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特許7556969フラックスフリーろう付け用アルミニウム合金多層ブレージングシート材
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-17
(45)【発行日】2024-09-26
(54)【発明の名称】フラックスフリーろう付け用アルミニウム合金多層ブレージングシート材
(51)【国際特許分類】
B23K 35/22 20060101AFI20240918BHJP
B23K 35/28 20060101ALI20240918BHJP
C22C 21/00 20060101ALI20240918BHJP
【ＦＩ】
B23K35/22 310E
B23K35/28 310B
C22C21/00 D
C22C21/00 E
C22C21/00 J
【請求項の数】
18
(21)【出願番号】P 2022546140
(86)(22)【出願日】2021-01-26
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-06-01
(86)【国際出願番号】 IB2021050587
(87)【国際公開番号】W WO2021152455
(87)【国際公開日】2021-08-05
【審査請求日】2022-07-28
(31)【優先権主張番号】20154258.6
(32)【優先日】2020-01-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】20160495.6
(32)【優先日】2020-03-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】518412058
【氏名又は名称】ノベリス・コブレンツ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｎｏｖｅｌｉｓ Ｋｏｂｌｅｎｚ ＧｍｂＨ
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100123593
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 宣夫
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(74)【代理人】
【識別番号】100202418
【弁理士】
【氏名又は名称】河原 肇
(72)【発明者】
【氏名】ヤコビー，ベルント
(72)【発明者】
【氏名】リッツ，ファビアン
(72)【発明者】
【氏名】シュレーゲル，アルネ
(72)【発明者】
【氏名】カーカム，スティーブン
(72)【発明者】
【氏名】スメイヤース，アクセル アレクサンダー マリア
【審査官】川口 由紀子
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／１８４８０６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１３－５０５１３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００６－５０９６３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１９７３９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１０／０００６６６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】欧州特許出願公開第０１３０６２０７（ＥＰ，Ａ１）
【文献】特表２０２３－５０５５８６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２３Ｋ ３５／２２
Ｂ２３Ｋ ３５／２８
Ｃ２２Ｃ ２１／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けするための、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品であって、０．２０ｗｔ％～０．７５ｗｔ％のＭｇを含む３ｘｘｘ系アルミニウム合金製のコア層であって、前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層の片面または両面にある２ｗｔ％～５ｗｔ％のＳｉを含むアルミニウム合金製の被覆クラッド層を備える前記コア層と、
前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層と前記被覆クラッド層との間に位置する７ｗｔ％～１３ｗｔ％のＳｉおよび最大０．５ｗｔ％のＭｇを含むアルミニウム合金製のＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層と、を含み、
ここで、前記被覆クラッド層はＸ１の厚さを有し、前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層はＸ２の厚さを有し、Ｘ２≧２Ｘ１であり、
前記被覆クラッド層がＭｇフリーであり：
前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品における表面の酸化被膜が除去されている、前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項2】
前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層が０．２０ｗｔ％～０．６０ｗｔ％のＭｇを含む、請求項１に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項3】
前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層が０．２０ｗｔ％～０．３０ｗｔ％のＭｇを含む、請求項１または２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項4】
前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層が０．４０ｗｔ％～０．５５ｗｔ％のＭｇを含む、請求項１または２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項5】
前記被覆クラッド層がＢｉフリー及びＬｉフリーである、請求項１～４のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項6】
前記被覆クラッド層がＭｇフリー、Ｂｉフリー及びＬｉフリーであり、以下：Ｓｉ（２ｗｔ％～５ｗｔ％）；
Ｆｅ（最大０．５ｗｔ％）；
Ｍｎ（最大０．２ｗｔ％）；
Ｃｕ（最大０．１ｗｔ％）；
Ｚｎ（最大０．４ｗｔ％）；
Ｔｉ（最大０．１ｗｔ％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５ｗｔ％、合計＜０．１５ｗｔ％）、及び残部のアルミニウム、から成る、請求項１～５のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項7】
前記被覆クラッド層のＳｉ含有量が２．５ｗｔ％～４．０ｗｔ％である、請求項６に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項8】
前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層が以下：Ｍｎ（０．５ｗｔ％～１．８ｗｔ％）；
Ｍｇ（０．２０ｗｔ％～０．７５ｗｔ％）；
Ｃｕ（最大１．１ｗｔ％）；
Ｓｉ（最大０．４ｗｔ％）；
Ｆｅ（最大０．７ｗｔ％）；
Ｃｒ（最大０．３ｗｔ％）；
Ｓｃ（最大０．３ｗｔ％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３ｗｔ％）；
Ｔｉ（最大０．２５ｗｔ％）；
Ｚｎ（最大１．２ｗｔ％）；
不可避の不純物（それぞれ最大０．０５ｗｔ％、合計最大０．２ｗｔ％）、及び残部のアルミニウム、から成る、請求項１～７のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項9】
前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層のＳｉ含有量が０．１０ｗｔ％未満である、請求項８に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項10】
前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層のＣｕ含有量が最大０．１５ｗｔ％である、請求項８または９に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項11】
前記３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層のＣｕ含有量が０．１５ｗｔ％～１．１ｗｔ％の範囲にある、請求項８または９に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項12】
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が以下：Ｓｉ（７ｗｔ％～１３ｗｔ％）；
Ｍｇ（最大０．５ｗｔ％）；
Ｆｅ（最大０．７ｗｔ％）；
Ｃｕ（最大０．３ｗｔ％）；
Ｍｎ（最大０．８ｗｔ％）；
Ｚｎ（最大２ｗｔ％）；
Ｂｉ（最大０．３ｗｔ％）；
Ｔｉ（最大０．２５ｗｔ％）；
不可避の不純物（それぞれ＜０．０５ｗｔ％、合計＜０．２ｗｔ％）、及び残部のアルミニウム、から成る、請求項１～１１のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項13】
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が１０ｗｔ％～１３ｗｔ％のＳｉを含む、請求項１２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項14】
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が０．０２ｗｔ％～０．５ｗｔ％のＭｇを含む、請求項１２または１３に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項15】
前記被覆クラッド層がＸ１の厚さを有し、前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層がＸ２の厚さを有し、Ｘ２≧２．５Ｘ１である、請求項１～１４のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項16】
Ｘ２≧３Ｘ１である、請求項１５に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
【請求項17】
ろう付け熱交換器の製造プロセスであって、請求項１～１６のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品を少なくとも１つ供給する工程と、
フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）でろう付けする工程と、を含む、
前記製造プロセス。
【請求項18】
フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）作業における、熱交換装置を製造するための、請求項１～１６のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年１月２９日に出願され、「Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ａｌｌｏｙ ｍｕｌｔｉ－ｌａｙｅｒｅｄ ｂｒａｚｉｎｇ ｓｈｅｅｔ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｆｌｕｘｆｒｅｅ ｂｒａｚｉｎｇ」と題された、欧州特許出願第２０１５４２５８．６号、及び２０２０年３月２日に出願され、「Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ａｌｌｏｙ ｍｕｌｔｉ－ｌａｙｅｒｅｄ ｂｒａｚｉｎｇ ｓｈｅｅｔ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｆｌｕｘｆｒｅｅ ｂｒａｚｉｎｇ」と題された、欧州特許出願第２０１６０４９５．６号の利益及び優先権を主張するものであり、それらの内容の全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２０年１月２９日に出願され、「Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ａｌｌｏｙ ｍｕｌｔｉ－ｌａｙｅｒｅｄ ｂｒａｚｉｎｇ ｓｈｅｅｔ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｆｌｕｘｆｒｅｅ ｂｒａｚｉｎｇ」と題された、欧州特許出願第２０１５４２５８．６号、及び２０２０年３月２日に出願され、「Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ａｌｌｏｙ ｍｕｌｔｉ－ｌａｙｅｒｅｄ ｂｒａｚｉｎｇ ｓｈｅｅｔ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｆｌｕｘｆｒｅｅ ｂｒａｚｉｎｇ」と題された、欧州特許出願第２０１６０４９５．６号の利益及び優先権を主張するものであり、それらの内容の全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
本明細書では、フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けする（「ＣＡＢ」）ための、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品または材料であって、３ｘｘｘ系アルミニウム合金製のコア層であり、コア層の片面または両面にある２～５ｗｔ％のＳｉを含む被覆クラッド層を備えるコア層と、コア層と被覆クラッド層との間に位置する６～１３ｗｔ％のＳｉを含むＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層と、を含む、前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品または材料が記載される。また、本明細書では、ろう付け作業で製造されるろう付けアセンブリであって、様々な構成要素を含み、少なくとも１つの構成要素が本明細書に記載されるアルミニウム合金多層ブレージングシート材から作製されている、前記ろう付けアセンブリも記載される。
【背景技術】
【0003】
シートまたは押出形材の形態におけるアルミニウムまたはアルミニウム合金の母材は、成形品または成型品を作製するために使用される。これらのプロセスの一部では、母材を含む（成形された）アルミニウムの部品が相互接続される。母材の一端が他端と相互接続されることもあれば、１つの母材が１つ以上の他の母材と組み合わされることもある。これは一般に、ろう付けによって行われる。ろう付けプロセスでは、ろう付けされる母材の少なくとも一部分に、ろう付け溶加材もしくはろう付け合金、または加熱するとろう付け合金が生成する組成物が塗布される。母材部品を組み立てた後、それらはろう付け溶加材またはろう付け合金が溶融するまで加熱される。ろう材の融点は、アルミニウム母材またはアルミニウムコアシートの融点よりも低い。
【0004】
ブレージングシート製品は、熱交換器及び他の同様の機器において、幅広い用途があることが認められている。従来のブレージングシート製品は、限定しないが、通常、３ｘｘｘ系のアルミニウム合金である圧延シートをコアとし、コアシートの少なくとも１つの表面に、アルミニウムろう付け用クラッド層（アルミニウムクラッディング層としても知られている）を有している。アルミニウムろう付け用クラッド層は、４～２０ｗｔ％の範囲にある量のケイ素を合金主成分として含む、４ｘｘｘ系合金で作製される。アルミニウムろう付け用クラッド層は、当該技術分野において公知の様々な方法、例えば、圧延接合、クラッディング溶射成形、または半連続もしくは連続鋳造プロセスによって、アルミニウムコア合金に結合または接合され得る。
【0005】
これらのアルミニウムろう付け用クラッド層は、通常、約５４０℃～６２０℃の範囲にあり、アルミニウムコア合金の固相線温度を下回る液相線温度を有する。ほとんどのろう付けは、５６０℃と６１５℃との間の温度で行われる。
【発明の概要】
【0006】
包含される本発明の実施形態は、この発明の概要ではなく、特許請求の範囲によって定義される。この発明の概要は、本発明の様々な態様の高次の概要であり、以下の発明を実施するための形態のセクションでさらに説明されるいくつかの概念を紹介している。この発明の概要は、特許請求される主題の重要なまたは本質的な特徴を特定することを意図しておらず、特許請求される主題の範囲を決定するために単独で使用されることも意図していない。主題は、明細書全体、図面の一部またはすべて、及び各請求項の適切な部分を参照することによって理解されるべきである。
【0007】
本明細書では、フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けするための、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品であって、０．２０～０．７５ｗｔ％のＭｇを含む３ｘｘｘ合金製のコア層であり、３ｘｘｘ合金コア層の片面または両面にある２～５ｗｔ％のＳｉを含む被覆クラッド層を備えるコア層と、３ｘｘｘ合金コア層と被覆クラッド層との間に位置する７～１３ｗｔ％のＳｉを含むＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層と、を含み、ここで、被覆クラッド層はＸ１の厚さを有し、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層はＸ２の厚さを有し、Ｘ２≧２Ｘ１である、前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品が記載される。所望により、３ｘｘｘ合金コア層は、０．２０％～０．６０％のＭｇ、０．２０％～０．３０％のＭｇ、または０．４０％～０．５５％のＭｇを含む。
【0008】
場合によっては、被覆クラッド層は、Ｂｉフリー及びＬｉフリーである。所望により、被覆クラッド層はＭｇフリー、Ｂｉフリー及びＬｉフリーであり、以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（２％～５％）；
Ｆｅ（最大０．５％）；
Ｍｎ（最大０．２％）；
Ｃｕ（最大０．１％）；
Ｚｎ（最大０．４％）；
Ｔｉ（最大０．１％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．１５％）、及びアルミニウム、を含む。
Ｓｉ（２％～５％）；
Ｆｅ（最大０．５％）；
Ｍｎ（最大０．２％）；
Ｃｕ（最大０．１％）；
Ｚｎ（最大０．４％）；
Ｔｉ（最大０．１％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．１５％）、及びアルミニウム、を含む。
【0009】
所望により、被覆クラッド層のＳｉ含有量は２．５％～４．０％である。
【0010】
場合によっては、３ｘｘｘ合金コア層は、Ｍｎ（０．５％～１．８％）；Ｍｇ（０．２０％～０．７５％）；Ｃｕ（最大１．１％）；Ｓｉ（最大０．２％）；Ｆｅ（最大０．７％）；Ｃｒ（最大０．３％）；Ｓｃ（最大０．３％）；Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％）；Ｔｉ（最大０．２５％）；Ｚｎ（最大１．２％）；不可避の不純物（それぞれ最大０．０５％、合計最大０．２％）、及びアルミニウムを含む（ｗｔ％）。場合によっては、３ｘｘｘ合金コア層は、Ｍｎ（０．５％～１．８％）；Ｍｇ（０．２０％～０．７５％）；Ｃｕ（最大１．１％）；Ｓｉ（最大０．４％）；Ｆｅ（最大０．７％）；Ｃｒ（最大０．３％）；Ｓｃ（最大０．３％）；Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％）；Ｔｉ（最大０．２５％）；Ｚｎ（最大１．２％）；不可避の不純物（それぞれ最大０．０５％、合計最大０．２％）、及びアルミニウムを含む（ｗｔ％）。
【0011】
所望により、３ｘｘｘ合金コア層のＳｉ含有量は０．１０％未満である。所望により、３ｘｘｘ合金コア層のＳｉ含有量は０．４０％未満または０．３０％未満である。所望により、３ｘｘｘ合金コア層のＣｕ含有量は最大０．１５％であるか、またはＣｕ含有量は０．１５％～１．１％の範囲にある。
【0012】
場合によっては、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（７％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｕ（最大０．３％）；
Ｍｎ（最大０．８％）；
Ｚｎ（最大２％）；
Ｂｉ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）、及びアルミニウム、を含む。
Ｓｉ（７％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｕ（最大０．３％）；
Ｍｎ（最大０．８％）；
Ｚｎ（最大２％）；
Ｂｉ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）、及びアルミニウム、を含む。
【0013】
所望により、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は１０％～１３％のＳｉを含む。所望により、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は０．０２％～０．５％のＭｇを含む。
【0014】
場合によっては、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品は、ろう付け工程の前に、アルカリ性または酸性のエッチング液で表面処理されている。所望により、被覆クラッド層はＸ１の厚さを有し、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層はＸ２の厚さを有し、ここで、Ｘ２≧２．５Ｘ１または、Ｘ２≧３Ｘ１である。
【0015】
また、本明細書では、ろう付け熱交換器の製造プロセスであって、本明細書に記載されるアルミニウム合金多層ブレージングシート製品を少なくとも１つ供給する工程と、フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（または制御雰囲気ろう付け、controlled atmosphere brazing; ＣＡＢ）でろう付けする工程と、を含む、前記製造プロセスも記載される。所望により、アルミニウム合金多層ブレージングシートは、ろう付け工程の前に、アルカリ性または酸性のエッチング液で表面処理されている。
【0016】
本明細書ではさらに、フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）作業における、熱交換装置を製造するための、本明細書に記載されるアルミニウム合金多層ブレージングシート製品の使用が記載される。
【0017】
本発明の他の目的及び利点は、以下の非限定的実施例の詳細な説明及び図面から明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下、本明細書で理解されるように、別段示される場合を除き、アルミニウム合金の指定及び質別の指定は、２０１９年にアルミニウム協会によって公開され、頻繁に更新されている、アルミニウム規格及びデータならびに登録記録におけるアルミニウム協会による指定を指し、当業者に周知である。質別の指定は、欧州規格ＥＮ５１５に規定されている。
【0020】
合金組成物または好ましい合金組成物の任意の記述に関して、別段示されない限り、百分率に対してはすべて重量パーセントで言及する。
【0021】
本明細書で用いられる場合、「最大」または「最大約」という用語は、それが言及する特定の合金元素がゼロ重量パーセントである可能性を明示的に含むが、これに限定されない。例えば、最大約０．２０％のＣｒには、Ｃｒを有しないアルミニウム合金が含まれ得る。
【0022】
本明細書で使用される場合、「ａ」、「ａｎ」、または「ｔｈｅ」の意味は、別段文脈により明確に指示されない限り、単数形及び複数形の言及を含む。
【0023】
本明細書で使用される場合、プレートは一般に、約１５ｍｍを超える厚さを有する。例えば、プレートは、約１５ｍｍを超える、約２０ｍｍを超える、約２５ｍｍを超える、約３０ｍｍを超える、約３５ｍｍを超える、約４０ｍｍを超える、約４５ｍｍを超える、約５０ｍｍを超える、または約１００ｍｍを超える厚さを有するアルミニウム製品を指し得る。
【0024】
本明細書で使用される場合、シートプレートとしても称されるシェート（ｓｈａｔｅ）は、通常、約４ｍｍ～約１５ｍｍの厚さを有する。例えば、シェートは、約４ｍｍ、約５ｍｍ、約６ｍｍ、約７ｍｍ、約８ｍｍ、約９ｍｍ、約１０ｍｍ、約１１ｍｍ、約１２ｍｍ、約１３ｍｍ、約１４ｍｍ、または約１５ｍｍの厚さを有し得る。
【0025】
本明細書で使用される場合、シートは通常、約４ｍｍ未満の厚さを有するアルミニウム製品を指す。例えば、シートは、約４ｍｍ未満、約３ｍｍ未満、約２ｍｍ未満、約１ｍｍ未満、約０．５ｍｍ未満、約０．３ｍｍ未満、または約０．１ｍｍ未満の厚さを有し得る。
【0026】
本明細書に開示されるすべての範囲は、それらに包摂される任意のあらゆる部分範囲を包含すると理解されるべきである。例えば、記載された範囲「１～１０」は、最小値１及び最大値１０（これらを含む）の間の、任意のあらゆる部分範囲を含むと考えられるべきであり、すなわち、すべての部分範囲は、１以上の最小値から始まり（例えば、１～６．１）、かつ１０以下の最大値で終わる（例えば、５．５～１０）。
【0027】
本明細書で使用される場合、「周囲温度」の意味には、約１５℃～約３０℃の温度、例えば、約１５℃、約１６℃、約１７℃、約１８℃、約１９℃、約２０℃、約２１℃、約２２℃、約２３℃、約２４℃、約２５℃、約２６℃、約２７℃、約２８℃、約２９℃、または約３０℃が含まれ得る。
【0028】
本明細書では、フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けするための、改善されたブレージングシート製品が提供される。また、本明細書では、不活性ガス雰囲気でろう付けするための、多層ブレージングシート製品も提供される。
【0029】
具体的に、本明細書では、フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けするための、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品であって、０．２０～０．７５ｗｔ％のＭｇを含む３ｘｘｘ合金製のコア層であり、前記３ｘｘｘ合金コア層の片面または両面にある２～５ｗｔ％のＳｉを含む被覆クラッド層を備えるコア層と、３ｘｘｘ合金コア層と被覆クラッド層との間に位置する７～１３ｗｔ％のＳｉを含むＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層と、を含み、ここで、被覆クラッド層はＸ１の厚さを有し、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層はＸ２の厚さを有し、Ｘ２≧２Ｘ１である、前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品が提供される。
【0030】
３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層は、０．２０％～０．７５％のＭｇ、好ましくは０．２０～０．６０％のＭｇを含む。所望により、３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層は、０．２５％～０．７５％のＭｇ、０．３０％～０．７５％のＭｇ、または０．３５％～０．７５％Ｍｇを含む。一実施形態では、３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層は、０．２０％～０．３０％のＭｇを含む。別の実施形態では、３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層は、０．４０％～０．５５％のＭｇを含む。
【0031】
場合によっては、被覆クラッド層（本明細書では薄被覆層としても称される）は、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層の液相線温度よりも実質的に高い液相線温度を有する。そのため、Ａｌ－Ｓｉ合金ろう付け用クラッド層の液相線温度を上回り、かつ、薄被覆クラッド層の液相線温度を下回る温度で作業するその後のろう付けの間、溶融ろう材により、前記Ａｌ－Ｓｉ合金ろう付け用クラッド層が溶融する一方、前記薄被覆クラッド層は部分的に固体に保たれて、溶融しているろう材の酸化が妨げられるかまたは少なくとも制限され、さらに、Ａｌ－Ｓｉ合金ろう材は、体積膨張により、前記薄被覆クラッド層の偏析部から前記薄被覆クラッド層の表面上に染み出し、前記薄被覆クラッド層の表面上に広がって、ろう付け継手となる新たな表面が形成される。最終的には、被覆クラッド層は溶融した溶加材中に溶解することになる。Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内にＭｇが存在することにより、表面でＭｇが蒸発する際に、ろう付け前のブレージングシート製品の表面上で酸化皮膜が分解されやすくなる。しかしながら、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＭｇ含有量が多過ぎると、ろう付け前に望ましくないＭｇ－酸化皮膜が創出され、ろう付け時の溶融材の流れに悪影響を及ぼす。Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は、限定された量でＭｇを含んでいてもよく、３ｘｘｘ系アルミニウム合金コア層内に制御された目的量のＭｇを保持することにより、ろう付け作業の加熱サイクル中、Ｍｇの一部はＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内に時間と共に拡散し、Ｍｇの蒸発が遅くなる。これにより、ろう付け作業の初期段階での過剰なＭｇ－酸化物の形成が回避され、フラックスを用いない不活性ガス雰囲気でのろう付け性が改善される。
【0032】
一実施形態では、アルミニウム合金コア層は、以下（ｗｔ％）：
Ｍｎ（０．５％～１．８％、好ましくは０．６％～１．５％、より好ましくは０．８％～１．３％）；
Ｍｇ（０．２０％～０．７５％、好ましくは０．２０％～０．６０％）；
Ｃｕ（最大１．１％、好ましくは最大０．１５％、または０．１５％～１．１％、好ましくは０．２０％～０．９％、より好ましくは０．２０％～０．６０％の範囲内）；
Ｓｉ（最大０．４％、例えば、最大０．２％、好ましくは＜０．１０％）；
Ｆｅ（最大０．７％、好ましくは最大０．５％、より好ましくは０．０５％～０．３５％の範囲内）；
Ｃｒ（最大０．３％、好ましくは最大０．２０％、より好ましくは最大０．０９％、最も好ましくは最大０．０４％）；
Ｓｃ（最大０．３％、好ましくは最大０．２５％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％、好ましくは最大０．０９％、より好ましくは最大０．０４％）；
Ｔｉ（最大０．２５％、好ましくは０．０１％～０．２０％、より好ましくは０．０１％～０．１２％）；
Ｚｎ（最大１．２％、好ましくは最大０．５％、最も好ましくは最大０．２％）；
アルミニウム及び不純物からなる３ｘｘｘ系アルミニウム合金から作製される。通常、不純物はそれぞれ最大０．０５％、合計で最大約０．２％であり、好ましくは合計で約０．１５％を超えない。
Ｍｎ（０．５％～１．８％、好ましくは０．６％～１．５％、より好ましくは０．８％～１．３％）；
Ｍｇ（０．２０％～０．７５％、好ましくは０．２０％～０．６０％）；
Ｃｕ（最大１．１％、好ましくは最大０．１５％、または０．１５％～１．１％、好ましくは０．２０％～０．９％、より好ましくは０．２０％～０．６０％の範囲内）；
Ｓｉ（最大０．４％、例えば、最大０．２％、好ましくは＜０．１０％）；
Ｆｅ（最大０．７％、好ましくは最大０．５％、より好ましくは０．０５％～０．３５％の範囲内）；
Ｃｒ（最大０．３％、好ましくは最大０．２０％、より好ましくは最大０．０９％、最も好ましくは最大０．０４％）；
Ｓｃ（最大０．３％、好ましくは最大０．２５％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％、好ましくは最大０．０９％、より好ましくは最大０．０４％）；
Ｔｉ（最大０．２５％、好ましくは０．０１％～０．２０％、より好ましくは０．０１％～０．１２％）；
Ｚｎ（最大１．２％、好ましくは最大０．５％、最も好ましくは最大０．２％）；
アルミニウム及び不純物からなる３ｘｘｘ系アルミニウム合金から作製される。通常、不純物はそれぞれ最大０．０５％、合計で最大約０．２％であり、好ましくは合計で約０．１５％を超えない。
【0033】
アルミニウム合金コア層内のＭｎ含有量は、約０．５％～１．８％のＭｎ、（例えば、０．６％～１．５％、０．７％～１．４％、０．８％～１．３％、または０．９％～１．２％）であり得る。所望により、Ｍｎ含有量は、約０．５％、約０．５５％、約０．６％、約０．６５％、約０．７％、約０．７５％、約０．８％、約０．８５％、約０．９％、約０．９５％、約１％、約１．０５％、約１．１％、約１．１５％、約１．２％、約１．２５％、約１．３％、約１．３５％、約１．４％、約１．４５％、約１．５％、約１．５５％、約１．６％、約１．６５％、約１．７％、約１．７５％、または約１．８％であり得る。
【0034】
アルミニウム合金コア層内のＭｇ含有量は、約０．２％～０．７５％のＭｇ（例えば、０．２０％～０．６０％、０．２５％～０．５５％、０．３０～０．５０％、または０．３５％～０．４５％）であり得る。所望により、Ｍｇ含有量は、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、約０．５％、約０．５５％、約０．６％、約０．６５％、約０．７％、または約０．７５％であり得る。
【0035】
アルミニウム合金コア層内のＣｕ含有量は、最大１．１％のＣｕ（例えば、最大０．１５％、０．１５％～１．１％、０．２０％～０．９％、または０．２０％～０．６０％）であり得る。所望により、Ｃｕ含有量は、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、約０．５％、約０．５５％、約０．６％、約０．６５％、約０．７％、約０．７５％、約０．８％、約０．８５％、約０．９％、約０．９５％、約１％、約１．０５％、または約１．１％超であり得る。
【0036】
アルミニウム合金コア層内のＳｉ含有量は、最大０．４％のＳｉ、最大０．３％のＳｉ、または最大０．２％のＳｉ（例えば、０．１０％未満、０．０１％～０．２％、０．０５％～０．４％、０．０５％～０．３％、０．１％～０．４％、０．０５％～０．２％、または０．０５％～０．１０％）であり得る。所望により、Ｓｉ含有量は、約０．０５％、約０．０６％、約０．０７％、約０．０８％、約０．０９％、約０．１％、約０．１１％、約０．１２％、約０．１３％、約０．１４％、約０．１５％、約０．１６％、約０．１７％、約０．１８％、約０．１９％、約０．２％、約０．２１％、約０．２２％、約０．２３％、約０．２４％、約０．２５％、約０．２６％、約０．２７％、約０．２８％、約０．２９％、約０．３％、約０．３１％、約０．３２％、約０．３３％、約０．３４％、約０．３５％、約０．３６％、約０．３７％、約０．３８％、約０．３９％または約０．４％であり得る。
【0037】
アルミニウム合金コア層内のＦｅ含有量は、最大０．７％のＦｅ（例えば、最大０．５％、０．０５％～０．３５％、０．０６％～０．３５％、０．１％～０．３％、または０．１５％～０．２５％）であり得る。所望により、Ｆｅ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、約０．５％、約０．５５％、約０．６％、約０．６５％または約０．７％であり得る。
【0038】
アルミニウム合金コア層内のＣｒ含有量は、最大０．３％のＣｒ（例えば、最大０．２０％、最大０．０９％、最大０．０４％、０．０５％～０．３％、０．１％～０．２５％、または０．１５％～０．２％）であり得る。所望により、Ｃｒ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、または約０．３％であり得る。
【0039】
アルミニウム合金コア層内のＳｃ含有量は、最大０．３％のＳｃ（例えば、最大０．２５％、最大０．２０％、最大０．０９％、最大０．０４％、０．０５％～０．３％、０．１％～０．２５％、または０．１５％～０．２％）であり得る。所望により、Ｓｃ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、または約０．３％であり得る。
【0040】
アルミニウム合金コア層内のＺｒ及び／またはＶ含有量は、最大０．３％のＺｒ及び／またはＶ（例えば、最大０．２５％、最大０．２０％、最大０．０９％、最大０．０４％、０．０５％～０．３％、０．１％～０．２５％、または０．１５％～０．２％）であり得る。所望により、Ｚｒ及び／またはＶ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、または約０．３％であり得る。
【0041】
アルミニウム合金コア層内のＴｉ含有量は、最大０．２５％のＴｉ（例えば、０．０１％～０．２０％または０．０１％～０．１２％）であり得る。所望により、Ｔｉ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、または約０．２５％であり得る。
【0042】
アルミニウム合金コア層内のＺｎ含有量は、最大１．２％のＺｎ（例えば、最大０．５％、最大０．２％、０．０５％～１．２％、０．０６％～１．２％、０．１％～１．０％、または０．２５％～０．８％）であり得る。所望により、Ｚｎ含有量は、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、約０．５％、約０．５５％、約０．６％、約０．６５％、約０．７％、約０．７５％、約０．８％、約０．８５％、約０．９％、約０．９５％、約１％、約１．０５％、約１．１％、約１．１５％、または約１．２％であり得る。
【0043】
また、アルミニウム合金コア層は、上述したように、アルミニウム及び不純物も含む。
【0044】
所望により、アルミニウム合金コア層は、以下のアルミニウム合金の指定：ＡＡ３００２、ＡＡ３１０２、ＡＡ３００３、ＡＡ３１０３、ＡＡ３１０３Ａ、ＡＡ３１０３Ｂ、ＡＡ３２０３、ＡＡ３４０３、ＡＡ３００４、ＡＡ３００４Ａ、ＡＡ３１０４、ＡＡ３２０４、ＡＡ３３０４、ＡＡ３００５、ＡＡ３００５Ａ、ＡＡ３１０５、ＡＡ３１０５Ａ、ＡＡ３１０５Ｂ、ＡＡ３００７、ＡＡ３１０７、ＡＡ３２０７、ＡＡ３２０７Ａ、ＡＡ３３０７、ＡＡ３００９、ＡＡ３０１０、ＡＡ３１１０、ＡＡ３０１１、ＡＡ３０１２、ＡＡ３０１２Ａ、ＡＡ３０１３、ＡＡ３０１４、ＡＡ３０１５、ＡＡ３０１６、ＡＡ３０１７、ＡＡ３０１９、ＡＡ３０２０、ＡＡ３０２１、ＡＡ３０２５、ＡＡ３０２６、ＡＡ３０３０、ＡＡ３１３０、及びＡＡ３０６５のうちの１つによる３ｘｘｘ系アルミニウム合金から作製される。
【0045】
一実施形態では、被覆クラッド層は、Ａｇ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｐｂ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｓｒ、Ｔｈ、及びＹの群から選択される、濡れ性元素または溶融Ａｌ－Ｓｉ合金の表面張力を変更する元素を含まない。「含まない（フリー）」とは、Ａｇ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｐｂ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｓｒ、Ｔｈ、またはＹを化学組成に意図的に加えないが、不純物及び／または製造機器との接触による漏れによって、微量の元素がそれでもなお被覆材層内に達することがある、という意味である。実際には、このことは、これらの明示された元素のそれぞれが存在する場合、その存在量は最大約０．００５％、通常、約０．００１％未満であることを意味する。例えば、微量の一例としては、１０ｐｐｍ未満のＳｒ、好ましくは５ｐｐｍ未満のＳｒである。さらに微量の別の例としては、１０ｐｐｍ未満のＮａ、好ましくは３ｐｐｍ未満のＮａである。
【0046】
被覆クラッド層は、好ましくはＭｇを含まない、つまり、そのレベルが約０．０５％より下、例えば、約０．０３％より下または０．０１％より下であることを意味する。「含まない（フリー）」とは、Ｍｇを化学組成に意図的に加えないが、不純物及び／または製造機器との接触による漏れによって、微量の元素がそれでもなお被覆材層内に達することがある、という意味である。
【0047】
一実施形態では、被覆クラッド層は、以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（２％～５％、好ましくは２．５％～４．０％、より好ましくは３．０％～３．９％）；
Ｆｅ（最大０．５％、好ましくは最大０．３％）；
Ｍｎ（最大０．２％、好ましくは最大０．１０％）；
Ｃｕ（最大０．１％、好ましくは最大０．０５％）；
Ｚｎ（最大０．４％、好ましくは最大０．２％）；
Ｔｉ（最大０．１％、好ましくは最大０．０５％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．１５％、好ましくはそれぞれ＜０．０２％、合計＜０．０５％）、及びアルミニウム、を含む、Ｍｇフリーのアルミニウム合金である。
Ｓｉ（２％～５％、好ましくは２．５％～４．０％、より好ましくは３．０％～３．９％）；
Ｆｅ（最大０．５％、好ましくは最大０．３％）；
Ｍｎ（最大０．２％、好ましくは最大０．１０％）；
Ｃｕ（最大０．１％、好ましくは最大０．０５％）；
Ｚｎ（最大０．４％、好ましくは最大０．２％）；
Ｔｉ（最大０．１％、好ましくは最大０．０５％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．１５％、好ましくはそれぞれ＜０．０２％、合計＜０．０５％）、及びアルミニウム、を含む、Ｍｇフリーのアルミニウム合金である。
【0048】
被覆クラッド層内のＳｉ含有量は、２％～５％（例えば、２．５％～４．０％、または３．０％～３．９％）であり得る。所望により、Ｓｉ含有量は、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、または約０．５％であり得る。
【0049】
被覆クラッド層内のＦｅ含有量は、最大０．５％（例えば、最大０．３％、０．０５％～０．５％、０．１％～０．４％、０．１５％～０．４％、または０．２％～０．３５％）であり得る。所望により、Ｆｅ含有量は、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、または約０．５％であり得る。
【0050】
被覆クラッド層内のＭｎは、最大０．２％（例えば、最大０．１０％、０．０５％～０．２％、０．１％～０．２％、または０．１５％～０．２％）であり得る。所望により、Ｍｎ含有量は、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、または約０．２％であり得る。
【0051】
被覆クラッド層内のＣｕは、最大０．１％（例えば、最大０．０５％、０．０１％～０．１％、０．０５％～０．１％、または０．０６％～０．１％）であり得る。所望により、Ｃｕ含有量は、約０．０１％、約０．０２％、約０．０３％、約０．０４％、約０．０５％、約０．０６％、約０．０７％、約０．０８％、約０．０９％または約０．１％であり得る。
【0052】
被覆層内のＺｎは、最大０．４％（例えば、最大０．３％、最大０．２％、最大０．１％、０．０１％～０．４％、０．０５％～０．４％、０．０６％～０．３５％、０．１％～０．３５％、または０．１５％～０．３％）であり得る。所望により、Ｚｎ含有量は、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、または約０．４％であり得る。
【0053】
被覆クラッド層内のＴｉは、最大０．１％（例えば、最大０．０５％、０．０１％～０．１％、０．０５％～０．１％、または０．０６％～０．１％）であり得る。所望により、Ｔｉ含有量は、約０．０１％、約０．０２％、約０．０３％、約０．０４％、約０．０５％、約０．０６％、約０．０７％、約０．０８％、約０．０９％または約０．１％であり得る。
【0054】
また、被覆クラッド層は、上述したように、アルミニウム及び不純物も含む。
【0055】
一実施形態では、被覆クラッド層は、以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（２％～５％）、
Ｆｅ（最大０．５％）、
Ｍｎ（最大０．２％）、
Ｃｕ（最大０．１％）、
Ｚｎ（最大０．４％）、
Ｔｉ（最大０．１％）、
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％及び合計＜０．１５％）、アルミニウムからなるＭｇフリーのアルミニウム合金であり、本明細書に記載され、請求される所望のより狭い範囲を有する。
Ｓｉ（２％～５％）、
Ｆｅ（最大０．５％）、
Ｍｎ（最大０．２％）、
Ｃｕ（最大０．１％）、
Ｚｎ（最大０．４％）、
Ｔｉ（最大０．１％）、
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％及び合計＜０．１５％）、アルミニウムからなるＭｇフリーのアルミニウム合金であり、本明細書に記載され、請求される所望のより狭い範囲を有する。
【0056】
いくつかの例では、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は、以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（７％～１３％、好ましくは１０％～１３％、より好ましくは１１％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％、好ましくは０．０２％～０．５％、より好ましくは０．０２％～０．２０％）；
Ｆｅ（最大０．７％、好ましくは最大０．５％）；
Ｃｕ（最大０．３％、好ましくは最大０．１％）；
Ｍｎ（最大０．８％、好ましくは最大０．２％）；
Ｚｎ（最大２％、好ましくは最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
アルミニウム、及び不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）で構成される組成を有する。
Ｓｉ（７％～１３％、好ましくは１０％～１３％、より好ましくは１１％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％、好ましくは０．０２％～０．５％、より好ましくは０．０２％～０．２０％）；
Ｆｅ（最大０．７％、好ましくは最大０．５％）；
Ｃｕ（最大０．３％、好ましくは最大０．１％）；
Ｍｎ（最大０．８％、好ましくは最大０．２％）；
Ｚｎ（最大２％、好ましくは最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
アルミニウム、及び不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）で構成される組成を有する。
【0057】
特定の実施形態では、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は、ろう付け時の継手形成を促進するために、最大０．３％、好ましくは０．１％～０．３％、より好ましくは０．１１％～０．２０％のＢｉをさらに含んでいてもよい。
【0058】
Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＳｉは、７％～１３％（例えば、１０％～１３％、１１％～１３％、７．５％～１２．５％、または８％～１２％）であり得る。所望により、Ｓｉ含有量は、約７％、約７．０５％、約７．１％、約７．１５％、約７．２％、約７．２５％、約７．３％、約７．３５％、約７．４％、約７．４５％、約７．５％、約７．５５％、約７．６％、約７．６５％、約７．７％、約７．７５％、約７．８％、約７．８５％、約７．９％、約７．９５％、約８％、約８．０５％、約８．１％、約８．１５％、約８．２％、約８．２５％、約８．３％、約８．３５％、約８．４％、約８．４５％、約８．５％、約８．５５％、約８．６％、約８．６５％、約８．７％、約８．７５％、約８．８％、約８．８５％、約８．９％、約８．９５％、約９％、約９．０５％、約９．１％、約９．１５％、約９．２％、約９．２５％、約９．３％、約９．３５％、約９．４％、約９．４５％、約９．５％、約９．５５％、約９．６％、約９．６５％、約９．７％、約９．７５％、約９．８％、約９．８５％、約９．９％、約９．９５％、約１０％、約１０．０５％、約１０．１％、約１０．１５％、約１０．２％、約１０．２５％、約１０．３％、約１０．３５％、約１０．４％、約１０．４５％、約１０．５％、約１０．５５％、約１０．６％、約１０．６５％、約１０．７％、約１０．７５％、約１０．８％、約１０．８５％、約１０．９％、約１０．９５％、約１１％、約１１．０５％、約１１．１％、約１１．１５％、約１１．２％、約１１．２５％、約１１．３％、約１１．３５％、約１１．４％、約１１．４５％、約１１．５％、約１１．５５％、約１１．６％、約１１．６５％、約１１．７％、約１１．７５％、約１１．８％、約１１．８５％、約１１．９％、約１１．９５％、約１２％、約１２．０５％、約１２．１％、約１２．１５％、約１２．２％、約１２．２５％、約１２．３％、約１２．３５％、約１２．４％、約１２．４５％、約１２．５％、約１２．５５％、約１２．６％、約１２．６５％、約１２．７％、約１２．７５％、約１２．８％、約１２．８５％、約１２．９％、約１２．９５％、または約１３％であり得る。
【0059】
Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＭｇは、最大０．５％（例えば、０．０１％～０．５％、０．０２％～０．５％、０．０２％～０．４％、０．０２％～０．３％、０．０２％～０．２％、０．０５％～０．５％、０．１％～０．５％、０．１％～０．４％、または０．１％～０．３％）であり得る。所望により、Ｍｇ含有量は、約０．０１％、約０．０２％、約０．０３％、約０．０４％、約０．０５％、約０．０６％、約０．０７％、約０．０８％、約０．０９％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、または約０．５％であり得る。
【0060】
Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＦｅは、最大０．７％（例えば、最大０．５％、０．０５％～０．３５％、０．０６％～０．３５％、０．１％～０．３％、または０．１５％～０．２５％）であり得る。所望により、Ｆｅ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、約０．５％、約０．５５％、約０．６％、約０．６５％または約０．７％であり得る。
【0061】
Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＣｕは、最大０．３％（例えば、最大０．２％、最大０．１％、最大０．０９％、最大０．０４％、０．０５％～０．３％、０．１％～０．２５％、または０．１５％～０．２％）であり得る。所望により、Ｃｕ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、または約０．３％であり得る。
【0062】
Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＭｎは、最大０．８％（例えば、最大０．６％、最大０．４％、最大０．２％、０．０５％～０．８％、０．１％～０．７％、０．２％～０．６％、または０．２５％～０．５５％）であり得る。所望により、Ｍｎ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、約０．３％、約０．３５％、約０．４％、約０．４５％、約０．５％、約０．５５％、約０．６％、約０．６５％、約０．７％、約０．７５％、または約０．８％であり得る。
【0063】
Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＺｎは、最大２％（例えば、最大１％、最大０．５％、最大０．３％、０．０１％～０．３％、０．０５％～０．３％、または０．０５％～０．２％）であり得る。所望により、Ｚｎ含有量は、約０．０１％、約０．０２％、約０．０３％、約０．０４％、約０．０５％、約０．０６％、約０．０７％、約０．０８％、約０．０９％、約０．１％、約０．１１％、約０．１２％、約０．１３％、約０．１４％、約０．１５％、約０．１６％、約０．１７％、約０．１８％、約０．１９％、または約０．２％であり得る。
【0064】
Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＴｉは、最大０．２５％（例えば、最大０．２０％、最大０．０９％、最大０．０４％、０．０５％～０．２５％、０．１％～０．２５％、または０．１５％～０．２％）であり得る。所望により、Ｔｉ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、または約０．２５％であり得る。
【0065】
Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層内のＢｉは、最大０．３％のＢｉ、（例えば、最大０．２０％、最大０．０９％、最大０．０４％、０．１％～０．３％、好ましくは０．１１％～０．２０％、０．０５％～０．３％、０．１％～０．２５％、または０．１５％～０．２％）であり得る。所望により、Ｂｉ含有量は、約０．０１％、約０．０５％、約０．１％、約０．１５％、約０．２％、約０．２５％、または約０．３％であり得る。
【0066】
また、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は、上述したように、アルミニウム及び不純物も含む。
【0067】
いくつかの例では、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は、以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（７％～１３％、好ましくは１０％～１３％、より好ましくは１１％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％、好ましくは０．０２％～０．５％、より好ましくは０．０２％～０．２０％）；
Ｆｅ（最大０．７％、好ましくは最大０．５％）；
Ｃｕ（最大０．３％、好ましくは最大０．１％）；
Ｍｎ（最大０．８％、好ましくは最大０．２％）；
Ｚｎ（最大２％、好ましくは最大０．３％）；
Ｂｉ（最大０．３％、好ましくは０．１％～０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
アルミニウム、及び不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）からなる組成を有する。
Ｓｉ（７％～１３％、好ましくは１０％～１３％、より好ましくは１１％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％、好ましくは０．０２％～０．５％、より好ましくは０．０２％～０．２０％）；
Ｆｅ（最大０．７％、好ましくは最大０．５％）；
Ｃｕ（最大０．３％、好ましくは最大０．１％）；
Ｍｎ（最大０．８％、好ましくは最大０．２％）；
Ｚｎ（最大２％、好ましくは最大０．３％）；
Ｂｉ（最大０．３％、好ましくは０．１％～０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
アルミニウム、及び不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）からなる組成を有する。
【0068】
本明細書に記載されるアルミニウム合金多層ブレージングシート材のいくつかの例では、３ｘｘｘ合金コア層の両面に、被覆クラッド層及びＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が備わっている。３ｘｘｘ合金コア層の両面が同様にクラッドされている場合、ブレージングシート材は５層構成からなる。
【0069】
一実施形態において、アルミニウム合金多層ブレージングシート材の３ｘｘｘ合金コア層とＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層との間には、アルミニウム合金層が挿入されていないか、または含まれていない。このことにより、３ｘｘｘ合金コア層からＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層へのＭｇの拡散が妨げられることになる。
【0070】
本明細書に記載されるアルミニウム合金多層ブレージングシート材は、種々の技術を介して製造され得る。例えば、アルミニウム合金多層ブレージングシート材は、当業者によって理解されるように、圧延接合によって製造され得る。そのプロセスは、一般に、以下の工程：
異なるアルミニウム合金を鋳造して圧延用ブロックを得ること；
ブロックのいずれかの面を削って、鋳造プロセスに起因する表面偏析帯を除去し、製品の平坦度を向上させること；
ろう材ブロックを４００℃～５５０℃で予熱すること；
被覆層及びＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層を形成するブロックを所望の厚さになるまで熱間圧延して、複数の熱間圧延クラッドライナーを得ること；
あるいは、被覆層及びＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層のブロックを中間の厚さまで熱間圧延し、２つの材料を中間の厚さで積層し、さらにその積層体を熱間圧延して、２層から構成される所要の厚さの熱間圧延クラッドライナーを得ること；
所望により、アルミニウムコア合金ブロックを５００℃～６３０℃で少なくとも１時間、好ましくは１～２０時間均質化すること；
コア合金ブロックを、少なくとも片面、所望により両面で、圧延クラッドライナー（複数可）と組み合わせて、サンドイッチを得ること；
サンドイッチを４００℃～５５０℃で予熱すること；
サンドイッチを中間の厚さ、例えば２～１０ｍｍになるまで熱間圧延すること；
熱間圧延したサンドイッチを所望の最終的な厚さになるまで冷間圧延して、多層ブレージングシート製品を得ること；及び
所望により、２００℃～４８０℃で焼鈍して、所望の質別、例えばＯ質別、Ｈ１ｘ質別、Ｈ２ｘ質別またはＨ３ｘ質別の多層ブレージングシート製品を得ること、を含むことがある。
異なるアルミニウム合金を鋳造して圧延用ブロックを得ること；
ブロックのいずれかの面を削って、鋳造プロセスに起因する表面偏析帯を除去し、製品の平坦度を向上させること；
ろう材ブロックを４００℃～５５０℃で予熱すること；
被覆層及びＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層を形成するブロックを所望の厚さになるまで熱間圧延して、複数の熱間圧延クラッドライナーを得ること；
あるいは、被覆層及びＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層のブロックを中間の厚さまで熱間圧延し、２つの材料を中間の厚さで積層し、さらにその積層体を熱間圧延して、２層から構成される所要の厚さの熱間圧延クラッドライナーを得ること；
所望により、アルミニウムコア合金ブロックを５００℃～６３０℃で少なくとも１時間、好ましくは１～２０時間均質化すること；
コア合金ブロックを、少なくとも片面、所望により両面で、圧延クラッドライナー（複数可）と組み合わせて、サンドイッチを得ること；
サンドイッチを４００℃～５５０℃で予熱すること；
サンドイッチを中間の厚さ、例えば２～１０ｍｍになるまで熱間圧延すること；
熱間圧延したサンドイッチを所望の最終的な厚さになるまで冷間圧延して、多層ブレージングシート製品を得ること；及び
所望により、２００℃～４８０℃で焼鈍して、所望の質別、例えばＯ質別、Ｈ１ｘ質別、Ｈ２ｘ質別またはＨ３ｘ質別の多層ブレージングシート製品を得ること、を含むことがある。
【0071】
あるいは、あまり好ましくないが、被覆クラッド層及びＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層の１層以上を、熱溶射技術によって３ｘｘｘ合金コア層上に塗布することができる。他の場合、アルミニウム合金コア層及びＡｌ－Ｓｉ合金ろう付け用クラッド層は、例えば、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる国際特許文書ＷＯ－２００４／１１２９９２に開示されているように、鋳造技術によって製造することができ、その後、被覆クラッド層が、例えば圧延接合または熱溶射技術によって塗布され得る。
【0072】
一実施形態では、このようにして得られたアルミニウム合金多層ブレージングシート材は、フラックスフリーＣＡＢろう付け作業を容易にするために、ろう付けプロセスの前にアルカリ性または酸性のエッチング液で処理されて、表面の酸化皮膜が除去される。
【0073】
好ましくは、アルミニウム合金多層ブレージングシート材の外表面は、酸性エッチング液で処理される。酸性エッチング液は、好ましくは、１０ｇ／Ｌ～２５ｇ／Ｌ（例えば、１２ｇ／Ｌ～１６ｇ／Ｌ、または１４ｇ／Ｌ）の量でＨ２ＳＯ４を含む。酸性エッチング液は、０．５ｇ／Ｌ～５ｇ／Ｌ（例えば、１ｇ／Ｌ～３ｇ／Ｌ、または２ｇ／ＬのＨＦ（５％））の量でＨＦも含み得る。
【0074】
酸性エッチング液は、以下の無機酸：Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、ＨＣｌ、ＨＦ及び／またはＨＮＯ３のうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。好ましくは、酸性エッチング液は、Ｈ２ＳＯ４とＨＦの混合物である。酸性エッチング液は、一般に溶液の形態であり、無機酸の含有量は、一般に０．５～２０ｗｔ％（例えば、１～２０ｗｔ％、２～１８ｗｔ％、３～１６ｗｔ％、４～１５ｗｔ％、５～１２．５ｗｔ％、または６～１０ｗｔ％）である。
【0075】
別の実施形態によれば、エッチング液はアルカリ性であってもよい。アルカリ性エッチング液は、以下：ＮａＯＨ及び／またはＫＯＨのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。アルカリ性エッチング液は、一般に溶液の形態であり、アルカリ含有量は、一般に０．５～２０ｗｔ％（例えば、１～２０ｗｔ％、２～１８ｗｔ％、３～１６ｗｔ％、４～１５ｗｔ％、５～１２．５ｗｔ％、または６～１０ｗｔ％）である。
【0076】
アルカリ性エッチング液は、界面活性剤（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩などの陰イオン界面活性剤；モノアルキル第四級系などの陽イオン界面活性剤；エステル、エーテルもしくはアミド結合を有するような非イオン界面活性剤（例えばグリコールエステル）；またはイミダゾリン誘導体もしくはポリペプチドのような両性界面活性剤）または錯化剤（例えばグルコン酸ナトリウム、ソルビトール、ムチン酸もしくはアラビアゴム）をさらに含んでいてもよい。
【0077】
アルカリ性エッチング液は、一般に、酸、例えば硝酸または硫酸で洗浄する必要がある。
【0078】
エッチング液による表面処理は、一般に、１秒～５分、好ましくは３秒～８０秒、より好ましくは５秒～５０秒にわたる。
【0079】
この表面処理時の温度は、一般に２０℃～１００℃、好ましくは３０℃～８０℃、より好ましくは５０℃～８０℃である。
【0080】
表面処理時に除去される外側クラッド層のアルミニウム量は、片面当たり１～１０００ｍｇ／ｍ２、好ましくは片面当たり５～５００ｍｇ／ｍ２、より好ましくは片面当たり５～３００ｍｇ／ｍ２である。
【0081】
本明細書に記載されるアルミニウム合金多層ブレージングシート材は、約０．０５ｍｍ～４ｍｍ、好ましくは約０．２ｍｍ～２ｍｍ、より好ましくは約０．２ｍｍ～１．５ｍｍの範囲にある、最終的な規格における標準の厚さを有する。
【0082】
一実施形態では、各被覆クラッド層は、多層ブレージングシート全体の厚さの約０．５％～１０％、好ましくは０．５％～５％である厚さを有し、各Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は、アルミニウム合金多層ブレージングシート全体の厚さの約３％～２５％、好ましくは約４％～１５％である厚さを有する。
【0083】
一実施形態では、被覆クラッド層は、４μｍ～８０μｍの範囲、好ましくは５μｍ～５０μｍの範囲にある厚さを有する。
【0084】
被覆クラッド層の厚さは、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層の厚さと比較して薄くしておくことが重要である。被覆クラッド層は厚さＸ１を有し、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層は厚さＸ２を有し、Ａｌ－Ｓｉ合金ろう付け用クラッド層と被覆クラッド層との厚さの比（Ｘ２対Ｘ１）は２以上対１である。一実施形態では、厚さの比は２．５以上対１であり、好ましくはＸ２≧３．Ｘ１、例えば、厚さの比は２．５対１、または３対１、または３．５対１である。
【0085】
好ましくは、合金コア層の片面に塗布された被覆クラッド層とＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層の厚さの合計は、多層ブレージングシート材全体の厚さの約５％～２５％、好ましくは５％～１５％の範囲にある。
【0086】
一実施形態において、アルミニウム合金多層ブレージングシート材は、Ｏ質別で提供され、完全に焼鈍したものである。
【0087】
一実施形態において、アルミニウム合金多層ブレージングシート材は、Ｈ３ｘ質別、Ｈ２ｘ質別またはＨ１ｘ質別で提供され、ここでｘは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、例えば、Ｈ１４、Ｈ１８、Ｈ２２、Ｈ２４及びＨ２６質別などである。
【0088】
特定の例として、アルミニウム合金多層ブレージングシート材は、Ｈ２４、Ｈ１６またはＯ質別で提供される。
【0089】
また、本明細書では、フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）作業による熱交換器（例えば自動車）の製造のための、アルミニウム合金多層ブレージングシート材または製品の使用も記載される。このように、アルミニウム合金多層ブレージングシート材は、パワートレイン及びエンジン冷却用ラジエーター、低温ラジエーター、直接的空対空チャージエアクーラー（「ＣＡＣ」）またはインタークーラー、空対水ＣＡＣ、水対空ＣＡＣ、空対冷媒ＣＡＣ、冷媒対空ＣＡＣ、空対冷媒エバポレーター、空対冷媒コンデンサー、水対冷媒エバポレーター、水対冷媒コンデンサー、ヒーターコア、排ガス冷却器、排ガス再循環システム、ハイブリッド冷却システム、二相式冷却システム、油冷却器、燃料冷却器、バッテリー冷却システム用材料、チラー、コールドプレート、熱回収システムなどの熱交換器において適用されるのに適している。
【0090】
さらなる態様において、本明細書では、例えば曲げ、折り曲げ、チューブ成形または深絞りによって形成された、少なくとも２つの成形部材が、フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）作業で互いに接合されている物品であって、特に、成形部材の１つとして本発明によるアルミニウム合金多層ろう材を少なくとも組み込んでいる自動車の熱交換器である、前記物品が提供される。
【0091】
別の態様において、本明細書では、ろう付けされた構成要素のアセンブリを製造する方法であって、以下の順序での工程：構成要素を供給または形成することであって、その構成要素のうち少なくとも１つが、本明細書で記述または請求されるアルミニウム合金多層ブレージングシート製品から作製されており、好ましくは、当該多層ブレージングシートがアルカリ性または酸性のエッチング液で処理される、前記構成要素を供給または形成すること；構成要素を組み立ててアセンブリを構築することであって、好ましくは被覆クラッド層を有する本発明の多層ブレージングシートの片面をアセンブリの内側に保持して、ブレージングシートが構造物、好ましくは中空構造物を構成するように形成する、前記構成要素を組み立ててアセンブリを構築すること；溶加材と少なくとも１つの他の構成要素との間にフィレットを形成するために、アセンブリをろう付けフラックスを塗布せずに、不活性ガス雰囲気（例えばアルゴンまたは窒素）中、ろう付け温度（通常、約５４０℃～６１５℃の範囲にある温度、例えば約５９０℃または約６００℃）にて、Ａｌ－Ｓｉろう材の溶融及び広がりに十分な長さの時間（例えば約１～１０分、好ましくは１～６分、通常、約２分または４分前後の滞留時間）ろう付けすることであって、乾燥不活性ガス雰囲気の酸素含有量が、可能な限り低いレベル、好ましくは２００ｐｐｍより下、より好ましくは１００ｐｐｍより下、さらに好ましくは４０ｐｐｍより下に制御される、前記ろう付けすること；及び、ろう付けしたアセンブリを、通常、１００℃より下（例えば周囲温度）まで冷却すること、を含む、前記方法が提供される。
【0092】
理想的には、構成要素を組み立ててろう付けによる接合に適したアセンブリを構築する際に、本明細書に記載され、薄被覆クラッド層を有する多層ブレージングシート製品の片面を、アセンブリの内側に保持して、ブレージングシートが構造物を構成するように形成する。本明細書に記載されるブレージングシート製品を使用する限りは、ろう付け作業後に良好な継手を得るために、ろう付け用フラックスを塗布する必要がない。
【0093】
好ましい実施形態では、ろう付け作業時のろう付け用不活性ガス雰囲気は、乾燥しているべきであり、すなわち、露点がマイナス４０℃未満、より好ましくはマイナス４５℃またはそれ以下であることを意味する。
【実施例】
【0094】
図１Ａ及びＢは、本明細書に記載されるアルミニウム合金多層ブレージングシート製品４の配列を説明するものである。被覆クラッド層２及びＡｌ－Ｓｉ合金ろう付け用クラッド層１は、コア層３の両面または片面のみに塗布することができ、ここで、被覆クラッド層２は、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品の外層を形成する。両面をクラッドした場合、図１Ａに示したように、多層ブレージングシート製品は、合金コア層を含む５層を有する。片面をろう材でクラッドした場合、図１Ｂに示したように、多層ブレージングシート製品は、３層構成を有する。
【0095】
図２は、ろう付け熱交換器アセンブリの一部の等角図である。図２に示したように、本発明に基いたろう付けアルミニウム熱交換器１２は、本明細書に記載される多層ブレージングシートから作製された、複数の流体輸送チューブ６を含み得る。流体輸送チューブ６の端部は、ヘッダープレート８及びタンク１０に開口している（図２に、流体輸送チューブ６の一端、１枚のヘッダープレート８及び１本のタンク１０を示す）。冷却液は、タンク１０から流体輸送チューブ６を通り、別のタンク（図示していない）内に循環する。図示したように、複数の冷却フィン５を流体輸送チューブ６の間に配置して、そこから放熱する。それによって、チューブ内の流体を冷却する熱交換が促進される。
【0096】
実例
実例１は、フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けするための、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品であって、０．２０～０．７５ｗｔ％のＭｇを含む３ｘｘｘ合金製のコア層であり、３ｘｘｘ合金コア層の片面または両面にある２～５ｗｔ％のＳｉを含む被覆クラッド層を備えるコア層と、３ｘｘｘ合金コア層と被覆クラッド層との間に位置する７～１３ｗｔ％のＳｉを含むＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層と、を含み、ここで、被覆クラッド層はＸ１の厚さを有し、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層はＸ２の厚さを有し、Ｘ２≧２Ｘ１である、前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
実例１は、フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けするための、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品であって、０．２０～０．７５ｗｔ％のＭｇを含む３ｘｘｘ合金製のコア層であり、３ｘｘｘ合金コア層の片面または両面にある２～５ｗｔ％のＳｉを含む被覆クラッド層を備えるコア層と、３ｘｘｘ合金コア層と被覆クラッド層との間に位置する７～１３ｗｔ％のＳｉを含むＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層と、を含み、ここで、被覆クラッド層はＸ１の厚さを有し、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層はＸ２の厚さを有し、Ｘ２≧２Ｘ１である、前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0097】
実例２は、３ｘｘｘ合金コア層が０．２０％～０．６０％のＭｇを含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0098】
実例３は、３ｘｘｘ合金コア層が０．２０％～０．３０％のＭｇを含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0099】
実例４は、３ｘｘｘ合金コア層が０．４０％～０．５５％のＭｇを含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0100】
実例５は、被覆クラッド層がＢｉフリー及びＬｉフリーである、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0101】
実例６は、被覆クラッド層がＭｇフリー、Ｂｉフリー及びＬｉフリーであり、以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（２％～５％）；
Ｆｅ（最大０．５％）；
Ｍｎ（最大０．２％）；
Ｃｕ（最大０．１％）；
Ｚｎ（最大０．４％）；
Ｔｉ（最大０．１％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．１５％）、及びアルミニウム、を含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
Ｓｉ（２％～５％）；
Ｆｅ（最大０．５％）；
Ｍｎ（最大０．２％）；
Ｃｕ（最大０．１％）；
Ｚｎ（最大０．４％）；
Ｔｉ（最大０．１％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．１５％）、及びアルミニウム、を含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0102】
実例７は、被覆クラッド層のＳｉ含有量が２．５％～４．０％である、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0103】
実例８は、３ｘｘｘ合金コア層が以下（ｗｔ％）：
Ｍｎ（０．５％～１．８％）；
Ｍｇ（０．２０％～０．７５％）；
Ｃｕ（最大１．１％）；
Ｓｉ（最大０．４％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｒ（最大０．３％）；
Ｓｃ（最大０．３％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
Ｚｎ（最大１．２％）；
不可避の不純物（それぞれ最大０．０５％、合計最大０．２％）、及びアルミニウム、を含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
Ｍｎ（０．５％～１．８％）；
Ｍｇ（０．２０％～０．７５％）；
Ｃｕ（最大１．１％）；
Ｓｉ（最大０．４％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｒ（最大０．３％）；
Ｓｃ（最大０．３％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
Ｚｎ（最大１．２％）；
不可避の不純物（それぞれ最大０．０５％、合計最大０．２％）、及びアルミニウム、を含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0104】
実例９は、３ｘｘｘ合金コア層が以下（ｗｔ％）：
Ｍｎ（０．５％～１．８％）；
Ｍｇ（０．２０％～０．７５％）；
Ｃｕ（最大１．１％）；
Ｓｉ（最大０．２％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｒ（最大０．３％）；
Ｓｃ（最大０．３％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
Ｚｎ（最大１．２％）；
不可避の不純物（それぞれ最大０．０５％、合計最大０．２％）、及びアルミニウム、を含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
Ｍｎ（０．５％～１．８％）；
Ｍｇ（０．２０％～０．７５％）；
Ｃｕ（最大１．１％）；
Ｓｉ（最大０．２％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｒ（最大０．３％）；
Ｓｃ（最大０．３％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
Ｚｎ（最大１．２％）；
不可避の不純物（それぞれ最大０．０５％、合計最大０．２％）、及びアルミニウム、を含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0105】
実例１０は、３ｘｘｘ合金コア層のＳｉ含有量が０．１０％未満である、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0106】
実例１１は、３ｘｘｘ合金コア層のＣｕ含有量が最大０．１５％である、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0107】
実例１２は、３ｘｘｘ合金コア層のＣｕ含有量が０．１５％～１．１％の範囲にある、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0108】
実例１３は、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（７％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｕ（最大０．３％）；
Ｍｎ（最大０．８％）；
Ｚｎ（最大２％）；
Ｂｉ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）、及びアルミニウム、を含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
Ｓｉ（７％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｕ（最大０．３％）；
Ｍｎ（最大０．８％）；
Ｚｎ（最大２％）；
Ｂｉ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）、及びアルミニウム、を含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0109】
実例１４は、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が１０％～１３％のＳｉを含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0110】
実例１５は、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が０．０２％～０．５％のＭｇを含む、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0111】
実例１６は、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品が、ろう付け工程の前に、アルカリ性または酸性のエッチング液で表面処理されている、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0112】
実例１７は、被覆クラッド層がＸ１の厚さを有し、Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層がＸ２の厚さを有し、Ｘ２≧２．５Ｘ１である、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0113】
実例１８は、Ｘ２≧３Ｘ１である、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品である。
【0114】
実例１９は、ろう付け熱交換器の製造プロセスであって、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品を少なくとも１つ供給する工程と、フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）でろう付けする工程と、を含む、前記製造プロセスである。
【0115】
実例２０は、アルミニウム合金多層ブレージングシートが、ろう付け工程の前に、アルカリ性または酸性のエッチング液で表面処理されている、先行実例のいずれか１項のプロセスである。
【0116】
実例２１は、フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）作業における、熱交換装置を製造するための、先行または後続実例のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品の使用である。
【0117】
上で引用されているすべての特許、出版物及び要約は、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。本発明の様々な実施形態が、本発明の様々な目的を実現させる中で説明されてきた。これらの実施形態は、本発明の原理の単なる例示であることが認識されるべきである。以下の特許請求の範囲で定義される本発明の趣旨及び範囲から逸脱することがなく、それらの多数の改変及び適応が当業者に容易に明らかとなる。
本開示の実施態様の一部を以下の［項目１］－［項目２０］に記載する。
［項目１］
フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けするための、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品であって、
０．２０ｗｔ％～０．７５ｗｔ％のＭｇを含む３ｘｘｘ合金製のコア層であって、前記３ｘｘｘ合金コア層の片面または両面にある２ｗｔ％～５ｗｔ％のＳｉを含む被覆クラッド層を備える前記コア層と、
前記３ｘｘｘ合金コア層と前記被覆クラッド層との間に位置する７ｗｔ％～１３ｗｔ％のＳｉを含むＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層と、を含み、
ここで、前記被覆クラッド層はＸ １ の厚さを有し、前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層はＸ ２ の厚さを有し、Ｘ ２ ≧２Ｘ １ である、前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目２］
前記３ｘｘｘ合金コア層が０．２０％～０．６０％のＭｇを含む、項目１に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目３］
前記３ｘｘｘ合金コア層が０．２０％～０．３０％のＭｇを含む、項目１または２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目４］
前記３ｘｘｘ合金コア層が０．４０％～０．５５％のＭｇを含む、項目１または２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目５］
前記被覆クラッド層がＢｉフリー及びＬｉフリーである、項目１～４のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目６］
前記被覆クラッド層がＭｇフリー、Ｂｉフリー及びＬｉフリーであり、以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（２％～５％）；
Ｆｅ（最大０．５％）；
Ｍｎ（最大０．２％）；
Ｃｕ（最大０．１％）；
Ｚｎ（最大０．４％）；
Ｔｉ（最大０．１％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．１５％）、及びアルミニウム、を含む、項目１～５のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目７］
前記被覆クラッド層のＳｉ含有量が２．５％～４．０％である、項目６に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目８］
前記３ｘｘｘ合金コア層が以下（ｗｔ％）：
Ｍｎ（０．５％～１．８％）；
Ｍｇ（０．２０％～０．７５％）；
Ｃｕ（最大１．１％）；
Ｓｉ（最大０．４％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｒ（最大０．３％）；
Ｓｃ（最大０．３％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
Ｚｎ（最大１．２％）；
不可避の不純物（それぞれ最大０．０５％、合計最大０．２％）、及びアルミニウム、を含む、項目１～７のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目９］
前記３ｘｘｘ合金コア層のＳｉ含有量が０．１０％未満である、項目８に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１０］
前記３ｘｘｘ合金コア層のＣｕ含有量が最大０．１５％である、項目８または９に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１１］
前記３ｘｘｘ合金コア層のＣｕ含有量が０．１５％～１．１％の範囲にある、項目８または９に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１２］
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（７％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｕ（最大０．３％）；
Ｍｎ（最大０．８％）；
Ｚｎ（最大２％）；
Ｂｉ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）、及びアルミニウム、を含む、項目１～１１のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１３］
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が１０％～１３％のＳｉを含む、項目１２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１４］
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が０．０２％～０．５％のＭｇを含む、項目１２または１３に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１５］
前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品が、ろう付け工程の前に、アルカリ性または酸性のエッチング液で表面処理されている、項目１～１４のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１６］
前記被覆クラッド層がＸ １ の厚さを有し、前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層がＸ ２ の厚さを有し、Ｘ ２ ≧２．５Ｘ １ である、項目１～１５のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１７］
Ｘ ２ ≧３Ｘ １ である、項目１６に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１８］
ろう付け熱交換器の製造プロセスであって、
項目１～１７のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品を少なくとも１つ供給する工程と、
フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）でろう付けする工程と、を含む、前記製造プロセス。
［項目１９］
前記アルミニウム合金多層ブレージングシートが、ろう付け工程の前に、アルカリ性または酸性のエッチング液で表面処理されている、項目１８に記載のプロセス。
［項目２０］
フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）作業における、熱交換装置を製造するための、項目１～１７のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品の使用。
本開示の実施態様の一部を以下の［項目１］－［項目２０］に記載する。
［項目１］
フラックスを用いずに不活性ガス雰囲気でろう付けするための、アルミニウム合金多層ブレージングシート製品であって、
０．２０ｗｔ％～０．７５ｗｔ％のＭｇを含む３ｘｘｘ合金製のコア層であって、前記３ｘｘｘ合金コア層の片面または両面にある２ｗｔ％～５ｗｔ％のＳｉを含む被覆クラッド層を備える前記コア層と、
前記３ｘｘｘ合金コア層と前記被覆クラッド層との間に位置する７ｗｔ％～１３ｗｔ％のＳｉを含むＡｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層と、を含み、
ここで、前記被覆クラッド層はＸ １ の厚さを有し、前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層はＸ ２ の厚さを有し、Ｘ ２ ≧２Ｘ １ である、前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目２］
前記３ｘｘｘ合金コア層が０．２０％～０．６０％のＭｇを含む、項目１に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目３］
前記３ｘｘｘ合金コア層が０．２０％～０．３０％のＭｇを含む、項目１または２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目４］
前記３ｘｘｘ合金コア層が０．４０％～０．５５％のＭｇを含む、項目１または２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目５］
前記被覆クラッド層がＢｉフリー及びＬｉフリーである、項目１～４のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目６］
前記被覆クラッド層がＭｇフリー、Ｂｉフリー及びＬｉフリーであり、以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（２％～５％）；
Ｆｅ（最大０．５％）；
Ｍｎ（最大０．２％）；
Ｃｕ（最大０．１％）；
Ｚｎ（最大０．４％）；
Ｔｉ（最大０．１％）；
不可避不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．１５％）、及びアルミニウム、を含む、項目１～５のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目７］
前記被覆クラッド層のＳｉ含有量が２．５％～４．０％である、項目６に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目８］
前記３ｘｘｘ合金コア層が以下（ｗｔ％）：
Ｍｎ（０．５％～１．８％）；
Ｍｇ（０．２０％～０．７５％）；
Ｃｕ（最大１．１％）；
Ｓｉ（最大０．４％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｒ（最大０．３％）；
Ｓｃ（最大０．３％）；
Ｚｒ及び／またはＶ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
Ｚｎ（最大１．２％）；
不可避の不純物（それぞれ最大０．０５％、合計最大０．２％）、及びアルミニウム、を含む、項目１～７のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目９］
前記３ｘｘｘ合金コア層のＳｉ含有量が０．１０％未満である、項目８に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１０］
前記３ｘｘｘ合金コア層のＣｕ含有量が最大０．１５％である、項目８または９に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１１］
前記３ｘｘｘ合金コア層のＣｕ含有量が０．１５％～１．１％の範囲にある、項目８または９に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１２］
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が以下（ｗｔ％）：
Ｓｉ（７％～１３％）；
Ｍｇ（最大０．５％）；
Ｆｅ（最大０．７％）；
Ｃｕ（最大０．３％）；
Ｍｎ（最大０．８％）；
Ｚｎ（最大２％）；
Ｂｉ（最大０．３％）；
Ｔｉ（最大０．２５％）；
不可避の不純物（それぞれ＜０．０５％、合計＜０．２％）、及びアルミニウム、を含む、項目１～１１のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１３］
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が１０％～１３％のＳｉを含む、項目１２に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１４］
前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層が０．０２％～０．５％のＭｇを含む、項目１２または１３に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１５］
前記アルミニウム合金多層ブレージングシート製品が、ろう付け工程の前に、アルカリ性または酸性のエッチング液で表面処理されている、項目１～１４のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１６］
前記被覆クラッド層がＸ １ の厚さを有し、前記Ａｌ－Ｓｉろう付け用クラッド層がＸ ２ の厚さを有し、Ｘ ２ ≧２．５Ｘ １ である、項目１～１５のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１７］
Ｘ ２ ≧３Ｘ １ である、項目１６に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品。
［項目１８］
ろう付け熱交換器の製造プロセスであって、
項目１～１７のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品を少なくとも１つ供給する工程と、
フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）でろう付けする工程と、を含む、前記製造プロセス。
［項目１９］
前記アルミニウム合金多層ブレージングシートが、ろう付け工程の前に、アルカリ性または酸性のエッチング液で表面処理されている、項目１８に記載のプロセス。
［項目２０］
フラックスフリーの制御された雰囲気でのろう付け（ＣＡＢ）作業における、熱交換装置を製造するための、項目１～１７のいずれか１項に記載のアルミニウム合金多層ブレージングシート製品の使用。
【図1】
【図2】