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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-22
(45)【発行日】2024-08-30
(54)【発明の名称】樹脂粒子及びその用途
(51)【国際特許分類】
C08J 3/12 20060101AFI20240823BHJP
A61K 8/73 20060101ALI20240823BHJP
A61K 8/81 20060101ALI20240823BHJP
A61K 8/85 20060101ALI20240823BHJP
A61K 8/86 20060101ALI20240823BHJP
A61K 8/87 20060101ALI20240823BHJP
A61K 8/88 20060101ALI20240823BHJP
A61Q 1/00 20060101ALI20240823BHJP
C08J 3/14 20060101ALI20240823BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20240823BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20240823BHJP
【ＦＩ】
C08J3/12 Z CER
A61K8/73
A61K8/81
A61K8/85
A61K8/86
A61K8/87
A61K8/88
A61Q1/00
C08J3/12 CEP
C08J3/12 CET
C08J3/12 CEZ
C08J3/12 CFD
C08J3/12 CFG
C08J3/14
C09D7/65
C09D201/00
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2023149159
(22)【出願日】2023-09-14
(65)【公開番号】P2024052569
(43)【公開日】2024-04-11
【審査請求日】2023-09-20
(31)【優先権主張番号】P 2022157292
(32)【優先日】2022-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000188951
【氏名又は名称】松本油脂製薬株式会社
(72)【発明者】
【氏名】徳村 幸子
【審査官】脇田 寛泰
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／０１６０８０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／１９５６４２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／０５６９０８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２２／０７４９６２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／０８０５３０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／１８９４８５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００５－１６２８４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－０６６７０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－９２６０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－１８４０４７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ８／００－８／９９
Ａ６１Ｑ１／００－９０／００
Ｃ０８Ｊ３／００－３／２８
９９／００
Ｃ０９Ｄ１／００－１０／００
１０１／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性樹脂を含み、体積平均粒子径が１～１００μｍであり、表面に凹凸部を有し、前記凹凸部が前記表面に沿って連続した形状を有し、前記凹凸部の深度が０．０００１～０．０５であり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、前記熱可塑性樹脂が、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、
前記ポリエステル系樹脂が、脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む、樹脂粒子。
【請求項2】
真球度が０．７～１．０である、請求項１に記載の樹脂粒子。
【請求項3】
前記樹脂粒子が生分解性を有する、請求項１又は２に記載の樹脂粒子。
【請求項4】
請求項１又は２に記載の樹脂粒子を含む、化粧料。
【請求項5】
請求項１又は２に記載の樹脂粒子を含む、コーティング組成物。
【請求項6】
請求項１又は２に記載の樹脂粒子を含む、光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂粒子及びその用途に関する。
【背景技術】
【0002】
粒子は、化粧品、塗料、光学用途、樹脂、建材などへ多く使用されている。粒子に求められる機能としては、光拡散性、隠蔽性、塗工性、感触付与などがある。粒子の素材としては、有機物、無機物など様々な素材からなる粒子があり、有機物からなる粒子は無機粒子と比較してソフトな感触を有することから、化粧品や塗料などにおいて、感触付与などの点で好ましく用いられている。また、粒子の光学特性を利用して、例えば化粧料では、毛穴やシワを目立たなくさせるソフトフォーカス効果や、明度を向上させることが検討されている。
有機物からなる粒子としては、例えば、アクリル系、スチレン系、ウレタン系、シリコーン系のポリマー粒子などが挙げられる。また、近年、環境への関心が高まる中で、環境への負荷の少ない粒子が求められており、特に生分解性を有する粒子が注目されている。
例えば特許文献１では、環境負荷低減の粒子として、非石油原料由来のポリ乳酸からなるポリ乳酸系樹脂微粒子の製造方法およびポリ乳酸系樹脂微粒子が記載されている。また特許文献２では、生分解性を有するポリエステル系熱可塑性樹脂からなる多孔質樹脂微粒子が、特許文献３では、真球度が０．９０～１．００、かつ光散乱指数が０．５～１．０の略球状樹脂微粒子が記載されている。しかし、これらの粒子は、透明性及び光乱反射性を両立できてはいない。
有機物からなる粒子としては、例えば、アクリル系、スチレン系、ウレタン系、シリコーン系のポリマー粒子などが挙げられる。また、近年、環境への関心が高まる中で、環境への負荷の少ない粒子が求められており、特に生分解性を有する粒子が注目されている。
例えば特許文献１では、環境負荷低減の粒子として、非石油原料由来のポリ乳酸からなるポリ乳酸系樹脂微粒子の製造方法およびポリ乳酸系樹脂微粒子が記載されている。また特許文献２では、生分解性を有するポリエステル系熱可塑性樹脂からなる多孔質樹脂微粒子が、特許文献３では、真球度が０．９０～１．００、かつ光散乱指数が０．５～１．０の略球状樹脂微粒子が記載されている。しかし、これらの粒子は、透明性及び光乱反射性を両立できてはいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】ＷＯ２０１２／１０５１４０号公報
【文献】ＷＯ２０１７／０５６９０８号公報
【文献】特開２０１６－２２２８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、透明性及び光乱反射性を両立できる樹脂粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本願発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、特定の表面状態であり、特定の性質を示す樹脂粒子であると、透明性及び光乱反射性を両立できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の樹脂粒子は、熱可塑性樹脂を含み、体積平均粒子径が１～１００μｍであり、表面に凹凸部を有し、前記凹凸部の深度が０．０００１～０．０５であり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇである。
すなわち、本発明の樹脂粒子は、熱可塑性樹脂を含み、体積平均粒子径が１～１００μｍであり、表面に凹凸部を有し、前記凹凸部の深度が０．０００１～０．０５であり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇである。
【0006】
本発明の樹脂粒子は以下の１）～６）のうちの少なくとも１つを満たすと好ましい。
１）前記熱可塑性樹脂が、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
２）前記熱可塑性樹脂が、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
３）前記ポリエステル系樹脂が、脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む。
４）前記凹凸部が前記表面に沿って連続した形状を有する。
５）真球度が０．７～１．０である。
６）前記樹脂粒子が生分解性を有する。
１）前記熱可塑性樹脂が、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
２）前記熱可塑性樹脂が、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
３）前記ポリエステル系樹脂が、脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む。
４）前記凹凸部が前記表面に沿って連続した形状を有する。
５）真球度が０．７～１．０である。
６）前記樹脂粒子が生分解性を有する。
【0007】
本発明の化粧料は、上記樹脂粒子を含む。
本発明のコーティング組成物は、上記樹脂粒子を含む。
本発明の光学部材は、上記樹脂粒子を含む。
本発明のコーティング組成物は、上記樹脂粒子を含む。
本発明の光学部材は、上記樹脂粒子を含む。
【発明の効果】
【0008】
本発明の樹脂粒子は、透明性及び光乱反射性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】実施例１の粒子１の電子顕微鏡写真である。
【図2】実施例１の粒子１を含むシリコーンオイル塗膜を文字に重ねた写真である。
【図3】実施例２の粒子２の電子顕微鏡写真である。
【図4】実施例３の粒子３の電子顕微鏡写真である。
【図5】実施例４の粒子４の電子顕微鏡写真である。
【図6】比較例１の粒子の電子顕微鏡写真である。
【図7】比較例１の粒子を含むシリコーンオイル塗膜を文字に重ねた写真である。
【図8】本発明の樹脂粒子の表面にある凹凸部の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
［樹脂粒子］
本発明の樹脂粒子は、熱可塑性樹脂を含み、体積平均粒子径が１～１００μｍであり、表面に凹凸部を有し、前記凹凸部の深度が０．０００１～０．０５であり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇである粒子であって、透明性及び光乱反射性に優れるものである。
以下に本発明の樹脂粒子について説明する。
本発明の樹脂粒子は、熱可塑性樹脂を含み、体積平均粒子径が１～１００μｍであり、表面に凹凸部を有し、前記凹凸部の深度が０．０００１～０．０５であり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇである粒子であって、透明性及び光乱反射性に優れるものである。
以下に本発明の樹脂粒子について説明する。
【0011】
本発明の樹脂粒子の体積平均粒子径は１～１００μｍである。該平均粒子径が１μｍ未満であると、透明性に劣る。一方、１００μｍ超であると、光乱反射性に劣る。該粒子径の下限は、好ましくは１．５μｍ、より好ましくは２．０μｍ、さらに好ましくは２．５μｍ、特に好ましくは３μｍであり、該粒子径の上限は、好ましくは５０μｍ、より好ましくは４０μｍが、さらに好ましくは３０μｍ、特に好ましくは２０μｍである。さらに、例えば１～５０μｍが好ましく、１．５～３０μｍがより好ましい。なお、樹脂粒子の体積平均粒子径は、実施例に記載の方法によるものである。
【0012】
本発明の樹脂粒子の粒度分布の変動係数ＣＶは、特に限定はないが、２～７０％であると、光乱反射性が優れる点で好ましい。該変動係数ＣＶの上限は、好ましくは６５％以下、さらに好ましくは６０％以下、より好ましくは５５％以下、特に好ましくは５０％以下である。該変動係数ＣＶの下限は、好ましくは３％、より好ましくは５％、特に好ましくは７％である。さらに、例えば３～６５％がより好ましく、５～６０％がさらに好ましい。該変動係数ＣＶは、以下に示す計算式（１）及び（２）で算出される。
【0013】
【数1】
【0014】
本発明の樹脂粒子は、表面に凹凸部を有し、その凹凸部の深度が０．０００１～０．０５と特定の表面状態を有するものである。樹脂粒子の表面に凹凸部を有し、さらに、凹凸部の深度が０．０００１～０．０５であることで、樹脂粒子表面で光が散乱され、光乱反射性に優れるとともに、光の乱反射が適正化され、樹脂粒子の透明性が損なわれず、透明性及び光乱反射性を両立できる樹脂粒子となる。
該深度が０．０００１未満であると、光乱反射性に劣る。該深度が０．０５超であると、透明性に劣る。該深度の下限は、（１）０．０００２、（２）０．０００３、（３）０．０００４、（４）０．０００５、（５）０．０００８、（６）０．００１、の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該深度の好ましい上限は（１）０．０４５、（２）０．０４３、（３）０．０４０、（４）０．０３８、（５）０．０３５、（６）０．０３０の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば０．０００３～０．０４０がより好ましく、０．００１～０．０３０がさらに好ましい。なお、樹脂粒子の有する凹凸部の深度は、実施例に記載の方法によるものである。
該深度が０．０００１未満であると、光乱反射性に劣る。該深度が０．０５超であると、透明性に劣る。該深度の下限は、（１）０．０００２、（２）０．０００３、（３）０．０００４、（４）０．０００５、（５）０．０００８、（６）０．００１、の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該深度の好ましい上限は（１）０．０４５、（２）０．０４３、（３）０．０４０、（４）０．０３８、（５）０．０３５、（６）０．０３０の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば０．０００３～０．０４０がより好ましく、０．００１～０．０３０がさらに好ましい。なお、樹脂粒子の有する凹凸部の深度は、実施例に記載の方法によるものである。
【0015】
本発明の樹脂粒子が有する凹凸部は、特に限定はないが、球状、楕円状、不定形状等であってもよく、透明性及び光乱反射性が優れる点で、樹脂粒子の表面に沿って連続した形状を有していると好ましい。また、光乱反射性が優れる点で、凹凸部の連続した形状が不定形状または筋状であると好ましい。
本発明の樹脂粒子が有する凹凸部は、特に限定はないが、樹脂粒子表面全体に存在していると、光乱反射性が向上する点で好ましい。
本発明の樹脂粒子が有する凹凸部は、特に限定はないが、樹脂粒子表面全体に存在していると、光乱反射性が向上する点で好ましい。
【0016】
本発明の樹脂粒子のオレイン酸吸油量は、３０～１５０ｍＬ／１００ｇである。該吸油量が３０ｍＬ／１００ｇ未満であると光乱反射性に劣る。１５０ｍＬ／１００ｇ超であると透明性に劣る。該吸油量が３０ｍＬ／１００ｇ未満であると、樹脂粒子の表面の平滑性が高く、光乱反射性に劣ると考えられる。一方、該吸油量が１５０ｍＬ／１００ｇ超であると、樹脂粒子の表面の凹凸が大きすぎるため、透明性に劣ると考えられる。該吸油量の下限は、（１）３５ｍＬ／１００ｇ、（２）４０ｍＬ／１００ｇ、（３）４５ｍＬ／１００ｇ、（４）５０ｍＬ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該吸油量の上限は、（１）１３０ｍＬ／１００ｇ、（２）１２０ｍＬ／１００ｇ、（３）１１０ｍＬ／１００ｇ、（４）１００ｍＬ／１００ｇ、（５）９５ｍＬ／１００ｇ、（６）９０ｍＬ／１００ｇ、（７）８５ｍＬ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば４０～１２０ｍＬ／１００ｇがより好ましく、４５～１００ｍＬ／１００ｇがさらに好ましい。なお、樹脂粒子の吸油量は、実施例に記載の方法によるものである。
【0017】
本発明の樹脂粒子の吸水量は、特に限定されないが、２０～１５０ｍＬ／１００ｇであると、透明性及び光乱反射性が優れる点で好ましい。該吸水量の下限は、（１）２５ｍＬ／１００ｇ、（２）３０ｍＬ／１００ｇ、（３）３５ｍＬ／１００ｇ、（４）４０ｍＬ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該吸水量の上限は（１）１４０ｍＬ／１００ｇ、（２）１３０ｍＬ／１００ｇ、（３）１２０ｍＬ／１００ｇ、（４）１１０ｍＬ／１００ｇ、（５）１００ｍＬ／１００ｇ、（６）９０ｍＬ／１００ｇ、（７）８５ｍＬ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば３０～１２０ｍＬ／１００ｇがより好ましく、４０～１００ｍＬ／１００ｇがさらに好ましい。なお、樹脂粒子の吸水量は、実施例に記載の方法によるものである。
【0018】
本発明の樹脂粒子の真球度は、特に限定はないが、０．７～１．０であると好ましい。真球度が０．７以上であると、透明性が向上する傾向がある。該真球度は、より好ましくは０．７５～１．０、さらに好ましくは０．８０～１．０、特に好ましくは０．８５～１．０である。なお、樹脂粒子の真球度は、画像解析により算出されるものであると好ましく、走査型電子顕微鏡等で撮影した粒子の短径／長径から計算することができる。例えば、短径と長径の比が１の場合、真球度は１となる。
【0019】
本発明の樹脂粒子の真比重は、特に限定はないが、０．８～１．８ｇ／ｃｍ３であると、透明性及び光乱反射性が優れる点で好ましい。該真比重の下限は、より好ましくは（１）０．８５ｇ／ｃｍ３、（２）０．９０ｇ／ｃｍ３、（３）０．９３ｇ／ｃｍ３、（４）０．９５ｇ／ｃｍ３、（５）０．９８ｇ／ｃｍ３、（６）１．０ｇ／ｃｍ３、の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該真比重の好ましい上限は（１）１．７ｇ／ｃｍ３、（２）１．６ｇ／ｃｍ３、（３）１．５５ｇ／ｃｍ３、（４）１．５ｇ／ｃｍ３、（５）１．４５ｇ／ｃｍ３、（６）１．４ｇ／ｃｍ３の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば０．９０～１．５５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、１．０～１．４ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。
【0020】
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、融点もしくは軟化点のいずれかが４０～２２０℃であると、樹脂粒子の透明性が向上する点で好ましい。該融点もしくは軟化点の下限は、より好ましくは５０℃、さらに好ましくは６０℃、最も好ましくは７０℃であり、該融点もしくは軟化点の上限は、より好ましくは２００℃、さらに好ましくは１９０℃、特に好ましくは１８０℃、最も好ましくは１６５℃である。さらに、例えば６０～２００℃がより好ましく、６０～１８０℃がさらに好ましい。なお、樹脂粒子の融点もしくは軟化点は、例えば、示差走査熱量計により測定することができる。
【0021】
本発明の樹脂粒子は、熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂を含むことで、透明性を有する樹脂粒子が得られやすい。
熱可塑性樹脂としては、特に限定はないが、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。
これらの熱可塑性樹脂を含むことで、表面に凹凸部を有する樹脂粒子が得られやすく好ましい。また、熱可塑性樹脂の融点もしくは軟化点のいずれかが４０～２２０℃であると、前記凹凸部の深度が０．０００１～０．０５の樹脂粒子が得られやすく好ましい。
熱可塑性樹脂としては、特に限定はないが、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。
これらの熱可塑性樹脂を含むことで、表面に凹凸部を有する樹脂粒子が得られやすく好ましい。また、熱可塑性樹脂の融点もしくは軟化点のいずれかが４０～２２０℃であると、前記凹凸部の深度が０．０００１～０．０５の樹脂粒子が得られやすく好ましい。
【0022】
熱可塑性樹脂は特に限定はないが、生分解性を有する点で、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましく、特にポリエステル系樹脂、及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。
【0023】
ポリビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル／スチレン共重合体、ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、低分子量ポリオレフィン、ポリオレフィンエラストマー等が挙げられる。
ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル／スチレン共重合体、ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、低分子量ポリオレフィン、ポリオレフィンエラストマー等が挙げられる。
【0024】
ポリエステル系樹脂としては、多価アルコールと多価カルボン酸の重縮合物、多価アルコール、多価カルボン酸及びヒドロキシカルボン酸の重縮合物、ヒドロキシカルボン酸の重縮合物、及びそれらの誘導体の重縮合物が挙げられる。
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリ乳酸、ポリプロピオラクトン、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートヒドロキシカプロエート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートラクテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート共重合体、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリヒドロキシブチレートバリレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバリレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシプロピオネート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシアシル）、ポリヒドロキシアシル、ポリグリコール酸、乳酸－グリコール酸共重合体、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリ乳酸、ポリプロピオラクトン、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートヒドロキシカプロエート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートラクテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート共重合体、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリヒドロキシブチレートバリレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバリレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシプロピオネート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシアシル）、ポリヒドロキシアシル、ポリグリコール酸、乳酸－グリコール酸共重合体、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。
【0025】
ポリエステル系樹脂としては、例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂等が挙げられ、生分解性に優れる点で脂肪族ポリエステル系樹脂、脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂が好ましく、脂肪族ポリエステル系樹脂が特に好ましい。
【0026】
脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリエステル系樹脂の構成成分である多価アルコール、多価カルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸がそれぞれ脂肪族多価アルコール、脂肪族多価カルボン酸、及び脂肪族ヒドロキシカルボン酸であれば特に限定はない。
脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール）、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの脂肪族多価アルコールは１種又は２種以上を併用してもよい。
脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール）、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの脂肪族多価アルコールは１種又は２種以上を併用してもよい。
【0027】
脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンジカルボン酸、これらの無水物等が挙げられる。これらの脂肪族多価カルボン酸は、１種又は２種類以上を併用してもよい。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシジメチル酪酸、ヒドロキシメチル酪酸等が挙げられる。これらの脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、１種又は２種以上を併用してもよい。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシジメチル酪酸、ヒドロキシメチル酪酸等が挙げられる。これらの脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0028】
脂肪族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネートラクテート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリテトラメチレンサクシネート、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリヒドロキシブチレートバリレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバリレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシプロピオネート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシアシル）、ポリヒドロキシアシル、ポリ乳酸等が挙げられる。
【0029】
脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂としては、ポリエステル系樹脂の構成成分である前記多価アルコール、多価カルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸がそれぞれ前記脂肪族多価アルコール、脂肪族多価カルボン酸、及び脂肪族ヒドロキシカルボン酸を含み、さらに芳香族多価カルボン酸又はその誘導体を含むものであれば特に限定はない。
芳香族多価カルボン酸としては、例えば、ｏ－フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の構成成分に占める芳香族多価カルボン酸由来の構成成分の割合は、生分解性の点で、４０ユニットｍｏｌ％以下であると好ましい。これらの芳香族多価カルボン酸は１種又は２種以上を併用してもよい。
脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート等が挙げられる。
芳香族多価カルボン酸としては、例えば、ｏ－フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の構成成分に占める芳香族多価カルボン酸由来の構成成分の割合は、生分解性の点で、４０ユニットｍｏｌ％以下であると好ましい。これらの芳香族多価カルボン酸は１種又は２種以上を併用してもよい。
脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート等が挙げられる。
【0030】
熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂を含む場合、熱可塑性樹脂に占めるポリエステル系樹脂の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは１～１００重量％である。該重量割合の下限は（１）５重量％、（２）１０重量％、（３）２０重量％、（４）３０重量％、（５）４０重量％、（６）５０重量％、（７）６０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該重量割合の上限は、９９．９重量％がより好ましく、９９．５重量％がさらに好ましく、９９．０重量％が特に好ましい。さらに、透明性に優れる点で、例えば１０～１００重量％がより好ましく、３０～１００重量％がさらに好ましい。
【0031】
ポリエステル系樹脂が脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む場合、ポリエステル系樹脂に占める脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは１～１００重量％である。該重量割合の下限は、（１）３重量％、（２）５重量％、（３）１０重量％、（４）２０重量％、（５）３０重量％、（６）４０重量％、（７）５０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該重量割合の上限は、より好ましくは９９．９重量％、さらに好ましくは９９．５重量％、特に好ましくは９９．０重量％である。さらに、例えば５～１００重量％がより好ましく、２０～１００重量％がさらに好ましい。
前記ポリエステル系樹脂に占める脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の重量割合が５０重量％以上であると、より高い透明性を有する樹脂粒子を得ることができ、また生分解性を有するため、特に好ましい。
前記ポリエステル系樹脂に占める脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の重量割合が５０重量％以上であると、より高い透明性を有する樹脂粒子を得ることができ、また生分解性を有するため、特に好ましい。
【0032】
ポリエーテル系樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン１、ナイロン３、ナイロン４、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－９－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレンジアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０，１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２，１２）、メタキシレンジアミン－６ナイロン（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン１、ナイロン３、ナイロン４、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－９－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレンジアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０，１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２，１２）、メタキシレンジアミン－６ナイロン（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
【0033】
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
前記セルロース系樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、エチルセルロース、セルロースエーテル誘導体、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース等が挙げられる。
前記セルロース系樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、エチルセルロース、セルロースエーテル誘導体、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース等が挙げられる。
【0034】
本発明の樹脂粒子に占める熱可塑性樹脂の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは１０～１００重量％である。該重量割合が１０重量％以上であると、樹脂粒子の透明性が向上する点で好ましい。該重量割合の下限は、（１）３０重量％、（２）４０重量％、（３）５０重量％、（４）６０重量％、（５）７０重量％、（６）８０重量％、（７）９０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該含有量の上限は、（１）９９．９９９重量％、（２）９９．９９重量％、（３）９９．９重量％、（４）９９重量％、（５）９８重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば３０～１００重量％がより好ましく、５０～１００重量％がさらに好ましい。
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、透明性が向上する点で、熱可塑性樹脂を主成分とすることが好ましく、熱可塑性樹脂からなるものであるとより好ましい。また、熱可塑性樹脂を主成分とすることで、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすく、好ましい。なお、本発明の樹脂粒子において、熱可塑性樹脂が主成分である場合、樹脂粒子に占める熱可塑性樹脂の重量割合が４０重量％以上であることをいい、また、熱可塑性樹脂の重量割合の上限は、上記に記載の数値であるとよい。
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、透明性が向上する点で、熱可塑性樹脂を主成分とすることが好ましく、熱可塑性樹脂からなるものであるとより好ましい。また、熱可塑性樹脂を主成分とすることで、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすく、好ましい。なお、本発明の樹脂粒子において、熱可塑性樹脂が主成分である場合、樹脂粒子に占める熱可塑性樹脂の重量割合が４０重量％以上であることをいい、また、熱可塑性樹脂の重量割合の上限は、上記に記載の数値であるとよい。
【0035】
熱可塑性樹脂は、特に限定はないが、重量平均分子量が５×１０３～１×１０９であると、透明性が優れる点で好ましい。該平均分子量の下限は、（１）１×１０４、（２）２×１０４、（３）３×１０４、（４）５×１０４、（５）１×１０５、（６）２×１０５、（７）３×１０５の順で好ましい。一方、該平均分子量の上限は、（１）５×１０８（２）３×１０８、（３）１×１０８、（４）５×１０７、（５）３×１０７、（６）１×１０７の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば２×１０４～５×１０８がより好ましく、３×１０４～５×１０８がさらに好ましい。
【0036】
本発明の樹脂粒子は、熱可塑性樹脂の他に熱硬化性樹脂やセルロース等の有機ポリマー、界面活性剤、有機ポリマー以外の有機物、無機物等を含んでいてもよい。
有機ポリマーとしては、例えば、熱硬化性樹脂、多糖類、パラフィン類、シリコーンオイル類、ポリアルキレンオキサイド及び水溶性高分子が挙げられ、具体的にはポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ゴム等の熱硬化性樹脂；セルロース、キチン、キトサン、澱粉等の多糖類；流動パラフィン等のパラフィン類；ジメチルシリコーン等のシリコーンオイル類；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アラビアガム、タマリンドガム、ペクチン、プルラン、カゼイン、キサンタンガム、カラギナン、トラガントガム、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等の水溶性高分子等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
有機ポリマーとしては、例えば、熱硬化性樹脂、多糖類、パラフィン類、シリコーンオイル類、ポリアルキレンオキサイド及び水溶性高分子が挙げられ、具体的にはポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ゴム等の熱硬化性樹脂；セルロース、キチン、キトサン、澱粉等の多糖類；流動パラフィン等のパラフィン類；ジメチルシリコーン等のシリコーンオイル類；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アラビアガム、タマリンドガム、ペクチン、プルラン、カゼイン、キサンタンガム、カラギナン、トラガントガム、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等の水溶性高分子等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0037】
界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びシリコーン系活性剤が挙げられ、具体的にはアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、脂肪酸アルカリ金属塩（例えばラウリン酸カリウム、ミスチリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸エステル塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩類等のアニオン界面活性剤；第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンオキサイド付加アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、高級脂肪酸ＰＥＧグリセリル類、高級脂肪酸ソルビタン類、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリンエーテル、ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリソルベート類等のノニオン界面活性剤；アミノ酸系、ベタイン型、水添レシチン、レシチン等の両性界面活性剤；変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0038】
有機ポリマー以外の有機物としては、例えば、ワックス、オイル、脂肪酸金属塩及びアミノ酸系化合物等が挙げられ、具体的には、カルナバワックス、キャンデリラワックス、蜜蝋、高級アルコール等のワックス；アーモンド油、オリーブ油、コメヌカ油、スクワラン、ミネラルオイル、アルカン、安息香酸アルキル等のオイル；ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、セロチン酸等の脂肪酸；ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミスチリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩；Ｎ－ラウロイル－Ｌ－アルギニン、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ヘキサノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－オレイルイル－Ｌ－リジン、Ｎ－パルミトイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ステアノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ヘキサノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ミリストノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－カプリロイル－Ｌ－リジン、Ｎ－デカノイル－Ｌ－リジン等のアミノ酸系化合物等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0039】
無機物としては、例えば、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、アルミナシリケート、パイロフィライト、モンモリロナイト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、炭化珪素、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、酸化チタン、シリカ、アルミナ、雲母、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ハイドロサルタイト、窒化ホウ素等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0040】
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、生分解性を有すると、環境への負荷が低減されるため好ましい。粒子の生分解性は、粒子を構成する成分として、生分解性を有する化合物を含むことで発現できる。生分解性を有する化合物としては、上述した界面活性剤、セルロース、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、自然由来ワックス、自然由来油、多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、ＪＩＳ Ｋ６９５０：２０００に準拠した測定による１０日後の生分解率が１％以上であると好ましい。該生分解率の下限は、（１）３％、（２）５％、（３）１０％、（４）１５％、（５）２０％、（６）２５％、（７）３０％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、ＪＩＳ Ｋ６９５０：２０００に準拠した測定による１０日後の生分解率が１％以上であると好ましい。該生分解率の下限は、（１）３％、（２）５％、（３）１０％、（４）１５％、（５）２０％、（６）２５％、（７）３０％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。
【0041】
本発明の樹脂粒子が生分解性を有する化合物を含む場合、樹脂粒子に占める生分解性を有する化合物の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは３０～１００重量％である。該重量割合の上限は、より好ましくは９９．９重量％、さらに好ましくは９９．５重量％、特に好ましくは９９．０重量％であり、該重量割合の下限は、（１）４０重量％、（２）５０重量％、（３）６０重量％、（４）６５重量％、（５）７０重量％、（６）７５重量％、（７）８０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。
【0042】
本発明の樹脂粒子は、例えば、上述の熱可塑性樹脂と、界面活性剤と、水溶性高分子と、水とを混合し、予備混合液を得る工程１と、工程１で得られた予備混合液を加熱攪拌し、加熱分散液を得る工程２と、工程２で得られた加熱分散液を冷却する工程３と、工程３で得られた分散液をアルカリ処理する工程４を含む方法で製造することができる。
【0043】
本発明の樹脂粒子において、その製造時に有機溶剤を使用せずに行うと、透明性に優れる樹脂粒子を好適に作製できるため好ましい。有機溶剤を使用した場合には、樹脂粒子から有機溶剤を除去する際に、樹脂粒子中に気孔が形成され、得られた樹脂粒子の透明性が劣る傾向がある。また、有機溶剤を使用せずに、水を使用して樹脂粒子を作成することで、樹脂粒子形成時に界面活性剤や水溶性高分子が樹脂粒子と水との界面に存在しやすく、樹脂粒子の表面の形状に寄与すると考えている。そのため、上述した特定の表面状態を有し、特定のオレイン酸吸油量を有する樹脂粒子が得られやすい。また、界面活性剤の親油基が樹脂構造に影響を与え、上述した特定の表面状態を有する樹脂粒子が得られやすく、透明性に優れる樹脂粒子が得られると考えている。また、有機溶剤を使用しないことは、環境に優しく好ましい。
【0044】
界面活性剤は、特に限定はないが、本発明の効果を奏する範囲となるよう、樹脂粒子を構成する成分に応じて適宜選定することができる。界面活性剤は上述のものを使用することができる。
界面活性剤は、特に限定はないが、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を使用すると、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり、透明性および光乱反射性が向上する点で好ましく、ノニオン界面活性剤を使用するとより好ましい。
アニオン界面活性剤としては、特に限定はないが、硫酸エステル塩及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種であると好ましく、スルホン酸塩がより好ましい。
ノニオン系面活性剤としては、特に限定はないが、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物であると好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ソルビタン類から選ばれる少なくとも１種であるとより好ましい。
界面活性剤は、特に限定はないが、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を使用すると、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり、透明性および光乱反射性が向上する点で好ましく、ノニオン界面活性剤を使用するとより好ましい。
アニオン界面活性剤としては、特に限定はないが、硫酸エステル塩及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種であると好ましく、スルホン酸塩がより好ましい。
ノニオン系面活性剤としては、特に限定はないが、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物であると好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ソルビタン類から選ばれる少なくとも１種であるとより好ましい。
【0045】
界面活性剤としては、特に限定はないが、ＨＬＢ値が１～１３のノニオン界面活性剤を使用すると好ましい。該ＨＬＢ値はより好ましくは１～１１、さらに好ましくは１～１０、特に好ましくは１．５～１０である。
また、界面活性剤としてはエステル型やエステル塩型のものを使用すると、得られる樹脂粒子の透明性が優れるため、好ましい。
ＨＬＢ値は、例えば、下記のグリフィン法による計算式（３）から算出することができる。
ＨＬＢ＝２０×（親水基の分子量／全体の分子量） （３）
また、界面活性剤としてはエステル型やエステル塩型のものを使用すると、得られる樹脂粒子の透明性が優れるため、好ましい。
ＨＬＢ値は、例えば、下記のグリフィン法による計算式（３）から算出することができる。
ＨＬＢ＝２０×（親水基の分子量／全体の分子量） （３）
【0046】
界面活性剤は、最終的に粒子中に含まれていてもよい。界面活性剤が粒子中に含まれると、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり好ましい。界面活性剤が樹脂粒子表面付近に存在することで、より表面形状に影響を与えると考えられる。粒子中に占める界面活性剤の重量割合は、特に限定されないが、０．００１～１０重量％が好ましく、重量割合の上限は７重量％がより好ましく、５重量％がさらに好ましい。一方、該重量割合の下限は０．００５重量％がより好ましく、０．０１重量％がさらに好ましい。さらに、例えば、０．００１～７重量％がより好ましく、０．００１～５重量％がさらに好ましい。
【0047】
水溶性高分子は上述のものを使用することができ、体積平均粒子径が１～１００μｍの樹脂粒子が得られやすい点で、４％水溶液の２０℃での粘度が２～２０００００ｍＰａ・ｓである水溶性高分子であると好ましい。
水溶性高分子は、特に限定はないが、上述した特定の表面状態の樹脂粒子がより得られやすくなり、また透明性をより向上できる点で、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、から選ばれる少なくとも１つであると好ましく、ポリビニルアルコールであるとより好ましい。
水溶性高分子は、特に限定はないが、上述した特定の表面状態の樹脂粒子がより得られやすくなり、また透明性をより向上できる点で、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、から選ばれる少なくとも１つであると好ましく、ポリビニルアルコールであるとより好ましい。
【0048】
水溶性高分子は、最終的に樹脂粒子中に含まれていてもよい。水溶性高分子が粒子中に存在することで、上述した特定の表面状態の樹脂粒子がより得られやすくなり好ましい。水溶性高分子が粒子中に存在することで、より表面形状に影響を与え、より透明性が向上すると考えられる。粒子中に占める水溶性高分子の重量割合は、特に限定されないが、０．００１～１０重量％が好ましい。該重量割合の上限はより好ましくは８重量％、さらに好ましくは５重量％であり、該重量割合の下限は、より好ましくは０．００２重量％、さらに好ましくは０．００５重量％である。さらに、例えば、０．００１～８重量％がより好ましく、０．００１～５重量％がさらに好ましい。
【0049】
（工程１）
工程１は熱可塑性樹脂と、界面活性剤と、水溶性高分子と水とを混合し、予備混合液を得る工程である。樹脂粒子が、熱可塑性樹脂、界面活性剤及び水溶性高分子以外の他の成分を含有する場合には、本工程で他の成分を加えて、混合するとよい。
工程１は熱可塑性樹脂と、界面活性剤と、水溶性高分子と水とを混合し、予備混合液を得る工程である。樹脂粒子が、熱可塑性樹脂、界面活性剤及び水溶性高分子以外の他の成分を含有する場合には、本工程で他の成分を加えて、混合するとよい。
【0050】
工程１において、熱可塑性樹脂の混合割合は、特に限定はないが、水１００重量部に対して、１～２００重量部であると好ましい。該割合が上記範囲内であると、より均一な形状の樹脂粒子が得られる傾向がある。また、均一な形状の樹脂粒子が得られることで、特定の粒子径および特定のオレイン吸油量を有する樹脂粒子が得られやすい傾向がある。該混合割合の下限は、より好ましくは３重量部、さらに好ましくは５重量部、最も好ましくは１０重量部である。一方、該混合割合の上限は、より好ましくは１８０重量部、さらに好ましくは１６０重量部、最も好ましくは１５０重量部である。さらに、例えば、５～２００重量部がより好ましく、１０～１８０重量部がさらに好ましい。
【0051】
工程１において、界面活性剤の混合割合は、特に限定はないが、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．００１～１０重量部であると好ましい。該割合が上記範囲内であると、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり、得られる樹脂粒子の透明性および光乱反射性が向上する傾向がある。該混合割合の下限は、好ましくは０．０１重量部、さらに好ましくは０．０５重量部、特に好ましくは０．１重量部である。該混合割合の上限は、より好ましくは７重量部、さらに好ましくは５重量部、特に好ましくは３重量部である。さらに、例えば、０．００１～７重量部がより好ましく、０．０１～７重量部がさらに好ましい。
【0052】
工程１において、水に対する水溶性高分子の混合割合は、特に限定はないが、水１００重量部に対して、好ましくは０．１～１００重量部である。該割合が上記範囲内であると、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり、また特定の粒子径の樹脂粒子が得られやすい傾向がある。該割合の下限は、より好ましくは０．５重量部、さらに好ましくは１重量部、特に好ましくは２重量部である。一方、該割合の上限は、より好ましくは８０重量部、さらに好ましくは７０重量部、特に好ましくは６０重量部である。さらに、例えば、０．５～１００重量部がより好ましく、１～１００重量部がさらに好ましい。
【0053】
（工程２）
工程２は工程１で得られた予備混合液を加熱攪拌し、加熱分散液を得る工程である。
工程２における加熱攪拌中の圧力は、特に限定はないが、好ましくは０．１～１０ＭＰａである。該圧力が上記範囲内であると、より分布の均一な樹脂粒子が得られる傾向があり、特定のオレイン吸油量を有する樹脂粒子が得られやすい傾向がある。該圧力は加熱時の温度における水の飽和蒸気圧以上の圧力であると好ましい。
加熱温度は、特に限定はないが、８０～３００℃であると好ましい。該温度が上記範囲内であると、得られる樹脂粒子の形状がより均一になり、特定のオレイン吸油量を有する樹脂粒子が得られやすい傾向がある。さらに、該温度は熱可塑性樹脂の軟化点又は融点以上の温度であると好ましく、より好ましくは熱可塑性樹脂の軟化点又は融点より５℃以上高い温度であり、さらに好ましくは１０℃以上、特に好ましくは１５℃以上高い温度である。軟化点又は融点以上の温度に加熱することで、界面活性剤の親油基が熱可塑性樹脂へ作用して樹脂構造へ影響を与えやすく、また、熱可塑性樹脂と水との界面に界面活性剤と水溶性高分子が均一に存在することで、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり好ましい。
また、工程２において、熱可塑性樹脂の軟化点又は融点以上の温度に加熱し、かつ、０．１ＭＰａ以上の加圧下で攪拌を行うと、特定のオレイン酸吸油量の樹脂粒子が得られやすくなり好ましい。
工程２は工程１で得られた予備混合液を加熱攪拌し、加熱分散液を得る工程である。
工程２における加熱攪拌中の圧力は、特に限定はないが、好ましくは０．１～１０ＭＰａである。該圧力が上記範囲内であると、より分布の均一な樹脂粒子が得られる傾向があり、特定のオレイン吸油量を有する樹脂粒子が得られやすい傾向がある。該圧力は加熱時の温度における水の飽和蒸気圧以上の圧力であると好ましい。
加熱温度は、特に限定はないが、８０～３００℃であると好ましい。該温度が上記範囲内であると、得られる樹脂粒子の形状がより均一になり、特定のオレイン吸油量を有する樹脂粒子が得られやすい傾向がある。さらに、該温度は熱可塑性樹脂の軟化点又は融点以上の温度であると好ましく、より好ましくは熱可塑性樹脂の軟化点又は融点より５℃以上高い温度であり、さらに好ましくは１０℃以上、特に好ましくは１５℃以上高い温度である。軟化点又は融点以上の温度に加熱することで、界面活性剤の親油基が熱可塑性樹脂へ作用して樹脂構造へ影響を与えやすく、また、熱可塑性樹脂と水との界面に界面活性剤と水溶性高分子が均一に存在することで、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり好ましい。
また、工程２において、熱可塑性樹脂の軟化点又は融点以上の温度に加熱し、かつ、０．１ＭＰａ以上の加圧下で攪拌を行うと、特定のオレイン酸吸油量の樹脂粒子が得られやすくなり好ましい。
【0054】
攪拌方法は、特に限定されないが、混合物が混合する程度に攪拌されていればよい。
加熱時間は、特に限定されないが、好ましくは１～３０時間である。該時間が１時間以上であると、より均一に分散され、特定の粒子径および特定のオレイン吸油量を有する樹脂粒子が得られやすい傾向がある。該時間が３０時間以下であると、生産効率が向上する傾向がある。該時間の下限は、より好ましくは２時間、さらに好ましくは３時間、最も好ましくは５時間である。加熱時間の上限は、より好ましくは２５時間、さらに好ましくは２０時間、最も好ましくは１５時間である。
加熱時間は、特に限定されないが、好ましくは１～３０時間である。該時間が１時間以上であると、より均一に分散され、特定の粒子径および特定のオレイン吸油量を有する樹脂粒子が得られやすい傾向がある。該時間が３０時間以下であると、生産効率が向上する傾向がある。該時間の下限は、より好ましくは２時間、さらに好ましくは３時間、最も好ましくは５時間である。加熱時間の上限は、より好ましくは２５時間、さらに好ましくは２０時間、最も好ましくは１５時間である。
【0055】
（工程３）
工程３は工程２で得られた加熱分散液を冷却する工程である。工程２の加熱分散液を冷却することで、樹脂粒子の分散液を得ることができる。
冷却方法は、特に限定されないが、工程２で得られた加熱分散液を５～５０℃に冷却すると好ましい。冷却速度は特に限定はないが、急冷してもよく、空気冷却等により自然冷却してもよい。
工程３においては、工程２の攪拌速度で攪拌してもよく、攪拌を停止してもよい。
冷却後の分散液は、樹脂粒子を含む水分散液である。
工程３は工程２で得られた加熱分散液を冷却する工程である。工程２の加熱分散液を冷却することで、樹脂粒子の分散液を得ることができる。
冷却方法は、特に限定されないが、工程２で得られた加熱分散液を５～５０℃に冷却すると好ましい。冷却速度は特に限定はないが、急冷してもよく、空気冷却等により自然冷却してもよい。
工程３においては、工程２の攪拌速度で攪拌してもよく、攪拌を停止してもよい。
冷却後の分散液は、樹脂粒子を含む水分散液である。
【0056】
（工程４）
工程４は工程３で得られた分散液をアルカリ処理する工程である。分散液をアルカリ処理することで、樹脂粒子の表面に凹凸を生じることができる。
アルカリ処理は、特に限定されないが、工程３で得られた分散液に水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリやその溶液を添加し、ｐＨを８～１１に調整し、４０～１００℃で０．５～１０時間攪拌すると、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり、好ましい。５０℃以上に加熱した後は、工程３と同様に、５～５０℃に冷却すると好ましい。
工程４は工程３で得られた分散液をアルカリ処理する工程である。分散液をアルカリ処理することで、樹脂粒子の表面に凹凸を生じることができる。
アルカリ処理は、特に限定されないが、工程３で得られた分散液に水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリやその溶液を添加し、ｐＨを８～１１に調整し、４０～１００℃で０．５～１０時間攪拌すると、上述した特定の表面状態の樹脂粒子が得られやすくなり、好ましい。５０℃以上に加熱した後は、工程３と同様に、５～５０℃に冷却すると好ましい。
【0057】
本発明の樹脂粒子の使用形態は、分散液でもよく、湿粉でもよく、乾燥粉体でもよい。
湿粉は、例えば、遠心分離機、加圧プレス機、真空脱水機等を用いて、工程４の分散液を脱水処理して得ることができる。
工程４の分散液は、液粘度を下げる措置を実施した後に脱水処理を行ってもよい。液粘度を下げる方法としては、特に限定はないが、水を追加して希釈する方法、水溶性成分を塩析する方法、水溶性成分を酸化剤や酵素等により分解する方法等が挙げられる。酸化剤や酵素等を使用する場合は、特に限定はないが、４０～１００℃で１～３０時間加熱すると好ましい。また、工程４の分散液は、脱水処理前にｐＨを４～８に調整してもよい。
乾燥粉体は、上記湿粉を、棚型乾燥機、間接加熱乾燥機、流動乾燥機、真空乾燥機、振動乾燥機、気流乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることができる。また、工程３で得られた分散液を噴霧乾燥機、流動乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることもできる。
乾燥粉末は、気流分級、スクリーン分級などで、分級してもよい。
湿粉は、例えば、遠心分離機、加圧プレス機、真空脱水機等を用いて、工程４の分散液を脱水処理して得ることができる。
工程４の分散液は、液粘度を下げる措置を実施した後に脱水処理を行ってもよい。液粘度を下げる方法としては、特に限定はないが、水を追加して希釈する方法、水溶性成分を塩析する方法、水溶性成分を酸化剤や酵素等により分解する方法等が挙げられる。酸化剤や酵素等を使用する場合は、特に限定はないが、４０～１００℃で１～３０時間加熱すると好ましい。また、工程４の分散液は、脱水処理前にｐＨを４～８に調整してもよい。
乾燥粉体は、上記湿粉を、棚型乾燥機、間接加熱乾燥機、流動乾燥機、真空乾燥機、振動乾燥機、気流乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることができる。また、工程３で得られた分散液を噴霧乾燥機、流動乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることもできる。
乾燥粉末は、気流分級、スクリーン分級などで、分級してもよい。
【0058】
［樹脂粒子の用途］
本発明の樹脂粒子は、化粧料、塗料、光学用途、樹脂、建材などへ使用することが可能である。なかでも、本発明の樹脂粒子は、透明かつ、光乱反射性に優れることから、化粧料やコーティング組成物、光学部材へ好適に用いることができる。
本発明の樹脂粒子は、化粧料、塗料、光学用途、樹脂、建材などへ使用することが可能である。なかでも、本発明の樹脂粒子は、透明かつ、光乱反射性に優れることから、化粧料やコーティング組成物、光学部材へ好適に用いることができる。
【0059】
本発明の樹脂粒子を化粧料に配合した場合は、毛穴やシワを目立たなくする効果とともに、明度保持したまま、仕上がりに違和感のない化粧料が得られる。
化粧料に用いる場合、公知の化粧料成分と組み合わせて使用することができる。化粧料成分としては、例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤、増粘剤、本発明のポリマー粒子以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、機能性成分等が挙げられる。本発明のポリマー粒子を配合した化粧料の形態としては、粉末状、固形状、クリーム状、ゲル状、液状、ムース状、スプレー状等が挙げられる。
化粧料全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～５０重量％、より好ましくは０．５～３０重量％、さらに好ましくは１～２０重量％である。
化粧料に用いる場合、公知の化粧料成分と組み合わせて使用することができる。化粧料成分としては、例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤、増粘剤、本発明のポリマー粒子以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、機能性成分等が挙げられる。本発明のポリマー粒子を配合した化粧料の形態としては、粉末状、固形状、クリーム状、ゲル状、液状、ムース状、スプレー状等が挙げられる。
化粧料全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～５０重量％、より好ましくは０．５～３０重量％、さらに好ましくは１～２０重量％である。
【0060】
本発明の樹脂粒子をコーティング組成物に配合した場合は、透明性を保持したまま艶消し効果を得ることができる。
コーティング組成物に用いる場合、公知のコーティング成分と組み合わせて使用することができる。
コーティング組成物全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは０．５～２０重量％、さらに好ましくは１～１０重量％である。
コーティング組成物に用いる場合、公知のコーティング成分と組み合わせて使用することができる。
コーティング組成物全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは０．５～２０重量％、さらに好ましくは１～１０重量％である。
【0061】
本発明の樹脂粒子を光学部材に配合した場合は、透明性を保持したまま光散乱効果を得ることができる。
光学部材全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは０．３～２０重量％、さらに好ましくは０．５～１０重量％である。
光学部材全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは０．３～２０重量％、さらに好ましくは０．５～１０重量％である。
【実施例】
【0062】
以下に、本発明の樹脂粒子の実施例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例及び比較例で挙げた粒子について、次に示す要領で物性を測定し、さらに評価を行った。
【0063】
（体積平均粒子径の測定）
レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック粒度分布計（型式９３２０－ＨＲＡ）、日機装株式会社製）を使用し、湿式測定法により超音波を１２０秒照射し、測定を実施した。体積平均粒子径は体積基準測定による頻度の累積が５０％の値（Ｄ５０）を採用した。
レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック粒度分布計（型式９３２０－ＨＲＡ）、日機装株式会社製）を使用し、湿式測定法により超音波を１２０秒照射し、測定を実施した。体積平均粒子径は体積基準測定による頻度の累積が５０％の値（Ｄ５０）を採用した。
【0064】
（凹凸部の深度）
樹脂粒子の断面を電子顕微鏡にて、粒子径のサイズに応じて１０００～５０００倍で観察して、写真撮影を行い、体積平均粒子径に近い樹脂粒子の断面を１０個選び、各粒子の一番大きな凹凸部について下記計算式（４）により各粒子の凹凸部の深度を求め、１０個の平均値を樹脂粒子の凹凸部の深度とした。
凹凸部の深度＝（凹凸部の長さ）／（（粒子の長径＋粒子の短径）／２） （４）
なお、凹凸部の長さは図８に示すように、樹脂粒子中心部を円心とし、凹凸部の外周を結んだ円周弧（Ｒ１）と凹凸部の内周を結んだ円周弧（Ｒ２）との差を、粒子の凹凸部の長さ（Ｌ）と規定した。
樹脂粒子の断面を電子顕微鏡にて、粒子径のサイズに応じて１０００～５０００倍で観察して、写真撮影を行い、体積平均粒子径に近い樹脂粒子の断面を１０個選び、各粒子の一番大きな凹凸部について下記計算式（４）により各粒子の凹凸部の深度を求め、１０個の平均値を樹脂粒子の凹凸部の深度とした。
凹凸部の深度＝（凹凸部の長さ）／（（粒子の長径＋粒子の短径）／２） （４）
なお、凹凸部の長さは図８に示すように、樹脂粒子中心部を円心とし、凹凸部の外周を結んだ円周弧（Ｒ１）と凹凸部の内周を結んだ円周弧（Ｒ２）との差を、粒子の凹凸部の長さ（Ｌ）と規定した。
【0065】
（吸水量、吸油量の測定）
ＪＩＳ－Ｋ５１０１吸油量の測定法に基づき、吸水量測定はイオン交換水を、吸油量測定はオレイン酸を用いて測定した。
ＪＩＳ－Ｋ５１０１吸油量の測定法に基づき、吸水量測定はイオン交換水を、吸油量測定はオレイン酸を用いて測定した。
【0066】
（真比重の測定）
１００ｍＬメスフラスコの重量ａを計量し、次に試料を１ｇメスフラスコに加え重量ｂを計量した。これにイソプロピルアルコールを１００ｍＬの標線まで正確に加え全重量ｃを計量した。これとは別に、メスフラスコの空重量ｘを計量し、これにイソプロピルアルコールを標線まで正確に加え全重量ｙを計量した。これらの計量した値から、以下の数式（５）により樹脂粒子の真比重を算出した。
真比重＝（ｂ－ａ）×（ｙ－ｘ）／｛１００×（ｙ－ｘ）－（ｃ－ｂ）｝ （５）
１００ｍＬメスフラスコの重量ａを計量し、次に試料を１ｇメスフラスコに加え重量ｂを計量した。これにイソプロピルアルコールを１００ｍＬの標線まで正確に加え全重量ｃを計量した。これとは別に、メスフラスコの空重量ｘを計量し、これにイソプロピルアルコールを標線まで正確に加え全重量ｙを計量した。これらの計量した値から、以下の数式（５）により樹脂粒子の真比重を算出した。
真比重＝（ｂ－ａ）×（ｙ－ｘ）／｛１００×（ｙ－ｘ）－（ｃ－ｂ）｝ （５）
【0067】
（透明性および光乱反射性の評価）
樹脂粒子とメチルフェニルシリコーンオイルを３：７の重量割合で混合し、厚さ０．１ｍｍのＰＥＴシート上にフィルムアプリケーターで１００μｍの塗膜を作成した。文字を印刷した紙に塗膜を重ねて文字の見え方を観察し、透明性および光乱反射性を、以下の基準で評価した。
透明性評価については、塗膜を通して見える文字の状態から以下のように評価した。
〇：文字が目視で確認できる。
×：文字が確認できない。
光乱反射性については、文字の見え方から以下のように評価した。なお、透明性評価において文字が確認できない場合は、評価不可とした。
〇：文字の輪郭がぼやけて見える。
×：文字の輪郭がくっきりと見える。
樹脂粒子とメチルフェニルシリコーンオイルを３：７の重量割合で混合し、厚さ０．１ｍｍのＰＥＴシート上にフィルムアプリケーターで１００μｍの塗膜を作成した。文字を印刷した紙に塗膜を重ねて文字の見え方を観察し、透明性および光乱反射性を、以下の基準で評価した。
透明性評価については、塗膜を通して見える文字の状態から以下のように評価した。
〇：文字が目視で確認できる。
×：文字が確認できない。
光乱反射性については、文字の見え方から以下のように評価した。なお、透明性評価において文字が確認できない場合は、評価不可とした。
〇：文字の輪郭がぼやけて見える。
×：文字の輪郭がくっきりと見える。
【0068】
〔実施例１〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネート１００重量部とソルビタンセスキオレート１．５重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。得られた水分散液に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨ１０に調整した後、５０℃で２時間攪拌した。その後、水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子１を得た。
得られた粒子１の評価結果を表１に示す。また、粒子１の電子顕微鏡写真と、粒子１の透明性及び光乱反射性評価時のシリコーン塗膜の写真をそれぞれ図１、図２に示す。
水３００重量部とポリブチレンサクシネート１００重量部とソルビタンセスキオレート１．５重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。得られた水分散液に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨ１０に調整した後、５０℃で２時間攪拌した。その後、水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子１を得た。
得られた粒子１の評価結果を表１に示す。また、粒子１の電子顕微鏡写真と、粒子１の透明性及び光乱反射性評価時のシリコーン塗膜の写真をそれぞれ図１、図２に示す。
【0069】
〔実施例２〕
水２００重量部とポリブチレンサクシネート１００重量部とソルビタンモノラウレート１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。得られた水分散液に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨ１０に調整した後、６０℃で１時間攪拌した。その後、水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子２を得た。
得られた粒子２の評価結果を表１に示す。また、粒子２の電子顕微鏡写真を図３に示す。
水２００重量部とポリブチレンサクシネート１００重量部とソルビタンモノラウレート１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。得られた水分散液に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨ１０に調整した後、６０℃で１時間攪拌した。その後、水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子２を得た。
得られた粒子２の評価結果を表１に示す。また、粒子２の電子顕微鏡写真を図３に示す。
【0070】
〔実施例３〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部とスルホコハク酸ジエチルヘキシルナトリウム１．０重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１２０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。得られた水分散液に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨ１０に調整した後、６０℃で３時間攪拌した。その後、水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子３を得た。得られた粒子３の評価結果を表１に示す。また、粒子３の電子顕微鏡写真を図４に示す。
水３００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部とスルホコハク酸ジエチルヘキシルナトリウム１．０重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１２０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。得られた水分散液に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨ１０に調整した後、６０℃で３時間攪拌した。その後、水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子３を得た。得られた粒子３の評価結果を表１に示す。また、粒子３の電子顕微鏡写真を図４に示す。
【0071】
〔実施例４〕
水２００重量部と、ポリブチレンサクシネート７０重量部とポリブチレンサクシネートアジペート３０重量部とソルビタンモノラウレート２重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力１．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで５時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。得られた水分散液に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨ１０に調整した後、５０℃で８時間攪拌した。その後、水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子４を得た。得られた粒子４の評価結果を表１に示す。また、粒子４の電子顕微鏡写真を図５に示す。
水２００重量部と、ポリブチレンサクシネート７０重量部とポリブチレンサクシネートアジペート３０重量部とソルビタンモノラウレート２重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力１．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで５時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。得られた水分散液に水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨ１０に調整した後、５０℃で８時間攪拌した。その後、水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子４を得た。得られた粒子４の評価結果を表１に示す。また、粒子４の電子顕微鏡写真を図５に示す。
【0072】
〔比較例１〕
市販のマツモトマイクロスフェアーＭ－１００（松本油脂製薬製）を用い、透明性および光乱反射性の評価を行った。評価結果を表１に示す。また、該粒子の電子顕微鏡写真と、該粒子の透明性及び光乱反射性評価時のシリコーン塗膜の写真をそれぞれ図６、図７に示す。
市販のマツモトマイクロスフェアーＭ－１００（松本油脂製薬製）を用い、透明性および光乱反射性の評価を行った。評価結果を表１に示す。また、該粒子の電子顕微鏡写真と、該粒子の透明性及び光乱反射性評価時のシリコーン塗膜の写真をそれぞれ図６、図７に示す。
【0073】
〔比較例２〕
ポリブチレンサクシネート２０重量部と３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール６００重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１２０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分６００ｒｐｍで１時間攪拌した後、２５℃まで冷却し、粒子の分散液を得た。ろ過により脱液し、５０℃で乾燥し、粒子を得た。得られた該粒子の評価結果を表１に示す。
ポリブチレンサクシネート２０重量部と３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール６００重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１２０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分６００ｒｐｍで１時間攪拌した後、２５℃まで冷却し、粒子の分散液を得た。ろ過により脱液し、５０℃で乾燥し、粒子を得た。得られた該粒子の評価結果を表１に示す。
【0074】
【表1】
【0075】
実施例１～４の粒子は、熱可塑性樹脂を含み、体積平均粒子径が１～１００μｍであり、表面に凹凸部を有し、その凹凸部の深度が０．０００１～０．０５であり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであるため、透明性に優れ、かつ、光乱反射性に優れる。
一方、比較例１の粒子は表面が平滑であり、透明性には優れるが、光乱反射性に劣る。また、比較例２の粒子は表面の凹凸が大きく、光拡散性が強く、透明性に劣る。
一方、比較例１の粒子は表面が平滑であり、透明性には優れるが、光乱反射性に劣る。また、比較例２の粒子は表面の凹凸が大きく、光拡散性が強く、透明性に劣る。
【産業上の利用可能性】
【0076】
本発明の樹脂粒子は、透明かつ、光乱反射性に優れることから、化粧料やコーティング組成物、光学部材へ好適に用いることができる。例えば、化粧料に配合した場合には、毛穴やシワを目立たなくする効果とともに、明度を保持したまま、仕上がりに違和感のない化粧料を得ることができる。また、コーティング組成物に配合した場合には、透明性を保持したまま艶消し効果を得ることができる。
本発明の樹脂粒子は、透明かつ、光乱反射性に優れることから、化粧料、塗料、コーティング組成物、フィルム、成形体等などの各種製品への配合剤として利用することが可能である。
本発明の樹脂粒子は、透明かつ、光乱反射性に優れることから、化粧料、塗料、コーティング組成物、フィルム、成形体等などの各種製品への配合剤として利用することが可能である。
【符号の説明】
【0077】
１ 凹部
２ 凸部
Ｒ１ 凹凸部の外周を結んだ円周弧
Ｒ２ 凹凸部の内周を結んだ円周弧
Ｌ 凹凸部の長さ
２ 凸部
Ｒ１ 凹凸部の外周を結んだ円周弧
Ｒ２ 凹凸部の内周を結んだ円周弧
Ｌ 凹凸部の長さ
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
