化点とできる。軟化点の測定は、同時に２個以上行い、その平均値を採用できる。
また、軟化点はタッキファイヤーのガラス転移点の約５０℃高い温度である事から、ＤＳＣ（示差走査熱量測定機）を用いて、Ｔｇを検出する事で軟化点を推定する事ができる。この手法を利用した粘着剤中のタッキファイヤーの軟化点の同定法としては分取ＨＰＬＣを用いて、粘着剤中のタッキファイヤー成分を単離し、この単離した試料のＤＳＣ測定結果からＴｇを測定し、軟化点を推定する方法がある。
また、軟化点はタッキファイヤーのガラス転移点の約５０℃高い温度である事から、ＤＳＣ（示差走査熱量測定機）を用いて、Ｔｇを検出する事で軟化点を推定する事ができる。この手法を利用した粘着剤中のタッキファイヤーの軟化点の同定法としては分取ＨＰＬＣを用いて、粘着剤中のタッキファイヤー成分を単離し、この単離した試料のＤＳＣ測定結果からＴｇを測定し、軟化点を推定する方法がある。
【0037】
１．５ 各成分の含有量
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、本発明に係る粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを含有し、各々の成分の含有量は特に制限されない。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、各成分の種類によるが、一例として、各成分の含有量を以下とすることで、さらにオレフィン系材料に対する高い粘着力、及び、高温における高い粘着力を有する粘着テープとなりやすい。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、本発明に係る粘着剤組成物は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び第３のタッキファイヤーを含有し、各々の成分の含有量は特に制限されない。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、各成分の種類によるが、一例として、各成分の含有量を以下とすることで、さらにオレフィン系材料に対する高い粘着力、及び、高温における高い粘着力を有する粘着テープとなりやすい。
【0038】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部含有することが好ましい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体の含有量は、具体的には例えば、４５，４６，４７，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0039】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、第１のタッキファイヤーを５～１５質量部含有することが好ましい。第１のタッキファイヤーの含有量は、具体的には例えば、５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0040】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、第２のタッキファイヤーを１０質量部以上含有することが好ましく、１０～４０質量部含有することがより好ましく、１５～２５質量部含有することが更により好ましい。第２のタッキファイヤーの含有量は、具体的には例えば、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0041】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、第３のタッキファイヤーを１０～３０質量部含有することが好ましく、１５～２５質量部含有することが好ましい。第３のタッキファイヤーの含有量は、具体的には例えば、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0042】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物を１００質量部としたとき、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を４５～５５質量部、第１のタッキファイヤーを５～１５質量部、第２のタッキファイヤーを１０～４０質量部、第３のタッキファイヤーを１０～３０質量部含有することが好ましい。
【0043】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、各成分の含有量を上記数値範囲内とすることにより、さらにオレフィン系材料に対する高い粘着力、及び、高温における高い粘着力を有する粘着テープとなりやすい。
【0044】
１．６ その他の成分
本発明に係る粘着剤組成物は、上記成分に加えて、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、充填剤、改質剤、などの各種添加剤を含んでいてもよい。
本発明に係る粘着剤組成物は、上記成分に加えて、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、充填剤、改質剤、などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【0045】
（可塑剤）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、可塑剤を含有することができる。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物１００質量部に対し、可塑剤の含有量が、４質量部未満であることが好ましい。可塑剤の含有量は、具体的には例えば、０．５，１．０，１．５，２．０，２．５，３．０，３．５質量部，４質量部未満であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、可塑剤を含有しないものとすることもできる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、可塑剤を含有することができる。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物１００質量部に対し、可塑剤の含有量が、４質量部未満であることが好ましい。可塑剤の含有量は、具体的には例えば、０．５，１．０，１．５，２．０，２．５，３．０，３．５質量部，４質量部未満であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、可塑剤を含有しないものとすることもできる。
【0046】
可塑剤としては、フタル酸エステル系の可塑剤、ポリブテン、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィン、炭化水素系合成油等を挙げることができる。
【0047】
ポリブテンとしては、例えば、イソブテンのホモポリマー、イソブテンとｎ－ブテンとのコポリマー等が挙げられる。市販品としては、例えば、日本油脂社製「１０Ｎ」、イネオス社製「インドポールＨ－１００」、新日本石油化学製「日石ポリブテン」、新日本石油化学製「テトラックス」等が挙げられる。
パラフィン系プロセスオイルとしては、例えば、出光興産株式会社製「ＰＷ－３２」、出光興産株式会社製「ダイアナフレシアＳ３２」、出光興産株式会社製「ＰＳ－３２」等が挙げられる。
ナフテン系プロセスオイルとしては、例えば、ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ社製「ＫＮ４０１０」、出光興産株式会社製「ダイアナフレシアＮ２８」、出光興産株式会社製「ダイアナフレシアＮ９０」、出光興産株式会社製「ダイアナフレシアＵ４６」、出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルＮＲ」等が挙げられる。
芳香族系プロセスオイルとしては、例えば、新日本石油化学製「アロマックス」が挙げられる。流動パラフィンとしては、ＭＯＲＥＳＣＯ社製「Ｐ－１００」、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製「Ｋａｙｄｏｌ」等が挙げられる。
炭化水素系合成油としては三井化学社製「ルーカントＨＣ－１０」、三井化学社製「ルーカントＨＣ－２０」等が挙げられる。
フタル酸エステル系の可塑剤としては、ＤＩＮＡ(ジイソノニルアジペート)、ＤＥＨＰ（ジ－（２－エチルヘキシル）フタレート）、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）、ＢＢＰ（ブチルベンジルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）、ＤＮＯＰ(ジノルマルオクチルフタレート)が挙げられる。
パラフィン系プロセスオイルとしては、例えば、出光興産株式会社製「ＰＷ－３２」、出光興産株式会社製「ダイアナフレシアＳ３２」、出光興産株式会社製「ＰＳ－３２」等が挙げられる。
ナフテン系プロセスオイルとしては、例えば、ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ社製「ＫＮ４０１０」、出光興産株式会社製「ダイアナフレシアＮ２８」、出光興産株式会社製「ダイアナフレシアＮ９０」、出光興産株式会社製「ダイアナフレシアＵ４６」、出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルＮＲ」等が挙げられる。
芳香族系プロセスオイルとしては、例えば、新日本石油化学製「アロマックス」が挙げられる。流動パラフィンとしては、ＭＯＲＥＳＣＯ社製「Ｐ－１００」、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製「Ｋａｙｄｏｌ」等が挙げられる。
炭化水素系合成油としては三井化学社製「ルーカントＨＣ－１０」、三井化学社製「ルーカントＨＣ－２０」等が挙げられる。
フタル酸エステル系の可塑剤としては、ＤＩＮＡ(ジイソノニルアジペート)、ＤＥＨＰ（ジ－（２－エチルヘキシル）フタレート）、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）、ＢＢＰ（ブチルベンジルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）、ＤＮＯＰ(ジノルマルオクチルフタレート)が挙げられる。
【0048】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、上記に例示した可塑剤の合計含有量が、上記数値範囲内であることが好ましい。また、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、特には、フタル酸エステル系の可塑剤の合計含有量が、上記数値範囲内であることが好ましい。
【0049】
（酸化防止剤・紫外線吸収剤）
酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（４'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルべンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－〔１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ぺンチルフェニル）］アクリレート、テトラキス〔メチレン－３－(３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、２，４－ビス［（ドデシルチオ）メチル］－６－メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤等を例示できる。紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を例示できる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物１００質量部に対し、酸化防止剤の含有量を、例えば、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５質量部とでき、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（４'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルべンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－〔１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ぺンチルフェニル）］アクリレート、テトラキス〔メチレン－３－(３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、２，４－ビス［（ドデシルチオ）メチル］－６－メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤等を例示できる。紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を例示できる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、粘着剤組成物１００質量部に対し、酸化防止剤の含有量を、例えば、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５質量部とでき、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【0050】
（充填剤）
充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ、シリカ等が挙げられる。これらの微粒子充填剤は、単独又は混合して使用することができる。
充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ、シリカ等が挙げられる。これらの微粒子充填剤は、単独又は混合して使用することができる。
【0051】
１．７ 製造方法
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は特に限定されない。例えば、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び、第３のタッキファイヤーを含む原料を、ニーダー混練機で混練するタッキファイヤー等混練工程を含むことができる。また、上記工程において、酸化防止剤、可塑剤をさらに添加することもできる。
タッキファイヤー等混練工程では、例えば、３～３０分間、５～２５ｒｐｍで、混練を行うことができる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は、上記タッキファイヤー等混練工程の後、さらにスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を添加して混練する、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体添加・混練工程を有することが好ましい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体添加・混練工程では、例えば、２０～２００分間、５～２５ｒｐｍで、混練を行うことができる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は特に限定されない。例えば、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、及び、第３のタッキファイヤーを含む原料を、ニーダー混練機で混練するタッキファイヤー等混練工程を含むことができる。また、上記工程において、酸化防止剤、可塑剤をさらに添加することもできる。
タッキファイヤー等混練工程では、例えば、３～３０分間、５～２５ｒｐｍで、混練を行うことができる。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物の製造方法は、上記タッキファイヤー等混練工程の後、さらにスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を添加して混練する、スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体添加・混練工程を有することが好ましい。スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体添加・混練工程では、例えば、２０～２００分間、５～２５ｒｐｍで、混練を行うことができる。
【0052】
２．粘着剤層・粘着テープ
本発明に係る粘着テープは、上記粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える。本発明に係る粘着テープは、粘着剤組成物を、レーヨンを含有する不織布にホットメルト塗工したものである。
本発明に係る粘着テープは、上記粘着剤組成物を含む粘着剤層を備える。本発明に係る粘着テープは、粘着剤組成物を、レーヨンを含有する不織布にホットメルト塗工したものである。
【0053】
粘着剤層は、粘着剤組成物を、例えばメルターで加温して溶解させ、基材に塗工することにより形成される。塗工方法に特に制限はないが、粘着剤の原料を加熱して溶融、混練してホットメルト方式により塗布することが好ましい。すなわち、本発明の一実施形態に係る粘着テープの製造方法は、上記粘着剤組成物を基材にホットメルト方式により塗布する塗工工程を含むことが好ましい。
従来の自動車分野用等の粘着テープは、粘着剤を溶剤や水等の溶媒に溶解させた粘着剤組成物を基材に塗布し、溶剤や水を揮発させる工程を有するものであったため、製造に要されるエネルギー、コストが大きく、製造時間が長かった。本発明に係る粘着剤組成物は、高温での粘度が低く、ホットメルト方式による塗工が可能であるため、少ないエネルギー及びコストで、かつ短時間で粘着テープを製造することができる。
塗工方法としては、非接触塗工方式又は接触方式を採用することができる。非接触塗工方式の例としては、クロスコートを挙げることができる。また、接触方式の例としては、スロットダイコーティングを挙げることができる。
従来の自動車分野用等の粘着テープは、粘着剤を溶剤や水等の溶媒に溶解させた粘着剤組成物を基材に塗布し、溶剤や水を揮発させる工程を有するものであったため、製造に要されるエネルギー、コストが大きく、製造時間が長かった。本発明に係る粘着剤組成物は、高温での粘度が低く、ホットメルト方式による塗工が可能であるため、少ないエネルギー及びコストで、かつ短時間で粘着テープを製造することができる。
塗工方法としては、非接触塗工方式又は接触方式を採用することができる。非接触塗工方式の例としては、クロスコートを挙げることができる。また、接触方式の例としては、スロットダイコーティングを挙げることができる。
【0054】
レーヨンを含有する不織布の厚みは、３０～５０μｍであることが好ましい。レーヨンを含有する不織布の厚みは、例えば、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。レーヨンを含有する不織布の厚みを上記数値範囲内とすることにより、粘着力及び高温の一定荷重剥離量のバランスに優れた粘着テープになりやすい。
【0055】
レーヨンを含有する不織布は、一例として、少なくとも木材繊維及びレーヨンを含有する不織布とすることができる。本発明におけるレーヨンを含有する不織布は、レーヨンと木材繊維以外の繊維を含有してもよく、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等の化学繊維を含有しても良い。また、ビスコース、ＰＶＡ、ポリアクリルアミド等の樹脂（バインダ）が含侵されていてもよい。これらのレーヨンを含有する不織布とは、坪量としては、１０～６０ｇ／ｍ２を好ましく用いる事ができ、例えば、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０ｇ／ｍ２であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。厚みとしては３０μｍ～５０μｍ特に好ましく用いる事ができる。
【0056】
粘着剤組成物の塗工量は、片面６０ｇ／ｍ２以上とすることができ、片面６０～７０ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗工量は、例えば、片面６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０ｇ／ｍ２であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。粘着剤組成物の塗工量を上記数値範囲内とすることにより、粘着力及び高温の一定荷重剥離量のバランスに優れた粘着テープになりやすい。
粘着剤組成物の塗工量については、塗工後のテープから粘着剤を溶剤を用いて除去し、乾燥後の基材の重量を測定し、この重量をテープ全体の重量から差し引き、両面テープの場合はその重量を２で割る事で測定が可能である。
粘着剤組成物の塗工量については、塗工後のテープから粘着剤を溶剤を用いて除去し、乾燥後の基材の重量を測定し、この重量をテープ全体の重量から差し引き、両面テープの場合はその重量を２で割る事で測定が可能である。
【0057】
粘着剤層の厚みは、片面５０～１００μｍとすることができる。粘着剤層の厚みは、具体的には例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５，９０，９５，１００μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。従来の溶剤型の粘着剤組成物は、厚い粘着剤層を形成しようとした場合、厚みに応じて乾燥工程が長くなり、費やすエネルギーやコストが増加したが、本発明に係る粘着剤組成物は、高温での粘度が特定の範囲であり、ホットメルト方式による塗工が可能であるため、比較的膜厚が厚い粘着剤層を、従来よりも少ないエネルギー及びコストで、かつ短時間で製造することができる。本発明における膜厚とは、基材の膜厚をテープの層厚から差し引き、両面テープの場合はその膜厚を２で割る事で測定が可能である。膜厚測定機は、バネ式のＪＩＳ Ｂ ７５０３に規定するダイヤルゲージを使用し、測定圧力は２０～６０ｋｐａとする。このようなダイヤルゲージとしては尾崎製作所のピーコックなどが市販されている。
【0058】
本発明に係る粘着テープは、不織布の両面に粘着剤層を有する、両面テープであることがより好ましい。また、本発明に係る粘着テープは、不織布の両面に上記厚みの粘着剤層を有することがより好ましい。
【0059】
本発明の一実施形態に係る粘着テープの構成を図１に示す。粘着テープは、不織布３の両面に厚み５０～１００μｍの粘着剤層２及び粘着剤層４を有する。また、粘着剤層２は、不織布と接する面と対向する面に、両面剥離フィルム１が貼合されている。
【0060】
２．１ 粘着力
本発明に係る粘着テープは、８０℃におけるＰＰ板（ポリプロピレン板）に対する粘着力が１２Ｎ／１９ｍｍ以上とでき、１４Ｎ／１９ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力は、具体的には例えば、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３５、４０Ｎ／１９ｍｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
粘着力は、粘着剤組成物の配合の種類及び量を調整することで制御することができる。粘着力は、実施例に記載の方法に基づき、８０℃雰囲気下でＰＰ板に対する１８０°ピール粘着力を測定することで求めることができる。
本発明に係る粘着テープは、８０℃におけるＰＰ板（ポリプロピレン板）に対する粘着力が１２Ｎ／１９ｍｍ以上とでき、１４Ｎ／１９ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力は、具体的には例えば、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３５、４０Ｎ／１９ｍｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
粘着力は、粘着剤組成物の配合の種類及び量を調整することで制御することができる。粘着力は、実施例に記載の方法に基づき、８０℃雰囲気下でＰＰ板に対する１８０°ピール粘着力を測定することで求めることができる。
【0061】
２．２ 定荷重剥離量
本発明に係る粘着テープは、ＰＰ板に対して、８０℃で、３０分間、２ｋｇで圧着した際の、定荷重剥離量が、３ｍｍ以上であることが好ましく、５ｍｍ以上であることが好ましい。定荷重剥離量は、具体的には例えば、３、５、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２５、３０、３５、４０ｍｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。定荷重剥離量は実施例に記載の方法で測定することができる。
本発明に係る粘着テープは、ＰＰ板に対して、８０℃で、３０分間、２ｋｇで圧着した際の、定荷重剥離量が、３ｍｍ以上であることが好ましく、５ｍｍ以上であることが好ましい。定荷重剥離量は、具体的には例えば、３、５、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２５、３０、３５、４０ｍｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。定荷重剥離量は実施例に記載の方法で測定することができる。
【0062】
粘着テープの粘着力及び定荷重剥離量は、粘着剤組成物の配合の種類及び量、並びに、粘着テープの基材の種類、厚み、塗工量等を調整することによって、制御することができる。
【0063】
本発明に係る粘着テープは高温でのＰＰ板に対する高い粘着力及び高温における良好な粘着物性を有する。本発明に係る粘着テープは、このような特性を活かし、家電、自動車、建築等の各産業分野で、より信頼性高く、少ないコストで、様々な部材同士を接着することができる。本発明の一実施形態に係る粘着テープは、例えば、自動車のドアや天井、トランクルーム、インストルメントパネル周辺の部品の固定、エアコンやカーナビ周辺の組立等自動車分野の内装部品の固定や、ＯＡ機器、家電等に好適に使用することができる。
【実施例】
【0064】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。
【0065】
（粘着剤組成物の調製）
事前にニーダー混練機(トーシン社製)を２００℃に昇温した。ニーダー混練機に、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、第３のタッキファイヤーを添加して、１０分間１５ｒｐｍで混練した。その後、ブロック共重合体を添加し、さらに１００分１５ｒｐｍで混練し、粘着剤組成物１～１５を得た。各成分の配合量（質量部）を表２に示す。なお、表中の第１のタッキファイヤーの粘度は２５℃での粘度である。なお、実施例、比較例に用いたブロック共重合体のアサプレン、タフテックはいずれも、ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体である、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）である。
事前にニーダー混練機(トーシン社製)を２００℃に昇温した。ニーダー混練機に、第１のタッキファイヤー、第２のタッキファイヤー、第３のタッキファイヤーを添加して、１０分間１５ｒｐｍで混練した。その後、ブロック共重合体を添加し、さらに１００分１５ｒｐｍで混練し、粘着剤組成物１～１５を得た。各成分の配合量（質量部）を表２に示す。なお、表中の第１のタッキファイヤーの粘度は２５℃での粘度である。なお、実施例、比較例に用いたブロック共重合体のアサプレン、タフテックはいずれも、ブタジエン部分が部分的に水素添加されているスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体である、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）である。
【0066】
第２のタッキファイヤーとして用いた成分の軟化点等を以下に示す。
ＰＸ１１５０Ｎ（ヤスハラケミカル社製）：テルペン樹脂、軟化点１１５±５℃
ＰＸ１１５０Ｎ（ヤスハラケミカル社製）：テルペン樹脂、軟化点１１５±５℃
【0067】
第３のタッキファイヤーとして用いた成分の軟化点等を以下に示す。
Ｔ－１４５（ヤスハラケミカル株式会社製）：テルペンフェノール樹脂、軟化点１４５±５℃
Ｔ－１４５（ヤスハラケミカル株式会社製）：テルペンフェノール樹脂、軟化点１４５±５℃
【0068】
（粘着テープの（両面テープ）の製造）
粘着剤組成物１～１５を、メルターで２００℃に加温して溶解させ、スロットダイコーター（ＩＴＷダイナテック社）で、表に記載の基材に、表に記載の塗工量となるよう塗工し、両面剥離紙と貼合して巻き取った。さらに、粘着剤組成物が塗工されていない面に対して、同様にスロットダイコーター（ＩＴＷダイナテック社）を用いて表に記載の塗工量となるよう粘着剤組成物を塗工した。
基材番号１：木材パルプ・レーヨン不織布（大福製紙製、５２３０）
坪量 １３ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） ４５μｍ
基材番号２：木材パルプ・レーヨン不織布（大福製紙製、５２１１）
坪量 １１ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） ３３μｍ
基材番号３：木材パルプ・レーヨン不織布（大福製紙製、５２３２）
坪量 １４ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） １３５μｍ
基材番号４：木材パルプ不織布（大福製紙製、５３１０）
坪量 １１ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） ３０μｍ
基材番号５：木材パルプ不織布（大福製紙製、５２３５）
坪量 １４ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） ４３μｍ
基材番号６：ＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ６０）
厚さ３８μｍ
粘着剤組成物１～１５を、メルターで２００℃に加温して溶解させ、スロットダイコーター（ＩＴＷダイナテック社）で、表に記載の基材に、表に記載の塗工量となるよう塗工し、両面剥離紙と貼合して巻き取った。さらに、粘着剤組成物が塗工されていない面に対して、同様にスロットダイコーター（ＩＴＷダイナテック社）を用いて表に記載の塗工量となるよう粘着剤組成物を塗工した。
基材番号１：木材パルプ・レーヨン不織布（大福製紙製、５２３０）
坪量 １３ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） ４５μｍ
基材番号２：木材パルプ・レーヨン不織布（大福製紙製、５２１１）
坪量 １１ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） ３３μｍ
基材番号３：木材パルプ・レーヨン不織布（大福製紙製、５２３２）
坪量 １４ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） １３５μｍ
基材番号４：木材パルプ不織布（大福製紙製、５３１０）
坪量 １１ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） ３０μｍ
基材番号５：木材パルプ不織布（大福製紙製、５２３５）
坪量 １４ｇ／ｍ２ 厚さ（ｍｍ） ４３μｍ
基材番号６：ＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ６０）
厚さ３８μｍ
【0069】
（評価）
以下の評価を行った。
以下の評価を行った。
【0070】
＜スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体のＧＰＣ分析＞
各粘着剤組成物の調製に用いたスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を、下記条件でＧＰＣを用いて分析した。結果を表１に示す。
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１
移動相：ＴＨＦ
温度：４０℃
流速：１ｍｉ／ｍｉｎ
カラム：ＰＬ－ｇｅｌ ＭＩＸＥＤ－Ｂ ×３本
試料濃度：２．０ｍｇ／ｍｌ（０．２％）
表１に示すように、用いたスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ＧＰＣ分析において、それぞれ２成分のピークトップ分子量のピークを有した。本測定の分子量はポリスチレン換算分子量とする。
各粘着剤組成物の調製に用いたスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体を、下記条件でＧＰＣを用いて分析した。結果を表１に示す。
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１
移動相：ＴＨＦ
温度：４０℃
流速：１ｍｉ／ｍｉｎ
カラム：ＰＬ－ｇｅｌ ＭＩＸＥＤ－Ｂ ×３本
試料濃度：２．０ｍｇ／ｍｌ（０．２％）
表１に示すように、用いたスチレン－ブタジエン系ブロック共重合体は、ＧＰＣ分析において、それぞれ２成分のピークトップ分子量のピークを有した。本測定の分子量はポリスチレン換算分子量とする。
【0071】
＜スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体のＭＦＲ＞
各スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体製品の、２００℃、５ｋｇｆの、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の値を表２に示す。
各スチレン－ブタジエン系ブロック共重合体製品の、２００℃、５ｋｇｆの、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の値を表２に示す。
【0072】
＜粘着テープの粘着力＞
８０℃雰囲気下でＰＰ板に対する粘着力（１８０°ピール粘着力）を測定した。まず、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを両面テープの片側に貼り付け、そのテープの他方の面をＰＰ板に貼り付け２ｋｇで圧着した。このサンプルをオートグラフにセットし、３０分経過後、粘着力測定を行った。結果を表２に示す。本測定に使用したＰＰ板はコウベポリシート（品番 ＰＰ－Ｎ－ＢＮ、昭和電工マテリアルズ株式会社製）２ｍｍ厚を５ｃｍ×２０ｃｍに打ち抜いて使用した。
８０℃雰囲気下でＰＰ板に対する粘着力（１８０°ピール粘着力）を測定した。まず、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを両面テープの片側に貼り付け、そのテープの他方の面をＰＰ板に貼り付け２ｋｇで圧着した。このサンプルをオートグラフにセットし、３０分経過後、粘着力測定を行った。結果を表２に示す。本測定に使用したＰＰ板はコウベポリシート（品番 ＰＰ－Ｎ－ＢＮ、昭和電工マテリアルズ株式会社製）２ｍｍ厚を５ｃｍ×２０ｃｍに打ち抜いて使用した。
【0073】
＜粘着テープの定荷重剥離量＞
５０ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍのＰＰ板に対する定荷重剥離量を評価した。まず、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを両面テープの片面に貼り付け２０ｍｍ×１００ｍｍの短冊状に打抜いた。次に、ＰＰ板にＰＥＴフィルムが張り付いている面の対向面の粘着面を端部から２０ｍｍ×５０ｍｍ貼り付け、２ｋｇの荷重で１往復して圧着した。測定環境中（８０℃）に粘着面が張り付いている面を下にして、水平にＰＰ板を設置し、１０分保持後、張り付いていない粘着テープの端部に１００ｇの重りを釣りさげ、垂直に荷重をかけた。３０分後に剥がれた長さ（剥離量）を計測した。結果を表２に示す。
５０ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍのＰＰ板に対する定荷重剥離量を評価した。まず、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを両面テープの片面に貼り付け２０ｍｍ×１００ｍｍの短冊状に打抜いた。次に、ＰＰ板にＰＥＴフィルムが張り付いている面の対向面の粘着面を端部から２０ｍｍ×５０ｍｍ貼り付け、２ｋｇの荷重で１往復して圧着した。測定環境中（８０℃）に粘着面が張り付いている面を下にして、水平にＰＰ板を設置し、１０分保持後、張り付いていない粘着テープの端部に１００ｇの重りを釣りさげ、垂直に荷重をかけた。３０分後に剥がれた長さ（剥離量）を計測した。結果を表２に示す。
【0074】
【表1】
【0075】
【表2】
【図1】
