特許 7542550 屈折率が異なる領域を有する合わせガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-22

(45)【発行日】2024-08-30

(54)【発明の名称】屈折率が異なる領域を有する合わせガラス

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20240823BHJP

   B60J 1/00 20060101ALN20240823BHJP

【ＦＩ】

C03C27/12 Z

C03C27/12 D

C03C27/12 N

B60J1/00 J

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2021549936

(86)(22)【出願日】2020-02-21

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-04-12

(86)【国際出願番号】 EP2020054679

(87)【国際公開番号】W WO2020173838

(87)【国際公開日】2020-09-03

【審査請求日】2023-02-17

(31)【優先権主張番号】19159848.1

(32)【優先日】2019-02-27

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】512192277

【氏名又は名称】クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ

【住所又は居所原語表記】Ｐｈｉｌｉｐｐ－Ｒｅｉｓ－Ｓｔｒａｓｓｅ ４， Ｄ－６５７９５ Ｈａｔｔｅｒｓｈｅｉｍ ａｍ Ｍａｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】イオン ラザール

(72)【発明者】

【氏名】ロビン エシュリッチ

(72)【発明者】

【氏名】レオナルド ヴォルピ

【審査官】永田 史泰

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１６－５２３２２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／１４４３２４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０３Ｃ２７／１２

Ｂ３２Ｂ２７／００－２７／４２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１つの可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つの膜Ｂと、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含有する少なくとも１つの領域Ａと、を含む接着膜によって組み合わせた２つのガラス板を含む合わせガラスであって、領域Ａおよび膜Ｂの屈折率の差が少なくとも０．０００２であり、
領域Ａは、前記合わせガラスの端部または側面から光を当てた場合に、透かしのように見えるパターンを有することを特徴とする、合わせガラス。

【請求項2】

領域Ａの厚さが少なくとも５μｍである、請求項１記載の合わせガラス。

【請求項3】

前記合わせガラスが２つの表面領域および少なくとも３つの端部領域を有し、前記合わせガラスに前記端部領域または前記表面領域の１つから光を当てた場合に、領域Ａおよび膜Ｂの屈折率の差が少なくとも０．０００２である、請求項１または２記載の合わせガラス。

【請求項4】

端部領域または表面領域の少なくとも１つに照明装置が設けられているか、または日光が当てられる、請求項１から３までのいずれか１項記載の合わせガラス。

【請求項5】

前記２つのガラス板を組み合わせる前に、領域Ａ中の可塑剤ＷＡの量が４５質量％未満であり、膜Ｂ中の可塑剤ＷＢの量が４５質量％未満である、請求項１から４までのいずれか１項記載の合わせガラス。

【請求項6】

領域Ａが、膜Ｂ上に設けられた、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含む溶融物の印刷物である、請求項１から５までのいずれか１項記載の合わせガラス。

【請求項7】

領域Ａが、膜Ｂと、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含む膜の切り抜きまたは打ち抜きパターンと、を組み合わせることによって設けられたものである、請求項１から６までのいずれか１項記載の合わせガラス。

【請求項8】

前記領域Ａが、同じかまたは異なるポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１つの可塑剤ＷＢを含む２つの膜Ｂの間に挟まれている、請求項１記載の合わせガラス。

【請求項9】

領域Ａが無機フィラー、顔料または染料を含む、請求項１記載の合わせガラス。

【請求項10】

前記膜Ｂが無機フィラー、顔料または染料を含む、請求項１記載の合わせガラス。

【請求項11】

膜Ｂに対する領域Ａの厚さ比が０．００２～１、好ましくは０．００２～０．２である、請求項１から８までのいずれか１項記載の合わせガラス。

【請求項12】

膜Ｂが、層中の可塑剤ＷＢの量が少なくとも２質量％だけ異なる少なくとも２つの層を含む、請求項１から９までのいずれか１項記載の合わせガラス。

【請求項13】

前記膜Ｂが、くさび形の厚さプロファイルを有する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の合わせガラス。

【請求項14】

ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含有する溶融物を膜Ｂ上に印刷することによって得られる、ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１つの可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つの膜Ｂと、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含有する少なくとも１つの領域Ａと、を含む接着膜であって、領域Ａおよび膜Ｂの屈折率の差が少なくとも０．０００２である接着膜を用いて２つのガラス板を組み合わせることで合わせガラスを製造する方法であって、
領域Ａは、前記合わせガラスの端部または側面から光を当てた場合に、透かしのように見えるパターンを有する、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、その端部またはその側面から光を当てた場合に異なる屈折率を示す合わせガラス、特にフロントガラスまたは建築に使用されるラミネートに関する。

【0002】

発明の課題
合わせガラスのポリビニルブチラール（ＰＶＢ）中間層は、低品質で提供されることが多い。しかしながら、これらの中間層をガラス板とラミネートして最終グレージングを形成した後に、純正の製品がグレージングに使用されているかを最終顧客が確認することは極めて困難である。

【0003】

したがって、本発明の課題は、純正のＰＶＢ中間層が使用されているかを検出することを可能にするラミネートを提供することであった。本発明者らは、屈折率が異なる中間層中の２つの別個の膜を使用した中間層によってこの課題が解決されることを見出した。その端部またはその側面から光を当てた場合に、パターンが透かしのように見えるようにすることができる。

【0004】

したがって、本発明の課題は、ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１つの可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つの膜Ｂと、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含有する少なくとも１つの領域Ａと、を含む接着膜によって組み合わせた２つのガラス板を含む合わせガラスであって、膜Ａおよび膜Ｂの屈折率の差が少なくとも０．０００２であることを特徴とする、合わせガラスであった。

【図面の簡単な説明】

【0005】

【図1】本発明、および光を当てた場合に屈折率が異なる２つの膜によって検出され得るパターンを示す。

【図2】本発明、および光を当てた場合に屈折率が異なる２つの膜によって検出され得るパターンを示す。

【図3】本発明、および光を当てた場合に屈折率が異なる２つの膜によって検出され得るパターンを示す。

【図4】本発明、および光を当てた場合に屈折率が異なる２つの膜によって検出され得るパターンを示す。

【図5】本発明、および光を当てた場合に屈折率が異なる２つの膜によって検出され得るパターンを示す。

【図6】本発明、および光を当てた場合に屈折率が異なる２つの膜によって検出され得るパターンを示す。

【0006】

膜Ｂとは異なる屈折率を有する膜Ａのパターンを、当業者に既知の様々な手法によって膜Ｂに適用することができる。膜Ａは、押出により製造された後、形状を切り抜かれるかまたは打ち抜かれ、膜Ｂと共にラミネートされ得る。代替的には、ＰＶＢを膜Ｂ上またはガラス板上に印刷、例えば３Ｄ印刷した後、膜Ｂと共にラミネートし、膜Ａを形成することができる。

【0007】

好ましくは、領域Ａの厚さは少なくとも５μｍである。

【0008】

第１の実施形態では、合わせガラスは、２つの表面領域および少なくとも３つの端部領域を有し、合わせガラスに端部領域または表面領域の１つから光を当てた場合に、領域Ａおよび膜Ｂの屈折率の差が少なくとも０．０００２である。

【0009】

第２の実施形態では、端部領域または表面領域の少なくとも１つに照明装置が設けられ、または日光が当てられる。

【0010】

第３の実施形態では、２つのガラス板を組み合わせる前に、領域Ａ中の可塑剤ＷＡの量は４５質量％未満であり、膜Ｂ中の可塑剤ＷＢの量は４５質量％未満である。

【0011】

第５の実施形態では、領域Ａは、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含む溶融物を膜Ｂ上または膜Ｂ中に印刷することによって設けられる。

【0012】

第６の実施形態では、領域Ａは、膜Ｂと、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含む膜Ａの切り抜きまたは打ち抜きパターンと、を組み合わせることによって設けられる。

【0013】

第７の実施形態では、１つ以上の領域Ａが、同じかまたは異なるポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１つの可塑剤ＷＢを含む２つの膜Ｂの間に挟まれる。

【0014】

第８の実施形態では、領域Ａは無機フィラー、顔料または染料を含む。

【0015】

第９の実施形態では、膜Ｂは無機フィラー、顔料または染料を含む。

【0016】

第１０の実施形態では、膜Ｂに対する領域Ａの厚さ比は０．００２～１、好ましくは０．００２～０．２である。

【0017】

第１１の実施形態では、膜Ｂは、層中の可塑剤ＷＢの量が少なくとも２質量％だけ異なる少なくとも２つの層を含む。

【0018】

第１２の実施形態では、膜Ｂは、くさび形の厚さプロファイルを有する。

【0019】

本発明の別の課題は、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含有する溶融物を膜Ｂ上または膜Ｂ中に印刷することによって得られる、ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１つの可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つの膜Ｂと、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含有する少なくとも１つの領域Ａと、を含む接着膜であって、膜Ａおよび膜Ｂの屈折率の差が少なくとも０．０００２である接着膜を用いて２つのガラス板を組み合わせることで合わせガラスを製造する方法である。

【0020】

以下、「ラミネーション前」という用語は、互いに何らかの接触をする前の膜Ａおよび膜Ｂの状態を指す。例えば、この用語は、別々に形成され、個々のロールに別々に巻き付けられた各膜の組成を指す。「ラミネーション前」という用語は、合わせガラスのラミネーションプロセスにおいて組み合わせる前、またはラミネーションに使用される層からスタックを構築する前の層または膜の状態を指す。

【0021】

「領域Ａ」という用語は、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含有する混合物を含む、連続的または断続的な表面を有する領域を指す。好ましくは、領域Ａは膜によってもたらされる。本願全体を通して、「膜Ａ」および「領域Ａ」という用語が同義語として使用されることに留意されたい。

【0022】

薄いガラス上の焼結エナメルでは、光学的欠陥を有する規格外の湾曲した板が得られる傾向がさらに高いため、本発明は、薄いガラス板を含むラミネートにも有利である。本発明の好ましい実施形態では、ガラス板の少なくとも１つが２．１ｍｍ未満、例えば１．８ｍｍ、１．８ｍｍ未満、１．６ｍｍ未満、１．４ｍｍ未満、１．０ｍｍ未満または０．９ｍｍ未満の厚さを有する。

【0023】

領域Ａ
本発明によるラミネートは、１つ以上の膜Ａを含み得るが、少なくとも１つの薄膜Ａが本発明による合わせガラスのガラス表面に隣接するように向けられる。ガラス／膜Ａ／膜Ｂ／膜Ａ／ガラスの層順序を有する合わせガラスラミネートが得られるように、膜Ａを両方のガラス表面に適用することも可能である。

【0024】

印刷された領域の乾燥膜厚は、印刷法および必要とされる不透明度に応じて１～５０μｍである。通常、乾燥膜厚は１０～３０μｍである。逐次的な印刷／コーティング工程の繰り返しによってインク層を重層することで、十分に高い総乾燥膜厚を達成することができる。

【0025】

ラミネーション前の開始状態の膜Ａは、膜Ｂに対して０．２未満の厚さ比を有し得る。

【0026】

ラミネーション前の開始状態の膜Ａの厚さは、１０～２５０μｍ、好ましくは２０～１６０μｍ、好ましくは３０～１２０μｍ、好ましくは４０～１００μｍ、最も好ましくは５０～８０μｍである。この厚さの範囲は、膜上の付加的な印刷層／コーティング層を含まない。合わせガラスでは、膜の厚さは、膜Ｂからの可塑剤の移動によって増加し得る。

【0027】

膜Ａは、膜Ｂとは別々に作製され（例えば押出または溶媒キャスト）、その後の機能化および加工に悪影響を及ぼさないように、可塑剤を全く有しないか、または十分に少ない割合の可塑剤を有する。

【0028】

膜Ａが合わせガラスの内表面の一方と直接接触することが好ましいことから、ＥＣＥ ４３Ｒのような種々の安全ガラス規格に規定される自動車の種々のグレージング位置に必須の十分な貫通抵抗を達成するために、その接着を中程度に制御することが望ましい。この目的で、膜Ａは、ガラスへの接着度を調整するためのアルカリ金属イオンおよび／またはアルカリ土類金属イオン（いわゆる接着防止添加剤）を含有していてもよい。

【0029】

アルカリ金属イオンとしては、カリウムまたはナトリウムまたはリチウムが好ましい。アルカリ金属イオンの濃度の好ましい範囲は、リチウムの場合には７～２１０ｐｐｍ、好ましくは１４～１４０ｐｐｍ、より好ましくは２１～１４０ｐｐｍ、ナトリウムの場合には２３～６９０ｐｐｍ、好ましくは４６～４６０ｐｐｍ、より好ましくは６９～４６０ｐｐｍ、カリウムの場合には３９～１１７０ｐｐｍ、好ましくは７８～７８０ｐｐｍ、より好ましくは１１７～７８０ｐｐｍである。１～１０個の炭素原子を有するカルボン酸の塩の形態でアルカリ金属イオンを添加することがさらに好ましい。酢酸カリウムが接着制御剤として特に好ましい。

【0030】

アルカリ金属塩の総量は、膜Ａの質量をベースとして０．００５質量％と低くてもよい。アルカリ金属塩の好ましい範囲は、それぞれ膜Ａの質量をベースとして０．０１～０．１質量％、０．０２～０．０８質量％、０．０３～０．０６質量％である。

【0031】

本発明のラミネートに使用される膜Ａは、アルカリ土類イオンを付加的に含み得るが、接着に対するそれらの効果が限定的であるため、アルカリイオンと比較して少量で使用する必要があるのみである。本発明の第１の実施形態では、膜Ａは０～２０ｐｐｍ、好ましくは０～５ｐｐｍのアルカリ土類イオンを含む。

【0032】

しかしながら、アルカリ土類イオンは、可塑化ＰＶＢ膜が表面化学の異なる２つのガラス板に面する場合に接着のバランス効果を有することが知られている。したがって、本発明の第２の実施形態では、膜Ａは５～２０ｐｐｍのアルカリ土類イオンを含む。アルカリ土類イオンは、１～１０個の炭素原子を有するカルボン酸の塩の形態で添加することができる。酢酸マグネシウムが二次接着制御剤として特に好ましい。この実施形態では、膜Ａ中のアルカリ土類イオンに対するアルカリイオンのｐｐｍでの比率は、好ましくは少なくとも１、特に５超、より好ましくは１０超である。

【0033】

アルカリおよびアルカリ土類イオンの量の代わりに、膜Ａおよび膜Ｂのアルカリ価を用いて膜中の接着防止剤（すなわち、アルカリおよびアルカリ土類塩）の量を特徴付けることができる。膜Ａのアルカリ価は、いずれの場合にも最大値を５００として１０超、２０超、４０超、５０超、８０超、９０超、好ましくは１００超とすることができる。膜Ａとは対照的に、膜Ｂのアルカリ価は、より低くすることが好ましく、より詳細には、アルカリ価（膜Ａ）とアルカリ価（膜Ｂ）との差は２ＡＴ単位より大きいか、６ＡＴ単位より大きく、好ましくは１０ＡＴ単位より大きい。

【0034】

ヘイズを回避するために、膜Ａ中の塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンの量を減少させてもよい。

【0035】

このため、膜Ａの塩化物含有量は１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的な場合には、膜Ａの塩化物含有量は、１０ｐｐｍ未満またはさらには０ｐｐｍである。

【0036】

膜Ａの硝酸塩含有量は、任意に１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的な場合には、膜Ａの硝酸塩含有量は、１０ｐｐｍ未満またはさらには０ｐｐｍである。

【0037】

また任意に、膜Ａの硫酸塩含有量は１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的な場合には、膜Ａの硫酸塩含有量は、１０ｐｐｍ未満またはさらには０ｐｐｍである。

【0038】

膜Ｂ
膜Ｂは、当該技術分野で既知の任意の可塑化ＰＶＢ膜とすることができる。膜Ａおよび膜Ｂは、ラミネーション前の開始状態で、かつ／またはガラス板間のラミネーションのために準備されたスタックにおいて、単一の可塑剤、ならびに異なる組成および同一の組成の両方の可塑剤の混合物を含有し得る。「異なる組成」という用語は、混合物中の可塑剤のタイプおよびその割合の両方を指す。ラミネーション後の、すなわち完成した合わせガラス中の膜Ａおよび膜Ｂは、好ましくは同じ可塑剤ＷＡおよびＷＢを有する。しかしながら、好ましい変形形態では、膜Ａは、その開始状態でいかなる可塑剤も含有せず、ラミネーション後に可塑剤ＷＢを平衡量で含有する。

【0039】

本発明に従って使用される可塑剤含有膜Ｂは、ラミネーション前の開始状態で、少なくとも２２質量％、例えば２２．０～４５．０質量％、好ましくは２５．０～３２．０質量％、特に２６．０～３０．０質量％の可塑剤を含有する。

【0040】

本発明に従って使用される膜Ａは、ラミネーション前の開始状態で、２２質量％未満（例えば２１．９質量％）、１８質量％未満、１６質量％未満、１２質量％未満、８質量％未満、４質量％未満、２質量％未満、１質量％未満の可塑剤を含有してもよく、またはさらには可塑剤を含有しなくてもよい（０．０質量％）。本発明の好ましい実施形態では、可塑剤含有量が低い膜Ａは、好ましくは０．０～８質量％、最も好ましくは０～４質量％の可塑剤を含有する。

【0041】

膜Ａまたは膜Ｂは、好ましくは、ポリ酢酸ビニル基を、０．１～２０ｍｏｌ％、好ましくは０．５～３ｍｏｌ％、または５～８ｍｏｌ％の、同一のまたは異なる割合で有するポリビニルアセタールを含有する。

【0042】

開始状態での膜Ｂの厚さは、４５０～２５００μｍ、好ましくは６００～１０００μｍ、好ましくは７００～９００μｍである。互いに積み重ねられた複数の膜Ｂ、または膜Ａで隔てられた複数の膜Ｂを本発明において使用することができる。

【0043】

膜Ｂをサンドイッチの作製前に延伸し、かつ／または付加的に、湾曲させてスクリーン（例えばフロントガラス）の形状に適合させる場合、ラミネーション時の特定の厚さをさらに最大で２０％減らすことができる。

【0044】

ポリビニルアセタール
本発明に従って使用される膜Ａおよび膜Ｂは、ポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーのアセタール化によって作製されるポリビニルアセタールを含有する。

【0045】

膜は、それぞれ異なるポリビニルアルコール含有量、アセタール化度、残留アセテート含有量、エチレン割合、分子量、および／またはアセタール基のアルデヒドの鎖長を有するポリビニルアセタールを含有し得る。

【0046】

特に、ポリビニルアセタールの作製に使用されるアルデヒドまたはケト化合物は、対応する直鎖または分岐アセタール基をもたらす、２～１０個の炭素原子を含有する直鎖または分岐（すなわち「ｎ」型または「イソ」型）とすることができる。したがって、ポリビニルアセタールは、「ポリビニル（イソ）アセタール」または「ポリビニル（ｎ）アセタール」と称される。

【0047】

本発明に従って使用されるポリビニルアセタールは、特に、少なくとも１つのポリビニルアルコールと、２～１０個の炭素原子を含有する１つ以上の脂肪族非分岐ケト化合物との反応によって生じる。この目的で、ｎ－ブチルアルデヒドを使用するのが好ましい。

【0048】

膜Ａまたは膜Ｂ中のポリビニルアセタールの作製に使用されるポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーは、同一であっても、または異なっていてもよく、純粋であっても、または重合度もしくは加水分解度が異なるポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーの混合物であってもよい。

【0049】

膜Ａまたは膜Ｂ中のポリビニルアセタールのポリ酢酸ビニル含有量は、適切な程度まで鹸化されたポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーを用いて設定することができる。ポリビニルアセタールの極性は、ポリ酢酸ビニル含有量の影響を受け、それにより可塑剤の相溶性およびそれぞれの層の機械的強度も変化する。ポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーのアセタール化を、多数のアルデヒドまたはケト化合物の混合物を用いて行うことも可能である。

【0050】

膜Ａまたは膜Ｂは、好ましくは、ポリ酢酸ビニル基を、０．１～２０ｍｏｌ％、好ましくは０．５～３ｍｏｌ％、または５～８ｍｏｌ％の、同一のまたは異なる割合で有するポリビニルアセタールを含有する。

【0051】

膜Ａに使用されるポリビニルアセタールＰＡのポリビニルアルコール含有量は、６～２６質量％、８～２４質量％、１０～２２質量％、１２～２１質量％、１４～２０質量％、１６～１９質量％、好ましくは１６～２１質量％、または１０～１６質量％であり得る。

【0052】

膜Ａとは独立して、膜Ｂに使用されるポリビニルアセタールＰＢのポリビニルアルコール含有量は１４～２６質量％、１６～２４質量％、１７～２３質量％、好ましくは１８～２１質量％であり得る。

【0053】

本発明の好ましい実施形態では、膜Ａはビニルアルコール基の割合が６～２６質量％のポリビニルアセタールＰＡを含み、膜Ｂはビニルアルコール基の割合が１４～２６質量％のポリビニルアセタールＢを含む。

【0054】

可塑剤
本発明に従って使用される膜Ａおよび／または膜Ｂは、可塑剤として、以下の群から選択される１つ以上の化合物を含有することができる：
－多価脂肪族酸または多価芳香族酸のエステル、例えばアジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニルなどのアジピン酸ジアルキル；およびアジピン酸と脂環式エステルアルコールまたはエーテル化合物を含有するエステルアルコールとのエステル；セバシン酸ジブチルなどのセバシン酸ジアルキル；さらにはセバシン酸と脂環式エステルアルコールまたはエーテル化合物を含有するエステルアルコールとのエステル；フタル酸ブチルベンジルまたはフタル酸ビス－２－ブトキシエチルなどのフタル酸のエステル
－１つ以上の非分岐または分岐の脂肪族置換基または芳香族置換基を有する、多価脂肪族アルコール、多価芳香族アルコールまたはオリゴエーテルグリコールのエステルまたはエーテル、例えばグリセロール、ジグリコール、トリグリコールまたはテトラグリコールと直鎖または分岐の脂肪族カルボン酸または脂環式カルボン酸とのエステル；後者の群の例としては、ジエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテルおよび／またはジプロピレングリコールベンゾエートが挙げられる
－脂肪族エステルアルコールまたは芳香族エステルアルコールのリン酸エステル、例えばトリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル－２－エチルヘキシルホスフェートおよび／またはトリクレジルホスフェート
－クエン酸、コハク酸および／またはフマル酸のエステル。

【0055】

定義によると、可塑剤は高い沸点を有する有機液体である。この理由から、１２０℃を超える沸点を有する更なるタイプの有機液体も可塑剤として使用することができる。

【0056】

可塑剤ＷＡが開始状態で膜Ａ中に存在する変形形態における膜Ａ、さらには膜Ｂは、特に好ましくは１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）またはトリエチレングリコール－ビス－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯまたは３Ｇ８）を可塑剤として含有する。

【0057】

膜Ｂは、異なる可塑剤含有量を有する少なくとも２つの下位膜Ｂ’およびＢ’’からなっていてもよい。

【0058】

加えて、膜Ａおよび膜Ｂは更なる添加剤、例えば残留量の水、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、接着調節剤、光学的光沢剤または蛍光添加剤、安定剤、着色剤、加工助剤、無機もしくは有機ナノ粒子、焼成ケイ酸および／または表面活性物質を含有していてもよい。

【0059】

特に、膜Ｂは、０．００１～０．１質量％のカルボン酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類塩を接着制御剤として含み得る。膜Ｂが少なくとも１０ｐｐｍ、好ましくは２０ｐｐｍ、最も好ましくは３０ｐｐｍの量のマグネシウムイオンを含有することが好ましい。

【0060】

ラミネーションプロセス
本発明は、膜Ａをガラス板上に配置した後、少なくとも１つの膜Ｂで被覆し、続いて第２のガラス板を適用する、前述の合わせガラスを作製する方法にも関する。

【0061】

代替的には、膜Ｂをガラス板上に配置した後、少なくとも１つの膜Ａで被覆し、第２のガラス板を適用することが可能である。

【0062】

本発明はさらに、少なくとも１つの膜Ａと少なくとも１つの膜Ｂとを含むスタックを用意し、スタックを第１のガラス板上に配置した後、第２のガラス板を適用する、合わせガラスを作製する方法に関する。

【0063】

本発明によると、初めに昇温により膜Ａをガラス板上で全領域にわたってまたは局所的に溶融させ、これを続いて膜Ｂで被覆することが可能である。代替的には、膜Ａおよび膜Ｂを２つのガラス板の間に一緒に配置し、昇温で溶融させることができる。

【0064】

合わせガラスを作製するためのラミネーション工程は、膜Ａおよび膜Ｂを２つのガラス板の間に配置し、このように準備された積層体を昇圧下または減圧下において昇温下でプレスしてラミネートを形成するように行うのが好ましい。

【0065】

積層体をラミネートするために、事前のプレラミネートの作製を行い、また行わずに、当業者が精通している方法を用いることができる。

【0066】

いわゆる「オートクレーブプロセス」は、およそ１０～１５ｂａｒの昇圧下および１００～１５０℃の温度でおよそ２時間にわたって行われる。例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書による真空バッグまたは真空リング法は、およそ２００ｍｂａｒおよび１３０～１４５℃で機能する。

【0067】

真空ラミネータを使用することもできる。これらは、加熱および排気することができるチャンバからなり、その中で合わせガラスを３０～６０分以内にラミネートすることができる。０．０１～３００ｍｂａｒの減圧下および１００～２００℃、特に１３０～１６０℃の温度が実際に有益であることが証明されている。

【0068】

最も簡単な場合では、合わせガラスラミネートを作製するために、膜Ａまたは膜Ｂをガラス板上に配置し、更なる膜Ｂまたは膜Ａを同時にまたは続いて配置する。次いで、第２のガラス板を適用し、ガラス膜ラミネートを作製する。続いて、当業者に既知の任意のプレラミネーション法を用いて過剰空気を除去することができる。また、ここでは、層を初めに互いにかつガラスに軽く接着接合しておく。

【0069】

次いで、ガラス膜ラミネートをオートクレーブプロセスに供することができる。膜Ａを好ましくは第１のガラス板上に配置し、より厚い膜Ｂで被覆した後、第２のガラス板を適用する。この方法は、多くの考え得る、原則として実行可能な変形形態で行うことができる。例えば、膜Ａが適切な幅のロールから容易に取り出され、膜Ｂが作製される合わせガラスのサイズに合わせて予め切断してある。これはフロントガラスおよび他の自動車用グレージング部品の場合に特に有利である。この場合、より厚い膜Ｂを、サイズに合わせて切断する前に追加的にさらに延伸することが特に有利である。これにより、膜のより経済的な使用が可能となるか、または膜Ｂが色合いを有する場合には、その曲率を板の上縁に適合させることが可能となる。

【0070】

自動車分野では、特にフロントガラスの作製のために、膜Ａおよび／または膜Ｂには、インクリボンのような着色領域を膜の上部領域に設けてもよい。この目的で、膜Ｂの上部のいずれかを、適切に着色したポリマー溶融物と共押出することができる。

【0071】

したがって、本発明によると、膜Ｂは、特に先のプロセス工程において上記の成形プロセスによってフロントガラスの幾何学的形状に既に適合させた色合いを有することができる。

【0072】

膜Ｂがくさび形の厚さプロファイルを有することも可能である。本発明による合わせガラスラミネートは、膜Ａが平行平面厚さプロファイルを有していても、くさび形の厚さプロファイルを得て、自動車用フロントガラスにおいてＨＵＤディスプレイに使用することができる。

【0073】

さらに、膜Ｂは、層中の可塑剤ＷＢの量が少なくとも２質量％だけ異なる少なくとも２つの層を含んでいてもよい。消音目的では、膜Ｂは３つの層を含み、そのコア層は、より高い可塑剤含有量のためにより柔軟である。

【0074】

最も簡単な場合では、膜Ｂは、インクリボンの有無を問わず、またくさび形厚さプロファイルの有無を問わずに市販のＰＶＢ膜である。ＩＲ保護のためにナノ粒子を分散させた膜Ｂを着色膜として使用することもできる。当然ながら、膜Ｂは遮音機能を有する膜であってもよく、膜Ａと組み合わせることで、さらに改善された防音特性が得られる。当然ながら、膜Ｂは多数の言及された機能を組み合わせたものであってもよい。

【0075】

薄膜Ａは概して、キャストフィルムラインを用いてまたはインフレーションフィルムの形態で押出によって作製される。ここで、メルトフラクチャーの制御により、または付加的に構造化チルロールおよび／もしくは構造バックロールを用いたキャストフィルム法を用いて表面粗さを生じさせることもできる。代替的には、溶媒キャスト法を用いて膜Ａを作製した後、機能化し、記載の貫通抵抗合わせガラスに使用することができる。本発明に従って使用される膜は、好ましくは、０～２５μｍの粗さＲｚ、好ましくは１～２０μｍのＲｚ、特に好ましくは３～１５μｍのＲｚ、特に４～１２μｍのＲｚを有する片面表面構造を有する。ガラス板と接触する膜Ａの面が、その厚さの２０％未満の表面粗さＲｚを有することが特に好ましい。

【0076】

実施例
１．４８９７０の屈折率を有するＰｏｌｙｍａｋｅｒ社のＰｏｌｙｓｍｏｏｔｈ ＰＶＢフィラメントを、Ｒａｉｓｅ３Ｄ Ｎ２ ｐｌｕｓ ３Ｄプリンターを用いて２１５℃のノズル温度、７０℃の加熱ビルドプレート、９０ｍｍ／秒の印刷速度および１００μｍの層厚でガラス上に３ｄ印刷し、２７．５％の可塑剤含有量および１．４７９７９の屈折率を有するＰＶＢ膜と共にラミネートした。このラミネートは透明に見えたが、上記の光学特性を妨げるものであった。

【0077】

別の例では、１００μｍの厚さおよび１．４８９９５の屈折率を有するＰＶＢ膜からパターンを打ち抜き、２７．５％の可塑剤含有量および１．４７９７９の屈折率を有するＰＶＢ膜と共にラミネートした。

【0078】

第３の例では、Ｐｏｌｙｍａｋｅｒ社の白色Ｐｏｌｙｓｍｏｏｔｈ ＰＶＢフィラメントを３Ｄ印刷し、片面が平坦であり、もう片面が異なる厚さを示す構造を形成した。透明なＰｏｌｙｓｍｏｏｔｈ ＰＶＢフィラメントを用いて膜を３Ｄ印刷することで、これらのフィラメントを組み合わせた場合に膜の両方の外表面が平坦に見え、平坦なガラスとのラミネーションが可能となるように、それらの大きな差を調和させた。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】