▶ モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-17
(45)【発行日】2024-09-26
(54)【発明の名称】付加硬化性シリコーン接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 183/07 20060101AFI20240918BHJP
C09J 183/05 20060101ALI20240918BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240918BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20240918BHJP
【ＦＩ】
C09J183/07
C09J183/05
C09J11/06
C09J11/04
【請求項の数】
27
(21)【出願番号】P 2022535710
(86)(22)【出願日】2019-12-13
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-03-08
(86)【国際出願番号】 US2019066152
(87)【国際公開番号】W WO2021118582
(87)【国際公開日】2021-06-17
【審査請求日】2022-11-02
(73)【特許権者】
【識別番号】508229301
【氏名又は名称】モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド
【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100082946
【弁理士】
【氏名又は名称】大西 昭広
(74)【代理人】
【識別番号】100195693
【弁理士】
【氏名又は名称】細井 玲
(72)【発明者】
【氏名】スブラタ，マンダル
(72)【発明者】
【氏名】太田代 幸樹
(72)【発明者】
【氏名】高梨 正則
(72)【発明者】
【氏名】ナラヤナン，ラマスブラマニアン
【審査官】松原 宜史
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－２０９４７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】欧州特許出願公開第０２４５２９９４（ＥＰ，Ａ１）
【文献】特開２０００－０８０２８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許第０６１２４４１９（ＵＳ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０９９６７６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０２１－５０３５１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－２２５０５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１２２２７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１４／０１７９８６３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１２－１１７０５９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）アルケニル官能性シリコーン；（ｂ）ヒドリド官能性ポリシロキサンから選ばれるシリコーンベースの架橋剤；（ｃ）少なくとも１つのＳｉ－Ｈ基を有するシリコンヒドリド含有接着促進剤から選択される第１の接着促進剤、ここで、シリコンヒドリドは、ヒドリド官能性アルコキシシラン、芳香族含有シリコンヒドリドまたはこれらの組み合わせから選択され；（ｄ）アクリレート官能性接着促進剤から選択される第２の接着促進剤；（ｅ）任意選択での、シラン；（ｆ）任意選択での、充填剤；（ｇ）阻害剤；および（ｈ）触媒を含み、ここでアクリレート官能性接着促進剤（ｄ）は、
（ｉ）式ＣＨ２＝ＣＲ３０Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３１の化合物、
ここでＲ３０はＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから選択され；そしてＲ３１は、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ３０アリール、縮合Ｃ６－Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ７－Ｃ３０アリールアルキル、架橋Ｃ７－Ｃ３０シクロアルキル、または
－－－Ｒ３１ａ－Ｓｉ（ＯＲ３１ｂ）３
から選択され、ここでＲ３１ａは、Ｃ１－Ｃ２０アルキレン、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキレン、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン、縮合Ｃ６－Ｃ３０シクロアルキレン、Ｃ７－Ｃ３０アリールアルキレン、架橋Ｃ７－Ｃ３０シクロアルキレン、Ｃ１－Ｃ２０ヘテロアルキレン、または環状Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアルキレンから選択され、そしてＲ３１ｂはＣ１－Ｃ２０アルキルから選択され；および／または
（ｉｉ）式ＣＨ２＝ＣＲ３２Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３４－Ｏ（Ｏ）ＣＲ３３Ｃ＝ＣＨ２の化合物、
ここでＲ３２およびＲ３３は、ＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから独立して選択され；そして
Ｒ３４は、Ｃ１－１８アルキレン基、Ｃ３－１８シクロアルキレン基、縮合Ｃ６－１８シクロアルキレン基、または式－Ｂ１－Ｗ－Ｂ２－の基から選択され、ここでＢ１およびＢ２は同一または異なるＣ１－６アルキレン基であり、そしてＷは、Ｃ３－１２シクロアルキレン基、Ｃ６－１６アリーレン基、Ｃ６－Ｃ３０架橋シクロアルキレン基、またはＣ１２－Ｃ３６縮合芳香族基である、から選択される、
硬化性シリコーン組成物。
【請求項2】
第１の接着促進剤は、式（Ｉ）の化合物から選択され、Ｚ１－Ｒ１－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ２－Ｚ２ （Ｉ）
ここでＲ１およびＲ２は、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素；Ｃ２－Ｃ２０二価炭化水素；Ｃ４－Ｃ１０二価炭化水素；またはＣ１－Ｃ４二価炭化水素であり；
Ｚ１およびＺ２は、独立して
【化1】
または
【化2】
であり、
ここでＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ１１から独立して選択され、ここでＲ１１はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、および／またはＲ１０の少なくとも１つはＨであり；
Ｘは１から１０であり；
Ｙは２から１０であり；そして
Ａｒは芳香族基である、請求項１に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項3】
芳香族基Ａｒは、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基、または式－Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２－の基から選択することができ、ここでＡｒ１およびＡｒ２は、単環式二価アリール基から独立して選択され、そしてＸは架橋基である、請求項２に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項4】
Ａｒ１およびＡｒ２は、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基から独立して選択され、Ｘは、Ａｒ１およびＡｒ２を接続する結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択される、請求項３に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項5】
Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２は、下記式の基であり、【化3】
ここでＸは、Ａｒ１およびＡｒ２を接続する結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択され；Ｒ１２およびＲ１３は、同一または互いに異なり、またはそれらが付く環内にあり、そして、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ８アルケニル、Ｃ２－Ｃ８アルケニルオキシ、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ６－Ｃ１０アリール、Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ７－Ｃ１０アラルコキシ、Ｃ７－Ｃ１２アルキルアリール、またはＣ７－Ｃ１２アルキルアリールオキシから選択され、そしてｔおよびｗは０－４であり、ここでｔまたはｗが４未満の場合、特定されていない単数または複数の原子価は水素によって占められている、請求項３に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項6】
－Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２は下記式のものであり、【化4】
ここでＸは前記のとおりであり、そしてＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、およびＲ２１は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される、請求項３に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項7】
Ｘは、－Ｃ（Ｒ２２）２－であり、ここでＲ２２は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される、請求項６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項8】
式（Ｉ）のＺ１およびＺ２は、【化5】
である、請求項７に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項9】
式（Ｉ）のＯ－Ａｒ－Ｏは、【化6】
である、請求項２から８のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項10】
第１の接着促進剤は、式（ＶＩ）の化合物から選択され、Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒ （ＶＩ）
ここでＲ２３は、水素またはヒドリド官能基であり；Ｒ２４はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ２５は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され；そしてｒ＝０、１、または２である、請求項１に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項11】
Ｒ２３は、下記式（III）の基を含む環状ヒドリドシロキサンであり、【化7】
ここでＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ３０から独立して選択され、ここでＲ５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９の少なくとも１つはＨであり；そしてＲ２６はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基である、請求項１０に記載の硬化性組成物。
【請求項12】
Ｒ２３は式（ＩＩＩ）の環状ヒドリドシロキサンであり、そしてＲ２６は、ケイ素原子に結合した側鎖を持つ有機ケイ素基であって、以下の式で表され、Ｑ１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ２
ここでＱ１は、ケイ素原子とエステル結合との間に２つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、そして
Ｑ２は、酸素原子と側鎖ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒにおけるケイ素原子の間に３つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項13】
第１の接着促進剤（ｃ）は、（ｉ）式（Ｉ）の接着促進剤、および（ｉｉ）式（ＶＩ）の接着促進剤を含む、請求項２から１２のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項14】
第１の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて０．１重量％から１０重量％の量で存在し；そして第２の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて０．１重量％から１０重量％の量で存在する、請求項１から１３のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項15】
第１の接着促進剤および第２の接着促進剤は、１．５：１から２．５：１のＳｉ－Ｈ対ビニル基のモル比が存在するような量で存在する、請求項１から１４のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項16】
第１の接着促進剤および第２の接着促進剤は、２：１のＳｉ－Ｈ対ビニル基のモル比が存在するような量で存在する、請求項１から１４のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項17】
アルケニルシリコーンは、下記式の化合物から選択され、Ｍ１ ａＭ２ ｂＤ１ ｃＤ２ ｄＴ１ ｅＴ２ ｆＱｇ、ここで
Ｍ１＝Ｒ３５Ｒ３６Ｒ３７ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ３８Ｒ３９Ｒ４０ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ４１Ｒ４２ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ４３Ｒ４４ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ４５ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ４６ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、およびＲ４５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ３８、Ｒ４３、およびＲ４６は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ３８、Ｒ４３、および／またはＲ４６の１つまたは複数は、Ｃ２－Ｃ３０アルケニル基から選択されるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０を受ける、請求項１から１６のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項18】
アルケニルシリコーンは、（ｉ）式Ｍ２Ｄ１
ｃＭ２を有する第１のアルケニル官能性シリコーン、ここでｃは５から１０００である；および（ｉｉ）式Ｍ２Ｄ１
ｃ’Ｍ２を有する第２のアルケニル官能性シリコーン、ここでｃ’は５００から１５００である、から選択されるアルケニルシリコーンの混合物を含む、請求項１７に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項19】
アルケニルシリコーンは、複数のＱｇ単位および１つまたは複数のＭ２単位を含む分岐ポリオルガノシロキサンである、請求項１７に記載の硬化性組成物。
【請求項20】
シリコーンヒドリド架橋剤は、下記式の化合物から選択され、Ｍ３ ｈＭ４ ｉＤ３ ｊＤ４ ｋＴ３ ｍＴ４ ｎＱｏ
ここで
Ｍ３＝Ｒ４７Ｒ４８Ｒ４９ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ５０Ｒ５１Ｒ５２ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ５３Ｒ５４ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ５５Ｒ５６ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ５７ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ５８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５７は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、およびＲ５８は、水素、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、および／またはＲ５８の１つまたは複数は水素であるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０を受ける、請求項１から１９のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項21】
硬化性シリコーン組成物の総重量に基づいて、１重量％から５０重量％の量の充填剤（ｆ）を含む、請求項１から２０のいずれかに記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項22】
充填剤は、沈殿炭酸カルシウム、コロイド状炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、沈殿シリカ、シリカゲル、疎水化シリカ、疎水化シリカゲル 破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化チタン、珪藻土、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、クレイから選択される、請求項２１に記載の硬化性組成物。
【請求項23】
請求項１から２２のいずれかに記載の組成物から形成されてなる硬化シリコーン材料。
【請求項24】
基材に接着剤コーティングを形成する方法であって、請求項１から２２のいずれかに記載の硬化性組成物を基材の表面に適用すること、および組成物を８０℃から１００℃の温度で加熱することを含む、方法。
【請求項25】
組成物が５分から１５分の期間にわたって硬化される、請求項２４に記載の方法。
【請求項26】
組成物を１００℃の温度で５分間加熱することを含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項27】
基材は、プラスチック材料、金属、金属合金、金属化プラスチック、および／またはコーティングまたは塗装された金属から選択される、請求項２４から２６のいずれかに記載の方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬化性シリコーン接着剤組成物、接着促進剤を含むそのような組成物、および様々な表面でのそのような硬化性シリコーン組成物の使用および適用に関する。特に、本発明は、異なる官能基を有する接着促進剤の組み合わせを含む低温で速い硬化性シリコーン接着剤組成物、およびそのような硬化性シリコーン組成物の異なるタイプの表面への適用に関する。
【背景技術】
【0002】
プラスチックは、次世代の軽量で効率的なハイブリッドパワーモジュール、インバーター、センサー、電子制御ユニット（ＥＣＵ）および伝送制御ユニット（ＴＣＵ）システムの開発のため従来の材料に代替しつつある。たとえば、自動車産業で使用される接着剤は、過酷な動作条件下での設計の柔軟性と長期的な信頼性に貢献するのに適している必要がある。従来のシリコーン組成物は、一般に、低温ではプラスチック材料に完全には接着しない。ただし、プラスチック材料は、より高い処理温度（たとえば、約１５０℃）で変形しやすくなる。したがって、高温（たとえば、１２０℃を超える）での硬化を必要とし得る接着剤組成物は、特定の用途には特に有用ではなく、さまざまな産業での使用を制限することがありえる。シリコーンのプラスチックへの結合を改善する最近の試みには、芳香族基含有シリコンヒドリド材料とともにイソシアネートベースの添加剤の使用が含まれる（例えば、ＥＰ２３０５７６５を参照）。他の試みは、例えば、米国特許第８，９３７，１２３号および第８，９１６，６４６号、ならびに日本公開２０１４－２０５８００および２０１３－２４１５２２に記載されている。しかしながら、これらの提案された解決策では、１００℃を超える温度での加熱がいまだ必要である。
【発明の概要】
【0003】
以下に、いくつかの態様の基本的な理解を提供するために、この開示の要約を提示する。この要約は、重要または重大な要素を特定することも、実施形態または特許請求の範囲の制限を規定することも意図していない。さらに、この要約は、本開示の他の部分でより詳細に説明され得るいくつかの態様の簡略化された概要を提供し得る。
【0004】
プラスチックおよび金属基材の両方を含む様々な基材への良好な接着性を示し、比較的低温（例えば、約１００℃以下）およびより短い時間（例えば、例：約５から１５分）での組成物の硬化を可能にすることが見出された付加硬化性シリコーン接着剤組成物が提供される。
【0005】
一態様では、（ａ）アルケニル官能性シリコーン；（ｂ）シリコーンベースの架橋剤；（ｃ）シリコンヒドリド含有接着促進剤から選択される第１の接着促進剤；（ｄ）アクリレート官能性接着促進剤から選択される第２の接着促進剤；（ｅ）任意選択での、シラン；（ｆ）任意選択での、充填剤（ｇ）阻害剤および（ｈ）触媒を含む硬化性シリコーン組成物が提供される。
【0006】
一実施形態では、第１の接着促進剤は、式（Ｉ）の化合物から選択され、
Ｚ１－Ｒ１－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ２－Ｚ２ （Ｉ）
ここでＲ１およびＲ２は、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素；Ｃ２－Ｃ２０二価炭化水素；Ｃ４－Ｃ１０二価炭化水素；またはＣ１－Ｃ４二価炭化水素であり；
Ｚ１およびＺ２は、独立して
または
であり、
ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ１１から独立して選択され、ここでＲ１１はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、および／またはＲ１０の少なくとも１つはＨであり；
Ｘは１から１０であり；
Ｙは２から１０であり；そして
Ａｒは芳香族基である。
Ｚ１－Ｒ１－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ２－Ｚ２ （Ｉ）
ここでＲ１およびＲ２は、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素；Ｃ２－Ｃ２０二価炭化水素；Ｃ４－Ｃ１０二価炭化水素；またはＣ１－Ｃ４二価炭化水素であり；
Ｚ１およびＺ２は、独立して
【化1】
または
【化2】
であり、
ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ１１から独立して選択され、ここでＲ１１はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、および／またはＲ１０の少なくとも１つはＨであり；
Ｘは１から１０であり；
Ｙは２から１０であり；そして
Ａｒは芳香族基である。
【0007】
一実施形態では、芳香族基Ａｒは、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基、または式－Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２－の基から選択することができ、ここでＡｒ１およびＡｒ２は、単環式二価アリール基から独立して選択され、そしてＸは架橋基である。
【0008】
一実施形態では、Ａｒ１およびＡｒ２は、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基から独立して選択され、Ｘは、Ａｒ１およびＡｒ２を接続する結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択される。
【0009】
一実施形態では、Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２は、下記式の基であり、
ここでＸは、Ａｒ１およびＡｒ２を接続する結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択され；Ｒ１２およびＲ１３は、同一または互いに異なる、またはそれらが付く環内にあり、そして、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ８アルケニル、Ｃ２－Ｃ８アルケニルオキシ、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ６－Ｃ１０アリール、Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ７－Ｃ１０アラルコキシ、Ｃ７－Ｃ１２アルキルアリール、またはＣ７－Ｃ１２アルキルアリールオキシから選択され、そしてｔおよびｗは０－４であり、ここでｔまたはｗが４未満である場合、特定されていない単数または複数の原子価は水素によって占められている。
【化3】
ここでＸは、Ａｒ１およびＡｒ２を接続する結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択され；Ｒ１２およびＲ１３は、同一または互いに異なる、またはそれらが付く環内にあり、そして、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ８アルケニル、Ｃ２－Ｃ８アルケニルオキシ、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ６－Ｃ１０アリール、Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ７－Ｃ１０アラルコキシ、Ｃ７－Ｃ１２アルキルアリール、またはＣ７－Ｃ１２アルキルアリールオキシから選択され、そしてｔおよびｗは０－４であり、ここでｔまたはｗが４未満である場合、特定されていない単数または複数の原子価は水素によって占められている。
【0010】
一実施形態では、－Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２は、下記式であり、
ここでＸは上記のとおりであり、そしてＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、およびＲ２１は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。
【化4】
ここでＸは上記のとおりであり、そしてＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、およびＲ２１は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。
【0011】
一実施形態では、Ｘは、－Ｃ（Ｒ２２）２－であり、ここでＲ２２は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。
【0012】
一実施形態では、式（Ｉ）のＺ１およびＺ２は、以下である。
【0013】
【化5】
【0014】
前述のいずれかの実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、式（Ｉ）のＯ－Ａｒ－Ｏは以下のとおりである。
【化6】
【0015】
一実施形態では、第１の接着促進剤は、式（ＶＩ）の化合物から選択され、
Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒ （ＶＩ）
ここでＲ２３は、水素またはヒドリド官能基であり；Ｒ２４はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ２５は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され；そしてｒ＝０、１、または２である。
Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒ （ＶＩ）
ここでＲ２３は、水素またはヒドリド官能基であり；Ｒ２４はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ２５は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され；そしてｒ＝０、１、または２である。
【0016】
一実施形態では、Ｒ２３は、下記式の基を含む環状ヒドリドシロキサンであり、
ここでＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ３０から独立して選択され、ここでＲ５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９の少なくとも１つはＨであり；そしてＲ２６はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基である。
【化7】
ここでＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ３０から独立して選択され、ここでＲ５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９の少なくとも１つはＨであり；そしてＲ２６はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基である。
【0017】
一実施形態では、Ｒ２３は式（ＩＩＩ）の環状ヒドリドシロキサンであり、そしてＲ２６は、ケイ素原子に結合した側鎖を持つ有機ケイ素基であって、以下の式で表され、
Ｑ１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ２
ここでＱ１は、ケイ素原子とエステル結合との間に２つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、そしてＱ２は、酸素原子と側鎖ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒにおけるケイ素原子の間に３つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
Ｑ１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ２
ここでＱ１は、ケイ素原子とエステル結合との間に２つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、そしてＱ２は、酸素原子と側鎖ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒにおけるケイ素原子の間に３つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【0018】
一実施形態では、第１の接着促進剤（ｄ）は、前述の実施形態のいずれかによる、（ｉ）式（Ｉ）の接着促進剤、および（ｉｉ）式（ＶＩ）の接着促進剤を含む。
【0019】
前述のいずれかの実施形態による硬化性組成物の一実施形態では、第２の接着促進剤は、（ｉ）式ＣＨ２＝ＣＲ３０Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３１の化合物、ここでＲ３０はＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから選択され；そしてＲ３１は、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ３０アリール、縮合Ｃ６－Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ７－Ｃ３０アリールアルキル、架橋Ｃ７－Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ２０ヘテロアルキル、または環状Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアルキルから選択され、ここでＲ３１基は、任意選択で、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有官能基を含み得る；および／または
（ｉｉ）式ＣＨ２＝ＣＲ３２Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３４－Ｏ（Ｏ）ＣＲ３３Ｃ＝ＣＨ２の化合物、ここでＲ３２およびＲ３３は、ＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから独立して選択され；そしてＲ３４は、Ｃ１－１８アルキレン基、Ｃ３－１８シクロアルキレン基、縮合Ｃ６－１８シクロアルキレン基、または式－Ｂ１－Ｗ－Ｂ２－の基から選択され、ここでＢ１およびＢ２は同一または異なるＣ１－６アルキレン基であり、そしてＷは、Ｃ３－１２シクロアルキレン基、Ｃ６－１６アリーレン基、Ｃ６－Ｃ３０架橋シクロアルキレン基、またはＣ１２－Ｃ３６縮合芳香族基である、から選択される。
（ｉｉ）式ＣＨ２＝ＣＲ３２Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３４－Ｏ（Ｏ）ＣＲ３３Ｃ＝ＣＨ２の化合物、ここでＲ３２およびＲ３３は、ＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから独立して選択され；そしてＲ３４は、Ｃ１－１８アルキレン基、Ｃ３－１８シクロアルキレン基、縮合Ｃ６－１８シクロアルキレン基、または式－Ｂ１－Ｗ－Ｂ２－の基から選択され、ここでＢ１およびＢ２は同一または異なるＣ１－６アルキレン基であり、そしてＷは、Ｃ３－１２シクロアルキレン基、Ｃ６－１６アリーレン基、Ｃ６－Ｃ３０架橋シクロアルキレン基、またはＣ１２－Ｃ３６縮合芳香族基である、から選択される。
【0020】
前述のいずれかの実施形態による硬化性組成物の一実施形態では、第１の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて約０．１重量％から約１０重量％の量で存在し；そして第２の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて約０．１重量％から約１０重量％の量で存在する。
【0021】
前述のいずれかの実施形態による硬化性組成物の一実施形態では、第１の接着促進剤および第２の接着促進剤は、１．５：１から２．５：１のＳｉ－Ｈ対ビニル基のモル比が存在するような量で存在する。
【0022】
前述のいずれかの実施形態による硬化性組成物の一実施形態では、第１の接着促進剤および第２の接着促進剤は、２：１のＳｉ－Ｈ対ビニル基のモル比が存在するような量で存在する。
【0023】
前述のいずれかの実施形態による硬化性組成物の一実施形態では、アルケニルシリコーンは、式Ｍ１
ａＭ２
ｂＤ１
ｃＤ２
ｄＴ１
ｅＴ２
ｆＱｇの化合物から選択され、ここで
Ｍ１＝Ｒ３５Ｒ３６Ｒ３７ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ３８Ｒ３９Ｒ４０ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ４１Ｒ４２ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ４３Ｒ４４ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ４５ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ４６ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、およびＲ４５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ３８、Ｒ４３、およびＲ４６は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但し、Ｒ３８、Ｒ４３、および／またはＲ４６の１つまたは複数は、Ｃ２－Ｃ３０アルケニル基から選択されるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０を受ける。
Ｍ１＝Ｒ３５Ｒ３６Ｒ３７ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ３８Ｒ３９Ｒ４０ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ４１Ｒ４２ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ４３Ｒ４４ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ４５ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ４６ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、およびＲ４５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ３８、Ｒ４３、およびＲ４６は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但し、Ｒ３８、Ｒ４３、および／またはＲ４６の１つまたは複数は、Ｃ２－Ｃ３０アルケニル基から選択されるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０を受ける。
【0024】
一実施形態では、アルケニルシリコーンは、（ｉ）式Ｍ２Ｄ１
ｃＭ２を有する第１のアルケニル官能性シリコーン、ここでｃは約５から約１０００である；および（ｉｉ）式Ｍ２Ｄ１
ｃ’Ｍ２を有する第２のアルケニル官能性シリコーン、ここでｃ’は約５００から約１５００である、から選択されるアルケニルシリコーンの混合物を含む。
【0025】
一実施形態では、アルケニルシリコーンは、複数のＱｇ単位および１つまたは複数のＭ２単位を含む分岐ポリオルガノシロキサンである。
【0026】
前述のいずれかの実施形態による硬化性組成物の一実施形態では、シリコーンヒドリド架橋剤は、式Ｍ３
ｈＭ４
ｉＤ３
ｊＤ４
ｋＴ３
ｍＴ４
ｎＱｏの化合物から選択され、ここで
Ｍ３＝Ｒ４７Ｒ４８Ｒ４９ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ５０Ｒ５１Ｒ５２ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ５３Ｒ５４ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ５５Ｒ５６ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ５７ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ５８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５７は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、およびＲ５８は、水素、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、および／またはＲ５８の１つまたは複数は水素であるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０を受ける。
Ｍ３＝Ｒ４７Ｒ４８Ｒ４９ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ５０Ｒ５１Ｒ５２ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ５３Ｒ５４ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ５５Ｒ５６ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ５７ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ５８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５７は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、およびＲ５８は、水素、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、および／またはＲ５８の１つまたは複数は水素であるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０を受ける。
【0027】
前述のいずれかの実施形態による硬化性組成物の一実施形態では、充填剤（ｆ）は、硬化性シリコーン組成物の総重量に基づいて、約１重量％から約５０重量％の量で存在する。
【0028】
一実施形態では、充填剤は、沈殿炭酸カルシウム、コロイド状炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、沈殿シリカ、シリカゲル、疎水化シリカ、疎水化シリカゲル 破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化チタン、珪藻土、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、クレイから選択される。
【0029】
別の態様では、前述の態様および実施形態のいずれかの組成物から形成された硬化シリコーン材料が提供される。
【0030】
さらに別の態様では、前述の態様および実施形態のいずれかの硬化性組成物を基材の表面に適用すること、および組成物を約８０℃から約１００℃の温度で加熱することを含む、基材上に接着剤コーティングを形成する方法が提供される。
【0031】
一実施形態では、組成物は、５分から約１５分の期間にわたって硬化される。
【0032】
一実施形態では、この方法は、組成物を約１００℃の温度で５分間加熱することを含む。
【0033】
前述の実施形態のいずれかの方法の一実施形態では、基材は、プラスチック材料、金属、金属合金、金属化プラスチック、および／またはコーティングまたは塗装された金属から選択される。
【0034】
以下の説明および図面は、様々な例示的な態様を開示している。いくつかの改善および新規な態様は明示的に特定され得るが、他のものは説明と図面から明らかであり得る。
【発明を実施するための形態】
【0035】
ここで、例示的な実施形態を参照し、その例を添付の図面に示す。他の実施形態を利用することができ、そして構造的および機能的変更を行うことができることが理解されよう。さらに、様々な実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりすることができる。したがって、以下の説明は、例示としてのみ提示されており、例示された実施形態に対して行われ得る様々な代替および修正を決して限定するものではない。この開示では、多くの特定の詳細が主題の開示の完全な理解をもたらす。本開示の態様は、本明細書に記載されているすべての態様などを必ずしも含まない他の実施形態で実施できることを理解されたい。
【0036】
本明細書で使用される場合、「例」および「例示」という用語は、実例または例示を意味する。「例」または「例示」という言葉は、重要なまたは好ましい態様または実施形態を示すものではない。「または」という言葉は、文脈上別段の示唆がない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。一例として、「ＡはＢまたはＣを使用する」という句は、任意の包括的順列を含む（例えば、ＡはＢを使用する；ＡはＣを使用する；またはＡはＢおよびＣの両方を使用する）。別の事項として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、文脈が他に示唆しない限り、一般に「１つまたは複数」を意味することを意図している。
【0037】
本明細書で使用される場合、用語：
【0038】
「アルキル」は、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換され得る、直鎖、分岐、および環状の一価炭化水素基を含む。
【0039】
「アルキレン」は、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換され得る、直鎖、分岐、および環状の二価炭化水素基を含む。
【0040】
「アリール」は、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換され得る、任意の一価芳香族炭化水素基を含み；この用語はまた、芳香族基を含む縮合系を含む。
【0041】
「アリーレン」は、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換され得る任意の二価芳香族炭化水素基を含み、この用語はまた、芳香族基を含む縮合系を含む。
【0042】
「アラルキル」は、アリール置換基で置換された直鎖、分岐、および環状の一価炭化水素基を含む。
【0043】
「シクロ」または「環状」アルキルは、一価環状炭化水素を含み、そして遊離環状基、二環式基、三環式基、およびより高次の環状構造、ならびに架橋環状基、縮合環状基、および少なくとも１つの架橋環状基を含む縮合環状基を含む。
【0044】
「シクロ」または「環状」アルキレンは、二価環状炭化水素を含み、そして遊離環状基、二環式基、三環式基、およびより高次の環状構造、ならびに架橋環状基、縮合環状基、および少なくとも１つの架橋環状基を含む縮合環状基を含む。
【0045】
原子を指すため、または別の基と組み合わせて使用される「ヘテロ」は、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などの原子または原子を含む基を含む。
【0046】
接着促進剤の組み合わせを含む付加硬化性シリコーン接着剤組成物が提供される。特に、シリコンヒドリドベースの接着促進剤およびアクリレート官能性接着促進剤を使用する硬化性ケイ素組成物が提供される。接着促進剤のそのような組み合わせを使用する本組成物は、プラスチック表面から形成された、またはプラスチック表面を有するものなどの基材へのシロキサンベースの硬化性組成物の接着の非常に速い硬化および迅速な発現を示す。接着促進剤のそのような組み合わせを使用する本組成物は、アルミニウムなどの金属ならびに異なるタイプのプラスチック表面（例えば、ＰＢＴ、ＰＣおよびＰＰＳ）に対して良好な接着を示す一方で、低温（約１００℃以下）で迅速な硬化（約５から１５分）を示す硬化性シリコーン組成物を提供し得る。
【0047】
一態様では、（ａ）アルケニル官能性シリコーン；（ｂ）シリコーンベースの架橋剤；（ｃ）シリコンヒドリド含有着促進剤から選択される第１の接着促進剤；（ｄ）アクリレート官能性接着促進剤から選択される第２の接着促進剤；（ｅ）任意選択で、シラン；（ｆ）任意選択で、充填剤（ｇ）阻害剤および（ｈ）触媒を含む硬化性シリコーン組成物が提供される。シリコンヒドリドベースの接着促進剤（第１の接着促進剤）とアクリレート官能性接着促進剤（第２の接着促進剤）の組み合わせは、広範囲の表面に良好な接着を提供し、比較的低温（１００℃以下）で短期間（例えば、５から１５分）にて硬化することが判明している。
【0048】
第１の接着促進剤（ｃ）は、１つまたは複数のＳｉ－Ｈ官能基を有するシリコンヒドリドベースの接着促進剤から選択される。シリコンヒドリドベースの接着促進剤は、直鎖または分岐基の一部としてＳｉ－Ｈ官能基を含み得、またはそれは環状基の一部であり得る。一実施形態では、第１の接着促進剤のＳｉ－Ｈ官能性部分は、環状シラン基として提供される。一実施形態では、第１の接着促進剤は、芳香族含有シリコンヒドリドタイプの材料である。
【0049】
一実施形態では、第１の接着促進剤は、以下の式の化合物であり、
Ｚ１－Ｒ１－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ２－Ｚ２ （Ｉ）
ここでＲ１およびＲ２は、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素；Ｃ２－Ｃ２０二価炭化水素；Ｃ４－Ｃ１０二価炭化水素；またはＣ１－Ｃ４二価炭化水素であり；
Ｚ１およびＺ２は、独立して
または
であり、
ここでＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ１１から独立して選択され、ここでＲ１１はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、および／またはＲ１０の少なくとも１つはＨであり；
Ｘは１から１０であり；
Ｙは２から１０であり；そして
Ａｒは芳香族基である。
Ｚ１－Ｒ１－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ２－Ｚ２ （Ｉ）
ここでＲ１およびＲ２は、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素；Ｃ２－Ｃ２０二価炭化水素；Ｃ４－Ｃ１０二価炭化水素；またはＣ１－Ｃ４二価炭化水素であり；
Ｚ１およびＺ２は、独立して
【化8】
または
【化9】
であり、
ここでＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ１１から独立して選択され、ここでＲ１１はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、および／またはＲ１０の少なくとも１つはＨであり；
Ｘは１から１０であり；
Ｙは２から１０であり；そして
Ａｒは芳香族基である。
【0050】
芳香族基Ａｒは、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基、または式－Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２－の基から選択することができ、ここでＡｒ１およびＡｒ２は、単環式二価アリール基から独立して選択され、そしてＸは架橋基である。Ａｒ１およびＡｒ２は、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基から独立して選択することができる。Ｘは、Ａｒ１およびＡｒ２を接続する結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）２－、－Ｃ（Ｏ）－であり得る。適切な架橋基Ｘの非限定的な例には、メチレン、シクロヘキシル－メチレン、２－［２．２．１］－ビシクロヘプチリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、およびアダマンチリデンが含まれる。
【0051】
一実施形態では、Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２は、下記式の基であり、
ここでＸは上記のとおりであり、Ｒ１２およびＲ１３は、同一または互いに異なり、またはそれらが付く環内にあり、そして、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ８アルケニル、Ｃ２－Ｃ８アルケニルオキシ、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ６－Ｃ１０アリール、Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ７－Ｃ１０アラルコキシ、Ｃ７－Ｃ１２アルキルアリール、またはＣ７－Ｃ１２アルキルアリールオキシから選択され、そしてｔおよびｗは０から４であり、ここでｔまたはｗが４未満の場合、特定されていない単数または複数の原子価は水素によって占められている。
【化10】
ここでＸは上記のとおりであり、Ｒ１２およびＲ１３は、同一または互いに異なり、またはそれらが付く環内にあり、そして、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ８アルケニル、Ｃ２－Ｃ８アルケニルオキシ、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ６－Ｃ１０アリール、Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ７－Ｃ１０アラルコキシ、Ｃ７－Ｃ１２アルキルアリール、またはＣ７－Ｃ１２アルキルアリールオキシから選択され、そしてｔおよびｗは０から４であり、ここでｔまたはｗが４未満の場合、特定されていない単数または複数の原子価は水素によって占められている。
【0052】
一実施形態では、－Ａｒ１－Ｘ－Ａｒ２は下記式のものであり、
ここでＸは上記のとおりであり、そしてＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、およびＲ２１は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。一実施形態では、Ｘは－Ｃ（Ｒ２２）２－であり、ここでＲ２２は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。一実施形態では、化合物の－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－部分は下記式のものである。
【化11】
ここでＸは上記のとおりであり、そしてＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、およびＲ２１は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。一実施形態では、Ｘは－Ｃ（Ｒ２２）２－であり、ここでＲ２２は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。一実施形態では、化合物の－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－部分は下記式のものである。
【化12】
【0053】
Ａｒ基に適した他の基の例には、これらに限定されないが、以下が含まれる。
【化13】
【化14】
【0054】
式（Ｉ）のシリコンヒドリドベースの接着促進剤は、ジヒドロキシ芳香族化合物に由来し得る。ジヒドロキシ芳香族化合物は、式ＨＯ－Ａｒ－ＯＨであり得、ここでＡｒは上記のとおりである。簡潔にするために、Ａｒ基の説明は再現されていない。接着促進剤を形成するための適切なジヒドロキシ芳香族化合物のいくつかの例示的で非限定的な例には、以下が含まれるが、これらに限定されない：４，４’－ジヒドロキシビフェニル、１，６－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－ナフチルメタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、１，１－ビス（ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３メチルフェニル）シクロヘキサン １，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソブテン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、トランス－２，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－ブテン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンチン、（アルファ，アルファ’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トルエン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）アセトニトリル、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｎ－プロピル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－イソプロピル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｓｅｃ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１－ジクロロ－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１－ジブロモ－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１－ジクロロ－２，２－ビス（５－フェノキシ－４－ヒドロキシフェニル）エチレン、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－ブタノン、１，６－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，６－ヘキサンジオン、エチレングリコールビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオライン、２，７－ジヒドロキシピレン、６，６’－ジヒドロキシ－３，３，３’，３’－テトラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダンビスフェノール」）、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フタリド、２，６－ジヒドロキシジベンゾ－ｐ－ジオキシン、２，６－ジヒドロキシチアントレン、２，７－ジヒドロキシフェノキサチン、２，７－ジヒドロキシ－９，１０－ジメチルフェナジン、３，６－ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６－ジヒドロキシジベンゾチオフェン、および２，７－ジヒドロキシカルバゾールなど、レゾルシノール、置換レゾルシノール化合物、例えば、５－メチルレゾルシノール、５－エチルレゾルシノール、５－プロピルレゾルシノール、５－ブチルレゾルシノール、５－ｔ－ブチルレゾルシノール、５－フェニルレゾルシノール、５－クミルレゾルシノール、２，４，５，６－テトラフルオロレゾルシノール、２，４，５，６－テトラブロモレゾルシノールなど；カテコール；ヒドロキノン；置換ヒドロキノン、例えば、２－メチルヒドロキノン、２－エチルヒドロキノン、２－プロピルヒドロキノン、２－ブチルヒドロキノン、２－ｔ－ブチルヒドロキノン、２－フェニルヒドロキノン、２－クミルヒドロキノン、２，３，５，６－テトラメチルヒドロキノン、２，３，５，６－テトラ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２，３，５，６－テトラフルオロヒドロキノン、２，３，５，６－テトラブロモヒドロキノン、ならびに、前述のジヒドロキシ芳香族化合物の少なくとも１つを含む組み合わせ。
【0055】
式（Ｉ）のシリコーンヒドリドベースの接着促進剤は、任意の適切な方法によって形成することができる。実施形態では、シリコーンヒドリドベースの接着促進剤は、ジヒドロキシ芳香族化合物（ＨＯ－Ａｒ－ＯＨ）をハロゲン化アルケニルと反応させて、式Ｒ１’－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ２’の化合物にし、ここでＲ１’およびＲ２’はそれぞれアルケニル末端炭化水素であり、そして次に、その化合物をヒドロシリル化タイプの反応を介してヒドリドシロキサンと反応させることにより形成される。任意の適切なヒドロシリル化触媒（例えば、カルステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）またはアシュビー（Ａｓｈｂｙ）の触媒などの白金ベースの触媒）を使用して、アルケニル含有化合物とヒドリドシロキサンとの反応を促進することができる。
【0056】
一実施形態では、第１の接着促進剤は、下記式のヒドリド官能性アルコキシシランであり、
Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒ （ＶＩ）
ここでＲ２３は、水素またはヒドリド官能基であり；Ｒ２４は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ２５は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され；そしてｒ＝０、１、または２である。
Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒ （ＶＩ）
ここでＲ２３は、水素またはヒドリド官能基であり；Ｒ２４は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ２５は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され；そしてｒ＝０、１、または２である。
【0057】
置換基Ｒ２４およびＲ２５基の例には、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、およびデシル；アルケニル基、例えば、２－プロペニル、ヘキセニル、およびオクテニル；アラルキル基、例えば、ベンジルおよびフェネチル；アリール基、例えば、フェニル、トリル、およびキシリルが含まれるが、これらに限定されない。
【0058】
ヒドリド（ヒドロカルボノキシ）シランの特定の例には、トリアルコキシシラン、トリケノキシシラン、およびトリアリールオキシシランが含まれる。トリアルコキシシランの例には、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリ－ｎ－プロポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリブトキシシラン、トリイソプロペノキシシラン、およびトリフェノキシシランが含まれる。ジアルコキシシラン、ジアルケノキシシラン、およびジアリールオキシシランの例には、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジ－ｎ－プロポキシシラン、メチルジイソプロペノキシシラン、メチルジフェノキシシラン、エチルジメトキシシラン、エチルジエトキシシラン、ｎ－プロピルジメトキシシラン、ｎ－プロピルジエトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルジメトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルジエトキシシラン、ｎ－ヘキシルジメトキシシラン、ｎ－ヘキシルジエトキシシラン、ｎ－オクチルジメトキシシラン、ｎ－オクチルジエトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、およびフェニルジエトキシシランが含まれる。モノアルコキシシラン、モノアルケノキシシラン、およびモノアリールオキシシランの例には、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチル－ｎ－プロポキシシラン、ジメチルイソプロペノキシシラン、ジメチルフェノキシシラン、ジエチルメトキシシラン、メチルエチルエトキシシラン、ｎ－プロピル（メチル）メトキシシラン、ｎ－プロピル（メチル）エトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピル（メチル）メトキシシラン、ビス（３，３，３－トリフルオロプロピル）エトキシシラン、ｎ－ヘキシル（メチル）メトキシシラン、ジ（ｎ－ヘキシル）エトキシシラン、ｎ－オクチル（メチル）メトキシシラン、ジ（ｎ－オクチル）エトキシシラン、ベンジル（メチル）メトキシシラン、フェネチル（メチル）メトキシシラン、およびメチルフェニルメトキシシランが含まれる。混合アルコキシ基、アルケノキシ基、アラルキルオキシ基、およびアリールオキシ基を有するヒドリド（ヒドロカルボノキシ）シランの例には、ジエトキシプロペノキシシラン、ジメトキシフェノキシシラン、ジフェノキシプロペノキシシラン、およびメチルメトキシフェネトキシシランが含まれる。
【0059】
実施形態において、Ｒ２３は、下記式の基を含む環状ヒドリドシロキサンであり、
ここでＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ３０から独立して選択され、ここでＲ５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９の少なくとも１つはＨであり；そしてＲ２６はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基である。一実施形態では、ヒドリド官能性アルコキシシランは、式Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒのものであり、ここでＲ２３は、式（ＶＩＩ）の環状ヒドリドシロキサンであり、Ｒ２６はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基であり、そして化合物がトリアルコキシシリル基を含むように、ｒは０である。
【化15】
ここでＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ３０から独立して選択され、ここでＲ５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ２７、Ｒ２８、およびＲ２９の少なくとも１つはＨであり；そしてＲ２６はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基である。一実施形態では、ヒドリド官能性アルコキシシランは、式Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒのものであり、ここでＲ２３は、式（ＶＩＩ）の環状ヒドリドシロキサンであり、Ｒ２６はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基であり、そして化合物がトリアルコキシシリル基を含むように、ｒは０である。
【0060】
一実施形態では、Ｒ２３は式（ＶＩＩ）の環状ヒドリドシロキサンであり、そしてＲ２６は、ケイ素原子に結合した側鎖を有し、以下の式で表される有機ケイ素基であり、
Ｑ１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ２ （ＶＩＩＩ）
ここで
Ｑ１は、ケイ素原子とエステル結合との間に２つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、そして
Ｑ２は、酸素原子と側鎖ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒにおけるケイ素原子の間に３つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
Ｑ１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ２ （ＶＩＩＩ）
ここで
Ｑ１は、ケイ素原子とエステル結合との間に２つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、そして
Ｑ２は、酸素原子と側鎖ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒにおけるケイ素原子の間に３つ以上の炭素原子、実施形態では、２から２０個の炭素原子、４から１５個の炭素原子、または６から１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【0061】
組成物は、第１の接着促進剤として単一のタイプの化合物を使用することができる、または異なる化合物の混合物または組み合わせを含むことができることが理解されよう。例えば、化合物は、（ｉ）式（Ｉ）に該当する２つ以上の化合物；（ｉｉ）式（ＶＩ）に該当する２つ以上の化合物；または、（ｉｉｉ）式（Ｉ）に該当する少なくとも１つの化合物および式（ＶＩ）に該当する少なくとも１つの化合物；などを含むことができる。
【0062】
第１の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％；約０．２重量％から約７．５重量％；約０．５重量％から約５重量％；または約１重量％から約２．５重量％の量で組成物中に存在することができる。
【0063】
第２の接着促進剤（ｄ）は、アクリレート官能性接着促進剤から選択される。アクリレート官能性接着促進剤は、モノアクリレート、ジアクリレート、またはそれらの２つ以上の混合物から選択することができる。
【0064】
一実施形態では、第２の接着促進剤は、下記式のモノアクリレートから選択され、
ＣＨ２＝ＣＲ３０Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３１ （ＩＸ）
ここでＲ３０はＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから選択され；そして
Ｒ３１は、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ３０アリール、縮合Ｃ６－Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ７－Ｃ３０アリールアルキル、架橋Ｃ７－Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ２０ヘテロアルキル、または環状Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアルキルから選択され、ここでＲ３１基は、任意選択で、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有官能基を含み得る。一実施形態では、Ｒ３０は、Ｈ、メチル、またはエチルである。一実施形態では、Ｒ３１は芳香族含有基である。一実施形態では、Ｒ３１はシランまたはシロキサン基で置換されている。一実施形態では、Ｒ３１は、
－－－Ｒ３１ａ－Ｓｉ（ＯＲ３１ｂ）３
によって表され、ここでＲ３１ａは、Ｃ１－Ｃ２０アルキレン、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキレン、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン、縮合Ｃ６－Ｃ３０シクロアルキレン、Ｃ７－Ｃ３０アリールアルキレン、架橋Ｃ７－Ｃ３０シクロアルキレン、Ｃ１－Ｃ２０ヘテロアルキレン、または環状Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアルキレンから選択され、そしてＲ３１ｂはＣ１－Ｃ２０アルキルから選択される。
一実施形態では、Ｒ３１は、シランまたはシロキサン基で置換された芳香族基である。一実施形態では、Ｒ３１は、下記である。
ＣＨ２＝ＣＲ３０Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３１ （ＩＸ）
ここでＲ３０はＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから選択され；そして
Ｒ３１は、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６－Ｃ３０アリール、縮合Ｃ６－Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ７－Ｃ３０アリールアルキル、架橋Ｃ７－Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ２０ヘテロアルキル、または環状Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアルキルから選択され、ここでＲ３１基は、任意選択で、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有官能基を含み得る。一実施形態では、Ｒ３０は、Ｈ、メチル、またはエチルである。一実施形態では、Ｒ３１は芳香族含有基である。一実施形態では、Ｒ３１はシランまたはシロキサン基で置換されている。一実施形態では、Ｒ３１は、
－－－Ｒ３１ａ－Ｓｉ（ＯＲ３１ｂ）３
によって表され、ここでＲ３１ａは、Ｃ１－Ｃ２０アルキレン、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキレン、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン、縮合Ｃ６－Ｃ３０シクロアルキレン、Ｃ７－Ｃ３０アリールアルキレン、架橋Ｃ７－Ｃ３０シクロアルキレン、Ｃ１－Ｃ２０ヘテロアルキレン、または環状Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアルキレンから選択され、そしてＲ３１ｂはＣ１－Ｃ２０アルキルから選択される。
一実施形態では、Ｒ３１は、シランまたはシロキサン基で置換された芳香族基である。一実施形態では、Ｒ３１は、下記である。
【化16】
【0065】
一実施形態では、第２の接着促進剤（ｄ）は、下記式のジアクリレートであり、
ＣＨ２＝ＣＲ３２Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３４－Ｏ（Ｏ）ＣＲ３３Ｃ＝ＣＨ２ （Ｘ）
ここでＲ３２およびＲ３３は、ＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから独立して選択され；そして
Ｒ３４は、Ｃ１－１８アルキレン基、Ｃ３－１８シクロアルキレン基、縮合Ｃ６－１８シクロアルキレン基、または式－Ｂ１－Ｗ－Ｂ２－の基から選択され、ここでＢ１およびＢ２は同一または異なるＣ１－６アルキレン基であり、そしてＷは、Ｃ３－１２シクロアルキレン基、Ｃ６－１６アリーレン基、Ｃ６－Ｃ３０架橋シクロアルキレン基、またはＣ１２－Ｃ３６縮合芳香族基である。
ＣＨ２＝ＣＲ３２Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ３４－Ｏ（Ｏ）ＣＲ３３Ｃ＝ＣＨ２ （Ｘ）
ここでＲ３２およびＲ３３は、ＨまたはＣ１－Ｃ１０アルキルから独立して選択され；そして
Ｒ３４は、Ｃ１－１８アルキレン基、Ｃ３－１８シクロアルキレン基、縮合Ｃ６－１８シクロアルキレン基、または式－Ｂ１－Ｗ－Ｂ２－の基から選択され、ここでＢ１およびＢ２は同一または異なるＣ１－６アルキレン基であり、そしてＷは、Ｃ３－１２シクロアルキレン基、Ｃ６－１６アリーレン基、Ｃ６－Ｃ３０架橋シクロアルキレン基、またはＣ１２－Ｃ３６縮合芳香族基である。
【0066】
一実施形態では、第２の接着促進剤はジアクリレートであり、そしてＲ３４は－Ｂ１－Ｗ－Ｂ２－から選択され、ここでＢ１およびＢ２はメチレンであり、そしてＷは以下である。
【化17】
【0067】
適切な単官能性（メタ）アクリレート（すなわち、アクリレートまたは対応するメタクリレート）には、これらに限定されないが、直鎖状および分岐状のアルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ－メチルピロリドンアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、２（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ－メチルピロリドンアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、２（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールモノメチルエーテルアクリレートが含まれる。
【0068】
適切なジアクリレート官能性化合物には、これらに限定されないが、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ポリオールアクリレートおよびポリグリコールアクリレート、例えば、プロポキシル化ネオペンチルグリコールモノメチルエーテルアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、およびトリプロピレングリコールジアクリレートが含まれる。
【0069】
第２の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％；約０．２重量％から約７．５重量％；約０．５重量％から約５重量％；または、約１重量％から約２．５重量％の量で存在し得る。
【0070】
一実施形態では、第１の接着促進剤および第２の接着促進剤は、ヒドリド対ビニル官能基のモル比が約１．５：１から約２．５：１であり得るように提供される。一実施形態では、ヒドリド対ビニル官能基のモル比は、１．５：１；１．７：１；１．８：１；１．９：１または約２：１である。ここでは、明細書の他の箇所と同様に、数値を組み合わせて、新しい範囲または特定されていない範囲を形成することができる。出願人は、ヒドリド対ビニル官能基のモル比が１．５：１未満の場合、システムはより短い時間（５から１５分）内に硬化しないことを発見した。
【0071】
アルケニル官能性シリコーン（ａ）は、ケイ素原子に結合した１つまたは複数のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり得る。一実施形態では、組成物は、ケイ素原子に結合した少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを含む。組成物は、２つ以上の異なるアルケニル官能性シリコーン化合物の混合物を含み得る。
【0072】
一実施形態では、組成物は、下記式のアルケニル官能性シリコーン化合物を含み、
Ｍ１ ａＭ２ ｂＤ１ ｃＤ２ ｄＴ１ ｅＴ２ ｆＱｇ （ＸＩ）
ここで
Ｍ１＝Ｒ３５Ｒ３６Ｒ３７ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ３８Ｒ３９Ｒ４０ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ４１Ｒ４２ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ４３Ｒ４４ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ４５ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ４６ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、およびＲ４５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ３８、Ｒ４３、およびＲ４６は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但し、Ｒ３８、Ｒ４３、および／またはＲ４６の１つまたは複数は、Ｃ２－Ｃ３０アルケニル基から選択されるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０を受ける。
Ｍ１ ａＭ２ ｂＤ１ ｃＤ２ ｄＴ１ ｅＴ２ ｆＱｇ （ＸＩ）
ここで
Ｍ１＝Ｒ３５Ｒ３６Ｒ３７ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ３８Ｒ３９Ｒ４０ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ４１Ｒ４２ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ４３Ｒ４４ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ４５ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ４６ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、およびＲ４５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ３８、Ｒ４３、およびＲ４６は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但し、Ｒ３８、Ｒ４３、および／またはＲ４６の１つまたは複数は、Ｃ２－Ｃ３０アルケニル基から選択されるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０を受ける。
【0073】
一実施形態では、アルケニル官能性シリコーンは、２つ以上のアルケニル官能基（すなわち、ｂ＋ｄ＋ｆ＞２）を含む。一実施形態では、アルケニル官能性シリコーンは式Ｍ２Ｄ１
ｃＭ２のものである。
【0074】
さらに、組成物は、２つ以上のアルケニル官能性シリコーンの混合物を含むことができることが理解されよう。複数のアルケニル官能性シリコーンが使用される場合、アルケニル官能性シリコーンは、異なるタイプ（例えば、Ｍ、Ｄ、Ｔ、およびＱ単位に関して異なる全体的な構成を有する）、または異なるサイズ（例えば、類似のＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑ構造を有するが、特定の単位の数に関して異なる）のものであり得る。一実施形態では、組成物は、式Ｍ２Ｄ１
ｃＭ２を有する第１のアルケニル官能性シリコーン、ここでｃは約５から約１０００であり；および式Ｍ２Ｄ１
ｃ’Ｍ２を有する第２のアルケニル官能性シリコーン、ここでｃ’は約５００から約１５００である、を含む。
【0075】
一実施形態では、アルケニル官能性シリコーンは、ケイ素原子に結合した１つまたは複数のアルケニル基を含む分岐したケージ状のオリゴシロキサンである。分岐アルケニル官能性シリコーンには、Ｑ単位（ＳｉＯ４／２単位）、Ｍ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２単位）が含まれ、任意選択でさらにＤ単位（Ｒ２ＳｉＯ単位）および／またはＴ単位（Ｒ３ＳｉＯ３／２単位）が含まれ（ここでＲはそれぞれ独立して非置換または置換された一価の脂肪族基または脂環式基である）、ここで分子あたり少なくとも３つのＲは、好ましくはアルケニル基である。そのような分岐したケージ状のシロキサンは、式Ｍ１
ａＭ２
ｂＤ１
ｃＤ２
ｄＴ１
ｅＴ２
ｆＱｇで表されるアルケニル官能性シロキサン化合物に含まれることが理解されよう。
【0076】
アルケニル官能性シリコーン（または２つ以上のアルケニル官能性シリコーンの混合物）は、組成物の総重量に基づいて、約４０から約８５重量％；約４５から約６５重量％；または、約５２から約５８重量％の量で存在する。
【0077】
組成物は、有機水素化ポリシロキサンを含む。有機水素化ポリシロキサンは、下記式の化合物から選択することができ、
Ｍ３ ｈＭ４ ｉＤ３ ｊＤ４ ｋＴ３ ｍＴ４ ｎＱｏ （ＸＩＩ）
ここで
Ｍ３＝Ｒ４７Ｒ４８Ｒ４９ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ５０Ｒ５１Ｒ５２ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ５３Ｒ５４ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ５５Ｒ５６ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ５７ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ５８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５７は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、およびＲ５８は、水素、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、および／またはＲ５８の１つまたは複数は水素であるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０を受ける。
Ｍ３ ｈＭ４ ｉＤ３ ｊＤ４ ｋＴ３ ｍＴ４ ｎＱｏ （ＸＩＩ）
ここで
Ｍ３＝Ｒ４７Ｒ４８Ｒ４９ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ５０Ｒ５１Ｒ５２ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ５３Ｒ５４ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ５５Ｒ５６ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ５７ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ５８ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
ここでＲ４７、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５７は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、およびＲ５８は、水素、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、および／またはＲ５８の１つまたは複数は水素であるという条件であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、以下の制限：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０を受ける。
【0078】
ヒドリド官能性シリコーン架橋剤（または２つ以上のアルケニル官能性シリコーンの混合物）は、組成物の総重量に基づいて、約０．０１から約２０重量％；約０．１から約５重量％；または約０．１から約２重量％の量で存在する。
【0079】
硬化性組成物は、任意選択で、アルコキシシラン（ｅ）をさらに含む。アルコキシシラン（ｅ）は、下記式の化合物であり、
Ｒ５９－ＳｉＲ６０ ｎ（ＯＲ６１）３－ｎ
ここでＲ５９、Ｒ６０、およびＲ６１は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、および／またはＣ６－Ｃ３０芳香族基から独立して選択され、そしてＲ５９は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ２０不飽和炭化水素から選択される。
Ｒ５９－ＳｉＲ６０ ｎ（ＯＲ６１）３－ｎ
ここでＲ５９、Ｒ６０、およびＲ６１は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、および／またはＣ６－Ｃ３０芳香族基から独立して選択され、そしてＲ５９は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ２０不飽和炭化水素から選択される。
【0080】
適切なアルコキシシラン（ｅ）の例には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、メトキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、トリメトキシ－ｎ－プロポキシシラン、ビス（２－エチルヘキソキシ）ジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルトリエトキシシラン、ベータ－アミノエチルトリメトキシシラン、ベータ－アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ－ベータ－アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、４，５－エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシシラン、シアノプロピルトリメトキシシランなどが含まれるが、これらに限定されない。
【0081】
アルコキシシラン（ｅ）として、２つ以上の異なるアルコキシシランを使用できることが理解されよう。アルコキシシランは、存在する場合、組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％から約５重量％；約０．１重量％から約３重量％；または、約０．１重量％から約２．５重量％の量で存在し得る。
【0082】
硬化性組成物は、任意選択で充填剤（ｆ）を含む。それは、シリコーン組成物において現在知られているまたは後に有用であることが見出されたものから選択される、充填剤または充填剤の混合物であって、それらがコーティングの半透明性を著しく損なうことがない、すなわち、コーティングされた基材が、そのコーティングの適用後にその元の外観を維持するという条件である。
【0083】
適切な充填剤（ｆ）の例には、ステアレートまたはステアリン酸などの化合物で処理される粉砕、沈殿、およびコロイド状炭酸カルシウム；ヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリカゲル、および疎水化シリカおよびシリカゲルなどの補強シリカ；破砕および粉砕された石英、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化チタン、珪藻土、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイトまたはクレイ、例えば、カオリン、ベントナイト、またはモンモリロナイトが含まれるが、これらに限定されない。一実施形態では、充填剤（ｆ）は、Ｄ４およびヘキサメチルジシラザンまたはそれらの組み合わせで処理されたシリカ充填剤などのシリカ充填剤である。
【0084】
本発明において有用な充填剤の量は、一般に、硬化性シリコーン組成物の総重量に基づいて、約１重量％から約５０重量％、より好ましくは約５重量％から約３０重量％、最も好ましくは約８重量％から約２０重量％である。
【0085】
硬化性組成物は、重合阻害剤（ｇ）を含む。重合阻害剤は特に限定されるものではなく、特定の目的または使用目的のために所望に応じて選択することができる。適切な阻害剤の例には、エチレン性不飽和アミド、芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィンシロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または孤立エン－イン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、亜硝酸塩、ジアジリジンなどが含まれるが、これらに限定されない。組成物に特に適した阻害剤は、アルキニルアルコールおよびマレイン酸塩である。適切な重合阻害剤の例には、マレイン酸ジアリル、ヒドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジンなどが含まれるが、これらに限定されない。
【0086】
組成物に使用される阻害剤（ｇ）の量は、室温で上記の反応を遅らせ、一方で適度に高い温度、すなわち７５から１００℃である温度での前記反応を妨げない、任意の量であり得る。成分（ｇ）の範囲は、１から約１０重量％、約０．００１から２重量％、さらには約０．１２から約１重量％であり得る。ここでは、明細書および特許請求の範囲の他の場所と同様に、数値を組み合わせて、新しい代替の範囲を形成することができる。
【0087】
ヒドロシリル化触媒（ｈ）には、限定されるものではないが、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金を使用するものなどの貴金属触媒、およびこれらの金属の錯体が含まれる。本発明で使用するのに適したヒドロシリル化触媒の例には、Ａｓｈｂｙ触媒；Ｌａｍｏｒｅａｘ触媒；Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒；Ｍｏｄｉｃ触媒；およびＪｅｒａｍ触媒およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【0088】
硬化性組成物はまた、他の添加剤（ｉ）を含み得る。他の添加剤には、抗酸化剤、充填剤、顔料、染料、充填剤処理剤、可塑剤、スペーサー、増量剤、殺生物剤、安定剤、難燃剤、表面改質剤、抗エージング添加剤、レオロジー添加剤、腐食防止剤、界面活性剤またはそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【0089】
硬化性組成物はまた、抗酸化化合物を含み得る。適切なクラスの抗酸化化合物の例には、ヒンダードアミンおよび／またはヒンダードフェノール化合物が含まれるが、これらに限定されない。
【0090】
ヒンダードアミン抗酸化剤化合物の例には、ヒンダードアミン系抗酸化剤（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラキス－（４，６－ビス（ブチル－（Ｎ－メチル）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミン－１，３，５－トリアジン－Ｎ，Ｎ’－ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジン－１，６－ヘキサメチレンジアミン－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合生成物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールのポリマー、［デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドおよびオクタンの反応生成物］（７０％）－ポリプロピレン（３０％）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、１－［２－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオンなど）が含まれるが、これらに限定されない。
【0091】
一実施形態では、抗酸化剤化合物は、ヒンダードフェノール化合物である。ヒンダードフェノールは、特定の目的または意図された用途に応じて選択することができる。適切なヒンダードフェノールの例には、モノフェノール、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、３－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、および２，６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ビスフェノール、例えば、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、および４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；および高分子フェノール、例えば、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’－ビス（４’－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）酪酸グリコールエステル、およびトコフェロール（ビタミンＥ）、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオアミド）、ベンゼンプロパン酸３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシＣ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサン－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリル）トリ－ｐ－クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５－ビス－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、Ｎ－フェニルベンゼンアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノールなど）が含まれるが、これに限定されない。
【0092】
ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０は、ＢＡＳＦで市販されている、立体障害フェノール系酸化防止剤（「３，３’，３’，５，５’，５’－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール」）である。Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０は、ＢＡＳＦで市販されている、立体障害フェノール系酸化防止剤（「ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）」）であり、または、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼンが、ＥＴＨＡＮＯＸ（商標）３３０（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として市販されており、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（Ｉｒｇａｎｏｘ ３１１４）、Ｉｒｇａｎｏｘ ３１１４としてトリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートが市販されている。
【0093】
硬化性組成物は、任意選択で光安定剤を含み得る。光安定剤は特に限定されるものではなく、特定の用途または使用目的に応じて選択することができる。光安定剤に適した材料の例には、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル３－（３－（２１－１－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖および分岐ドデシル）－４－メチルフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、オクタベンゾン、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ １４４、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＦＬ、ＭＡＲＫ ＬＡ－５７、ＬＡ－６２、ＬＡ－６７、ＬＡ－６３、ＳＡＮＤＯＬ ＬＳ－７６５、ＬＳ－２９２、ＬＳ－２６２６、ＬＳ－１１１４、ＬＳ－７４４などが含まれるが、これらに限定されない。
【0094】
硬化性組成物は、それぞれの成分の混合物を提供し、そして組成物を硬化させるのに十分な時間で混合物を十分な温度に曝露することによって硬化させることができる。それぞれの成分は、別々に、またはパッケージが最終組成物に必要な成分の２つ以上を含む場合、材料の２つ以上のパッケージとして加えることができる。一実施形態では、接着促進剤は、（ｉ）第１の接着促進剤および（ｉｉ）第２の接着促進剤を含むパッケージとして提供される。一実施形態では、組成物は、１５０℃未満；１２５℃未満；１１０℃未満；１００℃未満；または９０℃未満の温度で加熱することができる。一実施形態では、組成物は、約７５℃から約１２０℃；約８５℃から約１１０℃；または約９０℃から約１００℃の温度で加熱される。硬化は、約５分から約２０分；５分から約１５分；または約１０分から約１５分の期間で、高温に曝された状態で達成することができる。さらに別の実施形態では、硬化は、８０℃から１００℃で５から１５分間加熱することによって達成することができる。実施形態では、硬化は、１００℃でわずか５分で達成することができる。
【0095】
組成物は、様々な用途で使用することができる。実施形態では、組成物は硬化され、そしてシーリング用の材料として、接着剤として；衛生室のコーティングとして；異なる材料間のジョイントシール、例えば、セラミックまたは鉱物表面と熱可塑性プラスチックとの間のシーラントとして；紙剥離として；含浸材料として；ウェザーストリップコーティング、リリースコーティング、接着剤、接着仕上げ、漏出防止製品、ポインティング製品、フォーム等として使用され得る。例として、組成物を硬化させて、そして汎用および工業用シーラント、ポッティングコンパウンド、コーキング、または建設用接着剤、断熱ガラス、ここでガラスシートは金属フレームに固定および密封される；コーキング、金属板、車体、車両、電子機器等用の接着剤として使用され得る。
【0096】
さらに、組成物は、様々な基材に使用することができ、優れた接着特性を提供する。適切な基材の例には、有機高分子材料、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）樹脂、ポリフェニレン硫化物（ＰＰＳ）樹脂、ポリスルホン樹脂、ナイロン（ＰＡ）樹脂、芳香族ポリアミド（芳香族ＰＡ）樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、および液晶樹脂から選択されるこのような熱可塑性樹脂を含み得るがこれらに限定されない高分子基材が含まれる。組成物はまた、アルミニウム、鉄、ニッケル、ステンレス鋼、金属合金、およびめっきされた金属を含む金属基材に接着するために使用することができる。
【0097】
以下の例は、本技術の態様および実施形態を説明することを意図している。特に明記されていない限り、すべての部とパーセンテージは重量であり、すべての温度は摂氏である。本出願で言及されるすべての特許、他の刊行物、および米国特許出願は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【実施例】
【0098】
例
【0099】
表１－３に記載されている例に従って組成物を調製した。組成物は、接着促進剤を組成物に添加し、混合して組成物に分散させることによって調製された。ＢＰＡ誘導体として特定されるヒドリドシラン接着促進剤は、環状ヒドリドシロキサンを含む式（Ｉ）に該当するシランであり、そして－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－基は、下記である。
ヒドリドアルコキシシラン接着促進剤のシランＡは、式Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒに該当するシランであり、ここでＲ２３は、本明細書に記載されているように、それに結合した基Ｑ１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ２を有する環状ヒドリドシロキサンである。アクリレートベースの接着促進剤は、モノアクリレート官能性アクリレートベースの接着促進剤またはジアクリレート官能性アクリレートベースの接着促進剤から選択される。モノアクリレート官能性アクリレートベースの接着促進剤は以下である。
ジアクリレート官能性アクリレートベースの接着促進剤は以下である。
【化18】
ヒドリドアルコキシシラン接着促進剤のシランＡは、式Ｒ２３－ＳｉＲ２４ ｒ（ＯＲ２５）３－ｒに該当するシランであり、ここでＲ２３は、本明細書に記載されているように、それに結合した基Ｑ１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ２を有する環状ヒドリドシロキサンである。アクリレートベースの接着促進剤は、モノアクリレート官能性アクリレートベースの接着促進剤またはジアクリレート官能性アクリレートベースの接着促進剤から選択される。モノアクリレート官能性アクリレートベースの接着促進剤は以下である。
【化19】
ジアクリレート官能性アクリレートベースの接着促進剤は以下である。
【化20】
【0100】
組成物は、１４５ｍｍ２×０．１５ｍｍの深さの寸法を有するテフロン溝内のポリカーボネート（ＰＣ）基材、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）基材、またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）基材の表面に適用された。基材をオーブンに入れ、（ｉ）１００℃で５分間；（ｉｉ）９０℃で１０分間；および（ｉｉｉ）８０℃で１５分間、硬化させた。硬化した材料のラップせん断強度は、ＩＮＳＴＲＯＮ３３６５引張強度試験機および試験方法ＡＳＴＭＤ ３１６３を使用して測定した。
【表1】
【表2】
【表3】
【0101】
表１に示されるように、本接着促進剤は、ヒドリドまたはアクリレートベースの接着促進剤のいずれかを単独で使用する場合と比較して、良好な接着を提供する。さらに、ヒドリドベースの接着促進剤およびアクリレート接着促進剤を互いに組み合わせて使用すると、より広い範囲の基材にわたって接着性が向上する。例１－６の組成物について、凝集破壊が観察された。対照的に、表２に示されている比較例では、接着欠陥を表し、これは、接着システムでは一般に望ましくない欠陥状態である。さらに、接着促進剤の組み合わせは、非常に短い時間（例えば、１５分以下、さらには約５分）で低温（例えば、１００℃以下）で硬化することができる組成物を提供する。
【0102】
１００℃で５分間の接着は、１００℃でより長い時間（例えば、１５分または３０分）加熱することによって確認される。表３は、より長い硬化時間の接着値が５分間の硬化と比較して、実質的な変化を示さなかったことを示している。これは、硬化が５分で完了することを示している。
【0103】
上記に記載されているものには、本明細書の例が含まれる。もちろん、本明細書を説明する目的で構成要素または方法論の考えられるすべての組み合わせを説明することは不可能であるが、当業者は、本明細書のさらに多くの組み合わせおよび順列が可能であることを認識できる。したがって、本明細書は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内にあるそのようなすべての変更、修正および変形を包含することを意図している。さらに、用語「含む（includes）」が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される限り、そのような用語は、用語「含む（comprising）」が請求項において移行語として使用される場合に「含む（comprising）」と解釈されるのと同様の方法で包括的であることが意図される。
【0104】
前述の説明は、芳香族含有シリコーン化合物およびそのような化合物を含む硬化性組成物の様々な非限定的な実施形態を特定する。当業者および本発明を作製および使用し得る者には、変更が生じ得る。開示された実施形態は、単に例示の目的のためであり、本発明の範囲または特許請求の範囲に記載された主題を限定することを意図するものではない。