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特許7552060ノイズ抑制層形成用シート状前駆体、ノイズ抑制シート、およびノイズを抑制する方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-09
(45)【発行日】2024-09-18
(54)【発明の名称】ノイズ抑制層形成用シート状前駆体、ノイズ抑制シート、およびノイズを抑制する方法
(51)【国際特許分類】
H05K 9/00 20060101AFI20240910BHJP
H01F 1/20 20060101ALI20240910BHJP
H01F 1/26 20060101ALI20240910BHJP
【ＦＩ】
H05K9/00 W
H01F1/20
H01F1/26
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2020068116
(22)【出願日】2020-04-06
(65)【公開番号】P2020178118
(43)【公開日】2020-10-29
【審査請求日】2023-02-03
(31)【優先権主張番号】P 2019079225
(32)【優先日】2019-04-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】711004506
【氏名又は名称】トーヨーケム株式会社
(72)【発明者】
【氏名】井上 翔太
【審査官】小林 大介
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１９－５００７４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０８４２３５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－０６０９９０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０５Ｋ ９／００
Ｈ０１Ｆ １／２０－ １／２６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
シート状基材と、ノイズ抑制層形成用シート状前駆体から形成してなるノイズ抑制層とを有するノイズ抑制シートであって、前記ノイズ抑制層形成用シート状前駆体は、導電性フィラーを２５質量％以上、磁性フィラーを２０～６５質量％及びバインダー樹脂を含み、
前記磁性フィラーは、平均厚さが１～３μｍであるフレーク状のＦｅＳｉＡｌ系軟磁性粒子であって、
前記導電性フィラーは、平均厚さが０．０１～１．５μｍであるフレーク状の銀粒子又は、平均厚さが０．０１～１．５μｍであるフレーク状銀被覆銅粒子であって、
前記バインダー樹脂は質量平均分子量が２５０００～１８００００の熱硬化性ポリウレタンウレア樹脂であって、
前記ノイズ抑制層の体積抵抗値が１．０×１０－５Ω・ｍ以下、１ＭＨｚにおける比透磁率μ´が２０以上であり、伸び率が２００～６００％である、ノイズ抑制シート。
【請求項2】
前記導電性フィラーは、平均粒子径Ｄ５０（ａ）が４～２０μｍである、請求項１記載のノイズ抑制シート。
【請求項3】
前記磁性フィラーは、平均粒子径Ｄ５０（ｂ）が２０～７０μｍである請求項１又は２記載のノイズ抑制シート。
【請求項4】
前記磁性フィラーの表面は、金、銀、銅、またはニッケルで被覆されてなる、請求項１～３いずれか１項に記載のノイズ抑制シート。
【請求項5】
導電性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ａ）に対する磁性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ｂ）の比率［（ｂ）／（ａ）］は、３～１５である、請求項２～４いずれか１項記載のノイズ抑制シート。
【請求項6】
前記導電性フィラー及び磁性フィラーのタップ密度が、０．２～４．０ｇ／ｃｍ３である請求項１～５いずれか１項記載のノイズ抑制シート。
【請求項7】
前記ノイズ抑制層中の、前記磁性フィラーの平均配向角度が１０°以下であり、前記導電性フィラーの平均配向角度が１０°～４０°である、請求項６記載のノイズ抑制シート。
【請求項8】
ノイズ発生源の部材を、請求項６または７記載のノイズ抑制シートで覆い、ノイズを抑制する方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、１ＭＨｚ以下のノイズを抑制するための抑制層の形成に用いられるシート状前駆体、および前記前駆体により形成されてなるノイズ抑制層を有するノイズ抑制シート、および該ノイズ抑制シートを用いてノイズを抑制する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電気自動車などに実装されるパワーコントロールユニットや、ＡＦ／ＦＭラジオ等の無線通信機器から発生する低周波ノイズへの対策が強く求められている。ノイズ対策の一つとして、ノイズ源または保護対象である領域、部品等を電磁波シールド材で覆う方法があり、従来では金属製の筐体を用いることで、低周波ノイズの影響を抑制している。
特許文献１では、熱可塑性または熱硬化性樹脂中に導電性フィラーと磁性フィラーを混合した遮蔽用組成物により、漏洩するノイズの低周波数領域を磁性特性で抑制し、高周波領域を体積抵抗値で抑制する機構が開示されている。
特許文献２では、メッキにより形成された金属箔と、磁性フィラーが含有された樹脂ペーストとが積層された磁気抑制シートが開示されている。
特許文献１では、熱可塑性または熱硬化性樹脂中に導電性フィラーと磁性フィラーを混合した遮蔽用組成物により、漏洩するノイズの低周波数領域を磁性特性で抑制し、高周波領域を体積抵抗値で抑制する機構が開示されている。
特許文献２では、メッキにより形成された金属箔と、磁性フィラーが含有された樹脂ペーストとが積層された磁気抑制シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特表２０１９－５００７４２号公報
【文献】特開２０１５－２２０２５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年、自動車の燃費向上などを理由に、車体の軽量化が進められており、従来の金属筐体から樹脂成型品への置き換えが検討されている。そして金属筐体のノイズ抑制機能を樹脂成型品に付加するため、その表面にノイズ抑制層を設ける試みが行われているが、複雑な凹凸形状を有する樹脂成型品へのノイズ抑制に用られるシートの追従性と低周波ノイズ抑制性能の両立に課題があった。
例えば、特許文献１および特許文献２に開示されるような従来のノイズ抑制に用られるシートでは成型品の凹凸に追従する柔軟性や伸張性が不足しており凹凸に追従できずクラックが発生する問題があった（以下、追従性と省略）。加えて、１ＭＨｚ以下の帯域のノイズを抑制する性能が不足しており、特に凹凸に追従させた場合においてはさらに低下する問題があった（以下、低周波シールド性と省略）。
例えば、特許文献１および特許文献２に開示されるような従来のノイズ抑制に用られるシートでは成型品の凹凸に追従する柔軟性や伸張性が不足しており凹凸に追従できずクラックが発生する問題があった（以下、追従性と省略）。加えて、１ＭＨｚ以下の帯域のノイズを抑制する性能が不足しており、特に凹凸に追従させた場合においてはさらに低下する問題があった（以下、低周波シールド性と省略）。
【0005】
即ち、本発明は、ノイズの発生源の部材やノイズからの保護対象の部材の複雑な凹凸形状へ良好な追従性を達成でき、１ＭＨｚ以下の低周波ノイズに対し高い抑制能力を持つノイズ抑制層を有するノイズ抑制シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、以下の態様において、本発明の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、１ＭＨｚ以下のノイズを抑制し得る抑制層を形成するためのシート状前駆体であって、導電性フィラーを２５質量％以上、磁性フィラー及びバインダー樹脂を含む、ノイズ抑制層形成用シート状前駆体に関する。
さらに、本発明は、シート状基材上に、上記ノイズ抑制層形成用シート状前駆体から形成してなるノイズ抑制層を有するノイズ抑制シートであって、前記ノイズ抑制層の体積抵抗値が１．０×１０－５Ω・ｍ以下、１ＭＨｚにおける透磁率μ´が２０以上であり、伸び率が１０～６００％である、ノイズ抑制シートに関する。
即ち、本発明は、１ＭＨｚ以下のノイズを抑制し得る抑制層を形成するためのシート状前駆体であって、導電性フィラーを２５質量％以上、磁性フィラー及びバインダー樹脂を含む、ノイズ抑制層形成用シート状前駆体に関する。
さらに、本発明は、シート状基材上に、上記ノイズ抑制層形成用シート状前駆体から形成してなるノイズ抑制層を有するノイズ抑制シートであって、前記ノイズ抑制層の体積抵抗値が１．０×１０－５Ω・ｍ以下、１ＭＨｚにおける透磁率μ´が２０以上であり、伸び率が１０～６００％である、ノイズ抑制シートに関する。
【発明の効果】
【0007】
本発明のノイズ抑制シートは、ノイズの発生源の部材やノイズからの保護対象の部材の複雑な凹凸形状へ良好な追従性を達成でき、１ＭＨｚ以下の低周波ノイズに対し高い抑制能力を持つノイズ抑制層を有するので、顕著なノイズ抑制効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。なお、本明細書において特定する数値は、実施形態または実施例に開示した方法により求められる値である。また、 本明細書で特定する数値「Ａ～Ｂ」は、数値Ａと数値Ａより大きい値および数値Ｂと数値Ｂより小さい値を満たす範囲をいう。また、本明細書における「シート」とは、ＪＩＳにおいて定義される「シート」のみならず、「フィルム」も含むものとする。説明を明確にするため、以下の記載および図面は、適宜、簡略化されている。また、同一の要素部材は、異なる実施形態においても同一符号で示す。本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。
【0010】
（ノイズ抑制層形成用シート状前駆体）
本発明のノイズ抑制層形成用シート状前駆体（以下、シート状前駆体ともいう）は、導電性フィラーを２５質量％以上、磁性フィラー及びバインダー樹脂を含む。
本発明のノイズ抑制層形成用シート状前駆体（以下、シート状前駆体ともいう）は、導電性フィラーを２５質量％以上、磁性フィラー及びバインダー樹脂を含む。
【0011】
［導電性フィラー］
本発明において導電性フィラーは、後述するノイズ抑制層形成用シートを構成するノイズ抑制層に所望の体積抵抗値を付与する。
導電性フィラーの含有量は、シート状前駆体１００質量％中（後述するノイズ抑制層１００質量％中でもある）、２５質量％であることが必要であり、２５～７０質量％であることが好ましく、３０～６５質量％がより好ましい。上記範囲とすることで所望の体積抵抗値が得られやすい。
本発明において導電性フィラーは、後述するノイズ抑制層形成用シートを構成するノイズ抑制層に所望の体積抵抗値を付与する。
導電性フィラーの含有量は、シート状前駆体１００質量％中（後述するノイズ抑制層１００質量％中でもある）、２５質量％であることが必要であり、２５～７０質量％であることが好ましく、３０～６５質量％がより好ましい。上記範囲とすることで所望の体積抵抗値が得られやすい。
【0012】
導電性フィラーは、金、銀、銅、ニッケル等の金属粉、ハンダ等の合金粉、銀コート銅粉、金コート銅粉、銀コートニッケル粉、金コートニッケル粉のコアシェル型粒子が例示できる。優れた体積抵抗値を得る観点から、金、銀、銅を含有する導電性フィラーが好ましい。コストの観点からは、銀コート銅粉が好ましい。銀コート銅における銀の含有量は、銀および銅の合計１００質量％中、６～２０質量％が好ましく、より好ましくは８～１７質量％であり、更に好ましくは１０～１５質量％である。コアシェル型粒子の場合、コア部に対するコート層の被覆率は、平均で６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。コア部は非金属でもよいが、導電性の観点からは導電性物質が好ましく、金属粒子がより好ましい。導電性フィラーは、単独、または２種類以上を併用できる。
【0013】
導電性フィラーの形状はフレーク状粒子、樹枝状粒子、プレート状粒子、ブドウ状粒子、球状粒子を用いることができるが、フレーク状粒子、および樹枝状粒子が好ましく、フレーク状粒子がより好ましい。導電性フィラーの形状をフレーク状とすることでノイズ抑制層の伸び率を１０％以上に高め、伸縮後も導電性フィラー同士の接触点の減少が抑制されるため良好な体積抵抗値を維持することが可能となる。
【0014】
フレーク状粒子の平均粒子径Ｄ５０（ａ）は、４～２０μｍが好ましい。平均粒子径を４～２０μｍとすることで、導電性フィラーの平均配向角度を１０°～４０°へと調整することが可能となり体積抵抗値を向上することができるため好ましい。
フレーク状粒子に、ナノサイズの導電性フィラーを混合してもよい。ナノサイズの粒子を混合することにより、ナノ粒子の融点降下現象を利用して、加熱圧着時に金属間結合を形成させ、シールド性を向上させる効果がある。
フレーク状粒子に、ナノサイズの導電性フィラーを混合してもよい。ナノサイズの粒子を混合することにより、ナノ粒子の融点降下現象を利用して、加熱圧着時に金属間結合を形成させ、シールド性を向上させる効果がある。
【0015】
平均粒子径Ｄ５０は、レーザー回折・散乱法により測定できる。
具体的には、例えば、レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置ＬＳ １３ ３２０（ベックマン・コールター社製）を使用し、トルネードドライパウダーサンプルモジュールにて、各導電性微粒子を測定して得た数値であり、粒子の積算値が５０％である粒度の直径の平均粒子径である。なお、屈折率の設定は１．６として測定する。
具体的には、例えば、レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置ＬＳ １３ ３２０（ベックマン・コールター社製）を使用し、トルネードドライパウダーサンプルモジュールにて、各導電性微粒子を測定して得た数値であり、粒子の積算値が５０％である粒度の直径の平均粒子径である。なお、屈折率の設定は１．６として測定する。
【0016】
フレーク状の導電性フィラーの平均厚さは０．０１～１．５μｍが好ましく、０．０５～１．０μｍがより好ましい。導電性フィラーの平均厚さを上記範囲とすることで、ノイズ抑制層内で厚み方向にも適度に配向し体積抵抗値を下げることができる。
【0017】
導電性フィラーの厚みはノイズ抑制シートを厚み方向から垂直に切断した切断面画像を、レーザーマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＫ－Ｘ１００）で、１０００～２０００倍に拡大した画像を元に異なる粒子を約１０～２０個を測定し、その平均値から求められる。
【0018】
導電性フィラーとして、フレーク状粒子を用いることが好ましいが、フレーク状粒子と他の形状の粒子を併用してもよい。併用する粒子形状は特に限定されないが、樹枝（デンドライト）状粒子、繊維状粒子、針状粒子および球状粒子からなる群から選択される粒子が好ましい。
併用する粒子は、単独または混合して用いられる。併用する場合、フレーク状粒子および樹枝状粒子の組み合わせ、フレーク状粒子、樹枝状粒子および球状粒子の組み合わせ、フレーク状粒子および球状粒子の組み合わせが例示できる。これらのうち、ノイズ抑制能を高め、且つ伸び率を高める観点からフレーク状粒子単独またはフレーク状粒子と樹枝状粒子を組み合わせがより好ましい。
併用する粒子は、単独または混合して用いられる。併用する場合、フレーク状粒子および樹枝状粒子の組み合わせ、フレーク状粒子、樹枝状粒子および球状粒子の組み合わせ、フレーク状粒子および球状粒子の組み合わせが例示できる。これらのうち、ノイズ抑制能を高め、且つ伸び率を高める観点からフレーク状粒子単独またはフレーク状粒子と樹枝状粒子を組み合わせがより好ましい。
【0019】
導電性フィラーのタップ密度はノイズ抑制層内で高い体積占有率が得られる０．２～４．０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．２５～３．０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
【0020】
［磁性フィラー］
本発明において磁性フィラーは、ノイズ抑制層に所望の比透磁率μ´を付与する。磁性フィラーとしては、軟磁性のものと硬磁性のものとがあり、高い比透磁率μ´を発現し得るという点で軟磁性のものが好ましい。
軟磁性材料としては、結晶質金属磁性材料、非晶質金属磁性材料、ナノ結晶金属磁性材料などの金属系軟磁性材料が挙げられ、結晶質金属磁性材料としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＦｅＳｉ合金、ＦｅＮｉ合金、ＦｅＳｉＡｌ合金、およびＦｅＳｉＣｒ合金からなる群より選択されるものが好ましい。
金属系軟磁性材料以外では、ＭｎＺｎフェライト、ＭｇＺｎフェライト、ＭｎＭｇフェライト、ＣｕＺｎフェライト、ＭｇＭｎＳｒフェライト、ＮｉＺｎフェライトなどのフェライト系物質が挙げられる。
これら磁性フィラーは、単独、または２種類以上を使用できる。
本発明において磁性フィラーは、ノイズ抑制層に所望の比透磁率μ´を付与する。磁性フィラーとしては、軟磁性のものと硬磁性のものとがあり、高い比透磁率μ´を発現し得るという点で軟磁性のものが好ましい。
軟磁性材料としては、結晶質金属磁性材料、非晶質金属磁性材料、ナノ結晶金属磁性材料などの金属系軟磁性材料が挙げられ、結晶質金属磁性材料としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＦｅＳｉ合金、ＦｅＮｉ合金、ＦｅＳｉＡｌ合金、およびＦｅＳｉＣｒ合金からなる群より選択されるものが好ましい。
金属系軟磁性材料以外では、ＭｎＺｎフェライト、ＭｇＺｎフェライト、ＭｎＭｇフェライト、ＣｕＺｎフェライト、ＭｇＭｎＳｒフェライト、ＮｉＺｎフェライトなどのフェライト系物質が挙げられる。
これら磁性フィラーは、単独、または２種類以上を使用できる。
【0021】
磁性フィラーの形状は、高い比透磁率μ´が得られるフレーク状が好ましく、平均粒子径Ｄ５０（ｂ）は、２０～７０μｍが好ましく、２５～６５μｍがより好ましい。Ｄ５０が２０μｍ未満だと十分な比透磁率μ´が得難く、７０μｍより大きいとシート化が困難になり、比透磁率μ´が低下する。
【0022】
磁性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ｂ）は導電性フィラーと同様の方法で測定することができる。
また、金属メッキした磁性フィラーも好ましい。メッキに使用する金属は導電性が高いものが好ましく、例えば、金、銀、銅、またはニッケルがより好ましい。磁性フィラーの表面に上記金属をメッキすることで、金属メッキ磁性フィラー同士あるいは、導電性フィラーとの接触点が増え、ノイズ抑制層の体積抵抗値をより効果的に向上することができる。
また、金属メッキした磁性フィラーも好ましい。メッキに使用する金属は導電性が高いものが好ましく、例えば、金、銀、銅、またはニッケルがより好ましい。磁性フィラーの表面に上記金属をメッキすることで、金属メッキ磁性フィラー同士あるいは、導電性フィラーとの接触点が増え、ノイズ抑制層の体積抵抗値をより効果的に向上することができる。
【0023】
磁性フィラーのタップ密度は、ノイズ抑制層内で高い体積占有率が得られ比透磁率を向上できる観点から０．２～４．０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．２５～３．０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
【0024】
磁性フィラーの含有量は、シート状前駆体１００質量％中（後述するノイズ抑制層１００質量％中でもある）、２０～６５質量％であることが好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。上記範囲とすることで所望の比透磁率μ´が得られやすい。
【0025】
また、磁性フィラーによる高比透磁率化と導電性フィラーによる低抵抗化を両立するには、両フィラーの配向度が異なることが好ましい。具体的には、導電性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ａ）に対する磁性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ｂ）の比率（以下、［（ｂ）／（ａ）］と省略することがある）、即ち［（ｂ）／（ａ）］が３～１５であることが好ましく、４～１４がより好ましく、６～１３がさらに好ましい。［（ｂ）／（ａ）］が３以上である場合、両フィラーの大きさが適度に異なるため、ノイズ抑制層内での両フィラーの配向の差が生じやすくなり、それぞれを適切な配向状態とすることができる。なお、ノイズ抑制層内での配向については後述する。
【0026】
磁性フィラーの平均厚さは０．５～５μｍが好ましく、１～３μｍがより好ましい。磁性フィラーの平均厚さを上記範囲とすることで面方向への配向を抑制し比透磁率を向上させることができる。
【0027】
フレーク状の磁性フィラーの厚みは、ノイズ抑制層を厚み方向から垂直に切断した切断面画像を、レーザーマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＫ－Ｘ１００）で、１０００～２０００倍に拡大した画像を元に異なる粒子を約１０～２０個を測定し、その平均値から求められる。
【0028】
［バインダー樹脂］
本発明で使用するバインダー樹脂は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂が好ましく、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂を併用してもよい。
本発明で使用するバインダー樹脂は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂が好ましく、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂を併用してもよい。
【0029】
熱硬化性樹脂は、架橋可能な反応性官能基を複数有する樹脂であり、反応性官能基は、例えば、水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリン基、オキサジン基、アジリジン基、チオール基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネート基、シラノール基等が挙げられる。これらの中でもカルボキシル基を有することが好ましい。
反応性官能基を有する熱硬化性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル樹脂、縮合型ポリエステル樹脂、付加型ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール系樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ポリ乳酸樹脂、オキサゾリン樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらの中でも追従性と体積抵抗値の点から、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、エポキシ樹脂、付加型ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂が好ましい。
熱硬化性樹脂は、単独または２種類以上を併用できる。
反応性官能基を有する熱硬化性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル樹脂、縮合型ポリエステル樹脂、付加型ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール系樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ポリ乳酸樹脂、オキサゾリン樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらの中でも追従性と体積抵抗値の点から、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、エポキシ樹脂、付加型ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂が好ましい。
熱硬化性樹脂は、単独または２種類以上を併用できる。
【0030】
熱可塑性樹脂は、前記硬化性官能基を有しないポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン・アクリル系樹脂、ジエン系樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
【0031】
ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、α－オレフィン化合物などのホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、ポリエチレンプロピレンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、α－オレフィンポリマー等が挙げられる。
ビニル系樹脂は、酢酸ビニルなどのビニルエステルの重合により得られるポリマーおよびビニルエステルとエチレンなどのオレフィン化合物とのコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコール等が挙げられる。
スチレン・アクリル系樹脂は、スチレンや（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド類、（メタ）アクリル酸エステル、マレイミド類などからなるホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリルコポリマー、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
ジエン系樹脂は、ブタジエンやイソプレン等の共役ジエン化合物のホモポリマーまたはコポリマーおよびそれらの水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、スチレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレンブロックコポリマー等が挙げられる。テルペン樹脂は、テルペン類からなるポリマーまたはその水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂が挙げられる。
石油系樹脂は、ジシクロペンタジエン型石油樹脂、水添石油樹脂が好ましい。セルロース系樹脂は、セルロースアセテートブチレート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡポリカーボネートが好ましい。ポリイミド系樹脂は、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸型ポリイミド樹脂が好ましい。
熱硬化性樹脂は、単独または２種類以上を併用できる。
ビニル系樹脂は、酢酸ビニルなどのビニルエステルの重合により得られるポリマーおよびビニルエステルとエチレンなどのオレフィン化合物とのコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコール等が挙げられる。
スチレン・アクリル系樹脂は、スチレンや（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド類、（メタ）アクリル酸エステル、マレイミド類などからなるホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリルコポリマー、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
ジエン系樹脂は、ブタジエンやイソプレン等の共役ジエン化合物のホモポリマーまたはコポリマーおよびそれらの水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、スチレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレンブロックコポリマー等が挙げられる。テルペン樹脂は、テルペン類からなるポリマーまたはその水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂が挙げられる。
石油系樹脂は、ジシクロペンタジエン型石油樹脂、水添石油樹脂が好ましい。セルロース系樹脂は、セルロースアセテートブチレート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡポリカーボネートが好ましい。ポリイミド系樹脂は、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸型ポリイミド樹脂が好ましい。
熱硬化性樹脂は、単独または２種類以上を併用できる。
【0032】
使用するバインダー樹脂の質量平均分子量は、２００００～２０００００が好ましく、２５０００～１８００００がより好ましい。質量平均分子量が２００００～２０００００になると所望の体積抵抗値、比透磁率μ´と伸び率を両立できる。質量平均分子量（Ｍｗ）の測定はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）（「ＨＰＣ－８０２０」東ソー社製）を用いて求めることができる。
【0033】
また、硬化剤を添加しても良い。硬化剤は、熱硬化性樹脂中の反応性官能基と反応可能な官能基を複数有している。硬化剤は、エポキシ化合物、酸無水物基含有化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、ジシアンジアミド；芳香族ジアミン等のアミン化合物；フェノールノボラック樹脂等のフェノール化合物等が好ましい。
硬化剤は、単独または２種類以上を併用できる。
硬化剤は、単独または２種類以上を併用できる。
【0034】
シート状前駆体には、さらに分散剤、着色剤、難燃剤、無機添加剤、滑剤、ブロッキング防止剤、シランカップリング剤等を含んでいてもよい。
【0035】
分散剤としては、例えば、りん酸エステル系界面活性剤、長鎖アルキル脂肪酸などが挙げられる。
着色剤としては、例えば、有機顔料、カーボンブラック、群青、弁柄、亜鉛華、酸化チタン、黒鉛等が挙げられる。この中でも黒色系の着色剤を含むことでシートに印字する場合において印字視認性が向上する。
難燃剤としては、例えば、ハロゲン含有難燃剤、りん含有難燃剤、窒素含有難燃剤、無機難燃剤等が挙げられる。
無機添加剤としては、例えば、ガラス繊維、シリカ、タルク、セラミック等が挙げられる。
滑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、炭化水素樹脂、パラフィン、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、金属石鹸、変性シリコーン等が挙げられる。
ブロッキング防止剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、ポリメチルシルセスキオサン、ケイ酸アルミニウム塩等が挙げられる。
着色剤としては、例えば、有機顔料、カーボンブラック、群青、弁柄、亜鉛華、酸化チタン、黒鉛等が挙げられる。この中でも黒色系の着色剤を含むことでシートに印字する場合において印字視認性が向上する。
難燃剤としては、例えば、ハロゲン含有難燃剤、りん含有難燃剤、窒素含有難燃剤、無機難燃剤等が挙げられる。
無機添加剤としては、例えば、ガラス繊維、シリカ、タルク、セラミック等が挙げられる。
滑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、炭化水素樹脂、パラフィン、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、金属石鹸、変性シリコーン等が挙げられる。
ブロッキング防止剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、ポリメチルシルセスキオサン、ケイ酸アルミニウム塩等が挙げられる。
【0036】
＜シート状前駆体の製造方法＞
本発明のシート状前駆体は、バインダー樹脂、導電性フィラー、および磁性フィラーを混合し攪拌して得られた樹脂組成物を、第１のシート状基材上に塗工することにより得られる。第１のシート状基材としては、剥離フィルムの他、種々のプラスチックフィルムを挙げることができる。本発明のシート状前駆体は、製造の過程では第１のシート状基材を用いることが好ましいが、第１のシート状基材を剥がし、シート状前駆体自体を単離することもできる。
本発明のシート状前駆体は、バインダー樹脂、導電性フィラー、および磁性フィラーを混合し攪拌して得られた樹脂組成物を、第１のシート状基材上に塗工することにより得られる。第１のシート状基材としては、剥離フィルムの他、種々のプラスチックフィルムを挙げることができる。本発明のシート状前駆体は、製造の過程では第１のシート状基材を用いることが好ましいが、第１のシート状基材を剥がし、シート状前駆体自体を単離することもできる。
【0037】
攪拌は、公知の攪拌装置を使用でき、ディスパーマットやホモジナイザー等が好ましい。
塗工は、例えば、グラビアコート方式、キスコート方式、ダイコート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレード方式、ロールコート方式、ナイフコート方式、スプレーコート方式、バーコート方式、スピンコート方式、ディップコート方式等の公知の塗工方法を使用できる。塗工の際、必要に応じて乾燥工程を設けても良い。前記乾燥は、熱風乾燥機および赤外線ヒーター等公知の乾燥装置が使用できる。
塗工は、例えば、グラビアコート方式、キスコート方式、ダイコート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレード方式、ロールコート方式、ナイフコート方式、スプレーコート方式、バーコート方式、スピンコート方式、ディップコート方式等の公知の塗工方法を使用できる。塗工の際、必要に応じて乾燥工程を設けても良い。前記乾燥は、熱風乾燥機および赤外線ヒーター等公知の乾燥装置が使用できる。
【0038】
剥離性フィルムは、紙またはプラスチック等の基材を用いることができ、基材の一方の面に公知の剥離処理がされているシート、または剥離処理に代えて、微粘着力の粘着剤層が形成されたフィルムであってもよい。
【0039】
シート状前駆体の厚みは、用途に応じて適宜設計可能であるが、約５０μｍ～１０００μｍ程度が好ましく、１００μｍ～６００μｍ程度がより好ましい。５０μｍ以上であると、ノイズ抑制能力が十分となり、１０００μｍ以下であることにより、柔軟性や被着体への追従性がより優れる。
【0040】
本発明のシート状前駆体は少なくとも片面を直接剥離フィルムで覆った状態で提供されることが好ましい他、シート状前駆体と剥離フィルムの間に、さらに他の層を備えることができる。他の層は、例えば、ハードコート性、熱伝導性、断熱性、水蒸気バリア性、酸素バリア性、低誘電率、高誘電率性、低誘電正接、高誘電正接、耐熱性等を有する層が挙げられる。
【0041】
（ノイズ抑制シート）
次に本発明のノイズ抑制シートについて説明する。本発明のノイズ抑制シートは、シート状基材と、前述のシート状前駆体から形成してなるノイズ抑制層とを有するものであり、ノイズ抑制層の体積抵抗値は１．０×１０－５Ω・ｍ以下、かつ１ＭＨｚにおける比透磁率μ´が２０以上であり、伸び率が１０～６００％である。この範囲とすることで、特に１ＭＨｚ以下の低周波ノイズを顕著に抑制することができる。シート状基材は、ノイズ抑制層の少なくとも片面を覆っていればよい。
次に本発明のノイズ抑制シートについて説明する。本発明のノイズ抑制シートは、シート状基材と、前述のシート状前駆体から形成してなるノイズ抑制層とを有するものであり、ノイズ抑制層の体積抵抗値は１．０×１０－５Ω・ｍ以下、かつ１ＭＨｚにおける比透磁率μ´が２０以上であり、伸び率が１０～６００％である。この範囲とすることで、特に１ＭＨｚ以下の低周波ノイズを顕著に抑制することができる。シート状基材は、ノイズ抑制層の少なくとも片面を覆っていればよい。
【0042】
例えば、第１のシート状基材として剥離フィルムを用いてシート状前駆体を形成した場合、第１のシート状基材に接していない方のシート状前駆体の面を、第２のシート状基材で覆い、加圧処理を行うことで、ノイズ抑制層の両面がシート状基材で覆われたノイズ抑制シートを製造することができる。
第１のシート状基材として剥離フィルムを用いる場合において、第２のシート状基材として剥離フィルム「以外」のフィルムを用いた場合、第１のシート状基材を剥がしてノイズ抑制層の片面が第２のシート状基材で覆われたノイズ抑制シートとし、該ノイズ抑制シートをノイズ発生源の部材等に接着剤等を使用して貼り付けて使用することができる。また、ノイズ抑制層自体が接着層の役割も担うこともできる。この場合、ノイズ抑制層とノイズ発生源の部材等とを貼り付けることもできるし、第２のシート状基材とノイズ発生源の部材等とを貼り付けることもできる。
第２のシート状基材としても剥離フィルムを用いた場合は、一方の面の剥離フィルムを剥がし、ノイズ抑制層とノイズ発生源の部材等とを接着剤等を用いて貼り付けた後、他方の面の剥離フィルムを剥がすことができる。
第１のシート状基材として剥離フィルムを用いる場合において、第２のシート状基材として剥離フィルム「以外」のフィルムを用いた場合、第１のシート状基材を剥がしてノイズ抑制層の片面が第２のシート状基材で覆われたノイズ抑制シートとし、該ノイズ抑制シートをノイズ発生源の部材等に接着剤等を使用して貼り付けて使用することができる。また、ノイズ抑制層自体が接着層の役割も担うこともできる。この場合、ノイズ抑制層とノイズ発生源の部材等とを貼り付けることもできるし、第２のシート状基材とノイズ発生源の部材等とを貼り付けることもできる。
第２のシート状基材としても剥離フィルムを用いた場合は、一方の面の剥離フィルムを剥がし、ノイズ抑制層とノイズ発生源の部材等とを接着剤等を用いて貼り付けた後、他方の面の剥離フィルムを剥がすことができる。
【0043】
あるいは、第１のシート状基材として剥離フィルム「以外」のフィルムを用いてシート状前駆体を形成した場合、第１のシート状基材に接していない方のシート状前駆体の面を、第２のシート状基材として剥離フィルムで覆い、加圧処理し、両面がシート状基材で覆われたノイズ抑制シートを製造することもできる。そして、第２のシート状基材を剥がしてなるノイズ抑制シートをノイズ発生源の部材等に接着剤等を使用して貼り付けることができる。また、ノイズ抑制層自体が接着層の役割も担うこともできる。この場合、ノイズ抑制層とノイズ発生源の部材等とを貼り付けることもできるし、第１のシート状基材とノイズ発生源の部材等とを貼り付けることもできる。
【0044】
加圧処理の方法としては、押圧式熱プレス装置、トランスファーモールド装置、コンプレッションモールド装置、真空圧空成形装置等の熱プレス装置の利用が挙げられる。
例えば、平板プレス、ロールプレスで行うことができ、加熱しながら行うことが好ましい。加熱温度は２３～２００℃が好ましく、より好ましくは５０～１６０℃が良い。２００℃を超えるとシート状前駆体の破壊が起こる場合がある。
加圧圧力は、１～１０ＭＰａが好ましく、２～８ＭＰａがより好ましい。加熱温度及び、加圧圧力を上記範囲とすることで、後述する磁性フィラーの平均配向角度を１０°以下とすることができるため、好ましい。
より具体的には、９０℃、２ＭＰａ、５分間、加圧することにより、本発明のノイズ抑制シートを得ることができる。
例えば、平板プレス、ロールプレスで行うことができ、加熱しながら行うことが好ましい。加熱温度は２３～２００℃が好ましく、より好ましくは５０～１６０℃が良い。２００℃を超えるとシート状前駆体の破壊が起こる場合がある。
加圧圧力は、１～１０ＭＰａが好ましく、２～８ＭＰａがより好ましい。加熱温度及び、加圧圧力を上記範囲とすることで、後述する磁性フィラーの平均配向角度を１０°以下とすることができるため、好ましい。
より具体的には、９０℃、２ＭＰａ、５分間、加圧することにより、本発明のノイズ抑制シートを得ることができる。
【0045】
ノイズ抑制層の厚みは、用途に応じて適宜設計可能であるが、約５０μｍ～１０００μｍ程度が好ましく、１００μｍ～６００μｍ程度がより好ましい。５０μｍ以上であると、ノイズ抑制能力が十分となり、１０００μｍ以下であることにより、ノイズ発生源の部材等に貼り付ける際の追従性が優れる。
【0046】
＜体積抵抗値＞
ノイズ抑制層の体積抵抗値は１．０×１０－５Ω・ｍ以下であり、５．０×１０－６Ω・ｍ以下が好ましく、１．０×１０－６Ω・ｍ以下がより好ましい。１．０×１０ー５Ω・ｍを境に１ＭＨｚ以下のノイズ領域で顕著な抑制効果が発現する。
導電性フィラーの含有量等やシート状前駆体の加圧処理条件等を制御することにより、体積抵抗値を１．０×１０－５Ω・ｍ以下とすることが可能である。例えば、導電性フィラーの含有量は、２５質量％以上であり、２５～７０質量％であることが好ましく、３０～６５質量％がより好ましい。上記範囲とすることで所望の体積抵抗値が得られやすい。
ノイズ抑制層の体積抵抗値は１．０×１０－５Ω・ｍ以下であり、５．０×１０－６Ω・ｍ以下が好ましく、１．０×１０－６Ω・ｍ以下がより好ましい。１．０×１０ー５Ω・ｍを境に１ＭＨｚ以下のノイズ領域で顕著な抑制効果が発現する。
導電性フィラーの含有量等やシート状前駆体の加圧処理条件等を制御することにより、体積抵抗値を１．０×１０－５Ω・ｍ以下とすることが可能である。例えば、導電性フィラーの含有量は、２５質量％以上であり、２５～７０質量％であることが好ましく、３０～６５質量％がより好ましい。上記範囲とすることで所望の体積抵抗値が得られやすい。
【0047】
＜比透磁率＞
ノイズ抑制層の１ＭＨｚにおける比透磁率μ´は２０以上であり、３０以上が好ましく、４０以上がより好ましく、５０以上がさらに好ましい。比透磁率μ´は２０を境に１ＭＨｚ以下のノイズ領域で顕著な抑制効果が発現する。
本発明における比透磁率とは、測定対象物、即ち本発明の場合、ノイズ抑制層の透磁率μと真空中の透磁率μ０との比であり、複素透磁率μの実数部であって無次元の値である。
使用する磁性フィラーの種類、含有量等やシート状前駆体の加圧処理条件等を制御することにより、比透磁率μ´を２０以上とすることが可能であり、高い比透磁率μ´が発現し得る磁性フィラーとしては、前述の通り、フレーク状の金属系軟磁性材料の利用が好ましい。
また、磁性フィラーの含有量は、ノイズ抑制層１００質量％中、２０～６５質量％であることが好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。上記範囲とすることで所望の比透磁率μ´が得られやすい。
ノイズ抑制層の１ＭＨｚにおける比透磁率μ´は２０以上であり、３０以上が好ましく、４０以上がより好ましく、５０以上がさらに好ましい。比透磁率μ´は２０を境に１ＭＨｚ以下のノイズ領域で顕著な抑制効果が発現する。
本発明における比透磁率とは、測定対象物、即ち本発明の場合、ノイズ抑制層の透磁率μと真空中の透磁率μ０との比であり、複素透磁率μの実数部であって無次元の値である。
使用する磁性フィラーの種類、含有量等やシート状前駆体の加圧処理条件等を制御することにより、比透磁率μ´を２０以上とすることが可能であり、高い比透磁率μ´が発現し得る磁性フィラーとしては、前述の通り、フレーク状の金属系軟磁性材料の利用が好ましい。
また、磁性フィラーの含有量は、ノイズ抑制層１００質量％中、２０～６５質量％であることが好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。上記範囲とすることで所望の比透磁率μ´が得られやすい。
【0048】
＜伸び率＞
本発明のノイズ抑制シートにおけるノイズ抑制層は、伸び率が１０～６００％であり、伸び率は１０～５００％であることが好ましく、１０～４００％であることがより好ましい。
ノイズ抑制層の伸び率を１０～６００％とすることでノイズ発生源の部材等への追従性を向上でき、ノイズ発生源の部材等が複雑な凹凸形状を有している場合にも、１ＭＨｚ以下のノイズ抑制を達成できる。
なお、本発明では、例えば、長さ１０ｃｍのノイズ抑制層が１１ｃｍになった場合を伸び率１０％、２０ｃｍになった場合を伸び率１００％という。
本発明のノイズ抑制シートにおけるノイズ抑制層は、伸び率が１０～６００％であり、伸び率は１０～５００％であることが好ましく、１０～４００％であることがより好ましい。
ノイズ抑制層の伸び率を１０～６００％とすることでノイズ発生源の部材等への追従性を向上でき、ノイズ発生源の部材等が複雑な凹凸形状を有している場合にも、１ＭＨｚ以下のノイズ抑制を達成できる。
なお、本発明では、例えば、長さ１０ｃｍのノイズ抑制層が１１ｃｍになった場合を伸び率１０％、２０ｃｍになった場合を伸び率１００％という。
【0049】
＜平均配向角度＞
本発明のノイズ抑制シートにおけるノイズ抑制層は、ノイズ抑制層に含まれる磁性フィラーの平均配向角度が１０°以下であることが好ましく、導電性フィラーの平均配向角度が１０°～４０°であることが好ましい。
本発明のノイズ抑制シートにおけるノイズ抑制層は、ノイズ抑制層に含まれる磁性フィラーの平均配向角度が１０°以下であることが好ましく、導電性フィラーの平均配向角度が１０°～４０°であることが好ましい。
【0050】
磁性フィラーの平均配向角度を１０°以下とすることで、より高い比透磁率を得ることができる。平均配向角度を１０°以下にするには、シート状前駆体の加圧処理が有効である。
【0051】
一方、高い導電性を発現するには、導電性フィラーが多くの接触点を持つことが好ましい。しかし、導電性フィラーがフレーク形状の場合、平均配向角度が１０°未満になると、接触点が減少し高い導電性を得ることが難しい。また、平均配向角度が４０°より大きくなると、周囲の磁性フィラーの配向に影響を与え、比透磁率の低下を招く場合がある。導電性フィラーの平均配向角度を１０°～４０°とするためには、シート状前駆体の加圧処理と、前述したように磁性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ａ）導電性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ｂ）とに差があり、その比率［（ｂ）／（ａ）］が３～１５であることが好ましい。
両フィラーの平均粒子径Ｄ５０が近い場合、加圧処理を行うと、フィラーが互いの配向に追従するため、シート内での配向角度がほぼ等しく、平均配向度が１０°以下となるため、高い導電性を得ることが難しい。一方で平均粒子径Ｄ５０が大きく異なる場合、両フィラーは互いの配向に追従しにくく、小さい導電性フィラーが主としてノイズ抑制層内で乱雑に存在し、磁性フィラーの配向の妨げとなる場合がある。結果、磁性フィラーの平均配向度が１０°を超え、比透磁率μ´の低下が起きやすい。
両フィラーの平均粒子径Ｄ５０が近い場合、加圧処理を行うと、フィラーが互いの配向に追従するため、シート内での配向角度がほぼ等しく、平均配向度が１０°以下となるため、高い導電性を得ることが難しい。一方で平均粒子径Ｄ５０が大きく異なる場合、両フィラーは互いの配向に追従しにくく、小さい導電性フィラーが主としてノイズ抑制層内で乱雑に存在し、磁性フィラーの配向の妨げとなる場合がある。結果、磁性フィラーの平均配向度が１０°を超え、比透磁率μ´の低下が起きやすい。
【0052】
本発明における平均配向角度について説明する。平均配向角度の測定は、まず第１のシート状基材と第２のシート状基材との間に挟んだシート状前駆体を加圧処理し、ノイズ抑制層を有するノイズ抑制シートを形成し、このノイズ抑制シートの断面出しを行う。そして切断面を電子顕微鏡で観察し、ノイズ抑制シートの断面画像を得る。画像中の第１または第２のシート状基材面を水平面とし、水平面を０°とした時の各種フィラー長軸方向とのなす角度を測定し、２０個程度の測定値の平均値を平均配向角度とする。
【0053】
図１を用いて角度の測定方法についてより詳しく説明する。図１はシート状基材上にノイズ抑制層が設けられたノイズ抑制シートの断面画像の模式図である。フィラーＡの平均配向角度はノイズ抑制層とシート状基材との界面を水平面とし、そこからフィラーＡの傾きを求めると２０°となる。一方、フィラーＢは１６０°となる。本願における平均配向角度の算出方法は、９０°を越えるフィラーにおいては１８０°から差し引いた値とする。そのためフィラーＢの平均配向角度は１８０°－１６０°＝２０°となる。
【0054】
本発明のノイズ抑制シートは、ノイズ抑制層以外に、さらに他の層を備えることができる。他の層としては、粘着剤層（感圧性接着剤層）や接着剤層（感圧性以外の接着剤層）が挙げられる。
例えば、剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材にシート状前駆体を設け、別途２枚の剥離フィルムの間に粘着剤層を設けた粘着シートを用意しておき、粘着シートの片面の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層をシート状前駆体中のノイズ抑制層に貼り、［剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材／シート状前駆体／粘着剤層／剥離フィルム］という積層構成の形態にした後、加圧処理することによって、シート状前駆体をノイズ抑制層とし、［剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材／ノイズ抑制層／粘着剤層／剥離フィルム］という積層構成の粘着剤層付きのノイズ抑制シートとして提供することができる。
また、［剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材／シート状前駆体／剥離フィルムである第２のシート状基材］という積層構成の中間積層体を加圧処理し、シート状前駆体をノイズ抑制層とした後、剥離フィルムである第２のシート状基材を剥がし、ノイズ抑制層に粘着剤層を積層し、［剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材／ノイズ抑制層／粘着剤層／剥離フィルム］という積層構成の粘着剤層付きのノイズ抑制シートとして提供することもできる。
さらにまた、第１のシート状基材として剥離フィルムを用いる場合には、［剥離フィルム／ノイズ抑制層／粘着剤層／剥離フィルム］という積層構成の形態のノイズ抑制シートを提供することもできる。
例えば、剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材にシート状前駆体を設け、別途２枚の剥離フィルムの間に粘着剤層を設けた粘着シートを用意しておき、粘着シートの片面の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層をシート状前駆体中のノイズ抑制層に貼り、［剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材／シート状前駆体／粘着剤層／剥離フィルム］という積層構成の形態にした後、加圧処理することによって、シート状前駆体をノイズ抑制層とし、［剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材／ノイズ抑制層／粘着剤層／剥離フィルム］という積層構成の粘着剤層付きのノイズ抑制シートとして提供することができる。
また、［剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材／シート状前駆体／剥離フィルムである第２のシート状基材］という積層構成の中間積層体を加圧処理し、シート状前駆体をノイズ抑制層とした後、剥離フィルムである第２のシート状基材を剥がし、ノイズ抑制層に粘着剤層を積層し、［剥離フィルム「以外」の第１のシート状基材／ノイズ抑制層／粘着剤層／剥離フィルム］という積層構成の粘着剤層付きのノイズ抑制シートとして提供することもできる。
さらにまた、第１のシート状基材として剥離フィルムを用いる場合には、［剥離フィルム／ノイズ抑制層／粘着剤層／剥離フィルム］という積層構成の形態のノイズ抑制シートを提供することもできる。
【0055】
本発明のノイズ抑制シートには、ノイズ抑制層、粘着剤層（感圧性接着剤層）等の他にさらに、ハードコート性、熱伝導性、断熱性、水蒸気バリア性、酸素バリア性、低誘電率、高誘電率性、低誘電正接、高誘電正接、耐熱性等を有する層を設けることができる。これらの層を設けた後、シート状前駆体を加圧することもできるし、シート状前駆体を加圧した後、これらの層を設けることもできる。
【0056】
本発明のノイズ抑制シートは、１ＭＨｚ以下のノイズ抑制が必要な物品全般に対し使用することができる。１ＭＨｚ以下のノイズ抑制が必要な物品としては、例えば自動車に搭載される無線通信機器や、ＡＭ／ＦＭラジオ、電子タグや車体管理用のＲＦＩＤ、スマートキーなどが挙げられる。
これらの物品は１ＭＨｚ以下のノイズの発生源となることが多いので、これら物品を構成する部材（例えば、筐体等）を本発明のノイズ抑制シートで覆うことによって、発生したノイズの物品外部への影響を抑制できる。粘着剤層を設けたノイズ抑制シートを用いれば、筐体等の内面および／または外面にノイズ抑制シートを貼り付けることができる。
あるいは、逆にノイズの影響を排除したい物品を本発明のノイズ抑制シートで覆うことによって、ノイズの影響を抑制することもできる。
さらに、本発明のノイズ抑制シートは、筐体を製造する過程で用いることもできる。例えば、片面をシート状基材で覆ったノイズ抑制シートを、筐体製造用の金型にセットし、筐体用の射出成型性用の樹脂をノイズ抑制層側に溶融射出し、筐体とノイズ抑制層を一体成型することもできる。シート状基材が剥離フィルムの場合、一体成型後に剥がすことができる。シート状基材が剥離フィルム「以外」の場合は、シート状基材もノイズ抑制層を介して筐体と一体となる。
これらの物品は１ＭＨｚ以下のノイズの発生源となることが多いので、これら物品を構成する部材（例えば、筐体等）を本発明のノイズ抑制シートで覆うことによって、発生したノイズの物品外部への影響を抑制できる。粘着剤層を設けたノイズ抑制シートを用いれば、筐体等の内面および／または外面にノイズ抑制シートを貼り付けることができる。
あるいは、逆にノイズの影響を排除したい物品を本発明のノイズ抑制シートで覆うことによって、ノイズの影響を抑制することもできる。
さらに、本発明のノイズ抑制シートは、筐体を製造する過程で用いることもできる。例えば、片面をシート状基材で覆ったノイズ抑制シートを、筐体製造用の金型にセットし、筐体用の射出成型性用の樹脂をノイズ抑制層側に溶融射出し、筐体とノイズ抑制層を一体成型することもできる。シート状基材が剥離フィルムの場合、一体成型後に剥がすことができる。シート状基材が剥離フィルム「以外」の場合は、シート状基材もノイズ抑制層を介して筐体と一体となる。
【実施例】
【0057】
以下、実施例、比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の「部」は「質量部」、「％」は、「質量％」に基づく値である。また、実施例８は、本請求項１の範囲に整合させることを目的として参考例８に読み替えるものとする。
【0058】
なお、導電性フィラーと磁性フィラーの平均粒子径Ｄ５０、導電性フィラーと磁性フィラーの厚み樹脂の酸価、および樹脂の質量平均分子量は以下の方法で測定した。
【0059】
＜平均粒子径Ｄ５０の測定＞
平均粒子径Ｄ５０はレーザー回折・散乱法粒度分布測定装置ＬＳ１３３２０（ベックマン・コールター社製）を使用し、トルネードドライパウダーサンプルモジュールにて、導電性フィラー、磁性フィラーを測定した。なお、屈折率の設定は１．６とした。
平均粒子径Ｄ５０はレーザー回折・散乱法粒度分布測定装置ＬＳ１３３２０（ベックマン・コールター社製）を使用し、トルネードドライパウダーサンプルモジュールにて、導電性フィラー、磁性フィラーを測定した。なお、屈折率の設定は１．６とした。
【0060】
＜フィラーの厚み測定＞
フレーク状の磁性フィラーの厚みは、後述する剥離フィルム付きシート状前駆体２を包埋樹脂中にほぼ垂直に立てて包埋し、表面を研磨した後、レーザーマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＫ－Ｘ１００）を用い、シート状前駆体を厚み方向から１０００～２０００倍の倍率で観察し、観察視野中の異なる粒子を約１０～２０個の厚みを測定し、その平均値から求めた。
フレーク状の磁性フィラーの厚みは、後述する剥離フィルム付きシート状前駆体２を包埋樹脂中にほぼ垂直に立てて包埋し、表面を研磨した後、レーザーマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＫ－Ｘ１００）を用い、シート状前駆体を厚み方向から１０００～２０００倍の倍率で観察し、観察視野中の異なる粒子を約１０～２０個の厚みを測定し、その平均値から求めた。
【0061】
＜酸価の測定＞
熱硬化性樹脂１ｇをメチルエチルケトン４０ｍｌに溶解し、京都電子工業社製自動滴定装置「ＡＴ－５１０」にビュレットとして同社製「ＡＰＢ－５１０－２０Ｂ」を接続したものを使用した。滴定試薬としては０．１ｍｏｌ／Ｌのエタノール性ＫＯＨ溶液を用いて電位差滴定を行い、樹脂１ｇあたりのＫＯＨのｍｇ数を算出した。
熱硬化性樹脂１ｇをメチルエチルケトン４０ｍｌに溶解し、京都電子工業社製自動滴定装置「ＡＴ－５１０」にビュレットとして同社製「ＡＰＢ－５１０－２０Ｂ」を接続したものを使用した。滴定試薬としては０．１ｍｏｌ／Ｌのエタノール性ＫＯＨ溶液を用いて電位差滴定を行い、樹脂１ｇあたりのＫＯＨのｍｇ数を算出した。
【0062】
＜質量平均分子量（Ｍｗ）＞
質量平均分子量（Ｍｗ）の測定はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）（「ＨＰＣ－８０２０」東ソー社製）を用いた。ＧＰＣは溶媒（ＴＨＦ；テトラヒドロフラン）に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーである。本発明における測定は、カラムに「ＬＦ－６０４」（昭和電工株式会社製：迅速分析用ＧＰＣカラム：６ｍｍＩＤ×１５０ｍｍサイズ）を直列に２本接続して用い、流量０．６ｍｌ／分、カラム温度４０℃の条件で行い、質量平均分子量（Ｍｗ）の決定はポリスチレン換算で行った。
質量平均分子量（Ｍｗ）の測定はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）（「ＨＰＣ－８０２０」東ソー社製）を用いた。ＧＰＣは溶媒（ＴＨＦ；テトラヒドロフラン）に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーである。本発明における測定は、カラムに「ＬＦ－６０４」（昭和電工株式会社製：迅速分析用ＧＰＣカラム：６ｍｍＩＤ×１５０ｍｍサイズ）を直列に２本接続して用い、流量０．６ｍｌ／分、カラム温度４０℃の条件で行い、質量平均分子量（Ｍｗ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【0063】
＜熱硬化性樹脂の合成＞
［合成例１］
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸とテレフタル酸及び３－メチル－１，５－ペンタンジオールから得られる数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という）＝１００６であるジオール４１４部、ジメチロールブタン酸８部、イソホロンジイソシアネート１４５部、及びトルエン４０部を仕込み、窒素雰囲気下９０℃で３時間反応させた。これに、トルエン３００部を加えて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの溶液を得た。次に、イソホロンジアミン２７部、ジ－ｎ－ブチルアミン３部、２－プロパノール３４２部、及びトルエン５７６部を混合したものに、得られたウレタンプレポリマーの溶液８１６部を添加し、７０℃で３時間反応させ、質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）＝５４，０００、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリウレタンポリウレア樹脂の溶液を得た。これに、トルエン１４４部、２－プロパノール７２部を加えて、固形分５０％であるポリウレタンポリウレア樹脂溶液を得た。
［合成例１］
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸とテレフタル酸及び３－メチル－１，５－ペンタンジオールから得られる数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という）＝１００６であるジオール４１４部、ジメチロールブタン酸８部、イソホロンジイソシアネート１４５部、及びトルエン４０部を仕込み、窒素雰囲気下９０℃で３時間反応させた。これに、トルエン３００部を加えて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの溶液を得た。次に、イソホロンジアミン２７部、ジ－ｎ－ブチルアミン３部、２－プロパノール３４２部、及びトルエン５７６部を混合したものに、得られたウレタンプレポリマーの溶液８１６部を添加し、７０℃で３時間反応させ、質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）＝５４，０００、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリウレタンポリウレア樹脂の溶液を得た。これに、トルエン１４４部、２－プロパノール７２部を加えて、固形分５０％であるポリウレタンポリウレア樹脂溶液を得た。
【0064】
［実施例１］
合成例１で得られた熱硬化性樹脂を固形分換算で１５．７部、磁性フィラー１を４０部、導電性フィラー１を４０部、分散剤を２部、シランカップリング剤を２部、アジリジン系化合物０．３部を容器に仕込み（いずれも固形分換算）、不揮発分濃度が５０質量％になるようトルエン：イソプロピルアルコール（質量比２：１）の混合溶剤を加えディスパーで１０分攪拌することで磁性樹脂組成物を得た。
次いで、磁性樹脂組成物を剥離フィルム上に、乾燥厚みが３０μｍになるようにドクターブレードを使用して塗工し、１００℃の電気オーブンで１０分間乾燥した後、剥離フィルムを重ね、シート状前駆体１の両面を剥離フィルムで覆った中間体１を得た。
別途、上記と同様の方法で後述する低周波シールド性測定のために、剥離フィルム上に厚み３００μｍのシート状前駆体２を設けた中間体２を作製した。
合成例１で得られた熱硬化性樹脂を固形分換算で１５．７部、磁性フィラー１を４０部、導電性フィラー１を４０部、分散剤を２部、シランカップリング剤を２部、アジリジン系化合物０．３部を容器に仕込み（いずれも固形分換算）、不揮発分濃度が５０質量％になるようトルエン：イソプロピルアルコール（質量比２：１）の混合溶剤を加えディスパーで１０分攪拌することで磁性樹脂組成物を得た。
次いで、磁性樹脂組成物を剥離フィルム上に、乾燥厚みが３０μｍになるようにドクターブレードを使用して塗工し、１００℃の電気オーブンで１０分間乾燥した後、剥離フィルムを重ね、シート状前駆体１の両面を剥離フィルムで覆った中間体１を得た。
別途、上記と同様の方法で後述する低周波シールド性測定のために、剥離フィルム上に厚み３００μｍのシート状前駆体２を設けた中間体２を作製した。
【0065】
次いで、中間体１、２をそれぞれ９０℃、２ＭＰａ、５分間加圧し、ノイズ抑制層１、２の両面を剥離フィルムで覆ったノイズ抑制シート１、２を得た。
後述する方法に従って、ノイズ抑制シート１について、伸び率、体積抵抗値、比透磁率μ´、平均配向角度を求めた。また、後述する方法に従って、ノイズ抑制シート２について低周波シールド性を評価した。
後述する方法に従って、ノイズ抑制シート１について、伸び率、体積抵抗値、比透磁率μ´、平均配向角度を求めた。また、後述する方法に従って、ノイズ抑制シート２について低周波シールド性を評価した。
【0066】
［実施例２～１０、比較例１～３］
実施例１の原料の種類および配合量（質量部）を表１のように変更した以外は実施例１と同様に行うことで、中間体１、２、およびノイズ抑制シート１、２を得た。
実施例１の原料の種類および配合量（質量部）を表１のように変更した以外は実施例１と同様に行うことで、中間体１、２、およびノイズ抑制シート１、２を得た。
【0067】
実施例で使用した材料を以下に示す。
・磁性フィラー１：Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ系軟磁性粒子（平均粒子径：４５μｍ、平均厚み１．３μｍ）山陽特殊製鋼社製
・磁性フィラー２：銀被覆Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ合金（磁性フィラーに２０質量％のＡｇが被覆された金属系軟磁性材料）（平均粒子径：４５μｍ、平均厚み１．３μｍ）
・磁性フィラー３：Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ系軟磁性粒子（磁性フィラー１を篩処理により粒度を調整したもの）（平均粒子径：３５μｍ、平均厚み１．３μｍ）山陽特殊製鋼社製
・磁性フィラー４：Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ系軟磁性粒子（平均粒子径：５８μｍ、平均厚み１．３μｍ）メイト社製
・磁性フィラー５：Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ系軟磁性粒子（磁性フィラー１を篩処理により粒度を調整したもの）（平均粒子径：７９μｍ、平均厚み１．３μｍ）
・磁性フィラー１：Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ系軟磁性粒子（平均粒子径：４５μｍ、平均厚み１．３μｍ）山陽特殊製鋼社製
・磁性フィラー２：銀被覆Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ合金（磁性フィラーに２０質量％のＡｇが被覆された金属系軟磁性材料）（平均粒子径：４５μｍ、平均厚み１．３μｍ）
・磁性フィラー３：Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ系軟磁性粒子（磁性フィラー１を篩処理により粒度を調整したもの）（平均粒子径：３５μｍ、平均厚み１．３μｍ）山陽特殊製鋼社製
・磁性フィラー４：Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ系軟磁性粒子（平均粒子径：５８μｍ、平均厚み１．３μｍ）メイト社製
・磁性フィラー５：Ｆｅ－Ｓｉ－Ａｌ系軟磁性粒子（磁性フィラー１を篩処理により粒度を調整したもの）（平均粒子径：７９μｍ、平均厚み１．３μｍ）
【0068】
・導電性フィラー１：フレーク状銀粒子（平均粒子径：５．１μｍ、平均厚み０．３μｍ）福田金属社製
・導電性フィラー２：フレーク状銀被覆銅粒子（平均粒子径：１０μｍ、平均厚み０．６μｍ）ＤＯＷＡエレクトロニクス社製
・導電性フィラー３：フレーク状銀粒子（平均粒子径：１９μｍ、平均厚み０．８μｍ）福田金属社製
・導電性フィラー４：フレーク状銀粒子（平均粒子径：２６μｍ、平均厚み１．１μｍ）福田金属社製
・導電性フィラー２：フレーク状銀被覆銅粒子（平均粒子径：１０μｍ、平均厚み０．６μｍ）ＤＯＷＡエレクトロニクス社製
・導電性フィラー３：フレーク状銀粒子（平均粒子径：１９μｍ、平均厚み０．８μｍ）福田金属社製
・導電性フィラー４：フレーク状銀粒子（平均粒子径：２６μｍ、平均厚み１．１μｍ）福田金属社製
【0069】
・分散剤：りん酸エステル系分散剤（商品名：ディスパロン（登録商標）ＰＷ－３６，楠本化成社製）
・シランカップリング剤：３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－５１０３、信越シリコーン社製）
・アジリジン系化合物：「ケミタイトＰＺ－３３」日本触媒社製
・シランカップリング剤：３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－５１０３、信越シリコーン社製）
・アジリジン系化合物：「ケミタイトＰＺ－３３」日本触媒社製
【0070】
上記実施例および比較例について、以下の測定方法により物性値測定および評価基準にて評価した。結果を表１に記す。
なお、表中の［（ｂ）／（ａ）］は、導電性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ａ）に対する磁性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ｂ）の比率［（ｂ）／（ａ）］である。
なお、表中の［（ｂ）／（ａ）］は、導電性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ａ）に対する磁性フィラーの平均粒子径Ｄ５０（ｂ）の比率［（ｂ）／（ａ）］である。
【0071】
＜伸び率＞
幅２０ｍｍ・長さ６０ｍｍの大きさのノイズ抑制シート１を用意し、両面の剥離フィルムを剥がしてノイズ抑制層１を測定試料とした。測定試料について小型卓上試験機ＥＺ－ＴＥＳＴ（島津製作所社製）を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％ の条件下で引っ張り試験（ 試験速度５０ｍｍ／分）を実施した。得られたＳ－Ｓ曲線（Ｓｔｒｅｓｓ－Ｓｔｒａｉｎ曲線）から磁性樹脂層の伸び率（％）を算出した。
幅２０ｍｍ・長さ６０ｍｍの大きさのノイズ抑制シート１を用意し、両面の剥離フィルムを剥がしてノイズ抑制層１を測定試料とした。測定試料について小型卓上試験機ＥＺ－ＴＥＳＴ（島津製作所社製）を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％ の条件下で引っ張り試験（ 試験速度５０ｍｍ／分）を実施した。得られたＳ－Ｓ曲線（Ｓｔｒｅｓｓ－Ｓｔｒａｉｎ曲線）から磁性樹脂層の伸び率（％）を算出した。
【0072】
＜追従性＞
図３を参照して説明する。
ノイズ抑制シート１（図３、（１））の片面の剥離性フィルムを剥がし、別途用意した粘着剤シートにおける粘着剤層１８をノイズ抑制層に貼り合わせ、ノイズ抑制シート１７ととし、幅４０ｍｍ、長さ４０ｍｍの大きさに切った。
厚さ２００μｍ、幅２０ｍｍ、長さ３０ｍｍの接着剤付きのポリイミドフィルム１３、厚さ２００μｍ、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのステンレス板１４を準備した。なお、ポリイミドフィルム１３、およびステンレス板１４は、ノイズ発生源の凹凸を有する筐体を疑似的に表現している。
ステンレス板１４上にポリイミドフィルム１３がほぼ中心の位置に来るように接着剤を塗布し熱圧着して貼り付けた。
次いで、ポリイミドフィルム１３のほぼ中心の位置に、ノイズ抑制シート１７から剥離フィルム１１’を剥がしたノイズ抑制シート１７’のほぼ中心の位置が来るように、かつ粘着剤層１８とポリイミドフィルム１３が接するように、ノイズ抑制シート１７’をポリイミドフィルム１３上に載せた。（図３、（２））
そして、ステンレス板１４およびポリイミドフィルム１３によって構成される凹凸に対し、ノイズ抑制シート１７’を、９０℃、２ＭＰａ、５分間の条件で圧着し、ノイズ抑制シート１７’を変形させながら貼り付けた。
貼り付け後、剥離フィルム１１を剥がした（図３（３））。
円形破線１６で示すポリイミドフィルム１３の端部（段差部）におけるノイズ抑制層を肉眼および顕微鏡を使用した５０倍の拡大画像を観察することで、ノイズ抑制層の破断状態を評価した。
○：ノイズ抑制層が破断しなかった。良好な結果。
×：ノイズ抑制層が破断した。実用不可
図３を参照して説明する。
ノイズ抑制シート１（図３、（１））の片面の剥離性フィルムを剥がし、別途用意した粘着剤シートにおける粘着剤層１８をノイズ抑制層に貼り合わせ、ノイズ抑制シート１７ととし、幅４０ｍｍ、長さ４０ｍｍの大きさに切った。
厚さ２００μｍ、幅２０ｍｍ、長さ３０ｍｍの接着剤付きのポリイミドフィルム１３、厚さ２００μｍ、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのステンレス板１４を準備した。なお、ポリイミドフィルム１３、およびステンレス板１４は、ノイズ発生源の凹凸を有する筐体を疑似的に表現している。
ステンレス板１４上にポリイミドフィルム１３がほぼ中心の位置に来るように接着剤を塗布し熱圧着して貼り付けた。
次いで、ポリイミドフィルム１３のほぼ中心の位置に、ノイズ抑制シート１７から剥離フィルム１１’を剥がしたノイズ抑制シート１７’のほぼ中心の位置が来るように、かつ粘着剤層１８とポリイミドフィルム１３が接するように、ノイズ抑制シート１７’をポリイミドフィルム１３上に載せた。（図３、（２））
そして、ステンレス板１４およびポリイミドフィルム１３によって構成される凹凸に対し、ノイズ抑制シート１７’を、９０℃、２ＭＰａ、５分間の条件で圧着し、ノイズ抑制シート１７’を変形させながら貼り付けた。
貼り付け後、剥離フィルム１１を剥がした（図３（３））。
円形破線１６で示すポリイミドフィルム１３の端部（段差部）におけるノイズ抑制層を肉眼および顕微鏡を使用した５０倍の拡大画像を観察することで、ノイズ抑制層の破断状態を評価した。
○：ノイズ抑制層が破断しなかった。良好な結果。
×：ノイズ抑制層が破断した。実用不可
【0073】
＜体積抵抗値＞
（１）厚みｔの測定
ノイズ抑制シート１から幅５０ｍｍ・長さ５０ｍｍの大きさの試料を切り出し、両面の剥離フィルムを剥がし、エポキシ樹脂（ペトロポキシ１５４、マルトー社製）を用い、スライドガラスとノイズ抑制層１と厚さ５０μｍのポリイミドフィルム（「カプトン３００Ｈ」東レ・デュポン社製）とを接着し、［スライドガラス／ノイズ抑制層／ポリイミドフィルム］の構成の測定用試料を得た。
クロスセクションポリッシャー（日本電子社製、ＳＭ－０９０１０）を用いて、得られた測定用試料をポリイミドフィルム側からイオンビーム照射により切断した。露出させた断面を、レーザーマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＫ－Ｘ１００）を使用し、倍率１０００～２０００倍で観察して、ノイズ抑制層１の厚みｔを測定した。
（１）厚みｔの測定
ノイズ抑制シート１から幅５０ｍｍ・長さ５０ｍｍの大きさの試料を切り出し、両面の剥離フィルムを剥がし、エポキシ樹脂（ペトロポキシ１５４、マルトー社製）を用い、スライドガラスとノイズ抑制層１と厚さ５０μｍのポリイミドフィルム（「カプトン３００Ｈ」東レ・デュポン社製）とを接着し、［スライドガラス／ノイズ抑制層／ポリイミドフィルム］の構成の測定用試料を得た。
クロスセクションポリッシャー（日本電子社製、ＳＭ－０９０１０）を用いて、得られた測定用試料をポリイミドフィルム側からイオンビーム照射により切断した。露出させた断面を、レーザーマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＫ－Ｘ１００）を使用し、倍率１０００～２０００倍で観察して、ノイズ抑制層１の厚みｔを測定した。
【0074】
（２）表面抵抗値Ｒの測定
幅５０ｍｍ・長さ８０ｍｍの大きさのノイズ抑制シート１から片面の剥離フィルムを剥がしノイズ抑制層１について、ＪＩＳ Ｋ７１９４－１９９４に準拠し、三菱化学製「ロレスターＧＰ」の四探針プローブを用いて抵抗値を測定した。測定値に定数「４．２３９」を乗じた値を表面抵抗値Ｒとする。
幅５０ｍｍ・長さ８０ｍｍの大きさのノイズ抑制シート１から片面の剥離フィルムを剥がしノイズ抑制層１について、ＪＩＳ Ｋ７１９４－１９９４に準拠し、三菱化学製「ロレスターＧＰ」の四探針プローブを用いて抵抗値を測定した。測定値に定数「４．２３９」を乗じた値を表面抵抗値Ｒとする。
【0075】
（３）体積抵抗値の求め方
前記（１）、（２）で求めた厚みｔ（μｍ）、表面抵抗値Ｒ（ｍΩ／□）から下記式に従って求めた。
体積抵抗値＝Ｒ×ｔ×１０－９（Ω・ｍ）
前記（１）、（２）で求めた厚みｔ（μｍ）、表面抵抗値Ｒ（ｍΩ／□）から下記式に従って求めた。
体積抵抗値＝Ｒ×ｔ×１０－９（Ω・ｍ）
【0076】
＜比透磁率＞
ノイズ抑制シート１を外形１８ｍｍ、内径５ｍｍのドーナッツ形状に切り出し、測定試料とした。測定は、インピーダンスアナライザー（アジレント・テクノロジー社製 型番４２９４Ａ）とテスト治具 １６４５４Ａ（キーサイト・テクノロジー社製）を用いて行った。測定条件は、測定範囲を１ｋＨｚから１００ＭＨｚとし、掃引タイプをｌｏｇ、信号元レベルを０．５、測定点を４０１とした。得られた値から複素透磁率の実数部μ´を算出した。
なお、磁性フィラーを含まない比較例３の場合、透磁率は１であった。
ノイズ抑制シート１を外形１８ｍｍ、内径５ｍｍのドーナッツ形状に切り出し、測定試料とした。測定は、インピーダンスアナライザー（アジレント・テクノロジー社製 型番４２９４Ａ）とテスト治具 １６４５４Ａ（キーサイト・テクノロジー社製）を用いて行った。測定条件は、測定範囲を１ｋＨｚから１００ＭＨｚとし、掃引タイプをｌｏｇ、信号元レベルを０．５、測定点を４０１とした。得られた値から複素透磁率の実数部μ´を算出した。
なお、磁性フィラーを含まない比較例３の場合、透磁率は１であった。
【0077】
＜平均配向角度＞
ノイズ抑制シート１の厚みｔの測定の場合と同様にして測定用試料の断面を観察し、ノイズ抑制層１とポリイミドフィルムとの界面を基準面とし、ノイズ抑制層１中の磁性フィラーおよび導電性フィラー、それぞれ任意の２０個について基準面に対する傾きを求め、それぞれ平均値を求めた。
ノイズ抑制シート１の厚みｔの測定の場合と同様にして測定用試料の断面を観察し、ノイズ抑制層１とポリイミドフィルムとの界面を基準面とし、ノイズ抑制層１中の磁性フィラーおよび導電性フィラー、それぞれ任意の２０個について基準面に対する傾きを求め、それぞれ平均値を求めた。
【0078】
＜低周波シールド性＞
厚み３００μｍのノイズ抑制層２を有するノイズ抑制シート２を用い、磁界アンテナを使用したＫＥＣ法によりシールド性を測定した。
５００ｋＨｚでのシールド性
○：１５ｄＢ以上。非常に良好な結果である。
△：１０ｄＢ以上、１５ｄＢ未満。良好な結果である。
×：１０ｄＢ未満。実用不可。
１ＭＨｚでのシールド性
○：１５ｄＢ以上。非常に良好な結果である。
△：１０ｄＢ以上、１５ｄＢ未満。良好な結果である。
×：１０ｄＢ未満。実用不可。
厚み３００μｍのノイズ抑制層２を有するノイズ抑制シート２を用い、磁界アンテナを使用したＫＥＣ法によりシールド性を測定した。
５００ｋＨｚでのシールド性
○：１５ｄＢ以上。非常に良好な結果である。
△：１０ｄＢ以上、１５ｄＢ未満。良好な結果である。
×：１０ｄＢ未満。実用不可。
１ＭＨｚでのシールド性
○：１５ｄＢ以上。非常に良好な結果である。
△：１０ｄＢ以上、１５ｄＢ未満。良好な結果である。
×：１０ｄＢ未満。実用不可。
【0079】
【表1】
【0080】
表１から、導電性フィラーを２５質量％以上、磁性フィラー及びバインダー樹脂を含む本発明のノイズ抑制層形成用シート状前駆体は、加圧により、体積抵抗値１．０×１０－５Ω・ｍ以下、１ＭＨｚにおける比透磁率μ´２０以上、かつ伸び率が１０～６００％のノイズ抑制層を有するノイズ抑制シートを形成できる。その結果、本発明のノイズ抑制シートは、ノイズ発生源の筐体における複雑な凹凸形状への追従性が良好なので、１ＭＨｚ以下の低周波ノイズに対し高い抑制能力を持つことが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【0081】
本発明のノイズ抑制シートは、１ＭＨｚ以下のノイズ抑制が必要な物品全般に使用することができる。１ＭＨｚ以下のノイズは、例えば自動車に搭載される無線通信機器が発生源であり、ＡＭ／ＦＭラジオノイズ（５２２ｋＨｚ～１．７ＭＨｚ）、電子タグや車体管理用のＲＦＩＤ（１３５ｋＨｚ）、スマートキー（１３４ｋＨｚ）などが挙げられる。
【符号の説明】
【0082】
１１、１１’ シート状基材
１２ ノイズ抑制層
１７ ノイズ抑制シート
１８ 粘着剤層
１３ ポリイミドフィルム
１４ ステンレス板
１２ ノイズ抑制層
１７ ノイズ抑制シート
１８ 粘着剤層
１３ ポリイミドフィルム
１４ ステンレス板
【図1】
【図2】
【図3】