特許 7555548 ポリマーと金属との接着結合のための、ＴｉとＡｌとを同一条件で表面処理する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-13

(45)【発行日】2024-09-25

(54)【発明の名称】ポリマーと金属との接着結合のための、ＴｉとＡｌとを同一条件で表面処理する方法

(51)【国際特許分類】

   C25D 11/26 20060101AFI20240917BHJP

   C25D 11/06 20060101ALI20240917BHJP

   C25D 11/18 20060101ALI20240917BHJP

   C25D 11/16 20060101ALI20240917BHJP

【ＦＩ】

C25D11/26 302

C25D11/06 Z

C25D11/18 312

C25D11/16 301

【請求項の数】 2

(21)【出願番号】P 2023142556

(22)【出願日】2023-09-01

【審査請求日】2023-09-15

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】516247731

【氏名又は名称】ジオネーション株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】591117206

【氏名又は名称】株式会社東亜電化

(74)【代理人】

【識別番号】110000051

【氏名又は名称】弁理士法人共生国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】金孝眞

(72)【発明者】

【氏名】鄭在洪

(72)【発明者】

【氏名】三浦 修平

【審査官】祢屋 健太郎

(56)【参考文献】

【文献】米国特許出願公開第２０２２／０４１８１３５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１１４６０６５６０（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開平０３－１９７６９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６３－１４３２９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１０／０７３９１６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１５－２３２１５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ２３Ｆ １／００－４／０４

Ｃ２３Ｇ １／００－５／０６

Ｃ２５Ｄ １１／０２－１１／３４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリマーとＴｉ又はポリマーとＡｌとの組み合わせによるポリマーと金属との接着結合のための、ＴｉとＡｌとを同一条件で表面処理する方法であって、
前記金属の表面を脱脂洗剤を用いて汚染物を除去する脱脂処理段階、
前記金属の表面をアルカリ溶液を用いてエッチングする１次エッチング処理段階、
前記金属の表面のスマットを除去するデスマット処理段階、
前記金属の表面を強酸性溶液を用いて２次エッチングする活性化処理段階、
活性化処理された前記金属の表面に多孔質を形成する酸化アノダイジング処理段階、及び
前記アノダイジング処理した前記金属の表面を乾燥する乾燥段階を含み、
前記酸化アノダイジング処理段階において、
硫酸：濃度１～３ｇ／Ｌ、燐酸：濃度２～７ｇ／Ｌ、クロム酸：濃度１～５ｇ／Ｌ、シュウ酸：濃度１～５ｇ／Ｌ、及びフッ酸：濃度０．５～２ｇ／Ｌのうちの一つ以上と、硫酸ナトリウム：濃度５～１０ｇ／Ｌ、燐酸塩：濃度１～５ｇ／Ｌ、及びシュウ酸塩：濃度１～３ｇ／Ｌのうちの一つ以上を含む混合酸性溶液：ｐＨ４．５～５．５を用いて、添加剤であるトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩：濃度０．０１～０．１０ｇ／Ｌを添加して、３０～５０℃で１．０～２．５５Ａ／ｄｍ ^２ の電流密度で３００～１２００秒間、アノダイジング処理することを特徴とするポリマーと金属との接着結合のための、ＴｉとＡｌとを同一条件で表面処理する方法。

【請求項2】

前記酸化アノダイジング処理段階において、前記添加剤であるトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩は、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール（ＴＴ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールモノナトリウム（ＴＴＮ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールトリエタノールアミン（Ｆ－ＴＥＡ）、
６－アニリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＡＦ）、
６－アニリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモナトリウム（ＡＦＮ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＢ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＢＮ）、
６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＡ）、
６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＡＮ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールジ（テトラブチルアンモニウム塩）（Ｆ２Ａ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールテトラブチルアンモニウム塩（ＤＢＡ）、
６－ジオクチル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＯ）、
６－ジオクチル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＯＮ）、
６－ジラウリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＬ）、
６－ジラウリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＬＮ）、
６－ステアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＳＴ）、
６－ステアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノカリウム（ＳＴＫ）、
６－オレイルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＬ）、及び
６－オレイルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノカリウム（ＯＬＫ）のトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩のうちの一つを使用することを特徴とする請求項１に記載のポリマーと金属との接着結合のための、ＴｉとＡｌとを同一条件で表面処理する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はポリマーと金属の接着結合のための同一条件の金属の表面処理方法に係り、種類が全く異なる金属であるＴｉとＡｌを同一の処理条件で表面処理を行い、表面に多孔性酸化被膜を形成する表面処理方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリマーとＴｉの接合体とポリマーとＡｌの接合体は、防水性を要する電子部品及びスマートフォン等に多く用いられているが、ＴｉとＡｌの表面処理工程の条件が互いに異なるので、同時作業ができず、その都度工程の条件を変えながらＴｉ（特許文献１）とＡｌ（特許文献２）のそれぞれを作業し、時間、費用の面において問題があった。特に部品が少量である場合は、より多くの時間と費用の無駄があった。
上記問題を解決するために、ＴｉとＡｌとを同一条件で表面処理ができるように、それぞれの表面処理条件（溶液、濃度、温度、時間及び電流など）を１つの表面処理条件で表面処理ができる方法を開発した。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１９－０４８４０７号公報

【文献】特許第４６００７０１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明が目的とするところは、上述の問題を解決するための種類が全く異なる金属であるＴｉとＡｌを同一条件で表面処理を行い、表面に多孔性酸化被膜を形成する方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明のポリマーとＴｉ又はポリマーとＡｌとの組み合わせによるポリマーと金属の接着結合のための同一条件の金属の表面処理方法は、
前記金属の表面を脱脂洗剤を用いて汚染物を除去する脱脂処理段階、
前記金属の表面をアルカリ溶液を用いてエッチングする１次エッチング処理段階、
前記金属の表面のスマットを除去するデスマット処理段階、
前記金属の表面を強酸性溶液を用いてエッチングする活性化処理段階、
活性化処理された前記金属の表面に多孔質を形成する酸化アノダイジング処理段階、及び
前記アノダイジング処理した前記金属の表面を乾燥する乾燥段階、を含むことを特徴とする。

【0006】

前記酸化アノダイジング処理段階において、
硫酸：濃度１～３ｇ／Ｌ、燐酸：濃度２～７ｇ／Ｌ、クロム酸：濃度１～５ｇ／Ｌ、シュウ酸：濃度１～５ｇ／Ｌ、及びフッ酸：濃度０．５～２ｇ／Ｌのうちの一つ以上と、硫酸ナトリウム：濃度５～１０ｇ／Ｌ、燐酸塩：濃度１～５ｇ／Ｌ、及びシュウ酸塩：濃度１～３ｇ／Ｌのうちの一つ以上を含む混合酸性溶液：ｐＨ４．５～５．５を用いて、添加剤であるトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩：濃度０．０１～０．１０ｇ／Ｌを添加して、３０～５０℃で１．０～２．５Ａ／ｄｍ^２の電流密度で３００～９００秒間、アノダイジング処理することを特徴とする。

【0007】

前記酸化アノダイジング処理段階において、前記添加剤であるトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩は、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール（ＴＴ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールモノナトリウム（ＴＴＮ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールトリエタノールアミン（Ｆ－ＴＥＡ）、
６－アニリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＡＦ）、
６－アニリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモナトリウム（ＡＦＮ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＢ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＢＮ）、
６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＡ）、
６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＡＮ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールジ（テトラブチルアンモニウム塩）（Ｆ２Ａ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールテトラブチルアンモニウム塩（ＤＢＡ）、
６－ジオクチル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＯ）、
６－ジオクチル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＯＮ）、
６－ジラウリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＬ）、
６－ジラウリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＬＮ）、
６－ステアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＳＴ）、
６－ステアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノカリウム（ＳＴＫ）、
６－オレイルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＬ）、及び
６－オレイルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノカリウム（ＯＬＫ）のトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩のうちの一つを使用することを特徴とする。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、種類が全く異なる金属であるＴｉとＡｌを同一条件で表面処理を行い、表面に多孔性酸化被膜を形成して、それぞれのＴｉとＡｌのポリマー間の接合力を測定した結果、引張力、熱衝撃後引張力、恒温恒湿後引張力でＴｉとＡｌのそれぞれを表面処理した結果と同一又は優秀な接合力を有する効果を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】ポリマーとＴｉ又はポリマーとＡｌとの組み合わせによるポリマーと金属の接着結合のための同一条件の金属の表面処理方法を示すフローチャートである。

【図2】（ａ）引張試験の試片のＴｉ又はＡｌの金属部材の形状を示す平面図である。（ｂ）引張試験の試片のＴｉ又はＡｌの金属部材の形状を示す側面図である。（ｃ）引張試験の試片のＴｉ又はＡｌの金属部材とポリマーとの金属接合体を説明する図である。ゲートからポリマーが射出されＴｉ又はＡｌの金属部材と接合する。

【図3】（ａ）本発明による表面処理に好適なＴｉの多孔性酸化被膜の表面形状の写真（倍率：１０^５倍）である。（ｂ）本発明による表面処理に好適なＡｌの多孔性酸化被膜の表面形状の写真（倍率：１０^５倍）である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、図１に示す本発明によるポリマーと金属の接着結合のための同一条件の金属の表面処理方法を説明する。
本発明の一実施形態のポリマーとＴｉ又はポリマーとＡｌとの組み合わせによるポリマーと金属の接着結合のための同一条件の金属の表面処理方法は、
（ａ）金属の表面を脱脂洗剤を用いて汚染物を除去する脱脂処理段階、
（ｂ）脱脂処理後、金属の表面を水で洗浄する水洗処理段階、
（ｃ）金属の表面をアルカリ溶液を用いてエッチングする１次エッチング処理段階、
（ｄ）１次エッチング処理した金属の表面を水で洗浄する水洗処理段階、
（ｅ）金属の表面のスマットを除去するデスマット処理段階、
（ｆ）デスマット処理した金属の表面を水で洗浄する水洗処理段階、
（ｇ）金属の表面を強酸性溶液を用いて２次エッチングする活性化処理段階、
（ｈ）活性化処理した金属の表面を水で洗浄する水洗処理段階、
（ｉ）活性化処理された金属の表面に多孔質を形成する酸化アノダイジング処理段階、
（ｊ）アノダイジング処理した金属の表面を水で洗浄する水洗処理段階、及び
（ｋ）水で洗浄された金属の表面の水分を除去する乾燥段階、を含むことを特徴とする。

【0011】

（ａ）段階では、アルミニウム脱脂洗剤で洗浄するか、又は水溶性有機溶剤に６０℃で３分間浸漬する方法で金属表面の汚染を除去する。

【0012】

（ｂ）段階は、金属の表面を水で洗浄する水洗処理段階で水溶性有機溶剤を洗浄する。

【0013】

（ｃ）段階は、ＫＯＨ、アルカリ金属類の水酸化物、又はこれらが含まれるソーダ灰（Ｎａ_２ＣＯ_３、無水炭酸ナトリウム）、アンモニアなどが含まれるアルカリ系列金属エッチング剤で４０℃で２分間金属表面をエッチングを行い、金属表面にエッチングの跡を形成して、表面を粗くする。

【0014】

（ｄ）段階は、前記１次エッチング処理した金属の表面を水で洗浄して金属表面のアルカリ溶液を除去する。

【0015】

（ｅ）段階で、硝酸、硫酸、フッ酸、酸性フッ化アンモニウム、フッ化ナトリウム、過酸化水素水などが含まれるスマット除去剤で２５℃で１分間金属の表面のスマットを除去する。

【0016】

（ｆ）段階で、前記デスマット処理した金属の表面を水で洗浄してスマット除去剤を除去する。

【0017】

（ｇ）段階で、金属の表面を硫酸、酢酸、有機酸、フッ素酸などの強酸性溶液に４０℃で３０秒間金属表面を２次エッチングする活性化処理をする、

【0018】

（ｈ）段階で、前記活性化処理した金属の表面を水で洗浄する。

【0019】

（ｉ）段階は、硫酸：濃度１～３ｇ／Ｌ、燐酸：濃度２～７ｇ／Ｌ、クロム酸：濃度１～５ｇ／Ｌ、シュウ酸：濃度１～５ｇ／Ｌ、及びフッ酸：濃度０．５～２ｇ／Ｌのうちの一つ以上と、硫酸ナトリウム：濃度５～１０ｇ／Ｌ、燐酸塩：濃度１～５ｇ／Ｌ、及びシュウ酸塩：濃度１～３ｇ／Ｌ）のうちの一つ以上を含む混合酸性溶液：ｐＨ４．５～５．５を用いて、添加剤であるトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩：濃度０．０１～０．１０ｇ／Ｌを添加して、３０～５０℃で１．０～２．５Ａ／ｄｍ^２の電流密度で３００～９００秒間アノダイジング処理をすることでエッチングされた金属の表面に多くのボア（穴）を有する酸化膜を形成して、形成された多孔性ボアと共にボアにトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩を侵入させる。それで金属とポリマーとの間の結合力を増加させて接合性を向上させる。

【0020】

（ｉ）段階での、添加剤であるトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩は、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール（ＴＴ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールモノナトリウム（ＴＴＮ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールトリエタノールアミン（Ｆ－ＴＥＡ）、
６－アニリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＡＦ）、
６－アニリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモナトリウム（ＡＦＮ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＢ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＢＮ）、
６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＡ）、
６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＡＮ）、
１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオールジ（テトラブチルアンモニウム塩）（Ｆ２Ａ）、
６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールテトラブチルアンモニウム塩（ＤＢＡ）、
６－ジオクチル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＯ）、
６－ジオクチル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＯＮ）、
６－ジラウリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＬ）、
６－ジラウリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノナトリウム（ＤＬＮ）、
６－ステアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＳＴ）、
６－ステアリルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノカリウム（ＳＴＫ）、
６－オレイルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール（ＤＬ）、及び
６－オレイルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールモノカリウム（ＯＬＫ）のトリアジンチオール誘導体及びそれらの塩のうちの一つを使用する。

【0021】

（ｊ）段階は、アノダイジング処理した金属の表面を水で６０℃で３０秒間洗浄する水洗処理段階である。

【0022】

（ｋ）段階で洗浄された金属の表面を熱風で８０℃で５分間乾燥する段階である。

【0023】

本発明に使用可能なポリマーは熱可塑性樹脂であり、ポリブチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＢＴ）、ポリフェニレンスルファイド（ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ、ＰＰＳ）、ポリフタルアミド（ｐｏｌｙｐｈｔｈａｌａｍｉｄｅ、ＰＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、ポリアリールエーテルケトン（ｐｏｌｙａｒｙｌｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎｅ、ＰＡＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ－ｅｔｈｅｒ－ｋｅｔｏｎｅ、ＰＥＥＫ）などが用いられることができ、これらに限定されず、多様な高分子樹脂が適用されることができる。
実験に使われた試片のポリマーはＳＡＢＩＣ社のＷＦ００８ＮＸＱ ７Ｎ１Ａ４３５２であるポリブチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＢＴ）である。

【0024】

ポリマーとＴｉ又はＡｌとの接合体の製造のための表面処理について、従来例と本発明とを比較する。下記表１にＴｉの従来例１、表２にＡｌの従来例２、及び表３に本発明の表面処理の工程をまとめる。

【0025】

【表1】

【0026】

表１のＴｉの従来例１で工程順番７の酸化アノダイジング処理段階で硫酸：濃度１８０ｇ／Ｌ溶液を用いて、添加剤である１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール：濃度０．０１～０．１０ｇ／Ｌを添加して、６０℃で０．５５Ａ／ｄｍ^２の電流密度で９００秒間アノダイジング処理する。

【0027】

【表2】

【0028】

表２のＡｌの従来例２で工程順番７の酸化アノダイジング処理段階で苛性ソーダ（濃度３０ｇ／Ｌ）、酸燐酸ナトリウム（濃度３ｇ／Ｌ）と燐酸（濃度１０ｇ／Ｌ）の混合アルカリ溶液を用いて、添加剤である１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール（濃度０．０１～０．１０ｇ／Ｌ）を添加して、５０℃で５．０Ａ／ｄｍ^２の電流密度で９００秒間アノダイジング処理する。

【0029】

【表3】

【0030】

表３の発明の実施例で工程順番９の酸化アノダイジング処理段階で硫酸（濃度１～３０ｇ／Ｌ）と硫酸ナトリウム（濃度５～１５ｇ／Ｌ）の混合酸性溶液（ｐＨ４～６）を用いて、添加剤である１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリチオール（濃度０．０１～０．１０ｇ／Ｌ）を添加して、３０～５０℃で１．０～２．５Ａ／ｄｍ^２の電流密度で３００～１２００秒間アノダイジング処理する。

【0031】

このように従来例１～２、発明例１～１５、及び比較例１～７を下表のような条件でそれぞれの試片を製作した。

【0032】

【表4】

（ここでＳＴは「ｓｔａｎｄａｒｄ」の略で、「従来の条件」の意味である。）

【0033】

図２（ａ）は引張試験のために製作された従来例１～２、発明例１～１５、比較例１～７に使われた試片の金属部材の平面図であり、Ｔｉ（Ｇｒａｄｅ ５）又はＡｌ（Ａｌ ６０６１）で製作され、サイズは横１２ｍｍ、縦４０ｍｍ、厚さ３ｍｍに製作し、図２（ｃ）はＴｉ（Ｇｒａｄｅ ５）又はＡｌ（Ａｌ ６０６１）それぞれの試片にポリマーを結合させたもので、横１２ｍｍ、縦４２ｍｍ、厚さ３ｍｍのポリマーをゲートから縦方向に射出してＴｉ又はＡｌに結合させる。

【0034】

図２（ｃ）のポリマーＴｉ又はＡｌ金属接合体３は、Ｔｉ又はＡｌ金属部材１にポリマー部材２が射出成形により一体化成形されたものである。射出成形は、金型にＴｉ又はＡｌ金属部材１を装填しておき、接合する部位にポリマー（熱可塑性樹脂）を圧入することで、Ｔｉ又はＡｌ金属部材１とポリマー部材２を一体化成形する。熱可塑性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）を使用できる。Ｔｉ又はＡｌ金属部材１とポリマー部材２の接触面積は、直線状に接合したので、約３６ｍｍ^２（＝１２ｍｍ×３ｍｍ）である。図２（ｃ）のポリマーＴｉ又はＡｌ金属接合体３は、接合強度を調べるため、引張試験用の試験片として使用する。

【0035】

図３は本発明による表面処理に好適な（ａ）Ｔｉの多孔性酸化被膜の表面形状（ｂ）Ａｌの多孔性酸化被膜の表面形状画像である。
金属の表面に多くのボア（穴）を有する酸化膜を形成していることが分かる。

【0036】

〔実験例１〕
＜引張力実験＞
試験機：ＭＭＳ社ＨＺ－１００３Ａ
実験方法：
１）引張試験用試片を準備。
２）試片を引張力試験機ジグに取付。
３）５ｍｍ／Ｍｉｎ速度で引張力試験。
４）射出したポリマーと金属が剥離時点の値を記録。

【0037】

〔実験例２〕
＜熱衝撃後引張力実験＞
試験機：ＳＵＫＳＡＮ社ＳＥ－ＴＳ－０５
試験方法：
１）低温室に試験する試料片を設置。
２）試験条件設定：パターン設定温度［－４０～８０℃］／３０ｍｉｎ／１５０回反復。
３）熱衝撃試験後試料引張及びリーク試験。

【0038】

〔実験例３〕
＜恒温恒湿後引張力実験＞
試験機：ＳＵＫＳＡＮ社ＳＥ－ＣＴ－０２
試験方法：
１）高温高湿保存室に試料片を設置。
２）試験条件設定：（パターン設定温度［８０℃］／湿度［９５％］／時間［２００ｈｒ］。
３）熱衝撃試験後試料引張及びリーク試験。

【0039】

従来例１～２、発明例１～１５、及び比較例１～７の試料片で、それぞれ引張実験、放置時間による結合力測定及び密閉実験などを実施した。結果を下記表５にまとめる。

【0040】

【表5】

【0041】

実施例で試験結果は以下のとおりである。
発明例１ではＴｉ、Ａｌ試片の何れも優秀な結果を得た。
比較例１はＴｉ試片は引張力が劣位な結果を得て、その一方でＡｌ試片は良好な結果を得た。
発明例２はＴｉ試片は引張力が良好な結果を得て、またＡｌ試片は優秀な結果を得た。
発明例３はＴｉ試片という引張力が優秀な結果を得て、またＡｌ試片は良好な結果を得た。
発明例４はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが良好な結果を得た。
比較例２はＴｉ試片は引張力が劣位な結果を得て、その一方でＡｌ試片は良好な結果を得た。
比較例３はＴｉ試片は引張力がやや劣る結果を得て、その一方でＡｌ試片は良好な結果を得た。
比較例４はＴｉ試片は引張力が良好な結果を得て、その一方でＡｌ試片はやや劣る結果を得た。
比較例５はＴｉ試片は引張力が良好な結果を得て、その一方でＡｌ試片は劣位な結果を得た。
比較例６はＴｉ試片は引張力がやや劣る結果を得て、その一方でＡｌ試片は良好な結果を得た。
発明例５はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが良好な結果を得た。
発明例６はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが良好な結果を得た。
比較例７はＴｉ試片は引張力が劣位な結果を得て、その一方でＡｌ試片は良好な結果を得た。
発明例７はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが良好な結果を得た。
発明例８はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが優秀な結果を得た。
発明例９はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが優秀な結果を得た。
発明例１０はＴｉ試片は引張力が優秀な結果を得て、またＡｌ試片は良好な結果を得た。
発明例１１はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが良好な結果を得た。
発明例１２はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが良好な結果を得た。
発明例１３はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが良好な結果を得た。
発明例１４はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが良好な結果を得た。
発明例１５はＴｉ、Ａｌ試片の何れもが優秀な結果を得た。

【0042】

従来例で試験結果は次の通りである。
従来例１はＴｉ試片は引張力が劣位な結果を得て、その一方でＡｌ試片は良好な結果を得た。
従来例２はＴｉ試片は引張力が良好な結果を得て、その一方でＡｌ試片は劣位な結果を得た。

【0043】

従来例１のようにＡｌ専用条件で製作したＡｌ試片と発明例のそれぞれの条件で製作したＡｌ、Ｔｉ試片の試験結果は同一又は優秀な試験結果を得ることができた。
また、従来例２のようにＴｉ専用条件で製作したＴｉ試片と発明例のそれぞれの条件で製作したＴｉ、Ａｌ試片の試験結果は同一又は優秀な試験結果を得ることができた。

【産業上の利用可能性】

【0044】

本発明はポリマーとＴｉ又はＡｌとの接合体の製造方法で、Ｔｉ又はＡｌの同一条件での表面処理を通じて、ポリマーとＴｉ又はＡｌとの接合力を強化して部品の密閉性を向上させる効果を奏する。

【符号の説明】

【0045】

１ Ｔｉ又はＡｌ金属部材
２ ポリマー部材
３ ポリマーＴｉ又はＡｌ金属接合体
１０ 孔
２０ 射出ゲート

【要約】      （修正有）

【課題】種類が全く異なる金属であるＴｉとＡｌを同一条件で表面処理を行い、表面に多孔性酸化被膜を形成する方法を提供する。
【解決手段】本発明のポリマーとＴｉ又はポリマーとＡｌとの組み合わせによるポリマーと金属との接着結合のための同一条件の金属の表面処理方法は、
前記金属の表面を脱脂洗剤を用いて汚染物を除去する脱脂処理段階、
前記金属の表面をアルカリ溶液を用いてエッチングする１次エッチング処理段階、
前記金属の表面のスマットを除去するデスマット処理段階、
前記金属の表面を強酸性溶液を用いてエッチングする活性化処理段階、
活性化処理された金属の表面に多孔質を形成する酸化アノダイジング処理段階、及び
前記アノダイジング処理した金属の表面を乾燥する乾燥段階を含むことを特徴とする。
【選択図】図３

【図1】

【図2】

【図3】