ホーム > 特許ランキング > ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-02
(45)【発行日】2024-09-10
(54)【発明の名称】歯科切削加工用複合材料
(51)【国際特許分類】
A61K 6/15 20200101AFI20240903BHJP
A61K 6/77 20200101ALI20240903BHJP
A61K 6/836 20200101ALI20240903BHJP
A61K 6/70 20200101ALI20240903BHJP
A61K 6/884 20200101ALI20240903BHJP
A61C 13/003 20060101ALI20240903BHJP
【ＦＩ】
A61K6/15
A61K6/77
A61K6/836
A61K6/70
A61K6/884
A61C13/003
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2024524751
(86)(22)【出願日】2024-04-12
(86)【国際出願番号】 JP2024014840
【審査請求日】2024-04-30
(31)【優先権主張番号】P 2023066013
(32)【優先日】2023-04-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】593021459
【氏名又は名称】ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100183461
【弁理士】
【氏名又は名称】福島 芳隆
(72)【発明者】
【氏名】岩本 孝樹
(72)【発明者】
【氏名】加藤 喬大
(72)【発明者】
【氏名】中越 秀司
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 雄司
【審査官】石井 裕美子
(56)【参考文献】
【文献】特開２００２－１０４９１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１２４９８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】東北大学歯学雑誌，1997年，Vol.16，pp.62-69
【文献】日本補綴歯科学会雑誌，1991年，Vol.35,pp.103-110
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ６／００－ ６／９０
Ａ６１Ｋ ５／００－ ７／３６
Ａ６１Ｃ ８／００－１３／３８
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
ＣＡｐｌｕｓ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）第１部材と、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接する（Ｂ）第２部材とを含む、芯材被覆タイプ又は積層タイプの歯科切削加工用複合材料であって、前記（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ）第２部材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満であり、
前記切削加工が、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いた切削加工である、
歯科切削加工用複合材料。
【請求項2】
前記（Ｂ）第２部材は、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に被覆又は積層されている、請求項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
【請求項3】
前記（Ａ）第１部材の断面積に対する前記（Ｂ）第２部材の断面積の比率が０．０５～１００である、請求項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
【請求項4】
前記（Ａ）第１部材の断面積が、３～３３０ｍｍ２である、請求項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
【請求項5】
前記（Ｂ）第２部材の断面積が、２７０～３３０ｍｍ２である、請求項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
【請求項6】
前記（Ａ）第１部材は、さらに、着色顔料を含む、請求項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
【請求項7】
前記歯科切削加工用複合材料の３点曲げ弾性率は、１４～３３ＧＰａである、請求項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の歯科切削加工用複合材料から、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いた切削加工により作製された歯科補綴物。
【請求項9】
ブリッジである、請求項８に記載の歯科補綴物。
【請求項10】
前記ブリッジは、支台装置部と連結部と架工歯部とを有している、請求項９に記載の歯科補綴物。
【請求項11】
破壊強さが、３０００Ｎ以上である、請求項１０に記載の歯科補綴物。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、歯科切削加工用複合材料に関する。
【背景技術】
【0002】
歯を失った場合、その代わりとなる歯を入れる治療には、現在、ブリッジ、入れ歯、インプラントという主に３つの治療方法が選択できる。そのうち、ブリッジは、支台装置部と、架工歯部と、連結部とが一体となって構成される。支台装置部は、欠損歯の両側又は片側に残存している歯（残存歯）を支台歯（土台）として用い、この支台歯に欠損歯の代わりとなる人工歯を固定するための部分である。架工歯部は、欠損歯の機能及び形態を人工的に回復するための部分である。連結部は、これら支台装置部と架工歯部とを連結させる部分である。このブリッジとしては、例えば、大臼歯を含む３歯連結補綴物（３本ブリッジ）の用途の場合、両隣の歯を支台歯にして、欠損歯の代わりとなる人工歯を支えるため、ある程度の強度が必要である。例えば、３本ブリッジの場合、ＪＩＳ Ｔ ６５２６（歯科用セラミック材料）に準拠した３点曲げ試験における曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であることが求められている。
【0003】
これまでに、ブリッジに用いるための歯科材料としては、例えば、樹脂（プラスチック）を繊維と複合化させた繊維強化プラスチック（ＦＲＰ：Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）が提案されている（特許文献１）。
この特許文献１には、（メタ）アクリレート系単量体組成物、重合開始剤及び無機粉末を含有してなる重合性単量体組成物を含浸した繊維からなる歯科用材料が記載されている。このような樹脂から得られた歯科用材料を用いれば、ブリッジ等の歯科補綴物を作製することができるが、歯科補綴物の作製を歯科技工士が手作業で行う必要がある。また、この特許文献１に記載の作製方法は、作業工程が多く煩雑である。よって、特許文献１に記載の作製方法は、歯科補綴物の作製に時間を要し、また、歯科技工士の技量が品質に影響する可能性があった。
この特許文献１には、（メタ）アクリレート系単量体組成物、重合開始剤及び無機粉末を含有してなる重合性単量体組成物を含浸した繊維からなる歯科用材料が記載されている。このような樹脂から得られた歯科用材料を用いれば、ブリッジ等の歯科補綴物を作製することができるが、歯科補綴物の作製を歯科技工士が手作業で行う必要がある。また、この特許文献１に記載の作製方法は、作業工程が多く煩雑である。よって、特許文献１に記載の作製方法は、歯科補綴物の作製に時間を要し、また、歯科技工士の技量が品質に影響する可能性があった。
【0004】
そこで、近年は、省力化等を目的に、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭ(Computer-Aided design/Computer-Aided Manufacturing)システムが普及している。このシステムを用いれば、様々な歯科補綴物が作製できるようになった。例えば、繊維強化プラスチックの硬化物から、歯科補綴物のフレーム部分を切削加工し、フレーム部分の上にレジン材料を手作業で築盛して歯冠部分を作製することができる。
しかしながら、前記システムは、作製工程が煩雑であり、レジン材料の中に気泡が混入した場合には、歯科補綴物の強度が低下するおそれがあった。
また、歯科補綴物の歯冠部分を、歯科用樹脂の硬化物から、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて作製することができる。
しかしながら、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて別々に作製されたフレーム部分と歯冠部分とを、歯科接着用レジンセメントを用いて手作業で一体化する必要があった。そのため、歯科接着用レジンセメントに気泡が混入した場合、歯科補綴物の強度が低下するおそれがある等の作製上の課題があった。
しかしながら、前記システムは、作製工程が煩雑であり、レジン材料の中に気泡が混入した場合には、歯科補綴物の強度が低下するおそれがあった。
また、歯科補綴物の歯冠部分を、歯科用樹脂の硬化物から、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて作製することができる。
しかしながら、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて別々に作製されたフレーム部分と歯冠部分とを、歯科接着用レジンセメントを用いて手作業で一体化する必要があった。そのため、歯科接着用レジンセメントに気泡が混入した場合、歯科補綴物の強度が低下するおそれがある等の作製上の課題があった。
【0005】
また、特許文献２には、透明性が異なる少なくとも２層を含む多層構造で、かつ、それらの層に硬化性樹脂とファイバー材を含む歯科切削加工用ブロック状複合材料であって、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いた切削加工によって歯科用補綴装置を作製することができる歯科切削加工用ブロック状複合材料が記載されている。
しかしながら、特許文献２の実施例で評価されているのはコントラスト比だけであって、前記歯科切削加工用ブロック状複合材料の機械的特性については不明であった。
また、この特許文献２に記載された歯科切削加工用ブロック状複合材料は、ファイバー材を含まない歯科用樹脂の層が含まれていない。そのため、この歯科切削加工用ブロック状複合材料を切削加工した後に、ファイバー材を含まない歯科用樹脂を築盛せずに用いた場合、口腔内での咬合による摩耗により、ファイバー材が口腔内で露出し、口腔内を傷つけるおそれがあるといった問題がある。
しかしながら、特許文献２の実施例で評価されているのはコントラスト比だけであって、前記歯科切削加工用ブロック状複合材料の機械的特性については不明であった。
また、この特許文献２に記載された歯科切削加工用ブロック状複合材料は、ファイバー材を含まない歯科用樹脂の層が含まれていない。そのため、この歯科切削加工用ブロック状複合材料を切削加工した後に、ファイバー材を含まない歯科用樹脂を築盛せずに用いた場合、口腔内での咬合による摩耗により、ファイバー材が口腔内で露出し、口腔内を傷つけるおそれがあるといった問題がある。
【0006】
一方で、歯科用ブリッジには、特許文献１に記載するような樹脂を繊維と複合化させた繊維強化プラスチックから得られた歯科用材料だけでなく、歯科用セラミックス材料であるジルコニアも使用されている。ジルコニアは、材料強度が高いため、補強するためのフレーム部分が必要なく、切削加工で歯科補綴物全体を作製することが可能である。
しかしながら、ジルコニアから作製される切削物は半焼結体であるため、切削後に高温で焼成する本焼結工程も必要である。そのため、ジルコニアから作製される歯科用ブリッジも作製工程が煩雑であるといった作製上の課題がある。
そこで、一度の切削加工のみでブリッジ用の歯科補綴物を作製でき、また、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さ、及び、歯質と近似した３点曲げ弾性率を有する歯科補綴物を作製することができる歯科切削加工用複合材料が求められている。
しかしながら、ジルコニアから作製される切削物は半焼結体であるため、切削後に高温で焼成する本焼結工程も必要である。そのため、ジルコニアから作製される歯科用ブリッジも作製工程が煩雑であるといった作製上の課題がある。
そこで、一度の切削加工のみでブリッジ用の歯科補綴物を作製でき、また、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さ、及び、歯質と近似した３点曲げ弾性率を有する歯科補綴物を作製することができる歯科切削加工用複合材料が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２００３－１０４８２２号公報
【文献】特開２０１７－１２４９８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムによる一度の切削加工で、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さ、及び、歯質に近い３点曲げ弾性率を有する歯科補綴物を作製することができる歯科切削加工用複合材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、硬化性樹脂及びガラス繊維を含み、５００ＭＰａ以上の３点曲げ強さを有する第１部材の少なくとも一部が、硬化性樹脂及び無機フィラーを含み、５００ＭＰａ未満の３点曲げ強さを有する第２部材に接している歯科切削加工用複合材料が、上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
項１．
（Ａ）第１部材と、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接する（Ｂ）第２部材とを含む歯科切削加工用複合材料であって、
前記（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ）第２部材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満である、歯科切削加工用複合材料。
項２．
前記（Ｂ）第２部材は、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に被覆又は積層されている、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項３．
前記（Ａ）第１部材の断面積に対する前記（Ｂ）第２部材の断面積の比率が０．０５～１００である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項４．
前記（Ａ）第１部材の断面積が、３～３３０ｍｍ２である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項５．
前記（Ｂ）第２部材の断面積が、２７０～３３０ｍｍ２である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項６．
前記（Ａ）第１部材は、さらに、着色顔料を含む、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項７．
前記歯科切削加工用複合材料の３点曲げ弾性率は、１４～３３ＧＰａである、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項８．
項１～７のいずれか一項に記載の歯科切削加工用複合材料から切削加工により作製された歯科補綴物。
項９．
ブリッジである、項８に記載の歯科補綴物。
項１０．
前記ブリッジは、支台装置部と連結部と架工歯部とを有している、項９に記載の歯科補綴物。
項１１．
破壊強さが、３０００Ｎ以上である、項１０に記載の歯科補綴物。
項１２．
前記（Ａ）第１部材の体積が、１００～２００００ｍｍ３である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１３．
前記（Ｂ）第２部材の体積が、２０～１１０００ｍｍ３である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１４．
（Ａ１）芯材と、前記（Ａ１）芯材の少なくとも一部を被覆する（Ｂ１）被覆材とを含む歯科切削加工用複合材料であって、
前記（Ａ１）芯材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ１）被覆材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ１）芯材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ１）被覆材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満であり、かつ、
前記（Ａ１）芯材の断面積は、３～１４ｍｍ２である、歯科切削加工用複合材料。
項１５．
前記（Ａ１）芯材の体積が、１００～４６０ｍｍ３である、項１４に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１６．
前記（Ａ１）芯材は、さらに、着色顔料を含む、項１４に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１７．
歯科切削加工用複合材料の３点曲げ弾性率は、１４～３３ＧＰａである、項１４に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１８．
ブリッジに用いる、項１４に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１９．
項１４～１８のいずれか一項に記載の歯科切削加工用複合材料から切削加工により作製された歯科補綴物。
項２０．
ブリッジである、項１９に記載の歯科補綴物。
項２１．
前記ブリッジは、支台装置部と連結部と架工歯部とを有している、項２０に記載の歯科補綴物。
項２２．
破壊強さが、３０００Ｎ以上である、項２１に記載の歯科補綴物。
項１．
（Ａ）第１部材と、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接する（Ｂ）第２部材とを含む歯科切削加工用複合材料であって、
前記（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ）第２部材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満である、歯科切削加工用複合材料。
項２．
前記（Ｂ）第２部材は、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に被覆又は積層されている、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項３．
前記（Ａ）第１部材の断面積に対する前記（Ｂ）第２部材の断面積の比率が０．０５～１００である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項４．
前記（Ａ）第１部材の断面積が、３～３３０ｍｍ２である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項５．
前記（Ｂ）第２部材の断面積が、２７０～３３０ｍｍ２である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項６．
前記（Ａ）第１部材は、さらに、着色顔料を含む、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項７．
前記歯科切削加工用複合材料の３点曲げ弾性率は、１４～３３ＧＰａである、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項８．
項１～７のいずれか一項に記載の歯科切削加工用複合材料から切削加工により作製された歯科補綴物。
項９．
ブリッジである、項８に記載の歯科補綴物。
項１０．
前記ブリッジは、支台装置部と連結部と架工歯部とを有している、項９に記載の歯科補綴物。
項１１．
破壊強さが、３０００Ｎ以上である、項１０に記載の歯科補綴物。
項１２．
前記（Ａ）第１部材の体積が、１００～２００００ｍｍ３である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１３．
前記（Ｂ）第２部材の体積が、２０～１１０００ｍｍ３である、項１に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１４．
（Ａ１）芯材と、前記（Ａ１）芯材の少なくとも一部を被覆する（Ｂ１）被覆材とを含む歯科切削加工用複合材料であって、
前記（Ａ１）芯材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ１）被覆材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ１）芯材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ１）被覆材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満であり、かつ、
前記（Ａ１）芯材の断面積は、３～１４ｍｍ２である、歯科切削加工用複合材料。
項１５．
前記（Ａ１）芯材の体積が、１００～４６０ｍｍ３である、項１４に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１６．
前記（Ａ１）芯材は、さらに、着色顔料を含む、項１４に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１７．
歯科切削加工用複合材料の３点曲げ弾性率は、１４～３３ＧＰａである、項１４に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１８．
ブリッジに用いる、項１４に記載の歯科切削加工用複合材料。
項１９．
項１４～１８のいずれか一項に記載の歯科切削加工用複合材料から切削加工により作製された歯科補綴物。
項２０．
ブリッジである、項１９に記載の歯科補綴物。
項２１．
前記ブリッジは、支台装置部と連結部と架工歯部とを有している、項２０に記載の歯科補綴物。
項２２．
破壊強さが、３０００Ｎ以上である、項２１に記載の歯科補綴物。
【0011】
なお、本発明のうち、製造工程で規定された歯科切削加工用複合材料は、現時点で、どのような成分までが含まれているか、又は、その構造がどのようなものであるか、その全てを特定することが不可能又はおよそ実際的ではない程度に困難であるため、プロダクトバイプロセスクレームによって記載している。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムによる一度の切削加工で、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さ、及び、歯質に近い３点曲げ弾性率を有する歯科補綴物を作製することができる歯科切削加工用複合材料を提供することができる。
また、前記歯科切削加工用複合材料は、密度が歯質に近いことから、前記歯科切削加工用複合材料から作製された歯科補綴物は、口腔内に設置した際に咬合バランスが崩れにくく、咬合バランスが崩れることによって発生する健康被害（歯の摩耗又は破折、顎関節症、肩こり、ストレス等）を軽減することが期待できる。
また、前記歯科切削加工用複合材料は、密度が歯質に近いことから、前記歯科切削加工用複合材料から作製された歯科補綴物は、口腔内に設置した際に咬合バランスが崩れにくく、咬合バランスが崩れることによって発生する健康被害（歯の摩耗又は破折、顎関節症、肩こり、ストレス等）を軽減することが期待できる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【発明を実施するための形態】
【0014】
歯科切削加工用複合材料
本発明の歯科切削加工用複合材料は、（Ａ）第１部材と、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接する（Ｂ）第２部材とを含む歯科切削加工用複合材料であって、
前記（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ）第２部材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満である。
本発明の歯科切削加工用複合材料は、特に限定はなく、例えば、図３に示すような芯材被覆タイプ（芯鞘構造タイプ、コアシェルタイプ等と言い換えることができる。）、図１及び図２に示すような積層タイプ（積層体と言い換えることができる。）等が挙げられる。
本発明の歯科切削加工用複合材料は、（Ａ）第１部材と、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接する（Ｂ）第２部材とを含む歯科切削加工用複合材料であって、
前記（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ）第２部材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満である。
本発明の歯科切削加工用複合材料は、特に限定はなく、例えば、図３に示すような芯材被覆タイプ（芯鞘構造タイプ、コアシェルタイプ等と言い換えることができる。）、図１及び図２に示すような積層タイプ（積層体と言い換えることができる。）等が挙げられる。
【0015】
（Ａ）第１部材
（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含んでいる。（Ａ）第１部材は、「第１部材」、「第１部材（Ａ）」、「芯材」、「（Ａ１）芯材」又は「芯材（Ａ１）」と言い換えることもできる。
また、本発明の歯科切削加工用複合材料は、図３で示すような芯材被覆タイプである場合、（Ａ１）芯材と、前記（Ａ１）芯材の少なくとも一部を被覆する（Ｂ１）被覆材とを含む。
そして、本発明の歯科切削加工用複合材料が、図１に示すような積層タイプ（２層タイプ）である場合、（Ａ２）第１層と、（Ｂ２）第２層とを含む。また、本発明の歯科切削加工用複合材料が、図２に示すような積層タイプ（３層タイプ）である場合、（Ａ２－１）第１－１層と、（Ａ２－２）第１－２層と、（Ｂ２）第２層とを含む。
（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含んでいる。（Ａ）第１部材は、「第１部材」、「第１部材（Ａ）」、「芯材」、「（Ａ１）芯材」又は「芯材（Ａ１）」と言い換えることもできる。
また、本発明の歯科切削加工用複合材料は、図３で示すような芯材被覆タイプである場合、（Ａ１）芯材と、前記（Ａ１）芯材の少なくとも一部を被覆する（Ｂ１）被覆材とを含む。
そして、本発明の歯科切削加工用複合材料が、図１に示すような積層タイプ（２層タイプ）である場合、（Ａ２）第１層と、（Ｂ２）第２層とを含む。また、本発明の歯科切削加工用複合材料が、図２に示すような積層タイプ（３層タイプ）である場合、（Ａ２－１）第１－１層と、（Ａ２－２）第１－２層と、（Ｂ２）第２層とを含む。
【0016】
また、（Ａ１）芯材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含んでいる。
【0017】
（Ｃ）第１硬化性樹脂
（Ｃ）第１硬化性樹脂は、例えば、
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、及び／又は
（Ｃ２）低粘性重合性モノマー
を含む重合性モノマー含有組成物（以下、「第１の重合性モノマー含有組成物」ということもある。）が重合硬化されたもの等が挙げられる。
すなわち、（Ａ）第１部材は、例えば、
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、及び
（Ｃ２）低粘性重合性モノマー
を含む重合性モノマー含有組成物、並びに、
（Ｄ）ガラス繊維を含む第１部材用組成物が重合硬化されたもの等が挙げられる。
前記第１部材用組成物には、（Ｄ）ガラス繊維が含まれていることから、前記第１部材用組成物の硬化体である第１部材には、（Ｃ）第１硬化性樹脂とともに（Ｄ）ガラス繊維を含有することになる。
（Ｃ）第１硬化性樹脂は、例えば、
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、及び／又は
（Ｃ２）低粘性重合性モノマー
を含む重合性モノマー含有組成物（以下、「第１の重合性モノマー含有組成物」ということもある。）が重合硬化されたもの等が挙げられる。
すなわち、（Ａ）第１部材は、例えば、
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、及び
（Ｃ２）低粘性重合性モノマー
を含む重合性モノマー含有組成物、並びに、
（Ｄ）ガラス繊維を含む第１部材用組成物が重合硬化されたもの等が挙げられる。
前記第１部材用組成物には、（Ｄ）ガラス繊維が含まれていることから、前記第１部材用組成物の硬化体である第１部材には、（Ｃ）第１硬化性樹脂とともに（Ｄ）ガラス繊維を含有することになる。
【0018】
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー
本発明では、（Ａ）第１部材の（Ｃ）第１硬化性樹脂の構成単位を構成する重合性モノマーとして、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー（以下、「Ｃ１成分」ということもある。）を用いる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味している。（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーは、歯科切削加工用複合材料に高い強度を付与する目的で使用されるモノマーである。
本発明では、（Ａ）第１部材の（Ｃ）第１硬化性樹脂の構成単位を構成する重合性モノマーとして、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー（以下、「Ｃ１成分」ということもある。）を用いる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味している。（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーは、歯科切削加工用複合材料に高い強度を付与する目的で使用されるモノマーである。
【0019】
前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーとしては、歯科用として使用可能な多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー（単量体）であって、３１℃における粘度が５ｍＰａ・ｓを超えるものを使用することができる。このような多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーには、例えば、ビスフェノールＡを含むジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート２モルとジイソシアネート１モルとの反応生成物であるウレタンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート等が含まれる。
【0020】
前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡグリシジルジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、７，７，９－トリメチル－４，１３－ジオキサ－３，１４－ジオキソ－５，１２－ジアザヘキサデカン－１，１６－ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート（１，６－ビス（（メタ）アクリロイルオキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）－２，４，４－トリメチルヘキサン）、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとメチルシクロヘキサンジイソシアネートとの反応生成物、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとメチルシクロヘキサンジイソシアネートとの反応生成物、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとメチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）との反応生成物、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、２－ヒドロキシエチル（メタアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0021】
前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーは、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）、ビスフェノールＡグリシジルジメタクリレート（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、及びエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（Ｂｉｓ－ＥＭＡ）が好ましく、ＵＤＭＡ、及びＢｉｓ－ＥＭＡがより好ましい。
【0022】
これら（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーは、単独で使用できるが、２種類以上の多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーを混合して使用してもよい。
【0023】
なお、前記（Ａ）第１部材に含まれる（Ｃ）第１硬化性樹脂は、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーに加えて、粘度、重合性、又はその他の物性の調節のため、上記多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー以外の他の重合性モノマー、例えば、下記（Ｃ２）低粘性重合性モノマーを混合して重合することも可能である。
【0024】
（Ｃ２）低粘性重合性モノマー
（Ｃ２）低粘性重合性モノマーは、ガラス繊維に含浸させる重合性モノマー含有組成物の粘度を調整し、その含浸性を上げる目的で使用されるモノマーである。（Ｃ２）低粘性重合性モノマーは、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーに対して希釈剤として作用する、すなわち、粘度を低下させる作用を有し、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーと混合可能なモノマーである。なお、（Ｃ２）低粘性重合性モノマーには、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーは含まれない。
（Ｃ２）低粘性重合性モノマーは、ガラス繊維に含浸させる重合性モノマー含有組成物の粘度を調整し、その含浸性を上げる目的で使用されるモノマーである。（Ｃ２）低粘性重合性モノマーは、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーに対して希釈剤として作用する、すなわち、粘度を低下させる作用を有し、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーと混合可能なモノマーである。なお、（Ｃ２）低粘性重合性モノマーには、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーは含まれない。
【0025】
（Ｃ２）低粘性重合性モノマーには、粘度の低い、例えば、３１℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以下の重合性モノマーを使用することができる。（Ｃ２）低粘性重合性モノマーとして、例えば、メタクリル酸（粘度：０．３ｍＰａ・ｓ未満（３１℃）、１．３４ｍＰａ・ｓ未満（２５℃））、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＤＭＡ）（粘度：３ｍＰａ・ｓ（３１℃）、５ｍＰａ・ｓ未満（２５℃））、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）（粘度：５ｍＰａ・ｓ（３１℃）、９ｍＰａ・ｓ未満（２５℃））、アクリル酸（粘度：１．３ｍＰａ・ｓ（２０℃））、アクリル酸メチル（粘度：０．４８２ｍＰａ・ｓ（２１℃））、アクリル酸エチル（粘度：０．５３５ｍＰａ・ｓ（２５℃））、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（粘度：６ｍＰａ・ｓ（２５℃））、ネオペンチルグリコールジアクリレート（粘度：６ｍＰａ・ｓ（２５℃））、メタクリル酸メチル（粘度：０．５６ｍＰａ・ｓ（２０℃））、メタクリル酸エチル（粘度：１ｍＰａ・ｓ以下（２５℃））、メトキシジエチレングリコールメタクリレート（粘度：２ｍＰａ・ｓ（２５℃））、メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート（粘度：７ｍＰａ・ｓ（２５℃））、フェノキシエチレングリコールメタクリレート（粘度：７ｍＰａ・ｓ（２５℃））、エチレングリコールジメタクリレート（粘度：３．２ｍＰａ・ｓ（２０℃））、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（粘度：６ｍＰａ・ｓ（２５℃））、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（粘度：５ｍＰａ・ｓ（２５℃））等が挙げられる。これらは、分子の長さが短いため、硬化時に重合率を高める効果も有している。なお、粘度の下限としては、特に限定はなく、例えば、０．０１ｍＰａ・ｓ程度が挙げられる。
（Ｃ２）低粘性重合性モノマーとしては、メタクリル酸、ジエチレングリコールジメタクリレート、及びトリエチレングリコールジメタクリレートが好ましい。
（Ｃ２）低粘性重合性モノマーとしては、メタクリル酸、ジエチレングリコールジメタクリレート、及びトリエチレングリコールジメタクリレートが好ましい。
【0026】
第１の重合性モノマー含有組成物は、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー又は（Ｃ２）低粘性重合性モノマーのいずれか１つを含んでいればよく、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー及び（Ｃ２）低粘性重合性モノマーを含んでいてもよい。第１の重合性モノマー含有組成物としては、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー及び（Ｃ２）低粘性重合性モノマーを含んでいることが好ましい。
前記第１の重合性モノマー含有組成物中に含まれる（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーの含有量は、通常０～１００質量％であり、１０～９０質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましい。
前記第１の重合性モノマー含有組成物中に含まれる（Ｃ２）低粘性重合性モノマーの含有量は、通常０～１００質量％であり、１０～５０質量％が好ましく、２０～４０質量％がより好ましい。
第１の重合性モノマー含有組成物として、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー及び（Ｃ２）低粘性重合性モノマーを含む場合、前記第１の重合性モノマー含有組成物中に含まれる前記（Ｃ２）低粘性重合性モノマーの含有量は、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー１００質量部に対して、通常５～１５０質量部であり、好ましくは１０～１００質量部であり、より好ましくは２０～７０質量部であり、さらに好ましくは３０～５０質量部である。
前記第１の重合性モノマー含有組成物中に含まれる（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーの含有量は、通常０～１００質量％であり、１０～９０質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましい。
前記第１の重合性モノマー含有組成物中に含まれる（Ｃ２）低粘性重合性モノマーの含有量は、通常０～１００質量％であり、１０～５０質量％が好ましく、２０～４０質量％がより好ましい。
第１の重合性モノマー含有組成物として、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー及び（Ｃ２）低粘性重合性モノマーを含む場合、前記第１の重合性モノマー含有組成物中に含まれる前記（Ｃ２）低粘性重合性モノマーの含有量は、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー１００質量部に対して、通常５～１５０質量部であり、好ましくは１０～１００質量部であり、より好ましくは２０～７０質量部であり、さらに好ましくは３０～５０質量部である。
【0027】
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート重合性系モノマー及び（Ｃ２）低粘性重合性モノマーを含む重合性モノマー混合物の３１℃における粘度は、通常８～２３００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１５～１０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２５～１５０ｍＰａ・ｓである。重合性モノマー混合物の粘度を上記範囲内にすることにより、重合性モノマー含有組成物が重合硬化時に大きく収縮することによる成形不良を防ぐとともに、ガラス繊維の間に重合性モノマー含有組成物を十分に含浸することで高強度の第１部材（芯材）を得ることができる。
なお、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ｃ２）低粘度重合性モノマー及び重合性モノマー混合物の粘度は、ＳＶ型（音叉振動式）粘度計又はＢ型（回転式）粘度計を用いて３１℃で測定して求めることができる。
なお、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ｃ２）低粘度重合性モノマー及び重合性モノマー混合物の粘度は、ＳＶ型（音叉振動式）粘度計又はＢ型（回転式）粘度計を用いて３１℃で測定して求めることができる。
【0028】
任意の添加剤
本発明の歯科切削加工用複合材料は、さらに必要に応じて、任意の添加剤を配合することができる。
添加剤としては、（Ｇ）重合開始剤、重合促進剤、着色顔料、乳濁材、蛍光体、オパール化材、重合禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、Ｘ線造影材、安定化剤、紫外線吸収剤、変色防止剤等のその他公知の各種添加剤を配合することができる。これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。重合性モノマー含有組成物は、（Ｇ）重合開始剤を含むことが製造効率の観点から好ましく、（Ｇ）重合開始剤及び着色顔料を含むことが製造効率及び審美性の観点からより好ましい。
本発明の歯科切削加工用複合材料は、さらに必要に応じて、任意の添加剤を配合することができる。
添加剤としては、（Ｇ）重合開始剤、重合促進剤、着色顔料、乳濁材、蛍光体、オパール化材、重合禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、Ｘ線造影材、安定化剤、紫外線吸収剤、変色防止剤等のその他公知の各種添加剤を配合することができる。これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。重合性モノマー含有組成物は、（Ｇ）重合開始剤を含むことが製造効率の観点から好ましく、（Ｇ）重合開始剤及び着色顔料を含むことが製造効率及び審美性の観点からより好ましい。
【0029】
前記（Ｇ）重合開始剤としては、一般的に使用されている重合開始剤であれば特に限定はなく、中でも歯科用途に用いられている重合開始剤が好ましい。一般に、重合開始剤は、重合性モノマーの重合手段によって異なる種類のものが使用される。例えば、重合手段が光照射の場合には光重合開始剤が用いられる。重合手段が加熱処理の場合には熱重合開始剤が用いられる。
【0030】
前記光重合開始剤としては、特に限定はなく、紫外光又は可視光で反応し、ラジカルを発生する光重合開始剤を使用することができる。具体的には、ジアセチル、アセチルベンゾイル、ベンジル、カンファーキノン（ＣＱ）、９，１０－フェナンスレンキノン、アセナフテンキノン等のα－ジケトン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル；２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、メチルチオキサンソン等のチオキサンソン化合物等；ベンゾフェノン、ｐ，ｐ'－ジメチルアミノベンゾフェノン、ｐ，ｐ'－ジメトキシアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物が挙げられる。
【0031】
前記熱重合開始剤としては、特に限定はなく、過酸化物、アゾ化合物等の公知の熱重合開始剤を使用することができる。具体的には、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、４，４'－アゾビス－４－シアノバレリック酸、１，１'－アゾビス－１－シクロヘキサンカーボニトリル、ジメチル－２，２'－アゾビスイソブチラート、２，２'－アゾビス－（２－アミノプロパン）ジヒドロクロライド等が挙げられる。
【0032】
前記（Ｇ）重合開始剤の含有量は、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーと前記（Ｃ２）低粘性重合性モノマーとの合計１００質量部に対して、通常０．００２～５質量部であり、好ましくは０．０１～３質量部であり、より好ましくは０．０５～１質量部であり、さらに好ましくは０．１～０．３質量部である。前記（Ｇ）重合開始剤の含有量を上記範囲内にすることにより、（Ｇ）重合開始剤が前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーと前記（Ｃ２）低粘性重合性モノマーに溶解し、重合性モノマー含有組成物を重合硬化させることができる。なお、（Ｇ）重合開始剤の量は、ごく少量（０．０１質量部以下）であっても重合性モノマー含有組成物は十分に硬化して、高強度の（Ａ）第１部材を得ることができる。
【0033】
また、前記（Ａ）第１部材に用いる重合性モノマーの重合には、上記の（Ｇ）重合開始剤に加え、重合促進剤を組み合わせて使用することができる。
前記重合促進剤は、一般的に光重合開始剤と組み合わせて使用される。前記重合促進剤としては、特に限定はなく、例えば、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル（ＤＭＡＥＭＡ）、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（ＤＭＡＢＥ）、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル等を使用することができる。
前記重合促進剤は、一般的に光重合開始剤と組み合わせて使用される。前記重合促進剤としては、特に限定はなく、例えば、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル（ＤＭＡＥＭＡ）、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（ＤＭＡＢＥ）、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル等を使用することができる。
【0034】
第１の重合性モノマー含有組成物の製造方法
第１の重合性モノマー含有組成物は、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ｃ２）低粘性重合性モノマー、及び、さらに必要に応じて、（Ｇ）重合開始剤を混合して製造することができる。
第１の重合性モノマー含有組成物は、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ｃ２）低粘性重合性モノマー、及び、さらに必要に応じて、（Ｇ）重合開始剤を混合して製造することができる。
【0035】
上記第１の重合性モノマー含有組成物中の各成分の混合割合（混合比）は、粘性及び使用目的によって適宜調整することができる。前記（Ｇ）重合開始剤を混合する場合、前記（Ｇ）重合開始剤の配合量（含有量）としては、例えば、前記（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマーと前記（Ｃ２）低粘性重合性モノマーとの合計１００質量部に対して、０．００２～５質量部となるように配合することができる。
さらに必要に応じて、第１の重合性モノマー含有組成物中に、無機フィラー、重合促進剤、着色顔料、乳濁材、オパール化材、蛍光体、重合禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、Ｘ線造影材、安定化剤、紫外線吸収剤、変色防止剤等の添加物を適宜配合することができる。
さらに必要に応じて、第１の重合性モノマー含有組成物中に、無機フィラー、重合促進剤、着色顔料、乳濁材、オパール化材、蛍光体、重合禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、Ｘ線造影材、安定化剤、紫外線吸収剤、変色防止剤等の添加物を適宜配合することができる。
【0036】
前記第１の重合性モノマー含有組成物の製造方法は、前記の各成分を容器に所定量加えて、十分に混練して均一に分散する工程を備えている。
【0037】
（Ｄ）ガラス繊維
前記（Ａ）第１部材は、（Ｄ）ガラス繊維を含有する。（Ｄ）ガラス繊維は、歯科材料として用いられる公知のガラス繊維を制限なく用いることができる。
（Ｄ）ガラス繊維の材質としては、例えば、Ａ－ガラス、Ｃ－ガラス、Ｄ－ガラス、Ｅ－ガラス、ＥＣＲ－ガラス、ＡＲ－ガラス、Ｓ－ガラス等が挙げられる。Ａ－ガラスは、全量に対し、７２質量％のＳｉＯ２、０．６質量％のＡｌ２Ｏ３、１０質量％のＣａＯ、２．５質量％のＭｇＯ及び１４．７質量％のＮａ２Ｏを含むガラス組成を意味する。Ｃ－ガラスは、全量に対し、６５質量％のＳｉＯ２、１４質量％のＡｌ２Ｏ３、５質量％のＢ２Ｏ３、７～１４質量％のＣａＯ、３質量％のＭｇＯ、８～１１質量％のＮａ２Ｏ及び１質量％のＫ２Ｏを含むガラス組成を意味する。Ｄ－ガラスは、全量に対し、７４質量％のＳｉＯ２、０．５質量％のＡｌ２Ｏ３、２２質量％のＢ２Ｏ３、０．５質量％のＣａＯ、１質量％のＮａ２Ｏ、１．５質量％のＫ２Ｏ及び０．５質量％のＬｉ２Ｏを含むガラス組成を意味する。Ｅ－ガラスは、全量に対し、５２～５６質量％のＳｉＯ２、１２～１６質量％のＡｌ２Ｏ３、０～０．８質量％のＦｅ２Ｏ３、０～１３質量％のＢ２Ｏ３、１５～２５質量％のＣａＯ、０～６質量％のＭｇＯ、合計して０～２質量％のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ、０～１．５質量％のＴｉＯ２、及び０～１質量％のＦ２を含むガラス組成を意味する。ＥＣＲ－ガラスは、全量に対し、５８．２質量％のＳｉＯ２、１１．３質量％のＡｌ２Ｏ３、０．３質量％のＦｅ２Ｏ３、２２質量％のＣａＯ、２．７質量％のＭｇＯ、０．１質量％のＮａ２Ｏ、０．５質量％のＫ２Ｏ、２．２質量％のＴｉＯ２及び２．７質量％のＺｎＯを含むガラス組成を意味する。ＡＲ－ガラスは、全量に対し、６２．５質量％のＳｉＯ２、０．５質量％のＡｌ２Ｏ３、０～０．８質量％のＦｅ２Ｏ３、５．７質量％のＣａＯ、１４．２質量％のＮａ２Ｏ、０．３質量％のＫ２Ｏ、及び１６．８質量％のＺｒＯ２を含むガラス組成を意味する。Ｓ－ガラスは、全量に対し、６５質量％のＳｉＯ２、２５質量％のＡｌ２Ｏ３、及び１０質量％のＭｇＯを含むガラス組成を意味する。好ましい（Ｄ）ガラス繊維の材質は、Ｅ－ガラス、ＡＲ－ガラス、及びＳ－ガラスである。
前記（Ａ）第１部材は、（Ｄ）ガラス繊維を含有する。（Ｄ）ガラス繊維は、歯科材料として用いられる公知のガラス繊維を制限なく用いることができる。
（Ｄ）ガラス繊維の材質としては、例えば、Ａ－ガラス、Ｃ－ガラス、Ｄ－ガラス、Ｅ－ガラス、ＥＣＲ－ガラス、ＡＲ－ガラス、Ｓ－ガラス等が挙げられる。Ａ－ガラスは、全量に対し、７２質量％のＳｉＯ２、０．６質量％のＡｌ２Ｏ３、１０質量％のＣａＯ、２．５質量％のＭｇＯ及び１４．７質量％のＮａ２Ｏを含むガラス組成を意味する。Ｃ－ガラスは、全量に対し、６５質量％のＳｉＯ２、１４質量％のＡｌ２Ｏ３、５質量％のＢ２Ｏ３、７～１４質量％のＣａＯ、３質量％のＭｇＯ、８～１１質量％のＮａ２Ｏ及び１質量％のＫ２Ｏを含むガラス組成を意味する。Ｄ－ガラスは、全量に対し、７４質量％のＳｉＯ２、０．５質量％のＡｌ２Ｏ３、２２質量％のＢ２Ｏ３、０．５質量％のＣａＯ、１質量％のＮａ２Ｏ、１．５質量％のＫ２Ｏ及び０．５質量％のＬｉ２Ｏを含むガラス組成を意味する。Ｅ－ガラスは、全量に対し、５２～５６質量％のＳｉＯ２、１２～１６質量％のＡｌ２Ｏ３、０～０．８質量％のＦｅ２Ｏ３、０～１３質量％のＢ２Ｏ３、１５～２５質量％のＣａＯ、０～６質量％のＭｇＯ、合計して０～２質量％のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ、０～１．５質量％のＴｉＯ２、及び０～１質量％のＦ２を含むガラス組成を意味する。ＥＣＲ－ガラスは、全量に対し、５８．２質量％のＳｉＯ２、１１．３質量％のＡｌ２Ｏ３、０．３質量％のＦｅ２Ｏ３、２２質量％のＣａＯ、２．７質量％のＭｇＯ、０．１質量％のＮａ２Ｏ、０．５質量％のＫ２Ｏ、２．２質量％のＴｉＯ２及び２．７質量％のＺｎＯを含むガラス組成を意味する。ＡＲ－ガラスは、全量に対し、６２．５質量％のＳｉＯ２、０．５質量％のＡｌ２Ｏ３、０～０．８質量％のＦｅ２Ｏ３、５．７質量％のＣａＯ、１４．２質量％のＮａ２Ｏ、０．３質量％のＫ２Ｏ、及び１６．８質量％のＺｒＯ２を含むガラス組成を意味する。Ｓ－ガラスは、全量に対し、６５質量％のＳｉＯ２、２５質量％のＡｌ２Ｏ３、及び１０質量％のＭｇＯを含むガラス組成を意味する。好ましい（Ｄ）ガラス繊維の材質は、Ｅ－ガラス、ＡＲ－ガラス、及びＳ－ガラスである。
【0038】
（Ｄ）ガラス繊維の平均繊維径は、本発明の効果を奏する限り特に制限されないが、通常１～１００μｍであり、２～２０μｍが好ましく、３～１５μｍがより好ましい。なお、平均繊維径は、電子顕微鏡観察により求めることができる。具体的には、ガラス繊維の配向方向に対して垂直な断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ；例えば、株式会社日立ハイテクノロジーズ製作所製「ＳＵ３５００Ｈ－８００ＮＡ型」等）画像写真を撮り、そのＳＥＭ画像写真の単位視野内に観察されるガラス繊維（１００本以上）の繊維径を画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（株式会社マウンテック製「Ｍａｃ－Ｖｉｅｗ」等）を用いて測定することにより、ガラス繊維の平均繊維径を求めることができる。このとき、ガラス繊維の繊維径は、そのガラス繊維の面積と同一の面積を持つ円の直径である円相当径として求められ、ガラス繊維の数とその繊維径より平均繊維径が算出される。（Ｄ）ガラス繊維としては、前記平均繊維径を有する市販品を用いてもよい。また、前記（Ｄ）ガラス繊維の平均繊維径は、例えば、平均繊維径の異なる繊維（例えば、市販品）を混合することによって、平均繊維径を調整することもできる。
【0039】
（Ｄ）ガラス繊維の形状は、本発明の効果を奏する限り特に制限されないが、ガラス繊維が織り込まれた織り構造（以下、「ガラス繊維織物」ということもある）が好ましく、織り構造ではないストレート状のガラス繊維がより好ましい。織り構造とは、縦糸と横糸の二方向のガラス繊維を交差させて織り込むことで形成される構造のことであり、例えば、平織り、綾織り、サテン織り、バスケット織り、からみ織り、レノ織り、モックレノ織り等が挙げられる。
【0040】
（Ｄ）ガラス繊維は、さらに必要に応じて、表面処理剤で処理されたものを用いることができる。複合化する硬化性樹脂との接着性を高め、機械的強度を向上させる観点から、（Ｄ）ガラス繊維は、表面処理剤で処理されていることが好ましい。
【0041】
使用される表面処理剤及びその表面処理法としては、公知の物質及び方法が採用され、特に限定されない。表面処理剤の例としては、シラン化合物、例えば、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシラン、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルトリメトキシシラン、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３－（メタ）アクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン、１４－（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルエトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシランシリルイソシアネート、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロロシラン等のシランカップリング材等の、無機酸化物の表面改質剤として使用される化合物が挙げられる。
【0042】
前記（Ｄ）ガラス繊維を表面処理剤により処理する方法としては、特に限定はなく、例えば、ガラス繊維と表面処理剤とをアルコール等の溶剤中で数十分間～１０時間程度、好ましくは１時間～５時間の範囲で加熱環流する方法等が挙げられる。また、表面処理剤の加水分解を促進する必要があれば、該溶剤中に水、酢酸等の酸性水を添加して上記範囲内で加熱環流した後、溶媒を除去し常圧若しくは減圧下乾燥する方法が挙げられる。
【0043】
表面処理剤の配合量は、該（Ｄ）ガラス繊維１００質量部に対して、通常０．１～１０質量部、好ましくは０．５～５質量部の範囲である。なお、表面処理後のガラス繊維は、処理前のガラス繊維に比べて、繊維径にほとんど変化はない。
【0044】
前記（Ｄ）ガラス繊維がガラス繊維織物である場合、ガラス繊維織物の厚みは、通常０．１～０．５ｍｍであり、好ましくは０．１～０．３ｍｍである。また、ガラス繊維織物の目付は、例えば、平織りの場合、通常１０～７９０ｇ／ｍ２であり、好ましくは１７～４００ｇ／ｍ２である。
ガラス繊維織物は、市販されているものを使用してもよい。
ガラス繊維織物は、市販されているものを使用してもよい。
【0045】
前記（Ａ）第１部材における（Ｄ）ガラス繊維の充填率は、（Ａ）第１部材の全量において、通常４８～８０質量％であり、好ましくは６０～７８質量％であり、より好ましくは７０～７７質量％である。（Ｄ）ガラス繊維の含有率を上記範囲にすることにより、ガラス繊維間の隙間に重合性モノマー含有組成物が含浸され、十分な強度の第１部材が得ることができる。
ここで、（Ｄ）ガラス繊維の充填率は、得られた第１部材から所定の寸法の試験片を切削加工にて作製し、その質量（前質量）を測定した後、電気炉を用いて所定の時間加熱処理して第１部材の有機成分を焼却し、残渣の質量（後質量）を測定することにより算出することができる。なお、ガラス繊維が、表面処理剤により処理されている場合には、加熱処理により焼却されない表面処理剤の無機成分は、厳密にはガラス繊維の充填率に含まれるが、表面処理剤に含まれる無機成分は無視できる程度の微量であるため、表面処理剤に含まれる無機成分によってガラス繊維の充填率はほとんど変わらない。
ここで、（Ｄ）ガラス繊維の充填率は、得られた第１部材から所定の寸法の試験片を切削加工にて作製し、その質量（前質量）を測定した後、電気炉を用いて所定の時間加熱処理して第１部材の有機成分を焼却し、残渣の質量（後質量）を測定することにより算出することができる。なお、ガラス繊維が、表面処理剤により処理されている場合には、加熱処理により焼却されない表面処理剤の無機成分は、厳密にはガラス繊維の充填率に含まれるが、表面処理剤に含まれる無機成分は無視できる程度の微量であるため、表面処理剤に含まれる無機成分によってガラス繊維の充填率はほとんど変わらない。
【0046】
前記（Ａ）第１部材は、上記（Ｃ１）～（Ｃ２）成分及び（Ｄ）ガラス繊維以外に、（Ｇ）重合開始剤、前記の添加剤（重合促進剤、着色顔料、乳濁材等）等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【0047】
着色顔料としては、天然歯の色調又は透明性を模倣するために、一般の歯科治療の用途での公知の材料が使用できる。なお、着色顔料には、乳濁材としての役割を含むものもある。着色顔料としては、特に限定はなく、例えば、無機顔料、有機顔料等の顔料が挙げられる。
顔料の色の種類としては、白色顔料、赤色顔料、黒色顔料、黄色顔料等が挙げられる。具体的には、酸化鉄系着色顔料、酸化ジルコニウム顔料、チタンホワイト、チタンイエロー等が挙げられる。着色顔料としては、１種又は２種以上の着色顔料を配合することができ、３種以上を配合することが好ましい。例えば、酸化第二鉄（赤色顔料）、イソインドリノン（黄色顔料）、四三酸化鉄（黒色顔料）、酸化チタン（白色顔料）、（以上、大日精化工業株式会社製）、及び、乳濁材（SPZ（酸化ジルコニウム）、第一稀元素化学工業株式会社製）をそれぞれ適宜加えることができる。
例えば、下記の割合で配合したものを、着色顔料として使用することができる。
白色顔料の含有量としては、赤色顔料１００質量部に対して、通常０～５００００質量部、好ましくは１０００～４５０００質量部、より好ましくは２０００～４００００質量部である。
黒色顔料の含有量としては、赤色顔料１００質量部に対して、通常０～１０００質量部、好ましくは５～９００質量部、より好ましくは１０～８００質量部である。
黄色顔料の含有量としては、赤色顔料１００質量部に対して、通常０～１００００質量部、好ましくは５～９０００質量部、より好ましくは１０～８０００質量部である。
なお、着色顔料を配合する場合には、上記（Ｃ１）～（Ｃ２）成分とともに重合性モノマー含有組成物に配合することが好ましい。
顔料の色の種類としては、白色顔料、赤色顔料、黒色顔料、黄色顔料等が挙げられる。具体的には、酸化鉄系着色顔料、酸化ジルコニウム顔料、チタンホワイト、チタンイエロー等が挙げられる。着色顔料としては、１種又は２種以上の着色顔料を配合することができ、３種以上を配合することが好ましい。例えば、酸化第二鉄（赤色顔料）、イソインドリノン（黄色顔料）、四三酸化鉄（黒色顔料）、酸化チタン（白色顔料）、（以上、大日精化工業株式会社製）、及び、乳濁材（SPZ（酸化ジルコニウム）、第一稀元素化学工業株式会社製）をそれぞれ適宜加えることができる。
例えば、下記の割合で配合したものを、着色顔料として使用することができる。
白色顔料の含有量としては、赤色顔料１００質量部に対して、通常０～５００００質量部、好ましくは１０００～４５０００質量部、より好ましくは２０００～４００００質量部である。
黒色顔料の含有量としては、赤色顔料１００質量部に対して、通常０～１０００質量部、好ましくは５～９００質量部、より好ましくは１０～８００質量部である。
黄色顔料の含有量としては、赤色顔料１００質量部に対して、通常０～１００００質量部、好ましくは５～９０００質量部、より好ましくは１０～８０００質量部である。
なお、着色顔料を配合する場合には、上記（Ｃ１）～（Ｃ２）成分とともに重合性モノマー含有組成物に配合することが好ましい。
【0048】
前記（Ａ）第１部材に含まれる（Ｄ）ガラス繊維は、１種だけでなく、２種以上を組合せることができる。前記（Ｄ）ガラス繊維が２種のガラス繊維を含む場合には、例えば、ガラス繊維（Ｄ－１）、及び、ガラス繊維（Ｄ－２）のガラス繊維織物から構成されていてもよい。また、前記（Ｄ）ガラス繊維が３種以上のガラス繊維を含む場合には、例えば、ガラス繊維（Ｄ－１）、ガラス繊維（Ｄ－２）、ガラス繊維（Ｄ－３）のガラス繊維織物等から構成されていてもよい。ガラス繊維（Ｄ－１）、ガラス繊維（Ｄ－２）、ガラス繊維（Ｄ－３）等のガラス繊維織物は、例えば、単繊維径、厚み、目付等が異なっていてもよく、それぞれ１枚ずつ又は複数枚ずつを積層させてもよい。
よって、前記（Ａ）第１部材が２種のガラス繊維を含む場合、前記（Ａ）第１部材は、例えば、ガラス繊維（Ｄ－１）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－１）、及び、ガラス繊維（Ｄ－２）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－２）から構成されていてもよい。また、前記（Ａ）第１部材が３種以上のガラス繊維を含む場合、前記（Ａ）第１部材は、例えば、ガラス繊維（Ｄ－１）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－１）、ガラス繊維（Ｄ－２）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－２）、ガラス繊維（Ｄ－３）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－３）等から構成されていてもよい。
よって、前記（Ａ）第１部材が２種のガラス繊維を含む場合、前記（Ａ）第１部材は、例えば、ガラス繊維（Ｄ－１）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－１）、及び、ガラス繊維（Ｄ－２）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－２）から構成されていてもよい。また、前記（Ａ）第１部材が３種以上のガラス繊維を含む場合、前記（Ａ）第１部材は、例えば、ガラス繊維（Ｄ－１）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－１）、ガラス繊維（Ｄ－２）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－２）、ガラス繊維（Ｄ－３）のガラス繊維織物を含む第１部材（Ａ－３）等から構成されていてもよい。
【0049】
第１部材の製造方法
（Ａ）第１部材を製造する方法は、特に制限されるものではなく、以下に挙げる方法等が考えられる。
例えば、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ｃ２）低粘性重合性モノマー、及び、さらに必要に応じて、（Ｇ）重合開始剤を混合して重合性モノマー含有組成物を調製した後、該重合性モノマー含有組成物を（Ｄ）ガラス繊維に含浸させ、重合硬化することにより製造することができる。
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ｃ２）低粘性重合性モノマー、及び、さらに必要に応じて、（Ｇ）重合開始剤の混合は、撹拌機、分散機、混練機等の一般的な混合機を使用して行うことができる。
（Ａ）第１部材を製造する方法は、特に制限されるものではなく、以下に挙げる方法等が考えられる。
例えば、（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ｃ２）低粘性重合性モノマー、及び、さらに必要に応じて、（Ｇ）重合開始剤を混合して重合性モノマー含有組成物を調製した後、該重合性モノマー含有組成物を（Ｄ）ガラス繊維に含浸させ、重合硬化することにより製造することができる。
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー、（Ｃ２）低粘性重合性モノマー、及び、さらに必要に応じて、（Ｇ）重合開始剤の混合は、撹拌機、分散機、混練機等の一般的な混合機を使用して行うことができる。
【0050】
（Ｄ）ガラス繊維に重合性モノマー含有組成物を含浸させる方法としては、例えば、（１）予め所望の形状を有する成形型にガラス繊維を設置し、その上から重合性モノマー含有組成物を流し込み、重合性モノマー含有組成物のガラス繊維間への浸透力（毛細管現象等）を用いて含浸する方法；（２）重合性モノマー含有組成物にガラス繊維を浸漬した後、加圧又は減圧を行うか、又は、重合性モノマー含有組成物をガラス繊維に勢いよく吹き付けることにより、重合性モノマー含有組成物がガラス繊維になじむ時間を早めて短時間で含浸する方法；（３）重合性モノマー含有組成物を加熱して粘度を下げてからガラス繊維に含浸する方法；（４）減圧により重合性モノマー含有組成物を真空吸引し、ガラス繊維に含浸しながら脱泡する方法等、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の製造方法として通常採用されている各種方法を挙げることができる。
【0051】
（Ｄ）ガラス繊維が織物構造の場合、例えば、ガラス繊維織物を２枚以上積層する場合には、所望の形状の成形型を用意し、まず１枚目のガラス繊維織物を成形型内に設置し、重合性モノマー含有組成物を成形型内に流し込み、ガラス繊維織物に含浸させ、２枚目のガラス繊維織物を成形型内に設置した後、重合性モノマー含有組成物を成形型内に流し込むことで、ガラス繊維織物を１枚ずつ含浸させる方法が挙げられる。なお、ガラス繊維織物を３枚以上重ねる場合は、上記の工程を所望の回数だけ繰り返せばよい。もしくは、複数枚のガラス繊維織物を成形型に設置し、成形型内に重合性モノマー含有組成物を流し込み、一括して含浸させる方法等が挙げられる。
つまり、ガラス繊維織物を２層以上積層し、重合性モノマー含有組成物を含浸させる場合は、ガラス繊維の各層ごとに含浸することもできるし、全ての層を一括して含浸することも可能である。
つまり、ガラス繊維織物を２層以上積層し、重合性モノマー含有組成物を含浸させる場合は、ガラス繊維の各層ごとに含浸することもできるし、全ての層を一括して含浸することも可能である。
【0052】
（Ｄ）ガラス繊維が織物構造の場合において、上記（１）の方法の場合、重合性モノマー含有組成物を流し込む方向は、ガラス繊維織物の厚み方向（ガラス繊維織物が複数枚の場合には、「積層方向」ともいう。）に対して平行又は垂直のいずれでもよい。
ここで、平行とは、例えば、図１及び図２で記載するＺ方向を意味する。垂直とは、例えば、図１及び図２で記載するＸ方向又はＹ方向を意味する。
つまり、前記重合性モノマー含有組成物を流し込む方向が、平行の場合、具体的には、例えば、成形型の空洞部（縦１２０ｍｍ×横１１０ｍｍ×厚み１０ｍｍ）に１辺１００ｍｍのガラス繊維織物を積層して設置し、重合性モノマー含有組成物をガラス繊維織物の積層方向に対して平行方向（つまり、上）から流し込むことができる。その後、真空乾燥機にて１～３時間真空状態にし、重合性モノマー含有組成物のガラス繊維織物への含浸及び真空脱泡を行えばよい。その後、送風式乾燥機にて９０～１６０℃で１～６時間係留することで重合させることが好ましい。
また、前記重合性モノマー含有組成物を流し込む方向が、垂直の場合、具体的には、例えば、成形型の空洞部（縦１２０ｍｍ×横１１０ｍｍ×厚み１０ｍｍ）に１辺１００ｍｍのガラス繊維織物を積層して設置し、成形型をガラス繊維織物の積層面が側面となるように立て、重合性モノマー含有組成物をガラス繊維織物の積層方向に対して垂直方向（断面方向）から流し込むことができる。その後、真空乾燥機にて１～３時間真空状態にし、重合性モノマー含有組成物のガラス繊維織物への含浸及び真空脱泡を行えばよい。その後、送風式乾燥機にて９０～１６０℃で１～６時間係留することで重合させることが好ましい。
重合性モノマー含有組成物の含浸及び脱泡効率等の観点では、前記重合性モノマー含有組成物を、ガラス繊維織物の厚み方向に対して垂直となるように流し込むのが好ましい。すなわち、ガラス繊維織物の積層方向に対して垂直方向から重合性モノマー含有組成物を流し込み、真空脱泡することで、含浸及び真空脱泡の効率が高まり、内部に空気のない均一に複合化された第１部材を得ることができる。
ここで、平行とは、例えば、図１及び図２で記載するＺ方向を意味する。垂直とは、例えば、図１及び図２で記載するＸ方向又はＹ方向を意味する。
つまり、前記重合性モノマー含有組成物を流し込む方向が、平行の場合、具体的には、例えば、成形型の空洞部（縦１２０ｍｍ×横１１０ｍｍ×厚み１０ｍｍ）に１辺１００ｍｍのガラス繊維織物を積層して設置し、重合性モノマー含有組成物をガラス繊維織物の積層方向に対して平行方向（つまり、上）から流し込むことができる。その後、真空乾燥機にて１～３時間真空状態にし、重合性モノマー含有組成物のガラス繊維織物への含浸及び真空脱泡を行えばよい。その後、送風式乾燥機にて９０～１６０℃で１～６時間係留することで重合させることが好ましい。
また、前記重合性モノマー含有組成物を流し込む方向が、垂直の場合、具体的には、例えば、成形型の空洞部（縦１２０ｍｍ×横１１０ｍｍ×厚み１０ｍｍ）に１辺１００ｍｍのガラス繊維織物を積層して設置し、成形型をガラス繊維織物の積層面が側面となるように立て、重合性モノマー含有組成物をガラス繊維織物の積層方向に対して垂直方向（断面方向）から流し込むことができる。その後、真空乾燥機にて１～３時間真空状態にし、重合性モノマー含有組成物のガラス繊維織物への含浸及び真空脱泡を行えばよい。その後、送風式乾燥機にて９０～１６０℃で１～６時間係留することで重合させることが好ましい。
重合性モノマー含有組成物の含浸及び脱泡効率等の観点では、前記重合性モノマー含有組成物を、ガラス繊維織物の厚み方向に対して垂直となるように流し込むのが好ましい。すなわち、ガラス繊維織物の積層方向に対して垂直方向から重合性モノマー含有組成物を流し込み、真空脱泡することで、含浸及び真空脱泡の効率が高まり、内部に空気のない均一に複合化された第１部材を得ることができる。
【0053】
該成形型で成形するにあたっては、例えば、成形型と、必要に応じて、蓋が準備される。該成形型は空洞部を備えており、該空洞部の形状は、例えば、角柱状、円柱状、角板状、円板状等の形状に形成される。該成形型は、組み立て式であってもよい。
また、ガラス繊維が織物構造で成形型の空洞部に複数枚のガラス繊維織物を設置する場合には、ガラス繊維織物の充填率を向上させる観点から、前記ガラス繊維織物の積層方向に対して平行に設置することが好ましい。
また、ガラス繊維が織物構造で成形型の空洞部に複数枚のガラス繊維織物を設置する場合には、ガラス繊維織物の充填率を向上させる観点から、前記ガラス繊維織物の積層方向に対して平行に設置することが好ましい。
【0054】
該重合硬化の手段としては、特に限定はなく、例えば、加熱処理及び／又は光照射（光照射及び加熱処理、加熱処理のみ又は光照射のみ）等の方法により製造することができる。光照射により重合硬化させる場合は、光照射後に加熱処理を行うことが好ましい。
【0055】
加熱処理により重合硬化させる手段としては、例えば、成形型（金属、樹脂等）の空洞部にガラス繊維織物及び重合性モノマー含有組成物を充填した後、必要に応じて、該成形型に蓋を取り付けて、常圧下又は加圧下において加熱処理することにより、重合性モノマー含有組成物が重合硬化されて第１部材が得られる。
【0056】
加熱処理の温度は、第１部材の組成等に応じて適宜調整されるが、例えば、通常６０～２００℃の範囲であり、８０～１８０℃が好ましく、９０～１６０℃がより好ましい。
【0057】
重合硬化時に第１部材にかけられる圧力も適宜調整されるが、例えば、常圧（大気圧）～３００ＭＰａの範囲であり、１０～２５０ＭＰａが好ましく、３０～２３０ＭＰａがより好ましい。加熱処理の温度及び圧力は、必要に応じて、経時的に変動させてもよい。
【0058】
加圧下で加熱により重合硬化させる場合は、加熱重合が促進され、未重合の残留モノマーが少なくなり、気泡の混入が抑制され均一な重合体が得られる。
【0059】
光照射により重合硬化させる手段としては、光重合開始剤の種類によって異なり、紫外線の波長も使用できるが、通常人体に無害である可視光の波長で光照射して重合硬化させる。該光の波長としては、例えば、２５０～７００ｎｍの範囲が好ましく、３００～５００ｎｍがより好ましい。
【0060】
前記の波長範囲の光源としては、ＬＥＤランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、レーザー、蛍光灯、太陽光等の光を使用することができる。
【0061】
また、前記の光を照射し、重合性モノマー含有組成物を重合させる場合の照射時間は、作製する第１部材の厚さ、透明性、色調及び照射光の光量により異なるが、一般に所望の重合時間に合わせ適宜決定すればよい。好ましくは１０秒から１０分程度、より好ましくは１分から６分の光照射を行う。
【0062】
第１部材を、重合性モノマー含有組成物の光照射による重合硬化で作製する方法としては、例えば、透明なシリコーン樹脂等にガラス繊維織物及び重合性モノマー含有組成物を充填した後、３００～５００ｎｍの波長の光を数分間両面から照射して光重合させる。さらに、重合度を高めるために、光照射後に９０～１６０℃の範囲で加熱処理を行って成形体を形成することが好ましい。
なお、ガラス繊維織物を２層以上積層する場合、重合性モノマー含有組成物の重合硬化は、各層ごとに行うこともできるし、全ての層を一括して重合硬化することも可能である。
なお、ガラス繊維織物を２層以上積層する場合、重合性モノマー含有組成物の重合硬化は、各層ごとに行うこともできるし、全ての層を一括して重合硬化することも可能である。
【0063】
（Ｃ）第１硬化性樹脂と（Ｄ）ガラス繊維とを含有する（Ａ）第１部材の製造方法は、
（１）ガラス繊維を、成形型の空洞部に設置する工程、
（２）前記ガラス繊維が設置された成形型の空洞部に、重合性モノマー含有組成物を流し込み、含浸及び真空脱泡する工程、及び
（３）前記重合性モノマー含有組成物を重合硬化させて、硬化性樹脂とガラス繊維とを含有する第１部材を得る工程を備えることが好ましい。さらに、得られた第１部材は、さらに、切断及び／又は切削工程により、所望の形状又は大きさの第１部材（芯材）にすることができる。
（１）ガラス繊維を、成形型の空洞部に設置する工程、
（２）前記ガラス繊維が設置された成形型の空洞部に、重合性モノマー含有組成物を流し込み、含浸及び真空脱泡する工程、及び
（３）前記重合性モノマー含有組成物を重合硬化させて、硬化性樹脂とガラス繊維とを含有する第１部材を得る工程を備えることが好ましい。さらに、得られた第１部材は、さらに、切断及び／又は切削工程により、所望の形状又は大きさの第１部材（芯材）にすることができる。
【0064】
前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、通常５００ＭＰａ以上であり、６００ＭＰａ以上であることが好ましく、７００ＭＰａ以上であることがより好ましい。３点曲げ強さを上記範囲にすることより、前記（Ａ）第１部材を含む歯科切削加工用複合材料から作製される歯科補綴物が、臨床使用時に咬合圧力により破折するのを防ぐことができる。ブリッジとしての使用を考慮すると、下限値は高いほうが好ましい。３点曲げ強さの上限値については、特に制限はなく、例えば、２５００ＭＰａ以下、好ましくは２０００ＭＰａ、より好ましくは１５００ＭＰａ以下であってもよい。より具体的に、前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、通常５００ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下であり、６００ＭＰａ以上２０００ＭＰａであることが好ましく、７００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下であることがより好ましい。
なお、前記３点曲げ強さの測定方法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６：２０１８「歯科用セラミック材料」に準じて行うことができ、後述の実施例において詳細に記載する。
なお、前記３点曲げ強さの測定方法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６：２０１８「歯科用セラミック材料」に準じて行うことができ、後述の実施例において詳細に記載する。
【0065】
前記（Ａ）第１部材の形状及びその断面の形状としては特に限定はなく、例えば、第１部材の断面は、正方形、略正方形、長方形、略長方形、台形、略台形、円形、略円形等である第１部材（芯材）の形状は、上記断面を有する立体であればよく、例えば、四角柱（立方体及び直方体等）、円柱等である。
【0066】
（Ｂ）第２部材
（Ｂ）第２部材は、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接するものである。（Ｂ）第２部材は、例えば、（Ｂ１）被覆材と言い換えることができる。（Ｂ）第２部材は、「第２部材」、「第２部材（Ｂ）」、「被覆材」、「（Ｂ１）被覆材」又は「被覆材（Ｂ１）」と言い換えることもできる。
（Ｂ）第２部材は、（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接していればよい。（Ａ）第１部材の少なくとも一部は、（Ａ）第１部材の一部又は全部を含む。
前記（Ｂ）第２部材は、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に被覆又は積層されている。
例えば、（Ａ）第１部材が直方体であって、（Ｂ）第２部材が（Ａ）第１部材の上面の全表面に接する場合には、例えば、図１のような２層の積層体の形状（２層タイプ）の歯科切削加工用複合材料を形成することができる。
また、（Ａ）第１部材が２つの直方体を重ねた２層構造であって、（Ｂ）第２部材が、２層構造の（Ａ）第１部材の上側の直方体の上面の全表面に接する場合には、例えば、図２のような３層の積層体の形状（３層タイプ）の歯科切削加工用複合材料を形成することができる。
さらに、（Ａ）第１部材が直方体であって、（Ｂ）第２部材が（Ａ）第１部材の側面の全表面に接する場合には、例えば、図３のような、（Ｂ１）被覆材が（Ａ１）芯材の４つの側面の全表面を被覆するような形状（芯材被覆タイプ）の歯科切削加工用複合材料を形成することができる。なお、歯科補綴物のサイズは個人差があり、大きな歯科補綴物を切削加工するために、図３の（Ｂ）第２部材（被覆材）を厚くすることもできる。
（Ｂ）第２部材は、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接するものである。（Ｂ）第２部材は、例えば、（Ｂ１）被覆材と言い換えることができる。（Ｂ）第２部材は、「第２部材」、「第２部材（Ｂ）」、「被覆材」、「（Ｂ１）被覆材」又は「被覆材（Ｂ１）」と言い換えることもできる。
（Ｂ）第２部材は、（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接していればよい。（Ａ）第１部材の少なくとも一部は、（Ａ）第１部材の一部又は全部を含む。
前記（Ｂ）第２部材は、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に被覆又は積層されている。
例えば、（Ａ）第１部材が直方体であって、（Ｂ）第２部材が（Ａ）第１部材の上面の全表面に接する場合には、例えば、図１のような２層の積層体の形状（２層タイプ）の歯科切削加工用複合材料を形成することができる。
また、（Ａ）第１部材が２つの直方体を重ねた２層構造であって、（Ｂ）第２部材が、２層構造の（Ａ）第１部材の上側の直方体の上面の全表面に接する場合には、例えば、図２のような３層の積層体の形状（３層タイプ）の歯科切削加工用複合材料を形成することができる。
さらに、（Ａ）第１部材が直方体であって、（Ｂ）第２部材が（Ａ）第１部材の側面の全表面に接する場合には、例えば、図３のような、（Ｂ１）被覆材が（Ａ１）芯材の４つの側面の全表面を被覆するような形状（芯材被覆タイプ）の歯科切削加工用複合材料を形成することができる。なお、歯科補綴物のサイズは個人差があり、大きな歯科補綴物を切削加工するために、図３の（Ｂ）第２部材（被覆材）を厚くすることもできる。
【0067】
（Ｂ）第２部材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含む。（Ｂ）第２部材は、ガラス繊維を含まないことが好ましい。
【0068】
（Ｂ）第２部材は、例えば、（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマー、及び（Ｆ）無機フィラーを含む第２部材用組成物が重合硬化されたものが挙げられる。
（Ｂ）第２部材は、後述するように、（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマー及び（Ｆ）無機フィラーを含む第２部材用組成物を重合硬化させることで、第２部材用組成物中に含まれる（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマーが硬化性樹脂となる。また、前記第２部材用組成物には（Ｆ）無機フィラーが含まれていることから、前記第２部材用組成物の硬化体である第２部材（被覆材）は、（Ｅ）第２硬化性樹脂とともに（Ｆ）無機フィラーを含有することになる。
（Ｂ）第２部材は、後述するように、（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマー及び（Ｆ）無機フィラーを含む第２部材用組成物を重合硬化させることで、第２部材用組成物中に含まれる（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマーが硬化性樹脂となる。また、前記第２部材用組成物には（Ｆ）無機フィラーが含まれていることから、前記第２部材用組成物の硬化体である第２部材（被覆材）は、（Ｅ）第２硬化性樹脂とともに（Ｆ）無機フィラーを含有することになる。
【0069】
（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマー
前記第２部材用組成物は、（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマー（以下、「重合性モノマー」、又は「モノマー」ということもある）を配合する必要がある。該（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味している。
前記第２部材用組成物は、（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマー（以下、「重合性モノマー」、又は「モノマー」ということもある）を配合する必要がある。該（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味している。
【0070】
該重合性モノマーとしては、歯科用として使用可能な（メタ）アクリレート系重合性モノマー（単量体）であれば特に限定はなく、使用することができる。例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、アルキルエステルの場合はアルキル基の炭素数１～１２；芳香族基を含むエステルの場合は炭素数６～１２である。なお、これらの基にポリエチレングリコール鎖等の置換基を含むものはそれらの炭素数も含める。）等の単官能性の（メタ）アクリレート；ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（アルキレン基の炭素数２～２０）、エチレングリコールオリゴマージ（メタ）アクリレート（２～１０量体）、ビスフェノールＡを含むジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート２モルとジイソシアネート１モルとの反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性の（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的には、特開昭５０－０４２６９６号公報又は特開昭５６－１５２４０８号公報に開示されているモノマー等が好適である。
【0071】
該単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0072】
該多官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート１,６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡグリシジルジ（メタ）アクリレート、２,２－ビス（４－メタクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、７,７,９－トリメチル－４,１３－ジオキサ－３,１４－ジオキソ－５,１２－ジアザヘキサデカン－１,１６－ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート（１,６－ビス（（メタ）アクリロイルオキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）－２,４,４－トリメチルヘキサン）、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとメチルシクロヘキサンジイソシアネートとの反応生成物、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとメチルシクロヘキサンジイソシアネートとの反応生成物、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとメチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）との反応生成物、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、２－ヒドロキシエチル（メタアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0073】
該（メタ）アクリレート系重合性モノマーは、多官能性の（メタ）アクリレートが好ましく、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）及びビスフェノールＡグリシジルジメタクリレート（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）がより好ましく、ＤＥＧＤＭＡ、ＴＥＧＤＭＡ、ＵＤＭＡ及びＢｉｓ－ＧＭＡが特に好ましい。
【0074】
これら（メタ）アクリレート系重合性モノマーは、単独で使用できるが、２種類以上の重合性モノマーを混合して使用することが好ましく、２種以上の多官能性の（メタ）アクリレートを混合して使用することがより好ましく、粘度を調整するために２種以上のジ（メタ）アクリレートを混合して使用することが特に好ましい。また、（メタ）アクリレート系重合性モノマーに、上述した（Ａ）第１部材の（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー又は（Ｃ２）低粘性重合性モノマーと同じモノマーを使用してもよい。
【0075】
前記第２部材用組成物中に含まれる重合性モノマーの含有量は、１８～３０質量％が好ましく、２０～２８質量％がより好ましい。
【0076】
なお、前記第２部材用組成物においては、前記（メタ）アクリレート系重合性モノマーに加えて、重合の容易さ、粘度の調節、あるいはその他の物性の調節のため、上記（メタ）アクリレート系重合性モノマー以外の他の重合性モノマーを混合して重合することも可能である。（メタ）アクリレート系重合性モノマー以外の他の重合性モノマーとして、上述した第１部材の（Ｃ２）低粘性重合性モノマーを使用することも可能である。つまり、（Ｂ）第２部材（被覆材）は、（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマーを含む第２の重合性モノマー含有組成物、及び（Ｆ）無機フィラーを含む第２部材用組成物が重合硬化されたものであってもよい。
【0077】
（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマーとして、上記第１部材で使用する（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー及び（Ｃ２）低粘性重合性モノマーと同じものを使用してもかまわない。
【0078】
（Ｆ）無機フィラー
（Ｆ）無機フィラーとしては、一般的に使用されている無機フィラーであれば特に限定はなく、カオリン、タルク、石英、シリカ（例えばコロイダルシリカ等）アルミナ、アルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、窒化ケイ素、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、ガラス粉、ジルコニア、ジルコニウムシリケート等が挙げられる。これら以外に、複合金属酸化物フィラー、フッ化物を含有する無機フィラー、及び、平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子ＳｉＯ２フィラー等を使用することもできる。
（Ｆ）無機フィラーとしては、一般的に使用されている無機フィラーであれば特に限定はなく、カオリン、タルク、石英、シリカ（例えばコロイダルシリカ等）アルミナ、アルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、窒化ケイ素、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、ガラス粉、ジルコニア、ジルコニウムシリケート等が挙げられる。これら以外に、複合金属酸化物フィラー、フッ化物を含有する無機フィラー、及び、平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子ＳｉＯ２フィラー等を使用することもできる。
【0079】
（Ｂ）第２部材は、（Ｆ）無機フィラーとして、（ｆ１）複合金属酸化物フィラー、（ｆ２）フッ化物を含有する無機フィラー、及び、（ｆ３）平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子ＳｉＯ２フィラーからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、（ｆ１）複合金属酸化物フィラー、（ｆ２）フッ化物を含有する無機フィラー、及び、（ｆ３）平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子ＳｉＯ２フィラーをすべて含むことがより好ましい。
【0080】
（Ｆ）無機フィラーの組成、形状、粒度分布、平均粒径等は、特に制限はない。平均粒径は、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。なお、前記（Ｆ）無機フィラーには、ガラス繊維は含まれない。
（Ｆ）無機フィラーは、第２部材用組成物中に５０～９０質量％、好ましくは６０～８５質量％、より好ましくは７０～８０質量％の割合で配合することができる。
（Ｆ）無機フィラーは、第２部材用組成物中に５０～９０質量％、好ましくは６０～８５質量％、より好ましくは７０～８０質量％の割合で配合することができる。
【0081】
（ｆ１）複合金属酸化物フィラー
（ｆ１）複合金属酸化物フィラーとしては、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３を含有する複合金属酸化物フィラー（以下、「複合金属酸化物フィラー」ということもある。）であり、該（ｆ１）複合金属酸化物フィラーは、平均粒子径０．１～０．９μｍの一次粒子を焼結により部分的に結合させた平均粒子径が２～８μｍの二次粒子であるフィラーであることが好ましい。
（ｆ１）複合金属酸化物フィラーとしては、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３を含有する複合金属酸化物フィラー（以下、「複合金属酸化物フィラー」ということもある。）であり、該（ｆ１）複合金属酸化物フィラーは、平均粒子径０．１～０．９μｍの一次粒子を焼結により部分的に結合させた平均粒子径が２～８μｍの二次粒子であるフィラーであることが好ましい。
【0082】
該（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの含有量は、第２部材用組成物中、２１～６１質量％であり、２５～５５質量％が好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。
該（ｆ１）複合金属酸化物フィラーは１種のみを使用することができ、又は２種以上の異なる複合金属酸化物フィラーを混合することができる。
該（ｆ１）複合金属酸化物フィラーは１種のみを使用することができ、又は２種以上の異なる複合金属酸化物フィラーを混合することができる。
【0083】
該（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの屈折率（ｎＤ）は、第２部材用組成物のマトリックスである樹脂の屈折率（ｎＤ）と同等又は近似している点に特徴を有する。該（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの屈折率（ｎＤ）と樹脂の屈折率（ｎＤ）の差が±０．００６の範囲内となるようにＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３の組成比を調整できる。
【0084】
上記（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの屈折率（ｎＤ）は、使用する樹脂の屈折率によって変動するが、一般的に歯科で用いられる（メタ）アクリレート系重合性モノマーの場合は１．４９～１．５２の範囲内で制御することができる。これらのフィラーの特性により、第２部材用組成物は、高い透明性を有することが可能となる。
【0085】
該（ｆ１）複合金属酸化物フィラー、即ち、焼結一次粒子が結合した凝集状の二次粒子は、ゾル－ゲル法で調整された多孔質ＳｉＯ２－ＺｒＯ２－Ａｌ２Ｏ３非晶質体からなる粒子を、上記粒子径に微粉砕してゲル微粒子を得る工程、該ゲル微粒子を凝集させる工程、及び該凝集物を焼成する工程を経て作製される。
【0086】
該焼成により、一次粒子は十分に焼結するが、焼結一次粒子間の結合が弱い二次粒子を形成し、これにより本発明に用いる複合金属酸化物フィラーが製造される。該（ｆ１）複合金属酸化物フィラーを使用した第２部材（硬化物）は、研削加工性並びに研削及び／又は研磨後の表面滑沢性の両方に優れる。
【0087】
第２部材（被覆材）は、平均粒子径が０．１～０．９μｍ程度の一次粒子が結合したフィラー（二次粒子、平均粒子径＝２～８μｍ）を含有することにより大きな曲げ強さが付与される。フィラー（二次粒子）の表面は、凹凸が形成されており、この凹凸の中に重合性モノマーが入り込んで硬化することで嵌合効果（アンカー効果ともいう）が生じ、機械的強度が高くなるものと考えられる。
【0088】
本発明に用いるフィラーは、ＳｉＯ２－ＺｒＯ２－Ａｌ２Ｏ３系のゲル微粉粒子（焼結後には一次粒子）を、乾燥後、高温で焼成するため、一次粒子の表面は十分に焼結している。このため、その比表面積は小さくなっており、このフィラーを使用した第２部材（硬化物）は、吸水率が小さく、口腔内のような湿潤条件での耐久性に優れる。
【0089】
本発明に用いる（ｆ１）複合金属酸化物フィラーは、アルコキシシラン、加水分解可能なジルコニウム化合物及び加水分解可能なアルミニウム化合物の混合物を、ゾル－ゲル法により共沈－乾燥させてゲル体とする工程（Ａ１工程）、該ゲル体を粉砕して微細粒子（一次粒子）とする工程（Ａ２工程）、及び該一次粒子を焼成することで二次粒子を形成する工程（Ａ３工程）を備え、必要に応じて、シランカップリング材によって表面処理する工程（Ａ４工程）を備える方法により製造される。
【0090】
具体的には、Ａ１工程は、アルコキシシラン、加水分解可能なアルミニウム化合物及び加水分解可能なジルコニウム化合物を溶媒中で均一に混合して、ＳｉＯ２ ５０～９５質量％（好ましくは６０～８５質量％）、ＺｒＯ２ ０．１～３０質量％（好ましくは１０～２０質量％）及びＡｌ２Ｏ３ ０．１～３０質量％（好ましくは０．３～１０質量％）を含有する溶液を作製し、アルカリ溶液を混合して各成分を同時に加水分解させて、反応生成物のゲル粒子を析出させる。
【0091】
（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの組成のうち、ＳｉＯ２の屈折率（ｎＤ）は１．４６、ＺｒＯ２の屈折率（ｎＤ）は２．２で、Ａｌ２Ｏ３の屈折率（ｎＤ）は１．７６であり、各成分の含有量によって、（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの屈折率（ｎＤ）がほぼ加成則に従い変化する。第２部材（被覆材）の透明性を高めるには、樹脂の屈折率（１．４８～１．５２）に近似させる必要があり、各成分の含有率を適切な値に選択することが重要である。また、歯科材料においてＸ線造影性を付与するために、ＺｒＯ２成分を含有させることができる。
なお、（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの屈折率（ｎＤ）を増加させるＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｙ２Ｏ３成分等の導入も可能であるが、最終的なフィラー全重量に対して、３質量％以下の少量に留めることが望ましい。
なお、（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの屈折率（ｎＤ）を増加させるＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｙ２Ｏ３成分等の導入も可能であるが、最終的なフィラー全重量に対して、３質量％以下の少量に留めることが望ましい。
【0092】
ここで、アルコキシシランとしては、特に限定はなく、例えば、一般式：Ｓｉ（ＯＲ）４（Ｒはアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を示す。）で表されるテトラアルコキシシラン化合物；テトラアルコキシシランの部分加水分解オリゴマー等が挙げられる。中でも、アルコキシシランとしては、エトキシシラン、メトキシシラン、メチルシリケートオリゴマー（ＳｉＯ２含有量＝５２ｗｔ％、（ＣＨ３Ｏ）１０Ｓｉ４＝約４量体、三菱化学（株）製のＭＳ５１）が好ましく、メチルシリケートオリゴマーが安価で取り扱いし易い点でより好ましい。
【0093】
加水分解可能なアルミニウム化合物としては、特に限定はなく、例えば、安価で加熱分解し易い硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ３）３）、酢酸アルミニウム（Ａｌ(ＯＡｃ)３）、アルミニウムアセチルアセトネート等のアルミニウム塩；Ａｌ（ＯＲ）３（Ｒはアルキル基、好ましくはｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を示す）で表されるトリアルコキシアルミニウム化合物等が挙げられる。該アルミニウム塩は、通常水溶液として用いることができる。
【0094】
加水分解可能なジルコニウム化合物としては、一般式：Ｚｒ(ＯＲ')４（Ｒ'はアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を示す。）で表されるテトラジルコニウム化合物；ＺｒＯ（ＮＯ３）２・ｎＨ２Ｏ；ＺｒＯＣｌ２・ｎＨ２Ｏ等が挙げられる。中でも、ＺｒＯ（ＮＯ３）２・ｎＨ２Ｏ又はＺｒＯＣｌ２・ｎＨ２Ｏ及びＺｒＯ（ＮＯ３）２・ｎＨ２Ｏが好ましい。ｎは、１～１０の整数を示す。
【0095】
複合金属酸化物フィラーの具体的な製造方法としては、硝酸アルミニウム九水和物（Ａｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）を水又はアルコールに溶解し、この溶液にジルコニウム化合物（例えば、ＺｒＯ（ＮＯ３）２水溶液）を加えて十分に混合する。該混合液に、アルコキシシラン、例えば、メチルシリケートオリゴマーを加えて均一透明な原料混合溶液とする。得られた原料混合溶液における無機酸化物含有率は、１～３５質量％程度の範囲であり、好ましくは３～１０質量％程度の範囲である。水又は有機溶媒の含有率が多いと乾燥に時間を要し不経済となり、溶媒が少ないと次の中和攪拌操作が困難となるからである。
【0096】
以上のように調製した原料混合溶液（ゾル）は、アルカリ性溶液を添加することにより、加水分解及び共沈反応によりゲル化することができる。
アルカリ性溶液としては、特に限定はなく、例えば、上記原料混合溶液を溶解し、水に任意の割合で溶解し、乾燥及び加熱処理によりフィラー中に残留しない点で、アンモニア水が好ましい。アンモニア水の量は、原料混合溶液と混合した時に塩基性を示すことが必要で、一般には、ｐＨ７～９程度、好ましくはｐＨ８程度になる量が一つの目安となる。例えば、市販アンモニア水（含有率：３５ｗｔ％）の２倍希釈程度を採用することができる。
アルカリ性溶液としては、特に限定はなく、例えば、上記原料混合溶液を溶解し、水に任意の割合で溶解し、乾燥及び加熱処理によりフィラー中に残留しない点で、アンモニア水が好ましい。アンモニア水の量は、原料混合溶液と混合した時に塩基性を示すことが必要で、一般には、ｐＨ７～９程度、好ましくはｐＨ８程度になる量が一つの目安となる。例えば、市販アンモニア水（含有率：３５ｗｔ％）の２倍希釈程度を採用することができる。
【0097】
上記原料混合溶液とアルカリ性溶液との混合方法は、特に限定はなく、例えば、各原料成分におけるアルカリによるそれぞれの加水分解条件が異なることが原因である共沈物における成分の偏りを防止するために、一括添加することが望ましい。攪拌速度、反応温度及び時間についても特に限定はなく、均一反応を目的に激しく攪拌して急速中和を行い、共沈微粒子の集合体（ゼリー状ゲル体）を得ることで、成分の偏りを防止できる。
【0098】
上記の操作により得られるゾル－ゲル体は、通常のエバポレーター又は乾燥機で溶媒、過剰のアンモニア、水等の蒸発除去及び乾燥を行う。乾燥温度としては特に限定はなく、例えば、４０～１５０℃、好ましくは７０～１２０℃の範囲である。
【0099】
次いで、乾燥したゲル体を水洗して、副生成物である硝酸アンモニウム等を除去する。例えば、送風式乾燥機等で、ゲル体を十分乾燥させた後、該乾燥物に、エタノールを加えて、遊星ミル、ビーズミル等により平均粒子径０．１～０．９μｍのゲル微粒子に湿式粉砕し、エタノールを蒸発除去及び乾燥してゲル微粒子粉体とする。この微粒子粉体を、ジェットミル等の気流式粉砕機を利用して平均粒子径が３～２０μｍの粒子とし、電気炉中で焼成する。上記特許文献４では、微粒子粉体を、焼成前に遊星ミル中でアルミナボールを衝突させて粉砕し、粒子を作製していたが、遊星ミルの場合、アルミナボールによって強く押し固められるため、焼成後の無機フィラーが硬くなる。このため、歯科切削加工用複合材料（硬化体）を最終研磨する際に十分な光沢を得るには、研磨力の高いダイヤモンド粒子含有の研磨材を用いる必要があった。一方、本発明で利用している気流式粉砕機の場合は、アルミナボールのようなメディアを用いず、粉体同士を高速で衝突させて粉砕する方式である。このため、粒子が必要以上に硬くならず、歯科切削加工用複合材料の研磨が容易になり、研磨力の低いアルミナ粒子含有の汎用研磨材でも十分な光沢が得られるという特徴を有する。
【0100】
該粒子の焼成では、一次粒子の焼結と該一次粒子が結合した二次粒子（平均粒子径３～１０μｍ）の形成とが重要となる。ＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ成分の含有率によって、その最適な加熱処理条件（温度、時間等）は適宜選択する。
【0101】
例えば、昇温速度は、最速でも毎分２０℃程度、通常毎分３～１０℃程度とすることが望ましい。焼成温度は、８００～１２００℃程度、好ましくは１０００～１１９０℃程度、より好ましくは１０５０～１１５０℃である。
【0102】
上記方法により製造された二次粒子は、解砕、ブレンド等の方法により適当な粒度分布を有するように調整される。二次粒子の無機フィラーは、平均粒子径が０．１～０．９μｍ程度の焼結一次粒子がネック形成によって相互に結合された不定形粒子（粒径＝１～５０μｍ）であり、鋭いエッジを持たず、粒度分布がブロードで粒子の大きさが不揃いで、凸凹の表面を有している。この焼成後の二次粒子を、必要に応じて、気流式粉砕機で解砕し、平均粒子径２～８μｍに調節できる。
【0103】
なお、平均粒子径及び粒度分布の測定は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製、ＳＡＬＤ－２２００）により行う。該平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布を体積基準で測定しているため、体積平均粒子径を意味する。
【0104】
焼成前のゲル微粒子（一次粒子）及び粒子（二次粒子）の粒度は、蒸留水を溶媒として、屈折率を１．４５±０．１０にして、粒度分布測定装置に粉体を投入し、５分間超音波分散後に測定した。また、焼成後の粒子（二次粒子）の粒度は、屈折率を１．５０±０．１０の条件で測定した。
【0105】
（ｆ２）フッ化物を含有する無機フィラー
（ｆ２）フッ化物を含有する無機フィラーは、フッ化物を含有する平均粒子径１μｍ以下の無機フィラー（以下、「フッ素フィラー」ということもある。）である。
該（ｆ２）フッ素フィラーとしては、水溶液中でフッ素イオンを放出する化合物であれば特に限定はなく、例えば、平均粒子径が０．１～０．９μｍである公知のフッ化物を含有する無機フィラーを用いることができる。具体的に、（ｆ２）フッ素フィラーとしては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム等のアルカリ金属フッ化物；フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム等のアルカリ土類金属フッ化物；フルオロ珪酸塩等のフッ化ケイ素化合物；フッ化亜鉛化合物；モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸リチウム、モノフルオロリン酸アンモニウム、モノフルオロリン酸アルミニウム等のフッ化リン酸化合物；これらの複合化合物等が挙げられる。中でも、（ｆ２）フッ素フィラーとして好ましくは、フッ素フィラー（ＣａＯ ５～３０質量％、ＳｒＯ ５～３０質量％、ＳｉＯ２ １０～７０質量％、Ａｌ２Ｏ３ １０～５０質量％、ＺｎＯ ０～２０質量％、Ｎａ２Ｏ ０～１０質量％、Ｐ２Ｏ５ ０～１０質量％の合計）に対して、フッ素（Ｆ）の含有量は、５～５０質量％が好ましい。該（ｆ２）フッ素フィラーの平均粒子径は、特に限定はなく、例えば、２μｍ以下であればよく、０．１～１μｍの範囲が好ましい。
（ｆ２）フッ化物を含有する無機フィラーは、フッ化物を含有する平均粒子径１μｍ以下の無機フィラー（以下、「フッ素フィラー」ということもある。）である。
該（ｆ２）フッ素フィラーとしては、水溶液中でフッ素イオンを放出する化合物であれば特に限定はなく、例えば、平均粒子径が０．１～０．９μｍである公知のフッ化物を含有する無機フィラーを用いることができる。具体的に、（ｆ２）フッ素フィラーとしては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム等のアルカリ金属フッ化物；フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム等のアルカリ土類金属フッ化物；フルオロ珪酸塩等のフッ化ケイ素化合物；フッ化亜鉛化合物；モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸リチウム、モノフルオロリン酸アンモニウム、モノフルオロリン酸アルミニウム等のフッ化リン酸化合物；これらの複合化合物等が挙げられる。中でも、（ｆ２）フッ素フィラーとして好ましくは、フッ素フィラー（ＣａＯ ５～３０質量％、ＳｒＯ ５～３０質量％、ＳｉＯ２ １０～７０質量％、Ａｌ２Ｏ３ １０～５０質量％、ＺｎＯ ０～２０質量％、Ｎａ２Ｏ ０～１０質量％、Ｐ２Ｏ５ ０～１０質量％の合計）に対して、フッ素（Ｆ）の含有量は、５～５０質量％が好ましい。該（ｆ２）フッ素フィラーの平均粒子径は、特に限定はなく、例えば、２μｍ以下であればよく、０．１～１μｍの範囲が好ましい。
【0106】
該（ｆ２）フッ素フィラーは、１種のみを使用することができ、又は２種以上の異なるフッ素フィラーを混合することができる。
【0107】
第２部材（被覆材）に含まれる（ｆ２）フッ素フィラーの含有量は、７～５０質量％が好ましく、１０～４５質量％がより好ましく、１２～４０質量％がさらに好ましい。
【0108】
（ｆ３）平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子ＳｉＯ２フィラー
平均粒子径が０．１μｍ以下の超微粒子ＳｉＯ２フィラー（以下、「超微粒子ＳｉＯ２フィラー」ということもある。）としては、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である公知のＳｉＯ２フィラーであれば特に限定はなく、例えば、コロイダルシリカ、フュームドシリカ等が挙げられる。該超微粒子ＳｉＯ２フィラーの平均粒子径は、０．１μｍ以下であればよく、０．０１～０．１μｍの範囲が好ましい。
平均粒子径が０．１μｍ以下の超微粒子ＳｉＯ２フィラー（以下、「超微粒子ＳｉＯ２フィラー」ということもある。）としては、一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ以下である公知のＳｉＯ２フィラーであれば特に限定はなく、例えば、コロイダルシリカ、フュームドシリカ等が挙げられる。該超微粒子ＳｉＯ２フィラーの平均粒子径は、０．１μｍ以下であればよく、０．０１～０．１μｍの範囲が好ましい。
【0109】
該（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーは、１種のみを使用することができ、又は２種以上の異なる超微粒子ＳｉＯ２フィラーを混合することができる。
【0110】
第２部材（被覆材）に含まれる（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーの含有量は、１～１０質量％が好ましく、２～８質量％がより好ましい。
【0111】
（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーは、ＳｉＯ２フィラーであって、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３を含有しないフィラーであるのに対して、Ａ成分のＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３を含有する無機フィラーは、必ずＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３をそれぞれ含有する複合金属酸化物からなる無機フィラーである。
（ｆ２）フッ素フィラーは、必ずフッ化物を含有する無機フィラーであるのに対して、（ｆ１）及び（ｆ３）には、フッ化物が含まれていないため、３種類のフィラーの成分は明確に区別できる。
（ｆ２）フッ素フィラーは、必ずフッ化物を含有する無機フィラーであるのに対して、（ｆ１）及び（ｆ３）には、フッ化物が含まれていないため、３種類のフィラーの成分は明確に区別できる。
【0112】
任意の添加剤
前記被覆材用組成物は、さらに必要に応じて、任意の添加剤を配合することができる。
添加剤としては、例えば、重合開始剤、重合促進剤、着色顔料、乳濁材、蛍光材、オパール化材、重合禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、Ｘ線造影材、安定化剤、紫外線吸収剤、変色防止剤等のその他公知の各種添加剤を配合できる。これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
前記被覆材用組成物は、さらに必要に応じて、任意の添加剤を配合することができる。
添加剤としては、例えば、重合開始剤、重合促進剤、着色顔料、乳濁材、蛍光材、オパール化材、重合禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、Ｘ線造影材、安定化剤、紫外線吸収剤、変色防止剤等のその他公知の各種添加剤を配合できる。これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【0113】
前記被覆材用組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
該重合開始剤としては、一般的に使用されている重合開始剤であれば特に限定はなく、中でも歯科用途に用いられている重合開始剤が好ましい。一般に、重合開始剤は、重合性モノマーの重合手段によって異なる種類のものが使用される。重合手段には光重合開始剤、熱重合開始剤等がある。
該重合開始剤としては、一般的に使用されている重合開始剤であれば特に限定はなく、中でも歯科用途に用いられている重合開始剤が好ましい。一般に、重合開始剤は、重合性モノマーの重合手段によって異なる種類のものが使用される。重合手段には光重合開始剤、熱重合開始剤等がある。
【0114】
該光重合開始剤としては、特に限定はなく、紫外光又は可視光で反応し、ラジカルを発生する光重合開始剤を使用することができる。具体的には、ジアセチル、アセチルベンゾイル、ベンジル、カンファーキノン（ＣＱ）、９,１０－フェナンスレンキノン、アセナフテンキノン等のα－ジケトン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル；２,４ジエチルチオキサンソン、２,４,６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、メチルチオキサンソン等のチオキサンソン化合物等；ベンゾフェノン、ｐ,ｐ'－ジメチルアミノベンゾフェノン、ｐ,ｐ'－ジメトキシアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物が挙げられる。
【0115】
該熱重合開始剤としては、特に限定はなく、過酸化物、アゾ化合物等の公知の熱重合開始剤を使用することができる。具体的には、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス－２,４－ジメチルバレロニトリル、４,４'－アゾビス－４－シアノバレリック酸、１,１'－アゾビス－１－シクロヘキサンカーボニトリル、ジメチル－２,２'－アゾビスイソブチラート、２,２'－アゾビス－（２－アミノプロパン）ジヒドロクロライド等が挙げられる。
【0116】
また、前記第２部材（被覆材）に用いる（メタ）アクリレート系重合性モノマーの重合は、上記の重合開始剤に加え、重合促進剤を組み合わせて使用することができる。
【0117】
該重合促進剤は、一般的に光重合開始剤と組み合わせて使用される。該重合促進剤としては、特に限定はなく、例えば、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル（ＤＭＡＥＭＡ）、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（ＤＭＡＢＥ）、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル等を使用することができる。
【0118】
さらに、（Ｆ）無機フィラーは、歯科切削加工用複合材料の機械的強度、耐磨耗性及び耐水性を向上させるために、表面処理を施すことが好ましい。表面処理剤及びその表面処理法としては、公知の方法が採用され特に限定されない。
【0119】
表面処理剤としては、特に限定はなく、例えば、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシラン、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルトリメトキシシラン、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３－（メタ）アクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン、１４－（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルエトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシランシリルイソシアネ－ト、ビニルトリクロロシラン等のシランカップリング材等の、無機酸化物の表面改質剤として使用される化合物が挙げられる。好ましくは、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（γ－ＭＰＴＳ）を挙げることができる。
【0120】
前記（Ｆ）無機フィラーの表面処理剤による処理方法としては、特に限定はなく、例えば、各フィラーと表面処理剤とをアルコ－ル等の溶剤中で数十分間～１０時間程度、好ましくは１時間～５時間の範囲で加熱環流する方法等が挙げられる。また、表面処理剤の加水分解を促進する必要があれば、該溶剤中に水、酢酸等の酸性水を添加して上記範囲内で加熱環流した後、溶媒を除去し、常圧若しくは減圧下乾燥する方法が挙げられる。
【0121】
表面処理剤の量は、該各フィラー１００質量部に対して０．１～５０質量部、好ましくは１～３０質量部の範囲である。なお、表面処理後の該各フィラーは、処理前のフィラーに比べて、粒径又は粒度分布にほとんど変化はない。
【0122】
前記（Ｂ）第２部材は、上記（Ｅ）～（Ｆ）成分以外に前記の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【0123】
着色顔料（及び乳濁剤）としては、天然歯を模倣するために、一般の歯科治療の用途での公知の化合物が使用できる。例えば、酸化鉄系着色顔料、有機顔料、酸化ジルコニウム顔料、チタンホワイト、チタンイエロー等が挙げられる。具体的には、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化チタン等が挙げられる。
前記（Ｂ）第２部材は、１種だけでなく、２種以上を組合せることができる。前記（Ｂ）第２部材が２種の第２部材を含む場合には、例えば、第２部材（Ｂ－１）及び第２部材（Ｂ－２）から構成されていてもよい。また、前記（Ｂ）第２部材が３種以上の第２部材を含む場合には、例えば、第２部材（Ｂ－１）、第２部材（Ｂ－２）、第２部材（Ｂ－３）等から構成されていてもよい。第２部材（Ｂ－１）、第２部材（Ｂ－２）、第２部材（Ｂ－３）等は、例えば、含まれる着色顔料等の種類、含有量等が異なっていてもよい。（Ｂ）第２部材は、色調が異なる複数の第２部材を積層させることにより、グラデーション構造を形成してもよい。
前記（Ｂ）第２部材は、１種だけでなく、２種以上を組合せることができる。前記（Ｂ）第２部材が２種の第２部材を含む場合には、例えば、第２部材（Ｂ－１）及び第２部材（Ｂ－２）から構成されていてもよい。また、前記（Ｂ）第２部材が３種以上の第２部材を含む場合には、例えば、第２部材（Ｂ－１）、第２部材（Ｂ－２）、第２部材（Ｂ－３）等から構成されていてもよい。第２部材（Ｂ－１）、第２部材（Ｂ－２）、第２部材（Ｂ－３）等は、例えば、含まれる着色顔料等の種類、含有量等が異なっていてもよい。（Ｂ）第２部材は、色調が異なる複数の第２部材を積層させることにより、グラデーション構造を形成してもよい。
【0124】
第２部材用組成物の製造方法
第２部材用組成物は、(Ｅ１)（メタ）アクリレート系重合性モノマー、及び（Ｆ）無機フィラーを含み、該(Ｅ１)（メタ）アクリレート系重合性モノマーが１０～５０質量％、かつ該(Ｆ）無機フィラーが５０～９０質量％の配合割合で混合することで製造できる。
（Ｆ）無機フィラーの含有量は、(Ｅ１)（メタ）アクリレート系重合性モノマー１００質量部に対して、通常１００～９００質量部であり、好ましくは１２０～７００質量部であり、より好ましくは１５０～５００質量部である。
第２部材用組成物は、(Ｅ１)（メタ）アクリレート系重合性モノマー、及び（Ｆ）無機フィラーを含み、該(Ｅ１)（メタ）アクリレート系重合性モノマーが１０～５０質量％、かつ該(Ｆ）無機フィラーが５０～９０質量％の配合割合で混合することで製造できる。
（Ｆ）無機フィラーの含有量は、(Ｅ１)（メタ）アクリレート系重合性モノマー１００質量部に対して、通常１００～９００質量部であり、好ましくは１２０～７００質量部であり、より好ましくは１５０～５００質量部である。
【0125】
上記の第２部材用組成物中の各成分の混合割合（混合比）は、粘性及び使用目的によって適宜調整することができる。例えば、無機フィラーとして、（ｆ１）～（ｆ３）を含む場合、（メタ）アクリレート系重合性モノマー１００質量部に対して、（ｆ１）複合金属酸化物フィラーを４２～６００質量部（好ましくは５０～２５０質量部）、（ｆ２）フッ素フィラーを１４～５００質量部（好ましくは２０～４５０質量部）、及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラー２～１００質量部（好ましくは４～８０質量部）を配合し、さらに必要に応じて、重合開始剤、重合促進剤、着色顔料、乳濁材、オパール化材、蛍光材、重合禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、Ｘ線造影材、安定化剤、紫外線吸収剤、変色防止剤等の添加物を適宜配合することができる。なお、該歯科用組成物は、重合開始剤を含む場合、その取り扱いに注意が必要であり、保管環境は大気遮断、暗所及び低温が必須である。
【0126】
該第２部材用組成物の作製方法としては、前記の各成分を容器に所定量とり、十分に混練して分散させた後、ペーストを得る工程及び該ペーストを減圧下で混練、もしくは真空撹拌することで、均一で気泡の除去された粘土状又はペースト状の歯科用組成物が得られる。
該第２部材用組成物は、公知の重合（光及び加熱）方法に従って、重合させることで硬化物（第２部材）が得られる。
該第２部材用組成物は、公知の重合（光及び加熱）方法に従って、重合させることで硬化物（第２部材）が得られる。
【0127】
前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さより低く、通常５００ＭＰａ未満である。前記（Ｂ）第２部材を含む歯科切削加工用複合材料から作製される歯科補綴物の曲げ強さを考慮すると、前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さも高いほうが好ましい。前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さの上限値は、通常５００ＭＰａ未満であり、４００ＭＰａ以下、３００ＭＰａ以下、２５０ＭＰａ以下、又は、２００ＭＰａ以下であってもよい。３点曲げ強さの下限値は、例えば、１００ＭＰａ以上、好ましくは１２０ＭＰａ以上、より好ましくは１８０ＭＰａ以上である。
より具体的に、前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、通常１００ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満であり、１１０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下であることが好ましく、１２０ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下であることがより好ましい。
なお、前記３点曲げ強さの測定方法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６：２０１８「歯科用セラミック材料」に準じて行うことができ、後述の実施例において詳細に記載する。
より具体的に、前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、通常１００ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満であり、１１０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下であることが好ましく、１２０ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下であることがより好ましい。
なお、前記３点曲げ強さの測定方法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６：２０１８「歯科用セラミック材料」に準じて行うことができ、後述の実施例において詳細に記載する。
【0128】
歯科切削加工用複合材料の作製
例えば、（Ａ）第１部材を棒状又は板状に切り出し、（Ｂ）第２部材と接する部分にシランカップリング材含有の表面処理剤を塗布し、乾燥させる。その後、表面処理して乾燥させた（Ａ）第１部材を、成形型の空洞部分（縦１６ｍｍ×横１９ｍｍ×長さ１００ｍｍ）の中心部又は底部分に設置し、第２部材用組成物を成形型の空洞部分に充填し、加熱重合することで、（Ａ）第１部材（芯材）と（Ｂ）第２部材（被覆材）とが一体化された歯科切削加工用複合材料を得ることができる。さらに、得られた歯科切削加工用複合材料は、切断及び／又は切削工程により、所望の形状又は大きさの材料にすることができる。
例えば、（Ａ）第１部材を棒状又は板状に切り出し、（Ｂ）第２部材と接する部分にシランカップリング材含有の表面処理剤を塗布し、乾燥させる。その後、表面処理して乾燥させた（Ａ）第１部材を、成形型の空洞部分（縦１６ｍｍ×横１９ｍｍ×長さ１００ｍｍ）の中心部又は底部分に設置し、第２部材用組成物を成形型の空洞部分に充填し、加熱重合することで、（Ａ）第１部材（芯材）と（Ｂ）第２部材（被覆材）とが一体化された歯科切削加工用複合材料を得ることができる。さらに、得られた歯科切削加工用複合材料は、切断及び／又は切削工程により、所望の形状又は大きさの材料にすることができる。
【0129】
前記歯科切削加工用複合材料は、例えば、積層体、芯材被覆タイプ等の形状（タイプ）を有している。
前記歯科切削加工用複合材料の形状には、
例えば、第１部材（芯材）の表面の一部が第２部材（被覆材）に接しているもの、
直方体である第１部材の上面の全表面が第２部材に接しているもの（例えば、図１のような２層の積層体）、
直方体である第１部材が２層構造であり、第１部材の上側の直方体の上面の全表面が第２部材に接しているもの（例えば、図２のような３層の積層体）、
直方体である第１部材（芯材）の４つの側面の全表面が第２部材（被覆材）に接しているもの（例えば、図３のような形状（芯材被覆タイプ））等が含まれる。
前記歯科切削加工用複合材料が芯材被覆タイプの場合、第１部材（芯材）の厚み（高さ）が小さいと断面積を確保するために幅を長くする必要があり、この場合、歯科用ブリッジの連結部の幅に入るように切削加工することが困難であるため、第１部材（芯材）は適度な厚みであることが好ましい。
前記歯科切削加工用複合材料の形状には、
例えば、第１部材（芯材）の表面の一部が第２部材（被覆材）に接しているもの、
直方体である第１部材の上面の全表面が第２部材に接しているもの（例えば、図１のような２層の積層体）、
直方体である第１部材が２層構造であり、第１部材の上側の直方体の上面の全表面が第２部材に接しているもの（例えば、図２のような３層の積層体）、
直方体である第１部材（芯材）の４つの側面の全表面が第２部材（被覆材）に接しているもの（例えば、図３のような形状（芯材被覆タイプ））等が含まれる。
前記歯科切削加工用複合材料が芯材被覆タイプの場合、第１部材（芯材）の厚み（高さ）が小さいと断面積を確保するために幅を長くする必要があり、この場合、歯科用ブリッジの連結部の幅に入るように切削加工することが困難であるため、第１部材（芯材）は適度な厚みであることが好ましい。
【0130】
前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材（芯材）の断面積は、切削加工による歯科補綴物の作製しやすさの観点から、通常３～３３０ｍｍ２であり、好ましくは３．１～３１０ｍｍ２であり、より好ましくは３．２～３００ｍｍ２である。前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材（芯材）の高さ及び幅は、上記断面積の範囲になれば特に制限はない。前記（Ａ）第１部材（芯材）の高さは、通常０．５～１６．５ｍｍであり、好ましくは０．７～１６ｍｍであり、より好ましくは１～１５．５ｍｍである。前記（Ａ）第１部材（芯材）の幅は、通常０．５～２０ｍｍであり、好ましくは０．７～１９．５ｍｍであり、より好ましくは１～１９ｍｍである。前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材（芯材）の断面積を上記範囲にすることにより、前記歯科切削加工用複合材料から作製される歯科補綴物が、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さを有するものとなる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ｂ）第２部材の高さ及び幅は、特に制限はない。例えば、（Ｂ）第２部材の高さは、通常０．１～３０ｍｍであり、好ましくは０．５～２５ｍｍであり、より好ましくは１～２０ｍｍである。（Ｂ）第２部材（被覆材）の幅は、通常０．１～３０ｍｍであり、好ましくは０．５～２５ｍｍであり、より好ましくは１～２０ｍｍである。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ｂ）第２部材の高さ及び幅は、特に制限はない。例えば、（Ｂ）第２部材の高さは、通常０．１～３０ｍｍであり、好ましくは０．５～２５ｍｍであり、より好ましくは１～２０ｍｍである。（Ｂ）第２部材（被覆材）の幅は、通常０．１～３０ｍｍであり、好ましくは０．５～２５ｍｍであり、より好ましくは１～２０ｍｍである。
【0131】
前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材の体積は、通常１００～２００００ｍｍ３であり、好ましくは１２０～１８０００ｍｍ３であり、より好ましくは１４０～１７０００ｍｍ３である。前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材の長さは、特に制限はなく、例えば、上記（Ａ）第１部材の断面積の範囲と、（Ａ）第１部材の体積の範囲から計算できる長さ等が挙げられる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材の断面積を上記範囲にすることにより、前記歯科切削加工用複合材料から作製される歯科補綴物が、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さを有するものとなる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ｂ）第２部材の長さは、特に制限はなく、例えば、３０～６０ｍｍが挙げられる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材の断面積を上記範囲にすることにより、前記歯科切削加工用複合材料から作製される歯科補綴物が、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さを有するものとなる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ｂ）第２部材の長さは、特に制限はなく、例えば、３０～６０ｍｍが挙げられる。
【0132】
前記歯科切削加工用複合材料において、（Ａ）第１部材（芯材）と（Ｂ）第２部材（被覆材）との断面積比は、特に制限はなく、例えば、（Ａ）第１部材（芯材）の断面積と（Ｂ）第２部材（被覆材）の断面積の比（断面積比）は、通常１：０．０５～１００であり、好ましくは１：０．１～９０であり、より好ましくは１：０．２～８５である。つまり、（Ａ）第１部材（芯材）の断面積に対する（Ｂ）第２部材（被覆材）の断面積の比率は、通常０．０５～１００であり、好ましくは０．１～９０であり、より好ましくは０．２～８５である。
【0133】
前記歯科切削加工用複合材料が積層体の場合、（Ａ）第１部材及び（Ｂ）第２部材の断面積、高さ、幅、及び体積は、以下のとおりである。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材の断面積は、通常２～３３０ｍｍ２であり、好ましくは２．５～３１０ｍｍ２であり、より好ましくは３．５～３００ｍｍ２である。
前記（Ａ）第１部材の高さは、通常０．７～１６．５ｍｍであり、好ましくは０．８～１６ｍｍであり、より好ましくは０．９～１５．５ｍｍである。
前記（Ａ）第１部材の幅は、通常３～２０ｍｍであり、好ましくは３．５～１９．５ｍｍであり、より好ましくは４～１９ｍｍである。
また、（Ａ）第１部材の体積は、通常８０～２００００ｍｍ３であり、好ましくは１００～１８０００ｍｍ３であり、より好ましくは１４０～１７０００ｍｍ３である。
なお、前記（Ａ）第１部材が、２層以上等の積層構造である場合には、（Ａ）第１部材全体の断面積、高さ、及び、体積が上記数値範囲となるように、適宜調整すればよい。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ）第１部材の断面積は、通常２～３３０ｍｍ２であり、好ましくは２．５～３１０ｍｍ２であり、より好ましくは３．５～３００ｍｍ２である。
前記（Ａ）第１部材の高さは、通常０．７～１６．５ｍｍであり、好ましくは０．８～１６ｍｍであり、より好ましくは０．９～１５．５ｍｍである。
前記（Ａ）第１部材の幅は、通常３～２０ｍｍであり、好ましくは３．５～１９．５ｍｍであり、より好ましくは４～１９ｍｍである。
また、（Ａ）第１部材の体積は、通常８０～２００００ｍｍ３であり、好ましくは１００～１８０００ｍｍ３であり、より好ましくは１４０～１７０００ｍｍ３である。
なお、前記（Ａ）第１部材が、２層以上等の積層構造である場合には、（Ａ）第１部材全体の断面積、高さ、及び、体積が上記数値範囲となるように、適宜調整すればよい。
【0134】
前記歯科切削加工用複合材料における（Ｂ）第２部材の断面積は、通常０．６～３３０ｍｍ２であり、好ましくは０．７～３１０ｍｍ２であり、より好ましくは０．８～３００ｍｍ２である。
前記（Ｂ）第２部材の高さは、通常０．２～１６．５ｍｍであり、好ましくは０．５～１６ｍｍであり、より好ましくは０．８～１５．５ｍｍである。
前記（Ｂ）第２部材の幅は、通常３～２０ｍｍであり、好ましくは３．５～１９．５ｍｍであり、より好ましくは４～１９ｍｍである。
また、（Ｂ）第２部材の体積は、通常２０～１１０００ｍｍ３であり、好ましくは７０～１００００ｍｍ３であり、より好ましくは１２０～９０００ｍｍ３である。
前記（Ｂ）第２部材の高さは、通常０．２～１６．５ｍｍであり、好ましくは０．５～１６ｍｍであり、より好ましくは０．８～１５．５ｍｍである。
前記（Ｂ）第２部材の幅は、通常３～２０ｍｍであり、好ましくは３．５～１９．５ｍｍであり、より好ましくは４～１９ｍｍである。
また、（Ｂ）第２部材の体積は、通常２０～１１０００ｍｍ３であり、好ましくは７０～１００００ｍｍ３であり、より好ましくは１２０～９０００ｍｍ３である。
【0135】
前記歯科切削加工用複合材料が積層体の場合、（Ａ）第１部材と（Ｂ）第２部材との断面積比は、特に制限はなく、例えば、（Ａ）第１部材の断面積と（Ｂ）第２部材の断面積の比（断面積比）は、通常１：０．０５～４．５であり、好ましくは１：０．０５５～４であり、より好ましくは１：０．０６～３．５である。つまり、（Ａ）第１部材の断面積に対する（Ｂ）第２部材の断面積の比率は、通常０．０５～４．５であり、好ましくは０．０５５～４であり、より好ましくは０．０６～３．５である。
【0136】
前記歯科切削加工用複合材料が芯材被覆タイプの場合、前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ１）芯材の断面積は、切削加工による歯科補綴物の作製しやすさの観点から、通常３～１４ｍｍ２であり、好ましくは３．１～１０ｍｍ２であり、より好ましくは３．２～８ｍｍ２である。前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ１）芯材の高さ及び幅は、上記断面積の範囲になれば特に制限はない。前記（Ａ１）芯材の高さは、通常０．５～６ｍｍであり、好ましくは０．７～５ｍｍであり、より好ましくは１～４．５ｍｍである。前記（Ａ１）芯材の幅は、通常０．５～６ｍｍであり、好ましくは０．７～５ｍｍであり、より好ましくは１～４．５ｍｍである。前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ１）芯材の断面積を上記範囲にすることにより、前記歯科切削加工用複合材料から作製される歯科補綴物が、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さを有するものとなる。
前記歯科切削加工用複合材料が芯材被覆タイプの場合、（Ｂ１）被覆材の高さ及び幅は、特に制限はない。例えば、（Ｂ１）被覆材の高さは、通常０．１～３０ｍｍであり、好ましくは０．５～２５ｍｍであり、より好ましくは１～２０ｍｍである。（Ｂ１）被覆の幅は、通常０．１～３０ｍｍであり、好ましくは０．５～２５ｍｍであり、より好ましくは１～２０ｍｍである。
前記歯科切削加工用複合材料が芯材被覆タイプの場合、（Ｂ１）被覆材の高さ及び幅は、特に制限はない。例えば、（Ｂ１）被覆材の高さは、通常０．１～３０ｍｍであり、好ましくは０．５～２５ｍｍであり、より好ましくは１～２０ｍｍである。（Ｂ１）被覆の幅は、通常０．１～３０ｍｍであり、好ましくは０．５～２５ｍｍであり、より好ましくは１～２０ｍｍである。
【0137】
前記歯科切削加工用複合材料が芯材被覆タイプの場合、（Ａ１）芯材の体積は、通常１００～４６０ｍｍ３であり、好ましくは１２０～４３０ｍｍ３であり、より好ましくは１４０～３６０ｍｍ３である。前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ１）芯材の長さは、特に制限はなく、例えば、上記（Ａ１）芯材の断面積の範囲と、（Ａ１）芯材の体積の範囲から計算できる長さ等が挙げられる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ１）芯材の断面積を上記範囲にすることにより、前記歯科切削加工用複合材料から作製される歯科補綴物が、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さを有するものとなる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ｂ１）被覆材の長さは、特に制限はなく、例えば、３０～６０ｍｍが挙げられる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ａ１）芯材の断面積を上記範囲にすることにより、前記歯科切削加工用複合材料から作製される歯科補綴物が、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さを有するものとなる。
前記歯科切削加工用複合材料における（Ｂ１）被覆材の長さは、特に制限はなく、例えば、３０～６０ｍｍが挙げられる。
【0138】
前記歯科切削加工用複合材料において、（Ａ１）芯材と（Ｂ１）被覆材との断面積比は、特に制限はなく、例えば、（Ａ１）芯材の断面積と（Ｂ１）被覆材の断面積の比（断面積比）は、通常１：０．０５～１００であり、好ましくは１：０．５～９０であり、より好ましくは１：１～８５である。つまり、（Ａ１）芯材の断面積に対する（Ｂ１）被覆材の断面積の比率は、通常０．０５～１００であり、好ましくは０．５～９０であり、より好ましくは１～８５である。
【0139】
前記歯科切削加工用複合材料の寸法は、切削加工により３本ブリッジを得るためには、例えば、高さ１５．５ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍの直方体が挙げられ、また、切削加工により４本ブリッジを得るためには、例えば、高さ１５．５ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ５５ｍｍの直方体が挙げられるが、これらのサイズに限定されるものではない。
【0140】
前記歯科切削加工用複合材料の３点曲げ強さは、１００ＭＰａ以上であり、好ましくは２００ＭＰａ以上であり、より好ましくは３００ＭＰａ以上であり、特に好ましくは５００ＭＰａ以上である。３点曲げ強さを上記範囲にすることより、本発明から作製される歯科補綴物が、臨床使用時に咬合圧力により破折するのを防ぐことができる。ブリッジのフレーム部分としての使用を考慮すると、下限値は高いほうが好ましい。３点曲げ強さの上限値については、特に制限はなく、例えば、２０００ＭＰａ以下、好ましくは１５００ＭＰａ以下、より好ましくは１０００ＭＰａ以下であってもよい。より具体的に、本発明の歯科切削加工用複合材料の３点曲げ強さは、１００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であり、好ましくは２００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下であり、より好ましくは５００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である。
なお、前記３点曲げ強さの測定方法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６：２０１８「歯科用セラミック材料」に準じて行うことができ、後述の実施例において詳細に記載する。
なお、前記３点曲げ強さの測定方法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６：２０１８「歯科用セラミック材料」に準じて行うことができ、後述の実施例において詳細に記載する。
【0141】
前記歯科切削加工用複合材料の３点曲げ弾性率は、通常１４～３３ＧＰａであり、１５～２６ＧＰａであることが好ましく、１６～２１ＧＰａであることがより好ましい。３点曲げ弾性率を、歯科切削加工用複合材料から作製した歯科補綴物を固定する支台歯である人歯象牙質の３点曲げ弾性率（１５ＧＰａ程度）及び人歯エナメル質の３点曲げ弾性率（８４ＧＰａ程度）の範囲内にすることで、咬合時に応力集中が起こりにくくなり、歯科補綴物の破損、歯根破折等の発生が抑制できる。
なお、前記３点曲げ弾性率の測定方法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６：２０１８「歯科用セラミック材料」に示す方法で３点曲げ強さを測定した際の応力－ひずみ曲線から算出することができ、後述の実施例において詳細に記載する。
なお、前記３点曲げ弾性率の測定方法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６：２０１８「歯科用セラミック材料」に示す方法で３点曲げ強さを測定した際の応力－ひずみ曲線から算出することができ、後述の実施例において詳細に記載する。
【0142】
前記歯科切削加工用複合材料の密度は、通常１～４ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは１．２～３．５ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは１．５～３ｇ／ｃｍ３である。
人歯象牙質の密度が約２ｇ／ｃｍ３、及び、人歯エナメル質の密度が約３ｇ／ｃｍ３であることから、前記歯科切削加工用複合材料の密度を、人の歯質に近い上記範囲にすることで、咬合バランスが崩れにくく、咬合バランスが崩れることによって発生する健康被害（歯の摩耗又は破折、顎関節症、肩こり、ストレス等）を軽減できる可能性がある。
なお、前記密度の測定は、ＩＳＯ１７３０４：２０１３に記載の方法で測定でき、後述の実施例において詳細に記載する。
人歯象牙質の密度が約２ｇ／ｃｍ３、及び、人歯エナメル質の密度が約３ｇ／ｃｍ３であることから、前記歯科切削加工用複合材料の密度を、人の歯質に近い上記範囲にすることで、咬合バランスが崩れにくく、咬合バランスが崩れることによって発生する健康被害（歯の摩耗又は破折、顎関節症、肩こり、ストレス等）を軽減できる可能性がある。
なお、前記密度の測定は、ＩＳＯ１７３０４：２０１３に記載の方法で測定でき、後述の実施例において詳細に記載する。
【0143】
歯科補綴物の作製
本発明の歯科切削加工用複合材料は、歯科医師又は歯科技工が歯科補綴物として利用することができる。本発明の歯科切削加工用複合材料は、手作業で切削加工してもよいが、例えば、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステム（装置）等により切削加工され、一度の切削加工で、歯冠形状の歯科補綴物を作製することができる。
本発明の歯科切削加工用複合材料は、歯科医師又は歯科技工が歯科補綴物として利用することができる。本発明の歯科切削加工用複合材料は、手作業で切削加工してもよいが、例えば、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステム（装置）等により切削加工され、一度の切削加工で、歯冠形状の歯科補綴物を作製することができる。
【0144】
歯科補綴物（歯科用補綴物ということもある。）としては、例えば、義歯、インレー、アンレー、クラウン、連冠、ブリッジ（ブリッジは、「架工義歯」、「冠橋義歯」ともいう。）、ファイバーコア、インプラント治療における上部構造体等が挙げられ、クラウン及びブリッジが好ましく、ブリッジがより好ましい。ブリッジとしては、３本ブリッジ以上、最大１４本ブリッジまで可能である。ブリッジとしては、好ましくは３～４本ブリッジであり、より好ましくは３本ブリッジである。前記３本ブリッジは、例えば、図５及び６に示すように、支台装置部５と連結部６と架工歯部７とを有している。なお、歯が欠損していない場合で、歯周病等で歯がグラグラと動く（動揺する）場合に、本発明の歯科補綴物は、ブリッジだけでなく、隣り合う歯同士を強固に結合させるために、２本以上を連結（連冠）させた補綴物にすることもできる。
【0145】
本発明の歯科切削加工用複合材料から切削加工により得られた３本ブリッジの破壊強さは、通常３０００Ｎ以上であり、好ましくは４０００Ｎ以上であり、より好ましくは５０００Ｎ以上である。破壊強さを上記範囲にすることより、歯科補綴物（３本ブリッジ）が、臨床使用時に咬合圧力により破折するのを防ぐことができる。ブリッジとしての使用を考慮すると、下限値は高いほうが好ましい。破壊強さの上限値については、特に制限はなく、例えば、８０００Ｎ以下、好ましくは７０００Ｎ以下、より好ましくは６０００Ｎ以下であってもよい。より具体的に、本発明の歯科切削加工用複合材料から切削加工により得られた３本ブリッジの破壊強さは、３０００Ｎ以上８０００Ｎ以下であり、好ましくは４０００Ｎ以上７０００Ｎ以下であり、より好ましくは５０００Ｎ以上６０００Ｎ以下である。
よって、本発明の歯科切削加工用複合材料は、ブリッジ、特に３本ブリッジとして好ましく使用することができる。
なお、前記破壊強さの測定方法は、後述の実施例において詳細に記載する。
よって、本発明の歯科切削加工用複合材料は、ブリッジ、特に３本ブリッジとして好ましく使用することができる。
なお、前記破壊強さの測定方法は、後述の実施例において詳細に記載する。
【0146】
切削加工は、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステム（装置）を用いて行うことが好ましい。歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステム（装置）としては、公知の装置を用いることができる。歯科補綴物がＣＡＤ／ＣＡＭシステム（装置）を用いて作製される場合は、一度の切削加工のみで歯科補綴物を作製することができるので、従来の手作業と比べて効率よく、短時間で高精度な歯科補綴物を作製することができる。歯科補綴物が、例えば、ブリッジの場合には、（Ａ）第１部材が連結部を構成するように切削加工することが好ましい。
【0147】
かくして得られる本発明の歯科切削加工用複合材料から得られる歯科補綴物は、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さ、及び、歯質に近い３点曲げ弾性率を有している。本発明の歯科切削加工用複合材料から、１度の切削加工で、歯科用ブリッジのようなフレーム部及び歯冠部の両方を含む歯科補綴物を作製することができる。
【実施例】
【0148】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
【0149】
本発明における各種物性の測定方法は、以下のとおりである。
（１）３点曲げ強さ
各参考例で得られた第１部材（芯材）又は第２部材（被覆材）、及び、各実施例等で得られた歯科切削加工用複合材料から、精密切断機でダイヤモンド切断ホイールを用いて試験片を切り出した。試験片の寸法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６を参考に、高さ（厚み）０．７５～３．２ｍｍとした。作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｔ ６５２６に準拠した測定方法で３点曲げ試験を実施し、３点曲げ強さを測定した。
具体的には、前記試験片の表面を耐水研磨紙（Ｐ２５００）で研磨した後、３７℃の蒸留水に２４時間浸漬し、小型万能試験機（ＥＺ－Ｇｒａｐｈ、株式会社島津製作所製）を用いてクロスヘッドスピード１ｍｍ／分、支点間距離３２ｍｍの条件で３点曲げ試験を実施し、３点曲げ強さを測定した。
（１）３点曲げ強さ
各参考例で得られた第１部材（芯材）又は第２部材（被覆材）、及び、各実施例等で得られた歯科切削加工用複合材料から、精密切断機でダイヤモンド切断ホイールを用いて試験片を切り出した。試験片の寸法は、ＪＩＳ Ｔ ６５２６を参考に、高さ（厚み）０．７５～３．２ｍｍとした。作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｔ ６５２６に準拠した測定方法で３点曲げ試験を実施し、３点曲げ強さを測定した。
具体的には、前記試験片の表面を耐水研磨紙（Ｐ２５００）で研磨した後、３７℃の蒸留水に２４時間浸漬し、小型万能試験機（ＥＺ－Ｇｒａｐｈ、株式会社島津製作所製）を用いてクロスヘッドスピード１ｍｍ／分、支点間距離３２ｍｍの条件で３点曲げ試験を実施し、３点曲げ強さを測定した。
【0150】
（２）３点曲げ弾性率
３点曲げ弾性率は、前記３点曲げ試験において、３点曲げ強さ測定時の応力変位曲線における最大点試験力（Ｎ）の２５％～５０％の傾きから３点曲げ弾性率を求めた。
各参考例等において、試験片は４個作製して３点曲げ試験を行い、４回の測定値の平均値を３点曲げ強さ及び３点曲げ弾性率とした。
３点曲げ弾性率は、前記３点曲げ試験において、３点曲げ強さ測定時の応力変位曲線における最大点試験力（Ｎ）の２５％～５０％の傾きから３点曲げ弾性率を求めた。
各参考例等において、試験片は４個作製して３点曲げ試験を行い、４回の測定値の平均値を３点曲げ強さ及び３点曲げ弾性率とした。
【0151】
（３）密度
密度は、ＩＳＯ１７３０４：２０１３に準拠して測定した。まず、試料（直径１５ｍｍ、厚み０．８ｍｍ）の質量（ｍ１）を、電子天秤（ＡＵＸ１２０、株式会社島津製作所製）を用いて計量した。次に、前記試料をラウリル硫酸ナトリウム水溶液に沈め、静置したときの前記試料の質量（ｍ２）を、前記電子天秤を用いて計量した。そして下記の（式１）より、試料の密度（ρ）を算出した。なお、ρ０は、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液の密度である。
ρ＝（ｍ１×ρ０）／（ｍ１－ｍ２） ・・・（式１）
密度は、ＩＳＯ１７３０４：２０１３に準拠して測定した。まず、試料（直径１５ｍｍ、厚み０．８ｍｍ）の質量（ｍ１）を、電子天秤（ＡＵＸ１２０、株式会社島津製作所製）を用いて計量した。次に、前記試料をラウリル硫酸ナトリウム水溶液に沈め、静置したときの前記試料の質量（ｍ２）を、前記電子天秤を用いて計量した。そして下記の（式１）より、試料の密度（ρ）を算出した。なお、ρ０は、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液の密度である。
ρ＝（ｍ１×ρ０）／（ｍ１－ｍ２） ・・・（式１）
【0152】
（４）破壊強さ
［３本ブリッジ破壊試験］
３本ブリッジ破壊試験を説明する模式図を図４に示す。３本ブリッジ４を３７℃の蒸留水中で２４時間静置した後、図４に示すように架工歯部（中央の歯）の咬合面に直径８．０ｍｍのステンレス球１１をのせ、小型万能試験機（ＥＺ－Ｇｒａｐｈ、株式会社島津製作所製）を用いて加圧用の治具１２によりクロスヘッドスピード０．５ｍｍ／分で荷重を加え、静的破壊試験を行った。試験片は３個作製し、３回の測定値の平均値を破壊強さとした。
［３本ブリッジ破壊試験］
３本ブリッジ破壊試験を説明する模式図を図４に示す。３本ブリッジ４を３７℃の蒸留水中で２４時間静置した後、図４に示すように架工歯部（中央の歯）の咬合面に直径８．０ｍｍのステンレス球１１をのせ、小型万能試験機（ＥＺ－Ｇｒａｐｈ、株式会社島津製作所製）を用いて加圧用の治具１２によりクロスヘッドスピード０．５ｍｍ／分で荷重を加え、静的破壊試験を行った。試験片は３個作製し、３回の測定値の平均値を破壊強さとした。
【0153】
１．（Ａ）第１部材（芯材）の製造例及び物性評価
（Ａ）第１部材（芯材）に用いる各種成分は、以下のとおりである。
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー
・ＵＤＭＡ：２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＮＦ－５０１ ウレタンジメタクリレート、三菱ケミカル株式会社製）
・Ｂｉｓ－ＥＭＡ：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＥ－８０Ｎ、新中村化学工業株式会社製）
（Ａ）第１部材（芯材）に用いる各種成分は、以下のとおりである。
（Ｃ１）多官能の（メタ）アクリレート系重合性モノマー
・ＵＤＭＡ：２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＮＦ－５０１ ウレタンジメタクリレート、三菱ケミカル株式会社製）
・Ｂｉｓ－ＥＭＡ：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＥ－８０Ｎ、新中村化学工業株式会社製）
【0154】
（Ｃ２）低粘性重合性モノマー
・ＭＡＡ：メタクリル酸（ＭＡＡ、三菱ケミカル株式会社製、粘度：０．３ｍＰａ・ｓ未満（３１℃））
・ＤＥＧＤＭＡ：ジエチレングリコールジメタクリレート（２Ｇ、新中村化学工業株式会社製、粘度：３ｍＰａ・ｓ（３１℃））
・ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ、新中村化学工業株式会社製、粘度：５ｍＰａ・ｓ（３１℃））
なお、上記粘度は、ＳＶ粘度計を用いて測定した。
・ＭＡＡ：メタクリル酸（ＭＡＡ、三菱ケミカル株式会社製、粘度：０．３ｍＰａ・ｓ未満（３１℃））
・ＤＥＧＤＭＡ：ジエチレングリコールジメタクリレート（２Ｇ、新中村化学工業株式会社製、粘度：３ｍＰａ・ｓ（３１℃））
・ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ、新中村化学工業株式会社製、粘度：５ｍＰａ・ｓ（３１℃））
なお、上記粘度は、ＳＶ粘度計を用いて測定した。
【0155】
（Ｄ）ガラス繊維
・ガラス繊維織物（１）（ＡＴＧ２６１００処理テープ、サカイ産業株式会社製）
単繊維径：９μｍ
厚み：０．２６ｍｍ
質量：２３．９ｇ／ｍ以上
目付：２３７ｇ／ｍ２
織り方：平織り
・ガラス繊維織物（２）（＃２１１６（シラン処理）、アルテクロス株式会社製）
単繊維径：７μｍ
厚み：０．１ｍｍ
目付：１０４ｇ／ｍ２
織り方：平織り
・ガラス繊維織物（１）（ＡＴＧ２６１００処理テープ、サカイ産業株式会社製）
単繊維径：９μｍ
厚み：０．２６ｍｍ
質量：２３．９ｇ／ｍ以上
目付：２３７ｇ／ｍ２
織り方：平織り
・ガラス繊維織物（２）（＃２１１６（シラン処理）、アルテクロス株式会社製）
単繊維径：７μｍ
厚み：０．１ｍｍ
目付：１０４ｇ／ｍ２
織り方：平織り
【0156】
その他の添加剤
（Ｇ）重合開始剤
・ＢＰＯ：過酸化ベンゾイル（過酸化ベンゾイル、キシダ化学株式会社製）
・着色顔料：酸化第二鉄（赤色顔料）、イソインドリノン（黄色顔料）、及び、二酸化チタン（白色顔料）（以上、大日精化工業株式会社製）
（Ｇ）重合開始剤
・ＢＰＯ：過酸化ベンゾイル（過酸化ベンゾイル、キシダ化学株式会社製）
・着色顔料：酸化第二鉄（赤色顔料）、イソインドリノン（黄色顔料）、及び、二酸化チタン（白色顔料）（以上、大日精化工業株式会社製）
【0157】
参考例１（第１部材（芯材）１）
（Ｃ１）成分（ＵＤＭＡ）７０質量部、（Ｃ２）成分（ＭＡＡ）３０質量部、及び（Ｇ）成分（ＢＰＯ）０．１質量部を混合し、自転・公転式ミキサー（あわとり練太郎、株式会社シンキー製）にて撹拌し、重合性モノマー含有組成物を得た。１辺１００ｍｍの（Ｄ）ガラス繊維織物（１）を９０枚積層させ、それを成形型の空洞部に設置し、前記重合性モノマー含有組成物を前記成形型に流し込み、真空乾燥機（ＶＯＳ－４５１ＳＤ、東京理化器械株式会社製）にて真空脱泡及び前記重合性モノマー含有組成物の含浸を行った。その後、送風式乾燥機（ＤＲＭ６２０ＴＤ、アドバンテック社製）にて１５０℃で４時間係留することで重合させて複合材１を得た。前記複合材１を、精密切断機でダイヤモンド切断ホイールを用いて高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１を得た。
（Ｃ１）成分（ＵＤＭＡ）７０質量部、（Ｃ２）成分（ＭＡＡ）３０質量部、及び（Ｇ）成分（ＢＰＯ）０．１質量部を混合し、自転・公転式ミキサー（あわとり練太郎、株式会社シンキー製）にて撹拌し、重合性モノマー含有組成物を得た。１辺１００ｍｍの（Ｄ）ガラス繊維織物（１）を９０枚積層させ、それを成形型の空洞部に設置し、前記重合性モノマー含有組成物を前記成形型に流し込み、真空乾燥機（ＶＯＳ－４５１ＳＤ、東京理化器械株式会社製）にて真空脱泡及び前記重合性モノマー含有組成物の含浸を行った。その後、送風式乾燥機（ＤＲＭ６２０ＴＤ、アドバンテック社製）にて１５０℃で４時間係留することで重合させて複合材１を得た。前記複合材１を、精密切断機でダイヤモンド切断ホイールを用いて高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１を得た。
【0158】
参考例２（第１部材（芯材）２）
（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更し、ガラス繊維織物（２）の積層枚数を２２０枚にした以外は、参考例１と同様にして、複合材２を得た。前記複合材２を高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例２を得た。
（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更し、ガラス繊維織物（２）の積層枚数を２２０枚にした以外は、参考例１と同様にして、複合材２を得た。前記複合材２を高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例２を得た。
【0159】
参考例３（第１部材（芯材）３）
重合性モノマー含有組成物に、赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加した以外は、参考例１と同様にして、複合材３を得た。前記複合材３を高さ０．７５ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例３を得た。
重合性モノマー含有組成物に、赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加した以外は、参考例１と同様にして、複合材３を得た。前記複合材３を高さ０．７５ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例３を得た。
【0160】
参考例４～８（第１部材（芯材）４～８）
参考例３と同様にして作製した複合材３を、表１に記載の寸法に切断して参考例４～８を得た。
参考例３と同様にして作製した複合材３を、表１に記載の寸法に切断して参考例４～８を得た。
【0161】
参考例９（第１部材（芯材）９）
重合性モノマー含有組成物に、参考例３と同様に着色顔料を添加し、及び、（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更し、ガラス繊維織物の積層枚数を２２０枚にした以外は、参考例１と同様にして、複合材４を得た。前記複合材４を高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例９を得た。
重合性モノマー含有組成物に、参考例３と同様に着色顔料を添加し、及び、（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更し、ガラス繊維織物の積層枚数を２２０枚にした以外は、参考例１と同様にして、複合材４を得た。前記複合材４を高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例９を得た。
【0162】
参考例１０（第１部材（芯材）１０）
１辺１００ｍｍ、厚み０．２６ｍｍのガラス繊維織物（１）を３５枚積層し、その上に１辺１００ｍｍ、厚み０．１ｍｍのガラス繊維織物（２）を１１０枚積層して成形型の空洞部に設置した以外は、参考例３と同様にして、複合材５を得た。前記複合材５をガラス繊維織物（１）とガラス繊維織物（２）の境界部が高さ方向の中央に位置するように高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１０を得た。
１辺１００ｍｍ、厚み０．２６ｍｍのガラス繊維織物（１）を３５枚積層し、その上に１辺１００ｍｍ、厚み０．１ｍｍのガラス繊維織物（２）を１１０枚積層して成形型の空洞部に設置した以外は、参考例３と同様にして、複合材５を得た。前記複合材５をガラス繊維織物（１）とガラス繊維織物（２）の境界部が高さ方向の中央に位置するように高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１０を得た。
【0163】
比較参考例１（第１部材（芯材）１１）
参考例３と同様にして作製した複合材３を、高さ０．５ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して比較参考例１を得た。
参考例３と同様にして作製した複合材３を、高さ０．５ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して比較参考例１を得た。
【0164】
比較参考例２（第１部材（芯材）１２）
第１部材（芯材）として、硬化性樹脂とガラス繊維織物とを含有する歯科切削加工用複合材料であるトリニア（バイコン社製、ブロック型、４０ｍｍ×１９ｍｍ×１５ｍｍ、アイボリー（以下、市販品Ａという。））を使用し、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、比較参考例２を得た。
第１部材（芯材）として、硬化性樹脂とガラス繊維織物とを含有する歯科切削加工用複合材料であるトリニア（バイコン社製、ブロック型、４０ｍｍ×１９ｍｍ×１５ｍｍ、アイボリー（以下、市販品Ａという。））を使用し、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、比較参考例２を得た。
【0165】
得られた参考例１～１０及び比較参考例１～２について、上記の方法に従って３点曲げ強さを測定した。各参考例又は比較参考例の組成及び寸法、並びに結果を下記表１に示す。
【0166】
【表1】
【0167】
表１より、参考例１～１０の第１部材（芯材）は、断面積が３～１４ｍｍ２であって、３点曲げ強さが５００ＭＰａ以上であった。
【0168】
２．（Ｂ）第２部材の製造例及び物性評価
（Ｂ）第２部材に用いる各種成分は、以下のとおりである。
（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマー
・ＵＤＭＡ：２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＮＦ－５０１ ウレタンジメタクリレート、三菱ケミカル株式会社製）
・ＤＥＧＤＭＡ：ジエチレングリコールジメタクリレート（２Ｇ、新中村化学工業株式会社製、粘度：３ｍＰａ・ｓ（３１℃））
なお、上記粘度は、ＳＶ粘度計を用いて測定した。
（Ｂ）第２部材に用いる各種成分は、以下のとおりである。
（Ｅ１）（メタ）アクリレート系重合性モノマー
・ＵＤＭＡ：２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＮＦ－５０１ ウレタンジメタクリレート、三菱ケミカル株式会社製）
・ＤＥＧＤＭＡ：ジエチレングリコールジメタクリレート（２Ｇ、新中村化学工業株式会社製、粘度：３ｍＰａ・ｓ（３１℃））
なお、上記粘度は、ＳＶ粘度計を用いて測定した。
【0169】
（Ｆ）無機フィラー
以下の方法により調製した（ｆ１）、（ｆ２）及び（ｆ３）を使用した。
（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの調製
硝酸アルミニウム九水和物（Ａｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）１０質量部及びＡＰ－１（変性エタノール、日本アルコール販売株式会社製ＡＰ－１、エタノール８７ｗｔ％、イソプロピルアルコール１３ｗｔ％）１５質量部を混合し、溶解させた。次いで、得られた溶液にジルコゾールＺＮ（硝酸ジルコニウム水溶液、第一稀元素化学工業株式会社製、ＺｒＯ２含有率＝２５ｗｔ％）を１１８質量部添加し、さらに、ＭＳ５１（メチルシリケートオリゴマー、三菱ケミカル株式会社製、ＳｉＯ２含有率＝５２ｗｔ％）２８０質量部及び蒸留水４３０質量部を添加した。その後、得られた混合物を６０分間攪拌機で混合し、透明かつ均一な原料混合液を調製した。次に、アンモニア水溶液（例えば、ナカライテスク株式会社製、ＮＨ３＝２８％）の２倍希釈液１２７質量部を、先に調製した原料混合液に攪拌しながら添加すると、共沈ゲル化してゼリー状となった。このゲル化体を取り出し、１００℃で乾燥して過剰のアンモニア、水及び溶媒を除去し、乾燥ゲルを得た。この乾燥ゲルを水洗及び濾過し、副成した硝酸アンモニウムを除去し、再度乾燥した。なお、硝酸アンモニウムが多量に残留すると焼成時にガスが発生し、爆発するリスクがあるため、十分に水洗する必要がある。
以下の方法により調製した（ｆ１）、（ｆ２）及び（ｆ３）を使用した。
（ｆ１）複合金属酸化物フィラーの調製
硝酸アルミニウム九水和物（Ａｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）１０質量部及びＡＰ－１（変性エタノール、日本アルコール販売株式会社製ＡＰ－１、エタノール８７ｗｔ％、イソプロピルアルコール１３ｗｔ％）１５質量部を混合し、溶解させた。次いで、得られた溶液にジルコゾールＺＮ（硝酸ジルコニウム水溶液、第一稀元素化学工業株式会社製、ＺｒＯ２含有率＝２５ｗｔ％）を１１８質量部添加し、さらに、ＭＳ５１（メチルシリケートオリゴマー、三菱ケミカル株式会社製、ＳｉＯ２含有率＝５２ｗｔ％）２８０質量部及び蒸留水４３０質量部を添加した。その後、得られた混合物を６０分間攪拌機で混合し、透明かつ均一な原料混合液を調製した。次に、アンモニア水溶液（例えば、ナカライテスク株式会社製、ＮＨ３＝２８％）の２倍希釈液１２７質量部を、先に調製した原料混合液に攪拌しながら添加すると、共沈ゲル化してゼリー状となった。このゲル化体を取り出し、１００℃で乾燥して過剰のアンモニア、水及び溶媒を除去し、乾燥ゲルを得た。この乾燥ゲルを水洗及び濾過し、副成した硝酸アンモニウムを除去し、再度乾燥した。なお、硝酸アンモニウムが多量に残留すると焼成時にガスが発生し、爆発するリスクがあるため、十分に水洗する必要がある。
【0170】
この乾燥ゲル１００質量部を２５０質量部のＡＰ－１中に分散させ、直径０．６５ｍｍのジルコニアボールを規定量充填したビーズミル（株式会社シンマルエンタープラゼス製、ＭＵＬＵＴＩ－ＬＡＢＯ）を用いて４時間粉砕して、スラリーとした。このスラリーの粒径及び粒度分布を測定したところ、平均粒子径は０．６μｍで、粒径が０．２μｍ未満にまで粉砕されることはなかった。
【0171】
スラリーを回収し、乾燥して溶媒を除去した。この段階の粒子は、完成フィラーの一次粒子に対応する。次にこの粉砕乾燥ゲルをジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、１００ＡＦＧ／５０ＡＴＰ）で処理し、約２０μｍのゲル粉体の平均粒子径を得た。このゲルをアルミナ製の皿に入れ電気炉中、毎時２７０℃の昇温速度で１１００℃まで昇温して、同温度で３．５時間保持した後、炉外に取り出し放冷し、白色の粉末を得た。
この焼成ゲルを、上記ジェットミルで粉砕してＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３を含有する複合金属酸化物フィラーとした。当該複合金属酸化物の平均粒子径は５．５μｍ（１０％Ｄ：０．４μｍ、５０％Ｄ：１０．１μｍ、９０％Ｄ：２６．９μｍ）で、約０．５～約５０μｍの範囲に幅広く分布した多分散系であることが認められた。
この複合金属酸化物フィラー１００質量部をアルコール溶媒（ＡＰ－１）２００質量部中に懸濁し、γ－ＭＰＴＳ（ＴＳＬ－８３７０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）９質量部を添加し１時間超音波分散した。その後、溶媒をエバポレ－タ－で除去した後、減圧下８０℃で２時間乾燥し、減圧下１１０℃で１時間乾燥することによりシランカップリング材で表面処理された複合金属酸化物フィラーを得た。
この焼成ゲルを、上記ジェットミルで粉砕してＳｉＯ２、ＺｒＯ２及びＡｌ２Ｏ３を含有する複合金属酸化物フィラーとした。当該複合金属酸化物の平均粒子径は５．５μｍ（１０％Ｄ：０．４μｍ、５０％Ｄ：１０．１μｍ、９０％Ｄ：２６．９μｍ）で、約０．５～約５０μｍの範囲に幅広く分布した多分散系であることが認められた。
この複合金属酸化物フィラー１００質量部をアルコール溶媒（ＡＰ－１）２００質量部中に懸濁し、γ－ＭＰＴＳ（ＴＳＬ－８３７０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）９質量部を添加し１時間超音波分散した。その後、溶媒をエバポレ－タ－で除去した後、減圧下８０℃で２時間乾燥し、減圧下１１０℃で１時間乾燥することによりシランカップリング材で表面処理された複合金属酸化物フィラーを得た。
【0172】
（ｆ２）フッ化物を含有する無機フィラーの調製
アルコール溶媒（ＡＰ－１）２００質量部中に、平均粒子径０．７μｍのフッ化イオンを放出する歯科用ガラスフィラー（Ｇ０１８－０９０（ＵＦ０．７）、ショット日本株式会社製）１００質量部及びγ－ＭＰＴＳを２質量部加えて、１時間超音波分散した。その後、アルコール溶媒をエバポレーターで除去した後、減圧下８０℃で２時間乾燥し、減圧下１１０℃で１時間乾燥することによりシランカップリング材で表面処理されたフッ素フィラーを得た。
アルコール溶媒（ＡＰ－１）２００質量部中に、平均粒子径０．７μｍのフッ化イオンを放出する歯科用ガラスフィラー（Ｇ０１８－０９０（ＵＦ０．７）、ショット日本株式会社製）１００質量部及びγ－ＭＰＴＳを２質量部加えて、１時間超音波分散した。その後、アルコール溶媒をエバポレーターで除去した後、減圧下８０℃で２時間乾燥し、減圧下１１０℃で１時間乾燥することによりシランカップリング材で表面処理されたフッ素フィラーを得た。
【0173】
（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーの調製
超微粒子ＳｉＯ２フィラーである、平均粒子径１５ｎｍのコロイダルシリカフィラー溶液（ＭＥＫ－ＳＴ １００、日産化学株式会社製、メチルエチルケトン中にＳｉＯ２が３０質量％含有）１００質量部中に、γ－ＭＰＴＳを１０質量部加えて、１時間超音波分散した。その後、重合性モノマー（ＵＤＭＡ）を６０質量部加えた後、溶媒をエバポレ－タ－で除去し、シランカップリング材で表面処理された超微粒子ＳｉＯ２フィラーを３０質量％含有するＵＤＭＡを得た。歯科切削加工用複合材料は、この超微粒子ＳｉＯ２フィラーを含有するＵＤＭＡを適量混合して作製した。
超微粒子ＳｉＯ２フィラーである、平均粒子径１５ｎｍのコロイダルシリカフィラー溶液（ＭＥＫ－ＳＴ １００、日産化学株式会社製、メチルエチルケトン中にＳｉＯ２が３０質量％含有）１００質量部中に、γ－ＭＰＴＳを１０質量部加えて、１時間超音波分散した。その後、重合性モノマー（ＵＤＭＡ）を６０質量部加えた後、溶媒をエバポレ－タ－で除去し、シランカップリング材で表面処理された超微粒子ＳｉＯ２フィラーを３０質量％含有するＵＤＭＡを得た。歯科切削加工用複合材料は、この超微粒子ＳｉＯ２フィラーを含有するＵＤＭＡを適量混合して作製した。
【0174】
＜その他の添加剤＞
・重合開始剤：ＢＰＯ（過酸化ベンゾイル）
・着色顔料：乳濁材（酸化ジルコニウム（ＺｒО２））、黒色顔料（四三酸化鉄（Ｆｅ３О４）、赤色顔料（酸化第二鉄（Ｆｅ２О３））、及び、黄色顔料（イソインドリノン）
・重合開始剤：ＢＰＯ（過酸化ベンゾイル）
・着色顔料：乳濁材（酸化ジルコニウム（ＺｒО２））、黒色顔料（四三酸化鉄（Ｆｅ３О４）、赤色顔料（酸化第二鉄（Ｆｅ２О３））、及び、黄色顔料（イソインドリノン）
【0175】
参考例１１（第２部材（被覆材）１）
重合性モノマーに対して重合開始剤（ＢＰＯ）が１質量％になるように添加したＵＤＭＡ及びＤＥＧＤＭＡの混合重合性モノマー（Ｅ）に、（ｆ１）複合金属酸化物フィラー、（ｆ２）フッ素フィラー及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーを含有するＵＤＭＡを混合し、（Ｅ）重合性モノマー（ＵＤＭＡ／ＤＥＧＤＭＡ＝８０／２０質量比）が２９質量％、（ｆ１）複合金属酸化物フィラーが４８質量％、（ｆ２）フッ素フィラーが２１質量％及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーが３質量％含有するペーストを作製した。次いで、減圧下において、均一に混練及び脱泡することで、被覆材用組成物を得た。得られた被覆材用組成物を成形型に充填して重合硬化し、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１１を得た。
重合性モノマーに対して重合開始剤（ＢＰＯ）が１質量％になるように添加したＵＤＭＡ及びＤＥＧＤＭＡの混合重合性モノマー（Ｅ）に、（ｆ１）複合金属酸化物フィラー、（ｆ２）フッ素フィラー及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーを含有するＵＤＭＡを混合し、（Ｅ）重合性モノマー（ＵＤＭＡ／ＤＥＧＤＭＡ＝８０／２０質量比）が２９質量％、（ｆ１）複合金属酸化物フィラーが４８質量％、（ｆ２）フッ素フィラーが２１質量％及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーが３質量％含有するペーストを作製した。次いで、減圧下において、均一に混練及び脱泡することで、被覆材用組成物を得た。得られた被覆材用組成物を成形型に充填して重合硬化し、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１１を得た。
【0176】
参考例１２（第２部材（被覆材）２）
前記被覆材用組成物の代わりに歯冠用硬質レジンであるツイニー（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ＤＡ３ Ｆｌoｗ（以下、市販品Ｂという））を成形型に充填し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させた。その後、加熱重合器で１１０℃、１０分間熱処理を行い、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１２を得た。
前記被覆材用組成物の代わりに歯冠用硬質レジンであるツイニー（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ＤＡ３ Ｆｌoｗ（以下、市販品Ｂという））を成形型に充填し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させた。その後、加熱重合器で１１０℃、１０分間熱処理を行い、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１２を得た。
【0177】
参考例１３（第２部材（被覆材）３）
前記被覆材用組成物の代わりに歯冠用硬質レジンであるルナウィング（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ＤＡ３ Ｆｌoｗ（以下、市販品Ｃという））を成形型に充填し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させ、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１３を得た。
前記被覆材用組成物の代わりに歯冠用硬質レジンであるルナウィング（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ＤＡ３ Ｆｌoｗ（以下、市販品Ｃという））を成形型に充填し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させ、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断して、参考例１３を得た。
【0178】
得られた参考例１１～１３について、上記の方法に従って３点曲げ強さを測定した。各参考例の材料及び寸法、並びに結果を下記表２に示す。
【0179】
【表2】
【0180】
表２より、参考例１１～１３の第２部材（被覆材）は、３点曲げ強さが５００ＭＰａ未満であった。
【0181】
３．歯科切削加工用複合材料の製造例及び物性評価
実施例１
（Ｃ１）成分（ＵＤＭＡ）７０質量部、（Ｃ２）成分（ＭＡＡ）３０質量部、及び（Ｇ）成分（ＢＰＯ）０．１質量部を混合し、自転・公転式ミキサー（あわとり練太郎、株式会社シンキー製）にて撹拌し、重合性モノマー含有組成物を得た。１辺１００ｍｍのガラス繊維織物（１）を９０枚積層させ、それを成形型の空洞部に設置し、前記重合性モノマー含有組成物を前記成形型に流し込み、真空乾燥機（ＶＯＳ－４５１ＳＤ、東京理化器械株式会社製）にて真空脱泡及び前記重合性モノマー含有組成物の含浸を行った。その後、送風式乾燥機（ＤＲＭ６２０ＴＤ、アドバンテック株式会社製）にて１５０℃で４時間係留することで重合させ、第１部材を得た。第１部材は高さ０．７５ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断した。
重合性モノマーに対して重合開始剤（ＢＰＯ）が１質量％になるように添加したＵＤＭＡ及びＤＥＧＤＭＡの混合重合性モノマー（Ｅ）に、（ｆ１）複合金属酸化物フィラー、（ｆ２）フッ素フィラー及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーを含有するＵＤＭＡを混合し、（Ｅ）重合性モノマー（ＵＤＭＡ／ＤＥＧＤＭＡ＝８０／２０質量比）が２９質量％、（ｆ１）複合金属酸化物フィラーが４８質量％、（ｆ２）フッ素フィラーが２１質量％及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーが３質量％含有するペーストを作製する。次いで、減圧下において、均一に混練・脱泡することで、第２部材用組成物を得た。
第１部材は、第２部材との界面に平筆を用いてマルチプライマーリキッド（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製）を塗布し、２分間乾燥した後、成形型（縦３６ｍｍ×横４０ｍｍ×厚み２２ｍｍ）に入れ、第２部材用組成物を充填し、１６０℃で２時間係留して重合硬化し、第１部材を含めた値として、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断することで、図１に示すような、第１部材と第２部材とを含む２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
実施例１
（Ｃ１）成分（ＵＤＭＡ）７０質量部、（Ｃ２）成分（ＭＡＡ）３０質量部、及び（Ｇ）成分（ＢＰＯ）０．１質量部を混合し、自転・公転式ミキサー（あわとり練太郎、株式会社シンキー製）にて撹拌し、重合性モノマー含有組成物を得た。１辺１００ｍｍのガラス繊維織物（１）を９０枚積層させ、それを成形型の空洞部に設置し、前記重合性モノマー含有組成物を前記成形型に流し込み、真空乾燥機（ＶＯＳ－４５１ＳＤ、東京理化器械株式会社製）にて真空脱泡及び前記重合性モノマー含有組成物の含浸を行った。その後、送風式乾燥機（ＤＲＭ６２０ＴＤ、アドバンテック株式会社製）にて１５０℃で４時間係留することで重合させ、第１部材を得た。第１部材は高さ０．７５ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断した。
重合性モノマーに対して重合開始剤（ＢＰＯ）が１質量％になるように添加したＵＤＭＡ及びＤＥＧＤＭＡの混合重合性モノマー（Ｅ）に、（ｆ１）複合金属酸化物フィラー、（ｆ２）フッ素フィラー及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーを含有するＵＤＭＡを混合し、（Ｅ）重合性モノマー（ＵＤＭＡ／ＤＥＧＤＭＡ＝８０／２０質量比）が２９質量％、（ｆ１）複合金属酸化物フィラーが４８質量％、（ｆ２）フッ素フィラーが２１質量％及び（ｆ３）超微粒子ＳｉＯ２フィラーが３質量％含有するペーストを作製する。次いで、減圧下において、均一に混練・脱泡することで、第２部材用組成物を得た。
第１部材は、第２部材との界面に平筆を用いてマルチプライマーリキッド（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製）を塗布し、２分間乾燥した後、成形型（縦３６ｍｍ×横４０ｍｍ×厚み２２ｍｍ）に入れ、第２部材用組成物を充填し、１６０℃で２時間係留して重合硬化し、第１部材を含めた値として、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断することで、図１に示すような、第１部材と第２部材とを含む２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0182】
実施例２～６
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0183】
実施例７
重合性モノマー含有組成物に赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加し、及び、第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
重合性モノマー含有組成物に赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加し、及び、第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0184】
実施例８～１１
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例７と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例７と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0185】
実施例１２
重合性モノマー含有組成物に赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加し、（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更してその積層枚数を２２０枚に変更し、及び、第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
重合性モノマー含有組成物に赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加し、（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更してその積層枚数を２２０枚に変更し、及び、第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0186】
実施例１３
重合性モノマー含有組成物に赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして第１部材を作製し、成形型に入れた。被覆材の材料として市販品Ｂ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ツイニー フロー）を用いた。市販品Ｂを成形型に充填し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させた。その後、加熱重合器にて１１０℃で１０分間熱処理を行い、２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
重合性モノマー含有組成物に赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして第１部材を作製し、成形型に入れた。被覆材の材料として市販品Ｂ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ツイニー フロー）を用いた。市販品Ｂを成形型に充填し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させた。その後、加熱重合器にて１１０℃で１０分間熱処理を行い、２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0187】
実施例１４
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１３と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１３と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0188】
実施例１５
（Ｃ１）成分（ＵＤＭＡ）７０質量部、（Ｃ２）成分（ＭＡＡ）３０質量部、及び（Ｇ）成分（ＢＰＯ）０．１質量部に、赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加し、自転・公転式ミキサー（あわとり練太郎、株式会社シンキー製）にて撹拌し、重合性モノマー含有組成物を得た。１辺１００ｍｍ及び厚み０．２６ｍｍのガラス繊維織物（１）を３５枚積層し、その上に１辺１００ｍｍ及び厚み０．１ｍｍのガラス繊維織物（２）を１１０枚積層して成形型の空洞部に設置し、前記重合性モノマー含有組成物を前記成形型に流し込み、真空乾燥機（ＶＯＳ－４５１ＳＤ、東京理化器械株式会社製）にて真空脱泡及び前記重合性モノマー含有組成物の含浸を行った。その後、送風式乾燥機（ＤＲＭ６２０ＴＤ、アドバンテック株式会社製）にて１５０℃で４時間係留することで重合させ、第１部材を得た。第１部材は、ガラス繊維織物（１）とガラス繊維織物（２）の境界部が高さ方向の中央に位置するように、表３に記載の寸法に切断した。
その後、２層構造の第１部材の上側の層（（Ｄ）ガラス繊維織物（２）を含む層）の表面に、平筆を用いてマルチプライマーリキッド（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製）を塗布し、２分間乾燥した後、成形型（縦３６ｍｍ×横４０ｍｍ×厚み２２ｍｍ）に入れ、第２部材用組成物を充填し、１６０℃で２時間係留して重合硬化し、第２部材用組成物を積層し、第１部材を含めた値として、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断することで、図２に示すような、第１部材（２層）と第２部材とを含む３層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
（Ｃ１）成分（ＵＤＭＡ）７０質量部、（Ｃ２）成分（ＭＡＡ）３０質量部、及び（Ｇ）成分（ＢＰＯ）０．１質量部に、赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加し、自転・公転式ミキサー（あわとり練太郎、株式会社シンキー製）にて撹拌し、重合性モノマー含有組成物を得た。１辺１００ｍｍ及び厚み０．２６ｍｍのガラス繊維織物（１）を３５枚積層し、その上に１辺１００ｍｍ及び厚み０．１ｍｍのガラス繊維織物（２）を１１０枚積層して成形型の空洞部に設置し、前記重合性モノマー含有組成物を前記成形型に流し込み、真空乾燥機（ＶＯＳ－４５１ＳＤ、東京理化器械株式会社製）にて真空脱泡及び前記重合性モノマー含有組成物の含浸を行った。その後、送風式乾燥機（ＤＲＭ６２０ＴＤ、アドバンテック株式会社製）にて１５０℃で４時間係留することで重合させ、第１部材を得た。第１部材は、ガラス繊維織物（１）とガラス繊維織物（２）の境界部が高さ方向の中央に位置するように、表３に記載の寸法に切断した。
その後、２層構造の第１部材の上側の層（（Ｄ）ガラス繊維織物（２）を含む層）の表面に、平筆を用いてマルチプライマーリキッド（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製）を塗布し、２分間乾燥した後、成形型（縦３６ｍｍ×横４０ｍｍ×厚み２２ｍｍ）に入れ、第２部材用組成物を充填し、１６０℃で２時間係留して重合硬化し、第２部材用組成物を積層し、第１部材を含めた値として、高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断することで、図２に示すような、第１部材（２層）と第２部材とを含む３層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0189】
実施例１６
重合性モノマー含有組成物に赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加し、及び、第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様にして第１部材を作製し、成形型に入れた。第２部材の材料として市販品Ｃ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ルナウィング フロー）を用いた。市販品Ｃを成形型に充填し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させ、２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
重合性モノマー含有組成物に赤色顔料を０．００１６質量部、黄色顔料を０．００２４質量部、及び、白色顔料を０．３２５質量部添加し、及び、第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様にして第１部材を作製し、成形型に入れた。第２部材の材料として市販品Ｃ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ルナウィング フロー）を用いた。市販品Ｃを成形型に充填し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させ、２層タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0190】
実施例１７
実施例１と同様に第１部材（芯材）を作製し、高さ３ｍｍ、幅３．５ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断し、マルチプライマーリキッド（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製）を塗布し、２分間乾燥した。その後、成形型の空洞部分（高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍ）の中央に第１部材（芯材）を設置し、成形型の空洞部分に第２部材（被覆材）の材料として市販品Ｂを充填し、１６０℃で２時間係留することで重合させることで、図３に示すような構造を有する、芯材と被覆材とを含む、芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。ここで、この芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を説明する正面図を図３ａに示し、前記正面図のＡ－Ａ’線断面図を図３ｂに示す。なお、被覆材は、芯材の高さ方向の上下の面にそれぞれ０．２ｍｍの厚みで、芯材の幅方向の左右の面にそれぞれ０．７ｍｍの厚みで被覆されている。
実施例１と同様に第１部材（芯材）を作製し、高さ３ｍｍ、幅３．５ｍｍ、長さ３４ｍｍに切断し、マルチプライマーリキッド（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製）を塗布し、２分間乾燥した。その後、成形型の空洞部分（高さ３．２ｍｍ、幅４．２ｍｍ、長さ３４ｍｍ）の中央に第１部材（芯材）を設置し、成形型の空洞部分に第２部材（被覆材）の材料として市販品Ｂを充填し、１６０℃で２時間係留することで重合させることで、図３に示すような構造を有する、芯材と被覆材とを含む、芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。ここで、この芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を説明する正面図を図３ａに示し、前記正面図のＡ－Ａ’線断面図を図３ｂに示す。なお、被覆材は、芯材の高さ方向の上下の面にそれぞれ０．２ｍｍの厚みで、芯材の幅方向の左右の面にそれぞれ０．７ｍｍの厚みで被覆されている。
【0191】
実施例１８
（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更して、その積層枚数を２２０枚に変更した以外は、実施例１７と同様にして図３に示すような芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更して、その積層枚数を２２０枚に変更した以外は、実施例１７と同様にして図３に示すような芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0192】
比較例１
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様に２層タイプの歯科切削加工用複合材料を作製した。
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例１と同様に２層タイプの歯科切削加工用複合材料を作製した。
【0193】
比較例２
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例７と同様に２層タイプの歯科切削加工用複合材料を作製した。
第１部材を表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例７と同様に２層タイプの歯科切削加工用複合材料を作製した。
【0194】
比較例３及び４
第１部材として、市販品Ａを表３に記載の寸法に切断して用いたこと以外は、実施例１と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を作製した。
第１部材として、市販品Ａを表３に記載の寸法に切断して用いたこと以外は、実施例１と同様にして２層タイプの歯科切削加工用複合材料を作製した。
【0195】
得られた実施例１～１８及び比較例１～４について、上記の方法に従って３点曲げ強さ及び３点曲げ弾性率を測定した。なお、実施例１～１６は、試験片の第２部材が上側（荷重プランジャ側）となるように設置し、測定した。各実施例等の材料及び寸法、並びに結果を下記表３に示す。
【0196】
【表3】
【0197】
表３より、実施例１～１８では、第１部材（芯材）の断面積が３～１４ｍｍ２であるため、３点曲げ強さが５００ＭＰａ以上で、３点曲げ弾性率が１５～３２ＧＰａであった。実施例１～１８の本発明の歯科切削加工用複合材料は、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さ、並びに、歯質に近い３点曲げ弾性率となった。
これに対して、比較例１及び２では、断面積３ｍｍ２未満であるため、５００ＭＰａ以上の３点曲げ強さが得られなかった。
比較例３及び４は、断面積３～１４ｍｍ２であるが３点曲げ強さが５００ＭＰａ以下であった。これは表１の比較参考例２に示すとおり、第１部材（芯材）の強度が低いためと考えられる。
これに対して、比較例１及び２では、断面積３ｍｍ２未満であるため、５００ＭＰａ以上の３点曲げ強さが得られなかった。
比較例３及び４は、断面積３～１４ｍｍ２であるが３点曲げ強さが５００ＭＰａ以下であった。これは表１の比較参考例２に示すとおり、第１部材（芯材）の強度が低いためと考えられる。
【0198】
実施例１９
実施例１と同様に第１部材（芯材）を作製し、高さ２ｍｍ、幅３ｍｍ、長さ４０ｍｍに切断し、マルチプライマーリキッド（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製）を塗布し、２分間乾燥した。その後、成形型の空洞部分（高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍ）の中央に第１部材（芯材）を設置し、成形型の空洞部分に被覆材用組成物を充填し、１６０℃で２時間係留することで重合させることで、図３に示すような、芯材と被覆材とを含む芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。その後、歯科切削加工用複合材料を高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ０．８ｍｍの板状に切断した。
実施例１と同様に第１部材（芯材）を作製し、高さ２ｍｍ、幅３ｍｍ、長さ４０ｍｍに切断し、マルチプライマーリキッド（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製）を塗布し、２分間乾燥した。その後、成形型の空洞部分（高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍ）の中央に第１部材（芯材）を設置し、成形型の空洞部分に被覆材用組成物を充填し、１６０℃で２時間係留することで重合させることで、図３に示すような、芯材と被覆材とを含む芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。その後、歯科切削加工用複合材料を高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ０．８ｍｍの板状に切断した。
【0199】
比較例５～７
従来から、３本ブリッジ等の歯科補綴物の作製に用いられている、金属材料の市販品Ｄ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ＫＺＲ－ＣＡＤ チタン）、セラミックス材料の市販品Ｅ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ＫＺＲ－ＣＡＤ ジルコニアＳＨＴ）、及び、貴金属材料の市販品Ｆ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、パラゼット１２－ｎ）をそれぞれ高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ及び長さ０．８ｍｍの板状に加工したものを比較例５～７とした。
従来から、３本ブリッジ等の歯科補綴物の作製に用いられている、金属材料の市販品Ｄ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ＫＺＲ－ＣＡＤ チタン）、セラミックス材料の市販品Ｅ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、ＫＺＲ－ＣＡＤ ジルコニアＳＨＴ）、及び、貴金属材料の市販品Ｆ（ＹＡＭＡＫＩＮ株式会社製、パラゼット１２－ｎ）をそれぞれ高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ及び長さ０．８ｍｍの板状に加工したものを比較例５～７とした。
【0200】
得られた実施例１９及び比較例５～７について、上記の方法に従って密度を測定した。結果を下記表４に示す。
【0201】
【表4】
【0202】
表４より、実施例１９（本発明の歯科切削加工用複合材料）は、密度が１～４ｇ／ｃｍ３の範囲内であった。よって、本発明の歯科切削加工用複合材料は、人の歯質の密度に近い範囲であるため、咬合バランスが崩れにくく、咬合バランスが崩れることによって起こる健康被害（歯の摩耗又は破折、顎関節症、肩こり、ストレス等）の発生を軽減できる可能性がある。
一方、比較例５～７は、密度が４ｇ／ｃｍ３より大きかった。よって、比較例５～７の複合材料は、咬合バランスが崩れることによって健康被害が発生する可能性がある。
一方、比較例５～７は、密度が４ｇ／ｃｍ３より大きかった。よって、比較例５～７の複合材料は、咬合バランスが崩れることによって健康被害が発生する可能性がある。
【0203】
４．補綴物（ブリッジ）の製造例及び物性評価
実施例２０
実施例１と同様に第１部材（芯材）を作製し、高さ２ｍｍ、幅２ｍｍ、長さ４０ｍｍの棒状に切断した以外は実施例１８と同様にして、中央に芯材（高さ２ｍｍ、幅２ｍｍ、長さ４０ｍｍ）を含み、その周りに被覆材を含む、芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料（高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍ）を作製した。
その後、歯科切削加工用複合材料をＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて図６に示すような３本ブリッジ形状の試験片４を作製した。第１部材（芯材）２と第２部材（被覆材）３とを含む３本ブリッジ４は、咬合面の厚み２．０ｍｍ以上、軸面の厚み１．５ｍｍ以上、マージン部の厚み０．８ｍｍ以上、連結部６は高さ３．６ｍｍ以上、幅５．２ｍｍ以上とした。３本ブリッジ４の接着面をアルミナサンドブラスト（粒子径５０μｍ、圧力０．２ＭＰａ）で表面処理し、エタノール中で超音波洗浄し、乾燥した。その後、歯科用接着性レジンセメント（サンメディカル株式会社製、スーパーボンド（登録商標））の使用方法に従い、チタン製の支台と接着した。実施例２０の試験片を支台８と接着した状態を説明する斜視図を図７に、図７の断面模式図を図８に示す。
実施例２０
実施例１と同様に第１部材（芯材）を作製し、高さ２ｍｍ、幅２ｍｍ、長さ４０ｍｍの棒状に切断した以外は実施例１８と同様にして、中央に芯材（高さ２ｍｍ、幅２ｍｍ、長さ４０ｍｍ）を含み、その周りに被覆材を含む、芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料（高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍ）を作製した。
その後、歯科切削加工用複合材料をＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて図６に示すような３本ブリッジ形状の試験片４を作製した。第１部材（芯材）２と第２部材（被覆材）３とを含む３本ブリッジ４は、咬合面の厚み２．０ｍｍ以上、軸面の厚み１．５ｍｍ以上、マージン部の厚み０．８ｍｍ以上、連結部６は高さ３．６ｍｍ以上、幅５．２ｍｍ以上とした。３本ブリッジ４の接着面をアルミナサンドブラスト（粒子径５０μｍ、圧力０．２ＭＰａ）で表面処理し、エタノール中で超音波洗浄し、乾燥した。その後、歯科用接着性レジンセメント（サンメディカル株式会社製、スーパーボンド（登録商標））の使用方法に従い、チタン製の支台と接着した。実施例２０の試験片を支台８と接着した状態を説明する斜視図を図７に、図７の断面模式図を図８に示す。
【0204】
実施例２１～２２
（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更し、ガラス繊維織物（２）の積層枚数を２２０枚に変更した以外は実施例１９と同様に作製した芯材を、表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例２０と同様にして、芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
（Ｄ）ガラス繊維をガラス繊維織物（１）からガラス繊維織物（２）に変更し、ガラス繊維織物（２）の積層枚数を２２０枚に変更した以外は実施例１９と同様に作製した芯材を、表３に記載の寸法に切断した以外は、実施例２０と同様にして、芯材被覆タイプの歯科切削加工用複合材料を得た。
【0205】
比較例８（切削加工フレーム＋切削加工レジン歯）
上記参考例９と同様の方法で複合材９を作製し、高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍのブロック状に切断した。得られたブロックから、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて、切削加工フレームを作製した。切削加工フレームは、咬合面の厚みが１．０ｍｍ以上、軸面の厚みが０．８ｍｍ以上、連結部の高さ及び幅が表３に記載の寸法以上となるように切削加工した。ここで、切削加工フレームの断面の形状は、図９に９として示している。
上記参考例１１と同様の方法で第２部材（被覆材）１を作製し、高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍのブロック状に切断した。得られたブロックから、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて、切削加工レジン歯を作製した。ここで、切削加工レジン歯の断面の形状は、図９に１０として示している。
得られた切削加工レジン歯の接着面をアルミナサンドブラスト（粒子径５０μｍ、圧力０．２ＭＰａ）で表面処理し、エタノール中で超音波洗浄し、乾燥した後、歯科用接着性レジンセメント（サンメディカル株式会社製、スーパーボンド（登録商標））の使用方法に従い、切削加工フレームと接着して３本ブリッジを作製した。
得られた３本ブリッジは、咬合面の厚み２．０ｍｍ以上、軸面の厚み１．５ｍｍ以上、マージン部の厚み０．８ｍｍ以上、連結部は高さ３．６ｍｍ以上、幅５．２ｍｍ以上であった。３本ブリッジと支台との接着は、実施例２０と同様に行った。比較例８の試験片を支台と接着した状態を説明する断面模式図を図９に示す。
上記参考例９と同様の方法で複合材９を作製し、高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍのブロック状に切断した。得られたブロックから、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて、切削加工フレームを作製した。切削加工フレームは、咬合面の厚みが１．０ｍｍ以上、軸面の厚みが０．８ｍｍ以上、連結部の高さ及び幅が表３に記載の寸法以上となるように切削加工した。ここで、切削加工フレームの断面の形状は、図９に９として示している。
上記参考例１１と同様の方法で第２部材（被覆材）１を作製し、高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍのブロック状に切断した。得られたブロックから、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて、切削加工レジン歯を作製した。ここで、切削加工レジン歯の断面の形状は、図９に１０として示している。
得られた切削加工レジン歯の接着面をアルミナサンドブラスト（粒子径５０μｍ、圧力０．２ＭＰａ）で表面処理し、エタノール中で超音波洗浄し、乾燥した後、歯科用接着性レジンセメント（サンメディカル株式会社製、スーパーボンド（登録商標））の使用方法に従い、切削加工フレームと接着して３本ブリッジを作製した。
得られた３本ブリッジは、咬合面の厚み２．０ｍｍ以上、軸面の厚み１．５ｍｍ以上、マージン部の厚み０．８ｍｍ以上、連結部は高さ３．６ｍｍ以上、幅５．２ｍｍ以上であった。３本ブリッジと支台との接着は、実施例２０と同様に行った。比較例８の試験片を支台と接着した状態を説明する断面模式図を図９に示す。
【0206】
比較例９（切削加工フレーム＋市販レジン）
比較例８と同様に、上記参考例９と同様の方法で複合材９を作製し、高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍのブロック状に切断した。得られたブロックから、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて、切削加工フレームを作製した。
前記切削加工フレームの上に、市販品Ｂを築盛し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させた。その後、加熱重合器にて１１０℃で１０分間熱処理を行い、３本ブリッジを作製した。３本ブリッジと支台との接着は、実施例２０と同様に行った。
比較例８と同様に、上記参考例９と同様の方法で複合材９を作製し、高さ１６ｍｍ、幅１９ｍｍ、長さ４０ｍｍのブロック状に切断した。得られたブロックから、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて、切削加工フレームを作製した。
前記切削加工フレームの上に、市販品Ｂを築盛し、光重合装置（デンケン・ハイデンタル株式会社製、ＬＥＤキュアマスター）で９０秒間光照射することで重合硬化させた。その後、加熱重合器にて１１０℃で１０分間熱処理を行い、３本ブリッジを作製した。３本ブリッジと支台との接着は、実施例２０と同様に行った。
【0207】
比較例１０（市販品を用いた切削加工フレーム＋市販レジン）
切削加工フレームとして、市販品ＡをＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて切削加工したものを使用した。
前記切削加工フレームの上に、比較例９と同様に、市販品Ｂを築盛して３本ブリッジを作製した。３本ブリッジと支台との接着は、実施例２０と同様に行った。
切削加工フレームとして、市販品ＡをＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて切削加工したものを使用した。
前記切削加工フレームの上に、比較例９と同様に、市販品Ｂを築盛して３本ブリッジを作製した。３本ブリッジと支台との接着は、実施例２０と同様に行った。
【0208】
得られた実施例２０～２２及び比較例８～１０について、上記の方法に従って破壊強さを測定した。各実施例等の材料及び寸法、並びに結果を下記表５に示す。なお、表５における第２部材（被覆材）の断面積は、３本ブリッジの連結部断面積から第１部材（芯材）の断面積を引いた値である。
【0209】
【表5】
【0210】
実施例２０～２２は、本発明の歯科切削加工用複合材料で作製された３本ブリッジであり、破壊強さは３０００Ｎ以上であった。本発明の歯科切削加工用複合材料を用いることにより、１度の切削加工のみで、３０００Ｎ以上の破壊強さを有する３本ブリッジを作製することができた。
比較例８の３本ブリッジの破壊強さは３０００Ｎ未満であった。比較例８の３本ブリッジを作製するために２度の切削加工が必要であった。
比較例１０及び１１の３本ブリッジの破壊強さは３０００Ｎ未満であった。比較例９及び１０の３本ブリッジは、フレームを切削加工で作製した後に第２部材（被覆材）を築盛する工程が必要であった。
実施例２０～２２のように、ブロック成形時に予め第１部材（芯材）と第２部材（被覆材）とを一体化しておくことで、手作業で第１部材（芯材）と第２部材（被覆材）とを一体化する工程及び第２部材を築盛する工程をすることなく、切削加工のみで３本ブリッジを作製することができるため、破壊の起点となる気泡の混入を防ぐことができた。そのため、実施例２０～２２では、高い破壊強さが得られたと考えられる。
これらより、本発明の歯科切削加工用複合材料（実施例２０～２２）を用いることにより、１度の切削加工のみで、第２部材を築盛する工程を行わず、３０００Ｎ以上の破壊強さを有する３本ブリッジを作製できることがわかった。比較例８～１０では、１度の切削加工のみで３本ブリッジを作製することができず、破壊強さも３０００Ｎ以下であった。
比較例８の３本ブリッジの破壊強さは３０００Ｎ未満であった。比較例８の３本ブリッジを作製するために２度の切削加工が必要であった。
比較例１０及び１１の３本ブリッジの破壊強さは３０００Ｎ未満であった。比較例９及び１０の３本ブリッジは、フレームを切削加工で作製した後に第２部材（被覆材）を築盛する工程が必要であった。
実施例２０～２２のように、ブロック成形時に予め第１部材（芯材）と第２部材（被覆材）とを一体化しておくことで、手作業で第１部材（芯材）と第２部材（被覆材）とを一体化する工程及び第２部材を築盛する工程をすることなく、切削加工のみで３本ブリッジを作製することができるため、破壊の起点となる気泡の混入を防ぐことができた。そのため、実施例２０～２２では、高い破壊強さが得られたと考えられる。
これらより、本発明の歯科切削加工用複合材料（実施例２０～２２）を用いることにより、１度の切削加工のみで、第２部材を築盛する工程を行わず、３０００Ｎ以上の破壊強さを有する３本ブリッジを作製できることがわかった。比較例８～１０では、１度の切削加工のみで３本ブリッジを作製することができず、破壊強さも３０００Ｎ以下であった。
【産業上の利用可能性】
【0211】
本発明の歯科切削加工用複合材料を用いれば、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムによる１度の切削加工で、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さ、及び、歯質に近い３点曲げ弾性率を有し、十分な破壊強さを有する歯科補綴物、好ましくは３本ブリッジを作製することができる。
【符号の説明】
【0212】
１、１’：歯科切削加工用複合材料
２：第１部材（芯材）
３：第２部材（被覆材）
４、４’：歯科補綴物（３本ブリッジ）
５：支台装置部
６：連結部
７：架工歯部
８：支台
９：切削加工フレーム
１０：切削加工レジン歯
１１：ステンレス球
１２：加圧用の治具
２：第１部材（芯材）
３：第２部材（被覆材）
４、４’：歯科補綴物（３本ブリッジ）
５：支台装置部
６：連結部
７：架工歯部
８：支台
９：切削加工フレーム
１０：切削加工レジン歯
１１：ステンレス球
１２：加圧用の治具
【要約】
本発明の課題は、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムによる一度の切削加工で、歯科用ブリッジに求められる３点曲げ強さ、及び、歯質に近い３点曲げ弾性率を有する歯科補綴物を作製することができる歯科切削加工用複合材料を提供することである。
本発明は、（Ａ）第１部材と、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接する（Ｂ）第２部材とを含む歯科切削加工用複合材料であって、
前記（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ）第２部材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満である、歯科切削加工用複合材料に関する。
本発明は、（Ａ）第１部材と、前記（Ａ）第１部材の少なくとも一部に接する（Ｂ）第２部材とを含む歯科切削加工用複合材料であって、
前記（Ａ）第１部材は、（Ｃ）第１硬化性樹脂及び（Ｄ）ガラス繊維を含み、
前記（Ｂ）第２部材は、（Ｅ）第２硬化性樹脂及び（Ｆ）無機フィラーを含み、
前記（Ａ）第１部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ以上であり、
前記（Ｂ）第２部材の３点曲げ強さは、５００ＭＰａ未満である、歯科切削加工用複合材料に関する。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
