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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-28
(45)【発行日】2024-09-05
(54)【発明の名称】軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
A47L 17/00 20060101AFI20240829BHJP
C08G 18/42 20060101ALI20240829BHJP
C08G 18/40 20060101ALI20240829BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20240829BHJP
【ＦＩ】
A47L17/00 Z
C08G18/42 088
C08G18/40 009
C08G101:00
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2021065201
(22)【出願日】2021-04-07
(65)【公開番号】P2021188032
(43)【公開日】2021-12-13
【審査請求日】2023-08-23
(31)【優先権主張番号】P 2020090394
(32)【優先日】2020-05-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000119232
【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 莉緒菜
【審査官】小森 勇
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２００７／０２０９０５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平１１－２０９４９５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ １８／００－１８／８７
Ａ４７Ｌ １７／０４
Ｃ０８Ｇ １０１／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤、触媒を含有する軟質ポリウレタンフォーム組成物から得られる軟質ポリウレタンフォームを備える食器洗浄スポンジにおいて、前記ポリオール成分は、ひまし油ポリオール及び石油由来ポリオールの両方を含み、該ポリオール成分１００重量部中にひまし油ポリオールを８０重量部以上、石油由来ポリオールを２０重量部以下で含み、
前記ひまし油ポリオールは、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方を含み、
前記変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．０～３．５、水酸基価が４０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであって、未変性ひまし油ポリオールとセバシン酸との反応生成物であり、
前記石油由来ポリオールは、官能基数が２．０～３．０、水酸基価が２８．１～５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇである軟質ポリウレタンフォームを備える食器洗浄スポンジ。
【請求項2】
前記軟質ポリウレタンフォームの反発（ＪＩＳ Ｋ ６４００－３）が２０％以上である、請求項１に記載の食器洗浄スポンジ。
【請求項3】
前記軟質ポリウレタンフォームの密度が２４～３２ｋｇ／ｍ
３
である、請求項１または２に記載の食器洗浄スポンジ。
【請求項4】
ポリオール成分、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒を含有する軟質ポリウレタンフォーム組成物を混合して食器洗浄スポンジ用軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、前記ポリオール成分は、ひまし油ポリオール及び石油由来ポリオールの両方を含み、該ポリオール成分１００重量部中にひまし油ポリオールを８０重量部以上、石油由来ポリオールを２０重量部以下で含み、
前記ひまし油ポリオールは、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方を含み、
前記変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．０～３．５、水酸基価が４０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであって、未変性ひまし油ポリオールとセバシン酸との反応生成物であり、
前記石油由来ポリオールは、官能基数が２．０～３．０、水酸基価が２８．１～５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇである食器洗浄スポンジ用軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項5】
前記軟質ポリウレタンフォームの反発（ＪＩＳ Ｋ ６４００－３）が２０％以上である請求項４に記載の食器洗浄スポンジ用軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項6】
前記軟質ポリウレタンフォームの密度が２４～３２ｋｇ／ｍ
３
である請求項４または５に記載の食器洗浄スポンジ用軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、食器洗い用スポンジに好適な軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤および触媒を含むポリウレタンフォーム組成物から形成されたものであり、柔軟で弾性復元性を有し、かつ吸水性を有するため、食器洗い用スポンジの材料として多用されている（特許文献１、２）。
【0003】
従来、軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール成分に石油由来のポリオールを使用したものであった。
しかし、地球環境負荷低減の観点から、ポリオール成分に植物由来のポリオールを用いたものが、特許文献３に開示されている。
しかし、地球環境負荷低減の観点から、ポリオール成分に植物由来のポリオールを用いたものが、特許文献３に開示されている。
【0004】
特許文献３に開示された軟質ポリウレタンフォームは、植物由来のポリオールとして、ひまし油ポリオールを用いている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００５－２７０１４６号公報
【文献】特開２０１９－１７９４８号公報
【文献】特開２０１０－５３１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、従来のひまし油ポリオールを用いた軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール成分に対してひまし油ポリオールを１０～５０質量％含有させたものであり、植物度が５０％未満であった。なお、植物度は、バイオマス度とも称され、ウレタンフォーム乾燥重量中の使用したバイオマス乾燥重量の割合で示される。
【0007】
本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、植物度（バイオマス度）を５０％以上に高めて、地球環境負荷低減の効果が高い軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
第１の態様は、ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤、触媒を含有する軟質ポリウレタンフォーム組成物から得られる軟質ポリウレタンフォームにおいて、前記ポリオール成分には、該ポリオール成分１００重量部中にひまし油ポリオールを８０～１００重量部含み、前記ひまし油ポリオールは、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方を含み、前記変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．０～３．５、水酸基価が４０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする。
【0009】
第２の態様は、第１の態様において、前記未変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．７、水酸基価が１５５～１６５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする。
【0010】
第３の態様は、第１または第２の態様において、前記変性ひまし油ポリオールは、前記ひまし油ポリオール１００重量％中に１０～６５重量％含まれていることを特徴とする。
【0011】
第４の態様は、第１から第３の態様の何れか一において、前記ポリオール成分は、官能基数が２．０～３．０、水酸基価が２８．１～５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇの石油由来ポリオールの含有量が、０～２０重量部であることを特徴とする。
【0012】
第５の態様は、第１から第４の態様の何れか一において、食器洗浄スポンジ用であることを特徴とする。
【0013】
第６の態様は、ポリオール成分、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒を含有する軟質ポリウレタンフォーム組成物から軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、前記ポリオール成分には、該ポリオール成分１００重量部中にひまし油ポリオールを８０～１００重量部含み、前記ひまし油ポリオールは、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方を含み、前記変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．０～３．５、水酸基価が４０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする。
【0014】
第７の態様は、第６の態様において、前記未変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．７、水酸基価が１５５～１６５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする。
【0015】
第８の態様は、第６または第７の態様において、前記変性ひまし油ポリオールは、前記ひまし油ポリオール１００重量％中に１０～６５重量％含まれていることを特徴とする。
【0016】
第９の態様は、第６から第８の態様の何れか一において、前記ポリオール成分は、官能基数が２．０～３．０、水酸基価が２８．１～５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇの石油由来ポリオールの含有量が、０～２０重量部であることを特徴とする。
【0017】
第１０の態様は、第６から第９の態様の何れか一において、前記軟質ポリウレタンフォームは、食器洗浄スポンジ用であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0018】
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール成分１００重量部中に、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方からなるひまし油ポリオールを８０～１００重量部含むため、植物由来のポリオールの割合（植物度）が８０％以上であり、地球環境負荷低減の効果が高い。
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方からなるひまし油ポリオールを含むため、伸び、反発、歪の物性が良好であり、食器洗浄スポンジ用として好適なものである。
また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方からなるひまし油ポリオールを含むため、伸び、反発、歪の物性が良好であり、食器洗浄スポンジ用として好適なものである。
【0019】
本発明の製造方法は、植物由来のポリオールの割合（植物度）が８０％以上で地球環境負荷低減の効果が高く、伸び、反発、歪の物性が良好であり、食器洗浄スポンジ用として好適な軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【発明を実施するための形態】
【0021】
本発明における軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール成分、イソシアネート、発泡剤、触媒を含有する軟質ポリウレタンフォーム組成物を混合撹拌し、ポリオール成分とイソシアネートを反応させ、発泡させることにより製造される。食器洗浄スポンジとして使用される場合、製造された軟質ポリウレタンフォームは、裁断等により所定のサイズにされる。発泡方法は、軟質ポリウレタンフォーム組成物を混合撹拌して、移動するコンベアベルト上に吐出し、常温及び常圧下で連続的に発泡させる、公知のスラブ法によるのが好ましい。
【0022】
ポリオール成分は、該ポリオール成分１００重量部中にひまし油ポリオールを８０～１００重量部含む。
ひまし油ポリオールは、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方を含むものからなる。
変性ひまし油ポリオールは、例えばエステル変性ひまし油ポリオールが挙げられる。また、変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．０～３．５、水酸基価が４０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
ひまし油ポリオールは、変性ひまし油ポリオールと未変性ひまし油ポリオールの両方を含むものからなる。
変性ひまし油ポリオールは、例えばエステル変性ひまし油ポリオールが挙げられる。また、変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．０～３．５、水酸基価が４０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
【0023】
ひまし油ポリオール中における変性ひまし油ポリオールの割合は、ひまし油ポリオール１００重量％中に１０～６５重量％とし、残りを未変性ひまし油ポリオールで構成するのが好ましい。変性ひまし油ポリオールの割合が低すぎると伸び・耐摩耗性が悪くなり、逆にひまし油ポリオールの割合が高すぎると低反発になる。
【0024】
未変性ひまし油ポリオールは、精製ひまし油ポリオール、半精製ひまし油ポリオール、未精製ひまし油ポリオールの何れでもよく、それらの中でも精製ひまし油ポリオールが好ましい。
また、未変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．７、水酸基価が１５５～１６５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
また、未変性ひまし油ポリオールは、官能基数が２．７、水酸基価が１５５～１６５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
【0025】
ポリオール成分において、ひまし油ポリオールが１００％未満の場合にひまし油ポリオールと共に含まれるポリオールは、石油由来ポリオールである。石油由来ポリオールの含有量は、ポリオール成分１００重量部中に０～２０重量部である。
【0026】
石油由来ポリオールとしては、軟質ポリウレタンフォームを加水分解のし難いものとするため、ポリエーテルポリオールからなるもの、あるいはポリエーテルポリオールを主体とするものが特に好ましく、一部にエステル基を含むポリエーテルポリエステルポリオールを用いることもできる。
【0027】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ハイドロキノン、水、レゾルシン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、エチレンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール等を出発原料として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加して得られるものなどを用いることができる。
【0028】
また、石油由来ポリオールは、官能基数が２．０～３．０、水酸基価が２８．１～５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
【0029】
イソシアネートは、特に制限されるものではなく、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れでもよく、また、１分子中に２個のイソシアネート基を有する２官能のイソシアネート、あるいは１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する３官能以上のイソシアネートであってもよく、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。
【0030】
例えば、２官能のイソシアネートとしては、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２、６－ＴＤＩ）、ｍ－フェニレンジイソシネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジアネート（２，４’－ＭＤＩ）、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系のもの、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式のもの、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの芳香族系のものを挙げることができる。
【0031】
また、３官能以上のイソシアネートとしては、１－メチルベンゾール－２，４，６－トリイソシアネート、１，３，５－トリメチルベンゾール－２，４，６－トリイソシアネート、ビフェニル－２，４，４’－トリイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４，４’－トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン－４，６，４’－トリイソシアネート、４，４’－ジメチルジフェニルメタン－２，２’，５，５’テトライソシアネート、トリフェニルメタン－４，４’，４”－トリイソシアネート等を挙げることができる。さらに、２官能以上のイソシアネートとしては、ポリメリックＭＤＩ等及び３官能以上のイソシアネートを挙げることができる。
【0032】
イソシアネートインデックスは９５～１２０が好ましく、より好ましくは９８～１１０であり、最も好ましくは９８～１０３である。イソシアネートインデックスが９５未満になると、良好なフォームができなくなる。一方、イソシアネートインデックスが１２０を超えるとフォームが硬くなりすぎて脆くなり、耐久性が劣るようになる。また、イソシアネートインデックスが１１０を超えると、内部の発熱温度が高くなり大きなスケールの発泡が難しくなる。イソシアネートインデックスは、ポリイソシアネートにおけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基や発泡剤としての水などの活性水素基の合計モル数で割った値に１００を掛けた値であり、［ポリイソシアネートのＮＣＯ当量／活性水素当量×１００］で計算される。
【0033】
発泡剤としては、水、炭化水素、ハロゲン系化合物等を挙げることができ、これらの中から１種類でもよく、２種類以上でもよい。前記炭化水素としては、シクロペンタン、イソペンタン、ノルマルペンタン等を挙げることができる。また、前記ハロゲン系化合物としては、塩化メチレン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル、ノナフルオロブチルエチルエーテル、ペンタフルオロエチルメチルエーテル、ヘプタフルオロイソプロピルメチルエーテル等を挙げることができる。これらの中でも発泡剤として水が特に好適である。水は、イオン交換水、水道水、蒸留水等の何れでもよい。発泡剤としての水の配合量は、前記ポリオールを１００重量部とした場合、１～５重量部であり、好ましくは２．５～３．５重量部、より好ましくは３．３～３．５重量部である。
【0034】
触媒は、軟質ポリウレタンフォーム用として公知のものを使用することができ、特に限定されない。使用可能な触媒として、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート等の錫触媒や、フェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）が挙げられる。触媒の配合量は、触媒の種類によって適宜決定されるが、ポリオール成分１００重量部に対して０．１～５．０重量部が一般的であり、好ましくは０．５～２．５重量部、さらに好ましくは１．０から１．５重量部である。
【0035】
軟質ポリウレタンフォーム組成物には、その他適宜助剤が配合される。助剤としては、例えば、整泡剤、架橋剤、着色剤、難燃剤、抗菌剤、安定剤、可塑剤等を挙げることができる。
【0036】
整泡剤は、軟質ポリウレタンフォーム用として公知のものを使用することができ、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤及び界面活性剤を挙げることができる。特に、シリコーン系整泡剤は好適なものである。シリコーン系整泡剤としては、シロキサン鎖主体からなるもの、シロキサン鎖とポリエーテル鎖が線状の構造をとるもの、分岐し枝分かれしたもの、ポリエーテル鎖がシロキサン鎖にペンダント状に変性されたもの等が挙げられる。
【0037】
架橋剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ブタンテトラオール、ポリオキシプロピレングリコール等の多価アルコール、ジエタノールアミン、ポリアミン等が挙げられ、それらを単独使用または２種類以上を併用することができる。
【0038】
軟質ポリウレタンフォームは、密度（ＪＩＳ Ｋ ６４０１）が２４～３２ｋｇ／ｍ３であるのが好ましい。２４ｋｇ／ｍ３未満の場合には機械的強度が低下し、一方、３２ｋｇ／ｍ３を超えると、弾性が低下して洗浄スポンジ用としては好ましくない。
【実施例】
【0039】
この発明の実施例を、比較例と共に具体的に説明する。以下の原料を図１及び図２の表に示す配合とした各実施例及び各比較例の軟質ポリウレタンフォーム組成物を撹拌混合し、発泡させて各実施例及び各比較例の軟質ポリウレタンフォームを作成した。なお、図１及び図２の表における各原料に対する各実施例及び各比較例欄の数字は重量部を示す。また、バイオマス度は、式：バイオマス原料の乾燥重量／ウレタンフォームの乾燥重量×１００により算出した。
【0040】
（ポリオール成分）
・ひまし油１；未変性（精製処理）、植物度１００％、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７、品名：Ｈ－３０、伊藤製油株式会社製
・ひまし油２；未変性（精製処理）、植物度１００％、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７、品名ＥＬＡ－ＤＲ、豊国製油株式会社製
・ひまし油３；未変性（精製処理）、植物度１００％、官能基数２．７、水酸基価１５５～１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７、品名：ＬＭ－Ｒ、豊国製油株式会社製
・ひまし油４；変性、精製ひまし油／セバシン酸＝２／１モルからなる植物度１００％のひまし油ポリオール、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２
・ひまし油５；変性（脱水処理）、精製ひまし油１０００重量部に対して酸性硫酸ナトリウム０．９７重量部の割合で反応させ、脱水処理して得られた部分脱水ひまし油、植物度１００％、官能基数２、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９３５
・ひまし油６；変性、精製ひまし油１０００重量部に対して、精製なたね油９６８重量部、トリメチロールプロパン１４４重量部、ナトリウムメチラート２８％メタノール溶液１７．２重量部の割合で反応させて得られたエステル交換物、植物度９５％、官能基数２、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量７２４
・ひまし油７；変性、精製ヒマシ油／１，２ヒドロキシステアリン酸＝１／５モルからなる植物度１００％のひまし油ポリオール、官能基数２．２、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２４６８
・ひまし油８；変性、植物度３３％、官能基数２．９、水酸基価５５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９３１、品名：Ｂ－５６１３Ｏ、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製
・ひまし油９；変性、植物度５０％、水酸基価８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名：Ｂ－３７８４Ｏ、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製
・パーム油；植物度９７％、官能基数３、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１４６３、品名：Ｆ－９２５０、ＰＯＬＹＧＲＥＥＮ社製
・石油由来１；ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００、品名：ＧＰ－３０５０ＮＳ、三洋化成工業株式会社製
・石油由来２；ポリエーテルポリオール、官能基数２、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０００、品名：Ｄ－２０００、三井化学株式会社製
・石油由来３；ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価２８．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量６０００、品名：ＰＭＬ－７００１Ｋ、ＡＧＣ株式会社製
・石油由来４；ポリエステルポリオール、官能基数２．６、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２６００、品名：エディフォームＥ－５３１、花王株式会社製
・ひまし油１；未変性（精製処理）、植物度１００％、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７、品名：Ｈ－３０、伊藤製油株式会社製
・ひまし油２；未変性（精製処理）、植物度１００％、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７、品名ＥＬＡ－ＤＲ、豊国製油株式会社製
・ひまし油３；未変性（精製処理）、植物度１００％、官能基数２．７、水酸基価１５５～１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７、品名：ＬＭ－Ｒ、豊国製油株式会社製
・ひまし油４；変性、精製ひまし油／セバシン酸＝２／１モルからなる植物度１００％のひまし油ポリオール、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２
・ひまし油５；変性（脱水処理）、精製ひまし油１０００重量部に対して酸性硫酸ナトリウム０．９７重量部の割合で反応させ、脱水処理して得られた部分脱水ひまし油、植物度１００％、官能基数２、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９３５
・ひまし油６；変性、精製ひまし油１０００重量部に対して、精製なたね油９６８重量部、トリメチロールプロパン１４４重量部、ナトリウムメチラート２８％メタノール溶液１７．２重量部の割合で反応させて得られたエステル交換物、植物度９５％、官能基数２、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量７２４
・ひまし油７；変性、精製ヒマシ油／１，２ヒドロキシステアリン酸＝１／５モルからなる植物度１００％のひまし油ポリオール、官能基数２．２、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２４６８
・ひまし油８；変性、植物度３３％、官能基数２．９、水酸基価５５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９３１、品名：Ｂ－５６１３Ｏ、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製
・ひまし油９；変性、植物度５０％、水酸基価８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名：Ｂ－３７８４Ｏ、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製
・パーム油；植物度９７％、官能基数３、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１４６３、品名：Ｆ－９２５０、ＰＯＬＹＧＲＥＥＮ社製
・石油由来１；ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００、品名：ＧＰ－３０５０ＮＳ、三洋化成工業株式会社製
・石油由来２；ポリエーテルポリオール、官能基数２、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０００、品名：Ｄ－２０００、三井化学株式会社製
・石油由来３；ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価２８．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量６０００、品名：ＰＭＬ－７００１Ｋ、ＡＧＣ株式会社製
・石油由来４；ポリエステルポリオール、官能基数２．６、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２６００、品名：エディフォームＥ－５３１、花王株式会社製
【0041】
（イソシアネート）
・イソシアネート１；２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネート、品名：コロネートＴ－８０、東ソ－株式会社製
・イソシアネート２；２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝６５／３５のトルエンジイソシアネート、品名：コロネートＴ－６５、東ソ－株式会社製
・イソシアネート３；ＭＤＩ、品名：ＳＢＵ イソシアネート Ｊ２４３、住化コベストロウレタン株式会社製
・イソシアネート１；２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネート、品名：コロネートＴ－８０、東ソ－株式会社製
・イソシアネート２；２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝６５／３５のトルエンジイソシアネート、品名：コロネートＴ－６５、東ソ－株式会社製
・イソシアネート３；ＭＤＩ、品名：ＳＢＵ イソシアネート Ｊ２４３、住化コベストロウレタン株式会社製
【0042】
（触媒）
・触媒１；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキサノール、品名：カオーライザーＮｏ．２５、花王株式会社製
・触媒２；脂肪族アミン組成物、品名：ＤＡＢＣＯ ＮＥ－３００、エボニックジャパン社製
・触媒３；脂肪族３級アミン組成物、品名：ＤＡＢＣＯ ３３ＬＳＩ、エボニックジャパン社製
・触媒４；スタナスオクトエート、品名：ＭＲＨ－１１０、城北化学工業株式会社製
・触媒１；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキサノール、品名：カオーライザーＮｏ．２５、花王株式会社製
・触媒２；脂肪族アミン組成物、品名：ＤＡＢＣＯ ＮＥ－３００、エボニックジャパン社製
・触媒３；脂肪族３級アミン組成物、品名：ＤＡＢＣＯ ３３ＬＳＩ、エボニックジャパン社製
・触媒４；スタナスオクトエート、品名：ＭＲＨ－１１０、城北化学工業株式会社製
【0043】
（整泡剤）
・整泡剤１；シリコーン系、品名：Ｌ－５９５、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製
・整泡剤２；シリコーン系、品名：ＳＺ１１３６、東レ・ダウコーニング株式会社製
（発泡剤）
・水
・整泡剤１；シリコーン系、品名：Ｌ－５９５、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製
・整泡剤２；シリコーン系、品名：ＳＺ１１３６、東レ・ダウコーニング株式会社製
（発泡剤）
・水
【0044】
各実施例及び各比較例の軟質ポリウレタンフォームについて、発泡性、密度（ＪＩＳ Ｋ ６４０１）、伸び（ＪＩＳ Ｋ ６４００－５５）、耐摩耗性、泡立ち性、反発（ＪＩＳ Ｋ ６４００－３）、通気（ＪＩＳ Ｋ ６４００－７）、歪（ＪＩＳ Ｋ６４００－４ ４．５．２Ａ法）について観察あるいは測定し、判定した。
【0045】
なお、洗浄スポンジ用の軟質ポリウレタンフォームは、耐摩耗性及び泡立ち性が重要となる。また、耐摩耗性を良好にするには、軟質ポリウレタンフォームの伸びが大であることが必要であり、一方、泡立ち性を良好にするには、軟質ポリウレタンフォームの反発と通気の両方を良好にする必要がある。洗浄スポンジ用の軟質ポリウレタンフォームに求められる具体的な要件は、伸びが１００％以上、反発が１５％以上、通気が５０ｌ／ｍｉｎ以上である。
【0046】
発泡性の判定は、セトリング及びパンクがなく正常に発泡した場合「◎」、セトリングあるいはパンクなどの発生がわずかな場合「〇」、セトリングあるいはパンクなどが著しいあるいは、ダウンが発生した場合「×」とした。
伸びの判定は、測定結果が１５０％以上の場合「◎」、１００～１５０％未満の場合「〇」、１００％未満の場合「×」とした。
伸びの判定は、測定結果が１５０％以上の場合「◎」、１００～１５０％未満の場合「〇」、１００％未満の場合「×」とした。
【0047】
耐摩耗性の測定は、織布堅牢試験機を用い、台の金網上方を水平に前後動するアームの下端に５０×５０×２５ｔｍｍのサンプルを取り付け、荷重２００ｇｆで上方から金網に押し付け、ストローク１００ｍｍ、３０往復／分の速度で１００回往復させた後のサンプルの厚みを測定し、［（測定開始前の元厚からの減少厚み）／元厚×１００］の式で減少割合（％）を算出した。
耐摩耗性の判定は、摩耗が１％未満の場合「◎」、１～２．０％未満の場合「〇」、２％以上の場合「×」とした。
耐摩耗性の判定は、摩耗が１％未満の場合「◎」、１～２．０％未満の場合「〇」、２％以上の場合「×」とした。
【0048】
泡立ち性は、特許第５０７４３４９号公報に記載されたスポンジの泡立て装置に６０×１２０×３０ｔｍｍの直方体のサンプルを装着し、１ｗｔ％の洗剤をサンプルに含浸させた後、スポンジの泡立て装置で５０％圧縮を３０回繰り返して泡立てた。発生した泡を、サンプル表面からミキシングバーですくい取ってメスシリンダーに移し、その容積を測定した。
泡立ち性の判定は、測定結果が１５０ｍｌ以上の場合「◎」、８０～１５０ｍｌ未満の場合「〇」、８０ｍｌ未満の場合「×」とした。
反発の判定は、２０％以上の場合「◎」、１５～２０％未満の場合「〇」、１５％未満の場合「×」とした。
泡立ち性の判定は、測定結果が１５０ｍｌ以上の場合「◎」、８０～１５０ｍｌ未満の場合「〇」、８０ｍｌ未満の場合「×」とした。
反発の判定は、２０％以上の場合「◎」、１５～２０％未満の場合「〇」、１５％未満の場合「×」とした。
【0049】
通気の判定は、測定結果が７０ｌ／ｍｉｎ以上の場合「◎」、５０～７０ｌ／ｍｉｎ未満の場合「〇」、３０～５０ｌ／ｍｉｎ未満の場合「△」、３０ｌ／ｍｉｎ未満の場合「×」とした。
歪の判定は、歪が１０％未満の場合「◎」、１０～１５％未満の場合「〇」、１５～２０％未満の場合「△」、２０％以上の場合「×」とした。
歪の判定は、歪が１０％未満の場合「◎」、１０～１５％未満の場合「〇」、１５～２０％未満の場合「△」、２０％以上の場合「×」とした。
【0050】
総合評価は、バイオマス度５０％以上、かつ全ての判定が「◎」の場合に総合評価「◎」、バイオマス度５０％以上で、少なくとも一つの判定が「◎」でなく、かつすべての判定が「×」ではない場合に総合評価「〇」、少なくとも判定の一つが「×」の場合に総合評価「×」とした。
【0051】
実施例１は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を９０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を１０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例１は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６５％、発泡性「〇」、伸び１４３％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０５％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発１６％「〇」、通気１０３ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪９．１％「◎」、総合評価「〇」であった。
実施例１は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６５％、発泡性「〇」、伸び１４３％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０５％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発１６％「〇」、通気１０３ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪９．１％「◎」、総合評価「〇」であった。
【0052】
実施例２は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を４０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例２は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６７％、発泡性「◎」、伸び１１８％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発１６％「〇」、通気１０５ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪７．３％「◎」、総合評価「〇」であった。
実施例２は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６７％、発泡性「◎」、伸び１１８％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発１６％「〇」、通気１０５ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪７．３％「◎」、総合評価「〇」であった。
【0053】
実施例３は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を５０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を５０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例３は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６７％、発泡性「◎」、伸び１１４％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０９％「◎」、泡立ち性（泡体積）８０ｍｌ「〇」、反発１８％「〇」、通気５８ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１０．６％「〇」、総合評価「〇」であった。
実施例３は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６７％、発泡性「◎」、伸び１１４％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０９％「◎」、泡立ち性（泡体積）８０ｍｌ「〇」、反発１８％「〇」、通気５８ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１０．６％「〇」、総合評価「〇」であった。
【0054】
実施例４は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を３０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を５０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例４は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５４％、発泡性「◎」、伸び１３７％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０９％「◎」、泡立ち性（泡体積）８０ｍｌ「〇」、反発１７％「〇」、通気５７ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１６．３％「△」、総合評価「〇」であった。
実施例４は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５４％、発泡性「◎」、伸び１３７％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０９％「◎」、泡立ち性（泡体積）８０ｍｌ「〇」、反発１７％「〇」、通気５７ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１６．３％「△」、総合評価「〇」であった。
【0055】
実施例５は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を４０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を４０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例５は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５５％、発泡性「◎」、伸び１１６％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０９％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発２０％「◎」、通気５８ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１０．６％「〇」、総合評価「〇」であった。
実施例５は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５５％、発泡性「◎」、伸び１１６％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０９％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発２０％「◎」、通気５８ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１０．６％「〇」、総合評価「〇」であった。
【0056】
実施例６は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を２０重量部と、石油由来２、ポリエーテルポリオール、官能基数２、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例６は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１５４％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）９０ｍｌ「〇」、反発１９％「〇」、通気５４ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１２．９％「〇」、総合評価「〇」であった。
実施例６は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１５４％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）９０ｍｌ「〇」、反発１９％「〇」、通気５４ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１２．９％「〇」、総合評価「〇」であった。
【0057】
実施例７は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を２０重量部と、石油由来３、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価２８．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量６０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例７は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１１０％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発１８％「〇」、通気５２ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１０．８％「〇」、総合評価「〇」であった。
実施例７は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１１０％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発１８％「〇」、通気５２ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪１０．８％「〇」、総合評価「〇」であった。
【0058】
実施例８は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油５（変性）、官能基数２、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９３５を２０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例８は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１５９％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１３０ｍｌ「〇」、反発１６％「〇」、通気５５ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪８．５％「◎」、総合評価「〇」であった。
実施例８は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１５９％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１３０ｍｌ「〇」、反発１６％「〇」、通気５５ｌ／ｍｉｎ「〇」、歪８．５％「◎」、総合評価「〇」であった。
【0059】
実施例９は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油６（変性）、官能基数２、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量７２４を２０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例９は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５２％、発泡性「◎」、伸び１６６％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０６％「◎」、泡立ち性（泡体積）１６０ｍｌ「◎」、反発１５％「〇」、通気１０１ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪１４．１％「〇」、総合評価「〇」であった。
実施例９は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５２％、発泡性「◎」、伸び１６６％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０６％「◎」、泡立ち性（泡体積）１６０ｍｌ「◎」、反発１５％「〇」、通気１０１ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪１４．１％「〇」、総合評価「〇」であった。
【0060】
実施例１０は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油７（変性）、官能基数２．２、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２４６８を２０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例１０は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５４％、発泡性「◎」、伸び１０１％「〇」、耐摩耗性（減少割合）１．２％「〇」、泡立ち性（泡体積）１５０ｍｌ「◎」、反発２０％「◎」、通気１０１ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪９．５％「◎」、総合評価「〇」であった。
実施例１０は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５４％、発泡性「◎」、伸び１０１％「〇」、耐摩耗性（減少割合）１．２％「〇」、泡立ち性（泡体積）１５０ｍｌ「◎」、反発２０％「◎」、通気１０１ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪９．５％「◎」、総合評価「〇」であった。
【0061】
実施例１１は、ポリオール成分にひまし油２（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を２０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例１１は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１７２％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１７６ｍｌ「◎」、反発２１％「◎」、通気７０ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪７．１％「◎」、総合評価「◎」であった。
実施例１１は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１７２％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１７６ｍｌ「◎」、反発２１％「◎」、通気７０ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪７．１％「◎」、総合評価「◎」であった。
【0062】
実施例１２は、ポリオール成分にひまし油３（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を２０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例１２は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１６８％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１７８ｍｌ「◎」、反発２０％「◎」、通気７２ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪７．０％「◎」、総合評価「◎」であった。
実施例１２は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１６８％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１７８ｍｌ「◎」、反発２０％「◎」、通気７２ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪７．０％「◎」、総合評価「◎」であった。
【0063】
実施例１３は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を６０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を２０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を２０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
実施例１３は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１８０％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０６％「◎」、泡立ち性（泡体積）１８０ｍｌ「◎」、反発２０％「◎」、通気８０ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪７．３％「◎」、総合評価「◎」であった。
実施例１３は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５３％、発泡性「◎」、伸び１８０％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０６％「◎」、泡立ち性（泡体積）１８０ｍｌ「◎」、反発２０％「◎」、通気８０ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪７．３％「◎」、総合評価「◎」であった。
【0064】
実施例１４は、触媒４の量を０．１２重量部に変更した以外は実施例１３と同様である。
実施例１４は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５２％、発泡性「◎」、伸び１６０％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０４％「◎」、泡立ち性（泡体積）１５０ｍｌ「◎」、反発２１％「◎」、通気７０ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪５．０％「◎」、総合評価「◎」であった。
実施例１４は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５２％、発泡性「◎」、伸び１６０％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０４％「◎」、泡立ち性（泡体積）１５０ｍｌ「◎」、反発２１％「◎」、通気７０ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪５．０％「◎」、総合評価「◎」であった。
【0065】
比較例１は、ポリオール成分に石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を１００重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例１は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が０％、発泡性「◎」、伸び１３３％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１５０ｍｌ「◎」、反発４５％「◎」、通気１０３ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪２．１％「◎」、総合評価「×」であった。
比較例１は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が０％、発泡性「◎」、伸び１３３％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）１５０ｍｌ「◎」、反発４５％「◎」、通気１０３ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪２．１％「◎」、総合評価「×」であった。
【0066】
比較例２は、ポリオール成分にひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を１００重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例２は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６７％、発泡性「〇」、伸び６１％「×」、耐摩耗性（減少割合）３％「×」、泡立ち性（泡体積）６０ｍｌ「×」、反発１９％「◎」、通気１７．６ｌ／ｍｉｎ「×」、歪１１．６％「〇」、総合評価「×」であった。
比較例２は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６７％、発泡性「〇」、伸び６１％「×」、耐摩耗性（減少割合）３％「×」、泡立ち性（泡体積）６０ｍｌ「×」、反発１９％「◎」、通気１７．６ｌ／ｍｉｎ「×」、歪１１．６％「〇」、総合評価「×」であった。
【0067】
比較例３は、ポリオール成分にひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を９０重量部と、石油由来２、ポリエーテルポリオール、官能基数２、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０００を１０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例３は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６２％、発泡性「◎」、伸び９８％「×」、耐摩耗性（減少割合）２．６％「×」、泡立ち性（泡体積）７０ｍｌ「×」、反発２０％「◎」、通気１７ｌ／ｍｉｎ「×」、歪７％「◎」、総合評価「×」であった。
比較例３は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６２％、発泡性「◎」、伸び９８％「×」、耐摩耗性（減少割合）２．６％「×」、泡立ち性（泡体積）７０ｍｌ「×」、反発２０％「◎」、通気１７ｌ／ｍｉｎ「×」、歪７％「◎」、総合評価「×」であった。
【0068】
比較例４は、ポリオール成分にひまし油５（変性）、官能基数２、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９３５を１００重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例４は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６７％、発泡性「〇」、伸び８１％「×」、耐摩耗性（減少割合）２．７％「×」、泡立ち性（泡体積）１３０ｍｌ「〇」、反発２３％「◎」、通気３１ｌ／ｍｉｎ「△」、歪２７．６％「×」、総合評価「×」であった。
比較例４は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６７％、発泡性「〇」、伸び８１％「×」、耐摩耗性（減少割合）２．７％「×」、泡立ち性（泡体積）１３０ｍｌ「〇」、反発２３％「◎」、通気３１ｌ／ｍｉｎ「△」、歪２７．６％「×」、総合評価「×」であった。
【0069】
比較例５は、ポリオール成分にパーム油を１００重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例５は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６５％、発泡性「◎」、伸び３６％「×」、耐摩耗性（減少割合）５０％「×」、泡立ち性（泡体積）２０ｍｌ「×」、反発は測定不可「×」、通気１．０ｌ／ｍｉｎ「×」、歪４０．０％「×」、総合評価「×」であった。
比較例５は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６５％、発泡性「◎」、伸び３６％「×」、耐摩耗性（減少割合）５０％「×」、泡立ち性（泡体積）２０ｍｌ「×」、反発は測定不可「×」、通気１．０ｌ／ｍｉｎ「×」、歪４０．０％「×」、総合評価「×」であった。
【0070】
比較例６は、ポリオール成分にひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を９０重量部と、石油由来２、ポリエーテルポリオール、官能基数２、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０００を１０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート２、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝６５／３５のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例６は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６２％、発泡性「×」、総合評価「×」であった。
比較例６は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６２％、発泡性「×」、総合評価「×」であった。
【0071】
比較例７は、ポリオール成分にひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を９０重量部と、石油由来２、ポリエーテルポリオール、官能基数２、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０００を１０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート３、ＭＤＩを使用した例である。
比較例７は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５５％、発泡性「×」、総合評価「×」であった。
比較例７は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５５％、発泡性「×」、総合評価「×」であった。
【0072】
比較例８は、ポリオール成分にひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を９０重量部と、石油由来４、ポリエステルポリオール、官能基数２．６、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２６００を１０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例８は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６３％、発泡性「×」、総合評価「×」であった。
比較例８は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６３％、発泡性「×」、総合評価「×」であった。
【0073】
比較例９は、ポリオール成分にひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を９０重量部と、石油由来３、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価２８．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量６０００を１０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例９は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６２％、発泡性「×」、総合評価「×」であった。
比較例９は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６２％、発泡性「×」、総合評価「×」であった。
【0074】
比較例１０は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を３０重量部と、ひまし油４（変性）、官能基数３．５、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２１８２を１０重量部と、石油由来１、ポリエーテルポリオール、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００を６０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例１０は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が２８％、発泡性「◎」、伸び１７２％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０５％「◎」、泡立ち性（泡体積）１８０ｍｌ「◎」、反発２９％「◎」、通気１２９ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪６．９％「◎」、総合評価「×」であった。
比較例１０は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が２８％、発泡性「◎」、伸び１７２％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０５％「◎」、泡立ち性（泡体積）１８０ｍｌ「◎」、反発２９％「◎」、通気１２９ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪６．９％「◎」、総合評価「×」であった。
【0075】
比較例１１は、ポリオール成分にひまし油８（変性）、官能基数２．９、水酸基価５５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９３１を１００重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例１１は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が２４％、発泡性「◎」、伸び１７１％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発４１％「◎」、通気４８ｌ／ｍｉｎ「△」、歪３．３％「◎」、総合評価「×」であった。
比較例１１は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が２４％、発泡性「◎」、伸び１７１％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）１００ｍｌ「〇」、反発４１％「◎」、通気４８ｌ／ｍｉｎ「△」、歪３．３％「◎」、総合評価「×」であった。
【0076】
比較例１２は、ポリオール成分にひまし油９（変性）、水酸基価８５ｍｇＫＯＨ／ｇを１００重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例１２は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が３５％、発泡性「◎」、伸び１０９％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）１１５ｍｌ「〇」、反発２６％「◎」、通気４２ｌ／ｍｉｎ「△」、歪４２．０％「×」、総合評価「×」であった。
比較例１２は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が３５％、発泡性「◎」、伸び１０９％「〇」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）１１５ｍｌ「〇」、反発２６％「◎」、通気４２ｌ／ｍｉｎ「△」、歪４２．０％「×」、総合評価「×」であった。
【0077】
比較例１３は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を９０重量部と、石油由来２、ポリエーテルポリオール、官能基数２、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０００を１０重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例１３は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５７％、発泡性「〇」、伸び１７０％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）１０５ｍｌ「〇」、反発１２％「×」、通気１４０ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪５．０％「◎」、総合評価「×」であった。
比較例１３は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が５７％、発泡性「〇」、伸び１７０％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０８％「◎」、泡立ち性（泡体積）１０５ｍｌ「〇」、反発１２％「×」、通気１４０ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪５．０％「◎」、総合評価「×」であった。
【0078】
比較例１４は、ポリオール成分にひまし油１（未変性）、官能基数２．７、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９４７を１００重量部使用し、イソシアネートとしてイソシアネート１、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０のトルエンジイソシアネートを使用した例である。
比較例１４は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６４％、発泡性「◎」、伸び１２１％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）７５ｍｌ「×」、反発１０％「×」、通気８５ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪５．２％「◎」、総合評価「×」であった。
比較例１４は、ポリウレタンフォームのバイオマス度が６４％、発泡性「◎」、伸び１２１％「◎」、耐摩耗性（減少割合）０．０７％「◎」、泡立ち性（泡体積）７５ｍｌ「×」、反発１０％「×」、通気８５ｌ／ｍｉｎ「◎」、歪５．２％「◎」、総合評価「×」であった。
【0079】
このように、本発明は、植物度（バイオマス度）を５０％以上に高めて、地球環境負荷低減の効果が高い軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは洗浄スポンジ用として好適である。
【産業上の利用可能性】
【0080】
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、変性及び未変性ひまし油ポリオールを使用することにより、伸び、反発、歪の物性が良好であるため、食器用スポンジとして好適であり、また、ひまし油ポリオールの特性である疎水性を有しているため、洗濯後の乾燥性が優れており、ブラジャー用芯材などの衣料用パッドやマットレス・枕などの寝具、及び自動車・家具用クッション材としても利用できる。
【図1】
【図2】