特許 7542974 液晶表示素子の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-23

(45)【発行日】2024-09-02

(54)【発明の名称】液晶表示素子の製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02F 1/1337 20060101AFI20240826BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/54 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/34 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/14 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/20 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/24 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/16 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/18 20060101ALI20240826BHJP

   C09K 19/32 20060101ALI20240826BHJP

   C08F 20/20 20060101ALI20240826BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20240826BHJP

【ＦＩ】

G02F1/1337 520

G02F1/13 500

C09K19/38

C09K19/54 Z

C09K19/30

C09K19/34

C09K19/12

C09K19/14

C09K19/20

C09K19/24

C09K19/16

C09K19/18

C09K19/32

C08F20/20

C08F2/44 B

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2020049228

(22)【出願日】2020-03-19

(65)【公開番号】P2021148973

(43)【公開日】2021-09-27

【審査請求日】2023-01-19

(73)【特許権者】

【識別番号】514007391

【氏名又は名称】石家庄▲誠▼志永▲華顕▼示材料有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＳＨＩＪＩＡＺＨＵＡＮＧ ＣＨＥＮＧＺＨＩ ＹＯＮＧＨＵＡ ＤＩＳＰＬＡＹ ＭＡＴＥＲＩＡＬ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｎｏ．６０６， Ｅａｓｔ Ｈｕａｉ’ａｎ Ｒｏａｄ， Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ， Ｈｅｂｅｉ， Ｃｈｉｎａ

(74)【代理人】

【識別番号】110000291

【氏名又は名称】弁理士法人コスモス国際特許商標事務所

(72)【発明者】

【氏名】神田 僚

(72)【発明者】

【氏名】田中 芳清

(72)【発明者】

【氏名】井ノ上 雄一

(72)【発明者】

【氏名】櫻井 宗矩

【審査官】磯崎 忠昭

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１５／０９８４９３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００６－０９１５４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／１４８４７３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００１－０４０３５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／１３６７７０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１７／０３３８２９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｆ １／１３３７

Ｇ０２Ｆ １／１３

Ｇ０２Ｆ １／１３３４

Ｃ０９Ｋ １９／３８

Ｃ０９Ｋ １９／５４

Ｃ０９Ｋ １９／３０

Ｃ０９Ｋ １９／３４

Ｃ０９Ｋ １９／１２

Ｃ０９Ｋ １９／１４

Ｃ０９Ｋ １９／２０

Ｃ０９Ｋ １９／２４

Ｃ０９Ｋ １９／１６

Ｃ０９Ｋ １９／１８

Ｃ０９Ｋ １９／３２

Ｃ０８Ｆ ２０／２０

Ｃ０８Ｆ ２／４４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重合性化合物を含有する誘電率異方性が負の液晶組成物を介して、少なくとも一方に配向膜を有する一対の基板が対向するように配置する工程と、
前記液晶組成物に紫外線を照射して前記重合性化合物を重合させる工程と、を有する液晶表示素子の製造方法であって、
前記紫外線として、下記式（Ｐ－１）
Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３ ＞ ２０ ・・・ （Ｐ－１）
（上記式中、Ｉ_３６５は波長３６５ｎｍにおける照度（ｍＷ／ｃｍ^２）を表し、Ｉ_３１３は波長３１３ｎｍにおける照度（ｍＷ／ｃｍ^２）を表す。）を満たす紫外線を少なくとも１回使用して照射を行い、
Ｉ_３６５は、２．５～４ｍＷ／ｃｍ^２であり、
前記液晶組成物は、下記一般式（Ｉ）

【化1】

（式中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよいが、Ｒ^１１及びＲ^１２の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、該アルケニル基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいてさらに酸素原子に置換されていてもよく、
ｎ^１１及びｎ^１２は０、１、２又は３を表すが、ｎ^１１＋ｎ^１２は１、２又は３を表し、Ａ^１１及びＡ^１２はそれぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）及び
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）及び基（ｂ）中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
Ｚ^１１及びＺ^１２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ａ^１１及び／又はＡ^１２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ｚ^１１及び／又はＺ^１２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよいが、Ｚ^１１及び／又はＺ^１２が－ＯＣＨ_２－又は－ＣＨ_２Ｏ－を表す時、直接結合するＡ^１１及び／又はＡ^１２は上記の基（ａ）より選ばれる基である。）、又は、
下記一般式（ＩＩ）

【化2】

（式中、Ｒ^２１及びＲ^２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよいが、Ｒ^２１及びＲ^２２の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、該アルケニル基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいてさらに酸素原子に置換されていてもよく、
Ａ^２１、Ａ^２２及びＡ^２３はそれぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）及び
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）及び基（ｂ）中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
Ｚ^２１及びＺ^２２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
ｎ^２１は０、１、２又は３を表し、
Ａ^２２、Ｚ^２２がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよいが、前記式（Ｉ）で表される化合物を除く。）で表される液晶化合物の１種又は２種以上を含有し、
下記一般式（Ｐ）

【化3】

（上記式中、Ｐ^ｐ１及びＰ^ｐ２は、それぞれ独立して重合性基を表し、
Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２は、それぞれ独立してスペーサー基又は単結合を表し、
Ｚ^ｐ１及びＺ^ｐ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^ＺＰ１－、－ＮＲ^ＺＰ１－ＣＯ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_２－、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒ^ＺＰ１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表すが、分子内にＲ^ＺＰ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよい。）を表し、
Ａ^ｐ１、Ａ^ｐ２及びＡ^ｐ３は、それぞれ独立して、
（ａ^ｐ） １，４－シクロヘキシレン基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいて－Ｏ－で置換されていてもよい。）
（ｂ^ｐ） １，４－フェニレン基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ＝は、－Ｎ＝で置換されてもよい。）及び
（ｃ^ｐ） ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－１，５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ＝は、－Ｎ＝で置換されてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、前記基（ａ^ｐ）、基（ｂ^ｐ）及び基（ｃ^ｐ）中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～１８のアルキル基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｐ^ｐ２で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して、酸素原子が直接隣接しないように－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、
また、ｍ^ｐ１が０でＡ^ｐ１が基（ｃ^ｐ）で表される基である場合Ａ^ｐ３は単結合であってもよく、ｍ^ｐ１は、０、１、２又は３を表し、
分子内にＺ^ｐ１、Ａ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ２及び／又はＰ^ｐ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよい。）で表される重合性化合物の１種又は２種以上を含有し、
下記一般式（Ｉ’－０１）～（Ｉ’－０５）

（式中、Ｒ^１１０’及びＲ^１２０はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、Ｚ^１１０は単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
ｍは１又は２を表すが、
一般式（Ｉ’－０２）及び（Ｉ’－０４）中のＺ^１１０は－ＯＣＨ_２－及び－ＣＨ_２Ｏ－を表さない。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有し、ここで、誘電的に負の異方性を有する化合物として前記一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ’－０１）～（Ｉ’－０５）からなる群から選ばれる化合物のみを含有する、
下記重合性化合物ＲＭ３、下記重合性化合物ＲＭ５、下記増感剤ＡＤ１、下記増感剤ＡＤ２を混合した液晶組成物に、紫外線を照射する、

液晶表示素子の製造方法。

【請求項2】

前記式（ＩＩ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ－０１）～（ＩＩ－０６）

【化4】

（式中、Ｒ^２１０及びＲ^２２０はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよいが、Ｒ^２１０及びＲ^２２０の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、該アルケニル基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいてさらに酸素原子に置換されていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選ばれる化合物である、請求項１に記載の液晶表示素子の製造方法。

【請求項3】

前記式（ＩＩ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ－０１－１）～（ＩＩ－０５－１）

【化5】

（式中、Ｒ^２１１は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素数１～５のアルキル基を表し、
Ｒ^２２１は、それぞれ独立して炭素原子数１から８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいて－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよく、
ｎ^２２は、それぞれ独立して０～５の整数を表すが、Ｒ^２１１がアルキル基の場合の炭素原子数とｎ^２２の数との合計が６を超えることはない。）
で表される化合物からなる群から選択される化合物である、請求項２に記載の液晶表示素子の製造方法。

【請求項4】

前記液晶組成物がさらに下記一般式（Ｓ）

【化6】

（式中、Ｒ^ｓ１及びＲ^ｓ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基又は炭素原子数２～１０のアルケニルオキシ基を表し、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子によって置換されていてもよく、
Ａ^ｓ１及びＢ^ｓ１は、それぞれ独立して、
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｄ） １，４－シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、基（ａ）、基（ｂ）、基（ｃ）及び基（ｄ）はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～８のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～８のアルコキシ基、シアノ基、又はフッ素原子で置換されていてもよく、環Ａ^ｓ１及び環Ｂ^ｓ１がそれぞれ複数存在する場合、複数の環Ａ^ｓ１及び複数の環Ｂ^ｓ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ｚ^ｓ１及びＺ^ｓ２は、それぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
ｎ^ｓ１及びｎ^ｓ２はそれぞれ独立して０、１又は２を表し、ｎ^ｓ１＋ｎ^ｓ２は１～４の 整数を表す。Ｘ^ｓ１～Ｘ^ｓ６は、それぞれ独立して、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～８のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～８のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子を表す。）で表される増感剤を含有する請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶表示素子の製造方法。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法により製造された液晶表示素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は液晶表示素子の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものとして、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型（バーチカル・アライメント；ＶＡ）やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等が挙げられる。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに、液晶組成物は、個々の液晶表示素子に対して、誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。

【0003】

ＶＡ型ディスプレイでは、Δεが負の液晶組成物が用いられており、液晶ＴＶ等に広く用いられている。なかでもＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードは、液晶中に溶解させた重合性化合物（モノマー）を重合させ垂直配向している液晶分子に所望のプレチルト角を付与するモードであり、視野角の拡大や高速応答及び高透過率を得られるため、現在のＴＶの主流となっている。また近年では、液晶表示素子の更なる高速応答化が検討されており、かかる技術としてアルケニル基等のアルケニル部分構造を有する液晶化合物（アルケニル系液晶化合物）を含む液晶組成物を用いて液晶層を形成する試みがなされている（例えば、特許文献１及び２参照）。

【0004】

また近年、液晶素子の製造において、生産効率の向上を目的に重合速度が適度に速いＰＳＡ液晶組成物が求められている。液晶組成物中の重合性化合物を重合させる工程において、重合性化合物の重合速度は非常に重要である。重合速度が速いと、短い紫外線等の照射時間で重合性化合物の残留量が少なくなるため、紫外線等による液晶組成物の劣化等が生じにくい。また、少ないエネルギーにより製造できる、製造時間が短縮できるといった生産性向上の利点もある。一方、重合性化合物の重合速度が遅いと、重合性化合物の未反応残留量を少なくするために、紫外線等の照射時間を長くする必要がある。そして、重合工程において強い紫外線等を長時間照射する場合、製造装置の大型化、製造効率の低下を招くことになるとともに、紫外線等による液晶組成物の劣化等が生じてしまう。しかし、紫外線等の照射時間を短くすると、重合性化合物の残留量が多くなり、残存した重合性化合物によってムラや焼き付きと呼ばれる表示不良が発生する。以上のことから、充分な重合速度を達成しうる重合性液晶組成物が望まれている。
重合性化合物の重合速度を改善するためのアプローチとして、特許文献３の実施例で示されているように、下記式（Ａ）のような化合物を用い、使用する液晶材料の吸収波長を長波長側に伸長し重合性化合物の重合速度を改善する方法が提案されている。

【0005】

【化1】

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１４－１１２１９２号公報

【文献】特開２０１０－２８５４９９号公報

【文献】特表２０１３－５０３９５２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上述の通り、液晶表示素子の高速応答化にはアルケニル系液晶化合物を含む液晶組成物が有用であるが、このような液晶組成物は、バックライトから放射される光や液晶表示素子の製造過程において照射される紫外線等の活性エネルギー線によって劣化しやすく、液晶組成物の光劣化により生じた不純物が液晶パネルの電圧保持率（ＶＨＲ）の低下を引き起こすという問題がある。

【0008】

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、優れた特性を有する液晶表示素子の製造方法を提供することを課題とする。より具体的には、本発明の課題は高速応答及び高いＶＨＲを達成するＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型液晶表示素子を製造することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らが鋭意検討した結果、アルケニル系重合性液晶表示素子の製造方法において、特定の照度比を有する紫外線を照射することで上記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。

【0010】

すなわち本発明は以下の特徴を有する液晶表示素子の製造方法を提供する。
重合性化合物を含有する液晶組成物を介して、少なくとも一方に配向膜を有する一対の基板が対向するように配置する工程と、
前記液晶組成物に紫外線を照射して前記重合性化合物を重合させる工程と、を有する液晶表示素子の製造方法であって、
前記紫外線として、下記式（Ｐ－１）
Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３ ＞ ２０ ・・・ （Ｐ－１）
（上記式中、Ｉ_３６５は波長３６５ｎｍにおける照度（ｍＷ・ｃｍ^２）を表し、
Ｉ_３１３は波長３１３ｎｍにおける照度（ｍＷ・ｃｍ^２）を表す。）を満たす紫外線を少なくとも１回使用して照射を行い、
前記液晶組成物は、下記一般式（Ｉ）

【0011】

【化2】

【0012】

（式中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよいが、Ｒ^１１及びＲ^１２の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、該アルケニル基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいてさらに酸素原子に置換されていてもよく、
ｎ^１１及びｎ^１２は０、１、２又は３を表すが、ｎ^１＋ｎ^２は１、２又は３を表し、
Ａ^１１及びＡ^１２はそれぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）及び
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）及び基（ｂ）中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
Ｚ^１１及びＺ^１２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ａ^１１及び／又はＡ^１２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ｚ^１１及び／又はＺ^１２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。）、又は、
下記一般式（ＩＩ）

【0013】

【化3】

【0014】

（式中、Ｒ^２１及びＲ^２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよいが、Ｒ^２１及びＲ^２２の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、該アルケニル基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいてさらに酸素原子に置換されていてもよく、
Ａ^２１、Ａ^２２及びＡ^２３はそれぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）及び
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）及び基（ｂ）中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
Ｚ^２１及びＺ^２２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
ｎ^２１は０、１、２又は３を表し、
Ａ^２２、Ｚ^２２がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよいが、前記式（Ｉ）で表される化合物を除く。）で表される液晶化合物の１種又は２種以上と、
下記一般式（Ｐ）

【0015】

【化4】

【0016】

（上記式中、Ｐ^ｐ１及びＰ^ｐ２は、それぞれ独立して重合性基を表し、
Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２は、それぞれ独立してスペーサー基又は単結合を表し、
Ｚ^ｐ１及びＺ^ｐ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^ＺＰ１－、－ＮＲ^ＺＰ１－ＣＯ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_２－、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒ^ＺＰ１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表すが、分子内にＲ^ＺＰ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよい。）を表し、
Ａ^ｐ１、Ａ^ｐ２及びＡ^ｐ３は、それぞれ独立して、
（ａ^ｐ） １，４－シクロヘキシレン基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいて－Ｏ－で置換されていてもよい。）
（ｂ^ｐ） １，４－フェニレン基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ＝は、－Ｎ＝で置換されてもよい。）及び
（ｃ^ｐ） ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－１，５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ＝は、－Ｎ＝で置換されてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、前記基（ａ^ｐ）、基（ｂ^ｐ）及び基（ｃ^ｐ）中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～１８のアルキル基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｐ^ｐ２で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して、酸素原子が直接隣接しないように－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、
また、ｍ^ｐ１が０でＡ^ｐ１が基（ｃ^ｐ）で表される基である場合Ａ^ｐ３は単結合であってもよく、
ｍ^ｐ１は、０、１、２又は３を表し、
分子内にＺ^ｐ１、Ａ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ２及び／又はＰ^ｐ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよい。）で表される重合性化合物の１種又は２種以上と、を含有する、液晶表示素子の製造方法。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、特定の組成を有する重合性液晶組成物を用いた液晶表示素子の製造において、所定の照度比で波長３１３ｎｍ及び波長３６５ｎｍにピークを有する紫外線を用いることにより、ムラや焼き付き等の表示不良が低減されて良好な表示品質を示し、且つ、高速応答及び高い信頼性が達成された液晶表示素子を、高い生産性で製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】図１は、液晶表示素子の一実施形態に模式的に示す分解斜視図である。

【図2】図１におけるＩ線で囲まれた領域を拡大した平面図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明の液晶表示素子の製造方法について、好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。まず、本発明の液晶表示素子の製造方法により製造される液晶表示素子について説明する。

【0020】

図１は、液晶表示素子の一実施形態に模式的に示す分解斜視図、図２は、図１におけるＩ線で囲まれた領域を拡大した平面図である。

【0021】

なお、図１及び図２では、便宜上、各部の寸法及びそれらの比率を誇張して示し、実際とは異なる場合がある。また、以下に示す材料、寸法等は一例であって、本発明は、それらに限定されず、その要旨を変更しない範囲で適宜変更することが可能である。

【0022】

図１に示す液晶表示素子１は、対向するように配置されたアクティブマトリクス基板ＡＭ及びカラーフィルタ基板ＣＦと、アクティブマトリクス基板ＡＭとカラーフィルタ基板ＣＦとの間に挟持された液晶層４とを備えている。

【0023】

アクティブマトリクス基板ＡＭは、第１の基板２と、第１の基板２の液晶層４側の面に設けられた画素電極層５と、第１の基板２の液晶層４と反対側の面に設けられた第１の偏光板７とを有している。

【0024】

一方、カラーフィルタ基板ＣＦは、第２の基板３と、第２の基板３の液晶層４側に設けられた共通電極層６と、第２の基板３の液晶層４と反対側の面に設けられた第２の偏光板８と、第２の基板３と共通電極層６との間に設けられたカラーフィルタ９とを有している。

【0025】

液晶層４は負の誘電率異方性を用いた垂直配向型であり、液晶層４中では、電極層５、６間に電圧を印加しない状態で、液晶分子は基板ＡＭ、ＣＦに対してほぼ垂直に配向する。

【0026】

すなわち、本実施形態に係る液晶表示素子１は、第１の偏光板７と、第１の基板２と、画素電極層５と、液晶層４と、共通電極層６と、カラーフィルタ９と、第２の基板３と、第２の偏光板８と、がこの順で積層された構成を有している。

【0027】

第１の基板２及び第２の基板３は、それぞれ、例えばガラス材料、又はプラスチック材料のような柔軟性（可撓性）を有する材料で形成されている。

【0028】

第１の基板２及び第２の基板３は、双方が透光性を有していても、一方のみが透光性を有していてもよい。後者の場合は、他方の基板は、例えば金属材料、シリコン材料のような不透明な材料で構成することができる。

【0029】

画素電極層５は、図２に示すように、走査信号を供給するための複数のゲートバスライン１１と、表示信号を供給するための複数のデータバスライン１２と、複数の画素電極１３とを有している。なお、図２には、一対のゲートバスライン１１、１１及び一対のデータバスライン１２、１２が示されている。

【0030】

複数のゲートバスライン１１と複数のデータバスライン１２とは、互いに交差してマトリクス状に配置され、これらで囲まれた領域により、液晶表示素子１の単位画素が形成されている。各単位画素内には、１つの画素電極１３が形成されている。なお、各画素は複数のサブ画素から構成されていてもよい。

【0031】

画素電極１３は、互いに直交して十字形状をなす２つの幹部と、各幹部から分岐するとともに、各幹部に対して約４５°の角度で傾斜する複数の枝部とを備える構造（いわゆるフィッシュボーン構造）を有している。換言すれば、画素電極１３は、枝部同士の間に形成されたスリットを有する構造を有する電極とも捉えることができる。

【0032】

かかる構造の画素電極１３によれば、液晶分子が幹部に対して枝部が傾斜する４方向に一致して傾斜配向するようになる。このため、１つの画素内に４分割されたドメインが形成され、液晶表示素子１の視野角を広げることができる。

【0033】

各枝部の幅は、１～５μｍ程度であることが好ましく、２～４μｍ程度であることがより好ましい。また、隣り合う枝部の離間距離Ｓは、１～５μｍ程度であることが好ましく、２～４μｍ程度であることがより好ましい。このような構成により、液晶分子をより確実に所定の方向に傾斜配向させ得る。

【0034】

一対のゲートバスライン１１、１１の間には、ゲートバスライン１１とほぼ平行にＣｓ電極１４が設けられている。また、ゲートバスライン１１とデータバスライン１２とが互いに交差する交差部近傍には、ソース電極１５及びドレイン電極１６を含む薄膜トランジスタが設けられている。ドレイン電極１６には、コンタクトホール１７が設けられている。

【0035】

ゲートバスライン１１及びデータバスライン１２は、それぞれ、例えばＡｌ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｉ又はこれらを含有する合金で形成することが好ましく、Ｍｏ、Ａｌ又はこれらを含有する合金で形成することがより好ましい。

【0036】

画素電極１３は、例えば、光の透過率を向上させるために透明電極で構成されている。透明電極は、ＺｎＯ、ＩｎＧａＺｎＯ、ＳｉＧｅ、ＧａＡｓ、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ＳｎＯ、ＴｉＯ、ＡＺＴＯ（ＡｌＺｎＳｎＯ）のような化合物をスパッタリング等することにより形成される。

【0037】

透明電極の平均厚さは、１０～２００ｎｍ程度であることが好ましい。また、電気的抵抗を低減するために、アモルファスのＩＴＯ膜を焼成することにより多結晶のＩＴＯ膜として透明電極を形成することもできる。

【0038】

一方、共通電極層６は、例えば、併設された複数のストライプ状の共通電極（透明電極）を有している。この共通電極も、画素電極１３と同様に形成することができる。

【0039】

カラーフィルタ９は、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は染色法等によって作成することができる。

【0040】

顔料分散法では、カラーフィルタ用の硬化性着色組成物を、第２の基板３上に所定のパターンとなるように供給した後、加熱又は光照射することにより硬化させる。この操作を、赤、緑、青の３色について行うことにより、カラーフィルタ９を得ることができる。

【0041】

なお、カラーフィルタ９は、第１の基板２側に配置してもよい。

【0042】

また、液晶表示素子１は、光の漏れを防止する観点から、ブラックマトリクス（図示せず）を設けるようにしてもよい。このブラックマトリクスは、薄膜トランジスタに対応する部分に形成することが好ましい。

【0043】

なお、ブラックマトリクスは、第２の基板３側にカラーフィルタ９とともに配置してもよく、第１の基板２側にカラーフィルタ９とともに配置してもよく、ブラックマトリクスを第１の基板２側にカラーフィルタ９を第２の基板３側にそれぞれ個別に配置してもよい。また、ブラックマトリクスは、カラーフィルタ９の各色を重ね合わせ、透過率を低下させた部分で構成することもできる。

【0044】

アクティブマトリックス基板ＡＭとカラーフィルタ基板ＣＦとは、それらの周縁領域において、エポキシ系熱硬化性組成物やアクリル系ＵＶ硬化性組成物等で構成されるシール材（封止材）によって互いに貼り合わされている。

【0045】

なお、アクティブマトリックス基板ＡＭとカラーフィルタ基板ＣＦとの間には、それらの離間距離を保持するスペーサーを配置してもよい。スペーサーとしては、例えばガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子のような粒状スペーサー、フォトリソグラフィー法により形成された樹脂製のスペーサー柱等が挙げられる。

【0046】

アクティブマトリックス基板ＡＭとカラーフィルタ基板ＣＦとの平均離間距離（すなわち、液晶層４の平均厚さ）は、１～１００μｍ程度であることが好ましい。

【0047】

第１の偏光板７及び第２の偏光板８は、それらの透過軸の位置関係を調整することにより、視野角やコントラストが良好になるように設計することができる。具体的には、第１の偏光板７及び第２の偏光板８は、それらの透過軸がノーマリブラックモードで作動するように、互いに直交するように配置することが好ましい。特に、第１の偏光板７及び第２の偏光板８のうちのいずれか一方は、その透過軸が電圧印加時の液晶分子の配向方向とほぼ４５°となるように配置されることが好ましい。

【0048】

また、第１の偏光板７及び第２の偏光板８を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶層４の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層４の平均厚さとの積を調整することが好ましい。さらに、液晶表示素子１は、視野角を広げるための位相差フィルムを備えてもよい。

【0049】

なお、液晶表示素子１では、アクティブマトリックス基板ＡＭ及びカラーフィルタ基板ＣＦのうちの少なくとも一方の基板の液晶層４側に、液晶層４に接触するようにして、ポリイミド配向膜等の配向膜を設ける。本発明では、双方の基板が配向膜を有していてもよく、一方の基板のみが配向膜を有していてもよい。

【0050】

（液晶表示素子の製造方法）
本発明の液晶表示素子の製造方法は、重合性化合物を含有する液晶組成物を介して、少なくとも一方に配向膜を有する一対の基板が対向するように配置する工程と、前記液晶組成物に紫外線を照射して前記重合性化合物を重合させる工程と、を有する。

【0051】

次に、このような液晶表示素子１の製造方法について好ましい実施形態に基づいて詳述する。

【0052】

本実施形態の液晶表示素子の製造方法は、基板ＡＭ、ＣＦ及び液晶組成物を準備する準備工程［１］と、各部を組み立てる組立工程［２］と、液晶組成物に電圧を印加した状態で、紫外線の照射により重合性モノマーを重合させて液晶層４を形成する液晶層形成工程［３］と、液晶層４に電圧を印加することなく、液晶層４に紫外線を照射することにより、残存する重合性モノマーを重合させて消費するモノマー消費工程［４］とを有している。

【0053】

液晶表示素子１としての性能が十分に得られるようであれば、液晶層形成工程［３］及びモノマー消費工程［４］のいずれか一方、特にモノマー消費工程［４］を省略することもできる。

【0054】

［１］ 準備工程
まず、アクティブマトリックス基板ＡＭと、カラーフィルタ基板ＣＦと、液晶分子及び少なくとも１種の重合性モノマーを含有する液晶組成物とを用意する。

【0055】

［２］ 組立工程
次に、アクティブマトリクス基板ＡＭ及びカラーフィルタ基板ＣＦの少なくとも一方の縁部に沿って、ディスペンサーを用いてシール材を閉ループ土手状に描画する。

【0056】

その後、所定量の液晶組成物をシール材の内側に滴下した後、減圧下に液晶組成物に接触するように、アクティブマトリクス基板ＡＭとカラーフィルタ基板ＣＦとを対向させて配置する。すなわち、一対の基板ＡＭ、ＣＦを、液晶組成物を介して電極層５、６（電極）同士が対向するように配置する。

【0057】

このような滴下注入（ＯＤＦ：Ｏｎｅ Ｄｒｏｐ Ｆｉｌｌ）法では、液晶表示素子１のサイズに応じて最適な注入量を滴下する必要がある。後述する液晶組成物は、例えば、滴下時に生じる滴下装置内の急激な圧力変化や衝撃に対する影響が少なく、長時間にわたって安定的に滴下し続けることが可能である。このため、液晶表示素子１の歩留まりを高く維持することができる。

【0058】

特に、スマートフォンに多用される小型の液晶表示素子は、液晶組成物の最適な注入量が少ないため、そのズレ量を一定範囲内に制御すること自体が難しい。しかしながら、前述したような液晶組成物を用いることにより、小型の液晶表示素子においても安定かつ最適な注入量を正確に滴下することができる。

【0059】

その後、紫外線（活性エネルギー線）照射および加熱により、シール材を硬化させる。なお、シール材の種類によっては、シール材の硬化を紫外線照射および加熱のいずれか一方のみで行うようにしてもよい。

【0060】

［３］ 液晶層形成工程（第１の紫外線照射工程）
次に、液晶組成物に電圧を印加しつつ、紫外線を照射する。これにより、液晶組成物の電極層５、６との界面（配向膜を有する基板の電極５、６においては、電極層５及び／又は６の表面に設けられた配向膜との界面）において、重合性モノマーの重合物を含むポリマー層が形成される。ポリマー層の生成により、液晶分子が垂直配向するか、さらには液晶分子にプレチルト角が付与される。

【0061】

電圧は、画素電極１３と共通電極（対向電極）との間に印加してもよいし、ＣＳ電極１４と共通電極との間に印加してもよい。

【0062】

本工程［３］において液晶組成物に印加する電圧は、３Ｖ以上であることが好ましく、５～１５Ｖ程度であることがより好ましい。このような値の電圧を液晶組成物に印加すれば、液晶分子に十分なプレチルト角を付与することができる。なお、上記上限値を超えた電圧を液晶組成物に印加しても、それ以上の効果の増大は見込めない。

【0063】

本工程［３］において照射する紫外線、及び、次工程［４］が存在する場合には次工程［４］において照射する紫外線の少なくともいずれかは、波長３１３ｎｍと波長３６５ｎｍとにピークを有しており、下記式（Ｐ－１）を満たす。
Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３ ＞ ２０ ・・・ （Ｐ－１）
（上記式中、Ｉ_３６５は波長３６５ｎｍにおける照度（ｍＷ・ｃｍ^２）を表し、
Ｉ_３１３は波長３１３ｎｍにおける照度（ｍＷ・ｃｍ^２）を表す。）
液晶表示素子１のＶＨＲを高める観点からは、比較的長波長である３６５ｎｍの波長の紫外線を液晶組成物に時間をかけて照射して、重合性モノマーを適度な重合速度で重合させることが好ましい。特に、高速応答化を目的としてアルケニル系液晶を用いる場合には、低下しがちなＶＨＲの改善が強く求められる。そこで、本発明者らは鋭意検討を重ね、波長３１３ｎｍのピークと波長３６５ｎｍのピークとの間に、適切な強度比が存在することを見出し、本発明を完成するに至った。

【0064】

この観点から、重合性化合物の重合を主として行う本工程［３］においては、上記式（Ｐ１）を満たす紫外線を用いることが好ましい。

【0065】

上記式（Ｐ１）を満たす紫外線において、Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３が２０以下であると、３１３ｎｍの波長の紫外線の量が多くなり過ぎ、液晶分子に変質や劣化が生じ、液晶表示素子１のＶＨＲが低下する。

【0066】

Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３は２０超であればよいが、２５以上が好ましく、３０以上であることが特に好ましい。Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３を上記範囲内の比率とすることにより、液晶分子の変質や劣化を防止しつつ、高いＶＨＲを有し、且つ、表示不良が低減された液晶表示素子を高効率に製造することができる。なお、Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３の上限値は特に限定されるものではなく、１００００以上であっても、無限大であってもよい。

【0067】

具体的には、ピーク強度Ｉ_３６５は、２．５～１０５ｍＷ／ｃｍ^２程度であることが好ましく、３．５～９５ｍＷ／ｃｍ^２程度であることがより好ましい。残存する重合性モノマーの量を低減し、高い電圧保持率を有する液晶表示素子１を製造するためには、Ｉ_３６５が２．５～２０ｍＷ／ｃｍ^２であることが好ましい。また、プレチルト角付与を良好に行うためには、Ｉ_３６５が３．５～９５ｍＷ／ｃｍ^２であることが好ましい。

【0068】

一方、ピーク強度Ｉ_３１３は、１０ｍＷ／ｃｍ^２未満であることが好ましく、０～１０ｍＷ／ｃｍ^２程度であることが好ましく、０～５ｍＷ／ｃｍ^２程度であることがより好ましい。これにより、上記効果をより向上させることができる。

【0069】

なお、液晶分子の変質や劣化をより確実に防止する観点から、紫外線は、３１３ｎｍ未満の領域の波長（特に、ＵＶＣ領域の波長）にピークを有さないか、仮にピークを有していても、その強度が極めて小さいことが好ましい。

【0070】

本工程［３］における紫外線の照射時間を、液晶層４の温度との関係で規定することができる。すなわち、本工程［３］では、紫外線の照射を、液晶層４の温度が０．１～５℃上昇するまで行うことが好ましく、０．５～５℃上昇するまで行うことがより好ましく、１～５℃上昇するまで行うことがさらに好ましい。かかる範囲での液晶層４の温度上昇は、重合性モノマーが十分に重合したことを示している。

【0071】

具体的な照射時間は、用いる紫外線の種類にもよるが、１０～７２００秒間程度であることが好ましく、２０～３６００秒間程度であることがより好ましい。残存する重合性モノマーの量を低減し、高い電圧保持率を有する液晶表示素子１を製造するためには、６００～７２００秒間程度であることが好ましい。また、プレチルト角付与を良好に行うためには、１０～１２００秒間程度であることが好ましく、３０～６００秒間程度であることがより好ましい。なお、紫外線の照射時間は、電圧の印加時間と一致するように設定してもよく、電圧の印加時間より短くなるように設定してもよい。

【0072】

上記の照射条件により照射される、３１３ｎｍの波長の紫外線の照射量は、０ｍＪ／ｃｍ^２～５０Ｊ／ｃｍ^２であることが好ましく、０ｍＪ／ｃｍ^２～２０Ｊ／ｃｍ^２であることがより好ましい。プレチルト角付与を良好に行うためには、０ｍＪ／ｃｍ^２～１０Ｊ／ｃｍ^２であることが好ましく、０ｍＪ／ｃｍ^２～３Ｊ／ｃｍ^２であることがより好ましい。残存する重合性モノマーの量を低減し、高い電圧保持率を有する液晶表示素子１を製造するためには、０ｍＪ／ｃｍ^２～１０Ｊ／ｃｍ^２であることが好ましく、０ｍＪ／ｃｍ^２～１０Ｊ／ｃｍ^２であることがさらに好ましい。

【0073】

また、３６５ｎｍの波長の紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ^２～５００Ｊ／ｃｍ^２であることが好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ^２～２００Ｊ／ｃｍ^２であることがより好ましい。上記の照射量は、目的の特性により適宜調整することができる。また、紫外線を照射する際に、強度を変化させてもよい。

【0074】

なお、本実施形態のように、液晶組成物に接触させるように、２つの基板を対向させた状態で重合を行う場合は、少なくとも照射面側に位置する基板は、紫外線に対して適当な透過性を有する必要がある。

【0075】

また、印加する電圧は、直流及び交流のいずれでもよいが、交流であることが好ましい。交流で電圧を印加するようにすれば、液晶分子の配向状態が良好な液晶層４を得易い。

【0076】

印加する交流の周波数は、１０Ｈｚ～１０ｋＨｚ程度であることが好ましく、６０Ｈｚ～１０ｋＨｚ程度であることがより好ましい。

【0077】

紫外線を照射する際の温度は、液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。具体的な温度は、１０～５０℃程度であることが好ましく、１５～４５℃程度であることが好ましい。かかる温度範囲内では、液晶組成物中で重合性モノマーが適度に拡散しながら重合が進行するため、重合が良好に進行し、かつ重合後のプレチルト角形成が良好となる。

【0078】

紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、蛍光管等を用いることができる。

【0079】

また、照射する紫外線は、必要に応じて所定の波長をカットして使用してもよい。波長のカットにはカットフィルターを用いることができる。たとえば、波長３１３ｎｍを含む波長域の紫外線をカットすることにより、Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３ ＞２０を満たす紫外線を得ることもできる。波長３１３ｎｍを含む波長域の紫外線をほぼ完全にカットすることにより、Ｉ_３１３＝０となり、この場合、Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３は無限大となる。

【0080】

なお、液晶分子に付与されるプレチルト角は、８５～８９．５°程度であることが好ましく、８７．５～８９°程度であることがより好ましい。かかる範囲に液晶分子のプレチルト角を調整することにより、液晶表示素子１の応答速度を十分に高めつつ、コントラストの低下を防止することができる。

【0081】

［４］ モノマー消費工程（第２の紫外線照射工程）
次に、液晶組成物に電圧を印加することなく、液晶層４に紫外線を照射する。これにより、液晶層４中に残存する重合性モノマーを重合させて消費する。

【0082】

本工程［４］において照射する紫外線は、第１の紫外線照射工程と同じであっても異なっていてもよい。また、本発明は、上記工程［３］において本願発明の強度比での紫外線照射を行う場合、本工程［４］においては波長３１３ｎｍのピーク強度、波長３６５ｎｍのピーク強度及びこれらの強度比が本願発明の範囲外となる紫外線を照射することを妨げるものではない。

【0083】

ただし、第１の紫外線照射工程と異なる紫外線を用いる場合であっても、第１の紫外線照射工程と同様に、波長３１３ｎｍと波長３６５ｎｍとにピークを有する紫外線を照射することが好ましい。第１の紫外線照射工程と異なる紫外線は、Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３が２０以上であることが好ましく、２５以上程度であることがより好ましく、３０以上であることがさらに好ましい。上記範囲とすることにより、液晶分子の変質や劣化を防止できる。その結果、液晶表示素子１の表示不良（焼き付き）の発生を防止または抑制することができる。

【0084】

具体的には、Ｉ_３６５は、０．０５～５０ｍＷ／ｃｍ^２程度であることが好ましく、０．０５～３０ｍＷ／ｃｍ^２程度であることがより好ましい。残存する重合性モノマーの量を低減し、高い電圧保持率を有する液晶表示素子１を製造するためには、Ｉ_３６５が１～２０ｍＷ／ｃｍ^２であることが好ましい。一方、Ｉ_３１３は、０～１０ｍＷ／ｃｍ^２程度であることが好ましく、０～５ｍＷ／ｃｍ^２程度であることがより好ましい。これにより、上記効果をより向上させることができる。

【0085】

なお、液晶分子の変質や劣化をより確実に防止する観点から、紫外線は、３１３ｎｍ未満の領域の波長（特に、ＵＶＣ領域の波長）にピークを有さないか、仮にピークを有していても、その強度が極めて小さいことが好ましい。

【0086】

本工程［４］における紫外線の照射時間も、液晶層４の温度との関係で規定することができる。すなわち、本工程［４］では、紫外線の照射を、液晶層４の温度が１～２０℃上昇するまで行うことが好ましく、２～１５℃上昇するまで行うことがより好ましく、３～１０℃上昇するまで行うことがさらに好ましい。かかる範囲での液晶層４の温度上昇は、残存する重合性モノマーが十分に消費されたことを示している。

【0087】

紫外線の具体的な照射時間は、用いる紫外線の種類にもよるが、１～１５０分程度であることが好ましく、３０～１２０分程度であることがより好ましい。

【0088】

紫外線を照射する際の温度は、液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。具体的な温度は、１０～５０℃程度であることが好ましく、１５～４５℃程度であることが好ましい。かかる温度範囲内では、液晶組成物中で重合性モノマーが適度に拡散しながら重合が進行するため、重合が良好に進行し、残存する重合性モノマーを十分に消費することができる。

【0089】

紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、蛍光管等を用いることができる。

【0090】

また、照射する紫外線は、液必要に応じて所定の波長をカットして使用してもよい。波長のカットにはカットフィルターを用いることができる。たとえば、波長３１３ｎｍを含む波長域の紫外線をカットすることにより、Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３ ＞２０を満たす紫外線を得ることもできる。波長３１３ｎｍを含む波長域の紫外線をほぼ完全にカットすることにより、Ｉ_３１３＝０となり、この場合、Ｉ_３６５ ／ Ｉ_３１３は無限大となる。

【0091】

以上のような工程を経て、液晶表示素子１が得られる。

【0092】

なお、［２］組立工程では、滴下注入（ＯＤＦ）法に代えて、真空注入法を用いるようにしてもよい。例えば、真空注入法では、まず、アクティブマトリクス基板ＡＭ及びカラーフィルタ基板ＣＦの少なくとも一方の縁部に沿って、注入口を残すようにしてシール材をスクリーン印刷する。その後、２つの基板ＡＭ、ＣＦを貼り合わせ、加熱および紫外線照射のうちの少なくとも一方によりシール材を硬化させる。次に、液晶組成物を真空下で注入口を介して、２つの基板ＡＭ、ＣＦの間のシール材で区画された空間内に注入した後、注入口を封止する。その後、［３］液晶層形成工程及び［４］モノマー消費工程に移行する。

【0093】

また、他の構成例では、液晶層形成工程における波長３１３ｎｍのピークと波長３６５ｎｍのピークとの強度比を上記モノマー消費工程における関係とし、一方、モノマー消費工程における波長３１３ｎｍのピークと波長３６５ｎｍのピークとの強度比を上記液晶層形成工程における関係としてもよい。この場合、得られる液晶表示素子１に対して、目的とする電圧保持率やプレチルト角を付与し得るように、各ピークの具体的な強度の値や紫外線の照射時間が設定される。かかる構成においても、上記と同様の作用・効果が得られる。

【0094】

上記［３］及び［４］の工程に加えて、さらに追加の工程において波長３１３ｎｍのピーク強度、波長３６５ｎｍのピーク強度及びこれらの強度比が本願発明の範囲外となる紫外線を照射してもよい。
［液晶組成物］
本発明の製造方法において、液晶組成物は重合性化合物を含有するものである。より具体的には、本発明において用いる液晶組成物は、一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される化合物の１種又は２種以上と、一般式（Ｐ）で表される重合性化合物の１種又は２種以上とを含有するものである。
（式（Ｉ）で表される液晶化合物）
一般式（Ｉ）で表される化合物は以下の通りであって、誘電的に負の異方性を有する化合物に該当する。「誘電的に負の異方性を有する化合物」とは、Δεの符号が負で、その絶対値が２より大きい値を示す化合物をいう。なお、化合物のΔεは、２５℃において誘電的にほぼ中性の組成物に該化合物を添加した組成物の誘電率異方性の測定値から外挿した値である。

【0095】

一般式（Ｉ）で表される化合物は末端に少なくとも１つのアルケニル基を有することを特徴とし、当該化合物を用いることにより、液晶組成物全体の粘度を低下させ、結果として液晶表示素子の応答速度を向上させることができる。

【0096】

【化5】

【0097】

（式中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよいが、Ｒ^１１及びＲ^１２の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、該アルケニル基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいてさらに酸素原子に置換されていてもよく、
ｎ^１１及びｎ^１２は０、１、２又は３を表すが、ｎ^１＋ｎ^２は１、２又は３を表し、
Ａ^１１及びＡ^１２はそれぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）及び
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）及び基（ｂ）中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
Ｚ^１１及びＺ^１２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ａ^１１及び／又はＡ^１２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよく、Ｚ^１１及び／又はＺ^１２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（Ｉ）中、Ｒ^１１及びＲ^１２の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基であり、他方は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基であることが好ましい。さらに具体的には、Ｒ^１１及びＲ^１２の少なくとも一方が炭素数２～５のアルケニル基であって、他方が炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、炭素原子数２～５のアルケニル基又は炭素原子数２～５のアルケニルオキシ基であることが好ましく；少なくとも一方が炭素数２～５のアルケニル基であって、他方が炭素原子数１～５のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は炭素原子数２～５のアルケニル基であることがさらに好ましく；少なくとも一方が炭素数２～５のアルケニル基であって、他方が炭素原子数１～５のアルキル基若しくはアルコキシ基であることがさらに好ましく；少なくとも一方が炭素数２～３のアルケニル基であって、他方が炭素原子数１～３のアルキル基若しくはアルコキシ基であることが特に好ましい。

【0098】

また、Ｒ^１１及びＲ^１２のうち、アルケニル基以外の基が結合する環構造がフェニル基（芳香族）である場合には、当該アルケニル基以外の基としては直鎖状の炭素原子数１～５のアルコキシ基であることが好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン構造である場合には、直鎖状の炭素原子数１～５のアルキル基であることが好ましい。ネマチック相を安定化させるためには、炭素原子及び存在する場合には酸素原子の合計が５以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。アルケニル基としては、下記式（Ｒ１）～（Ｒ５）のいずれかで表される基から選ばれることが好ましく、なかでも式（Ｒ１）又は（Ｒ２）で表される基が特に好ましく、Ｒ^１１が式（Ｒ１）又は（Ｒ２）で表される基であることが最も好ましい。

【0099】

【化6】

【0100】

（各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。）
Ａ^１１及びＡ^１２は、Δｎを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基又は２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基を表すことが好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基を表すことがより好ましい。

【0101】

Ｚ^１１及びＺ^１２は、それぞれ独立して－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は単結合を表すことが好ましく、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－又は単結合を表すことがさらに好ましく、－ＣＨ_２Ｏ－又は単結合を表すことが特に好ましい。

【0102】

ｎ^１１＋ｎ^１２は、１又は２であることが好ましく、ｎ^１１が１でありｎ^１２が０である組み合わせ、ｎ^１１が２でありｎ^１２が０である組み合わせ、ｎ^１１が１でありｎ^１２が１である組み合わせ、ｎ^１１が２でありｎ^１２が１である組み合わせが好ましい。

【0103】

一般式（Ｉ）で表される化合物として、一般式（Ｉ－０１）～（Ｉ－０５）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましく、一般式（Ｉ－０１）～（Ｉ－０４）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することがより好ましい。

【0104】

【化7】

【0105】

式中、Ｒ^１１０及びＲ^１２０はそれぞれ独立してＲ^１１及びＲ^１２と同様であって、Ｒ^１１０及びＲ^１２０の少なくとも一方は酸素原子で置換されていてもよい炭素原子数２～８のアルケニル基を表す。

【0106】

Ｒ^１１０としては、炭素原子数２～８のアルケニル基が好ましく、炭素原子数２～５のアルケニル基がより好ましく、炭素原子数２～３のアルケニル基が特に好ましく、前記式（Ｒ１）又は（Ｒ２）で表される基が特に好ましい。

【0107】

Ｒ^１１０がアルケニル基である場合、Ｒ^１２０は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数１～５のアルコキシ基が特に好ましい。

【0108】

Ｚ^１１０及びその好ましい基は、上述したＺ^１１及びＺ^１２と同様である。

【0109】

ｍは、それぞれ独立して、１又は２を表し、ｍが１のとき、Ｚ^１は単結合であることが好ましい。ｍが２のとき、Ｚ^１は－ＣＨ_２ＣＨ_２－又は－ＣＨ_２Ｏ－であることが好ましい。

【0110】

一般式（Ｉ－０１）～（Ｉ－０５）で表される化合物のフッ素原子は、同じハロゲン族である塩素原子で置換されていてもよい。但し、塩素原子で置換された化合物の含有量はできる限り少ない方がよく、含有しない方が好ましい。

【0111】

一般式（Ｉ－０１）～（Ｉ－０５）で表される化合物の環上に存在する水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよいが、塩素原子は好ましくない。

【0112】

一般式（Ｉ－０１）～（Ｉ－０５）で表される化合物は、Δεが負でその絶対値が３よりも大きな化合物であることが好ましい。具体的には、Ｒ^１２０は、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２から８のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１～５のアルコキシ基が特に好ましい。

【0113】

一般式（Ｉ－０１）～（Ｉ－０５）で表される化合物としては、一般式（Ｉ－０１－１）～（Ｉ－０１－４）、一般式（Ｉ－０２－１）～（Ｉ－０２－３）、一般式（Ｉ－０３－１）、一般式（Ｉ－０４－１）及び一般式（Ｉ－０５－１）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上を含有することが好ましい。

【0114】

【化8】

【0115】

【化9】

【0116】

【化10】

【0117】

（上記式中、Ｒ^１１０は上記同様であり、Ｒ^１２１は、それぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルコキシ基を表す。）
なかでも、式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ－０１－１）～（Ｉ－０１－４）、（Ｉ－０２－１）及び（Ｉ－０３－１）で表される化合物が好ましく、（Ｉ－０１－３）～（Ｉ－０１－４）で表される化合物がより好ましく、（Ｉ－０１－４）で表される化合物が最も好ましい。

【0118】

液晶組成物の総量に対しての一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、１％であり、３％であり、５％であり、７％であり、１０％であり、１２％であり、１５％であり、１８％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％である。好ましい含有量の上限値は、４０％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１８％であり、１５％であり、１２％であり、９％であり、５％である。なお、本明細書では、特別の定義や記載がない限り「％」は『質量％』を意味する。
（式（ＩＩ）で表される液晶化合物）
一般式（ＩＩ）で表される化合物は以下の通りであって、誘電的にほぼ中性の化合物に該当する。「誘電的にほぼ中性の化合物」とは、Δεの値が－２～２の化合物をいう。

【0119】

一般式（ＩＩ）で表される化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物と同様に末端に少なくとも１つのアルケニル基を有することを特徴とし、当該化合物を用いることにより、液晶組成物全体の粘度を低下させ、結果として液晶表示素子の応答速度を向上させることができる。

【0120】

【化11】

【0121】

（式中、Ｒ^２１及びＲ^２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよいが、Ｒ^２１及びＲ^２２の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、該アルケニル基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいてさらに酸素原子に置換されていてもよく、
Ａ^２１、Ａ^２２及びＡ^２３はそれぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）及び
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）及び基（ｂ）中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
Ｚ^２１及びＺ^２２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
ｎ^２１は０、１、２又は３を表し、
Ａ^２２、Ｚ^２２がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよいが、前記式（Ｉ）で表される化合物を除く。）
一般式（ＩＩ）中、Ｒ^２１及びＲ^２２の少なくとも一方は炭素原子数２～８のアルケニル基であり、他方は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基であることが好ましい。さらに具体的には、Ｒ^２１及びＲ^２２の少なくとも一方が炭素数２～５のアルケニル基であって、他方が炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、炭素原子数２～５のアルケニル基又は炭素原子数２～５のアルケニルオキシ基であることが好ましく；少なくとも一方が炭素数２～５のアルケニル基であって、他方が炭素原子数１～５のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は炭素原子数２～５のアルケニル基であることがさらに好ましく；少なくとも一方が炭素数２～５のアルケニル基であって、他方が炭素原子数１～５のアルキル基若しくはアルコキシ基であることがさらに好ましく；少なくとも一方が炭素数２～３のアルケニル基であって、他方が炭素原子数１～３のアルキル基若しくはアルコキシ基であることが特に好ましい。

【0122】

ネマチック相を安定化させるためには、炭素原子及び存在する場合には酸素原子の合計が８以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、また、直鎖状であることが好ましい。アルケニル基としては、前記式（Ｒ１）～（Ｒ５）のいずれかで表される基から選ばれることが好ましく、なかでも式（Ｒ１）又は（Ｒ２）で表される基が特に好ましく、Ｒ^２１が式（Ｒ１）又は（Ｒ２）で表される基であることが最も好ましい。

【0123】

Ａ^２１、Ａ^２２及びＡ^２３は、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基を表すことが好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基を表すことがより好ましい。

【0124】

Ｚ^２１及びＺ^２２は、それぞれ独立して－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は単結合を表すことが好ましく、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－又は単結合を表すことがさらに好ましく、単結合を表すことが特に好ましい。

【0125】

ｎ^２１は０又は１であることが好ましく、０が最も好ましい。

【0126】

一般式（ＩＩ）で表される化合物として、一般式（ＩＩ－０１）～（ＩＩ－０６）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましく、一般式（ＩＩ－０１）～（ＩＩ－０５）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することがより好ましい。

【0127】

【化12】

【0128】

式中、Ｒ^２１０及びＲ^２２０はそれぞれ独立してＲ^２１及びＲ^２２と同様であって、Ｒ^２１０及びＲ^２２０の少なくとも一方は酸素原子で置換されていてもよい炭素原子数２～８のアルケニル基を表す。

【0129】

Ｒ^２１０としては、炭素原子数２～８のアルケニル基が好ましく、炭素原子数２～５のアルケニル基がより好ましく、炭素原子数２～３のアルケニル基がさらに好ましく、前記式（Ｒ１）又は（Ｒ２）で表される基が特に好ましい。

【0130】

Ｒ^２１０がアルケニル基である場合、Ｒ^２２０は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基が好ましい。

【0131】

一般式（ＩＩ－０１）～（ＩＩ－０６）で表される化合物としては、一般式（ＩＩ－０１－１）～（ＩＩ－０１－５）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上を含有することが好ましい。

【0132】

【化13】

【0133】

式中、Ｒ^２１１は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素数１～５のアルキル基を表し、
水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素数１のアルキル基が特に好ましい。

【0134】

ｎ^２２は、それぞれ独立して０～５の整数を表すが、Ｒ^２１１がアルキル基の場合の炭素原子数とｎ^２２の数との合計が６を超えることはない。ｎ^２２は０又は１が好ましく、０が特に好ましい。

【0135】

Ｒ^２２１は炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表し、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基が好ましい。

【0136】

なかでも、式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ－０１－１）で表される化合物が好ましく、式（ＩＩ－０１－１）において、Ｒ^２１１が水素原子又はメチル基であり、ｎ^２２が０又は１の化合物がより好ましく、Ｒ^２１１が水素原子又はメチル基であり、ｎ^２２が０の化合物がさらに好ましく、Ｒ^２１１が水素原子であり、ｎ^２２が０の化合物が特に好ましい。このとき、Ｒ^２２１はプロピル基が好ましい。

【0137】

液晶組成物の総量に対しての一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、１％であり、３％であり、５％であり、７％であり、１０％であり、１２％であり、１５％であり、１８％であり、２０％であり、２２％であり、２５％であり、２７％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％である。好ましい含有量の上限値は、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、３０％であり、２７％であり、２５％であり、２０％であり、１８％であり、１５％であり、１２％であり、９％であり、５％である。
（式（Ｐ）で表される重合性化合物）
一般式（Ｐ）で表される化合物は、紫外線等のエネルギー線の照射により重合が進行する重合性化合物である。より具体的には、式（Ｐ）で表される重合性化合物は、上述の液晶層形成工程［３］やモノマー消費工程［４］において重合する。

【0138】

【化14】

【0139】

（上記式中、Ｐ^ｐ１及びＰ^ｐ２は、それぞれ独立して重合性基を表し、
Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２は、それぞれ独立してスペーサー基又は単結合を表し、
Ｚ^ｐ１及びＺ^ｐ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^ＺＰ１－、－ＮＲ^ＺＰ１－ＣＯ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_２－、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒ^ＺＰ１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表すが、分子内にＲ^ＺＰ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよい。）を表し、
Ａ^ｐ１、Ａ^ｐ２及びＡ^ｐ３は、それぞれ独立して、
（ａ^ｐ） １，４－シクロヘキシレン基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が隣り合わない限りにおいて－Ｏ－で置換されていてもよい。）
（ｂ^ｐ） １，４－フェニレン基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ＝は、－Ｎ＝で置換されてもよい。）及び
（ｃ^ｐ） ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－１，５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基（該基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ＝は、－Ｎ＝で置換されてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、前記基（ａ^ｐ）、基（ｂ^ｐ）及び基（ｃ^ｐ）中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～１８のアルキル基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｐ^ｐ２で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して、酸素原子が直接隣接しないように－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、
また、ｍ^ｐ１が０でＡ^ｐ１が基（ｃ^ｐ）で表される基である場合Ａ^ｐ３は単結合であってもよく、
ｍ^ｐ１は、０、１、２又は３を表し、
分子内にＺ^ｐ１、Ａ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ２及び／又はＰ^ｐ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なってもよい。）
Ａ^ｐ１、Ａ^ｐ２及びＡ^ｐ３はそれぞれ独立して、
（ａ^ｐ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ^ｐ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ^ｐ） ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基（これら基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ^ｐ）、基（ｂ^ｐ）及び基（ｃ^ｐ）中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～８のアルキル基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｐ^ｐ２で置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、
ｍ^ｐ１は、０、１、２又は３を表し、分子内にＺ^ｐ１、Ａ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ２及び／又はＰ^ｐ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよいが、Ａ^ｐ３は、ｍ^ｐ１が０で、Ａ^ｐ１がフェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基である場合には単結合を表す。）
Ｐ^ｐ１及びＰ^ｐ２はそれぞれ独立して重合性基であって、下記一般式（Ｐ^ｐ１－１）～式（Ｐ^ｐ１－９）のいずれかで表される基であることが好ましい。

【0140】

【化15】

【0141】

式中、Ｒ^ｐ１１及びＲ^ｐ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のハロゲン化アルキル基を表し、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であることが好ましい。

【0142】

Ｗ^ｐ１１は単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は炭素数１～３のアルキレン基を表し、単結合、メチレン基又はエチレン基が好ましい。

【0143】

ｔ^ｐ１１は、０、１又は２を表し、０又は１が好ましい。

【0144】

分子内にＲ^ｐ１１、Ｒ^ｐ１２、Ｗ^ｐ１１及び／又はｔ^ｐ１１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。

【0145】

なかでも、Ｐ^ｐ１及びＰ^ｐ２は、それぞれ独立して、式（Ｐ^ｐ１－１）～式（Ｐ^ｐ１－３）のいずれかであることが好ましく、式（Ｐ^ｐ１－１）であることがより好ましく、分子内に存在する全てのＰ^ｐ１及びＰ^ｐ２が式（Ｐ^ｐ１－１）であることがさらに好ましい。また、分子内にＰ^ｐ１及びＰ^ｐ２で表される重合性基を合計で２つ有することが好ましく、当該２つのＰ^ｐ１及びＰ^ｐ２は共に（Ｐ^ｐ１－１）であることが好ましく、当該２つの（Ｐ^ｐ１－１）中のＲ^ｐ１１は、共にメチル基であるか、或いは水素原子とメチル基との組み合わせが好ましい。

【0146】

ｍ^ｐ１は０、１又は２であることが好ましく、０又は１が特に好ましい。

【0147】

Ｚ^ｐ１及びＺ^ｐ２はそれぞれ独立して、単結合、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_２－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－が好ましく；それぞれ独立して、単結合、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_２－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－がより好ましい。さらには、分子内に存在する１つのみが－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯ－、－（ＣＨ_２）_２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_２－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－であり、他がすべて単結合であるか、或いは、すべてが単結合であることが特に好ましい。

【0148】

Ｓｐ^ｐ１、Ｓｐ^ｐ２がスペーサー基の場合、スペーサー基としては炭素原子数１～３０のアルキレン基が好ましく、該アルキレン基中の－ＣＨ_２－は酸素原子同士が直接連結しない限りにおいて－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、該アルキレン基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｓｐ^ｐ１、Ｓｐ^ｐ２としては、直鎖の炭素原子数１～１０のアルキレン基又は単結合が好ましい。

【0149】

Ａ^ｐ１、Ａ^ｐ２及びＡ^ｐ３はそれぞれ独立して、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－フェニレン基又はナフタレン－１，４－ジイル基が好ましく、１，４－フェニレン基又はナフタレン－１，４－ジイル基がさらに好ましい。分子中に１つ以上の１，４－フェニレン基を有することが特に好ましい。これらの環は、液晶化合物との相溶性を改善するために、１個のフッ素原子、１個のメチル基又は１個のメトキシ基で置換されていることが好ましい。

【0150】

以下に、式（Ｐ）で表される重合性化合物の好適な例を示す。

【0151】

【化16】

【0152】

【化17】

【0153】

【化18】

【0154】

【化19】

【0155】

【化20】

【0156】

【化21】

【0157】

（式中、Ｐ^ｐ１１、Ｐ^ｐ１２、Ｓｐ^ｐ１１及びＳｐ^ｐ１２は、一般式（Ｐ）におけるＰ^ｐ１、Ｐ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２と同じ意味を表す。）

【0158】

【化22】

【0159】

【化23】

【0160】

【化24】

【0161】

【化25】

【0162】

【化26】

【0163】

（式中、Ｐ^ｐ２１、Ｐ^ｐ２２、Ｓｐ^ｐ２１及びＳｐ^ｐ２２は、一般式（Ｐ）におけるＰ^ｐ１、Ｐ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２と同じ意味を表す。）

【0164】

【化27】

【0165】

【化28】

【0166】

（式中、Ｐ^ｐ３１、Ｐ^ｐ３２、Ｓｐ^ｐ３１及びＳｐ^ｐ３２は、一般式（Ｐ）におけるＰ^ｐ１、Ｐ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２と同じ意味を表す。）

【0167】

【化29】

【0168】

【化30】

【0169】

【化31】

【0170】

【化32】

【0171】

（式中、Ｐ^ｐ４１、Ｐ^ｐ４２、Ｓｐ^ｐ４１及びＳｐ^ｐ４２は、一般式（Ｐ）におけるＰ^ｐ１、Ｐ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２と同じ意味を表し、複数のＰ^ｐ４２、Ｓｐ^ｐ４２はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）

【0172】

【化33】

【0173】

【化34】

【0174】

【化35】

【0175】

（式中、Ｐ^ｐ５１、Ｐ^ｐ５２、Ｓｐ^ｐ５１及びＳｐ^ｐ５２は、一般式（Ｐ）におけるＰ^ｐ１、Ｐ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２と同じ意味を表し、複数のＰ^ｐ５２、Ｓｐ^ｐ５２はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｍｅはメチル基を示す。）
本発明では、アルケニル系液晶化合物を用いることにより液晶表示素子の高速応答化を達成しているが、アルケニル系液晶化合物を用いることによって、重合性化合物の重合速度がやや遅くなる場合がある。そこで、重合性化合物として高反応性の化合物を用いることにより、重合速度の低下を防ぐことができる。そして十分な重合速度が得られることにより、液晶表示素子製造時の生産性が向上し、且つ、得られた液晶表示素子はムラや焼き付き等の表示不良が低減されて良好な表示品質なりうる。高反応性の重合性化合物としては、上記式（Ｐ－１－２１）～（Ｐ－１－４６）及び（Ｐ－５－１）～（Ｐ－５－１９）で挙げられる化合物が好ましい。

【0176】

式（Ｐ）で表される化合物は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、重合反応速度の異なる２種又は３種以上の重合性モノマーを組み合わせて用いることにより、重合反応速度を適切に制御することが可能となり、残存モノマー量を低減でき、且つ、適切なプレチルト角を付与することができるため好ましい。また、保存安定性と重合反応速度のバランスの観点からも２種類以上の重合性モノマーを併用することは好ましい。

【0177】

式（Ｐ）で表される化合物の合計の含有量は、それら化合物を含む組成物に対して、０．０５～１０％含んでいることが好ましく、０．１～８％含んでいることが好ましく、０．１～５％含んでいることが好ましく、０．１～３％含んでいることが好ましく、０．２～２％含んでいることが好ましく、０．２～１．３％含んでいることが好ましく、０．２～１％含んでいることが好ましく、０．２～０．５６％含んでいることが好ましい。

【0178】

式（Ｐ）で表される化合物の合計の含有量の好ましい下限値は、それら化合物を含む組成物に対して、０．０１％であり、０．０３％であり、０．０５％であり、０．０８％であり、０．１％であり、０．１５％であり、０．２％であり、０．２５％であり、０．３％である。

【0179】

式（Ｐ）で表される化合物の合計の含有量の好ましい上限値は、それら化合物を含む組成物に対して、１０％であり、８％であり、５％であり、３％であり、１．５％であり、１．２％であり、１％であり、０．８％であり、０．５％である。

【0180】

含有量が少ないと式（Ｐ）で表される化合物を加える効果が現れにくく、液晶組成物の配向規制力が弱い又は経時的に弱くなってしまうなどの問題が発生し、多すぎると硬化後に残存する量が多くなる、硬化に時間がかかる、液晶の信頼性が低下する等の問題が生じる。このため、これらのバランスを考慮し含有量を設定する。
（その他の液晶化合物）
本発明で用いる液晶組成物は、上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物の１種又は２種以上と、上記式（Ｐ）で表される重合性化合物の１種又は２種以上に加えて、さらに他の液晶化合物を含有していてもよい。

【0181】

その他の液晶化合物としては、上記式（Ｉ）においてＲ^１１及びＲ^１２の両方が炭素原子数２～８のアルケニル基ではない化合物（以下、「化合物（Ｉ’）」という。）、上記式（ＩＩ）においてＲ^２１及びＲ^２２の両方が炭素原子数２～８のアルケニル基ではない化合物（以下、「化合物（ＩＩ’）」という。）が好ましい化合物として挙げられる。
・化合物（Ｉ’）
化合物（Ｉ’）としては、下記式（Ｉ’）で表される化合物が挙げられる。

【0182】

【化36】

【0183】

式（Ｉ’）において、Ｒ^１１’及びＲ^１２’はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、炭素数１～５のアルキル基又は炭素数１～５のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ^１１’及びＲ^１２’が結合する環構造がフェニル基である場合には、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基であることが好ましく、結合する環構造がシクロへキシレン基である場合には炭素原子数１～５のアルキル基であることが好ましい。

【0184】

式（Ｉ’）において、Ａ^１１、Ａ^１２、Ｚ^１１、Ｚ^１２、ｎ^１１、ｎ^１２は式（Ｉ）におけるＡ^１１、Ａ^１２、Ｚ^１１、Ｚ^１２、ｎ^１１、ｎ^１２とそれぞれ同じである。

【0185】

化合物（Ｉ’）としては、一般式（Ｉ’－０１）～（Ｉ’－０５）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましく、一般式（Ｉ’－０１）～（Ｉ’－０４）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することがより好ましい。

【0186】

【化37】

【0187】

式中、Ｒ^１１０’はそれぞれ独立してＲ^１１’と同様であって、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基がより好ましい。

【0188】

Ｒ^１２０、Ｚ^１１０、ｍはそれぞれ前記式（Ｉ－０１）～（Ｉ－０５）におけるＲ^１２０、Ｚ^１１０、ｍと同じである。

【0189】

上記化合物のフッ素原子は、同じハロゲン族である塩素原子で置換されていてもよい。但し、塩素原子で置換された化合物の含有量はできる限り少ない方がよく、含有しない方が好ましい。また、化合物の環上に存在する水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよいが、塩素原子は好ましくない。上記化合物は、Δεが負でその絶対値が３よりも大きな化合物であることが好ましい。

【0190】

液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｉ’）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％である。好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
・化合物（ＩＩ’）
化合物（ＩＩ’）としては、下記式（ＩＩ’）で表される化合物が挙げられる。

【0191】

【化38】

【0192】

式（ＩＩ’）において、Ｒ^２１’及びＲ^２２’はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、炭素数１～５のアルキル基又は炭素数１～５のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ^２１’及びＲ^２２’が結合する環構造がフェニル基である場合には、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基であることが好ましく、結合する環構造がシクロへキシレン基である場合には炭素原子数１～５のアルキル基であることが好ましい。

【0193】

式（ＩＩ’）において、Ａ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３、Ｚ^２１、Ｚ^２２、ｎ^２１は式（ＩＩ）におけるＡ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３、Ｚ^２１、Ｚ^２２、ｎ^２１とそれぞれ同じである。

【0194】

化合物（ＩＩ’）としては、一般式（ＩＩ’－０１）～（ＩＩ’－０６）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。

【0195】

【化39】

【0196】

式中、Ｒ^２１０’はそれぞれ独立してＲ^２１’と同様であって、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基が好ましい。

【0197】

Ｒ^２２０は前記式（ＩＩ’－０１）～（ＩＩ’－０６）におけるＲ^２２０と同じである。

【0198】

本発明で用いる液晶組成物の総量に対して、一般式（ＩＩ’）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％である。好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
（増感剤）
本発明で用いる液晶組成物には増感剤を添加することもできる。ここで増感剤とは、重合性化合物の重合反応を促進する作用を有する化合物のことをいい、本発明では前記式（Ｐ）で表される重合性化合物の重合促進を意味する。

【0199】

本発明では、アルケニル系液晶化合物を用いることにより液晶表示素子の高速応答化を達成しているが、アルケニル系液晶化合物を用いることによって、重合性化合物の重合速度がやや遅くなる場合がある。本発明で用いる組成物の重合速度が十分でない場合には、上述の重合性化合物と増感剤とを併用することにより、重合速度を向上させることができる。そして重合速度が改善することにより、液晶表示素子製造時の生産性が向上し、且つ、得られた液晶表示素子はムラや焼き付き等の表示不良が低減されて良好な表示品質なりうる。

【0200】

増感剤としては、下記一般式（Ｓ）で表される化合物が好ましい。

【0201】

【化40】

【0202】

式中、Ｒ^ｓ１及びＲ^ｓ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基又は炭素原子数２～１０のアルケニルオキシ基を表し、これらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子によって置換されていてもよい。

【0203】

ＶＨＲ等の信頼性を向上させる効果が高いことから、Ｒ^ｓ１及びＲ^ｓ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基又は炭素原子数１～３のアルコキシ基であることが特に好ましい。

【0204】

Ｒ^ｓ１及びＲ^ｓ２の基中に存在する１個又は２個以上の水素原子は、フッ素原子によって置換されていてもよく、置換されていなくてもよいが、Ｒ^ｓ１及びＲ^ｓ２は、フッ素原子に置換されていないことが好ましい。

【0205】

環Ａ^ｓ１及び環Ｂ^ｓ１は、それぞれ独立して、
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
（ｃ） ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｄ） １，４－シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）、基（ｃ）及び基（ｄ）はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～８のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～８のアルコキシ基、シアノ基、又はフッ素原子で置換されていてもよい。

【0206】

なかでも環Ａ^ｓ１及び環Ｂ^ｓ１としては、１，４－シクロヘキシレン基、無置換の１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基であることがより好ましい。

【0207】

更に詳述すると。重合性化合物の重合速度をより速くできるという理由から、環Ａ^ｓ１及び環Ｂ^ｓ１は、それぞれ独立して無置換の１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基であることが好ましく、無置換の１，４－フェニレン基であることが特に好ましい。無置換のフェニレン基は、フッ素原子等の他の原子に置換されたフェニレン基よりもＵＶの吸収波長帯が長波長側に位置する。これにより、無置換のフェニレン基を有する一般式（Ｓ）で表される化合物を含む本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、置換基を有する一般式（Ｓ）で表される化合物が含有する場合と比較して、重合性化合物の反応速度をより速くすることができ、また、ＶＨＲの低下を十分に抑えることできる。

【0208】

一方、他の液晶成分との混和性がより向上するという理由から、環Ａ^ｓ１及び環Ｂ^ｓ１はは、それぞれ独立して２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基であることが好ましい。

【0209】

環Ａ^ｓ１及び環Ｂ^ｓ１がそれぞれ複数存在する場合、複数の環Ａ^ｓ１及び複数の環Ｂ^ｓ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【0210】

Ｚ^ｓ１及びＺ^ｓ２は、それぞれ独立して、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－又は単結合が好ましく、重合性化合物の重合速度を速くするためには、単結合が特に好ましい。

【0211】

ｎ^ｓ１及びｎ^ｓ２はそれぞれ独立して０、１又は２を表し、他の液晶分子との混和性がより良好になることから、ｎ^ｓ１又はｎ^ｓ２の一方が１又は２を表し他方が０を表すことが好ましい。また、ｎ^ｓ１＋ｎ^ｓ２は１～４の整数を表すが、他の液晶分子との混和性の観点から１又は２であることが好ましく、他の液晶分子との混和性及びチルト安定性がさらに良好となることから１であることがより好ましい。

【0212】

Ｘ^ｓ１～Ｘ^ｓ６は、それぞれ独立して、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～８のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数１～８のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子を表し、水素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子であることが好ましく、フッ素原子又は水素原子であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。

【0213】

Ｘ^ｓ１～Ｘ^ｓ６のうち水素原子である基の数は、少なくとも３であることが好ましい。具体的には、Ｘ^ｓ１～Ｘ^ｓ６のうち水素原子である基の数は、３、４、５又は６であることが好ましく、４、５又は６であることが好ましく、５又は６であることが好ましく６であることがより好ましい。

【0214】

一般式（Ｓ）で表される化合物は、以下の一般式（Ｓ－１）～（Ｓ－５）で表される各化合物が好ましく、一般式（Ｓ－１）、（Ｓ－２）又は（Ｓ－４）で表される化合物がより好ましく、一般式（Ｓ－１）で表される化合物が特に好ましい。

【0215】

【化41】

【0216】

上記式中、Ｒ^ｓ１及びＲ^ｓ２は、それぞれ前記一般式（Ｓ）中のＲ^ｓ１及びＲ^ｓ２と同様であり、式中の環に結合した水素原子は、フッ素原子、炭素原子数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）又は炭素原子数１～３のアルコキシ基（好ましくはメトキシ基）で置換されていてもよい。

【0217】

一般式（Ｓ）の化合物は、その増感作用により重合性化合物の重合反応を促進させることができるが、一方で、一般式（Ｓ）の化合物の含有量が多すぎると、短時間の反応で十分な大きさのチルトを形成することが難しい場合や、ＶＨＲが低下する場合等がある。これに対し、本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、一般式（Ｓ）の化合物の含有量を所定の範囲に調整することで、重合性化合物を速い速度で十分に重合させることが可能となり、短時間で十分な大きさのチルト形成が可能であり、ＵＶ照射によるＶＨＲの低下を抑制でき、各種特性をバランスよく満たすことができる。

【0218】

一般式（Ｓ）の化合物の含有量は、液晶組成物の総量中、２．０％未満であればよく、上記含有量の上限値は好ましくは１．９％、１．８％、１．７％、１．６％、１．５％、１．４％、１．３％、１．２％、１．０％、０．９％、０．８％、０．７％、０．６％、０．５％である。また、一般式（Ｓ）の化合物の含有量は、液晶組成物の総量中、０％超であればよく、上記含有量の下限値は好ましくは、０．０１％、０．０５％、０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％、１．０％である。
（その他の添加剤）
・式（Ａ）で表される化合物
本発明で用いる液晶組成物には、下記一般式（Ａ）で表される化合物を添加することができる。

【0219】

一般式（Ａ）で表される化合物は、その構造内に極性要素を含む１価の極性基Ｚ^ＡＴ１を有することにより、この極性基が不純物を吸着捕集する。その結果、液晶層内全体に不純物が拡散されず、不純物による比抵抗の低下やＶＨＲの低下を抑制することができると考えられる。

【0220】

【化42】

【0221】

式中、Ｒ^ＡＫ１は、炭素原子数１～２０の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、炭素原子数１～２０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、炭素原子数１～２０の直鎖アルキル基がより好ましく、炭素原子数１～８の直鎖アルキル基がさらに好ましい。該アルキル基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないようにそれぞれ独立して、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。また、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。

【0222】

Ａ^ＡＬ１及びＡ^ＡＬ２は、それぞれ独立して、２価の環式基を表す。２価の環式基としては、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基及びフルオレン－２，７－ジイル基からなる群から選択される１種であることが好ましい。なかでも、Ａ^ＡＬ１及びＡ^ＡＬ２は、それぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、２，６－ナフチレン基又はフェナントレン－２，７－ジイル基がより好ましく、１，４－フェニレン基又は１，４－シクロヘキシレン基であることがさらに好ましい。

【0223】

２価の環式基は、非置換であってもよく、環式基中の１個又は２個以上の水素原子が置換基で置換されてもよい。置換基としては、ハロゲノ基、極性基、Ｐ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－又は１価の有機基が挙げられ、１価の有機基がアルキル基の場合は、該アルキル基はフッ素原子又は水酸基で置換されてもよい。ハロゲノ基としてはフルオロ基、クロロ基等が挙げられ、フルオロ基が好ましい。

【0224】

ここで「１価の有機基」とは、有機化合物が１価の基の形態になることによって化学構造が構成された基であり、有機化合物から水素原子を１つ取り除いてなる原子団をいう。かかる１価の有機基としては、例えば、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数２～１５のアルケニル基、炭素原子数１～１４のアルコキシ基、炭素原子数２～１５のアルケニルオキシ基などが挙げられる。上記アルキル基、上記アルケニル基、上記アルコキシ基、及び上記アルケニルオキシ基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、それぞれ酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。

【0225】

なかでも上記１価の有機基は、炭素原子数１～１５のアルキル基又は炭素原子数１～１４のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数１～８のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～４のアルコキシ基であることがさらに好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基又は炭素原子数１～２のアルコキシ基であることが特に好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基又は炭素原子数１のアルコキシ基であることが最も好ましい。上記アルキル基、上記アルケニル基、上記アルコキシ基、及び上記アルケニルオキシ基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、それぞれ酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。

【0226】

Ｚ^ＡＬ１は、単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－又は炭素原子数１～２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接結合しないように環式基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。なかでも、単結合又は炭素原子数２～２０のアルキレン基が好ましく、単結合又は炭素原子数２～１０のアルキレン基がより好ましく、単結合、－（ＣＨ_２）_２－又は－（ＣＨ_２）_４－がさらに好ましい。該アルキレン基中の１個又は２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。

【0227】

式（Ａ）で表される化合物の直線性を高める場合は、Ｚ^ＡＬ１は、単結合又は環と環とを直接結ぶ原子の数が偶数個の炭素原子数２～２０のアルキレン基であることが好ましい。該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。環と環とを直接結ぶ原子の数とは、例えば、－ＣＨ_２－ＣＨ_２ＣＯＯ－の場合であれば４つである。

【0228】

ｍ^ＡＬ１は、１～５の整数を表し、１～４の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましく、２又は３であることがさらに好ましい。

【0229】

Ｓｐ^ＡＴ１は、単結合若しくは炭素原子数１～２５の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ、－Ｗ^ＡＴ１－Ｚ^ＡＴ１又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよく、該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接結合しないように環式基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。なかでも、単結合若しくは炭素原子数１～２０の直鎖又は分岐のアルキレン基を表すことが好ましく、単結合又は炭素原子数１～２０の直鎖アルキレン基を表すことがより好ましく、単結合又は炭素原子数２～１０の直鎖アルキレン基を表すことがさらに好ましい。

【0230】

Ｗ^ＡＴ１は、単結合又は下記一般式（ＷＡＴ１）又は（ＷＡＴ２）：

【0231】

【化43】

【0232】

（式中、Ｓｐ^ＷＡＴ１及びＳｐ^ＷＡＴ２は、それぞれ独立して、単結合若しくは炭素原子数１～２５の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよく、該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように環式基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。式中の＊は結合手を表す。）を表し、
Ｚ^ＡＴ１は、極性要素を含む１価の極性基を表し、Ｚ^ＡＴ１中の１個又は２個以上の水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよい。
下記一般式（ＺＡＴ１－１）又は（ＺＡＴ１－２）で表される基であることが好ましい。

【0233】

【化44】

【0234】

（式中、Ｓｐ^{ＺＡＴ１１}は、単結合若しくは炭素原子数１～２５の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ、－Ｚ^{ＺＡＴ１１}－Ｒ^{ＺＡＴ１１}又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよく、該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように環式基、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣＯ－又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されてもよい。
Ｓｐ^{ＺＡＴ１２}は、単結合若しくは炭素原子数１～２５の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよく、アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように環式基、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｚ^{ＺＡＴ１１}－で置換されてもよい。
Ｚ^{ＺＡＴ１１}は、極性要素を含む極性基を表す。
Ｚ^{ＺＡＴ１２}を含む環で表した構造は５～７員環を表す。
Ｚ^{ＺＡＴ１１}及びＺ^{ＺＡＴ１２}中の１個又は２個以上の水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよい。
Ｒ^{ＺＡＴ１１}及びＲ^{ＺＡＴ１２}は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～８の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよく、該アルキル基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接結合しないように環式基、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｚ^{ＺＡＴ１１}－で置換されてもよい。
Ｐ^ＡＰ１は重合性基を表し、
Ｓｐ^ＡＰ１はスペーサー基を表す。
式中の＊は結合手を表す。）
一般式（ＺＡＴ１－１）で表される基は、下記一般式（ＺＡＴ１－１－１）から（ＺＡＴ１－１－３０）で表される基であることが好ましい。

【0235】

【化45】

【0236】

【化46】

【0237】

（式中、Ｓｐ^{ＺＡＴ１１}及びＲ^{ＺＡＴ１１}は、それぞれ先述と同じ意味であり、炭素原子に結合する水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよい。式中の＊は結合手を表す。）
また、一般式（ＺＡＴ１－１）で表される基としては、下記の基が好ましく挙げられる。

【0238】

【化47】

【0239】

【化48】

【0240】

【化49】

【0241】

【化50】

【0242】

【化51】

【0243】

（式中、Ｒ^ｔｃは、水素原子、炭素原子数１～２０の直鎖又は分岐のアルキル基又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－を表し、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子は、－ＯＨ、－ＣＮ又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよく、該アルキル基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように環式基、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｚ^{ＺＡＴ１１}－で置換されてもよい。
分子内の水素原子は、Ｐ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよい。
式中の＊は、結合手を表す。）
一般式（ＺＡＴ１－２）で表される基は、下記一般式（ＺＡＴ１－２－１）から（ＺＡＴ１－２－９）で表される基であることが好ましい。

【0244】

【化52】

【0245】

（式中、Ｓｐ^{ＺＡＴ１２}は先述と同じ意味であり、炭素原子に結合する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、－ＯＨ、－ＣＮ又はＰ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換されてもよい。
式中の＊は結合手を表す。）
Ｐ^ＡＰ１は重合性基を表し、前記式（Ｐ^ｐ１－１）～式（Ｐ^ｐ１－９）のいずれかで表される基が好ましく、前記式（Ｐ^ｐ１－１）～式（Ｐ^ｐ１－７）のいずれかで表される基がより好ましく、前記式（Ｐ^ｐ１－１）～式（Ｐ^ｐ１－２）のいずれかで表される基がさらに好ましく、前記式（Ｐ^ｐ１－１）で表される基が最も好ましい。

【0246】

Ｓｐ^ＡＰ１は、スペーサー基を表し、単結合若しくは直鎖又は分岐の炭素原子数１～２０のアルキレン基を表すことが好ましく、単結合又は炭素原子数１～２０の直鎖アルキレン基を表すことがより好ましく、単結合又は炭素原子数２～１０の直鎖アルキレン基を表すことがさらに好ましい。また、Ｓｐ^ＡＰ１において、該アルキレン基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていてもよい。なお、「重合性基で置換され」るとは、重合性基Ｐ^ＡＰ１のみで置換される態様であってもよく、スペーサー基Ｓｐ^ＡＰ１を含めた基Ｐ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－で置換される態様であってもよい。他の重合性基についても同様である。

【0247】

式（Ａ）で表される化合物において、Ｐ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－の数は、１以上５以下であることが好ましく、１以上４以下であることがより好ましく、２以上４以下であることがさらに好ましく、２又は３であることが特に好ましく、２であることが最も好ましい。

【0248】

Ｐ^ＡＰ１－Ｓｐ^ＡＰ１－中の水素原子は、重合性基又は極性基で置換されてもよい。

【0249】

式中にＡ^ＡＬ１、Ｚ^ＡＬ１、Ｚ^ＡＴ１、Ｗ^ＡＴ１、Ｐ^ＡＰ１、Ｓｐ^ＡＰ１、Ｓｐ^ＷＡＴ１、Ｓｐ^ＷＡＴ２が複数存在する場合は、それぞれ同一であってもよく異なってもよい。

【0250】

一般式（Ａ）で表される化合物の好ましい例を以下に示す。

【0251】

【化53】

【0252】

【化54】

【0253】

【化55】

【0254】

【化56】

【0255】

【化57】

【0256】

【化58】

【0257】

【化59】

【0258】

【化60】

【0259】

【化61】

【0260】

【化62】

【0261】

【化63】

【0262】

式（Ａ）で表される化合物の含有量の下限値は、液晶組成物の総量に対して、好ましくは０．０１％であり、なかでも比抵抗及びＶＨＲを向上させる観点から、さらに好ましくは０．０５％、より好ましくは０．１％である。一方、第一の重合性化合物及びその重合体の含有量の上限値は、本発明における液晶組成物の総量に対して、好ましくは５０％であり、１０％、７％、５％、４％、３％、２％、１％である。
・重合開始剤
本発明で用いる液晶組成物は、上述の通り重合性化合物を含有する。重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。
・酸化防止剤
本発明における組成物は、さらに、酸化防止剤として一般式（Ｑ１）～（Ｑ２）で表される化合物を含有することができる。

【0263】

【化64】

【0264】

（式中、Ｒ^Ｑは炭素原子数１～２２の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－で置換されてよく、Ｒ^Ｑ中の水素原子は、４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル基で置換されていてもよく、Ｍ^Ｑはトランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基又は単結合を表すが、トランス－１，４－シクロへキシレン基中の１つ又は非隣接の２つの－ＣＨ_２－は－Ｏ－で置換されていてもよい。

【0265】

式中、Ｘ^ｙは炭素原子数１～１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていてもよい。）、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基、又は単結合を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていてもよく、
Ｍ^ｙはｌ価の連結基を表し、
ｌは２～６の整数を表す。）
Ｒ^Ｑは炭素原子数１～２２の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ_２基は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－で置換されてよいが、炭素原子数１～１０の直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、１つのＣＨ_２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、１つのＣＨ_２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素原子数１～２０の直鎖アルキル基、１つのＣＨ_２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、１つのＣＨ_２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された分岐鎖アルキル基が更に好ましい。Ｍ^Ｑはトランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基又は単結合を表すが、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基が好ましい。

【0266】

Ｍ^ｙは炭素原子数１～２５の炭化水素基であることが好ましく、該炭化水素基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ_２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていてもよい。

【0267】

ｌは２又は３が好ましく、２がより好ましい。ｌが２の場合、Ｍ^ｙは炭素原子数１～１４のアルキレン基であることが好ましい。揮発性を考慮すると炭素原子数は大きい数値が好ましいが、粘度を考慮すると炭素原子数は大きすぎない方が好ましいことから、炭素原子数２～１２が好ましく、炭素原子数３～１０がより好ましく、炭素原子数４～１０がさらに好ましく、炭素原子数５～１０が特に好ましく、炭素原子数６～１０が最も好ましい。

【0268】

Ｘ^ｙは単結合が好ましい。

【0269】

一般式（Ｑ１）で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式（Ｑ１－ａ）～一般式（Ｑ１－ｄ）で表される化合物が好ましい。

【0270】

【化65】

【0271】

式中、Ｒ^Ｑ１は炭素原子数１～１０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、Ｒ^Ｑ２は炭素原子数１～２０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、Ｒ^Ｑ３は炭素原子数１～８の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基が好ましく、Ｌ^Ｑは炭素原子数１～８の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。一般式（Ｑ１－ａ）～一般式（Ｑ１－ｄ）で表される化合物中、一般式（Ｑ１－ｃ）及び一般式（Ｑ１－ｄ）で表される化合物が更に好ましい。

【0272】

一般式（Ｑ２）で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式（Ｑ２－ａ）～一般式（Ｑ２－ｃ）で表される化合物が好ましい。

【0273】

【化66】

【0274】

本願発明の組成物において、一般式（Ｑ１）～（Ｑ２）で表される化合物を１種又は２種を含有することが好ましく、１種～５種含有することが更に好ましく、その含有量は０．００１～１％であることが好ましく、０．００１～０．１％が更に好ましく、０．００１～０．０５％が特に好ましい。

【0275】

また、本発明に使用できる酸化防止剤又は光安定剤としてより具体的には以下の（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－４１）で表される化合物が好ましい。

【0276】

【化67】

【0277】

【化68】

【0278】

【化69】

【0279】

【化70】

【0280】

【化71】

【0281】

【化72】

【0282】

【化73】

【0283】

【化74】

【0284】

【化75】

【0285】

（式中、ｎは０～２０の整数を表す。）
一般式（Ｑ１）～（Ｑ２）で表される化合物又は一般式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－４１）から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有することが好ましく、１種～５種含有することが更に好ましく、その含有量は０．００１～１％であることが好ましく、０．００１～０．１％が更に好ましく、０．００１～０．０５％が特に好ましい。

【0286】

本発明の製造方法で製造される液晶表示素子は高速応答、高信頼性及び表示不良の抑制を共に達成した有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＶＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に適用できる。特にＶＡモード、ＰＳＶＡモードおよびＰＳＡモードに好適である。

【実施例】

【0287】

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。

【0288】

実施例中、測定した特性は以下の通りである。
Ｔ_ｎｉ ：ネマチック相－等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ ：２９３Ｋにおける屈折率異方性
Δε ：２９３Ｋにおける誘電率異方性
γ_１ ：２９３Ｋにおける回転粘度（ｍＰａ・ｓ)

【0289】

尚、実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
＜環構造＞

【0290】

【化76】

【0291】

【表1】

（ただし、表中のｎは自然数である。）

【0292】

【表2】

（ただし、表中のｎは自然数である。）

【0293】

実施例中、評価した特性は以下の通りである。
信頼性（ＶＨＲ）：
ＵＶ光を９０分照射した後の液晶表示素子を用意し、１Ｖ、０．６Ｈｚ、６０℃で測定したときの電圧保持率（％）
実施例用ＵＶ照射ランプには東芝ライテック社製ＦＬ１５ＵＶ３４Ａを用いて、３６５ｎｍの照度を４ｍＷ／ｃｍ^２に調整した。本ランプはＩ_３６５ ／ Ｉ_３１３ ＞ ２０（上記式中、Ｉ_３６５は波長３６５ｎｍにおける照度（ｍＷ・ｃｍ^２）を表し、Ｉ_３１３は波長３１３ｎｍにおける照度（ｍＷ・ｃｍ^２）を表す。）である。
比較例用ＵＶ照射ランプには東芝ライテック社製ＦＬ１５ＵＶ３２Ａを用いて、３１３ｎｍの照度を４ｍＷ／ｃｍ^２に調整した。本ランプはＩ_３６５ ／ Ｉ_３１３ ＜ ２０である。

【0294】

（液晶組成物の調製と評価結果）
液晶組成物（ＬＣ－１）から（ＬＣ－６）を調製し、その物性値を測定した。これらの液晶組成物の成分比とその物性値は下表のとおりであった。

【0295】

【表3】

【0296】

アルケニル化合物を含むＬＣ－１～ＬＣ－５は、γ１が小さく、応答速度が速いことがわかった。アルケニル化合物を含まないＬＣ－６は、γ１が大きく、応答速度が遅いことがわかった。応答速度に劣るＬＣ－６を評価対象外とし、それ以外のＬＣ－１～ＬＣ－５を対象として以下の評価を行った。

【0297】

ＬＣ－１～ＬＣ－５の液晶組成物とＲＭ１からＲＭ５で表される重合性化合物と、ＡＤ１、ＡＤ２で表される添加剤とを混合した液晶組成物に、実施例用ＵＶ照射ランプでＵＶを照射してＶＨＲを測定した実施例（Ｅ－０１）から（Ｅ－２５）と、比較例用ＵＶ照射ランプでＵＶを照射してＶＨＲを測定した比較例（Ｃ－０１）から（Ｃ－１０）は表４のとおりであった。

【0298】

【化77】

【0299】

【化78】

【0300】

【表4】

【0301】

【表5】

【0302】

【表6】

【0303】

【表7】

【0304】

【表8】

【0305】

実施例１（Ｅ－０１）から実施例５（Ｅ－０５）は、ＶＨＲが十分に高い値であることが確認できた。加えてこれらの実施例表示不良も低減されたものであることを確認した。これに対して、比較例１（Ｃ－０１）および比較例２（Ｃ－０２）はＶＨＲが低く、本発明の課題を解決できていないことを確認した。

【0306】

実施例１（Ｅ－０１）から実施例５（Ｅ－０５）並びに比較例１（Ｃ－０１）および比較例２（Ｃ－０２）と同様の結果が、実施例６（Ｅ－０６）から実施例２５（Ｅ－２５）及び比較例３（Ｃ－０３）から比較例１０（Ｃ－１０）においてもそれぞれ得られた。

【符号の説明】

【0307】

１ 液晶表示素子
ＡＭ アクティブマトリクス基板
ＣＦ カラーフィルタ基板
２ 第１の基板
３ 第２の基板
４ 液晶層
５ 画素電極層
６ 共通電極層
７ 第１の偏光板
８ 第２の偏光板
９ カラーフィルタ
１１ ゲートバスライン
１２ データバスライン
１３ 画素電極
１４ Ｃｓ電極
１５ ソース電極
１６ ドレイン電極
１７ コンタクトホール

【図1】

【図2】