特許7551059コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体及びその製造方法、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-06
(45)【発行日】2024-09-17
(54)【発明の名称】コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体及びその製造方法、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
G02C 7/04 20060101AFI20240909BHJP
C08F 220/36 20060101ALI20240909BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20240909BHJP
C08G 77/395 20060101ALI20240909BHJP
C08G 77/30 20060101ALI20240909BHJP
【ＦＩ】
G02C7/04
C08F220/36
C08F290/06
C08G77/395
C08G77/30
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021516091
(86)(22)【出願日】2020-04-17
(86)【国際出願番号】 JP2020016975
(87)【国際公開番号】W WO2020218220
(87)【国際公開日】2020-10-29
【審査請求日】2023-02-28
(31)【優先権主張番号】P 2019083615
(32)【優先日】2019-04-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004341
【氏名又は名称】日油株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088904
【弁理士】
【氏名又は名称】庄司 隆
(74)【代理人】
【識別番号】100124453
【弁理士】
【氏名又は名称】資延 由利子
(74)【代理人】
【識別番号】100135208
【弁理士】
【氏名又は名称】大杉 卓也
(72)【発明者】
【氏名】高島 柊
(72)【発明者】
【氏名】小林 滉
(72)【発明者】
【氏名】五反田 龍矢
(72)【発明者】
【氏名】岩切 規郎
(72)【発明者】
【氏名】松岡 陽介
(72)【発明者】
【氏名】原田 英治
【審査官】小西 隆
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－１１０５３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－２６８０３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１２－５３００５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－１７５８３０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１３９５６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１４－５０５０６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１９４２６４（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｃ １／００ － １３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤として働くモノマーと、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である、
コンタクトレンズ用モノマー組成物。
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記組成物が、さらに（Ｈ）水酸基を有する溶媒を含有し、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量部に対して、（Ｈ）成分の含有割合が３０質量部以下である、請求項１に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物。
【請求項3】
以下の構成単位の重合性不飽和基の重合反応物である、重合体、（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマー
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマー
（Ｃ）水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマー
（Ｄ）水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマー
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマー
（Ｆ）架橋剤として働くモノマー。
【化3】
【化4】
【請求項4】
さらに、（Ｈ）水酸基を有する溶媒を構成単位として含む、請求項３に記載の重合体。【請求項5】
前記重合体の重合前の構成単位の合計１００質量％に対して、（Ａ）の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）の含有割合が５～３０質量％であり、及び（Ｆ）の含有割合が０．１～１５質量％である、請求項４に記載の重合体。
【請求項6】
請求項３に記載の重合体の水和物からなる、コンタクトレンズ。
【請求項7】
請求項３～５のいずれか１に記載の重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶媒とを混合し、前記重合体を洗浄する工程と、前記重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程と、を有する、
コンタクトレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、コンタクトレンズ用モノマー組成物、当該組成物の重合体とその製造方法、並びに当該重合体の水和物からなるコンタクトレンズとその製造方法に関する。
本出願は、参照によりここに援用されるところの日本出願特願2019-083615号優先権を請求する。
本出願は、参照によりここに援用されるところの日本出願特願2019-083615号優先権を請求する。
【背景技術】
【0002】
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、酸素透過性の高いことから眼への負担が少ない。一方で、シリコーンハイドロゲルは、疎水性のシリコーンを含むことにより濡れ性や潤滑性が不足しやすい。よって、表面改質法による表面親水化や硬化前のレンズ組成物中に親水性高分子を混合することによる表面親水化が検討されている。現在、光学的透明性と所望の潤滑性を有し、酸素透過性が高いシリコーンハイドロゲルレンズを提供する様々な方法が存在する。
【0003】
特許文献１では、ＭＰＣと水酸基を有するポリシロキサンモノマーＳｉＧＭＡのランダム共重合によって製造されるシリコーンハイドロゲルが開示されている。
【0004】
一般にシリコーンハイドロゲルレンズへのホスホリルコリン基の導入において、ＭＰＣを共重合に使用する場合、シリコーンハイドロゲル骨格における高親水性のＭＰＣ部位と疎水性シリコーン部位の相分離を克服する必要がある。そのため、シリコーンハイドロゲルレンズを安定に製造するためにはまだ改善の余地が残されている。
【0005】
特許文献２では、ホスホリルコリン類似基をシリコーン鎖の両末端に導入したポリシロキサンモノマーが開示されている。また、特許文献３及び特許文献４では、両末端にホスホリル基を導入したポリシロキサンモノマーが開示されている。これらの構造を有するポリシロキサンモノマーにおいては、主鎖のポリジメチルシロキサン部が変性されていないため、親水性モノマーとの相溶性及び得られるレンズの透明性の面で必ずしも十分な性能が得られているとは言えなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２００７－１９７５１３号
【文献】ＷＯ２０１０／１４７７７９
【文献】ＷＯ２００１／０５７０４７
【文献】ＷＯ２０１２／１０４３４９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
現在、普及しているシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは一定期間ごとに交換が必要であり、交換期間としては１日おきに交換するものや２週間または１ヶ月の間等がある。交換期間が長いものについては同じレンズを繰り返し装用して使用するため、繰り返し使用したときにレンズの形状が変化しないことが重要になる。
【0008】
コンタクトレンズの形状安定性についてはコンタクトレンズのモジュラス及び破断伸びが大きく関わる。しかしながら、ポリシロキサンモノマーを使用したコンタクトレンズでは、レンズ表面の表面親水性及び酸素透過性の点で良好であるものの、モジュラス及び破断伸びについては改善の余地があった。
【0009】
そこで本発明の課題は、ポリシロキサンモノマーを使用して重合体を作製し、良好な表面親水性、酸素透過性を示し、かつモジュラス及び破断伸びの点に優れたコンタクトレンズ用モノマー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマー、モノビニルエーテルモノマー等を含有するモノマー組成物が、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0011】
本発明の一形態によれば、（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、（Ｆ）架橋剤とを含有する組成物であり、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、且つ（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％である、コンタクトレンズ用モノマー組成物が提供される。
本発明の一形態によれば、（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、（Ｆ）架橋剤と、（Ｇ）上記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である、コンタクトレンズ用モノマー組成物が提供される。
加えて、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）成分の含有割合（質量比）は、１００：１０～２００：１０～４００：１０～４００：１０～３００：１～１５０：０～５００であってもよい。
本発明の一形態によれば、（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、（Ｆ）架橋剤と、（Ｇ）上記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である、コンタクトレンズ用モノマー組成物が提供される。
加えて、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）成分の含有割合（質量比）は、１００：１０～２００：１０～４００：１０～４００：１０～３００：１～１５０：０～５００であってもよい。
【0012】
【化1】
【0013】
式（１）中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。
【0014】
【化2】
【0015】
本発明の他の形態によれば、上記コンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体からなるコンタクトレンズ用重合体が提供される。
【0016】
本発明の更なる形態によれば、上記コンタクトレンズ用重合体の水和物からなるコンタクトレンズ、及びその製造方法が提供される。
【0017】
すなわち、本発明は次の通りである。
１．（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤と、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である、
コンタクトレンズ用モノマー組成物。
[式（１）中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。]
２．前記組成物が、さらに（Ｈ）水酸基を有する溶媒を含有し、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量部に対して、（Ｈ）成分の含有割合が３０質量部以下である、
前項１に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物。
３．前項１又は２に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体からなる、
コンタクトレンズ用重合体。
４．前項３に記載のコンタクトレンズ用重合体の水和物からなる、
コンタクトレンズ。
５．前項３に記載のコンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶媒とを混合し、前記重合体を洗浄する工程と、
前記重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程と、を有する、
コンタクトレンズの製造方法。
６．以下のモノマー組成物を重合する工程を有するコンタクトレンズ用重合体の製造方法。
（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤と、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
ここで、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である。
[式（１）中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。]
７．前記組成物が、さらに（Ｈ）水酸基を有する溶媒を含有し、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量部に対して、（Ｈ）成分の含有割合が３０質量部以下である、前項６に記載のコンタクトレンズ用重合体の製造方法。
８．以下のモノマー組成物をコンタクトレンズ用重合体の製造としての使用。
（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤と、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
ここで、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である。
[式（１）中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。]
９．前記組成物が、さらに（Ｈ）水酸基を有する溶媒を含有し、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量部に対して、（Ｈ）成分の含有割合が３０質量部以下である、前項８に記載のコンタクトレンズ用重合体の製造としての使用。
１０．以下のモノマー組成物をコンタクトレンズ用重合体としての使用。
（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤と、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
ここで、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である。
[式（１）中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。]
１１．前記組成物が、さらに（Ｈ）水酸基を有する溶媒を含有し、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量部に対して、（Ｈ）成分の含有割合が３０質量部以下である、前項１０に記載のコンタクトレンズ用重合体としての使用。
１．（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤と、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である、
コンタクトレンズ用モノマー組成物。
【化3】
【化4】
前項１に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物。
３．前項１又は２に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体からなる、
コンタクトレンズ用重合体。
４．前項３に記載のコンタクトレンズ用重合体の水和物からなる、
コンタクトレンズ。
５．前項３に記載のコンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶媒とを混合し、前記重合体を洗浄する工程と、
前記重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程と、を有する、
コンタクトレンズの製造方法。
６．以下のモノマー組成物を重合する工程を有するコンタクトレンズ用重合体の製造方法。
（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤と、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
ここで、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である。
【化5】
【化6】
８．以下のモノマー組成物をコンタクトレンズ用重合体の製造としての使用。
（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤と、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
ここで、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である。
【化7】
【化8】
１０．以下のモノマー組成物をコンタクトレンズ用重合体としての使用。
（Ａ）下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーと、
（Ｂ）下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーと、
（Ｃ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーと、
（Ｄ）分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーと、
（Ｅ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｆ）架橋剤と、
（Ｇ）前記（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーと、を含有する組成物であり、
ここで、前記組成物中の全てのモノマー成分の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有割合が１０～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有割合が５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｄ）成分の含有割合が５～４０質量％であり、（Ｅ）成分の含有割合が５～３０質量％であり、（Ｆ）成分の含有割合が０．１～１５質量％であり、且つ（Ｇ）成分の含有割合が０～５０質量％である。
【化9】
【化10】
【発明の効果】
【0018】
本発明のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を用いて製造されるため、優れた表面親水性、モジュラス、破断伸び及び酸素透過係数を同時に示し得る。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、必須のモノマー成分として後述する（Ａ）～（Ｆ）成分を含有し、更に任意のモノマー成分として（Ｇ）成分を含有していてもよく、更に任意の溶媒成分として（Ｈ）成分を含有していてもよい。
本発明のコンタクトレンズ用重合体は、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体から得られる。また、本発明のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズ用重合体から得られる。加えて、本発明のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズ用重合体の水和物であっても良い。以下、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を単に組成物と称する。また、本発明のコンタクトレンズ用重合体を単に重合体と称する。
なお、本発明での「破断伸びに優れる」とは、数値は特に限定されないが、好ましくは実施例で詳述する機械的強度測定において破断伸びが２５０％以上のものを意味する。また、「親水性に優れる」とは、数値は特に限定されないが、好ましくは実施例で詳述するＷＢＵＴ（ｗａｔｅｒ ｆｉｌｍ ｂｒｅａｋ ｕｐ ｔｉｍｅ）の評価において３０秒以上のものを意味する。また、「酸素透過性に優れる」とは、数値は特に限定されないが、好ましくは実施例で詳述する酸素透過性測定において酸素透過係数が７５以上のものを意味する。
本発明のコンタクトレンズ用重合体は、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体から得られる。また、本発明のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズ用重合体から得られる。加えて、本発明のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズ用重合体の水和物であっても良い。以下、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を単に組成物と称する。また、本発明のコンタクトレンズ用重合体を単に重合体と称する。
なお、本発明での「破断伸びに優れる」とは、数値は特に限定されないが、好ましくは実施例で詳述する機械的強度測定において破断伸びが２５０％以上のものを意味する。また、「親水性に優れる」とは、数値は特に限定されないが、好ましくは実施例で詳述するＷＢＵＴ（ｗａｔｅｒ ｆｉｌｍ ｂｒｅａｋ ｕｐ ｔｉｍｅ）の評価において３０秒以上のものを意味する。また、「酸素透過性に優れる」とは、数値は特に限定されないが、好ましくは実施例で詳述する酸素透過性測定において酸素透過係数が７５以上のものを意味する。
【0020】
（Ａ）成分は、下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーである。（Ａ）成分は、製造されるコンタクトレンズの酸素透過性及び表面親水性の向上に寄与する成分である。本発明のホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマーの数平均分子量は２，０００～５０，０００であればよく、好ましくは４，６００～４２，０００である。
【0021】
【化11】
【0022】
式中、ａは２０から５００の整数を示す。ｂは１から７０の整数を示す。ｃは０又は１を示す。ｐとｑはそれぞれ０又は１を示す。Ｘは－ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２－を表す。
ａ及びｂは上記の範囲内であれば特に限定されないが、ａは２０～５００、好ましくは５０～３００、より好ましくは８０～２００であり、ｂは１～７０、好ましくは２～４０、より好ましくは３～１５である。
ａ及びｂは上記の範囲内であれば特に限定されないが、ａは２０～５００、好ましくは５０～３００、より好ましくは８０～２００であり、ｂは１～７０、好ましくは２～４０、より好ましくは３～１５である。
【0023】
本発明の組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ａ）成分の含有割合は１０～５０質量％であり、好ましくは１５～５０質量％であり、さらに好ましくは２５～４０質量％である。（Ａ）成分の含有割合が１０質量％未満であると、製造されるコンタクトレンズの酸素透過性が不十分になる懸念がある。一方、５０質量％を超えると、コンタクトレンズが白濁する場合がある。
なお、本発明において、「モノマー成分」は分子内に１つ以上の重合性不飽和基を有する成分を意味する。即ち、「モノマー成分」は（Ａ）～（Ｆ）及び（Ｇ）成分を包含し、（Ｈ）成分を包含しない。
なお、本発明において、「モノマー成分」は分子内に１つ以上の重合性不飽和基を有する成分を意味する。即ち、「モノマー成分」は（Ａ）～（Ｆ）及び（Ｇ）成分を包含し、（Ｈ）成分を包含しない。
【0024】
（Ｂ）成分は、下記式（２）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルモノマーであり、具体的には２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）である。（Ｂ）成分は、製造されるコンタクトレンズの表面親水性と潤滑性の向上に寄与する成分である。
【0025】
【化12】
【0026】
本発明の組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｂ）成分の含有割合は５～２０質量％であり、好ましくは８～１５質量％である。（Ｂ）成分の含有割合が５質量％未満であると、十分な表面親水性が得られない。一方、２０質量％を超えると、（Ｂ）成分を組成物中に溶解させることが困難となり、また、コンタクトレンズのモジュラス（引張応力）の増加が懸念される。
【0027】
（Ｃ）成分は、分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するトリメチルシロキシリル基含有シリコーンモノマーである。（Ｃ）成分は、製造されるコンタクトレンズの酸素透過性の向上および透明性に寄与する成分である。
（Ｃ）成分の具体例としては、４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネート、２－ヒドロキシ－３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルメタクリレート等が挙げられるが、好ましくは４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネート、２－ヒドロキシ－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルメタクリレートであり、より好ましくは４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネートである。
（Ｃ）成分の具体例としては、４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネート、２－ヒドロキシ－３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルメタクリレート等が挙げられるが、好ましくは４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネート、２－ヒドロキシ－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルメタクリレートであり、より好ましくは４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネートである。
【0028】
本発明の組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｃ）成分の含有割合は５～４０質量％であり、好ましくは１０～２０質量％である。（Ｃ）成分の含有割合が５質量％未満であると、（Ｂ）成分の溶解が困難となる可能性や、製造されるコンタクトレンズ用重合体が白濁する可能性がある。一方、４０質量％を超えると、コンタクトレンズの表面親水性が不十分となる懸念がある。
【0029】
（Ｄ）成分は、分子内に少なくとも水酸基を１個以上有するモノビニルエーテルモノマーである。（Ｄ）成分は、製造されるコンタクトレンズの表面親水性と破断伸びの向上に寄与する成分である。
【0030】
（Ｄ）成分の具体例としては、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられるが、好ましくはエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルであり、より好ましくはエチレングリコールモノビニルエーテルである。
【0031】
本発明の組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｄ）成分の含有割合は５～４０質量％であり、好ましくは１０～２０質量％である。（Ｄ）成分の含有割合が５質量％未満であると、破断伸びが不十分になる懸念がある。製造されるコンタクトレンズ用重合体が白濁する可能性がある。一方、４０質量％を超えると、重合性が悪化して、本発明の効果が十分に得られない懸念がある。
【0032】
（Ｅ）成分は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドから選択される１種以上の水酸基含有モノマーである。好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及び／又はヒドロキシブチルメタクリレートであり、より好ましくはヒドロキシプロピルメタクリレート及び／又はヒドロキシブチルメタクリレートである。（Ｅ）成分を所定量含有することにより、本発明の組成物中への（Ｂ）成分の溶解が良好となる。（Ｂ）成分の当該溶解性の点で、（Ｅ）成分の水酸基は１級水酸基であることが好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
【0033】
本発明の組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｅ）成分の含有割合は５～３０質量％であり、好ましくは５～１５質量％である。（Ｅ）成分の含有割合が５質量％未満であると、本発明の組成物が均一透明液体とならず、本発明の効果が十分に得られない懸念がある。一方、３０質量％を超えると、コンタクトレンズの酸素透過性が低下する懸念がある。
【0034】
（Ｆ）成分は、（Ａ）～（Ｅ）成分のモノマーの重合反応時に架橋剤として働く。（Ｆ）成分は通常２つ以上の重合性不飽和基を有する。本発明の組成物は所定量の（Ｆ）成分を含有するため、本発明の重合体は架橋構造を有し、そのため本発明のコンタクトレンズは優れたモジュラスを示す。
【0035】
（Ｆ）成分の具体例としては、下記式（３）で表されるシリコーンジメタクリレート、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（アルキレンの炭素数２～６）、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（アルキレンの炭素数２～４）、ジビニルスルホン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、（２－アリルオキシ）エチルメタクリレート、２－（２－ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート、２－（２－ビニルオキシエトキシ）エチルメタクリレート等が挙げられる。これらのうち、式（３）で表されるシリコーンジメタクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル、及びテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、トリエチレングリコールジビニルエーテル、及びテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。（Ｆ）成分は、これら架橋剤のいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよいが、２種以上を混合したものが好ましく、トリエチレングリコールジビニルエーテルとテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートを質量比で１/４～４/１（１：４～４：１）の混合物であるものがさらに好ましく、１/２～２/１（１：２～２：１）の混合物であるものが特に好ましい。
【0036】
【化13】
【0037】
式（３）中、ｐ及びｒは互いに等しく、０又は１である。ｑはジメチルシロキサン部の繰り返し数を表し、１０～７０である。式（３）で表されるシリコーンジメタクリレートは繰り返し数ｑが異なる複数の化合物の混合物であってよい。この場合、ｑは数平均分子量における平均値であり、入手性の面から１０～７０の範囲内である。
【0038】
本発明の組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｆ）成分の含有割合は０．１～１５質量％であり、好ましくは０．５～５質量％であり、さらに好ましくは１～３質量％である。（Ｆ）成分の含有割合が０．１質量％未満であると、重合体の耐溶媒性が低下し、重合体の洗浄時に破損するおそれがある。１５質量％を超えると、コンタクトレンズが脆く破損が生じる懸念があり、またモジュラスが高くなりすぎて装用感が悪化する場合がある。
【0039】
（Ｇ）成分は、（Ａ）～（Ｆ）成分以外のモノマーである。（Ｇ）成分は任意成分であり、コンタクトレンズ中の含水率の調整等を目的として配合することができる。
（Ｇ）成分の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸、２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド及びＮ－メチルアセトアミド等のアミド基含有モノマーが挙げられる。
（Ｇ）成分は、これらのモノマーのいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。
（Ｇ）成分の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸、２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド及びＮ－メチルアセトアミド等のアミド基含有モノマーが挙げられる。
（Ｇ）成分は、これらのモノマーのいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。
【0040】
（Ｇ）成分を含有する場合、その含有量は、本発明の組成物中の全モノマー成分の全量基準で５０質量％以下であり、０～５０質量％、０．０１～５０質量％、０．１～５０質量％、１～５０質量％、１０～５０質量％であってもよい。５０質量％以下であれば、（Ａ）成分の本発明の組成物中への溶解性が良好であり、本発明の効果をバランス良く得ることができる
【0041】
（Ｈ）成分は水酸基を有する溶媒であり、カルボン酸やアルコールであってよい。（Ｈ）成分はコンタクトレンズのモジュラス及び形状の安定化を目的として配合することができる。（Ｈ）成分の具体例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、１－ヘキサノール、１－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、グリコール酸、乳酸、酢酸等が挙げられる。（Ｈ）成分はこれら溶媒のいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。入手性及びｐＨ安定性の点において、（Ｈ）成分はエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール及び１－ヘキサノールから選ばれる１種以上からなるのが好ましい。
【0042】
本発明の組成物が（Ｈ）成分を含有する場合、組成物中の全てのモノマー成分の合計を１００質量部としたとき、（Ｈ）成分の含有割合は３０質量部以下であり、好ましくは２０質量部以下である。３０質量部以下であれば、コンタクトレンズのモジュラス及び形状をバランスよく保持できる。
【0043】
本発明の組成物は、上記（Ａ）～（Ｈ）成分に加え、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤は公知のものであってよく、好ましくは熱重合開始剤である。熱重合開始剤を用いると、重合途中の温度変化による各モノマー成分の共重合性の変化が容易である。熱重合開始剤の例としては、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジサルフェイトジハイドレート、２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２'－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジハイドレート、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２'－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２'－アゾビス［２－メチル－Ｎ－｛１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル｝プロピオンアミド］、２，２'－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２'－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ系重合開始剤や、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。これら重合開始剤は単独で使用してよく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、安全性と入手性の点でアゾ系重合開始剤が好ましく、反応性の点から２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、及び２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）が特に好ましい。
【0044】
添加する重合開始剤の量は、組成物中の全てのモノマー成分の合計を１００質量部としたとき、０．１～３質量部であり、好ましくは０．１～２質量部であり、より好ましくは０．２～１質量部である。０．１～３質量部の範囲であれば、本発明のモノマー組成物の重合物を容易に得ることができる。
【0045】
本発明の組成物は、上記（Ａ）～（Ｈ）成分及び重合開始剤に加え、本発明の目的を阻害しない範囲で、重合性紫外線吸収剤、重合性色素（着色剤）等の添加剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤を配合することにより、日光等の紫外線による目の負担を低減できる。また、色素を配合することにより、カラーコンタクトレンズとすることができる。
【0046】
これらの添加剤の使用量はコンタクトレンズの厚さ等に依るが、通常、全てのモノマー成分の合計を１００質量部としたとき、重合性紫外線吸収剤及び重合性色素の各々の含有割合は好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは０．０２～３質量部である。
【0047】
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、各成分を任意の順又は一括して撹拌（混合）装置に投入し、１０℃～５０℃の温度で、均一になるまで撹拌（混合）することにより製造できる。ただし、組成物が重合開始剤を含有する場合は、混合時に重合反応が開始しないように留意が必要であり、４０℃以下で混合するのが好ましい。（Ａ）成分の溶解性が良好となる点において、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の３成分を混合溶解した後、他の成分を添加して混合することが好ましい。
【0048】
本発明の重合体は、上記本発明の組成物の重合体からなる。以下、本発明の重合体の製造方法について説明する。以下に示す製造方法は該重合体を得る方法の一実施形態にすぎず、本発明の重合体は当該製造方法によって得られるものに限定されない。
【0049】
本発明の組成物をモールドに充填して重合反応を行うことにより、本発明の重合体を製造できる。該モールドとしては、ポリプロピレン等からなる疎水性表面を有するモールドを使用してよい。
【0050】
重合反応は、１段階の重合工程又は２段階以上の重合工程により行うことができる。重合反応は、例えば、使用する重合開始剤の分解温度に合わせて４５℃～１４０℃の温度で組成物を１時間以上維持する１段階の重合工程により行ってもよいが、以下に示す重合工程２からなる１段階の重合工程、又は重合工程１及び重合工程２を含む２段階以上の重合工程によって行うのが好ましい。重合終了後、例えば６０℃以下まで冷却し、重合体をモールドから取り出してよい。
【0051】
（重合工程１）
重合工程１では、必要に応じて組成物に上記重合開始剤を添加し、４５℃～１４０℃の温度で１時間以上重合を行う工程である。
重合工程１では、必要に応じて組成物に上記重合開始剤を添加し、４５℃～１４０℃の温度で１時間以上重合を行う工程である。
【0052】
重合工程１の重合温度は、好ましくは５０℃～７０℃であり、より好ましくは５５℃～７０℃である。重合工程１の重合温度が４５℃～７５℃であれば、表面親水性等の物性が良好な重合体を安定して得ることができる。
【0053】
重合工程１の重合時間は、好ましくは２時間以上、１２時間以下である。重合工程１の重合時間が１～１２時間であれば、表面親水性等の物性が良好な重合体を効率よく得ることができる。
【0054】
（重合工程２）
重合工程２は、９０℃～１４０℃で重合反応を行う工程である。重合工程２は、重合工程１を行わない場合は必要に応じて組成物に上記重合開始剤を添加して行う。
重合工程２は、９０℃～１４０℃で重合反応を行う工程である。重合工程２は、重合工程１を行わない場合は必要に応じて組成物に上記重合開始剤を添加して行う。
【0055】
重合工程２の重合温度は、好ましくは１００℃～１２０℃である。重合工程２の重合温度が９０℃～１４０℃であれば、表面親水性等の物性が良好な重合体を安定して得ることができ、ポリプロピレン等からなるモールドを変形させずに重合体を効率よく得ることができる。
【0056】
重合工程２の重合時間は、好ましくは１時間以上、１０時間以下である。重合工程２の重合時間が１～１０時間であれば、表面親水性等の物性が良好な重合体を効率よく得ることができる。
【0057】
重合工程１及び２を行う雰囲気は特に限定されないが、重合工程１及び２のいずれも、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で行うのが重合率を向上させる点で好ましい。この場合、組成物に不活性ガスを通気したり、モールドの組成物充填場所を不活性ガス雰囲気としてよい。
【0058】
モールド内の圧力は大気圧～微加圧でよい。不活性ガス雰囲気中で重合する場合は、ゲージ圧で１ｋｇｆ／ｃｍ2以下とすることが好ましい。
【0059】
本発明のコンタクトレンズは、上記重合体の水和物からなるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであっても良い。即ち、本発明の重合体を水和し、含水させてヒドロゲル状とすることで、本発明のコンタクトレンズが得られる。なお、本明細書中において「シリコーンヒドロゲル」とは、重合体中にシリコーン部を有するヒドロゲルのことをいう。本発明の組成物はシリコーン含有モノマーである（Ａ）及び（Ｃ）成分を含有するので、その重合体はシリコーン部を有しており、水和（含水）させることによりシリコーンヒドロゲルを形成できる。
【0060】
コンタクトレンズの含水率（コンタクトレンズの総質量に対する水の割合）は、３５質量％以上６０質量％以下であり、好ましくは３５質量％以上５０質量％以下である。含水率が３５～６０質量％であれば、酸素透過性とのバランスに優れたものとすることができる。
【0061】
次に、本発明のコンタクトレンズの製造方法について説明する。以下に示す製造方法は本発明のコンタクトレンズを得る方法の一実施形態にすぎず、本発明のコンタクトレンズは当該製造方法によって得られるものに限定されない。
【0062】
上記重合反応の後、重合体は、未反応のモノマー成分（未反応物）、各成分の残渣、副生成物、残存した溶媒等との混合物の状態にある場合がある。このような混合物をそのまま水和処理に供することも可能であるが、水和処理の前に、精製用溶媒を用いて重合体を精製することが好ましい。
【0063】
精製用溶媒としては、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、これらの混合物等が挙げられる。精製は、例えば、１０℃～４０℃の温度で、重合体をアルコール溶媒に１０分間～５時間浸漬し、次に水に１０分間～５時間浸漬する、等のように実施できる。また、アルコール溶媒に浸漬後、アルコール濃度２０～５０重量％の含水アルコールに１０分間～５時間浸漬し、更に水に浸漬してもよい。水としては、純水、イオン交換水等が好ましい。
【0064】
重合体を生理食塩水に浸漬し、所定の含水率となるように水和させることによって、本発明のコンタクトレンズが得られる。生理食塩水は、ホウ酸緩衝生理食塩水、リン酸緩衝生理食塩水等であってよい。また、生理食塩水を含有するソフトコンタクトレンズ用保存液に浸漬してもよい。生理食塩水の浸透圧は２５０～４００ｍＯｍｓ／ｋｇであることが水和の点で好ましい。
【0065】
本発明のコンタクトレンズは、表面親水性及び酸素透過性が高く、且つ機械的強度が適当であり装用感に優れているので、通常の使用形態で１ヶ月程度使用することができる。即ち、本発明のコンタクトレンズの交換頻度は最長１ヶ月であってよい。当然ながら、それより短期間で交換してもよい。
【実施例】
【0066】
以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。まず、実施例及び比較例で用いた成分を以下に示す。
【0067】
（Ａ）成分
以下の方法によりに合成した式（１）で表される化合物
（Ａ－１）
１Ｌ四つ口フラスコ中で２－クロロ－２－オキソ－１，３，２－ジオキサホスホラン（ＣＯＰ）９７．２６ｇ（０．６８モル）をアセトニトリル３８９．０３ｇに溶解し、氷浴で５℃以下に冷却した。５００ｍＬビーカー中でエチレングリコールモノアリルエーテル（東京化成工業社製）６６．３８ｇ（０．６５モル）とトリエチルアミン（キシダ化学社製）６９．０７ｇ（０．６８モル）をアセトニトリル１３５．４５ｇに溶解した溶液を３００ｍＬ滴下ロートに移し、先ほどのＣＯＰ溶液中へ１時間で滴下した。さらに氷浴中で４時間反応を行った。反応により生成したトリエチルアミン塩酸塩をろ別した後、トリメチルアミン６１．４６ｇ（１．０４モル）を仕込み、７５℃で８時間反応させた。冷却後、生成した目的物をろ別し、アセトン１４０ｇで２回洗浄した。減圧下、溶媒を除去することでアリル基含有ホスホリルコリン化合物１０４.１ｇを得た。
５００ｍＬの遮光瓶中でＦＭ－７７１１（ＪＮＣ社、両末端メタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（分子量≒１，０００））１７．２４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１５０.０ｇ、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン６．７４ｇ、クロロホルム１７３．９９ｇを混合し、さらにトリフルオロメタンスルホン酸１．５０ｇを加えた。２５℃で８時間反応させた後、イオン交換水約１５００ｇで５回洗浄した。その後減圧により低沸分を除去し、アセトン２４．２ｇ、メタノール１２０．１ｇを加えて攪拌した。静置後上層を廃棄し、下層を減圧して低沸分を留去することにより透明液体のヒドロシリル基含有両末端メタクリルシリコーン１２７．０９ｇを得た。
１００ｍＬ３つ口フラスコ中で前記ヒドロシリル基含有両末端メタクリルシリコーン１０．００ｇと前記アリル基含有ホスホリルコリン化合物０．２１４０ｇを２－プロパノール１０．００ｇに溶解させ、オイルバスを用いて８０℃に加熱したのち、４重量％ヘキサクロロ白金酸六水和物２－プロパノール溶液４０μＬを加えた。
式（５）で表されるアリル基含有ホスホリルコリン化合物１．９３ｇを２－プロパノール５．７８ｇに溶解した溶液を１０ｍＬ滴下ロートに仕込み、３つ口フラスコ上部に取り付けた。
８０℃を維持しながら３０分かけて滴下ロート中の液を滴下した。滴下後、さらに１時間還流状態で反応を行った。減圧により低沸分を留去した後、イオン交換水３３．１８ｇ、エタノール１１．０５ｇ酢酸エチル４４．２１ｇを混合し、攪拌した。静置後３層に分離し、上層と下層を廃棄した後、減圧により中層から減圧留去により透明のゲル状物７．３１ｇを得た。１Ｈ ＮＭＲ分析により式（１）で表される化合物であることを確認した。
今回使用した（Ａ－１）成分について、式（１）中の構成単位のモル比及び数平均分子量は表１に記載する。
以下の方法によりに合成した式（１）で表される化合物
（Ａ－１）
１Ｌ四つ口フラスコ中で２－クロロ－２－オキソ－１，３，２－ジオキサホスホラン（ＣＯＰ）９７．２６ｇ（０．６８モル）をアセトニトリル３８９．０３ｇに溶解し、氷浴で５℃以下に冷却した。５００ｍＬビーカー中でエチレングリコールモノアリルエーテル（東京化成工業社製）６６．３８ｇ（０．６５モル）とトリエチルアミン（キシダ化学社製）６９．０７ｇ（０．６８モル）をアセトニトリル１３５．４５ｇに溶解した溶液を３００ｍＬ滴下ロートに移し、先ほどのＣＯＰ溶液中へ１時間で滴下した。さらに氷浴中で４時間反応を行った。反応により生成したトリエチルアミン塩酸塩をろ別した後、トリメチルアミン６１．４６ｇ（１．０４モル）を仕込み、７５℃で８時間反応させた。冷却後、生成した目的物をろ別し、アセトン１４０ｇで２回洗浄した。減圧下、溶媒を除去することでアリル基含有ホスホリルコリン化合物１０４.１ｇを得た。
５００ｍＬの遮光瓶中でＦＭ－７７１１（ＪＮＣ社、両末端メタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（分子量≒１，０００））１７．２４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１５０.０ｇ、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン６．７４ｇ、クロロホルム１７３．９９ｇを混合し、さらにトリフルオロメタンスルホン酸１．５０ｇを加えた。２５℃で８時間反応させた後、イオン交換水約１５００ｇで５回洗浄した。その後減圧により低沸分を除去し、アセトン２４．２ｇ、メタノール１２０．１ｇを加えて攪拌した。静置後上層を廃棄し、下層を減圧して低沸分を留去することにより透明液体のヒドロシリル基含有両末端メタクリルシリコーン１２７．０９ｇを得た。
１００ｍＬ３つ口フラスコ中で前記ヒドロシリル基含有両末端メタクリルシリコーン１０．００ｇと前記アリル基含有ホスホリルコリン化合物０．２１４０ｇを２－プロパノール１０．００ｇに溶解させ、オイルバスを用いて８０℃に加熱したのち、４重量％ヘキサクロロ白金酸六水和物２－プロパノール溶液４０μＬを加えた。
式（５）で表されるアリル基含有ホスホリルコリン化合物１．９３ｇを２－プロパノール５．７８ｇに溶解した溶液を１０ｍＬ滴下ロートに仕込み、３つ口フラスコ上部に取り付けた。
８０℃を維持しながら３０分かけて滴下ロート中の液を滴下した。滴下後、さらに１時間還流状態で反応を行った。減圧により低沸分を留去した後、イオン交換水３３．１８ｇ、エタノール１１．０５ｇ酢酸エチル４４．２１ｇを混合し、攪拌した。静置後３層に分離し、上層と下層を廃棄した後、減圧により中層から減圧留去により透明のゲル状物７．３１ｇを得た。１Ｈ ＮＭＲ分析により式（１）で表される化合物であることを確認した。
今回使用した（Ａ－１）成分について、式（１）中の構成単位のモル比及び数平均分子量は表１に記載する。
【0068】
１Ｈ ＮＭＲ分析値
５．５４、６．１０ｐｐｍの末端二重結合の２Ｈのピーク面積値（１．００＋１．００＝２．００）
３．３４ｐｐｍのコリン基由来の９Ｈの面積値（４６．８９）
０．１６ｐｐｍのシロキサン由来のピーク面積値（６４６．１５）
以上から、式（１）の構造式中、ａ≒１０８、ｂ＝５、ｃ＝１、ｐ＝ｑ＝０、Ｘは－ＣＨ２ＣＨ２－であることが算出された。
また、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いて測定し、PMMA（ポリメチルメタクリレート）を標準品として以下の測定条件で算出した結果、数平均分子量Ｍｎ≒１０,０００であると算出された。
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：PLgelmixed-E×３本（直列接続）
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折率計
５．５４、６．１０ｐｐｍの末端二重結合の２Ｈのピーク面積値（１．００＋１．００＝２．００）
３．３４ｐｐｍのコリン基由来の９Ｈの面積値（４６．８９）
０．１６ｐｐｍのシロキサン由来のピーク面積値（６４６．１５）
以上から、式（１）の構造式中、ａ≒１０８、ｂ＝５、ｃ＝１、ｐ＝ｑ＝０、Ｘは－ＣＨ２ＣＨ２－であることが算出された。
また、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いて測定し、PMMA（ポリメチルメタクリレート）を標準品として以下の測定条件で算出した結果、数平均分子量Ｍｎ≒１０,０００であると算出された。
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：PLgelmixed-E×３本（直列接続）
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折率計
【0069】
（Ａ－２～Ａ－６）
ヒドロシリル基含有両末端メタクリルシリコーンの分子量、ヒドロシリル基含有率を変更し、ヒドロシリル基の濃度に比例してアリル基含有ホスホリルコリン化合物の仕込量を変化させた以外はＡ－１と同様に、Ａ－２～Ａ－６を行った。Ａ－５及びＡ－６は、式（１）中のａが２０～５００を満たさない（Ａ）類似成分である。Ａ－２～Ａ－６の式（１）の構成単位のモル比及び数平均分子量の算出結果を表１に示す。
ヒドロシリル基含有両末端メタクリルシリコーンの分子量、ヒドロシリル基含有率を変更し、ヒドロシリル基の濃度に比例してアリル基含有ホスホリルコリン化合物の仕込量を変化させた以外はＡ－１と同様に、Ａ－２～Ａ－６を行った。Ａ－５及びＡ－６は、式（１）中のａが２０～５００を満たさない（Ａ）類似成分である。Ａ－２～Ａ－６の式（１）の構成単位のモル比及び数平均分子量の算出結果を表１に示す。
【0070】
【表1】
【0071】
（Ｂ）成分
ＭＰＣ：式（２）で表される化合物
ＭＰＣ：式（２）で表される化合物
【0072】
（Ｃ）成分
ＥＳ：４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネート
ＳｉＧＭＡ：２－ヒドロキシ－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルメタクリレート
ＥＳ：４－（２－ヒドロキシエチル）＝１－［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］＝２－メチリデンスクシネート
ＳｉＧＭＡ：２－ヒドロキシ－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルメタクリレート
【0073】
（Ｄ）成分
ＥＧＭＶ：エチレングリコールモノビニルエーテル
ＤＥＧＭＶ：ジエチレングリコールモノビニルエーテル
ＥＧＭＶ：エチレングリコールモノビニルエーテル
ＤＥＧＭＶ：ジエチレングリコールモノビニルエーテル
【0074】
（Ｅ）成分
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＰＭＡ：２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＨＢＭＡ：２－ヒドロキシブチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＰＭＡ：２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＨＢＭＡ：２－ヒドロキシブチルメタクリレート
【0075】
（Ｆ）成分
ＦＭ－７７１１：式（３）で表される化合物（ｐ＝ｒ＝０、ｑ＝１０、数平均分子量Ｍｎ≒１０００）
ＴＥＧＤＶ：トリエチレングリコールジビニルエーテル
ＴＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコールジメタクリレート
ＦＭ－７７１１：式（３）で表される化合物（ｐ＝ｒ＝０、ｑ＝１０、数平均分子量Ｍｎ≒１０００）
ＴＥＧＤＶ：トリエチレングリコールジビニルエーテル
ＴＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコールジメタクリレート
【0076】
（Ｇ）成分
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
【0077】
（Ｈ）成分
ＨｅＯＨ：１-ヘキサノール
ＨｅＯＨ：１-ヘキサノール
【0078】
重合開始剤
ＡＩＢＮ：２,２'－アゾビス（イソブチロニトリル）
ＡＩＢＮ：２,２'－アゾビス（イソブチロニトリル）
【0079】
実施例及び比較例の組成物、重合体、及びコンタクトレンズについて、以下の項目を評価した。
【0080】
コンタクトレンズのモジュラス（引張応力）
山電社製ＢＡＳ－３３０５（Ｗ）破断強度解析装置を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１２７に従ってコンタクトレンズのモジュラス［ＭＰａ］を測定した。詳しくは、幅２ｍｍのサンプルを使用し、２００ｇｆのロードセルを用い、クランプ間６ｍｍとして１ｍｍ／秒の速度で引張ってモジュラスを測定した。モジュラスが０．３ＭＰａ以上０．７ＭＰａ未満の場合、モジュラス（引張応力）が良好と判定した。
山電社製ＢＡＳ－３３０５（Ｗ）破断強度解析装置を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１２７に従ってコンタクトレンズのモジュラス［ＭＰａ］を測定した。詳しくは、幅２ｍｍのサンプルを使用し、２００ｇｆのロードセルを用い、クランプ間６ｍｍとして１ｍｍ／秒の速度で引張ってモジュラスを測定した。モジュラスが０．３ＭＰａ以上０．７ＭＰａ未満の場合、モジュラス（引張応力）が良好と判定した。
【0081】
コンタクトレンズの破断伸び
山電社製ＢＡＳ－３３０５（Ｗ）破断強度解析装置を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１２７に従ってコンタクトレンズの破断伸び［％］を測定した。詳しくは、幅２ｍｍのサンプルを使用し、２００ｇｆのロードセルを用い、クランプ間６ｍｍとして１ｍｍ／秒の速度で引張って破断伸びを測定した。破断伸びが２５０％以上の場合を破断伸びが良好と判断した。
山電社製ＢＡＳ－３３０５（Ｗ）破断強度解析装置を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１２７に従ってコンタクトレンズの破断伸び［％］を測定した。詳しくは、幅２ｍｍのサンプルを使用し、２００ｇｆのロードセルを用い、クランプ間６ｍｍとして１ｍｍ／秒の速度で引張って破断伸びを測定した。破断伸びが２５０％以上の場合を破断伸びが良好と判断した。
【0082】
コンタクトレンズの表面親水性（ＷＢＵＴ）
コンタクトレンズの表面親水性を、ＷＢＵＴ（ｗａｔｅｒ ｆｉｌｍ ｂｒｅａｋ ｕｐ ｔｉｍｅ）により評価した。詳しくは、ＩＳＯ生理食塩水中にサンプルを一晩浸漬し、ピンセットで外周部をつまんで水面から引き上げ、水面から引き上げた時からレンズ表面の水膜が切れるまでの時間（水膜保持時間）を測定した。水膜が切れた状態は目視により判定した。この測定を３回行い、その平均値を求め、３０秒以上の場合を表面親水性が良好と判定した。
コンタクトレンズの表面親水性を、ＷＢＵＴ（ｗａｔｅｒ ｆｉｌｍ ｂｒｅａｋ ｕｐ ｔｉｍｅ）により評価した。詳しくは、ＩＳＯ生理食塩水中にサンプルを一晩浸漬し、ピンセットで外周部をつまんで水面から引き上げ、水面から引き上げた時からレンズ表面の水膜が切れるまでの時間（水膜保持時間）を測定した。水膜が切れた状態は目視により判定した。この測定を３回行い、その平均値を求め、３０秒以上の場合を表面親水性が良好と判定した。
【0083】
コンタクトレンズの含水率
ＩＳＯ－１８３６９－４に記載の方法で含水率を測定した。
ＩＳＯ－１８３６９－４に記載の方法で含水率を測定した。
【0084】
コンタクトレンズの酸素透過性
ＩＳＯ １８３６９－４に記載のポーラログラフィー法による測定方法に従い、１～４枚のコンタクトレンズを重ね合わせたサンプルの酸素透過係数を測定した。測定にはＲｅｈｄｅｒＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ社のＯ２ Ｐｅｒｍｅｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ２０１Ｔを用いた。 レンズの厚さをｘ軸に、測定により求められたｔ／Ｄｋ値をｙ軸にプロットし、回帰線の傾きの逆数を酸素透過係数｛（ｃｍ２／ｓｅｃ）／（ｍＬＯ２ ／（ｍＬ×ｍｍＨｇ））｝とした。酸素透過係数が大きいほど酸素透過性が良好である。酸素透過係数が７５以上の場合、酸素透過性が特に良好と判定した。
ＩＳＯ １８３６９－４に記載のポーラログラフィー法による測定方法に従い、１～４枚のコンタクトレンズを重ね合わせたサンプルの酸素透過係数を測定した。測定にはＲｅｈｄｅｒＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ社のＯ２ Ｐｅｒｍｅｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ２０１Ｔを用いた。 レンズの厚さをｘ軸に、測定により求められたｔ／Ｄｋ値をｙ軸にプロットし、回帰線の傾きの逆数を酸素透過係数｛（ｃｍ２／ｓｅｃ）／（ｍＬＯ２ ／（ｍＬ×ｍｍＨｇ））｝とした。酸素透過係数が大きいほど酸素透過性が良好である。酸素透過係数が７５以上の場合、酸素透過性が特に良好と判定した。
【0085】
［実施例１］
２５℃の温度条件下で、１１．８質量％のＡ－１、１１．８質量％のＭＰＣ及び３１．５質量％のＥＳを混合溶解した後、７．９質量部のＥＧＭＶ、７．９質量％のＨＢＭＡ、０．８質量％のＴＥＧＤＭＡ、０．８質量％のＴＥＧＤＶ、１１．８質量％のＭＭＡ、１５．７質量％のＮＶＰ、及びこれらの合計１００質量部に対して、１５．０質量部のＨｅＯＨを混合し、均一溶解して組成物を得た。各成分の含有割合を表２に示す。
２５℃の温度条件下で、１１．８質量％のＡ－１、１１．８質量％のＭＰＣ及び３１．５質量％のＥＳを混合溶解した後、７．９質量部のＥＧＭＶ、７．９質量％のＨＢＭＡ、０．８質量％のＴＥＧＤＭＡ、０．８質量％のＴＥＧＤＶ、１１．８質量％のＭＭＡ、１５．７質量％のＮＶＰ、及びこれらの合計１００質量部に対して、１５．０質量部のＨｅＯＨを混合し、均一溶解して組成物を得た。各成分の含有割合を表２に示す。
【0086】
上記組成物に０．５質量部のＡＩＢＮを添加し、厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートシートをスペーサーとして２枚のポリプロピレン板の間に挟みこんだセル内に流し込み、オーブン内へ置いた。オーブン内の窒素置換を行った後、１００℃まで昇温し２時間維持して、０ｋｇｆ／ｃｍ２（ゲージ圧）で組成物を重合させて実施例１の重合体を得た。重合体をセルから取り出した。
【0087】
文献（ＩＳＯ １８３６９－３：２００６，Ｏｐｈｔｈａｌｍｉｃ Ｏｐｔｉｃｓ－Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓｅｓ Ｐａｒｔ３：Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ．）を参考に、生理食塩水を調製した。塩化ナトリウム８．３ｇ、リン酸水素ナトリウム十二水和物５．９９３ｇ、リン酸二水素ナトリウム二水和物０．５２８ｇを量り、水に溶かして１０００ｍＬとして、ろ過して生理食塩水とした。
上記重合体を２－プロパノールに４時間浸漬した後、イオン交換水に４時間浸漬し、更にＩＳＯ １８３６９－３に記載の生理食塩水に浸漬して、上記重合体の水和物を作製した。この水和物を各評価試験に適した形状に加工してコンタクトレンズのサンプルを得た。各評価の結果を表２に示す。破断伸びは２５０％、酸素透過係数は８０、ＷＢＵＴは３０秒以上、モジュラスは０．５ＭＰａであったことから、実施例１のコンタクトレンズは良好な親水性、酸素透過性及びモジュラスを示し、かつ破断伸びの点に優れていることを確認した。
上記重合体を２－プロパノールに４時間浸漬した後、イオン交換水に４時間浸漬し、更にＩＳＯ １８３６９－３に記載の生理食塩水に浸漬して、上記重合体の水和物を作製した。この水和物を各評価試験に適した形状に加工してコンタクトレンズのサンプルを得た。各評価の結果を表２に示す。破断伸びは２５０％、酸素透過係数は８０、ＷＢＵＴは３０秒以上、モジュラスは０．５ＭＰａであったことから、実施例１のコンタクトレンズは良好な親水性、酸素透過性及びモジュラスを示し、かつ破断伸びの点に優れていることを確認した。
【0088】
［実施例２～１５及び比較例１及び２］
各成分の含有割合及び重合条件を表２、３及び４に示すように変更したこと以外は実施例１と同様に、実施例２～１５及び比較例１及び２の組成物、重合体、及びコンタクトレンズを調製し、評価試験を行った。結果を表２、表３及び表４に示す。
各成分の含有割合及び重合条件を表２、３及び４に示すように変更したこと以外は実施例１と同様に、実施例２～１５及び比較例１及び２の組成物、重合体、及びコンタクトレンズを調製し、評価試験を行った。結果を表２、表３及び表４に示す。
【0089】
【表2】
【0090】
【表3】
【0091】
【表4】
【0092】
表２及び表３の結果より、実施例１～１５では、ＷＢＵＴ評価が３０秒より大きくなり、良好な表面親水性を示し、モジュラスが０．３ＭＰａ以上０．７ＭＰａ未満の範囲内となり、良好なモジュラスを示し、酸素透過係数が７５以上となり、特に良好な酸素透過係数を示し、破断伸びが２５０％以上となり、良好な破断伸びを示した。
一方、表４より、比較例１では、（Ｄ）成分を含有していないため、破断伸びが２５０％未満となり破断伸びが不良であり、さらにモジュラスが０．７ＭＰａ以上となりモジュラスがコンタクトレンズとして不適であった。
比較例２では、（Ａ）成分の代わりに使用したＡ－６の式（１）中のａが２０より小さいため、モジュラスが０．７ＭＰａ以上となりモジュラスがコンタクトレンズとして不適であった。
よって、本発明のモノマー組成物を重合して得られる重合体は、表面親水性、モジュラス、破断伸び及び酸素透過係数が良好なコンタクトレンズを製造できることを確認した。
一方、表４より、比較例１では、（Ｄ）成分を含有していないため、破断伸びが２５０％未満となり破断伸びが不良であり、さらにモジュラスが０．７ＭＰａ以上となりモジュラスがコンタクトレンズとして不適であった。
比較例２では、（Ａ）成分の代わりに使用したＡ－６の式（１）中のａが２０より小さいため、モジュラスが０．７ＭＰａ以上となりモジュラスがコンタクトレンズとして不適であった。
よって、本発明のモノマー組成物を重合して得られる重合体は、表面親水性、モジュラス、破断伸び及び酸素透過係数が良好なコンタクトレンズを製造できることを確認した。
【0093】
以上より、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合して得られるコンタクトレンズは、表面親水性、モジュラス、破断伸び及び酸素透過係数を同時に満足することを確認した。
【産業上の利用可能性】
【0094】
表面親水性、モジュラス、破断伸び及び酸素透過係数を同時に満足するコンタクトレンズを提供することができる。