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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-17
(45)【発行日】2024-09-26
(54)【発明の名称】被膜形成方法
(51)【国際特許分類】
B05D 1/36 20060101AFI20240918BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20240918BHJP
C09D 5/02 20060101ALI20240918BHJP
C09D 5/00 20060101ALI20240918BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20240918BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20240918BHJP
【ＦＩ】
B05D1/36 Z
B05D7/24 303A
C09D5/02
C09D5/00 D
C09D201/00
C09D7/61
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2020102139
(22)【出願日】2020-06-12
(65)【公開番号】P2021000628
(43)【公開日】2021-01-07
【審査請求日】2023-04-28
(31)【優先権主張番号】P 2019112737
(32)【優先日】2019-06-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】599071496
【氏名又は名称】ベック株式会社
(72)【発明者】
【氏名】村辻 朋幸
(72)【発明者】
【氏名】五味 岳志
(72)【発明者】
【氏名】岡本 啓吾
【審査官】市村 脩平
(56)【参考文献】
【文献】特開平０６－０９３２２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６２－２０５１６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０９６２６１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ０５Ｄ１／００－７／２６
Ｃ０９Ｄ１／００－１０／００
１０１／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
弾性被膜に対し第１上塗材及び第２上塗材を順に塗付して上塗材被膜を形成する被膜形成方法であって、
上記第１上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が４～２５％であり、
上記第２上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が３～２０％であり、
上記第１上塗材の顔料体積濃度は、上記第２上塗材の顔料体積濃度よりも大であり、
上記第１上塗材は、－１０℃時の伸び率２０％以上の被膜を形成するものであり、
上記第２上塗材は、－１０℃時の伸び率が、上記第１上塗材の－１０℃時の伸び率よりも小である被膜を形成するものである
ことを特徴とする被膜形成方法。
【請求項2】
弾性被膜に対して第１上塗材及び第２上塗材を順に塗付して上塗材被膜を形成するための上塗材セットであって、上記上塗材セットは、第１上塗材及び第２上塗材からなり、
上記第１上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が４～２５％であり、
上記第２上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が３～２０％であり、
上記第１上塗材の顔料体積濃度は、上記第２上塗材の顔料体積濃度よりも大であり、
上記第１上塗材は、－１０℃時の伸び率２０％以上の被膜を形成するものであり、
上記第２上塗材は、－１０℃時の伸び率が、上記第１上塗材の－１０℃時の伸び率よりも小である被膜を形成するものである
ことを特徴とする上塗材セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規な被膜形成方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
建築物、土木構造物等の躯体を構成する基材のうち、コンクリート、モルタル等のセメント系基材は、基材自体の収縮、基材への荷重等の影響により、経時的にひび割れを生じる場合がある。また、軽量コンクリート板、気泡コンクリート板、サイディングボード板等の建材では、建材どうしの継目部分が温度、湿度等の変化によって変位しやすい性質を有している。このような基材を有する下地に対しては、弾性被膜を形成させることが有効である。弾性被膜は、下地の変位に追従することができ、基材内部への水、二酸化炭素等の浸入を防止する効果、基材の中性化を抑制する効果等を発揮することもできる。このような弾性被膜は各種の弾性被覆材によって形成することができる。代表的な弾性被覆材としては、例えば、ＪＩＳ Ａ６９０９に規定されている防水形合成樹脂エマルション系複層仕上塗材（防水形複層塗材Ｅ）等が挙げられる。
【0003】
一方、建築物や土木構造物に使用する上塗材においては、有機溶剤を溶媒とする溶剤型から、水を溶媒とする水性への転換が図られつつある。これは、塗装作業者や居住者の健康被害を低減させる目的や、大気環境汚染を低減させる目的等で行われているものである。上述のような弾性被覆材に関しても、上塗材の水性化が進められている。例えば、特開平１１－３５８７６号公報には、弾性被覆材上に適用可能な水性上塗材として、耐割れ性等を考慮したものが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平１１－３５８４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上記特許文献のように、弾性被膜上に水性上塗材を積層した場合、弾性被膜への追従性等を示す反面、上塗材被膜に膨れ、汚れ等が生じてしまい、当初の美観性が損なわれるおそれがある。
【0006】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、弾性被膜上に適用可能であって、耐割れ性、耐膨れ性、耐汚染性等において優れた性能が発揮できる被膜形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、弾性被膜に対し、特定２種の上塗材を塗付して上塗材被膜を形成することに想到し、本発明を完成させるに到った。
【0008】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．弾性被膜に対し第１上塗材及び第２上塗材を順に塗付して上塗材被膜を形成する被膜形成方法であって、
上記第１上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が４～２５％であり、
上記第２上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が３～２０％であり、
上記第１上塗材の顔料体積濃度は、上記第２上塗材の顔料体積濃度よりも大であり、
上記第１上塗材は、－１０℃時の伸び率２０％以上の被膜を形成するものであり、
上記第２上塗材は、－１０℃時の伸び率が、上記第１上塗材の－１０℃時の伸び率よりも小である被膜を形成するものである
ことを特徴とする被膜形成方法。
２．弾性被膜に対して第１上塗材及び第２上塗材を順に塗付して上塗材被膜を形成するための上塗材セットであって、
上記上塗材セットは、第１上塗材及び第２上塗材からなり、
上記第１上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が４～２５％であり、
上記第２上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が３～２０％であり、
上記第１上塗材の顔料体積濃度は、上記第２上塗材の顔料体積濃度よりも大であり、
上記第１上塗材は、－１０℃時の伸び率２０％以上の被膜を形成するものであり、
上記第２上塗材は、－１０℃時の伸び率が、上記第１上塗材の－１０℃時の伸び率よりも小である被膜を形成するものである
ことを特徴とする上塗材セット。
１．弾性被膜に対し第１上塗材及び第２上塗材を順に塗付して上塗材被膜を形成する被膜形成方法であって、
上記第１上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が４～２５％であり、
上記第２上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が３～２０％であり、
上記第１上塗材の顔料体積濃度は、上記第２上塗材の顔料体積濃度よりも大であり、
上記第１上塗材は、－１０℃時の伸び率２０％以上の被膜を形成するものであり、
上記第２上塗材は、－１０℃時の伸び率が、上記第１上塗材の－１０℃時の伸び率よりも小である被膜を形成するものである
ことを特徴とする被膜形成方法。
２．弾性被膜に対して第１上塗材及び第２上塗材を順に塗付して上塗材被膜を形成するための上塗材セットであって、
上記上塗材セットは、第１上塗材及び第２上塗材からなり、
上記第１上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が４～２５％であり、
上記第２上塗材は、水性樹脂及び着色顔料を含み、その顔料体積濃度が３～２０％であり、
上記第１上塗材の顔料体積濃度は、上記第２上塗材の顔料体積濃度よりも大であり、
上記第１上塗材は、－１０℃時の伸び率２０％以上の被膜を形成するものであり、
上記第２上塗材は、－１０℃時の伸び率が、上記第１上塗材の－１０℃時の伸び率よりも小である被膜を形成するものである
ことを特徴とする上塗材セット。
【発明の効果】
【0009】
本発明は、弾性被膜上に適用可能な被膜形成方法であり、耐割れ性、耐膨れ性、耐汚染性等において優れた性能を示す被膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【0011】
本発明は、弾性被膜に対し、特定２種の上塗材（第１上塗材及び第２上塗材）を塗付して被膜を形成する被膜形成方法である。
【0012】
＜下地面＞
本発明では、下地面に設けられた弾性被膜を塗装対象とする。下地面としては、例えば、建築物、土木構造物等の外装面（例えば、外壁、屋根等）等が挙げられる。このような下地面を構成する基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、板状基材等が挙げられる。このうち、板状基材としては、例えば、セメントボード、押出成形板、スレート板、ＰＣ板、ＡＬＣ板、繊維強化セメント板、金属系サイディングボード、窯業系サイディングボード、セラミック板、珪酸カルシウム板、プラスチックボード、硬質木片セメント板、塩ビ押出サイディングボード、合板等が挙げられる。下地面が複数の板状基材で構成される場合、板状基材どうしの継ぎ目は、シーリング材、乾式目地材等の目地材等が充填されたものであってもよい。
本発明では、下地面に設けられた弾性被膜を塗装対象とする。下地面としては、例えば、建築物、土木構造物等の外装面（例えば、外壁、屋根等）等が挙げられる。このような下地面を構成する基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、板状基材等が挙げられる。このうち、板状基材としては、例えば、セメントボード、押出成形板、スレート板、ＰＣ板、ＡＬＣ板、繊維強化セメント板、金属系サイディングボード、窯業系サイディングボード、セラミック板、珪酸カルシウム板、プラスチックボード、硬質木片セメント板、塩ビ押出サイディングボード、合板等が挙げられる。下地面が複数の板状基材で構成される場合、板状基材どうしの継ぎ目は、シーリング材、乾式目地材等の目地材等が充填されたものであってもよい。
【0013】
下地面は、既存被膜を有するものであってもよい。このような既存被膜は、例えば、１種または２種以上のコーティング剤によって形成される。コーティング剤としては、着色ないし無着色、あるいは不透明ないし透明等の種々のものが使用でき、例えば、酢酸ビニル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂等から選ばれる１種以上の樹脂を含むもの等が挙げられる。既存被膜は、１層または２層以上の被膜であり、例えば、弾性タイプ、硬質タイプ等のいずれであってもよい。
【0014】
＜弾性被膜＞
弾性被膜は、上述のような下地面に弾性被覆材を塗装することによって形成することができる。弾性被覆材としては、例えば、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４に規定されている建築用仕上塗材のうち、可とう性または防水性を示すもの、ＪＩＳ Ａ６０２１：２０１１に規定されている建築用塗膜防水材等が挙げられる。具体的に、弾性被覆材としては、例えば、可とう形外装けい酸質系薄付け仕上げ塗材（可とう形外装薄塗材Ｓｉ）、可とう形外装合成樹脂エマルション系薄付け仕上げ塗材（可とう形外装薄塗材Ｅ）、防水形外装合成樹脂エマルション系薄付け仕上げ塗材（防水形外装薄塗材Ｅ）、可とう形ポリマーセメント系複層仕上塗材（可とう形複層塗材ＣＥ）、防水形ポリマーセメント系複層仕上塗材（防水形複層塗材ＣＥ）、防水形合成樹脂エマルション系複層仕上塗材（防水形複層塗材Ｅ）、防水形反応硬化形合成樹脂エマルション系複層仕上塗材（防水形複層塗材ＲＥ）、防水形合成樹脂溶液系複層仕上塗材（防水形複層塗材ＲＳ）、可とう形合成樹脂エマルション系改修用仕上塗材（可とう形改修塗材Ｅ）、可とう形反応硬化形合成樹脂エマルション系改修用仕上塗材（可とう形改修塗材ＲＥ）、可とう形ポリマーセメント系改修用仕上塗材（可とう形改修塗材ＣＥ）、アクリルゴム系屋根用塗膜防水材、ウレタンゴム系屋根用塗膜防水材、アクリルゴム系外壁用塗膜防水材、ウレタンゴム系外壁用塗膜防止材等が挙げられる。
弾性被膜は、上述のような下地面に弾性被覆材を塗装することによって形成することができる。弾性被覆材としては、例えば、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４に規定されている建築用仕上塗材のうち、可とう性または防水性を示すもの、ＪＩＳ Ａ６０２１：２０１１に規定されている建築用塗膜防水材等が挙げられる。具体的に、弾性被覆材としては、例えば、可とう形外装けい酸質系薄付け仕上げ塗材（可とう形外装薄塗材Ｓｉ）、可とう形外装合成樹脂エマルション系薄付け仕上げ塗材（可とう形外装薄塗材Ｅ）、防水形外装合成樹脂エマルション系薄付け仕上げ塗材（防水形外装薄塗材Ｅ）、可とう形ポリマーセメント系複層仕上塗材（可とう形複層塗材ＣＥ）、防水形ポリマーセメント系複層仕上塗材（防水形複層塗材ＣＥ）、防水形合成樹脂エマルション系複層仕上塗材（防水形複層塗材Ｅ）、防水形反応硬化形合成樹脂エマルション系複層仕上塗材（防水形複層塗材ＲＥ）、防水形合成樹脂溶液系複層仕上塗材（防水形複層塗材ＲＳ）、可とう形合成樹脂エマルション系改修用仕上塗材（可とう形改修塗材Ｅ）、可とう形反応硬化形合成樹脂エマルション系改修用仕上塗材（可とう形改修塗材ＲＥ）、可とう形ポリマーセメント系改修用仕上塗材（可とう形改修塗材ＣＥ）、アクリルゴム系屋根用塗膜防水材、ウレタンゴム系屋根用塗膜防水材、アクリルゴム系外壁用塗膜防水材、ウレタンゴム系外壁用塗膜防止材等が挙げられる。
【0015】
弾性被覆材の塗装方法としては、特に限定されず、各材料に応じた塗装方法を採用することができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、コテ、刷毛等を用いることができる。弾性被覆材の塗付け量は、好ましくは０．２～５ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．３～４ｋｇ／ｍ２である。塗装時には、弾性被覆材を必要に応じ適宜希釈することもできる。弾性被覆材塗装後の乾燥は、常温（好ましくは０～５０℃、より好ましくは５～４５℃）で行えばよく、必要に応じ加熱することもできる。
【0016】
弾性被覆材は、下地面に直接塗装することもできるし、下地面を下塗材や下地調整塗材（例えば、シーラー、プライマー、サーフェーサ、フィラー、パテ等）で処理した後に塗装することもできる。
【0017】
弾性被膜は、その単体被膜が、－１０℃時の伸び率２０％以上の被膜を形成するものが望ましい。このような弾性被膜は、例えば、下地の変位に対する追従性、下地内部への水、二酸化炭素等の浸入防止等の点で有利な効果を発揮することができる。なお、本発明において、－１０℃時の伸び率は、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４の「伸び試験」に規定されている方法に従って測定される値である。弾性被膜の単体被膜については、その乾燥膜厚が１ｍｍのものを伸び試験に供する。
【0018】
＜上塗材＞
本発明では、弾性被膜に対し、第１上塗材及び第２上塗材を順に塗付して被膜を形成する。本発明における第１上塗材及び第２上塗材は、いずれも、樹脂成分として水性樹脂を含む所謂水性被覆材である。このような第１上塗材及び第２上塗材（以下、両方を総称して単に「上塗材」ともいう）の共通事項について、まず説明する。
本発明では、弾性被膜に対し、第１上塗材及び第２上塗材を順に塗付して被膜を形成する。本発明における第１上塗材及び第２上塗材は、いずれも、樹脂成分として水性樹脂を含む所謂水性被覆材である。このような第１上塗材及び第２上塗材（以下、両方を総称して単に「上塗材」ともいう）の共通事項について、まず説明する。
【0019】
上塗材中の水性樹脂としては、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である硬質モノマー（以下単に「硬質モノマー」ともいう）と、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃未満である軟質モノマー（以下単に「軟質モノマー」ともいう）等の共重合体が使用できる。
【0020】
水性樹脂を構成するモノマーのうち、硬質モノマーとしては、例えば、芳香族モノマー（ｓ）（以下「（ｓ）成分」ともいう）が挙げられる。このような（ｓ）成分は、耐割れ性、耐膨れ性、耐汚染性等の物性向上化に有利に作用する。このような効果は、上塗材被膜の強度向上化等の作用によって奏されるものと考えられる。なお、本発明において、モノマーとは、重合性不飽和二重結合を有する化合物である。ホモポリマーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）によって測定可能である。ガラス転移温度は、以下単に「Ｔｇ」とも表記する。
【0021】
（ｓ）成分としては、例えば、スチレン（Ｔｇ：１００℃）、α－メチルスチレン（Ｔｇ：１６８℃）、ベンジルメタクリレート（Ｔｇ：５４℃）、フェノキシエチルメタクリレート（Ｔｇ：５４℃）等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。この中でも特に、スチレンが好適である。
【0022】
上塗材中の水性樹脂は、その水性樹脂を構成する硬質モノマーとして、（ｓ）成分の他に、環状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｔ）（以下「（ｔ）成分」ともいう）、及び／または分岐状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｕ）（以下「（ｕ）成分」ともいう）を含有することができる。本発明では、このような（ｔ）成分及び／または（ｕ）成分を構成成分とする水性樹脂の使用により、耐候性、耐膨れ性、耐汚染性等において、より一層有利な効果を得ることが可能となる。なお、本発明では、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとを併せて（メタ）アクリル酸アルキルエステルと表記している。
【0023】
（ｔ）成分としては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：８３℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９４℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ：１５５℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、ジシクロペンタニルメタクリレート（Ｔｇ：１７５℃）、ジシクロペンテニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。この中でも特に、シクロヘキシルメタクリレートが好適である。
【0024】
（ｕ）成分としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：１０７℃）、ｉｓｏ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：５３℃）、ｉｓｏ－プロピルメタクリレート（Ｔｇ：８１℃）等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。この中でも特に、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレートが好適である。
【0025】
水性樹脂を構成するモノマーとしては、その他の硬質モノマー｛上記（ｓ）成分、（ｔ）成分、及び（ｕ）成分を除く硬質モノマー｝、及び／または軟質モノマー等を含むことができる。
【0026】
このようなモノマー（その他の硬質モノマー、及び／または軟質モノマー）としては、例えば、上記以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ピリジン系モノマー、水酸基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、フッ素含有モノマー、紫外線吸収性基含有モノマー、光安定性基含有モノマー等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。
【0027】
その他の硬質モノマーの具体例としては、例えば、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、エチルメタクリレート（Ｔｇ：６５℃）、アクリル酸（Ｔｇ：１０６℃）、メタクリル酸（Ｔｇ：１８５℃）、イタコン酸（Ｔｇ：１００℃）、マレイン酸（Ｔｇ：１３０℃）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｔｇ：５５℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（Ｔｇ：１３４℃）、アクリルアミド（Ｔｇ：１７９℃）、アクリロニトリル（Ｔｇ：１２５℃）、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｔｇ：７０℃）、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン（Ｔｇ：１００℃）、２－［２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシエチルフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（Ｔｇ：１００℃）、４－メタクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン（Ｔｇ：１３０℃）等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。
【0028】
軟質モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート（Ｔｇ：８℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ：－２０℃）、プロピルアクリレート（Ｔｇ：３℃）、プロピルメタクリレート（Ｔｇ：３５℃）、ｉｓｏ－プロピルアクリレート（Ｔｇ：－３℃）、ｎ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：－５４℃）、ｎ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）、イソブチルアクリレート（Ｔｇ：－２６℃）、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：４３℃）、イソアミルアクリレート（Ｔｇ：－４５℃）、２－エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ：－７０℃）、２－エチルヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：－１０℃）、オクチルアクリレート（Ｔｇ：－６５℃）、ｉｓｏ－オクチルメタクリレート（Ｔｇ：－４５℃）、ｉｓｏ－オクチルアクリレート（Ｔｇ：－７０℃）、シクロヘキシルアクリレート（Ｔｇ：１５℃）、ラウリルアクリレート（Ｔｇ：１０℃）、ラウリルメタクリレート（Ｔｇ：－６５℃）、ステアリルアクリレート（Ｔｇ：３５℃）、ヘキサデシルアクリレート（Ｔｇ：３５℃）、ヘキサデシルメタクリレート（Ｔｇ：１５℃）、ヘキシルアクリレート（Ｔｇ：－５７℃）、ヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：－５℃）、テトラデシルアクリレート（Ｔｇ：２４℃）、テトラデシルメタクリレート（Ｔｇ：－７２℃）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（Ｔｇ：－１５℃）、２－ヒドロキシブチルアクリレート（Ｔｇ：－７℃）、２－ヒドロキシブチルメタクリレート（Ｔｇ：２６℃）、２－メトキシエチルアクリレート（Ｔｇ：－５０℃）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（Ｔｇ：－８０℃）、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（Ｔｇ：１８℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｔｇ：１８℃）、エチルカルビトールアクリレート（Ｔｇ：－６７℃）、エトキシエチルアクリレート（Ｔｇ：－５０℃）、エトキシエチルメタクリレート（Ｔｇ：１５℃）、エトキシジエチレングリコールアクリレート（Ｔｇ：－７０℃）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｔｇ：－１２℃）、フェノキシエチルアクリレート（Ｔｇ：－２２℃）、ベンジルアクリレート（Ｔｇ：６℃）、ペンチルアクリレート（Ｔｇ：２２℃）、ペンチルメタクリレート（Ｔｇ：－５℃）、カルボキシエチルアクリレート（Ｔｇ：３７℃）、メトキシエチルアクリレート（Ｔｇ：－５０℃）、メトキシメタクリレート（Ｔｇ：－１６℃）、酢酸ビニル（Ｔｇ：３２℃）等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。
【0029】
水性樹脂は、例えば、上述のモノマーを含有するモノマー群を重合すること等によって製造できる。水性樹脂の形態としては、例えば、水溶性樹脂、水分散性樹脂等が挙げられ、特に水分散性樹脂（樹脂エマルション）が好適である。水分散性樹脂は、例えば、１段ないし多段（２段、または３段以上）の乳化重合法等によって製造することができる。これらは架橋反応性を有するものであってもよく、また１液型、２液型等のいずれであってもよい。
【0030】
水性樹脂における芳香族モノマー（ｓ）の構成比率は、水性樹脂を構成する全モノマー中に、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは１～３８重量％、さらに好ましくは３～３５重量％である。（ｓ）成分がこのような構成比率であれば、耐候性等を確保しつつ、上塗材被膜の強度向上化、耐割れ性、耐膨れ性の向上化等を図ることができる。なお、本発明において、「α～β」は「α以上β以下」と同義である。
【0031】
水性樹脂における（ｔ）成分、（ｕ）成分の構成比率は、水性樹脂を構成する全モノマー中に、（ｔ）成分と（ｕ）成分とを併せて、好ましくは２～６０重量％、より好ましくは５～５０重量％である。（ｔ）成分、（ｕ）成分がこのような構成比率であれば、耐候性、耐割れ性、耐膨れ性、耐汚染性等の点において有利に作用する。
【0032】
水性樹脂のＴｇは、好ましくは－３０～６０℃、より好ましくは－２０～５０℃である。本発明では、水性樹脂のＴｇがこのような値を満たすように、上記モノマーの種類、比率等を選定することができる。なお、水性樹脂のＴｇは、ＦＯＸの計算式により求められる値である。
【0033】
上塗材は、１種または２種以上の水性樹脂を含むことができ、例えば、組成等が異なる２種以上の水性樹脂を混合して用いることができる。２種以上の水性樹脂を含む場合は、全ての水性樹脂を基準として、上記条件を満たすように、水性樹脂の種類や比率等を調整することが望ましい。具体的に、２種以上の水性樹脂を含む場合の態様としては、例えば、モノマー組成が異なる水性樹脂を２種以上含む態様、Ｔｇが異なる水性樹脂を２種以上含む態様、粒子径が異なる水性樹脂を２種以上含む態様、樹脂骨格が異なる水性樹脂（例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等）を２種以上含む態様、架橋形態が異なる水性樹脂（例えば、架橋反応性、非架橋性等）を２種以上含む態様、重合方法が異なる水性樹脂（例えば、１段乳化重合、多段乳化重合等）を２種以上含む態様、分子量が異なる水性樹脂を２種以上含む態様、水分散性樹脂及び水溶性樹脂を含む態様等が挙げられる。
【0034】
本発明における上塗材は、着色顔料を含む。着色顔料としては、例えば公知の無機着色顔料、有機着色顔料等が使用できる。これら着色顔料の１種または２種以上を適宜使用することにより、上塗材を所望の色調に設定することができ、つや有合成樹脂エマルションペイント（ＪＩＳ Ｋ５６６０）、合成樹脂エマルションペイント（ＪＩＳ Ｋ５６６３）等に該当するような単一色を呈する上塗材を得ることもできる。さらに、着色顔料の使用により、上塗材被膜の強度向上化、耐割れ性、耐膨れ性の向上化等を図ることもできる。着色顔料の混合比率は、上記水性樹脂の固形分１００重量部に対し、好ましくは１～５００重量部、より好ましくは５～２００重量部、さらに好ましくは１０～１００重量部である。
【0035】
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、カーボンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、鉄‐マンガン複合酸化物、鉄‐銅‐マンガン複合酸化物、鉄‐クロム‐コバルト複合酸化物、銅‐クロム複合酸化物、銅‐マンガン‐クロム複合酸化物、酸化第二鉄（弁柄）、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。着色顔料の平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは０．０１～０．９μｍである。このような平均粒子径の着色顔料の使用により、上述の効果が得られやすくなる。なお、着色顔料の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定される値である。
【0036】
上塗材は、このような着色顔料を含み、その顔料体積濃度は１～５０％であり、好ましくは２～３０％、さらに好ましくは３～２５％である。顔料体積濃度が上記範囲内であることにより、上塗材被膜の強度向上化、耐割れ性、耐膨れ性の向上化等の点において有利な効果を得ることができる。なお、本発明における顔料体積濃度は、乾燥被膜中に含まれる着色顔料の体積百分率であり、上塗材を構成する樹脂成分と顔料の重量部数及び比重から計算により求められる値である。なお、樹脂成分の比重は１とする。
【0037】
上塗材は、上記以外の成分、例えば、体質顔料、染料、骨材、色粒、艶消し剤、増粘剤、湿潤剤、レベリング剤、凍結防止剤、造膜助剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、密着性付与剤、低汚染化剤、親水化剤、撥水剤、架橋剤、硬化剤、硬化促進剤、可塑剤、カップリング剤、吸着剤、ｐＨ調整剤、触媒、水、溶剤等を含むものであってもよい。
【0038】
＜第１上塗材＞
本発明において、第１上塗材としては、上述の条件に加え、－１０℃時の伸び率２０％以上（好ましくは２５～１００％、より好ましくは２５～７５％）の被膜を形成するものを使用する。これにより、耐割れ性、耐膨れ性等において優れた性能を示す被膜を形成することができる。なお、第１上塗材の－１０℃時の伸び率は、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４の「伸び試験」に規定されている方法に従って測定される値である。伸び試験に供する試験体は、乾燥膜厚１ｍｍの防水形複層塗材Ｅ主材（その単体被膜が、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４に規定される－１０℃時の伸び率規定を満たすもの）の表面に、乾燥膜厚８０μｍにて第１上塗材被膜が塗付積層されたものである。
本発明において、第１上塗材としては、上述の条件に加え、－１０℃時の伸び率２０％以上（好ましくは２５～１００％、より好ましくは２５～７５％）の被膜を形成するものを使用する。これにより、耐割れ性、耐膨れ性等において優れた性能を示す被膜を形成することができる。なお、第１上塗材の－１０℃時の伸び率は、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４の「伸び試験」に規定されている方法に従って測定される値である。伸び試験に供する試験体は、乾燥膜厚１ｍｍの防水形複層塗材Ｅ主材（その単体被膜が、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４に規定される－１０℃時の伸び率規定を満たすもの）の表面に、乾燥膜厚８０μｍにて第１上塗材被膜が塗付積層されたものである。
【0039】
第１上塗材中の水性樹脂は、硬質モノマーとして、少なくとも芳香族モノマー（ｓ）を含むことが望ましい。そして、第１上塗材中の水性樹脂における（ｓ）成分の構成比率は、第２上塗材中の水性樹脂における（ｓ）成分の構成比率よりも大であることが望ましく、第２上塗材中の水性樹脂における（ｓ）成分の構成比率よりも５重量％以上大であることがより望ましい。このような態様により、耐候性等を確保しつつ、上塗材被膜の強度、耐割れ性、耐膨れ性等の点において、安定した効果を発揮することができる。（ｓ）成分の構成比率は、第１上塗材中の水性樹脂を構成する全モノマー中に、好ましくは１～４０重量％、より好ましくは５～３８重量％、さらに好ましくは１０～３５重量％である。
【0040】
第１上塗材中の水性樹脂は、（ｓ）成分以外の硬質モノマーとして、（ｔ）成分及び／または（ｕ）成分を含むことができ、とりわけ（ｕ）成分を含むことが望ましい。（ｕ）成分の構成比率は、水性樹脂を構成する全モノマー中に、好ましくは２～６０重量％、より好ましくは５～５０重量％、さらに好ましくは１０～４０重量％である。このような態様により、耐候性、耐割れ性等を確保しつつ、耐膨れ性等をいっそう高めることができる。
【0041】
第１上塗材中の水性樹脂のＴｇは、好ましくは－３０～５０℃、より好ましくは－２０～４０℃、さらに好ましくは－１５～３０℃、特に好ましくは－１０～２５℃である。
【0042】
本発明において、第１上塗材における着色顔料の顔料体積濃度は、第２上塗材における着色顔料の顔料体積濃度より大である。第１上塗材における着色顔料の顔料体積濃度は、好ましくは２～５０％、より好ましくは３～３０％、さらに好ましくは４～２５％である。第１上塗材における着色顔料の顔料体積濃度がこのような条件を満たすことにより、上塗材被膜の強度向上化、耐割れ性、耐膨れ性の向上化等の点において有利な効果を得ることができる。
【0043】
第１上塗材の色調は、第２上塗材と同色に設定することが望ましい。これにより、上塗材被膜の仕上り性を高めることができる。第１上塗材における着色顔料としては、第２上塗材における着色顔料と同種のものを用いることができる。
【0044】
＜第２上塗材＞
本発明において、第２上塗材としては、上述の条件に加え、－１０℃時の伸び率が、上記第１上塗材の－１０℃時の伸び率よりも小である被膜を形成するものを用いる。第２上塗材の－１０℃時の伸び率は、好ましくは３０％以下、より好ましくは１～２０％、さらに好ましくは２～１９％、特に好ましくは３～１８％である。本発明では、このような第２上塗材を用いることにより、耐膨れ性、耐汚染性等において優れた性能を示す被膜を形成することができる。なお、第２上塗材の－１０℃時の伸び率は、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４の「伸び試験」に規定されている方法に従って測定される値である。伸び試験に供する試験体は、乾燥膜厚１ｍｍの防水形複層塗材Ｅ主材（その単体被膜が、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４に規定される－１０℃時の伸び率規定を満たすもの）の表面に、乾燥膜厚８０μｍにて第２上塗材被膜が塗付積層されたものである。
本発明において、第２上塗材としては、上述の条件に加え、－１０℃時の伸び率が、上記第１上塗材の－１０℃時の伸び率よりも小である被膜を形成するものを用いる。第２上塗材の－１０℃時の伸び率は、好ましくは３０％以下、より好ましくは１～２０％、さらに好ましくは２～１９％、特に好ましくは３～１８％である。本発明では、このような第２上塗材を用いることにより、耐膨れ性、耐汚染性等において優れた性能を示す被膜を形成することができる。なお、第２上塗材の－１０℃時の伸び率は、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４の「伸び試験」に規定されている方法に従って測定される値である。伸び試験に供する試験体は、乾燥膜厚１ｍｍの防水形複層塗材Ｅ主材（その単体被膜が、ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４に規定される－１０℃時の伸び率規定を満たすもの）の表面に、乾燥膜厚８０μｍにて第２上塗材被膜が塗付積層されたものである。
【0045】
第２上塗材中の水性樹脂は、硬質モノマーとして、芳香族モノマー（ｓ）を含むことができる。（ｓ）成分の構成比率は、第２上塗材中の水性樹脂を構成する全モノマー中に、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは１～３５重量％、さらに好ましくは３～３０重量％、特に好ましくは５～２５重量％である。また、第２上塗材中の水性樹脂における（ｓ）成分の構成比率は、第１上塗材中の水性樹脂における（ｓ）成分の構成比率よりも小であり、第１上塗材中の水性樹脂における（ｓ）成分の構成比率よりも５重量％以上小であることが望ましい。このような態様により、耐候性等を確保しつつ、上塗材被膜の強度、耐割れ性、耐膨れ性等の点において、より一層安定した効果を発揮することができる。
【0046】
第２上塗材中の水性樹脂は、（ｓ）成分以外の硬質モノマーとして、（ｔ）成分及び／または（ｕ）成分を含むことができ、とりわけ（ｔ）成分を含むことが望ましい。（ｔ）成分の構成比率は、水性樹脂を構成する全モノマー中に、好ましくは２～６０重量％、より好ましくは１０～５５重量％、さらに好ましくは１５～５０重量％である。このような態様により、耐汚染性、耐割れ性等を確保しつつ、耐候性、耐膨れ性等をいっそう高めることができる。
【0047】
第２上塗材中の水性樹脂のＴｇは、好ましくは－１０～６０℃、より好ましくは０～５０℃、さらに好ましくは１０～４０℃である。また、第２上塗材中の水性樹脂のＴｇは、第１上塗材中の水性樹脂のＴｇよりも高いことが望ましく、第１上塗材中の水性樹脂のＴｇよりも３℃以上高い（さらには５℃以上高い）ことがより望ましい。このような態様により、耐割れ性、耐膨れ性、耐汚染性等の点において、より一層安定した効果を発揮することができる。
【0048】
本発明では、第２上塗材における着色顔料の顔料体積濃度は、第１上塗材の顔料体積濃度より小となるように設定する。第２上塗材における着色顔料の顔料体積濃度は、好ましくは１～３０％、より好ましくは２～２５％、さらに好ましくは３～２０％である。第２上塗材における着色顔料の顔料体積濃度が上記条件を満たすことにより、上塗材被膜の強度向上化、耐割れ性、耐膨れ性の向上化等の点において有利な効果を得ることができる。また、第２上塗材における着色顔料としては、第１上塗材における着色顔料と同種のものを用いることができ、これにより、第２上塗材の色調を第１上塗材と同色に設定することができる。
【0049】
第２上塗材としては、水に対する接触角（以下単に「接触角」ともいう）が７０°以下となる被膜を形成するものが使用できる。これにより、第２上塗材被膜が親水性を示し、耐汚染性等をいっそう高めることができる。なお、接触角の測定には、予めエポキシ樹脂系シーラーが塗装されたアルミニウム板の表面に、乾燥膜厚８０μｍとなるように第２上塗材を塗付し、標準状態（気温２３℃、相対湿度５０％）にて７日間乾燥して得られる試験体を供する。接触角は、接触角計にて測定される。
【0050】
＜被膜形成方法＞
本発明では、弾性被膜に対し、上塗材（第１上塗材及び第２上塗材）を塗付（塗装）することにより、上塗材被膜を形成する。すなわち、弾性被膜に対し、第１上塗材と第２上塗材を順に塗付して上塗材被膜を形成する。弾性被膜は、既存被膜であってもよいし、新設被膜であってもよい。
本発明では、弾性被膜に対し、上塗材（第１上塗材及び第２上塗材）を塗付（塗装）することにより、上塗材被膜を形成する。すなわち、弾性被膜に対し、第１上塗材と第２上塗材を順に塗付して上塗材被膜を形成する。弾性被膜は、既存被膜であってもよいし、新設被膜であってもよい。
【0051】
本発明では、第１上塗材を塗付し、その被膜を乾燥させた後に、第２上塗材を塗付することが望ましい。第１上塗材、第２上塗材としては、上述のものが使用できる。本発明では、このような特定２種の上塗材を使用して積層被膜を形成することにより、耐割れ性、耐膨れ性、耐汚染性等において優れた性能を発揮することができる。
【0052】
各上塗材の塗付においては、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等を使用することができる。塗装時には、各上塗材を必要に応じ適宜希釈することもできる。各上塗材塗装後の乾燥は、常温（好ましくは０～５０℃、より好ましくは５～４５℃）で行えばよく、必要に応じ加熱することもできる。
【0053】
第１上塗材、第２上塗材の塗付け量は、それぞれ、好ましくは０．０５～０．４ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．０８～０．３ｋｇ／ｍ２である。また、第１上塗材、第２上塗材の乾燥膜厚は、それぞれ、好ましくは２０～３００μｍ、より好ましくは３０～２００μｍである。これにより、弾性被膜のテクスチャ等を活かしつつ、耐割れ性、耐膨れ性、耐汚染性等において優れた性能を示す被膜を形成することができる。
【0054】
第１上塗材被膜と第２上塗材被膜との膜厚比｛（第１上塗材被膜の乾燥膜厚）：（第２上塗材被膜の乾燥膜厚）｝は、好ましくは８０：２０～２０：８０、より好ましくは７０：３０～３０：７０、さらに好ましくは６５：３５～３５：６５である。このような態様であることにより、耐割れ性、耐膨れ性、耐汚染性等において、より優れた性能を安定的に得ることができる。
【0055】
本発明の被膜形成方法では、例えば、下地面に対し、まず弾性被覆材を塗付して弾性被膜を形成し、次いで第１上塗材、第２上塗材を塗付することができる。この場合、下地面に対し、弾性被覆材、第１上塗材、及び第２上塗材を用いて新設被膜を形成することができる。第１上塗材は、弾性被覆材の被膜を乾燥させた後（好ましくは２時間以上、より好ましくは３時間～１０日間乾燥させた後）に塗付することが望ましく、第２上塗材は、第１上塗材の被膜を乾燥させた後（好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上乾燥させた後）に塗付することが望ましい。
【0056】
＜上塗材セット＞
本発明において、上述の第１上塗材と第２上塗材は、これら２種を一組とする上塗材セットとして使用することができる。すなわち、弾性被膜に対して上塗材被膜を形成するための上塗材セットとして、上述の第１上塗材及び第２上塗材からなるものを使用することができる。
本発明において、上述の第１上塗材と第２上塗材は、これら２種を一組とする上塗材セットとして使用することができる。すなわち、弾性被膜に対して上塗材被膜を形成するための上塗材セットとして、上述の第１上塗材及び第２上塗材からなるものを使用することができる。
【0057】
＜被覆材セット＞
さらに、本発明において、上述の弾性被覆材と第１上塗材と第２上塗材は、これら３種を一組とする被覆材セットとして使用することができる。すなわち、下地面に対して複層被膜（積層被膜）を形成するための被覆材セットとして、上述の弾性被覆材、第１上塗材及び第２上塗材からなるものを使用することができる。
さらに、本発明において、上述の弾性被覆材と第１上塗材と第２上塗材は、これら３種を一組とする被覆材セットとして使用することができる。すなわち、下地面に対して複層被膜（積層被膜）を形成するための被覆材セットとして、上述の弾性被覆材、第１上塗材及び第２上塗材からなるものを使用することができる。
【0058】
このような場合、弾性被覆材と第１上塗材とによって形成される積層被膜（ｉ）は、－１０℃時の伸び率２０％以上（好ましくは２５～１００％、より好ましくは２５～７５％）を満足するものであり、かつ、弾性被覆材と第２上塗材とによって形成される積層被膜（ｉｉ）は、－１０℃時の伸び率が上記積層被膜（ｉ）の伸び率よりも小である（さらに－１０℃時の伸び率が、好ましくは３０％以下、より好ましくは１～２０％、さらに好ましくは２～１９％、特に好ましくは３～１８％である）ことを満足する３種の材料の組み合わせ（弾性被覆材、第１上塗材、及び第２上塗材の組み合わせ）を用いることが望ましい。これにより、本発明の効果を十分に発揮することができる。
【実施例】
【0059】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【0060】
弾性被覆材、上塗材として、以下に示すものを用意した。
・弾性被覆材ａ
ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４に該当する防水形複層塗材Ｅ主材｛アクリル樹脂エマルション（Ｔｇ－２８℃、固形分５０重量％）、酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、比重４．２）、重質炭酸カルシウム（平均粒子径１２μｍ、比重２．６）等の混合物｝、単体被膜の－１０℃時の伸び率３８％。
・弾性被覆材ａ
ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４に該当する防水形複層塗材Ｅ主材｛アクリル樹脂エマルション（Ｔｇ－２８℃、固形分５０重量％）、酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、比重４．２）、重質炭酸カルシウム（平均粒子径１２μｍ、比重２．６）等の混合物｝、単体被膜の－１０℃時の伸び率３８％。
【0061】
・上塗材ａ
水性樹脂ａ｛スチレン・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比２５：２０：１５：３８：２）の乳化重合体、Ｔｇ１２℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、比重４．２）７５重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。顔料体積濃度（以下「ＰＶＣ」という）１５％。
－１０℃時の伸び率３５％。
水性樹脂ａ｛スチレン・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比２５：２０：１５：３８：２）の乳化重合体、Ｔｇ１２℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、比重４．２）７５重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。顔料体積濃度（以下「ＰＶＣ」という）１５％。
－１０℃時の伸び率３５％。
【0062】
・上塗材ｂ
水性樹脂ｂ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比１０：３８：２２：２８：２）の乳化重合体、Ｔｇ２６℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）５８重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１２％。
－１０℃時の伸び率１５％。
水性樹脂ｂ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比１０：３８：２２：２８：２）の乳化重合体、Ｔｇ２６℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）５８重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１２％。
－１０℃時の伸び率１５％。
【0063】
・上塗材ｃ
水性樹脂ｃ｛スチレン・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比８：２０：３２：３８：２）の乳化重合体、Ｔｇ１３℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）７０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１４％。
－１０℃時の伸び率３３％。
水性樹脂ｃ｛スチレン・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比８：２０：３２：３８：２）の乳化重合体、Ｔｇ１３℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）７０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１４％。
－１０℃時の伸び率３３％。
【0064】
・上塗材ｄ
水性樹脂ｄ｛シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比３８：３２：２８：２）の乳化重合体、Ｔｇ２７℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）５８重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１２％。
－１０℃時の伸び率１６％。
水性樹脂ｄ｛シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比３８：３２：２８：２）の乳化重合体、Ｔｇ２７℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）５８重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１２％。
－１０℃時の伸び率１６％。
【0065】
・上塗材ｅ
水性樹脂ｅ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比２５：２０：４：１３：３６：２）の乳化重合体、Ｔｇ１３℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）７０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１４％。
－１０℃時の伸び率３３％。
水性樹脂ｅ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比２５：２０：４：１３：３６：２）の乳化重合体、Ｔｇ１３℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）７０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１４％。
－１０℃時の伸び率３３％。
【0066】
・上塗材ｆ
水性樹脂ｆ｛スチレン・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比１８：２５：１５：４０：２）の乳化重合体、Ｔｇ９℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）９２重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１８％。
－１０℃時の伸び率３４％。
水性樹脂ｆ｛スチレン・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比１８：２５：１５：４０：２）の乳化重合体、Ｔｇ９℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）９２重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１８％。
－１０℃時の伸び率３４％。
【0067】
・上塗材ｇ
水性樹脂ｇ｛スチレン・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比３２：２０：８：３８：２）の乳化重合体、Ｔｇ１２℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）８０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１６％。
－１０℃時の伸び率３４％。
水性樹脂ｇ｛スチレン・ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比３２：２０：８：３８：２）の乳化重合体、Ｔｇ１２℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）８０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１６％。
－１０℃時の伸び率３４％。
【0068】
・上塗材ｈ
水性樹脂ｈ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比５：３０：３３：３０：２）の乳化重合体、Ｔｇ２４℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）４８重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１０％。
－１０℃時の伸び率１８％。
水性樹脂ｈ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比５：３０：３３：３０：２）の乳化重合体、Ｔｇ２４℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）４８重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１０％。
－１０℃時の伸び率１８％。
【0069】
・上塗材ｉ
水性樹脂ｉ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比１３：３８：２０：２７：２）の乳化重合体、Ｔｇ２８℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）４８重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１０％。
－１０℃時の伸び率１６％。
水性樹脂ｉ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比１３：３８：２０：２７：２）の乳化重合体、Ｔｇ２８℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）４８重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１０％。
－１０℃時の伸び率１６％。
【0070】
・上塗材ｊ
水性樹脂ｂ（同上）２００重量部、酸化チタン（同上）５３重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１１％。
－１０℃時の伸び率１６％。
水性樹脂ｂ（同上）２００重量部、酸化チタン（同上）５３重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１１％。
－１０℃時の伸び率１６％。
【0071】
・上塗材ｋ
水性樹脂ｂ（同上）１８０重量部、水性樹脂ａ（同上）２０重量部、酸化チタン（同上）５３重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１１％。
－１０℃時の伸び率１８％。
水性樹脂ｂ（同上）１８０重量部、水性樹脂ａ（同上）２０重量部、酸化チタン（同上）５３重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１１％。
－１０℃時の伸び率１８％。
【0072】
・上塗材ｌ
水性樹脂ｌ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比４：３４：２５：３５：２）の乳化重合体、Ｔｇ１３℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）８０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１６％。
－１０℃時の伸び率３３％。
水性樹脂ｌ｛スチレン・シクロヘキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸（重量比４：３４：２５：３５：２）の乳化重合体、Ｔｇ１３℃、固形分５０重量％｝２００重量部、酸化チタン（同上）８０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１６％。
－１０℃時の伸び率３３％。
【0073】
・上塗材ｍ
水性樹脂ｌ（同上）２００重量部、酸化チタン（同上）７０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１４％。
－１０℃時の伸び率３４％。
水性樹脂ｌ（同上）２００重量部、酸化チタン（同上）７０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１４％。
－１０℃時の伸び率３４％。
【0074】
・上塗材ｎ
水性樹脂ｂ（同上）２００重量部、酸化チタン（同上）７０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１４％。
－１０℃時の伸び率１４％。
水性樹脂ｂ（同上）２００重量部、酸化チタン（同上）７０重量部、及びその他添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、水）の混合物。ＰＶＣ１４％。
－１０℃時の伸び率１４％。
【0075】
なお、各上塗材における－１０℃時の伸び率は、上記弾性被覆材ａ（乾燥膜厚１ｍｍ）と各上塗材（乾燥膜厚８０μｍ）との積層被膜についての測定値である。また、上塗材ａ～ｎは、いずれも白色被膜を形成するものである。
【0076】
（実施例１）
予めアクリル樹脂系シーラーが塗装されたスレート板に対し、弾性被覆材ａを吹付け塗装し、２４時間乾燥させて弾性被膜（乾燥膜厚１．５ｍｍ）を形成した。次いで、この弾性被膜の表面に対し、第１上塗材として上塗材ａをスプレー塗装し、２時間乾燥後、第２上塗材として上塗材ｂをスプレー塗装し、１６８時間乾燥・養生した。なお、第１上塗材被膜、第２上塗材被膜の乾燥膜厚は、それぞれ８０μｍとなるように塗装した。塗装、乾燥、養生は、全て標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）にて行った。
以上の方法で得られた試験体について、以下の試験を行った。
予めアクリル樹脂系シーラーが塗装されたスレート板に対し、弾性被覆材ａを吹付け塗装し、２４時間乾燥させて弾性被膜（乾燥膜厚１．５ｍｍ）を形成した。次いで、この弾性被膜の表面に対し、第１上塗材として上塗材ａをスプレー塗装し、２時間乾燥後、第２上塗材として上塗材ｂをスプレー塗装し、１６８時間乾燥・養生した。なお、第１上塗材被膜、第２上塗材被膜の乾燥膜厚は、それぞれ８０μｍとなるように塗装した。塗装、乾燥、養生は、全て標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）にて行った。
以上の方法で得られた試験体について、以下の試験を行った。
【0077】
・試験１
上記方法で得られた試験体について、水浸漬１８時間・－２０℃３時間静置・５０℃３時間静置を１サイクルとする温冷繰返し試験を合計５サイクル行った後、被膜外観を確認し、不具合（膨れ、剥れ、割れ等）の発生の状態を評価した。評価は、不具合発生が認められなかったものを「Ａ」、明らかに不具合発生が認められたものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
上記方法で得られた試験体について、水浸漬１８時間・－２０℃３時間静置・５０℃３時間静置を１サイクルとする温冷繰返し試験を合計５サイクル行った後、被膜外観を確認し、不具合（膨れ、剥れ、割れ等）の発生の状態を評価した。評価は、不具合発生が認められなかったものを「Ａ」、明らかに不具合発生が認められたものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
【0078】
・試験２
上記方法で得られた試験体について、３か月間屋外曝露を行い、試験体表面の汚れによる外観変化を観察し、汚れの程度が軽微であったものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価した。
上記方法で得られた試験体について、３か月間屋外曝露を行い、試験体表面の汚れによる外観変化を観察し、汚れの程度が軽微であったものを「Ａ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で評価した。
【0079】
（実施例２）
第１上塗材として上塗材ｃを用い、第２上塗材として上塗材ｄを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材として上塗材ｃを用い、第２上塗材として上塗材ｄを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0080】
（実施例３）
第１上塗材として上塗材ｅを用い、第２上塗材として上塗材ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材として上塗材ｅを用い、第２上塗材として上塗材ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0081】
（実施例４）
第１上塗材（上塗材ａ）の乾燥膜厚を１５μｍとした以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材（上塗材ａ）の乾燥膜厚を１５μｍとした以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0082】
（実施例５）
第１上塗材として上塗材ｆを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材として上塗材ｆを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0083】
（実施例６）
第１上塗材として上塗材ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材として上塗材ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0084】
（実施例７）
第２上塗材として上塗材ｈを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第２上塗材として上塗材ｈを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0085】
（実施例８）
第２上塗材として上塗材ｉを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第２上塗材として上塗材ｉを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0086】
（実施例９）
第２上塗材として上塗材ｊを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第２上塗材として上塗材ｊを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0087】
（実施例１０）
第２上塗材として上塗材ｋを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第２上塗材として上塗材ｋを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0088】
（実施例１１）
第１上塗材として上塗材ｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材として上塗材ｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0089】
（比較例１）
第１上塗材として上塗材ｍを用い、第２上塗材として上塗材ｎを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材として上塗材ｍを用い、第２上塗材として上塗材ｎを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0090】
（比較例２）
第１上塗材、第２被覆材として、いずれも上塗材ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材、第２被覆材として、いずれも上塗材ｂを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0091】
（比較例３）
第１上塗材、第２被覆材として、いずれも上塗材ｍを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
第１上塗材、第２被覆材として、いずれも上塗材ｍを用いた以外は、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、各試験を行った。
【0092】
以上の試験結果を表１に示す。実施例は、各試験において優れた性能を示した。
【0093】
【表1】
【0094】
次いで、実施例１～１０については、以下の試験を行った。試験結果を表２に示す。
【0095】
・試験３
上記方法で得られた試験体について、水浸漬１８時間・－２０℃３時間静置・５０℃３時間静置を１サイクルとする温冷繰返し試験を合計１０サイクル行った後、被膜外観を確認し、不具合（膨れ、剥れ、割れ等）の発生の状態を評価した。評価は、不具合発生が認められなかったものを「Ａ」、明らかに不具合発生が認められたものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
上記方法で得られた試験体について、水浸漬１８時間・－２０℃３時間静置・５０℃３時間静置を１サイクルとする温冷繰返し試験を合計１０サイクル行った後、被膜外観を確認し、不具合（膨れ、剥れ、割れ等）の発生の状態を評価した。評価は、不具合発生が認められなかったものを「Ａ」、明らかに不具合発生が認められたものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
【0096】
・試験４
上記方法で得られた試験体について、促進耐候性試験機としてアイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）を用い、光照射６時間・結露２時間（計８時間）を１サイクルとして３０サイクル促進試験を行った後、被膜外観を確認し、不具合（膨れ、剥れ、割れ等）の発生の状態を評価した。評価は、不具合発生が認められなかったものを「Ａ」、明らかに不具合発生が認められたものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
上記方法で得られた試験体について、促進耐候性試験機としてアイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）を用い、光照射６時間・結露２時間（計８時間）を１サイクルとして３０サイクル促進試験を行った後、被膜外観を確認し、不具合（膨れ、剥れ、割れ等）の発生の状態を評価した。評価は、不具合発生が認められなかったものを「Ａ」、明らかに不具合発生が認められたものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
【0097】
・試験５
上記試験４において、促進試験前後の光沢値から、光沢保持率を算出した。評価は、光沢保持率が９０％以上を「Ａ」、８０％以上９０％未満を「Ｂ」、７０％以上８０％未満を「Ｃ」、７０％未満を「Ｄ」とした。
上記試験４において、促進試験前後の光沢値から、光沢保持率を算出した。評価は、光沢保持率が９０％以上を「Ａ」、８０％以上９０％未満を「Ｂ」、７０％以上８０％未満を「Ｃ」、７０％未満を「Ｄ」とした。
【0098】
【表2】