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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-19
(45)【発行日】2024-08-27
(54)【発明の名称】水性インクジェットインキ及び印刷物
(51)【国際特許分類】
C09D 11/30 20140101AFI20240820BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20240820BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20240820BHJP
【ＦＩ】
C09D11/30
B41M5/00 120
B41J2/01 501
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2021170007
(22)【出願日】2021-10-18
(65)【公開番号】P2023060416
(43)【公開日】2023-04-28
【審査請求日】2023-10-03
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】591183153
【氏名又は名称】トーヨーカラー株式会社
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 紀雄
(72)【発明者】
【氏名】亀山 雄司
(72)【発明者】
【氏名】高橋 洸洋
(72)【発明者】
【氏名】服部 和昌
【審査官】井上 莉子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２０－１０５３１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１００７１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－２３９９４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１９９６０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１２／０７３５６２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１３／０２６６７７６（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／１６９８４０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００４－１７５９１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－１０２７２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－００６４１７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
Ｂ４１Ｍ ５／００
Ｂ４１Ｊ ２／０１
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
顔料（Ａ）、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）、水溶性有機溶剤（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、及び、水を含む水性インクジェットインキであって、下記（１）～（５）の条件をすべて満たす、水性インクジェットインキ。（１）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）が、
アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位、
ポリイソシアネート（ｂ２）由来の構成単位、及び、
酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）由来の構成単位、を含む。
（２）前記アクリルジオール（ｂ１）が、
メルカプト基一つと水酸基二つとを有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位、
酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の構成単位、及び、
酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）由来の構成単位、を含む。
（３）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が、９，０００～３２，０００である。
（４）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の含有量が、前記水性インクジェットインキ全量中２～１０質量％である。
（５）前記界面活性剤（Ｄ）のＨＬＢ値が、０～７である。
【請求項2】
前記アクリルジオール（ｂ１）の酸価が、２５～３１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載の水性インクジェットインキ。
【請求項3】
前記アクリルジオール（ｂ１）中に含まれる、前記連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位の含有率が、前記アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位の全量に対して１～８．７質量％である、請求項１または２記載の水性インクジェットインキ。
【請求項4】
前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の単位質量あたりに存在する、前記酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の酸基の量と、前記低分子ジオール（ｂ３）由来の酸基の量との比率が、１：４～４：１である、請求項１～３いずれか１項に記載の水性インクジェットインキ。
【請求項5】
請求項１～４いずれか１項に記載の水性インクジェットインキを、紙基材に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水性インクジェットインキ、及び、当該水性インクジェットインキを用いて作製した印刷物に関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット印刷方法は、インクジェットヘッドにある非常に微細なノズルからインキの微小液滴を基材に対して吐出し、着弾させて、画像や文字を形成する方法である（以下、画像及び／または文字が記録された基材を「印刷物」と総称する）。インクジェット印刷方法は、他の印刷方法と比べて、印刷装置の設計自由度及びコスト、印刷時のランニングコスト、フルカラー化の容易性などの面で優れており、普及が著しい。また、近年のインクジェットヘッド性能の著しい向上に伴い、従来オフセット印刷方法が用いられていた産業印刷市場への、インクジェット印刷方法の展開が期待されている。
【0003】
一般に紙基材は、上質紙、中質紙等の非塗工紙、コート紙、アート紙等の塗工紙に大別され、産業印刷市場では、これら両方の紙基材に対して、画像品質等に優れた印刷物が作製できることが求められる。しかし、インクジェット印刷方法で使用されるインキ（インクジェットインキ）、特に、水を主成分として含む水性インクジェットインキ（以下では単に「インキ」ともいう）は、オフセット印刷方式で使用されるインキと比較して粘度が低いために、例えば表面コート層を有する塗工紙に対して画像を印刷した際、異色のインキ間で色が混ざってしまう「混色滲み」、及び、同一色である部分において、当該色が不均一な状態になってしまう「色ムラ」といった現象が発生し、画像品質が落ちてしまう。また、表面コート層を有しない非塗工紙に印刷した際には、基材の繊維に沿ってインキの不規則な滲みが発生する「フェザリング」と呼ばれる現象が起こり、画像品質が低下してしまうとともに、インキが紙の裏面にまで浸透してしまう「裏抜け」という現象が発生し、印刷物の画像濃度（発色性）が低下してしまう。
【0004】
上記課題の解決を図るべく、これまでにも様々な検討が行われている。例えば特許文献１では、表面張力が小さい１，２－アルカンジオールと、標準沸点が２５０℃以下であり炭素数が３以上である両末端アルカンジオールとを含む水性インクジェットインキを、循環機構を備えるインクジェットヘッドを用いて印刷する方法が開示されている。しかしながら特許文献１では、吐出安定性の確保及び向上を、上記循環機構を備えるインクジェットヘッドを含む印刷装置設計によって実現しており、インクジェット印刷方法の特徴として上述した、印刷装置の設計自由度及びコストの観点からは、有効なものとはいえなかった。また、本発明者らが検討したところ、特許文献１の実施例に具体的に開示されている処方では、非塗工紙に対するフェザリングの完全な抑制には至らないことが判明した。
【0005】
また特許文献２では、２－エチル－１，３－ヘキサンジオールまたは１，２－ヘキサンジオールと、ステアリルメタクリレートやα－メチルスチレン由来の構成単位を有するアクリル樹脂を含む、水性インクジェットインキが開示されている。しかしながら上記の水溶性有機溶剤は沸点が高いため、単に特許文献２に記載のインキを、例えば塗工紙に印刷した場合、上述した混色滲みや色ムラが発生してしまう恐れが強い。
更に特許文献３では、上記特許文献２に開示された水性インクジェットインキに対し、更に、星形構造を有する変性ポリアルコキシレートを添加している。しかしながら上記星形構造を有する変性ポリアルコキシレートは親水性が高いと考えられるため、特許文献２の場合と同様、塗工紙に印刷した際の画像品質に劣ることが予想される。
更に特許文献３では、上記特許文献２に開示された水性インクジェットインキに対し、更に、星形構造を有する変性ポリアルコキシレートを添加している。しかしながら上記星形構造を有する変性ポリアルコキシレートは親水性が高いと考えられるため、特許文献２の場合と同様、塗工紙に印刷した際の画像品質に劣ることが予想される。
【0006】
以上のように、印刷される紙基材の種類によらず、画像品質及び発色性に優れた印刷物が得られ、吐出安定性にも優れる、水性インクジェットインキは、これまで存在しない状況であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２０２１－１３３５５５号公報
【文献】特開２０１４－９１７６０号公報
【文献】特開２０１５－１５１４８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、その目的は、印刷される紙基材の種類によらず、画像品質及び発色性に優れた印刷物が得られ、吐出安定性にも優れる、水性インクジェットインキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題を解決すべく、本発明者らが鋭意検討を進めた結果、特定の構成を有する水溶性アクリルウレタン樹脂を一定量含み、かつ、ＨＬＢ値が０～７である界面活性剤（Ｄ）を併用した水性インクジェットインキを見出し、本発明を完成させた。
【0010】
すなわち本発明は、顔料（Ａ）、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）、水溶性有機溶剤（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、及び、水を含む水性インクジェットインキであって、下記（１）～（５）の条件をすべて満たす、水性インクジェットインキに関する。
（１）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）が、
アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位、
ポリイソシアネート（ｂ２）由来の構成単位、及び、
酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）由来の構成単位、を含む。
（２）前記アクリルジオール（ｂ１）が、
メルカプト基一つと水酸基二つとを有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位、
酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の構成単位、及び、
酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）由来の構成単位、を含む。
（３）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が、９，０００～３２，０００である。
（４）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の含有量が、前記水性インクジェットインキ全量中２～１０質量％である。
（５）前記界面活性剤（Ｄ）のＨＬＢ値が、０～７である。
（１）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）が、
アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位、
ポリイソシアネート（ｂ２）由来の構成単位、及び、
酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）由来の構成単位、を含む。
（２）前記アクリルジオール（ｂ１）が、
メルカプト基一つと水酸基二つとを有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位、
酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の構成単位、及び、
酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）由来の構成単位、を含む。
（３）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が、９，０００～３２，０００である。
（４）前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の含有量が、前記水性インクジェットインキ全量中２～１０質量％である。
（５）前記界面活性剤（Ｄ）のＨＬＢ値が、０～７である。
【0011】
また本発明は、前記アクリルジオール（ｂ１）の酸価が、２５～３１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、上記水性インクジェットインキに関する。
【0012】
また本発明は、前記アクリルジオール（ｂ１）中に含まれる、前記連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位の含有率が、前記アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位の全量に対して１～８．７質量％である、上記水性インクジェットインキに関する。
【0013】
また本発明は、前記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の単位質量あたりに存在する、前記酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の酸基の量と、前記低分子ジオール（ｂ３）由来の酸基の量との比率が、１：４～４：１である、上記水性インクジェットインキに関する。
【0014】
また本発明は、上記水性インクジェットインキを、紙基材に印刷してなる印刷物に関する。
【発明の効果】
【0015】
本発明により、印刷される紙基材の種類によらず、画像品質及び発色性に優れた印刷物が得られ、吐出安定性に優れる、水性インクジェットインキを提供することが可能となる。具体的には、本発明の水性インクジェットインキは、非塗工紙に対して、フェザリングがなく、かつ、裏抜けのない発色性に優れた印刷物が得られ、塗工紙に対して、混色滲み及び色ムラがなく、発色性にも優れた印刷物が得られ、更には、印刷条件によらず、インクジェットヘッドからの吐出安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下に、本発明の好適な実施形態の例について説明する。なお本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲で実施される各種の変形例も含む。
【0017】
上述したように、非塗工紙は表面コート層を有しないため、印刷されたインキが内部に浸透しやすい。その結果、非塗工紙表面にインキが残りづらく、見かけの乾燥性には優れる一方で、印刷物に、フェザリング、及び、裏抜けによる画像濃度（発色性）の低下といった問題が発生する恐れがある。一方で塗工紙は、印刷されたインキが内部に浸透しづらいため、色の異なるインキや多量のインキを印刷した際に、印刷物に混色滲み及び色ムラが発生する等の問題が生じる。
【0018】
本発明の水性インクジェットインキは、上述した課題を解決し、紙基材の種類によらず、画像品質及び発色性に優れた印刷物を得ることを目的としたものであり、以下に説明する構成を有する。
【0019】
まず、本発明の水性インクジェットインキは、ＨＬＢ値が０～７である界面活性剤（Ｄ）を含む。一般に界面活性剤（Ｄ）は、ＨＬＢ値が小さいほど疎水性が高く、水性インクジェットインキの気液界面に配向しやすい。その結果、塗工紙上に水性インクジェットインキを印刷した際、当該塗工紙上に着弾したインキの液滴が速やかに濡れ拡がるとともに、液滴同士の合一も抑制することで、混色滲みや色ムラの抑制が可能となる。一方、ＨＬＢ値が小さい界面活性剤（Ｄ）が含まれる水性インクジェットインキでは表面張力が大幅に低下するため、上述した、非塗工紙に印刷した際の問題が発生しやすくなってしまう。更に、表面張力の低下により、インクジェットヘッドからの吐出安定性の悪化も引き起こされる恐れがある。
【0020】
そこで、本発明の水性インクジェットインキには、更に、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）を一定量含めることで、この問題の解決を図っている。
【0021】
水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は、アクリルジオール（ｂ１）を構成単位として含有するウレタン樹脂であり、当該アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位が、ウレタン樹脂鎖に対してグラフトした形になっている。また、アクリルジオール（ｂ１）も、ウレタン樹脂鎖も、ともに酸基を有している。この「主鎖及びグラフト鎖にともに酸基を有する水溶性ポリマー」である水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）が、非塗工紙を構成するパルプと絡み合う、及び／または、当該非塗工紙に含まれる、サイズ剤等のイオン性成分と相互作用を起こすことにより、当該水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）を含む水性インクジェットインキの浸透を抑制すると考えられる。その結果、非塗工紙上に印刷した際に、フェザリング抑制され、裏抜けもなく発色性に優れた印刷物が得られると考えられる。また、当該水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）中に存在する酸基が形成する水素結合ネットワークにより、水性インクジェットインキの液滴が合一しにくくなり、塗工紙に印刷した際の混色滲み及び色ムラの更なる低減も可能となる。
【0022】
なお上述した通り、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は酸基を複数含み、また水溶性であるため、親水性が高い。そのため、疎水性が高い界面活性剤（Ｄ）とは混和しにくく、上述したそれぞれの効果を阻害しあうことがない。
【0023】
更に、上記の水素結合ネットワークに加え、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の親水性の高さ、主鎖であるウレタン樹脂鎖の弾性の高さ、等の要因により、当該水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）を一定量含む水性インクジェットインキの粘弾性が好適化する。一般に、水溶性樹脂を含む水性インクジェットインキは、当該水溶性樹脂による構造粘性や乾燥増粘により、吐出安定性の確保が難しいが、本発明の水性インクジェットインキでは、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の採用による上記の効果により、吐出安定性の大幅な改善が実現できる。
【0024】
以上のように、インクジェットヘッドからの吐出安定性に優れ、また、印刷される紙基材の種類によらず画像品質及び発色性に優れた印刷物が得られる、具体的には、非塗工紙に対し、フェザリングがなく発色性に優れた印刷物が得られ、塗工紙に対し、混色滲み及び色ムラがなく発色性にも優れた印刷物が得られる水性インクジェットインキを得るためには、上記構成の採用が必須不可欠である。
【0025】
続いて以下に、本発明の水性インクジェットインキについて、その構成材料等を詳細に説明する。
【0026】
＜水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）＞
一般に「アクリルウレタン樹脂」とは、アクリル樹脂鎖とウレタン樹脂鎖を含む樹脂を指す。そして、本発明の水性インクジェットインキに含まれる水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は、アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位と、ポリイソシアネート（ｂ２）由来の構成単位と、酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）由来の構成単位とを含む。
一般に「アクリルウレタン樹脂」とは、アクリル樹脂鎖とウレタン樹脂鎖を含む樹脂を指す。そして、本発明の水性インクジェットインキに含まれる水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は、アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位と、ポリイソシアネート（ｂ２）由来の構成単位と、酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）由来の構成単位とを含む。
【0027】
なお、本明細書における「水溶性樹脂」とは、対象となる樹脂１ｇと水９９ｇとの混合物が、肉眼で見て透明である、または、当該混合物を試料として、粒子径を測定することができない状態を意味するものとする。ただし、上記粒子径とは、動的光散乱法による測定値であり、例えばマイクロトラック・ベル社製「ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０」を用い、２５℃の条件下で測定される、体積基準のメジアン系である。
【0028】
水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は、少なくともバインダー樹脂として使用されることが好適である。また、吐出安定性の向上、非塗工紙に対する印刷物における、フェザリングの抑制及び発色性の確保、並びに、塗工紙における発色性の維持の観点から、その好ましい含有量は、水性インクジェットインキ全量中２～１０質量％であり、より好ましくは２．５～９質量％であり、特に好ましくは３～８質量％である。
【0029】
なお、本願における「バインダー樹脂」とは、基材上に顔料を結着させるとともに、乾燥後の印刷物に、耐擦過性、耐水性、基材密着性等を付与するために使用される樹脂である。後述するように、本発明に用いられる水性インクジェットインキは顔料分散樹脂を含んでもよいが、「顔料分散樹脂」とは、インキ中での顔料の分散安定化を目的として使用される樹脂であり、その使用目的はバインダー樹脂とは異なる。
【0030】
そのため、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の機能を十分に発現させ、本発明の効果を有効に得るという観点から、本発明の水性インクジェットインキが顔料分散樹脂を含む場合は、当該顔料部酸樹脂として水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）ではない樹脂を含むことが好ましい。また、顔料（Ａ）が、顔料分散樹脂ではない材料または方法（詳細は後述する）で分散されていてもよい。
【0031】
なお、前記顔料分散樹脂とバインダー樹脂とは、顔料に対する吸着率によって区別される。すなわち、顔料（Ａ）と、判断対象となる樹脂と、水系媒体（水を５０質量％以上含む液体媒体）とを含む顔料分散液であって、顔料（Ａ）の濃度を５質量％とし、水の量を水系媒体全量中９８質量％以上とした顔料分散液において、当該顔料（Ａ）に対する樹脂の吸着率が３５質量％以上である樹脂を顔料分散樹脂、３５質量％未満である樹脂をバインダー樹脂とする。
【0032】
また、上記吸着率の測定に使用する顔料分散液は、例えば、後述するシアン顔料分散液の製造例に記載した方法により、顔料濃度が２０質量％である高濃度顔料分散液を製造したのち、当該顔料濃度が５質量％になるまで、水で希釈することで作製できる。また上記吸着率は、例えば、顔料濃度を５質量％とした顔料分散液に対して超遠心分離処理（例えば、３０，０００ｒｐｍで４時間）を施し、上澄み液中に含まれる樹脂量を測定したのち、下記式１を用いて算出することができる。
【0033】
（式１） 吸着率（％）＝（ＷＲ１－ＷＲ２）×１００／ＷＲ１
【0034】
上記式１において、ＷＲ１は、超遠心分離処理前の顔料分散液中に含まれる樹脂量を表し、ＷＲ２は、上澄み液中に含まれる樹脂量を表す。
【0035】
水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は９，０００～３２，０００である。重量平均分子量が９，０００以上であると、非塗工紙内部への水性インクジェットインキの浸透を抑制することができ、当該非塗工紙上に、フェザリングがなく発色性にも優れた印刷物が作製できる。また、水素結合ネットワークが強固になることで、非塗工紙に印刷した際の、混色滲みや色ムラの抑制にも有効である。更に、印刷物の耐擦過性の観点からも好適である。また、重量平均分子量が３２，０００以下であると、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の構造粘性が小さくなり、水性インクジェットインキの粘弾性が好適化することで、吐出安定性が向上する。なお、上記効果を更に好適に発現させる観点から、重量平均分子量は、１０，０００～３０，０００であることがより好ましく、１１，０００～２８，０００であることが更に好ましく、１２，０００～２６，０００であることが特に好ましい。また、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、後述する方法によって測定される、ポリスチレン換算値である。
【0036】
また、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の酸価は２５～９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、水系媒体に対する溶解度が向上するため、例えばインクジェットヘッド上で一部乾固した樹脂（Ｂ）を再溶解させることが容易になり、吐出安定性の向上につながる。また、上述した水素結合ネットワークが好適に形成されるため、非塗工紙に印刷した際のフェザリングの抑制及び発色性の向上、並びに、塗工紙に印刷した際の混色滲み及び色ムラの抑制が容易になる。一方、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、水性インクジェットインキの乾燥増粘を抑制することができるため、吐出安定性を向上させることができる。水溶性アクリルウレタン樹脂の酸価は、上記の効果を好適に発現させる観点、及び、合成上のハンドリングの観点から、３０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３５～７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。なお、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の酸価は、後述する方法によって測定される、実測値である。
【0037】
また、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の単位質量あたりに存在する、酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の酸基の量と、低分子ジオール（ｂ３）由来の酸基の量との比率は、１：４～４：１であることが好ましい。それぞれの原料由来の酸基の比率が上記範囲内であると、当該酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の酸基の水和に基づく、水に対する溶解性が高くなり、吐出安定性が向上すると同時に、詳細は不明ながら上述した水素結合ネットワークが好適に形成されるため、非塗工紙に印刷した際のフェザリングの抑制及び発色性の向上、並びに、塗工紙に印刷した際の混色滲み及び色ムラの抑制が容易になる。上記比率は、より好ましくは１：３～３：１であり、特に好ましくは２：３～３：２である。
【0038】
水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は、例えば、後述する方法で製造されたアクリルジオール（ｂ１）、及び、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）を含むポリオール（２個以上の水酸基を有する化合物）と、ポリイソシアネート（ｂ２）とを重付加（ウレタン重合）させることで製造される。また、上記重付加ののち、更に、後述する鎖延長剤と反応（ウレア反応）させてもよい。この場合、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は、ウレタン結合に加えてウレア結合も有することになる。
【0039】
続いて以下に、上記水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の製造例において使用される各材料について、詳細に説明する。
【0040】
＜アクリルジオール（ｂ１）＞
水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）を構成するアクリルジオール（ｂ１）は、メルカプト基一つと水酸基を二つ含有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位と、酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の構成単位と、酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）由来の構成単位とを有する。
水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）を構成するアクリルジオール（ｂ１）は、メルカプト基一つと水酸基を二つ含有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位と、酸基を有するビニル単量体（ｆ１）由来の構成単位と、酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）由来の構成単位とを有する。
【0041】
アクリルジオール（ｂ１）の酸価は、２５～３１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。アクリルジオール（ｂ１）の酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、水性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）が水に溶解しやすくなるうえ、上述した水素結合ネットワークが好適に形成されるため、非塗工紙に印刷した際にフェザリングがなく発色性にも優れた印刷物が得られ、塗工紙に印刷した際には混色滲み及び色ムラのない印刷物となる。また、酸価が３１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）を用いた水性インクジェットインキの吐出安定性が向上する。アクリルジオール（ｂ１）の酸価は、上記効果が好適に発現する点、及び、合成上の観点から、５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、６５～２８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。なお、アクリルジオール（ｂ１）の酸価は、後述する方法によって測定される、実測値である。
【0042】
上記アクリルジオール（ｂ１）は、例えば、メルカプト基一つと水酸基を二つ含有する連鎖移動剤（ｔ）の存在下で、酸基を有するビニル単量体（ｆ１）と、酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）とを重合させて得ることができる。
【0043】
（酸基を有するビニル単量体（ｆ１））
酸基を有するビニル単量体（ｆ１）は、酸基を有しているビニル重合体であれば特に限定されるものではない。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、３－アリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル、５－ヘキセン酸、５－ヘプテン酸、６－ヘプテン酸、７－オクテン酸、８－ノネン酸、９－デセン酸、１０－ウンデシレン酸、１１－ドレシレン酸、１７－オクタデシレン酸、オレイン酸、３－（２－アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３－（２－アリロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３－（２－ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３－（２－ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸等のカルボキシ基含有ビニル単量体；
スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタクリルスルホン酸等のスルホン酸基含有ビニル単量体；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェートなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキル（Ｃ１－Ｃ２４）リン酸モノエステル、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１－２４）ホスホン酸、アシッドホスフォオキシエチル（メタ）アクリレート、モノ（２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）ホスフェートなどのリン酸基含有ビニル単量体；
等が挙げられる。上記列挙した中でも、材料選択の幅が広い点、酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）等との合成が容易である等点から、カルボキシ基含有ビニル単量体を使用することが好ましい。特に、入手容易性、合成のハンドリング性の点等から、アクリル酸及び／またはメタクリル酸がより好ましく使用できる。
酸基を有するビニル単量体（ｆ１）は、酸基を有しているビニル重合体であれば特に限定されるものではない。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、３－アリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル、５－ヘキセン酸、５－ヘプテン酸、６－ヘプテン酸、７－オクテン酸、８－ノネン酸、９－デセン酸、１０－ウンデシレン酸、１１－ドレシレン酸、１７－オクタデシレン酸、オレイン酸、３－（２－アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３－（２－アリロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３－（２－ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３－（２－ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸等のカルボキシ基含有ビニル単量体；
スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタクリルスルホン酸等のスルホン酸基含有ビニル単量体；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェートなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキル（Ｃ１－Ｃ２４）リン酸モノエステル、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１－２４）ホスホン酸、アシッドホスフォオキシエチル（メタ）アクリレート、モノ（２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）ホスフェートなどのリン酸基含有ビニル単量体；
等が挙げられる。上記列挙した中でも、材料選択の幅が広い点、酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）等との合成が容易である等点から、カルボキシ基含有ビニル単量体を使用することが好ましい。特に、入手容易性、合成のハンドリング性の点等から、アクリル酸及び／またはメタクリル酸がより好ましく使用できる。
【0044】
（酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２））
酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）として使用できる化合物は、特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸－アリルフェニル等の芳香環含有（メタ）アクリレート；
パーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロノニルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシビニルベンゼン、アリルアルコール、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリエーテル鎖含有（メタ）アクリレート；
イソボニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸１－メチルアリル、（メタ）アクリル酸２－メチルアリル、（メタ）アクリル酸１－ブテニル、（メタ）アクリル酸２－ブテニル、（メタ）アクリル酸３－ブテニル、（メタ）アクリル酸２－クロルアリル、（メタ）アクリル酸３－クロルアリル、（メタ）アクリル酸ビニル等のその他（メタ）アクリレート；
マレイン酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、クロトン酸ビニル、オレイン酸ビニル等のエチレン性不飽和基含有エステル；
等が挙げられる。中でも、アルキル（メタ）アクリレートは、分子鎖が長く、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）がパルプと絡み合いやすくなるため、非塗工紙上に印字した際、フェザリングが抑制された、画像品質及び発色性に優れる印刷物が得られる点から、好適に選択される。また特に、アルキル基の炭素数が４～１８であるアルキル（メタ）アクリレートが、好ましく使用できる。
酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）として使用できる化合物は、特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸－アリルフェニル等の芳香環含有（メタ）アクリレート；
パーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロノニルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシビニルベンゼン、アリルアルコール、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリエーテル鎖含有（メタ）アクリレート；
イソボニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸１－メチルアリル、（メタ）アクリル酸２－メチルアリル、（メタ）アクリル酸１－ブテニル、（メタ）アクリル酸２－ブテニル、（メタ）アクリル酸３－ブテニル、（メタ）アクリル酸２－クロルアリル、（メタ）アクリル酸３－クロルアリル、（メタ）アクリル酸ビニル等のその他（メタ）アクリレート；
マレイン酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、クロトン酸ビニル、オレイン酸ビニル等のエチレン性不飽和基含有エステル；
等が挙げられる。中でも、アルキル（メタ）アクリレートは、分子鎖が長く、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）がパルプと絡み合いやすくなるため、非塗工紙上に印字した際、フェザリングが抑制された、画像品質及び発色性に優れる印刷物が得られる点から、好適に選択される。また特に、アルキル基の炭素数が４～１８であるアルキル（メタ）アクリレートが、好ましく使用できる。
【0045】
（その他ビニル単量体（ｆ３））
アクリルジオール（ｂ１）の重合にあたっては、上述した酸基を有するビニル単量体（ｆ１）、及び、酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）以外のビニル単量体（以下、本願では「その他ビニル単量体（ｆ３）」ともいう）が使用されていてもよい。なおその場合、アクリルジオール（ｂ１）には、当該その他ビニル単量体（ｆ３）由来の構成単位も含まれることとなる。
アクリルジオール（ｂ１）の重合にあたっては、上述した酸基を有するビニル単量体（ｆ１）、及び、酸基を有しない（メタ）アクリレート（ｆ２）以外のビニル単量体（以下、本願では「その他ビニル単量体（ｆ３）」ともいう）が使用されていてもよい。なおその場合、アクリルジオール（ｂ１）には、当該その他ビニル単量体（ｆ３）由来の構成単位も含まれることとなる。
【0046】
上記その他ビニル単量体（ｆ３）として、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等のα－オレフィン系ビニル単量体；スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、アリルベンゼン等の芳香族ビニル単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム等のアミド基含有単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニル単量体；等が使用できる。
【0047】
（連鎖移動剤（ｔ））
アクリルジオール（ｂ１）は、メルカプト基一つと水酸基二つとを有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位を含む。なお、アクリルジオール（ｂ１）にメルカプト基一つと水酸基二つとを有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位を含めるためには、例えば、当該連鎖移動剤（ｔ）の存在下で、上記列挙した複数のビニル単量体を重合させればよい。そうすることにより、連鎖移動剤（ｔ）がビニル単量体と反応し、分子鎖末端に２つの水酸基を有するアクリルジオール（ｂ１）が得られる。
アクリルジオール（ｂ１）は、メルカプト基一つと水酸基二つとを有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位を含む。なお、アクリルジオール（ｂ１）にメルカプト基一つと水酸基二つとを有する連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位を含めるためには、例えば、当該連鎖移動剤（ｔ）の存在下で、上記列挙した複数のビニル単量体を重合させればよい。そうすることにより、連鎖移動剤（ｔ）がビニル単量体と反応し、分子鎖末端に２つの水酸基を有するアクリルジオール（ｂ１）が得られる。
【0048】
本発明で好適に使用できる連鎖移動剤（ｔ）として、例えば、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、２－メルカプト－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。
【0049】
アクリルジオール（ｂ１）中に含まれる、連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位の含有率は、当該アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位の全量に対して１～８．７質量％であることが好ましい。連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位の量が、アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位の全量に対して１質量％以上になるようにすると、アクリルジオール（ｂ１）の分子量、及び、当該アクリルジオール（ｂ１）を使用して製造される水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が制御しやすくなる。またその結果、紙基材の種類によらず、画像品質及び吐出安定性に優れた水性インクジェットインキを得ることが容易になる。また、連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位の量が８．７質量％以下であると、相対的に、アクリルジオール（ｂ１）を構成するビニル重合体由来の構成単位の量が多くなるため、当該アクリルジオール（ｂ１）に含まれる酸基の効果を十分に発現させることが可能となる。なお、上記効果を更に好適に発現させる観点、及び、合成時のハンドリング性を向上させる観点から、連鎖移動剤（ｔ）由来の構成単位の量は、当該アクリルジオール（ｂ１）由来の構成単位の全量に対して１．１～７．８質量％であることが更に好ましく、１．２～７．４質量％であることが特に好ましい。
【0050】
（重合開始剤）
アクリルジオール（ｂ１）の重合にあたっては、ラジカル重合開始剤（以下、単に「重合開始剤）ともいう）を使用することが好ましい。重合開始剤は、ラジカル重合を開始する能力を有するものであればよく、従来既知の油溶性重合開始剤及び水溶性重合開始剤を使用することができる。
アクリルジオール（ｂ１）の重合にあたっては、ラジカル重合開始剤（以下、単に「重合開始剤）ともいう）を使用することが好ましい。重合開始剤は、ラジカル重合を開始する能力を有するものであればよく、従来既知の油溶性重合開始剤及び水溶性重合開始剤を使用することができる。
【0051】
油溶性重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ（２－エチルヘキサノエート）、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾビス－シクロヘキサン－１－カルボニトリル等のアゾビス化合物；等が使用できる。
【0052】
また水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライドが使用できる。
【0053】
上記列挙した重合開始剤は１種類のみ使用してもよいし、２種類以上を混合して使用することもできる。
【0054】
＜ポリイソシアネート（ｂ２）＞
ポリイソシアネート（ｂ２）は、従来既知のものを任意に用いることができ、例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、トリイソシアネート等が挙げられる。具体的には、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’ －ビフェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、テトラヒドロナフチレン－１，５－ジイソシアネート、４，４’－ビベンジルジイルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；
ジシクロヘキシルメタンジイシシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；
トリフェニルメタントリイソシアネート、リジントリイソシアネート等のトリイソシアネート；
等が挙げられる。
ポリイソシアネート（ｂ２）は、従来既知のものを任意に用いることができ、例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、トリイソシアネート等が挙げられる。具体的には、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’ －ビフェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、テトラヒドロナフチレン－１，５－ジイソシアネート、４，４’－ビベンジルジイルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；
ジシクロヘキシルメタンジイシシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；
トリフェニルメタントリイソシアネート、リジントリイソシアネート等のトリイソシアネート；
等が挙げられる。
【0055】
また、トリイソシアネートとして、イソシアネート化合物から得られるアダクト体及びイソシアヌレート体等を使用してもよい。なお、「アダクト体」とは、イソシアネート化合物とトリメチロールプロパンとの付加体であり、「イソシアヌレート体」とは、イソシアネート化合物の三量体である。
【0056】
上記列挙したポリイソシアネート（ｂ２）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0057】
＜低分子ジオール（ｂ３）＞
水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は、酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）由来の構成単位を含む。例えば、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の合成における重付加の際に、酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）を使用することにより、上記構成単位を含む樹脂を得ることができる。上記酸基として、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基等があり、中でも、水素結合の形成性に優れ、水性インクジェットインキの吐出安定性も向上できる点から、カルボキシ基を選択することが好ましい。また、上述した低分子ジオール（ｂ３）に由来する酸基の量の調整がしやすい点、水性インクジェットインキの吐出安定性も向上できる点から、当該低分子ジオール（ｂ３）の分子量は、１００～２００であることが好ましく、１２０～１６０であることが特に好ましい。
水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）は、酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）由来の構成単位を含む。例えば、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の合成における重付加の際に、酸基一つと水酸基二つとを有する、分子量１００～５００の低分子ジオール（ｂ３）を使用することにより、上記構成単位を含む樹脂を得ることができる。上記酸基として、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基等があり、中でも、水素結合の形成性に優れ、水性インクジェットインキの吐出安定性も向上できる点から、カルボキシ基を選択することが好ましい。また、上述した低分子ジオール（ｂ３）に由来する酸基の量の調整がしやすい点、水性インクジェットインキの吐出安定性も向上できる点から、当該低分子ジオール（ｂ３）の分子量は、１００～２００であることが好ましく、１２０～１６０であることが特に好ましい。
【0058】
低分子ジオール（ｂ３）の具体例として、例えば、下記一般式２で表されるジメチロールカルボン酸；ジヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシフェニルプロピオン酸等の芳香族ジヒドロキシカルボン酸；等が挙げられる。
【0059】
（一般式２） Ｒ－Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2－ＣＯＯＨ
【0060】
上記一般式２において、Ｒは水素原子または炭素数１～２０のアルキル基である。
【0061】
上記列挙した中でも、低分子ジオール（ｂ３）として、ジメチロールプロピオン酸及びジメチロール酪酸（上記一般式２で表されるジメチロールカルボン酸のうち、Ｒがメチル基またはエチル基であるもの）、並びに、ジヒドロキシ安息香酸からなる群から選択される１種以上が好ましく使用できる。
【0062】
＜酸基を有しないポリオール＞
上述した水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の製造例における重付加（ウレタン重合）において、アクリルジオール（ｂ１）及び低分子ジオール（ｂ３）以外に、ポリオールとして、酸基を有しないポリオールを使用してもよい。酸基を有しないポリオールとして、例えば、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルアミドポリオール等の高分子ポリオール；、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール等の酸基非含有低分子ジオール；トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール；等が使用できる。中でも、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）に様々な機能を付与できるうえ、上述した水素結合ネットワークが強固になることで、非塗工紙に印刷した際の、混色滲みや色ムラの抑制にも有効である点から、酸基を有しないポリオールとして、高分子ポリオールを使用することが好ましい。また高分子ポリオールの中でも、ポリカーボネートポリオールを用いることが好ましい。ポリカーボネートポリオールを用いることで、カーボネート基の高い凝集力による、印刷物の耐水性、耐擦過性、耐溶剤性の向上が実現できる。
上述した水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の製造例における重付加（ウレタン重合）において、アクリルジオール（ｂ１）及び低分子ジオール（ｂ３）以外に、ポリオールとして、酸基を有しないポリオールを使用してもよい。酸基を有しないポリオールとして、例えば、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルアミドポリオール等の高分子ポリオール；、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール等の酸基非含有低分子ジオール；トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール；等が使用できる。中でも、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）に様々な機能を付与できるうえ、上述した水素結合ネットワークが強固になることで、非塗工紙に印刷した際の、混色滲みや色ムラの抑制にも有効である点から、酸基を有しないポリオールとして、高分子ポリオールを使用することが好ましい。また高分子ポリオールの中でも、ポリカーボネートポリオールを用いることが好ましい。ポリカーボネートポリオールを用いることで、カーボネート基の高い凝集力による、印刷物の耐水性、耐擦過性、耐溶剤性の向上が実現できる。
【0063】
なお、酸基を有しないポリオールを使用する場合、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。また、上記「高分子ポリオール」とは、分子量が５００超であるポリオールを表す。
【0064】
ポリカーボネートポリオールとして、例えば、アルキレンカーボネート、ジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート等のカーボネート成分と、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブチンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の酸基非含有低分子ポリオールとの縮合体が使用できる。
【0065】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の多価カルボン酸、または、当該多価カルボン酸のジアルキルエステルと、上記列挙した酸基非含有低分子ポリオールとのエステル反応生成物；あるいは、ポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）等のラクトン類の開環重合反応物；ヒマシ油等の水酸基含有植物油；等が使用できる。
【0066】
また、ポリエーテルポリオールとして、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を、水、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等を開始剤として開環重合させて得られる化合物が使用できる。
【0067】
＜鎖延長剤＞
上述した水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の製造例において示したように、ポリオールとポリイソシアネート（ｂ２）との重付加（ウレタン重合）の後、更に、得られた生成物中に存在する未反応のイソシアネート基と、鎖延長剤とを反応（ウレア反応）させてもよい。このウレア反応により、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）中にウレア結合が形成され、印刷物の耐水性や耐擦過性が向上するだけではなく、詳細は不明ながら、当該印刷物の画像品質及び吐出安定性が更に良化する。
上述した水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の製造例において示したように、ポリオールとポリイソシアネート（ｂ２）との重付加（ウレタン重合）の後、更に、得られた生成物中に存在する未反応のイソシアネート基と、鎖延長剤とを反応（ウレア反応）させてもよい。このウレア反応により、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）中にウレア結合が形成され、印刷物の耐水性や耐擦過性が向上するだけではなく、詳細は不明ながら、当該印刷物の画像品質及び吐出安定性が更に良化する。
【0068】
鎖延長剤として、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジアミン、Ｎ－エチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－１，３－プロパンジアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ダイマージアミン（ダイマー酸のカルボキシ基をアミノ基に転化した化合物）等が使用できる。また上記列挙した鎖延長剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【0069】
＜数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法＞
本願では、アクリルジオール（ｂ１）の数平均分子量（Ｍｎ）、並びに、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）及び後述する顔料分散樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される、ポリスチレン換算値を使用する。詳細な測定装置及び測定条件は、下記条件に記載した通りである。ただし、測定する樹脂の種類等によって、キャリア及びカラムを適宜変更し、また、当該キャリアに溶けにくい樹脂に関しては、溶解可能な試料濃度条件下で測定を行う。なお、その他の事項についてはＪＩＳ Ｋ ７２５２－１～４に準じることとする。
キャリア（溶離液）： テトラヒドロフラン
カラム： ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、及び、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００を連結したもの
測定温度： ４０℃
キャリア流量： １．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ（屈折率）検出器
注入量： ０．１ｍＬ
本願では、アクリルジオール（ｂ１）の数平均分子量（Ｍｎ）、並びに、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）及び後述する顔料分散樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される、ポリスチレン換算値を使用する。詳細な測定装置及び測定条件は、下記条件に記載した通りである。ただし、測定する樹脂の種類等によって、キャリア及びカラムを適宜変更し、また、当該キャリアに溶けにくい樹脂に関しては、溶解可能な試料濃度条件下で測定を行う。なお、その他の事項についてはＪＩＳ Ｋ ７２５２－１～４に準じることとする。
キャリア（溶離液）： テトラヒドロフラン
カラム： ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、及び、ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００を連結したもの
測定温度： ４０℃
キャリア流量： １．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ（屈折率）検出器
注入量： ０．１ｍＬ
【0070】
＜酸価の測定方法＞
本願における酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じ、下記方法で測定した実測値である。具体的には、試料０．５～２ｇを精秤したのち、中性エタノール１０ｍＬを加え溶解させる。その後、京都電子工業社製電位差自動滴定装置「ＡＴ－６１０」を使用し、溶解後の溶液を、０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール性水酸化カリウム溶液で滴定する。そして、電位差曲線が極大となった点を終点とし、当該終点までの滴定量を使用して、下記式３を用いて酸価を算出する。
本願における酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じ、下記方法で測定した実測値である。具体的には、試料０．５～２ｇを精秤したのち、中性エタノール１０ｍＬを加え溶解させる。その後、京都電子工業社製電位差自動滴定装置「ＡＴ－６１０」を使用し、溶解後の溶液を、０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール性水酸化カリウム溶液で滴定する。そして、電位差曲線が極大となった点を終点とし、当該終点までの滴定量を使用して、下記式３を用いて酸価を算出する。
【0071】
（式３） 酸価（ｍｍｏｌ／ｇ）＝（Ａ×Ｆ×０．１）／Ｓ
【0072】
上記式３において、Ａは終点までに水酸化カリウム溶液を滴定した量（ｍＬ）、Ｆは当該水酸化カリウム溶液の力価、Ｓは試料に含まれる測定対象物質の量（固形分換算値）（ｇ）である。
【0073】
＜界面活性剤＞
本発明の水性インクジェットインキは、ＨＬＢ値が０～７である界面活性剤（Ｄ）を含む。上述したとおり、当該界面活性剤（Ｄ）を含む水性インクジェットインキは、特に塗工紙に印刷した際に、混色滲みや色ムラのない、画像品質に優れた印刷物を得ることが可能となる。また、静的及び動的表面張力を調整し、吐出安定性を向上させる観点からも、界面活性剤（Ｄ）は必須の材料である。
本発明の水性インクジェットインキは、ＨＬＢ値が０～７である界面活性剤（Ｄ）を含む。上述したとおり、当該界面活性剤（Ｄ）を含む水性インクジェットインキは、特に塗工紙に印刷した際に、混色滲みや色ムラのない、画像品質に優れた印刷物を得ることが可能となる。また、静的及び動的表面張力を調整し、吐出安定性を向上させる観点からも、界面活性剤（Ｄ）は必須の材料である。
【0074】
なお、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値とは、材料の親水・疎水性を表すパラメータの一つであり、小さいほど疎水性が高く、大きいほど親水性が高いことを表す。化学構造からＨＬＢ値を算出する方法は種々知られており、また実測する方法も様々知られているが、本発明では、後述するアセチレンジオール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤のように、化合物の構造が明確に分かる場合は、グリフィン法を用いてＨＬＢ値の算出を行う。グリフィン法とは、対象の材料の分子構造と分子量を用いて、下記式４を用いてＨＬＢ値を算出する方法である。
【0075】
（式４） ＨＬＢ値＝２０×（親水性部分の分子量の総和）÷（材料の分子量）
【0076】
一方、シロキサン系界面活性剤のように、構造不明の化合物が含まれる場合は、例えば「界面活性剤便覧」（西一郎ら編、産業図書株式会社、１９６０年）のｐ．３２４に記載されている以下方法によって、界面活性剤のＨＬＢ値を実験的に求めることができる。具体的には、界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させたのち、前記溶解液を２５℃下で撹拌しながら、２質量％フェノール水溶液で滴定し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した前記フェノール水溶液の量をＡ（ｍＬ）としたとき、下記式５によってＨＬＢ値が算出できる。
【0077】
（式５） ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１
【0078】
なお、塗工紙に印刷した際の画像品質を更に向上させる観点、水性インクジェットインキ中に含まれる顔料（Ａ）の分散安定性を確保する観点、当該水性インクジェットインキの吐出安定性を向上させる観点、並びに、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）との親和性を低め、その機能を阻害しない観点から、界面活性剤（Ｄ）のＨＬＢ値は１～６であることがより好ましく、２～４であることが特に好ましい。
【0079】
一般に界面活性剤として、アセチレンジオール系、アセチレンアルコール系、シロキサン系、アクリル系、フッ素系、ポリオキシアルキレンエーテル系等、様々な種類の化合物が知られている。本発明では、上記ＨＬＢ条件を満たす範囲内で、界面活性剤（Ｄ）として、上記列挙したものの１種以上が任意に使用できる。中でも本発明の場合は、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）との混和を防止し、それぞれの効果を阻害しないようにするという観点から、一定の大きさを有する疎水基が存在する界面活性剤が好適に使用できる。上記列挙した中では、アセチレンジオール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シロキサン系界面活性剤からなる群から選択される１種以上のノニオン系界面活性剤を含むことが好ましく、少なくともシロキサン系界面活性剤を含むことが特に好ましい。
【0080】
一方で、あまりに界面活性剤（Ｄ）の疎水性が強すぎると、水性インクジェットインキから分離してしまう恐れがある。そのため、界面活性剤（Ｄ）は、分子中に１～４個の水酸基を有している化合物であることが好適であり、分子中に１～２個の水酸基を有している化合物であることが特に好適である。
【0081】
好適に使用できるアセチレンジオール系界面活性剤として、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、ヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、６，９－ジメチル－テトラデカ－７－イン－６，９－ジオール、７，１０－ジメチルヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、並びに、そのエチレンオキサイド及び／またはプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【0082】
また、好適に使用できるアセチレンアルコール系界面活性剤として、例えば、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、３，６－ジメチル－１－ヘプチン－３－オール、並びに、そのエチレンオキサイド及び／またはプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【0083】
また、好適に使用できるシロキサン系界面活性剤として、例えば、デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル社製のＤＯＷＳＩＬ（登録商標） ＦＺ－２１１０、ＦＺ－２１６４、ＦＺ－２１９１、ＦＺ－５６０９、Ｌ－７００１、Ｌ－７００２、ＳＨ８４００、ＳＨ８７００、Ｙ－７００６、ＦＺ－２２０３；、エボニック社製のＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２４０、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２５０、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２６０、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２７０、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２８０、ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４０００、信越化学工業社製のＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６０２０、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１７；等が挙げられる。特に、１個以上のエチレンオキサイド基及び／または１個以上のプロピレンオキサイド基を、ポリジメチルシロキサン鎖の側鎖及び／または両末端に導入したシロキサン系界面活性剤が好適に使用できる。
【0084】
上記効果を好適に発現させる観点から、界面活性剤（Ｄ）の含有量は、水性インクジェットインキ全量に対して０．２～４質量％であることが好ましく、より好ましくは０．３～３質量％であり、特に好ましくは０．５～２質量％である。
【0085】
＜顔料（Ａ）＞
本発明の水性インクジェットインキは、顔料（Ａ）を含む。当該顔料（Ａ）として、従来既知の有機顔料及び／または無機顔料が任意に使用できる。また、顔料（Ａ）として、１種の顔料のみを使用してもよいし、例えば色相及び発色性の調整のため、２種以上の顔料を併用してもよい。更に、着色力の向上等を目的として、顔料（Ａ）と、従来既知の染料とを併用してもよい。
本発明の水性インクジェットインキは、顔料（Ａ）を含む。当該顔料（Ａ）として、従来既知の有機顔料及び／または無機顔料が任意に使用できる。また、顔料（Ａ）として、１種の顔料のみを使用してもよいし、例えば色相及び発色性の調整のため、２種以上の顔料を併用してもよい。更に、着色力の向上等を目的として、顔料（Ａ）と、従来既知の染料とを併用してもよい。
【0086】
発色性及び鮮明性の高い、画像品質に優れた印刷物が得られ、更には当該印刷物の耐水性、耐光性、耐候性等も向上できる観点から、水性インクジェットインキ中の顔料（Ａ）の量は、一定量以上とすることが好適である。その際、使用する顔料（Ａ）の比重も考慮して配合量を決定することが好ましい。具体的には、「水性インクジェットインキ全量に対する顔料（Ａ）の量／当該顔料（Ａ）の比重」で表される値（顔料（Ａ）が２種以上の顔料を含む場合、それぞれの顔料について算出された「水性インクジェットインキ全量に対する顔料の量／当該顔料の比重」の値の総和）を、０．２～６とすることが好適であり、０．５～５とすることがより好適であり、０．８～４．５とすることが特に好適である。上記範囲内とすることで、上述した鮮明性、耐水性、耐光性、対候性等に優れる印刷物が得られるだけでなく、水性インクジェットインキの粘度を、インクジェット印刷に適した範囲に収めることが可能となるうえ、当該水性インクジェットインキ中の顔料（Ａ）の分散安定性も良好となるため、長期に渡って吐出安定性が確保できる。
【0087】
本発明の水性インクジェットインキで使用できるシアン有機顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６等が挙げられる。中でも発色性及び耐光性に優れる点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４からなる群から選択される１種以上が好ましく使用できる。
【0088】
また、マゼンタ有機顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、２２、２３、３１、４８、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１４６、１４７、１５０、１８５、２０２、２０９、２３８、２４２、２５４、２５５、２６６、２６９、２８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、４３、５０等が使用できる。中でも発色性及び耐光性に優れる点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１５０、１６６、１８５、２０２、２０９、２６６、２６９、２８２、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される１種以上が好ましく使用できる。なお発色性を更に高め、画像品質に優れた印刷物を得る観点で、マゼンタ有機顔料として、キナクリドン顔料及び／またはナフトール顔料を含む固溶体顔料を用いることも好ましい。
【0089】
また、イエロー有機顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３等が使用できる。中でも発色性に優れる点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、７４、１２０、１８０、１８５、及び２１３からなる群から選択される１種以上が好ましく使用できる。
【0090】
また、ブラック有機顔料として、例えば、アニリンブラック、ルモゲンブラック、アゾメチンアゾブラック等が使用できる。なお、上記のシアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料や、下記のオレンジ顔料、グリーン顔料、ブラウン顔料等の有彩色顔料を複数混合使用し、ブラック顔料とすることもできる。
【0091】
また、オレンジ顔料、グリーン顔料、ブラウン顔料等の特色顔料を使用することもできる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、 ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、４３、５８、ピグメントブラウン２３、２５、２６等が好適に使用可能である。
【0092】
一方、本発明の水性インクジェットインキで使用できる無機顔料にも特に限定がなく、例えばブラック顔料としてカーボンブラック及び／または酸化鉄、ホワイト顔料として酸化チタン及び／または酸化亜鉛を用いることができる。
【0093】
顔料（Ａ）の含有量は、水性インクジェットインキの全量中１～１２質量％であることが好ましく、２～１０質量％がより好ましく、２．５～８質量％であることが更に好ましい。
【0094】
＜顔料分散樹脂＞
上述した顔料（Ａ）を水性インクジェットインキ中で安定的に分散保持する方法として、（１）顔料（Ａ）表面の少なくとも一部を顔料分散樹脂によって被覆する方法、（２）水溶性及び／または水分散性の界面活性剤を顔料（Ａ）表面に吸着させる方法、（３）顔料（Ａ）表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、顔料分散樹脂や界面活性剤なしで水性インクジェットインキ中に分散する方法（自己分散顔料）などを挙げることができる。
上述した顔料（Ａ）を水性インクジェットインキ中で安定的に分散保持する方法として、（１）顔料（Ａ）表面の少なくとも一部を顔料分散樹脂によって被覆する方法、（２）水溶性及び／または水分散性の界面活性剤を顔料（Ａ）表面に吸着させる方法、（３）顔料（Ａ）表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、顔料分散樹脂や界面活性剤なしで水性インクジェットインキ中に分散する方法（自己分散顔料）などを挙げることができる。
【0095】
本発明の水性インクジェットインキは、上記のうち（１）の方法、すなわち、顔料分散樹脂を用いる方法が好適に選択される。これは、樹脂を構成する重合性単量体組成や分子量を選定・検討することにより、顔料（Ａ）に対する顔料分散樹脂の被覆能や当該顔料分散樹脂の電荷を容易に調整できるため、顔料（Ａ）の粒子径によらず分散安定性を付与することが可能となり、更には吐出安定性、発色性、及び色再現性に優れた印刷物が得られるためである。
【0096】
顔料分散樹脂の種類は特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、（無水）マレイン酸樹脂、スチレン（無水）マレイン酸樹脂、オレフィン（無水）マレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂（多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体）等を使用することができるが、これらに限定されない。中でも、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）との親和性の向上による吐出安定性の良化、材料選択性の大きさ等の点で、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂からなる群より選択される１種以上を使用することが好ましい。なお上記「（無水）マレイン酸」は、無水マレイン酸またはマレイン酸を表す。
【0097】
またある実施形態では、詳細は不明ながら、非塗工紙に印刷した際に、フェザリング及び裏抜けがない印刷物が得られる観点から、顔料分散樹脂として、スチレン（無水）マレイン酸樹脂、オレフィン（無水）マレイン酸樹脂からなる群より選択される１種以上を使用することが好適である。
【0098】
顔料分散樹脂は、従来既知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。またその構造についても特に制限なく、例えばランダム構造、ブロック構造、櫛形構造、星型構造等を有する樹脂が利用できる。更に、顔料分散樹脂として、水溶性樹脂を選択してもよいし、非水溶性樹脂を選択してもよい。
【0099】
本発明において、顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、その酸価が１００～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１２０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。特に好ましくは１５０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を上記の範囲内とすることで、顔料（Ａ）の分散安定性を保つことが可能であり、インクジェットヘッドから安定して吐出することが可能となる。また、顔料分散樹脂の水に対する溶解性が確保できるうえ、当該顔料分散樹脂間での相互作用が好適なものとなることで、顔料分散液の粘度を抑えることができる点からも好ましい。
一方、顔料分散樹脂として非水溶性樹脂を用いる場合、その酸価は０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５～９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。酸価が上記範囲内であれば、乾燥性や耐擦過性に優れた印刷物が得られる。
一方、顔料分散樹脂として非水溶性樹脂を用いる場合、その酸価は０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５～９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。酸価が上記範囲内であれば、乾燥性や耐擦過性に優れた印刷物が得られる。
【0100】
なお顔料分散樹脂の酸価とは、上述した水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の酸価と同様の方法によって測定される値である。
【0101】
顔料（Ａ）に対する吸着能を向上させ分散安定性を確保するという観点から、顔料分散樹脂は芳香族基を有することが好ましい。芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基などが挙げられるが、これらに限定されない。中でもフェニル基、ナフチル基やトリル基が、分散安定性を十分に確保できる面から好ましい。
【0102】
顔料（Ａ）の分散安定性、吐出安定性、印刷物の画像品質、乾燥性の両立の観点から、芳香環を含有する単量体の導入量は、顔料分散樹脂を構成する単量体全量に対し５～７５質量％であることが好ましく、５～６５質量％であることがより好ましく、１０～５０質量％であることが更に好ましい。
【0103】
顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、その重量平均分子量は、１，０００～５００，０００の範囲であることが好ましく、５，０００～４０，０００の範囲であることがより好ましく、１０，０００～３５，０００の範囲であることが更に好ましく、１５，０００～３０，０００の範囲であることが特に好ましい。重量平均分子量が上記範囲であることにより、顔料（Ａ）が水中で安定的に分散し、吐出安定性が向上する。また、重量平均分子量が１，０００以上であると、水性インクジェットインキ中に添加されている水溶性有機溶剤（Ｃ）に対して顔料分散樹脂が溶解しにくくなるために、顔料（Ａ）に対する当該顔料分散樹脂の吸着が強まり、分散安定性及び吐出安定性が向上する。重量平均分子量が５０，０００以下であると、分散時の粘度が低く抑えられるとともに、水性インクジェットインキの分散安定性やインクジェットヘッドからの吐出安定性が向上し、長期にわたって安定な印刷が可能になる。
【0104】
なお、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）との親和性を向上させ、吐出安定性が良化できるとともに、発色性に優れた印刷物が得られる観点から、当該水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の重量平均分子量と、顔料分散樹脂の重量平均分子量との差が、１２，０００以下であることが好ましく、１０，０００以下であることがより好ましく、８，０００以下であることが特に好ましい。
【0105】
また、顔料分散樹脂の重量平均分子量は、上述した水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の場合と同様の方法によって測定される値である。
【0106】
＜水溶性有機溶剤（Ｃ）＞
本発明の水性インクジェットインキは、水溶性有機溶剤（Ｃ）を含む。なお本願における「水溶性有機溶剤」とは、物質を溶解及び／または分散させるのに用いられ、２５℃かつ１気圧下において液体であり、かつ、１気圧下において、２５℃の水に対する溶解度が１ｇ／１００ｇＨ2Ｏ以上である有機化合物を表す。当該水溶性有機溶剤として、例えば、１価アルコール系溶剤、２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）、３価アルコール系溶剤（トリオール系溶剤）、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤、アルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤、アルキレングリコールジアルキルエーテルアセテート系溶剤が好適に使用できる。
本発明の水性インクジェットインキは、水溶性有機溶剤（Ｃ）を含む。なお本願における「水溶性有機溶剤」とは、物質を溶解及び／または分散させるのに用いられ、２５℃かつ１気圧下において液体であり、かつ、１気圧下において、２５℃の水に対する溶解度が１ｇ／１００ｇＨ2Ｏ以上である有機化合物を表す。当該水溶性有機溶剤として、例えば、１価アルコール系溶剤、２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）、３価アルコール系溶剤（トリオール系溶剤）、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤、アルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤、アルキレングリコールジアルキルエーテルアセテート系溶剤が好適に使用できる。
【0107】
本発明の水性インクジェットインキは、乾燥性を高め、紙基材の種類によらず画像品質に優れた印刷物を得る観点から、水溶性有機溶剤（Ｃ）として、１気圧下における沸点が８０～１９５℃である水溶性有機溶剤（以下、本願では「水溶性有機溶剤（ｃ１）」ともいう）を含むことが好ましい。なお、１気圧下での沸点は、ＤＳＣ（示差走査熱量分析）などの熱分析装置を用いることで測定できる。
【0108】
水溶性有機溶剤（ｃ１）を例示すると、１－プロパノール（沸点９７℃）、イソプロパノール（沸点８２℃）、１－ブタノール（沸点１１７℃）、２－ブタノール（沸点１００℃）、イソブタノール（沸点１０８℃）、１－ペンタノール（沸点１３７．８℃）、３－メチル－１－ブタノール（沸点１３２℃）、３－メチル－２－ブタノール（沸点１１２℃）、２－メチル－２－ブタノール（沸点１０２℃）、３－ペンタノール（沸点１１５．６℃）、シクロヘキサノール（沸点１６１℃）、グリシドール（沸点１６７℃）、フルフリルアルコール（沸点１７０℃）、テトラヒドロフルフリルアルコール（沸点１７８℃）、３－メトキシ－１－ブタノール（沸点１５８℃）、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（沸点１７４℃）等の１価アルコール系溶剤；
１，２－プロパンジオール（沸点１８８℃）、２，３－ブタンジオール（沸点１８２℃）、１，２－ブタンジオール（沸点１９３℃）等の２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）；
エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６１℃）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４２℃）、エチレングリコールモノアリルエーテル（沸点１５９℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１６０℃）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５０℃）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８７℃）等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤；
エチレングリコールジメチルエーテル（沸点８５℃）、エチレングリコールジエチルエーテル（沸点１２１℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７１℃）等のアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤；
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１５６℃）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点１９２℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１６０℃）等のアルキレングリコールジアルキルエーテルアセテート系溶剤；並びに、
Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（沸点１５３℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（沸点１７６℃）、ピペラジン（沸点１１０℃）、モルホリン（沸点１２９℃）、Ｎ－メチルモルホリン（沸点１１５℃）、Ｎ－エチルモルホリン（沸点１３８℃）、乳酸エチル（沸点１５５℃）、シクロヘキサノン（沸点１５６℃）等；
が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの水溶性有機溶剤は単独で使用してもよく、複数を混合して使用することもできる。
１，２－プロパンジオール（沸点１８８℃）、２，３－ブタンジオール（沸点１８２℃）、１，２－ブタンジオール（沸点１９３℃）等の２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）；
エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６１℃）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４２℃）、エチレングリコールモノアリルエーテル（沸点１５９℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１６０℃）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５０℃）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８７℃）等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤；
エチレングリコールジメチルエーテル（沸点８５℃）、エチレングリコールジエチルエーテル（沸点１２１℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７１℃）等のアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤；
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１５６℃）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点１９２℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１６０℃）等のアルキレングリコールジアルキルエーテルアセテート系溶剤；並びに、
Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（沸点１５３℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（沸点１７６℃）、ピペラジン（沸点１１０℃）、モルホリン（沸点１２９℃）、Ｎ－メチルモルホリン（沸点１１５℃）、Ｎ－エチルモルホリン（沸点１３８℃）、乳酸エチル（沸点１５５℃）、シクロヘキサノン（沸点１５６℃）等；
が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの水溶性有機溶剤は単独で使用してもよく、複数を混合して使用することもできる。
【0109】
上記列挙した中でも、１価アルコール系溶剤、２価アルコール系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましく、特に、２価アルコール系溶剤及び／またはアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤を含むことが好ましい。これらの水溶性有機溶剤（ｃ１）を含むことによって、紙基材の種類によらず、画像品質に優れた印刷物が得られる。更に、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）の溶解性が向上することで、水性インクジェットインキの吐出安定性が向上する。
【0110】
また、上記効果をより好適に発現させる観点から、本発明の水性インクジェットインキは、水溶性有機溶剤（ｃ１）を２種以上含むことが好ましい。その際は、１価アルコール系溶剤、２価アルコール系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤からなる群から選択される水溶性有機溶剤を２種以上含むことが好ましい。また、水溶性有機溶剤（ｃ１）を２種以上使用する場合、当該水溶性有機溶剤（ｃ１）の中で最も沸点が高い水溶性有機溶剤の沸点と、最も沸点が低い水溶性有機溶剤の沸点との差が、１０～１００℃であることが好ましく、２５～９０℃であることがより好ましく、３０～７０℃であることが特に好ましい。沸点の差を上記範囲内とすることで、非塗工紙に対する印刷物においては、フェザリング、及び、裏抜けによる発色性の低下といった問題が抑制され、一方で塗工紙に対する印刷物においては、混色滲み及び色ムラが低減できる。
【0111】
一方、本発明の水性インクジェットインキは、水溶性有機溶剤（Ｃ）として、１気圧下における沸点が２００～２５０℃であり、かつ、２５℃における表面張力が２０～３０ｍＮ／ｍである水溶性有機溶剤（以下、本願では「水溶性有機溶剤（ｃ２）」ともいう）も好適に使用できる。水溶性有機溶剤（ｃ２）を含む水性インクジェットインキは、塗工紙上で速やかに濡れ拡がると同時に乾燥性にも優れるため、混色滲み及び色ムラのない、画像品質に優れた印刷物が得られる。また、詳細は不明ながら水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）との親和性も高いため、非塗工紙に対して印刷した際も、フェザリングが悪化することがなく、また水性インクジェットインキの吐出安定性も好適なまま維持することが可能となる。
【0112】
水溶性有機溶剤（ｃ２）を例示すると、１，２－ペンタンジオール（沸点２０６℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）、１，２－ヘキサンジオール（沸点２２４℃、表面張力２６ｍＮ／ｍ）等の２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）；
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）、ジエチレングリコールイソブチルエーテル（沸点２１７℃、表面張力２５ｍＮ／ｍ）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点２１２℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２２９℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４２℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤；
ジエチレングリコールメチルブチルエーテル（沸点２１２℃、表面張力２４ｍＮ／ｍ）等のアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤；
ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃、表面張力２９ｍＮ／ｍ）等のアルキレングリコールジアルキルエーテルアセテート系溶剤；
等が挙げられる。
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）、ジエチレングリコールイソブチルエーテル（沸点２１７℃、表面張力２５ｍＮ／ｍ）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点２１２℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２２９℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４２℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤；
ジエチレングリコールメチルブチルエーテル（沸点２１２℃、表面張力２４ｍＮ／ｍ）等のアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤；
ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃、表面張力２９ｍＮ／ｍ）等のアルキレングリコールジアルキルエーテルアセテート系溶剤；
等が挙げられる。
【0113】
上記列挙した中でも、詳細は不明ながら、紙基材の種類によらず画像品質に優れた印刷物が得られ、更に水性インクジェットインキの吐出安定性も向上する点から、水溶性有機溶剤（ｃ２）として、２価アルコール系溶剤、及び／または、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤を使用することが好適である。また、塗工紙上において乾燥性を高め、画像品質及び発色性に優れる印刷物が得られる観点から、水溶性有機溶剤（ｃ２）として、１気圧下における沸点が２００～２３０℃である化合物を選択することが好適である。
【0114】
本発明の水性インクジェットインキに含まれる水溶性有機溶剤（Ｃ）は、２５℃における静的表面張力の加重平均値が２２～４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５～３７ｍＮ／ｍであることが更に好ましく、２８～３４ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。２５℃における静的表面張力の加重平均値が２２ｍＮ／ｍ以上であると、塗工紙上での濡れ拡がり性及び乾燥性が向上し、混色滲み及び色ムラが抑制された印刷物が得られるうえ、水性インクジェットインキの吐出安定性も向上する。一方、２５℃における静的表面張力の加重平均値が４０ｍＮ／ｍ以下であると、非塗工紙への水性インクジェットインキの浸透性が制御され、フェザリング及び裏抜けが抑制され、発色性に優れた印刷物が得られる。
【0115】
なお、水性インクジェットインキ中に含まれる水溶性有機溶剤（Ｃ）が２種類以上である場合、「２５℃における静的表面張力の加重平均値」とは、それぞれの水溶性有機溶剤の２５℃における静的表面張力と、水溶性有機溶剤全量に対する質量割合との乗算値を、足し合わせることで得られる値である。また、水性インクジェットインキ中に含まれる水溶性有機溶剤（Ｃ）が１種類である場合、上記「２５℃における静的表面張力の加重平均値」を、「２５℃における静的表面張力」に読み替えるものとする。
【0116】
２５℃下における水溶性有機溶剤の静的表面張力は、ウィルヘルミー法により測定される値であり、具体的には、協和界面科学社製「ＤＹ－３００」を用い、白金プレートを使用して測定される値である。
【0117】
本発明の水性インクジェットインキでは、紙基材の種類によらず、画像品質に特段に優れた印刷物を得る観点から、水溶性有機溶剤（ｃ１）と、水溶性有機溶剤（ｃ２）とを併用することが好ましい。またその際、紙基材の種類によらず画像品質及び発色性に優れた印刷物が得られる観点、並びに、吐出安定性に優れた水性インクジェットインキを得る観点から、水溶性有機溶剤（ｃ１）の配合量と水溶性有機溶剤（ｃ２）の配合量との比は、（水溶性有機溶剤（ｃ１）の配合量÷水溶性有機溶剤（ｃ２）の配合量）＝０．６～６であることが好ましく、１～５であることがより好ましく、１．５～４．５であることが特に好ましい。
【0118】
水性インクジェットインキ中に含まれる水溶性有機溶剤（Ｃ）の総量は、当該水性インクジェットインキ全量に対し１～４０質量％であることが好ましい。また吐出安定性を確保し、塗工紙上における密着性、乾燥性、及び、画像品質（ブリード及びビーディングの抑制等）を有する印刷物が得られるという観点から、水性インクジェットインキ全量中３～３５質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることが特に好ましい。
【0119】
＜水＞
本発明の水性インクジェットインキに含まれる水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。またその含有量は、水性インクジェットインキ全質量中４０～９０質量％の範囲であることが好ましく、５０～８５質量％であることが特に好ましい。
本発明の水性インクジェットインキに含まれる水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。またその含有量は、水性インクジェットインキ全質量中４０～９０質量％の範囲であることが好ましく、５０～８５質量％であることが特に好ましい。
【0120】
＜炭化水素ワックス＞
上述した成分のほか、本発明の水性インクジェットインキは、炭化水素ワックスを含有することが好ましい。非塗工紙に印刷した際、炭化水素ワックスが非塗工紙を構成するパルプと絡み合う、及び／または、非塗工紙表面の空隙を塞ぐことで、フェザリングがなく発色性にも優れた印刷物が得られる。また、塗工紙に印刷した際、炭化水素ワックスが水性インクジェットインキの液滴表面に配向することで、混色滲み及び色ムラが抑制された、画像品質に優れた印刷物が得られる。
上述した成分のほか、本発明の水性インクジェットインキは、炭化水素ワックスを含有することが好ましい。非塗工紙に印刷した際、炭化水素ワックスが非塗工紙を構成するパルプと絡み合う、及び／または、非塗工紙表面の空隙を塞ぐことで、フェザリングがなく発色性にも優れた印刷物が得られる。また、塗工紙に印刷した際、炭化水素ワックスが水性インクジェットインキの液滴表面に配向することで、混色滲み及び色ムラが抑制された、画像品質に優れた印刷物が得られる。
【0121】
本発明で使用できる炭化水素ワックスを具体的に示すと、例えば、石油系ワックスである、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等；合成ワックスである、ポリオレフィン系ワックス（例えば、ポリエチレン系ワックス、及び、ポリプロピレン系ワックス）、フィッシャー・トロブシュワックス、パラフィンワックス誘導体；等を挙げることができる。これらの炭化水素ワックスは、１種のみ使用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
【0122】
炭化水素ワックスは、水溶性の材料であっても非水溶性の材料であってもよいが、非水溶性の材料（例えば、樹脂粒子）であることが好ましい。詳細は不明ながら、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）と炭化水素ワックスの樹脂粒子とが、それぞれ微視的なクラスターを形成し、乾燥する際の液滴内において、水性インクジェットインキ成分の偏りを抑制し、画像品質が改善される。さらに、当該クラスターがインクジェットヘッドでの局所的な乾燥及び粘度上昇を防止するように機能することで、吐出安定性が向上する。
【0123】
なお、炭化水素ワックスが樹脂粒子である場合、その粒子径は１０～３００ｎｍであることが好ましく、３０～２５０ｎｍであることがより好ましく、４０～２００ｎｍであることが特に好ましい。炭化水素ワックス樹脂粒子の粒子径が１０ｎｍ以上であれば、印刷物の耐擦過性及び画像品質が向上し、３００ｎｍ以下であれば、吐出安定性が向上するだけでなく、紙基材の種類によらず優れた画像品質の印刷物を得ることができる。なお、炭化水素ワックス樹脂粒子の粒子径の測定方法は、上述した水溶性樹脂の判定において使用した方法と同様であり、具体的には、動的光散乱法（例えばマイクロトラック・ベル社製「ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０」）により、２５℃の条件下で測定される。また上記「粒子径」とは、動的光散乱法で測定される、体積基準のメジアン系である。
【0124】
樹脂粒子の形態を有する炭化水素ワックスは、例えば、加熱して溶融させた常温固体の炭化水素ワックスと、熱水と、乳化剤とを混合することで製造できる。また、炭化水素ワックスは市販品を使用することもでき、例えば、ＢＹＫ社製のＡＱＵＡＣＥＲ ５０７、５１３、５１５、５３１、５３７、５３９、５５２、５９３、８４０、１５４７、ＡＱＵＡＭＡＴ ２０８、２６３、２７２Ｎ等、サンノプコ社製のノプコートＰＥＭ－１７等、ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ ＷＡＸ４、ＷＡＸ２６、ＷＡＸ２８、ＷＡＸ１２０等、東邦化学社製のハイテックＥシリーズ、ハイテックＰシリーズ等、が挙げられる。
【0125】
吐出安定性、及び、印刷物の画像品質、発色性並びに耐擦過性が向上する点で、炭化水素ワックスの含有量は、水性インクジェットインキ全量中０．２～８質量％であることが好ましく、０．３～５質量％であることがより好ましく、０．５～４質量％であることが特に好ましい。
【0126】
また、非塗工紙に印刷した際には、フェザリングがなく発色性にも優れた印刷物が得られ、塗工紙に印刷した際には、混色滲み及び色ムラが抑制された、画像品質に優れた印刷物が得られる、という観点より、水性インクジェットインキ全質量中の炭化水素ワックスの含有量をＷ（質量％）、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）量をＢ（質量％）としたとき、両者の含有量の比（Ｂ÷Ｗ）が０．５～２０であることが好ましく、１～１５であることがより好ましく、５～１５であることが特に好ましい。
【0127】
＜その他成分＞
また、本発明の水性インクジェットインキは、上述した成分のほか、必要に応じて、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加することができる。これらの添加剤の添加量は、水性インクジェットインキの全質量に対して０．０１～１０質量％が好適である。
また、本発明の水性インクジェットインキは、上述した成分のほか、必要に応じて、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加することができる。これらの添加剤の添加量は、水性インクジェットインキの全質量に対して０．０１～１０質量％が好適である。
【0128】
一方で、本発明の水性インクジェットインキは重合性単量体を実質的に含まないことが好ましい。なお本願において「実質的に含まない」とは、本発明の効果の発現を妨げる程度まで、当該材料を意図的に添加することを認めないことを表すものであり、例えば、不純物や副生成物の意図せぬ混入まで排除するものではない。具体的には、水性インクジェットインキ全量に対し、対象となる材料を２．０質量％以上含まないことであり、好ましくは１．０質量％以上含まないことであり、より好ましくは０．５質量％以上含まないことであり、特に好ましくは０．１質量％以上含まないことである。
【0129】
（ｐＨ調整剤）
例えば、その他材料としてｐＨ調整剤を使用する場合、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等のアルカノールアミン；
アンモニア水、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、尿素、ピペリジン等のその他含窒素化合物；
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；
炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；
塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、（無水）マレイン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、リン酸、ホウ酸、フマル酸、マロン酸、アスコルビン酸、グルタミン酸等の酸性化合物；
等が使用できる。これらのｐＨ調整剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
例えば、その他材料としてｐＨ調整剤を使用する場合、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等のアルカノールアミン；
アンモニア水、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、尿素、ピペリジン等のその他含窒素化合物；
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；
炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；
塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、（無水）マレイン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、リン酸、ホウ酸、フマル酸、マロン酸、アスコルビン酸、グルタミン酸等の酸性化合物；
等が使用できる。これらのｐＨ調整剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0130】
ｐＨ調整剤を使用する場合、その配合量は、水性インクジェットインキ全量に対し０．０１～５質量％であることが好ましく、０．１～３質量％であることがより好ましく、０．２～１．５質量％であることが特に好ましい。
【0131】
＜水性インクジェットインキの製造方法＞
上述した成分を含む、本発明の水性インクジェットインキは、例えば、以下のプロセスを経て製造される。ただし、水性インクジェットインキの製造方法は以下に限定されるものではない。
上述した成分を含む、本発明の水性インクジェットインキは、例えば、以下のプロセスを経て製造される。ただし、水性インクジェットインキの製造方法は以下に限定されるものではない。
【0132】
（１．顔料分散液の製造）
顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、当該水溶性樹脂と水と、必要に応じて水溶性有機溶剤（Ｃ）とを混合・撹拌し、顔料分散樹脂混合液を作製する。この顔料分散樹脂混合液に、顔料（Ａ）を添加し、混合及び撹拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、必要に応じて遠心分離、濾過、固形分濃度の調整等を行い、顔料分散液を得る。
顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、当該水溶性樹脂と水と、必要に応じて水溶性有機溶剤（Ｃ）とを混合・撹拌し、顔料分散樹脂混合液を作製する。この顔料分散樹脂混合液に、顔料（Ａ）を添加し、混合及び撹拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、必要に応じて遠心分離、濾過、固形分濃度の調整等を行い、顔料分散液を得る。
【0133】
また、水不溶性樹脂により被覆された顔料（Ａ）の分散液を製造する場合、あらかじめ、２－ブタノン等の有機溶媒に水不溶性樹脂を溶解させ、必要に応じて当該水不溶性樹脂を中和した、水不溶性樹脂溶液を作製する。この水不溶性樹脂溶液に、顔料（Ａ）と、水とを添加し、混合・撹拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、減圧蒸留により上記有機溶媒を留去し、必要に応じて、遠心分離、濾過、固形分濃度の調整を行い、顔料分散液を得る。
【0134】
顔料（Ａ）の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら任意に使用可能であるが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。上記の中でもビーズミルが好ましく使用され、具体的にはスーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル等の商品名で市販されている。また粉砕メディアの材質として、ガラス、ジルコン、ジルコニア、チタニア等が使用できる。
【0135】
（２．水性インクジェットインキの調製）
次いで、上記顔料分散液に、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）、水溶性有機溶剤（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、水、及び必要に応じて炭化水素ワックス、ｐＨ調整剤、その他材料を加え、撹拌及び混合する。なお、必要に応じて混合物を４０～１００℃の範囲で加熱しながら、撹拌及び混合してもよい。
次いで、上記顔料分散液に、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）、水溶性有機溶剤（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、水、及び必要に応じて炭化水素ワックス、ｐＨ調整剤、その他材料を加え、撹拌及び混合する。なお、必要に応じて混合物を４０～１００℃の範囲で加熱しながら、撹拌及び混合してもよい。
【0136】
（３．粗大粒子の除去）
上記混合物に含まれる粗大粒子を、濾過分離、遠心分離等の手法により除去し、水性インクジェットインキとする。濾過分離の方法としては、既知の方法を適宜用いることができる。またフィルター開孔径は、粗大粒子、ダスト等が除去できるものであれば、特に制限されないが、好ましくは０．３～５μｍ、より好ましくは０．５～３μｍである。また濾過を行う際は、フィルターは単独種を用いても、複数種を併用してもよい。
上記混合物に含まれる粗大粒子を、濾過分離、遠心分離等の手法により除去し、水性インクジェットインキとする。濾過分離の方法としては、既知の方法を適宜用いることができる。またフィルター開孔径は、粗大粒子、ダスト等が除去できるものであれば、特に制限されないが、好ましくは０．３～５μｍ、より好ましくは０．５～３μｍである。また濾過を行う際は、フィルターは単独種を用いても、複数種を併用してもよい。
【0137】
＜水性インクジェットインキセット＞
本発明の水性インクジェットインキは単色で使用してもよいが、用途に合わせ、それぞれ色が異なる複数種の水性インクジェットインキを組み合わせ、水性インクジェットインキセットの形態で使用することもできる。組み合わせ方は特に限定されないが、例えば、シアン、イエロー、マゼンタの３色を使用することでフルカラーの印刷物を得ることができる。また、更にブラックインキを追加することで黒色感を向上させ、文字等の視認性を上げることができる。加えて、オレンジ、グリーン、バイオレット等の色を追加することで、色再現性を向上させることも可能である。なお、水性インクジェットインキセットは、本発明の水性インクジェットインキから顔料（Ａ）を除外した、実質的に着色剤成分を含まないインキ（クリアインキ）を含んでもよい。
本発明の水性インクジェットインキは単色で使用してもよいが、用途に合わせ、それぞれ色が異なる複数種の水性インクジェットインキを組み合わせ、水性インクジェットインキセットの形態で使用することもできる。組み合わせ方は特に限定されないが、例えば、シアン、イエロー、マゼンタの３色を使用することでフルカラーの印刷物を得ることができる。また、更にブラックインキを追加することで黒色感を向上させ、文字等の視認性を上げることができる。加えて、オレンジ、グリーン、バイオレット等の色を追加することで、色再現性を向上させることも可能である。なお、水性インクジェットインキセットは、本発明の水性インクジェットインキから顔料（Ａ）を除外した、実質的に着色剤成分を含まないインキ（クリアインキ）を含んでもよい。
【0138】
＜インキ－前処理液セット＞
本発明の水性インクジェットインキ、及び、上述した水性インクジェットインキセットは、更に、凝集剤を含む前処理液と組み合わせた形態（インキ（セット）－前処理液セット）で使用することもできる。凝集剤を含む前処理液は、紙基材上に、水性インクジェットインキ中に含まれる固体成分（顔料（Ａ）、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）等）を意図的に凝集させる層（インキ凝集層）を形成することができる。そして、このインキ凝集層上に水性インクジェットインキを着弾させることで、例えば塗工紙に印刷した際には、当該水性インクジェットインキ液滴同士の合一による混色滲みや色ムラを防止し、画像品質を著しく向上させることができる。更に、前処理液に樹脂成分を配合することで、非塗工紙に印刷した際に、当該樹脂成分が非塗工紙を構成するパルプと絡み合う、及び／または、非塗工紙表面の空隙を塞ぐことで、フェザリング及び裏抜けといった問題のない、画像品質及び発色性に優れた印刷物を得ることが可能となる。
本発明の水性インクジェットインキ、及び、上述した水性インクジェットインキセットは、更に、凝集剤を含む前処理液と組み合わせた形態（インキ（セット）－前処理液セット）で使用することもできる。凝集剤を含む前処理液は、紙基材上に、水性インクジェットインキ中に含まれる固体成分（顔料（Ａ）、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）等）を意図的に凝集させる層（インキ凝集層）を形成することができる。そして、このインキ凝集層上に水性インクジェットインキを着弾させることで、例えば塗工紙に印刷した際には、当該水性インクジェットインキ液滴同士の合一による混色滲みや色ムラを防止し、画像品質を著しく向上させることができる。更に、前処理液に樹脂成分を配合することで、非塗工紙に印刷した際に、当該樹脂成分が非塗工紙を構成するパルプと絡み合う、及び／または、非塗工紙表面の空隙を塞ぐことで、フェザリング及び裏抜けといった問題のない、画像品質及び発色性に優れた印刷物を得ることが可能となる。
【0139】
上記「凝集剤」とは、水性インクジェットインキに含まれる、顔料（Ａ）の分散状態を破壊し凝集させる、及び／または、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）を不溶化し水性インクジェットインキを増粘させることができる成分を意味する。本発明の水性インクジェットインキと組み合わせる前処理液に使用する凝集剤としては、画像品質を向上できる観点から、金属塩及びカチオン性高分子化合物から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。中でも、金属塩を使用することが好ましく、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、および、Ａｌ3+からなる群から選択される１種以上の多価金属イオンの塩を含むことが特に好ましい。なお凝集剤として金属塩を使用する場合、その含有量は、前処理液全量に対し、２～２５質量％であることが好ましく、３～２０質量％であることが特に好ましい。
【0140】
また、前処理液中に樹脂成分を添加する場合、非塗工紙に対する印刷物の画像品質を向上できる観点から、その含有量は、前処理液全量に対し、１．５～２０質量％であることが好ましく、２．５～１５質量％であることが特に好ましい。
【0141】
＜紙基材＞
上述したとおり、本発明の水性インクジェットインキは、紙基材に対して好適に使用される。当該紙基材として、例えば、上質紙、中質紙、更紙、クラフト紙、非コートライナー紙（非コート段ボール）等の非塗工紙；並びに、コート紙、マットコート紙、アート紙、キャストコート紙、アルミ蒸着紙、コートライナー紙（コート段ボール）等の塗工紙が挙げられる。
上述したとおり、本発明の水性インクジェットインキは、紙基材に対して好適に使用される。当該紙基材として、例えば、上質紙、中質紙、更紙、クラフト紙、非コートライナー紙（非コート段ボール）等の非塗工紙；並びに、コート紙、マットコート紙、アート紙、キャストコート紙、アルミ蒸着紙、コートライナー紙（コート段ボール）等の塗工紙が挙げられる。
【0142】
上記列挙した紙基材は、表面が滑らかであっても凹凸のついたものであってもよい。また、これらの２種以上を互いに張り合わせたものでもよい。更に印字面の反対側に剥離粘着層などを設けてもよく、また印字後、印字面に粘着層などを設けてもよい。また本発明の水性インクジェットインキを印刷する際に使用される紙基材の形状は、ロール状であっても枚葉状であってもよい。
【0143】
＜インクジェット印刷方法＞
本発明の水性インクジェットインキは、インクジェットヘッドから吐出して紙基材上に印刷される方法（インクジェット印刷方法）において使用される。
本発明の水性インクジェットインキは、インクジェットヘッドから吐出して紙基材上に印刷される方法（インクジェット印刷方法）において使用される。
【0144】
なお、水性インクジェットインキの吐出安定性を高めるとともに、当該水性インクジェットインキ中の成分の分布を均一化し、紙基材の種類によらず、印刷物の画像品質及び発色性を向上させるため、当該水性インクジェットインキは、インクジェットヘッドを連通するように構成されたインク循環機構を有する印刷装置で使用されてもよい。
【0145】
インクジェット印刷方法におけるパス方式として、紙基材に対しインクジェットインキを１回だけ吐出して記録するシングルパス方式、及び、紙基材の搬送方向と直行する方向に、短尺のシャトルヘッドを往復走査させながら吐出して記録を行うシリアル方式、のどちらを採用してもよい。ただし、シリアル方式の場合、インクジェットヘッドの動きを加味して吐出タイミングを調整する必要があり、着弾位置のずれが生じやすい。そのため、本発明の水性インクジェットインキを印刷する際は、シングルパス方式、特に、固定されたインクジェットヘッドの下方に紙基材を通過させる方式が好ましく用いられる。
【0146】
水性インクジェットインキを吐出する方式にも特に制限は無く、既知の方式、例えば、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、水性インクジェットインキを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等が利用できる。
【0147】
また、インクジェットヘッドから吐出される水性インクジェットインキの液滴量は、乾燥負荷の軽減効果が大きく、また発色性及び画像品質の向上という点からも、０．２～３０ピコリットルであることが好ましく、１～２０ピコリットルであることがより好ましい。
【0148】
本発明の水性インクジェットインキが搭載される印刷装置は、当該水性インクジェットインキを印刷した後、紙基材上のインキを乾燥する機構を備えていることが好ましい。乾燥機構で用いられる乾燥方法として、直接的または間接的にインキと熱源とを接触させる方法と、電磁波を照射する方法のいずれか１種を使用してもよいし、複数種を組み合わせて使用してもよい。例えば赤外線乾燥法と熱風乾燥法を併用することで、それぞれを単独で使用したときよりも素早く、インキを乾燥させることができる。
【0149】
特に、水性インクジェットインキ中の液体成分の突沸を防止し、紙基材の種類によらず、発色性及び画像品質に優れた印刷物を得る観点から、加熱乾燥法を採用する場合は乾燥温度を３５～１００℃とすることが、また熱風乾燥法を採用する場合は熱風温度を５０～２５０℃とすることが、それぞれ好ましい。
一方で、電磁波として赤外線を使用する乾燥法（赤外線乾燥法）を採用する場合、紙基材の種類によらず、発色性及び画像品質に優れた印刷物を得る観点から、赤外線照射に用いる当該赤外線の全出力の積算値の５０％以上が、７００～１５００ｎｍの波長領域に存在することが好ましい。
一方で、電磁波として赤外線を使用する乾燥法（赤外線乾燥法）を採用する場合、紙基材の種類によらず、発色性及び画像品質に優れた印刷物を得る観点から、赤外線照射に用いる当該赤外線の全出力の積算値の５０％以上が、７００～１５００ｎｍの波長領域に存在することが好ましい。
【0150】
また、赤外線乾燥法で使用される、赤外線を照射する光源の例として、赤外線ランプ（ハロゲンランプ、シーズランプ、カーボンランプ等）、赤外線ＬＥＤ、赤外線ＬＤ等がある。これらの中でも、上述した赤外線出力条件を達成しやすい観点から、ハロゲンランプ、赤外線ＬＥＤが好適に選択される。なお、上記赤外線を照射する光源に、光学フィルター及び／または反射ミラーを組み合わせて使用してもよい。
【実施例】
【0151】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。尚、実施例および比較例における「部」は「質量部」「質量％」を表す。
【0152】
＜合成例１：アクリルジオール（ｂ１－１）の合成例＞
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた反応容器に、メチルメタクリレートを３６０質量部、メタクリル酸を１４０質量部、１－チオグリセロール（連鎖移動剤（ｔ）として使用）を２８質量部、及び、有機溶媒として２－ブタノンを３００質量部仕込んだ。反応容器内を窒素ガスで置換したのち、内温が６５℃になるまで撹拌しながら加熱した。更に、６５℃に到達してから１５分維持した後、内容物を撹拌しながら２－ブタノンを５０質量部と、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）を０．１５質量部添加し、１２時間重合反応させたのち、得られた生成物を単離することで、アクリルジオール（ｂ１－１）を得た。なお、上述した方法で測定した、アクリルジオール（ｂ１－１）の数平均分子量は１，７７０であり、酸価は１７１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた反応容器に、メチルメタクリレートを３６０質量部、メタクリル酸を１４０質量部、１－チオグリセロール（連鎖移動剤（ｔ）として使用）を２８質量部、及び、有機溶媒として２－ブタノンを３００質量部仕込んだ。反応容器内を窒素ガスで置換したのち、内温が６５℃になるまで撹拌しながら加熱した。更に、６５℃に到達してから１５分維持した後、内容物を撹拌しながら２－ブタノンを５０質量部と、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）を０．１５質量部添加し、１２時間重合反応させたのち、得られた生成物を単離することで、アクリルジオール（ｂ１－１）を得た。なお、上述した方法で測定した、アクリルジオール（ｂ１－１）の数平均分子量は１，７７０であり、酸価は１７１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0153】
＜合成例２～８：アクリルジオール（ｂ１－２）～（ｂ１－８）の合成例＞
反応容器内に仕込んだ原料の種類及び量を、表１に記載したものに変更した以外は、アクリルジオール（ｂ１－１）と同様の方法及び条件で、アクリルジオール（ｂ１－２）～（ｂ１－８）を合成した。なお表１における空欄は、その原料を配合していないことを表す（後に示す表２～４についても同様である。）。
反応容器内に仕込んだ原料の種類及び量を、表１に記載したものに変更した以外は、アクリルジオール（ｂ１－１）と同様の方法及び条件で、アクリルジオール（ｂ１－２）～（ｂ１－８）を合成した。なお表１における空欄は、その原料を配合していないことを表す（後に示す表２～４についても同様である。）。
【0154】
【表1】
【0155】
なお、表１に記載した略称の意味は、それぞれ下記のとおりである。
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
・１－ＴＧ：１－チオグリセロール（分子量１０８）
・ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）
・ＭＥＫ：２－ブタノン
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
・１－ＴＧ：１－チオグリセロール（分子量１０８）
・ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）
・ＭＥＫ：２－ブタノン
【0156】
＜合成例９：水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管、滴下漏斗を備えた反応容器に、窒素ガスを導入しながら、ポリカーボネートポリオールＣ－２０９０（クラレ社製、１，６－ヘキサンジオールと３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの縮合体）を１５０質量部、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）酪酸を１５質量部、アクリルジオール（ｂ１－１）を４３質量部、イソホロンジイソシアネートを５７質量部、２－ブタノンを２２０質量部、それぞれ仕込んだのち、反応容器内を７５℃まで昇温した。昇温後、反応容器内の内容物を撹拌しながら、２－エチルヘキサン酸錫を０．０２質量部加え、さらに内温を８０℃まで昇温した。その後、反応容器内を８０℃に保持したまま、３時間重付加（ウレタン重合）させた後、内温が４０℃以下になるまで冷却した。
次に、イソホロンジアミン５質量部と、２－ブタノン５０質量部との混合物を、１時間かけて反応容器内に滴下し、さらに３時間ウレア反応させた。そして、２８％アンモニア水８質量部とイオン交換水５００質量部とを、反応容器内に１時間かけて滴下することで、得られた生成物を中和及び水溶化させたのち、減圧下で、内温を５０℃に保持することで２－ブタノンの全量を留去し、さらに水を加えて固形分濃度を２５％に調整することで、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）の水溶液を得た。なお、上述した方法で測定した、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）の重量平均分子量は１７，０００であり、酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管、滴下漏斗を備えた反応容器に、窒素ガスを導入しながら、ポリカーボネートポリオールＣ－２０９０（クラレ社製、１，６－ヘキサンジオールと３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの縮合体）を１５０質量部、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）酪酸を１５質量部、アクリルジオール（ｂ１－１）を４３質量部、イソホロンジイソシアネートを５７質量部、２－ブタノンを２２０質量部、それぞれ仕込んだのち、反応容器内を７５℃まで昇温した。昇温後、反応容器内の内容物を撹拌しながら、２－エチルヘキサン酸錫を０．０２質量部加え、さらに内温を８０℃まで昇温した。その後、反応容器内を８０℃に保持したまま、３時間重付加（ウレタン重合）させた後、内温が４０℃以下になるまで冷却した。
次に、イソホロンジアミン５質量部と、２－ブタノン５０質量部との混合物を、１時間かけて反応容器内に滴下し、さらに３時間ウレア反応させた。そして、２８％アンモニア水８質量部とイオン交換水５００質量部とを、反応容器内に１時間かけて滴下することで、得られた生成物を中和及び水溶化させたのち、減圧下で、内温を５０℃に保持することで２－ブタノンの全量を留去し、さらに水を加えて固形分濃度を２５％に調整することで、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）の水溶液を得た。なお、上述した方法で測定した、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）の重量平均分子量は１７，０００であり、酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0157】
＜合成例１０～２１、比較合成例１～４：水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－２）～（Ｂ－１３）、（Ｂ’－１４）～（Ｂ’－１７）の合成＞
反応容器内に仕込んだ原料の種類及び量を、表２に記載したものに変更した以外は、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）と同様の方法及び条件で、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－２）～（Ｂ－１３）、（Ｂ’－１４）～（Ｂ’－１７）を合成した。
反応容器内に仕込んだ原料の種類及び量を、表２に記載したものに変更した以外は、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）と同様の方法及び条件で、水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－２）～（Ｂ－１３）、（Ｂ’－１４）～（Ｂ’－１７）を合成した。
【0158】
【表2】
【0159】
なお、表２に記載した略称の意味は、それぞれ下記のとおりである。
・ＰＣ：クラレ社製ポリカーボネートポリオールＣ－２０９０（１，６－ヘキサンジオールと３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの縮合体）
・ＰＥ：クラレ社製ポリエステルポリオールＰ－２０１０（アジピン酸と３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの縮合体）
・ＤＭＢＡ：ジメチロール酪酸（分子量１４８）
・ＢＤ：１，４－ブタンジオール
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
・ＩＰＤＡ：イソホロンジアミン
・ＰＣ：クラレ社製ポリカーボネートポリオールＣ－２０９０（１，６－ヘキサンジオールと３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの縮合体）
・ＰＥ：クラレ社製ポリエステルポリオールＰ－２０１０（アジピン酸と３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの縮合体）
・ＤＭＢＡ：ジメチロール酪酸（分子量１４８）
・ＢＤ：１，４－ブタンジオール
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
・ＩＰＤＡ：イソホロンジアミン
【0160】
＜顔料分散液の製造＞
（シアン顔料分散液の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ７３５８Ｇ」）を１５部と、スチレン－アクリル樹脂（全ての酸基がジメチルアミノエタノールで中和された、スチレン／アクリル酸／ベヘニルアクリレート＝４５／３０／２５（質量比）のランダム重合体、酸価２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２０，０００）を３部と、水を８２部とを、撹拌機を備えた混合容器中に投入し、１時間プレミキシングを行った。その後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填したシンマルエンタープライゼス社製「ダイノーミル」（容積０．６Ｌ）を用いて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の粒子径が約１５０ｎｍになるまで循環分散を行い、シアン顔料分散液を製造した。なお上記粒子径は、上述した炭化水素ワックス樹脂粒子の粒子径と同様の装置及び方法により測定した値である。
（シアン顔料分散液の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ７３５８Ｇ」）を１５部と、スチレン－アクリル樹脂（全ての酸基がジメチルアミノエタノールで中和された、スチレン／アクリル酸／ベヘニルアクリレート＝４５／３０／２５（質量比）のランダム重合体、酸価２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２０，０００）を３部と、水を８２部とを、撹拌機を備えた混合容器中に投入し、１時間プレミキシングを行った。その後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填したシンマルエンタープライゼス社製「ダイノーミル」（容積０．６Ｌ）を用いて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の粒子径が約１５０ｎｍになるまで循環分散を行い、シアン顔料分散液を製造した。なお上記粒子径は、上述した炭化水素ワックス樹脂粒子の粒子径と同様の装置及び方法により測定した値である。
【0161】
（マゼンタ顔料分散液、イエロー顔料分散液、ブラック顔料分散液の製造）
顔料として、以下に示す顔料を使用し、それぞれ以下に示す粒子径になるまで循環分散を実施した以外は、上記シアン顔料分散液と同様の原料及び方法により、マゼンタ顔料分散液、イエロー顔料分散液、ブラック顔料分散液を製造した。
・マゼンタ顔料分散液：東京色材工業社製トーシキレッド１５０ＴＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０）、粒子径＝２００ｎｍ
・イエロー顔料分散液：トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＴＴ１４０５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）、粒子径＝１５０ｎｍ
・ブラック顔料分散液：オリオンエンジニアドカーボンズ社製ＰｒｉｎｔｅＸ８５（カーボンブラック）、粒子径＝１００ｎｍ
顔料として、以下に示す顔料を使用し、それぞれ以下に示す粒子径になるまで循環分散を実施した以外は、上記シアン顔料分散液と同様の原料及び方法により、マゼンタ顔料分散液、イエロー顔料分散液、ブラック顔料分散液を製造した。
・マゼンタ顔料分散液：東京色材工業社製トーシキレッド１５０ＴＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０）、粒子径＝２００ｎｍ
・イエロー顔料分散液：トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＴＴ１４０５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）、粒子径＝１５０ｎｍ
・ブラック顔料分散液：オリオンエンジニアドカーボンズ社製ＰｒｉｎｔｅＸ８５（カーボンブラック）、粒子径＝１００ｎｍ
【0162】
＜水性インクジェットインキ１の製造例＞
下記材料を、撹拌機を備えた混合容器内に順次投入し、十分に均一になるまで撹拌した。その後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、インクジェットヘッド詰まりの原因となる粗大粒子を除去することで、水性インクジェットシアンインキ１を得た。またシアン顔料分散液の代わりに、マゼンタ顔料分散液、イエロー顔料分散液、ブラック顔料分散液をそれぞれ使用することにより、水性インクジェットマゼンタインキ１、水性インクジェットイエローインキ１、水性インクジェットブラックインキ１を製造し、これら４色の水性インクジェットインキの組み合わせを、水性インクジェットインキセット１とした。
・シアン顔料分散液 ３３．３部
・水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）（固形分濃度２５％） ２０部
・１，２－プロパンジオール １５部
・１，２－ヘキサンジオール ５部
・サーフィノール１０４ １部
・ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２８０ １部
・ＡＱＵＡＣＥＲ ５１５ ３部
・トリエタノールアミン １部
・イオン交換水 ２０．７部
なお上記に記載した商品名の詳細については、後述する。
下記材料を、撹拌機を備えた混合容器内に順次投入し、十分に均一になるまで撹拌した。その後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、インクジェットヘッド詰まりの原因となる粗大粒子を除去することで、水性インクジェットシアンインキ１を得た。またシアン顔料分散液の代わりに、マゼンタ顔料分散液、イエロー顔料分散液、ブラック顔料分散液をそれぞれ使用することにより、水性インクジェットマゼンタインキ１、水性インクジェットイエローインキ１、水性インクジェットブラックインキ１を製造し、これら４色の水性インクジェットインキの組み合わせを、水性インクジェットインキセット１とした。
・シアン顔料分散液 ３３．３部
・水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ－１）（固形分濃度２５％） ２０部
・１，２－プロパンジオール １５部
・１，２－ヘキサンジオール ５部
・サーフィノール１０４ １部
・ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２８０ １部
・ＡＱＵＡＣＥＲ ５１５ ３部
・トリエタノールアミン １部
・イオン交換水 ２０．７部
なお上記に記載した商品名の詳細については、後述する。
【0163】
＜インクジェットインキセット２～５１の製造例＞
表３に記載した材料を使用した以外はインクジェットインキセット１と同様の方法により、それぞれ、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色からなる、インクジェットインキセット２～５１を製造した。
表３に記載した材料を使用した以外はインクジェットインキセット１と同様の方法により、それぞれ、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色からなる、インクジェットインキセット２～５１を製造した。
【0164】
【表3】
【0165】
【表3】
【0166】
【表3】
【0167】
なお、表３に記載した略称の意味は、それぞれ下記のとおりである。
（水溶性有機溶剤（Ｃ））
・ＰＧ：１，２－プロパンジオール（沸点１８８℃、２５℃における静的表面張力３５ｍＮ／ｍ）
・ＢＤ：１，２－ブタンジオール（沸点１９３℃、２５℃における静的表面張力３２ｍＮ／ｍ）
・ＰｅＤ：１，２－ペンタンジオール（沸点２０６℃、２５℃における表面張力２８ｍＮ／ｍ）
・ＨＤ：１，２－ヘキサンジオール（沸点２２４℃、２５℃における表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＭＢ：３－メトキシ－１－ブタノール（沸点１５８℃、２５℃における静的表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＭＭＢ：３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（沸点１７４℃、２５℃における静的表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃、２５℃における静的表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＰＧＢ：プロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７０℃、２５℃における静的表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃、２５℃における静的表面張力２８ｍＮ／ｍ）
・ｄＰＧＰ：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点２１２℃、２５℃における静的表面張力２８ｍＮ／ｍ）
・ｄＥＧＭＢ：ジエチレングリコールメチルブチルエーテル（沸点２１２℃、２５℃における静的表面張力２４ｍＮ／ｍ）
（界面活性剤（Ｄ））
・ＳＦ１０４：日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤、ＨＬＢ値３．０
・ＳＦ４２０：日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤、ＨＬＢ値４．０
・ＳＦ４４０：日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤、ＨＬＢ値８．１
・ＤＦ１１０Ｄ：日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤のジプロピレングリコール溶液（有効成分３２％）、ＨＬＢ値２．７
・ＴＷ２７０：ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２７０（エボニック社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値２．２）
・ＴＷ２８０：ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２８０（エボニック社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値３．５）
・ＴＴ４０００：ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４０００（エボニック社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値２．０）
・ＢＹＫ３４５５：ビックケミー社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値７．４
・ＥＭＡＬＥＸ６０２：日本エマルジョン社製ポリオキシアルキレンエーテル系界面活性剤、ＨＬＢ値４．９
（炭化水素ワックス）
・ＡＱ５１５：ＡＱＵＡＣＥＲ ５１５（ビックケミー社製ポリエチレン系ワックス樹脂粒子、固形分３５％）
（ｐＨ調整剤）
・ＴＥＡ：トリエタノールアミン
（水溶性有機溶剤（Ｃ））
・ＰＧ：１，２－プロパンジオール（沸点１８８℃、２５℃における静的表面張力３５ｍＮ／ｍ）
・ＢＤ：１，２－ブタンジオール（沸点１９３℃、２５℃における静的表面張力３２ｍＮ／ｍ）
・ＰｅＤ：１，２－ペンタンジオール（沸点２０６℃、２５℃における表面張力２８ｍＮ／ｍ）
・ＨＤ：１，２－ヘキサンジオール（沸点２２４℃、２５℃における表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＭＢ：３－メトキシ－１－ブタノール（沸点１５８℃、２５℃における静的表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＭＭＢ：３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（沸点１７４℃、２５℃における静的表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃、２５℃における静的表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＰＧＢ：プロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７０℃、２５℃における静的表面張力２６ｍＮ／ｍ）
・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃、２５℃における静的表面張力２８ｍＮ／ｍ）
・ｄＰＧＰ：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点２１２℃、２５℃における静的表面張力２８ｍＮ／ｍ）
・ｄＥＧＭＢ：ジエチレングリコールメチルブチルエーテル（沸点２１２℃、２５℃における静的表面張力２４ｍＮ／ｍ）
（界面活性剤（Ｄ））
・ＳＦ１０４：日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤、ＨＬＢ値３．０
・ＳＦ４２０：日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤、ＨＬＢ値４．０
・ＳＦ４４０：日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤、ＨＬＢ値８．１
・ＤＦ１１０Ｄ：日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤のジプロピレングリコール溶液（有効成分３２％）、ＨＬＢ値２．７
・ＴＷ２７０：ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２７０（エボニック社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値２．２）
・ＴＷ２８０：ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２８０（エボニック社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値３．５）
・ＴＴ４０００：ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４０００（エボニック社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値２．０）
・ＢＹＫ３４５５：ビックケミー社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値７．４
・ＥＭＡＬＥＸ６０２：日本エマルジョン社製ポリオキシアルキレンエーテル系界面活性剤、ＨＬＢ値４．９
（炭化水素ワックス）
・ＡＱ５１５：ＡＱＵＡＣＥＲ ５１５（ビックケミー社製ポリエチレン系ワックス樹脂粒子、固形分３５％）
（ｐＨ調整剤）
・ＴＥＡ：トリエタノールアミン
【0168】
［実施例１～４１、比較例１～１０］
上記で製造した水性インクジェットインキ１～５１を使用して、以下に示す評価１～６を実施した。評価結果は下表４に示すとおりであった。
上記で製造した水性インクジェットインキ１～５１を使用して、以下に示す評価１～６を実施した。評価結果は下表４に示すとおりであった。
【0169】
【表4】
【0170】
【表4】
【0171】
【表4】
【0172】
＜評価１：初期吐出安定性評価＞
京セラ社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－１２００（設計解像度１２００ｄｐｉ）を４個、基材の搬送方向に並べて設置したインクジェット印刷装置を準備し、当該搬送方向の最も下流側に設置したインクジェットヘッド１個に、水性インクジェットインキセットのうちのブラックインキを充填した。
次いで、ノズルチェックパターンを印刷し、全てのノズル（吐出口）から正常にブラックインキが吐出されていることを確認してから、２５℃の環境下で１分間放置した後、周波数４０ｋＨｚ、１２００×１２００ｄｐｉの印字条件で印字率１００％のベタ印刷を行った。そして、ベタ印刷の印刷開始部分が欠けることなく印刷されているか、目視及びルーペにて確認を行うことで、初期吐出安定性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、◎、〇評価を実使用可能領域とした。
◎：目視及びルーペで確認して、印刷開始部分に欠けが確認されなかった
〇：印刷開始部分に、１ｍｍ未満の欠けが確認された
△：印刷開始部分に、１ｍｍ以上５ｍｍ未満の欠けが確認された
×：印刷開始部分に、５ｍｍ以上の欠けが確認された
京セラ社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－１２００（設計解像度１２００ｄｐｉ）を４個、基材の搬送方向に並べて設置したインクジェット印刷装置を準備し、当該搬送方向の最も下流側に設置したインクジェットヘッド１個に、水性インクジェットインキセットのうちのブラックインキを充填した。
次いで、ノズルチェックパターンを印刷し、全てのノズル（吐出口）から正常にブラックインキが吐出されていることを確認してから、２５℃の環境下で１分間放置した後、周波数４０ｋＨｚ、１２００×１２００ｄｐｉの印字条件で印字率１００％のベタ印刷を行った。そして、ベタ印刷の印刷開始部分が欠けることなく印刷されているか、目視及びルーペにて確認を行うことで、初期吐出安定性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、◎、〇評価を実使用可能領域とした。
◎：目視及びルーペで確認して、印刷開始部分に欠けが確認されなかった
〇：印刷開始部分に、１ｍｍ未満の欠けが確認された
△：印刷開始部分に、１ｍｍ以上５ｍｍ未満の欠けが確認された
×：印刷開始部分に、５ｍｍ以上の欠けが確認された
【0173】
＜評価２：間欠吐出安定性評価＞
評価１と同様の印刷装置を使用し、基材の搬送方向の最も下流側に設置したインクジェットヘッド１個に、水性インクジェットインキセットのうちのブラックインキを充填した。
次いで、ノズルチェックパターンを印刷し、全てのノズル（吐出口）から正常にブラックインキが吐出されていることを確認してから、２５℃の環境下で所定時間、インクジェット印刷装置を待機させた後、再度ノズルチェックパターンの印刷を行った。そして、ノズル抜けの有無を目視確認することで、間欠吐出安定性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、◎、〇、△評価を実使用可能領域とした。
◎：２時間待機させた後に印刷しても、ノズル抜けが全くなかった
〇：１時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くなかったが、２時間待機させた後に印刷すると、１本以上のノズル抜けが発生した
△：１時間待機させた後に印刷すると、１～９本のノズル抜けが発生した
×：１時間待機させた後に印刷すると、１０本以上のノズル抜けが発生した
評価１と同様の印刷装置を使用し、基材の搬送方向の最も下流側に設置したインクジェットヘッド１個に、水性インクジェットインキセットのうちのブラックインキを充填した。
次いで、ノズルチェックパターンを印刷し、全てのノズル（吐出口）から正常にブラックインキが吐出されていることを確認してから、２５℃の環境下で所定時間、インクジェット印刷装置を待機させた後、再度ノズルチェックパターンの印刷を行った。そして、ノズル抜けの有無を目視確認することで、間欠吐出安定性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、◎、〇、△評価を実使用可能領域とした。
◎：２時間待機させた後に印刷しても、ノズル抜けが全くなかった
〇：１時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くなかったが、２時間待機させた後に印刷すると、１本以上のノズル抜けが発生した
△：１時間待機させた後に印刷すると、１～９本のノズル抜けが発生した
×：１時間待機させた後に印刷すると、１０本以上のノズル抜けが発生した
【0174】
＜評価３：非塗工紙に対する発色性の評価＞
評価１と同様の印刷装置を使用し、基材の搬送方向の最も下流側に設置したインクジェットヘッド１個に、水性インクジェットインキセットのうちのブラックインキを充填した。また、コンベヤ上に、上質紙（王子製紙社製「ＯＫプリンス上質」）を固定した。
次いで、コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、上記上質紙がインクジェットヘッドの設置部の下方を通過する際に、水性インクジェットインキをドロップボリューム２ｐＬで吐出し、印字率１００％のべた画像（幅５ｃｍ×長さ１０ｃｍ）を印刷したのち、速やかに印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。そして１分間乾燥させた後に印刷物をエアオーブンから取り出し、分光濃度計（Ｘ－ＲＩＴＥ社製ｅＸａｃｔ）を用いて光学濃度（ＯＤ値）の測定を行い、非塗工紙に対する発色性の評価を行った。なお、光源はＤ５０、視野角は２°、濃度ステータスはＩＳＯ Ｓｔａｔｕｓ Ｔ、濃度白色基準は絶対値とした。また評価基準は以下の通りとし、◎、〇、△評価を実使用可能領域とした。
◎：ＯＤ値が１．３０以上
〇：ＯＤ値が１．２０以上１．３０未満
△：ＯＤ値が１．１０以上１．２０未満
×：ＯＤ値が１．１０未満
評価１と同様の印刷装置を使用し、基材の搬送方向の最も下流側に設置したインクジェットヘッド１個に、水性インクジェットインキセットのうちのブラックインキを充填した。また、コンベヤ上に、上質紙（王子製紙社製「ＯＫプリンス上質」）を固定した。
次いで、コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、上記上質紙がインクジェットヘッドの設置部の下方を通過する際に、水性インクジェットインキをドロップボリューム２ｐＬで吐出し、印字率１００％のべた画像（幅５ｃｍ×長さ１０ｃｍ）を印刷したのち、速やかに印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。そして１分間乾燥させた後に印刷物をエアオーブンから取り出し、分光濃度計（Ｘ－ＲＩＴＥ社製ｅＸａｃｔ）を用いて光学濃度（ＯＤ値）の測定を行い、非塗工紙に対する発色性の評価を行った。なお、光源はＤ５０、視野角は２°、濃度ステータスはＩＳＯ Ｓｔａｔｕｓ Ｔ、濃度白色基準は絶対値とした。また評価基準は以下の通りとし、◎、〇、△評価を実使用可能領域とした。
◎：ＯＤ値が１．３０以上
〇：ＯＤ値が１．２０以上１．３０未満
△：ＯＤ値が１．１０以上１．２０未満
×：ＯＤ値が１．１０未満
【0175】
＜評価４：非塗工紙に対する画像品質（フェザリング）の評価＞
評価１で使用したインクジェット印刷装置に、基材の搬送方向の上流側のインクジェットヘッドから、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの順番になるように、水性インクジェットインキセットを構成する４種の水性インクジェットインキを充填した。また、コンベヤ上に、上質紙（王子製紙社製「ＯＫプリンス上質」）を固定した。
次いで、コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、上記上質紙がインクジェットヘッドの設置部の下方を通過する際に、各水性インクジェットインキをドロップボリューム２ｐＬで吐出し、長さ５ｃｍの単色細線が、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの順番に、間隔を開けて並んだ画像（細線画像）を印刷したのち、速やかに印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。なおあらかじめ、塗工紙である王子製紙社製「ＯＫトップコート＋」（坪量１０４．７ｇ／ｍ2）上に上記細線画像の印刷を行い、単色細線の幅が１００μｍとなるように、画像データ及びヘッド駆動条件を調整した。
そして１分間乾燥させた後に印刷物をエアオーブンから取り出し、細線の滲みの有無を目視観察することで、非塗工紙に対する画像品質（フェザリング）を評価した。評価基準は以下の通りとし、◎、〇、△評価を実使用可能領域とした。
◎：全色とも、滲みにより細線が太ることもなく、紙繊維に沿ったインキ滲みは確認されなかった
〇：全色とも、滲みにより細線が太ることはないが、上質紙の繊維に沿ったインキ滲みが、４色平均で１０箇所未満観察された
△：滲みにより細線が若干太った色が存在し、また、上質紙の紙繊維に沿ったインキ滲みが、４色平均で１０箇所以上２０箇所未満観察された
×：滲みによる細線の太りが激しく、また、上質紙の紙繊維に沿ったインキ滲みが、４色平均で２０箇所以上観察された
評価１で使用したインクジェット印刷装置に、基材の搬送方向の上流側のインクジェットヘッドから、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの順番になるように、水性インクジェットインキセットを構成する４種の水性インクジェットインキを充填した。また、コンベヤ上に、上質紙（王子製紙社製「ＯＫプリンス上質」）を固定した。
次いで、コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、上記上質紙がインクジェットヘッドの設置部の下方を通過する際に、各水性インクジェットインキをドロップボリューム２ｐＬで吐出し、長さ５ｃｍの単色細線が、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの順番に、間隔を開けて並んだ画像（細線画像）を印刷したのち、速やかに印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。なおあらかじめ、塗工紙である王子製紙社製「ＯＫトップコート＋」（坪量１０４．７ｇ／ｍ2）上に上記細線画像の印刷を行い、単色細線の幅が１００μｍとなるように、画像データ及びヘッド駆動条件を調整した。
そして１分間乾燥させた後に印刷物をエアオーブンから取り出し、細線の滲みの有無を目視観察することで、非塗工紙に対する画像品質（フェザリング）を評価した。評価基準は以下の通りとし、◎、〇、△評価を実使用可能領域とした。
◎：全色とも、滲みにより細線が太ることもなく、紙繊維に沿ったインキ滲みは確認されなかった
〇：全色とも、滲みにより細線が太ることはないが、上質紙の繊維に沿ったインキ滲みが、４色平均で１０箇所未満観察された
△：滲みにより細線が若干太った色が存在し、また、上質紙の紙繊維に沿ったインキ滲みが、４色平均で１０箇所以上２０箇所未満観察された
×：滲みによる細線の太りが激しく、また、上質紙の紙繊維に沿ったインキ滲みが、４色平均で２０箇所以上観察された
【0176】
＜評価５：塗工紙に対する発色性の評価＞
評価１と同様の印刷装置を使用し、基材の搬送方向の最も下流側に設置したインクジェットヘッド１個に、水性インクジェットインキセットのうちのブラックインキを充填した。また、コンベヤ上に、コート紙（王子製紙社製「ＯＫトップコート＋」、坪量１０４．７ｇ／ｍ2）を固定した。
次いで、コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、上記コート紙がインクジェットヘッドの設置部の下方を通過する際に、水性インクジェットインキをドロップボリューム２ｐＬで吐出し、印字率１００％のべた画像（幅５ｃｍ×長さ１０ｃｍ）を印刷したのち、速やかに印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。そして３分間乾燥させた後に印刷物をエアオーブンから取り出し、分光濃度計（Ｘ－ＲＩＴＥ社製ｅＸａｃｔ）を用いて光学濃度（ＯＤ値）の測定を行い、塗工紙に対する発色性の評価を行った。なお、測色条件は、上記評価３と同様とした。評価基準は以下の通りとし、◎、〇、△評価を実使用可能領域とした。
◎：ＯＤ値が２．００以上
○：ＯＤ値が１．９０以上２．００未満
△：ＯＤ値が１．８０以上１．９０未満
×：ＯＤ値が１．８０未満
評価１と同様の印刷装置を使用し、基材の搬送方向の最も下流側に設置したインクジェットヘッド１個に、水性インクジェットインキセットのうちのブラックインキを充填した。また、コンベヤ上に、コート紙（王子製紙社製「ＯＫトップコート＋」、坪量１０４．７ｇ／ｍ2）を固定した。
次いで、コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、上記コート紙がインクジェットヘッドの設置部の下方を通過する際に、水性インクジェットインキをドロップボリューム２ｐＬで吐出し、印字率１００％のべた画像（幅５ｃｍ×長さ１０ｃｍ）を印刷したのち、速やかに印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。そして３分間乾燥させた後に印刷物をエアオーブンから取り出し、分光濃度計（Ｘ－ＲＩＴＥ社製ｅＸａｃｔ）を用いて光学濃度（ＯＤ値）の測定を行い、塗工紙に対する発色性の評価を行った。なお、測色条件は、上記評価３と同様とした。評価基準は以下の通りとし、◎、〇、△評価を実使用可能領域とした。
◎：ＯＤ値が２．００以上
○：ＯＤ値が１．９０以上２．００未満
△：ＯＤ値が１．８０以上１．９０未満
×：ＯＤ値が１．８０未満
【0177】
＜評価６：塗工紙に対する画像品質の評価＞
評価１で使用したインクジェット印刷装置に、基材の搬送方向の上流側のインクジェットヘッドから、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの順番になるように、水性インクジェットインキセットを構成する４種の水性インクジェットインキを充填した。また、コンベヤ上に、コート紙（王子製紙社製「ＯＫトップコート＋」、坪量１０４．７ｇ／ｍ2）を固定した。
次いで、コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、上記コート紙がインクジェットヘッドの設置部の下方を通過する際に、各水性インクジェットインキをドロップボリューム２ｐＬで吐出し、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの単色ベタパッチ（印字率１００％）が、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの順番で隣接した画像（ベタパッチ画像）を印刷したのち、速やかに印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。そして３分間乾燥させた後に印刷物をエアオーブンから取り出し、ベタパッチの境界における滲みの度合い、及び、各ベタパッチにおける色ムラの度合いを、ルーペおよび目視で確認することで、塗工紙に対する画像品質の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、◎、○、△評価を実使用可能領域とした。
◎：ルーペ及び目視で見た際、境界での混色滲み及び色ムラは見られなかった
○：ルーペではわずかに境界での混色滲みまたは色ムラが見られた色が存在したが、目視では混色滲み及び色ムラの有無を判別できなかった
△：目視でも境界での混色滲みまたは色ムラが観察された色が存在したが、その程度はわずかであった
×：目視で明らかに目立つ、境界での混色滲みまたは色ムラが観察された
評価１で使用したインクジェット印刷装置に、基材の搬送方向の上流側のインクジェットヘッドから、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの順番になるように、水性インクジェットインキセットを構成する４種の水性インクジェットインキを充填した。また、コンベヤ上に、コート紙（王子製紙社製「ＯＫトップコート＋」、坪量１０４．７ｇ／ｍ2）を固定した。
次いで、コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、上記コート紙がインクジェットヘッドの設置部の下方を通過する際に、各水性インクジェットインキをドロップボリューム２ｐＬで吐出し、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの単色ベタパッチ（印字率１００％）が、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの順番で隣接した画像（ベタパッチ画像）を印刷したのち、速やかに印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。そして３分間乾燥させた後に印刷物をエアオーブンから取り出し、ベタパッチの境界における滲みの度合い、及び、各ベタパッチにおける色ムラの度合いを、ルーペおよび目視で確認することで、塗工紙に対する画像品質の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、◎、○、△評価を実使用可能領域とした。
◎：ルーペ及び目視で見た際、境界での混色滲み及び色ムラは見られなかった
○：ルーペではわずかに境界での混色滲みまたは色ムラが見られた色が存在したが、目視では混色滲み及び色ムラの有無を判別できなかった
△：目視でも境界での混色滲みまたは色ムラが観察された色が存在したが、その程度はわずかであった
×：目視で明らかに目立つ、境界での混色滲みまたは色ムラが観察された
【0178】
表４の実施例１～４１から、特定の構成を有する水溶性アクリルウレタン樹脂（Ｂ）を一定量含み、かつ、ＨＬＢ値が０～７である界面活性剤（Ｄ）を併用した水性インクジェットインキが、吐出安定性（初期吐出安定性及び完結吐出安定性）、非塗工紙に対する印刷物の発色性及び画像品質（フェザリング）、並びに、塗工紙に対する印刷物の発色性及び画像品質（混色滲み及び色ムラ）の全てにおいて、実使用可能な品質を有していることが確認された。