特許 7555925 多官能性オルガノシロキサン、それを含有する組成物、及びその調製方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-13

(45)【発行日】2024-09-25

(54)【発明の名称】多官能性オルガノシロキサン、それを含有する組成物、及びその調製方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 77/20 20060101AFI20240917BHJP

   C08G 77/12 20060101ALI20240917BHJP

   C08G 77/08 20060101ALI20240917BHJP

   C08L 83/07 20060101ALI20240917BHJP

   C08L 83/05 20060101ALI20240917BHJP

   C09J 183/07 20060101ALI20240917BHJP

   C09J 183/05 20060101ALI20240917BHJP

【ＦＩ】

C08G77/20

C08G77/12

C08G77/08

C08L83/07

C08L83/05

C09J183/07

C09J183/05

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2021532474

(86)(22)【出願日】2019-12-04

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-02-21

(86)【国際出願番号】 US2019064348

(87)【国際公開番号】W WO2020131367

(87)【国際公開日】2020-06-25

【審査請求日】2022-11-21

(31)【優先権主張番号】62/783,227

(32)【優先日】2018-12-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】ジョフル、エリック

(72)【発明者】

【氏名】リウ、ナンクオ

(72)【発明者】

【氏名】リウ、カン

(72)【発明者】

【氏名】ニウ、ツェンピン

(72)【発明者】

【氏名】リッチ、デビット

【審査官】今井 督

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１７－０３１１４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１２１９６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１４８９８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１３－５１０２２７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ ７７／００－ ７７／６２

Ｃ０８Ｌ ８３／００－ ８３／１６

Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８

Ｃ０９Ｊ １８３／００－１８３／１６

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

単位式、

【化1】

［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各下付き文字ｄは、独立して、０～９９５であり、下付き文字ｏ’＝０～１００であり、下付き文字ｎ’＝（ｏ’＋１）であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ^１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ^８は、水素原子又は硬化性基であり、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ^８は水素以外の硬化性基である］のクラスター化官能性オルガノシロキサン。

【請求項2】

下付き文字ｏ’＝０であり、前記クラスター化官能性オルガノシロキサンが、式、

【化2】

を有する、請求項１に記載のクラスター化官能性オルガノシロキサン。

【請求項3】

各下付き文字ｄ＝０であり、前記クラスター化官能性オルガノシロキサンが、式、

【化3】

を有する、請求項２に記載のクラスター化官能性オルガノシロキサン。

【請求項4】

下付き文字ｎが２～１，０００であり、各Ｒは、１～６個の炭素原子を有するアルキル基であり、各Ｒ^１は、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基、６～２０個の炭素原子を有するアリール基、及び１～２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基からなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載のクラスター化官能性オルガノシロキサン。

【請求項5】

下付き文字ｎが５～５０であり、各Ｒはメチルであり、各Ｒ^１は、メチル、ビニル、フェニル、及びトリフルオロプロピルからなる群から独立して選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載のクラスター化官能性オルガノシロキサン。

【請求項6】

生成物の調製方法であって、
１）
Ａ）ホウ素含有ルイス酸；
Ｂ）式、

【化4】

［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各Ｒ^１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン；及び
Ｃ）式、

【化5】

［式中、各下付き文字ｄは、独立して、０～９９５であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基である］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを組み合わせ、それにより、前記生成物を調製する工程を含み、前記生成物は、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びＨ_２を含む副生成物を含む、方法。

【請求項7】

５℃～７０℃の温度で実施される、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

下付き文字ｎが２～１，０００であり、各Ｒ^１は、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基、６～２０個の炭素原子を有するアリール基、及び１～２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基からなる群から選択される、請求項６又は７に記載の方法。

【請求項9】

Ｃ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、式、

【化6】

を有する、請求項６～８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

前記多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを回収する工程を更に含み、前記方法が、２）工程１）中及び／若しくはその後、前記多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの形成中に生じた前記Ｈ_２を除去する工程、３）オルガノハイドロジェンシロキサンデンドリマー中の残留ホウ素含有ルイス酸を中和する工程、並びに／又は４）微粒子を除去する工程、のうちの１つ以上を含む、請求項６～９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

ａ）前記多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、
ｂ）ヒドロシリル化反応触媒、並びに
ｃ）出発物質ａ）のケイ素結合水素原子と付加反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有し、更に、１分子中に平均して１つ以上の硬化性基を有する反応種、を組み合わせ、それにより、クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む生成物を調製する工程を更に含む、請求項６～１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

前記反応種が、式、Ｒ^４ _ｙＳｉＲ^５ _{（４－ｙ）}［式中、下付き文字ｙは１～３であり、各Ｒ^４は、前記付加反応することが可能な脂肪族不飽和基であり、各Ｒ^５は、前記硬化性基である］のシランを含み、それにより、クラスター化官能性ポリオルガノシロキサンデンドリマーを含む生成物を調製する、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

前記反応種が、式、Ｒ^６Ｒ^７［式中、各Ｒ^６は、前記付加反応することが可能な脂肪族不飽和基であり、各Ｒ^７は、前記硬化性基である］を有する、請求項１１に記載の方法。

【請求項14】

接着剤組成物であって、
Ａ）
単位式、

【化7】

［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各下付き文字ｄは、独立して、０～９９５であり、下付き文字ｏ’＝０～１００であり、下付き文字ｎ’＝（ｏ’＋１）であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ^１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ^８は、水素原子又は硬化性基であり、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ^８は水素以外の硬化性基である］のクラスター化官能性オルガノシロキサンと、
Ｂ）反応性樹脂及びポリマーと、
Ｃ）縮合反応触媒と、
Ｄ）フリーラジカル開始剤と、
任意選択で、Ｅ）二重硬化化合物、Ｆ）接着促進剤、Ｇ）腐食防止剤、Ｈ）レオロジー変性剤、Ｉ）乾燥剤、Ｊ）架橋剤、Ｋ）充填剤、Ｌ）スペーサー、Ｍ）酸捕捉剤、Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサン、Ｏ）蛍光光学増白剤、Ｐ）連鎖移動剤、Ｑ）（メタ）アクリレートモノマー、Ｒ）ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン、Ｓ）着色剤、並びにＥ）、Ｆ）、Ｇ）、Ｈ）、Ｉ）、Ｊ）、Ｋ）、Ｌ）、Ｍ）、Ｎ）、Ｏ）、Ｐ）、Ｑ）、Ｒ）、及びＳ）のうちの２つ以上からなる群から選択される追加の出発物質と、を含む、接着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０１８年１２月２１日出願の米国特許仮出願第６２／７８３２２７号の利益を主張するものである。米国特許仮出願第６２／７８３２２７号は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

多官能性オルガノシロキサン及びその調製方法が開示される。多官能性オルガノシロキサンは、分岐状シロキサンエンドブロッカーを有する、直鎖状ポリジオルガノシロキサン主鎖を含む。多官能性オルガノシロキサンは、例えば架橋剤として、硬化性組成物において有用である。

【背景技術】

【0003】

分岐状オルガノハイドロジェンシロキサンとビニル末端ポリジオルガノシロキサンとの白金触媒反応を使用する、分岐状シロキサンエンドブロッカーを有する直鎖状ポリジオルガノシロキサン主鎖を有する多官能性オルガノシロキサン架橋剤の製造方法が、提案されている。これらの多官能性オルガノシロキサン架橋剤は、直鎖状ポリジオルガノシロキサン主鎖に二価炭化水素ライナーを介して結合した分岐状シロキサンエンドブロッカーを有する。これらの方法では、架橋生成物が生成するという難点があり、生成物において構造、分子量、及び架橋度を制御する能力が乏しい。

【発明の概要】

【0004】

多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、及び触媒としてホウ素含有ルイス酸を使用するその調製方法が、開示される。クラスター化官能性オルガノシロキサンは、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化する工程を含む、方法によって調製することができる。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びクラスター化官能性オルガノシロキサンは、硬化性組成物に有用である。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、剥離コーティング組成物に使用することができる。クラスター化官能性オルガノシロキサンは、接着剤組成物に使用することができる。

【発明を実施するための形態】

【0005】

本明細書に記載の方法によって調製された多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、分岐状シロキサンエンドブロッカーを有する、直鎖状ポリジオルガノシロキサン主鎖を含む。分岐状シロキサンエンドブロッカーは、直鎖状ポリジオルガノシロキサン主鎖に酸素連結部を介して連結される。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、架橋剤として使用することができる。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、剥離コーティング組成物などの硬化性組成物に有用である。

【0006】

多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは：
１）
Ａ）ホウ素含有ルイス酸；
Ｂ）式、

【化1】

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［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各Ｒ^１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン；及び
Ｃ）式、

【化2】

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［式中、各下付き文字ｄは、独立して、０～９９５であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基である］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含む出発物質を組み合わせ、それにより、生成物を調製する工程であって、生成物は、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びＨ_２を含む副生成物を含む、調製する工程を含む方法によって調製することができる。工程１）において出発物質は、任意選択で、Ｄ）溶媒を更に含んでもよい。

【0007】

本方法は、任意選択で、１つ以上の追加の工程を更に含んでもよい。本方法は、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを回収する工程を更に含んでもよい。本方法は、２）工程１）中及び／又はその後、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの形成中に生じたＨ_２を除去する工程、及び／又は３）生成物中の残留ホウ素含有ルイス酸を中和する工程、を更に含んでもよい。副生成物Ｈ_２は、任意の簡便な手段、例えばストリッピング及び／又は燃焼によって除去することができる。中和は、Ｅ）中和剤を生成物に添加し、その後、生成物を濾過することによって実施することができる。工程２）及び３）は、任意の順序で実施することができる。例えば中和の結果として粒子状副生成物が存在する場合、本方法は、４）中和後、任意の簡便な手段、例えば濾過によってアルミナなどの微粒子を除去する工程を更に含んでもよい。

【0008】

１つ以上の方法工程は、５℃～７０℃、あるいは５℃～６５℃、あるいは１０℃～６０℃、あるいは１５℃～５０℃、あるいは２０℃～３５℃、あるいは５℃～３０℃、あるいは３０℃の温度で実施することができる。あるいは、工程１）は、５℃～７０℃、あるいは５℃～６５℃、あるいは１０℃～６０℃、あるいは１５℃～５０℃、あるいは２０℃～３５℃、あるいは５℃～３０℃、あるいは３０℃の温度で実施することができる。理論に束縛されるものではないが、本方法、特に工程１）を、比較的低温（例えば、９０℃以下、あるいは８０℃以下、あるいは７０℃以下、あるいは５０℃以下）で実施することにより、反応速度、収率、又はその両方の改善をもたらすことができると考えられる。

【0009】

本方法の工程１）、あるいは本方法の工程１）、２）、及び３）に使用される出発物質は、白金族金属触媒を含まなくてもよい。本明細書で使用するとき、「含まない」には、何も含まれないこと、あるいはＧＣによって検出できない量であること、あるいは本明細書に記載の方法によって作製された多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む剥離コーティング組成物から調製された剥離コーティングの性能問題を引き起こすのに不十分な量であることが含まれる。

【0010】

出発物質Ａ）触媒
本明細書に記載の方法において出発物質Ａ）は、ホウ素含有ルイス酸である。ホウ素含有ルイス酸は、１分子中に少なくとも１つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に１～３つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に２～３つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に３つのペルフルオロアリール基を有する三価ホウ素化合物であってもよい。ペルフルオロアリール基は、６～１２個の炭素原子、あるいは６～１０個の炭素原子、あるいは６個の炭素原子を有してもよい。Ａ）ホウ素含有ルイス酸触媒は、（Ｃ_５Ｆ_４）（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ｂ；（Ｃ_５Ｆ_４）_３Ｂ；（Ｃ_６Ｆ_５）ＢＦ_２；ＢＦ（Ｃ_６Ｆ_５）_２；Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_３；ＢＣｌ_２（Ｃ_６Ｆ_５）；ＢＣｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_２；Ｂ（Ｃ_６Ｈ_５）（Ｃ_６Ｆ_５）_２；Ｂ（Ｃ_６Ｈ_５）_２（Ｃ_６Ｆ_５）；［Ｃ_６Ｈ_４（ｍＣＦ_３）］_３Ｂ；［Ｃ_６Ｈ_４（ｐＯＣＦ_３）］_３Ｂ；（Ｃ_６Ｆ_５）Ｂ（ＯＨ）_２；（Ｃ_６Ｆ_５）_２ＢＯＨ；（Ｃ_６Ｆ_５）_２ＢＨ；（Ｃ_６Ｆ_５）ＢＨ_２；（Ｃ_７Ｈ_１１）Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_２；（Ｃ_８Ｈ_１４）Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）；（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ｂ（ＯＣ_２Ｈ_５）；又は（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ｂ－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）からなる群から選択されてもよい。あるいは、ホウ素含有ルイス酸触媒は、式Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_３のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランであってもよい。このようなホウ素含有ルイス酸は、例えば、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。出発物質Ａ）の量は、使用される他の出発物質の種類及び量に応じて異なるが、出発物質Ａ）は、出発物質Ａ）、Ｂ）、及びＣ）の合計重量に基づいて、５０ｐｐｍ～６０００ｐｐｍの量で存在してもよい。あるいは、この量は、同じ基準で５０ｐｐｍ～６００ｐｐｍであってもよい。

【0011】

出発物質Ｂ）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン
出発物質Ｂ）は、式Ｂ－１）、

【化3】

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［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各Ｒ^１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンである。あるいは、下付き文字ｎは、２≦ｎ≦１，０００、あるいは５≦ｎ≦９００、あるいは５≦ｎ≦５０、あるいは５≦ｎ≦１５となるような値を有してもよい。あるいは、各Ｒ^１は、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基、６～２０個の炭素原子を有するアリール基、又は１～２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基からなる群から独立して選択されてもよい。好適なアルキル基としては、メチル、エチル、及びプロピル（ｎ－プロピル及びイソプロピルを含む）が挙げられる。好適なアルケニル基としては、ビニル、アリル、及びヘキセニルが挙げられる。好適なアリール基としては、フェニルが挙げられる。好適なハロゲン化アルキル基としては、クロロメチル基、クロロプロピル基、及びトリフルオロプロピル基が挙げられる。あるいは、各Ｒ^１は、メチル、ビニル、アリル、フェニル、及びトリフルオロプロピルからなる群から独立して選択されてもよい。

【0012】

出発物質Ｂ）としての使用に好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は、環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化など、当該技術分野において公知の方法によって調製することができる。例示的なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンである。好適なヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンはまた、例えば、ＤＭＳ－Ｓ１２、ＤＭＳ－Ｓ１４、ＤＭＳ－Ｓ１５、ＤＭＳ－Ｓ２１、ＤＭＳ－Ｓ２７、ＤＭＳ－Ｓ４１、ＤＭＳ－Ｓ３２、ＤＭＳ－Ｓ３３、ＤＭＳ－Ｓ３５、ＤＭＳ－Ｓ４２、及びＤＭＳ－Ｓ４５など、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から市販されている。

【0013】

出発物質（Ｃ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
本方法に使用される出発物質Ｃ）は、式Ｃ－１）の分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、すなわち式、

【化4】

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［式中、各下付き文字ｄは、独立して０～９９５であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基である］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。あるいは、各下付き文字ｄは、０～５０であってもよい。あるいは、各Ｒは、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニル基、又は６～２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から独立して選択されてもよい。好適なアルキル基としては、メチル、エチル、及びプロピル（ｎ－プロピル及びイソプロピルを含む）が挙げられる。好適なアルケニル基としては、ビニル、アリル、及びヘキセニルが挙げられる。好適なアリール基としては、フェニルが挙げられる。あるいは、各Ｒは、独立して、メチル、ビニル、及びフェニルからなる群から独立して選択されてもよく、あるいは、各Ｒは、メチル又はフェニルであってもよい。あるいは、各Ｒはメチルであってもよい。分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが二官能性シロキシ単位、すなわち式、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）_ｄのものを有する場合、各下付き文字ｄは、独立して１５～９９５であってもよく、あるいは各下付き文字ｄは、独立して１５～１００であってもよい。

【0014】

あるいは、各下付き文字ｄ＝０である場合、分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、式Ｃ－２）、

【化5】

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［式中、Ｒは、上述のとおりである］を有してもよい。好適な分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、例えばテトラキス（ジメチルシロキシ）シランは、当該技術分野において公知であり、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）又はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。好適な分岐状ポリオルガノシロキサンは、テトラハロシランとモノハロシランとの、任意選択でジハロシランとの共加水分解、又はテトラアルコキシシランとモノアルコキシシランとの、任意選択でジアルコキシシランとの共加水分解などの、公知の方法によって調製することができる。好適な分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及びその調製方法に関する方法は、例えば、米国特許第５，４２２，４１２号及び同第５，５８１，００８号に開示されている。

【0015】

出発物質Ｂ）及びＣ）の量は、Ｂ）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンのＯＨ含有量及びＣ）環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンのケイ素結合水素（ＳｉＨ）含有量など、様々な要因に応じて異なる。しかし、量は、出発物質Ｃ）中のＳｉＨの、出発物質Ｂ）中のＯＨに対するモル比を、４：１～４０：１、あるいは４：１～２０：１、あるいは５：１～１０：１とするのに十分である。

【0016】

出発物質Ｄ）溶媒
溶媒を、本方法に使用することができる。溶媒により、出発物質Ａ）ホウ素含有ルイス酸などの特定の出発物質の導入を促進することができる。本明細書で使用される溶媒は、出発物質の流動化に役立つがこれらの出発物質のいずれとも本質的に反応しないものである。溶媒は、出発物質の溶解性及び溶媒の揮発性に基づいて選択されてもよい。「溶解性」は、溶媒が出発物質を溶解及び／又は分散させるのに十分であることを指す。「揮発性」は、溶媒の蒸気圧を指す。

【0017】

好適な溶媒は、炭化水素であってもよい。好適な炭化水素としては、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、若しくはキシレン、及び／又は脂肪族炭化水素、例えばヘプタン、ヘキサン、若しくはオクタンが挙げられる。あるいは、溶媒は、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、１，１，１－トリクロロエタン、又は塩化メチレンであってもよい。

【0018】

溶媒の量は、選択される溶媒の種類、並びに選択される他の出発物質の量及び種類など、様々な要因に応じて異なってもよい。しかし、溶媒の量は、出発物質Ａ）、Ｂ）、及びＣ）の合計重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％、あるいは２重量％～５０重量％の範囲であってもよい。

【0019】

出発物質Ｅ）中和剤
出発物質Ｅ）は中和剤であり、生成物が生成した後に、任意選択で使用して出発物質Ａ）を中和することができる。アルミナ、トリフェニルアミン、トリフェニルホスフィン、及びフェニルアセチレンは、好適な中和剤である。中和剤は当該技術分野において公知であり、例えばＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。中和剤の量は、出発物質Ａ）の量などの様々な要因に応じて異なるが、出発物質Ｅ）は、中和剤のホウ素含有ルイス酸に対する重量比（Ｅ：Ａ比）を１：１～１０００：１とするのに十分な量で存在してもよい。あるいは、中和剤がトリフェニルホスフィン又はフェニルアセチレンである場合、Ｅ：Ａ比は、１：１～２０：１であってもよい。あるいは、中和剤がアルミナである場合、Ｅ：Ａ比は、１００：１～１０００：１であってもよい。

【0020】

方法の生成物
上述の方法の生成物は、ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びＨ_２を含む副生成物を含む。生成物は、単位式ａ－１）、

【化6】

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［式中、基Ｒ及びＲ^１並びに下付き文字ｎ及びｄは、上述のとおりである］を有してもよい、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む。下付き文字ｏ’は、０～１００である。下付き文字ｎ’＝（ｏ’＋１）である。あるいは、下付き文字ｏ’＝１である場合、生成物は、式ａ－２）、

【化7】

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［式中、Ｒ及びＲ^１並びに下付き文字ｎ及びｄは、上述のとおりである］の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む。あるいは、各下付き文字ｄ＝０である場合、生成物は、式ａ－３）、

【化8】

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［式中、基Ｒ、Ｒ^１、及び下付き文字ｎは、上述のとおりである］の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含んでもよい。

【0021】

当業者であれば、生成物が２つ以上の種の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含んでもよいことを認識するであろう。特定の種は、１分子中に２つ以上の出発物質Ｂ）に由来する直鎖状主鎖、及び１分子中に３つ以上の出発物質Ｃ）に由来する分岐状基を、本方法のために選択される出発物質Ｂ）と出発物質Ｃ）とのモル比などの様々な要因に応じて有してもよい。しかし、本発明者らは、驚くべきことに、ホウ素含有ルイス酸を出発物質Ａ）として使用する本明細書に記載の方法を用いることにより、白金触媒によるヒドロシリル化を伴う以前の方法よりも、式ａ－２）及び／又はａ－３）の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンに対してより高い選択性が得られたことを見出した。本方法は、所望の場合、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン構造の制御により、式ａ－２）及び／又はａ－３）の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの形成を最大化し、それにより、下付き文字ｏ’＞０である、式ａ－１）の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンが減少した、又はなくなった生成物が生成するという効果をもたらす。例えば、出発物質Ｃ）と出発物質Ｂ）との比を制御することにより、式ａ－２）の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、及び／又は分子が１つの直鎖状ポリジオルガノシロキサン部分の末端で酸素原子を介して各々連結した２つの分岐状部分を有する、ａ－３）の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを得ることができる。例えば、出発物質Ｃ）と出発物質Ｂ）との比が減少すると、下付き文字ｏ’＞０を有する式ａ－１）の種を形成する見込み、又は架橋種を作る可能性がより高くなり、これは、特定の用途、例えば、剥離コーティング組成物に望ましくない場合がある。したがって、出発物質Ｂ）及びＣ）は、Ｃ）：Ｂ）のモル比が＞３となるような量で使用することができる。あるいは、出発物質Ｃ）におけるＳｉＨの、出発物質Ｂ）におけるＯＨに対するモル比は、４：１～４０：１、あるいは４：１～２０：１、あるいは５：１～１０：１である。上述の方法によって生成した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、剥離コーティング組成物において、例えば架橋剤又は共架橋剤として使用することができる。

【0022】

クラスター化官能性オルガノシロキサンの製造方法
あるいは、上述の方法は、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化して、クラスター化官能性オルガノシロキサンを形成することを更に含み得る。上述の方法は、
出発物質を組み合わせる工程であって、当該出発物質が、
上述の生成物、又はａ）そこから回収された多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、
ｂ）ヒドロシリル化反応触媒、並びに
ｃ）出発物質ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンのケイ素結合水素原子と付加反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有する反応種、を含み、出発物質ｃ）が１分子中に１つ以上の硬化性基を更に含む、組み合わせる工程を更に含んでもよい。簡潔に述べると、この方法は、米国特許第９，５９３，２０９号に記載の方法を修正することによって実施することができる。本明細書で上述の出発物質ａ）は、反応種及びヒドロシリル化反応触媒（それぞれ、成分ｃ）及びｄと記載）と、米国特許第９，５９３，２０９号、第８欄第４４行～第１０欄第４７行に記載の量及び条件で組み合わせることができる。

【0023】

出発物質ｂ）ヒドロシリル化反応触媒
多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化してクラスター化官能性オルガノシロキサンを形成する方法において、出発物質ｂ）に好適なヒドロシリル化反応触媒は、当該技術分野において公知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属触媒が挙げられる。このようなヒドロシリル化触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、このような金属の化合物、例えば、クロリドトリス（トリフェニルホスファン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎの触媒）、［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウム又は［１，２－ビス（ジエチルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒの触媒）、塩化白金酸六水和物、二塩化白金、及びマトリックス又はコアシェル型構造にマイクロカプセル化された、上述の化合物と低分子量オルガノポリシロキサン又は白金化合物との錯体であってもよい。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンの白金錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒）、及びメチルビニルシクロシロキサンの白金錯体（Ａｓｈｂｙの触媒）が挙げられる。これらの錯体は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化されていてもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンの白金錯体を含んでもよい。例示的なヒドロシリル化触媒は、米国特許第３，１５９，６０１号、同３，２２０，９７２号、同３，２９６，２９１号、同３，４１９，５９３号、同３，５１６，９４６号、同３，８１４，７３０号、同３，９８９，６６８号、同４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号及び同第５，１７５，３２５号、並びに欧州特許第０３４７８９５（Ｂ）号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びその調製方法は、米国特許第４，７６６，１７６号及び同第５，０１７，６５４号に例示されているとおり、当該技術分野において公知である。使用される量を十分にして、出発物質ａ）、ｂ）、及びｃ）の合計重量に基づいて、１ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍの白金族金属を提供することができる。

【0024】

出発物質ｃ）反応種
多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化してクラスター化官能性オルガノシロキサンを形成するための、上述の出発物質ｃ）反応種は、式ｃ－１）、Ｒ^４ _ｙＳｉＲ^５ _{（４－ｙ）}［式中、下付き文字ｙは１～３であり、各Ｒ^４は、付加反応することが可能な脂肪族不飽和基であり、各Ｒ^５は、硬化性基を有する有機基である］のシランを含んでもよい。あるいは、下付き文字ｙは、１～２であってもよい。あるいは、下付き文字ｙは、１であってもよい。各Ｒ^４は、アルケニル（ビニル、アリル、及びヘキセニルなど）及びアルキニル（プロピニル又はヘキシニルなど）からなる群から独立して選択されてもよい。各Ｒ^５は、アクリレート基、アルコール基、アルコキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、メタクリレート基、及びウレタン基を有する、有機基からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、各Ｒ^５は、アクリレート基を有する有機基、エポキシ基を有する有機基、及びメタクリレート基を有する有機基からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、各Ｒ^５は、エポキシ基を有する有機基であってもよい。好適なシランは当該技術分野において公知であり、例えば、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）又はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．から市販されている。例示的なシランとしては、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、又はこれらの組み合わせが挙げられる。

【0025】

あるいは、出発物質ｃ）は、ケイ素原子を含有していない有機化合物、例えば、式ｃ－２）、Ｒ^６Ｒ^７［式中、各Ｒ^６は、付加反応することが可能な脂肪族不飽和基であり、各Ｒ^７は、硬化性基である］のものであってもよい。各Ｒ^６は、アルケニル（ビニル、アリル、及びヘキセニルなど）及びアルキニル（プロピニル又はヘキシニルなど）からなる群から独立して選択されてもよい。各Ｒ^７は、アクリレート基、アルコール基、アルコキシ基、エポキシ基、イソシアネート基、メタクリレート基、又はウレタン基を有する、有機基からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、各Ｒ^７は、アクリレート基を有する有機基、エポキシ基を有する有機基、及びメタクリレート基を有する有機基からなる群から選択されてもよい。あるいは、各Ｒ^７は、エポキシ基を有する有機基であってもよい。式ｃ－２）の好適な化合物の例としては、アリルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリルメタクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、ｃ－２）は、アリルグリシジルエーテルであってもよい。あるいは、ｃ－２）は、アリルメタクリレートであってもよい。式ｃ－２）の好適な化合物は当該技術分野において公知であり、例えばＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されている。

【0026】

クラスター化官能性オルガノシロキサンの製造方法に使用される出発物質は、任意選択で、１つ以上の追加の出発物質を更に含んでもよい。追加の出発物質は、米国特許第９，５９３，２０９号（第１０欄第４８行～第１６欄第１７行）に開示の追加の成分であってもよい。追加の出発物質は、処理剤あり又はなしの充填剤、非反応性樹脂、鎖延長剤、末端封鎖剤、及び触媒阻害剤からなる群から選択される。

【0027】

上述の方法では、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む生成物、又はクラスター化官能性オルガノシロキサンと充填剤及び／又は非反応性樹脂とのマスターバッチを製造する。クラスター化官能性オルガノシロキサンは、単位式ａ’－１）、

【化9】

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［式中、基Ｒ及びＲ^１並びに下付き文字ｎ、ｄ、ｎ’、及びｏ’は、上述のとおりである］を有してもよい。各Ｒ^８は、水素原子又は硬化性基であり、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ^８は硬化性基である。Ｒ^８の硬化性基は、上述の出発物質ｃ）反応種に由来する。Ｒ^８の硬化性基は、Ｒ^４’ＳｉＲ^５ _{（４－ｙ）}、及びＲ^６’Ｒ^７［式中、Ｒ^４’及びＲ^６’は、出発物質ｃ）のヒドロシリル化反応によって生成した二価炭化水素基である］、及び出発物質ａ）のケイ素結合水素原子からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、１分子中に１～４つ出現するＲ^８は、硬化性基になる（すなわち、水素ではない）。あるいは、１分子中に１～３つ、あるいは１～２つ、あるいは平均して２つ出現するＲ^８は、硬化性基（水素以外）になる。

【0028】

あるいは、下付き文字ｏ’＝０である場合、生成物は、式ａ’－２）、

【化10】

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［式中、基Ｒ、Ｒ^１、及びＲ^８、並びに下付き文字ｎ及びｄは、上述のとおりである］のクラスター化官能性オルガノシロキサンを含む。

【0029】

あるいは、下付き文字ｄ＝０である場合、生成物は、式ａ’－３）、

【化11】

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［式中、基Ｒ、Ｒ^１、及びＲ^８、並びに下付き文字ｎは、上述のとおりである］のクラスター化官能性オルガノシロキサンを含んでもよい。

【0030】

上述のように調製されたクラスター化官能性オルガノシロキサンは、熱ラジカル硬化接着剤組成物などの接着剤組成物に、例えば添加剤として使用することができる。

【0031】

クラスター化官能性オルガノシロキサンは、例えば、接着剤組成物における添加剤として使用することができる。理論に束縛されるものではないが、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンにより、１）接着剤組成物に対する硬化の高速化（上記のａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含有していない同等の接着剤組成物と比較したとき）、及び２）接着剤組成物を硬化させることによって調製された接着剤の引張特性及び伸長特性の改善、並びに／又は３）接着剤組成物の架橋性の改善のうちの１つ以上の効果をもたらすことができると考えられる。

【0032】

硬化性組成物
上述の生成物、ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンは、硬化性組成物に有用である。硬化性組成物は、
（Ｉ）上述の生成物、ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン及びａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサン、のうちの１つ以上と、
（ＩＩ）硬化剤と、を含んでもよい。

【0033】

選択される硬化剤は、出発物質（Ｉ）における硬化性置換基の種類及び量に応じて異なる。例えば、ａ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンが硬化性組成物に含まれる場合、及び／又はａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンが、上述のように多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化する方法において出発物質ｃ）反応種によって導入された硬化性基に加えて、ＳｉＨ官能基を有する場合、例えば、硬化性置換基は、ＳｉＨであってもよい。あるいは、硬化性置換基は、上述のように、出発物質ｃ）を使用して、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを製造することによって導入された硬化性基であってもよい。

【0034】

例えば、出発物質（Ｉ）がＳｉＨ官能基を有する場合、（ＩＩ）硬化剤は、上述の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化する方法において、出発物質ｂ）について上述したものによって例示されるように、ヒドロシリル化反応触媒であってもよい。

【0035】

例えば、出発物質（Ｉ）が、ラジカル硬化性基（エポキシ官能基、アクリレート官能基、又はメタクリレート官能基を有する有機基など）を有するａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む場合、硬化剤は、ラジカル開始剤を（ＩＩ）硬化剤として含んでもよい。ラジカル開始剤は、熱ラジカル開始剤であっても、放射線ラジカル開始剤であっても、レドックス試薬であってもよい。熱ラジカル開始剤としては、過酸化物が挙げられ、これは当該技術分野において公知であり、米国特許第９，５９３，２０９号、第１６欄第４９行～第１７欄第２６行に開示されているように市販されている。熱ラジカル開始剤は、硬化性組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～１５重量％、あるいは０．１重量％～５重量％、あるいは０．１重量％～２重量％の量で使用することができる。

【0036】

あるいは、ラジカル開始剤は、放射線光開始剤であってもよい。放射線光開始剤は当該技術分野において公知であり、これには、オニウム塩などのカチオン性光開始剤が挙げられ、放射線光開始剤は、米国特許第９，５９３，２０９号、第１７欄第２７行～第１８欄第４０行に開示されている。好適な放射線光開始剤は、硬化性組成物中に、硬化性組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～１５重量％、あるいは０．１重量％～１０重量％、あるいは０．１重量％～５重量％、あるいは０．１重量％～２重量％の量で存在してもよい。

【0037】

あるいは、ラジカル開始剤は、米国特許第９，５９３，２０９号、第２１欄第３３行～第５３行に開示されているものなどのレドックス試薬であってもよい。

【0038】

あるいは、出発物質（Ｉ）が、ａ’）ＯＨ、アルコキシ、又は他の加水分解性基を有する有機基を有する、クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む場合、（ＩＩ）硬化剤は、硬化性組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．００１重量％～５重量％の量で縮合反応触媒を含んでもよい。例示的な縮合反応触媒は、米国特許第９，５９３，２０９号、第１８欄第４１行～第１９欄第１５行に開示されているものである。

【0039】

あるいは、出発物質（Ｉ）が、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む場合、（ＩＩ）硬化剤は、有機ボランアミン錯体を含んでもよい。好適な有機ボランアミン錯体は、例えば、米国特許第９，５９３，２０９号、第１９欄第１６行～第２１欄第３３行に開示されている。

【0040】

あるいは、出発物質（Ｉ）が、イソシアネート官能基又はウレタン官能基を有する有機基を有する、ａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含む場合、（ＩＩ）硬化剤は、ポリオールなどの２つ以上のカルビノール基を有する化合物、又はアミン官能性化合物を含んでもよい。このような硬化剤の例は、第２１欄第５４行～第６３行に開示されている。

【0041】

あるいは、出発物質（Ｉ）が２種類以上の硬化性置換基を有する場合、２種類以上の硬化剤が、硬化性組成物における出発物質（ＩＩ）として使用することができる。例えば、ラジカル開始剤と縮合反応触媒との組み合わせは、出発物質（Ｉ）がラジカル硬化性基及び縮合反応硬化性基の両方、例えばエポキシ及びアルコキシの両方を有する場合、使用することができる。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒と縮合反応触媒との組み合わせは、出発物質（Ｉ）がＳｉＨ官能基及びアルコキシなどの縮合反応硬化性基の両方を有する場合、使用することができる。

【0042】

硬化性組成物は、任意選択で、１つ以上の追加の出発物質を更に含んでもよい。これらは、（ＩＩＩ）架橋剤、（ＩＶ）溶媒、（Ｖ）接着促進剤、（ＶＩ）着色剤、（ＶＩＩ）反応性希釈剤、（ＶＩＩＩ）腐食防止剤、（ＩＸ）重合阻害剤、（Ｘ）充填剤、（ＸＩ）充填剤処理剤、（ＸＩＩ）酸受容体、及びこれらの組み合わせによって例示される。好適な追加の出発物質は、米国特許第９，５９２，２０９号、第２２欄第５行～第２９欄第８行に、他の任意選択による成分として記載され、例示されている。他の追加の出発物質を添加することができる。例えば、硬化性組成物は、任意選択で、（ＸＩＩＩ）反応性樹脂及びポリマー、（ＸＩＶ）二重硬化化合物、又はその両方を更に含んでもよい。出発物質のための（ＸＩＩＩ）反応性樹脂及びポリマーは当該技術分野において公知であり、例えば、米国特許第９，６７０，３９２号、第１６欄第２１行～第１８欄第３５行を参照されたい。

【0043】

熱ラジカル硬化性組成物
硬化性組成物は、熱ラジカル硬化性組成物であってもよい。熱ラジカル硬化性組成物は、米国特許第９，６７０，３９２号に記載のように、成分（Ｉ）としてそれに記載のクラスター化官能性オルガノシロキサンを、上述の出発物質ａ’）について記載したように調製されたクラスター化官能性オルガノシロキサンと置き換えることによって、製造することができる。熱ラジカル硬化性組成物は、
（Ｉ）出発物質ａ’）として上述したクラスター化官能性オルガノシロキサン、又はａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含有する生成物と、
（ＩＩ）硬化剤であって、
（ａ）ラジカル開始剤、及び
（ｂ）縮合反応触媒、を含む、硬化剤と、
（ＩＩＩ）架橋剤と、
（ＸＩＩＩ）反応性樹脂及びポリマーと、を含んでもよい。

【0044】

熱ラジカル硬化組成物は、（ＸＩＶ）二重硬化化合物（これは、加水分解性基及びフリーラジカル反応性基の両方を有する有機ケイ素化合物である）、（ＶＩＩＩ）腐食防止剤、及び（Ｖ）接着促進剤を更に含んでもよく、これらの出発物質の全ては上述のとおりである。

【0045】

接着剤組成物
あるいは、硬化性組成物は、接着剤組成物であってもよい。接着剤組成物は、
Ａ）出発物質ａ’）として上述したクラスター化官能性オルガノシロキサン、又はａ’）クラスター化官能性オルガノシロキサンを含有する生成物であって、クラスター化官能性オルガノシロキサンがアクリレート官能基、エポキシ官能基、及び／又はメタクリレート官能基を有する、生成物と、
Ｂ）反応性樹脂及びポリマーと、
Ｃ）縮合反応触媒と、
Ｄ）フリーラジカル開始剤と、を含んでもよい。

【0046】

出発物質Ｂ）反応性樹脂及びポリマー
接着剤組成物における出発物質Ｂ）は、反応性樹脂及びポリマーである。反応性樹脂及びポリマーは、出発物質として上述した（ＸＩＩＩ）反応性樹脂及びポリマーであってもよく、米国特許第９，６７０，３９２号を参照されたい。あるいは、反応性樹脂及びポリマーは、２０１７年８月２２日に出願された米国特許仮出願第６２／５４８５５８号に記載されているように調製されたポリアルコキシ末端封鎖樹脂－ポリマーブレンドであってもよい。ポリアルコキシ末端封鎖樹脂－ポリマーブレンドは、
ｉ）式、（Ｒ^２’ _３ＳｉＯ_１／２）及び（ＳｉＯ_４／２）［式中、各Ｒ^２’は、独立して、一価炭化水素基であり、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ^２’は、脂肪族不飽和を有する］の単位を含むシロキサン樹脂であって、０．５：１～１．５：１の範囲で（Ｒ^２’ _３ＳｉＯ_１／２）単位（Ｍ単位）の、（ＳｉＯ_４／２）単位（Ｑ単位）に対するモル比（Ｍ：Ｑ比）を有する、シロキサン樹脂と、
ｉｉ）式、（Ｒ^２’ _３ＳｉＯ_１／２）_ｉｉ及び（Ｒ^２’ _２ＳｉＯ_２／２）_ｈｈ（Ｄ単位）［式中、下付き文字ｈｈは、２０～１０００であり、下付き文字ｉｉは、平均値２を有する］の単位を含むポリジオルガノシロキサンと、
ｉｉｉ）アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーであって、単位式、

【化12】

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（ＨＲ^２２ _２ＳｉＯ_１／２）_ｐｐｐ（Ｒ^２２ _３ＳｉＯ_１／２）_ｑｑｑ（ＨＲ^２２ＳｉＯ_２／２）_ｒｒｒ
（Ｒ^２２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｓｓｓ（Ｒ^２２ＳｉＯ_３／２）_ｔｔｔ（ＨＳｉＯ_３／２）_ｕｕｕ（ＳｉＯ_４／２）_ｋｋ［式中、各Ｄ^１は、独立して、２～１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、各Ｒ^２２は、独立して、１～１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基、又は１～１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基（Ｒ^１について上述したものなど）を表し、各Ｒ^２３は、独立して１～１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基（Ｒ^１について上述したものなど）であり、下付き文字ｎｎｎは、０又は１であり、下付き文字ｏｏｏは、０であり、下付き文字ｑｑｑ、ｓｓｓ、及びｔｔｔは、５≧ｑｑｑ≧０、５≧ｓｓｓ≧０となり、下付き文字ｔｔｔは、０又は１となり、下付き文字ｋｋは、０又は１となり、下付き文字ｎｎｎ＞０となり、数量（ｍｍｍ＋ｐｐｐ＋ｑｑｑ＋ｒｒｒ＋ｓｓｓ＋ｔｔｔ＋ｕｕｕ＋ｋｋ）≦５０となるような値を有し、但し、エンドブロッカーにおけるＤ^１基の＞９０モル％が直鎖状である］を有する、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
ｉｖ）ヒドロシリル化反応触媒と、の反応生成物を含む。各Ｄ^１は、アルキレン基、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、若しくはヘキシレン；アリーレン基、例えばフェニレン；又はアルキルアリーレン基、例えば、

【化13】

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によって例示することができる。あるいは、各Ｄ^１は、アルキレン基、例えばエチレン又はプロピレン、あるいはエチレンである。

【0047】

出発物質Ｃ）縮合反応触媒
上述の接着剤組成物における出発物質Ｃ）は、縮合反応触媒である。縮合反応触媒は、シラノール－シラノール縮合反応に有効な通常の縮合触媒から選択されてもよく、当該触媒としては、有機金属化合物、アミン、並びに広範囲の有機及び無機の塩基及び酸が挙げられる。有機金属化合物としては、スズ、チタン、亜鉛、ジルコニウム、ハフニウム、及びその他の有機化合物が挙げられる。縮合反応触媒は、有機スズ化合物及び有機チタン化合物であってもよい。例示的な有機スズ化合物は、ａ）カルボン酸の第二スズ塩、例えばｉ）ジブチルスズジラウレート、ｉｉ）ジメチルスズジラウレート、ｉｉｉ）ジ－（ｎ－ブチル）スズビスケトネート、ｉｖ）ジブチルスズジアセテート、ｖ）ジブチルスズマレエート、ｖｉ）ジブチルスズジアセチルアセトネート、ｖｉｉ）ジブチルスズジメトキシド、ｖｉｉｉ）カルボメトキシフェニルスズトリスウベレート、ｉｘ）ジブチルスズジオクタノエート、ｘ）ジブチルスズジホルメート、ｘｉ）イソブチルスズトリセロエート、ｘｉｉ）ジメチルスズジブチレート、ｘｉｉｉ）ジメチルスズジネオデコノエート、ｘｉｖ）ジブチルスズジネオデコノエート、ｘｖ）トリエチルスズタートレート、ｘｖｉ）ジブチルスズジベンゾエート、ｘｖｉｉ）ブチルスズトリ－２－エチルヘキサノエート、ｘｖｉｉｉ）ジオクチルスズジアセテート、ｘｉｘ）スズオクチレート、ｘｘ）スズオレエート、ｘｘｉ）スズブチレート、ｘｘｉｉ）スズナフテネート、ｘｘｉｉｉ）ジメチルスズジクロリド；ｂ）有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばｘｘｉｖ）スズ（ＩＩ）ジアセテート、ｘｘｖ）スズ（ＩＩ）ジオクタノエート、ｘｘｖｉ）スズ（ＩＩ）ジエチルヘキサノエート、ｘｘｖｉｉ）スズ（ＩＩ）ジラウレート；ｃ）カルボン酸の第一スズ塩、例えばｘｘｖｉｉｉ）第一スズオクトエート、ｘｘｉｘ）第一スズオレエート、ｘｘｘ）第一スズアセテート、ｘｘｘｉ）第一スズラウレート、ｘｘｘｉｉ）第一スズステアレート、ｘｘｘｉｉｉ）第一スズナフタネート、ｘｘｘｉｖ）第一スズヘキサノエート、ｘｘｘｖ）第一スズスクシネート、ｘｘｘｖｉ）第一スズカプリレート；及びｄ）ｉ）～ｘｘｘｖｉ）のうちの２つ以上の組み合わせ；からなる群から選択されてもよい。例示的な有機チタン化合物は、ｉ）テトラ－ｎ－ブチルチタネート、ｉｉ）テトライソプロピルチタネート、ｉｉｉ）テトラ－ｔ－ブチルチタネート、ｉｖ）テトラキス（２－エチルヘキシル）チタネート、ｖ）アセチルアセトネートチタネートキレート、ｖｉ）エチルアセトアセテートチタネートキレート、ｖｉｉ）トリエタノールアミンチタネートキレート、ｖｉｉｉ）トリ－ｎ－ブチルチタネート、並びにｉｘ）ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、ｉｖ）、ｖ）、ｖｉ）、ｖｉｉ）、及びｖｉｉｉ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。

【0048】

接着剤組成物中の縮合反応触媒の量は、他の出発物質の選択、任意の追加の出発物質が添加されるかどうか、及び接着剤組成物の最終用途など、様々な要因に応じて異なる。しかし、縮合反応触媒は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～２５重量％の範囲の量で存在してもよい。あるいは、縮合反応触媒は、０．１％～２５％、あるいは０．１％～１５％、あるいは０．５％～１５％、あるいは０．５％～１０％、あるいは０．１％～５％の量で存在してもよい。

【0049】

出発物質Ｄ）フリーラジカル開始剤
上述の接着剤組成物における出発物質Ｄ）は、フリーラジカル開始剤である。フリーラジカル開始剤は、アゾ化合物又は有機過酸化物化合物を含んでもよい。好適なアゾ化合物としては、アゾベンゼン、アゾベンゼン－ｐ－スルホン酸、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な有機過酸化物化合物としては、ジアルキルパーオキシド、ジアリールパーオキシド、ジアシルパーオキシド、アルキルヒドロパーオキシド、及びアリールヒドロパーオキシドが挙げられる。具体的な有機過酸化物化合物は、出発物質（ＩＩ）について上述したとおりである。あるいは、有機過酸化物は、ベンゾイルパーオキシド；ジベンゾイルパーオキシド；４－モノクロロベンゾイルパーオキシド；ジクミルパーオキシド；ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート；ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキシド；ｔｅｒｔ－ブチルオキシド２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン；２，４－ジクロロベンゾイルパーオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－ジイソプロピルベンゼン；１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン－３，２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン；クミル－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド；又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせ；によって例示することができる。

【0050】

接着剤組成物に添加されるフリーラジカル開始剤の量は、選択される縮合反応触媒の種類及び量、並びに接着剤組成物における他の出発物質の選択など、様々な要因に応じて異なるが、フリーラジカル開始剤は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～５重量％、あるいは０．２重量％～３重量％、あるいは０．５重量％～２重量％の量で存在してもよい。

【0051】

接着剤組成物における追加の出発物質
上述の接着剤組成物は、１つ以上の追加の出発物質（上述の出発物質Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）とは異なり、これらに加えて添加される）を更に含んでもよい。追加の出発物質は、Ｅ）二重硬化化合物、Ｆ）接着促進剤、Ｇ）腐食防止剤、Ｈ）レオロジー変性剤、Ｉ）乾燥剤、Ｊ）架橋剤、Ｋ）充填剤、Ｌ）スペーサー、Ｍ）酸捕捉剤、Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサン、Ｏ）蛍光光学増白剤、Ｐ）連鎖移動剤、Ｑ）（メタ）アクリレートモノマー、Ｒ）ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン、Ｓ）着色剤、及びＥ）、Ｆ）、Ｇ）、Ｈ）、Ｉ）、Ｊ）、Ｋ）、Ｌ）、Ｍ）、Ｎ）、Ｏ）、Ｐ）、Ｑ）、Ｒ）、及びＳ）のうちの２つ以上からなる群から選択されてもよい。

【0052】

出発物質Ｅ）二重硬化化合物
上述の接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｅ）二重硬化化合物を更に含んでもよい。二重硬化化合物は、１分子中に、少なくとも１つの加水分解性基及び少なくとも１つのフリーラジカル反応性基を有する有機ケイ素化合物である。出発物質Ｅ）の有機ケイ素化合物は、式、Ｒ^１４ _ｍｍＲ^２２ _ｎｎＳｉＸ_{（４－ｍｍ－ｎｎ）}［式中、Ｒ^２２は上述のとおりであり、Ｒ^１４は硬化性基（アクリレート官能基、エポキシ官能基、又はメタクリレート官能基など）であり、Ｘは加水分解性基であり、下付き文字ｍｍは、１～２であり、下付き文字ｎｎは、０～２であり、数量（ｍｍ＋ｎｎ）は、２～３である］のシランを含んでもよい。

【0053】

各Ｘは、独立して、アセトアミド基、アセトキシなどのアシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノキシ基、オキシモ基、ケトキシモ基、及びメチルアセトアミド基から選択されてもよい加水分解性基を表す。Ｘは、ヒドロキシル基ではない。あるいは、各Ｘは、アセトキシ基又はアルコキシ基であってもよい。あるいは、各Ｘは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシなどのアルコキシ基であり、あるいは、メトキシである。

【0054】

あるいは、出発物質Ｅ）の有機ケイ素化合物は、単位式、
（Ｘ_ｍｍＲ^２２ _{（３－ｍｍ）}ＳｉＯ_１／２）_ｏｏ（Ｒ^１４Ｒ^２２ _２ＳｉＯ_１／２）_ｐｐ（Ｒ^２２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｑｑ（Ｒ^２２ＸＳｉＯ_２／２）_ｒｒ（Ｒ^１４Ｒ^２２ＳｉＯ_２／２）_ｓｓ（Ｒ^１４ＳｉＯ_３／２）_ｗｗ（Ｒ^２２ＳｉＯ_３／２）_ｔｔ（ＳｉＯ_４／２）_ｕｕ［式中、Ｒ^２２、Ｒ^１４、及びＸ、並びに下付き文字ｍｍは、上述のとおりであり、下付き文字ｏｏ≧０、下付き文字ｐｐ≧０、下付き文字ｑｑ≧０、下付き文字ｒｒ≧０、下付き文字ｓｓ≧０、下付き文字ｗｗ≧０、下付き文字ｔｔ≧０、下付き文字ｕｕ≧０であり、但し、数量（ｏｏ＋ｒｒ）≧１、数量（ｐｐ＋ｓｓ＋ｗｗ）≧１、数量（ｏｏ＋ｐｐ＋ｑｑ＋ｒｒ＋ｓｓ＋ｗｗ＋ｔｔ＋ｕｕ）＞２である］のポリオルガノシロキサンを含んでもよい。あるいは、下付き文字ｏｏは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０である。あるいは、下付き文字ｐｐは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０であってもよい。あるいは、下付き文字ｑｑは、０～１，０００、あるいは０～５００、あるいは０～２００、あるいは０～１００、あるいは１～５００、あるいは１～２００、あるいは１～１００である。あるいは、下付き文字ｒｒは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０である。あるいは、下付き文字ｓｓは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０である。あるいは、下付き文字ｗｗは、０～１００、あるいは０～５０、あるいは０～２０、あるいは０～１０、あるいは１～５０、あるいは１～２０、あるいは１～１０である。あるいは、下付き文字ｔｔは、０～１，０００、あるいは０～５００、あるいは０～２００、あるいは０～１００、あるいは１～５００、あるいは１～２００、あるいは１～１００である。あるいは、下付き文字ｕｕは、０～１，０００、あるいは０～５００、あるいは０～２００、あるいは０～１００、あるいは１～５００、あるいは１～２００、あるいは１～１００である。

【0055】

出発物質Ｅ）の例としては、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、及びメタクリロキシプロピルジメチルメトキシシランなどのシランが挙げられる。

【0056】

接着剤組成物中の二重硬化化合物の量は、他の出発物質の選択、任意の追加の出発物質が添加されるかどうか、及び組成物の最終用途など、様々な要因に応じて異なる。しかし、二重硬化化合物は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～２５重量％の範囲の量で存在してもよい。あるいは、二重硬化化合物は、０．１％～２５％、あるいは０．１％～１５％、あるいは０．５％～１５％、あるいは０．５％～１０％、あるいは０．１％～５％の量で存在してもよい。

【0057】

出発物質Ｆ）接着促進剤
上述の接着剤組成物は、任意選択で、Ｆ）接着促進剤を更に含んでもよい。好適な接着促進剤は、遷移金属キレート、ハイドロカルボノオキシシラン、例えば、アルコキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせ、アミノ官能性シラン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。接着促進剤は、式、Ｒ^１５ _ａａａＲ^１６ _ｂｂｂＳｉ（ＯＲ^１７）_{４－（ａａａ＋ｂｂｂ）}［式中、各Ｒ^１５は、独立して、少なくとも３個の炭素原子を有する一価有機基であり、Ｒ^１６は、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はアクリレート基などの接着促進基を有する少なくとも１つのＳｉＣ結合置換基を含有し；各Ｒ^１７は、独立して、１～４個の炭素原子を有するアルキル基などの飽和炭化水素基であり；下付き文字ａａａは、０～２の範囲の値を有し；下付き文字ｂｂｂは、１又は２のいずれかであり、数量（ａａａ＋ｂｂｂ）は３以下である］を有するシランを含んでもよい。あるいは、接着促進剤は、上述のシランの部分縮合体を含んでもよい。あるいは、接着促進剤は、トリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサンなど、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせを含んでもよく、これは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。

【0058】

あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性化合物を含んでもよい。接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランを含んでもよい。例えば、官能性アルコキシシランは、式、Ｒ^１８ _ｃｃｃＳｉ（ＯＲ^１９）_{（４－ｃｃｃ）}［式中、下付き文字ｃｃｃは、１、２、又は３であり、あるいは下付き文字ｃｃｃは、１である］を有してもよい。各Ｒ^１８は、独立して、一価有機基であり、但し、少なくとも１つのＲ^１８は、不飽和有機基又はエポキシ官能性有機基である。Ｒ^１８のエポキシ官能性有機基は、３－グリシドキシプロピル及び（エポキシシクロヘキシル）エチルによって例示される。Ｒ^１８の不飽和有機基は、３－メタクリロイルオキシプロピル、３－アクリロイルオキシプロピル、及びビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニルなどの不飽和一価炭化水素基によって例示される。各Ｒ^１９は、独立して、１～４個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。Ｒ^１９は、メチル、エチル、プロピル、及びブチルによって例示される。

【0059】

好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、例えばβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0060】

あるいは、接着促進剤は、上述のようなヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物などのエポキシ官能性シロキサン、又はヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドを含んでもよい。接着促進剤は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含んでもよい。例えば、接着促進剤は、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、ヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物との混合物、又は３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンとの混合物、又は３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーとの混合物によって例示される。

【0061】

あるいは、接着促進剤は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、式Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３の３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、及びこれらの組み合わせによって例示されるアミノ官能性アルコキシシランなど、アミノ官能性シランを含んでもよい。

【0062】

あるいは、接着促進剤は、遷移金属キレートを含んでもよい。好適な遷移金属キレートとしては、チタネート、ジルコニウムアセチルアセトネートなどのジルコネート、アルミニウムアセチルアセトネートなどのアルミニウムキレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0063】

あるいは、接着促進剤は、出発物質Ａ）、出発物質Ｂ）、若しくは存在する場合、出発物質Ｅ）、又はこれらの２つ以上と反応する官能基を有する、トリアジン系化合物を含んでもよい。トリアジン環は、一置換、二置換、又は三置換であってもよく、置換基のうちの少なくとも１つは、反応する官能基である。官能基は、フリーラジカル反応性のもの又は縮合反応性のものであってもよい。フリーラジカル反応性官能基を有するトリアジン化合物の例としては、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルプロピルイソシアヌレート、トリ－（メタクリロキシプロピル）イソシアヌレート、トリアリルオキシトリアジン、トリメタクリロキシトリアジン、トリアクリロイルヘキサヒドロトリアジン、及びトリス［２－（アクリロイルオキシ）エチル］イソシアヌレートが挙げられる。縮合反応性基を有するトリアジン化合物の例としては、２，４，６－トリス（メチルジメトキシシリル）トリアジン、トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートが挙げられる。

【0064】

接着促進剤の正確な量は、接着剤組成物における他の出発物質の選択及び量などの様々な要因に応じて異なる。しかし、接着促進剤は、存在する場合、接着剤組成物に、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１～５０重量部、あるいは０．０１～１０重量部、あるいは０．０１～５重量部の量で添加することができる。好適な接着促進剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に記載されている。

【0065】

出発物質Ｇ）腐食防止剤
接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｇ）腐食防止剤を更に含んでもよい。好適な腐食防止剤の例としては、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、並びにＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ製の２－メルカプトベンゾチアゾール、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）製の２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール誘導体（ＣＵＶＡＮ（商標）８２６）及びアルキルチアジアゾール（ＣＵＶＡＮ（商標）４８４）などの市販の腐食防止剤が挙げられる。好適な腐食防止剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に記載されているものによって例示される。存在する場合、腐食防止剤の量は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０５重量％～０．５重量％であってもよい。

【0066】

出発物質Ｈ）レオロジー変性剤
接着剤組成物は、任意選択で、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、最大５重量％、あるいは１重量％～２重量％の出発物質Ｈ）レオロジー変性剤を更に含んでもよい。レオロジー変性剤は市販されている。好適なレオロジー変性剤の例としては、ポリアミド、水素添加ヒマシ油誘導体、金属石鹸、微結晶ワックス、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適なレオロジー変性剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に記載されているものによって例示される。レオロジー変性剤の量は、選択された特定のレオロジー変性剤及び組成物に使用される他の出発物質の選択など、様々な要因に応じて異なる。しかし、レオロジー変性剤の量は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量部～２０重量部、あるいは１重量部～１５重量部、あるいは１重量部～５重量部であってもよい。

【0067】

出発物質Ｉ）乾燥剤
上述の組成物は、任意選択で、出発物質Ｉ）乾燥剤を更に含んでもよい。乾燥剤は、様々な供給源由来の水を捕捉する。例えば、乾燥剤は、水及びアルコールといった、縮合反応の副生成物を捕捉することができる。好適な乾燥剤の例は、例えば、米国特許第９，１５６，９４８．号に開示されている。乾燥剤に好適な吸着剤の例は、無機微粒子、例えば、チャバサイト、モルデナイト、及びアナルサイトなどのゼオライト；アルカリ金属のアルミノケイ酸塩、シリカゲル、シリカマグネシアゲル、活性炭、活性アルミナ、酸化カルシウム及びこれらの組み合わせなどのモレキュラーシーブであってもよい。吸着剤は、１０μｍ以下の粒径を有してもよい。吸着剤は、例えば、１０Å（オングストローム）以下といった、水及びアルコールを吸着するのに十分な平均孔径を有してもよい。

【0068】

あるいは、乾燥剤は、化学的手段により水及び／又は他の副生成物を捕捉することができる。（出発物質Ｊ）として使用される任意のシラン架橋剤に加えて）組成物に添加されるシラン架橋剤の量は、化学的乾燥剤として機能することができるものである。理論に束縛されるものではないが、化学的乾燥剤は、組成物の部を一緒に混合した後に、この組成物を水に触れさせないようにするために、複数部型組成物の乾燥した部に添加することができると考えられる。例えば、乾燥剤として好適なアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。乾燥剤の量は、選択される特定の乾燥剤に応じて異なる。しかし、出発物質Ｉ）が化学乾燥剤である場合、この量は、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量部～１５重量部、あるいは０重量部～１０重量部、あるいは０重量部～５重量部、あるいは０．１重量部～０．５重量部の範囲であってもよい。

【0069】

出発物質Ｊ）－架橋剤
上述の組成物は、任意選択で、出発物質Ｊ）架橋剤を更に含んでもよい。架橋剤は、加水分解性基を有するシラン架橋剤、又はその部分的若しくは完全加水分解生成物を含み得る。架橋剤は、出発物質Ｂ）の加水分解性基と反応性である、１分子中に、平均して２つより多くの置換基を有する。好適なシラン架橋剤の例は、一般式、Ｒ^２０ _ｄｄｄＳｉ（Ｒ^２１）_{（４－ｄｄｄ）}［式中、各Ｒ^２０は、独立して、アルキル基などの一価炭化水素基であり；各Ｒ^２１は加水分解性置換基であり、上述のＸと同じ基であってもよい］を有してもよい。あるいは、各Ｒ^２１は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシなどのアシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノキシ基、ヒドロキシル基、オキシモ基、ケトキシモ基、又はメチルアセトアミド基であってもよく、下付き文字ｉｉの各例は、０、１、２、又は３であってもよい。シラン架橋剤の場合、下付き文字ｄｄｄは、２より大きい平均値を有する。あるいは、下付き文字ｄｄｄは、３～４の範囲の値を有してもよい。あるいは、各Ｒ^２１は、ヒドロキシル、アルコキシ、アセトキシ、アミド、又はオキシムから独立して選択されてもよい。あるいは、シラン架橋剤は、アシロキシシラン、アルコキシシラン、ケトキシモシラン、及びオキシモシランから選択されてもよい。

【0070】

シラン架橋剤は、アルコキシシラン、例えば、ジアルキルジアルコキシシランなどのジアルコキシシラン；アルキルトリアルコキシシランなどのトリアルコキシシラン；テトラアルコキシシラン；又はその部分若しくは完全加水分解生成物によって例示されるもの、又はこれらの別の組み合わせを含んでもよい。好適なトリアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられ、あるいはメチルトリメトキシシランが挙げられる。好適なテトラアルコキシシランの例としては、テトラエトキシシランが挙げられる。あるいは、シラン架橋剤は、アセトキシシランなどのアシロキシシランを含んでもよい。アセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、オルガノトリアセトキシシラン、ジオルガノジアセトキシシラン、又はこれらの組み合わせが挙げられる。例示的なアセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、ブチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。あるいは、架橋剤は、オルガノトリアセトキシシラン、例えば、メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランとを含む混合物、を含んでもよい。組成物に使用することができるアルコキシ基とアセトキシ基との両方を含有する出発物質Ｊ）に好適なシランの例としては、メチルジアセトキシメトキシシラン、メチルアセトキシジメトキシシラン、ビニルジアセトキシメトキシシラン、ビニルアセトキシジメトキシシラン、メチルジアセトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0071】

あるいは、架橋剤は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、又はこれらの組み合わせ、及びこれらの組み合わせなどのアミノ官能基を含んでもよい。好適なシラン架橋剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に開示されている。

【0072】

あるいは、架橋剤は、多官能性（メタ）アクリレート架橋剤、例えば例示のジ（メタ）アクリレートを含んでもよく、このような架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールビスメタクリロキシカーボネート、ポリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジグリセロールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジン）プロピオネート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリレートを先端に有するウレタン含有プレポリマー、ポリエーテルジアクリレート、及びジメタクリレート、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせにより例示される。好適な多官能性（メタ）アクリレート架橋剤は、例えば、米国特許第８，３０４，５４３号第１１段４６～６５行に開示されている。

【0073】

存在する場合、架橋剤は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％の範囲の量で添加することができる。

【0074】

出発物質Ｋ）充填剤
上述の組成物は、任意選択で、Ｋ）充填剤を更に含んでもよい。充填剤は、補強充填剤、増量充填剤、伝導性充填剤、又はこれらの組み合わせを含でもよい。例えば、組成物は、任意選択で、出発物質（Ｋ１）補強充填剤を更に含んでもよく、これは、存在する場合、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～９５重量％、あるいは１重量％～６０重量％の量で添加することができる。出発物質（Ｋ１）の正確な量は、組成物の反応生成物の形態、及び、他の充填剤が添加されるかどうかなど、様々な要因に応じて異なる。好適な補強充填剤の例としては、補強シリカ充填剤（例えば、ヒュームドシリカ、シリカエアロゲル、シリカキセロゲル及び沈降シリカ）が挙げられる。ヒュームドシリカは、当技術分野において公知であり、市販されており、例えば、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）によってＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬという名称で販売されているヒュームドシリカがある。

【0075】

接着剤組成物は、任意選択で、出発物質（Ｋ２）増量充填剤を、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～９５重量％、あるいは１重量％～６０重量％、あるいは１重量％～２０重量％の範囲の量で更に含んでもよい。増量充填剤の例としては、破砕石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（例えば、軽質炭酸カルシウム）、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、粘土、雲母、白亜、二酸化チタン、ジルコニア、砂、カーボンブラック、グラファイト、又はこれらの組み合わせが挙げられる。増量充填剤は、当該技術分野において既知であり、市販されており、例えば、Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ（Ｂｅｒｋｅｌｅｙ Ｓｐｒｉｎｇｓ，ＷＶ）によってＭＩＮ－Ｕ－ＳＩＬの名称で販売されている粉砕シリカがある。好適な沈降炭酸カルシウムとしては、Ｓｏｌｖａｙ製のＷｉｎｎｏｆｉｌ（商標）ＳＰＭ、並びにＳＭＩ製のＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（商標）及びＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（商標）１００が挙げられる。好適な充填剤の例は、米国特許第９，１５６，９４８号に開示されている。

【0076】

出発物質Ｌ）スペーサー
上述の接着剤組成物は、任意選択で、Ｌ）スペーサーを更に含んでもよい。スペーサーは、有機粒子、無機粒子又はこれらの組み合わせを含んでもよい。スペーサーは、熱伝導性、導電性、又は両方であってよい。スペーサーは、所望の粒径を有してもよく、例えば、粒径は２５μｍ～１２５μｍの範囲であってもよい。スペーサーは、ガラス又はポリマー（例えば、ポリスチレン）ビーズなどの単分散ビーズを含んでもよい。スペーサーは、アルミナ、窒化アルミニウム、噴霧金属粉、窒化ホウ素、銅及び銀などの熱伝導性充填剤を含んでもよい。スペーサーの量は、粒径分布、部を混合して調製された組成物又はそれから調製された硬化生成物の使用中に加えられる圧力、使用中の温度、及び混合組成物又はそれから調製された硬化生成物の所望の厚さなど、様々な要因に応じて異なる。しかし、組成物は、スペーサーを、組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０．０５重量％～２重量％、あるいは０．１重量％～１重量％の量の含んでもよい。

【0077】

出発物質Ｍ）酸捕捉剤
上述の組成物は、任意選択で、Ｍ）酸捕捉剤を更に含んでもよい。好適な酸捕捉剤としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及びこれらの組み合わせなど、本質的に塩基性である様々な無機及び有機化合物が挙げられる。組成物は、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量％～１０重量％の酸捕捉剤を含んでもよい。

【0078】

出発物質Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサン
上述の組成物は、任意選択で、Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサンを更に含んでもよい。出発物質Ｎ）は、式、ＨＯＲ^２２ _２ＳｉＯ（Ｒ^２２ _２ＳｉＯ）_ｅｅｅ（（ＨＯ）Ｒ^２２ＳｉＯ）_ｆｆｆＳｉＲ^２２ _２ＯＨ若しくは式、Ｒ_３ＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｇｇｇ（（ＨＯ）ＲＳｉＯ）_ｈｈｈＳｉＲ_３［式中、Ｒ^２２は、上述のとおりである］、又はこれらの組み合わせのポリジオルガノシロキサンを含んでもよい。下付き文字ｅｅｅは、０であっても正の数であってもよい。あるいは、下付き文字ｅｅｅは、少なくとも２の平均値を有する。あるいは、下付き文字ｅｅｅは、２～２０００であってもよい。下付き文字ｆｆｆは、０であっても正の数であってもよい。あるいは、下付き文字ｆｆｆは、０～２０００の平均値を有してもよい。下付き文字ｇｇｇは、０であっても正の数であってもよい。あるいは、下付き文字ｇｇｇは、０～２０００の平均値を有してもよい。下付き文字ｈｈｈは、少なくとも２の平均値を有する。あるいは、下付き文字ｈｈｈは、２～２０００の範囲の平均値を有してもよい。

【0079】

出発物質Ｎ）は、ポリジオルガノシロキサン、例えば
ｉ）ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ヒドロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヒドロキシシロキサン）、及び
ｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、及びｉｉｉ）のうちの２つ以上の組み合わせを含んでもよい。

【0080】

出発物質Ｎ）としての使用に好適なヒドロキシル末端封鎖ポリジオルガノシロキサンは、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は、環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの、当該技術分野において公知の方法によって調製することができる。接着剤組成物に添加される場合、出発物質Ｎ）は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～２０重量％、あるいは０．１重量％～１０重量％、あるいは０．１重量％～５重量％の量で存在してもよい。

【0081】

出発物質Ｏ）光学増白剤
上述の接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｏ）光学増白剤を更に含んでもよい。好適な光学増白剤は、ＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢとして市販されている２，５－チオフェンジイルビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゾオキサゾール）など、市販されている。組成物に添加される場合、光学増白剤は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～２重量％の量で存在してもよい。

【0082】

出発物質Ｐ）連鎖移動剤
上述の接着剤組成物は、任意選択で、Ｐ）連鎖移動剤を更に含んでもよい。接着剤組成物に添加される場合、連鎖移動剤は、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、あるいは０．０１重量％～２重量％、あるいは０．１重量％～２重量％の量で存在してもよい。

【0083】

出発物質Ｑ）（メタ）アクリレートモノマー
上述の接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｑ）（メタ）アクリレートモノマーを更に含んでもよい。（メタ）アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレートメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テラヒドロフルフリルメタクリレート、及びシクロヘキシルメチルメタクリレートによって例示される。接着剤組成物に添加される場合、（メタ）アクリレートモノマーは、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．１重量％～３５重量％、あるいは０．１重量％～２５重量％、あるいは０．１重量％～１５重量％、あるいは０．１重量％～１０重量％の量で存在してもよい。

【0084】

出発物質Ｒ）ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン
出発物質Ｒ）は、上述の出発物質Ｂ）の調製によって調製される任意のものに加えての、ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサンである。出発物質Ｒ）は、シロキサン樹脂を含んでいないことを除いて、出発物質Ｂ）について上述したように調製されたポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサンであってもよい。あるいは、出発物質Ｒ）は、白金触媒ヒドロシリル化反応によって調製されたポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサンであってもよい。

【0085】

出発物質Ｓ）着色剤
上述の接着剤組成物は、任意選択で、出発物質Ｓ）着色剤を更に含んでもよい。着色剤は、染料であってもカーボンブラックなどの顔料であってもよい。

【0086】

上述の接着剤組成物の出発物質を選択する際、本明細書に記載の特定の出発物質は２つ以上の機能を有してもよいので、出発物質の種類は重複することがある。例えば、特定のアルコキシシランは、架橋剤及び／又は接着促進剤及び／又は乾燥剤として有用である場合がある。特定の粒子は、充填剤及びスペーサーとして有用である場合がある。出発物質を接着剤組成物に添加する場合、追加の出発物質は互いに異なる。

【0087】

接着剤組成物の調製方法
上述の接着剤組成物は、１）出発物質Ｂ）ｉ）オルガノシロキサン樹脂、及びＢ）ｉｉ）ポリジオルガノシロキサンを組み合わせ、樹脂ポリマーブレンド（ＲＰＢ）を形成することによって調製することができる。溶媒は、任意選択で、ＲＰＢを均質化するために使用することができる。オルガノシロキサン樹脂などの出発物質のうちの１つ以上は、例えば、ベンゼン、トルエン、又はキシレンなどの芳香族炭化水素といった上述のものなどの溶媒に溶解又は分散することができる。溶媒の量は、接着剤組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量％～６０重量％、あるいは１０重量％～５０重量％、あるいは２０重量％～４０重量％であってもよい。上述のように、出発物質Ｂ）ｉｉｉ）及びＢ）ｉｖ）をＲＰＢと組み合わせ、変換ＲＰＢを形成することができる。方法は、２）変換ＲＰＢ、並びに及び出発物質Ａ）、Ｃ）、及びＤ）を、混合などの任意の簡便な手段によって組み合わせる工程を更に含んでもよい。上述のような１つ以上の追加の出発物質Ｅ）～Ｓ）は、工程１）中、工程２）中、又はその両方の最中に添加することができる。出発物質は、２０℃～１５０℃で組み合わせることができる。方法は、工程１）、工程２）又はその両方において、出発物質を５０℃～１５０℃、あるいは６０℃～１２０℃の温度で加熱する工程を更に含んでもよい。圧力は重要ではない。方法は、周囲圧力で実施することができる。

【0088】

剥離コーティング組成物
あるいは、硬化性組成物は、剥離コーティング組成物であってもよい。剥離コーティング組成物は、
（ｉ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、又は上述の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを含む上述の方法の当該生成物のうちの生成物と、
（ｉｉ）ヒドロシリル化反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（ｉｖ）ヒドロシリル化反応抑制剤と、を含む。

【0089】

出発物質（ｉｉ）脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサン
剥離コーティング組成物における出発物質（ｉｉ）は、ヒドロシリル化反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基を有する、ポリオルガノシロキサン、あるいは、末端脂肪族不飽和を有する、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合基を有するポリオルガノシロキサンである。このポリオルガノシロキサンは、直鎖状、分岐状、部分的に分岐状、環状、樹脂状（すなわち、三次元網目を有する）であってもよく、又は異なる構造の組み合わせを含んでもよい。ポリオルガノシロキサンは、平均式、Ｒ^１３ _ａＳｉＯ_{（４－ａ）／２}［式中、各Ｒ^１３は、一価炭化水素基又は一価ハロゲン化炭化水素基から独立して選択され、但し、各分子中、Ｒ^１３のうちの少なくとも２つは脂肪族不飽和を含み、下付き文字ａは、０＜ａ≦３．２となるように選択される］を有してもよい。Ｒ^１３に好適な一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基は、Ｒ^１について上述したとおりである。ポリオルガノシロキサンについての上述の平均式は、あるいは、（Ｒ^１３ _３ＳｉＯ_１／２）_ｂ（Ｒ^１３ _２ＳｉＯ_２／２）_ｃ（Ｒ^１３ＳｉＯ_３／２）_ｄ（ＳｉＯ_４／２）_ｅ［式中、Ｒ^１３は上述で定義され、下付き文字ｂ、ｃ、ｄ、及びｅは、各々独立して、≧０～≦１であり、但し、数量（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）＝１である］と記載することができる。当業者であれば、このようなＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位、並びにそれらのモル分率が、上述の平均式中の下付き文字ａにどのように影響するかを理解する。Ｔ単位（下付き文字ｄによって示される）、Ｑ単位（下付き文字ｅによって示される）、又はその両方は、典型的には、ポリオルガノシロキサン樹脂中に存在し、一方、下付き文字ｃによって示されるＤ単位は、典型的には、ポリオルガノシロキサンポリマー中に存在する（及びまた、ポリオルガノシロキサン樹脂又は分岐状ポリオルガノシロキサン中に存在してもよい）。

【0090】

あるいは、出発物質（ｉ）は、実質的に直鎖状、あるいは直鎖状のポリオルガノシロキサンを含んでもよい。実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンは、平均式、Ｒ^１３ _ａ’ＳｉＯ_{（４－ａ’）／２}［式中、各Ｒ^１３は上述で定義したとおりであり、下付き文字ａ’は、１．９≦ａ’≦２．２となるように選択される］を有してもよい。

【0091】

あるいは、ＲＴでは、実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンは、流動性液体であってもよく、又は未硬化ゴムの形態を有してもよい。実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンは、２５℃で、１０ｍＰａ・ｓ～３０，０００，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１０ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１００ｍＰａ・ｓ～１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１００ｍＰａ・ｓ～１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有してもよい。粘度は、実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンの粘度に対して適切に選択されたスピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶ ＤＶ－Ｅ粘度計、すなわちＲＶ－１からＲＶ－７を介してＲＴで測定することができる。

【0092】

あるいは、（ｉｉ）ポリオルガノシロキサンが実質的に直鎖状、又は直鎖状である場合、ポリオルガノシロキサンは、平均式、（Ｒ^１０Ｒ^９ _２ＳｉＯ_１／２）_ａａ（Ｒ^１０Ｒ^９ＳｉＯ_２／２）_ｂｂ（Ｒ^１０ _２ＳｉＯ_２／２）_ｃｃ（Ｒ^９ _３ＳｉＯ_１／２）_ｄｄ［式中、各Ｒ^９は、独立して選択された脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、アルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ａａは、０、１、又は２であり、下付き文字ｂｂは０以上であり、下付き文字ｃｃは１以上であり、下付き文字ｄｄは、０、１、又は２であり、但し、数量（ａａ＋ｄｄ）≧２、数量（ａａ＋ｄｄ）＝２であり、但し、数量（ａａ＋ｂｂ＋ｃｃ＋ｄｄ）は、３～２，０００である］を有してもよい。あるいは、下付き文字ｃｃ≧０である。あるいは、下付き文字ｂｂ≧２である。あるいは、数量（ａａ＋ｄｄ）は、２～１０、あるいは２～８、あるいは２～６である。あるいは、下付き文字ｃｃは、０～１，０００、あるいは１～５００、あるいは１～２００である。あるいは、下付き文字ｂｂは、２～５００、あるいは２～２００、あるいは２～１００である。

【0093】

Ｒ^９の一価炭化水素基は、１～６個の炭素原子を有するアルキル基、６～１０個の炭素原子を有するアリール基、１～６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、６～１０個の炭素原子を有するハロゲン化アリール基、７～１２個の炭素原子を有するアラルキル基、又は７～１２個の炭素原子を有するハロゲン化アラルキル基によって例示され、ここでアルキル、アリール、及びハロゲン化アルキルは本明細書に記載のとおりである。あるいは、各Ｒ^９は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基である。あるいは、各Ｒ^９は、アルキル基である。あるいは、各Ｒ^９は、独立して、メチル、エチル、又はプロピルである。各出現するＲ^９が、同じになっても異なるものになってもよい。あるいは、各Ｒ^９はメチル基である。

【0094】

Ｒ^１０の脂肪族不飽和一価炭化水素基は、ヒドロシリル化反応することが可能である。Ｒ^１０に好適な脂肪族不飽和炭化水素基は、本明細書で定義されるとおりの、ビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニルによって例示されるアルケニル基、並びに本明細書で定義されるとおりの、エチニル及びプロピニルによって例示されるアルキニル基によって例示される。あるいは、各Ｒ^１０は、ビニル又はヘキセニルであってもよい。あるいは、各Ｒ^１０はビニル基である。上述の（ｉｉ－Ｉ）の単位式中の下付き文字は、（ｉｉ－Ｉ）の分岐状シロキサンのアルケニル又はアルキニル含有量が、分岐状シロキサン（ｉｉ－Ｉ）の重量に基づいて、０．１重量％～１重量％、あるいは０．２重量％～０．５重量％になってもよいのに、十分な値であってもよい。

【0095】

（ｉｉ）ポリオルガノシロキサンが実質的に直鎖状、あるいは直鎖状である場合、少なくとも２つの脂肪族不飽和基は、ペンダント位、末端位、又はペンダント及び末端の位置の両方においてケイ素原子に結合することができる。ペンダントケイ素結合脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンの具体例として、出発物質Ａ）は、平均式、
［（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２］_２［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２］_ｃｃ［（ＣＨ_３）ＶｉＳｉＯ_２／２］_ｂｂ［式中、下付き文字ｂｂ及びｃｃは上述で定義したとおりであり、Ｖｉはビニル基を示す］を有してもよい。この平均式に関して、任意のメチル基が、異なる一価炭化水素基（アルキル又はアリールなど）で置換されてもよく、任意のビニル基が、異なる脂肪族不飽和一価炭化水素基（アリル又はヘキセニルなど）で置換されてもよい。あるいは、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンの具体例として、出発物質（ｉｉ）は、平均式、Ｖｉ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｃｃＳｉ（ＣＨ_３）_２Ｖｉ［式中、下付き文字ｃｃ及びＶｉは上述で定義されている］を有してもよい。ケイ素結合ビニル基末端のジメチルポリシロキサンは、単独で、又は上述で開示のジメチル，メチル－ビニルポリシロキサンと組み合わせて使用することができる。この平均式に関して、任意のメチル基が、異なる一価炭化水素基で置換されてもよく、任意のビニル基が、任意の末端脂肪族不飽和一価炭化水素基で置換されてもよい。少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基は、ペンダント及び末端の両方にあってもよいので、（ｉｉ）ポリオルガノシロキサンは、あるいは、単位式、
［Ｖｉ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２］_２［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２］_ｃｃ［（ＣＨ_３）ＶｉＳｉＯ_２／２］_ｂｂ［式中、下付き文字ｂｂ及びｃｃ並びにＶｉは上述で定義されている］を有してもよい。

【0096】

実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンは、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－メチルフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－ジフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－メチルフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－メチルフェニルシロキサンコポリマー、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－ジフェニルシロキサンコポリマー、及び分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン－メチルフェニルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマーによって例示することができる。

【0097】

あるいは、出発物質（ｉｉ）は、以下からなる群から選択される実質的に直鎖状、あるいは直鎖状のポリオルガノシロキサンを含んでもよい。
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｖｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｘ）フェニル，メチル，ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）及び
ｘｖｉｉ）これらの組み合わせ。

【0098】

あるいは、Ａ）ポリオルガノシロキサンは、樹脂状ポリオルガノシロキサンであってもよい。樹脂状ポリオルガノシロキサンは、平均式、Ｒ^１３ _ａ”ＳｉＯ_{（４－ａ”）／２}［式中、各Ｒ^１３は上述で定義したとおりであり、下付き文字ａ”は、０．５≦ａ”≦１．７となるように選択される］を有してもよい。

【0099】

樹脂状ポリオルガノシロキサンは、分岐状又は三次元網目状の分子構造を有する。２５℃で、樹脂状ポリオルガノシロキサンは、液体の形態であっても固体の形態であってもよい。あるいは、樹脂状ポリオルガノシロキサンは、Ｔ単位のみを含むポリオルガノシロキサン、Ｔ単位を他のシロキシ単位（例えば、Ｍ、Ｄ、及び／又はＱシロキシ単位）と組み合わせて含むポリオルガノシロキサン、又はＱ単位を他のシロキシ単位（すなわち、Ｍ、Ｄ、及び／又はＴシロキシ単位）と組み合わせて含むポリオルガノシロキサンによって例示することができる。典型的には、樹脂状ポリオルガノシロキサンは、Ｔ単位及び／又はＱ単位を含む。樹脂状ポリオルガノシロキサンの具体例としては、ビニル末端シルセスキオキサン及びビニル末端ＭＤＱ樹脂が挙げられる。

【0100】

あるいは、出発物質（ｉｉ）は、（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサン、（ｉｉ－ＩＩ）シルセスキオキサン、又は（ｉｉ－Ｉ）及び（ｉｉ－ＩＩ）の両方を含んでもよい。出発物質（ｉｉ－Ｉ）及び（ｉｉ－ＩＩ）は、組成物が剥離コーティング用途に使用される場合、特に有用である場合がある。

【0101】

出発物質（ｉｉ）は、（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサンと（ｉｉ－ＩＩ）シルセスキオキサンとの組み合わせであってもよい。この組み合わせは、物理的ブレンド又は混合物であってもよい。分岐状シロキサン及びシルセスキオキサンは、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサンの量及び（ｉｉ－ＩＩ）シルセスキオキサンの量が合計して総計１００重量部になるような、相互の量で存在する。分岐状シロキサンは、５０～１００重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、０～５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、５０～９０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、１０～５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、５０～８０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、２０～５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、５０～７６重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、２４～５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、５０～７０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは、３０～５０重量部の量で存在してもよい。理論に束縛されるものではないが、シルセスキオキサン（ｉｉ－ＩＩ）の量が、（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサン及び（ｉｉ－ＩＩ）シルセスキオキサンの合計量である１００重量部当たり５０重量部を超える場合、組成物から形成された剥離コーティングは、移動という欠点をきたす場合があり、シルセスキオキサンが、剥離コーティングと接触している感圧接着剤などの被着体に移動し混入する場合があると考えられる。

【0102】

出発物質（ｉｉ－Ｉ）分岐状シロキサンは、単位式（ｉｉ－Ｉ）、（Ｒ^９ _３ＳｉＯ_１／２）_ｐ（Ｒ^１０Ｒ^９ _２ＳｉＯ_１／２）_ｑ（Ｒ^９ _２ＳｉＯ_２／２）_ｒ（ＳｉＯ_４／２）_ｓ［式中、各Ｒ^９は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、アルケニル基又はアルキニル基であり、これらは両方とも上述のとおりであり、下付き文字ｐ≧０、下付き文字ｑ＞０であり、１５≧ｒ≧９９５であり、下付き文字ｓ＞０である］を有してもよい。

【0103】

（ｉｉ－Ｉ）の単位式中、下付き文字ｐ≧０である。下付き文字ｑ＞０である。あるいは、下付き文字ｑ≧３である。下付き文字ｒは、１５～９９５である。下付き文字ｓ＞０である。あるいは、下付き文字ｓ≧１である。あるいは、下付き文字ｐについては、２２≧ｐ≧０、あるいは、２０≧ｐ≧０、あるいは、１５≧ｐ≧０、あるいは、１０≧ｐ≧０、あるいは、５≧ｐ≧０である。あるいは、下付き文字ｑについては、２２≧ｑ＞０、あるいは、２２≧ｑ≧４、あるいは、２０≧ｑ＞０、あるいは、１５≧ｑ＞１、あるいは、１０≧ｑ≧２、あるいは、１５≧ｑ≧４である。あるいは、下付き文字ｒについては、８００≧ｒ≧１５、あるいは、４００≧ｒ≧１５である。あるいは、下付き文字ｓについては、１０≧ｓ＞０、あるいは、１０≧ｓ≧１、あるいは、５≧ｓ＞０、あるいは、ｓ＝１である。あるいは、下付き文字ｓは、１又は２である。あるいは、下付き文字ｓ＝１である場合、下付き文字ｐは０であってもよく、下付き文字ｑは４であってもよい。

【0104】

分岐状シロキサンは、式、（Ｒ^９ _２ＳｉＯ_２／２）_ｍ［式中、各下付き文字ｍは、独立して、２～１００である］の少なくとも２つのポリジオルガノシロキサン鎖を有してもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、式、（Ｒ^９ _２ＳｉＯ_２／２）_ｏ［式中、各下付き文字ｏは、独立して、１～１００である］の４つのポリジオルガノシロキサン鎖に結合した、式、（ＳｉＯ_４／２）の少なくとも１つの単位を含んでもよい。あるいは、分岐状シロキサンは、式、

【化14】

zzzImage14zzz
［式中、下付き文字ｕは、０又は１であり、各下付き文字ｔは、独立して、０～９９５、あるいは１５～９９５、あるいは０～１００であり、各Ｒ^１１は、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ^９は、上述のとおり、独立して選択された、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、上述のとおりアルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択される］を有してもよい。出発物質（ｉｉ－Ｉ）に好適な分岐状シロキサンは、米国特許第６，８０６，３３９号及び米国特許出願公開第２００７／０２８９４９５号に開示されているものによって例示される。

【0105】

シルセスキオキサンは、単位式（ｉｉ－ＩＩ）、（Ｒ^９ _３ＳｉＯ_１／２）_ｉ（Ｒ^１０Ｒ^９ _２ＳｉＯ_１／２）_ｆ（Ｒ^９ _２ＳｉＯ_２／２）_ｇ（Ｒ^９ＳｉＯ_３／２）_ｈ（［式中、Ｒ^９及びＲ^１０は上述のとおりであり、下付き文字ｉ≧０、下付き文字ｆ＞０であり、下付き文字ｇは、１５～９９５であり、下付き文字ｈ＞０である］を有する。下付き文字ｉは、０～１０であってもよい。あるいは、下付き文字ｉについて、１２≧ｉ≧０、あるいは、１０≧ｉ≧０、あるいは、７≧ｉ≧０、あるいは、５≧ｉ≧０、あるいは、３≧ｉ≧０である。

【0106】

あるいは、下付き文字ｆ≧１である。あるいは、下付き文字ｆ≧３である。あるいは、下付き文字ｆについて、１２≧ｆ＞０、あるいは、１２≧ｆ≧３、あるいは、１０≧ｆ＞０、あるいは、７≧ｆ＞１、あるいは、５≧ｆ≧２、あるいは、７≧ｆ≧３である。あるいは、下付き文字ｇについて、８００≧ｇ≧１５、あるいは、４００≧ｇ≧１５である。あるいは、下付き文字ｈ≧１である。あるいは、下付き文字ｈは、１～１０である。あるいは、下付き文字ｈについて、１０≧ｈ＞０、あるいは、５≧ｈ＞０、あるいは、ｈ＝１である。あるいは、下付き文字ｈは、１～１０であり、あるいは、下付き文字ｈは、１又は２である。あるいは、下付き文字ｈ＝１の場合、下付き文字ｆは３であってもよく、下付き文字ｉは０であってもよい。下付き文字ｆの値は、単位式（ｉｉ－ＩＩ）のシルセスキオキサンが、シルセスキオキサンの重量に基づいて、０．１重量％～１重量％、あるいは０．２重量％～０．６重量％のアルケニル含有量となるのに十分であってもよい。出発物質（ｉｉ）に好適なシルセスキオキサンは、米国特許第４，３７４，９６７号に開示されているものによって例示される。

【0107】

出発物質（ｉｉ）は、構造、分子量、ケイ素原子に結合した一価基、及び脂肪族不飽和基の含有量などの少なくとも１つの特性が異なる、組み合わせ又は２つ以上の異なるポリオルガノシロキサンを含んでもよい。剥離コーティング組成物は、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、６０重量％～９８重量％、あるいは６０重量％～９５重量％の出発物質（ｉｉ）を含有してもよい。

【0108】

出発物質（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒
剥離コーティング組成物における出発物質（ｉｉｉ）として使用されるヒドロシリル化反応触媒は、出発物質ｂ）について上述し例示したとおりであってもよい。あるいは、剥離コーティング組成物に使用するためのヒドロシリル化反応触媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒及びＡｓｈｂｙの触媒からなる群から選択されてもよい。（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒は、触媒量、すなわち、所望の条件でその硬化を促進するのに十分な量（amount）又は分量（quantity）で剥離コーティング組成物中に存在する。（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒の触媒量は、＞０．０１ｐｐｍ～１０，０００ｐｐｍ、あるいは、＞１，０００ｐｐｍ～５，０００ｐｐｍであってもよい。あるいは、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒の典型的な触媒量は、０．１ｐｐｍ～５，０００ｐｐｍ、あるいは１ｐｐｍ～２，０００ｐｐｍ、あるいは＞０～１，０００ｐｐｍである。あるいは、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒の触媒量は、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０．０１ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍ、あるいは０．０１ｐｐｍ～１００ｐｐｍ、あるいは２０ｐｐｍ～２００ｐｐｍ、あるいは０．０１ｐｐｍ～５０ｐｐｍの白金族金属であってもよい。

【0109】

出発物質（ｉｖ）ヒドロシリル化反応抑制剤
出発物質（ｉｖ）は阻害剤であり、これを使用して、同じ出発物質を含有しているが阻害剤の加えられていない組成物と比較したとき、剥離コーティング組成物の反応速度を変化させることができる。ヒドロシリル化硬化性組成物の阻害剤は、アセチレン系アルコール、例えばメチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、及び３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－ブチン－３－オール、１－プロピン－３－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－フェニル－１－ブチン－３－オール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール、並びにこれらの組み合わせ；シクロアルケニルシロキサン、例えば１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサンにより例示されるメチルビニルシクロシロキサン、及びこれらの組み合わせ；エン－イン化合物、例えば３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン；トリアゾール、例えばベンゾトリアゾール；ホスフィン；メルカプタン；ヒドラジン；アミン、例えばテトラメチルエチレンジアミン；ジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、マレエート、例えばジアリルマレエート；ニトリル；エーテル；一酸化炭素；アルケン、例えばシクロオクタジエン、ジビニルテトラメチルジシロキサン；アルコール、例えばベンジルアルコール；並びにこれらの組み合わせにより例示される。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、アセチレン系アルコール（例えば、１－エチニル－１－シクロヘキサノール）、及びマレエート（例えば、ジアリルマレエート、ビスマレエート、又はｎ－プロピルマレエート）、並びにこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。

【0110】

あるいは、組成物における出発物質（ｉｖ）は、シリル化アセチレン系化合物であってもよい。理論に束縛されるものではないが、シリル化アセチレン系化合物を添加すると、シリル化アセチレン系化合物を含有していない組成物又は上述したもののような有機アセチレン系アルコール阻害剤を含有する組成物のヒドロシリル化による反応生成物と比較したとき、組成物のヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減すると考えられる。

【0111】

シリル化アセチレン系化合物は、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリメチルシラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ））シラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリエチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オキシ）トリメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルビニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）トリメチルシラン、及びこれらの組み合わせによって例示される。あるいは、出発物質（ｉｖ）は、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、又はこれらの組み合わせにより例示される。出発物質（ｉｖ）として有用なシリル化アセチレン系化合物は、上述のアセチレン系アルコールを、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることによりシリル化するといった、当該技術分野において公知の方法によって調製することができる。

【0112】

剥離コーティング組成物に添加される阻害剤の量は、組成物の所望の可使時間（ポットライフ）、組成物が一部型組成物であるか又は複数部型組成物であるか、使用される具体的な阻害剤、出発物質（ｉ）及び（ｉｉ）の選択及び量など、様々な要因に応じて異なる。しかし、存在する場合、阻害剤の量は、組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量％～１重量％、あるいは０重量％～５重量％、あるいは０．００１重量％～１重量％、あるいは０．０１重量％～０．５重量％、あるいは０．００２５重量％～０．０２５重量％であってもよい。

【0113】

追加の出発物質
剥離コーティング組成物は、任意選択で、（ｖ）アンカー添加剤、（ｖｉ）ミスト防止添加剤、（ｖｉｉ）剥離改質剤、（ｖｉｉｉ）実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び（ｉｘ）溶媒、例えば出発物質Ｄ）について上述したものから選択される１つ以上の追加の出発物質を更に含んでもよい。

【0114】

（ｖ）アンカー添加剤
出発物質（ｖ）は、アンカー添加剤である。好適なアンカー添加剤は、ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；ビニルアセトキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；並びに１分子中に少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基及び少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンと、エポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ（例えば、物理的なブレンド及び／又は反応生成物）（例えば、ヒドロキシ末端ビニル官能性ポリジメチルシロキサンとグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの組み合わせ）、により例示される。あるいは、アンカー添加剤は、ポリオルガノシリケート樹脂を含んでもよい。好適なアンカー添加剤及びその調製方法は、例えば、米国特許第９，５６２，１４９号、米国特許出願公開第２００３／００８８０４２号、同第２００４／０２５４２７４号、及び同第２００５／００３８１８８号、並びに欧州特許第０５５６０２３号に開示されている。アンカー添加剤の正確な量は、基材の種類、及びプライマーが使用されるかどうかなど、様々な要因に応じて異なるが、剥離コーティング組成物中のアンカー添加剤の量は、出発物質（ｉｉ）１００重量部当たり０～２重量部であってもよい。あるいは、アンカー添加剤の量は、出発物質（ｉｉ）１００重量部当たり０．０１～２重量部であってもよい。

【0115】

（ｖｉ）ミスト防止添加剤
出発物質（ｖｉ）はミスト防止添加剤であり、これを剥離コーティング組成物に添加して、コーティングプロセスにおける、特に高速コーティング装置でのシリコーンミスト形成を低減又は抑制することができる。ミスト防止添加剤はオルガノハイドロジェンケイ素化合物、オキシアルキレン化合物、又は、１分子中に少なくとも３つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノアルケニルシロキサン、及び好適な触媒の反応生成物であってもよい。好適なミスト防止添加剤は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２８７２６７号、米国特許第８，７２２，１５３号、同第６，５８６，５３５号、及び同第５，６２５，０２３号に開示されている。

【0116】

ミスト防止添加剤の量は、剥離コーティング組成物のために選択される他の出発物質の量及び種類など、様々な要因に応じて異なる。しかし、ミスト防止添加剤の量は、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、０重量％～１０重量％、あるいは０．１重量％～３重量％であってもよい。

【0117】

（ｖｉｉ）剥離改質剤
出発物質（ｖｉｉ）は剥離改質剤であり、これを剥離コーティング組成物に添加して、剥離力のレベル（剥離コーティングと、それへの被着体、例えば感圧接着剤をはじめとするラベルとの間の接着力）を制御する（減少させる）ことができる。必要とされる剥離力を有する剥離コーティング組成物は、改質剤不含剥離コーティング組成物から、改質剤の濃度を調整することによって配合することができる。好適な剥離改質剤の例としては、トリメチルシロキシ末端ジメチル、フェニルメチルシロキサンが挙げられる。あるいは、剥離改質剤は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン樹脂と、少なくとも１つのヒドロキシル基又は加水分解性基を有するジオルガノポリシロキサンとの縮合反応生成物であってもよい。使用される場合、剥離改質剤は、例えば、出発物質（ｉｉ）１００部当たり０～８５重量部、あるいは２５～８５重量部で使用することができる。好適な剥離改質剤の例は、例えば、米国特許第８，９３３，１７７号及び米国特許出願公開第２０１６／００５３０５６号に開示されている。

【0118】

（ｖｉｉｉ）直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
出発物質（ｖｉｉｉ）は、出発物質（ｉ）とは異なる、実質的に直鎖状、あるいは直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサンであり、剥離コーティング組成物に追加の架橋剤として添加することができる。実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式、（ＨＲ^１２ _２ＳｉＯ_１／２）_ｖ’（ＨＲ^１２ＳｉＯ_２／２）_ｗ’（Ｒ^１２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｘ’（Ｒ^１２ _３ＳｉＯ_１／２）_ｙ’［式中、各Ｒ^１２は、独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｖ’は、０、１、又は２であり、下付き文字ｗ’は１以上であり、下付き文字ｘ’は０以上であり、下付き文字ｙ’は、０、１、又は２であり、但し、数量（ｖ’＋ｙ’）＝２、数量（ｖ’＋ｗ’）≧３である］を有する。Ｒ^１２の一価炭化水素基は、Ｒ^１の一価炭化水素基について上述したとおりであってもよい。数量（ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＋ｙ’）は、２～１，０００であってもよい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、以下のものによって例示される：
ｉ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、
ｉｉ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、及び
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、並びに
ｖ）ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、ｉｖ）、及びｖ）のうちの２つ以上の組み合わせ。好適なポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。

【0119】

（ｉｘ）溶媒
出発物質（ｘ）は、溶媒である。好適な溶媒としては、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法において出発物質Ｄ）として上述した炭化水素が挙げられる。あるいは、溶媒は、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、又はこれらの組み合わせから選択されてもよい。好適な蒸気圧を有するポリアルキルシロキサンは、溶媒として使用することができ、これらとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、及び他の低分子量ポリアルキルシロキサン、例えば、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されている、０．５～１．５ｃＳｔのＤＯＷＳＩＬ（商標）２００ＦＬＵＩＤＳ及びＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＳ ＦＬＵＩＤＳが挙げられる。

【0120】

あるいは、出発物質（ｘ）は、有機溶媒を含んでもよい。有機溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、又はｎ－プロパノールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンなどのケトン；ベンゼン、トルエン、又はキシレンなどの芳香族炭化水素；脂肪族炭化水素（例えばヘプタン、ヘキサン、又はオクタン）；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、又はエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのグリコールエーテル；ミネラルスピリット；ナフサ；又はこれらの組み合わせであってもよい。

【0121】

溶媒の量は、選択される溶媒の種類、並びに剥離コーティング組成物のために選択される他の出発物質の量及び種類など、様々な要因に応じて異なる。しかし、溶媒の量は、剥離コーティング組成物の全ての出発物質の重量に基づいて、０重量％～９９重量％、あるいは２重量％～５０重量％であってもよい。溶媒は、例えば混合及び送達を助けるために、剥離コーティング組成物の調製中に添加することができる。溶媒の全て又は一部分は、任意選択で、剥離コーティング組成物の調製後に除去することができる。

【0122】

本明細書に記載の剥離コーティング組成物に更に添加することができる他の任意選択による出発物質としては、例えば、反応性希釈剤、芳香剤、防腐剤着色剤、及び充填剤、例えば、シリカ、石英、又はチョークが挙げられる。

【0123】

剥離コーティング組成物（及び本明細書に記載の他の硬化性組成物）の出発物質を選択する際、本明細書に記載の特定の出発物質は２つ以上の機能を有してもよいので、出発物質の種類は重複することがある。例えば、カーボンブラックといった特定の微粒子は、充填剤として、顔料などの着色剤として、更には難燃剤として有用な場合がある。追加の出発物質を剥離コーティング組成物に添加する場合、追加の出発物質は出発物質（ｉ）～（ｉｖ）と異なり、また互いに異なる。

【0124】

あるいは、剥離コーティングは、微粒子を含まなくてもよく、又は限定された量のみの、例えば剥離コーティング組成物の０重量％～３０重量％の微粒子（例えば、充填剤及び／若しくは顔料）を含有してもよい。微粒子は、剥離コーティングを適用するのに使用されるコーター装置に凝集するか、又はそうでなければ固着することがある。これらは、光学的透明性が望まれる場合、剥離コーティング及びそれを使用して形成された剥離ライナーの光学特性、例えば透明性を妨げることがある。微粒子は、被着体の接着に不利になることがある。

【0125】

あるいは、本発明の剥離コーティング組成物は、フルオロオルガノシリコーン化合物を含まなくてもよい。硬化中、フルオロ化合物は、その表面張力が低いので、コーティング組成物と基材との界面、例えばポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物／ＰＥＴフィルム界面に迅速に移動することがあり、フッ素含有バリアを作ることによって、剥離コーティング（剥離コーティング組成物を硬化させることによって調製されたもの）の基材への接着を防止することがあると考えられる。バリアを作ることによって、フルオロ化合物は、任意の出発物質が界面で反応することを防止することがある。更に、フルオロシリコーン化合物は通常高価である。

【0126】

剥離組成物は、上述の（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を含む出発物質を、任意の任意選択による追加の出発物質と共に、任意の添加順序にて、任意選択でマスターバッチにより、任意選択で剪断下、組み合わせることによって調製することができる。

【0127】

基材のコーティング方法
硬化性組成物によりコーティングされた基材の調製方法は、硬化性組成物を基材上に配置する工程を含む。方法は、硬化性組成物を基材上で硬化する工程を更に含む。硬化を、高温、例えば、５０℃～１８０℃、あるいは５０℃～１２０℃、あるいは５０℃～９０℃で加熱することによって実施して、コーティングされた基材を得ることができる。当業者であれば、硬化性組成物における任意選択による出発物質及び構造体の基材物質の選択など、様々な要因に応じて適切な温度を選択することができるであろう。

【0128】

硬化性組成物は、任意の好適な方法で基材上に配置又は分配することができる。典型的には、硬化性組成物はウェットコーティング技術により、ウェット形態で適用される。硬化性組成物は、ｉ）スピンコーティング；ｉｉ）ブラシコーティング；ｉｉｉ）ドロップコーティング；ｉｖ）スプレーコーティング；ｖ）ディップコーティング；ｖｉ）ロールコーティング；ｖｉｉ）フローコーティング；ｖｉｉｉ）スロットコーティング；ｉｘ）グラビアコーティング；ｘ）メイヤーバーコーティング；又はｘｉ）ｉ）～ｘ）のうちのいずれか２つ以上の組み合わせ；によって適用することができる。典型的には、硬化性組成物を基材上に配置することにより、基材上にウェット付着物がもたらされ、これがその後硬化されて、基材上に硬化性組成物から形成され硬化したフィルムを含むコーティングされた基材が得られる。

【0129】

基材は限定されず、任意の基材であってもよい。硬化したフィルムは、基材から分離可能であってもよく、又はその選択に応じて、物理的及び／又は化学的に基材に結合されていてもよい。基材は、付着物を硬化するための、一体型ホットプレート又は一体型若しくは独立型の炉にかけられてもよい。基材は、任意選択で、連続的又は非連続的な形状、サイズ、寸法、表面粗さ、及びその他の特性を有してもよい。基材は、高温の軟化点温度を有してもよい。しかし、硬化性組成物及び方法は、そのようには限定されない。

【0130】

あるいは、基材は、熱硬化性及び／又は熱可塑性であってもよいプラスチックを含んでもよい。しかし、あるいは、基材は、ガラス、金属、紙、木材、厚紙、板紙、シリコーン、若しくはポリマー物質、又はこれらの組み合わせであってもよい。

【0131】

好適な基材の具体例としては、クラフト紙、ポリエチレンコーティングクラフト紙（ＰＥＫコーティング紙）、普通紙などの紙基材；ポリアミド（ＰＡ）などのポリマー基材；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリエステルなどのポリエステル；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレンなどのポリオレフィン；スチレン樹脂；ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリメチレンメタクリレート（ＰＭＭＡ）；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミドイミド（ＰＡＩ）；ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）；ポリスルホン（ＰＳＵ）；ポリエーテルスルホン；ポリケトン（ＰＫ）；ポリエーテルケトン；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）；ポリアリレート（ＰＡＲ）；ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）；フェノール樹脂；フェノキシ樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンなどのセルロース；ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素化樹脂；ポリスチレン型、ポリオレフィン型、ポリウレタン型、ポリエステル型、ポリアミド型、ポリブタジエン型、ポリイソプレン型、フルオロ型などの熱可塑性エラストマー；並びにこれらのコポリマー及び組み合わせが挙げられる。

【0132】

硬化性組成物、またはウェット付着物は、典型的には、ある時間にわたり、高温で硬化される。当該時間は、典型的には、硬化性組成物の硬化、すなわち架橋をもたらすのに十分である。あるいは、当該時間は、０超～８時間、あるいは０超～２時間、あるいは０超～１時間、あるいは０超～３０分、あるいは０超～１５分、あるいは０超～１０分、あるいは０超～５分、あるいは０超～２分であってもよい。当該時間は、使用される高温、選択される温度、所望のフィルム厚さ、硬化性組成物中の任意の水又はキャリアビヒクルの非存在の存在など、様々な要因に応じて異なる。

【0133】

硬化性組成物を硬化させる工程は、典型的には、０．１～５０秒、あるいは１秒～１０秒、あるいは０．５秒～３０秒の滞留時間を有する。選択される滞留時間は、基材の選択、選択される温度、及びライン速度に応じて異なってもよい。本明細書で使用するとき、滞留時間は、硬化性組成物又はウェット付着物が高温にさらされる時間を指す。滞留時間は、硬化性組成物、ウェット付着物、又はその部分的に硬化した反応中間体が、典型的には硬化を開始する高温にさらされなくなった後であっても進行中の硬化がある場合があるので、硬化時間とは区別される。あるいは、コーティングされた物品は、オーブン内のコンベヤーベルト上で調製することができ、滞留時間は、オーブンの長さ（例えばメートル単位）をコンベヤーベルトのライン速度で割ることによって（例えば、メートル／秒）計算することができる。

【0134】

当該時間は、硬化の反復、例えば、第１の硬化及び後硬化に細分でき、第１の硬化は、例えば１時間であり、後硬化は、例えば３時間である。高温は、このような反復において、室温を上回る任意の温度から、独立して選択されてもよく、各反復において同じであってもよい。

【0135】

フィルム及びコーティングされた基材の厚さ及び他の寸法に応じて、コーティングされた基材は、反復プロセスを介して形成することができる。例えば、第１の付着物を形成し、第１の高温に第１の時間にわたってさらして、部分的に硬化した付着物を得ることができる。次いで、第２の付着物を、上述の部分的に硬化した付着物上に配置し、第２の高温に第２の時間にわたってさらして、第２の部分的に硬化した付着物を得ることができる。部分的に硬化した付着物はまた、第２の高温に第２の時間にわたってさらされる間に更に硬化する。第３の付着物を、第２の部分的に硬化した付着物上に配置し、第３の高温に第３の時間にわたってさらして、第３の部分的に硬化した付着物を得ることができる。第２の部分的に硬化した付着物はまた、第２の高温に第２の時間にわたってさらされる間に更に硬化する。このプロセスを、コーティングされた物品を所望どおりに構築するために、例えば１～５０回繰り返すことができる。部分的に硬化した層の複合体は、典型的には、最終後硬化に供され、例えば、上述の高温及び時間にさらされる。各高温及び時間は独立して選択されてもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。物品が反復プロセスを介して形成されるとき、各付着物も、独立して選択されてもよく、硬化性組成物において選択される出発物質、それらの量、又は両方が異なってもよい。あるいは、更に、各反復層は、このような反復プロセスにおいて部分的に硬化されるだけではなく、完全に硬化することができる。

【0136】

あるいは、付着物は、ウェットフィルムを含んでもよい。反復プロセスは、部分的に硬化した層の硬化状態に応じて、ウェットオンウェットであってもよい。あるいは、反復プロセスは、ウェットオンドライであってもよい。

【0137】

基材上に硬化性組成物から形成されたフィルムを備えるコーティングされた基材は、フィルム及び基材の相対厚さなどの様々な寸法を有してもよい。フィルムは、最終使用用途に応じて変化し得る厚さを有する。フィルムは、０超～４，０００μｍ、あるいは０超～３，０００μｍ、あるいは０超～２，０００μｍ、あるいは０超～１，０００μｍ、あるいは０超～５００μｍ、あるいは０超～２５０μｍの厚さを有してもよい。しかし、他の厚さ、例えば、０．１～２００μｍも想到される。例えば、フィルムの厚さは、０．２～１７５μｍ；あるいは、０．５～１５０μｍ；あるいは、０．７５～１００μｍ；あるいは、１～７５μｍ；あるいは、２～６０μｍ；あるいは３～５０μｍ、あるいは、４～４０μｍであってもよい。あるいは、基材がプラスチックである場合、フィルムは、０超～２００μｍ、あるいは０超～１５０μｍ、あるいは０超～１００μｍの厚さを有してもよい。

【0138】

所望であれば、フィルムは、その最終使用用途に応じて、更なる処理を受けることができる。例えば、フィルムは、酸化物付着（例えば、ＳｉＯ_２付着）、レジスト付着、及びパターニング、エッチング、化学ストリッピング、コロナ若しくはプラズマストリッピング、金属被覆、又は金属付着を受けることができる。このような更なる処理技術は、周知である。このような付着は、化学蒸着（低圧化学蒸着、プラズマ誘起化学蒸着、及びプラズマ補助化学蒸着など）、物理蒸着、又は他の真空蒸着技術であってもよい。多くのこのような更なる処理技術は、高温、特に真空蒸着を伴い、優れた熱的安定性を考慮すると、これに対してフィルムは十分に適している。しかし、フィルムの最終用途に応じて、このような更なる処理によりフィルムを使用することができる。

【0139】

コーティングされた基材は、多様な最終使用用途に使用することができる。例えば、コーティングされた基材は、コーティング用途、包装用途、接着剤用途、繊維用途、布地又は織物用途、建築用途、輸送用途、エレクトロニクス用途、又は電気用途に利用することができる。しかし、硬化性組成物は、コーティングされた基材を調製する以外の最終使用用途、例えばシリコーンゴムなどの物品の調製に使用することができる。

【0140】

あるいは、コーティングされた基材は、例えば、アクリル樹脂型感圧接着剤、ゴム型感圧接着剤、及びシリコーン型感圧接着剤、並びにアクリル樹脂型接着剤、合成ゴム型接着剤、シリコーン型接着剤、エポキシ樹脂型接着剤、及びポリウレタン型接着剤などの任意の感圧接着剤を含む、テープ又は接着剤用の剥離ライナーとして使用することができる。基材の各主表面は、両面テープ又は接着剤のためにその上に配置されたフィルムを有してもよい。

【0141】

あるいは、硬化性組成物が剥離コーティング組成物として配合される場合、剥離コーティング組成物を、出発物質を一緒に混合することによって調製して、例えば、一部型組成物を調製することができる。しかし、ＳｉＨ官能基を有する出発物質（例えば、出発物質（ｉ）、及び存在する場合（ｖｉｉｉ））及びヒドロシリル化反応触媒が、別個の部に、その部が使用時（例えば、基材への適用直前）に組み合わされるまで保存される、複数部型組成物として、剥離コーティング組成物を調製することが望ましい場合がある。

【0142】

例えば、複数部型組成物は：
（Ａ）部ベース部であって、（ｉｉ）１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒、並びに存在する場合、アンカー添加剤及び溶媒のうちの１つ以上を含む、ベース部と、
（Ｂ）部硬化剤部であって、（ｉｉ）１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、（ｉ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、及び存在する場合（ｖｉｉｉ）実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン、アンカー添加剤、溶媒を含む、硬化剤部と、を含んでもよい。出発物質（ｉｖ）阻害剤は、（Ａ）部、（Ｂ）部のいずれか、又はその両方に添加することができる。（Ａ）部及び（Ｂ）部は、１：１～１０：１、あるいは１：１～５：１、あるいは１：１～２：１の（Ａ）：（Ｂ）重量比で組み合わせることができる。（Ａ）部及び（Ｂ）部は、例えば、剥離コーティング組成物を調製するために部を組み合わせる方法、剥離コーティング組成物を基材に適用する方法、及び剥離コーティング組成物を硬化する方法についての説明書と共に、キットに提供することができる。

【0143】

あるいは、アンカー添加剤が存在する場合、アンカー添加剤は、（Ａ）部若しくは（Ｂ）部のいずれかに組み込むことができ、又は別個の（第３の）部に添加することができる。

【0144】

あるいは、剥離コーティング組成物は、
１）ｉｉ）１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有するポリオルガノシロキサン、（ｉ）多官能性オルガノハイドロジェンシロキサン、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒、（ｉｖ）阻害剤、並びに任意選択で、（ｖ）アンカー添加剤、（ｖｉ）ミスト防止添加剤、（ｖｉｉ）剥離制御剤、（ｖｉｉｉ）直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び（ｉｘ）溶媒のうちの１つ以上を含む、出発物質を混合し、それにより、剥離コーティング組成物を形成する工程と、
２）混合物を基材上に適用する工程と、を含む、方法によって調製することができる。工程１）は、上述のように、複数部型組成物の（Ａ）部及び（Ｂ）部を混合することによって実施することができる。

【0145】

剥離コーティング組成物は、スプレー、ドクターブレード、ディッピング、スクリーン印刷などの任意の簡便な手段によって、又はロールコーター、例えば、オフセットウェブコーター、キスコーター、若しくはエッチングされたシリンダーコーターによって基材に適用することができる。

【0146】

本発明の剥離コーティング組成物は、上述のものなどの任意の基材に適用することができる。あるいは、剥離コーティング組成物は、ポリマーフィルム基材、例えばポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、又はポリスチレンフィルムに適用することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、プラスチックコーティング紙、例えば、ポリエチレンでコーティングされた紙、グラシン、スーパーカレンダー紙、又は粘土コーティングクラフトをはじめとする、紙基材に適用することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、金属箔基材、例えばアルミニウム箔に適用することができる。

【0147】

方法は、３）基材を処理した後、剥離コーティング組成物を基材上にコーティングする工程を更に含んでもよい。基材の処理は、プラズマ処理又はコロナ放電処理などの任意の簡便な手段によって実施することができる。あるいは、基材は、プライマーを適用することによって処理することができる。特定の場合では、基材を処理した後、コーティングする場合、剥離コーティングの固着性を改善することができる。

【0148】

剥離コーティング組成物が溶媒を含む場合、方法は、４）溶媒の全て又は一部分を除去するのに十分な時間、５０℃～１００℃で加熱することなどの任意の従来の手段によって実施することができる、溶媒を除去する工程を更に含んでもよい。方法は、５）剥離コーティング組成物を硬化して、剥離コーティングを基材の表面上に形成する工程を更に含んでもよい。硬化は、１００℃～２００℃で加熱することなどの任意の従来の手段によって実施することができる。

【0149】

製造コーター条件下で、硬化は、１２０℃～１５０℃の空気温度で、１秒～６秒、あるいは１．５秒～３秒の滞留時間で行うことができる。工程４）及び／又は５）の場合の加熱は、オーブン、例えば、空気循環オーブン若しくはトンネル炉内で、又は加熱されたシリンダーの周囲にコーティングされたフィルムを通すことによって実施することができる。

【実施例】

【0150】

これらの実施例は、本発明を例示することを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈するべきではない。表１の出発物質を本明細書の実施例で使用した。

【表1】

【0151】

参照例１．ＥＳＩ－ＭＳ分析
各試料を、Ｆｉｓｈｅｒ ＨＰＬＣグレードＭｅＣＮに希釈することによって約１０００ｐｐｍで調製した。ＭｅＣＮ希釈試料を、フロー注入分析、陽イオンエレクトロスプレーイオン化ＭＳ（ＦＩＡ ＥＳＩ ＭＳ）によって分析した。機器の質量較正については、分析を実施した同じ日に、誤差のないことが確認された。以下の機器及び条件を使用した。
ＥＳＩ－ＭＳ機器の条件
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ＵＰＬＣシステム
流量：０．４０ｍＬ／分
注入量：２．５μＬ
移動相：水中９５％のＭｅＣＮ
陽イオンＥＳＩ ＭＳ、条件
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ ６５２０四重極／飛行時間型（Ｑ－ＴＯＦ）タンデム質量スペクトル計
イオン源：デュアルエレクトロスプレーイオン化
モード：陽イオン－ＭＳ１
乾燥用ガス温度：３００℃
乾燥用ガス流量：５Ｌ／分
ネブライザー圧力：６０ｐｓｉ
フラグメンター電圧：１５０Ｖ
スキマー電圧：７５Ｖ
八重極１ ＲＦ電圧：７５０Ｖ
キャピラリー電圧：４５００Ｖ
参照質量：１２１．０５０９、９２２．００９８
取得モード：ＭＳ１
質量範囲：１１９～３２００Ｄａ
走査速度：１スペクトル／秒

【0152】

参照例２．ＧＰＣ
以下の実験手順を使用し、試料はメチル基を有していた。試料を以下のとおりに調製した。
試料調製：溶出液中１０ｍｇ／ｍＬとし；時折振盪しながら１時間溶媒和し；試料を、０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルタを通して濾過した後、注入する。
ポンプ：Ｗａｔｅｒｓ５１５、１．０ｍＬ／分の公称流量で
溶出液：ＨＰＬＣグレードのトルエン
インジェクタ：Ｗａｔｅｒｓ７１７、１００μＬの注入
カラム：２つの（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬｇｅｌ ５μｍ Ｍｉｘｅｄ－Ｃカラム、ＰＬｇｅｌ ５μｍガードカラム（５０ｍｍ×７．５ｍｍ）が前にある。４５℃
検出部：Ｗａｔｅｒｓ２４１０差分屈折率検出器、４５℃
データシステム：Ａｔｌａｓ８．３、Ｃｉｒｒｕｓ２．０
較正：５８０ｇ／モル～２，３００，０００ｇ／モルの範囲に及ぶ１４の狭いポリスチレン標準と比較して、３次多項式曲線に合致させる。

【0153】

以下の実験手順を使用し、試料はフェニル基を有していた。
試料調製：溶出液中１０ｍｇ／ｍＬとし；１時間溶媒和し；溶液を、０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルタを通して濾過した後、注入する。
ポンプ：Ｗａｔｅｒｓ２６９５、１．０ｍＬ／分の公称流量で
溶出液：認定グレードのＴＨＦ
インジェクタ：Ｗａｔｅｒｓ２６９５、１００μＬの注入
カラム：２つの（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬｇｅｌ ５μｍ Ｍｉｘｅｄ－Ｃカラム、ＰＬｇｅｌ ５μｍガードカラム（５０ｍｍ×７．５ｍｍ）が前にある。３５℃
検出部：Ｗａｔｅｒｓ２４１０差分屈折率検出器、３５℃
データシステム：Ａｔｌａｓ８．３、Ｃｉｒｒｕｓ２．０
較正：５８０ｇ／モル～２，３００，０００ｇ／モルの範囲に及ぶ１６の狭いポリスチレン標準と比較して、３次多項式曲線に合致させる。

【0154】

参照例３．^２９ＳｉＮＭＲ
試料を分析のために以下のとおりに調製した。３．５～４．５ｇの料を、４～４．５ｇのＣＤＣｌ_３に溶解した。総重量は８～９ｇ。試料を、Ｔｅｆｌｏｎ栓を有するＴｅｆｌｏｎチューブ（長さ８インチ×外径１３．５ｍｍ）に移した。^２９ＳｉＮＭＲデータを、４００ＭＨｚの^１Ｈ動作周波数により、Ｖａｒｉａｎ Ｉｎｏｖａ ＮＭＲ（ｍｉ－ＭＲ－０４）スペクトル計で取得した。標準パラメータ（ｎｔ＝２５６及びｄ１＝１３）を適用した。

【0155】

参照例４．多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの調製の全般手順
ＳｉＨ（ＭＨ４Ｑ）の供給源を、機械的撹拌機、熱電対、及びＮ_２バブラーを備えた水冷凝縮器を用いる、１Ｌフラスコに入れた。１０～１００ｐｐｍのＢＣＦ（３～５％のトルエンに溶解）を、初めに、ＲＴ～５０℃の温度でフラスコに添加した。シラノール流体（ＰＡ流体又はＰＢ流体）を、激しく撹拌しながら、フラスコにゆっくり添加した。ポット温度上昇及びガス発生によって、反応を記録した。ガス発生が観察されなかった場合、より多くのＢＣＦ（１０ｐｐｍ～１００ｐｐｍ）を、フラスコに添加した。この操作を、シラノール流体の添加の終了まで繰り返した。ポット温度を、反応の過程の最中、３０℃～６０℃で維持した。シラノール流体の添加を完了した後、混合物を、３０℃～６０℃で更に１～３時間維持した。次いで、加熱を解除し、中性活性アルミナ（ＢＣＦ触媒の３００～１０００重量倍）をフラスコに添加した。１～３時間撹拌した後、アルミナを、０．４５μｍフィルタ膜を通して濾別した。揮発性物質を、ロータリーエバポレーター（＜１ｍｍＨｇ）により８０℃～１００℃で６０～９０分かけて除去した。得られた生成物を回収し、分析した。

【0156】

表２は、参照例４における全般手順を用いて生成した試料を示している。参照例２に従ってＭｗを測定し、参照例２に従ってＰＤを測定し、参照例３に従ってＳｉＨ％を測定した。

【表2】

【0157】

参照例２に記載のとおりにＧＰＣ分析によって、試料１及び２を評価した。分子量平均はポリスチレン標準と比較したものであり、示されるようにクロマトグラムの部分に対してのものであった。結果は表３に示されている。

【表3】

０

【0158】

は、以下の表４に示されている。Ｍ’は、式（ＨＭｅ_２ＳｉＯ_１／２）の単官能性シロキサン単位を表す。Ｑは、式（ＳｉＯ_４／２）の四官能性シロキサン単位を表す。Ｄは、式（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）の二官能性シロキサン単位を表す。Ｄ（ＰｈＭｅ）は、式（ＭｅＰｈＳｉＯ_２／２）の二官能性シロキサン単位を表す。

【表4】

【0159】

実施例５．
この実施例で使用するシラノール流体（ＤＭＳ－Ｓ４２）の粘度が高いため、ヘプタンを使用して、より良好な混合のために粘度を低下させた。また、残留水を、ヘプタンの共沸蒸留によって除去した）。４３ｇのＭ^Ｈ _４Ｑ及び３０１ｇのヘプタンを、機械的撹拌機、熱電対、及びＮ_２バブラーを備えた水冷凝縮器に合わせたＤｅａｎ Ｓｔａｒｋを用いる１Ｌフラスコ内で混合した。約９０ｇのヘプタンを、共沸蒸留により１００℃～１０１℃で除去した。次いで、ポット温度を６０℃まで冷却し、１．４４ｇの３．８２％トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＢＣＦ）／トルエン溶液をフラスコに添加した。２９４．６ｇのＤＭＳ－Ｓ４２をフラスコにゆっくり添加した。ポット温度を５０℃～６０℃で維持した。３時間後、加熱を解除し、１８．６ｇの中性活性アルミナを添加した。３時間超撹拌した後、アルミナを、０．４５μｍフィルタ膜を通して濾別した。揮発性物質を、ロータリーエバポレーター（＜１ｍｍＨｇ）により、８０℃で３０分、及び１００℃で１時間かけて除去した。２８５．４ｇの粘性流体を回収した。Ｈ％（ＳｉＨとしての）を、^２９ＳｉＮＭＲに基づいて測定すると０．０２３８％であった。

【0160】

上述のとおりに調製した多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、剥離コーティング組成物に配合することができる。

【表5-1】

【表5-2】

【0161】

参照例６．剥離コーティング組成物
阻害剤を４０℃のオーブン内で溶融した後、使用した。ビニル官能性ポリオルガノシロキサン、架橋剤、及び事前に溶融した阻害剤を、ＲＴで十分に混合した。次いで、触媒を混合物に導入し、次いで、ＲＴで更に混合した。この参照例６に従って調製した剥離コーティング組成物中の各出発物質の量を、以下の表６に示す。表に示す量は、グラムである。

【表6】

【0162】

参照例７．（６．３）抽出可能分の試験手順
剥離コーティング組成物の硬化性能を測定するために、硬化直後に抽出可能分試験を行った。抽出可能分試験を用いて、溶媒の存在下で、硬化後の剥離コーティングの試料から抽出可能であった非架橋シリコーンの量を特定した。以下の実施例に使用される試験方法は、次のとおりであった。
１．コーティングプロセス（上述）の完了直後に、１．３７５インチ（３．４９ｃｍ）のダイカッターを使用して、コーティングされた基材から３枚の試料ディスクを切断した。
２．各試料のシリコーンコート重量は、Ｏｘｆｏｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌａｂ－Ｘ ３５００ Ｂｅｎｃｈｔｏｐ ＸＲＦ分析器を用いて測定した。
３．次いで、各ディスクを、４０ｍＬのＭＩＢＫ溶媒が入っている個別の１００ｍＬ瓶に入れた。試料のシリコーン表面が汚染又は損傷されないことを確実とするため、試料ディスクを取り扱う際は常にピンセットを使用した。次いで、溶媒瓶を蓋で覆い、実験室の卓上に３０分間静置した。この期間後、ディスクを溶媒から取り出し、シリコーンコーティングされた側を上にして清潔なティッシュペーパー上に置いた。
４．試料の拭き取り又は吸い取りは行わずに、溶媒を試料ディスクから蒸発させた。
５．次いで、各試料ディスクの最終コート重量を決定した。
６．抽出可能パーセントは、以下の式を用いて計算した：

【数1】

zzzImage15zzz
Ｗ^ｉ＝初期コート重量（溶媒導入前）
Ｗ^ｆ＝最終コート重量（溶媒蒸発後）

【0163】

参照例８．６．４ ＲＯＲ評価
摩擦落ち抵抗パーセント（ＲＯＲ％）試験（固着インデックス（anchorage Index）と呼ばれることもある）では、コーティングされた基材が表面摩耗を受けた後に残った硬化シリコーンの量を測定する。これは、硬化コーティングフィルムが基材に固着される強さを示し、ＲＯＲ％の値が高いほど良い。コーティングされた基材を硬化オーブンから出してすぐに、ＲＯＲ％を測定する。コーティングされた各基材から、２つの試料ディスクを調製し、次いでＯｘｆｏｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌａｂ－Ｘ ３５００ Ｂｅｎｃｈｔｏｐ ＸＲＦ分析器を介して、コーティングされた基材の各試料ディスク中に存在するシリコーンを測定する。次いで、コーティングされた基材の各試料ディスクを、自動摩耗装置を使用して、１．９ｋｇの荷重下でフェルトと接触させて、「テーバー式方法」と同様の方法で、摩耗試験を行った。ＲＯＲ％を、以下のとおりに計算する。
ＲＯＲ％＝（Ｗ^ｆ／Ｗ^ｉ）×１００
Ｗ^ｉ＝初期コート重量（摩耗前）
Ｗ^ｆ＝最終コート重量（摩耗後）

【0164】

参照例６に記載のとおりに調製した剥離コーティング組成物を、最初に、Ｎ２保護下、４０℃から１８０℃まで１０℃／分の昇温速度として試験方法を用いることにより、ＴＡ ＤＳＣ－Ｑ２００を使用することによってスクリーニングした。次いで、剥離コーティング組成物を、ハンドシートコーターを使用してＵＰＭ製のグラシン紙上に１．３ｇ／ｍ^２のコート重量目標でコーティングし、１８２℃で１０秒間硬化させた。得られた剥離ライナー試料を、それぞれ参照例７及び８の方法によって抽出可能分及びＲＯＲについて評価した。結果は表７に示されている。

【表7】

【0165】

理論に束縛されるものではないが、より速いライン速度、及びより高い製造効率）がより短い滞留時間によって可能になるので、消費者は剥離コーティング用途について短い滞留時間を好むものと考えられる。高い摩擦落ち抵抗は、コーティングが基材に十分に固着していることを示すものであり、したがって、短い滞留時間で高い摩擦落ち抵抗（高い初期摩擦落ち抵抗）を有することが望ましい。ＤＳＣデータは、新たな超分岐状架橋剤試料２により、従来の架橋剤２を含有する比較剥離コーティングよりもはるかに低い（５２℃低い）ピーク温度を有する剥離コーティング組成物が製造されたことを示し、これにより、前者は従来の架橋剤２を含む組成物よりもはるかに高い反応性を有することが示された。より高い反応性が、速い硬化（より短い滞留時間及びより速いライン速度でのより低い抽出可能％）に望まれる。この観察は、パイロットコーター試験によって確認された。同じ条件下で、新たな超分岐状架橋剤試料２を含有する剥離コーティング組成物は、従来の架橋剤２を含有する比較組成物よりもはるかに低い抽出可能％を有していた。しかし、新たな超分岐状架橋剤を含有する剥離コーティングのＲＯＲ％は、この実施例で試験した条件下、比較組成物よりも悪かった。したがって、新たな超分岐状架橋剤は、容易に速く硬化すること（より短い滞留時間及びより速いライン速度でのより低い抽出可能％）並びに中程度の固着性要件が必要とされる用途に単独で使用する場合、良好な架橋剤である。新たな超分岐状架橋剤を、従来の架橋剤、例えば従来の架橋剤２と組み合わせて共架橋剤として使用する場合、抽出可能％及びＲＯＲ％の両方が改善された。したがって、新たな超分岐状架橋剤は良好な共架橋剤であり、剥離コーティング組成物の硬化性能を改善し、速い硬化及び良好な固着性の両方の効果を同時に得ることができる。

【0166】

上述の多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを官能化し、接着剤組成物に配合することができる。表８の出発物質を以下の実施例に使用した。

【表8-1】

【表8-2】

【0167】

接着剤組成物から製造した接着剤の試験に使用した重ね剪断基材は、以下のとおりであった。Ａｌｃｌａｄアルミニウム型ＡＤ Ｑ－Ｐａｎｅｌｓ２０２４Ｔ３は、Ｑ－Ｌａｂ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（８００ Ｃａｎｔｅｒｂｕｒｙ Ｒｄ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ ４４１４５ ＵＳＡ）から入手可能であった。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）パネルは、Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ（Ｓｃｈｗａｒｚａｃｈｅｒ Ｓｔｒ．１５ Ｄ－７４８５８ Ａｇｌａｓｔｅｒｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能であった。

【0168】

参考９．重ね剪断試料の調製及び測定。
様々な基材の１インチ×３インチのパネルを、アセトンで洗浄した。適用に適切なＳｐｈｅｒｉｇｌａｓｓスペーサービーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（３５０ Ｎｏｒｔｈ Ｂａｋｅｒ Ｄｒｉｖｅ，Ｃａｎｂｙ，ＯＲ ９７０１３－０６０７）を使用して、結合線を得た。結合面積は、１インチ×２．５インチであった。３／８インチバインダークリップを使用して、硬化中に基材を固定した。硬化を、１００℃及び１時間で実施した。Ｉｎｓｔｒｏｎ５５６６張力計（Ｉｎｓｔｒｏｎ（８２５ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ａｖｅ．，Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＭＡ ０２０６２－２６４３））で、２インチ／分で試験を実施した。

【0169】

参照例１０．可動ダイ型レオメータ（ＭＤＲ）測定
最大速度、総計９０％の硬化までの時間（Ｔ９０）、最終硬化速度、最終トルク、及びＴＳ２を、ＡＳＴＭ Ｄ５２８９－９５（２００１）「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｒｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ－ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ｕｓｉｎｇ Ｒｏｔｏｒｌｅｓｓ Ｃｕｒｅ Ｍｅｔｅｒｓ」に規定のプロセスに従って測定した。レオメータ、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（６２７９ Ｈｕｄｓｏｎ Ｃｒｏｓｓｉｎｇ Ｐａｒｋｗａｙ，＃２００ Ｈｕｄｓｏｎ，Ｏｈｉｏ ４４２３６，ＵＳＡ）によるＰｒｅｍｉｅｒ（商標）－ＭＤＲを使用して、接着剤組成物を、３０分、１００℃、１弧度で硬化させた。

【0170】

比較例１１．
比較接着剤１１及び１２は、異なる充填剤投入量によるメタクリロキシプロピル末端直鎖状ＰＤＭＳを含有しており、以下のとおりに調製した。ミキサに、メタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（ＴＣ－２０００、５１．８３ｇ）及びＴＳ－５３０ヒュームドシリカを添加した。混合物を１０分間撹拌した。混合物に、ＥＡ－３０１３（１４．９０ｇ）、Ｚ－６０３０シラン（１．５４ｇ）、トリアリルイソシアヌレート（０．３９ｇ）、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８６シラン（０．４６ｇ）中の２－メルカプトベンゾチアゾール（０．１２ｇ）の溶液、Ｚ－２３０６（１．４２ｇ）中のトリ－ｎ－ブチルチタネート（０．４７ｇ）とＺ－２３０６（０．０８ｇ）中のＡ１１１０（０．０９ｇ）との溶液を添加した。得られた調製物を、均質になるまで混合した。メチルベンゾイルパーオキシドペースト（２．２４ｇ）を添加した。得られた調製物を再度１０分間混合し、真空下で３０分間脱気して、比較接着剤１１及び１２を得た。比較接着剤１１及び１２は、それぞれ６％及び９％のヒュームドシリカを含有していた。

【0171】

比較例１２．
亜鈴型ポリジメチルシロキサン架橋剤及び１７％の充填剤を含有する市販の接着剤である比較接着剤１３（ＥＡ－７１００）を、以下のとおりに調製した。混合物に、ＭＢ－２０３０（２８９７ｇ）、ＳＦＤ－１２０ポリマー（１６３６ｇ））、ＯＳ－２０流体（２７１ｇ）、及びＥＴＳ－９００（別名ＯＦＳ－１５７９、４．８９ｇ）を添加した。混合物を、窒素パージを用いて不活性化し、１０分間撹拌した（溶解ブレード＝５００ｒｐｍ、スクレーパーブレード＝２０ｒｐｍ）。均質化した混合物に、ブチル化ヒドロキシトルエン（１．４ｇ）、ストリッピング済ＭＨ－１１０９（９８．８ｇ）、及びアリルメタクリレート（２３３ｇ）を添加した。混合物を、室温で更に１０分間撹拌（２５０ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）し、この時点で白金触媒（２－０７０７、６．４ｇ）を混合物に添加した。混合物を更に１０分間撹拌（２５０ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）した後、温度を６０℃に設定した。温度を６０℃で３０分間保持した後冷却し、５０℃未満に温度を下げたとき、ジアリルマレエート（６．４ｇ）を添加した。次いで、混合物を３０℃未満まで冷却した後、ＭＴＭ（Ｚ－６０７０、４４．２ｇ）を添加した。次いで、混合物を６０℃まで加熱し、３０分間保持（２５０ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）して、温度を８５℃まで上昇させ、５～６トールの真空を４０分間適用した。メタクリロキシプロピル末端の亜鈴型ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を、白色の粘性ペーストとして得た。

【0172】

ミキサ内で、メタクリロキシプロピル末端の亜鈴型ＰＤＭＳ（２２００ｇ）、ＥＡ－３０１３ＥＴＭ樹脂／ポリマー（５９３ｇ）、３－１７１９（３ｇ）、及びＴｉｎｏｐａｌ ＯＢ（０．６１ｇ）を投入した。混合物を１０℃で１０分間混合（２００ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）した。均質な混合物に、ベンゾイルパーオキシドペースト（Ｐｅｒｋａｄｏｘ Ｌ－５０Ｓ－ｐｓ、９０．４８ｇ）、Ｚ－６０３０シラン（６０．４ｇ）、トリアリルイソシアヌレート（１５ｇ）、及びＡ１８６（別名ＫＢＭ－３０３、１８．１ｇ）中の２－メルカプトベンゾチアゾール（４．６ｇ）の溶液を添加した。混合物を１０℃で１０分間、再度混合（２００ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）した。ＩＢＴＭＳ（Ｚ－２３０６、５６．７ｇ）中のトリ－ｎ－ブチルチタネート（１８．７ｇ）とＩＢＴＭＳ（３．４ｇ）中のＡ１１１０（３．４ｇ）との溶液を添加した。調製物を１０℃で１０分間再度混合（２００ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）し、２００トールの真空下、１０℃で３０分間脱気して、比較接着剤１３を得た。

【0173】

実施例１３．
本明細書に記載のとおりに調製した架橋剤を異なる充填剤と共に含有する接着剤１４及び１５を、以下のとおりに調製した。典型的な合成では、４３ｇのＭＨ４Ｑ（Ｇｅｌｅｓｔ）及び３０１ｇのヘプタンを、機械的撹拌機、熱電対、及びＮ２バブラーを備えた水冷凝縮器に合わせたＤｅａｎ Ｓｔａｒｋを用いる１Ｌフラスコ内で混合した。約９０ｇのヘプタンを、共沸蒸留により１００～１０１℃で除去した。次いで、ポット温度を６０℃まで冷却し、１．４４ｇの３．８２％トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＢＣＦ）／トルエン溶液をフラスコに添加した。２９４．６ｇのシラノール流体（ＤＭＳ－Ｓ４２）をフラスコにゆっくり添加した。ポット温度を５０～６０℃で維持した。３時間後、加熱を解除し、１８．６ｇの中性活性アルミナを添加した。３時間超撹拌した後、アルミナを、０．４５μｍフィルタ膜を通して濾別した。揮発性物質を、ロータリーエバポレーター（＜１ｍｍＨｇ）により、８０℃で３０分、及び１００℃で１時間かけて除去した。架橋剤試料に、Ｇ１Ｓｉ－Ｈと標識し、これを粘性流体として回収した（２８５．４ｇ）。

【0174】

ミキサに、Ｇ１Ｓｉ－Ｈ（５０．０１ｇ）、ブチル化ヒドロキシトルエン（１５．５ｍｇ）、アリルメタクリレート（１．６３ｇ）、及び任意選択によるビニル官能基を有するモノマー（アリルメタクリレートに基づいて０～２０モル％）を添加した。混合物を１０分間撹拌しながら均質化し、この時点で白金触媒（２－０７０７、０．１０４ｇ）を添加した。混合物を、７０℃で１時間加熱した。混合物の温度を５０℃に下がるまで放冷し、ジアリルマレエート（９２ｍｇ）を添加した。ヒュームドシリカ（ＴＳ－５３０）を添加し、混合物を完全に混合して、クラスター化官能性オルガノシロキサンを得、ポリシロキサンＢと標識した。

【0175】

ポリシロキサンＢ（５５．１９ｇ）、ＥＡ－３０１３（１４．８８ｇ）、Ｚ－６０３０シラン（１．５２ｇ）、トリアリルイソシアヌレート（０．３８ｇ）、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８６シラン（０．４５ｇ）中の２－メルカプトベンゾチアゾール（０．１２ｇ）の溶液、Ｚ－２３０６（１．４２ｇ）中のトリ－ｎ－ブチルチタネート（０．４７ｇ）とＺ－２３０６（０．０８ｇ）中のＡ１１１０（０．０８ｇ）との溶液を、均質になるまで混合した。メチルベンゾイルパーオキシドペースト（２．２６ｇ）を添加した。調製物を再度１０分間混合し、真空下、３０分間脱気して、それぞれ６％及び９％のヒュームドシリカを有する接着剤１４及び１５を得た。

【0176】

実施例１４．
本明細書に記載のとおりに調製した架橋剤を１７％のシリカと共に含有する接着剤１６を、以下のとおりに調製した。ミキサに、ＭＢ－２０３０（１６７２ｇ）、ＳＦＤ－１２０ポリマー（９４４ｇ）、ＯＳ－２０流体（１５６．６ｇ）、及びＥＴＳ－９００（別名ＯＦＳ１５７９、２．８１ｇ）を添加した。混合物を、窒素パージを用いて不活性化し、１０分間撹拌した（溶解ブレード＝５００ｒｐｍ、スクレーパーブレード＝２０ｒｐｍ）。均質化した混合物に、ブチル化ヒドロキシトルエン（１．２２ｇ）、テトラキス（ジメチルシリル）シラン（７８．２０ｇ）、アリルメタクリレート（１４６．０ｇ）、及び任意選択によるビニル官能基を有するモノマー（アリルメタクリレートに基づいて０～２０モル％）を添加した。混合物を、室温で更に１０分間撹拌（２５０ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）し、この時点で白金触媒（２－０７０７、３．９０ｇ）を混合物に添加した。混合物を更に１０分間撹拌（２５０ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）した後、温度を６０℃に設定した。温度を６０℃で３０分間保持した後冷却し、温度を５０℃未満に下げたとき、ジアリルマレエート（３．６９ｇ）を添加した。次いで、混合物を６０℃まで加熱し、３０分間保持（２５０ｒｐｍ；２０ｒｐｍ）して、温度を８５℃まで上昇させ、５～６トールの真空を４０分間適用した。クラスター化官能性オルガノシロキサンに、ポリシロキサンＡと標識し、これを白色の粘性ペーストとして得た。

【0177】

ポリシロキサンＡ（５７３．５ｇ）、ＥＡ－３０１３（１５４．６０ｇ）、３－１７１９（０．８１ｇ）、及びＴｉｎｏｐａｌ ＯＢ（０．１６ｇ）を、１０℃で１０分間混合した。均質な混合物に、ベンゾイルパーオキシドペースト（Ｐｅｒｋａｄｏｘ Ｌ－５０Ｓ－ｐｓ、２３．６２ｇ）、Ｚ－６０３０シラン（１５．７４ｇ）、トリアリルイソシアヌレート（３．９２ｇ）、及びＳｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８６シラン（４．７３ｇ）中の２－メルカプトベンゾチアゾール（１．２１ｇ）の溶液を添加した。混合物を１０℃で１０分間再び混合した。Ｚ－２３０６（１４．８０ｇ）中のトリ－ｎ－ブチルチタネート（４．８９ｇ）とＺ－２３０６（０．８８ｇ）中のＡ１１１０（０．８７ｇ）との溶液を添加した。調製物を１０℃で１０分間再度混合し、２００トールの真空下、１０℃で３０分間脱気して、比較接着剤１６を得た。
参照例１０の方法に従って、硬化プロファイルを評価した。結果は表９に示されている。

【表9】

【0178】

上述のとおりに調製した接着剤の接着性能を、参照例９に従って評価した。結果は、以下の表１０に示されている。
表１０、表１１、及び表１２．接着性能。

【表10】

【0179】

表１０は、本明細書に記載の新たなクラスター化官能性オルガノシロキサンを含有する接着剤組成物から製造した接着剤１４が、試験条件下でアルミニウム及びＰＢＴの両方に対してより良好な（より強い）接着力を有していたことを示している。

【表11】

【0180】

表１１は、本明細書に記載の新たなクラスター化官能性オルガノシロキサンを含有する接着剤組成物から製造した接着剤１５が、試験条件下でアルミニウム及びＰＢＴの両方に対してより良好な（より強い）接着力を有していたことを示している。

【表12】

【0181】

産業上の利用可能性
酸素原子を介して直鎖状ポリジオルガノシロキサンに連結された分岐状末端基を有する多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの新たな調製方法が開発された。本方法では、所望に応じてデンドリマー構造の制御により架橋を最小限に抑えるという効果がもたらされる。例えば、分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンとの比を制御することにより、１つの直鎖状ポリジオルガノシロキサンの末端で酸素原子を介して連結された２つの分岐状部分を有する、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンを得ることができる。多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンにより、剥離コーティング組成物に使用される場合、市販の架橋剤よりも効果を得ることができる。あるいは、多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、異なる硬化性基で官能化されて、異なる硬化性組成物に使用することができるクラスター化官能性オルガノシロキサンを形成することができる。クラスター化官能性オルガノシロキサンを含有する接着剤組成物が基材に適用され、特定の基材上で硬化されたとき、クラスター化官能性オルガノシロキサンにより、接着力を改善することができる。

【0182】

用語の定義及び使用
本明細書で使用される略語は、以下の表５における定義を有する。

【表13】

【0183】

全ての量、比及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。組成物中の全ての出発物質の量は、総計１００重量％である。発明の概要及び要約書は、参照により本明細書に組み込まれる。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ明細書の文脈によって特に指示されない限り、１つ以上を指す。単数形は、別途記載のない限り、複数形を含む。範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。例えば、２．０～４．０の範囲の開示は、２．０～４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０も個別に含み、並びに範囲内に包含される任意の他の数も含む。更に、例えば、２．０～４．０の範囲の開示は、例えば、２．１～３．５、２．３～３．４、２．６～３．７、及び３．８～４．０の部分集合、並びにその範囲内に包含される任意の他の部分集合も含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び下位群も含む。例えば、マーカッシュ群「水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基」の開示には、その要素である個々のアルキル、下位群であるアルキル及びアリール、並びに任意の他の個々の要素及びその中に包含される下位群を包含する。

【0184】

「アルキル」は、分岐状又は非分岐状の飽和一価炭化水素基を意味する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル（ｎ－プロピル及び／又はｉｓｏ－プロピルを含む）、ブチル（ｉｓｏ－ブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、及び／又はｓｅｃ－ブチルを含む）、ペンチル（ｉｓｏ－ペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ－ペンチルを含む）；並びにｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、及びｎ－デシル、並びに６個以上の炭素原子を有する分岐状飽和一価炭化水素基が挙げられる。アルキル基は、少なくとも１個の炭素原子を有する。あるいは、アルキル基は、１～１８個の炭素原子、あるいは１～１２個の炭素原子、あるいは１～６個の炭素原子、あるいは１～４個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子、あるいは１個の炭素原子を有してもよい。

【0185】

「アラルキル」及び「アルカリール」は、それぞれ、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を指す。例示的なアラルキル基としては、ベンジル、トリル、キシリル、ジメチルフェニル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルプロピル、及びフェニルブチルが挙げられる。アラルキル基は、少なくとも７個の炭素原子を有する。単環式アラルキル基は７～１２個の炭素原子、あるいは７～９個の炭素原子、あるいは７～８個の炭素原子を有してもよい。多環式アラルキル基は、７～１７個の炭素原子、あるいは７～１４個の炭素原子、あるいは９～１０個の炭素原子を有していてよい。

【0186】

「アルケニル」は、二重結合を有する、分岐状又は非分岐状一価炭化水素基を意味する。アルケニル基としては、ビニル、アリル、及びヘキセニルが挙げられる。アルケニル基は少なくとも２個の炭素原子を有する。あるいは、アルケニル基は、２～１２個の炭素原子、あるいは２～１０個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子、あるいは２～４個の炭素原子、あるいは２個の炭素原子を有してもよい。

【0187】

「アルキニル」は、三重結合を有する、分岐状又は非分岐状一価炭化水素基を意味する。アルキニル基としては、エチニル及びプロピニルが挙げられる。アルキニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有する。あるいは、アルキニル基は、２～１２個の炭素原子、あるいは２～１０個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子、あるいは２～４個の炭素原子、あるいは２個の炭素原子を有してもよい。

【0188】

「アリール」とは、環炭素原子からの水素原子の除去により、アレーンから誘導された炭化水素基を意味する。アリールは、フェニル及びナフチルによって例示されるが、これらに限定されない。アリール基は、少なくとも５個の炭素原子を有する。単環式アリール基は、５～９個の炭素原子、あるいは６～７個の炭素原子、あるいは６個の炭素原子を有してもよい。多環式アリール基は、１０～１７個の炭素原子、あるいは１０～１４個の炭素原子、あるいは１２～１４個の炭素原子を有してもよい。

【0189】

「炭素環」及び「炭素環式」は、炭化水素環を指す。炭素環は、単環式でも多環式でもよく、例えば、２環式又は２個を超える環を有するものでもよい。２環式炭素環は、縮合環、橋かけ環又はスピロ多環式環でもよい。炭素環は、少なくとも３個の炭素原子を有する。単環式炭素環は、３～９個の炭素原子、あるいは４～７個の炭素原子、あるいは５～６個の炭素原子を有してもよい。多環式炭素環は、７～１７個の炭素原子、あるいは７～１４個の炭素原子、あるいは９～１０個の炭素原子を有してもよい。炭素環は、飽和（例えば、シクロペンタン又はシクロヘキサン）、部分不飽和（例えば、シクロペンテン又はシクロヘキセン）、又は完全不飽和（例えば、シクロペンタジエン又はシクロヘプタトリエン）であってもよい。

【0190】

「シクロアルキル」は、炭素環を含む飽和炭化水素基を指す。シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びメチルシクロヘキシルによって例示される。シクロアルキル基は、少なくとも３個の炭素原子を有する。単環式シクロアルキル基は、３～９個の炭素原子、あるいは４～７個の炭素原子、あるいは５～６個の炭素原子を有してもよい。多環式シクロアルキル基は、７～１７個の炭素原子、あるいは７～１４個の炭素原子、あるいは９～１０個の炭素原子を有してもよい。

【0191】

「一価炭化水素基」は、水素原子及び炭素原子からなる一価の基を意味する。一価炭化水素基としては、上述で定義したアルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、及びシクロアルキル基が挙げられる。

【0192】

「一価ハロゲン化炭化水素基」とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロゲン化アルキル基（又はハロアルキル基）としては、水素原子のうちの１つ以上が、Ｆ又はＣｌなどのハロゲン原子で置換された、上述のアルキル基又はシクロアルキル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、フッ素化アルキル基及びフッ素化シクロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル（ＣＦ_３）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２－フルオロプロピル、３，３，３－トリフルオロプロピル、４，４，４－トリフルオロブチル、４，４，４，３，３－ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３－ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３－ノナフルオロヘキシル、８，８，８，７，７－ペンタフルオロオクチル、２，２－ジフルオロシクロプロピル、２，３－ジフルオロシクロブチル、３，４－ジフルオロシクロヘキシル及び３，４－ジフルオロ－５－メチルシクロヘプチル）；並びに塩素化アルキル基及び塩素化シクロアルキル基（例えば、クロロメチル、３－クロロプロピル、２，２－ジクロロシクロプロピル、２，３－ジクロロシクロペンチル）が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。ハロゲン化アリール基としては、クロロベンジル及びフルオロベンジルが挙げられる。

【0193】

用語「含むこと（comprising）」及びその派生語、例えば「含む（comprise）」及び「含む（comprises）」は、本明細書において、それらの最も広い意味で、「含むこと（including）」、「含む（include）」、「から本質的になる（consist（ing）essentially of）」、及び「からなる（consist（ing）of）」）という見解を意味し、包含するように使用されている。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（e.g.,）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。

【0194】

市販の出発物質の供給元としては、以下が挙げられる。Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）を意味する。Ｇｅｌｅｓｔは、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）を意味する。Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａは、（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）である。

【0195】

全般的に、本明細書で使用されている、ある範囲の値におけるハイフン「－」又はダッシュ「－」は、「まで（to）」又は「から（through）」であり、「＞」は「～を上回る（above）」又は「超（greater-than）」であり、「≧」は「少なくとも（at least）」又は「以上（greater-than or equal to）」であり、「＜」は「～を下回る（below）」又は「未満（less-than）」であり、「≦」は「多くとも（at most）」又は「以下（less-than or equal to）」である。前述の特許出願、特許、及び／又は特許公開のそれぞれは、個別の基準で、１つ以上の非限定的な実施形態における参照により明示的にその全体が本明細書に組み込まれる。

【0196】

添付の特許請求の範囲は、詳細な説明に記載されている表現、及び特定の化合物、組成物又は方法に限定されず、これらは、添付の特許請求の範囲内にある特定の実施形態の間で変化し得ることが、理解されるべきである。

【0197】

本発明の剥離コーティングの実施形態
実施形態１では、剥離コーティング組成物は、
（ｉ）式、

【化15】

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［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各下付き文字ｄは、独立して０～９９５であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ^１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択される］の多官能性ポリジオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（ｉｉ）ヒドロシリル化反応することが可能な、１分子中に平均して少なくとも２つのケイ素結合脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（ｉｖ）ヒドロシリル化反応抑制剤と、を含む。

【0198】

実施形態１に記載の剥離コーティング組成物の実施形態２では、各下付き文字ｄ＝０であり、当該多官能性オルガノハイドロジェンシロキサンは、式、

【化16】

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を有する。

【0199】

実施形態３では、実施形態１又は実施形態２に記載の剥離コーティング組成物は、（ｖ）アンカー添加剤、（ｖｉ）ミスト防止添加剤、（ｖｉｉ）剥離制御剤、（ｖｉｉｉ）直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び（ｉｘ）溶媒からなる群から選択される１つ以上の追加の出発物質を更に含む。

【0200】

実施形態４では、実施形態１～３のいずれか１つに記載の剥離コーティング組成物において、出発物質（ｉｉ）は、単位式、
（Ｒ^１０Ｒ^９ _２ＳｉＯ_１／２）_ａａ（Ｒ^１０Ｒ^９ＳｉＯ_２／２）_ｂｂ（Ｒ^１０ _２ＳｉＯ_２／２）_ｃｃ（Ｒ^９ _３ＳｉＯ_１／２）_ｄｄ［式中、各Ｒ^９は、独立して選択された脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、アルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ａａは、０、１、又は２であり、下付き文字ｂｂは０以上であり、下付き文字ｃｃは１以上であり、下付き文字ｄｄは、０、１、又は２であり、但し、数量（ａａ＋ｂｂ）≧２、数量（ａａ＋ｄｄ）＝２であり、数量（ａａ＋ｂｂ＋ｃｃ＋ｄｄ）は、３～２，０００である］のポリオルガノシロキサンを含む。

【0201】

実施形態５では、実施形態４に記載の剥離コーティング組成物において、出発物質（ｉｉ）は、
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｖｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｘ）フェニル，メチル，ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン
ｘｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）及び
ｘｖｉｉ）これらの組み合わせからなる群から選択される、実質的に直鎖状、あるいは直鎖状のポリオルガノシロキサンを含む。

【0202】

実施形態６では、実施形態１～５のいずれか１つに記載の剥離コーティング組成物において、出発物質（ｉｉ）は、式、

【化17】

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［式中、下付き文字ｕは、０又は１であり、各下付き文字ｔは、独立して、０～９９５、あるいは１５～９９５であり、各Ｒ^１１は、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ^９は、上述の、独立して選択された、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、上述のとおりアルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択される］の分岐状シロキサンを含む。

【0203】

実施形態７では、実施形態１～６のいずれか１つに記載の剥離コーティング組成物において、当該ヒドロシリル化反応触媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒及びＡｓｈｂｙの触媒からなる群から選択される。

【0204】

実施形態８では、実施形態１～７のいずれか１つに記載の剥離コーティング組成物において、当該ヒドロシリル化反応抑制剤は、アセチレン系アルコール（例えば、１－エチニル－１－シクロヘキサノール）、及びマレエート（例えば、ジアリルマレエート、ビスマレエート、又はｎ－プロピルマレエート）、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0205】

実施形態９では、実施形態１～８のいずれか１つに記載の剥離コーティング組成物は、（ｖ）アンカー添加剤、（ｖｉ）ミスト防止添加剤、（ｖｉｉ）剥離改質剤、（ｖｉｉｉ）実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び（ｉｘ）溶媒、並びに（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、及び（ｉｘ）のうちの２つ以上からなる群から選択される、追加の出発物質を更に含む。

【0206】

実施形態１０では、実施形態９に記載の剥離コーティング組成物において、当該アンカー添加剤が存在し、ポリオルガノシリケート樹脂を含む。

【0207】

実施形態１１では、実施形態９に記載の剥離コーティング組成物において、当該実質的に直鎖状、又は直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサンが存在し、単位式、
（ＨＲ^１２ _２ＳｉＯ_１／２）_ｖ’（ＨＲ^１２ＳｉＯ_２／２）_ｗ’（Ｒ^１２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｘ’（Ｒ^１２ _３ＳｉＯ_１／２）_ｙ’［式中、各Ｒ^１２は、独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｖ’は、０、１、又は２であり、下付き文字ｗ’は１以上であり、下付き文字ｘ’は０以上であり、下付き文字ｙ’は、０、１、又は２であり、但し、数量（ｖ’＋ｙ’）＝２、数量（ｖ’＋ｗ’）≧３であり、数量（ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＋ｙ’）は、２～１，０００である］を有する。

【0208】

実施形態１２では、実施形態１１に記載の剥離コーティング組成物において、当該ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、
ｉ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、
ｉｉ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
ｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、及び
ｖ）ｉ）～ｉｖ）のうちの２つ以上からなる群から選択される。

【0209】

本発明の接着剤組成物の実施形態
実施形態１では、接着剤組成物は、
Ａ）式、

【化18】

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［式中、下付き文字ｎは、２～２，０００であり、各下付き文字ｄは、独立して、０～９９５であり、各Ｒは、独立して選択された一価炭化水素基であり、各Ｒ^１は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ^８は、Ｈ及び硬化性基からなる群から独立して選択され、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ^８は硬化性基である］のクラスター化官能性オルガノシロキサンと、
Ｂ）反応性樹脂及びポリマーと、
Ｃ）縮合反応触媒と、
Ｄ）フリーラジカル開始剤と、を含む。

【0210】

実施形態２では、実施形態１に記載の接着剤組成物において、各下付き文字ｄ＝０であり、当該クラスター化官能性オルガノシロキサンは、式、

【化19】

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を有する。

【0211】

実施形態３では、実施形態１又は実施形態２に記載の接着剤組成物において、出発物質Ｂ）は、
ｉ）式、（Ｒ^２’ _３ＳｉＯ_１／２）及び（ＳｉＯ_４／２）［式中、各Ｒ^２’は、独立して、一価炭化水素基であり、但し、１分子中に少なくとも１つのＲ^２’は、脂肪族不飽和を有する］の単位を含むシロキサン樹脂であって、（Ｒ^２’ _３ＳｉＯ_１／２）単位（Ｍ単位）の、（ＳｉＯ_４／２）単位（Ｑ単位）に対するモル比（Ｍ：Ｑ比）を０．５：１～１．５：１の範囲で有する、シロキサン樹脂と、
ｉｉ）式、（Ｒ^２’ _３ＳｉＯ_１／２）_ｉｉ及び（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）_ｈｈ（Ｄ単位）［式中、下付き文字ｈｈは、２０～１０００であり、下付き文字ｉｉは、平均値２を有する］の単位を含むポリジオルガノシロキサンと、
ｉｉｉ）アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーであって、単位式、

【化20】

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（ＨＲ^２２ _２ＳｉＯ_１／２）_ｐｐｐ（Ｒ^２２ _３ＳｉＯ_１／２）_ｑｑｑ（ＨＲ^２２ＳｉＯ_２／２）_ｒｒｒ
（Ｒ^２２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｓｓｓ（Ｒ^２２ＳｉＯ_３／２）_ｔｔｔ（ＨＳｉＯ_３／２）_ｕｕｕ（ＳｉＯ_４／２）_ｋｋ［式中、各Ｄ^１は、独立して、２～１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、各Ｒ^２２は、独立して、１～１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基、又は１～１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基（Ｒ^１について上述したものなど）を表し、各Ｒ^２３は、独立して１～１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基（Ｒ^１について上述したものなど）であり、下付き文字ｎｎｎは、０又は１であり、下付き文字ｏｏｏは、０であり、下付き文字ｑｑｑ、ｓｓｓ、及びｔｔｔは、５≧ｑｑｑ≧０、５≧ｓｓｓ≧０となり、下付き文字ｔｔｔは、０又は１となり、下付き文字ｋｋは、０又は１となり、下付き文字ｎｎｎ＞０となり、数量（ｍｍｍ＋ｐｐｐ＋ｑｑｑ＋ｒｒｒ＋ｓｓｓ＋ｔｔｔ＋ｕｕｕ＋ｋｋ）≦５０となるような値を有し、但し、エンドブロッカーにおけるＤ^１基の＞９０モル％が直鎖状である］を有する、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
ｉｖ）ヒドロシリル化反応触媒と、の反応生成物を含む、ポリアルコキシ末端封鎖樹脂－ポリマーブレンドである。

【0212】

実施形態４では、接着剤組成物の実施形態１～３のいずれか１つにおいて、出発物質Ｃ）は、ａ）カルボン酸の第二スズ塩、ｂ）有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、ｃ）カルボン酸の第一スズ塩、ｄ）有機チタン化合物、及びｅ）ａ）、ｂ）、ｃ）、及びｄ）有機チタン化合物のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0213】

実施形態５では、実施形態１～４のいずれか１つに記載の接着剤組成物において、出発物質Ｄ）は、アゾ化合物及び有機過酸化物化合物からなる群から選択される。

【0214】

実施形態６では、実施形態１～５のいずれか１つに記載の接着剤組成物は、上述の出発物質Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、及びＤ）とは異なりこれらに加えて添加される追加の出発物質を更に含み、当該追加の出発物質は、Ｅ）二重硬化化合物、Ｆ）接着促進剤、Ｇ）腐食防止剤、Ｈ）レオロジー変性剤、Ｉ）乾燥剤、Ｊ）架橋剤、Ｋ）充填剤、Ｌ）スペーサー、Ｍ）酸捕捉剤、Ｎ）シラノール官能性ポリジオルガノシロキサン、Ｏ）蛍光光学増白剤、Ｐ）連鎖移動剤、Ｑ）（メタ）アクリレートモノマー、Ｒ）ポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン、Ｓ）着色剤、及びＥ）、Ｆ）、Ｇ）、Ｈ）、Ｉ）、Ｊ）、Ｋ）、Ｌ）、Ｍ）、Ｎ）、Ｏ）、Ｐ）、Ｑ）、Ｒ）、及びＳ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0215】

実施形態７では、実施形態６に記載の接着剤組成物は、Ｅ）二重硬化化合物を含み、当該二重硬化化合物は、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0216】

実施形態８では、実施形態６又は実施形態７に記載の接着剤組成物は、Ｆ）接着促進剤を含み、当該接着促進剤は、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアリルイソシアヌレート、トリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0217】

実施形態９では、実施形態６～８のいずれか１つに記載の接着剤組成物は、Ｇ）腐食防止剤を含み、当該腐食防止剤は、２－メルカプトベンゾチアゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、アルキルチアジアゾール、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0218】

実施形態１０では、実施形態６～９のいずれか１つに記載の接着剤組成物は、アルコキシシランを含む。

【0219】

実施形態１１では、実施形態１０に記載の接着剤組成物において、当該アルコキシシランは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0220】

実施形態１２では、実施形態６～１１のいずれか１つに記載の接着剤組成物は、Ｋ）充填剤を含み、当該充填剤は、ヒュームドシリカを含む。

【0221】

実施形態１３では、実施形態６～１２のいずれか１つに記載の接着剤組成物は、Ｌ）スペーサーを含み、当該スペーサーは、ガラスビーズを含む。