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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-18
(45)【発行日】2024-09-27
(54)【発明の名称】組成物の製造方法、及び、組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 6/06 20060101AFI20240919BHJP
C08F 16/24 20060101ALI20240919BHJP
C08L 29/10 20060101ALI20240919BHJP
C09D 129/10 20060101ALI20240919BHJP
【ＦＩ】
C08F6/06
C08F16/24
C08L29/10
C09D129/10
【請求項の数】
33
(21)【出願番号】P 2023091039
(22)【出願日】2023-06-01
(62)【分割の表示】P 2021516333の分割
【原出願日】2020-04-27
(65)【公開番号】P2023106602
(43)【公開日】2023-08-01
【審査請求日】2023-06-01
(31)【優先権主張番号】P 2019085980
(32)【優先日】2019-04-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2019184441
(32)【優先日】2019-10-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2019209162
(32)【優先日】2019-11-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000486
【氏名又は名称】弁理士法人とこしえ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】東 昌弘
(72)【発明者】
【氏名】石原 寿美
(72)【発明者】
【氏名】米田 聡
(72)【発明者】
【氏名】岸川 洋介
(72)【発明者】
【氏名】青山 博一
【審査官】武貞 亜弓
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１７／０３８８２７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特許第７２９５４５６（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】特開２００１－２２６４３６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００４／０１８５２７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１３－２４５２３７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０９Ｄ１０１／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
水、及び、フルオロポリマーを含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａを含み、前記フルオロポリマーは、一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又はＣ １－４ のアルキル基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であり、
前記フルオロポリマーにおいて、構造単位Ｍ３の含有量が、全重合単位に対して、９０モル％以上である
ことを特徴とする組成物の製造方法。
【請求項2】
一般式（１）中、Ｘの少なくとも１つが－Ｈである請求項１記載の製造方法。
【請求項3】
一般式（１）中、Ｘの両方が－Ｈである請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項4】
一般式（１）中、Ｒｆが炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基である請求項１～３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項5】
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）である請求項１～４のいずれかに記載の製造方法。ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
【請求項6】
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）である請求項１～５のいずれかに記載の製造方法。ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
【請求項7】
Ａは、－ＣＯＯＭである請求項１～６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項8】
Ｍが－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４である請求項１～７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項9】
前記フルオロポリマーは、前記構造単位Ｍ３が全重合単位に対して９０～１００モル％であり、前記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３が全重合単位に対して０～１０モル％である重合体である請求項１～８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項10】
前記構造単位Ｎ３は、テトラフルオロエチレン由来の構造単位である請求項９記載の製造方法。
【請求項11】
前記フルオロポリマーは、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体である請求項１～１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項12】
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体である請求項１～１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項13】
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であり、前記水溶性重合体は、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定できない重合体である請求項１～１２のいずれかに記載の製造方法。
【請求項14】
前記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理は、２０℃以上の温度で行う請求項１～１３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項15】
前記限外濾過は、分画分子量が１．５×１０４Ｄａ以上の限外濾過膜を用いて行う請求項１～１４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項16】
水、及び、一般式（１）：ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又はＣ １－４ のアルキル基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、
前記フルオロポリマーにおいて、構造単位Ｍ３の含有量が、全重合単位に対して、９０モル％以上であり、
分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．５％以下である
ことを特徴とする組成物。
【請求項17】
分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．７％以下である請求項１６に記載の組成物。
【請求項18】
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して５．０％以下である請求項１６に記載の組成物。
【請求項19】
一般式（１）中、Ｘの少なくとも１つが－Ｈである請求項１６～１８のいずれか記載の組成物。
【請求項20】
一般式（１）中、Ｘの両方が－Ｈである請求項１６～１９のいずれか記載の組成物。
【請求項21】
一般式（１）中、Ｒｆが炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基である請求項１６～２０のいずれかに記載の組成物。
【請求項22】
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）である請求項１６～２１のいずれかに記載の組成物。ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
【請求項23】
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）である請求項１６～２２のいずれかに記載の組成物。ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
【請求項24】
Ａは、－ＣＯＯＭである請求項１６～２３のいずれかに記載の組成物。
【請求項25】
Ｍが－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４である請求項１６～２４のいずれかに記載の組成物。
【請求項26】
前記フルオロポリマーは、前記構造単位Ｍ３が全重合単位に対して９０～１００モル％であり、前記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３が全重合単位に対して０～１０モル％である重合体である請求項１６～２５のいずれかに記載の組成物。
【請求項27】
前記フルオロポリマーは、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体である請求項１６～２６のいずれかに記載の組成物。
【請求項28】
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である請求項１６～２７のいずれかに記載の組成物。
【請求項29】
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であり、前記水溶性重合体は、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定できない重合体である請求項１６～２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項30】
水、及び、一般式（１）：ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又はＣ １－４ のアルキル基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、
前記フルオロポリマーにおいて、構造単位Ｍ３の含有量が、全重合単位に対して、９０モル％以上であり、
前記フルオロポリマーを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記フルオロポリマーに対して２．０％以下であることを特徴とする組成物。
【請求項31】
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体である請求項３０記載の組成物。
【請求項32】
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であり、前記水溶性重合体は、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定できない重合体である請求項３０又は３１記載の組成物。
【請求項33】
コーティング剤である請求項１６～３２のいずれかに記載の組成物。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、組成物の製造方法、及び、組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
スルホン酸基やカルボキシル基を有するフルオロポリマーは、近年、燃料電池、化学センサー等の電解質膜等の材料として注目されており、検討が行われている。
【0003】
例えば、特許文献１には、含フッ素ポリマー前駆体を含む水系分散体に酸を添加して限外濾過を行う酸処理工程を有する含フッ素ポリマー分散体製造方法であって、
前記含フッ素ポリマー前駆体は、－ＳＯ３Ｘ１及び／又は－ＣＯＯＺ１（Ｘ１は、Ｍ１ １／Ｌ又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｚ１は、Ｍ２ １／Ｌ又はＮＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｍ１及びＭ２は、同一又は異なって、Ｌ価の金属を表し、前記Ｌ価の金属は、周期表の１族、２族、４族、８族、１１族、１２族、１３族に属する金属である。）を有するものであり、前記酸処理工程は、前記－ＳＯ３Ｘ１を－ＳＯ３Ｈに変化させるもの、及び／又は、前記－ＣＯＯＺ１を－ＣＯＯＨに変化させるものであることを特徴とする含フッ素ポリマー分散体製造方法が記載されている。
前記含フッ素ポリマー前駆体は、－ＳＯ３Ｘ１及び／又は－ＣＯＯＺ１（Ｘ１は、Ｍ１ １／Ｌ又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｚ１は、Ｍ２ １／Ｌ又はＮＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｍ１及びＭ２は、同一又は異なって、Ｌ価の金属を表し、前記Ｌ価の金属は、周期表の１族、２族、４族、８族、１１族、１２族、１３族に属する金属である。）を有するものであり、前記酸処理工程は、前記－ＳＯ３Ｘ１を－ＳＯ３Ｈに変化させるもの、及び／又は、前記－ＣＯＯＺ１を－ＣＯＯＨに変化させるものであることを特徴とする含フッ素ポリマー分散体製造方法が記載されている。
【0004】
特許文献２には、式（Ｍ－３）：
－（Ｍ３）－（Ｎ３）－ （Ｍ－３）
［式中、構造単位Ｍ３は式（５－１）：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2－ＯＲｆ１０－ＣＯＯＨ （５－１）
（式中、Ｒｆ１０は炭素数１～４０の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する２価の含フッ素アルキレン基）で表わされる単量体由来の構造単位；構造単位Ｎ３は前記式（５－１）の含フッ素単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位］で示され、構造単位Ｍ３を５５～１００モル％、構造単位Ｎ３を０～４５モル％含み、数平均分子量が３．１×１０４～７５．０×１０４であるカルボキシル基を有する含フッ素重合体（Ａ１）を含むフォトレジスト上層反射防止膜形成用コーティング組成物が記載されている。
－（Ｍ３）－（Ｎ３）－ （Ｍ－３）
［式中、構造単位Ｍ３は式（５－１）：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2－ＯＲｆ１０－ＣＯＯＨ （５－１）
（式中、Ｒｆ１０は炭素数１～４０の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する２価の含フッ素アルキレン基）で表わされる単量体由来の構造単位；構造単位Ｎ３は前記式（５－１）の含フッ素単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位］で示され、構造単位Ｍ３を５５～１００モル％、構造単位Ｎ３を０～４５モル％含み、数平均分子量が３．１×１０４～７５．０×１０４であるカルボキシル基を有する含フッ素重合体（Ａ１）を含むフォトレジスト上層反射防止膜形成用コーティング組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００４－７５９７９号公報
【文献】特開２００９－１２２７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本開示は、低分子量体を効率的に除去することができる組成物の製造方法を提供する。また、低分子量体が低減された組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示は、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａを含み、
前記フルオロポリマーは、一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体である
ことを特徴とする組成物の製造方法である。
前記フルオロポリマーは、一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体である
ことを特徴とする組成物の製造方法である。
【0008】
一般式（１）中、Ｘの少なくとも１つが－Ｈであることが好ましい。
一般式（１）中、Ｘの両方が－Ｈであることが好ましい。
一般式（１）中、Ｒｆが炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基であることが好ましい。
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）であることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）であることが好ましい。
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましい。
Ｍが－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、前記構造単位Ｍ３が全重合単位に対して５～１００モル％であり、前記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３が全重合単位に対して０～９５モル％である重合体であることが好ましい。
前記構造単位Ｎ３は、テトラフルオロエチレン由来の構造単位であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であることが好ましい。
一般式（１）中、Ｘの両方が－Ｈであることが好ましい。
一般式（１）中、Ｒｆが炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基であることが好ましい。
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）であることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）であることが好ましい。
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましい。
Ｍが－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、前記構造単位Ｍ３が全重合単位に対して５～１００モル％であり、前記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３が全重合単位に対して０～９５モル％である重合体であることが好ましい。
前記構造単位Ｎ３は、テトラフルオロエチレン由来の構造単位であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であることが好ましい。
【0009】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａ１を含むことを特徴とする組成物の製造方法である。
【0010】
前記重合体は、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体であることが好ましい。
前記重合体は、水溶性重合体であることが好ましい。
前記重合体は、水溶性重合体であることが好ましい。
【0011】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａ２を含むことを特徴とする組成物の製造方法である。
【0012】
前記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理は、２０℃以上の温度で行うことが好ましい。
前記限外濾過は、分画分子量が１．５×１０４Ｄａ以上の限外濾過膜を用いて行うことが好ましい。
前記限外濾過は、分画分子量が１．５×１０４Ｄａ以上の限外濾過膜を用いて行うことが好ましい。
【0013】
本開示はまた、水、及び、一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、
分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．５％以下である
ことを特徴とする組成物である。
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、
分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．５％以下である
ことを特徴とする組成物である。
【0014】
分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．７％以下であることが好ましい。
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して５．０％以下であることが好ましい。
一般式（１）中、Ｘの少なくとも１つが－Ｈであることが好ましい。
一般式（１）中、Ｘの両方が－Ｈであることが好ましい。
一般式（１）中、Ｒｆが炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基であることが好ましい。
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）であることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）であることが好ましい。
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましい。
Ｍが－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、前記構造単位Ｍ３が全重合単位に対して５～１００モル％であり、前記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３が全重合単位に対して０～９５モル％である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であることが好ましい。
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して５．０％以下であることが好ましい。
一般式（１）中、Ｘの少なくとも１つが－Ｈであることが好ましい。
一般式（１）中、Ｘの両方が－Ｈであることが好ましい。
一般式（１）中、Ｒｆが炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基であることが好ましい。
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）であることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
構造単位Ｍ３は、下記一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）であることが好ましい。
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましい。
Ｍが－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、前記構造単位Ｍ３が全重合単位に対して５～１００モル％であり、前記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３が全重合単位に対して０～９５モル％である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であることが好ましい。
【0015】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を含み、
分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記重合体に対して３．５％以下である
ことを特徴とする組成物である。
分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記重合体に対して３．５％以下である
ことを特徴とする組成物である。
【0016】
分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が前記重合体に対して３．７％以下であることが好ましい。
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記重合体に対して５．０％以下であることが好ましい。
前記重合体は、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体であることが好ましい。
前記重合体は、水溶性重合体であることが好ましい。
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記重合体に対して５．０％以下であることが好ましい。
前記重合体は、数平均分子量が０．５×１０４～７５．０×１０４である重合体であることが好ましい。
前記重合体は、水溶性重合体であることが好ましい。
【0017】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含み、
分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して３．５％以下である
ことを特徴とする組成物である。
分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して３．５％以下である
ことを特徴とする組成物である。
【0018】
分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して３．７％以下であることが好ましい。
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して５．０％以下であることが好ましい。
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して５．０％以下であることが好ましい。
【0019】
本開示はまた、水、及び、一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、
前記フルオロポリマーを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記フルオロポリマーに対して２．０％以下であることを特徴とする組成物である。
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、
前記フルオロポリマーを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記フルオロポリマーに対して２．０％以下であることを特徴とする組成物である。
【0020】
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であることが好ましい。
前記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であることが好ましい。
【0021】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を含み、
前記重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記重合体に対して２．０％以下であることを特徴とする組成物である。
前記重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記重合体に対して２．０％以下であることを特徴とする組成物である。
【0022】
前記重合体は、水溶性重合体であることが好ましい。
【0023】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含み、
前記水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記水溶性重合体に対して２．０％以下であることを特徴とする組成物である。
前記水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記水溶性重合体に対して２．０％以下であることを特徴とする組成物である。
【0024】
本開示の組成物は、コーティング剤であることが好ましい。
【発明の効果】
【0025】
本開示の製造方法は、組成物中の低分子量体を効率的に除去することができる。
【発明を実施するための形態】
【0026】
以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【0027】
本開示の製造方法は、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａを含み、上記フルオロポリマーは、一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であることを特徴とする組成物の製造方法（以下「本開示の第１の製造方法」ともいう）である。
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であることを特徴とする組成物の製造方法（以下「本開示の第１の製造方法」ともいう）である。
【0028】
上記フルオロポリマーの製造では、上記フルオロポリマー以外に低分子量体を含むフルオロポリマーの組成物が得られる。本開示の第１の製造方法は、上記特定のフルオロポリマーを含む組成物に対して限外濾過、精密濾過又は透析膜処理が特に有効であり、低分子量体（例えば、分子量７００以上３０００以下の化合物、分子量４００以上３０００以下の化合物、分子量７００以上１００００未満の化合物、構造単位Ｍ３を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する重合体αを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーなど）を効率的に除去することができることを見いだし完成されたものである。
本開示の第１の製造方法により得られる組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第１の製造方法により得られる組成物は、水溶液であってよい。
【0029】
上記一般式（１）において、Ｘは－Ｈ又は－Ｆである。Ｘは、両方が－Ｆであってもよいし、少なくとも１つが－Ｈであってよい。例えば、片方が－Ｆで他方が－Ｈであってもよいし、両方が－Ｈであってもよい。
【0030】
上記一般式（１）において、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基である。
上記アルキル基は、フッ素原子を含有しないアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記含フッ素アルキル基は、フッ素原子を少なくとも１つ含有するアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記含フッ素アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記Ｙとしては、－Ｈ、－Ｆ又は－ＣＦ３が好ましく、－Ｆがより好ましい。
上記アルキル基は、フッ素原子を含有しないアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記含フッ素アルキル基は、フッ素原子を少なくとも１つ含有するアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記含フッ素アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記Ｙとしては、－Ｈ、－Ｆ又は－ＣＦ３が好ましく、－Ｆがより好ましい。
【0031】
上記一般式（１）において、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。
上記アルキル基は、フッ素原子を含有しないアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記含フッ素アルキル基は、フッ素原子を少なくとも１つ含有するアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記含フッ素アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記Ｚとしては、－Ｈ、－Ｆ又は－ＣＦ３が好ましく、－Ｆがより好ましい。
上記アルキル基は、フッ素原子を含有しないアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記含フッ素アルキル基は、フッ素原子を少なくとも１つ含有するアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記含フッ素アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記Ｚとしては、－Ｈ、－Ｆ又は－ＣＦ３が好ましく、－Ｆがより好ましい。
【0032】
上記一般式（１）において、上記Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。例えば、Ｘが－Ｈであり、Ｙ及びＺが－Ｆであってよい。
【0033】
上記一般式（１）において、上記Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。なお、上記炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、酸素原子が末端である構造を含まず、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいるアルキレン基である。
上記含フッ素アルキレン基の炭素数は２以上が好ましい。また、上記含フッ素アルキレン基の炭素数は、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。上記含フッ素アルキレン基としては、－ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。上記含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
上記含フッ素アルキレン基の炭素数は２以上が好ましい。また、上記含フッ素アルキレン基の炭素数は、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。上記含フッ素アルキレン基としては、－ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。上記含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
【0034】
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基の炭素数は３以上が好ましい。また、上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基の炭素数は、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基としては、例えば、下記式：
（式中、Ｚ１はＦまたはＣＦ３；Ｚ２及びＺ３はそれぞれＨまたはＦ；Ｚ４はＨ、ＦまたはＣＦ３；ｐ１＋ｑ１＋ｒ１が１～１０の整数；ｓ１は０または１；ｔ１は０～５の整数）で表される２価の基であることも好ましい。
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基としては、例えば、下記式：
【化1】
【0035】
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基として具体的には、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）－（式中、ｎは１～１０の整数）、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－、－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－（式中、ｎは１～１０の整数）、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＨ２－等が挙げられる。上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
【0036】
上記一般式（１）において、Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７
４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。
Ｒ７としては、Ｈ又はＣ１－１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ１－４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ１－４のアルキル基が更に好ましい。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
上記Ｍとしては、－Ｈ、金属原子又は－ＮＲ７ ４が好ましく、－Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又は－ＮＲ７ ４がより好ましく、－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４が更に好ましく、－Ｎａ、－Ｋ又は－ＮＨ４が更により好ましく、－Ｎａ又は－ＮＨ４が特に好ましく、－ＮＨ４が最も好ましい。
上記Ａとしては、－ＣＯＯＭ又は－ＳＯ３Ｍが好ましく、－ＣＯＯＭがより好ましい。
Ｒ７としては、Ｈ又はＣ１－１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ１－４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ１－４のアルキル基が更に好ましい。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
上記Ｍとしては、－Ｈ、金属原子又は－ＮＲ７ ４が好ましく、－Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又は－ＮＲ７ ４がより好ましく、－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４が更に好ましく、－Ｎａ、－Ｋ又は－ＮＨ４が更により好ましく、－Ｎａ又は－ＮＨ４が特に好ましく、－ＮＨ４が最も好ましい。
上記Ａとしては、－ＣＯＯＭ又は－ＳＯ３Ｍが好ましく、－ＣＯＯＭがより好ましい。
【0037】
上記構造単位Ｍ３としては、例えば、下記一般式（１ａ）：
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、上記定義と同じ。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）が好適なものとして例示される。
上記一般式（１ａ）において、上記ｎ５は一次粒子径が小さいフルオロポリマー粒子を得ることができる点で０又は１～５の整数であることが好ましく、０、１又は２であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。上記Ａは、適度な水溶性と界面活性が得られる点で－ＣＯＯＭであることが好ましく、上記Ｍは、不純物として残留しにくく、得られた成形体の耐熱性が向上する点で、Ｈ又はＮＨ４であることが好ましい。
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、上記定義と同じ。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）が好適なものとして例示される。
上記一般式（１ａ）において、上記ｎ５は一次粒子径が小さいフルオロポリマー粒子を得ることができる点で０又は１～５の整数であることが好ましく、０、１又は２であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。上記Ａは、適度な水溶性と界面活性が得られる点で－ＣＯＯＭであることが好ましく、上記Ｍは、不純物として残留しにくく、得られた成形体の耐熱性が向上する点で、Ｈ又はＮＨ４であることが好ましい。
【0038】
上記構造単位Ｍ３は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）であることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
【0039】
一般式（１Ａ）で表される単量体として具体的には、下記式
【0040】
【化2】
【0041】
（式中、Ｚ１はＦまたはＣＦ３；Ｚ２及びＺ３はそれぞれＨまたはＦ；Ｚ４はＨ、ＦまたはＣＦ３；ｐ１＋ｑ１＋ｒ１が０～１０の整数；ｓ１は０または１；ｔ１は０～５の整数、ただし、Ｚ３及びＺ４がともにＨの場合、ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＋ｓ１が０でない；Ａは上記定義と同じ）で表される単量体が挙げられる。より具体的には、
【0042】
【化3】
【0043】
などが好ましく挙げられ、なかでも
【0044】
【化4】
【0045】
であることが好ましい。
【0046】
上記一般式（１Ａ）で表される単量体としては、式（１Ａ）中のＡが－ＣＯＯＭであることが好ましく、特に、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、及び、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ（式中、Ｍは上記定義と同じ。）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭがより好ましい。
【0047】
また、一般式（１）で表される単量体としては、下記式で表される単量体等も挙げられる。
【0048】
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ
（式中、Ｒｆ及びＡは上記と同じ）
（式中、Ｒｆ及びＡは上記と同じ）
【0049】
より具体的には、
等が挙げられる。
【化5】
【0050】
上記構造単位Ｍ３はまた、下記一般式（１’）で表される単量体に基づく構造単位（１’）であることも好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－ＯＲｆ１０－ＣＯＯＨ （１’）
（式中、Ｒｆ１０は、炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。）
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－ＯＲｆ１０－ＣＯＯＨ （１’）
（式中、Ｒｆ１０は、炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。）
【0051】
上記一般式（１’）において、上記Ｒｆ１０は炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。なお、上記炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、酸素原子が末端である構造を含まず、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいるアルキレン基である。
上記含フッ素アルキレン基の炭素数は２以上が好ましい。また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。上記含フッ素アルキレン基としては、－ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。上記含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
上記含フッ素アルキレン基の炭素数は２以上が好ましい。また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。上記含フッ素アルキレン基としては、－ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。上記含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
【0052】
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基の炭素数は３以上が好ましい。また、上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基の炭素数は、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基としては、例えば、下記式：
（式中、Ｚ１はＦまたはＣＦ３；Ｚ２及びＺ３はそれぞれＨまたはＦ；Ｚ４はＨ、ＦまたはＣＦ３；ｐ１＋ｑ１＋ｒ１が１～１０の整数；ｓ１は０または１；ｔ１は０～５の整数）で表される２価の基であることも好ましい。
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基として具体的には、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）－（式中、ｎは１～１０の整数）、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－、－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－（式中、ｎは１～１０の整数）、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＨ２－等が挙げられる。上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基としては、例えば、下記式：
【化6】
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基として具体的には、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）－（式中、ｎは１～１０の整数）、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－、－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－（式中、ｎは１～１０の整数）、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＨ２－等が挙げられる。上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
【0053】
一般式（１’）で表される単量体として具体的には、下記式
【0054】
【化7】
【0055】
（式中、Ｚ１はＦまたはＣＦ３；Ｚ２及びＺ３はそれぞれＨまたはＦ；Ｚ４はＨ、ＦまたはＣＦ３；ｐ１＋ｑ１＋ｒ１が０～１０の整数；ｓ１は０または１；ｔ１は０～５の整数、ただし、Ｚ３及びＺ４がともにＨの場合、ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＋ｓ１が０でない）で表される単量体が挙げられる。より具体的には、
【0056】
【化8】
【0057】
などが好ましく挙げられ、なかでも
【0058】
【化9】
【0059】
であることが好ましい。
【0060】
一般式（１’）で表される単量体としては、中でも、下記一般式（１ａ’）：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＯＯＨ
（１ａ’）
（式中、ｎ５は０又は１～１０の整数を表す。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物が好適なものとして例示される。
上記式（１ａ’）において、上記ｎ５は０又は１～５の整数であることが好ましく、０、１又は２であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＯＯＨ
（１ａ’）
（式中、ｎ５は０又は１～１０の整数を表す。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物が好適なものとして例示される。
上記式（１ａ’）において、上記ｎ５は０又は１～５の整数であることが好ましく、０、１又は２であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。
【0061】
上記一般式（１ａ’）で表される単量体としては、特に、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨ、及び、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨがより好ましい。
【0062】
上記フルオロポリマーは、上記構造単位Ｍ３のみからなる単独重合体であってもよいし、上記構造単位Ｍ３と、一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３とを含む共重合体であってもよい。重合媒体への溶解性の観点からは、構造単位Ｍ３のみからなる単独重合体が好ましい。上記構造単位Ｍ３は、各出現において、同一または異なっていてもよく、上記フルオロポリマーは、２種以上の異なる一般式（１）で表される単量体由来の構造単位Ｍ３を含んでいてもよい。
【0063】
上記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体としては、炭素数２又は３の含フッ素エチレン性単量体が好ましく、例えば、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＨ２＝ＣＦ２、ＣＦＨ＝ＣＨ２、ＣＦＨ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）などが挙げられる。
なかでも、共重合性が良好である点で、テトラフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦ２）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦＣｌ）及びフッ化ビニリデン（ＣＨ２＝ＣＦ２）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、テトラフルオロエチレンがより好ましい。従って、上記構造単位Ｎ３は、テトラフルオロエチレン由来の構造単位であることが好ましい。上記構造単位Ｎ３は、各出現において、同一または異なっていてもよく、上記フルオロポリマーは、２種以上の異なる一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３を含んでいてもよい。
なかでも、共重合性が良好である点で、テトラフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦ２）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦＣｌ）及びフッ化ビニリデン（ＣＨ２＝ＣＦ２）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、テトラフルオロエチレンがより好ましい。従って、上記構造単位Ｎ３は、テトラフルオロエチレン由来の構造単位であることが好ましい。上記構造単位Ｎ３は、各出現において、同一または異なっていてもよく、上記フルオロポリマーは、２種以上の異なる一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位Ｎ３を含んでいてもよい。
【0064】
上記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体としては、また、下記式（ｎ１－２）：
【0065】
【化10】
【0066】
（式中、Ｘ１、Ｘ２は同じかまたは異なりＨまたはＦ；Ｘ３はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３またはＣＦ３；Ｘ４、Ｘ５は同じかまたは異なりＨまたはＦ；ａおよびｃは同じかまたは異なり０または１である。Ｒｆ３は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される単量体が挙げられる。
【0067】
具体的には、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ３、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ３、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ３、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｒｆ３、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒｆ３、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－Ｒｆ３（式中、Ｒｆ３は前記式（ｎ１－２）と同じ）などが好ましく挙げられる。
【0068】
上記他の単量体としては、式（ｎ２－１）：
【0069】
【化11】
【0070】
（式中、Ｘ９はＨ、ＦまたはＣＨ３；Ｒｆ４は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素アクリレート単量体も挙げられる。上記Ｒｆ４基は、
【0071】
【化12】
【0072】
（式中、ｄ３は１～４の整数；ｅ３は１～１０の整数）などが挙げられる。
【0073】
上記一般式（１）で表される単量体と共重合可能な単量体としては、式（ｎ２－２）：
ＣＨ２＝ＣＨＯ－Ｒｆ５ （ｎ２－２）
（式中、Ｒｆ５は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素ビニルエーテルも挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨＯ－Ｒｆ５ （ｎ２－２）
（式中、Ｒｆ５は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素ビニルエーテルも挙げられる。
【0074】
式（ｎ２－２）の単量体として具体的には、
【0075】
【化13】
【0076】
（式中、ｅ６は１～１０の整数）などが好ましく挙げられる。
【0077】
より具体的には、
【0078】
【化14】
【0079】
などが挙げられる。
【0080】
その他、式（ｎ２－３）：
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－Ｒｆ６ （ｎ２－３）
（式中、Ｒｆ６は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素アリルエーテル、式（ｎ２－４）：
ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒｆ７ （ｎ２－４）
（式中、Ｒｆ７は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素ビニル単量体等も挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－Ｒｆ６ （ｎ２－３）
（式中、Ｒｆ６は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素アリルエーテル、式（ｎ２－４）：
ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒｆ７ （ｎ２－４）
（式中、Ｒｆ７は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素ビニル単量体等も挙げられる。
【0081】
上記式（ｎ２－３）、（ｎ２－４）で表される単量体として具体的には、
【0082】
【化15】
【0083】
などの単量体が挙げられる。
【0084】
上記フルオロポリマーは、構造単位Ｍ３の含有量が全重合単位に対して１．０モル％以上が好ましく、３．０モル％以上がより好ましく、５．０モル％以上が更に好ましく、１０モル％以上が更により好ましく、２０モル％以上が殊更好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。より好ましくは、４０モル％以上であり、更に好ましくは、６０モル％以上であり、更により好ましくは、８０モル％以上であり、特に好ましくは、９０モル％以上であり、実質的に１００モル％であることが殊更に好ましく、構造単位Ｍ３のみからなることが最も好ましい。
【0085】
上記フルオロポリマーにおいて、構造単位Ｎ３の含有量は、全重合単位に対して９９．０モル％以下が好ましく、９７．０モル％以下がより好ましく、９５．０モル％以下が更に好ましく、９０モル％以下が更により好ましく、８０モル％以下が殊更好ましく、７０モル％以下が特に好ましい。より好ましくは、６０モル％以下であり、更に好ましくは４０モル％以下であり、更により好ましくは２０モル％以下であり、特に好ましくは１０モル％以下であり、実質的に０モル％が殊更に好ましく、構造単位Ｎ３を含まないことが特に殊更好ましい。
【0086】
上記フルオロポリマーにおいて、構造単位Ｍ３は、下記式（１ａ）：
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＯＯＨ （１ａ）
（式中、ｎ５は０又は１～１０の整数を表す。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物由来の構造単位であり、構造単位Ｎ３はテトラフルオロエチレン由来の構造単位であることが特に好ましい態様の一つである。
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＯＯＨ （１ａ）
（式中、ｎ５は０又は１～１０の整数を表す。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物由来の構造単位であり、構造単位Ｎ３はテトラフルオロエチレン由来の構造単位であることが特に好ましい態様の一つである。
【0087】
上記フルオロポリマーにおいて、式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物由来の構造単位の含有量は、全重合単位に対して１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が更に好ましく、４０モル％以上が更により好ましく、６０モル％以上が殊更に好ましく、８０モル％以上が特に好ましく、９０モル％以上が特に好ましく、実質的に１００モル％であることが特に好ましい。
【0088】
また、上記フルオロポリマーにおいて、テトラフルオロエチレン由来の構造単位の含有量は全重合単位に対して９０モル％以下が好ましく、８０モル％以下がより好ましく、７０モル％以下が更に好ましく、６０モル％以下が更により好ましく、４０モル％以下が殊更に好ましく、２０モル％以下が特により好ましく、１０モル％以下が特に好ましく、実質的に０モル％が特に好ましい。
【0089】
上記フルオロポリマーの数平均分子量は、０．１×１０４以上が好ましく、０．２×１０４以上がより好ましく、０．３×１０４以上が更に好ましく、０．４×１０４以上が更により好ましく、０．５×１０４以上が殊更に好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、３．０×１０４以上が殊更特に好ましく、３．１×１０４以上が最も好ましい。また、７５．０×１０４以下が好ましく、５０．０×１０４以下がより好ましく、４０．０×１０４以下が更に好ましく、３０．０×１０４以下が殊更に好ましく、２０．０×１０４以下が特に好ましい。
数平均分子量が低すぎると、分散性（他の成分を安定に分散させる性質）が低下し、分散剤として使用できないおそれがある。数平均分子量が高すぎると、粘度が高くなってしまい、ハンドリングが煩雑になるおそれがある。
数平均分子量が低すぎると、分散性（他の成分を安定に分散させる性質）が低下し、分散剤として使用できないおそれがある。数平均分子量が高すぎると、粘度が高くなってしまい、ハンドリングが煩雑になるおそれがある。
【0090】
上記フルオロポリマーの重量平均分子量は、０．２×１０４以上が好ましく、０．４×１０４以上がより好ましく、０．６×１０４以上が更に好ましく、０．８×１０４以上が更により好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、５．０×１０４以上がより特に好ましく、１０．０×１０４以上が更に特に好ましく、１５．０×１０４以上が殊更に好ましく、２０．０×１０４以上が殊更特に好ましく、２５．０×１０４以上が最も好ましい。また、１５０．０×１０４以下が好ましく、１００．０×１０４以下がより好ましく、６０．０×１０４以下が更に好ましく、５０．０×１０４以下が特に好ましく、４０．０×１０４以下が殊更に好ましい。
【0091】
上記数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、東ソー社製およびＡｇｉｌｅｎｔ社製単分散ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準として分子量を算出する値である。また、ＧＰＣによる測定ができない場合には、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ等により得られた末端基数から計算された数平均分子量とメルトフローレートとの相関関係により、フルオロポリマーの数平均分子量を求めることができる。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定できる。
【0092】
上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であることが好ましい。「炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合」は、炭素原子に結合する水素原子と、炭素原子に結合するハロゲン原子（フッ素原子を含む）との合計数に対するフッ素原子数の割合として求められる。上記フルオロポリマーにおける、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合は、特に限定されないが、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、特に好ましくは９５％以上、最も好ましくは１００％である。
上記フルオロポリマーは、イオン性基を含むことが好ましい。
上記フルオロポリマーは、５３以下のイオン交換率（ＩＸＲ）を有することが好ましい。上記ＩＸＲは、イオン性基に対するポリマー主鎖中の炭素原子数と定義される。加水分解によりイオン性となる前駆体基（例えば、－ＳＯ２Ｆ）は、ＩＸＲを決定する目的ではイオン性基と見なされない。
上記ＩＸＲは、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、４以上が更により好ましく、５以上が殊更に好ましく、８以上が特に好ましい。また、ＩＸＲは４３以下が好ましく、３３以下がより好ましく、２３以下が更に好ましい。
上記フルオロポリマーにおいて、イオン性基は、典型的に、ポリマー主鎖に沿って分布している。上記フルオロポリマーは、ポリマー主鎖を、この主鎖に結合された繰り返し側鎖とともに含み、この側鎖はイオン性基を有することが好ましい。
フルオロポリマーは、１０未満、より好ましくは７未満のｐＫａを有するイオン性基を含むことが好ましい。フルオロポリマーのイオン性基は、好ましくは、スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、及び、ホスファートからなる群から選択される。
用語「スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、およびホスファート」は、それぞれの塩、または塩を形成し得るそれぞれの酸をいうことが意図される。塩が用いられる場合、好ましくは、その塩はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。好ましいイオン性基は、スルホナート基である。
上記フルオロポリマーは、水溶性重合体であることが好ましい。「水溶性」とは、容易に水性媒体に溶解又は分散する性質を意味する。水溶性を有する重合体は、例えば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定できない。一方、非水溶性を有する重合体は、例えば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定することができる。
上記フルオロポリマーは、イオン性基を含むことが好ましい。
上記フルオロポリマーは、５３以下のイオン交換率（ＩＸＲ）を有することが好ましい。上記ＩＸＲは、イオン性基に対するポリマー主鎖中の炭素原子数と定義される。加水分解によりイオン性となる前駆体基（例えば、－ＳＯ２Ｆ）は、ＩＸＲを決定する目的ではイオン性基と見なされない。
上記ＩＸＲは、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、４以上が更により好ましく、５以上が殊更に好ましく、８以上が特に好ましい。また、ＩＸＲは４３以下が好ましく、３３以下がより好ましく、２３以下が更に好ましい。
上記フルオロポリマーにおいて、イオン性基は、典型的に、ポリマー主鎖に沿って分布している。上記フルオロポリマーは、ポリマー主鎖を、この主鎖に結合された繰り返し側鎖とともに含み、この側鎖はイオン性基を有することが好ましい。
フルオロポリマーは、１０未満、より好ましくは７未満のｐＫａを有するイオン性基を含むことが好ましい。フルオロポリマーのイオン性基は、好ましくは、スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、及び、ホスファートからなる群から選択される。
用語「スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、およびホスファート」は、それぞれの塩、または塩を形成し得るそれぞれの酸をいうことが意図される。塩が用いられる場合、好ましくは、その塩はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。好ましいイオン性基は、スルホナート基である。
上記フルオロポリマーは、水溶性重合体であることが好ましい。「水溶性」とは、容易に水性媒体に溶解又は分散する性質を意味する。水溶性を有する重合体は、例えば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定できない。一方、非水溶性を有する重合体は、例えば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定することができる。
【0093】
上記フルオロポリマーは上記の単量体を用いること以外は従来公知の方法により製造することができる。
【0094】
水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物において、上記フルオロポリマーの濃度は特に限定されず、例えば、０．１～２０質量％であってよい。
低分子量体の除去効率がより効率的になることから、組成物における上記フルオロポリマーの濃度は１８．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５．０質量％以下であり、更に好ましくは１２．０質量％以下であり、特に好ましくは１０．０質量％以下である。上記フルオロポリマーの濃度を上記範囲にすることでより効率的に低分子量体を除去することができる。上記フルオロポリマーの濃度は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。
水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物は、１種の単一のフルオロポリマーを含んでいてもよいし、２種以上の異なるフルオロポリマーを含んでいてもよい。
低分子量体の除去効率がより効率的になることから、組成物における上記フルオロポリマーの濃度は１８．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５．０質量％以下であり、更に好ましくは１２．０質量％以下であり、特に好ましくは１０．０質量％以下である。上記フルオロポリマーの濃度を上記範囲にすることでより効率的に低分子量体を除去することができる。上記フルオロポリマーの濃度は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。
水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物は、１種の単一のフルオロポリマーを含んでいてもよいし、２種以上の異なるフルオロポリマーを含んでいてもよい。
【0095】
水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物は、ｐＨが０～１１であることが好ましく、０．５～８．０がより好ましい。上記ｐＨはｐＨ調整剤を用いて調整することができる。ｐＨ調整剤としては、酸又はアルカリであってよく、例えば、リン酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水等が挙げられる。
本開示の第１の製造方法は、工程Ａの前に、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物のｐＨを１．０～７．０にする工程を含むことも好ましい。
本開示の第１の製造方法は、工程Ａの前に、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物のｐＨを１．０～７．０にする工程を含むことも好ましい。
【0096】
水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物は、例えば、一般式（１）で表される単量体を重合することで得られるものであってよい。本開示の第１の製造方法は、一般式（１）で表される単量体を重合する工程（以下「重合工程」ともいう）を含むことも好ましい態様の一つである。上記重合工程は水性媒体中で行うことが好ましい。すなわち、本開示の第１の製造方法は、水性媒体中で、一般式（１）で表される単量体を重合することにより、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物を得る工程を含むことも好ましい。
上記重合工程は、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物が得られるものであれば限定されず、公知の方法を採用することができる。
上記重合工程は、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物が得られるものであれば限定されず、公知の方法を採用することができる。
【0097】
水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物は、重合で得られた重合上がりの組成物であってもよいし、重合で得られた重合上がりの組成物を希釈又は濃縮したものであってもよいし、分散安定化処理等を行ったものであってもよい。限外濾過、精密濾過又は透析膜処理を円滑に進めるために、これらの処理によって、フルオロポリマーを含む組成物の粘度を調整することも好ましい。
工程Ａにおいて用いる、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物の粘度は、限外濾過、精密濾過又は透析膜処理が円滑に進むことから、２５ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。組成物の粘度は、たとえば、フルオロポリマーの数平均分子量を調整する方法、組成物中のフルオロポリマーの濃度を調整する方法、組成物の温度を調整する方法などにより、調整することができる。
工程Ａにおいて用いる、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物の粘度は、限外濾過、精密濾過又は透析膜処理が円滑に進むことから、２５ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。組成物の粘度は、たとえば、フルオロポリマーの数平均分子量を調整する方法、組成物中のフルオロポリマーの濃度を調整する方法、組成物の温度を調整する方法などにより、調整することができる。
【0098】
上記重合により、通常、副生成物として低分子量体が生成する。本開示の第１の製造方法では、水、及び、フルオロポリマーを含む組成物に限外濾過等の処理を行うことによって低分子量体を除去することができる。
工程Ａにおいて用いる、水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物は、低分子量体を含むものであってよく、例えば、低分子量体の含有量がフルオロポリマーに対して、好ましくは５．０％超であり、より好ましくは５．５％以上であり、さらに好ましくは６．０％以上であり、あるいは２．０％超である。
低分子量体としては、例えば、分子量７００以上３０００以下の化合物、分子量４００以上３０００以下の化合物、分子量７００以上１００００未満の化合物、構造単位Ｍ３を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する重合体αを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーなどが挙げられる。
上記低分子量体の含有量は、ＧＰＣのピーク面積より算出した値および／または液体クロマトグラフィ－質量分析法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）による測定により算出した値である。
工程Ａにおいて用いる、水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物は、低分子量体を含むものであってよく、例えば、低分子量体の含有量がフルオロポリマーに対して、好ましくは５．０％超であり、より好ましくは５．５％以上であり、さらに好ましくは６．０％以上であり、あるいは２．０％超である。
低分子量体としては、例えば、分子量７００以上３０００以下の化合物、分子量４００以上３０００以下の化合物、分子量７００以上１００００未満の化合物、構造単位Ｍ３を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する重合体αを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーなどが挙げられる。
上記低分子量体の含有量は、ＧＰＣのピーク面積より算出した値および／または液体クロマトグラフィ－質量分析法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）による測定により算出した値である。
【0099】
上記限外濾過又は精密濾過は、クロスフロー方式でもデッドエンド方式でもよく限定されないが、膜の目詰まりを低減する観点からクロスフロー方式が好ましい。
【0100】
上記限外濾過は、限外濾過膜を用いて行うことができる。限外濾過は、例えば、限外濾過膜を有する限外濾過装置を用いて行うことができ、遠心式限外濾過法、回分式限外濾過法、循環式限外濾過法等を採用できる。
【0101】
上記限外濾過膜の分画分子量は、通常、０．１×１０４～３０×１０４Ｄａ程度である。上記限外濾過膜の分画分子量の下限としては、膜の目詰まりを抑制し、効率的に低分子量体を低減できることから、好ましい順に、０．３×１０４Ｄａ以上、０．５×１０４Ｄａ以上、１．０×１０４Ｄａ以上、１．５×１０４Ｄａ以上、２．０×１０４Ｄａ以上、３．０×１０４Ｄａ以上、５．０×１０４Ｄａ以上、８．０×１０４Ｄａ以上である。
また、上記分画分子量は、低分子量体低減の観点から、２０×１０４Ｄａ以下が好ましく、１０×１０４Ｄａ以下がより好ましい。
上記限外濾過膜の分画分子量は、例えば、重量平均分子量が既知のポリスチレンを膜に通水し、９０％阻止できる分子量を分画分子量とすることができる。ポリスチレンの定量は、ゲル透過クロマトグラフィを用いて行うことができる。
また、上記分画分子量は、低分子量体低減の観点から、２０×１０４Ｄａ以下が好ましく、１０×１０４Ｄａ以下がより好ましい。
上記限外濾過膜の分画分子量は、例えば、重量平均分子量が既知のポリスチレンを膜に通水し、９０％阻止できる分子量を分画分子量とすることができる。ポリスチレンの定量は、ゲル透過クロマトグラフィを用いて行うことができる。
【0102】
特に、分子量７００以上３０００以下の化合物、分子量４００以上３０００以下の化合物、分子量７００以上１００００未満の化合物などを、フルオロポリマーを含む組成物から効率的に除去するためには、フルオロポリマーを含む組成物に対して限外濾過を実施することが好ましい。この際に用いる限外濾過膜の分画分子量としては、好ましくは１．０×１０４Ｄａ以上であり、より好ましくは１．５×１０４Ｄａ以上であり、好ましくは２０．０×１０４Ｄａ以下であり、より好ましくは１０．０×１０４Ｄａ以下である。
【0103】
上記限外濾過膜の形状としては従来公知のものが挙げられ限定されるものではないが、例えば、中空糸型、平膜型、スパイラル型、チューブラー型等が挙げられる。目詰まり抑止の観点からは、中空糸型が好ましい。
中空糸型限外濾過膜の内径は限定されないが、例えば、０．１～２ｍｍであってよい。好ましくは、０．８～１．４ｍｍである。
中空糸型限外濾過膜の長さは限定されないが、例えば、０．０５～３ｍであってよい。好ましくは、０．０５～２ｍである。
中空糸型限外濾過膜の内径は限定されないが、例えば、０．１～２ｍｍであってよい。好ましくは、０．８～１．４ｍｍである。
中空糸型限外濾過膜の長さは限定されないが、例えば、０．０５～３ｍであってよい。好ましくは、０．０５～２ｍである。
【0104】
上記限外濾過膜の材質としては、特に限定されるものではないが、セルロース、セルロースエステル、ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等の有機材料、ステンレス等の金属、又はセラミック等の無機材料が挙げられる。
限外濾過膜の材質は、有機材料であることが好ましく、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリルニトリル、ポリスルホン、又は、ポリエーテルスルホンであることがより好ましく、ポリアクリルニトリル又はポリフッ化ビニリデンが更に好ましい。
限外濾過膜の材質は、有機材料であることが好ましく、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリルニトリル、ポリスルホン、又は、ポリエーテルスルホンであることがより好ましく、ポリアクリルニトリル又はポリフッ化ビニリデンが更に好ましい。
【0105】
上記限外濾過膜として具体的には、ＤＥＳＡＬ社のＧ－５タイプ、Ｇ－１０タイプ、Ｇ－２０タイプ、Ｇ－５０タイプ、ＰＷタイプ、ＨＷＳ ＵＦタイプ；ＫＯＣＨ社のＨＦＭ－１８０、ＨＦＭ－１８３、ＨＦＭ－２５１、ＨＦＭ－３００、ＨＦＭ－１１６、ＨＦＭ－１８３、ＨＦＭ－３００、ＨＦＫ－１３１、ＨＦＫ－３２８、ＭＰＴ－Ｕ２０、ＭＰＳ－Ｕ２０Ｐ、ＭＰＳ－Ｕ２０Ｓ；Ｓｙｎｄｅｒ社のＳＰＥ１、ＳＰＥ３、ＳＰＥ５、ＳＰＥ１０、ＳＰＥ３０、ＳＰＶ５、ＳＰＶ５０、ＳＯＷ３０；旭化成株式会社製のマイクローザ（登録商標）ＵＦシリーズ；日東電工株式会社製のＮＴＲ７４１０などが挙げられる。
【0106】
上記限外濾過は、低分子量体低減の観点から、０．０１ＭＰａ以上の圧力で行うことが好ましい。より好ましくは、０．０３ＭＰａ以上であり、更に好ましくは０．０５ＭＰａ以上である。また、上記圧力は、耐圧の観点から、０．５ＭＰａ以下が好ましく、０．２５ＭＰａ以下がより好ましく、０．２ＭＰａ以下が更に好ましい。
【0107】
上記限外濾過は、低分子量体低減の観点から、１０ｍＬ／分以上の流速で行うことが好ましく、５０ｍＬ／分以上の流速で行うことがより好ましく、また、５０００ｍＬ／分以下の流速で行うことが好ましく、１０００ｍＬ／分以下の流速で行うことがより好ましい。
【0108】
上記精密濾過は、精密濾過膜を用いて行うことができる。精密濾過膜は、通常、０．０５～１．０μｍの平均細孔径を有する。
上記精密濾過膜は、効率的に低分子量体低減できることから、平均細孔径が０．１μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．０７５μｍ以上であり、更に好ましくは０．１μｍ以上である。また、平均細孔径が１．００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは平均細孔径が０．５０μｍ以下であり、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
上記精密濾過膜の平均細孔径は、ＡＳＴＭ Ｆ ３１６－０３（バブルポイント法）に準拠して測定することが可能である。
上記精密濾過膜は、効率的に低分子量体低減できることから、平均細孔径が０．１μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．０７５μｍ以上であり、更に好ましくは０．１μｍ以上である。また、平均細孔径が１．００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは平均細孔径が０．５０μｍ以下であり、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
上記精密濾過膜の平均細孔径は、ＡＳＴＭ Ｆ ３１６－０３（バブルポイント法）に準拠して測定することが可能である。
【0109】
上記精密濾過膜の形状としては従来公知のものが挙げられ限定されず、例えば、中空糸型、平膜型、スパイラル型、チューブラー型等が挙げられる。目詰まり抑止の観点からは、中空糸型が好ましい。
中空糸型限外濾過膜の内径は限定されないが、例えば、０．１～２ｍｍであってよい。好ましくは、０．８～１．４ｍｍである。
中空糸型限外濾過膜の長さは限定されないが、例えば、０．０５～３ｍであってよい。好ましくは、０．０５～２ｍである。
中空糸型限外濾過膜の内径は限定されないが、例えば、０．１～２ｍｍであってよい。好ましくは、０．８～１．４ｍｍである。
中空糸型限外濾過膜の長さは限定されないが、例えば、０．０５～３ｍであってよい。好ましくは、０．０５～２ｍである。
【0110】
上記精密濾過膜の材質としては、例えばセルロース系、芳香族ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、セラミックス、金属等が挙げられる。中でも、芳香族ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、又は、ポリテトラフルオロエチレンが好ましく、ポリアクリルニトリル又はポリフッ化ビニリデンが特に好ましい。
【0111】
精密濾過膜として具体的には、日本ガイシ社製のＣｅｆｉｌｔ；旭化成社製マイクローザＵシリーズ、マイクローザＰシリーズ；住友電工社製のポアフロンＳＰＭＷ、ポアフロンＯＰＭＷ、ポアフロンＰＭ；東レ社製のトレフィル；マイクロダイン・ナディア社製のＮＡＤＩＲ ＭＰ００５、ＮＡＤＩＲ ＭＶ０２０；Ｎｏｒｉｔ社製のＸ－ｆｌｏｗ等が挙げられる。
【0112】
上記精密濾過は、低分子量体低減の観点から、０．０１ＭＰａ以上の圧力で行うことが好ましい。より好ましくは、０．０３ＭＰａ以上であり、更に好ましくは０．０５ＭＰａ以上である。また、上記圧力は、耐圧の観点から、０．５ＭＰａ以下が好ましく、０．２５ＭＰａ以下がより好ましく、０．２ＭＰａ以下が更に好ましい。
【0113】
上記精密濾過は、低分子量体低減の観点から、１０ｍＬ／分以上の流速で行うことが好ましく、５０ｍＬ／分以上の流速で行うことがより好ましく、また、５０００ｍＬ／分以下の流速で行うことが好ましく、１０００ｍＬ／分以下の流速で行うことがより好ましい。
【0114】
上記透析膜処理は、透析膜を用いて行う。透析膜は、通常、０．０５×１０４～１００×１０４Ｄａの分画分子量を有する。
上記透析膜は、膜の目詰まりを抑制し、効率的に着色低減をできることから、分画分子量が０．３×１０４Ｄａ以上であることが好ましい。上記分画分子量は、０．５×１０４Ｄａ以上がより好ましく、１．０×１０４Ｄａ以上が更に好ましく、１．５×１０４Ｄａ以上が更により好ましく、２．０×１０４Ｄａ以上が殊更に好ましく、３．０×１０４Ｄａ以上が特に好ましく、５．０×１０４Ｄａ以上が最も好ましい。上記分画分子量は８．０×１０４Ｄａ以上であってもよい。
また、上記分画分子量は、着色低減の観点から、２０×１０４Ｄａ以下が好ましく、１０×１０４Ｄａ以下がより好ましい。
上記透析膜の分画分子量は、例えば、限外濾過膜と同じ方法で測定することができる。
上記透析膜は、膜の目詰まりを抑制し、効率的に着色低減をできることから、分画分子量が０．３×１０４Ｄａ以上であることが好ましい。上記分画分子量は、０．５×１０４Ｄａ以上がより好ましく、１．０×１０４Ｄａ以上が更に好ましく、１．５×１０４Ｄａ以上が更により好ましく、２．０×１０４Ｄａ以上が殊更に好ましく、３．０×１０４Ｄａ以上が特に好ましく、５．０×１０４Ｄａ以上が最も好ましい。上記分画分子量は８．０×１０４Ｄａ以上であってもよい。
また、上記分画分子量は、着色低減の観点から、２０×１０４Ｄａ以下が好ましく、１０×１０４Ｄａ以下がより好ましい。
上記透析膜の分画分子量は、例えば、限外濾過膜と同じ方法で測定することができる。
【0115】
特に、構造単位Ｍ３を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する重合体αを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーなどを、フルオロポリマーを含む組成物から効率的に除去するためには、フルオロポリマーを含む組成物に対して透析膜処理を実施することが好ましい。この際に用いる透析膜の分画分子量としては、好ましくは０．３×１０４Ｄａ以上であり、より好ましくは０．５×１０４Ｄａ以上であり、好ましくは８．０×１０４Ｄａ以下であり、より好ましくは５．０×１０４Ｄａ以下である。
【0116】
上記透析膜の材質としては、特に限定されるものではないが、ポリエチレン、セルロース、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスルホン、ポリアミド、ポリエステル系ポリマーアロイ等が挙げられる。
【0117】
透析膜として具体的には、スペクトラムラボラトリーズ社製のＳｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ（登録商標）Ｆｌｏａｔ－Ａ－Ｌｙｚｅｒ、Ｔｕｂｅ－Ａ－Ｌｙｚｅｒ、Ｄｉａｌｙｓｉｓ ｔｕｂｉｎｇ、６Ｄｉａｌｙｓｉｓ ｔｕｂｉｎｇ、７Ｄｉａｌｙｓｉｓ ｔｕｂｉｎｇ等が例示される。
【0118】
上記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理は、１０℃以上の温度で行うことが好ましい。より好ましくは、１５℃以上であり、更に好ましくは、２０℃以上であり、特に好ましくは、３０℃以上である。温度を上記範囲にすることでより効率的に低分子量体を低減することができる。上記温度は、９０℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましく、７０℃以下が更に好ましく、６０℃以下が特に好ましい。
【0119】
本開示の第１の製造方法において、限外濾過、精密濾過又は透析膜処理を行いながら、水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物に水を追加したり、ｐＨ調整剤を添加して水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物のｐＨを調整したりしてもよい。
従って、上記工程Ａは、水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物に水を追加する工程を含んでもよく、上記水は、段階的に追加してもよいし、連続的に添加してもよい。また、水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物にｐＨ調整剤を添加する工程を含んでもよい。
従って、上記工程Ａは、水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物に水を追加する工程を含んでもよく、上記水は、段階的に追加してもよいし、連続的に添加してもよい。また、水、及び、上記フルオロポリマーを含む組成物にｐＨ調整剤を添加する工程を含んでもよい。
【0120】
上記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理の中でも、限外濾過又は精密濾過が好ましく、限外濾過がより好ましい。
上記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理の終点は、適宜決定すればよく限定されない。
また、上記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理は、濾過膜の耐久性向上のため、濾過工程時において１～２４時間を目安に一回程度水で逆洗浄してもよい。
上記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理の終点は、適宜決定すればよく限定されない。
また、上記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理は、濾過膜の耐久性向上のため、濾過工程時において１～２４時間を目安に一回程度水で逆洗浄してもよい。
【0121】
本開示の第１の製造方法により、上記フルオロポリマーを含み、低分子量体の含有量が低減された組成物を得ることができる。
【0122】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体（以下「重合体α」ともいう）を含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａ１を含むことを特徴とする組成物の製造方法（以下「本開示の第２の製造方法」ともいう）をも提供する。
【0123】
本開示の第２の製造方法により得られる組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第２の製造方法において、上記工程Ａ１は、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体αを含む組成物を用いること以外は、本開示の第１の製造方法と同じ方法を全て採用できる。
なお、「炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合」は、炭素原子に結合する水素原子と、炭素原子に結合するハロゲン原子（フッ素原子を含む）との合計数に対するフッ素原子数の割合として求められる。
本開示の第２の製造方法において、上記工程Ａ１は、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体αを含む組成物を用いること以外は、本開示の第１の製造方法と同じ方法を全て採用できる。
なお、「炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合」は、炭素原子に結合する水素原子と、炭素原子に結合するハロゲン原子（フッ素原子を含む）との合計数に対するフッ素原子数の割合として求められる。
【0124】
上記重合体αとしては特に限定されず、上述したフルオロポリマーの中から炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基（アニオン性基）を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を用いることができるし、上述したフルオロポリマー以外の炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基（アニオン性基）を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を用いることもできる。
【0125】
上記重合体αとしては、例えば、一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく構造単位（Ｉ）を含む重合体が挙げられる。重合体αは、構造単位（Ｉ）を２以上含むことが好ましい。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０ （Ｉ）
（式中、Ｘ１およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＨまたはＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基である）
Ｘ２としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３が好ましい。また、Ｚ１及びＺ２としては、ＦまたはＣＦ３が好ましく、一方がＦで他方がＣＦ３であることがさらに好ましい。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０ （Ｉ）
（式中、Ｘ１およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＨまたはＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基である）
Ｘ２としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３が好ましい。また、Ｚ１及びＺ２としては、ＦまたはＣＦ３が好ましく、一方がＦで他方がＣＦ３であることがさらに好ましい。
【0126】
本開示において、アニオン性基には、サルフェート基、カルボキシレート基などのアニオン性基に加えて、－ＣＯＯＨのような酸基、－ＣＯＯＮＨ４のような酸塩基などのアニオン性基を与える官能基が含まれる。アニオン性基としては、サルフェート基、カルボキシレート基、ホスフェート基、ホスホネート基、スルホネート基、または、－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（式中、Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７
４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈまたは有機基である。）が好ましい。
【0127】
重合体αは、一般式（Ｉ）で表される１種の単量体に基づく構造単位（Ｉ）のみを含むものであってもよいし、一般式（Ｉ）で表される２種以上の単量体に基づく構造単位（Ｉ）を含むものであってもよい。
【0128】
Ｒは、連結基である。本開示において「連結基」は、二価連結基を指す。連結基は、単結合であってもよく、少なくとも１個の炭素原子を含むことが好ましく、炭素原子の数は、２以上であってよく、４以上であってよく、８以上であってよく、１０以上であってよく、２０以上であってもよい。上限は限定されないが、たとえば、１００以下であってよく、５０以下であってよい。
【0129】
連結基は、鎖状または分岐鎖状、環状または非環状構造、飽和または不飽和、置換または非置換であってよく、所望により硫黄、酸素、および窒素からなる群から選択される１つ以上のヘテロ原子を含み、所望によりエステル、アミド、スルホンアミド、カルボニル、カーボネート、ウレタン、尿素およびカルバメートからなる群から選択される１つ以上の官能基を含んでよい。上記連結基は、炭素原子を含まず、酸素、硫黄または窒素等のカテナリーヘテロ原子であってもよい。
【0130】
Ｒは、たとえば、酸素、硫黄、窒素等のカテナリーヘテロ原子、または、２価の有機基であることが好ましい。
【0131】
Ｒが２価の有機基である場合、炭素原子に結合する水素原子は、フッ素以外のハロゲン、たとえば塩素等で置き換えられてもよく、二重結合を含んでも含まなくてもよい。また、Ｒは、鎖状および分岐鎖状のいずれでもよく、環状および非環状のいずれでもよい。また、Ｒは、官能基（たとえば、エステル、エーテル、ケトン、アミン、ハロゲン化物等）を含んでもよい。
【0132】
Ｒはまた、非フッ素の２価の有機基であってもよいし、部分フッ素化または過フッ素化された２価の有機基であってもよい。
【0133】
Ｒとしては、たとえば、炭素原子にフッ素原子が結合していない炭化水素基、炭素原子に結合する水素原子の一部がフッ素原子で置換された炭化水素基、または、炭素原子に結合する水素原子の全てがフッ素原子で置換された炭化水素基であってもよく、これらは酸素原子を含んでいてもよく、二重結合を含んでいてもよく、官能基を含んでいてもよい。
【0134】
Ｒは、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数１～１００の炭化水素基であることが好ましく、該炭化水素基は、炭素原子に結合する水素原子の一部または全部がフッ素に置換されていてもよい。
【0135】
Ｒとして好ましくは、－（ＣＨ２）ａ－、－（ＣＦ２）ａ－、－Ｏ－（ＣＦ２）ａ－、－（ＣＦ２）ａ－Ｏ－（ＣＦ２）ｂ－、－Ｏ（ＣＦ２）ａ－Ｏ－（ＣＦ２）ｂ－、－（ＣＦ２）ａ－［Ｏ－（ＣＦ２）ｂ］ｃ－、－Ｏ（ＣＦ２）ａ－［Ｏ－（ＣＦ２）ｂ］ｃ－、－［（ＣＦ２）ａ－Ｏ］ｂ－［（ＣＦ２）ｃ－Ｏ］ｄ－、－Ｏ［（ＣＦ２）ａ－Ｏ］ｂ－［（ＣＦ２）ｃ－Ｏ］ｄ－、－Ｏ－［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］ａ－（ＣＦ２）ｂ－、－［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］ａ－、－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ａ－、－（ＣＦ２）ａ－Ｏ－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ａ－、－（ＣＦ２）ａ－Ｏ－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ａ－（ＣＦ２）ｂ－、および、これらの組み合わせから選択される少なくとも１種である。
式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄは独立して少なくとも１以上である。ａ、ｂ、ｃおよびｄは独立して、２以上であってよく、３以上であってよく、４以上であってよく、１０以上であってよく、２０以上であってよい。ａ、ｂ、ｃおよびｄの上限は、たとえば、１００である。
式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄは独立して少なくとも１以上である。ａ、ｂ、ｃおよびｄは独立して、２以上であってよく、３以上であってよく、４以上であってよく、１０以上であってよく、２０以上であってよい。ａ、ｂ、ｃおよびｄの上限は、たとえば、１００である。
【0136】
Ｒとしては、一般式（ｒ１）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ６ ２）ｅ－｛Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）｝ｆ－（Ｏ）ｇ－ （ｒ１）
（式中、Ｘ６はそれぞれ独立してＨ、ＦまたはＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｆは０～３の整数であり、ｇは０または１である）で表される２価の基が好ましく、一般式（ｒ２）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ７ ２）ｅ－（Ｏ）ｇ－ （ｒ２）
（式中、Ｘ７はそれぞれ独立してＨ、ＦまたはＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｇは０または１である）で表される２価の基がより好ましい。
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ６ ２）ｅ－｛Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）｝ｆ－（Ｏ）ｇ－ （ｒ１）
（式中、Ｘ６はそれぞれ独立してＨ、ＦまたはＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｆは０～３の整数であり、ｇは０または１である）で表される２価の基が好ましく、一般式（ｒ２）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ７ ２）ｅ－（Ｏ）ｇ－ （ｒ２）
（式中、Ｘ７はそれぞれ独立してＨ、ＦまたはＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｇは０または１である）で表される２価の基がより好ましい。
【0137】
Ｒとして好適な具体的としては、－ＣＦ２－Ｏ－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。なかでも、Ｒは、酸素原子を含んでもよい、パーフルオロアルキレン基が好ましく、具体的には、－ＣＦ２－Ｏ－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、または、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－が好ましい。
【0138】
一般式（Ｉ）の－Ｒ－ＣＺ１Ｚ２－としては、一般式（ｓ１）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ６ ２）ｅ－｛Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）｝ｆ－（Ｏ）ｇ－ＣＺ１Ｚ２－ （ｓ１）
（式中、Ｘ６はそれぞれ独立してＨ、ＦまたはＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｆは０～３の整数であり、ｇは０または１であり、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基である）で表されるものが好ましく、式（ｓ１）において、Ｚ１およびＺ２は、ＦまたはＣＦ３がより好ましく、一方がＦで他方がＣＦ３であることがさらに好ましい。
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ６ ２）ｅ－｛Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）｝ｆ－（Ｏ）ｇ－ＣＺ１Ｚ２－ （ｓ１）
（式中、Ｘ６はそれぞれ独立してＨ、ＦまたはＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｆは０～３の整数であり、ｇは０または１であり、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基である）で表されるものが好ましく、式（ｓ１）において、Ｚ１およびＺ２は、ＦまたはＣＦ３がより好ましく、一方がＦで他方がＣＦ３であることがさらに好ましい。
【0139】
また、一般式（Ｉ）において、－Ｒ－ＣＺ１Ｚ２－としては、一般式（ｓ２）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ７ ２）ｅ－（Ｏ）ｇ－ＣＺ１Ｚ２－ （ｓ２）
（式中、Ｘ７はそれぞれ独立してＨ、ＦまたはＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｇは０または１であり、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基である）で表されるものが好ましく、式（ｓ２）において、Ｚ１およびＺ２は、ＦまたはＣＦ３がより好ましく、一方がＦで他方がＣＦ３であることがさらに好ましい。
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ７ ２）ｅ－（Ｏ）ｇ－ＣＺ１Ｚ２－ （ｓ２）
（式中、Ｘ７はそれぞれ独立してＨ、ＦまたはＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｇは０または１であり、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基である）で表されるものが好ましく、式（ｓ２）において、Ｚ１およびＺ２は、ＦまたはＣＦ３がより好ましく、一方がＦで他方がＣＦ３であることがさらに好ましい。
【0140】
一般式（Ｉ）の－Ｒ－ＣＺ１Ｚ２－としては、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、または、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－Ｃ（ＣＦ３）２－が好ましく、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、または、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－がより好ましい。
【0141】
重合体αは、高度にフッ素化されていることも好ましい。たとえば、ホスフェート基部分（たとえば、ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）およびサルフェート基部分（たとえば、ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）２ＯＭ）のようなアニオン性基（Ａ０）を除き、重合体α中のＣ－Ｈ結合の８０％以上、９０％以上、９５％以上、または１００％がＣ－Ｆ結合で置換されていることが好ましい。重合体αにおける、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合は、５０％以上であり、特に限定されないが、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、特に好ましくは１００％である。
【0142】
重合体αは、アニオン性基（Ａ０）を除いて、Ｃ－Ｆ結合を有し、Ｃ－Ｈ結合を有していないことも好ましい。すなわち、一般式（Ｉ）において、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の全てがＦであり、Ｒは炭素数が１以上のパーフルオロアルキレン基であることが好ましく、上記パーフルオロアルキレン基は、鎖状および分岐鎖状のいずれでもよく、環状および非環状のいずれでもよく、少なくとも１つのカテナリーヘテロ原子を含んでもよい。上記パーフルオロアルキレン基の炭素数は、２～２０であってよく、４～１８であってもよい。
【0143】
重合体αは、部分フッ素化されたものであってもよい。すなわち、重合体αは、アニオン性基（Ａ０）を除いて、炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子を有し、炭素原子に結合した少なくとも１つのフッ素原子を有することも好ましい。
【0144】
アニオン性基（Ａ０）は、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ、－ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、－Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２、－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、－ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、または、－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭであってよい。なかでも、－ＳＯ３Ｍ、－ＣＯＯＭまたは－Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２が好ましく、－ＳＯ３Ｍまたは－ＣＯＯＭがより好ましく、－ＣＯＯＭがさらに好ましい。
【0145】
Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７
４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈまたは有機基である。
【0146】
金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、ＫまたはＬｉが好ましい。
【0147】
Ｍとしては、－Ｈ、金属原子またはＮＲ７
４が好ましく、－Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）またはＮＲ７
４がより好ましく、－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－ＬｉまたはＮＨ４が更に好ましく、－Ｎａ、－ＫまたはＮＨ４が更により好ましく、－ＮａまたはＮＨ４が特に好ましく、－ＮＨ４が最も好ましい。
【0148】
重合体αにおいて、各構造単位（Ｉ）で異なるアニオン性基を有してもよいし、同じアニオン性基を有してもよい。
【0149】
重合体αは、一般式（Ｉａ）で示される単量体に基づく構造単位（Ｉａ）を含む重合体であることも好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ０－Ａ０ （Ｉａ）
（式中、Ａ０はアニオン性基であり、Ｒｆ０は、過フッ素化されており、鎖状または分岐鎖状、環状または非環状構造、飽和または不飽和、置換または非置換であってもよく、硫黄、酸素、および窒素からなる群から選択される１つ以上のヘテロ原子を任意追加的に含有する過フッ素化二価連結基である。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ０－Ａ０ （Ｉａ）
（式中、Ａ０はアニオン性基であり、Ｒｆ０は、過フッ素化されており、鎖状または分岐鎖状、環状または非環状構造、飽和または不飽和、置換または非置換であってもよく、硫黄、酸素、および窒素からなる群から選択される１つ以上のヘテロ原子を任意追加的に含有する過フッ素化二価連結基である。）
【0150】
上記重合体αは、一般式（Ｉｂ）で示される単量体に基づく構造単位（Ｉｂ）を含む重合体であることも好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－Ｒｆ０－Ａ０ （Ｉｂ）
（式中、Ａ０はアニオン性基であり、Ｒｆ０は式Ｉａで定義される過フッ素化二価連結基である。）
ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－Ｒｆ０－Ａ０ （Ｉｂ）
（式中、Ａ０はアニオン性基であり、Ｒｆ０は式Ｉａで定義される過フッ素化二価連結基である。）
【0151】
上記重合体αは、一般式（Ｉｃ）で示される単量体に基づく構造単位（Ｉｃ）を含む重合体であることも好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ０－Ａ０ （Ｉｃ）
（式中、Ａ０はアニオン性基であり、Ｒｆ０は式Ｉａで定義される過フッ素化二価連結基である。）
ＣＨ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ０－Ａ０ （Ｉｃ）
（式中、Ａ０はアニオン性基であり、Ｒｆ０は式Ｉａで定義される過フッ素化二価連結基である。）
【0152】
一般式（Ｉ）において、Ａ０はサルフェート基であることが好ましい形態の一つである。Ａ０は、たとえば、－ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、または、－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍであり、式中、Ｒ’はＨ、または炭素数１～４のアルキル基であり、Ｍは上記と同じである。
【0153】
Ａ０がサルフェート基である場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、たとえば、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）等が挙げられる。上記式中、Ｍは上記と同じである。
【0154】
一般式（Ｉ）において、Ａ０はスルホネート基であることも好ましい形態の一つである。Ａ０としてはたとえば、－ＳＯ３Ｍであり、式中、Ｍは上記と同じである。
【0155】
Ａ０がスルホネート基である場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）３ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３ＳＯ３Ｍ）等が挙げられる。上記式中、Ｍは上記と同じである。
【0156】
一般式（Ｉ）において、Ａ０はカルボキシレート基であることも好ましい形態の一つである。Ａ０としては、たとえばＣＯＯＭまたはＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭであり、式中、Ｒ’はＨまたは炭素数１～４のアルキル基であり、Ｍは上記と同じである。Ａ０がカルボキシレート基である場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）３ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）５ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）ｎＣＯＯＭ）（ｎは１より大きい）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）等が挙げられる。上記式中、Ｒ’はＨまたは炭素数１～４のアルキル基であり、Ｍは上記と同じである。
【0157】
一般式（Ｉ）において、Ａ０はホスフェート基であることも好ましい形態の一つである。Ａ０としては、たとえば、－ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、［－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）またはＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２であり、式中、Ｒ’は炭素数１～４のアルキル基であり、Ｍは上記と同じである。
【0158】
Ａ０がホスフェートである場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）等が挙げられる。上記式中、Ｍは上記と同じである。
【0159】
一般式（Ｉ）において、Ａ０はホスホネート基であることも好ましい形態の一つである。Ａ０がホスホネート基である場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）が挙げられ、式中、Ｍは上記と同じである。
【0160】
上記重合体αとしては、例えば、下記一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体が挙げられる。
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体が挙げられる。
【0161】
重合体αに含まれる構造単位Ｍ３は、上述したフルオロポリマーに含まれる構造単位Ｍ３と同様であり、好ましい構成も同様である。
【0162】
重合体αは、一般式（２）で表される単量体に基づく構造単位（２）を含む重合体であることも好ましい。
ＣＸ２＝ＣＹ（－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （２）
（式中、Ｘは、同一または異なって、－ＨまたはＦであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり、Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、または、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、前記と同じである。）
ＣＸ２＝ＣＹ（－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （２）
（式中、Ｘは、同一または異なって、－ＨまたはＦであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり、Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、または、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、前記と同じである。）
【0163】
一般式（２）において、Ｘは－ＨまたはＦである。Ｘは、両方が－Ｆであってもよいし、少なくとも１つが－Ｈであってよい。たとえば、片方が－Ｆで他方が－Ｈであってもよいし、両方が－Ｈであってもよい。
【0164】
一般式（２）において、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基である。アルキル基は、フッ素原子を含有しないアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。含フッ素アルキル基は、フッ素原子を少なくとも１つ含有するアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記含フッ素アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。Ｙとしては、－Ｈ、－ＦまたはＣＦ３が好ましく、－Ｆがより好ましい。
【0165】
一般式（２）において、上記ＸおよびＹの少なくとも１つはフッ素原子を含むことが好ましい。たとえば、Ｘが－Ｈであり、ＹおよびＺが－Ｆであってよい。
【0166】
一般式（２）において、上記Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、または、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。なお、上記炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、酸素原子が末端である構造を含まず、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいるアルキレン基である。
【0167】
Ｒｆの含フッ素アルキレン基の炭素数は２以上が好ましい。また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。含フッ素アルキレン基としては、－ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
【0168】
一般式（２）で表される単量体は、一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）および（２ｅ）で表される単量体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ１－Ａ （２ａ）
（式中、ｎ１は、１～１０の整数を表し、Ａは前記と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ）ｎ２－Ａ （２ｂ）
（式中、ｎ２は、１～５の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦＸ１）ｎ３－Ａ （２ｃ）
（式中、Ｘ１は、ＦまたはＣＦ３を表し、ｎ３は、１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦＸ１Ｏ）ｎ４－（ＣＦ２）ｎ６－Ａ （２ｄ）
（式中、ｎ４は、１～１０の整数を表し、ｎ６は、１～３の整数を表し、ＡおよびＸ１は、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦＸ１Ｏ）ｎ５－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ａ （２ｅ）
（式中、ｎ５は、１～１０の整数を表し、ＡおよびＸ１は、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ１－Ａ （２ａ）
（式中、ｎ１は、１～１０の整数を表し、Ａは前記と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ）ｎ２－Ａ （２ｂ）
（式中、ｎ２は、１～５の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦＸ１）ｎ３－Ａ （２ｃ）
（式中、Ｘ１は、ＦまたはＣＦ３を表し、ｎ３は、１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦＸ１Ｏ）ｎ４－（ＣＦ２）ｎ６－Ａ （２ｄ）
（式中、ｎ４は、１～１０の整数を表し、ｎ６は、１～３の整数を表し、ＡおよびＸ１は、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦＸ１Ｏ）ｎ５－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ａ （２ｅ）
（式中、ｎ５は、１～１０の整数を表し、ＡおよびＸ１は、前記定義と同じ。）
【0169】
一般式（２ａ）において、上記ｎ１は、５以下の整数であることが好ましく、２以下の整数であることがより好ましい。
【0170】
一般式（２ａ）で表される単量体としては、たとえば、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＯＯＭ、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）（式中、Ｍは上記定義と同じ。）が挙げられる。
【0171】
一般式（２ｂ）において、ｎ２は、水溶性の点で、３以下の整数であることが好ましい。
【0172】
一般式（２ｃ）において、ｎ３は、水溶性の点で５以下の整数であることが好ましく、上記Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、上記Ｍは、ＨまたはＮＨ４であることが好ましい。
【0173】
一般式（２ｄ）において、Ｘ１は、水溶性の点で、－ＣＦ３であることが好ましく、ｎ４は、水溶性の点で５以下の整数であることが好ましく、Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、Ｍは、ＨまたはＮＨ４であることが好ましい。
【0174】
一般式（２ｄ）で表される単量体としては、たとえば、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、Ｈ、ＮＨ４またはアルカリ金属を表す。）が挙げられる。
【0175】
一般式（２ｅ）において、ｎ５は、水溶性の点で５以下の整数であることが好ましく、Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、Ｍは、ＨまたはＮＨ４であることが好ましい。
【0176】
一般式（２ｅ）で表される単量体としては、たとえば、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、Ｈ、ＮＨ４またはアルカリ金属を表す。）が挙げられる。
【0177】
重合体αは、一般式（３）で表される単量体に基づく構造単位（３）を含む重合体であることも好ましい。
ＣＸ２＝ＣＹ（－Ｒｆ－Ａ） （３）
（式中、Ｘは、同一または異なって、－ＨまたはＦであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり、Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、または、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、前記と同じである。）
ＣＸ２＝ＣＹ（－Ｒｆ－Ａ） （３）
（式中、Ｘは、同一または異なって、－ＨまたはＦであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり、Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、または、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、前記と同じである。）
【0178】
なお、上記炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、酸素原子が末端である構造を含まず、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいるアルキレン基である。
【0179】
一般式（３）において、Ｒｆは、炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基であることが好ましい。一般式（３）において、ＸおよびＹの少なくとも１つはフッ素原子を含むことが好ましい。
【0180】
一般式（３）で表される単量体は、一般式（３ａ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－（ＣＦ２）ｎ１－Ａ （３ａ）
（式中、ｎ１は、１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）で表される単量体、および、一般式（３ｂ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ）ｎ２－Ａ （３ｂ）
（式中、ｎ２は、１～５の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）で表される単量体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦ－（ＣＦ２）ｎ１－Ａ （３ａ）
（式中、ｎ１は、１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）で表される単量体、および、一般式（３ｂ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ）ｎ２－Ａ （３ｂ）
（式中、ｎ２は、１～５の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）で表される単量体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【0181】
一般式（３ａ）および一般式（３ｂ）において、Ａは、－ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭが好ましく、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７
４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであることが好ましい。Ｒ７は、Ｈまたは有機基を表す。
【0182】
一般式（３ａ）において、ｎ１は、５以下の整数であることが好ましく、２以下の整数であることがより好ましい。Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、Ｍは、ＨまたはＮＨ４であることが好ましい。
【0183】
一般式（３ａ）で表される単量体としては、たとえば、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＯＯＭ（式中、Ｍは上記定義と同じ。）が挙げられる。
【0184】
一般式（３ｂ）において、ｎ２は、水溶性の点で、３以下の整数であることが好ましく、Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、Ｍは、ＨまたはＮＨ４であることが好ましい。
【0185】
上記重合体αとしては、構造単位Ｍ３を含む重合体、構造単位（２）を含む重合体、および、構造単位（３）を含む重合体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、構造単位Ｍ３を含む重合体がより好ましい。
【0186】
また、重合体αとしては、例えば、一般式（ＩＩ）で表される単量体に基づく構造単位（ＩＩ）を含む重合体αも挙げられる。重合体αは、構造単位（ＩＩ）を２以上含むことが好ましい。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２ＲＩＩ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｎＩＩ （ＩＩ）
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ａ０、Ｚ１およびＺ２は上記定義と同じ、ＲＩＩは（ｎＩＩ＋１）価連結基であり、ｎＩＩは２以上の整数である）
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２ＲＩＩ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｎＩＩ （ＩＩ）
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ａ０、Ｚ１およびＺ２は上記定義と同じ、ＲＩＩは（ｎＩＩ＋１）価連結基であり、ｎＩＩは２以上の整数である）
【0187】
ｎＩＩは、２以上の整数であり、好ましくは２である。Ｚ１、Ｚ２およびＡ０は、同一であっても、異なっていてもよい。
【0188】
一般式（ＩＩ）で表される単量体としては、一般式（１－ＩＩ）で表される単量体、一般式（２－ＩＩ）で表される単量体などが挙げられる。
ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－ＱＦ１－ＣＦ（－ＱＦ２－ＣＺ１Ｚ２－Ａ）２ （１－ＩＩ）
（式中、Ｚ１、Ｚ２およびＡは上記定義と同じ、ＱＦ１およびＱＦ２は、同一又は異なって、単結合、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいてもよい含フッ素アルキレン基または炭素炭素間にエーテル結合を含んでいてもよい含フッ素オキシアルキレン基である）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＱＦ１－ＣＦ（－ＱＦ２－ＣＺ１Ｚ２－Ａ）２ （２－ＩＩ）
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ａ、ＱＦ１およびＱＦ２は上記定義と同じ）
ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－ＱＦ１－ＣＦ（－ＱＦ２－ＣＺ１Ｚ２－Ａ）２ （１－ＩＩ）
（式中、Ｚ１、Ｚ２およびＡは上記定義と同じ、ＱＦ１およびＱＦ２は、同一又は異なって、単結合、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいてもよい含フッ素アルキレン基または炭素炭素間にエーテル結合を含んでいてもよい含フッ素オキシアルキレン基である）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＱＦ１－ＣＦ（－ＱＦ２－ＣＺ１Ｚ２－Ａ）２ （２－ＩＩ）
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ａ、ＱＦ１およびＱＦ２は上記定義と同じ）
【0189】
一般式（ＩＩ）で表される単量体としては、
等が挙げられる。
【化16】
【0190】
上記重合体αは、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、フルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等に基づく含フッ素モノマー（ただし、一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で表される単量体を除く）に基づく構造単位を含んでよい。
【0191】
上記重合体αはまた、非含フッ素モノマーに基づく構造単位を含んでもよい。非含フッ素モノマーとしては、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合をもつ単量体であればよく、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸類、加水分解性シリル基含有単量体、水酸基含有アルキルビニルエーテル類、カルボン酸ビニルエステル類、α－オレフィン類等が挙げられる。上記非含フッ素モノマーとしては、なかでも、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸類、及び、加水分解性シリル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
また、非含フッ素モノマーとして、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも一種の単量体、不飽和カルボン酸類、並びに、加水分解性シリル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
そのほか、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合をもつ単量体を併用してもよい。
また、非含フッ素モノマーとして、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも一種の単量体、不飽和カルボン酸類、並びに、加水分解性シリル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
そのほか、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合をもつ単量体を併用してもよい。
【0192】
上記アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１～１０のアクリル酸アルキルエステル、又は、アルキル基の炭素数が１～１０のメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルとしては、たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、２－エチルへキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、上記アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの分子中に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有アクリル単量体であってもよい。
これらのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、ｎ－ブチルアクリレート、及び、メチルメタクリレートであることが好ましい。
これらのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、ｎ－ブチルアクリレート、及び、メチルメタクリレートであることが好ましい。
【0193】
上記非含フッ素モノマーとしては、なかでも、メチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルへキシルメタクリレート、及び、シクロヘキシルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。なお、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルは、加水分解性シリル基を含有しないものである。
【0194】
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとしては、ｎ－ブチルアクリレートとメチルメタクリレートとの組合せ又はｎ－ブチルアクリレートとメチルメタクリレートと２－エチルへキシルメタクリレートとの組合せが更に好ましく、ｎ－ブチルアクリレートとメチルメタクリレートと２－エチルへキシルメタクリレートとの組合せが特に好ましい。加えて、水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有アクリル単量体を組み合わせることも好ましい。
【0195】
上記不飽和カルボン酸類の具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、３－アリルオキシプロピオン酸、３－（２－アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル、ウンデシレン酸などがあげられる。なかでも、単独重合性が低く単独重合体ができにくい点、カルボキシル基の導入を制御しやすい点から、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、３－アリルオキシプロピオン酸、及び、ウンデシレン酸からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【0196】
上記加水分解性シリル基含有単量体としては、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）１１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）１１Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
などがあげられる。これらの加水分解性シリル基含有単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）１１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）１１Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
などがあげられる。これらの加水分解性シリル基含有単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0197】
上記加水分解性シリル基含有単量体としては、なかでも、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及び、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランがより好ましい。
【0198】
上記水酸基含有アルキルビニルエーテル類としては、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシ－２－メチルブチルビニルエーテル、５－ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６－ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、４－ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテルなどが挙げられる。重合反応性が優れる点で、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、及び、２－ヒドロキシエチルビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【0199】
カルボン酸ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ－ｔ－ブチル安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【0200】
α－オレフィン類としては、たとえばエチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、イソブテン、スチレンなどがあげられる。
【0201】
上記重合体αにおいて、構造単位（Ｉ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が更により好ましく、９０質量％以上が殊更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましく、９９質量％以上が最も好ましい。
【0202】
上記重合体αにおいて、上記構造単位Ｍ３の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が更により好ましく、９０質量％以上が殊更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましく、９９質量％以上が最も好ましい。
【0203】
上記重合体αにおいて、含フッ素モノマーに基づく構造単位および非含フッ素モノマーに基づく構造単位の合計含有量は、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下が更により好ましく、１０質量％以下が殊更に好ましく、５質量％以下が特に好ましく、１質量％以下が最も好ましい。
【0204】
上記重合体αの数平均分子量は、０．１×１０４以上が好ましく、０．２×１０４以上がより好ましく、０．３×１０４以上が更に好ましく、０．４×１０４以上が更により好ましく、０．５×１０４以上が殊更に好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、３．０×１０４以上が殊更特に好ましく、３．１×１０４以上が最も好ましい。また、７５．０×１０４以下が好ましく、５０．０×１０４以下がより好ましく、４０．０×１０４以下が更に好ましく、３０．０×１０４以下が殊更に好ましく、２０．０×１０４以下が特に好ましい。
数平均分子量が低すぎると、分散性が低下し、分散剤として使用できないおそれがある。数平均分子量が高すぎると、粘度が高くなってしまい、ハンドリングが煩雑になるおそれがある。
数平均分子量が低すぎると、分散性が低下し、分散剤として使用できないおそれがある。数平均分子量が高すぎると、粘度が高くなってしまい、ハンドリングが煩雑になるおそれがある。
【0205】
上記重合体αの重量平均分子量は、０．２×１０４以上が好ましく、０．４×１０４以上がより好ましく、０．６×１０４以上が更に好ましく、０．８×１０４以上が更により好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、５．０×１０４以上がより特に好ましく、１０．０×１０４以上が更に特に好ましく、１５．０×１０４以上が殊更に好ましく、２０．０×１０４以上が殊更特に好ましく、２５．０×１０４以上が最も好ましい。また、１５０．０×１０４以下が好ましく、１００．０×１０４以下がより好ましく、６０．０×１０４以下が更に好ましく、５０．０×１０４以下が特に好ましく、４０．０×１０４以下が殊更に好ましい。
【0206】
上記数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、東ソー社製およびＡｇｉｌｅｎｔ社製単分散ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準として分子量を算出する値である。また、ＧＰＣによる測定ができない場合には、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ等により得られた末端基数から計算された数平均分子量とメルトフローレートとの相関関係により、重合体αの数平均分子量を求めることができる。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定できる。
【0207】
上記重合体αは、水溶性重合体であることが好ましい。
上記重合体αは、５３以下のイオン交換率（ＩＸＲ）を有する。上記ＩＸＲは、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、４以上が更により好ましく、５以上が殊更に好ましく、８以上が特に好ましい。また、ＩＸＲは４３以下が好ましく、３３以下がより好ましく、２３以下が更に好ましい。上記重合体αにおいて、イオン性基（アニオン性基）は、典型的に、ポリマー主鎖に沿って分布している。上記重合体αは、ポリマー主鎖を、この主鎖に結合された繰り返し側鎖とともに含み、この側鎖はイオン性基を有することが好ましい。
重合体αは、１０未満、より好ましくは７未満のｐＫａを有するイオン性基（アニオン性基）を含むことが好ましい。重合体αのイオン性基は、好ましくは、スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、ホスファート、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
用語「スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、およびホスファート」は、それぞれの塩、または塩を形成し得るそれぞれの酸をいうことが意図される。塩が用いられる場合、好ましくは、その塩はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。好ましいイオン性基は、スルホナート基である。
上記重合体αは、５３以下のイオン交換率（ＩＸＲ）を有する。上記ＩＸＲは、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、４以上が更により好ましく、５以上が殊更に好ましく、８以上が特に好ましい。また、ＩＸＲは４３以下が好ましく、３３以下がより好ましく、２３以下が更に好ましい。上記重合体αにおいて、イオン性基（アニオン性基）は、典型的に、ポリマー主鎖に沿って分布している。上記重合体αは、ポリマー主鎖を、この主鎖に結合された繰り返し側鎖とともに含み、この側鎖はイオン性基を有することが好ましい。
重合体αは、１０未満、より好ましくは７未満のｐＫａを有するイオン性基（アニオン性基）を含むことが好ましい。重合体αのイオン性基は、好ましくは、スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、ホスファート、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
用語「スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、およびホスファート」は、それぞれの塩、または塩を形成し得るそれぞれの酸をいうことが意図される。塩が用いられる場合、好ましくは、その塩はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。好ましいイオン性基は、スルホナート基である。
【0208】
上記重合体αを含む組成物において、上記重合体αの濃度は特に限定されず、例えば、０．１～２０質量％であってよい。
低分子量体の除去効率がより効率的になることから、上記重合体αの濃度１８．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５．０質量％以下であり、更に好ましくは１２．０質量％以下であり、特に好ましくは１０．０質量％以下である。上記重合体αの濃度を上記範囲にすることでより効率的に低分子量体を除去することができる。上記重合体αの濃度は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。
上記重合体αを含む組成物は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
低分子量体の除去効率がより効率的になることから、上記重合体αの濃度１８．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５．０質量％以下であり、更に好ましくは１２．０質量％以下であり、特に好ましくは１０．０質量％以下である。上記重合体αの濃度を上記範囲にすることでより効率的に低分子量体を除去することができる。上記重合体αの濃度は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。
上記重合体αを含む組成物は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
【0209】
上記重合体αを含む組成物は、ｐＨが０～１１であることが好ましく、０．５～８．０がより好ましい。上記ｐＨはｐＨ調整剤を用いて調整することができる。ｐＨ調整剤としては、酸又はアルカリであってよく、例えば、リン酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水等が挙げられる。
本開示の第２の製造方法は、工程Ａ１の前に、重合体αを含む組成物のｐＨを１．０～７．０にする工程を含むことも好ましい。
本開示の第２の製造方法は、工程Ａ１の前に、重合体αを含む組成物のｐＨを１．０～７．０にする工程を含むことも好ましい。
【0210】
上記重合体αを含む組成物は、上述した重合体αが得られる公知の重合方法で得ることができる。本開示の第２の製造方法は、モノマーを重合して重合体αを得る工程を含むことも好ましい態様の一つである。上記モノマーは、上述した重合体αを構成するモノマーから適宜選択すればよい。上記重合体αを得る工程は水性媒体中で行うことが好ましい。すなわち、本開示の第２の製造方法は、水性媒体中で、一般式（Ｉ）で表される単量体を重合することにより、重合体αを含む組成物を得る工程を含むことも好ましい。
【0211】
上記重合体αを含む組成物は、重合で得られた重合上がりの組成物であってもよいし、重合で得られた重合上がりの組成物を希釈又は濃縮したものであってもよいし、分散安定化処理等を行ったものであってもよい。限外濾過、精密濾過又は透析膜処理を円滑に進めるために、これらの処理によって、重合体αを含む組成物の粘度を調整することも好ましい。
【0212】
工程Ａ１において用いる重合体αを含む組成物の粘度は、限外濾過、精密濾過又は透析膜処理が円滑に進むことから、２５ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。組成物の粘度は、たとえば、重合体αの数平均分子量を調整する方法、組成物中の重合体αの濃度を調整する方法、組成物の温度を調整する方法などにより、調整することができる。
【0213】
上記重合により、通常、副生成物として低分子量体が生成する。本開示の第２の製造方法では重合体αを含む組成物に限外濾過等の処理を行うことによって低分子量体を除去することができる。
工程Ａ１において用いる上記重合体αを含む組成物は、低分子量体を含むものであってよく、例えば、低分子量体の含有量が重合体αに対して、好ましくは５．０％超であり、より好ましくは５．５％以上であり、さらに好ましくは６．０％以上であり、あるいは２．０％超である。
工程Ａ１において用いる上記重合体αを含む組成物は、低分子量体を含むものであってよく、例えば、低分子量体の含有量が重合体αに対して、好ましくは５．０％超であり、より好ましくは５．５％以上であり、さらに好ましくは６．０％以上であり、あるいは２．０％超である。
【0214】
低分子量体としては、例えば、分子量７００以上３０００以下の化合物、分子量４００以上３０００以下の化合物、分子量７００以上１００００未満の化合物、構造単位Ｍ３を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する重合体αを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマー、後述する水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーなどが挙げられる。
上記低分子量体の含有量は、ＧＰＣのピーク面積より算出した値および／または液体クロマトグラフィ－質量分析法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）による測定により算出した値である。
上記低分子量体の含有量は、ＧＰＣのピーク面積より算出した値および／または液体クロマトグラフィ－質量分析法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）による測定により算出した値である。
【0215】
また、本開示の第２の製造方法を用いることによって、重合体αを含む組成物中から、重合体αを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーを除去することもできる。
【0216】
ダイマーおよびトリマーとしては、一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、単量体（Ｉ）ということがある）のダイマーおよびトリマーが好ましい。ダイマーおよびトリマーは、一般式（Ｉ）で表される単量体（Ｉ）として、１種の単量体（Ｉ）から形成される重合体であってもよいし、構造の異なる２種以上の単量体（Ｉ）から形成される共重合体であってもよい。また、ダイマーおよびトリマーとしては、重合体αを構成する好適な構造単位を形成する単量体として、上述した単量体のダイマーおよびトリマーが挙げられる。
【0217】
上述したとおり、重合体αを含む組成物は、たとえば、単量体（Ｉ）を重合することにより、製造することができる。
【0218】
単量体（Ｉ）を重合することにより得られる組成物には、単量体（Ｉ）の重合体として、通常、単量体（Ｉ）の重合体の質量に対して、合計で１．０％超のダイマーおよびトリマーが含まれる。単量体（Ｉ）の重合体中のダイマーおよびトリマーの含有量としては、たとえば、単量体（Ｉ）の重合体に対して、２．０％以上であってもよく、３．０％以上であってもよく、３０．０％以下であってもよく、２０．０％以下であってもよい。組成物中のダイマーおよびトリマーの含有量は、組成物のゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析を行い、ＧＰＣ分析により得られるクロマトグラムの各ピークの総面積に対する、ダイマーおよびトリマーのピーク面積の合計の割合（面積百分率）を算出することにより、特定することができる。
【0219】
単量体（Ｉ）の重合により単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーが生成し、結果として、単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーが、重合体α中に含まれてしまうことは、従来知られていなかった。単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーが生成される機構は必ずしも明らかではないが、特に、重合系に存在する単量体のうち、単量体（Ｉ）が大半を占める重合系における重合反応によって、単量体（Ｉ）の二量化および三量化が無視できない頻度で生じているものと推測される。本開示において重合体α中の単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーの存在が初めて明らかにされ、重合体α中の単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーが、限外濾過、精密濾過および透析膜処理からなる群より選択される少なくとも１種の手段により、重合体αから高効率で除去されることが初めて見出された。
【0220】
ダイマーおよびトリマーを除去する際には、通常、未反応の単量体（Ｉ）も同時に組成物から除去される。
【0221】
ダイマーおよびトリマーを含有する組成物からダイマーおよびトリマーを除去することにより、ダイマーおよびトリマーを実質的に含有しない組成物が得られる。
【0222】
本開示の第２の製造方法により得られる組成物中のダイマーおよびトリマーの含有量は、重合体αに対して、好ましくは１．０％以下であり、より好ましくは０．１％以下であり、さらに好ましくは０．０１％以下であり、特に好ましくは０．００１％以下であり、最も好ましくは０．０００１％以下である。
【0223】
組成物中のダイマーおよびトリマーの含有量は、組成物のゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析を行い、ＧＰＣ分析により得られるクロマトグラムの各ピークの総面積に対する、ダイマーおよびトリマーのピーク面積の合計の割合（面積百分率）を算出することにより、特定することができる。
【0224】
また、組成物中のダイマーおよびトリマーの含有量が、重合体αに対して、０．５％未満の場合には、液体クロマトグラフィ－質量分析法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）による測定により、特定することができる。
具体的には、単量体（Ｉ）の５水準以上の含有量の組成物を作成し、それぞれの含有量のＬＣ／ＭＳ／ＭＳ分析を行ない、含有量と、その含有量に対するエリア面積（ピークの積分値）との関係をプロットし、単量体（Ｉ）の検量線を作成する。さらに、単量体（Ｉ）の検量線から、単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーの検量線を作成する。
重合体αにメタノールを加えて混合物を調製し、遠心分離により混合物から抽出液（上澄み液）を回収し、得られた抽出液をＬＣ／ＭＳ／ＭＳ分析する。
そして、検量線を用いて、単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーのクロマトグラムのエリア面積（ピークの積分値）を、ダイマーおよびトリマーの含有量に換算することができる。
具体的には、単量体（Ｉ）の５水準以上の含有量の組成物を作成し、それぞれの含有量のＬＣ／ＭＳ／ＭＳ分析を行ない、含有量と、その含有量に対するエリア面積（ピークの積分値）との関係をプロットし、単量体（Ｉ）の検量線を作成する。さらに、単量体（Ｉ）の検量線から、単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーの検量線を作成する。
重合体αにメタノールを加えて混合物を調製し、遠心分離により混合物から抽出液（上澄み液）を回収し、得られた抽出液をＬＣ／ＭＳ／ＭＳ分析する。
そして、検量線を用いて、単量体（Ｉ）のダイマーおよびトリマーのクロマトグラムのエリア面積（ピークの積分値）を、ダイマーおよびトリマーの含有量に換算することができる。
【0225】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含む組成物を限外濾過、精密濾過又は透析膜処理、若しくは、それらの組合せを実施する工程Ａ２を含むことを特徴とする組成物の製造方法（以下「本開示の第３の製造方法」ともいう）にも関する。
本開示の第３の製造方法により得られる組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第３の製造方法により得られる組成物は、水溶液であってよい。
【0226】
本開示の第３の製造方法において、上記工程Ａ２は、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含む組成物を用いること以外は、本開示の第１の製造方法と同じ方法を全て採用できる。
上記工程Ａ２において、上記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理は、１０℃以上の温度で行うことが好ましい。より好ましくは、１５℃以上であり、更に好ましくは、２０℃以上であり、特に好ましくは、３０℃以上である。温度を上記範囲にすることでより効率的に低分子量体を低減することができる。上記温度は、９０℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましく、７０℃以下が更に好ましく、６０℃以下が特に好ましい。
限外濾過は、分画分子量が１．５×１０４Ｄａ以上の限外濾過膜を用いて行うことが好ましい。
上記工程Ａ２において、上記限外濾過、精密濾過又は透析膜処理は、１０℃以上の温度で行うことが好ましい。より好ましくは、１５℃以上であり、更に好ましくは、２０℃以上であり、特に好ましくは、３０℃以上である。温度を上記範囲にすることでより効率的に低分子量体を低減することができる。上記温度は、９０℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましく、７０℃以下が更に好ましく、６０℃以下が特に好ましい。
限外濾過は、分画分子量が１．５×１０４Ｄａ以上の限外濾過膜を用いて行うことが好ましい。
【0227】
上記水溶性重合体としては特に限定されず、例えば、上述したフルオロポリマーの中から炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を用いることができるし、上述した重合体αの中から炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を用いることができる。
【0228】
本開示はまた、水、及び、一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が上記フルオロポリマーに対して３．５％以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第１の組成物」ともいう）にも関する。
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が上記フルオロポリマーに対して３．５％以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第１の組成物」ともいう）にも関する。
【0229】
本開示の第１の組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第１の組成物は、分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．７％以下であることが好ましい。
また、本開示の第１の組成物は、分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して５．０％以下であることが好ましい。
本開示の第１の組成物は、低分子量体が低減されていることによって、ポリマー分散体への分散剤として用いた場合に、分散性（他の成分を分散させる性質）を向上させることができる。
また、本開示の第１の組成物から得られたコーティング剤は、透明性、撥水性、反射防止性に優れる。
本開示の第１の組成物は、好適には本開示の第１の製造方法により、製造することができる。
本開示の第１の組成物は、分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して３．７％以下であることが好ましい。
また、本開示の第１の組成物は、分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が前記フルオロポリマーに対して５．０％以下であることが好ましい。
本開示の第１の組成物は、低分子量体が低減されていることによって、ポリマー分散体への分散剤として用いた場合に、分散性（他の成分を分散させる性質）を向上させることができる。
また、本開示の第１の組成物から得られたコーティング剤は、透明性、撥水性、反射防止性に優れる。
本開示の第１の組成物は、好適には本開示の第１の製造方法により、製造することができる。
【0230】
本開示の第１の組成物は水を含む。水の含有量は限定されず、フルオロポリマーが分散又は溶解できる量であることが好ましい。
【0231】
本開示の第１の組成物におけるフルオロポリマーとしては、本開示の第１の製造方法で記載したものが挙げられる。また、好適な態様を全て採用できる。
例えば、上記一般式（１）において、Ｘは少なくとも１つが－Ｈであってよいし、両方が－Ｈであってもよい。上記Ｒｆは炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基であることが好ましい。Ａは、－ＣＯＯＭが好ましく、Ｍは、－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４が好ましい。
上記構造単位Ｍ３としては、例えば、下記一般式（１ａ）：
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、上記定義と同じ。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）が好ましく、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）であることも好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
例えば、上記一般式（１）において、Ｘは少なくとも１つが－Ｈであってよいし、両方が－Ｈであってもよい。上記Ｒｆは炭素数１～１０の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素数２～１２の含フッ素アルキレン基であることが好ましい。Ａは、－ＣＯＯＭが好ましく、Ｍは、－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４が好ましい。
上記構造単位Ｍ３としては、例えば、下記一般式（１ａ）：
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、上記定義と同じ。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物に基づく構造単位（１ａ）が好ましく、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく構造単位（１Ａ）であることも好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
【0232】
上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、イオン性基を含むことが好ましく、イオン交換率が５３以下であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、水溶性重合体であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、イオン性基を含むことが好ましく、イオン交換率が５３以下であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、水溶性重合体であることが好ましい。
【0233】
本開示の第１の組成物において、上記フルオロポリマーの含有量（濃度）は特に限定されないが、例えば、組成物に対して０．１～１０．０質量％であってよい。
本開示の第１の組成物は、上述した本開示の第１の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第１の組成物は、１種の単一のフルオロポリマーを含んでいてもよいし、２種以上の異なるフルオロポリマーを含んでいてもよい。
本開示の第１の組成物は、上述した本開示の第１の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第１の組成物は、１種の単一のフルオロポリマーを含んでいてもよいし、２種以上の異なるフルオロポリマーを含んでいてもよい。
【0234】
本開示の第１の組成物において、上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量はフルオロポリマーに対して３．５％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量を上記範囲にすることで分散性に優れる。好ましくは、３．０％以下であり、更に好ましくは、２．５％以下であり、なお更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0235】
本開示の第１の組成物において、上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はフルオロポリマーに対して３．７％以下であることが好ましい。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量を上記範囲にすることで一層分散性に優れる。好ましくは、３．２％以下であり、更に好ましくは、２．７％以下であり、なお更に好ましくは１．７％以下であり、殊更に好ましくは１．２％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0236】
本開示の第１の組成物において、上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量はフルオロポリマーに対して５．０％以下であることが好ましい。上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量を上記範囲にすることで一層分散性に優れる。好ましくは、４．０％以下であり、より好ましくは、２．０％以下であり、更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0237】
本開示の第１の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量はフルオロポリマーに対して好ましくは、３．５％以下であり、より好ましくは、３．０％以下であり、更に好ましくは、２．５％以下であり、なお更に好ましくは２．０％以下であり、殊更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0238】
本開示の第１の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量はフルオロポリマーに対して好ましくは、４．０％以下であり、より好ましくは、３．５％以下であり、更に好ましくは、３．０％以下であり、なお更に好ましくは２．０％以下であり、殊更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0239】
本開示の第１の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量はフルオロポリマーに対して好ましくは、１１．０％以下であり、より好ましくは、１０．０％以下であり、更に好ましくは、９．０％以下であり、特に好ましくは７．８％以下である。上記分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。上記分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0240】
本開示の第１の組成物は、該組成物をそのまま使用してもよいし、希釈又は濃縮を行って使用してもよい。
また、本開示の第１の組成物からフルオロポリマーを分離して使用してもよい。例えば、上記フルオロポリマーを分離して分散剤として使用することができる。分散剤は、例えば、ポリマーを重合する際に使用することができるし、ポリマーを重合した後に添加する分散剤として使用することもできる。
また、本開示の第１の組成物からフルオロポリマーを分離して使用してもよい。例えば、上記フルオロポリマーを分離して分散剤として使用することができる。分散剤は、例えば、ポリマーを重合する際に使用することができるし、ポリマーを重合した後に添加する分散剤として使用することもできる。
【0241】
特に、本開示の第１の組成物から得られるフルオロポリマーの存在下でフルオロモノマーを重合して、上記フルオロポリマー以外の他のフルオロポリマーを製造することができる。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、フルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、フルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
【0242】
上記他のフルオロポリマーとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
【0243】
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０質量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記他のフルオロポリマーとしては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
上記他のフルオロポリマーとしては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
【0244】
本開示の第１の組成物は、コーティング剤として使用することができる。本開示の第１の組成物は分子量が分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が低減されたものであるため、分散性（他の成分を分散させる性質）に優れる。
【0245】
本開示の第１の組成物がコーティング剤である場合、組成物は、上記他のフルオロポリマー及び水等を含んでよい。
【0246】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体（以下「重合体α」ともいう）を含み、分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が上記重合体αに対して３．５％以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第２の組成物」ともいう）にも関する。
【0247】
本開示の第２の組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第２の組成物は、分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が重合体αに対して３．７％以下であることが好ましい。
また、本開示の第２の組成物は、分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が重合体αに対して５．０％以下であることが好ましい。
本開示の第２の組成物は、低分子量体が低減されていることによって、ポリマー分散体への分散剤として用いた場合に、分散性（他の成分を分散させる性質）を向上させることができる。
本開示の第２の組成物は、分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が重合体αに対して３．７％以下であることが好ましい。
また、本開示の第２の組成物は、分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が重合体αに対して５．０％以下であることが好ましい。
本開示の第２の組成物は、低分子量体が低減されていることによって、ポリマー分散体への分散剤として用いた場合に、分散性（他の成分を分散させる性質）を向上させることができる。
【0248】
また、本開示の第２の組成物から得られたコーティング剤は、透明性、撥水性、反射防止性に優れる。
本開示の第２の組成物は、好適には本開示の第２の製造方法により、製造することができる。
本開示の第２の組成物は水を含む。水の含有量は限定されず、フルオロポリマーが分散又は溶解できる量であることが好ましい。
本開示の第２の組成物における重合体αとしては、本開示の第２の製造方法で記載したものが挙げられる。また、好適な態様を全て採用できる。
上記重合体αは、水溶性重合体であることが好ましい。
本開示の第２の組成物は、好適には本開示の第２の製造方法により、製造することができる。
本開示の第２の組成物は水を含む。水の含有量は限定されず、フルオロポリマーが分散又は溶解できる量であることが好ましい。
本開示の第２の組成物における重合体αとしては、本開示の第２の製造方法で記載したものが挙げられる。また、好適な態様を全て採用できる。
上記重合体αは、水溶性重合体であることが好ましい。
【0249】
本開示の第２の組成物において、上記重合体αの含有量は特に限定されないが、例えば、組成物に対して０．１～１０．０質量％であってよい。
本開示の第２の組成物は、上述した本開示の第２の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第２の組成物は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
本開示の第２の組成物は、上述した本開示の第２の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第２の組成物は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
【0250】
本開示の第２の組成物において、上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量は重合体αに対して３．５％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量を上記範囲にすることで分散性に優れる。好ましくは、３．０％以下であり、更に好ましくは、２．５％以下であり、なお更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0251】
本開示の第２の組成物において、上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量は重合体αに対して３．７％以下であることが好ましい。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量を上記範囲にすることで一層分散性に優れる。好ましくは、３．２％以下であり、更に好ましくは、２．７％以下であり、なお更に好ましくは１．７％以下であり、殊更に好ましくは１．２％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0252】
本開示の第２の組成物において、上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量は重合体αに対して５．０％以下であることが好ましい。上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量を上記範囲にすることで分散性に一層優れる。好ましくは、４．０％以下であり、より好ましくは、２．０％以下であり、更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0253】
本開示の第２の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量は重合体αに対して好ましくは、３．５％以下であり、より好ましくは、３．０％以下であり、更に好ましくは、２．５％以下であり、なお更に好ましくは２．０％以下であり、殊更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0254】
本開示の第２の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量は重合体αに対して好ましくは、４．０％以下であり、より好ましくは、３．５％以下であり、更に好ましくは、３．０％以下であり、なお更に好ましくは２．０％以下であり、殊更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0255】
本開示の第２の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量は重合体αに対して好ましくは、１１．０％以下であり、より好ましくは、１０．０％以下であり、更に好ましくは、９．０％以下であり、なお更に好ましくは７．８％以下である。上記分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0256】
本開示の第２の組成物は、該組成物をそのまま使用してもよいし、希釈又は濃縮を行って使用してもよい。
また、本開示の第２の組成物から重合体αを分離して使用してもよい。例えば、上記重合体αを分離して分散剤として使用することができる。分散剤は、例えば、ポリマーを重合する際に使用することができるし、ポリマーを重合した後に添加する分散剤として使用することもできる。
また、本開示の第２の組成物から重合体αを分離して使用してもよい。例えば、上記重合体αを分離して分散剤として使用することができる。分散剤は、例えば、ポリマーを重合する際に使用することができるし、ポリマーを重合した後に添加する分散剤として使用することもできる。
【0257】
特に、本開示の第２の組成物から得られる重合体αの存在下でフルオロモノマーを重合して、上記重合体α以外の他の重合体を製造することができる。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
【0258】
上記他の重合体としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
【0259】
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０質量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
【0260】
本開示の第２の組成物は、コーティング剤として使用することができる。本開示の第２の組成物は分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量が低減されたものであるため、分散性（他の成分を分散させる性質）に優れる。
【0261】
本開示の第２の組成物がコーティング剤である場合、組成物は、上記他の重合体及び水等を含んでよい。
【0262】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含み、分子量７００以上３０００以下の化合物の含有量が前記水溶性重合体に対して３．５％以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第３の組成物」ともいう）にも関する。
【0263】
本開示の第３の組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第３の組成物は、分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が水溶性重合体に対して３．７％以下であることが好ましい。
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が水溶性重合体に対して５．０％以下であることが好ましい。
本開示の第３の組成物は、低分子量体が低減されていることによって、ポリマー分散体への分散剤として用いた場合に、分散性（他の成分を分散させる性質）を向上させることができる。
本開示の第３の組成物は、分子量４００以上３０００以下の化合物の含有量が水溶性重合体に対して３．７％以下であることが好ましい。
分子量７００以上１００００未満の化合物の含有量が水溶性重合体に対して５．０％以下であることが好ましい。
本開示の第３の組成物は、低分子量体が低減されていることによって、ポリマー分散体への分散剤として用いた場合に、分散性（他の成分を分散させる性質）を向上させることができる。
【0264】
また、本開示の第３の組成物から得られたコーティング剤は、透明性、撥水性、反射防止性に優れる。
本開示の第３の組成物は、好適には本開示の第３の製造方法により、製造することができる。
本開示の第３の組成物は水を含む。水の含有量は限定されず、水溶性重合体が分散又は溶解できる量であることが好ましく、水溶性重合体が溶解できる量であることが好ましい。
本開示の第３の組成物における水溶性重合体としては、本開示の第３の製造方法で記載したものが挙げられる。また、好適な態様を全て採用できる。
本開示の第３の組成物は、好適には本開示の第３の製造方法により、製造することができる。
本開示の第３の組成物は水を含む。水の含有量は限定されず、水溶性重合体が分散又は溶解できる量であることが好ましく、水溶性重合体が溶解できる量であることが好ましい。
本開示の第３の組成物における水溶性重合体としては、本開示の第３の製造方法で記載したものが挙げられる。また、好適な態様を全て採用できる。
【0265】
本開示の第３の組成物において、上記水溶性重合体の含有量は特に限定されないが、例えば、組成物に対して０．１～１０．０質量％であってよい。
本開示の第３の組成物は、上述した本開示の第３の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第３の組成物は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
本開示の第３の組成物は、上述した本開示の第３の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第３の組成物は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
【0266】
本開示の第３の組成物において、上記水溶性重合体の含有量は特に限定されないが、例えば、組成物に対して０．１～１０．０質量％であってよい。
本開示の第３の組成物は、上述した本開示の第３の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第３の組成物は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
本開示の第３の組成物は、上述した本開示の第３の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第３の組成物は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
【0267】
本開示の第３の組成物において、上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量は水溶性重合体に対して３．５％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量を上記範囲にすることで分散性に優れる。好ましくは、３．０％以下であり、更に好ましくは、２．５％以下であり、なお更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0268】
本開示の第３の組成物において、上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量は水溶性重合体に対して３．７％以下であることが好ましい。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量を上記範囲にすることで一層分散性に優れる。好ましくは、３．２％以下であり、更に好ましくは、２．７％以下である。さらに好ましくは１．７％以下であり、なおさらに好ましくは１．２％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0269】
本開示の第３の組成物において、上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量は水溶性重合体に対して５．０％以下であることが好ましい。上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量を上記範囲にすることで一層分散性に優れる。好ましくは、４．０％以下であり、より好ましくは、２．０％以下であり、更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上１００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0270】
本開示の第３の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量は水溶性重合体に対して好ましくは、３．５％以下であり、より好ましくは、３．０％以下であり、更に好ましくは、２．５％以下であり、なお更に好ましくは２．０％以下であり、殊更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上３０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0271】
本開示の第３の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量は水溶性重合体に対して好ましくは、４．０％以下であり、より好ましくは、３．５％以下であり、更に好ましくは、３．０％以下であり、なお更に好ましくは２．０％以下であり、殊更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上５０００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0272】
本開示の第３の組成物において、分散性の観点で分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量は水溶性重合体に対して好ましくは、１１．０％以下であり、より好ましくは、１０．０％以下であり、更に好ましくは、９．０％以下であり、特に好ましくは７．８％以下である。上記分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
上記分子量が７００以上２００００未満の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0273】
本開示の第３の組成物は、該組成物をそのまま使用してもよいし、希釈又は濃縮を行って使用してもよい。
また、本開示の第３の組成物から水溶性重合体を分離して使用してもよい。例えば、上記水溶性重合体を分離して分散剤として使用することができる。分散剤は、例えば、ポリマーを重合する際に使用することができるし、ポリマーを重合した後に添加する分散剤として使用することもできる。
また、本開示の第３の組成物から水溶性重合体を分離して使用してもよい。例えば、上記水溶性重合体を分離して分散剤として使用することができる。分散剤は、例えば、ポリマーを重合する際に使用することができるし、ポリマーを重合した後に添加する分散剤として使用することもできる。
【0274】
特に、本開示の第３の組成物から得られる水溶性重合体の存在下でフルオロモノマーを重合して、上記水溶性重合体以外の他の重合体を製造することができる。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
【0275】
上記他の重合体としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
【0276】
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０質量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
【0277】
本開示の第３の組成物は、コーティング剤として使用することができる。本開示の第３の組成物は分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量が低減されたものであるため、分散性（他の成分を分散させる性質）に優れる。
【0278】
本開示の第３の組成物がコーティング剤である場合、組成物は、上記他の重合体及び水等を含んでよい。
【0279】
本開示はまた、水、及び、一般式（１）：
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、前記フルオロポリマーを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記フルオロポリマーに対して２．０％以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第４の組成物」ともいう）にも関する。
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）で表わされる単量体由来の構造単位Ｍ３を含む重合体であるフルオロポリマーを含み、前記フルオロポリマーを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記フルオロポリマーに対して２．０％以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第４の組成物」ともいう）にも関する。
【0280】
本開示の第４の組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第４の組成物は、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されていることから、本開示の第４の組成物を水性媒体中でのモノマーの重合に用いることによって、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されたポリマーを得ることができる。
本開示の第４の組成物は、好適には本開示の第１の製造方法により、製造することができる。
上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、イオン性基を含むことが好ましく、イオン交換率が５３以下であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、水溶性重合体であることが好ましい。
本開示の第４の組成物は、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されていることから、本開示の第４の組成物を水性媒体中でのモノマーの重合に用いることによって、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されたポリマーを得ることができる。
本開示の第４の組成物は、好適には本開示の第１の製造方法により、製造することができる。
上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、イオン性基を含むことが好ましく、イオン交換率が５３以下であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であることが好ましい。
上記フルオロポリマーは、水溶性重合体であることが好ましい。
【0281】
本開示の第４の組成物は水を含む。水の含有量は限定されず、フルオロポリマーが分散又は溶解できる量であればよい。
【0282】
本開示の第４の組成物におけるフルオロポリマーとしては、本開示の第１の製造方法で記載したものが挙げられる。また、好適な態様を全て採用できる。
【0283】
本開示の第４の組成物において、上記フルオロポリマーの含有量は特に限定されないが、例えば、組成物に対して０．１～１０．０％であってよい。
本開示の第４の組成物は、上述した本開示の第１の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第４の組成物は、１種の単一のフルオロポリマーを含んでいてもよいし、２種以上の異なるフルオロポリマーを含んでいてもよい。
本開示の第４の組成物は、上述した本開示の第１の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第４の組成物は、１種の単一のフルオロポリマーを含んでいてもよいし、２種以上の異なるフルオロポリマーを含んでいてもよい。
【0284】
本開示の第４の組成物において、ダイマーおよびトリマーとしては、一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、単量体（Ｉ）ということがある）のダイマーおよびトリマーが好ましい。ダイマーおよびトリマーは、一般式（Ｉ）で表される単量体（Ｉ）として、１種の単量体（Ｉ）から形成されるものであってもよいし、構造の異なる２種以上の単量体（Ｉ）から形成されるものであってもよい。また、ダイマーおよびトリマーとしては、フルオロポリマーを構成する好適な構造単位を形成する単量体として、上述した単量体のダイマーおよびトリマーが挙げられる。
【0285】
本開示の第４の組成物中の、ダイマー、及びトリマーの含有量としては、フルオロポリマーに対して、好ましい順に、２．０％以下、１．５％以下、１．０％以下、０．１％以下、０．０１％以下、０．００１％以下、０．０００１％以下である。
【0286】
組成物中のダイマーおよびトリマーの含有量の測定方法は、上述したとおりである。
【0287】
本開示の第４の組成物において、分子量が７００以上１０００未満の化合物の含有量フルオロポリマーに対して、好ましくは２．０％以下であり、より好ましくは１．５％以下であり、更に好ましくは１．０％以下であり、なお更に好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上１０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
【0288】
本開示の第４の組成物において、分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量はフルオロポリマーに対して、好ましくは３．５％以下であり、より好ましくは３．０％以下であり、更に好ましくは２．５％以下であり、なお更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
【0289】
本開示の第４の組成物において、分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はフルオロポリマーに対して、好ましくは３．７％以下であり、より好ましくは３．２％以下であり、更に好ましくは２．７％以下であり、なお更に好ましくは１．７％以下であり、殊更に好ましくは１．２％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
【0290】
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0291】
特に、本開示の第４の組成物から得られるフルオロポリマーの存在下でフルオロモノマーを重合して、上記フルオロポリマー以外の他の重合体を製造することができる。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
【0292】
上記他の重合体としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
【0293】
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０質量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
【0294】
本開示の第４の組成物は、コーティング剤として使用することができる。本開示の第４の組成物がコーティング剤である場合、組成物は、上記他の重合体及び水等を含んでよい。
【0295】
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体αを含み、前記重合体αを構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記重合体αに対して２．０％以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第５の組成物」ともいう）にも関する。
【0296】
本開示の第５の組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第５の組成物は、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されていることから、本開示の第５の組成物を水性媒体中でのモノマーの重合に用いることによって、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されたポリマーを得ることができる。
本開示の第５の組成物は、好適には本開示の第２の製造方法により、製造することができる。
本開示の第５の組成物は、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されていることから、本開示の第５の組成物を水性媒体中でのモノマーの重合に用いることによって、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されたポリマーを得ることができる。
本開示の第５の組成物は、好適には本開示の第２の製造方法により、製造することができる。
【0297】
本開示の第５の組成物は水を含む。水の含有量は限定されず、重合体αが分散又は溶解できる量であればよい。
【0298】
本開示の第５の組成物における重合体αとしては、本開示の第２の製造方法で記載したものが挙げられる。また、好適な態様を全て採用できる。
上記重合体αは、水溶性重合体であることが好ましい。
上記重合体αは、水溶性重合体であることが好ましい。
【0299】
本開示の第５の組成物において、上記重合体αの含有量は特に限定されないが、例えば、組成物に対して０．１～１０．０質量％であってよい。
本開示の第５の組成物は、上述した本開示の第２の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第５の組成物は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
本開示の第５の組成物は、上述した本開示の第２の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第５の組成物は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
【0300】
本開示の第５の組成物において、ダイマーおよびトリマーとしては、一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、単量体（Ｉ）ということがある）のダイマーおよびトリマーが好ましい。ダイマーおよびトリマーは、一般式（Ｉ）で表される単量体（Ｉ）として、１種の単量体（Ｉ）から形成されるものであってもよいし、構造の異なる２種以上の単量体（Ｉ）から形成されるものであってもよい。また、ダイマーおよびトリマーとしては、重合体αを構成する好適な構造単位を形成する単量体として、上述した単量体のダイマーおよびトリマーが挙げられる。
【0301】
本開示の第５の組成物中の、ダイマー、及びトリマーの含有量としては、重合体αに対して、好ましい順に、２．０％以下、１．５％以下、１．０％以下、０．１％以下、０．０１％以下、０．００１％以下、０．０００１％以下である。
【0302】
組成物中のダイマーおよびトリマーの含有量の測定方法は、上述したとおりである。
【0303】
本開示の第５の組成物において、分子量が７００以上１０００未満の化合物の含有量は重合体αに対して、好ましくは２．０％以下であり、より好ましくは１．５％以下であり、更に好ましくは１．０％以下であり、なお更に好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上１０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
【0304】
本開示の第５の組成物において、分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量は重合体αに対して、好ましくは３．５％以下であり、より好ましくは３．０％以下であり、更に好ましくは２．５％以下であり、なお更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
【0305】
本開示の第５の組成物において、分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量は重合体αに対して、好ましくは３．７％以下であり、より好ましくは３．２％以下であり、更に好ましくは２．７％以下であり、なお更に好ましくは１．７％以下であり、殊更に好ましくは１．２％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
【0306】
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0307】
特に、本開示の第５の組成物から得られる重合体αの存在下でフルオロモノマーを重合して、上記重合体α以外の他の重合体を製造することができる。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
【0308】
上記他の重合体としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
【0309】
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０質量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
【0310】
本開示の第５の組成物は、コーティング剤として使用することができる。本開示の第５の組成物がコーティング剤である場合、組成物は、上記他の重合体及び水等を含んでよい。
【0311】
本開示はまた、水、及び、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含み、前記水溶性重合体を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーの含有量が前記水溶性重合体に対して２．０％以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第６の組成物」ともいう）にも関する。
【0312】
本開示の第６の組成物は、水溶液であってよい。
本開示の第６の組成物は、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されていることから、本開示の第６の組成物を水性媒体中でのモノマーの重合に用いることによって、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されたポリマーを得ることができる。
本開示の第６の組成物は、好適には本開示の第３の製造方法により、製造することができる。
本開示の第６の組成物は、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されていることから、本開示の第６の組成物を水性媒体中でのモノマーの重合に用いることによって、ダイマーおよびトリマーの含有量が低減されたポリマーを得ることができる。
本開示の第６の組成物は、好適には本開示の第３の製造方法により、製造することができる。
【0313】
本開示の第６の組成物は水を含む。水の含有量は限定されず、水溶性重合体が分散又は溶解できる量であることが好ましく、水溶性重合体が溶解できる量であることが好ましい。
【0314】
本開示の第６の組成物における水溶性重合体としては、本開示の第３の製造方法で記載したものが挙げられる。また、好適な態様を全て採用できる。
【0315】
本開示の第６の組成物において、上記水溶性重合体の含有量は特に限定されないが、例えば、組成物に対して０．１～１０．０質量％であってよい。
本開示の第６の組成物は、上述した本開示の第３の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第６の組成物は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
本開示の第６の組成物は、上述した本開示の第３の製造方法で得られた組成物を希釈又は濃縮したものであってもよい。
本開示の第６の組成物は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
【0316】
本開示の第６の組成物において、ダイマーおよびトリマーとしては、一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、単量体（Ｉ）ということがある）のダイマーおよびトリマーが好ましい。ダイマーおよびトリマーは、一般式（Ｉ）で表される単量体（Ｉ）として、１種の単量体（Ｉ）から形成されるものであってもよいし、構造の異なる２種以上の単量体（Ｉ）から形成されるものであってもよい。また、ダイマーおよびトリマーとしては、水溶性重合体を構成する好適な構造単位を形成する単量体として、上述した単量体のダイマーおよびトリマーが挙げられる。
【0317】
本開示の第６の組成物中の、ダイマー、及びトリマーの含有量としては、水溶性重合体に対して、好ましい順に、２．０％以下、１．５％以下、１．０％以下、０．１％以下、０．０１％以下、０．００１％以下、０．０００１％以下である。
【0318】
組成物中のダイマーおよびトリマーの含有量の測定方法は、上述したとおりである。
【0319】
本開示の第６の組成物において、分子量が７００以上１０００未満の化合物の含有量は水溶性重合体に対して、好ましくは２．０％以下であり、より好ましくは１．５％以下であり、更に好ましくは１．０％以下であり、なお更に好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上１０００未満の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば０．０１％である。
【0320】
本開示の第６の組成物において、分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量は水溶性重合体に対して、好ましくは３．５％以下であり、より好ましくは３．０％以下であり、更に好ましくは２．５％以下であり、なお更に好ましくは１．５％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が７００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
【0321】
本開示の第６の組成物において、分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量は水溶性重合体に対して、好ましくは３．７％以下であり、より好ましくは３．２％以下であり、更に好ましくは２．７％以下であり、なお更に好ましくは１．７％以下であり、殊更に好ましくは１．２％以下であり、特に好ましくは１．０％以下であり、最も好ましくは０．６％以下である。上記分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量の下限は限定されるものではないが、例えば、０．０１％である。
【0322】
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物の含有量はＧＰＣのピーク面積により算出した値である。
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
分子量が７００以上１０００未満の化合物、分子量が７００以上３０００以下の化合物および分子量が４００以上３０００以下の化合物は限定されず、上記分子量を有する化合物であれば全て含まれる。
【0323】
特に、本開示の第６の組成物から得られる水溶性重合体の存在下でフルオロモノマーを重合して、上記水溶性重合体以外の他の重合体を製造することができる。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
上記フルオロモノマーとしては、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
【0324】
上記他の重合体としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
【0325】
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０質量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
上記他の重合体としては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、特にＰＴＦＥが好ましい。
【0326】
本開示の第６の組成物は、コーティング剤として使用することができる。本開示の第６の組成物がコーティング剤である場合、組成物は、上記他の重合体及び水等を含んでよい。
【0327】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
【実施例】
【0328】
次に本開示の製造方法を実験例をあげて説明するが、本開示の製造方法はかかる実験例のみに限定されるものではない。
【0329】
実験例の各数値は以下の方法により測定した。
【0330】
重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量７００以上３０００以下の低分子量体、分子量４００以上３０００以下の低分子量体、分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量の測定方法
フルオロポリマー（水溶性重合体）のＭｗ、Ｍｎ及び分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、東ソー社製およびＡｇｉｌｅｎｔ社製単分散ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準として分子量を算出して求めた。
フルオロポリマー（水溶性重合体）のＭｗ、Ｍｎ及び分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、東ソー社製およびＡｇｉｌｅｎｔ社製単分散ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準として分子量を算出して求めた。
【0331】
重合体（重合体Ｅ，Ｆなど）中のダイマー、及びトリマーの含有量の測定方法
（１）水溶液からの抽出
重合体の水溶液の濃度を測定し、重合体の固形分０．２ｇに相当する量の水溶液を秤量した。その後、水溶液中に含まれている水と合わせ、水とメタノールとの体積比が５０／５０（体積％）となるように、水とメタノールを加え、重合体ならびに水およびメタノールを含有する混合液を得た。その後、得られた混合液を用いて、４０００ｒｐｍで１時間遠心分離を行い、重合体を含む上澄み液を抽出液として回収した。
液体クロマトグラフ質量分析計（Ｗａｔｅｒｓ， ＬＣ－ＭＳ ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ／ＴＱＤ）を用いて、抽出液の分析を行い、抽出液のクロマトグラムを得た。
抽出液に含まれる単量体のダイマーおよびトリマーの含有量は、抽出液のクロマトグラムに現れる単量体のダイマーおよびトリマーに由来するピークの積分値を、検量線を用いて、単量体のダイマーおよびトリマーの含有量に換算することにより求めた。
（１）水溶液からの抽出
重合体の水溶液の濃度を測定し、重合体の固形分０．２ｇに相当する量の水溶液を秤量した。その後、水溶液中に含まれている水と合わせ、水とメタノールとの体積比が５０／５０（体積％）となるように、水とメタノールを加え、重合体ならびに水およびメタノールを含有する混合液を得た。その後、得られた混合液を用いて、４０００ｒｐｍで１時間遠心分離を行い、重合体を含む上澄み液を抽出液として回収した。
液体クロマトグラフ質量分析計（Ｗａｔｅｒｓ， ＬＣ－ＭＳ ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ／ＴＱＤ）を用いて、抽出液の分析を行い、抽出液のクロマトグラムを得た。
抽出液に含まれる単量体のダイマーおよびトリマーの含有量は、抽出液のクロマトグラムに現れる単量体のダイマーおよびトリマーに由来するピークの積分値を、検量線を用いて、単量体のダイマーおよびトリマーの含有量に換算することにより求めた。
【0332】
（２）単量体の検量線
１ｎｇ／ｍＬ～１００ｎｇ／ｍＬの含有量既知の単量体のメタノール標準溶液を５水準調製し、液体クロマトグラフ質量分析計（Ｗａｔｅｒｓ， ＬＣ－ＭＳ ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ／ＴＱＤ）を用いて測定を行った。それぞれの単量体の含有量と、その含有量に対するピークの積分値との関係をプロットし、各単量体の検量線（一次近似）を作成した。次に、各単量体の検量線（一次近似）を用いて、各単量体のダイマーおよびトリマーの検量線を作成した。
１ｎｇ／ｍＬ～１００ｎｇ／ｍＬの含有量既知の単量体のメタノール標準溶液を５水準調製し、液体クロマトグラフ質量分析計（Ｗａｔｅｒｓ， ＬＣ－ＭＳ ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ／ＴＱＤ）を用いて測定を行った。それぞれの単量体の含有量と、その含有量に対するピークの積分値との関係をプロットし、各単量体の検量線（一次近似）を作成した。次に、各単量体の検量線（一次近似）を用いて、各単量体のダイマーおよびトリマーの検量線を作成した。
【0333】
測定機器構成とＬＣ－ＭＳ測定条件
【表1】
【0334】
この測定機器構成における定量限界は１ｎｇ／ｍＬである。
【0335】
重合体水溶液の濃度（固形分濃度）
重合体水溶液約１ｇを、減圧乾燥機中で６０℃、６０分の条件で乾燥し、加熱残分の質量を測定し、重合体水溶液の質量（１ｇ）に対する、加熱残分の質量の割合を百分率で表した値を採用した。
重合体水溶液約１ｇを、減圧乾燥機中で６０℃、６０分の条件で乾燥し、加熱残分の質量を測定し、重合体水溶液の質量（１ｇ）に対する、加熱残分の質量の割合を百分率で表した値を採用した。
【0336】
［合成例１］
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨで表される単量体１４０ｇ、水２６０ｇ、ＡＰＳ（０．５ｍｏｌ％）を加え、窒素雰囲気下にて６０℃で１７時間加熱撹拌し、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨの単独重合体であるフルオロポリマーを含むフルオロポリマー水溶液Ａ－１を得た。ＧＰＣ分析した結果、フルオロポリマーのＭｗ３２万、Ｍｎ１０万、分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して７．１％であった。また、分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．７％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．９％であった。
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨで表される単量体１４０ｇ、水２６０ｇ、ＡＰＳ（０．５ｍｏｌ％）を加え、窒素雰囲気下にて６０℃で１７時間加熱撹拌し、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨの単独重合体であるフルオロポリマーを含むフルオロポリマー水溶液Ａ－１を得た。ＧＰＣ分析した結果、フルオロポリマーのＭｗ３２万、Ｍｎ１０万、分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して７．１％であった。また、分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．７％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．９％であった。
【0337】
［実験例１］
フルオロポリマー水溶液Ａ－１に水を加えて、フルオロポリマーの濃度を２．０質量％に調整したのちに、限外ろ過膜（分画分子量５００００Ｄａ）を用いて限外濾過を実施した。適宜注水を行いながら限外濾過を実施した。限外濾過後の水溶液をＧＰＣ分析した結果、フルオロポリマーのＭｗ３６万、Ｍｎ１４万、分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．７％であった。以上より低分子量体の除去は本方法が有効であったことが分かった。また、分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．６％以下であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．６％以下であった。
フルオロポリマー水溶液Ａ－１に水を加えて、フルオロポリマーの濃度を２．０質量％に調整したのちに、限外ろ過膜（分画分子量５００００Ｄａ）を用いて限外濾過を実施した。適宜注水を行いながら限外濾過を実施した。限外濾過後の水溶液をＧＰＣ分析した結果、フルオロポリマーのＭｗ３６万、Ｍｎ１４万、分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．７％であった。以上より低分子量体の除去は本方法が有効であったことが分かった。また、分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．６％以下であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．６％以下であった。
【0338】
［実験例２］
フルオロポリマー水溶液Ａ－１に水を加えて調製した、フルオロポリマーの濃度が２．０質量％の水溶液（固形分３５ｇ）に１０％塩酸を５０ｇ加え、フルオロポリマーを析出させ、析出したフルオロポリマーをアセトンに溶解させたものをｎ－ヘキサンに注ぎ、分離、真空乾燥させ、無色透明な重合体３４．７ｇを得た。得た重合体をＧＰＣ分析した結果、フルオロポリマーのＭｗ３５万、Ｍｎ１３万、分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して６．８質量％であった。また、分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．６％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．８％であった。
以上より、水溶液からフルオロポリマーを析出して回収する従来の方法では、低分子量体をほとんど除去できないことが分かった。
フルオロポリマー水溶液Ａ－１に水を加えて調製した、フルオロポリマーの濃度が２．０質量％の水溶液（固形分３５ｇ）に１０％塩酸を５０ｇ加え、フルオロポリマーを析出させ、析出したフルオロポリマーをアセトンに溶解させたものをｎ－ヘキサンに注ぎ、分離、真空乾燥させ、無色透明な重合体３４．７ｇを得た。得た重合体をＧＰＣ分析した結果、フルオロポリマーのＭｗ３５万、Ｍｎ１３万、分子量７００以上１００００未満の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して６．８質量％であった。また、分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．６％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．８％であった。
以上より、水溶液からフルオロポリマーを析出して回収する従来の方法では、低分子量体をほとんど除去できないことが分かった。
【0339】
［合成例２］
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨで表される単量体Ｅ１０ｇ、水３０ｇ、ＡＰＳ（単量体Ｅに対して６．０ｍｏｌ％）を反応器に加え、窒素雰囲気下にて８０℃で２３時間加熱撹拌し、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨの単独重合体である重合体Ｅを含む重合体Ｅ水溶液Ｅ－１を得た。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－１をＧＰＣ分析した結果、重合体Ｅは、Ｍｗ０．７万、Ｍｎ０．５万であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．６％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．６％であった。
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨで表される単量体Ｅ１０ｇ、水３０ｇ、ＡＰＳ（単量体Ｅに対して６．０ｍｏｌ％）を反応器に加え、窒素雰囲気下にて８０℃で２３時間加熱撹拌し、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨの単独重合体である重合体Ｅを含む重合体Ｅ水溶液Ｅ－１を得た。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－１をＧＰＣ分析した結果、重合体Ｅは、Ｍｗ０．７万、Ｍｎ０．５万であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．６％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．６％であった。
【0340】
［実験例３］
得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－１に水を加えて、透析膜（分画分子量３５０００Ｄａ、ポリエチレン製）に、３０℃で接触させ濾過を実施し、重合体Ｅ水溶液Ｅ－２を得た。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－２をＧＰＣ分析およびＬＣ－ＭＳ分析した結果、重合体Ｅは、Ｍｗ０．７万、Ｍｎ０．６万、ダイマー、及びトリマーの含有量が、重合体Ｅに対して１質量ｐｐｍ未満であった。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－２の濃度は、３．６質量％であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。
得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－１に水を加えて、透析膜（分画分子量３５０００Ｄａ、ポリエチレン製）に、３０℃で接触させ濾過を実施し、重合体Ｅ水溶液Ｅ－２を得た。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－２をＧＰＣ分析およびＬＣ－ＭＳ分析した結果、重合体Ｅは、Ｍｗ０．７万、Ｍｎ０．６万、ダイマー、及びトリマーの含有量が、重合体Ｅに対して１質量ｐｐｍ未満であった。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－２の濃度は、３．６質量％であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。
【0341】
［合成例３］
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＨで表される単量体Ｆ４．１ｇとＣＦ２＝ＣＦ２５．２ｇ、ＡＰＳ（単量体Ｆに対して８．８ｍｏｌ％）を加え、窒素雰囲気下にて８０℃で７時間加熱撹拌し、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＨで表される単量体ＦとＣＦ２＝ＣＦ２の共重合体（重合体Ｆ）を含む重合体Ｆ水溶液Ｆ－１を得た。得られた重合体Ｆ水溶液Ｆ－１をＧＰＣ分析した結果、重合体Ｆは、Ｍｗ０．７万、Ｍｎ０．４万であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．５％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．６％であった。
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＨで表される単量体Ｆ４．１ｇとＣＦ２＝ＣＦ２５．２ｇ、ＡＰＳ（単量体Ｆに対して８．８ｍｏｌ％）を加え、窒素雰囲気下にて８０℃で７時間加熱撹拌し、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＨで表される単量体ＦとＣＦ２＝ＣＦ２の共重合体（重合体Ｆ）を含む重合体Ｆ水溶液Ｆ－１を得た。得られた重合体Ｆ水溶液Ｆ－１をＧＰＣ分析した結果、重合体Ｆは、Ｍｗ０．７万、Ｍｎ０．４万であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．５％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．６％であった。
【0342】
［実験例４］
得られた重合体Ｆ水溶液Ｆ－１に、透析膜（分画分子量３５０００Ｄａ、ポリエチレン製）に、３０℃で接触させ濾過を実施し、重合体Ｆ水溶液Ｆ－２を得た。得られた重合体Ｆ水溶液Ｆ－２をＧＰＣ分析およびＬＣ－ＭＳ分析した結果、重合体Ｆは、Ｍｗ０．９万、Ｍｎ０．６万、ダイマー、及びトリマーの含有量が、重合体Ｆに対して１質量ｐｐｍ未満であった。得られた重合体Ｆ水溶液Ｆ－２の濃度は、２．０質量％であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。
得られた重合体Ｆ水溶液Ｆ－１に、透析膜（分画分子量３５０００Ｄａ、ポリエチレン製）に、３０℃で接触させ濾過を実施し、重合体Ｆ水溶液Ｆ－２を得た。得られた重合体Ｆ水溶液Ｆ－２をＧＰＣ分析およびＬＣ－ＭＳ分析した結果、重合体Ｆは、Ｍｗ０．９万、Ｍｎ０．６万、ダイマー、及びトリマーの含有量が、重合体Ｆに対して１質量ｐｐｍ未満であった。得られた重合体Ｆ水溶液Ｆ－２の濃度は、２．０質量％であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。
【0343】
［合成例３］
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨで表される単量体Ｅ１０ｇ、水３０ｇ、ＡＰＳ（単量体Ｅに対して２．５ｍｏｌ％分割）を反応器に加え、窒素雰囲気下にて５０℃で７６時間加熱撹拌し、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨの単独重合体である重合体Ｅを含む重合体Ｅ水溶液Ｅ－１を得た。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－１をＧＰＣ分析およびＬＣ－ＭＳ分析した結果、重合体Ｅは、Ｍｗ１．３万、Ｍｎ０．８万であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．９％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．０％であった。
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨで表される単量体Ｅ１０ｇ、水３０ｇ、ＡＰＳ（単量体Ｅに対して２．５ｍｏｌ％分割）を反応器に加え、窒素雰囲気下にて５０℃で７６時間加熱撹拌し、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨの単独重合体である重合体Ｅを含む重合体Ｅ水溶液Ｅ－１を得た。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－１をＧＰＣ分析およびＬＣ－ＭＳ分析した結果、重合体Ｅは、Ｍｗ１．３万、Ｍｎ０．８万であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して３．９％であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して４．０％であった。
【0344】
［実験例５］
得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－１に水を加えて、透析膜（分画分子量３５０００Ｄａ、ポリエチレン製）に、３０℃で接触させ濾過を実施し、重合体Ｅ水溶液Ｅ－２を得た。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－２をＧＰＣ分析およびＬＣ－ＭＳ分析した結果、重合体Ｅは、Ｍｗ１．３万、Ｍｎ１．０万、ダイマー、及びトリマーの含有量が、重合体Ｅに対して１質量ｐｐｍ未満であった。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－２の濃度は、３．５質量％であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。
得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－１に水を加えて、透析膜（分画分子量３５０００Ｄａ、ポリエチレン製）に、３０℃で接触させ濾過を実施し、重合体Ｅ水溶液Ｅ－２を得た。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－２をＧＰＣ分析およびＬＣ－ＭＳ分析した結果、重合体Ｅは、Ｍｗ１．３万、Ｍｎ１．０万、ダイマー、及びトリマーの含有量が、重合体Ｅに対して１質量ｐｐｍ未満であった。得られた重合体Ｅ水溶液Ｅ－２の濃度は、３．５質量％であった。分子量７００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。また、分子量４００以上３０００以下の低分子量体の含有量が、フルオロポリマーに対して０．０５％以下であった。