特許 7551708 グリース組成物、転がり軸受および潤滑方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-06

(45)【発行日】2024-09-17

(54)【発明の名称】グリース組成物、転がり軸受および潤滑方法

(51)【国際特許分類】

   C10M 169/02 20060101AFI20240909BHJP

   F16C 19/06 20060101ALI20240909BHJP

   F16C 33/66 20060101ALI20240909BHJP

   C10M 107/02 20060101ALN20240909BHJP

   C10M 105/32 20060101ALN20240909BHJP

   C10M 115/08 20060101ALN20240909BHJP

   C10N 10/12 20060101ALN20240909BHJP

   C10N 10/10 20060101ALN20240909BHJP

   C10N 10/04 20060101ALN20240909BHJP

   C10N 40/00 20060101ALN20240909BHJP

   C10N 40/02 20060101ALN20240909BHJP

   C10N 50/10 20060101ALN20240909BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20240909BHJP

   C10N 30/10 20060101ALN20240909BHJP

【ＦＩ】

C10M169/02 ZHV

F16C19/06

F16C33/66 Z

C10M107/02

C10M105/32

C10M115/08

C10N10:12

C10N10:10

C10N10:04

C10N40:00 D

C10N40:02

C10N50:10

C10N30:00 Z

C10N30:10

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2022144895

(22)【出願日】2022-09-12

(65)【公開番号】P2024040060

(43)【公開日】2024-03-25

【審査請求日】2024-02-23

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000102692

【氏名又は名称】ＮＴＮ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100174090

【弁理士】

【氏名又は名称】和気 光

(74)【代理人】

【識別番号】100100251

【弁理士】

【氏名又は名称】和気 操

(74)【代理人】

【識別番号】100205383

【弁理士】

【氏名又は名称】寺本 諭史

(72)【発明者】

【氏名】川村 隆之

【審査官】中野 孝一

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１０－２２２５６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２２５４４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１９６５５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－１３８１１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－２２９７０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－３０８６１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００４／０１８５９４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００３－１０５３６６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１０Ｍ１０１／００－１７７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基油と増ちょう剤と添加剤を含むグリース組成物であって、
前記基油が合成炭化水素油とエステル油との混合油であり、前記増ちょう剤が脂肪族ジウレア化合物であり、前記グリース組成物の初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、
前記添加剤は、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）、およびカルシウム（Ｃａ）の元素を含み、前記グリース組成物に含まれるこれら元素の合計量が、前記グリース組成物全量に対して０．５０質量％以上であることを特徴とするグリース組成物。

【請求項2】

前記グリース組成物に含まれる前記元素の合計量が、前記グリース組成物全量に対して１．５質量％以下であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。

【請求項3】

前記グリース組成物を高温環境下に曝した際の該グリース組成物の酸価の経時的変化は、前記初期酸価の値から低下した後、上昇していくという挙動を示すことを特徴とする請求項１または請求項２記載のグリース組成物。

【請求項4】

前記脂肪族ジウレア化合物は、ジイソシアネート成分と２種類の異なる脂肪族モノアミンとを反応して得られる脂肪族ジウレア化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２記載のグリース組成物。

【請求項5】

前記グリース組成物に含まれる前記元素の合計量が、前記グリース組成物全量に対して１．５質量％以下であり、
前記脂肪族ジウレア化合物は、ジイソシアネート成分と２種類の異なる脂肪族モノアミンとを反応して得られる脂肪族ジウレア化合物であり、
前記基油の４０℃における動粘度が４０ｍｍ^２／ｓ～７０ｍｍ^２／ｓであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。

【請求項6】

内輪と、外輪と、該内輪および外輪の間に介在する複数の転動体と、該転動体の周囲に封入されたグリース組成物とを有する転がり軸受であって、
前記グリース組成物が請求項１または請求項２記載のグリース組成物であることを特徴とする転がり軸受。

【請求項7】

モータ用軸受であることを特徴とする請求項６記載の転がり軸受。

【請求項8】

転がり軸受を、合成炭化水素油およびエステル油の混合油からなる基油と脂肪族ジウレア化合物からなる増ちょう剤を含むグリース組成物によって潤滑させる潤滑方法であって、
前記グリース組成物は、さらに添加剤を含み、前記添加剤は、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）、およびカルシウム（Ｃａ）の元素を含み、前記グリース組成物に含まれるこれら元素の合計量が、前記グリース組成物全量に対して０．５０質量％以上であり、
前記グリース組成物において、酸価の値を、初期酸価の値から低下させた後、上昇させることを特徴とする転がり軸受の潤滑方法。

【請求項9】

前記転がり軸受を８０℃～２００℃の高温環境下で潤滑させることを特徴とする請求項８記載の転がり軸受の潤滑方法。

【請求項10】

前記グリース組成物として、前記初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のグリース組成物を用いることを特徴とする請求項８または請求項９記載の転がり軸受の潤滑方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、グリース組成物、該グリース組成物が封入された転がり軸受、および転がり軸受の潤滑方法に関し、特に、家電や産業機器などに用いられる産業機械用モータ、電気自動車（ＥＶ）やハイブリッド自動車（ＨＥＶ）などに用いられる駆動用モータなどの高温高速回転で使用され、低騒音と長寿命が要求される転がり軸受に用いられるグリース組成物およびその転がり軸受に関する。

【背景技術】

【0002】

電動モータに代表される電機機械などの回転支持部に使用される軸受は、内部に潤滑用のグリースが封入されている。このような軸受では、当該グリースを鉄板もしくは芯金にゴム材を加硫接着したゴムシールなどの密封板（シール部材）を用いて密封する形式が一般的に採用されている。

【0003】

近年、これらの軸受は高温高速化が進み、静音性を維持したまま、更なる高温高速耐久性（グリース寿命の長寿命化）に優れることが要求されている。また、静音性の観点などから、耐フレッチング性も求められる。

【0004】

従来から、これらの用途に用いられるグリース組成物としては、主に、基油、増ちょう剤、酸化防止剤の成分などが調整されてきた。例えば、特許文献１では、駆動用モータ軸受のグリース組成物として、特定のジウレア化合物に特定のエステル油を使用したグリース組成物が提案されている。また、特許文献２では、特定の動粘度を有する基油を用いたグリース組成物を潤滑剤として使用することにより、耐フレッチング性を向上させた転がり軸受が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】国際公開第２０１３／０１５４１３号

【文献】特開２００４－３５２８５８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、従来の知見では、低騒音性を維持して、更なる高温高速耐久性が要求される近年のモータ用軸受などのグリース組成物としては不十分である。

【0007】

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、低騒音性、高温高速耐久性を両立するグリース組成物、該グリース組成物が封入された転がり軸受、および転がり軸受の潤滑方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤と添加剤を含むグリース組成物であって、上記基油が合成炭化水素油とエステル油との混合油であり、上記増ちょう剤が脂肪族ジウレア化合物であり、上記グリース組成物の初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする。本発明において、グリース組成物の初期酸価とは、調製されたグリース組成物が使用される前（例えば、グリース組成物や該グリース組成物が封入された転がり軸受の出荷時、販売時など）の全酸価（ＴＡＮ）のことである。

【0009】

上記添加剤は、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、および亜鉛（Ｚｎ）の元素を含み、上記グリース組成物に含まれるこれら元素の合計量が、上記グリース組成物全量に対して０．５０質量％以上であることを特徴とする。

【0010】

上記添加剤は、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）、およびカルシウム（Ｃａ）の元素を含み、上記グリース組成物に含まれるこれら元素の合計量が、上記グリース組成物全量に対して０．５０質量％以上であることを特徴とする。

【0011】

上記グリース組成物に含まれる上記元素の合計量が、上記グリース組成物全量に対して１．５質量％以下であることを特徴とする。

【0012】

上記グリース組成物を高温環境下に曝した際の該グリース組成物の酸価の経時的変化は、上記初期酸価の値から低下した後、上昇していくという挙動を示すことを特徴とする。

【0013】

上記脂肪族ジウレア化合物は、ジイソシアネート成分と２種類の異なる脂肪族モノアミンとを反応して得られる脂肪族ジウレア化合物であることを特徴とする。

【0014】

上記基油の４０℃における動粘度が４０ｍｍ^２／ｓ～７０ｍｍ^２／ｓであることを特徴とする。

【0015】

上記添加剤は、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）、およびカルシウム（Ｃａ）の元素を含み、上記グリース組成物に含まれるこれら元素の合計量が、上記グリース組成物全量に対して０．５０質量％以上１．５質量％以下であり、上記脂肪族ジウレア化合物は、ジイソシアネート成分と２種類の異なる脂肪族モノアミンとを反応して得られる脂肪族ジウレア化合物であり、上記基油の４０℃における動粘度が４０ｍｍ^２／ｓ～７０ｍｍ^２／ｓであることを特徴とする。

【0016】

本発明の転がり軸受は、内輪と、外輪と、該内輪および外輪の間に介在する複数の転動体と、該転動体の周囲に封入されたグリース組成物とを有する転がり軸受であって、上記グリース組成物が本発明のグリース組成物であることを特徴とする。

【0017】

モータ用軸受であることを特徴とする。

【0018】

本発明の転がり軸受の潤滑方法は、転がり軸受を、合成炭化水素油およびエステル油の混合油からなる基油と脂肪族ジウレア化合物からなる増ちょう剤を含むグリース組成物によって潤滑させる潤滑方法であって、上記グリース組成物において、酸価の値を、初期酸価の値から低下させた後、上昇させることを特徴とする。

【0019】

上記転がり軸受を８０℃～２００℃の高温環境下で潤滑させることを特徴とする。

【0020】

上記グリース組成物として、上記初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のグリース組成物を用いることを特徴とする。

【発明の効果】

【0021】

本発明のグリース組成物は、合成炭化水素油とエステル油との混合油であり、増ちょう剤は、ジイソシアネート成分と脂肪族モノアミン成分とを反応して得られる脂肪族ジウレア化合物であり、グリース組成物の初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるので、後述の実施例に示すように、低騒音性、高温高速耐久性（グリース寿命の長寿命化）を両立することができる。上記グリース組成物において、脂肪族ジウレア化合物は上記基油への分散性に優れており、低騒音性に寄与する一方で、高速回転時に軟化（劣化）、漏洩などしやすく、長寿命化を図りにくいと考えられるが、グリース組成物の初期酸価を２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで、低騒音性を維持しながら酸化劣化の進行を抑制でき、長寿命化を図ることができる。

【0022】

添加剤は、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、および亜鉛（Ｚｎ）の元素を含み（好ましくは、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、亜鉛（Ｚｎ）、バリウム（Ｂａ）、およびカルシウム（Ｃａ）の元素を含み）、グリース組成物に含まれるこれら元素の合計量が、グリース組成物全量に対して０．５０質量％以上であるので、初期酸価を２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上にしやすく、鋼表面に吸着または化学反応して被膜を形成することで、高温環境下などでの酸化劣化を防ぎやすくなる。

【0023】

グリース組成物に含まれる上記元素の合計量が、グリース組成物全量に対して１．５質量％以下であるので、グリース寿命の長寿命化をより図りやすい。

【0024】

グリース組成物を高温環境下に曝した際の該グリース組成物の酸価の経時的変化は、初期酸価の値から低下した後、上昇していくという挙動を示すので、長期的なスパンでみて、最終的に劣化したと判断される酸価の値に到達するまでの時間を延長させることができ、結果として酸化劣化の進行を抑制できる。この挙動については、上記元素を含む添加剤由来の強力な酸成分が、基油の劣化生成物であるハイドロパーオキサイド（ＲＯＯＨ）を触媒的に分解するため、一時的に酸価の値が低下するものと考えられる。

【0025】

本発明の転がり軸受は、本発明のグリース組成物が転動体の周囲に封入されるので、例えば、モータなどの電機機械に用いられる軸受に適しており、その電機機械の高温高速化や信頼性向上に寄与できる。

【0026】

本発明の転がり軸受の潤滑方法は、転がり軸受を、合成炭化水素油およびエステル油の混合油からなる基油と脂肪族ジウレア化合物からなる増ちょう剤を含むグリース組成物によって潤滑させる潤滑方法であって、グリース組成物において、酸価の値を、初期酸価の値から低下させた後、上昇させるので、低騒音性を維持しながら酸化劣化の進行を抑制でき、長寿命化を図ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0027】

【図1】本発明の転がり軸受の一例である深溝玉軸受の断面図である。

【図2】本発明の転がり軸受を用いたモータの断面図である。

【図3】実施例１と比較例３のグリース組成物の酸価の経時的変化を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0028】

一般的に、酸価はグリース組成物の劣化の指標に用いられている。通常、使用に伴ってグリース組成物の酸価は、初期酸価の値から徐々に上昇していき、ある程度以上になるとグリース組成物の酸化劣化が進行したと判断される。そのため、初期酸価を小さくするようにグリース組成物を設計するのが一般的である。本発明者は、低騒音性、高温高速耐久性を両立するべく、グリース組成物について鋭意検討を行った結果、グリース組成物の初期酸価を高く設定すると、結果として、高温環境下などでの酸化劣化の進行を抑制できることを新たに見い出した。本発明は、このような知見に基づくものである。

【0029】

本発明のグリース組成物は、所定の基油と、所定の増ちょう剤と、添加剤を含み、初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。

【0030】

本発明のグリース組成物に用いる基油は、合成炭化水素油とエステル油との混合油である。これらの配合割合は特に限定されないが、例えば、質量比で合成炭化水素油：エステル油＝（９０：１０）～（１０：９０）であり、（８０：２０）～（２０：８０）が好ましく、（７０：３０）～（３０：７０）であってもよい。例えば、一層の高温安定性の観点から、エステル油を合成炭化水素油よりも質量比で多く配合してもよい。

【0031】

合成炭化水素油としてはポリ－α－オレフィン油（ＰＡＯ油）がより好ましい。ＰＡＯ油は、α－オレフィンまたは異性化されたα－オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。α－オレフィンの具体例としては、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、１－ドコセン、１－テトラドコセンなどが挙げられ、通常はこれらの混合物が使用される。

【0032】

エステル油は、分子内にエステル基を有し室温で液状を示す化合物であり、例えば、ポリオールエステル油、リン酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油などが挙げられる。これらの中でも、芳香族エステル油、ポリオールエステル油、ポリマーエステル油が好ましい。

【0033】

芳香族エステル油は、芳香族多塩基酸またはその誘導体と、高級アルコールとの反応で得られる化合物が好ましい。芳香族多塩基酸としては、トリメリット酸、ビフェニルトリカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸などの芳香族トリカルボン酸、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸などの芳香族テトラカルボン酸、またはこれらの酸無水物などの誘導体が挙げられる。高級アルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアルコールなどの炭素数４以上の脂肪族１価アルコールが好ましい。芳香族エステル油の例としては、トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテートなどが挙げられる。

【0034】

ポリオールエステル油は、ポリオールと一塩基酸との反応で得られる分子内にエステル基を複数個有する化合物が好ましい。ポリオールに反応させる一塩基酸は単独で用いてもよく、また混合物として用いてもよい。なお、オリゴエステルの場合には二塩基酸を用いてもよい。ポリオールとしては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオールなどが挙げられる。一塩基酸としては、炭素数４～１８の１価の脂肪酸が挙げられる。例えば、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、エナント酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、牛脂酸、ステアリン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、サビニン酸、リシノール酸などが挙げられる。ポリオールエステル油の例としては、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートなどが挙げられる。

【0035】

上記基油の４０℃における動粘度（混合油の動粘度）は、例えば３０ｍｍ^２／ｓ～９０ｍｍ^２／ｓであり、３０ｍｍ^２／ｓ～７０ｍｍ^２／ｓが好ましく、４０ｍｍ^２／ｓ～７０ｍｍ^２／ｓがより好ましい。

【0036】

本発明のグリース組成物に用いる増ちょう剤は、ジイソシアネート成分と脂肪族モノアミン成分とを反応して得られる脂肪族ジウレア化合物である。ジイソシアネート成分としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜などが挙げられる。

【0037】

脂肪族モノアミン成分としては、例えば炭素数６～２４（好ましくは炭素数８～２２）の直鎖状アミンを用いることができ、具体的には、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ドコシルアミンなどが挙げられる。

【0038】

脂肪族モノアミン成分には、増ちょうさせやすいことから、２種類の異なる脂肪族モノアミンを用いることが好ましい。例えば、炭素数８～１２の直鎖状アミンと炭素数１８～２２の直鎖状アミンを用いることができる。

【0039】

基油に増ちょう剤としてジウレア化合物を配合してベースグリースが得られる。ジウレア化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中でジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させて作製する。増ちょう剤は、基油と増ちょう剤との合計量（１００質量％）に対して、例えば５質量％～３０質量％であり、１０質量％～２０質量％が好ましく、１０質量％～１５質量％がより好ましく、１１質量％～１３質量％がさらに好ましい。

【0040】

本発明のグリース組成物に用いる添加剤は、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、および亜鉛（Ｚｎ）の元素を含むことが好ましい。添加剤は、更に、バリウム（Ｂａ）またはカルシウム（Ｃａ）の元素を含むことがより好ましく、バリウム（Ｂａ）およびカルシウム（Ｃａ）の元素を含むことがさらに好ましい。本発明のグリース組成物に用いる添加剤として、複数種の添加剤が用いられてもよい。

【0041】

グリース組成物に含まれる上記元素の合計量（例えば、５元素が含まれる場合は５元素の合計量）は、グリース組成物全量に対して０．５０質量％以上であることが好ましく、０．６０質量％以上であることがより好ましい。上記元素の合計量の上限は、特に限定されないが、例えば２．０質量％であり、１．５質量％以下であってもよく、１．０質量％以下であってもよい。

【0042】

グリース組成物全量を基準とした各元素の含有量について、具体的に説明する。硫黄含有量は、例えば０．２０質量％～１．０質量％であり、０．４０質量％～０．８０質量％が好ましい。リン含有量は、例えば０．１０質量％～０．３０質量％であり、０．１０質量％～０．２０質量％が好ましい。亜鉛含有量は、例えば０．１０質量％～０．３０質量％であり、０．１０質量％～０．２０質量％が好ましい。バリウム含有量は、例えば０．０１質量％～０．２０質量％であり、０．０１質量％～０．１０質量％が好ましい。カルシウム含有量は、例えば０．０１質量％～０．２０質量％であり、０．０１質量％～０．１０質量％が好ましい。

【0043】

グリース組成物に含まれる各元素の含有量の大小関係は、（硫黄含有量）＞（リン含有量または亜鉛含有量）＞（バリウム含有量またはカルシウム含有量）であることが好ましい。

【0044】

上述した各元素は主に添加剤に由来している。添加剤としては、例えば、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステルや、トリクレジルホスファイト、トリフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル、チオホスフェート、チオホスファイト、アルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）、アルキルジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）などの極圧剤；Ｃａスルホネート、Ｂａスルホネートなどのスルホネート系防錆剤、脂肪酸、ナフテン酸、アルキルサリチル酸などのＣａ塩やＢａ塩であるカルボン酸塩系防錆剤などの防錆剤；硫黄系化合物などの酸化防止剤などが挙げられる。これらの添加剤は、上述した元素の含有量に応じて、適宜添加される。

【0045】

本発明のグリース組成物では、上記添加剤（例えば金属系添加剤）などに起因して初期酸価が大きくなっており、その初期酸価は２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。そのため、実施例に示すように、それよりも初期酸価が低いグリース組成物に比べて、特に高温環境下でのグリース寿命に優れる。グリース組成物の初期酸価は２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってもよい。

【0046】

初期酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１に準拠して測定される。初期酸価は、試料１ｇ中に含まれる全酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数と定義される。初期酸価の測定は、電位差滴定法で行われる。

【0047】

後述の図３に示すように、上記グリース組成物を転がり軸受に封入して高温環境下で使用した場合において、該グリース組成物の酸価の経時的変化は、初期酸価の値から徐々に低下した後、徐々に上昇していくという挙動を示すことが好ましい。通常のグリース組成物は、使用に伴って、初期酸価の値から徐々に酸価の値が上昇していくという挙動を示すのに対して、図３に示すように、酸価の値が初期酸価の値から一旦低下して、その後上昇に転じるという挙動を示すことで、最終的に劣化したと判断される酸価の値に到達するまでの時間を延長させることができる。その結果、グリース組成物の酸化劣化の進行を抑制できる。

【0048】

本発明のグリース組成物が上記挙動を示す場合において、酸価が低下する期間は、当該グリース組成物が曝される環境にもよるが、例えば使用開始から少なくとも１時間以上の期間であり、好ましくは２４時間以上の期間である。また、酸価の経時的変化において、上記酸価は、例えば、初期酸価の値から１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（好ましくは２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上）低下して、その結果１．０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回るような挙動を示す。

【0049】

また、本発明のグリース組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記で列挙した元素を含まない添加剤をさらに配合してもよい。

【0050】

本発明のグリース組成物の混和ちょう度（ＪＩＳ Ｋ ２２２０）は、例えば２２０～３００の範囲にあり、好ましくは２４０～２８０の範囲にある。

【0051】

本発明のグリース組成物を封入してなる転がり軸受について、図１に基づいて説明する。図１は深溝玉軸受の断面図である。転がり軸受１は、外周面に内輪軌道面２ａを有する内輪２と内周面に外輪軌道面３ａを有する外輪３とが同心に配置され、内輪軌道面２ａと外輪軌道面３ａとの間に複数個の転動体４が配置される。この転動体４は、保持器５により保持される。また、内・外輪の軸方向両端開口部８ａ、８ｂがシール部材６によりシールされ、少なくとも転動体４の周囲に上述のグリース組成物７が封入される。内輪２、外輪３および転動体４は鉄系金属材料からなり、グリース組成物７が転動体４との軌道面に介在して潤滑される。

【0052】

転がり軸受１において、内輪２、外輪３、転動体４の軸受部材を構成する鉄系金属材料は、軸受材料として一般的に用いられる任意の材料であり、例えば、高炭素クロム軸受鋼（ＳＵＪ１、ＳＵＪ２、ＳＵＪ３、ＳＵＪ４、ＳＵＪ５など；ＪＩＳ Ｇ ４８０５）、浸炭鋼（ＳＣｒ４２０、ＳＣＭ４２０など；ＪＩＳ Ｇ ４０５３）、ステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃなど；ＪＩＳ Ｇ ４３０３）、高速度鋼（Ｍ５０など）、冷間圧延鋼などが挙げられる。

【0053】

保持器５は、鉄系材料や樹脂材料から形成される。鉄系材料としては、保持器材として一般的に用いられる任意の材料を使用でき、例えば、保持器用冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ；ＪＩＳ Ｇ ３１４１）、ステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃなど；ＪＩＳ Ｇ ４３０３）、保持器用炭素鋼（ＪＩＳ Ｇ ４０５１）、保持器用高力黄銅鋳物（ＪＩＳ Ｈ ５１０２）などが挙げられる。また、樹脂材料としては、例えば、フェノール樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド６６樹脂、ポリアミド４６樹脂などのポリアミド樹脂を樹脂母材とし、炭素繊維、ガラス繊維などの強化繊維と、他の添加剤を配合した樹脂材料などが用いられる。

【0054】

図１では軸受として玉軸受について例示したが、本発明の転がり軸受は、円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受などとしても使用できる。

【0055】

本発明の転がり軸受は、例えば、産業機械用、電装機器用、または電気自動車駆動用のモータの回転子を支持するものとして使用できる。本発明の転がり軸受を、例えばモータに適用した一例を図２に示す。図２はモータの構造の断面図である。モータは、ジャケット１１の内周壁に配置されたモータ用マグネットからなる固定子１２と、回転軸１３に固着された巻線１４を巻回した回転子１５と、回転軸１３に固定された整流子１６と、ジャケット１１に支持されたエンドフレーム１９に配置されたブラシホルダ１７と、このブラシホルダ１７内に収容されたブラシ１８と、を備えている。上記回転軸１３は、深溝玉軸受１と、該軸受１のための支持構造とにより、ジャケット１１に回転自在に支持されている。該軸受１が本発明の転がり軸受である。

【0056】

本発明の転がり軸受を適用できるモータとしては、換気扇用モータ、燃料電池用ブロアモータ、クリーナモータ、ファンモータ、サーボモータ、ステッピングモータなどの産業機械用モータ、自動車のスタータモータ、電動パワーステアリングモータ、ステアリング調整用チルトモータ、ブロワーモータ、ワイパーモータ、パワーウィンドウモータなどの電装機器用モータ、電気自動車やハイブリッド自動車の駆動用モータなどが挙げられる。特に、静音性が要求され、かつ、高温高速回転で使用されるような軸受に好適であり、モータ用軸受に限定されない。

【0057】

上述のように、本発明の転がり軸受は、高温かつ高速条件下での使用に適している。高温条件として、具体的には、軸受外輪の外径部温度が８０℃以上であり、好ましくは１００℃以上である。軸受外輪の外径部温度の上限は特に限定されないが、例えば２００℃であり、１８０℃が好ましい。高速条件下として、具体的には、ｄｍ・ｎ値が３０×１０^４以上であり、好ましくは７０×１０^４以上である。ｄｍ・ｎ値の上限は特に限定されないが、例えば２００×１０^４であり、１８０×１０^４である。例えば、ＥＶやＨＥＶの駆動用モータのグリース潤滑軸受は、１００℃～１５０℃の高温条件、かつ、ｄｍ・ｎ値が７０×１０^４～１８０×１０^４の高速条件で使用される。本発明の転がり軸受はこのような使用環境下において、静音性やグリース寿命に優れる。

【0058】

本発明の転がり軸受の潤滑方法は、転がり軸受を、合成炭化水素油およびエステル油の混合油からなる基油と脂肪族ジウレア化合物からなる増ちょう剤を含むグリース組成物によって潤滑させる潤滑方法であって、グリース組成物において、酸価の値を、初期酸価の値から低下させた後、上昇させることを特徴としている。軸受潤滑時において、グリース組成物の酸価の値を、初期酸価の値から低下させた後、上昇させる手法として、例えば、単一のグリース組成物を用いて潤滑させる手法を採用できる。また、予め封入されているグリース組成物に対して、途中に、他の潤滑組成物（他のグリース組成物または潤滑油組成物）や添加剤を給油、添加してもよい。上記潤滑方法において、転がり軸受を８０℃～２００℃の高温環境下で潤滑させることが好ましい。また、上記潤滑方法において、グリース組成物として、初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のグリース組成物を用いることが好ましく、上述した本発明のグリース組成物を用いることがより好ましい。

【0059】

また、本発明の知見によれば、グリース組成物の高温高速耐久性を評価することができる。具体的には、この評価方法は、グリース組成物の初期酸価を測定し、その初期酸価に基づいてグリース組成物の高温高速耐久性を評価することを特徴とする。ここで、高温高速耐久性を評価するとは、該グリース組成物を高温高速条件に付した際のグリース寿命の優劣を判断することである。後述の実施例に示すように、初期酸価の結果と、高温高速耐久性試験におけるグリース寿命には相関が見られることから、例えば、初期酸価が高い（例えば初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上）グリース組成物は、初期酸価が低い（例えば初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満）グリース組成物よりも高温高速耐久性に優れると判断することができる。なお、当該評価においては、ベースグリースの組成が同じグリース組成物間で比較することがより好ましい。

【実施例】

【0060】

表１および表２に示す組成のグリース組成物をそれぞれ調製した。表１および表２中、基油と増ちょう剤の含有量は、ベースグリース（基油＋増ちょう剤）に対する含有率（質量％）を示している。各元素（Ｓ、Ｐ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃａ）の含有量は、グリース組成物全量に対する含有率（質量％）を示している。なお、この含有率は、あらかじめ各元素の検量線を作成した蛍光Ｘ線分析法によって測定した。表１および表２では、合成炭化水素油としてＰＡＯ油が用いられている。なお、表１下記の１）～４）は、表２においても同じである。

【0061】

＜初期酸価の測定＞
各グリース組成物の初期酸価をＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して測定した。具体的には、電位差滴定法で測定した。終点はｐＨ１１．６５であった。

【0062】

＜フレッチング試験＞
各グリース組成物を単式スラスト玉軸受５１２０４の内部に１．０ｇ塗布し、室温下で、振動数３０Ｈｚ、揺動角１２°、アキシアル荷重２４５０Ｎの条件で振動させた。試験開始から２時間後の軸受摩耗量（重量減少量）を測定した。摩耗量の評価について、２ｍｇ未満を「Ａ」、２～３ｍｇ未満を「Ｂ」、３ｍｇ以上を「Ｃ」として表１および表２に併記する。

【0063】

＜音響試験＞
各グリース組成物を封入した玉軸受６０８（内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍ）を用意して、この軸受に７．８Ｎのアキシアル荷重をかけ、１８００ｍｉｎ^－１で３０秒運転し、振動値Ｇ（ＲＭＳ値）を測定した。振動値Ｇの評価について、２５ｍＧ未満を「Ａ」、２５～３０ｍＧ未満を「Ｂ」、３０ｍＧ以上を「Ｃ」として表１および表２に併記する。

【0064】

＜高温高速耐久性試験＞
各グリース組成物を玉軸受６２０４（内径２０ｍｍ、外径４７ｍｍ、幅１４ｍｍ）に１．８ｇ（全空間の３８％に相当）封入して、試験用軸受を作製した。得られた試験用軸受を、軸受外輪の外径部温度１５０℃、アキシアル荷重６７Ｎ、ラジアル荷重６７Ｎの条件下で、１００００ｍｉｎ^－１の回転速度で回転させて、モータ電流値上昇が＋２Ａに至るまでの時間を測定した。この条件のｄｍ・ｎ値は、約３４×１０^４である。グリース寿命時間の評価について、５０００時間超えを「Ａ」、３０００時間超えを「Ｂ」、２０００～３０００時間を「Ｃ」、２０００時間未満を「Ｄ」として表１および表２に併記する。

【0065】

【表1】

【0066】

【表2】

【0067】

表１に示すように、合成炭化水素油とエステル油との混合油からなる基油と、脂肪族ジウレア化合物からなる増ちょう剤と、添加剤とを含み、初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のグリース組成物である実施例１～４は、いずれの試験でも良好な結果を示した。特に、初期酸価がより高い実施例３～４は、実施例１～２に比べて、グリース寿命がより優れる結果となった。

【0068】

表１に示すように、ベースグリースが同じ組成であっても、初期酸価が２．０未満の場合は、グリース寿命が顕著に低下した（比較例１～３）。また、表２に示すように、初期酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であっても、ベースグリースの要件を満たさないグリース組成物では、各種特性をバランスよく発揮することが困難であった（比較例４、７、８、９）。

【0069】

続いて、運転時間に伴うグリース組成物の劣化の状態を確認するべく、実施例１と比較例３について、上記高温高速耐久性試験において試験を一定時間ごとに停止して、軸受内のグリース組成物を採取して、その運転時間における酸価を測定した。結果を表３に示し、それをプロットした図を図３に示す。

【0070】

【表3】

【0071】

図３に示すように、比較例３は、酸価が、初期酸価（０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）の値から時間経過とともに徐々に上昇していき、最終的に１０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回った。これに対して、実施例１は、酸価が、初期酸価（３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）の値から運転時間１００時間後までは低下し、その後徐々に増加し、運転時間５００時間後付近で初期酸価の値に到達した。その後、酸価はさらに上昇していった。運転時間２０００時間後でも１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であった。このような挙動が、特に、グリース寿命に影響していると考えられる。なお、例えば１５０℃に調整された恒温槽の高温環境下に長時間曝した場合であっても、実施例１のグリース組成物の酸価の経時的変化は、図３に示すような挙動を示す。

【0072】

以上より、本発明のグリース組成物は、所定の基油、所定の増ちょう剤、初期酸価を組み合わせることにより、低騒音性と高速高温回転での長寿命化の両立を実現した。

【産業上の利用可能性】

【0073】

本発明のグリース組成物は、静音性、高温高速耐久性を両立できるので、例えば、回転電気機械用転がり軸受、ＥＶやＨＥＶの駆動用モータ用軸受などに好適に利用できる。

【符号の説明】

【0074】

１ 転がり軸受
２ 内輪
３ 外輪
４ 転動体
５ 保持器
６ シール部材
７ グリース
８ａ、８ｂ 開口部
１１ ジャケット
１２ 固定子
１３ 回転軸
１４ 巻線
１５ 回転子
１６ 整流子
１７ ブラシホルダ
１８ ブラシ
１９ エンドフレーム

【図1】

【図2】

【図3】