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▶ スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-21
(45)【発行日】2024-08-29
(54)【発明の名称】ペルフルオロアミノオレフィン並びにその作製方法及び使用方法
(51)【国際特許分類】
C07C 211/40 20060101AFI20240822BHJP
C07D 207/10 20060101ALI20240822BHJP
C07D 265/30 20060101ALI20240822BHJP
C07C 211/24 20060101ALI20240822BHJP
【ＦＩ】
C07C211/40 CSP
C07D207/10
C07D265/30
C07C211/24
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020564119
(86)(22)【出願日】2019-05-10
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-09-02
(86)【国際出願番号】 IB2019053893
(87)【国際公開番号】W WO2019220293
(87)【国際公開日】2019-11-21
【審査請求日】2022-05-10
(31)【優先権主張番号】62/671,500
(32)【優先日】2018-05-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】505005049
【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100130339
【弁理士】
【氏名又は名称】藤井 憲
(74)【代理人】
【識別番号】100135909
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和歌子
(74)【代理人】
【識別番号】100133042
【弁理士】
【氏名又は名称】佃 誠玄
(74)【代理人】
【識別番号】100171701
【弁理士】
【氏名又は名称】浅村 敬一
(72)【発明者】
【氏名】スミス，ショーン エム．
(72)【発明者】
【氏名】ブリンスキー，マイケル ジェイ．
(72)【発明者】
【氏名】コステロ，マイケル ジー．
(72)【発明者】
【氏名】ヒンツァー，クラウス
(72)【発明者】
【氏名】ヒルシュベルグ，マルクス エー．
(72)【発明者】
【氏名】ラマンナ，ウィリアム エム．
【審査官】早乙女 智美
(56)【参考文献】
【文献】米国特許第０３９３３８３１（ＵＳ，Ａ）
【文献】特開平０８－０４０９９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１９６２４０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１７－５０９８１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第９４／０１７０２３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平１０－１６８４７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１３－５３５５２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】De Pasquale, Ralph J.，An Approach to the Synthesis of F-Tertiary Amines，Journal of Organic Chemistry，1978年，43(9)，pp. 1727-1729
【文献】Barnes, Robert N. et al.，Reaction Involving Fluoride Ion. Part 31. Co-oligomers of Perfluoro-1-methyl-1,3-diazacyclopent-2- and -3-ene，Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999)，1985年，(1)，pp. 53-56
【文献】Pushkina, L. N. et al.，Fluorine NMR spectra of pentafluorophenyl derivatives，Organic Magnetic Resonance，1972年，4(5)，pp. 607-623
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｃ
Ｃ０９Ｋ５／０４
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下の一般式（Ｉ）：ＣＦＹ＝ＣＸＮ（Ｒｆ）ＣＦ２Ｒｆ’
［式中、
（ａ）Ｒｆ及びＲｆ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ原子を含む全フッ素化環構造を形成し、かつ
（ｂ）Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］
で表される全フッ素化アミノオレフィン化合物。
【請求項2】
Ｒｆ及びＲｆ’が、一緒に結合して、５又は６員環を形成する、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
前記４～８個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造が、少なくとも１つの全フッ素化アルキル置換基を更に含む、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項4】
Ｒｆ及びＲｆ’が、独立して、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、又は－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項5】
Ｘ及びＹが、一緒に結合して、５員環を形成する、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項6】
前記５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造が、少なくとも１つの全フッ素化アルキル置換基を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項7】
Ｘ及びＹが、－ＣＦ３である、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項8】
（ｉ）Ｘが－ＣＦ３であり、Ｙが－ＣＦ２ＣＦ３であるか、又は（ｉｉ）Ｘが－ＣＦ２ＣＦ３であり、Ｙが－ＣＦ３である、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項9】
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、【化1】
【請求項10】
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、【化2】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、全フッ素化アミノオレフィン並びにその作製方法及び使用方法に関する。
【発明の概要】
【0002】
地球温暖化係数が低く、同時に高い熱安定性、不燃性、良好な溶解力、及び広い動作温度範囲を実現して種々の用途の要件を満たす不活性フッ素化流体が継続して必要とされている。これらの用途には、熱伝達、浸漬冷却、コーティング／潤滑剤、誘電性流体、及び発泡体が挙げられるが、これらに限定されない。
【0003】
一態様において、全フッ素化アミノオレフィン化合物が提供される。全フッ素化アミノオレフィン化合物は、以下の一般式（Ｉ）：ＣＦＹ＝ＣＸＮ（Ｒｆ）ＣＦ２Ｒｆ’
［式中、
（ａ）Ｒｆ及びＲｆ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ原子を含む全フッ素化環構造を形成し、かつ
（ｂ）Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］によって表される。
［式中、
（ａ）Ｒｆ及びＲｆ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ原子を含む全フッ素化環構造を形成し、かつ
（ｂ）Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］によって表される。
【0004】
一態様において、浸漬冷却システムが提供される。このシステムは、（Ａ）内部空間を有するハウジングと、（Ｂ）内部空間内に配置された熱発生構成要素と、（Ｃ）熱発生構成要素と接触するように内部空間内に配置された作動流体液とを含み、作動流体は、上記の一般式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィンを含む。
【0005】
別の態様において、リチウムイオン電池パックのための熱管理システムが提供され、このシステムは、（Ａ）リチウムイオン電池パックと、（Ｂ）リチウムイオン電池パックと熱連通している作動流体とを含み、作動流体は、上記の一般式（Ｉ）による全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む。
【0006】
一態様において、全フッ素化アミノオレフィンの作製方法が提供される。この方法は、全フッ素化イミンを、金属フッ化物触媒の存在下でペルフルオロオレフィンと接触させることを含み、全フッ素化イミンは、一般式（ＩＩ）ＲｆＮ＝ＣＦＲｆ’で表され、式中、Ｒｆ及びＲｆ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ原子を含む全フッ素化環構造を形成し、ペルフルオロオレフィンは、一般式（ＩＩＩ）ＣＸＦ＝ＣＦＹで表され、式中、Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する。
【0007】
上記の本開示の概要は、各実施形態を説明することを意図したものではない。本発明の１つ以上の実施形態の詳細は、以下の説明にも記載される。その他の特徴、目的及び利点は、本明細書から及び特許請求の範囲から明らかになろう。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】ランキンサイクルで熱エネルギーを機械エネルギーに変換する装置の概略図である。
【0009】
【図2】復熱装置を含むランキンサイクル装置の概略図である。
【0010】
【図3】本開示のいくつかの実施形態による二相浸漬冷却システムの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本明細書で用いる場合、
用語「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、互換的に用いられ、１以上を意味し、
用語「及び／又は」は、述べられた事柄の一方又は両方が起こり得ることを示すために用いられ、例えば、Ａ及び／又はＢは、（Ａ及びＢ）並びに（Ａ又はＢ）を含み、
用語「アルキル」は、飽和炭化水素であるアルカンの基である一価の基を指す。アルキル基は、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであってよく、
用語「連結された」は、炭素鎖（直鎖若しくは分枝鎖又は環内）の少なくとも２個の炭素原子に結合して炭素－ヘテロ原子－炭素結合を形成する、炭素以外の原子（例えば、酸素又は窒素）を意味し、
用語「全フッ素化（perfluorinated）」は、Ｃ－Ｈ結合中の全ての水素原子がＣ－Ｆ結合で置き換えられている基又は化合物を意味する。
用語「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、互換的に用いられ、１以上を意味し、
用語「及び／又は」は、述べられた事柄の一方又は両方が起こり得ることを示すために用いられ、例えば、Ａ及び／又はＢは、（Ａ及びＢ）並びに（Ａ又はＢ）を含み、
用語「アルキル」は、飽和炭化水素であるアルカンの基である一価の基を指す。アルキル基は、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであってよく、
用語「連結された」は、炭素鎖（直鎖若しくは分枝鎖又は環内）の少なくとも２個の炭素原子に結合して炭素－ヘテロ原子－炭素結合を形成する、炭素以外の原子（例えば、酸素又は窒素）を意味し、
用語「全フッ素化（perfluorinated）」は、Ｃ－Ｈ結合中の全ての水素原子がＣ－Ｆ結合で置き換えられている基又は化合物を意味する。
【0012】
更に本明細書では、端点による範囲の記載は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１～１０は、１．４、１．９、２．３３、５．７５、９．９８などを含む）。
【0013】
更に本明細書では、「少なくとも１つ」の記載は、１以上の全ての数を含む（例えば、少なくとも２、少なくとも４、少なくとも６、少なくとも８、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも１００など）。
【0014】
本明細書で用いる場合、「Ａ、Ｂ及びＣのうちの少なくとも１つを含む」は、単独の要素Ａ、単独の要素Ｂ、単独の要素Ｃ、Ａ及びＢ、Ａ及びＣ、Ｂ及びＣ、並びに３つ全ての組み合わせを指す。
【0015】
本開示の目的で、当然のことながら、本明細書で開示される不飽和フッ素化化合物は、一般式又は化学構造のいずれかに示されているものと関係なく、Ｅ異性体、Ｚ異性体又はＥ異性体とＺ異性体との混合物を含んでもよい。
【0016】
ペルフルオロカーボン（ＰＦＣ）、全フッ素化三級アミン（ＰＦＡ）、ペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）及びハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）などの特殊材料は、例えば、発電及び送電、反応性金属キャスティング、電子デバイス及び電池の熱管理のための熱伝達、電池の熱暴走防止、半導体製造における熱伝達、半導体の洗浄、並びに発泡添加剤としての使用などの用途において有用にする特性の組み合わせを有する。これらの特殊材料は、一般的に、難燃性であるか、又は不燃性であり、非常に良好な熱安定性及び化学安定性を有し、オゾン破壊性でなく、更に低い導電率、高い誘電強度、高い熱容量、高い気化熱、高い揮発性、乾燥後の非常に低い残留率、非腐食性及び／又は有機体における低い相互溶解度などの用途に必要な特性を有する。
【0017】
ＰＦＣ、ＰＦＰＥ、及びＨＦＣの良好な熱及び化学安定性は、長い大気寿命及び高い地球温暖化係数（ＧＷＰ）にもつながる。その結果、これらの材料のいくつかは、排ガスを制御するための京都議定書及びそれに続く規制に従った温室ガスの列挙内に含まれる。これらの規制の目的は、温室ガスを使用するプロセスからの温室ガスの排出を低減し、その気候変動への影響を少なくするか、又は最小限に抑えることである。排出ガスの捕獲及び／又は排出前の消滅は両方とも、困難であり、かつ費用がかかることが証明されている。これらの用途には、より環境に適合する特性を有する代用材料が必要である。
【0018】
ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）及びフルオロケトン（ＦＫ）の２群の先端材料は、消火剤及び精密洗浄、浸漬冷却、並びに電子機器のコーティングなどの数種類の用途や、それらの製造に用いられるプロセスにおける高ＧＷＰ材料の代用に十分であることが示された。しかしながら、これらの材料は、化学安定性が限定されていることから、全ての用途において代用として機能することはできない。いくつかの用途では、ＨＦＥ及びＦＫの化学組成は適さない。例えば、ＨＦＥの炭素骨格は、動力伝達装置中の誘電性絶縁ガスとして使用される場合、導電性炭素質堆積物を形成して装置の故障を引き起こす傾向がある。また、ポリウレタン発泡添加剤としての使用では、ＨＦＥ及びＦＫは、一般的に、発泡に有用なポリオール／アミン成分と過度に反応しやすい。
【0019】
その結果、特定の用途において十分かつ安全に機能する追加の代用材料が所望される。これらの新規の代用材料は、環境に適合するように置き換えられる材料と比較して非常に短い大気寿命及び低いＧＷＰも有することが求められる。
【0020】
本明細書に開示された全フッ素化アミノオレフィンは、例えば、発電及び送電用の絶縁誘電性ガス、反応性溶融金属キャスティング用の保護被覆材、直接接触浸漬冷却及び伝熱、半導体の洗浄、有機ランキンサイクル設備用の作動流体、並びに発泡添加剤としての使用における用途に望ましい特性の多くを有する。
【0021】
本開示の全フッ素化アミノオレフィン（本明細書では互換的に本開示の化合物と称する）は、一般式（Ｉ）
ＣＦＹ＝ＣＸＮ（Ｒｆ）ＣＦ２Ｒｆ’ （Ｉ）
［式中、
Ｒｆ及びＲｆ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１つのエーテル結合を含む全フッ素化環構造を形成し、かつ
Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］によって表される。
ＣＦＹ＝ＣＸＮ（Ｒｆ）ＣＦ２Ｒｆ’ （Ｉ）
［式中、
Ｒｆ及びＲｆ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１つのエーテル結合を含む全フッ素化環構造を形成し、かつ
Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］によって表される。
【0022】
一実施形態において、Ｒｆ及びＲｆ’は、独立して、１～８個の炭素原子、２～６個の炭素原子、又は更には２～４個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結された酸素原子（又はエーテル結合）を含む直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択される。例示的なＲｆ及びＲｆ’基としては、－ＣＦ３、－（ＣＦ２）ｎＣＦ３［式中、ｎは、１、２、３、４、５又は６である］、Ｃ（ＣＦ３）２ＣＦ３及び－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ３が挙げられる。
【0023】
別の実施形態では、Ｒｆ及びＲｆ’は、結合して、任意の酸素又は窒素などの連結されたヘテロ原子に加えて、合計４～８個の炭素原子を含む環構造部分を形成する。環構造部分は、４、５、又は６員環を含んでもよい。カルボキシイミデート由来の窒素原子で構成される環は、環内に酸素原子（エーテル結合）も含んでいてもよい。加えて、又は代替的に、環は、酸素、窒素、又はこれらの組み合わせから選択される少なくとも１個の連結された原子を任意に含み得るペンダント状全フッ素化アルキル基を含んでもよい。例示的な環状構造としては、ピロールなどの５員環、及びピリジンなどの６員環、及び連結された酸素を含む６員環（１，４－オキサジンなど）が挙げられる。
【0024】
一実施形態において、Ｘ及びＹは、独立して、１～４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択される。例示的なＸ及びＹ基はとしては、－ＣＦ３、－（ＣＦ２）ｎＣＦ３［式中、ｎは、１、２、又は３である］、Ｃ（ＣＦ３）２ＣＦ３及び－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ３が挙げられる。
【0025】
別の実施形態では、Ｘ及びＹは、結合して、全フッ素化５又は６員環構造を形成する。
【0026】
本開示の例示的な化合物としては、以下が挙げられる。
本明細書で用いる場合、環構造内の「Ｆ」は、環構造内の各炭素がフッ素化されていることを意味し、上記の異性体構造内の波線は、構造が本質的にシス又はトランスであり得ることを表す。
【化1】
【化2】
【0027】
一実施形態において、本開示の化合物は、一般式ＩＩ：ＣＦＲｆ’＝ＮＲｆの全フッ素化イミンを、金属フッ化物触媒［Ｍ］Ｆの存在下で一般式ＩＩＩ：ＣＦＸ＝ＣＦＹのペルフルオロオレフィンと接触させることによって調製することができる［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒｆ及びＲｆ’は、上記のとおりである］。例示的な反応を以下に示す。
【化3】
【0028】
一実施形態において、全フッ素化イミンは、全フッ素化イミドイルフロリド、全フッ素化オキサジン、又は全フッ素化ピロール化合物から選択される。このような化合物は、市販されているか、又はＨ．Ｖ．Ｒａｓｉｋａ Ｄｉａｓ ｅｔ ａｌ．ｉｎ Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ，２０１１，ｖｏｌ．４０，８５６９－８５８０；Ｔ．Ａｂｅ，ｅｔ ａｌ．ｉｎ Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．１９８９，ｖｏｌ．４５，２９３－３１１、及びＡ．Ｆ．Ｇｏｎｔａｒ，ｅｔ ａｌ．ｉｎ Ｉｚｖｅｓｔｉｙａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ，Ｓｅｒｉｙａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋａｙａ，１９８４，ｖｏｌ．３３，８、１７１１－１７１４に開示されるものなどの方法を用いて合成することができる。
【0029】
例示的な全フッ素化イミンとしては、以下が挙げられる。
【化4】
【0030】
一実施形態において、ペルフルオロオレフィンは、一般式ＩＩＩ：ＣＦＸ＝ＣＦＹ［式中、Ｘ及びＹは、上記のとおりである］によって表される。このようなペルフルオロオレフィンは、市販され得るか、又は当該技術分野において公知の技術を用いて合成することができる。
【0031】
例示的なペルフルオロオレフィンとしては、
が挙げられる。
【化5】
【0032】
金属フッ化物触媒は、当該技術分野において既知であり、ＣｓＦ、ＫＦ、ＡｌＦ３、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ＳｒＦ２、ＢａＦ２、及びこれらの組み合わせが挙げられ得る。金属フッ化物触媒は、反応中に再生されるため、典型的には少量（例えば、全フッ素化オレフィンに対して５０、４０、３０、又は更には２０モル％未満）が使用される。
【0033】
式ＩＩＩのペルフルオロオレフィン及び式ＩＩの全フッ素化イミンを、周囲温度又は４０、５０若しくは７０℃超の温度などの高温であろうが、金属フッ化物触媒の存在下で合わせて加熱する。
【0034】
式ＩＩＩのペルフルオロオレフィンと式ＩＩの全フッ素化イミンとの比率は、典型的には、０．８５未満～１又は更には０．７０未満～１である。
【0035】
溶媒を使用して、反応を生じさせるために反応物質を可溶化してもよい。有用な溶媒としては、極性非プロトン性溶媒などの有機溶媒が挙げられる。極性非プロトン性溶媒としては、個別に又は混合物として使用できる、エーテル（ビス（２－メトキシエチル）エーテル及びテトラエチレングリコールジメチルエーテルなど）、ニトリル（アセトニトリル、アジポニトリル、及びベンゾニトリルなど）、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリジノン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、及びテトラヒドロチオフェン－１，１－ジオキシド（スルホラン）が挙げられる。
【0036】
一実施形態において、反応から得られたフッ素化化合物を精製して、所望の全フッ素化アミノオレフィンを単離することができる。精製は、蒸留、吸収、抽出、クロマトグラフィー及び再結晶を含む従来の手段によって行うことができる。精製は、本開示の化合物を（その立体異性体の全ての形態で）出発物質、副生成物等の不純物から単離するために実施することができる。本明細書で使用する場合、用語「精製形態」は、本開示の化合物が少なくとも７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９５重量％、９８重量％、又は更には９９重量％の純度であることを意味する。
【0037】
本開示の化合物は、良好な環境特性を有し、不燃性、化学的不活性、高い熱安定性、良好な溶解力等の良好な性能属性を有する。
【0038】
一実施形態において、本開示の化合物は、低い環境負荷を有し得る。この点に関して、本開示の化合物は、１０００未満、７００未満、又は更には５００未満の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有し得る。本明細書で使用する場合、ＧＷＰは、化合物の構造に基づく化合物の地球温暖化係数の相対的尺度である。化合物のＧＷＰは、１９９０年に気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）によって規定され、２００７年に改訂されており、特定の積分期間（ＩＴＨ）にわたる、１キログラムのＣＯ２放出による温暖化に対する、１キログラムの化合物放出による温暖化として計算される。
【数1】
【0039】
この式中、ａｉは大気中の化合物の単位質量増加当たりの放射強制力（その化合物のＩＲ吸光度に起因する大気を通る放射束の変化）であり、Ｃは化合物の大気濃度であり、τは化合物の大気寿命であり、ｔは時間であり、ｉは対象化合物である。一般的に許容されるＩＴＨは、短期間の効果（２０年間）と長期間の効果（５００年間以上）との間の折衷点を表す１００年間である。大気中の有機化合物ｉの濃度は、擬一次速度論（すなわち、指数関数的減衰）に従うと仮定される。同じ時間間隔のＣＯ２の濃度は、大気からのＣＯ２の交換及び除去に関する、より複雑なモデルを組み込む（Ｂｅｒｎ炭素循環モデル）。
【0040】
一実施形態において、本開示の化合物は、実施例の項で開示される大気寿命試験方法に従って試験した場合、１０年未満、又は更には５年未満の大気寿命を有する。
【0041】
不燃性は、ＡＳＴＭ Ｄ－３２７８－９６ ｅ－１、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｆｌａｓｈ Ｐｏｉｎｔ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄｓ ｂｙ Ｓｍａｌｌ Ｓｃａｌｅ Ｃｌｏｓｅｄ－Ｃｕｐ Ａｐｐａｒａｔｕｓ」等の標準方法を用いることによって評価することができる。一実施形態において、本開示の化合物は、ＡＳＴＭ Ｄ－３２７８－９６ ｅ－１に準拠した密閉式引火点試験に基づいて不燃性である。
【0042】
一実施形態において、本開示の化合物は、動物組織において生体内蓄積しない。例えば、本開示のいくつかの化合物は、動物組織において生体内蓄積する傾向の低減を示す低ｌｏｇ Ｋｏｗ値を実現することができ、ここでＫｏｗは、オクタノール相及び水性相を含む二相系中の所与の化合物の濃度比として規定される、オクタノール／水の分配係数である。一実施形態において、ｌｏｇ Ｋｏｗ値は、７、６、５、又は更には４未満である。
【0043】
一実施形態において、本開示の化合物は、熱的に安定であり、化合物を加熱したときに純度の損失が最小限であることを意味する。例えば、全フッ素化アミノオレフィンを６０℃で２４時間加熱した場合、５％未満、３％未満、又は更には１％未満の損失である。一実施形態において、全フッ素化アミノオレフィンを１００、１２０又は更には１５０℃で２４時間加熱した場合、５％未満、３％未満、又は更には１％未満の損失である。
【0044】
一実施形態において、本開示の化合物は、広い操作範囲を有する。本開示の化合物の有用な液体領域は、その流動点とその沸点との間である。流動点は、化合物をなおも流動することができる最低温度である。流動点は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ９７－１６「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｐｏｕｒ Ｐｏｉｎｔ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」によって決定することができる。一実施形態において、本開示の化合物は、０℃、－２０℃、－３０℃、－４０℃又は更には－６０℃未満の流動点を有する。一実施形態において、本開示の化合物は、大気圧下で少なくとも１００℃、１５０℃、又は更には２００℃の沸点を有する。いくつかの実施形態において、本開示の化合物は、約５０℃～約２００℃、約１００℃～約１５０℃、又は更には約１１０℃～約１３０℃の沸点を有する。
【0045】
一実施形態において、本開示の化合物は、１ｋＨｚ（キロヘルツ）で測定してＡＳＴＭ Ｄ１５０によって決定したときに、２．３未満、２．２未満、２．１未満、又は更には２．０未満の誘電率を有する。
【0046】
熱伝達
【0047】
いくつかの実施形態において、本開示の化合物は、デバイスに又はそのデバイスから熱を伝達するための伝熱装置中で使用され得る。
【0048】
提供される熱伝達のための装置はデバイスを含んでもよい。デバイスとは、冷却、加熱又は所定の温度若しくは温度範囲に維持されるコンポーネント、加工対象物、アセンブリ等であってもよい。このようなデバイスには、電気コンポーネント、機械コンポーネント及び光学コンポーネントが含まれる。本開示のデバイスの例としては、マイクロプロセッサ、半導体デバイスを製造するために使用されるウエハ、電力制御半導体、配電スイッチギヤ、電力変圧器、回路基板、マルチチップモジュール、パッケージ化された及びパッケージ化されていない半導体デバイス、レーザー、化学反応器、燃料電池並びに電気化学セルが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、デバイスは、冷却器、加熱器、又はそれらの組み合わせを含み得る。
【0049】
提供される装置は、熱を伝達するための機構を備えてもよい。その機構は、熱伝達流体を含んでもよい。熱伝達流体は、１種以上の式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含んでもよい。デバイスと熱接触するように熱伝達機構を配置することによって、熱を伝達し得る。熱伝達機構は、デバイスと熱接触するように配置されるとき、デバイスから熱を除去するか、若しくはデバイスに熱を供給するか、又は選択された温度若しくは温度範囲にデバイスを維持する。熱流の方向（デバイスから又はデバイスに）は、デバイスと熱伝達機構との間の相対的温度差によって決定される。
【0050】
熱伝達機構としては、これらに限定されるものではないが、ポンプ、弁、流体収納システム、圧力制御システム、凝縮器、熱交換器、熱源、ヒートシンク、冷却システム、能動型温度制御システム及び受動型温度制御システムを含む、熱伝達流体を管理するための設備を挙げることができる。好適な熱伝達機構の例としては、プラズマ強化化学蒸着（ＰＥＣＶＤ）ツールの温度制御ウエハチャック、ダイ性能試験のための温度制御試験ヘッド、半導体プロセス装置内の温度制御作動領域、熱衝撃試験槽液体収容容器及び恒温槽が挙げられるが、これらに限定されない。エッチャー、アッシャー、ＰＥＣＶＤチャンバ、気相はんだ付けデバイス、及び熱衝撃試験器等の一部の系では、所望の動作温度の上限は、１７０℃、２００℃、又は更には２３０℃の高温であり得る。
【0051】
提供される装置として、冷蔵システム、冷却システム、試験装置及び機械加工装置も挙げることができる。いくつかの実施形態において、提供される装置は、恒温槽又は熱衝撃試験槽であり得る。
【0052】
その他の態様では、デバイスを準備することと、機構を用いてデバイスへ又はデバイスから熱を伝達することと、を含む、熱を伝達する方法が提供される。機構は、式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィン化合物などの熱伝達流体を含んでもよい。
【0053】
有機ランキンサイクル作動流体
【0054】
いくつかの実施形態において、本開示の化合物は、ランキンサイクルで熱エネルギーを機械エネルギーに変換するための作動流体として使用してもよい。装置は、作動流体を気化させて気化作動流体を形成するための熱源と、気化作動流体を通過させることにより熱エネルギーを機械エネルギーに変換するタービンと、タービンを通過した後の気化作動流体を冷却するための凝縮器と、作動流体を再循環させるためのポンプとを更に含んでもよい。
【0055】
式（Ｉ）の１種以上の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む作動流体を含む、ランキンサイクルで熱エネルギーを機械エネルギーに変換するためのプロセスが提供される。図１を参照して、外部熱源から熱を受け取るエバポレーター／ボイラー１２０を含む典型的なランキンサイクルシステム１００を示す。エバポレーター／ボイラー１２０は、閉鎖系１００内に含まれる有機ランキンサイクル作動流体を気化する。ランキンサイクルシステム１００は、システム内の気化作動流体で動き、発電機１８０のスイッチを入れて電力を生成するために使用されるタービン１６０も含む。次いで気化作動流体を凝縮器１４０に通して供給し、過剰な熱が除去され、液体作動流体が再液化される。パワーポンプ１３０は、凝縮器１４０を出た液体の圧力を上げ、また、サイクル内で更に使用するため、ポンプによってエバポレーター／ボイラー１２０に戻す。次いで凝縮器１４０から放出された熱は、第２のランキンサイクルシステム（図示せず）を動かす等、他の目的のために使用することができる。
【0056】
一般的には、等エントロピーであるか、又は温度エントロピー線図上で右上がり斜線を有するかのいずれかの飽和蒸気曲線を有する流体を有することが望ましい。飽和蒸気曲線が右上がり斜線を有する場合、ランキンサイクル効率は、膨張器を出た蒸気から熱を回収し、回収した熱を使用してポンプから出た液体を予熱するための予備の熱交換器（又は復熱装置）を使用して改善することができる。図２は、復熱装置を含むランキンサイクルシステムの図である。
【0057】
図２を参照して、外部熱源から熱を受け取るエバポレーター／ボイラー２２０を含むランキンサイクルシステム２００を示す。エバポレーター／ボイラー２２０は、閉鎖系２００内に含まれる有機ランキンサイクル作動流体を気化する。ランキンサイクルシステム２００は、システム内の気化作動流体で動き、発電機２７０のスイッチを入れて電力を生成するために使用されるタービン２６０も含む。次いで気化作動流体を復熱装置２８０に通して供給し、いくらかの過剰な熱がそこから凝縮器２５０へ除去され、そこで作動流体は凝縮されて液体に戻る。パワーポンプ２４０は、凝縮器２５０を出た液体の圧力を上げ、また、サイクル内で更に使用するため、ポンプによって復熱装置２８０に戻して予熱した後、エバポレーター／ボイラー２２０に戻す。次いで凝縮器２５０から放出された熱は、第２のランキンサイクルシステム（図示せず）を動かす等、他の目的のために使用することができる。
【0058】
いくつかの実施形態において、本開示は、ランキンサイクルで熱エネルギーを機械エネルギーに変換するプロセスに関する。このプロセスは、熱源を使用して、１種以上の式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む作動流体を気化し、気化した作動流体を形成することを含んでもよい。いくつかの実施形態において、熱は、熱源からエバポレーター又はボイラー内の作動流体に伝達される。気化作動流体は、加圧されてもよく、膨張により作動するように使用することができる。熱源は、化石燃料、例えば、石油、石炭又は天然ガス由来のもの等、任意の形態であってもよい。更に、いくつかの実施形態において、熱源は、原子力、太陽エネルギー、又は燃料電池から得ることができる。他の実施形態において、熱は、他の場合であれば大気に失われていたと思われる他の熱伝達システムからの「廃熱」であり得る。いくつかの実施形態において、「廃熱」は、第２のランキンサイクルシステム（第２のランキンサイクルの凝縮器又は他の冷却デバイス）から回収される熱であることができる。
【0059】
更なる「廃熱」源は、メタンガスが燃焼処理される埋立地で見出すことができる。提供されるプロセスにおいて有用であり得る他の「廃熱」源は、地熱源、並びに排気ガス中で著しい熱を出すガスタービンエンジン等の他の種類のエンジンから水及び潤滑剤等の冷却液への熱である。
【0060】
提供されるプロセスにおいて、気化作動流体は、デバイスを通って膨張することができ、デバイスは、加圧した作動流体を機械エネルギーに変換することができる。いくつかの実施形態において、気化作動流体は、タービンを通って膨張し、タービンは気化作動流体の膨張圧からシャフトを回転させることができる。このタービンは、その結果、いくつかの実施形態において、発電機を作動させ、それにより発電するといった、機械的仕事を行うために使用することができる。他の実施形態において、このタービンは、ベルト、ホイール、ギア、又は取り付けた若しくは連結したデバイスで使用するための機械的仕事若しくはエネルギーを移すことができる他のデバイスを駆動するために使用することができる。
【0061】
気化作動流体が機械エネルギーに変換された後、気化した（その時点で膨張した）作動流体を、冷却源を使用して凝縮し、再使用のために液化することができる。凝縮器によって放出された熱は、同じ又は別のランキンサイクルシステムに再循環させる等、他の目的に使用して、エネルギーを節約することができる。最後に、凝縮された作動流体は、閉鎖系で再使用するため、ポンプによってボイラー又はエバポレーターに戻すことができる。
【0062】
発泡
【0063】
一実施形態において、本明細書に開示される全フッ素化アミノオレフィンは、ポリマー発泡体の製造、特に、ポリウレタン発泡体及びフェノール系発泡体の製造における核形成剤として使用することができる。これに関連して、いくつかの実施形態において、本開示は、１種以上の発泡剤と、１種以上の発泡性ポリマー又はその前駆体組成物と、式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む１種以上の核形成剤とを含む、発泡性組成物を対象とする。
【0064】
いくつかの実施形態において、生成される発泡性組成物中に、ポリマーを発泡させるために気化される液体若しくは気体状発泡剤、又はポリマーを発泡させるためにｉｎ ｓｉｔｕで生成される気体状の発泡剤を含む、様々な発泡剤を用いることができる。発泡剤の代表例としては、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロクロロカーボン（ＨＣＣ）、ヨードフルオロカーボン（ＩＦＣ）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、炭化水素、及びハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）が挙げられる。生成される発泡性組成物に使用するための発泡剤は、大気圧で約－４５℃～約１００℃の沸点を有し得る。典型的には、大気圧では、発泡剤は、少なくとも約１５℃の沸点を有し、より典型的には、約２０℃～約８０℃の沸点を有する。使用できる発泡剤の更なる代表例としては、約５～約７個の炭素原子を有する脂肪族及び脂環式炭化水素、例えばｎ－ペンタン及びシクロペンタン；ギ酸メチル等のエステル；ＨＦＯ、例えばＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦ；ＨＦＣ、例えばＣＦ３ＣＦ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｈ、ＣＨ３ＣＦ２Ｈ（ＨＦＣ－１５２ａ）、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３及びＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ；ＨＣＦＣ、例えばＣＨ３ＣＣｌ２Ｆ、ＣＦ３ＣＨＣｌ２、及びＣＦ２ＨＣｌ；ＨＣＣ、例えば２－クロロプロパン、並びにＩＦＣ、例えばＣＦ３Ｉ、並びにＨＦＥ、例えばＣ４Ｆ９ＯＣＨ３が挙げられる。特定の配合物では、水とイソシアネート等の発泡剤前駆体との反応から生じるＣＯ２を発泡剤として使用することができる。
【0065】
様々な実施形態において、生成される発泡性組成物は、１種以上の発泡性ポリマー又はその前駆体組成物も含み得る。生成される発泡性組成物で用いるのに好適な発泡性ポリマーとしては、例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、及びポリエチレン）が挙げられる。発泡体は、従来の押出法を用いてスチレンポリマーから調製することができる。発泡剤組成物は、押出機内の熱可塑化スチレンポリマー流に注入され、熱可塑化スチレンポリマー流と混合された後、押出されて発泡体を形成することができる。好適なスチレンポリマーの代表例としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、環アルキル化スチレン及び環ハロゲン化スチレンの固体ホモポリマー、並びにこれらモノマーと微量の他の容易に共重合可能なオレフィン性モノマー（例えば、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、Ｎ－ビニルカルバゾール、ブタジエン、及びジビニルベンゼン）とのコポリマーが挙げられる。α好適な塩化ビニルポリマーとしては、例えば、塩化ビニルホモポリマー及び塩化ビニルと他のビニルモノマーとのコポリマーが挙げられる。エチレンホモポリマー及びエチレンと例えば、２－ブテン、アクリル酸、プロピレン又はブタジエンとのコポリマーも有用となり得る。異なるタイプのポリマーの混合物を使用することができる。
【0066】
生成される発泡性組成物で用いるのに好適な発泡性ポリマーの前駆体としては、例えば、フェノール性ポリマー、シリコーンポリマー、及びイソシアネート系ポリマーの前駆体、例えば、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリ尿素、ポリカルボジイミド、及びポリイミドが挙げられ得る。典型的には、イソシアネート系ポリマーの前駆体は、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体を調製するための発泡剤として利用される。
【0067】
生成される発泡性組成物で用いるのに好適なポリイソシアネートとしては、脂肪族、脂環式、アリール脂肪族、芳香族、若しくは複素環式ポリイソシアネート、又はそれらの組み合わせが挙げられる。ポリマー発泡体の製造で用いるのに好適ないずれのポリイソシアネートも利用することができる。例えば、純粋、変性、又は未精製の形態の芳香族ジイソシアネート（トルエン及びジフェニルメタンジイソシアネート等）を用いてもよい。ＭＤＩ変形体（ウレタン、アロファネート、尿素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトンイミン、又はイソシアヌレート残基を導入することによって修飾されたジフェニルメタンジイソシアネート）及び未精製物又はポリマーＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）として当該技術分野において既知のジフェニルメタンジイソシアネートとそのオリゴマーとの混合物が有用であり得る。好適なポリイソシアネートの代表例としては、例えば、エチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２－ドデカンジイソシアネート、シクロブタン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，３－及び－１，４－ジイソシアネート（及びこれらの異性体の混合物）、ジイソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４－及び２，６－トルエンジイソシアネート（及びこれらの異性体の混合物）、ジフェニルメタン－２，４’－及び／又は－４，４’－ジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、４当量の上記イソシアネート含有化合物と、２つのイソシアネート反応性基を含有する化合物との反応生成物、トリフェニルメタン－４，４’、４’’－トリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ｍ－及びｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、過塩素化アリールポリイソシアネート、カルボジイミド基を含有するポリイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、アロファネート基を含有するポリイソシアネート、イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート、ウレタン基を含有するポリイソシアネート、アクリル化尿素基を含有するポリイソシアネート、ビウレット基を含有するポリイソシアネート、短鎖重合反応により生成されたポリイソシアネート、エステル基を含有するポリイソシアネート、上記ジイソシアネートとアセタールとの反応生成物、ポリマー脂肪酸エステルを含有するポリイソシアネート、並びにこれらの混合物が挙げられる。イソシアネート基を有する蒸留残滓（イソシアネート市販製品で得られたもの）も、単独で、又は１種以上の上記ポリイソシアネート溶液中で使用することができる。
【0068】
本開示の発泡性組成物で用いるのに好適な反応性水素含有化合物は、少なくとも２つのイソシアネート反応性水素原子を有する、例えば、ヒドロキシル基、第１級若しくは第２級アミン基、カルボン酸基、又はチオール基、又はこれらの組み合わせの形態のものである。ポリオール、すなわち、一分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物を、ポリイソシアネートとのその望ましい反応性により用いてもよい。このようなポリオールは、例えば、ポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリエステルアミド、又はこれらの化合物のヒドロキシル含有プレポリマー及び化学量論量未満のポリイソシアネートであってもよい。
【0069】
有用なポリオールとしては、エチレングリコール、１，２－及び１，３－プロピレングリコール、１，４－及び２，３－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ジブロモブテンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、高級ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、高級ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、高級ポリブチレングリコール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルプロパン、及びジヒドロキシメチルヒドロキノンが挙げられる。他の好適なポリオールとしては、多塩基酸とポリオールとの縮合物（アジピン酸ポリエチレンとポリカプロラクトン系ポリオール等）、並びにヒドロキシアルデヒドとヒドロキシケトンとの混合物（「ホルモース」）及び還元によってその混合物から得られる多価アルコール（「ホルミトール」）（触媒の金属化合物及び当該技術分野において既知の共触媒のエンジオール形成できる化合物の存在下でのホルムアルデヒド水和物の自動縮合中に形成される）が挙げられる。低分子量の多価アルコール中のポリイソシアネート重付加生成物の溶液、特にイオン基を含有するポリウレタン尿素の溶液及び／又はポリヒドラゾジカルボンアミドの溶液も使用することができる（独国特許第２，６３８，７５９号参照）。
【0070】
多くの他のイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物が、本発明の好ましい発泡性組成物に有用であり、このことは、ポリウレタン科学及び技術の当業者には明らかであろう。
【0071】
生成される発泡性組成物で用いるのに好適なフェノール性ポリマー前駆体としては、例えば、触媒の存在下でのフェノールとアルデヒドとの反応の生成物が挙げられる。本開示のフェノール性発泡体の代表的な用途としては、屋根断熱のための使用、建築用途の外壁断熱のための外装製品としての使用、並びに工業用途のパイプ及びブロック断熱等の成形部品のための使用が挙げられる。
【0072】
生成される発泡性組成物は、式（Ｉ）に関して上述した全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む核形成剤を含んでもよい。Ｔｈｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｆｏａｍｓ ａｎｄ Ｆｏａｍ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｎｉｅｌ Ｋｌｅｍｐｎｅｒ ａｎｄ Ｋｕｒｔ Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｄ．，（Ｏｘｆｏｒｄ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ，１９９１）は、均一な多孔性微細構造の構成物が、核形成剤（nucleating agent）とも称する「核剤（nucleazite）」を使用することによって得ることができることを開示している。
【0073】
様々な実施形態において、本開示の発泡性組成物は、核形成剤と発泡剤とのモル比が、１：５０、１：２５、１：９、又は１：７、１：３、又は１：２以下であってもよい。
【0074】
発泡体配合物の他の従来成分が、任意選択により、本開示の発泡性組成物中に存在してよい。例えば、架橋剤又は鎖延長剤、泡安定剤又は界面活性剤、触媒及び難燃剤を使用することができる。他の可能な成分としては、フィラー（例えば、カーボンブラック）、着色剤、抗真菌剤、殺菌剤、酸化防止剤、補強剤、静電気防止剤及び他の添加剤又は加工助剤が挙げられる。
【0075】
いくつかの実施形態において、ポリマー発泡体は、少なくとも１種の発泡性ポリマー又はその前駆体組成物及び上で説明したような核形成剤の存在下で、少なくとも１種の液体若しくは気体状発泡剤を気化させるか、又は少なくとも１種の気体状発泡剤を発生させることによって調製することができる。更なる実施形態において、ポリマー発泡体は、生成する発泡性組成物を使用して、上で説明したような核形成剤と、少なくとも１種の有機ポリイソシアネートと、少なくとも２個の反応性水素原子を含有する少なくとも１種の化合物との存在下で、少なくとも１種の発泡剤を（例えば、前駆体反応の熱を利用することによって）気化させることによって調製することができる。ポリイソシアネート系発泡体の作製において、一般的に、ポリイソシアネートと、反応性水素含有化合物と、発泡剤組成物とを組み合わせて、十分に混合し（例えば、様々な既知の種類の混合ヘッド及び噴霧装置のいずれかを用いて）、膨張させ、硬化させて、多孔性ポリマーにすることができる。ポリイソシアネートと反応性水素含有化合物との反応前に、発泡性組成物の特定の成分を予めブレンドしておくことは便利であることが多いが、必須ではない。例えば、反応性水素含有化合物と、発泡剤組成物と、ポリイソシアネートを除く任意の他の成分（例えば、界面活性剤）とをまずブレンドし、次いで、得られた混合物をポリイソシアネートと組み合わせると有用であることが多い。あるいは、発泡性組成物の全ての成分を別々に導入することができる。反応性水素含有化合物の全て又は一部分とポリイソシアネートとを予備反応させて、プレポリマーを形成することも可能である。
【0076】
誘電体
【0077】
いくつかの実施形態において、本開示は、１種以上の式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む誘電性流体及びそのような誘電性流体を含む電気デバイス（例えば、コンデンサ、スイッチギヤ、変圧器、電気ケーブル又は電気バス）を対象とする。本出願の目的のために、用語「誘電性流体」は、液体誘電体及び気体誘電体の両方を包含する。流体、気体又は液体の物理的状態は、それが使用される電気デバイスの温度動作条件及び圧力動作条件で決まる。
【0078】
いくつかの実施形態において、誘電性流体は、１種以上の式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィン化合物と、任意に１種以上の第２の誘電性流体とを含む。好適な第２の誘電性流体としては、例えば、空気、窒素、亜酸化窒素、酸素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素、ヘプタフルオロイソブチロニトリル、２，３，３，３－テトラフルオロ－２－（トリフルオロメトキシ）プロパンニトリル、１，１，１，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブタン－２－オン、ＳＦ６又はこれらの組み合わせが挙げられる。第２の誘電性流体は、非凝縮性ガス又は不活性ガスであってもよい。一般に、第２の誘電性流体は、２５℃又は電気デバイスの動作温度において、蒸気圧が少なくとも７０ｋＰａであるような量で使用され得る。
【0079】
本出願の誘電性流体は、電気絶縁に、並びに電気エネルギーの送電及び配電に使用されるアーク消去及び電流遮断機器に有用である。一般に、本開示の誘電性流体を使用することができる電気デバイスには以下の３つの主要なタイプがある：（１）ガス絶縁回路遮断器及び電流遮断設備、（２）ガス絶縁送電線、並びに（３）ガス絶縁変圧器又は（４）ガス絶縁変電設備（gas-insulated substation）。このようなガス絶縁設備は、送配電システムの主要構成要素である。
【0080】
いくつかの実施形態において、本開示は、気体誘電体が電極間の空間を満たすように互いに離れた金属電極を備える、コンデンサなどの電気デバイスを提供する。電気デバイスの内部空間は、気体誘電性流体と平衡状態にある液体誘電性流体の収容容器を備えることもある。したがって、収容容器は、誘電性流体のいかなる損失も補充し得る。
【0081】
コーティング／潤滑剤
【0082】
いくつかの実施形態において、本開示は、１種以上の式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む溶媒組成物と、溶媒組成物に可溶性又は分散性である１種以上のコーティング材料と、を含むコーティング組成物に関する。
【0083】
様々な実施形態において、コーティング組成物のコーティング材料としては、顔料、潤滑剤、安定剤、接着剤、酸化防止剤、染料、ポリマー、医薬、離型剤、無機酸化物等、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。例えば、コーティング材料としては、ペルフルオロポリエーテル、炭化水素、及びシリコーン潤滑剤；テトラフルオロエチレンの非晶質コポリマー；ポリテトラフルオロエチレン、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。好適なコーティング材料の更なる例としては、二酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、ペルフルオロポリエーテル、ポリシロキサン、ステアリン酸、アクリル接着剤、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンの非晶質コポリマー、又はこれらの組み合わせが挙げられる。
【0084】
いくつかの実施形態において、上記コーティング組成物は、コーティング付着に有用となる可能性があり、この場合、全フッ素化アミノオレフィン化合物がコーティング材料の担体として機能し、基材表面への材料の付着を可能にする。これに関連して、本開示は、更に、コーティング組成物を使用して基材表面にコーティングを付着させるプロセスに関する。このプロセスは、基材の少なくとも一方の表面の少なくとも一部分に、（ａ）１種以上の式（Ｉ）に関して上述した全フッ素化アミノオレフィン化合物を含有する溶媒組成物と、（ｂ）この溶媒組成物に可溶性又は分散性である１種以上のコーティング材料と、を含む液体コーティング組成物のコーティングを適用する工程を含む。溶媒組成物は、１種以上の共分散剤若しくは共溶媒及び／又は１種以上の添加剤（例えば、界面活性剤、着色剤、安定剤、酸化防止剤、難燃剤等）を更に含んでもよい。好ましくは、プロセスは、例えば、蒸発させることによって（蒸発は、例えば、熱又は真空の適用によって促進することができる）、コーティングから溶媒組成物を除去する工程を更に含む。
【0085】
様々な実施形態において、コーティング組成物を形成するために、コーティング組成物の構成成分（すなわち、用いられる全フッ素化アミノオレフィン化合物、コーティング材料及び任意の共分散剤又は共溶媒）を、コーティング材料を溶解、分散又は乳化するために用いられる任意の従来の混合技術によって、例えば、機械的撹拌、超音波撹拌、及び手動撹拌等によって組み合わせることができる。溶媒組成物及びコーティング材料は、所望のコーティング厚に応じて任意の比率で組み合わせることができる。例えば、コーティング材料は、コーティング組成物の約０．１～約１０重量パーセントを構成し得る。
【0086】
例示的な実施形態において、本開示の付着プロセスは、任意の従来技術によりコーティング組成物を基材に適用することによって実行することができる。例えば、組成物を基材上にはけ塗りすること若しくは噴霧すること（例えば、エアゾールとして）ができ、又は基材にスピンコーティングすることができる。いくつかの実施形態において、基材は、組成物に浸漬することによりコーティングされてもよい。浸漬は、任意の好適な温度で行うことができ、任意の都合のよい長さの時間にわたって維持することができる。基材が、カテーテルなどの管であり、カテーテルの管腔壁に組成物を確実にコーティングすることが望まれる場合、減圧の適用により管腔内に組成物を引き込んでもよい。
【0087】
様々な実施形態において、コーティングを基材に適用した後、溶媒組成物をコーティングから（例えば、蒸発によって）除去することができる。所望であれば、蒸発速度を、減圧又は穏やかな熱の適用により加速することができる。コーティングは、任意の都合のよい厚さであってよく、実際には、厚さは、コーティング材料の粘度、コーティングが適用される温度、及び引き上げ速度（浸漬が用いられる場合）などの要因によって決定されるものとなる。
【0088】
有機基材及び無機基材の両方を本開示のプロセスによってコーティングすることができる。基材の代表例としては、金属、セラミック、ガラス、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、天然繊維（及び天然繊維に由来する布地）、例えば、綿、絹、毛皮、スエード、革、リネン及びウール、合成繊維（及び布地）、例えば、ポリエステル、レーヨン、アクリル、ナイロン又はこれらの混紡、天然繊維と合成繊維との混紡を含む布地、並びに上記材料の複合材が挙げられる。いくつかの実施形態において、コーティングされ得る基材としては、例えば、ペルフルオロポリエーテル潤滑剤を用いた磁気ハードディスク若しくは電気コネクタ、又はシリコーン潤滑剤を用いた医療機器が挙げられる。
【0089】
直接接触電子浸漬冷却
【0090】
いくつかの実施形態において、本開示の化合物は、高価値の電子冷却用途に使用できる。例としては、軍用電子機器及びスーパーコンピュータの用途並びに現代電力半導体［電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）及び絶縁ゲートバイポーラトランジスタ（ＩＧＢＴ）等］が挙げられる。サーバ及びデスクトップコンピュータ等のより主流の電子機器は、歴史的に使用されている空冷を有するが、近年、より高い計算能力への要求により、チップパワーのレベルが、改善された効率により液体冷却が高性能機械に出現し始めたレベルまで引き上げられた。
【0091】
式（Ｉ）の全フッ素化アミノオレフィン化合物は、単独で又は組み合わせて、熱管理を実現し、限界動作条件下で最適なコンポーネント性能を維持するために、直接接触により、様々な電子部品から熱を伝達するための流体として用いてもよい。
【0092】
いくつかの実施形態において、本開示は、コンピュータサーバを含めた電子デバイス用の二相浸漬冷却流体としての全フッ素化アミノオレフィン化合物の使用を説明する。
【0093】
大規模コンピュータサーバシステムは、著しいワークロードを実行し、その稼働中に大量の熱を生成し得る。熱のかなりの部分は、これらのサーバの稼働によって生成される。生成された大量の熱に部分的に起因して、これらのサーバは典型的にはラックマウントされ、内部ファン及び／又はラックの後部若しくはサーバエコシステム内の他の場所に取り付けられたファンを介して空冷される。ますます多くの処理及びストレージリソースへのアクセスの必要性が拡大し続けているので、サーバシステムの密度（すなわち、単一のサーバに配置された処理能力及び／若しくはストレージの量、単一のラック内に配置されたサーバの数、並びに／又は単一のサーバファームに配備されたサーバ及び若しくはラックの数）が増加し続けている。これらのサーバシステムにおける処理又はストレージ密度を高めたいという要望により、結果として生じる熱的課題は、依然として大きな障害となっている。従来の空冷システム（例えば、ファンベース）は大量の電力を必要とし、そのようなシステムを駆動するために必要とされる電力のコストは、サーバ密度の増加と共に指数関数的に増加する。したがって、現代サーバシステムの所望の処理及び／又はストレージ密度の増加を可能にしながら、サーバを冷却するための効率的な低電力使用システムが必要とされている。
【0094】
別の実施形態では、本発明は、電子機器用の単相浸漬冷却流体としての本開示の化合物の使用を説明する。単相浸漬冷却は、コンピュータサーバの冷却において長い歴史がある。単相浸漬において相転移はない。その代わりに、液体は、それぞれコンピュータハードウェア及び熱交換器に流れるか、圧送される際に温められ、冷却され、それによってサーバから熱を伝達させる。サーバの単相浸漬冷却に使用される流体は、典型的には、蒸発損失を制御するために約７５℃を超える高い沸騰温度を有する。
【0095】
いくつかの実施形態では、本開示は、上述の全フッ素化アミノオレフィン含有作動流体を含む浸漬冷却システムを対象とし得る。一般的に、浸漬冷却システムは、１つ以上の熱発生構成要素を冷却するための二相気化凝縮冷却容器として稼働し得る。図３に示すように、いくつかの実施形態では、二相浸漬冷却システム３００は、内部空間３１５を有するハウジングを含んでもよい。内部空間３１５の下部体積３１５Ａ内に、上部液体表面３２０Ａ（すなわち、液相３２０の最上部レベル）を有する全フッ素化アミノオレフィン含有作動流体の液相３２０が配置されてもよい。内部空間３１５はまた、上部液体表面３２０Ａからハウジングの上部まで延びる上部体積３１５Ｂを含んでもよい。
【0096】
いくつかの実施形態では、熱発生構成要素３２５は、作動流体の液相３２０に少なくとも部分的に浸漬される（及び完全に浸漬されるまで）ように、内部空間３１５内に配置されてもよい。すなわち、熱発生構成要素３２５は上部液体表面３２０Ａの下方に部分的にのみ沈められているように図示されているが、いくつかの実施形態では、熱発生構成要素３２５は、上部液体表面３２０Ａの下に完全に沈められてもよい。いくつかの実施形態では、熱発生構成要素は、コンピュータサーバなどの１つ以上の電子デバイスを含み得る。
【0097】
様々な実施形態において、熱交換器３３０（例えば、凝縮器）は、上部体積３１５Ｂ内に配置されてもよい。概ね、熱交換器３３０は、発熱要素３２５によって生成される熱の結果として生成される作動流体の気相３２０Ｂを凝縮することができるように構成されてもよい。例えば、熱交換器３３０は、作動流体の気相の凝縮温度よりも低い温度で維持される外部表面を有してもよい。この点で、上昇気相３２０Ｂが熱交換器３３０と接触する際に熱交換器３３０に潜熱を放出することによって、熱交換器３３０で、作動流体の上昇気相３２０Ｂを液相又は凝縮物３２０Ｃに再凝縮することができる。次いで、得られた凝縮物３２０Ｃを、下部体積の３１５Ａに配置された液相３２０に戻すことができる。
【0098】
いくつかの実施形態では、本開示は、単相浸漬冷却によって稼働する浸漬冷却システムを対象とし得る。概ね、単相浸漬冷却システムは、作動流体の液相に少なくとも部分的に浸漬される（及び完全に浸漬されるまで）ように、ハウジングの内部空間内に配置された熱発生構成要素を含むことができるという点で、二相システムのものに類似している。単相システムは、ポンプ及び熱交換器を更に含むことができ、ポンプは、作動流体を熱発生構成要素及び熱交換器に、そして熱発生構成要素及び熱交換器から移送させるように稼働し、熱交換器は作動流体を冷却するように稼働する。熱交換器は、ハウジング内又はハウジングの外部に配置されてもよい。
【0099】
本開示は、図３に適切な二相浸漬冷却システムの具体例を図示しているが、本開示の全フッ素化アミノオレフィン含有作動流体の利益及び利点は、任意の既知の二相又は単相浸漬冷却システムにおいて実現され得ることを理解されたい。
【0100】
いくつかの実施形態では、本開示は、電子部品を冷却するための方法を対象とし得る。概ね、本方法は、全フッ素化アミノオレフィン又は作動流体を含む液体中に、熱発生電子部品（例えば、コンピュータサーバ）を少なくとも部分的に浸漬することを含むことができる。本方法は、本開示の化合物又は本開示の化合物を含む作動流体を使用して、熱発生電子部品から熱を伝達させることを更に含むことができる。
【0101】
直接接触浸液電池の熱管理
【0102】
いくつかの実施形態において、本開示の化合物は、特定の条件下における熱暴走として知られる突発故障を防止するための、電気化学セル（例えば、リチウムイオン電池）内の熱管理システムとして使用することができる。熱暴走は、熱によって引き起こされる一連の内部発熱反応である。過剰な熱の生成は、過充電、過熱、又は内部電気短絡が原因となり得る。内部短絡は、典型的には、製造欠陥又は不純物、樹枝状リチウム形成、及び機械的損傷によって引き起こされる。典型的には、充電デバイス及び電池パック中には、過充電又は過熱の事象において電池を無効にする保護回路があるが、これは内部欠陥又は機械的損傷によって引き起こされる内部短絡から電池を保護することができない。
【0103】
電池の直接接触流体浸漬は、突発的な熱暴走事象を低確率に軽減することができるが、リチウムイオン電池パックの効率的な通常動作のために必要とされる継続的な熱管理も実現する。このタイプの用途は、熱交換システムと共に流体を使用して所望の動作温度範囲を維持するとき、熱管理を提供する。しかしながら、任意のリチウムイオン電池の機械的損傷又は内部短絡の事象において、流体は、蒸発冷却を介した、熱暴走事象の、パック内の隣接する電池への伝播又はカスケージングも防止し、それによって複数の電池が関わる突発的熱暴走事象のリスクが大幅に軽減されると考えられる。上述の電子機器の浸漬冷却と同様に、電池の浸漬冷却及び熱管理は、単相又は二相浸漬冷却用に設計されたシステムを使用して実現することができ、電池を冷却するための流体の必要条件は、電子機器に関して上述したものと類似している。いずれのシナリオにおいても、流体は、電池の温度の増減を維持するために電池と熱連通して配置される（すなわち、流体を介して熱が電池へ又は電池から伝達され得る）。
【0104】
他の用途
【0105】
本開示の化合物は、他の用途で使用することができる。一実施形態において、本開示の化合物は、重合におけるモノマーとして使用してもよい。
【実施例】
【0106】
別段断りのない限り、実施例及び明細書のその他の部分における、全ての部、百分率、比などは重量によるものであり、実施例で用いた全ての試薬は、全般的な化学物質供給元、例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）などから入手したもの、若しくは、入手可能なものであるか、又は、通常の方法によって合成することができる。
【0107】
以下の略語をこの項で使用している：Ｌ＝リットル、ｍＬ＝ミリリットル、ｓｅｃ＝秒、ｍｉｎ＝分、ｈ＝時間、ｇ＝グラム、ｍｏｌ＝モル、ｍｍｏｌ＝ミリモル、℃＝摂氏温度。
【表1】
【0108】
試験方法
【0109】
ガスクロマトグラフ水素炎イオン化検出器（ＧＣ－ＦＩＤ）による試験方法
【0110】
ＧＣ－ＦＩＤ分析を、Ｒｅｓｔｅｋ ＲｔＸ－２００ガスクロマトグラフィーカラム（Ｂｅｌｌｅｆｏｎｔｅ，ＰＡ）及びヘリウムキャリヤーガスを装備したＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ７８９０Ｂ ＧＣ Ｓｙｓｔｅｍ（Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ）で実施した。材料をカラムに注入したら、以下の温度シーケンスを実行した：４０℃で５分維持し、最終温度２５０℃に達するまで２１分の長さにわたって１０℃／分の温度上昇させ、次いで２５０℃で１５分維持した。Ａｇｉｌｅｎｔ Ｏｐｅｎ ＬＡＢ ＣＤＳＡ ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎソフトウェアを使用したデータ解析で、生成物の純度及びＧＣ収率を決定することができる。
【0111】
調製例１（ＰＥ－１）：２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロシクロヘキサ－１－エン－１－イル）ピロリジンの調製
【化6】
【0112】
３００ｍＬのハステロイ反応容器に、ＣｓＦ（６．８ｇ、４５ｍｍｏｌ）及びジグリム（８０ｍＬ）を添加した。得られた混合物を室温（２５℃）で撹拌し、ここに３０分にわたってペルフルオロシクロヘキセン（３０．１ｇ、１１５ｍｍｏｌ）を投入し、このとき温度の上昇は観察されなかった。次いで、得られた混合物に、２，２，３，３，４，４，５－ヘプタフルオロピロール（２７．１ｇ、１３９ｍｍｏｌ）を添加した。３０分撹拌した後、反応混合物の温度を６５℃までゆっくり上昇させた。２時間撹拌した後、得られた反応混合物を８０℃まで加熱し、同じ温度で一晩撹拌させた。次いで、混合物を室温（２５℃）まで放冷させた後、水及び飽和ＮａＨＣＯ３を添加した。フルオラス相を分離し、収集し、ＧＣ－ＦＩＤで分析したところ、２，２，３，３，４，４，５－ヘプタフルオロピロール出発物質の完全な変換を示した。粗フルオラス相を同心管蒸留により蒸留し、無色液状の２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロシクロヘキセ－１－エン－１－イル）ピロリジン（１３９℃／７４０ｍｍＨｇ、４７ｇ、単離収率６５％）を得た。ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ－ＭＳ）及び１９Ｆ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析により、所望の２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロシクロヘキセ－１－エン－１－イル）ピロリジンの単離化合物であることが確認された。
【0113】
調製例２（ＰＥ－２）：２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロシクロペンタ－１－エン－１－イル）ピロリジンの調製
【化7】
【0114】
３００ｍＬのハステロイ反応容器に、ＣｓＦ（７．２ｇ、４７ｍｍｏｌ）及びジグリム（６６ｍＬ）を添加した。次いで、得られた混合物を撹拌しながら、ここにペルフルオロシクロペンテン（３２．２ｇ、１５２ｍｍｏｌ）を投入した。温度上昇は観察されなかった。得られた混合物に、３０分にわたって２，２，３，３，４，４，５－ヘプタフルオロピロール（３０．６ｇ、１５７ｍｍｏｌ）を添加した。完全に添加した後、更に３０分撹拌し、反応温度を６０℃までゆっくり上昇させた。同じ温度で２日間撹拌した後、混合物を撹拌しながら室温（２５℃）まで放冷させ、続いて水（１００ｍＬ）を添加した。フルオラス相を分離し、収集し、ＧＣ－ＦＩＤで分析したところ、２，２，３，３，４，４，５－ヘプタフルオロピロール出発物質の完全な変換を示した。フルオラス相を単板蒸留（single-plate distillation）により精製し、無色液状の２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロシクロペンタ－１－エン－１－イル）ピロリジン（１１４℃／７４０ｍｍＨｇ、５０．２ｇ、単離収率７１％）を得た。ＧＣ－ＭＳ及び１９Ｆ ＮＭＲ分析により、所望の２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロシクロヘキセ－１－エン－１－イル）ピロリジンの単離化合物であることが確認された。
【0115】
調製例３（ＰＥ－３）：２，２，３，３，５，５，６，６－オクタフルオロ－４－（ペルフルオロシクロペンタ－１－エン－１－イル）モルホリンの調製
【化8】
【0116】
６００ｍＬのステンレス反応容器に、ＣｓＦ（２５．８ｇ、１７０ｍｍｏｌ）及びジグリム（１５９ｍＬ）を添加した。反応器を密閉し、次いで減圧下で排気した。次いで、排気した反応容器にペルフルオロシクロペンテン（９０．１ｇ、４２５ｍｍｏｌ）を投入した。得られた撹拌反応混合物に、２，２，３，３，５，６，６－ヘプタフルオロ－１，４－オキサジン（１０７．８ｇ、５１１ｍｍｏｌ）を３０分かけて添加し、３８℃への内部温度の上昇が観察された。次いで、得られた反応混合物を８０℃までゆっくり加熱し、続いて同じ温度で１６時間撹拌した。得られた反応混合物に、水（２５０ｍＬ）を添加した。フルオラス相を分離し、収集し、ＧＣ－ＦＩＤで分析したところ、２，２，３，３，４，４，５－ヘプタフルオロピロール出発物質の完全な変換を示した。フルオラス相を同心管蒸留により精製し、無色液状の２，２，３，３，５，５，６，６－オクタフルオロ－４－（ペルフルオロシクロペンタ－１－エン－１－イル）モルホリン（１２９℃／７４０ｍｍＨｇ、１４１．３ｇ、単離収率７９％）を得た。１９Ｆ ＮＭＲ分析により、所望の２，２，３，３，５，５，６，６－オクタフルオロ－４－（ペルフルオロシクロペンタ－１－エン－１－イル）モルホリンの単離化合物であることが確認された。
【0117】
調製例４（ＰＥ－４）：２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロペンタ－２－エン－３－イル）ピロリジン及び２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロペンタ－２－エンー２－イル）ピロリジンの調製
【化9】
【0118】
３００ｍＬのハステロイ反応容器に、ＣｓＦ（７．８ｇ、５１ｍｍｏｌ）及びジグリム（６９ｇ、５１４ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を減圧下で排気し、次いで撹拌しながらペルフルオロペンタ－２－エン（３２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を投入したところ、温度の上昇は一切観察されなかった。２，２，３，３，４，４，５－ヘプタフルオロピロール（２５．０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を、得られた混合物に添加した。完全に添加した後、反応温度を６０℃までゆっくり上昇させた。同じ温度で一晩撹拌した後、反応混合物を室温（２５℃）に放冷し、続いて水（１００ｍＬ）を添加した。フルオラス層をＧＣ－ＦＩＤで分析したところ、２，２，３，３，４，４，５－ヘプタフルオロピロール出発物質の完全な変換を示した。フルオラス相を単板蒸留により精製し、無色液状の２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロペンタ－２－エン－２－イル）ピロリジン（１２５℃／７４０ｍｍＨｇ、９．９ｇ、単離収率１８％）を得た。ＧＣ－ＭＳ分析により、所望の２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－（ペルフルオロペンタ－２－エン－２－イル）ピロリジンの単離化合物であることが確認された。
【0119】
調製例５（ＰＥ－５）：２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－Ｎ，Ｎ－ビス（トリフルオロメチル）シクロペンタ－１－エン－１－アミンの調製
【化10】
【0120】
３００ｍＬのハステロイ反応容器に、ＣｓＦ（７．２３ｇ、４７．６ｍｍｏｌ）及びジグリム（４２．５ｍＬ）を添加した。次いで反応容器を密閉し、減圧下で排気し、撹拌しながら７０℃までゆっくり加熱した。得られた混合物に、１，１－ジフルオロ－Ｎ－（トリフルオロメチル）メタンイミン（１６．０ｇ、１２０ｍｍｏｌ）を、１ｇのバッチ投入で、２時間かけて添加した。得られた反応混合物を、同じ温度で１６時間撹拌させた。次いで、反応混合物を室温（２５℃）まで放冷した後、水（５０ｍＬ）を添加した。フルオラス層をＧＣ－ＦＩＤで分析したところ、所望の２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－Ｎ，Ｎ－ビス（トリフルオロメチル）シクロペンタ－１－エン－１－アミン（未修正のＧＣ－ＦＩＤ収率による純度３％）を示すピークを示した。構造は、ＧＣ－ＭＳ分析によって、所望の２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－Ｎ，Ｎ－ビス（トリフルオロメチル）シクロペンタ－１－エン－１－アミンであることが確認された。
【0121】
調製反例１（ＰＣＥ－１）：１，１，１，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタ－２－エンとヘキサフルオロアセトンとのＣｓＦ触媒反応による１，１，１，４，４，５，５，５－オクタフルオロ－３－（（ペルフルオロプロパン－２－イル）オキシ）－２－（トリフルオロメチル）ペンタ－２－エンの調製
【0122】
この合成では、本開示の調製例で記載したイミンのＣ＝Ｎ二重結合へのオレフィンＣ－Ｆ結合の付加と同様に、ＣｓＦを触媒として使用した、ヘキサフルオロアセトンのＣ＝Ｏ二重結合への１，１，１，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタ－２－エンのオレフィンＣ－Ｆ結合の付加を試みた。
【化11】
【0123】
３００ｍＬのハステロイパール反応容器に、無水ＣｓＦ（３．１０４ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、無水ジグリム（８０．８ｇ）、無水スルホラン（２１．０ｇ）及び１，１，１，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタ－２－エン（５４．６３ｇ、１８２．１ｍｍｏｌ）を添加した。反応器を即座に密閉し、得られた混合物をドライアイス浴中で－５０℃未満まで冷却し、真空ポンプを使用して１トール未満まで排気し、次いでレクチャーボトルからヘキサフルオロアセトン（３４．４０ｇ、２０７．２ｍｍｏｌ）をバッチ投入した。添加が完了したら、パール反応器を、機械的オーバーヘッド式撹拌装置及び加熱マントルを装備したリアクタースタンドに取り付けた。撹拌（毎分１０００回転）を開始し、反応温度を３時間の長さにわたってゆっくり７０℃に上昇させ、次いで７０℃で１．５時間保持した後、反応混合物を室温（２８℃）まで一晩冷却させた。翌朝、室温で残圧を反応器から通気し、反応器をドライアイス浴中で－４０℃未満まで冷却し、短時間排気し、次いで吸引により１００ｍＬの水を添加して反応混合物をクエンチした。室温に温めて撹拌した後、反応器を取り外し、反応混合物を分液漏斗に移し、底部のフルオラス層（４２．９５ｇ）を単離し、ＧＣ－ＦＩＤで分析した。ＧＣ分析によって、未反応の１，１，１，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタ－２－エン（８５．６面積％）及び１，１，１，２，２，３，３，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンタン１１．７３％の存在が、単離フルオラス相中の唯一の有意な成分として明らかにされた。所望のヘキサフルオロアセトンとの付加生成物の証拠は、ＧＣ－ＦＩＤによって検出されなかった。この結果は、本開示に記載の全フッ素化イミンとペルフルオロオレフィンとの驚くほどの反応性に反して、これらの反応条件下で、ヘキサフルオロアセトンのＣ＝Ｏ二重結合への１，１，１，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタ－２－エンのオレフィンＣ－Ｆ結合の付加が生じないことを示す。
【0124】
調製反例２（ＰＣＥ－２）：２，２，３，３，６，６－ヘキサフルオロ－５－［１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル］－１，４－オキサジンの調製
【化12】
【0125】
この実験では、本開示の調製例で記載したイミンのＣ＝Ｎ二重結合への他のオレフィンＣ－Ｆ結合の付加と同様に、ＫＦを触媒として使用した、２，２，３，３，５，６，６－ヘプタフルオロ－１，４－オキサジンのＣ＝Ｎ二重結合への１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロペンのオレフィンＣ－Ｆ結合の付加を試みた。
【0126】
６００ｍＬのステンレス反応容器に、ＫＦ（６．０ｇ、１０３ｍｍｏｌ）、ジグリム（１３０ｇ）、Ａｄｏｇｅｎ ４６４（１ｇ、２．１ｍｍｏｌ）及び２，２，３，３，５，６，６－ヘプタフルオロ－１，４－オキサジン（５１．３ｇ、２４３．３ｍｍｏｌ）を投入した。反応器を密閉し、７０℃に加熱した。ヘキサフルオロプロペン（５４．７ｇ、３６５ｍｍｏｌ）を約２時間かけて添加した。反応混合物を７０℃で１６時間保持し、次いで室温まで冷却した。反応容器を空にし、ＫＦ（８．０ｇ、１３８ｍｍｏｌ）、ジグリム（１５０ｇ）、Ａｄｏｇｅｎ ４６４（１ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、２，２，３，３，５，６，６－ヘプタフルオロ－１，４－オキサジン（１５０ｇ、７１１ｍｍｏｌ）及びヘキサフルオロプロペン（１６０ｇ、１０６６ｍｍｏｌ）を使用して反応を繰り返した。２つの反応混合物を合わせて、分液漏斗に添加した。下相を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過して３００グラムの物質を得、これを、１５トレイ真空ジャケット付きＯｌｄｅｒｓｈａｗカラムを使用した分別により精製し、１３２．６グラムの２，２，３，３，６，６－ヘキサフルオロ－５－［１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル］－１，４－オキサジン（純度９８．５％超、沸点：約８０℃）を得た。構造は、ＧＣ－ＭＳ及び１９Ｆ ＮＭＲ分析によって確認した。この結果は、本開示に記載の全フッ素化イミンのＣ＝Ｎへのペルフルオロシクロペンテン及びペルフルオロシクロヘキセンのオレフィンＣ－Ｆ結合の付加に反して、これらの反応条件下で、ヘキサフルオロアセトンのＣ＝Ｎ二重結合への、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロペン等の特定のオレフィンＣ－Ｆ結合の付加が生じないことを示す。
【0127】
物理的特性：
【0128】
ＰＥ－１の熱安定性
【0129】
１．０ｇのＰＥ－１をガラスバイアル瓶に充填し、次いで秤量した量の吸収剤を添加することによって熱安定性を測定した。サンプルを６０℃で２４時間撹拌し、放冷し、次いで分解及び純度の変化についてＧＣ－ＦＩＤによって分析した。様々な吸収剤を使用した熱安定性試験の結果を、表２に示す。
【表2】
【0130】
ＰＥ－１、ＰＥ－２、ＰＥ－３及びＰＥ－４に関する流動点のデータ
【0131】
ＰＥ－１、ＰＥ－２、ＰＥ－３及びＰＥ－４の流動点を視覚的に決定し、サンプルが水平に保持されながら５秒以内に流れることが観察された最低温度として定義した。サンプル１０２ｍＬをバイアル瓶に入れ、液体窒素冷却したペンタン浴中で固化するまで冷却した。次いで液体窒素冷却源を除去することによってサンプルをペンタン浴中でゆっくり温め（典型的には、１～２℃／分の上昇）、３～５℃毎に観察した。各サンプルの流動点を表３にまとめる。
【表3】
【0132】
ＰＥ－１の大気寿命及び地球温暖化係数（ＧＷＰ）
【0133】
ＰＥ－１の大気寿命は、ヒドロキシル基とのその反応速度から決定した。気体ＰＥ－１とヒドロキシル基との反応の擬一次桁速度を、クロロメタン及びエタン等の基準化合物に対する一連の実験において測定した。測定は、研磨した半導体グレードの石英ウィンドウを備える５．７Ｌの加熱したフーリエ変換赤外分光（ＦＴＩＲ）ガスセル中で実施した。４８０Ｗの水銀－キセノンバルブを備えるＯＲＩＥＬ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＵＶ Ｌａｍｐ，Ｍｏｄｅｌ ６６９２１［Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｉｒｖｉｎｅ，ＣＡ，ＵＳＡ）］を用いて、水蒸気の存在下でオゾンを光分解してヒドロキシ基を発生させた。ＰＥ－１及び基準化合物の濃度を、反応時間の関数として、Ｍｉｄａｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｅｓｔｆｉｅｌｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）製のＩ－Ｓｅｒｉｅｓ ＦＴＩＲを用いて測定した。大気寿命を、基準化合物に対するＰＥ－１の反応速度と、報告された基準化合物の寿命とから、以下に示すように算出した：
（式中、τｘは、ＰＥ－１の大気寿命であり、τｒは、基準化合物の大気寿命であり、ｋｘ及びｋｒは、ヒドロキシル基と、それぞれＰＥ－１及び基準化合物との反応の速度定数である）。ＰＥ－１の大気寿命は５．０年であることが見出された。
【数2】
【0134】
この大気寿命を用いてＰＥ－１の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を推定した。ＧＷＰを、気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）２０１３の方法に従って、１００年積分時間地平線（integration time horizon、ＩＴＨ）を用いて算出した。この計算で用いた放射効率は、ＰＥ－１で測定した赤外線断面に基づいた。ＰＥ－１は４１６のＧＷＰを有することが見出された。これに対して、飽和ペルフルオロカーボンの場合、飽和ペルフルオロカーボンは、典型的には、５０００を超えるＧＷＰを有する。
【0135】
ＰＥ－１、ＦＣ－４３（ＣＥ－１）、及びＦＣ－７０（ＣＥ－２）、及びＦＣ－７１（ＣＥ－３）の誘電率
【0136】
ＰＥ－１の誘電率（ＡＳＴＭ Ｄ１５０－１１に準拠して試験）を測定した。１ｋＨｚで測定した誘電率は１．９８だった。この誘電率は、ＦＣ－４３（１．９）、ＦＣ－７０（１．９８）及びＦＣ－７１（１．９７）と同程度である。
【0137】
上記の特許出願において引用されたすべての参考文献、特許文献又は特許出願は、一貫した形でその全文が参照により本明細書に組み込まれる。組み込まれた参照文献の一部と本出願との間に不一致又は矛盾がある場合、前述の記載における情報が優先するものとする。前述の記載は、当業者が、特許請求の範囲に記載の開示を実践することを可能にするためのものであり、本開示の範囲を限定するものと解釈すべきではなく、本開示の範囲は特許請求の範囲及びその全ての等価物によって定義される。
本願発明は以下の態様を包含する。
（項目１）
以下の一般式（Ｉ）：
ＣＦＹ＝ＣＸＮ（Ｒ ｆ ）ＣＦ ２ Ｒ ｆ ’
［式中、
（ａ）Ｒ ｆ 及びＲ ｆ ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ原子を含む全フッ素化環構造を形成し、かつ
（ｂ）Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］
で表される全フッ素化アミノオレフィン化合物。
（項目２）
Ｒ ｆ 及びＲ ｆ ’が、一緒に結合して、５又は６員環を形成する、項目１に記載の化合物。
（項目３）
前記４～８個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造が、少なくとも１つの全フッ素化アルキル置換基を更に含む、項目１又は２に記載の化合物。
（項目４）
Ｒ ｆ 及びＲ ｆ ’が、独立して、－ＣＦ ３ 、－ＣＦ ２ ＣＦ ３ 、又は－ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ３ から選択される、項目１に記載の化合物。
（項目５）
Ｘ及びＹが、一緒に結合して、５員環を形成する、項目１～４のいずれかに記載の化合物。
（項目６）
前記５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造が、少なくとも１つの全フッ素化アルキル置換基を更に含む、項目１～５のいずれかに記載の化合物。
（項目７）
Ｘ及びＹが、－ＣＦ ３ である、項目１～４のいずれかに記載の化合物。
（項目８）
（ｉ）Ｘが－ＣＦ ３ であり、Ｙが－ＣＦ ２ ＣＦ ３ であるか、又は（ｉｉ）Ｘが－ＣＦ ２ ＣＦ ３ であり、Ｙが－ＣＦ ３ である、項目１～４のいずれかに記載の化合物。
（項目９）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、
のうちの少なくとも１つである、項目１に記載の化合物。
（項目１０）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、
のうちの少なくとも１つである、項目１に記載の化合物。
（項目１１）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、２．３未満の誘電率を有する、項目１～１０のいずれかに記載の化合物。
（項目１２）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、－３０℃未満の流動点を有する、項目１～１１のいずれかに記載の化合物。
（項目１３）
発泡剤と、
発泡性ポリマー又はその前駆体組成物と、
核形成剤と、を含み、前記核形成剤が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、発泡性組成物。
（項目１４）
前記核形成剤及び前記発泡剤が、１：２未満のモル比である、項目１３に記載の発泡性組成物。
（項目１５）
前記発泡剤が、約５～約７個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、約５～約７個の炭素原子を有する脂環式炭化水素、炭化水素エステル、水、又はこれらの組み合わせを含む、項目１３又は１４に記載の発泡性組成物。
（項目１６）
少なくとも１種の発泡性ポリマー又はその前駆体組成物及び核形成剤の存在下で、少なくとも１種の液体若しくは気体状発泡剤を気化させるか、又は少なくとも１種の気体状発泡剤を発生させることを含む、ポリマー発泡体を調製するためのプロセスであって、前記核形成剤が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、プロセス。
（項目１７）
項目１６に記載の発泡性組成物を用いて作製された、発泡体。
（項目１８）
項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む誘電性流体を含み、
電気デバイスである、デバイス。
（項目１９）
前記電気デバイスが、ガス絶縁回路遮断器、電流遮断設備、ガス絶縁送電線、ガス絶縁変圧器又はガス絶縁変電設備を含む、項目１８に記載のデバイス。
（項目２０）
前記誘電性流体が第２の誘電性流体を更に含む、項目１８又は１９に記載のデバイス。
（項目２１）
前記第２の誘電性流体が不活性ガスを含む、項目２０に記載のデバイス。
（項目２２）
前記第２の誘電性流体が、空気、窒素、亜酸化窒素、酸素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素、ヘプタフルオロイソブチロニトリル、２，３，３，３－テトラフルオロ－２－（トリフルオロメトキシ）プロパンニトリル、１，１，１，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブタン－２－オン、ＳＦ ６ 、又はこれらの組み合わせを含む、項目２０に記載のデバイス。
（項目２３）
項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む溶媒組成物と、
前記溶媒組成物に可溶性又は分散性であるコーティング材料と、
を含む、コーティング組成物。
（項目２４）
前記コーティング材料が、顔料、潤滑剤、安定剤、接着剤、酸化防止剤、染料、ポリマー、医薬、離型剤、無機酸化物を含む、項目２３に記載のコーティング組成物。
（項目２５）
前記コーティング材料が、ペルフルオロポリエーテル、炭化水素、シリコーン潤滑剤、テトラフルオロエチレンのコポリマー、又はポリテトラフルオロエチレンを含む、項目２３又は２４に記載の組成物。
（項目２６）
ランキンサイクルにおいて熱エネルギーを機械エネルギーに変換するための装置であって、
作動流体と、
前記作動流体を気化させて、気化した作動流体を形成するための熱源と、
前記気化した作動流体を通過させ、それによって熱エネルギーを機械エネルギーに変換するタービンと、
前記気化した作動流体を、前記タービンに通した後、冷却するための凝縮器と、
前記作動流体を再循環させるためのポンプと、を備え、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、装置。
（項目２７）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、前記作動流体中に、前記作動流体の総重量に基づいて少なくとも２５重量％の量で存在する、項目２６に記載の装置。
（項目２８）
ランキンサイクルにおいて熱エネルギーを機械エネルギーに変換するためのプロセスであって、
作動流体を熱源によって気化させて、気化した作動流体を形成することと、
前記気化した作動流体を、タービンに通して膨張させることと、
前記気化した作動流体を、冷却源を使用して冷却して、凝縮した作動流体を形成することと、
前記凝縮した作動流体をポンプ輸送することと、を含み、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、プロセス。
（項目２９）
廃熱を回収するためのプロセスであって、
液体の作動流体を、廃熱を生成するプロセスと連通している熱交換器に通過させ、気化した作動流体を生成することと、
前記気化した作動流体を前記熱交換器から取り出すことと、
前記気化した作動流体を、前記廃熱が機械エネルギーに変換される膨張器に通過させることと、
前記気化した作動流体が前記膨張器を通過した後に、前記気化した作動流体を冷却することと、を含み、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、プロセス。
（項目３０）
内部空間を有するハウジングと、
前記内部空間内に配置された熱発生構成要素と、
前記熱発生構成要素と接触するように前記内部空間内に配置された作動流体液と
を含む、浸漬冷却システムであって、
前記作動流体が項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、浸漬冷却システム。
（項目３１）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、前記作動流体中に、前記作動流体の総重量に基づいて少なくとも２５重量％の量で存在する、項目３０に記載のシステム。
（項目３２）
前記熱発生構成要素が電子デバイスを含む、項目３０又は３１に記載のシステム。
（項目３３）
前記電子デバイスがコンピュータサーバを含む、項目３２に記載のシステム。
（項目３４）
前記浸漬冷却システムが、前記作動流体液の気化時に前記作動流体の蒸気が接触するように前記システム内に配置された熱交換器を更に含む、項目３０～３３のいずれかに記載のシステム。
（項目３５）
前記浸漬冷却システムが、二相浸漬冷却システムを含む、項目３０～３４のいずれかに記載のシステム。
（項目３６）
前記浸漬冷却システムが、単相浸漬冷却システムを含む、項目３０～３４のいずれかに記載のシステム。
（項目３７）
前記浸漬冷却システムが、前記作動流体を、熱交換器へ及び熱交換器から移送するように構成されているポンプを更に含む、項目３０～３６のいずれかに記載のシステム。
（項目３８）
作動流体中に熱発生構成要素を少なくとも部分的に浸漬することと、
前記作動流体を使用して、前記熱発生構成要素から熱を伝達することと、
を含む、熱発生構成要素を冷却するための方法であって、
前記作動流体が項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、方法。
（項目３９）
リチウムイオン電池パックと、
前記リチウムイオン電池パックと熱連通している作動流体と
を含む、リチウムイオン電池パックのための熱管理システムであって、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、熱管理システム。
（項目４０）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、前記作動流体中に、前記作動流体の総重量に基づいて少なくとも２５重量％の量で存在する、項目３９に記載のシステム。
（項目４１）
マイクロプロセッサ、半導体デバイスを製造するために使用される半導体ウエハ、電力制御半導体、電気化学セル、配電スイッチギヤ、電力変圧器、回路基板、マルチチップモジュール、パッケージ化された若しくはパッケージ化されていない半導体デバイス、燃料電池、又はレーザーから選択される電子デバイスと、
前記電子デバイスと熱連通している作動流体と
を含む、電子デバイス用の熱管理システムであって、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、熱管理システム。
（項目４２）
前記デバイスが、マイクロプロセッサ、半導体デバイスを製造するために使用される半導体ウエハ、電力制御半導体、回路基板、マルチチップモジュール、又はパッケージ化された若しくはパッケージ化されていない半導体デバイスから選択される、項目４１に記載の熱管理システム。
（項目４３）
前記電子デバイスが、前記作動流体中に少なくとも部分的に浸漬されている、項目４１又は４２に記載の熱管理システム。
（項目４４）
項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む作動流体であって、前記不飽和フッ素化化合物が、前記作動流体中に、前記作動流体の総重量に基づいて少なくとも５重量％の量で存在する、作動流体。
（項目４５）
共溶媒を更に含む、項目４４に記載の作動流体。
（項目４６）
熱を伝達するための装置であって、
デバイスと、
前記デバイスへ又は前記デバイスから熱を伝達するための機構と、を含み、前記機構が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む熱伝達流体を含む、装置。
（項目４７）
前記デバイスが、マイクロプロセッサ、半導体デバイスを製造するために使用される半導体ウエハ、電力制御半導体、電気化学セル、配電スイッチギヤ、電力変圧器、回路基板、マルチチップモジュール、パッケージ化された若しくはパッケージ化されていない半導体デバイス、燃料電池及びレーザーから選択される、項目４６に記載の熱を伝達するための装置。
（項目４８）
項目１に記載の全フッ素化アミノオレフィンの作製方法であって、一般式（ＩＩ）ＲｆＮ＝ＣＦＲｆ’［式中、Ｒｆ及びＲｆ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ原子を含む全フッ素化環構造を形成する］の全フッ素化イミンを、一般式（ＩＩＩ）ＣＸＦ＝ＣＦＹ［式中、Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］の全フッ素化オレフィンと、金属フッ化物触媒の存在下で接触させることを含む、方法。
本願発明は以下の態様を包含する。
（項目１）
以下の一般式（Ｉ）：
ＣＦＹ＝ＣＸＮ（Ｒ ｆ ）ＣＦ ２ Ｒ ｆ ’
［式中、
（ａ）Ｒ ｆ 及びＲ ｆ ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ原子を含む全フッ素化環構造を形成し、かつ
（ｂ）Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］
で表される全フッ素化アミノオレフィン化合物。
（項目２）
Ｒ ｆ 及びＲ ｆ ’が、一緒に結合して、５又は６員環を形成する、項目１に記載の化合物。
（項目３）
前記４～８個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造が、少なくとも１つの全フッ素化アルキル置換基を更に含む、項目１又は２に記載の化合物。
（項目４）
Ｒ ｆ 及びＲ ｆ ’が、独立して、－ＣＦ ３ 、－ＣＦ ２ ＣＦ ３ 、又は－ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ３ から選択される、項目１に記載の化合物。
（項目５）
Ｘ及びＹが、一緒に結合して、５員環を形成する、項目１～４のいずれかに記載の化合物。
（項目６）
前記５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造が、少なくとも１つの全フッ素化アルキル置換基を更に含む、項目１～５のいずれかに記載の化合物。
（項目７）
Ｘ及びＹが、－ＣＦ ３ である、項目１～４のいずれかに記載の化合物。
（項目８）
（ｉ）Ｘが－ＣＦ ３ であり、Ｙが－ＣＦ ２ ＣＦ ３ であるか、又は（ｉｉ）Ｘが－ＣＦ ２ ＣＦ ３ であり、Ｙが－ＣＦ ３ である、項目１～４のいずれかに記載の化合物。
（項目９）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、
【化13】
（項目１０）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、
【化14】
（項目１１）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、２．３未満の誘電率を有する、項目１～１０のいずれかに記載の化合物。
（項目１２）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、－３０℃未満の流動点を有する、項目１～１１のいずれかに記載の化合物。
（項目１３）
発泡剤と、
発泡性ポリマー又はその前駆体組成物と、
核形成剤と、を含み、前記核形成剤が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、発泡性組成物。
（項目１４）
前記核形成剤及び前記発泡剤が、１：２未満のモル比である、項目１３に記載の発泡性組成物。
（項目１５）
前記発泡剤が、約５～約７個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、約５～約７個の炭素原子を有する脂環式炭化水素、炭化水素エステル、水、又はこれらの組み合わせを含む、項目１３又は１４に記載の発泡性組成物。
（項目１６）
少なくとも１種の発泡性ポリマー又はその前駆体組成物及び核形成剤の存在下で、少なくとも１種の液体若しくは気体状発泡剤を気化させるか、又は少なくとも１種の気体状発泡剤を発生させることを含む、ポリマー発泡体を調製するためのプロセスであって、前記核形成剤が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、プロセス。
（項目１７）
項目１６に記載の発泡性組成物を用いて作製された、発泡体。
（項目１８）
項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む誘電性流体を含み、
電気デバイスである、デバイス。
（項目１９）
前記電気デバイスが、ガス絶縁回路遮断器、電流遮断設備、ガス絶縁送電線、ガス絶縁変圧器又はガス絶縁変電設備を含む、項目１８に記載のデバイス。
（項目２０）
前記誘電性流体が第２の誘電性流体を更に含む、項目１８又は１９に記載のデバイス。
（項目２１）
前記第２の誘電性流体が不活性ガスを含む、項目２０に記載のデバイス。
（項目２２）
前記第２の誘電性流体が、空気、窒素、亜酸化窒素、酸素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素、ヘプタフルオロイソブチロニトリル、２，３，３，３－テトラフルオロ－２－（トリフルオロメトキシ）プロパンニトリル、１，１，１，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブタン－２－オン、ＳＦ ６ 、又はこれらの組み合わせを含む、項目２０に記載のデバイス。
（項目２３）
項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む溶媒組成物と、
前記溶媒組成物に可溶性又は分散性であるコーティング材料と、
を含む、コーティング組成物。
（項目２４）
前記コーティング材料が、顔料、潤滑剤、安定剤、接着剤、酸化防止剤、染料、ポリマー、医薬、離型剤、無機酸化物を含む、項目２３に記載のコーティング組成物。
（項目２５）
前記コーティング材料が、ペルフルオロポリエーテル、炭化水素、シリコーン潤滑剤、テトラフルオロエチレンのコポリマー、又はポリテトラフルオロエチレンを含む、項目２３又は２４に記載の組成物。
（項目２６）
ランキンサイクルにおいて熱エネルギーを機械エネルギーに変換するための装置であって、
作動流体と、
前記作動流体を気化させて、気化した作動流体を形成するための熱源と、
前記気化した作動流体を通過させ、それによって熱エネルギーを機械エネルギーに変換するタービンと、
前記気化した作動流体を、前記タービンに通した後、冷却するための凝縮器と、
前記作動流体を再循環させるためのポンプと、を備え、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、装置。
（項目２７）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、前記作動流体中に、前記作動流体の総重量に基づいて少なくとも２５重量％の量で存在する、項目２６に記載の装置。
（項目２８）
ランキンサイクルにおいて熱エネルギーを機械エネルギーに変換するためのプロセスであって、
作動流体を熱源によって気化させて、気化した作動流体を形成することと、
前記気化した作動流体を、タービンに通して膨張させることと、
前記気化した作動流体を、冷却源を使用して冷却して、凝縮した作動流体を形成することと、
前記凝縮した作動流体をポンプ輸送することと、を含み、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、プロセス。
（項目２９）
廃熱を回収するためのプロセスであって、
液体の作動流体を、廃熱を生成するプロセスと連通している熱交換器に通過させ、気化した作動流体を生成することと、
前記気化した作動流体を前記熱交換器から取り出すことと、
前記気化した作動流体を、前記廃熱が機械エネルギーに変換される膨張器に通過させることと、
前記気化した作動流体が前記膨張器を通過した後に、前記気化した作動流体を冷却することと、を含み、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、プロセス。
（項目３０）
内部空間を有するハウジングと、
前記内部空間内に配置された熱発生構成要素と、
前記熱発生構成要素と接触するように前記内部空間内に配置された作動流体液と
を含む、浸漬冷却システムであって、
前記作動流体が項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、浸漬冷却システム。
（項目３１）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、前記作動流体中に、前記作動流体の総重量に基づいて少なくとも２５重量％の量で存在する、項目３０に記載のシステム。
（項目３２）
前記熱発生構成要素が電子デバイスを含む、項目３０又は３１に記載のシステム。
（項目３３）
前記電子デバイスがコンピュータサーバを含む、項目３２に記載のシステム。
（項目３４）
前記浸漬冷却システムが、前記作動流体液の気化時に前記作動流体の蒸気が接触するように前記システム内に配置された熱交換器を更に含む、項目３０～３３のいずれかに記載のシステム。
（項目３５）
前記浸漬冷却システムが、二相浸漬冷却システムを含む、項目３０～３４のいずれかに記載のシステム。
（項目３６）
前記浸漬冷却システムが、単相浸漬冷却システムを含む、項目３０～３４のいずれかに記載のシステム。
（項目３７）
前記浸漬冷却システムが、前記作動流体を、熱交換器へ及び熱交換器から移送するように構成されているポンプを更に含む、項目３０～３６のいずれかに記載のシステム。
（項目３８）
作動流体中に熱発生構成要素を少なくとも部分的に浸漬することと、
前記作動流体を使用して、前記熱発生構成要素から熱を伝達することと、
を含む、熱発生構成要素を冷却するための方法であって、
前記作動流体が項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、方法。
（項目３９）
リチウムイオン電池パックと、
前記リチウムイオン電池パックと熱連通している作動流体と
を含む、リチウムイオン電池パックのための熱管理システムであって、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、熱管理システム。
（項目４０）
前記全フッ素化アミノオレフィン化合物が、前記作動流体中に、前記作動流体の総重量に基づいて少なくとも２５重量％の量で存在する、項目３９に記載のシステム。
（項目４１）
マイクロプロセッサ、半導体デバイスを製造するために使用される半導体ウエハ、電力制御半導体、電気化学セル、配電スイッチギヤ、電力変圧器、回路基板、マルチチップモジュール、パッケージ化された若しくはパッケージ化されていない半導体デバイス、燃料電池、又はレーザーから選択される電子デバイスと、
前記電子デバイスと熱連通している作動流体と
を含む、電子デバイス用の熱管理システムであって、
前記作動流体が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む、熱管理システム。
（項目４２）
前記デバイスが、マイクロプロセッサ、半導体デバイスを製造するために使用される半導体ウエハ、電力制御半導体、回路基板、マルチチップモジュール、又はパッケージ化された若しくはパッケージ化されていない半導体デバイスから選択される、項目４１に記載の熱管理システム。
（項目４３）
前記電子デバイスが、前記作動流体中に少なくとも部分的に浸漬されている、項目４１又は４２に記載の熱管理システム。
（項目４４）
項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む作動流体であって、前記不飽和フッ素化化合物が、前記作動流体中に、前記作動流体の総重量に基づいて少なくとも５重量％の量で存在する、作動流体。
（項目４５）
共溶媒を更に含む、項目４４に記載の作動流体。
（項目４６）
熱を伝達するための装置であって、
デバイスと、
前記デバイスへ又は前記デバイスから熱を伝達するための機構と、を含み、前記機構が、項目１～１２のいずれかに記載の全フッ素化アミノオレフィン化合物を含む熱伝達流体を含む、装置。
（項目４７）
前記デバイスが、マイクロプロセッサ、半導体デバイスを製造するために使用される半導体ウエハ、電力制御半導体、電気化学セル、配電スイッチギヤ、電力変圧器、回路基板、マルチチップモジュール、パッケージ化された若しくはパッケージ化されていない半導体デバイス、燃料電池及びレーザーから選択される、項目４６に記載の熱を伝達するための装置。
（項目４８）
項目１に記載の全フッ素化アミノオレフィンの作製方法であって、一般式（ＩＩ）ＲｆＮ＝ＣＦＲｆ’［式中、Ｒｆ及びＲｆ’は、（ｉ）独立して、１～８個の炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ若しくはＮ原子を含む直鎖若しくは分枝鎖ペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、４～８個の環炭素原子を有し、任意に少なくとも１個の連結されたＯ原子を含む全フッ素化環構造を形成する］の全フッ素化イミンを、一般式（ＩＩＩ）ＣＸＦ＝ＣＦＹ［式中、Ｘ及びＹは、（ｉ）独立して、１～４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択されるか、又は（ｉｉ）一緒に結合して、５～６個の環炭素原子を有する全フッ素化環構造を形成する］の全フッ素化オレフィンと、金属フッ化物触媒の存在下で接触させることを含む、方法。
【図1】
【図2】
【図3】