特許7544692発泡剤として官能化微粒子重炭酸塩を含む発泡性架橋性ポリマー組成物及びそれから架橋発泡ポリマーを製造するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-26
(45)【発行日】2024-09-03
(54)【発明の名称】発泡剤として官能化微粒子重炭酸塩を含む発泡性架橋性ポリマー組成物及びそれから架橋発泡ポリマーを製造するための方法
(51)【国際特許分類】
C08J 9/08 20060101AFI20240827BHJP
【ＦＩ】
C08J9/08 CES
【請求項の数】
17
(21)【出願番号】P 2021520186
(86)(22)【出願日】2019-10-15
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-01-13
(86)【国際出願番号】 EP2019077904
(87)【国際公開番号】W WO2020078963
(87)【国際公開日】2020-04-23
【審査請求日】2022-09-15
(31)【優先権主張番号】18200470.5
(32)【優先日】2018-10-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】591001248
【氏名又は名称】ソルヴェイ（ソシエテ アノニム）
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ゴファン， アンヌ－リーズ
(72)【発明者】
【氏名】ガラスコ， アルベルト
(72)【発明者】
【氏名】ブーランジェ， ディディエ
(72)【発明者】
【氏名】ロペス ゴンザレス， エドゥアルド
(72)【発明者】
【氏名】ロドリゲス ペレス， ミゲル アンヘル
(72)【発明者】
【氏名】サイス アロヨ， クリスティナ
【審査官】加賀 直人
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／０１５５０６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１７－５１０６９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／１４１７５９（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ９／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
発泡性ポリマー組成物であって：－ ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、ＥＶＡ／ＯＢＣコポリマー、及びこれらの組み合わせから、例えば好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される架橋性ポリマー、
－ 過酸化物架橋剤、
－ 官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤であって、前記官能化微粒子重炭酸塩がアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、及び／又はネオアビエチン酸、当該酸の任意のエステル、当該酸の任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせを含むロジン酸又はその誘導体を含む添加剤を含有する化学発泡剤、
を含有する、発泡性ポリマー組成物。
【請求項2】
前記官能化微粒子重炭酸塩中の前記添加剤が、アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸、当該酸の任意のエステル、当該酸の任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせを含む、請求項１に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項3】
前記官能化微粒子重炭酸塩からステアリン酸又はステアリン酸塩が除外される、請求項１又は２に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項4】
前記官能化微粒子重炭酸塩が、加熱時にＣＯ２を遊離させる第２の添加剤をさらに含み、ＣＯ２を遊離させる前記第２の添加剤が、好ましくは、－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ
の少なくとも１つである、請求項１～３のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項5】
前記化学発泡剤が発熱性発泡剤を含まないか、前記化学発泡剤が加熱中に窒素又はアンモニアガスを遊離する化合物を含まない、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項6】
前記化学発泡剤が、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から好ましくは選択される発熱性発泡剤をさらに含み、より好ましくはＡＤＣＡを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項7】
前記官能化微粒子重炭酸塩が、少なくとも６５重量％且つ１００重量％未満の当該重炭酸塩成分と、３５重量％以下から０．０２重量％までの前記添加剤の少なくとも１種とを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項8】
前記官能化微粒子重炭酸塩が、重炭酸塩粒子を前記添加剤と共に粉砕、押出、及び／又はスプレーコーティングすることによって、好ましくは重炭酸塩粒子を前記添加剤と共に粉砕及び／又は押出を行うことによって、並びに任意選択的にはその後このようにして得られた官能化微粒子重炭酸塩を粉砕してその平均粒子サイズを小さくすることによって得られる、請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項9】
亜鉛を含むＡＤＣＡ分解開始剤などの発泡剤活性化剤が除外され、好ましくはＺｎＯが除外される、請求項１～８のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項10】
前記官能化微粒子重炭酸塩がシリカをさらに含み、好ましくはアモルファスシリカを含み、より好ましくはアモルファス沈降シリカを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項11】
前記過酸化物架橋剤が有機過酸化物である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項12】
１．５重量％～６重量％の前記官能化微粒子重炭酸塩を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項13】
前記官能化微粒子重炭酸塩又は前記官能化微粒子重炭酸塩を含む前記化学発泡剤から、クエン酸、そのエステル、又はその塩（クエン酸塩など）が除外される、請求項１～３及び５～１２のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物。
【請求項14】
好ましくは発泡架橋ポリマーが、ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、架橋ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、及びＥＶＡ／ＯＢＣコポリマーからなる群から選択され、より好ましくは、ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、及び架橋ＥＶＡ／ＰＯコポリマーからなる群から選択される、発泡架橋ポリマーの製造方法であって、－ 官能化微粒子重炭酸塩を含有する請求項１～１３のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物を、ＣＯ２ガスを遊離させるのに適した温度でモールド内で加熱し、前記架橋性ポリマーを、前記過酸化物架橋剤を用いて４分～１０分、好ましくは４～７分の所定の時間溶融及び架橋して、架橋ポリマーを形成することであって、
好ましくは前記温度が、前記架橋性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ以上及び／又は溶融温度Ｔｍ以上であること；
－ 前記モールドを開けて前記架橋ポリマーを膨張させて発泡架橋ポリマーを形成することであって、
好ましくは、前記官能化微粒子重炭酸塩を含有する前記発泡性ポリマー組成物を用いる前記所定の時間が、同じポリマー、同じ架橋化合物を含むが発泡ポリマーを得るためのＺｎＯなどのＡＤＣＡ分解開始剤を含むＡＤＣＡを含有する発泡性ポリマー組成物を用いた時間よりも短いこと；
を含む方法。
【請求項15】
－ 加熱前の前記発泡性ポリマー組成物を低温粉砕又はカレンダー加工することであって、前記発泡性ポリマー組成物の前記加熱が、約１８０℃～１９０℃の温度で、４分～１０分の所定の時間、前記発泡ポリマー性組成物を射出成形用のモールドに注入する前に射出成形機の炉内で又は圧縮成形用のモールド内で行われ、
前記モールドを開けると前記架橋ポリマーが膨張すること、
をさらに含み、
－ 前記発泡架橋ポリマーを、好ましくは冷却装置又は冷却方法を利用せずに室温まで冷却すること、
をさらに含む、請求項１４に記載の発泡架橋ポリマーの製造方法。
【請求項16】
ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、架橋ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、及びＥＶＡ／ＯＢＣコポリマーからなる群から選択され、好ましくは、ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、及び架橋ＥＶＡ／ＰＯコポリマーからなる群から選択される、請求項１４又は１５に記載の方法によって得られる発泡架橋ポリマー。
【請求項17】
靴や靴底などの履物用途、又は自動車用途のための、請求項１６に記載の発泡架橋ポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年１０月１５日出願の欧州特許出願公開第１８２００４７０．５号に基づく優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０１８年１０月１５日出願の欧州特許出願公開第１８２００４７０．５号に基づく優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
連邦支援研究又は開発に関する陳述
該当なし。
該当なし。
【0003】
本発明は、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ポリオレフィン、オレフィンブロックコポリマー、又はこれらの組み合わせなどの架橋性ポリマーと、官能化微粒子重炭酸塩とを含有する発泡性ポリマー組成物、並びにそのような発泡性ポリマー組成物を使用する架橋発泡ポリマーの製造方法に関する。
【背景技術】
【0004】
ポリマーフォームは、我々の近代世界において実質的にどこでも見いだされ、ファストフードの使い捨てパッケージング、家具のクッション材及び絶縁材料などの多種多様の用途に使用されている。
【0005】
ポリマーフォームは、フォームを形成するために一緒に混合された固相と気相とで構成されている。２つの相を速やかに組み合わせることによって、発泡と、クローズドセル構造かオープンセル構造かのいずれかとして知られる、気泡かガストンネルかのいずれかがその中に組み込まれたポリマーマトリックスの形成とをもたらす。クローズドセルフォームは一般により硬質であり、一方、オープンセルフォームは通常柔軟性がある。
【0006】
フォームで使用されるガスは、発泡剤と称され、化学発泡剤か物理発泡剤かのいずれかであってもよい。化学発泡剤は、プロセスにおいて反応に関与するか又は分解し、ガスを放つ化学物質である。物理発泡剤は、発泡プロセスにおいて化学的に反応せず、それ故マトリックスを形成するポリマーに不活性であるガスである。
【0007】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又はポリオレフィン（ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ）、スチレン系樹脂（ＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＳＡＮ）並びに天然ゴム及びニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）又はクロロプレンゴム（ＣＲ）などの合成ゴムなどの、熱可塑性材料の加工のために、化学発泡剤が数十年間使用されている。化学発泡剤は、発泡熱可塑性ポリマーの製造における添加剤である。化学発泡剤は、室温で安定であるが、ポリマーの加工中の高温でガスを発生しながら分解する。このガスは、フォーム構造を熱可塑性ポリマーに生み出す。化学発泡剤は、発泡壁紙、人造皮革、床及び壁被覆材、カーペット裏地、断熱材、絶縁シーラント、履物、自動車構成部品、ケーブル絶縁材、及び包装材料の製造などの多種多様の用途に使用されている。
【0008】
確立された発泡剤は、アゾジカルボン酸ジアミド（アゾジカルボンアミド、ＡＤＣ、ＡＤＣＡ、ＣＡＳ Ｎｏ．１２３－７７－３）、スルホンヒドラジド ４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．８０－５１－３）及びｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．１５７６－３５－８）などの発熱性発泡剤と、重炭酸ナトリウム（ＳＢＣ、ＮａＨＣＯ３、ＣＡＳ Ｎｏ．１４４－５５－８）のような、炭酸塩並びにクエン酸及びそのエステルなどの吸熱性発泡剤とである。
【0009】
数年来、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）は、セル状熱可塑性樹脂及びゴム用途に使用するための最も効果的な、且つ、広く使用される化学発泡剤の１つである（例えば独国特許ＡＳ１０３７７００号明細書を参照されたい）。アゾジカルボンアミドは、加熱時に分解して、窒素及び一酸化炭素から主としてなる、大容積のガスを与える。これらの分解生成物は、収縮の少ない微細な及び一様なセル構造化フォームを生み出すために好適であり、その特性は、ソフトフォーム又はゴムフォームの製造において基本的である。アゾジカルボンアミドの分解温度は、好適な活性化剤（分解開始剤）の添加によって２００～２２０℃から１２５℃ほどに低くまで下げることができるが、有用な分解速度は、通常、１４０℃以上で達成されるにすぎない。活性化剤つまり分解開始剤は、発泡剤の分解温度及びガス放出の速度に影響を及ぼすために使用される、当該技術分野で公知の添加剤である。
【0010】
プラスチックにおける発泡剤としてのアゾジカルボンアミドは、食品と直接接触することを意図されるプラスチック物品の製造に対して、欧州連合では２００５年８月以降禁止されている（発泡剤としてのアゾジカルボンアミドの使用の一時停止に関する指令２００２／７２／ＥＣを改正する２００４年１月６日の委員会指令（ＣＯＭＭＩＳＳＩＯＮ ＤＩＲＥＣＴＩＶＥ ２００４／１／ＥＣ ｏｆ ６ Ｊａｎｕａｒｙ ２００４ ａｍｅｎｄｉｎｇ Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ ２００２／７２／ＥＣ ａｓ ｒｅｇａｒｄｓ ｔｈｅ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ ａｓ ｂｌｏｗｉｎｇ ａｇｅｎｔ”．Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｕｎｉｏｎ．２００４－０１－１３））。
【0011】
特にエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）や架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）などの発泡熱可塑性架橋ポリマーにおける利用では、同じ有益な性能を有するＡＤＣＡの代替品が必要とされている。
【0012】
最も頻繁に使用される発泡剤、ＡＤＣＡが、例えばポリマー調合物におけるそのような添加剤の安全な及び持続可能な使用に関する高い懸念のために課題にますます直面しつつある場合に、ＡＤＣＡの好適な代替品を見いだすことへの要求は増加すると予期されるであろう。いずれにせよ、規制がそれほど厳しくない地域について、コスト効率の高い、環境に優しい発泡剤代替品でのＡＤＣＡの部分又は完全置換は、最終使用者の持続可能性戦略のための手段を提供するであろうし、懸念の高いものと見なされるそのような物質を段階的に廃止する全体的な流れと合致する。
【0013】
可能な代替解決策は、スルホニルヒドラジド及び炭酸塩のクラスによって提供されるが、これらの物質は、発泡剤として使用される場合に、とりわけ可塑化、軟質ＰＶＣでの用途向けに使用される場合に幾つかの不利点を示す。
【0014】
ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）は、硬質の及び可塑化されたＰＶＣの加工にとって低すぎると考えられる、約１０５℃の温度で分解し始める。４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）もまた、分解時に窒素を放出するが、ガス発生特性は、アゾジカルボンアミドのそれと異なる。ＯＢＳＨの分解点よりも上の温度で、窒素放出は速いが、アゾジカルボンアミドと比べて異なる温度で起こる。約１５５℃の絶対製品分解温度よりも下では、分解、したがってガス放出は遅い。さらにＯＢＳＨは、分解生成物及び生成する発泡最終物品が、１８０℃よりも高い典型的な加工温度で意図しない茶色っぽい変色を有するという欠点を有する。
【0015】
重炭酸ナトリウムなどの炭酸塩は、分解時に窒素を遊離させないが、二酸化炭素及び場合により水を遊離させる。ポリマーへのその高い溶解性は二酸化炭素に典型的であるが、これは窒素よりも迅速にポリマーマトリックスから抜け出し、そのためこれは発泡剤としてあまり効率的ではない。炭酸塩は、一般に、収縮の少ない微細な及び一様なセル構造のソフトフォームの製造にとって有用ではない。重炭酸ナトリウム、化学発泡剤として使用される炭酸塩の最も一般的な代表物は、ＡＤＣＡ及びＯＢＳＨの両方と比較して、より幅広い温度範囲にわたって起こる、遅い分解及びガスの放出を有することで知られている。重炭酸ナトリウムの分解温度は、クエン酸によって影響を受け得る。
【0016】
重炭酸ナトリウム粒子及び重炭酸カリウム粒子などのアルカリ金属重炭酸塩粒子は、当技術分野で公知である。これらの製品は、それらを興味深いものとする数多くの特性を有し、医薬産業、飼料及び食品産業などの、幾つかの技術分野において、洗剤において、並びに非鉄金属の処理において広く使用されている。
【0017】
重炭酸塩粒子を製造するための最も一般的な方法は、対応するアルカリ金属（例えば炭酸ナトリウム若しくは炭酸カリウム）の溶液又は対応するアルカリ金属の水酸化物の溶液の二酸化炭素での炭素化による結晶化である。重炭酸塩溶液の制御された冷却によって、又はそのような溶液の溶媒を蒸発させることによって、重炭酸塩を結晶化させることもまた一般的である。
【0018】
非アゾジカルボンアミド発泡剤は、発泡架橋ポリマー用の優れた発泡剤の期待される要件プロファイルを満たしていないため、この点に関して改善が必要とされる。
【発明の概要】
【0019】
本発明の一態様は、架橋性ポリマーと、架橋剤と、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤とを含有する発泡性ポリマー組成物であって、特に発泡ＥＶＡや架橋ポリオレフィンなどの発泡架橋ポリマー材料の調製のために非アゾジカルボンアミド発泡剤として有利に使用することができる発泡性ポリマー組成物を提供する。
【0020】
発泡性ポリマー組成物は、好ましくは熱膨張性である。
【0021】
発泡性ポリマー組成物中の架橋剤は、好ましくは架橋作用を有する過酸化物系化合物を含む。架橋作用を有する過酸化物系化合物は、好ましくは有機過酸化物である。架橋作用を有する過酸化物系化合物は、ジクミルペルオキシド又はビス（ｔｅｒｔ－ブチルジオキシイソプロピル）ベンゼンから選択することができる。
【0022】
具体的には、発泡性ポリマー組成物は：
－ ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、ＥＶＡ／ＯＢＣコポリマー、及びこれらの組み合わせから、例えば好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、及びこれらの組み合わせなどからなる群から選択される架橋性ポリマー、
－ 過酸化物系架橋剤、
－ 官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤であって、前記官能化微粒子重炭酸塩が少なくとも１種の脂肪酸、ロジン酸、これらの任意の誘導体、これらの任意の塩、又はこれらの組み合わせを含む添加剤を含有する化学発泡剤、
を含有する。
－ ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、ＥＶＡ／ＯＢＣコポリマー、及びこれらの組み合わせから、例えば好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、及びこれらの組み合わせなどからなる群から選択される架橋性ポリマー、
－ 過酸化物系架橋剤、
－ 官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤であって、前記官能化微粒子重炭酸塩が少なくとも１種の脂肪酸、ロジン酸、これらの任意の誘導体、これらの任意の塩、又はこれらの組み合わせを含む添加剤を含有する化学発泡剤、
を含有する。
【0023】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、ロジン酸又はその誘導体を含んでいてもよく、或いはこれから構成されていてもよく、前記ロジン酸又はその誘導体は、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、及び／又はネオアビエチン酸、脂肪酸（リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノレン酸、及び／又はステアリン酸など）、任意のこれらの誘導体（任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせなど）を含み、好ましくは、アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸、リノール酸、任意のそれらの誘導体、任意のそれらの塩、又は任意のそれらの組み合わせを含むロジン酸又はその誘導体を含む。
【0024】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、脂肪酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、又はそれらの任意の組み合わせを含むか又はそれらから構成されていてもよい。
【0025】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、
－ アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、及び／又はネオアビエチン酸、任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせを含み、好ましくは、アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸、任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせを含むロジン酸又は任意のその誘導体を含んでいてもよく、或いはこれらから構成されていてもよい。
－ アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、及び／又はネオアビエチン酸、任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせを含み、好ましくは、アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸、任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせを含むロジン酸又は任意のその誘導体を含んでいてもよく、或いはこれらから構成されていてもよい。
【0026】
官能化微粒子重炭酸塩中のロジン酸添加剤は、好ましくは、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ロジン酸エステル、又はそれらの混合物を含み、より好ましくは、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、又はそれらの混合物を含む。
【0027】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤が脂肪酸を含むか又はこれからなる場合、脂肪酸は、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノレン酸、アラキドン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択することができ；好ましくは、リノール酸、オレイン酸、ラウリン酸、任意のエステルなどのそれらの任意の誘導体、それらの任意の塩、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される脂肪酸から選択することができる。
【0028】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤からはステアリン酸又はステアリン酸塩が除外され得る。
【0029】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、ステアリン酸以外の脂肪酸を含み得る。
【0030】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、ステアリン酸塩以外の脂肪酸塩を含み得る。
【0031】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、不飽和脂肪酸を含んでいてもよく、或いは不飽和脂肪酸から構成されていてもよい。
【0032】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、好ましくは以下のものを含むか、本質的にこれからなる：
－ アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸を含むロジン酸又は任意のその誘導体、
－ リノール酸、その任意の誘導体、その任意の塩、又は
－ それらの任意の組み合わせ。
－ アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸を含むロジン酸又は任意のその誘導体、
－ リノール酸、その任意の誘導体、その任意の塩、又は
－ それらの任意の組み合わせ。
【0033】
官能化微粒子重炭酸塩は、加熱時にＣＯ２を遊離する第２の添加剤をさらに含んでいてもよく、前記第２のＣＯ２－遊離化合物は、好ましくは、以下のうちの少なくとも１つである：
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ。
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ。
【0034】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤からは、クエン酸又はクエン酸塩が除外され得る。
【0035】
好ましい実施形態では、化学発泡剤は、発熱性発泡剤を含まないか、化学発泡剤は、加熱中に窒素又はアンモニアガスを遊離する化合物を含まない。
【0036】
代わりの実施形態において、化学発泡剤は、好ましくは、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から選択される発熱性発泡剤をさらに含み、より好ましくはＡＤＣＡを含む。
【0037】
官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも５０重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、５０重量％～０．０２重量％の前記添加剤の少なくとも１種とを含んでもよい。
【0038】
官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも６５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、３５重量％～０．０２重量％の前記添加剤の少なくとも１種とを含んでもよい。
【0039】
官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも７５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、２５重量％～０．０２重量％の前記添加剤の少なくとも１種とを含んでもよい。好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも９０重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、１０重量％～０．０２重量％の前記添加剤の少なくとも１種とを含んでいてもよい。
【0040】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、重炭酸塩粒子を添加剤と共に粉砕、押出、及び／又はスプレーコーティングすることによって、好ましくは重炭酸塩粒子を添加剤と共に粉砕及び／又は押出を行うことによって、並びに任意選択的にはその後このようにして得られた官能化微粒子重炭酸塩を粉砕してその平均粒子サイズを小さくすることによって得られる。
【0041】
好ましい実施形態では、発泡性ポリマーからは、亜鉛を含むＡＤＣＡ分解開始剤などの発熱性発泡剤活性化剤が除外され、好ましくはＺｎＯが除外される。好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩はシリカをさらに含み、好ましくはアモルファスシリカを含み、より好ましくはアモルファス沈降シリカを含む。
【0042】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも１４５℃、好ましくは少なくとも１５０℃のＴＧＡ（熱重量分析）最大減少温度又はＤＳＣ（示差走査熱量測定）最大ピーク温度によって特徴付けられる。
【0043】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、非官能化微粒子重炭酸塩よりも少なくとも５℃高い、好ましくは少なくとも１０℃高いＴＧＡ最大減少温度又はＤＳＣ最大ピーク温度によって特徴付けられる。
【0044】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、非官能化微粒子重炭酸ナトリウムとクエン酸又はクエン酸塩との混合物よりも少なくとも５℃高い、好ましくは少なくとも１０℃高いＴＧＡ最大減少温度又はＤＳＣ最大ピーク温度によって特徴付けられる。
【0045】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、熱重量分析（ＴＧＡ）又は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析における単一の分解ピークによって特徴付けることができる。
【0046】
本明細書で使用されるＴＧＡ最大重量減少温度とは、試料重量が分解される温度である。ＤＳＣの最大ピーク温度は、相転移の最大速度を表す。
【0047】
好ましい実施形態では、官能化重炭酸ナトリウムは、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）よりも低い活性化温度を有する。官能化重炭酸ナトリウムの活性化温度は、好ましくはＴＧＡ又はＤＳＣ分析によって決定される。これにより、特定の条件下で、加熱温度の低下又はサイクル時間の改善（例えば減少）を可能にすることができる。
【0048】
別の実施形態では、官能化重炭酸ナトリウムは、非官能化重炭酸ナトリウムとクエン酸又はクエン酸塩との混合物よりも高い活性化温度を有する。
【0049】
発泡性ポリマー組成物中の過酸化物系架橋剤は、有機過酸化物、好ましくはジクミルペルオキシド、又はビス（ｔｅｒｔ－ブチルジオキシイソプロピル）ベンゼンである。
【0050】
好ましい実施形態では、発泡性ポリマー組成物は、１．５重量％～６重量％の官能化微粒子重炭酸塩を含有する。
【0051】
本発明の別の態様は、架橋性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤としての、官能化微粒子重炭酸塩を含有する発泡性ポリマー組成物の使用に関する。
【0052】
本発明の１つの利点は、ＥＶＡ又はＸＬＰＯなどの架橋性ポリマーの発泡のための、ＡＤＣＡ又は他の既存の発泡剤に代わる、実施が容易でコスト競争力のある代替品を提供することである。
【0053】
本発明のさらに別の利点は、ＣＯ２を放出する官能化微粒子重炭酸塩によってアンモニアを放出するＡＤＣＡ発泡剤が置き換えられることによる、危険な化学物質への曝露に関する労働者の安全条件の改善である。
【0054】
本発明のさらに別の利点は、発泡剤としてのＡＤＣＡの使用の削減又は段階的廃止を提供する、今後の規制に先んじた環境に優しい解決策を提供することである。
【0055】
別の態様は、好ましくは発泡架橋ポリマーが、ＥＶＡ、ＰＯＥ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、架橋ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、及びＥＶＡ／ＯＢＣコポリマーからなる群から選択される、より好ましくは、ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、及び架橋ＥＶＡ／ＰＯコポリマーからなる群から選択される、発泡架橋ポリマーの製造方法であって、
この方法は、
－ 官能化微粒子重炭酸塩を含有する請求項１～１２のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物を、ＣＯ２ガスを遊離させるのに適した温度でモールド内で加熱し、架橋性ポリマーを、前記過酸化物系架橋剤を用いて４分～１０分、好ましくは４～７分の所定の時間溶融及び架橋して、架橋ポリマーを形成することであって、
好ましくは前記温度が、架橋性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ以上及び／又は溶融温度Ｔｍ以上であること；
－ モールドを開けて架橋ポリマーを膨張させて発泡架橋ポリマーを形成することであって、
官能化重炭酸塩を含有する前記発泡性ポリマー組成物を用いる前記所定の時間が、同じポリマー、同じ架橋化合物を含むが発泡ポリマーを得るためのＺｎＯなどのＡＤＣＡ分解開始剤を含むＡＤＣＡを含有する発泡性ポリマー組成物を用いた時間よりも短いこと；
を含む方法に関する。
この方法は、
－ 官能化微粒子重炭酸塩を含有する請求項１～１２のいずれか一項に記載の発泡性ポリマー組成物を、ＣＯ２ガスを遊離させるのに適した温度でモールド内で加熱し、架橋性ポリマーを、前記過酸化物系架橋剤を用いて４分～１０分、好ましくは４～７分の所定の時間溶融及び架橋して、架橋ポリマーを形成することであって、
好ましくは前記温度が、架橋性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ以上及び／又は溶融温度Ｔｍ以上であること；
－ モールドを開けて架橋ポリマーを膨張させて発泡架橋ポリマーを形成することであって、
官能化重炭酸塩を含有する前記発泡性ポリマー組成物を用いる前記所定の時間が、同じポリマー、同じ架橋化合物を含むが発泡ポリマーを得るためのＺｎＯなどのＡＤＣＡ分解開始剤を含むＡＤＣＡを含有する発泡性ポリマー組成物を用いた時間よりも短いこと；
を含む方法に関する。
【0056】
方法は、
－ 加熱前の発泡性ポリマー組成物を低温粉砕又はカレンダー加工すること、
をさらに含むことができ、
発泡性ポリマー組成物の前記加熱は、約１８０℃～１９０℃の温度で、４分～１０分、好ましくは４～７分の所定の時間、前記発泡性組成物を射出成形用のモールドに注入する前に射出成形機の炉内で又は圧縮成形用のモールド内で行われ、
前記加熱の後、モールドを開けると架橋ポリマーが膨張する。
－ 加熱前の発泡性ポリマー組成物を低温粉砕又はカレンダー加工すること、
をさらに含むことができ、
発泡性ポリマー組成物の前記加熱は、約１８０℃～１９０℃の温度で、４分～１０分、好ましくは４～７分の所定の時間、前記発泡性組成物を射出成形用のモールドに注入する前に射出成形機の炉内で又は圧縮成形用のモールド内で行われ、
前記加熱の後、モールドを開けると架橋ポリマーが膨張する。
【0057】
方法は、
－ 発泡架橋ポリマーを、好ましくは冷却装置又は冷却方法を利用せずに室温まで冷却すること、
をさらに含み得る。
－ 発泡架橋ポリマーを、好ましくは冷却装置又は冷却方法を利用せずに室温まで冷却すること、
をさらに含み得る。
【0058】
一実施形態は、そのような方法によって得られる発泡架橋ポリマーに関し、発泡架橋ポリマーは、ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、架橋ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、及びＥＶＡ／ＯＢＣコポリマーからなる群から選択され、好ましくはＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、及び架橋ＥＶＡ／ＰＯコポリマーからなる群から選択される。
【0059】
本発明の具体的な実施形態は以下の通りである。
【0060】
発泡性ポリマー組成物中の官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも１種の添加剤で官能化された微粒子重炭酸ナトリウムである。この官能化微粒子重炭酸ナトリウムは、同等サイズの非官能化微粒子重炭酸ナトリウムと比べると膨張の改善された特性を示す。「非官能化微粒子重炭酸ナトリウム」は、官能化微粒子重炭酸ナトリウムの製造において使用される添加剤なしで製造された微粒子重炭酸ナトリウムと定義される。発泡性ポリマー組成物中の官能化微粒子重炭酸ナトリウムは、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも上の及び／又は溶融温度Ｔｍよりも上の温度での発泡時間を低減し得る。
【0061】
ポリマーの発泡中に、非官能化重炭酸ナトリウムの粒子が発泡剤として使用される場合、重炭酸塩の速い分解のために、ガス放出が予期されるよりも早く起こることが観察された。特有の添加剤でのコーティングによる、造粒による、及び／又はカプセル化による重炭酸塩粒子の官能化は、小さい（いくつかはナノサイズであってもよい）及び大きい（いくつかはナノサイズであってもよい）、様々な重炭酸塩粒径を有する場合に、熱分解を遅らせる、不活性バリアでの重炭酸塩粒子の保護を高めることが分かった。
【0062】
官能化微粒子重炭酸塩は、架橋性ポリマーを発泡させて架橋発泡ポリマー、例えばＥＶＡ及び架橋ポリオレフィンを形成するのに適した発泡性ポリマー組成物中の化学発泡剤として機能する。
【0063】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は吸熱性である。
【0064】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、発熱性の発泡剤を含まない。
【0065】
好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、発泡ポリマーがそのような化学発泡剤を使用して製造される場合に加熱中に窒素ガス及び／又はアンモニアを遊離させることになる発泡剤を含有しない。
【0066】
好ましい実施形態では、化学発泡剤は、官能化微粒子重炭酸ナトリウムから本質的になる。
【0067】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤からは、クエン酸又はクエン酸塩が除外され得る。
【0068】
いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、加熱時にＣＯ２を遊離させる第２の化合物であって、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩からなる群から選択される第２の化合物をさらに含み得る。
【0069】
第２の化合物は、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又は
－ それらの組み合わせ
の少なくとも１つを含んでも又はそれであってもよい。
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又は
－ それらの組み合わせ
の少なくとも１つを含んでも又はそれであってもよい。
【0070】
第２の化合物は、官能化微粒子重炭酸塩中に使用されるものと異なる又は同じものである少なくとも１種の添加剤で官能化され得る。
【0071】
いくつかの実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、第１吸熱性発泡剤としての官能化微粒子重炭酸塩と、第２吸熱性発泡剤としてのカルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらのエステル、又はそれらの塩とを含む。カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらのエステル、又はそれらの塩もまた官能化され得る。官能化微粒子重炭酸塩及び官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらのエステル、又はそれらの塩は、一緒に又は別々に官能化され得る。
【0072】
特定の実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、発泡ポリマーがそのような発泡性組成物から製造される場合に、加熱中に窒素ガス及び／又はアンモニアを遊離させるだろう発泡剤を含有しない。
【0073】
いくつかの実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、発熱性発泡剤を含有しない。
【0074】
代替の実施形態では、発泡性ポリマー組成物は、官能化重炭酸塩に加えて、発熱性発泡剤を含有する。発熱性発泡剤は、好ましくは、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から選択され、より好ましくはＡＤＣＡである。
【0075】
官能化重炭酸ナトリウム粒子は、重炭酸ナトリウムを含有する溶液から又は固体重炭酸ナトリウム粒子から直接に少なくとも１種の添加剤の存在下で製造される。官能化重炭酸塩中の適切な添加剤は、本明細書の記載において提示される。
【0076】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、前記添加剤の存在下で噴霧乾燥された重炭酸塩粒子であっても、又は前記添加剤の存在下での共粉砕された（ｃｏ－ｍｉｌｌｅｄ）重炭酸塩粒子であっても、又は流動床において添加剤でコートされても、又は流動床において添加剤とともに造粒されても、又は押出装置において添加剤でコートされてもよい。
【0077】
好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は以下のプロセス：
－ エマルジョン若しくは粉末形態での添加剤との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって、
－ 流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
並びに／又は
－ 同時混合／押出などの押出によって、
のうちの少なくとも１つによって得ることができる。
－ エマルジョン若しくは粉末形態での添加剤との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって、
－ 流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
並びに／又は
－ 同時混合／押出などの押出によって、
のうちの少なくとも１つによって得ることができる。
【0078】
より好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は：
－ エマルジョン若しくは粉末形態での前記添加剤との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共粉砕としても知られる）によって、
並びに／又は
－ 同時混合／押出などの、押出によって、
のうちの少なくとも１つによって得ることができる。
－ エマルジョン若しくは粉末形態での前記添加剤との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共粉砕としても知られる）によって、
並びに／又は
－ 同時混合／押出などの、押出によって、
のうちの少なくとも１つによって得ることができる。
【0079】
少なくとも１つの前記プロセスによって得られる官能化微粒子重炭酸塩は、さらに、その平均粒径を低減するためにミリングにかけられてもよい。
【0080】
任意の追加の添加剤による微粒子重炭酸塩の官能化方法は、脂肪酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤で同じ微粒子重炭酸塩を官能化するために用いられる方法と同じものであっても異なるものであってもよい。
【図面の簡単な説明】
【0081】
【図1-2】発泡剤として様々な官能化重炭酸塩サンプル、ＡＤＣＡ、及び市販の重炭酸ナトリウム製品を使用した射出成形におけるＥＶＡフォームのフォーム密度及び体積発泡倍率を示す。
【図3】２つの発泡剤を用いて射出成形で約１８０℃の成形温度で７分間製造されたＥＶＡフォームの光学顕微鏡により得られた写真である：ＡＤＣＡ（左側、図３ａ及び３ｂ）と機能性重炭酸塩（右側、図３ｃ及び３ｄ）。
【図4-5】１８０℃でＡＤＣＡを用いて得られたものと比較した、圧力条件１（１ｂａｒで１分間）で様々な官能化重炭酸塩サンプル及び市販の重炭酸ナトリウム製品を使用した射出成形で１８０℃及び１９０℃（モールド温度）で製造されたＥＶＡフォームのフォーム密度及び体積発泡倍率の比較である。
【図6-8】ＺｎＯを含む又は含まない様々な官能化重炭酸塩サンプル及びＺｎＯを含むＡＤＣＡを用いて射出成形で製造されたＥＶＡフォームのフォーム密度、体積発泡倍率及び硬度をそれぞれ示す。
【図9】得られたＥＶＡフォームの密度に対する、発泡性ＥＶＡ組成物中の官能化重炭酸塩含有量の影響を示す。
【図10】圧縮成形によって製造されたＥＶＡフォームの密度が、ＡＤＣＡ及び官能化重炭酸塩サンプルを含むＥＶＡ発泡性配合物についての２～１０分の発泡時間の関数として測定される速度論的調査を示す。
【図11-12】ＡＤＣＡ及び単一の官能化重炭酸塩サンプルと比較した、官能化重炭酸塩サンプルのブレンドで得られたフォーム密度及び発泡倍率を示す。
【図13-15】様々な発泡剤を用いて得られたＸＬＰＯフォームのフォーム密度、体積発泡倍率及び硬度をそれぞれ示す。
【発明を実施するための形態】
【0082】
定義
ある要素若しくは組成物が、列挙された要素若しくは構成要素のリストに含まれる及び／又はリストから選択されると記されている本記述では、本明細書で明示的に企図される関連実施形態において、その要素若しくは構成要素は、個別の列挙された要素若しくは構成要素の任意の１つでもあることができるか、又は明示的にリストアップされた要素若しくは構成要素の任意の２つ以上からなる群から選択することもできることが理解されるべきである。
ある要素若しくは組成物が、列挙された要素若しくは構成要素のリストに含まれる及び／又はリストから選択されると記されている本記述では、本明細書で明示的に企図される関連実施形態において、その要素若しくは構成要素は、個別の列挙された要素若しくは構成要素の任意の１つでもあることができるか、又は明示的にリストアップされた要素若しくは構成要素の任意の２つ以上からなる群から選択することもできることが理解されるべきである。
【0083】
さらに、本明細書に記載される装置、プロセス又は方法の要素及び／又は特徴は、本明細書において明示的であるか暗示的であるかに関わらず、本教示の範囲及び開示から逸脱することなく様々なやり方で組み合わせることができることが理解されるべきである。
【0084】
用語「熱可塑性材料」は、特定の温度よりも上で柔軟に又は成形可能になり、そのため熱分解温度よりも下の高温で流動することができ、冷却すると固体状態に戻るポリマーを意味するものとする。ポリマーは、ホモポリマー及びコポリマーを含む、同じ又は異なるタイプのモノマーを反応させること（すなわち重合させること、縮合）によって調製される高分子化合物である。熱可塑性材料は、連鎖重合、重付加及び／又は重縮合によって製造される。
【0085】
用語「官能化微粒子重炭酸塩」は、好ましくは同じ粒子内に、重炭酸塩と添加剤とを含む粒子を定義することとして理解されるべきである。例えば、添加剤が重炭酸塩上に層若しくはコーティングを形成してもよいし、又は重炭酸塩が添加剤上に層若しくはコーティングを形成してもよい。或いは又はさらに、添加剤が重炭酸塩のマトリックス内に埋め込まれてもよいし、又は逆もまた同様である。重炭酸塩と添加剤とを含む粒子は、より小さい粒子の集塊であってもよいし、又は構成要素の１つの小さい粒子が、他の構成要素のより大きい粒子（若しくはより大きい複数粒子）へと塊になってもよい。好ましくは、用語「官能化微粒子重炭酸塩」には、それが液体形態にあるか粒子の形態にあるかに関わらず、重炭酸塩粒子と少なくとも１種の添加剤との単なる混合物は含まれない。
【0086】
用語「機能付与添加剤」は、本明細書で用いるところでは、この添加剤が重炭酸ナトリウムと調合された場合に、重炭酸ナトリウム単独（添加剤なし）と比べて、重炭酸ナトリウムの少なくとも１つのＣＯ２放出特性を改善することができる化合物を言う。例えば、機能付与添加剤は、本出願の実施例５４に従って測定される、官能化微粒子重炭酸塩のＣＯ２放出開始温度及び／又はＣＯ２放出最大温度を上げることができる。
【0087】
用語「含む」は、「から本質的になる」及び「からなる」を包含する。
【0088】
本明細書において、用語「ＥＶＡ」はエチレン／酢酸ビニルコポリマーを意味し；「ＰＯ」はポリオレフィンを意味し；「ＸＬＰＯ」は架橋ポリオレフィンを意味し；「ＰＯＥ」はポリオレフィンエラストマーを意味し；「ＯＢＣ」は、架橋ポリオレフィンブロックコポリマーを意味する。ＥＶＡ／ＰＯコポリマーはエチレン／酢酸ビニルとポリオレフィンとのコポリマーを表し、「ＥＶＡ／ＯＢＣコポリマー」はエチレン／酢酸ビニルと架橋ポリオレフィンとのブロックコポリマーを表す。
【0089】
用語「熱可塑性材料」、「ポリマー」「ＥＶＡ」、「ＸＬＰＯ」、「ＯＢＣ」、又はコポリマーに関連した用語「発泡した」は、加工中の化学発泡剤の熱分解及び／又は化学反応からのガス発生によって形成されるセル状構造を有するそのような材料、ポリマー、ＥＶＡ、ＸＬＰＯ、ＯＢＣ、又はコポリマーを意味するものとする。
【0090】
用語「ｐｐｍ」は、重量で表される、百万当たりの部（例えば、１ｐｐｍ＝１ｍｇ／ｋｇ）を意味する。
【0091】
記号「％」又は「重量％」は、特に明記しない限り、「重量パーセント」を意味する。
【0092】
用語「粉末」は、ミルにかけられた（粉砕された）、押し出された、又は噴霧乾燥された固体粒子からなる化合物を意味するものとする。
【0093】
用語「発熱性発泡剤」は、その分解中に熱を発生する化学物質を定義する。発熱性発泡剤は、典型的には、狭い温度範囲で速い分解を受ける。一般的に言えば、発熱性化学発泡剤は、主な発泡ガスとしてＮ２を与える（発生ガスの５０体積％超がＮ２である）それらの化学物質と関連している。しかし、他の少量のガスが発熱性化学発泡剤の分解から生成し得る。これらの他の少量のガスには、一酸化炭素、同様に少量（５体積％未満）のアンモニア、及び／又はＣＯ２が含まれ得る。
【0094】
用語「吸熱性発泡剤」は、その分解中に熱を吸収する化学物質を定義する。吸熱性発泡剤は、典型的には、温度及び時間の両方の観点からより幅広い分解範囲を有する。ほとんどの吸熱性化学発泡剤は、主な発泡ガスとしてＣＯ２を発生させる（発生ガスの５０体積％超がＣＯ２である）。
【0095】
官能化微粒子重炭酸塩のＣＯ２放出特性は、温度に依存するサンプルの重量減少を測定する、官能化微粒子重炭酸塩サンプルの熱重量分析（ＴＧＡ）を行うことによって決定することができる。ＣＯ２放出特性は、温度に依存する重量減少についての微分値によって特徴付けられる。ＣＯ２放出開始温度は、重量減少についての微分値が上がり始める温度である。ＣＯ２放出最大温度は、重量減少についての微分値が最大である温度である。典型的には、加熱は、１０℃／分の速度で３０℃～２５０℃で行われる。熱重量分析は、例えば、ＳＴＤ Ｑ６００ Ｖ２０．９ Ｂｕｉｌｄ ２０熱重量分析機器（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓにより提供される）において行うことができる。
【0096】
複数の要素には、２つ以上の要素が含まれる。
【0097】
語句「Ａ及び／又はＢ」は、以下の選択を指す：要素Ａ：又は要素Ｂ；又は要素ＡとＢの組み合わせ（Ａ＋Ｂ）。語句「Ａ及び／又はＢ」は、Ａ及びＢの少なくとも１つと同等である。語句「Ａ及び／又はＢ」は、Ａ及びＢの少なくとも１つと同じである。
【0098】
ｎ≧３の「Ａ１、Ａ２、…及び／又はＡｎ」という語句には、次の選択が含まれる：任意の単一の要素Ａｉ（ｉ＝１、２、…ｎ）；又は、Ａ１、Ａ２、…、Ａｎから選択される２から（ｎ－１）までの要素の任意の部分的な組み合わせ；又は全ての要素Ａｉ（ｉ＝１、２、…ｎ）の組み合わせ。例えば、語句「Ａ１、Ａ２、及び／又はＡ３」は、次の選択：Ａ１；Ａ２；Ａ３；Ａ１＋Ａ２；Ａ１＋Ａ３；Ａ２＋Ａ３；又はＡ１＋Ａ２＋Ａ３を指す。
【0099】
本明細書では、下限、又は上限、又は下限と上限によって定義される変数の値の範囲の記述には、変数がそれぞれ下限を除いた、又は上限を除いた、又は下限と上限を除いた値の範囲内で選択される実施形態も含まれる。
【0100】
本明細書において、同じ変数についての値の幾つかの連続する範囲の記述はまた、その変数が、その連続する範囲中に含まれる任意の他の中間範囲において選択される実施形態の記述を含む。したがって、例示目的のために、「要素Ｘは一般に少なくとも１０、有利には少なくとも１５である」と述べられている場合、本記述は、例えば「要素Ｘが少なくとも１１である」、或いは「要素Ｘが少なくとも１３．７４である」などの新たな最小値が１０～１５の間で選択され得る別の実施形態も含み；１１又は１３．７４は、１０～１５の間に含まれる値である。同様に例示目的のために、「要素Ｘは一般に最大でも１５、有利には最大でも１０である」と示されている場合、本記述はまた、新たな最大値を１０～１５の間で選択することができる別の実施形態を含む。
【0101】
ある要素若しくは組成物が、列挙された要素若しくは構成要素のリストに含まれる及び／又はリストから選択されると記されている本記述では、本明細書で明示的に企図される関連実施形態において、その要素若しくは構成要素は、個別の列挙された要素若しくは構成要素の任意の１つでもあることができるか、又は明示的にリストアップされた要素若しくは構成要素の任意の２つ以上からなる群から選択することもできることが理解されるべきである。
【0102】
例えば、ある実施形態において、要素の群からのある要素の選択が記述されている場合、以下の実施形態：
－ その群からの２つ以上の要素の選択、
－ １つ以上の要素が除かれている要素の群からなる要素の部分群からの１つの要素の選択、
も明示的に記述する。
－ その群からの２つ以上の要素の選択、
－ １つ以上の要素が除かれている要素の群からなる要素の部分群からの１つの要素の選択、
も明示的に記述する。
【0103】
本明細書での単数形「１つ（ａ）」又は「１つ（ｏｎｅ）」の使用は、特に明記しない限り複数形を含む。
【0104】
さらに、用語「約（ａｂｏｕｔ）」又は「約（ｃａ．）」が定量値の前に用いられる場合、本教示はまた、特に明記しない限り、具体的な定量値自体を含む。本明細書で用いるところでは、用語「約（ａｂｏｕｔ）」又は「約（ｃａ．）」は、特に明記しない限り、その名目値からの±１０％の変動を意味する。
【0105】
本発明の一態様は、架橋性ポリマーと、架橋剤と、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤とを含有する発泡性ポリマー組成物を提供し、これは、特に発泡ＥＶＡや架橋ポリオレフィンなどの発泡架橋ポリマー材料の調製のために、非アゾジカルボンアミド発泡剤として有利に使用することができる。
【0106】
発泡性ポリマー組成物は、好ましくは熱膨張性である。
【0107】
発泡性ポリマー組成物中の架橋剤は、好ましくは架橋作用を有する過酸化物系化合物を含有する。架橋作用を有する過酸化物系化合物は、好ましくは有機過酸化物である。架橋作用を有する過酸化物系化合物は、ジクミルペルオキシド又はビス（ｔｅｒｔ－ブチルジオキシイソプロピル）ベンゼンから選択することができる。
【0108】
架橋性ポリマーは、ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、又はＥＶＡ／ＰＯコポリマーなどのそれらの組み合わせ、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、又はこれらの組み合わせからなる群から選択することができる。
【0109】
特定の実施形態は、
ａ）架橋性ポリマー；
ｂ）架橋作用を有する過酸化物系化合物；及び
ｃ）官能化微粒子重炭酸塩を含有する化学発泡剤；
を含有する発泡性ポリマー組成物に関する。
ａ）架橋性ポリマー；
ｂ）架橋作用を有する過酸化物系化合物；及び
ｃ）官能化微粒子重炭酸塩を含有する化学発泡剤；
を含有する発泡性ポリマー組成物に関する。
【0110】
発泡性ポリマー組成物中の架橋性ポリマーの量は、典型的には、発泡性ポリマー組成物の総重量を基準として約２０重量％～約９０重量％の範囲である。
【0111】
架橋作用を有する過酸化物系化合物の量は、発泡性ポリマー組成物の望まれる最終的な特性に応じて、発泡性ポリマー組成物の総重量を基準として通常０％を超えて最大６重量％まで、又は好ましくは約０．５重量％～約４重量％で選択することができる。
【0112】
発泡性ポリマー組成物中の官能化微粒子重炭酸塩の量は、典型的には、発泡性ポリマー組成物の１．５重量％～６重量％、好ましくは３重量％～６重量％、より好ましくは３．５重量％～５．５重量％の範囲である。
【0113】
本発明の発泡性ポリマー組成物は、さらなる成分、例えば、泡安定剤；排気剤；カーボンブラックなどの、充填材又は増量剤（例えば、充填材としてのＣａＣＯ３）；他のポリマー及び油；硫黄化合物や、硬化系の一部として働く様々な化学物質（酸化亜鉛等）などの硬化剤；帯電防止剤；殺生物剤；着色剤；カップリング剤；繊維強化材；難燃剤；殺真菌剤；熱安定剤；滑剤；離型剤；可塑剤（例えば、ＤＩＮＰ＝ジ－イソノニルフタレート）；防腐剤；加工助剤；スリップ剤；紫外線安定剤；粘度降下剤；染料；並びに結果として生じる発泡ポリマーの望ましい成分であり得る任意の他の成分を含有し得る。
【0114】
いくつかの実施形態において、発泡性組成物は、官能化微粒子重炭酸塩以外の別の発泡剤を含有しない。
【0115】
他の実施形態において、発泡性組成物は、発熱性であるいかなる発泡剤も含有しない。
【0116】
特定の実施形態において、発泡性組成物は、窒素ガス及び／又はアンモニアを遊離させる発泡剤を含有しない。窒素ガスを遊離させる発泡剤の例は、アゾジカルボン酸ジアミド（アゾジカルボンアミド、ＡＤＣ、ＡＤＣＡ、ＣＡＳ Ｎｏ．１２３－７７－３）、スルホンヒドラジド：４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．８０－５１－３）及びｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．１５７６－３５－８）などの発熱性発泡剤である。
【0117】
好ましい実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、アゾジカルボンアミドを含有しない。
【0118】
代わりの又は追加の好ましい実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、ベンゼンスルホニルヒドラジドを含有しない。
【0119】
代わりの又は追加の実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを含有しない。
【0120】
その上代わりの実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から好ましくは選択される、発熱性化学発泡剤をさらに含んでよく、より好ましくは、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）をさらに含んでもよい。そのような実施形態において、発泡性ポリマー組成物は、５：９５～９５：５、好ましくは９０：１０～１０：９０、より好ましくは８５：１５～１５：８５、その上より好ましくは８０：２０～２０：８０の官能化重炭酸塩対発熱性化学発泡剤の重量比からなってもよい。
【0121】
官能化微粒子重炭酸塩は、発泡性ポリマー組成物の成分として含まれる。官能化微粒子重炭酸塩は、発泡性ポリマー組成物中の唯一の化学発泡剤として、又は発泡性ポリマー組成物中で使用される化学発泡剤の成分として使用される。
【0122】
官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは発泡架橋ポリマーを製造するための架橋剤として同時に発泡剤として使用され、好ましくは吸熱性発泡剤として使用される。
【0123】
発泡した架橋ポリマーの非限定的な例は、架橋したポリオレフィン（ＰＯ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、又はＥＶＡ／ＰＯコポリマーなどのそれらの組み合わせ、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、又はこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【0124】
発泡性ポリマー組成物は、（本明細書で記載されるような）発泡させるための補完的化学発泡剤として使用される官能化微粒子の第２の化合物を任意選択的に含んでもよい。
【0125】
発泡性ポリマー組成物は、任意選択的には泡安定剤を含有していてもよい。
【0126】
発泡性ポリマー組成物中のポリマーの量は、典型的には、発泡性ポリマー組成物の総重量を基準として約７０重量％（又は２０重量％）～約９９重量％の範囲である。ポリマーの量は、発泡性ポリマー組成物の所望の最終特性に従って選択することができる。
【0127】
例えば、ＥＶＡ発泡性組成物は、７０～９５重量％のＥＶＡコポリマー、０．５重量％～４重量％の架橋作用を有する過酸化物系化合物、１．５重量％～６重量％の官能化微粒子重炭酸塩、及び任意選択的な最大６重量％のその他の成分を含有し得る。
【0128】
例えば、架橋性ポリオレフィン発泡性組成物は、８５～９６重量％、好ましくは９０重量％～９５重量％の架橋性ポリオレフィン、最大６重量％の架橋作用を有する過酸化物系化合物、１．５重量％～６重量％の官能化微粒子重炭酸塩、及び任意選択的な最大６重量％のその他の成分を含有し得る。
【0129】
その他の成分は、泡安定剤；排気剤；カーボンブラックなどの、充填材又は増量剤（例えば、充填材としてのＣａＣＯ３）；他のポリマー及び油；硫黄化合物や、硬化系の一部として働く様々な化学物質（酸化亜鉛等）などの硬化剤；帯電防止剤；殺生物剤；着色剤；カップリング剤；繊維強化材；難燃剤；殺真菌剤；熱安定剤；滑剤；離型剤；可塑剤（例えば、ＤＩＮＰ＝ジ－イソノニルフタレート）；防腐剤；加工助剤；スリップ剤；紫外線安定剤；粘度降下剤；染料；又は結果として生じる発泡ポリマーの望ましい成分であり得る任意の他の成分から選択することができる。
【0130】
官能化微粒子重炭酸塩は、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、及び重炭酸アンモニウムなどの、好ましくはアルカリ又はアンモニウム塩である重炭酸塩成分を含む。重炭酸ナトリウム及び重炭酸カリウム、特に重炭酸ナトリウムが好ましい。
【0131】
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも５０重量％、又は少なくとも５５重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも６５重量％さえの、しかし１００重量％未満の重炭酸塩成分（例えば、重炭酸アンモニウム、ナトリウム又はカリウム）を含む。
【0132】
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも９０重量％、又は少なくとも９３重量％、又は少なくとも９４重量％、又は少なくとも９５重量％さえの、しかし１００重量％未満の重炭酸塩成分（例えば、重炭酸アンモニウム、ナトリウム又はカリウム）を含んでもよい。
【0133】
いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも９０重量％、しかし１００重量％未満のアルカリ金属重炭酸塩を含む。官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも９２重量％のアルカリ金属重炭酸塩、少なくとも９３重量％、より好ましくは少なくとも９４重量％、特には少なくとも９５重量％のアルカリ金属重炭酸塩、特に重炭酸ナトリウムを含む。
【0134】
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、５０重量％以下、又は４５重量％以下、又は４０重量％以下、又は３５重量％以下さえの、少なくとも１種の添加剤を有し得る。
【0135】
いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、１０重量％以下、又は７重量％以下、又は５重量％以下、又は３重量％以下の、添加剤を含有する。
【0136】
添加剤は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在すべきである。官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤の重量％が高ければ高いほど、それは、コスト理由でより不利であろう。好ましくは、重炭酸塩成分と比べてより高価な添加剤のコストを削減するために、最大でも１０重量％、より好ましくは最大でも８重量％、特には最大でも５重量％の添加剤を官能化微粒子重炭酸塩に使用することが望ましい。
【0137】
しかしながら、添加剤が比較的高価でない実施形態においては（例えばそのコストが重炭酸塩成分のそれの２倍以下である場合には）、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも７重量％、特には少なくとも１０重量％及び／又は最大でも５０重量％、より好ましくは最大でも４０重量％、その上より好ましくは最大でも３５重量％の添加剤を官能化微粒子重炭酸塩に使用することが望ましいかもしれない。
【0138】
いくつかの特定の実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも０．０２重量％の少なくとも１種の添加剤、及び最大５０重量％、又は最大４５重量％、又は最大４０重量％、又は最大３５重量％の少なくとも１種の添加剤を含み得る。
【0139】
いくつかの特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、１０％超及び５０重量％以下の少なくとも１種の添加剤を含んでもよい。
【0140】
いくつかの実施形態において、費用対効果のために、官能化微粒子重炭酸塩は、０．０２重量％～１０重量％の添加剤を含んでもよい。
【0141】
特定の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも６５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、３５重量％～０．０２重量％の少なくとも１種の添加剤とを含んでもよいし；又は少なくとも７５重量％及び１００重量％未満の重炭酸塩成分と、２５重量％～０．０２重量％の少なくとも１種の添加剤とを含んでもよい。
【0142】
官能化微粒子重炭酸塩は、ＣＯ２を遊離させることができ、且つ微粒子重炭酸塩を官能化するためにも使用される添加剤をさらに含有し得る。このＣＯ２－遊離添加剤は、官能化微粒子重炭酸塩中の第２の発泡剤とみなすことができる。このＣＯ２－遊離添加剤は、官能化微粒子重炭酸塩を吸熱性発泡剤として使用した場合にＣＯ２の発生を増加させるだけでなく、その表面（又はその一部）を保護することにより、重炭酸塩コアからの早すぎるＣＯ２放出も防止する。このＣＯ２－遊離添加剤は、カルボン酸又はポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はこれらの塩とすることができる。
【0143】
好適なカルボン酸には、式：ＨＯＯＣ－－Ｒ－－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは、１個以上のヒドロキシ基又はケト基でまた置換されていてもよく、不飽和をまた含有していてもよい、１～約８個の炭素原子のアルキレン基である）のものが含まれる。エステル、塩及びハーフ塩もまた含まれる。
【0144】
好ましいＣＯ２－遊離添加剤には、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。
【0145】
クエン酸のエステルには、トリブチルシトレート、トリエチルシトレート、トリ－Ｃ１２～１３アルキルシトレート、トリ－Ｃ１４～１５アルキルシトレート、トリカプリリルシトレート、トリエチルヘキシルシトレート、トリイソセチルシトレート、トリオクチルドデシルシトレート及びトリイソステアリルシトレート、イソデシルシトレート及びステアリルシトレート、ジラウリルシトレート、及び／又はエチルシトレート（トリ－、ジ－及びモノエステルの混合物）、好ましくはトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、イソデシルシトレート、又はトリエチルヘキシルシトレートが含まれ得る。
【0146】
より好ましいＣＯ２－遊離添加剤は、クエン酸、そのエステル、又はその塩（クエン酸塩など）を含むか、これらからなる。
【0147】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、第２の機能付与添加剤として、クエン酸、そのエステル、又はその塩（クエン酸塩など）を含む。
【0148】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩は、第２の機能付与添加剤として、クエン酸、そのエステル、又はその塩（クエン酸塩など）を含まない。
【0149】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、発熱性発泡剤を含まない。
【0150】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、クエン酸、そのエステル、又はその塩（クエン酸塩など）をさらに含む。
【0151】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤からは、クエン酸、そのエステル、又はその塩（クエン酸塩など）は除外される。
【0152】
いくつかの特定の実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、アンモニアを遊離する発泡剤として使用される化合物を含有しない。
【0153】
いくつかの特定の実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、窒素ガスを遊離させる発泡剤として使用される化合物を含有しない。窒素ガスを遊離させる発泡剤の例は、アゾジカルボン酸ジアミド（アゾジカルボンアミド、ＡＤＣ、ＡＤＣＡ、ＣＡＳ Ｎｏ．１２３－７７－３）、スルホンヒドラジド ４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．８０－５１－３）及びｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ、ＣＡＳ Ｎｏ．１５７６－３５－８）などの発熱性発泡剤である。
【0154】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤はアゾジカルボンアミドを含まない。
【0155】
代替又は追加の好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤はベンゼンスルホニルヒドラジドを含まない。
【0156】
代替又は追加の実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤はｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを含まない。
【0157】
本発明の好ましい実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、重炭酸塩成分と、少なくとも１種の添加剤とを粉末形態で含む。
【0158】
ある種の用途向けには、化学発泡剤中の官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも１種の添加剤のコーティングでコートされている粒子としての重炭酸ナトリウムを含有することが好ましい。そのようなコーティングは、官能化微粒子重炭酸塩のいくつかの特性を改善することができる。そのような場合における添加剤は、「コーティング剤」と称され得る。コーティング剤としての添加剤は、この添加剤が、重炭酸塩の粒子の表面を、部分的に又は完全に、覆うことができることを意味するものとする。「コーティング剤」は、粒子のコアがそれでできている重炭酸塩成分と異なる化合物である。
【0159】
ある種の用途向けには、官能化微粒子重炭酸塩は、１種の添加剤と共粉砕された重炭酸ナトリウムを含有すると想定される。添加剤とのそのような共粉砕は、官能化微粒子重炭酸塩のいくつかの特性を改善することができる。
【0160】
ある種の用途向けには、官能化微粒子重炭酸塩は、２種以上の添加剤で官能化されている粒子としての重炭酸ナトリウムを含有する。重炭酸ナトリウム粒子の機能付与は、１つの機能付与方法を用いて添加剤で同時に実施されてもよいし、又は１つの機能付与方法で１種の添加剤を使用して、次に、同じ又は異なる機能付与方法で別の添加剤を使用して順次実施されてもよい。例えば、重炭酸ナトリウム粒子が、先ず、第１添加剤で官能化され、次に、これらの第１官能化粒子が、再び、第２添加剤（第１添加剤と同じ組成又は異なる組成を有する、好ましくは異なる組成を有する第２添加剤）で官能化され得る。後続の機能付与のために用いられる方法は、同じものであってもよいが、好ましくは異なる。（第１及び第２）機能付与方法は、好ましくは、押出、共粉砕、及びスプレーコーティングからなる群から選択される。例えば、第１機能付与方法は、共粉砕又は押出を含んでも又はそれらからなってもよいし、第２機能付与方法は、押出、共粉砕、又はスプレーコーティングを含んでも又はそれらからなってもよい。好ましくは、第１機能付与方法は、共粉砕を含んでも又は共粉砕からなってもよいし、第２機能付与方法は、押出を含んでも又は押出からなってもよい。（第１及び第２）機能付与添加剤の少なくとも１種は、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【0161】
ある種の用途向けには、官能化微粒子重炭酸塩は、１種の添加剤で官能化されている粒子としての重炭酸ナトリウムを含有するが、添加剤は全て同時に添加されるわけではなく、数回に分けて順次添加される。例えば、重炭酸塩粒子は、先ず、添加剤の第１部分で官能化され、次に、これらの第１官能化重炭酸塩粒子が再び、同じ添加剤の第２部分で官能化され得る。機能付与のために用いられる方法は、同じものであってもよいし、又は異なってもよい。例えば、（第１及び第２）機能付与方法は、好ましくは、押出、共粉砕、及びスプレーコーティングからなる群から選択される。好ましくは、第１機能付与方法は、共粉砕を含んでも又は共粉砕からなってもよいし、第２機能付与方法は、押出を含んでも又は押出からなってもよい。
【0162】
ある種の用途向けには、官能化微粒子重炭酸塩は、第１の添加剤のコーティングでコートされている粒子としての重炭酸ナトリウムを含有し、次に、これらのコーティングされた粒子が第２の添加剤（第１の添加剤と同じ組成又は異なる組成を有する第２の添加剤）と共粉砕されることが好ましい場合がある。
【0163】
ある種の用途向けには、一定の少量のガスを１つの場所で生成しているような、微細なセル状フォームの生成が望ましいかもしれない。セル状フォーム構造を改善するために、官能化微粒子重炭酸塩は特有の粒径及び粒度分布を有することが好適であり得る。Ｄ５０という用語は、５０重量％の粒子がＤ５０（重量平均径）以下の直径を有する、その直径を意味する。Ｄ１０という用語は、１０重量％の粒子がＤ１０以下の直径を有する、その直径を意味する。Ｄ９０という用語は、９０重量％の粒子がＤ９０以下の直径を有する、その直径を意味する。
【0164】
官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは小さいスパンとともに小さい粒径などの、有利な特性を有し得る。粒度分布のスパンは、当技術分野で公知のように、比率（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０と定義される。スパンは、約１～約３などの、約１～約６の範囲であってもよい。一実施形態において、スパンは、６よりも小さく、好ましくは４よりも小さく、より好ましくは３よりも小さくてもよい。一実施形態において、スパンは、１よりも大きく、好ましくは２よりも大きくてもよい。別の実施形態において、スパンは、１．８よりも小さく、より好ましくは最大でも１．７、特には最大でも１．６、例えば最大でも１．５であってもよい。
【0165】
好ましくは、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、最大でも２５０μｍ、好ましくは最大でも１００μｍ、より好ましくは最大でも６０μｍ、その上より好ましくは最大でも４０μｍ、又は最大でも３０μｍ、又は最大でも２５μｍのＤ５０の粒度分布を有する。
【0166】
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、１μｍ超、好ましくは２μｍ超、より好ましくは５μｍ超、その上より好ましくは少なくとも８μｍのＤ５０の粒度分布を有する。この官能化微粒子重炭酸塩は、「官能化ミクロンサイズの重炭酸塩」と称される。
【0167】
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、１μｍ～１６０μｍの範囲の、好ましくは１μｍ～１０μｍの範囲の、より好ましくは２μｍ～１０μｍの範囲の、その上より好ましくは４μｍ～８μｍの範囲の、特には５μｍ～６μｍのＤ１０を有する。
【0168】
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、２０μｍ～４５０μｍ、好ましくは３０μｍ～２００μｍ、より好ましくは３０μｍ～１６５μｍ、特には３０μｍ～１００μｍの範囲のＤ９０を有する。
【0169】
重量平均径Ｄ５０、並びにＤ１０及びＤ９０値は、重炭酸塩で飽和したエタノール溶液を使用する、６３２．８ｎｍの波長、１８ｍｍの直径を有するＨｅ－Ｎｅレーザー源と、後方散乱３００ｍｍレンズ（３００ＲＦ）を備えた測定セルと、ＭＳ １７液体調製ユニットと、自動溶媒濾過キット（「エタノールキット」）とを使用するＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓ粒径分析器でレーザー回折及び散乱によって測定することができる（湿式法）。
【0170】
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の粒子は、最大でも１μｍ、好ましくは１μｍ未満のＤ５０の粒度分布を有する。この官能化微粒子重炭酸塩は、「官能化ナノサイズの重炭酸塩」と称される。
【0171】
官能化微粒子重炭酸塩がナノサイズの重炭酸塩粒子をベースとする場合に、重炭酸塩ナノサイズの粒子は機能付与の前に形成されることが好ましい。溶媒を使った湿式粉砕、ミクロン化及び乾式ナノ粉砕などの技術が有効であろう。タンブラーボールミル、遊星ボールミル（例えばＲｅｔｃｈから入手可能）又はジェットミル（例えばＡｌｐｉｎｅから入手可能）などのミルの使用が、ナノサイズの重炭酸塩粒子を製造するのに好適である。ボールミリングは、機械力を用いてナノスケールレジームへの嵩高い固体材料の分解を伴う。高エネルギーボールミリングによる粒径の低減は、機械的ミリングと称される。ナノサイズレベルへの重炭酸塩粉末の粉末のミリングは、極めて多くの熱を発生させるので、ミリングの間ずっと冷却することが推奨される。さらに、ナノサイズレベルへのミリングを容易にするために、滑剤を使用することが推奨され得る。
【0172】
さらに、粒子がミリング中に又はミルを出た後に再び塊になるのを防ぐために、界面活性剤を使用することが推奨され得る。これらのナノサイズの粒子は、大きい比表面積を有するせいで塊になる強い傾向を有する。界面活性剤は、立体バリアを提供する及び表面張力を下げることによってナノサイズの粒子のこの密接な接触を防ぐための重量な役割を果たし得る。界面活性剤分子は、新たに形成される表面の周りに薄い有機層を形成して、それらがミリングプロセス中に別の表面と接触するときに又はそれらがミルを出るときに露出表面を冷間圧接から守る。好適な界面活性剤には、ポリ（アクリル酸、ナトリウム塩）などのポリマー、又はオレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸若しくはオレイルアミン、パルミチン酸、ミリスチン酸、ウンデカン酸、オクタン酸、及び／又は吉草酸などの、脂肪酸若しくはそれらのエステルが含まれ得る。
【0173】
機能付与は、別の化合物（添加剤）をナノサイズの重炭酸塩コア粒子に添加するので、当初の重炭酸塩コア粒子のサイズを有意に増やさないであろう添加剤堆積／組み入れのための技術（以下により詳細に記載される技術）を選択することが推奨される。例えば、機能付与前に１μｍ以下のＤ５０を当初有する微粒子重炭酸塩が機能付与後に、依然として最大でも１μｍ以下のＤ５０のナノサイズ範囲の官能化微粒子重炭酸塩を生成することが好ましいであろう。だがいくつかの場合には、ナノサイズの重炭酸塩コア粒子から出発した官能化微粒子重炭酸塩が機能付与後に２μｍ以下のＤ５０に達し得ることは許容される。
【0174】
官能化微粒子重炭酸塩は、優れたＣＯ２放出特性を示す。ＴＧＡ分析によって測定されるように、官能化微粒子重炭酸塩の最大減少温度は、好ましくは、添加剤を使わない非官能化重炭酸塩よりも高い。官能化微粒子重炭酸塩のＣＯ２放出は、典型的には少なくとも１３０℃の温度、好ましくは少なくとも１３５℃の温度、より好ましくは少なくとも１４０℃の温度、さらに好ましくは少なくとも１４５℃の温度、特に好ましくは少なくとも１５５℃の温度で最大である。官能化微粒子重炭酸塩のＴＧＡ最大減少温度は、１５０℃から最大２００℃、好ましくは１５５℃から最大１９０℃の範囲とすることができる。
【0175】
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）熱分析によって測定されるように、官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくは、添加剤を使わない非官能化重炭酸塩よりも高い最大ピーク温度を有する。官能化微粒子重炭酸塩のＤＳＣ最大ピーク温度は、少なくとも１４０℃、好ましくは少なくとも１４５℃、より好ましくは少なくとも１５０℃、さらに好ましくは少なくとも１５５℃の温度、特に好ましくは少なくとも１６０℃の温度とすることができる。官能化微粒子重炭酸塩のＤＳＣ最大ピーク温度は、１６０℃から最大２００℃、好ましくは１６０℃から最大１９０℃の範囲とすることができる。
【0176】
官能化微粒子重炭酸塩は、少なくとも１種の添加剤を含有する。
【0177】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、脂肪酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、又はそれらの任意の組み合わせを含むか又はそれらからなる。
【0178】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、
アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、及び／又はネオアビエチン酸、任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせ、好ましくは、アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸、任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせを含むロジン酸又はその任意の誘導体を含んでいてもよく、或いはこれらから構成されていてもよい。
アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、及び／又はネオアビエチン酸、任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせ、好ましくは、アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸、任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせを含むロジン酸又はその任意の誘導体を含んでいてもよく、或いはこれらから構成されていてもよい。
【0179】
「アビエチン酸」は（アビエタ－７，１３－ジエン－１８－オン酸）とも呼ばれる。
【0180】
ロジン酸の好適な誘導体は、例えば、ロジンのＣ１～２５アルキルエステル、グリセロールロジンエステル、ペンタエリスリトールロジンエステル、又はそれらの組み合わせなどの、１種以上のロジン酸エステルからなっても又はロジン酸エステルを含んでもよい。ロジン酸の他の好適な誘導体は、水素化ロジン酸、ロジン酸の二量体、又は重合ロジンさえも含んでよい。ロジン酸の好ましい誘導体は、ジヒドロアビエチン酸、好ましくは少なくとも５０重量％のジヒドロアビエチン酸を含んでもよい。
【0181】
官能化微粒子重炭酸塩中のロジン酸添加剤は、好ましくは、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ロジン酸エステル、又はそれらの混合物を含み、より好ましくは、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、又はそれらの混合物を含む。
【0182】
ロジン酸の好ましい誘導体は、ジヒドロアビエチン酸（ＣＡＳ Ｎｏ．１７４０－１９－８）、好ましくは少なくとも５０重量％のジヒドロアビエチン酸を含んでもよい。Ｒｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２は、少なくとも５２重量％のジヒドロアビエチン酸を含有する市販製品であり；Ｄａｘ，ＦｒａｎｃｅのＬＥＳ ＤＥＲＩＶＥＳ ＲＥＳＩＮＩＱＵＥＳ ＥＴ ＴＥＲＰＥＮＩＱＵＥＳ（ＤＲＴ）によって供給されるＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標５２は、その異なる異性体の割合を変更することによってその熱安定性を改善するために化学試薬によって変性された不均化ロジンである。
【0183】
ＤＲＴによって製造される他の市販のロジン酸ベースの製品、例えば、
水系ロジン分散系（ＤＥＲＭＵＬＳＥＮＥ ＲＥ １５１３＝その固形分が約５６重量％である、安定化ロジンエステルをベースとする水性の、溶媒を含まない分散系、ＤＥＲＭＵＬＳＥＮＥ Ａ ７５１０＝安定化及び重合ロジン分散系）、
グリセロールロジンエステル（ＤＥＲＴＯＬＩＮＥ Ｇ２Ｌ）；
ペンタエリスリトールロジンエステル（ＤＥＲＴＯＬＩＮＥ Ｐ２Ｌ＝ペンタエリスリトールでエステル化されたトール油樹脂；ＨＹＤＲＯＧＲＡＬ Ｐ＝水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル）；
二量体ロジン酸（ＰＯＬＹＧＲＡＬ ９５、ＰＯＬＹＧＲＡＬ １１５、ＰＯＬＹＧＲＡＬ １４０）；
重合ロジン酸（ＰＯＬＹＧＲＡＬ）；及び／又は
水素化ロジン（ＨＹＤＲＯＧＲＡＬ）
などを、ロジン酸誘導体のための１種以上の源として使用することができる。
水系ロジン分散系（ＤＥＲＭＵＬＳＥＮＥ ＲＥ １５１３＝その固形分が約５６重量％である、安定化ロジンエステルをベースとする水性の、溶媒を含まない分散系、ＤＥＲＭＵＬＳＥＮＥ Ａ ７５１０＝安定化及び重合ロジン分散系）、
グリセロールロジンエステル（ＤＥＲＴＯＬＩＮＥ Ｇ２Ｌ）；
ペンタエリスリトールロジンエステル（ＤＥＲＴＯＬＩＮＥ Ｐ２Ｌ＝ペンタエリスリトールでエステル化されたトール油樹脂；ＨＹＤＲＯＧＲＡＬ Ｐ＝水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル）；
二量体ロジン酸（ＰＯＬＹＧＲＡＬ ９５、ＰＯＬＹＧＲＡＬ １１５、ＰＯＬＹＧＲＡＬ １４０）；
重合ロジン酸（ＰＯＬＹＧＲＡＬ）；及び／又は
水素化ロジン（ＨＹＤＲＯＧＲＡＬ）
などを、ロジン酸誘導体のための１種以上の源として使用することができる。
【0184】
ＤＲＴ製の液体ロジンエステルは、ＧＲＡＮＯＬＩＴＥ ＴＥＧ＝トリエチレングリコールロジンエステル；ＧＲＡＮＯＬＩＴＥ Ｍ＝ロジンのメチルエステル；及び／又はＨＹＤＲＯＧＲＡＬ Ｍ＝水素化ロジンのメチルエステルから選択され得る。
【0185】
ロジン誘導体は、変性ロジン、つまり、無水マレイン酸、フマル酸、アセチレンジカルボン酸及びクエン酸の脱水生成物などの変性剤として－－ＣＯＣ＝＝Ｃ－－基を含有し、アビエチン酸及び関連化合物の少なくともいくらかをトリカルボン酸化学種に変換する、少量の、しかし有効量の酸性化合物の反応した内容物を有するロジンを含んでも又はそれらからなってもよい。
【0186】
ロジン酸の好適な塩は、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩であるが、他の塩も同じく好適である。好ましい塩は、ナトリウム塩である。
【0187】
ロジン酸はまた、トール油などの、ロジン酸を含む混合物の形態で添加剤として使用され得る。
【0188】
官能化微粒子重炭酸塩中の好ましい量のロジン酸添加剤などの、全ての好ましい実施形態は、任意選択の追加の添加剤に関して以下に記載されるようなものである。
【0189】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤が脂肪酸を含むかそれからなる場合、脂肪酸は、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノレン酸、アラキドン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせからなる群から選択することができる。
【0190】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、
－ リノール酸、オレイン酸、ラウリン酸、及び／又はステアリン酸などの脂肪酸、それらの任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせなどのそれらの任意の誘導体、好ましくはリノール酸、オレイン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、それらの任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせなどのそれらの任意の誘導体を含んでいても、これらから構成されていてもよい。
－ リノール酸、オレイン酸、ラウリン酸、及び／又はステアリン酸などの脂肪酸、それらの任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせなどのそれらの任意の誘導体、好ましくはリノール酸、オレイン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、それらの任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせなどのそれらの任意の誘導体を含んでいても、これらから構成されていてもよい。
【0191】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤からはステアリン酸が除外され得る。
【0192】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤からはステアリン酸塩が除外され得る。
【0193】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、ステアリン酸以外の脂肪酸を含み得る。
【0194】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、ステアリン酸塩以外の脂肪酸塩を含み得る。
【0195】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、不飽和脂肪酸を含んでいてもよく、或いは不飽和脂肪酸から構成されていてもよい。
【0196】
好ましい実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、好ましくは以下のものを含むか、本質的にこれからなる：
－ アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸を含むロジン酸又は任意のその誘導体、
－ リノール酸、その任意の誘導体、その任意の塩、又は
－ それらの任意の組み合わせ。
－ アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸を含むロジン酸又は任意のその誘導体、
－ リノール酸、その任意の誘導体、その任意の塩、又は
－ それらの任意の組み合わせ。
【0197】
いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、
－ １種以上のポリマー；
－ １種以上のアミノ酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の無機塩；
－ １種以上の油；
－ １種以上の脂肪；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸又はポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩（脂肪酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、又はそれらの組み合わせを除く）；
－ １種以上の石鹸；
－ １種以上のワックス；又は
－ それらの任意の組み合わせ；
から選択され；
好ましくは、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール、多糖類並びにそれらの組み合わせからなる群からより好ましくは選択される少なくとも１種のポリマーから選択され；さらにより好ましくは、ポリビニルアルコール並びにポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体からなる群から選択される、少なくとも１種の追加の機能付与添加剤（脂肪酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、又はそれらの組み合わせを除く）をさらに含む。
－ １種以上のポリマー；
－ １種以上のアミノ酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の無機塩；
－ １種以上の油；
－ １種以上の脂肪；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸又はポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩（脂肪酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、又はそれらの組み合わせを除く）；
－ １種以上の石鹸；
－ １種以上のワックス；又は
－ それらの任意の組み合わせ；
から選択され；
好ましくは、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール、多糖類並びにそれらの組み合わせからなる群からより好ましくは選択される少なくとも１種のポリマーから選択され；さらにより好ましくは、ポリビニルアルコール並びにポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体からなる群から選択される、少なくとも１種の追加の機能付与添加剤（脂肪酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、又はそれらの組み合わせを除く）をさらに含む。
【0198】
いくつかの実施形態において、追加の機能付与添加剤は、ポリビニルアルコール、ポリグリコール、多糖、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（アクリル酸 コ－マレイン酸、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、Ｎ－２（－ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含んでも又はポリマーからなってもよい。
【0199】
いくつかの実施形態において、追加の機能付与添加剤は、加水分解デンプン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸及びその塩、アラビアゴム、カラギーナン；グアーガム、イナゴマメガム、キサンタン（ｘａｎｔｈａｍ）ゴム並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される多糖を含んでも又は多糖からなってもよい。
【0200】
いくつかの実施形態において、追加の機能付与添加剤は、カゼイン、ゼラチン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、リジン、ペクチン、セリン、ロイシン、バリン、フェニルアラニン、トレオニン、イソロイシン、ヒドロキシリジン、メチオニン、ヒスチジン、チロシン及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミノ酸、それらの誘導体又はそれらの塩を含んでも又はそれらからなってもよい。
【0201】
いくつかの実施形態において、追加の機能付与添加剤は、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸ナトリウム）、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＭｇＣｌ２、リン酸ナトリウム、ホウ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及びそれらの組み合わせからなる群から選択される無機塩を含んでも又は無機塩からなってもよい。
【0202】
いくつかの実施形態において、追加の機能付与添加剤は、
－ アミノ酸、それらの誘導体、若しくはそれらの塩、
－ 多糖（加水分解デンプン、ガム、カルボキシメチルセルロースなど）、
－ 樹脂酸、それらの誘導体、若しくはそれらの塩、
－ 脂肪酸、それらの誘導体（エステルなど）、若しくはそれらの塩、
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、若しくはそれらの塩；又は
－ それらの任意の組み合わせ
を含んでも又はそれらからなってもよい。
－ アミノ酸、それらの誘導体、若しくはそれらの塩、
－ 多糖（加水分解デンプン、ガム、カルボキシメチルセルロースなど）、
－ 樹脂酸、それらの誘導体、若しくはそれらの塩、
－ 脂肪酸、それらの誘導体（エステルなど）、若しくはそれらの塩、
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、若しくはそれらの塩；又は
－ それらの任意の組み合わせ
を含んでも又はそれらからなってもよい。
【0203】
いくつかの実施形態では、追加の機能付与添加剤（脂肪酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、それらの塩、又はそれらの組み合わせから選択される主要な機能付与添加剤とは異なる）は、以下を含むか、それらから構成されていてもよい：
－ ポリマー（ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール並びに、変性された、特に加水分解されたデンプン、マルトデキストリン及びアラビアゴムなどの、多糖類など）、
－ アミノ酸、その誘導体、若しくはその塩（ロイシンなど）、
－ 油（エポキシ化大豆油など）、
－ 樹脂酸、その誘導体、又はその塩（ロジン酸が主要な添加剤として使用される場合にはロジン酸以外）、
－ 異なる脂肪酸、その誘導体、若しくはその塩（ステアリン酸、ラウリン酸、リノール酸及びグリセロールモノステアレートなど）、
－ ワックス（蜜ろう及びカルナバワックスなど）、又は
－ それらの任意の組み合わせ。
－ ポリマー（ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール並びに、変性された、特に加水分解されたデンプン、マルトデキストリン及びアラビアゴムなどの、多糖類など）、
－ アミノ酸、その誘導体、若しくはその塩（ロイシンなど）、
－ 油（エポキシ化大豆油など）、
－ 樹脂酸、その誘導体、又はその塩（ロジン酸が主要な添加剤として使用される場合にはロジン酸以外）、
－ 異なる脂肪酸、その誘導体、若しくはその塩（ステアリン酸、ラウリン酸、リノール酸及びグリセロールモノステアレートなど）、
－ ワックス（蜜ろう及びカルナバワックスなど）、又は
－ それらの任意の組み合わせ。
【0204】
いくつかの実施形態では、追加の機能付与添加剤は、ＣＯ２を遊離させることができ、且つ微粒子重炭酸塩を官能化するためにも使用される化合物を含んでも又はそれらからなってもよい。この添加剤は、官能化微粒子重炭酸塩中の第２の発泡剤と見なされ得る。この添加剤は、官能化微粒子重炭酸塩が吸熱性発泡剤として使用される場合にＣＯ２生成の増加を提供し得るのみならず、この添加剤は、重炭酸塩コアを、その表面（又はその一部）を保護することによって時期尚早のＣＯ２放出から防護するであろう。このＣＯ２－遊離添加剤は、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩であってもよい。
【0205】
好適なカルボン酸には、式：ＨＯＯＣ－－Ｒ－－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは、１個以上のヒドロキシ基又はケト基でまた置換されていてもよく、不飽和をまた含有していてもよい、１～約８個の炭素原子のアルキレン基である）のものが含まれる。エステル、塩及びハーフ塩もまた含まれる。
【0206】
好ましいＣＯ２－遊離添加剤には、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。
【0207】
クエン酸のエステルには、トリブチルシトレート、トリエチルシトレート、トリ－Ｃ１２～１３アルキルシトレート、トリ－Ｃ１４～１５アルキルシトレート、トリカプリリルシトレート、トリエチルヘキシルシトレート、トリイソセチルシトレート、トリオクチルドデシルシトレート及びトリイソステアリルシトレート、イソデシルシトレート及びステアリルシトレート、ジラウリルシトレート、並びに／又はエチルシトレート（トリ－、ジ－及びモノエステルの混合物）、好ましくはトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、イソデシルシトレート、又はトリエチルヘキシルシトレートが含まれ得る。
【0208】
より好ましいＣＯ２－遊離機能付与添加剤は、クエン酸、それらの任意のエステル、又はそれらの任意の塩を含むか又はそれらからなる。
【0209】
いくつかの実施形態では、追加の機能付与添加剤からは、クエン酸、そのエステル、又はその塩（クエン酸塩など）が除外される。
【0210】
いくつかの実施形態において、追加の機能付与添加剤は、アミノ酸、その誘導体、又はその塩を含んでもよいし又はそれらからなってもよい。
【0211】
一般に、アミノ酸は、アミノ基官能基とカルボン酸官能基とからなる、当該技術分野で公知の化合物である。アミノ基は、ＩＵＰＡＣ命名法に従って、ヒドロカルビル基で１個、２個、又は３個の水素原子を置き替えることによってアンモニア（ＮＨ３）から形式的には誘導され、一般構造ＲＮＨ２（第一級アミン）、Ｒ２ＮＨ（第二級アミン）又はＲ３Ｎ（第三級アミン）を有する化合物である。ＩＵＰＡＣ命名法に従って、窒素に結合している水素の全４個がヒドロカルビル基で置き替えられているアンモニウム化合物（ＮＨ４＋）Ｙ－の誘導体は、アミンではない第四級アンモニウム化合物と見なされる。つまり、本発明に従って使用されるようなアミノ酸において、アミン基、好ましくはα－アミン基は、ＲＮＨ２、Ｒ２ＮＨ又はＲ３Ｎ残基であり、ＮＲ４＋残基ではない。好ましくは、カルボン酸基を含む第四級アンモニウム化合物は、本発明に従ったアミノ酸添加剤として使用されない。
【0212】
いくつかの実施形態では、追加の機能付与添加剤として使用されるアミノ酸はβ－アミノ酸又はα－アミノ酸であり、最も好ましくはα－アミノ酸である。好ましい実施形態において、α－アミノ酸は、アルギニン、ヒスチジン、及びリシンなどの、正電荷を有するアミノ酸、アスパラギン酸又はグルタミン酸などの負電荷を有するアミノ酸、セリン、トレオニン、アスパラギン、グルタミン、又はシステイン、セレノシステイン、グリシン及びプロリンなどの極性の電荷のないアミノ酸からなる群から選択される。アラニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン及びトリプトファンなどの、疎水性側鎖を持ったアミノ酸が、特に好ましい。添加剤として使用される最も好ましいアミノ酸は、バリン、イソロイシン及びロイシンであり、ロイシンが最も好ましい。
【0213】
α－アミノ酸は、キラル化合物である。一般に、両エナンチオマーの両ラセミ混合物、並びに１つのエナンチオマー、例えばＤ－又はＬ－エナンチオマーに富む組成物を使用することができる。好ましくは、アミノ酸のラセミ混合物が、本発明の一実施形態に従って使用され得る。
【0214】
アミノ酸の好適な誘導体は、例えば、ヒドロキシアルキル残基、特にヒドロキシＣ１～２０アルキル残基を含むエステルなどの、エステルである。或いは又はさらに、アミノ酸誘導体は、アミドであってもよい。好適な塩は、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、又は無機酸若しくはカルボン酸などの、酸と、アミノ酸のアミノ基との間で形成される塩である。
【0215】
アミノ酸は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。官能化微粒子重炭酸塩中の１０重量％超のアミノ酸は、コストの理由で不利である。好ましくは、最大８重量％、より好ましくは最大６重量％、特には最大５重量％のアミノ酸が官能化微粒子重炭酸塩中に存在する。
【0216】
官能化微粒子重炭酸塩中の追加の機能付与添加剤として使用される好ましいアミノ酸は、ロイシンである。ロイシンは、例えば、０．０２重量％～５重量％の量で、好ましくは０．０５重量％～２重量％の量で、より好ましくは０．０５重量％～０．５重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。
【0217】
一実施形態において、アミノ酸、特にロイシンでさらに官能化されている微粒子重炭酸塩は、噴霧乾燥によって調製される。
【0218】
追加の又は代わりの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩中の追加の添加剤は、樹脂酸、その誘導体、又はその塩を含んでも又はそれらからなってもよい。この樹脂酸は、主要な機能付与添加剤として官能化微粒子重炭酸塩中ですでに使用されている場合には、ロジン酸とは異なる必要がある。
【0219】
一般に、官能化微粒子重炭酸塩中の追加の官能化添加剤として使用される樹脂酸は、当技術分野で公知の樹脂酸の１つである。樹脂酸は、木樹脂に見いだされる、関連カルボン酸、好ましくはアビエチン酸の混合物を言う。典型的には、樹脂酸は、経験式Ｃ１９Ｈ２９ＣＯＯＨを持った３つの縮合環の基本骨格を有する。好ましい樹脂酸は、三環式ジテルペンカルボン酸であり、アビエタンジテルペン群に属するものが、より好ましい。好ましい樹脂酸は、例えば、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、及びパルストリン酸からなる群から選択される、アビエチン酸型酸である。ピマール酸（ピマラ－８（１４），１５－ジエン－１８－酸）、レボピマール酸、又はイソピマール酸からなる群から選択される、ピマール酸型酸もまた好適である。そのような酸は、天然源から、又は例えば米国特許出願公開第２０１４／０１４８５７２ Ａ１号明細書から公知のような化学合成によって入手可能である。
【0220】
使用され得る樹脂酸を含む誘導体はトール油である。トール油（液体ロジンとも呼ばれる）は、木材パルプ製造のクラフト法の副産物として得られる。粗トール油は、ロジン、樹脂酸（主としてアビエチン酸及びその異性体）、脂肪酸（主としてパルミチン酸、及びオレイン酸）、脂肪アルコール、ステロール並びにアルキル炭化水素誘導体を含有する。最も好ましいピマール酸及びその塩、特にナトリウム塩は、各々、本発明に従って追加の添加剤として使用される。
【0221】
樹脂酸、その誘導体、又はその塩は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。ロジン酸などの、樹脂酸、その誘導体、又はその塩は、例えば、０．０２重量％～２５重量％、好ましくは０．０２重量％～２０重量％又は、０．５重量％～１０重量％などの、０．１重量％～１１重量％の量で存在してもよい。
【0222】
官能化微粒子重炭酸塩中の追加の官能化添加剤として使用される好ましい樹脂酸は、ロジン酸、その誘導体、又はその塩である。
【0223】
さらに追加の又は代わりの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩中の追加の官能化添加剤は、脂肪酸、その誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩を含んでも又はそれらからなってもよい。この追加の機能付与脂肪酸は、主要な機能付与添加剤として官能化微粒子重炭酸塩中ですでに使用されている場合には、脂肪酸とは異なる必要がある。
【0224】
追加の機能付与添加剤として使用されるようなそれらの脂肪酸は、当技術分野で公知の脂肪酸、すなわち、飽和か不飽和のいずれかである脂肪族残基を有するカルボン酸である。好ましくは、脂肪酸は、式（Ｉ）
Ｒ－ＣＯＯＨ （Ｉ）
（式中、Ｒは、飽和の又は不飽和のＣ６～Ｃ１８アルキル基、好ましくは、Ｃ１２～Ｃ１６アルキル基などの、Ｃ１２～Ｃ１８基である）
に従った化合物である。脂肪酸は、それらの塩、特にナトリウム塩又はカリウム塩、最も好ましくはナトリウム塩の形態で使用され得る。さらにより好ましい残基Ｒは、Ｃ１６～Ｃ１８アルキル基であり、最も好ましい、脂肪酸は、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸又はステアリン酸であり、後者が最も好ましい。
Ｒ－ＣＯＯＨ （Ｉ）
（式中、Ｒは、飽和の又は不飽和のＣ６～Ｃ１８アルキル基、好ましくは、Ｃ１２～Ｃ１６アルキル基などの、Ｃ１２～Ｃ１８基である）
に従った化合物である。脂肪酸は、それらの塩、特にナトリウム塩又はカリウム塩、最も好ましくはナトリウム塩の形態で使用され得る。さらにより好ましい残基Ｒは、Ｃ１６～Ｃ１８アルキル基であり、最も好ましい、脂肪酸は、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸又はステアリン酸であり、後者が最も好ましい。
【0225】
脂肪酸誘導体の例は、グリセリドである。グリセリドは、グリセロールと脂肪酸とから形成されるエステル、特にグリセロールモノ、ジ及びトリ脂肪エステルである。
【0226】
官能化微粒子重炭酸塩中の追加の機能付与添加剤として使用される好ましい脂肪酸は、ステアリン酸、そのエステル、又はそれらの塩である。官能化微粒子重炭酸塩中の追加の機能付与添加剤として使用されるより好ましい脂肪酸は、ステアリン酸、ステアリン酸塩、又はステアリン酸のエステル（トリステアリンなどのグリセロールとのそのエステル、又は３つの単位のステアリン酸に由来するトリグリセリドであるグリセリルトリステアレートなど）である。別の好ましい追加の機能付与添加剤は、グリセロールモノステアレートである。
【0227】
追加の機能付与添加剤としての脂肪酸、その誘導体、又はその塩は、官能化微粒子重炭酸塩中に、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で存在し得る。ある種の実施形態において、脂肪酸、その誘導体、又はその塩は、０．０２重量％～３０重量％、好ましくは０．１重量％～１０重量％、より好ましくは０．５重量％～７重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。
【0228】
いくつかの実施形態では、追加の機能付与添加剤は、ステアリン酸、そのエステル、又はそれらの塩を排除し得る。
【0229】
またさらに追加の又は代わりの実施形態において、追加の機能付与添加剤は、ポリビニルアルコール、ポリグリコール、多糖、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（アクリル酸 コ－マレイン酸、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、Ｎ－２（－ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、並びにそれらの組み合わせなどからなる群から選択されるポリマーなどの、ポリマーを含んでも又はポリマーからなってもよい。
【0230】
ポリマーは、天然ポリマーであっても又は合成ポリマーであってもよい。天然ポリマーは、デンプン及びアラビアゴムなどの、天然源からであるポリマーである。天然ポリマーはまた、加水分解デンプンなど、変性されていてもよい。
【0231】
合成ポリマーは、例えばポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、並びにポリビニルアルコールである。好ましいポリオキシアルキレン誘導体は、例えばＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨによって商品名ＢＹＫ ３１５５で提供されるポリマーである。メタ－／アクリルポリマーは、例えば官能基としてメタクリル酸を有するアニオン性ポリマー、官能基としてメチルアミノエチルメタクリレートを有するカチオン性ポリマー、官能基としてトリメチル－アミノエチル－メタクリレートを有するメタ－／アクリレートコポリマー及び商標Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）でＥｖｏｎｉｋから入手可能であるメタ－／アクリレートの中性ポリマーであってもよい。好適なＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）銘柄は、例えば銘柄Ｌ、Ｓ、ＦＳ、Ｅ、ＲＬ、ＲＳ、ＮＥ及びＮＭである。銘柄ＲＬのＥｕｄｒａｇｉｔｓ（登録商標）、特にＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＲＬ ３０Ｄが好ましい。
【0232】
ポリエチレングリコールは、広範囲の異なる分子量で入手可能である。本発明の一実施形態において、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する低分子量ポリエチレングリコール、好ましくは、３００～５００ｇ／モルの範囲などの、２００～６００ｇ／モルの範囲の分子量を有するポリエチレングリコール、好ましくはＰＥＧ４００を使用することができる。本発明の別の実施形態において、１０００ｇ／モル以上の分子量を有する高分子量ポリエチレングリコールが用いられ得る。好ましくは、高分子量ポリエチレングリコールは、１０００～１００００ｇ／モル、より好ましくは、ＰＥＧ４０００などの、２０００～８０００ｇ／モルの分子量を有する。
【0233】
いくつかの実施形態において、多糖が官能化微粒子重炭酸塩中の追加の機能付与添加剤として使用される場合、多糖の追加の機能付与添加剤は、加水分解デンプン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸及びその塩、アラビアゴム、カラギーナン、グアーガム、イナゴマメガム、キサンタン（ｘａｎｔｈａｍ）ゴム、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の多糖であってもよい。
【0234】
官能化微粒子重炭酸塩中の追加の機能付与添加剤は、
－ グアーガム及びそれらの誘導体、特にヒドロキシプロピルグアー（Ｊａｇｕａｒ ＨＰ－１０５など）；
－ ナトリウム、カルシウム又は銅塩（例えば、Ｋａｌｔｏｓｔａｔ、Ｃａｌｇｉｎａｔ、Ｌａｎｄａｌｇｉｎｅ、Ｋａｌｒｏｓｔａｔ、Ｋｅｌａｃｉｄ、Ｖｏｃｏｌｏｉｄ、Ｘａｎｔａｌｇｉｎ）などの、アルギン酸及びその塩；並びに
－ カルボキシメチルセルロース（例えば、Ａｑｕａｐｌａｓｔ、Ｃａｒｍｅｔｈｏｓｅ、ＣＥＬＬＯＦＡＳ、Ｃｅｌｌｐｒｏ、Ｃｅｌｌｕｇｅｌ、Ｃｏｌｌｏｗｅｌ、Ｅｔｈｏｘｏｓｅ、Ｏｒａｂａｓｅ、Ｌｏｖｏｓａ）
からなる群から選択される多糖を含んでも又は多糖からなってもよい。
－ グアーガム及びそれらの誘導体、特にヒドロキシプロピルグアー（Ｊａｇｕａｒ ＨＰ－１０５など）；
－ ナトリウム、カルシウム又は銅塩（例えば、Ｋａｌｔｏｓｔａｔ、Ｃａｌｇｉｎａｔ、Ｌａｎｄａｌｇｉｎｅ、Ｋａｌｒｏｓｔａｔ、Ｋｅｌａｃｉｄ、Ｖｏｃｏｌｏｉｄ、Ｘａｎｔａｌｇｉｎ）などの、アルギン酸及びその塩；並びに
－ カルボキシメチルセルロース（例えば、Ａｑｕａｐｌａｓｔ、Ｃａｒｍｅｔｈｏｓｅ、ＣＥＬＬＯＦＡＳ、Ｃｅｌｌｐｒｏ、Ｃｅｌｌｕｇｅｌ、Ｃｏｌｌｏｗｅｌ、Ｅｔｈｏｘｏｓｅ、Ｏｒａｂａｓｅ、Ｌｏｖｏｓａ）
からなる群から選択される多糖を含んでも又は多糖からなってもよい。
【0235】
別の実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩の追加の機能付与添加剤は、変性された、特に加水分解されたデンプン又はそのようなデンプンを含む化合物を含んでも又はそれらからなってもよい。このクラスの特に好ましい添加剤は、加水分解デンプン、アラビアゴム及びマルトデキストリンであり、マルトデキストリンが特に好ましい。ポリマーは、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。特に、加水分解デンプン、アラビアゴム、マルトデキストリン、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン誘導体、ポリ（メタ）アクリレート、及びポリビニルアルコールは、例えば、０．０２重量％～４０重量％、より好ましくは０．１重量％～３５重量％、さらにより好ましくは、２重量％～１０重量％などの、１重量％～２０重量％の量で存在してもよい。
【0236】
一実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、ロジン酸、その任意の誘導体又はそれらの塩と一緒に追加の機能付与添加剤として少なくとも１種のポリマーを含む。この組み合わせにおいて、ポリマーは、好ましくは、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール並びに変性された、特に加水分解されたデンプン、マルトデキストリン及びアラビアゴムなどの、多糖類からなる群から選択される。高分子量又は低分子量のポリエチレングリコール（上に定義されたような）、特に低分子量ポリエチレングリコールが好ましい。
【0237】
官能化微粒子重炭酸塩の添加剤としてのロジン酸又はその任意の誘導体若しくは塩と、ポリエチレングリコール（好ましくは低分子量ポリエチレングリコール）との組み合わせの特定の実施形態において、ロジン酸は、官能化微粒子重炭酸塩の総量の５重量％～２０重量％の、好ましくは７重量％～１１重量％の量で存在し、ポリエチレングリコールは、官能化微粒子重炭酸塩の総量の各々、１重量％～３０重量％の、好ましくは、例えば約１０重量％又は約２０重量％などの、５重量％～２５重量％の量で存在する。
【0238】
さらに好ましい実施形態において、第１添加剤としてロジン酸又はその任意の誘導体若しくは塩と、特に第２添加剤としてのポリエチレングリコールとを含む官能化微粒子重炭酸塩は、先ず、ロジン酸又はその任意の誘導体若しくは塩の存在下で重炭酸塩粒子を共粉砕することによって調製され、このようにして得られた官能化粒子は、次に、ポリマーと混合され、ロジン酸及びポリマー、特にポリエチレングリコールで官能化されている微粒子重炭酸塩を得るために押し出される。
【0239】
本発明において追加の機能付与添加剤として使用される油は、動物、植物、又は石油化学起源のものであり得る有機油又は鉱油であってもよい。好適な油は、例えば、オリーブ油、トウモロコシ油、ヒマワリ油及び大豆油である。
【0240】
油は、エポキシ化など、化学的に変性されてもよい。好ましい油は、エポキシ化大豆油である。油は、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。好ましい実施形態において、油は、０．１重量％～１０重量％、より好ましくは１重量％～７重量％の量で官能化微粒子重炭酸塩中に存在することができる。
【0241】
さらなる実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩中の追加の機能付与添加剤は、蜜ろう又はカルナバワックスなどのワックスである。
【0242】
ワックスは、少なくとも０．０２重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１重量％の量で本発明による官能化微粒子重炭酸塩中に存在してもよい。ワックスは、例えば、１重量％～３０重量％、好ましくは５重量％～２５重量％の量で存在することができる。
【0243】
官能化微粒子重炭酸塩の特定の特性に関する追加の情報は、添加剤が添加剤として樹脂酸又は脂肪酸を含むかこれらからなる場合には、ＳＯＬＶＡＹ ＳＡによる欧州特許出願公開第３０３７３８８Ａ１号明細書の中で見ることができ、添加剤がポリマー；無機塩；油；脂肪；樹脂酸、その誘導体、及びその塩；アミノ酸；脂肪酸；カルボン酸又はポリカルボン酸、石鹸；ワックス；その誘導体（エステルなど）；その塩；又はそれらの任意の組み合わせからなる群から選択することができ、且つ微粒子重炭酸塩が噴霧乾燥、コーティング、押し出し、又は少なくとも１種の添加剤との共粉砕によって官能化することができる場合には、ＳＯＬＶＡＹ ＳＡによる国際公開第２０１８／０１５５０６号パンフレットの中で見ることができる。
【0244】
いくつかの実施形態において、官能化重炭酸塩は、加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤をさらに含んでもよい。
【0245】
この加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤は、先ず、機能付与添加剤と混合され、その後、それらの混合物が微粒子重炭酸塩を官能化するために使用される。或いは、この加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤は、官能化重炭酸塩と混合されてもよい。例えば、官能化重炭酸塩粉末は、徐々に加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤を導入することによってＬｏｅｄｉｇｅ型「プラウシェア」ミキサーで混合されてもよい。
【0246】
いくつかの好ましい実施形態において、官能化重炭酸塩は、シリカをさらに含んでもよい。シリカは、官能化重炭酸塩用の加工助剤、アンチケーキング剤及び／又は流動助剤として使用され得る。シリカは非晶質（及び非結晶性）形態にあることが推奨される。好ましくは、官能化重炭酸塩中のシリカは、非晶質沈降シリカである。官能化重炭酸塩は、官能化重炭酸塩の全組成物を基準として少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％のシリカを含んでもよい。官能化重炭酸塩は５重量％以下、好ましくは４重量％以下のシリカ、より好ましくは３重量％以下のシリカを含むことが推奨される。シリカの存在は、官能化重炭酸塩の流動性を改善することができ、それ故、発泡性ポリマー組成物中の化学発泡剤としてのその均質な適用を促進する。
【0247】
好ましい実施形態では、官能化重炭酸塩は、０．１重量％～５重量％又は０．２重量％～４重量％又は０．５重量％～３重量％のシリカ、０．５重量％～１．５重量％のシリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈降シリカをさらに含んでもよい。
【0248】
シリカは、ＩＳＯ ５７９４－１標準、附則Ｄに従って測定される、例えば１８０ｍ２／ｇよりも大きい、好ましくは少なくとも２００ｍ２／ｇ、より好ましくは少なくとも４００ｍ２／ｇの、高い比表面積を有する、非常に微細な粒子の形態にあることが好ましい。
【0249】
有利な実施形態によれば、官能化重炭酸塩中のシリカは、２０μｍ未満の平均径を有する、好ましくは最大でも１５μｍ、又は最大でも１０μｍ、より好ましくは最大でも８μｍの平均径を有する粒子の形態にある。平均径は、ＡＳＴＭ Ｃ－６９０－１９９２標準に従って測定される。
【0250】
適切な市販のシリカは、Ｄｅｇｕｓｓａ社によって製造される、非晶質シリカＳｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）５０Ｓ；Ｓｉｐｅｒｎａｔ５０Ｓについての４５０ｍ２／ｇの代わりに１９０ｍ２／ｇのより低い比表面積を有する、Ｄｅｇｕｓｓａによって製造される非晶質シリカＳｉｐｅｒｎａｔ ２２ Ｓ；（Ｓｉｐｅｒｎａｔ ５０Ｓ及び２２Ｓについての７μｍの代わりに）１５μｍのより大きい平均径を有する（Ｓｏｌｖａｙによって所有される）Ｒｈｏｄｉａによって製造されるシリカＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢである。それらの制御された粒径を有するＲｈｏｄｉａ製のＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）アンチケーキング剤は、水分つまり湿度、圧力、又は静電荷によって悪影響を受ける粉末用の有効な流動性調整剤である。
【0251】
いくつかの実施形態では、官能化重炭酸塩は、１２：１～９９０：１、好ましくは１４：１～９９：１、より好ましくは１６：１～９７：１の重炭酸ナトリウム対シリカの重量比を含み得る。
【0252】
官能化微粒子重炭酸塩は、重炭酸塩成分を含有する溶液から、又は既に形成された微粒子重炭酸塩から直接に調製され得る。
【0253】
重炭酸塩成分又は微粒子重炭酸塩は、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、又はそれらの混合物を含んでも又はそれらから本質的になってもよく、特に重炭酸塩成分又は微粒子重炭酸塩は、重炭酸ナトリウムを含む又は重炭酸ナトリウムから本質的になる。重炭酸塩成分又は微粒子重炭酸塩は、好ましくは、少なくとも８０重量％の重炭酸ナトリウムを含む。
【0254】
官能化微粒子重炭酸塩は、カプセル化プロセス又はコーティングプロセスによって得ることができる。
【0255】
特に、官能化微粒子重炭酸塩、好ましくは上記の官能化微粒子アルカリ金属重炭酸塩を調製するためのプロセスは、以下の技術のうちの少なくとも１つによって行うことができる：
前記添加剤が重炭酸塩含有溶液に溶解している状態での噴霧乾燥（アトマイゼーションとしても知られる）によって、
エマルジョン若しくは粉末形態での前記添加剤との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって；
流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
流動床内での噴霧集塊によって、
噴霧チリング（例えば、噴霧冷却、噴霧凍結）によって
ローラー圧縮によって、並びに／又は
同時混合／押出などの押出によって。
前記添加剤が重炭酸塩含有溶液に溶解している状態での噴霧乾燥（アトマイゼーションとしても知られる）によって、
エマルジョン若しくは粉末形態での前記添加剤との粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって；
流動床内でのスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
流動床内での噴霧集塊によって、
噴霧チリング（例えば、噴霧冷却、噴霧凍結）によって
ローラー圧縮によって、並びに／又は
同時混合／押出などの押出によって。
【0256】
このリストからの１つ以上の方法が除外され得ることは理解されるべきである。
【0257】
噴霧乾燥又はアトマイゼーションによる乾燥は、乾燥技術である。この方法は、数秒又はわずかな秒の間に、粉末を得るために、高温ガス流中に溶液（又は懸濁液）の形態にある、乾燥すべき生成物を噴霧することを含む。微細な液滴への溶液の分割は、大きな物質移動表面を生み出し、それは、使用された溶液の溶媒の迅速な蒸発をもたらす。
【0258】
噴霧乾燥に適した装置は当該技術分野で公知であり、一般に複数のモジュール、すなわち、溶液をアトマイズする又は噴霧するための装置を含む、溶液を貯蔵及びアトマイズするための回路を含むモジュールと、高温ガスの準備及びこれを噴霧された溶液と接触させる場所である乾燥チャンバー（ここで噴霧溶液が蒸発し、粒子が生成する）に移送するためのモジュールと、一般的にはサイクロン及び／又は適切なフィルターを含む粒子を集めるためのモジュールを含む。
【0259】
一般に、溶液をアトマイズする又は噴霧するための装置は、圧縮ガス噴霧器又は分散タービンである。超音波ノズルもまた、溶液を噴霧するために使用することができる。
【0260】
噴霧乾燥プロセスでは、一般に、重炭酸塩の水溶液が使用される。添加剤がそれに溶解できる、他の極性溶媒又は極性溶媒の混合物、例えば水とエタノールとの混合物が使用されてもよいが、水が好ましい溶媒である。
【0261】
噴霧乾燥法において、噴霧乾燥される水溶液は、１～１０重量％の重炭酸塩成分を含む。溶液中の重炭酸塩成分は、好ましくは、アルカリ金属重炭酸塩である。噴霧乾燥される溶液は、１～１０，０００ｐｐｍの添加剤又はその塩をさらに含む。使用される添加剤は、好ましくは微粒子官能化重炭酸塩について上で記載されたもののうちの１つである。好ましい実施形態において、噴霧乾燥される溶液中の添加剤の含有量は、噴霧乾燥される溶液の１ｋｇ当たり１～５，０００ｐｐｍ、より好ましくは１～３，０００ｐｐｍ、特には１０～２，０００ｐｐｍ、例えば５０～１，０００ｐｐｍの添加剤である。一般に、水溶液は、水溶液の１ｋｇ当たり、少なくとも１ｍｇ、好ましくは少なくとも５ｍｇ、より好ましくは少なくとも１０ｍｇ、さらにより好ましくは少なくとも１００ｍｇの添加剤を含む。一般に、水溶液は、水溶液の１ｋｇ当たり、最大でも２，０００ｍｇ、好ましくは最大でも１，５００ｍｇ、より好ましくは最大でも１，２００ｍｇの添加剤を含む。塩の場合、重量百分率は、遊離の塩基／酸を基準として示される。
【0262】
一般に、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法における噴霧乾燥プロセスにおいて、水溶液は、１重量％以上、好ましくは２重量％以上、より好ましくは３重量％以上、さらにより好ましくは４重量％以上、特には５重量％以上の重炭酸塩成分を含む。好ましくは、重炭酸塩成分は、重炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸カリウムを含むか又はそれらから本質的になり、特に重炭酸ナトリウムを含む又は重炭酸ナトリウムから本質的になる。水溶液中の高濃度の重炭酸塩成分は、噴霧装置又はアトマイジング装置の高速閉塞につながるので有害である。それ故、水溶液は１０重量％以下、好ましくは最大又は８％以下、より好ましくは最大又は６％以下の重炭酸塩成分、特に重炭酸ナトリウムを含むことが一般に推奨される。好ましくは、重炭酸塩含有溶液は、１重量％～１０重量％、有利には３重量％～８重量％、より有利には４重量％～６重量％などの、４重量％～８重量％の重炭酸塩成分、特に重炭酸ナトリウムを含む水溶液である。
【0263】
高温ガスでの乾燥は、アルカリ金属重炭酸塩の一部を、炭酸ナトリウムと、ＣＯ２と水との形態へ分解させる。１つの有利な実施形態において、噴霧乾燥は、乾燥ガス基準で少なくとも５体積％、有利には少なくとも１０体積％、より有利には少なくとも２０体積％、さらにより有利には少なくとも３０体積％のＣＯ２を含むガス中で実施される。これは、炭酸塩固体とＣＯ２ガスと水蒸気とへの重炭酸塩分解を制限することを可能にする。一般に、噴霧乾燥は、４０℃～２２０℃に予熱されたガスを使って実施される。有利には、噴霧乾燥は、噴霧乾燥チャンバー中で実施され、ここで、ガスは予熱された後に、少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも５０℃、より好ましくは少なくとも６０℃、さらにより好ましくは少なくとも７０℃で噴霧乾燥チャンバーへ導入される。また有利には、ガスは、予熱された後に、最大でも２２０℃、好ましくは最大でも２００℃、より好ましくは最大でも１８０℃、さらにより好ましくは最大でも１３０℃で噴霧乾燥チャンバーへ導入される。
【0264】
噴霧乾燥操作後のガスの温度が最大でも８０℃、有利には最大でも７０℃、より有利には最大でも６０℃であることが好ましい。
【0265】
官能化微粒子重炭酸塩の製造方法での一実施形態において、水溶液は、噴霧乾燥操作中に噴霧される前に、少なくとも２０℃及び好ましくは最大でも８０℃の温度に予熱される。特定の一実施形態において、水溶液は、噴霧乾燥操作中に噴霧される前に、少なくとも２０℃及び最大でも２５℃の温度に予熱される。
【0266】
官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、共粉砕を受ける物質の１００重量部当たり０．０２～１０重量部の添加剤の存在下でなどの、添加剤の存在下での重炭酸塩成分の共粉砕を含んでもよい。重炭酸塩成分及び添加剤は、好ましくは、上に定義されたとおりである。
【0267】
共粉砕による官能化微粒子重炭酸塩の調製方法において、当技術分野で公知のような全ての好適な粉砕手順を用いることができる。
【0268】
典型的な装置には、可動機械部品の衝撃を受けるときに材料が粉砕され、及び材料の粒子を砕く効果を有するミルである、衝撃式ミルが含まれる。衝撃式ミルは、微細ミリング技術分野で周知である。そのようなミルには、ハンマーミル、スピンドルミル、アトライターミル、ジェットミル、遊星ボールミルなどの、ボールミル、及びケージミルが含まれる。そのようなミルは、例えば、Ｇｒｉｎｄｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ａｎｄ Ｓｙｓｔｅｍ ＳＲＬによって又はＨｏｓｏｋａｗａ Ａｌｐｉｎｅ ＡＧによって製造され、又はこれらから入手可能である。最も好ましくは、Ａｌｐｉｎｅ ＬＧＭ ３が用いられる。アルカリ金属重炭酸塩粒子の調製方法において、アルカリ金属重炭酸塩は、添加剤、すなわち上で定義されたようなアミノ酸の存在下で粉砕される。重炭酸塩及び添加剤の総量が一度にミルへ添加され、これにミリングが続くか、好ましくは重炭酸塩及び添加剤が一定の速度でミリング装置へ供給されるかのいずれかである。重炭酸塩についての好適な速度は、５０ｋｇ／ｈ～５００ｋｇ／ｈ、好ましくは１００ｋｇ／ｈ～４００ｋｇ／ｈ、例えば約１５０ｋｇ／ｈである。添加剤の量は、使用される重炭酸塩成分と添加剤との重量比に対応する。例えば、重炭酸塩成分が、共粉砕を受ける物質の１００重量部当たり、１重量部の添加剤の存在下で共粉砕される場合、添加剤の供給速度は、重炭酸塩成分の供給速度の１％にすぎない。
【0269】
共粉砕による官能化微粒子重炭酸塩の調製方法における、添加剤（例えば脂肪酸、ロジン酸、それらの誘導体、若しくはそれらの塩、又はそれらの組み合わせ）の量は、共粉砕を受ける物質の１００重量部当たり０．０２～１０重量部である。０．０２重量部未満では、添加剤の効能は少ししかない。１０重量部より多い量の添加剤を使用すると、コストの理由で不利である。好ましい量は、共粉砕を受ける物質（典型的には重炭酸塩成分及び少なくとも１種の添加剤）の１００重量部当たり各々、０．２～８重量部の添加剤、より好ましくは０．５～５重量部の添加剤、さらにより好ましくは０．８～２重量部の添加剤、特には約１重量部の添加剤である。
【0270】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、例えば流動床内での、スプレーコーティングを含んでもよい。流動床内でのスプレーコーティングは、粉末（重炭酸塩成分の固体粒子）が流動化チャンバーへ供給される技術である。ガスが、グリッドを通ってチャンバー底部から粉末を流動化させる。溶解形態での、溶融した形態での、及び／又は分散した固体形態での（例えば溶液、エマルジョン、懸濁液、メルト、メルトエマルジョン又はメルト懸濁液での）添加剤を含む液体が、粒子上へ層又はコーティングを適用するために流動化粉末へ噴霧される。
【0271】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、例えば流動床内での噴霧造粒を含んでもよい。流動床噴霧造粒は、液体から自由流動性顆粒を製造する方法である。水溶液、エマルジョン、懸濁液、メルト、メルトエマルジョン又はメルト懸濁液などの、固体を含有する液体は、流動床系へ噴霧される。固体は、好ましくは重炭酸塩粒子である。高い熱交換のために、液体中の水性溶媒又は有機溶媒は直ちに蒸発し、固体がスタータコアとしての小さい粒子を形成する。これらは、添加剤を含有する別の液体（溶液／懸濁液）とともに噴霧される。ガスは、チャンバーへ噴霧された添加剤溶液／懸濁液を流動化させる。流動床における蒸発及び乾燥後に、乾燥添加剤は、スタータコアの周りにハードコーティングを形成する。この工程は、顆粒が成長してタマネギ様又はブラックベリー様の構造を形成するように、流動床において連続的に繰り返される。タマネギ様構造は、層ごとのコーティングから得られる。或いは、好適なスタータコアの明確な容積を提供することができる。この選択肢では、液体は、適用されつつある固体用のビヒクルとして役立つにすぎない。
【0272】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、例えば流動床内での、噴霧集塊を含んでもよい。流動床内での噴霧集塊は、粉末又は微細顆粒が流動化チャンバーへ供給される技術である。ガスが、グリッドを通ってチャンバー底部から粒子を流動化させる。バインダーとして働く、液体（溶液、エマルジョン、懸濁液、メルト、メルトエマルジョン又はメルト懸濁液のいずれか）が、流動化粒子上に噴霧される。粒子から塊を形成する液体ブリッジが生み出される。噴霧は、塊の所望のサイズに達するまで続く。
【0273】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、噴霧チリング（又は噴霧冷却、噴霧凍結）を含んでもよい。噴霧チリングは、メルト、メルトエマルジョン又はメルト懸濁液が流動化チャンバーへ噴霧される技術である。冷却ガスが流動化チャンバーに注入される。固体粒子の固化は、流動床中で冷却空気に熱を失うメルト小滴によって達成される。
【0274】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、ローラー圧縮を含み得る。ローラー圧縮は、かなりのサイズ拡大を引き起こす、力を粉末上へ加えることによって粉末粒子が互いに付着させられる技術である。粉末は、力を加えるために２つの反対方向に回転するロール間で圧縮される。得られたブリケット、フレーク又はリボンは、所望の粒径に達するためにロールから砕かれる。
【0275】
いくつかの実施形態では、官能化微粒子重炭酸塩の製造方法は、押出（又は混合押出）を含み得る。押出（又は混合押出）は、粉末又は別の材料が、固定横断面のダイに押し通される技術である。１つのスクリュー、２つのスクリュー又は一連のパドルが、混合、脱ガス及び均質化段階に材料を押し通すのを助け得る。距離に沿った温度制御は、相変化、溶融、結晶化、化学反応、材料のコーティング又は造粒を可能にする。
【0276】
いくつかの実施形態において、官能化重炭酸塩が、シリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈降シリカをさらに含む場合、シリカは、先ず、機能付与添加剤と混合されてもよく、その後、それらの混合物が微粒子重炭酸塩を官能化するために使用される。或いは、シリカは、官能化重炭酸塩と、それが調製された後に混合されてもよい。例えば、官能化重炭酸塩粉末は、シリカを官能化微粒子重炭酸塩中へ徐々に導入することによってＬｏｅｄｉｇｅ型「プラウシェア」ミキサーで混合されてもよい。シリカは、官能化重炭酸塩中に加工助剤、アンチケーキング剤（水捕捉のための乾燥剤として働くなど）、及び／又は流動助剤として使用され得る。例えば、官能化重炭酸塩粉末は、自由流動性粉末を形成するために非晶質沈降シリカと混合されてもよい。
【0277】
ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、本明細書の様々な実施形態において記載されている少なくとも１種の添加剤を含有する本明細書の様々な実施形態において記載されている官能化微粒子重炭酸塩を含有する。任意選択的に、官能化微粒子重炭酸塩は、加工助剤、アンチケーキング剤（水捕捉用の乾燥剤として働くなど）、及び／又は流動助剤をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態において、官能化微粒子重炭酸塩は、本明細書での様々な実施形態において記載されるような、シリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈降シリカをさらに含んでもよい。
【0278】
いくつかの実施形態において、架橋性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、１０００ｎｍ以下の粒径Ｄ５０を有する官能化微粒子重炭酸塩を含む。
【0279】
代わりの実施形態において、架橋性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、１ミクロン超及び最大で２５０μｍ、好ましくは最大で１００μｍ、より好ましくは最大で６０μｍ、その上より好ましくは最大で４０μｍ、又は最大で３０μｍ、又は最大で２５μｍの粒径Ｄ５０を有する官能化微粒子重炭酸塩を含む。
【0280】
本明細書で記載される官能化微粒子重炭酸塩及びその機能付与のために使用される添加剤についての任意の特定の実施形態がここで適用できる。
【0281】
いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、加熱中に窒素ガスを遊離させる化合物を含有しない。
【0282】
いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、加熱中にアンモニアを遊離させる化合物を含有しない。
【0283】
好ましい実施形態において、化学発泡剤は、本明細書での様々な実施形態において記載されるような官能化微粒子重炭酸塩を含む吸熱性化学発泡剤である。
【0284】
好ましい実施形態において、化学発泡剤は、発熱性発泡剤を含有しない。
【0285】
いくつかの実施形態において、化学発泡剤は、官能化微粒子重炭酸塩を含み、別の発泡剤としての第２の化合物をさらに含む。
【0286】
第２の化合物は、好ましくは、吸熱性発泡剤である。
【0287】
第２の化合物は、好ましくは、加熱時にＣＯ２を遊離させることができる。この第２の化合物は、好ましくは、加熱時に官能化微粒子重炭酸塩の分解によって既に形成されるＣＯ２発生を増加させる。
【0288】
発泡剤として働くこの２遊離性の第２の化合物は、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩であってもよい。
【0289】
好適なカルボン酸には、式：ＨＯＯＣ－－Ｒ－－ＣＯＯＨ（ここで、Ｒは、１個以上のヒドロキシ基又はケト基でまた置換されていてもよく、不飽和をまた含有していてもよい、１～約８個の炭素原子のアルキレン基である）のものが含まれる。エステル、塩及びハーフ塩もまた含まれる。
【0290】
発泡剤として働く好ましいＣＯ２遊離性の第２の化合物には、
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。
－ フマル酸、
－ 酒石酸、又は
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル
の少なくとも１つが含まれ得る。
【0291】
クエン酸のエステルには、トリブチルシトレート、トリエチルシトレート、トリ－Ｃ１２～１３アルキルシトレート、トリ－Ｃ１４～１５アルキルシトレート、トリカプリリルシトレート、トリエチルヘキシルシトレート、トリイソセチルシトレート、トリオクチルドデシルシトレート及びトリイソステアリルシトレート、イソデシルシトレート及びステアリルシトレート、ジラウリルシトレート、及び／又はエチルシトレート（トリ－、ジ－及びモノエステルの混合物）、好ましくはトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、イソデシルシトレート、又はトリエチルヘキシルシトレートが含まれ得る。
【0292】
吸熱性発泡剤として働くより好ましいＣＯ２遊離性の第２の化合物は、クエン酸、そのエステル、又はそれらの塩を含むか又はそれらからなる。
【0293】
その上代わりの実施形態において、化学発泡剤は、好ましくは、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から選択される、発熱性化学発泡剤をさらに含んでもよく、より好ましくは、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）をさらに含んでもよい。そのような実施形態において、化学発泡剤は、５：９５～９５：５、好ましくは９０：１０～１０：９０、より好ましくは８５：１５～１５：８５、その上より好ましくは８０：２０～２０：８０の官能化重炭酸塩対発熱性化学発泡剤の重量比からなってもよい。
【0294】
任意選択的に、官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤は、加工助剤、アンチケーキング剤（水捕捉のための乾燥剤として働くなど）、及び／又は流動助剤をさらに含んでもよい。
【0295】
好ましい実施形態では、化学発泡剤は、微粒子状の官能化微粒子重炭酸塩と、シリカ、好ましくは非晶質シリカ、より好ましくは非晶質沈降シリカとの混合物を含む。
【0296】
ＣＯ２生成を補う発泡剤組成物中の第２のＣＯ２－遊離化合物も官能化微粒子形態であってよいことが想定される。この官能化微粒子の第２の化合物は、官能化微粒子重炭酸塩に関して本明細書で記載されたような添加剤を含むであろう。微粒子の第２の化合物のこの機能付与はまた、官能化微粒子重炭酸塩の製造に関して上に記載されたような１つ以上の技術を用いてもよい。
【0297】
いくつかの実施形態において、吸熱性発泡剤は、
－ 様々な実施形態において本明細書で記載されるような、官能化微粒子重炭酸塩；及び
－ 官能化微粒子カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩
を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。
－ 様々な実施形態において本明細書で記載されるような、官能化微粒子重炭酸塩；及び
－ 官能化微粒子カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩
を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。
【0298】
特定の実施形態において、吸熱性発泡剤は、
－ 様々な実施形態において本明細書で記載されるような、官能化微粒子重炭酸塩；及び
－ フマル酸、酒石酸、クエン酸、それらの塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、それらのエステル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される官能化微粒子のカルボン酸又はポリカルボン酸、それらの誘導体、又はそれらの塩；
を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。
－ 様々な実施形態において本明細書で記載されるような、官能化微粒子重炭酸塩；及び
－ フマル酸、酒石酸、クエン酸、それらの塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、それらのエステル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される官能化微粒子のカルボン酸又はポリカルボン酸、それらの誘導体、又はそれらの塩；
を含むか、又はそれらから本質的になるか、又はそれらからなる。
【0299】
いくつかの実施形態において、架橋性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、両方とも１０００ｎｍ以下の粒径Ｄ５０を有する、官能化微粒子重炭酸塩と、官能化微粒子の第２の化合物（例えば官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体、又はそれらの塩）とを含む。
【0300】
代わりの実施形態において、架橋性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、両方とも１ミクロン超及び２５０ミクロン以下、好ましくは３０ミクロン以下の粒径Ｄ５０を有する、官能化微粒子重炭酸塩と、官能化微粒子の第２の化合物（例えば、官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体、又はそれらの塩）とを含む。
【0301】
その上代わりの実施形態において、架橋性ポリマーを発泡させるための化学発泡剤は、１０００ｎｍ以下の粒径Ｄ５０を有する官能化微粒子重炭酸塩と、１ミクロン超及び２５０ミクロン以下、好ましくは３０ミクロン以下の粒径Ｄ５０を有する官能化微粒子の第２の化合物（例えば、官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体、又はそれらの塩）とを含む。
【0302】
吸熱性発泡剤が官能化微粒子重炭酸塩と、官能化微粒子の第２の化合物（例えば、官能化カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体、又は塩）とを含む実施形態において、そのような発泡剤の製造方法は、以下の工程；
－ Ａ／第１添加剤（ここで、第１添加剤は、本明細書で定義されるものから選択される）を使用して官能化微粒子重炭酸塩を製造する工程；別々に、第２添加剤（ここで、第２添加剤は、本明細書で定義されるものから選択される）を使用して官能化微粒子の第２の化合物を製造する工程；官能化微粒子重炭酸塩と官能化微粒子の第２の化合物とを混合して吸熱性発泡剤を製造する工程；又は
－ Ｂ／機能付与前に、微粒子重炭酸塩と微粒子の第２の化合物とを混合して非官能化微粒子混合物を製造する工程；及び少なくとも１種の添加剤（本明細書で定義されるような）を使用して非官能化微粒子混合物を官能化して吸熱性発泡剤を製造する工程
を含有し得る。
－ Ａ／第１添加剤（ここで、第１添加剤は、本明細書で定義されるものから選択される）を使用して官能化微粒子重炭酸塩を製造する工程；別々に、第２添加剤（ここで、第２添加剤は、本明細書で定義されるものから選択される）を使用して官能化微粒子の第２の化合物を製造する工程；官能化微粒子重炭酸塩と官能化微粒子の第２の化合物とを混合して吸熱性発泡剤を製造する工程；又は
－ Ｂ／機能付与前に、微粒子重炭酸塩と微粒子の第２の化合物とを混合して非官能化微粒子混合物を製造する工程；及び少なくとも１種の添加剤（本明細書で定義されるような）を使用して非官能化微粒子混合物を官能化して吸熱性発泡剤を製造する工程
を含有し得る。
【0303】
方法Ａ／において、第１及び第２添加剤は、同じものであってもよいし、又は異なってもよい。官能化微粒子重炭酸塩及び官能化微粒子の第２の化合物を製造するための技術は、同じものであってもよいし、又は異なってもよい。
【0304】
方法Ｂ／において、添加剤並びに微粒子重炭酸塩及び微粒子の第２の化合物の機能付与のための技術は、一般に同じものであり、したがって、吸熱性発泡剤の製造においてより少ない柔軟性をもたらす。しかしながら、この方法は、よりコスト効率が高いであろう。
【0305】
発泡性ポリマー組成物の調製方法は、
－ 発泡性ポリマー組成物の成分が官能化微粒子重炭酸塩である、本明細書で提供されるような発泡性ポリマー組成物の成分を混合する工程
を含み得る。
－ 発泡性ポリマー組成物の成分が官能化微粒子重炭酸塩である、本明細書で提供されるような発泡性ポリマー組成物の成分を混合する工程
を含み得る。
【0306】
方法における混合工程は、連続混合又はバッチ混合で行うことができる。混合は、１～３０分、好ましくは５～２０分、例えばニーダー中で行って成分をブレンドし、次いで低温粉砕（液体窒素を使用）又はカレンダー加工（４０℃など）することができる。混合条件の選択は、装置の具体的な特性に依存する。発泡性ポリマー組成物の調製方法の混合工程は、従来のフォーム製造の場合のように、任意の適切な温度で行うことができる。
【0307】
発泡性ポリマー組成物は、
－ 本明細書に記載の粉末形態での官能化微粒子重炭酸塩と、
－ 任意選択的な、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）などの、発熱性発泡剤、並びに任意選択的にＺｎＯなどの発熱性発泡剤用の分解開始剤と、
－ 少なくとも１種の発泡性架橋性ポリマーと、
－ 架橋作用を有する過酸化物系化合物と、
－ 任意選択的な、無機充填剤及び／又は染料などの１種以上の添加剤と、
を混合することによって調製することができる。
－ 本明細書に記載の粉末形態での官能化微粒子重炭酸塩と、
－ 任意選択的な、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）などの、発熱性発泡剤、並びに任意選択的にＺｎＯなどの発熱性発泡剤用の分解開始剤と、
－ 少なくとも１種の発泡性架橋性ポリマーと、
－ 架橋作用を有する過酸化物系化合物と、
－ 任意選択的な、無機充填剤及び／又は染料などの１種以上の添加剤と、
を混合することによって調製することができる。
【0308】
発泡性組成物は、（本明細書で記載されるような）発泡させるための補完的吸熱性化学発泡剤として使用される官能化微粒子の第２の化合物を任意選択的に含んでもよい。官能化微粒子の第２の化合物は、官能化微粒子カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体、又は塩であってもよい。官能化微粒子の第２の化合物は、フマル酸、酒石酸、クエン酸、それらの塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、それらのエステル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択することができる。
【0309】
本発明のさらなる態様は、上記の発泡性ポリマー組成物が加熱される、発泡ポリマーの調製方法に関する。
【0310】
本発泡剤及び上で議論された発泡性ポリマー組成物を使用して製造される発泡ポリマーは、押出、カレンダー加工、射出成形、圧縮成形、コーティング、膨張キャスティング（ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｃａｓｔｉｎｇ）又は回転成形を含む方法によって製造することができる。
【0311】
好ましい実施形態では、発泡ポリマーの調製方法は、以下の工程：
－ 本明細書で提供されるような発泡性ポリマー組成物の成分を混合する工程；及び
－ 混合から得られた発泡性ポリマー組成物を加熱する工程；
を含むことができる。
－ 本明細書で提供されるような発泡性ポリマー組成物の成分を混合する工程；及び
－ 混合から得られた発泡性ポリマー組成物を加熱する工程；
を含むことができる。
【0312】
好ましくは、加熱工程は、混合工程の完了後直ちに実施される。
【0313】
発泡ポリマーの調製方法は、成形などの造形工程を含み得る。
【0314】
いくつかの実施形態では、発泡ポリマーの調製方法は、以下のことを含み得る：
－ 混合した発泡性ポリマー組成物を炉内で予熱して、成形前にポリマーを軟化させること（例えば８０～１２０℃、好ましくは約１００℃で約５分間）；
－ 予熱された発泡性組成物をモールド内に注入し、所定の時間（通常４～１０分、好ましくは４～７分）及び所定の圧力（１～３ｂａｒなど）で、モールド内で所定の温度（ＥＶＡ及びＸＰＬＯについては通常約１８０～１９０℃）で加熱して、化学発泡剤からガスを発生させポリマーを架橋させること；
－ 所定の時間の後、モールドを開け、圧力降下によるガスの放出によってポリマーを膨張させ、発泡ポリマーを形成すること；及び
－ 好ましくは冷却装置又は冷却方法を利用せずに発泡ポリマーを室温まで冷却すること。
－ 混合した発泡性ポリマー組成物を炉内で予熱して、成形前にポリマーを軟化させること（例えば８０～１２０℃、好ましくは約１００℃で約５分間）；
－ 予熱された発泡性組成物をモールド内に注入し、所定の時間（通常４～１０分、好ましくは４～７分）及び所定の圧力（１～３ｂａｒなど）で、モールド内で所定の温度（ＥＶＡ及びＸＰＬＯについては通常約１８０～１９０℃）で加熱して、化学発泡剤からガスを発生させポリマーを架橋させること；
－ 所定の時間の後、モールドを開け、圧力降下によるガスの放出によってポリマーを膨張させ、発泡ポリマーを形成すること；及び
－ 好ましくは冷却装置又は冷却方法を利用せずに発泡ポリマーを室温まで冷却すること。
【0315】
いくつかの実施形態では、発泡ポリマーの調製方法は、以下のことを含み得る：
－ 混合した発泡性ポリマー組成物を炉内で予熱して、成形前にポリマーを軟化させること（８０～１２０℃、好ましくは約１００℃で約５分間など）；
－ 予熱された発泡性組成物をモールド内に圧縮成形し、所定の時間（通常４～１０分、好ましくは４～７分）及び所定の圧力（１～３ｂａｒなど）で、モールド内で所定の温度（ＥＶＡ及びＸＰＬＯについては通常約１８０～１９０℃）で加熱して、化学発泡剤からガスを発生させポリマーを架橋させること；
－ 所定の時間の後、モールドを開け、圧力降下によるガスの放出によってポリマーを膨張させ、発泡ポリマーを形成すること；及び
－ 好ましくは冷却装置又は冷却方法を利用せずに発泡ポリマーを室温まで冷却すること。
－ 混合した発泡性ポリマー組成物を炉内で予熱して、成形前にポリマーを軟化させること（８０～１２０℃、好ましくは約１００℃で約５分間など）；
－ 予熱された発泡性組成物をモールド内に圧縮成形し、所定の時間（通常４～１０分、好ましくは４～７分）及び所定の圧力（１～３ｂａｒなど）で、モールド内で所定の温度（ＥＶＡ及びＸＰＬＯについては通常約１８０～１９０℃）で加熱して、化学発泡剤からガスを発生させポリマーを架橋させること；
－ 所定の時間の後、モールドを開け、圧力降下によるガスの放出によってポリマーを膨張させ、発泡ポリマーを形成すること；及び
－ 好ましくは冷却装置又は冷却方法を利用せずに発泡ポリマーを室温まで冷却すること。
【0316】
モールド内での加熱は、樹脂及びポリマーの組成に応じて、約１２０℃から最大約２２０℃、又は約１２０℃から最大約２１０℃、又は約１２０℃から最大約２００℃、又は約１７０℃から最大約１９５℃、又は約１７５℃から最大約１９０℃の温度で行うことができる。
【0317】
加熱工程における加熱時間は、ポリマーの処方、材料の形状、温度等に依存する。
【0318】
上述の発泡性ポリマー組成物からの発泡ポリマーの調製方法において、発泡剤としての官能化微粒子重炭酸塩の存在下での加熱期間中の時間は、発泡剤としてのアゾジカルボンアミドの存在下でよりも短い（他の全ての成分は同じもののままである）。
【0319】
発泡性ポリマー組成物が官能化微粒子重炭酸塩を含有する場合、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇを超える温度及び／又は溶融温度Ｔｍを超える温度での加熱時間は、好ましくは少なくとも４分且つ最大１０分、又は８分以下、特には７分以下である。
【0320】
一般に、ポリマーが加熱温度に保持される時間は、使用される発泡剤に依存する。発泡剤としてのいくつかの官能化微粒子重炭酸塩について、官能化微粒子重炭酸塩がアビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸を含むものなどのロジン酸又は誘導体を含む場合などは、ＥＶＡ又は架橋ＸＬＰＯのためにはより短い加熱時間が有利な場合がある。そのような場合、発泡したＥＶＡ又は架橋したＸＬＰＯポリマーフォームは、化学発泡剤がＡＤＣＡとその分解開始剤ＺｎＯとからなる場合に得られるものと比較して、かなり短い加熱時間で優れた発泡倍率が得られる。アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸を含むものなどのロジン酸又は誘導体で官能化されている重炭酸塩粒子については、加熱温度が２００℃未満、特に１７５～１９０℃の範囲などのかなり低い場合にも、短時間で優れた結果が特に得られる。
【0321】
発泡ＥＶＡ及び／又はＸＬＰＯポリマーを製造するためのプロセスのいくつかの実施形態については、発泡性ポリマー組成物が加熱される際には、官能化微粒子重炭酸ナトリウムからＣＯ２ガスを遊離し、ＥＶＡ又はＰＯポリマーを溶融及び架橋するのに適した温度は、発泡したＥＶＡ又は架橋したＰＯポリマーを得るための温度で４～７分の所定の時間、１７５～１９５℃、好ましくは１７８～１９０℃とすることができる。
【0322】
本発明のさらなる態様は、上に記載されたような発泡性組成物から得られる発泡ポリマーに関する。
【0323】
得られた発泡ポリマーは、靴や靴底などの履物用途、又は自動車用途に有利に使用することができる。
【0324】
架橋した発泡ポリマーは、ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、又はＥＶＡ／ＰＯコポリマーなどのそれらの組み合わせ、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、又はこれらの組み合わせからなる群から選択することができる。
【0325】
本発明の好ましい実施形態では、発泡ポリマーは、発泡ＥＶＡ及び／又はＸＬＰＯである。
【0326】
発泡ＥＶＡ及び／又はＸＬＰＯは、靴又は靴底などの履物用途、又は自動車用途に有利に使用することができる。
【0327】
発泡した架橋ポリマーフォームは、セルサイズが２５０μｍ以下であることによって特徴付けることができる。セルサイズの分布は、少数の大きなセル（２００～２５０μｍ）と多数の小さなセル（５０～１００μｍ）の二峰性であってもよい。
【0328】
ＥＶＡ及び／又はＸＬＰＯの発泡ポリマーは、少なくとも２．７０、好ましくは少なくとも２．８０、より好ましくは少なくとも２．９の発泡倍率を有することができ、及び／又は０．４ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは０．３８ｇ／ｃｍ３未満、より好ましくは最大０．３５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは最大０．３３ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは０．３１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。発泡倍率は、セクション２．４のフォームの特性評価で提供される式に基づいて計算される。
【0329】
ＥＶＡ及び／又はＸＬＰＯフォームが、少なくとも１種の添加剤を含む官能化微粒子重炭酸塩を含む発泡性ＥＶＡ及び／又はＰＯ組成物から製造されるいくつかの実施形態では、ＥＶＡ及び／又はＸＬＰＯフォームは、０．２０～０．３５ｇ／ｃｍ３の密度、好ましくは０．２２～０．３２ｇ／ｃｍ３の密度、より好ましくは０．２４～０．３ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【0330】
官能化微粒子重炭酸塩中の添加剤は、好ましくは１重量％～１５重量％又は２重量％～１０重量％の量であり、リノール酸、ロジン酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの二種以上の任意の組み合わせからなる群から選択され、好ましくはアビエチン酸及び／又はデヒドロアビエチン酸を含むロジン酸又は誘導体からなる群から選択される。官能化微粒子重炭酸塩は、好ましくはシリカを好ましくは０．５重量％～２重量％の量でさらに含む。
【0331】
発泡性ＥＶＡ及び／又はＰＯ組成物は、１．５～６重量％、好ましくは３～６重量％、より好ましくは３．５～５．５重量％の官能化微粒子重炭酸塩を含み得る。
【0332】
発泡性ポリマー組成物の異なる変形形態、発泡性ポリマー組成物の前記変形形態から発泡架橋ポリマーを製造するための方法は、以下でより詳しく記載される。
【0333】
項目１．発泡性ポリマー組成物（ＦＣ）であって：
－ ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、ＥＶＡ／ＯＢＣコポリマー、及びこれらの組み合わせから、例えば好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、及びこれらの組み合わせなどからなる群から選択される架橋性ポリマー、
－ 過酸化物系架橋剤、
－ 官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤であって、前記官能化微粒子重炭酸塩が少なくとも１種の脂肪酸、ロジン酸、これらの任意の誘導体、これらの任意の塩、又はこれらの組み合わせを含む添加剤を含有する化学発泡剤、
を含有する、発泡性ポリマー組成物。
－ ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、ＥＶＡ／ＯＢＣコポリマー、及びこれらの組み合わせから、例えば好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、及びこれらの組み合わせなどからなる群から選択される架橋性ポリマー、
－ 過酸化物系架橋剤、
－ 官能化微粒子重炭酸塩を含む化学発泡剤であって、前記官能化微粒子重炭酸塩が少なくとも１種の脂肪酸、ロジン酸、これらの任意の誘導体、これらの任意の塩、又はこれらの組み合わせを含む添加剤を含有する化学発泡剤、
を含有する、発泡性ポリマー組成物。
【0334】
項目２．前記官能化微粒子重炭酸塩中の前記添加剤が、ロジン酸又はその誘導体を含むかそれらからなり、前記ロジン酸又はその誘導体が、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、及び／又はネオアビエチン酸、脂肪酸（リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノレン酸、及び／又はステアリン酸など）、任意のこれらの誘導体（任意のエステル、それらの任意の塩、又はそれらの任意の組み合わせなど）を含み、好ましくは、アビエチン酸及び／又はジヒドロアビエチン酸、リノール酸、任意のそれらの誘導体、任意のそれらの塩、又は任意のそれらの組み合わせを含むロジン酸又はその誘導体を含む、項目１に記載の発泡性ポリマー組成物。
【0335】
項目３．前記官能化微粒子重炭酸塩からステアリン酸又はステアリン酸塩が除外される、項目１又は２に記載の発泡性ポリマー組成物。
【0336】
項目４．前記官能化微粒子重炭酸塩が、
－ １種以上のポリマー；
－ １種以上のアミノ酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の無機塩；
－ １種以上の油；
－ １種以上の脂肪；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、若しくはそれらの塩；
－ １種以上の石鹸；
－ １種以上のワックス；又は
－ それらの任意の組み合わせ
から選択され；
好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール、多糖類並びにそれらの組み合わせからなる群からより好ましくは選択される少なくとも１種のポリマーから；さらにより好ましくは、ポリビニルアルコール並びにポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体からなる群から選択される、少なくとも１種の追加の添加剤をさらに含有する、項目１～３のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物：
－ １種以上のポリマー；
－ １種以上のアミノ酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の無機塩；
－ １種以上の油；
－ １種以上の脂肪；
－ １種以上の樹脂酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ １種以上の脂肪酸、それらの任意の誘導体、及びそれらの塩；
－ カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、若しくはそれらの塩；
－ １種以上の石鹸；
－ １種以上のワックス；又は
－ それらの任意の組み合わせ
から選択され；
好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体、ポリ（メタ）アクリレート及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール、多糖類並びにそれらの組み合わせからなる群からより好ましくは選択される少なくとも１種のポリマーから；さらにより好ましくは、ポリビニルアルコール並びにポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン及びそれらの誘導体からなる群から選択される、少なくとも１種の追加の添加剤をさらに含有する、項目１～３のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物：
【0337】
項目５．前記官能化微粒子重炭酸塩が、加熱時にＣＯ２を遊離させる第２の添加剤をさらに含み、前記第２のＣＯ２－遊離化合物が、好ましくは
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ
の少なくとも１つである、項目１～４のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ
の少なくとも１つである、項目１～４のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0338】
項目６．前記化学発泡剤が発熱性発泡剤を含まないか、前記化学発泡剤が加熱中に窒素又はアンモニアガスを遊離する化合物を含まない、項目１～５のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0339】
項目７．前記化学発泡剤が、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））、ＤＮＰＴ（ジニトロソペンタメチレンテトラミン）、ＰＴＳＳ（ｐ－トルエンセミカルバジド）、ＢＳＨ（ベンゼン－４－スルホノヒドラジド）、及びＴＳＨ（トルエン－４－スルホノヒドラジド）、５－ＰＴ（５－フェニルテトラゾール）からなる群から好ましくは選択される発熱性発泡剤をさらに含み、より好ましくはＡＤＣＡを含む、項目１～５のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0340】
項目８．前記官能化微粒子重炭酸塩が、少なくとも６５重量％且つ１００重量％未満の前記重炭酸塩成分と、３５重量％以下から０．０２重量％までの前記添加剤のうちの少なくとも１種とを含む、項目１～７のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0341】
項目９．前記官能化微粒子重炭酸塩の粒子が、１μｍ超、好ましくは少なくとも５μｍ、且つ最大２５０μｍ、好ましくは最大１００μｍ、より好ましくは最大６０μｍ、その上より好ましくは最大４０μｍ、その上最も好ましくは最大２５μｍのＤ５０の粒度分布を有する、項目１～８のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0342】
項目１０．前記官能化微粒子重炭酸塩が以下のプロセス：
－ 前記添加剤が重炭酸塩含有溶液に溶解している状態での噴霧乾燥（アトマイゼーションとしても知られる）によって、
－ エマルジョン若しくは粉末形態での前記添加剤との重炭酸塩粒子の粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって；
－ 流動床内での重炭酸塩粒子のスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
－ 流動床内での重炭酸塩粒子の噴霧集塊によって、
－ 重炭酸塩粒子の噴霧チリング（例えば、噴霧冷却、噴霧凍結）によって、
－ 重炭酸塩粒子のローラー圧縮によって、並びに／又は
－ 重炭酸塩粒子の同時混合／押出などの押出によって、
のうちの少なくとも１つによって得られ、任意選択的にはその後このようにして得られた官能化微粒子重炭酸塩を粉砕してその平均粒子サイズを小さくすることによって得られ、
好ましくは、重炭酸塩粒子を前記添加剤と共に粉砕、押出、及び／又はスプレーコーティングすることによって得られ、
より好ましくは重炭酸塩粒子を前記添加剤と共に粉砕及び／又は押出することによって得られる、項目１～９のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
－ 前記添加剤が重炭酸塩含有溶液に溶解している状態での噴霧乾燥（アトマイゼーションとしても知られる）によって、
－ エマルジョン若しくは粉末形態での前記添加剤との重炭酸塩粒子の粉砕若しくは共粉砕（ミリング若しくは共ミリングとしても知られる）によって；
－ 流動床内での重炭酸塩粒子のスプレーコーティング及び噴霧造粒によって、
－ 流動床内での重炭酸塩粒子の噴霧集塊によって、
－ 重炭酸塩粒子の噴霧チリング（例えば、噴霧冷却、噴霧凍結）によって、
－ 重炭酸塩粒子のローラー圧縮によって、並びに／又は
－ 重炭酸塩粒子の同時混合／押出などの押出によって、
のうちの少なくとも１つによって得られ、任意選択的にはその後このようにして得られた官能化微粒子重炭酸塩を粉砕してその平均粒子サイズを小さくすることによって得られ、
好ましくは、重炭酸塩粒子を前記添加剤と共に粉砕、押出、及び／又はスプレーコーティングすることによって得られ、
より好ましくは重炭酸塩粒子を前記添加剤と共に粉砕及び／又は押出することによって得られる、項目１～９のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0343】
項目１１．前記官能化微粒子重炭酸塩が、重炭酸塩粒子を前記添加剤と共に粉砕、押出、及び／又はスプレーコーティングすることによって、好ましくは重炭酸塩粒子を前記添加剤と共に粉砕及び／又は押出を行うことによって、並びに任意選択的にはその後このようにして得られた官能化微粒子重炭酸塩を粉砕してその平均粒子サイズを小さくすることによって得られる、項目１～１０のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0344】
項目１２．前記化学発泡剤が、加熱時にＣＯ２を遊離させる第２の化合物であって、カルボン酸若しくはポリカルボン酸、それらの誘導体（エステルなど）、又はそれらの塩からなる群から選択される第２のＣＯ２－遊離化合物をさらに含み、前記第２のＣＯ２－遊離化合物が、任意選択的に前記官能化微粒子重炭酸塩中のものとは異なる又は同じ少なくとも１種の添加剤、好ましくは同じ添加剤で官能化されており、前記第２のＣＯ２－遊離化合物が、好ましくは、以下のうちの少なくとも１つである、項目１～１１のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物：
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ。
－ フマル酸、
－ 酒石酸、
－ クエン酸、クエン酸塩（クエン酸水素ナトリウム、クエン酸二ナトリウムなど）、若しくはクエン酸のエステル；又はそれらの組み合わせ。
【0345】
項目１３．前記官能化微粒子重炭酸塩又は前記官能化微粒子重炭酸塩を含む前記化学発泡剤から、クエン酸、そのエステル、又はその塩（クエン酸塩など）が除外される、項目１～１１のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0346】
項目１４．安定性制御剤、造核剤、充填剤、顔料、酸化防止剤、酸捕捉剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、潤滑剤、加工助剤、押出助剤、発泡剤活性化剤、染料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の成分をさらに含有する、項目１～１３のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0347】
項目１５．亜鉛を含むＡＤＣＡ分解開始剤などの発泡剤活性化剤が除外され、好ましくは、ＺｎＯが除外される、項目１～１４のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0348】
項目１６．前記官能化微粒子重炭酸塩がシリカをさらに含み、好ましくはアモルファスシリカを含み、より好ましくはアモルファス沈降シリカを含む、項目１～１５のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0349】
項目１７．前記過酸化物系架橋剤が、有機過酸化物、好ましくはジクミルペルオキシド又はビス（ｔｅｒｔ－ブチルジオキシイソプロピル）ベンゼンである、項目１～１６のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0350】
項目１８．前記架橋性ポリマーが、ポリオレフィン（ＰＯ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、及びＥＶＡ／ＰＯコポリマーからなる群から選択され、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ＥＶＡ／ポリエチレン、ＥＶＡ／ポリプロピレン、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、項目１～１７のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0351】
項目１９．１．５重量％～６重量％の前記官能化微粒子重炭酸塩を含む、項目１～１８のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0352】
項目２０．前記官能化微粒子重炭酸塩が、少なくとも１４５℃、好ましくは少なくとも１５０℃のＴＧＡ最大減少温度又はＤＳＣ最大ピーク温度によって特徴付けられる、項目１～１９のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0353】
項目２１．前記官能化微粒子重炭酸塩が、非官能化微粒子重炭酸塩よりも少なくとも５℃高い、好ましくは少なくとも１０℃高いＴＧＡ最大減少温度又はＤＳＣ最大ピーク温度によって特徴付けられる、項目１～２０のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0354】
項目２２．前記官能化重炭酸塩が、非官能化重炭酸ナトリウムとクエン酸又はクエン酸塩との混合物よりも少なくとも５℃高い、好ましくは少なくとも１０℃高いＴＧＡ最大減少温度又はＤＳＣ最大ピーク温度によって特徴付けられる、項目１～２１のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0355】
項目２３．前記官能化微粒子重炭酸塩が、ＴＧＡ又はＤＳＣ分析における単一の分解ピークによって特徴付けられる、項目１～２２のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0356】
項目２４．前記官能化重炭酸ナトリウムが、ＡＤＣＡよりも低い、及び／又は非官能化微粒子重炭酸ナトリウムとクエン酸又はクエン酸塩との混合物よりも高い活性化温度を有する、項目１～２３のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物。
【0357】
項目２５．好ましくは前記発泡架橋ポリマーが、好ましくは、ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、架橋ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、及びＥＶＡ／ＯＢＣコポリマーからなる群から選択され、より好ましくは、ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、及び架橋ＥＶＡ／ＰＯコポリマーからなる群から選択される、発泡架橋ポリマーの製造方法であって、
－ 前記官能化微粒子重炭酸塩を含有する項目１～２４のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物を、ＣＯ２ガスを遊離させるのに適した温度でモールド内で加熱し、前記架橋性ポリマーを、前記過酸化物系架橋剤を用いて４分～１０分、好ましくは４～７分の所定の時間溶融及び架橋して、架橋ポリマーを形成すること；
－ 前記モールドを開けて前記架橋ポリマーを膨張させて発泡架橋ポリマーを形成すること；
を含む方法。
－ 前記官能化微粒子重炭酸塩を含有する項目１～２４のいずれか１つに記載の発泡性ポリマー組成物を、ＣＯ２ガスを遊離させるのに適した温度でモールド内で加熱し、前記架橋性ポリマーを、前記過酸化物系架橋剤を用いて４分～１０分、好ましくは４～７分の所定の時間溶融及び架橋して、架橋ポリマーを形成すること；
－ 前記モールドを開けて前記架橋ポリマーを膨張させて発泡架橋ポリマーを形成すること；
を含む方法。
【0358】
項目２６．前記温度が、前記架橋性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ以上及び／又は溶融温度Ｔｍ以上である、項目２５に記載の発泡架橋ポリマーの製造方法。
【0359】
項目２７．前記官能化重炭酸塩を含有する前記発泡性ポリマー組成物を用いる前記所定の時間が、同じポリマー、同じ架橋化合物を含むが発泡ポリマーを得るためのＺｎＯなどのＡＤＣＡ分解開始剤を含むＡＤＣＡを含有する発泡性ポリマー組成物を用いた時間よりも短い、項目２５又は２６に記載の発泡架橋ポリマーの製造方法。
【0360】
項目２８．－ 加熱前の前記発泡性ポリマー組成物を低温粉砕又はカレンダー加工することであって、
前記発泡性ポリマー組成物の前記加熱が、約１８０℃～１９０℃の温度で、４分～１０分の所定の時間、前記発泡性組成物を射出成形用のモールドに注入する前に射出成形機の炉内で又は圧縮成形用のモールド内で行われ、
そのような加熱の後、前記モールドを開けると架橋ポリマーが膨張すること、
をさらに含む、項目２５～２７のいずれか１つに記載の発泡架橋ポリマーの製造方法。
前記発泡性ポリマー組成物の前記加熱が、約１８０℃～１９０℃の温度で、４分～１０分の所定の時間、前記発泡性組成物を射出成形用のモールドに注入する前に射出成形機の炉内で又は圧縮成形用のモールド内で行われ、
そのような加熱の後、前記モールドを開けると架橋ポリマーが膨張すること、
をさらに含む、項目２５～２７のいずれか１つに記載の発泡架橋ポリマーの製造方法。
【0361】
項目２９．－ 前記発泡架橋ポリマーを、好ましくは冷却装置又は冷却方法を利用せずに室温まで冷却すること、
をさらに含む、項目２８に記載の発泡架橋ポリマーの製造方法。
をさらに含む、項目２８に記載の発泡架橋ポリマーの製造方法。
【0362】
項目３０．前記発泡架橋ポリマーが、ＥＶＡ、ＰＯＥ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、架橋ポリオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、架橋ＥＶＡ／ＰＯコポリマー、及び架橋ＥＶＡ／ＯＢＣコポリマーからなる群から選択され、好ましくは、ＥＶＡ、架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）、及び架橋ＥＶＡ／ＰＯコポリマーからなる群から選択される、項目２５～２９のいずれか１つに記載の方法によって得られる発泡架橋ポリマー。
【0363】
項目３１．セルサイズが２５０μｍ以下であることによって特徴付けられ、前記セルサイズの分布が、少数の大きなセル（２００～２５０μｍ）と多数の小さなセル（５０～１００μｍ）の二峰性である、項目３０に記載の発泡架橋ポリマーの製造方法。
【0364】
項目３２．靴や靴底などの履物用途、又は自動車用途で使用される、項目３０又は３１に記載の発泡架橋ポリマー。
【実施例】
【0365】
以下の実施例は、本発明、及び当業者に容易に理解できるその変形の非限定的な例示の目的で示される。
【0366】
以下の化学薬品を実施例において使用した：
－ Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈからのリノール酸
－ Ｌｅｓ Ｄｅｒｉｖｅｓ Ｒｅｓｉｎｉｑｕｅｓ ｅｔ Ｔｅｒｐｅｎｉｑｕｅｓ（ＤＲＴ）からのＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５（少なくとも５２重量％のジヒドロアビチエン酸を含有）
－ Ｒｈｏｄｉａ（Ｓｏｌｖａｙグループ）からのＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標） ３８ＡＢ沈降シリカ
－ Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈからのリノール酸
－ Ｌｅｓ Ｄｅｒｉｖｅｓ Ｒｅｓｉｎｉｑｕｅｓ ｅｔ Ｔｅｒｐｅｎｉｑｕｅｓ（ＤＲＴ）からのＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５（少なくとも５２重量％のジヒドロアビチエン酸を含有）
－ Ｒｈｏｄｉａ（Ｓｏｌｖａｙグループ）からのＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標） ３８ＡＢ沈降シリカ
【0367】
実施例１
官能化重炭酸ナトリウム発泡剤（「ＦＢ－ＢＡ」）
１．１ ＦＢ－ＢＡの組成及び特性評価
表１には、ＥＶＡ及び架橋オレフィンの製造に使用された官能化重炭酸塩発泡剤「ＦＢ－ＢＡ」の化学組成がまとめられており、Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、スパンなどの粒度分布が示されている。
官能化重炭酸ナトリウム発泡剤（「ＦＢ－ＢＡ」）
１．１ ＦＢ－ＢＡの組成及び特性評価
表１には、ＥＶＡ及び架橋オレフィンの製造に使用された官能化重炭酸塩発泡剤「ＦＢ－ＢＡ」の化学組成がまとめられており、Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、スパンなどの粒度分布が示されている。
【0368】
Ｄ５０という用語は、５０重量％の粒子がＤ５０（重量平均径）以下の直径を有する、その直径を意味する。Ｄ１０という用語は、１０重量％の粒子がＤ１０以下の直径を有する、その直径を意味する。Ｄ９０という用語は、９０重量％の粒子がＤ９０以下の直径を有する、その直径を意味する。粒度分布のスパンは、当技術分野で公知のように、比率（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０と定義される。
【0369】
重量平均径Ｄ５０、並びにＤ１０及びＤ９０値は、重炭酸塩で飽和したエタノールを使用する、６３２．８ｎｍの波長、１８ｍｍの直径を有するＨｅ－Ｎｅレーザー源と、後方散乱３００ｍｍレンズ（３００ＲＦ）を備えた測定セルと、ＭＳ １７液体調製ユニットと、自動溶媒濾過キット（「エタノールキット」）とを使用するＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓ粒径分析器でレーザー回折及び散乱によって測定した（湿式法）。スパンは、測定値：Ｄ１０、Ｄ５０、及びＤ９０から計算した。
【0370】
表２に、化学発泡剤：ＦＢ－ＢＡサンプルのＴＧＡ最大減少温度及びＤＳＣ最大ピーク温度、１つの比較（官能化されていない）の工業グレードのＳｏｌｖａｙによる重炭酸ナトリウム製品Ｂｉｃａｒ（登録商標）０／４ＡＤ、Ｃｌａｒｉａｎｔによる基準の吸熱性の重炭酸ナトリウム系発泡剤Ｈｙｄｒｏｃｅｒｏｌ（登録商標）、並びにＡＤＣＡの熱分析がまとめられている。
【0371】
熱重量分析（ＴＧＡ）は、窒素流下、サンプルを一定の速度で加熱し、この場合は１０℃／分の速度で３５℃から２５０℃まで加熱しながら、サンプルの重量を経時的に測定する熱分析の方法である。この測定により、化学発泡剤の分解温度及びそのような分解によって発生するガスの放出に関する情報が得られる。ＴＧＡの最大重量減少温度は、サンプルの重量が分解される温度である。
【0372】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、高分子材料を調べて熱遷移を決定するために広く使用されている熱分析技術である。ＤＳＣグラフは、相転移の最大速度を表す最大ピーク温度など、サンプルの多数の特徴的な特性を測定するために使用される。この分析では、ＤＳＣは、３５℃から２５０℃まで１０℃／分で、窒素を流しながら行った。
【0373】
【0374】
【0375】
注目すべきことに、全てのＴＧＡグラフは、官能化重炭酸ナトリウム（ＦＢ－ＢＡ）サンプルと非官能化重炭酸ナトリウムである参照のＢｉｃａｒ（登録商標）０／４ＡＤの分解のピークを１つしか有していなかった。
【0376】
実施例で使用したＥＶＡポリマーのＴＧＡ最大減少温度は１９３℃であった。
【0377】
官能化重炭酸ナトリウム（ＦＢ－ＢＡ）の活性化温度はＡＤＣＡよりも低かった。このため、これは、特定の条件下で処理温度を下げること又はサイクル時間を改善することができる可能性がある。
【0378】
１．２ 官能化重炭酸ナトリウム（ＦＢ－ＢＡ）サンプルの調製方法
官能化重炭酸ナトリウムのサンプルは、それぞれ異なる添加剤：実施例（ＦＢ－ＢＡ）１については５重量％のリノール酸；実施例（ＦＢ－ＢＡ）２については９％のＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２（≧５２重量％のデヒドロアビエチン酸）＋１％のＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢ（シリカ）；実施例（ＦＢ－ＢＡ）３については２％のＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２；及び実施例（ＦＢ－ＢＡ）４については１０重量％のリノール酸；を用いて重炭酸ナトリウム粒子を共粉砕（共ミリング）することによって調製した。
官能化重炭酸ナトリウムのサンプルは、それぞれ異なる添加剤：実施例（ＦＢ－ＢＡ）１については５重量％のリノール酸；実施例（ＦＢ－ＢＡ）２については９％のＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２（≧５２重量％のデヒドロアビエチン酸）＋１％のＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢ（シリカ）；実施例（ＦＢ－ＢＡ）３については２％のＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２；及び実施例（ＦＢ－ＢＡ）４については１０重量％のリノール酸；を用いて重炭酸ナトリウム粒子を共粉砕（共ミリング）することによって調製した。
【0379】
１．２．１ （ＦＢ－ＢＡ）１の調製
Ａｌｐｉｎｅ ＵＰＺ ７００ Ｕｌｔｒａｐｌｅｘ Ｆｉｎｅインパクトミルの中で、２００ｇの重炭酸ナトリウム粒子Ｂｉｃａｒ（登録商標）ＴＥＣ０／３（ＳＯＬＶＡＹ製）をリノール酸と共に粉砕することにより、サンプル（ＦＢ－ＢＡ）１中のリノール酸が５重量％になるように粉砕を継続的に行った。
Ａｌｐｉｎｅ ＵＰＺ ７００ Ｕｌｔｒａｐｌｅｘ Ｆｉｎｅインパクトミルの中で、２００ｇの重炭酸ナトリウム粒子Ｂｉｃａｒ（登録商標）ＴＥＣ０／３（ＳＯＬＶＡＹ製）をリノール酸と共に粉砕することにより、サンプル（ＦＢ－ＢＡ）１中のリノール酸が５重量％になるように粉砕を継続的に行った。
【0380】
１．２．２ （ＦＢ－ＢＡ）２の調製
ＭＧ４０ミリングユニットで７６．５ｋｇの重炭酸ナトリウム粒子Ｂｉｃａｒ（登録商標）ＴＥＣ０／１３（ＳＯＬＶＡＹ製）をＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２及びＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢと共に粉砕することにより、サンプル（ＦＢ－ＢＡ）２中で９重量％のＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２及び１重量％のシリカになるように粉砕を継続的に行った。
ＭＧ４０ミリングユニットで７６．５ｋｇの重炭酸ナトリウム粒子Ｂｉｃａｒ（登録商標）ＴＥＣ０／１３（ＳＯＬＶＡＹ製）をＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２及びＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）３８ＡＢと共に粉砕することにより、サンプル（ＦＢ－ＢＡ）２中で９重量％のＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２及び１重量％のシリカになるように粉砕を継続的に行った。
【0381】
１．２．３ （ＦＢ－ＢＡ）３の調製
ミリングは、分級器を備えた、Ｊａｅｃｋｅｒｉｎｇ製のＵｌｔｒａＲｏｔｏｒ ＩＩＩ ＧＳ機器で連続的に行った。６．８ｋｇの重炭酸ナトリウム粒子（ＳＯＬＶＡＹ製のＢｉｃａｒ（登録商標）ＴＥＣ０／３）の塊を、室温で空気を注入しながら１０～３００ｋｇ／ｈでミルの底部に入れた。サンプル（ＦＢ－ＢＡ）３中で２％のＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２に到達させるために、機能付与添加剤Ｒｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２をミルの中間レベルで添加した。ミル回転速度及び分級器回転速度は、所望の粒度分布に達するように選択した。
ミリングは、分級器を備えた、Ｊａｅｃｋｅｒｉｎｇ製のＵｌｔｒａＲｏｔｏｒ ＩＩＩ ＧＳ機器で連続的に行った。６．８ｋｇの重炭酸ナトリウム粒子（ＳＯＬＶＡＹ製のＢｉｃａｒ（登録商標）ＴＥＣ０／３）の塊を、室温で空気を注入しながら１０～３００ｋｇ／ｈでミルの底部に入れた。サンプル（ＦＢ－ＢＡ）３中で２％のＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２に到達させるために、機能付与添加剤Ｒｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２をミルの中間レベルで添加した。ミル回転速度及び分級器回転速度は、所望の粒度分布に達するように選択した。
【0382】
１．２．４ （ＦＢ－ＢＡ）４の調製
サンプル（ＦＢ－ＢＡ）４は、１０％のリノール酸に到達させるために、ＵｌｔｒａＲｏｔｏｒ ＩＩＩ ＣＳ機器中でのサンプル（ＦＢ－ＢＡ）３と同様の方法で、１００ｋｇの重炭酸ナトリウム粒子Ｂｉｃａｒ（登録商標）ＴＥＣ０／１３（ＳＯＬＶＡＹ製）をリノール酸と共に粉砕することにより調製した。
サンプル（ＦＢ－ＢＡ）４は、１０％のリノール酸に到達させるために、ＵｌｔｒａＲｏｔｏｒ ＩＩＩ ＣＳ機器中でのサンプル（ＦＢ－ＢＡ）３と同様の方法で、１００ｋｇの重炭酸ナトリウム粒子Ｂｉｃａｒ（登録商標）ＴＥＣ０／１３（ＳＯＬＶＡＹ製）をリノール酸と共に粉砕することにより調製した。
【0383】
実施例２
官能化重炭酸塩を使用したＥＶＡフォームの製造及びＥＶＡフォームの特性評価
２．１ 射出成形によるＥＶＡフォームの製造
ＥＶＡを含む発泡性組成物の成分を、バッチミキサーをニーダーとして使用して（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（著作権））、７０℃、６０ｒｐｍで１５分間ブレンドした。発泡性組成物は、低温粉砕（液体窒素を使用）又はカレンダー加工（Ｔ＝４０℃）した。発泡性組成物を実験室規模のマイクロインジェクション成形機（Ｘｐｌｏｒｅ）の炉内に１００℃で５分間入れ、成形前に材料を軟化させた。
官能化重炭酸塩を使用したＥＶＡフォームの製造及びＥＶＡフォームの特性評価
２．１ 射出成形によるＥＶＡフォームの製造
ＥＶＡを含む発泡性組成物の成分を、バッチミキサーをニーダーとして使用して（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（著作権））、７０℃、６０ｒｐｍで１５分間ブレンドした。発泡性組成物は、低温粉砕（液体窒素を使用）又はカレンダー加工（Ｔ＝４０℃）した。発泡性組成物を実験室規模のマイクロインジェクション成形機（Ｘｐｌｏｒｅ）の炉内に１００℃で５分間入れ、成形前に材料を軟化させた。
【0384】
発泡性組成物を、約１８０℃又は１９０℃で、２つの圧力条件（圧力条件１＝１ｂａｒで１分間又は圧力条件２＝３ｂａｒで２分間）の下で、所定の時間（ＦＢ－ＢＡ１については１０分間を使用し；ＦＢ－ＢＡ２、４、３、一部の重炭酸ナトリウム参照製品及びＡＤＣＡなどのその他の発泡剤については７分間を使用した）モールドの中に注入した。モールドの形状は８０×１０×４ｍｍ（長さ×幅×厚さ）であった。所定の時間後、モールドを開き、圧力降下によりＥＶＡを膨張させた。冷却装置や冷却方法を利用せずにサンプルを室温まで冷却した。
【0385】
２．２ 圧縮成形による、発泡の速度論的調査のためのＥＶＡフォームの製造
ＥＶＡを含む発泡性組成物の成分を、１００℃のロールミルで一緒にブレンドした。発泡性組成物（質量３．５～３．６ｇ）を円筒状のモールド（直径２１ｍｍ、厚さ１１．６ｍｍ）の中に入れた。モールドは、一定間隔ごとの試験のために、１７８oＣで７分間予熱した２枚のホットプレートプレスの中に配置した。速度論的調査のために、モールド内の発泡性組成物を、異なる発泡時間（２～３分から９分）を使用して発泡させた。目標時間の後、圧力を解放し、発泡した物品をモールドから取り出した。冷却装置や冷却方法を利用せずにサンプルを室温まで冷却した。結果は、セクション２．５．６ フォーム密度に対する発泡時間の影響に示されている。
ＥＶＡを含む発泡性組成物の成分を、１００℃のロールミルで一緒にブレンドした。発泡性組成物（質量３．５～３．６ｇ）を円筒状のモールド（直径２１ｍｍ、厚さ１１．６ｍｍ）の中に入れた。モールドは、一定間隔ごとの試験のために、１７８oＣで７分間予熱した２枚のホットプレートプレスの中に配置した。速度論的調査のために、モールド内の発泡性組成物を、異なる発泡時間（２～３分から９分）を使用して発泡させた。目標時間の後、圧力を解放し、発泡した物品をモールドから取り出した。冷却装置や冷却方法を利用せずにサンプルを室温まで冷却した。結果は、セクション２．５．６ フォーム密度に対する発泡時間の影響に示されている。
【0386】
２．３ 発泡性ＥＶＡ組成物
発泡性ＥＶＡ組成物を製造するために、ＥＶＡ前駆体混合物を通常使用した。このＥＶＡ前駆体混合物に、化学発泡剤を添加した。
発泡性ＥＶＡ組成物を製造するために、ＥＶＡ前駆体混合物を通常使用した。このＥＶＡ前駆体混合物に、化学発泡剤を添加した。
【0387】
発泡剤を含まない１つのＥＶＡ前駆体混合物「Ａ」には、ＥＶＡポリマー、過酸化物、及び分解開始剤（ＺｎＯ）が含まれていた。発泡剤を含まない別のＥＶＡ前駆体混合物「Ｂ」は、ＥＶＡポリマー、過酸化物を含んでいたが、分解開始剤（ＺｎＯ）を含んでいなかった。表３及び表４には、ＥＶＡ前駆体混合物「Ａ」及び「Ｂ」についてそれぞれまとめられている。
【0388】
【0389】
【0390】
ＥＶＡフォームを製造するために、セクション２．１で説明したようにＢｒａｂｅｎｄｅｒ中での混練混錬中に１種以上の化学発泡剤（ＡＤＣＡ又は少なくとも１種の官能化重炭酸ナトリウムなど）をＥＶＡ前駆体混合物に添加した。発泡剤の含有量はその性質に依存し、ＡＤＣＡについては１．５又は２重量％、ＦＢ－ＢＡについては３．５～５．５重量％であった。発泡性組成物中のＦＢ－ＢＡの好ましい含有量は４．５重量％であった。市販の重炭酸ナトリウム参照製品を参照のために使用した場合、発泡性組成物中のこれらの製品の好ましい含有量は４．５重量％であった。
表５は、本発明によらない比較例のためにＥＶＡ前駆体混合物「Ａ」中にＡＤＣＡを混合することによって製造したＥＶＡ発泡性組成物を示している。
表５は、本発明によらない比較例のためにＥＶＡ前駆体混合物「Ａ」中にＡＤＣＡを混合することによって製造したＥＶＡ発泡性組成物を示している。
【0391】
【0392】
表６及び７は、本発明に従ってＥＶＡ前駆体混合物「Ａ」及び「Ｂ」にそれぞれ官能化重炭酸塩発泡剤を混合することによって製造したＥＶＡ発泡性組成物を示している。
【0393】
【0394】
【0395】
表８は、本発明に従ってＥＶＡ前駆体混合物「Ｂ」中に２種の官能化重炭酸塩発泡剤を混合することによって製造したＥＶＡ発泡性組成物を示している。
【0396】
【0397】
２．４ フォームの特性評価
－ フォームの形状は、フォーム密度「ρ ｆｏａｍ」（ｇ／ｃｍ3）と体積発泡倍率「ＥＲ」の計算を可能にするデジタルノギス（各寸法の３つの値の平均）を使用して測定した。
式中、「ｍ ｆｏａｍ」はフォームサンプルの質量を意味し、「Ｖ ｆｏａｍ」はフォームの体積を意味し、「ρ ｆｏａｍ」はフォーム密度を意味し、「ρ ｓｏｌｉｄ」はそれぞれの基剤である非発泡性固体材料の密度を意味する。
－ ポリマー硬度は、柔らかい材料にはタイプＡ、硬い材料にはタイプＤの２種類のデュロメータを使用する、プラスチック及びエボナイトの押し込み硬度の測定方法である、ショアＡ規格（ＩＳＯ８６８：２００３：「Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｅｂｏｎｉｔｅ － Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｈａｒｄｎｅｓｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ａ ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（Ｓｈｏｒｅ ｈａｒｄｎｅｓｓ）」）に従って測定した。この方法により、初期のくぼみ若しくは指定された期間後のくぼみ、又はその両方の測定が可能である。測定にはタイプＡのデュロメータを使用した。
－ 光学顕微鏡検査は、カッターを使用してサンプルを切断した後、Ａｘｉｏ ＺｏｏｍＶ１６（横方向反射照明、１５０Ｗハロゲン光源）を備えたＺｅｉｓｓ顕微鏡を使用して行った。
－ フォームの形状は、フォーム密度「ρ ｆｏａｍ」（ｇ／ｃｍ3）と体積発泡倍率「ＥＲ」の計算を可能にするデジタルノギス（各寸法の３つの値の平均）を使用して測定した。
－ ポリマー硬度は、柔らかい材料にはタイプＡ、硬い材料にはタイプＤの２種類のデュロメータを使用する、プラスチック及びエボナイトの押し込み硬度の測定方法である、ショアＡ規格（ＩＳＯ８６８：２００３：「Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｅｂｏｎｉｔｅ － Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｈａｒｄｎｅｓｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ａ ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（Ｓｈｏｒｅ ｈａｒｄｎｅｓｓ）」）に従って測定した。この方法により、初期のくぼみ若しくは指定された期間後のくぼみ、又はその両方の測定が可能である。測定にはタイプＡのデュロメータを使用した。
－ 光学顕微鏡検査は、カッターを使用してサンプルを切断した後、Ａｘｉｏ ＺｏｏｍＶ１６（横方向反射照明、１５０Ｗハロゲン光源）を備えたＺｅｉｓｓ顕微鏡を使用して行った。
【0398】
２．５ 単一の官能化重炭酸塩を使用して製造したＥＶＡフォームの結果
２．５．１ 単一の官能化重炭酸塩を使用した結果（射出成形を使用、圧力条件１）
セクション２．１で説明した通りにＥＶＡフォームを製造した。ＦＢ－ＢＡの様々なサンプルを用いて製造したフォームの形態的及び機械的特性を、ＡＤＣＡを用いて製造したＥＶＡフォームと比較した。
２．５．１ 単一の官能化重炭酸塩を使用した結果（射出成形を使用、圧力条件１）
セクション２．１で説明した通りにＥＶＡフォームを製造した。ＦＢ－ＢＡの様々なサンプルを用いて製造したフォームの形態的及び機械的特性を、ＡＤＣＡを用いて製造したＥＶＡフォームと比較した。
【0399】
さらに、２つの市販の重炭酸ナトリウムに基づく製品：ＳＯＬＶＡＹ製のＢｉｃａｒ（登録商標）０／４ＡＤ及びＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ（登録商標）ＢＩＨ（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な発泡剤）を、ＦＢ－ＢＡサンプルと比較する基準についてセクション２．１で説明したものと同じ方法で使用した。これらは、ＥＶＡ発泡性組成物２に基づいていた（表６を参照）。
【0400】
全体として、発泡剤を含む各発泡性組成物の２つのＥＶＡフォーム試験片を作製し、結果において優れた再現性が得られた。
【0401】
表９は、
・発泡性組成物１中に２重量％のＡＤＣＡを含むサンプル（ＺｎＯを含む）、及び
・４．５重量％のＦＢ－ＢＡサンプル又は市販の重炭酸ナトリウムに基づく製品を発泡性組成物２中に含むサンプル（ＺｎＯを含む）
を使用した場合の圧力条件１（１ｂａｒ；１分）及び成形温度１８０℃又は１９０℃を使用して得られたＥＶＡフォームのフォーム密度、発泡倍率、及び硬度（ショアＡ）を示している。
・発泡性組成物１中に２重量％のＡＤＣＡを含むサンプル（ＺｎＯを含む）、及び
・４．５重量％のＦＢ－ＢＡサンプル又は市販の重炭酸ナトリウムに基づく製品を発泡性組成物２中に含むサンプル（ＺｎＯを含む）
を使用した場合の圧力条件１（１ｂａｒ；１分）及び成形温度１８０℃又は１９０℃を使用して得られたＥＶＡフォームのフォーム密度、発泡倍率、及び硬度（ショアＡ）を示している。
【0402】
【0403】
図１及び図２は、圧力条件１（１ｂａｒで１分間）で様々なＦＢ－ＢＡサンプル、ＡＤＣＡサンプル、及び市販の重炭酸ナトリウム製品を使用して射出成形で１８０℃（モールド温度）で製造したＥＶＡフォームのフォーム密度及び体積発泡倍率をそれぞれ示している。
【0404】
２重量％のＡＤＣＡを用いて製造した比較のＥＶＡフォームは、０．２６ｇ／ｃｍ3の密度及び３．８２（平均）の発泡倍率を示した。２種類のＦＢ－ＢＡサンプルを用いて製造されたフォームの密度は、比較のＥＶＡフォーム未満の０．３２～０．３８ｇ／ｃｍ３の範囲であり、ＦＢ－ＢＡ２（９％のＲｅｓｉｇｒａｌ５２＋１％のシリカ）でより低い密度が得られた。同様のフォーム密度（０．３５ｇ／ｃｍ３）が、基準の市販のナトリウム系重炭酸塩製品で得られた。
【0405】
さらに、ＥＶＡフォームの硬度は、ＡＤＣＡを使用した場合と比較して、ＦＢ－ＢＡサンプル及び市販の重炭酸ナトリウム系製品を使用した場合の方が高かった。
【0406】
図３は、２重量％ＡＤＣＡ（左側、図３ａ及び３ｂ）と４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２（右側、図３ｃ及び３ｄ）の２種の発泡剤を使用して、モールド内で７分間約１８０℃の成形温度で製造したＥＶＡフォームの光学顕微鏡で得られた写真を示している。この機械的特性は表９に示されている。倍率は、図３ａ及び図３ｃ（上の写真）では１０００μｍ、図３ｃ及び図３ｄ（下の写真）では２００μｍであった。これらの写真は、射出流を横切る方向に撮影した。
【0407】
図３の光学顕微鏡で得られた写真で観察されるように、ＦＢ－ＢＡ２発泡剤を用いて製造したフォームのセル構造は、ＡＤＣＡを用いて製造したものとは異なっていた：
－ 両者共に独立気泡フォームであった。
－ ＡＤＣＡにより発泡したフォームのセルサイズの分布はかなり均一であり、ほとんどのセルは２００μｍの直径を有しており、小さいセルの数（約５０μｍ）は限られていた。
－ ＦＢ－ＢＡ２を用いて製造したフォームは２００μｍ以下のセルサイズによって特徴付けられ、セルサイズの分布は二峰性であり、大きいセルは少ししかなく、多数の小さいセル（約５０μｍ）を有していた。
－ 両者共に独立気泡フォームであった。
－ ＡＤＣＡにより発泡したフォームのセルサイズの分布はかなり均一であり、ほとんどのセルは２００μｍの直径を有しており、小さいセルの数（約５０μｍ）は限られていた。
－ ＦＢ－ＢＡ２を用いて製造したフォームは２００μｍ以下のセルサイズによって特徴付けられ、セルサイズの分布は二峰性であり、大きいセルは少ししかなく、多数の小さいセル（約５０μｍ）を有していた。
【0408】
以上のことから、ＦＢ－ＢＡ２を用いて製造したフォームのセルサイズ分布は二峰性であり、セルサイズの大部分はＡＤＣＡを用いて得られたものよりも小さかった。
【0409】
２．５．２ ＦＢ－ＢＡの性能に対するモールド温度の影響（射出成形、圧力条件１）
ＦＢ－ＢＡを用いて得られた発泡体の特性に対する発泡温度の影響を評価するために、圧力条件１で射出温度を（１８０℃ではなく）１９０℃に上げた。表９に示されているように、使用するＦＢ－ＢＡ発泡剤によっては、温度を下げるとフォーム密度が低下した（約１０％）。図４及び図５は、１８０℃でＡＤＣＡを用いて得られたものと比較した、圧力条件１（１ｂａｒで１分間）で様々なＦＢ－ＢＡサンプル及び市販の重炭酸ナトリウム製品を使用して射出成形で１８０℃及び１９０℃（モールド温度）で製造したＥＶＡフォームのフォーム密度及び体積発泡倍率をそれぞれ比較している。
ＦＢ－ＢＡを用いて得られた発泡体の特性に対する発泡温度の影響を評価するために、圧力条件１で射出温度を（１８０℃ではなく）１９０℃に上げた。表９に示されているように、使用するＦＢ－ＢＡ発泡剤によっては、温度を下げるとフォーム密度が低下した（約１０％）。図４及び図５は、１８０℃でＡＤＣＡを用いて得られたものと比較した、圧力条件１（１ｂａｒで１分間）で様々なＦＢ－ＢＡサンプル及び市販の重炭酸ナトリウム製品を使用して射出成形で１８０℃及び１９０℃（モールド温度）で製造したＥＶＡフォームのフォーム密度及び体積発泡倍率をそれぞれ比較している。
【0410】
２．５．３ 圧力条件２で単一の官能化重炭酸塩を使用した結果（射出成形）
発泡性組成物１中のＡＤＣＡの量は、最適な性能のためには通常１．５重量％のＡＤＣＡであった（前のセクション２．５．１のように２重量％のＡＤＣＡではない）。そのため、より高い圧力条件２（３ｂａｒで２分間）を使用するこのセクション２．５．３における試験では、１．５重量％の低いＡＤＣＡ含有量を使用した。
発泡性組成物１中のＡＤＣＡの量は、最適な性能のためには通常１．５重量％のＡＤＣＡであった（前のセクション２．５．１のように２重量％のＡＤＣＡではない）。そのため、より高い圧力条件２（３ｂａｒで２分間）を使用するこのセクション２．５．３における試験では、１．５重量％の低いＡＤＣＡ含有量を使用した。
【0411】
表１０は、
・発泡性組成物１中に１．５重量％のＡＤＣＡ含むサンプル（ＺｎＯを含む）；
・発泡性組成物２中に４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２及び３を含むサンプル（ＺｎＯを含む）；
・発泡性組成物３中に４．５重量％のＦＢ－Ｂａｓ２及び４を含むサンプル（ＺｎＯを含まない）；
を使用した場合の圧力条件２（３ｂａｒ；２分）及び１８０℃の成形温度を使用して得られたＥＶＡフォームについてのフォーム密度、発泡倍率、及び硬度（ショアＡ）を示している。
・発泡性組成物１中に１．５重量％のＡＤＣＡ含むサンプル（ＺｎＯを含む）；
・発泡性組成物２中に４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２及び３を含むサンプル（ＺｎＯを含む）；
・発泡性組成物３中に４．５重量％のＦＢ－Ｂａｓ２及び４を含むサンプル（ＺｎＯを含まない）；
を使用した場合の圧力条件２（３ｂａｒ；２分）及び１８０℃の成形温度を使用して得られたＥＶＡフォームについてのフォーム密度、発泡倍率、及び硬度（ショアＡ）を示している。
【0412】
【0413】
図６は、表１０に記載されている様々な発泡剤を用いて得られたフォーム密度を示している。ＦＢ－ＢＡ２を用いたフォームの最終密度は、４．５重量％のＦＢ－ＢＡを用いて得られた最も低い密度である０．３０～０．３１ｇ／ｃｍ３に達した。ＦＢ－ＢＡ３は、０．３２～０．３３ｇ／ｃｍ３のわずかに高い密度で同様の結果を与えた。ＦＢ－ＢＡ２とＦＢ－ＢＡ３は、共にＡＤＣＡ（１．５重量％）を用いて得られたもの以下のフォーム密度を与えた。ＦＢ－ＢＡ４を用いて製造されたＥＶＡフォームサンプルで得られたフォーム密度は、ＦＢ－ＢＡ２及び３を用いて製造されたＥＶＡフォームサンプルで得られた結果よりも大きかった。ＦＢ－ＢＡ２と３の両方の中に存在するＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２（ジヒドロアビチエン酸）の使用は、ＥＶＡ発泡用の重炭酸ナトリウムの機能付与添加剤としてリノール酸を使用するよりも有効であるようである。
【0414】
フォーム密度について説明したものと同じ傾向が、ＥＶＡフォームの発泡倍率（ＥＲ）で観察された。図７は、表１０に記載されている様々な発泡剤を用いて得られた発泡倍率を示している。ＺｎＯを含まないＦＢ－ＢＡ２を含むフォームの最終発泡倍率は、平均３．２２に達し、これは４．５重量％のＦＢ－ＢＡを用いて得られた最も大きいＥＲであった。ＦＢ－ＢＡ３サンプルは、平均３．０５というわずかに低いＥＲを示した。ＦＢ－ＢＡ２とＦＢ－ＢＡ３は、いずれも、ＡＤＣＡで得られたものよりも高いフォームのＥＲを与えた（平均ＥＲ＝２．９９）。ＦＢ－ＢＡ４を用いて製造したＥＶＡフォームサンプルで得られたフォームのＥＲ（平均＝２．７８）は、ＦＢ－ＢＡ２及び３を用いて製造したＥＶＡフォームサンプルで得られたＥＲよりも低かった。
【0415】
同じ処理条件下で、ＦＢ－ＢＡは、密度の減少と発泡倍率の点で、少なくとも商業化基準（ＡＤＣＡ）と同じくらい有効であった。
【0416】
図８は、表１０に列挙されている様々な発泡剤を用いて得られた硬度を示している。使用した条件に関わらず、ＦＢ－ＢＡを用いて製造したフォームはＡＤＣＡを用いて製造したフォームよりも硬かった。１８０℃において、ＡＤＣＡを用いて得られたものに最も近い硬度（３２）を示すフォームを、ＦＢ－ＢＡ２（３５）とＦＢ－ＢＡ３（３６．５）を使用して製造した。両者共に機能付与添加剤としてＲｅｓｉｇｒａｌ（登録商標）５２（ジヒドロアビエチン酸）を使用した。
【0417】
２．５．４ ＦＢ－ＢＡの性能に対するＺｎＯ分解開始剤の添加の影響
２つのＥＶＡフォームを、ＺｎＯを含む又は含まないＦＢ－ＢＡ２を用いて製造した（典型的にはＡＤＣＡを使用するＥＶＡ発泡性組成物中で約０．５～１重量％で使用）。
２つのＥＶＡフォームを、ＺｎＯを含む又は含まないＦＢ－ＢＡ２を用いて製造した（典型的にはＡＤＣＡを使用するＥＶＡ発泡性組成物中で約０．５～１重量％で使用）。
【0418】
表１０に示されているように、ＺｎＯを含まないＦＢ－ＢＡ２は、ＺｎＯを含むＦＢ－ＢＡ２で得られる密度（０．３２～０．３３ｇ／ｃｍ３）よりもわずかに低いフォーム密度０．３０～０．３１ｇ／ｃｍ３の同様の結果をもたらした。これは図６にも示されている。ＦＢ－ＢＡ２の分解温度はＡＤＣＡの分解温度よりも低いため（表２を参照）、ＺｎＯ分解開始剤を使用しても官能化重炭酸塩に追加の発泡性能は付与されなかった。この結果は、ＡＤＣＡが存在しない場合に、ＦＢ－ＢＡを含むＥＶＡ発泡性組成物からＺｎＯを除去できることを明らかにしている。ＡＤＣＡがＥＶＡ発泡性組成物中にある場合には、発泡性組成物のそのような修正は実行可能ではなかった。分解開始剤なしでは、ＡＤＣＡはＥＶＡの処理温度と比較して高すぎる温度（約２２０℃）で分解した。
【0419】
同様の処理条件下で、ＡＤＣＡがない状態でＦＢ－ＢＡはＺｎＯを含まないフォームを生成することが確認された。
【0420】
ＦＢ－ＢＡを使用する場合、発泡性配合物中にＺｎＯのような分解開始剤を添加する必要はない。
【0421】
特定の場合においては、分解開始剤を使用せずに密度を下げるという改善された結果を得ることができる。
【0422】
２．５．５ フォーム密度に対するＦＢ－ＢＡ濃度の影響
前述したＥＶＡフォームの例では、使用したＦＢ－ＢＡ濃度は４．５重量％であった。この実施例では、ＦＢ－ＢＡ２サンプルの濃度を３．５重量％から５．５重量％まで変化させた。図９に示されているように、ＥＶＡ発泡性組成物においてＦＢ－ＢＡ２濃度が増加するのに伴い、ＥＶＡフォーム密度が減少することが観察された。５及び５．５重量％のＦＢ－ＢＡ２では、それぞれ０．２６及び０．２３ｇ／ｃｍ３のフォーム密度が達成された。このような密度は、２重量％のＡＤＣＡ（０．２６ｇ／ｃｍ３、表９を参照）を用いて製造したフォーム密度に匹敵した。
前述したＥＶＡフォームの例では、使用したＦＢ－ＢＡ濃度は４．５重量％であった。この実施例では、ＦＢ－ＢＡ２サンプルの濃度を３．５重量％から５．５重量％まで変化させた。図９に示されているように、ＥＶＡ発泡性組成物においてＦＢ－ＢＡ２濃度が増加するのに伴い、ＥＶＡフォーム密度が減少することが観察された。５及び５．５重量％のＦＢ－ＢＡ２では、それぞれ０．２６及び０．２３ｇ／ｃｍ３のフォーム密度が達成された。このような密度は、２重量％のＡＤＣＡ（０．２６ｇ／ｃｍ３、表９を参照）を用いて製造したフォーム密度に匹敵した。
【0423】
同じ処理条件下で、ＦＢ－ＢＡは、ＥＶＡフォームの密度の減少の点で、商業化基準（ＡＤＣＡ）と同じくらい有効であった。ＥＶＡフォームの密度は、発泡性ＥＶＡ組成物中により多くのＦＢ－ＢＡを添加することにより減少させることができるであろう。
【0424】
２．５．６ フォーム密度に対する発泡時間の影響
この速度論的調査では、１．５重量％のＡＤＣＡと４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２を含むＥＶＡ発泡性配合物について、上のセクション２．２で説明した条件下（圧縮成形による）で２～１０分の発泡時間の関数として、ＥＶＡの密度を測定した。これらの結果を図１０に示す。
この速度論的調査では、１．５重量％のＡＤＣＡと４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２を含むＥＶＡ発泡性配合物について、上のセクション２．２で説明した条件下（圧縮成形による）で２～１０分の発泡時間の関数として、ＥＶＡの密度を測定した。これらの結果を図１０に示す。
【0425】
ＡＤＣＡ含有ＥＶＡ発泡性配合物とＦＢ－ＢＡ含有ＥＶＡ発泡性配合物との間には、密度の変化と時間との間に有意な差が存在した。ＦＢ－ＢＡ２のフォームは４分後に完全に膨張し（２分から４分で０．３３ｇ／ｃｍ３から０．２６ｇ／ｃｍ３に減少）、典型的には７分の時点で得られるＡＤＣＡで得られる密度と同じ密度を達成した。他方で、ＡＤＣＡを用いたフォーム密度は２分から６分で０．７ｇ／ｃｍ３から０．２９ｇ／ｃｍ３へと減少した。したがって、ＥＶＡフォームの発泡時間は、ＥＶＡ発泡性配合物中のＦＢ－ＢＡで７分（典型的なＡＤＣＡについて）から４分まで短縮することができ、これが生産性及び製造コストに利点を付与することが示された。
【0426】
２．５．７． 処理装置の影響（射出成形対圧縮成形）
この調査では、２つの異なる処理方法及び装置で製造したＥＶＡフォームの密度を比較した。試験した両方の配合物は、上のセクション２．３で説明した条件下で１．５重量％のＡＤＣＡ及び４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２を含むＥＶＡ発泡性配合物である。比較を表１１に示す。
この調査では、２つの異なる処理方法及び装置で製造したＥＶＡフォームの密度を比較した。試験した両方の配合物は、上のセクション２．３で説明した条件下で１．５重量％のＡＤＣＡ及び４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２を含むＥＶＡ発泡性配合物である。比較を表１１に示す。
【0427】
これらの実験は、同じ発泡剤を使用するこれら２つの異なる処理装置で同様のフォーム密度が達成されたことを示している。圧縮成形によって製造したフォームで得られた密度は、使用する発泡剤に関わらず、射出成形によって製造したフォームで得られた密度よりもわずかに低い。これは、密度が発泡剤自体よりも処理条件に関連している可能性が高いことを意味する。
【0428】
【0429】
これらの２つの異なる成形プロセスによって製造されたフォームのセル構造は、使用する発泡剤に関わらず、非常に類似していた。射出成形又は圧縮成形を使用して製造されたフォームのセルの形態は、以下の点で非常に近かった：
－ ＡＤＣＡにより発泡されたフォームのセルサイズ分布はかなり均一であった。ほとんどのセルは、圧縮成形では１５０μｍ、射出成形では２００μｍの直径を有していた；そして
－ ＦＢ－ＢＡ２を用いて発泡したフォームでは、フォームは２００μｍ以下のセルサイズによって特徴付けられ、セルサイズの分布は二峰性であり、大きいセルは少ししかなく、多数の小さいセル（約５０μｍ）を有していた。圧縮成形のこれらの結果は、セクション２．５．１で既に説明した射出成形と同じであった（図３）。
－ ＡＤＣＡにより発泡されたフォームのセルサイズ分布はかなり均一であった。ほとんどのセルは、圧縮成形では１５０μｍ、射出成形では２００μｍの直径を有していた；そして
－ ＦＢ－ＢＡ２を用いて発泡したフォームでは、フォームは２００μｍ以下のセルサイズによって特徴付けられ、セルサイズの分布は二峰性であり、大きいセルは少ししかなく、多数の小さいセル（約５０μｍ）を有していた。圧縮成形のこれらの結果は、セクション２．５．１で既に説明した射出成形と同じであった（図３）。
【0430】
２．６ ２種の官能化重炭酸塩を使用して得られたＥＶＡフォームの結果
表８に示されているように、ＥＶＡ前駆体混合物「Ｂ」と混合した２種のＦＢ－ＢＡを使用して、様々なサンプルを用いてセクション２．１で説明したようにＥＶＡフォームを製造した（圧力条件１）。２つのＦＢ－ＢＡのブレンドの組成を表１２に示し、ＦＢ－ＢＡ２の組成を再度この表に示す。
表８に示されているように、ＥＶＡ前駆体混合物「Ｂ」と混合した２種のＦＢ－ＢＡを使用して、様々なサンプルを用いてセクション２．１で説明したようにＥＶＡフォームを製造した（圧力条件１）。２つのＦＢ－ＢＡのブレンドの組成を表１２に示し、ＦＢ－ＢＡ２の組成を再度この表に示す。
【0431】
【0432】
これらのＥＶＡフォームの機械的特性をＡＤＣＡを用いて製造したＥＶＡフォームと比較し、表１３に示した。図１１及び１２は、様々な発泡剤を用いて得たフォーム密度及び発泡倍率を示している。
【0433】
【0434】
２．７ ＡＤＣＡと官能化重炭酸塩とのブレンドを使用して得られたＥＶＡフォームの結果
ＥＶＡフォームを、ＡＤＣＡ（２％）とＦＢ－ＢＡ２（１％）とのブレンドを用いて、セクション２．２で説明した通りに製造した。これらの２つの発泡剤は、ＺｎＯを含む９７重量％の発泡性組成物「Ａ」に混合した。
ＥＶＡフォームを、ＡＤＣＡ（２％）とＦＢ－ＢＡ２（１％）とのブレンドを用いて、セクション２．２で説明した通りに製造した。これらの２つの発泡剤は、ＺｎＯを含む９７重量％の発泡性組成物「Ａ」に混合した。
【0435】
このＥＶＡフォームの密度を、表１４でＡＤＣＡ（１．５重量％）とＦＢ－ＢＡ２（３及び４．５重量％）を用いて別々に製造したＥＶＡフォームの密度と比較した。
【0436】
【0437】
実施例３
官能化重炭酸塩を使用した架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）フォームの製造
及びＸＬＰＯフォームの特性評価
３．１ ＸＬＰＯフォームの製造
ポリオレフィンを含む発泡性組成物の成分を、バッチミキサーをニーダーとして使用して（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（著作権））、９０℃、６０ｒｐｍで１５分間一緒にブレンドした。発泡性組成物をカレンダー加工した（Ｔ＝４０℃）。発泡性組成物を実験室規模のマイクロインジェクション成形機（Ｘｐｌｏｒｅ）の炉内に１００℃で５分間入れ、成形前に材料を軟化させた。
官能化重炭酸塩を使用した架橋ポリオレフィン（ＸＬＰＯ）フォームの製造
及びＸＬＰＯフォームの特性評価
３．１ ＸＬＰＯフォームの製造
ポリオレフィンを含む発泡性組成物の成分を、バッチミキサーをニーダーとして使用して（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（著作権））、９０℃、６０ｒｐｍで１５分間一緒にブレンドした。発泡性組成物をカレンダー加工した（Ｔ＝４０℃）。発泡性組成物を実験室規模のマイクロインジェクション成形機（Ｘｐｌｏｒｅ）の炉内に１００℃で５分間入れ、成形前に材料を軟化させた。
【0438】
発泡性組成物を、２つの圧力条件（圧力条件１＝１ｂａｒで１分間）下で７分間約１８０℃又は１９０℃でモールドに注入することを、発泡剤ＦＢ－ＢＡ２及びＡＤＣＡについて使用した。モールドの形状は８０×１０×４ｍｍ（長さ×幅×厚さ）であった。所定の時間後、モールドを開き、圧力降下によりＸＬＰＯを膨張させた。冷却装置や冷却方法を利用せずにサンプルを室温まで冷却した。
【0439】
３．２ 発泡性ＸＬＰＯ組成物
発泡性ＸＬＰＯ組成物を製造するために、ＸＬＰＯ前駆体「Ｃ］混合物を通常使用した。発泡剤を含まないこのＸＬＰＯ前駆体混合物には、ポリオレフィンポリマーと過酸化物が含まれていた。このＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」に、化学発泡剤を添加した。ＡＤＣＡを発泡剤として使用する場合には、分解開始剤（ＺｎＯ）をＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」に最大５重量％添加した。表１５に、ＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」の成分がまとめられている。
発泡性ＸＬＰＯ組成物を製造するために、ＸＬＰＯ前駆体「Ｃ］混合物を通常使用した。発泡剤を含まないこのＸＬＰＯ前駆体混合物には、ポリオレフィンポリマーと過酸化物が含まれていた。このＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」に、化学発泡剤を添加した。ＡＤＣＡを発泡剤として使用する場合には、分解開始剤（ＺｎＯ）をＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」に最大５重量％添加した。表１５に、ＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」の成分がまとめられている。
【0440】
【0441】
ＸＬＰＯフォームを製造するために、セクション３．１で説明したようにＢｒａｂｅｎｄｅｒ中での混練混錬中に、１種以上の化学発泡剤（ＡＤＣＡ又は少なくとも１種の官能化重炭酸ナトリウムなど）をＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」に添加した。発泡剤の含有量はその性質に依存し、ＡＤＣＡについては２重量％、ＦＢ－ＢＡについては合計３重量％から最大４．５重量％であった。
【0442】
表１６は、本発明によらない比較例のためにＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」中にＡＤＣＡを混合することによって製造したＸＬＰＯ発泡性組成物を示している。
【0443】
【0444】
表１７は、本発明に従って分解開始剤（ＺｎＯ）を添加してＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」中に官能化重炭酸塩発泡剤ＦＢ－ＢＡ２を混合することによって製造したＸＬＰＯ発泡性組成物を示している。
【0445】
【0446】
表１８及び１９は、本発明に従ってＺｎＯ分解開始剤なしでＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」中に２つの官能化重炭酸塩発泡剤（ＦＢ－ＢＡ２と、ＦＢ－ＢＡ３又はＦＢ－ＢＡ４のいずれか）を混合することによって製造したＸＬＰＯ発泡性組成物を示している。
【0447】
【0448】
【0449】
３．３ 単一の官能化重炭酸塩を使用して得られたＸＬＰＯフォームの結果
３．３．１ 単一の官能化重炭酸塩を使用した結果（圧力条件１）
セクション３．１で説明した通りにＸＬＰＯフォームを製造した。ＦＢ－ＢＡの様々なサンプルを用いて製造したフォームの形態的及び機械的特性を、ＡＤＣＡを用いて製造したＸＬＰＯフォームと比較した。
３．３．１ 単一の官能化重炭酸塩を使用した結果（圧力条件１）
セクション３．１で説明した通りにＸＬＰＯフォームを製造した。ＦＢ－ＢＡの様々なサンプルを用いて製造したフォームの形態的及び機械的特性を、ＡＤＣＡを用いて製造したＸＬＰＯフォームと比較した。
【0450】
全体として、発泡剤を含む各発泡性組成物の２つのＸＬＰＯフォーム試験片を作製し、結果において優れた再現性が得られた。
【0451】
表２０は、
・ＸＬＰＯ発泡性組成物Ｃ中に２重量％のＡＤＣＡ（１重量％のＺｎＯを含有）；
・ＸＬＰＯ発泡性組成物Ｃ中に３重量％及び４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２（ＺｎＯを含まない）；並びに
・ＸＬＰＯ発泡性組成物Ｃ中に４．５重量％のＦＢ－ＢＡ４（ＺｎＯを含まない）；
の発泡剤を用いて圧力条件１（１ｂａｒ；１分）及び７分間１８０℃の成形温度を使用して得られたＸＬＰＯフォームのフォーム密度、発泡倍率、及び硬度（ショアＡ）を示している。
・ＸＬＰＯ発泡性組成物Ｃ中に２重量％のＡＤＣＡ（１重量％のＺｎＯを含有）；
・ＸＬＰＯ発泡性組成物Ｃ中に３重量％及び４．５重量％のＦＢ－ＢＡ２（ＺｎＯを含まない）；並びに
・ＸＬＰＯ発泡性組成物Ｃ中に４．５重量％のＦＢ－ＢＡ４（ＺｎＯを含まない）；
の発泡剤を用いて圧力条件１（１ｂａｒ；１分）及び７分間１８０℃の成形温度を使用して得られたＸＬＰＯフォームのフォーム密度、発泡倍率、及び硬度（ショアＡ）を示している。
【0452】
図１３～１５に、様々な発泡剤を用いて得られたＸＬＰＯフォームのフォーム密度、発泡倍率、及び硬度が示されている。
【0453】
【0454】
図１６は、２重量％のＡＤＣＡ（上、図１６ａ及び１６ｂ）と４．５重量％のＦＢ－ＢＡ（下、図１６ｃ及び１６ｄ）の２つの発泡剤を使用して、モールド内で７分間約１８０℃の成形温度で製造したＸＬＰＯフォームの光学顕微鏡で得られた写真を示している。この機械的特性は表２０に示されている。倍率は、図１６ａ及び図１６ｃ（左側の写真）では１０００μｍ、図１６ｃ及び図１６ｄ（右側の写真）では２００μｍであった。これらの写真は、射出流を横切る方向に撮影した。
【0455】
図３の光学顕微鏡で得られた写真で観察されるように、ＦＢ－ＢＡ２発泡剤を用いて製造したフォームのセル構造は、ＡＤＣＡを用いて製造したものとは異なっていた：
－ 両者共に独立気泡フォームであった。
－ ＡＤＣＡにより発泡したフォームのセルサイズの分布はかなり均一であり、ほとんどのセルは２００μｍの直径を有しており、小さいセル（約５０μｍ）の数は限られていた。
－ ＦＢ－ＢＡ２を用いて製造したフォームは２５０μｍ以下のセルサイズによって特徴付けられ、セルサイズの分布は二峰性であり、大きいセル（２００～２５０μｍ）は少ししかなく、多数の小さいセル（約１００μｍ）を有していた。
－ 両者共に独立気泡フォームであった。
－ ＡＤＣＡにより発泡したフォームのセルサイズの分布はかなり均一であり、ほとんどのセルは２００μｍの直径を有しており、小さいセル（約５０μｍ）の数は限られていた。
－ ＦＢ－ＢＡ２を用いて製造したフォームは２５０μｍ以下のセルサイズによって特徴付けられ、セルサイズの分布は二峰性であり、大きいセル（２００～２５０μｍ）は少ししかなく、多数の小さいセル（約１００μｍ）を有していた。
【0456】
以上のことから、ＦＢ－ＢＡ２を用いて製造したフォームのセルサイズ分布は二峰性であり、セルサイズの大部分はＡＤＣＡを用いて得られたものよりも小さかった。
【0457】
３．４ ２種の官能化重炭酸塩を使用して得られたＸＬＰＯフォームの結果
ＸＬＰＯフォームは、表１８及び１９に示されている２つのＦＢ－ＢＡのブレンドをＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」と混合してセクション３．１（圧力条件１下）で説明した通りに製造した。２つのＦＢ－ＢＡのこれらのブレンドの組成は上の表１１に示した。
ＸＬＰＯフォームは、表１８及び１９に示されている２つのＦＢ－ＢＡのブレンドをＸＬＰＯ前駆体混合物「Ｃ」と混合してセクション３．１（圧力条件１下）で説明した通りに製造した。２つのＦＢ－ＢＡのこれらのブレンドの組成は上の表１１に示した。
【0458】
これらのＸＬＰＯフォームの機械的特性は表２１に示されており、様々な発泡剤を用いて得たＸＬＰＯフォームのフォーム密度、発泡倍率、及び硬度が示されている図１３～１５においてＡＤＣＡを用いて製造したＸＬＰＯフォームと比較した。
【0459】
【0460】
本明細書に引用される全ての特許出願及び刊行物の開示は、これらが本明細書の記載を補完する例示的、手順的、又はその他の詳細を提供する範囲で、参照により本明細書に組み込まれる。
【0461】
参照によって本明細書に組み込まれる特許、特許出願及び刊行物のいずれかの開示が、用語が不明確になり得る程度まで本明細書と矛盾する場合は、本明細書が優先するものとする。
【0462】
出願において、ある要素若しくは構成要素が、列挙された要素若しくは構成要素のリスト中に含まれる及び／又はリストから選択されると記されている場合、本明細書で明示的に企画される関連実施形態の中で、その要素若しくは構成要素は同様に、個別の列挙された要素若しくは構成要素のいずれか１つであることができるか、又は明示的にリストアップされた要素若しくは構成要素のいずれか２つ以上からなる群からも選択できることが理解されるべきである。要素若しくは構成要素のリストに列挙されたいかなる要素若しくは構成要素も、そのようなリストから省かれ得る。さらに、本明細書中に記載されるプロセス又は方法の要素、実施形態、及び／又は特徴は、本明細書において明示的であるか暗示的であるかに関わらず、本教示の範囲及び開示から逸脱することなく様々なやり方で組み合わせることができることが理解されるべきである。
【0463】
したがって、保護の範囲は、上で説明した記載に限定されず、以下の特許請求の範囲によってのみ限定され、その範囲は、特許請求の範囲の主題の均等物を全て含む。各々及び全ての特許請求の範囲は、本発明の実施形態として本明細書に組み込まれている。したがって、特許請求の範囲は、更なる説明であり、また、本発明の好ましい実施形態への追加である。
【0464】
本発明の好ましい実施形態が示され且つ説明されてきたが、当業者によるその変更は、本発明の趣旨又は教示から逸脱することなく行われ得る。本明細書に記載される実施形態は、単なる例示であり、限定ではない。システム及び方法の多くの変形及び変更が可能であり、それらは本発明の範囲内である。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】