特許 7557262 感光性樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-18

(45)【発行日】2024-09-27

(54)【発明の名称】感光性樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/027 20060101AFI20240919BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20240919BHJP

   C08F 2/50 20060101ALI20240919BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20240919BHJP

   C08G 59/14 20060101ALI20240919BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20240919BHJP

   G03F 7/031 20060101ALI20240919BHJP

   H05K 3/28 20060101ALI20240919BHJP

【ＦＩ】

G03F7/027 515

G03F7/027 502

C08F2/44 Z

C08F2/50

C08F290/06

C08G59/14

G03F7/004 501

G03F7/004 512

G03F7/031

H05K3/28 D

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2019159653

(22)【出願日】2019-09-02

(65)【公開番号】P2021039201

(43)【公開日】2021-03-11

【審査請求日】2022-03-24

【審判番号】

【審判請求日】2023-06-07

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000066

【氏名又は名称】味の素株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002147

【氏名又は名称】弁理士法人酒井国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】唐川 成弘

【合議体】

【審判長】神谷 健一

【審判官】宮澤 浩

【審判官】本田 博幸

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１３－１８７２７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－４２６０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－２４４０２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

IPC G03F 7/004-7/18

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）エチレン性不飽和基とカルボキシル基とを含有する樹脂、
（Ｂ）エポキシ樹脂、
（Ｃ）光重合性モノマー、及び
（Ｄ）光重合開始剤、を含有する感光性樹脂組成物であって、
（Ａ）成分の重量平均分子量が、２０００以上５００００以下であり、
（Ａ）成分が、酸変性不飽和エポキシエステル樹脂を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分のいずれかには、下記式（ａ）で表されるアルキレンオキシド鎖を含み、下記式（１）で示されるパラメーターＸが、４以上２５以下である、感光性樹脂組成物。

【化1】

式（ａ）中、Ｒはそれぞれ独立に、炭素原子数１～６のアルキレン基を表し、ｑは２～１００の整数を表す。

【数1】

式（１）中、Ｍ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体である場合は下記式（２）で示される値を表し、又はアルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体でない場合は、（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物のアルキレンオキシド鎖の分子量）／（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の分子量）を表す。Ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれるすべての化合物の固形分含有量（質量部）を表し、ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の固形分含有量（質量部）を表す。

【数2】

式（２）中、Ａ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのアルキレンオキシド鎖の分子量を表し、Ａは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーの分子量を表し、Ｂ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのモル数を表し、Ｂは、共重合体に含まれる全モノマーの合計モル数を表す。

【請求項2】

（Ａ）エチレン性不飽和基とカルボキシル基とを含有する樹脂、
（Ｂ）エポキシ樹脂、
（Ｃ）光重合性モノマー、及び
（Ｄ）光重合開始剤、を含有する感光性樹脂組成物であって、
（Ａ）成分の重量平均分子量が、２０００以上５００００以下であり、
（Ｂ）成分が、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分のいずれかには、下記式（ａ）で表されるアルキレンオキシド鎖を含み、下記式（１）で示されるパラメーターＸが、４以上２５以下である、感光性樹脂組成物。

【化2】

式（ａ）中、Ｒはそれぞれ独立に、炭素原子数１～６のアルキレン基を表し、ｑは２～１００の整数を表す。

【数3】

式（１）中、Ｍ _ＡＯ は、アルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体である場合は下記式（２）で示される値を表し、又はアルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体でない場合は、（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物のアルキレンオキシド鎖の分子量）／（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の分子量）を表す。Ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれるすべての化合物の固形分含有量（質量部）を表し、ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の固形分含有量（質量部）を表す。

【数4】

式（２）中、Ａ _ＡＯ は、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのアルキレンオキシド鎖の分子量を表し、Ａは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーの分子量を表し、Ｂ _ＡＯ は、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのモル数を表し、Ｂは、共重合体に含まれる全モノマーの合計モル数を表す。

【請求項3】

（Ａ）成分が、酸変性不飽和エポキシエステル樹脂を含む、請求項２に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項4】

（Ａ）成分が、酸変性エポキシ（メタ）アクリレートを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項5】

（Ａ）成分が、酸変性ナフタレン骨格含有エポキシ（メタ）アクリレート、及び酸変性ビスフェノール骨格含有エポキシ（メタ）アクリレートのいずれかを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項6】

酸変性ビスフェノール骨格含有エポキシ（メタ）アクリレートが、ビスフェノールＡ骨格及びビスフェノールＦ骨格のいずれかを有する、請求項５に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項7】

さらに、（Ｅ）無機充填材を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項8】

アルキレンオキシド鎖は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のいずれかに含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項9】

（Ｄ）成分が、オキシムエステル系光重合開始剤を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項10】

（Ｃ）成分の含有量が、感光性樹脂組成物の固形分全体を１００質量％とした場合、０．５質量％以上１０質量％以下である、請求項１～９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項11】

請求項１～１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を含有する、感光性フィルム。

【請求項12】

支持体と、該支持体上に設けられた、請求項１～１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を含む感光性樹脂組成物層と、を有する支持体付き感光性フィルム。

【請求項13】

請求項１～１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含むプリント配線板。

【請求項14】

絶縁層が、ソルダーレジストである、請求項１３に記載のプリント配線板。

【請求項15】

請求項１３又は１４に記載のプリント配線板を含む、半導体装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感光性樹脂組成物に関する。さらには、当該感光性樹脂組成物を用いて得られる、感光性フィルム、支持体付き感光性フィルム、プリント配線板、及び半導体装置に関する。

【背景技術】

【0002】

プリント配線板では、はんだが不要な部分へはんだが付着するのを抑制するとともに、回路基板が腐食するのを抑制するための永久保護膜として、ソルダーレジストを設けることがある。ソルダーレジストとしては、例えば特許文献１に記載されているような感光性樹脂組成物を使用することが一般的である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１４－１１５６７２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ソルダーレジスト用の感光性樹脂組成物は、一般的に解像性、絶縁性等が要求されている。近年、電子機器の小型化等に伴い省スペース化が必要になるので、プリント配線板に屈曲性（折り曲げ性）が求められる。そのプリント配線板に使用されるソルダーレジストにも屈曲性が求められている。

【0005】

しかし、本発明者らが鋭意検討した結果、屈曲性を向上させようとするとソルダーレジストの絶縁性が劣ってしまうことがあり、ソルダーレジスト用の感光性樹脂組成物では、屈曲性と絶縁性との間でトレードオフの関係性があることを見いだした。

【0006】

本発明の課題は、屈曲性及び絶縁性に優れる硬化物を得ることができ、解像性に優れる感光性樹脂組成物；当該感光性樹脂組成物を用いて得られる、感光性フィルム、支持体付き感光性フィルム、プリント配線板、及び半導体装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らが鋭意検討した結果、感光性樹脂組成物に含まれる、エチレン性不飽和基とカルボキシル基とを含有する樹脂、エポキシ樹脂、及び光重合性モノマーのいずれかがアルキレンオキシド鎖を含み、アルキレンオキシド鎖が所定の関係を満たすことで、屈曲性及び絶縁性がともに向上することを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明は以下の内容を含む。
［１］ （Ａ）エチレン性不飽和基とカルボキシル基とを含有する樹脂、
（Ｂ）エポキシ樹脂、
（Ｃ）光重合性モノマー、及び
（Ｄ）光重合開始剤、を含有する感光性樹脂組成物であって、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分のいずれかには、アルキレンオキシド鎖を含み、下記式（１）で示されるパラメーターＸが、４以上２５以下である、感光性樹脂組成物。

【数1】

式（１）中、Ｍ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体である場合は下記式（２）で示される値を表し、又はアルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体でない場合は、（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物のアルキレンオキシド鎖の分子量）／（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の分子量）を表す。Ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれるすべての化合物の固形分含有量（質量部）を表し、ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の固形分含有量（質量部）を表す。

【数2】

式（２）中、Ａ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのアルキレンオキシド鎖の分子量を表し、Ａは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーの分子量を表し、Ｂ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのモル数を表し、Ｂは、共重合体に含まれる全モノマーの合計モル数を表す。
［２］ さらに、（Ｅ）無機充填材を含む、［１］に記載の感光性樹脂組成物。
［３］ アルキレンオキシド鎖は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のいずれかに含む、［１］又は［２］に記載の感光性樹脂組成物。
［４］ （Ａ）成分が、酸変性不飽和エポキシエステル樹脂を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［５］ （Ａ）成分が、酸変性エポキシ（メタ）アクリレートを含む、［１］～［４］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［６］ （Ａ）成分が、酸変性ナフタレン骨格含有エポキシ（メタ）アクリレート、及び酸変性ビスフェノール骨格含有エポキシ（メタ）アクリレートのいずれかを含む、［１］～［５］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［７］ 酸変性ビスフェノール骨格含有エポキシ（メタ）アクリレートが、ビスフェノールＡ骨格及びビスフェノールＦ骨格のいずれかを有する、［６］に記載の感光性樹脂組成物。
［８］ （Ｂ）成分が、ビフェニル骨格を有する、［１］～［７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［９］ （Ｄ）成分が、オキシムエステル系光重合開始剤を含む、［１］～［８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１０］ ［１］～［９］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を含有する、感光性フィルム。
［１１］ 支持体と、該支持体上に設けられた、［１］～［９］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を含む感光性樹脂組成物層と、を有する支持体付き感光性フィルム。
［１２］ ［１］～［９］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含むプリント配線板。
［１３］ 絶縁層が、ソルダーレジストである、［１２］に記載のプリント配線板。
［１４］ ［１２］又は［１３］に記載のプリント配線板を含む、半導体装置。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、屈曲性及び絶縁性に優れる硬化物を得ることができ、解像性に優れる感光性樹脂組成物；当該感光性樹脂組成物を用いて得られる、感光性フィルム、支持体付き感光性フィルム、プリント配線板、及び半導体装置を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明の感光性樹脂組成物、感光性フィルム、支持体付き感光性フィルム、プリント配線板、及び半導体装置について詳細に説明する。

【0011】

［感光性樹脂組成物］
本発明の感光性樹脂組成物は、（Ａ）エチレン性不飽和基とカルボキシル基とを含有する樹脂、（Ｂ）エポキシ樹脂、（Ｃ）光重合性モノマー、及び（Ｄ）光重合開始剤、を含有する感光性樹脂組成物であって、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分のいずれかには、アルキレンオキシド鎖を含み、下記式（１）で示されるパラメーターＸが、４以上２５以下である。

【数3】

式（１）中、Ｍ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体である場合は下記式（２）で示される値を表し、又はアルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体でない場合は、（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物のアルキレンオキシド鎖の分子量）／（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の分子量）を表す。Ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれるすべての化合物の固形分含有量（質量部）を表し、ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の固形分含有量（質量部）を表す。

【数4】

式（２）中、Ａ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのアルキレンオキシド鎖の分子量を表し、Ａは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーの分子量を表し、Ｂ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのモル数を表し、Ｂは、共重合体に含まれる全モノマーの合計モル数を表す。

【0012】

本発明では、硬化性樹脂である（Ａ）～（Ｃ）成分全体に対して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分のいずれかに含まれるアルキレンオキシド鎖の含有率を調整することにより、屈曲性及び絶縁性に優れる硬化物を得ることができ、解像性にも優れる感光性樹脂組成物を提供できるようになる。また、通常は、密着力にも優れる硬化物を得ることもできる。本発明者らは、感光性樹脂組成物が親水性であると屈曲性に優れるようになるが絶縁性が劣ることを見いだした。このため、（Ａ）～（Ｃ）成分中の、重合に関与し疎水性構造を有するアルキレンオキシド鎖の含有率に着目した。その結果、（Ａ）～（Ｃ）成分全体に対して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分のいずれかに含まれるアルキレンオキシド鎖の含有率を、上記式（１）を満たすように調整すると、感光性樹脂組成物の柔軟性が高まり、屈曲性及び絶縁性の両方を向上させることが可能となる。また、アルキレンオキシド鎖の疎水性構造により、密着性も向上するものと考えられる。

【0013】

アルキレンオキシド鎖とは、下記式（ａ）で表される構造を有する。

【化1】

式（ａ）中、Ｒはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基を表し、ｑは１～１００の整数を表す。

【0014】

Ｒは、置換基を有していてもよいアルキレン基を表す。アルキレン基としては、炭素原子数１～１０のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１～６のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数１～５、１～４、又は１～３のアルキレン基がさらに好ましい。具体的なアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。

【0015】

アルキレン基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素原子数１～３のアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。置換基は、単独で含んでいてもよく、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。

【0016】

ｑは、１～１００の整数を表し、１～５０の整数が好ましく、１～１０の整数がより好ましく、１～５の整数がさらに好ましい。

【0017】

アルキレンオキシド鎖としては、例えば、メチレンオキシド、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、イソプロプレンオキシド、ブチレンオキシド（ＢＯ）等が挙げられる。

【0018】

アルキレンオキシド鎖は、（Ａ）成分に含むことが好ましく、（Ｂ）成分に含むことが好ましく、（Ｃ）成分に含むことが好ましい。また、アルキレンオキシド鎖は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に含むことが好ましく、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分に含むことが好ましく、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に含むことが好ましく、（Ａ）～（Ｃ）成分に含むことが好ましい。中でも、アルキレンオキシド鎖は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に含むことがより好ましい。

【0019】

（Ａ）～（Ｃ）成分は、１分子中に１種類のアルキレンオキシド鎖を有していてもよく、複数種のアルキレンオキシド鎖を有していてもよい。

【0020】

感光性樹脂組成物は、（Ａ）～（Ｄ）成分に組み合わせて、さらに任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、（Ｅ）無機充填材、（Ｆ）溶剤、及び（Ｇ）その他の添加剤等が挙げられる。以下、感光性樹脂組成物に含まれる各成分について詳細に説明する。

【0021】

＜（Ａ）エチレン性不飽和基とカルボキシル基とを含有する樹脂＞
感光性樹脂組成物は、（Ａ）成分として、エチレン性不飽和基とカルボキシル基とを含有する樹脂を含有する。（Ａ）成分を感光性樹脂組成物に含有させることにより現像性を向上させることができる。

【0022】

エチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロパギル基、ブテニル基、エチニル基、フェニルエチニル基、マレイミド基、ナジイミド基、（メタ）アクリロイル基が挙げられ、光ラジカル重合の反応性の観点から、（メタ）アクリロイル基が好ましい。「（メタ）アクリロイル基」とは、メタクリロイル基及びアクリロイル基を指す。

【0023】

（Ａ）成分は、エチレン性不飽和基及びカルボキシル基を有する。この構造を有するので、（Ａ）成分は、光ラジカル重合を可能とするとともにアルカリ現像を可能とし得る。この（Ａ）成分としては、例えば、１分子中にカルボキシル基と２個以上のエチレン性不飽和基とを併せ持つ樹脂が好ましい。

【0024】

エチレン性不飽和基及びカルボキシル基を含有する樹脂の一態様としては、エポキシ化合物に不飽和カルボン酸を反応させ、さらに酸無水物を反応させた、酸変性不飽和エポキシエステル樹脂等が挙げられる。詳細は、エポキシ化合物に不飽和カルボン酸を反応させ不飽和エポキシエステル樹脂を得、不飽和エポキシエステル樹脂と酸無水物とを反応させることで酸変性不飽和エポキシエステル樹脂を得ることができる。エポキシ化合物、不飽和カルボン酸、及び酸無水物のいずれかはアルキレンオキシド鎖を有していてもよい。

【0025】

エポキシ化合物としては、分子内にエポキシ基を有する化合物であれば使用可能であり、例えば、エポキシ基含有共重合体、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂にエピクロロヒドリンを反応させて３官能以上に変性した変性ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェノール型等のビフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型ノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、及びパーフルオロアルキル型エポキシ樹脂等のフッ素含有エポキシ樹脂；ナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ポリヒドロキシビナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビナフトール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ポリヒドロキシナフタレンとアルデヒド類との縮合反応によって得られるナフタレン型エポキシ樹脂等のナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂（ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂）；ビキシレノール型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；トリスフェノール型エポキシ樹脂；ｔｅｒｔ－ブチル－カテコール型エポキシ樹脂；アントラセン型エポキシ樹脂等の縮合環骨格を含有するエポキシ樹脂；グリシジルアミン型エポキシ樹脂；グリシジルエステル型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；線状脂肪族エポキシ樹脂；ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；複素環式エポキシ樹脂；スピロ環含有エポキシ樹脂；シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂；トリメチロール型エポキシ樹脂；テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂；ポリグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレートとアクリル酸エステルとの共重合体等のグリシジル基含有アクリル樹脂；フルオレン型エポキシ樹脂；ハロゲン化エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0026】

エポキシ化合物は、平均線熱膨張率を低下させる観点から、エポキシ基含有共重合体、芳香族骨格を含有するエポキシ樹脂が好ましい。ここで、芳香族骨格とは、多環芳香族及び芳香族複素環をも含む概念である。エポキシ化合物は、ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂；縮合環骨格を含有するエポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルエステル型エポキシ樹脂が好ましい。

【0027】

エポキシ基含有共重合体は、エポキシ基含有モノマー及び必要に応じて任意のモノマーを重合させることによって得ることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、２－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。エポキシ基含有モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【0028】

任意のモノマーとしては、例えば、スチレン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、３－（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタレート、末端に水酸基を有するラクトン変性（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。任意のモノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を指す。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを指す。

【0029】

ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂としては、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ポリヒドロキシビナフタレン型エポキシ樹脂、ポリヒドロキシナフタレンとアルデヒド類との縮合反応によって得られるナフタレン型エポキシ樹脂が好ましい。ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂としては、例えば１，３－ジグリシジルオキシナフタレン、１，４－ジグリシジルオキシナフタレン、１，５－ジグリシジルオキシナフタレン、１，６－ジグリシジルオキシナフタレン、２，３－ジグリシジルオキシナフタレン、２，６－ジグリシジルオキシナフタレン、２，７－ジグリシジルオキシナフタレン等が挙げられる。ポリヒドロキシビナフタレン型エポキシ樹脂としては、例えば１，１’－ビ－（２－グリシジルオキシ）ナフチル、１－（２，７－ジグリシジルオキシ）－１’－（２’－グリシジルオキシ）ビナフチル、１，１’－ビ－（２，７－ジグリシジルオキシ）ナフチル等が挙げられる。ポリヒドロキシナフタレンとアルデヒド類との縮合反応によって得られるナフタレン型エポキシ樹脂としては、例えば１，１’－ビス（２，７－ジグリシジルオキシナフチル）メタン、１－（２，７－ジグリシジルオキシナフチル）－１’－（２’－グリシジルオキシナフチル）メタン、１，１’－ビス（２－グリシジルオキシナフチル）メタンが挙げられる。

【0030】

不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられ、これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。なかでも、アクリル酸、メタクリル酸が感光性樹脂組成物の光硬化性を向上させる観点から好ましい。なお、本明細書において、上記のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物であるエポキシエステル樹脂を「エポキシ（メタ）アクリレート」と記載する場合があり、ここでエポキシ化合物のエポキシ基は、（メタ）アクリル酸との反応により実質的に消滅している。

【0031】

酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ、これらはいずれか１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。なかでも、無水コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸が硬化物の解像性及び絶縁信頼性向上の点から好ましい。

【0032】

酸変性不飽和エポキシエステル樹脂を得るにあたって、必要に応じて、触媒、溶剤、及び重合阻害剤等を用いてもよい。

【0033】

酸変性不飽和エポキシエステル樹脂としては、酸変性エポキシ（メタ）アクリレートが好ましく、酸変性ナフタレン骨格含有エポキシ（メタ）アクリレート、及び酸変性ビスフェノール骨格含有エポキシ（メタ）アクリレートのいずれかを含むことがより好ましい。酸変性不飽和エポキシエステル樹脂における「エポキシ」とは、上記したエポキシ化合物由来の構造を表す。例えば、「酸変性ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート」とは、エポキシ化合物としてビスフェノール型エポキシ樹脂を使用し、不飽和カルボン酸として（メタ）アクリル酸を使用して得られる酸変性不飽和エポキシエステル樹脂を指す。

【0034】

酸変性不飽和エポキシエステル樹脂は、ガラス転移温度が－２０℃以下の（メタ）アクリルポリマーであることが好ましい。（メタ）アクリルポリマーとは、（メタ）アクリルモノマーを重合して形成される構造を有する構造単位を含むポリマーである。このような（メタ）アクリルポリマーとしては、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるポリマー、又は（メタ）アクリルモノマー及び該（メタ）アクリルモノマーと共重合しうるモノマーを共重合してなるポリマーが挙げられる。

【0035】

ガラス転移温度が－２０℃以下の（メタ）アクリルポリマーとしては、エポキシ基含有共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させ、さらに酸無水物を反応させた、酸変性不飽和エポキシ（メタ）アクリル共重合体等が挙げられる。詳細は、エポキシ基含有共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させ不飽和エポキシ（メタ）アクリル共重合体を得、不飽和エポキシ（メタ）アクリル共重合体と酸無水物とを反応させることで酸変性不飽和エポキシ（メタ）アクリル共重合体を得ることができる。

【0036】

ガラス転移温度が－２０℃以下の（メタ）アクリルポリマーの好ましい態様としては、エポキシ基含有モノマー及び任意のモノマーを重合させることによって得たエポキシ基含有共重合体、（メタ）アクリル酸並びに酸無水物を反応させた化合物であって、エポキシ含有モノマーがグリシジルメタクリレートであり、任意のモノマーがブチルアクリレートであり、酸無水物が無水テトラヒドロフタル酸である化合物である。

【0037】

このような酸変性不飽和エポキシエステル樹脂は市販品を用いることができ、具体例としては、日本化薬社製の「ＺＡＲ－２０００」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アクリル酸、及び無水コハク酸の反応物）、「ＺＦＲ－１４９１Ｈ」、「ＺＦＲ－１５３３Ｈ」（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、アクリル酸、及び無水テトラヒドロフタル酸の反応物（ビスフェノールＦ型骨格含有酸変性エポキシアクリレート））、昭和電工社製の「ＰＲ－３００ＣＰ」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、アクリル酸、及び酸無水物の反応物）等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0038】

エチレン性不飽和基及びカルボキシル基を含有する樹脂の他の態様としては、（メタ）アクリル酸を重合して得られる構造単位に有する（メタ）アクリル樹脂に、エチレン性不飽和基含有エポキシ化合物を反応させてエチレン性不飽和基を導入した不飽和変性（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。エチレン性不飽和基含有エポキシ化合物は、例えば、グリシジルメタクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。さらに不飽和基導入の際に生じたヒドロキシル基に酸無水物を反応させることも可能である。酸無水物としては上記した酸無水物と同様のものを使用することができ、好ましい範囲も同様である。

【0039】

このような不飽和変性（メタ）アクリル樹脂は市販品を用いることができ、具体例としては、昭和電工社製の「ＳＰＣ－１０００」、「ＳＰＣ－３０００」、ダイセル・オルネクス社製「サイクロマーＰ（ＡＣＡ）Ｚ－２５０」、「サイクロマーＰ（ＡＣＡ）Ｚ－２５１」、「サイクロマーＰ（ＡＣＡ）Ｚ－２５４」、「サイクロマーＰ（ＡＣＡ）Ｚ－３００」、「サイクロマーＰ（ＡＣＡ）Ｚ－３２０」等が挙げられる。

【0040】

（Ａ）成分の重量平均分子量としては、製膜性の観点から、１０００以上であることが好ましく、１５００以上であることがより好ましく、２０００以上であることがさらに好ましい。上限としては、現像性の観点から、５００００以下であることが好ましく、３００００以下であることがより好ましく、２５０００以下であることがさらに好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。

【0041】

（Ａ）成分の酸価としては、感光性樹脂組成物のアルカリ現像性を向上させるという観点から、酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが更に好ましい。他方で、硬化物の微細パターンが現像により溶け出す事を抑制し、絶縁信頼性を向上させるという観点から、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。ここで、酸価とは、（Ａ）成分に存在するカルボキシル基の残存酸価のことであり、酸価は以下の方法により測定することができる。まず、測定樹脂溶液約１ｇを精秤した後、その樹脂溶液にアセトンを３０ｇ添加し、樹脂溶液を均一に溶解する。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその溶液に適量添加して、０．１ＮのＫＯＨ水溶液を用いて滴定を行う。そして、下記式により酸価を算出する。
式：Ａ（ｂ）＝１０×Ｖｆ×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ）

【0042】

なお、上記式中、Ａ（ｂ）は酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を表し、ＶｆはＫＯＨの滴定量（ｍＬ）を表し、Ｗｐは測定樹脂溶液質量（ｇ）を表し、Ｉは測定樹脂溶液の不揮発分の割合（質量％）を表す。

【0043】

（Ａ）成分の製造では、保存安定性の向上という観点から、エポキシ樹脂のエポキシ基のモル数と、不飽和カルボン酸と酸無水物との合計のカルボキシル基のモル数との比が、１：０．８～１．３の範囲であることが好ましく、１：０．９～１．２の範囲であることがより好ましい。

【0044】

（Ａ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、柔軟性を向上させる観点から、好ましくは－３００℃以上、より好ましくは－２００℃以上、さらに好ましくは－８０℃以上であり、好ましくは－２０℃以下、より好ましくは－２３℃以下、さらに好ましくは－２５℃以下である。ここで、（Ａ）成分のガラス転移温度とは、（Ａ）成分の主鎖の理論上のガラス転移温度であり、この理論上のガラス転移温度は、以下に示すＦＯＸの式により算出することができる。ＦＯＸの式により求められるガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＴＭＡ、ＤＳＣ、ＤＴＡ）により測定したガラス転移温度とほぼ一致するので、示差走査熱量測定により（Ａ）成分の主鎖のガラス転移温度を測定してもよい。
１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・＋（Ｗｍ／Ｔｇｍ）
Ｗ１＋Ｗ２＋・・・＋Ｗｍ＝１
Ｗｍは（Ａ）成分を構成する各モノマーの含有量（質量％）を表し、Ｔｇｍは、（Ａ）成分を構成する各モノマーのガラス転移温度（Ｋ）を表す。

【0045】

（Ａ）成分は、アルカリ現像性の向上という観点から、感光性樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％とした場合、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上である。上限は、耐熱性や平均線膨張率の向上という観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。なお、本発明において、感光性樹脂組成物中の各成分の含有量は、別途明示のない限り、感光性樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたときの値である。

【0046】

＜（Ｂ）エポキシ樹脂＞
感光性樹脂組成物は、（Ｂ）成分としてエポキシ樹脂を含有する。（Ｂ）成分を含有させることにより、絶縁信頼性を向上させることができる。但し、ここでいう（Ｂ）成分は、エチレン性不飽和基及びカルボキシル基を含有するエポキシ樹脂は含めない。

【0047】

（Ｂ）成分としては、例えば、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｔｅｒｔ－ブチル－カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、アルキレンオキシド鎖含有脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、トリメチロール型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。中でも、（Ｂ）エポキシ樹脂としては、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂が好ましく、ビフェニル型エポキシ樹脂がより好ましい。（Ｂ）エポキシ樹脂は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。アルキレンオキシド鎖含有脂肪族エポキシ樹脂としては、例えば、アルキレンオキシド鎖含有線状脂肪族エポキシ樹脂、アルキレンオキシド鎖含有分枝状脂肪族エポキシ樹脂、アルキレンオキシド鎖含有環状脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0048】

感光性樹脂組成物は、（Ｂ）成分として、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、（Ｂ）成分の不揮発成分１００質量％に対して、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。

【0049】

（Ｂ）成分には、温度２０℃で液状のエポキシ樹脂（以下「液状エポキシ樹脂」ということがある。）と、温度２０℃で固体状のエポキシ樹脂（以下「固体状エポキシ樹脂」ということがある。）とがある。樹脂組成物は、（Ｂ）成分として、液状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、固体状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて含んでいてもよい。

【0050】

固体状エポキシ樹脂としては、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する固体状エポキシ樹脂が好ましく、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する芳香族系の固体状エポキシ樹脂がより好ましい。

【0051】

固体状エポキシ樹脂としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型４官能エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂が好ましく、ナフタレン型エポキシ樹脂がより好ましい。

【0052】

固体状エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ社製の「ＨＰ４０３２Ｈ」（ナフタレン型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＨＰ－４７００」、「ＨＰ－４７１０」（ナフタレン型４官能エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「Ｎ－６９０」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「Ｎ－６９５」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＨＰ－７２００」、「ＨＰ－７２００ＨＨ」、「ＨＰ－７２００Ｈ」（ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＥＸＡ－７３１１」、「ＥＸＡ－７３１１－Ｇ３」、「ＥＸＡ－７３１１－Ｇ４」、「ＥＸＡ－７３１１－Ｇ４Ｓ」、「ＨＰ６０００」（ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＥＰＰＮ－５０２Ｈ」（トリスフェノール型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＮＣ７０００Ｌ」（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＮＣ３０００Ｈ」、「ＮＣ３０００」、「ＮＣ３０００Ｌ」、「ＮＣ３１００」（ビフェニル型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＥＳＮ４７５Ｖ」（ナフトール型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＥＳＮ４８５」（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ４０００Ｈ」、「ＹＸ４０００」、「ＹＬ６１２１」（ビフェニル型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ４０００ＨＫ」（ビキシレノール型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ８８００」（アントラセン型エポキシ樹脂）；大阪ガスケミカル社製の「ＰＧ－１００」、「ＣＧ－５００」；三菱ケミカル社製の「ＹＬ７７６０」（ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＬ７８００」（フルオレン型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１０１０」（固体状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１０３１Ｓ」（テトラキスヒドロキシフェニルエタン型エポキシ樹脂）等が挙げられる。これらは、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0053】

液状エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂が好ましい。

【0054】

液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、及びブタジエン構造を有するエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂がより好ましい。

【0055】

液状エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ社製の「ＨＰ４０３２」、「ＨＰ４０３２Ｄ」、「ＨＰ４０３２ＳＳ」（ナフタレン型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「８２８ＵＳ」、「ｊＥＲ８２８ＥＬ」、「８２５」、「エピコート８２８ＥＬ」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ８０７」、「１７５０」（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１５２」（フェノールノボラック型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「６３０」、「６３０ＬＳＤ」（グリシジルアミン型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＺＸ１０５９」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の混合品）；ナガセケムテックス社製の「ＥＸ－７２１」（グリシジルエステル型エポキシ樹脂）；ナガセケムテックス社製の「ＥＸ－８２１」、「ＥＸ－９２０」（アルキレンオキシド鎖含有線状脂肪族エポキシ樹脂）；ダイセル社製の「セロキサイド２０２１Ｐ」（エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂）；ダイセル社製の「ＰＢ－３６００」（ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＺＸ１６５８」、「ＺＸ１６５８ＧＳ」（液状１，４－グリシジルシクロヘキサン型エポキシ樹脂）等が挙げられる。これらは、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0056】

（Ｂ）成分として液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて用いる場合、それらの量比（液状エポキシ樹脂：固体状エポキシ樹脂）は、質量比で、好ましくは１：１～１：２０、より好ましくは１：１．５～１：１５、特に好ましくは１：２～１：１０である。液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との量比が斯かる範囲にあることにより、本発明の所望の効果を顕著に得ることができる。

【0057】

（Ｂ）成分のエポキシ当量は、好ましくは５０ｇ／ｅｑ．～５０００ｇ／ｅｑ．、より好ましくは５０ｇ／ｅｑ．～３０００ｇ／ｅｑ．、さらに好ましくは８０ｇ／ｅｑ．～２０００ｇ／ｅｑ．、さらにより好ましくは１１０ｇ／ｅｑ．～１０００ｇ／ｅｑ．である。この範囲となることで、樹脂組成物層の硬化物の架橋密度が十分となり、表面粗さの小さい絶縁層をもたらすことができる。エポキシ当量は、１当量のエポキシ基を含むエポキシ樹脂の質量である。このエポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ７２３６に従って測定することができる。

【0058】

（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは１００～５０００、より好ましくは２５０～３０００、さらに好ましくは４００～１５００である。
樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレン換算の値として測定できる。

【0059】

（Ｂ）成分の含有量は、良好な引張機械強度、及び絶縁信頼性を示す絶縁層を得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。（Ｃ）成分の含有量の上限は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。

【0060】

＜（Ｃ）光重合性モノマー＞
感光性樹脂組成物は、（Ｃ）成分として、光重合性モノマーを含有する。但し、（Ｃ）成分には（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は含めない。（Ｃ）光重合性モノマーを感光性樹脂組成物に含有させることで、光反応性を向上させることができる。（Ｃ）成分としては、例えば、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する室温で液体、固体又は半固形の感光性（メタ）アクリレート化合物が使用できる。室温とは、２５℃程度を表す。

【0061】

感光性（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；エチレングリコール、メトキシテトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコールのモノまたはジ（メタ）アクリレート類；Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドなどのアクリルアミド類；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多価アルコール又はこれらのエチレンオキシド、プロピレンオキシド若しくはε－カプロラクトンの付加物の多価（メタ）アクリレート類；フェノキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等フェノール類、あるいはそのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物などの（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテルから誘導されるエポキシアクリレート類、変性エポキシアクリレート類、メラミンアクリレート類、及び／又は上記のアクリレートに対応するメタクリレート類などが挙げられる。（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを指す。

【0062】

これらのなかでも、グリコールのモノまたはジ（メタ）アクリレート類、フェノキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等フェノール類、あるいはそのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物などの（メタ）アクリレート類、多価（メタ）アクリレート類が好ましい。

【0063】

グリコールのモノまたはジ（メタ）アクリレート類としては、例えば、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。

【0064】

フェノキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等フェノール類、あるいはそのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物などの（メタ）アクリレート類としては、例えば、ＥＯ変性ビスフェノールＡ型アクリレート等が挙げられる。

【0065】

多価（メタ）アクリレート類としては、例えば、３価のアクリレート類またはメタクリレート類が好ましく、３価のアクリレート類またはメタクリレート類としては、１．９－ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、グリセリンＰＯ付加トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラフルフリルアルコールオリゴ（メタ）アクリレート、エチルカルビトールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラキス（β－ヒドロキシエチル）エチルジアミンの（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられ、３価以上のアクリレート類またはメタクリレート類としては、トリ（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、トリ（２－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）ホスフェート、トリ（３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）ホスフェート、トリ（３－（メタ）アクリロイル－２－ヒドロキシルオキシプロピル）ホスフェート、ジ（３－（メタ）アクリロイル－２－ヒドロキシルオキシプロピル）（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、（３－（メタ）アクリロイル－２－ヒドロキシルオキシプロピル）ジ（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）ホスフェート等のリン酸トリエステル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これら感光性（メタ）アクリレート化合物はいずれか１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。

【0066】

（Ｃ）光重合性モノマーは、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば日本化薬社製の「ＤＰＨＡ」、ダイセルオルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８」、日本化薬社製の「Ｒ－５５１」、新中村化学工業社製の「Ａ－ＰＴＭＧ－６５」、教映社化学社製の「１．９ＮＤ」等が挙げられる。

【0067】

（Ｃ）光重合性モノマーの含有量としては、光硬化を促進させる観点から、感光性樹脂組成物の固形分全体を１００質量％とした場合、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは１．５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。

【0068】

＜（Ｄ）光重合開始剤＞
感光性樹脂組成物は、（Ｄ）成分として、光重合開始剤を含有する。（Ｄ）光重合開始剤を感光性樹脂組成物に含有させることにより、感光性樹脂組成物を効率的に光硬化させることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0069】

（Ｄ）光重合開始剤は、任意の化合物を使用でき、例えば、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤；１，２－オクタンジオン、１－４－（フェニルチオ）－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系光重合開始剤；２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－[４－（４－モルホリニル）フェニル]－１－ブタノン、２－メチル－１－[４－(メチルチオ)フェニル]－２－モルホリノプロパン－１－オン等のα－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸、ベンゾイルエチルエーテル、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，４－ジエチルチオキサントン、ジフェニル－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、エチル－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネート、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル]－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサンド；スルホニウム塩系光重合開始剤等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、より効率的に感光性樹脂組成物を光硬化させる観点から、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤、及びオキシムエステル系光重合開始剤のいずれかが好ましく、オキシムエステル系光重合開始剤がより好ましい。

【0070】

（Ｄ）光重合開始剤の具体例としては、ＩＧＭ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ３６９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ３７９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ８１９」、「ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製の「ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ－０１」、「ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ－０２」、「ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ」、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９」、ＡＤＥＫＡ社製の「Ｎ－１９１９」、「ＮＣＩ－８３１」等が挙げられる。

【0071】

さらに、感光性樹脂組成物は、（Ｄ）光重合開始剤と組み合わせて、光重合開始助剤として、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の第三級アミン類を含んでいてもよいし、ピラリゾン類、アントラセン類、クマリン類、キサントン類、チオキサントン類などのような光増感剤を含んでいてもよい。これらはいずれか１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。

【0072】

（Ｄ）光重合開始剤の含有量としては、感光性樹脂組成物を十分に光硬化させ、絶縁信頼性を向上させるという観点から、感光性樹脂組成物の不揮発成分を１００質量％とした場合、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上である。一方、感度過多による解像性の低下を抑制するという観点から、上限は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下である。なお、感光性樹脂組成物が光重合開始助剤を含む場合は、（Ｄ）光重合開始剤と光重合開始助剤との合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。

【0073】

＜（Ｅ）無機充填材＞
感光性樹脂組成物は、上述した成分以外に、任意の成分として、更に（Ｅ）成分として無機充填材を含有してもよい。

【0074】

（Ｅ）無機充填材の材料としては、無機化合物を用いる。無機充填材の材料の例としては、シリカ、アルミナ、ガラス、コーディエライト、シリコン酸化物、硫酸バリウム、炭酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ベーマイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化マンガン、ホウ酸アルミニウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、及びリン酸タングステン酸ジルコニウム等が挙げられる。これらの中でもシリカ、水酸化マグネシウムが好適であり、水酸化マグネシウムが特に好適である。シリカとしては、例えば、無定形シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、合成シリカ、中空シリカ等が挙げられる。また、シリカとしては、球状シリカが好ましい。（Ｆ）無機充填材は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0075】

（Ｅ）成分の市販品としては、例えば、デンカ社製の「ＵＦＰ－２０」、「ＵＦＰ－３０」；新日鉄住金マテリアルズ社製の「ＳＰ６０－０５」、「ＳＰ５０７－０５」；アドマテックス社製の「ＳＣ２０５０」、「ＹＣ１００Ｃ」、「ＹＡ０５０Ｃ」、「ＹＡ０５０Ｃ－ＭＪＥ」、「ＹＡ０１０Ｃ」、「ＳＣ２５００ＳＱ」、「ＳＯ－Ｃ４」、「ＳＯ－Ｃ２」、「ＳＯ－Ｃ１」；トクヤマ社製の「シルフィルＮＳＳ－３Ｎ」、「シルフィルＮＳＳ－４Ｎ」、「シルフィルＮＳＳ－５Ｎ」；神島化学社製の「ＥＰ４－Ａ」などが挙げられる。

【0076】

（Ｅ）成分の比表面積としては、好ましくは１ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは２ｍ^２／ｇ以上、特に好ましくは３ｍ^２／ｇ以上である。上限に特段の制限は無いが、好ましくは６０ｍ^２／ｇ以下、５０ｍ^２／ｇ以下又は４０ｍ^２／ｇ以下である。比表面積は、ＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置（マウンテック社製Ｍａｃｓｏｒｂ ＨＭ－１２１０）を使用して試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出することで得られる。

【0077】

（Ｅ）成分の平均粒径は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、特に好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。

【0078】

（Ｅ）成分の平均粒径は、ミー（Ｍｉｅ）散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的には、レーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、無機充填材の粒径分布を体積基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定することができる。測定サンプルは、無機充填材１００ｍｇ、メチルエチルケトン１０ｇをバイアル瓶に秤取り、超音波にて１０分間分散させたものを使用することができる。測定サンプルを、レーザー回折式粒径分布測定装置を使用して、使用光源波長を青色及び赤色とし、フローセル方式で（Ｅ）成分の体積基準の粒径分布を測定し、得られた粒径分布からメディアン径として平均粒径を算出できる。レーザー回折式粒径分布測定装置としては、例えば堀場製作所社製「ＬＡ－９６０」等が挙げられる。

【0079】

（Ｅ）成分は、耐湿性及び分散性を高める観点から、表面処理剤で処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、例えば、ビニルシラン系カップリング剤、（メタ）アクリル系カップリング剤、フッ素含有シランカップリング剤、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、アルコキシシラン、オルガノシラザン化合物、チタネート系カップリング剤等が挙げられる。中でも、本発明の効果を顕著に得る観点から、ビニルシラン系カップリング剤、（メタ）アクリル系カップリング剤、アミノシラン系カップリング剤が好ましい。また、表面処理剤は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。

【0080】

表面処理剤の市販品としては、例えば、信越化学工業社製「ＫＢＭ１００３」（ビニルトリエトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ５０３」（３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ４０３」（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ８０３」（３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＥ９０３」（３－アミノプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ５７３」（Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社製「ＳＺ－３１」（ヘキサメチルジシラザン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ１０３」（フェニルトリメトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ－４８０３」（長鎖エポキシ型シランカップリング剤）、信越化学工業社製「ＫＢＭ－７１０３」（３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン）等が挙げられる。

【0081】

表面処理剤による表面処理の程度は、無機充填材の分散性向上の観点から、所定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、無機充填材１００質量部は、０．２質量部～５質量部の表面処理剤で表面処理されていることが好ましく、０．２質量部～３質量部で表面処理されていることが好ましく、０．３質量部～２質量部で表面処理されていることが好ましい。

【0082】

表面処理剤による表面処理の程度は、無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量によって評価することができる。無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、無機充填材の分散性向上の観点から、０．０２ｍｇ／ｍ^２以上が好ましく、０．１ｍｇ／ｍ^２以上がより好ましく、０．２ｍｇ／ｍ^２以上が更に好ましい。一方、樹脂ワニスの溶融粘度及びフィルム形態での溶融粘度の上昇を抑制する観点から、１ｍｇ／ｍ^２以下が好ましく、０．８ｍｇ／ｍ^２以下がより好ましく、０．５ｍｇ／ｍ^２以下が更に好ましい。

【0083】

無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、表面処理後の無機充填材を溶剤（例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ））により洗浄処理した後に測定することができる。具体的には、溶剤として十分な量のＭＥＫを表面処理剤で表面処理された無機充填材に加えて、２５℃で５分間超音波洗浄する。上澄液を除去し、固形分を乾燥させた後、カーボン分析計を用いて無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量を測定することができる。カーボン分析計としては、堀場製作所社製「ＥＭＩＡ－３２０Ｖ」等を使用することができる。

【0084】

（Ｅ）成分の含有量は、本発明の効果を顕著に得る観点から、感光性樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％とした場合、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下である。

【0085】

＜（Ｆ）溶剤＞
感光性樹脂組成物は、上述した成分以外に、任意の成分として、更に（Ｆ）溶剤を含有していてもよい。（Ｆ）溶剤を含有させることによりワニス粘度を調整できる。（Ｆ）溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。

【0086】

（Ｆ）溶剤としては、例えば、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルジグリコールアセテート等のエステル類；オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素類；石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。溶剤を用いる場合の含有量は、樹脂組成物の塗布性の観点から適宜調整することができる。

【0087】

＜（Ｇ）その他の添加剤＞
感光性樹脂組成物は、本発明の目的を阻害しない程度に、（Ｇ）その他の添加剤を更に含有してもよい。（Ｇ）その他の添加剤としては、例えば、熱可塑性樹脂、有機充填材、メラミン、有機ベントナイト等の微粒子、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アイオディン・グリーン、ジアゾイエロー、クリスタルバイオレット、酸化チタン、カーボンブラック、ナフタレンブラック等の着色剤、ハイドロキノン、フェノチアジン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロール等の重合禁止剤、ベントン、モンモリロナイト等の増粘剤、シリコーン系、フッ素系、ビニル樹脂系の消泡剤、臭素化エポキシ化合物、酸変性臭素化エポキシ化合物、アンチモン化合物、リン系化合物、芳香族縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル等の難燃剤、フェノール系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤等の熱硬化樹脂、等の各種添加剤を添加することができる。

【0088】

感光性樹脂組成物は、必須成分として上記（Ａ）～（Ｄ）成分を混合し、任意成分として上記（Ｅ）～（Ｇ）成分を適宜混合し、また、必要に応じて三本ロール、ボールミル、ビーズミル、サンドミル等の混練手段、あるいはスーパーミキサー、プラネタリーミキサー等の撹拌手段により混練または撹拌することにより製造することができる。

【0089】

＜感光性樹脂組成物の物性、用途＞
感光性樹脂組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分のいずれかにアルキレンオキシド鎖を含む。このとき、下記式（１）で示されるパラメーターＸが４以上２５以下である。式（１）を満たすことで、屈曲性及び絶縁性に優れる硬化物を得ることが可能となる。

【数5】

式（１）中、Ｍ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体である場合は下記式（２）で示される値を表す。また、Ｍ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体でない場合は、（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物のアルキレンオキシド鎖の分子量）／（（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の分子量）を表す。よって、アルキレンオキシド鎖を含む成分が共重合体でない場合、Ｍ_ＡＯは、それら各成分に占めるアルキレンオキシド鎖の質量比率を表す。Ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれるすべての化合物の固形分含有量（質量部）を表し、ｎは、（Ａ）～（Ｃ）成分に含まれる各化合物の固形分含有量（質量部）を表す。よって、Ｘは、Ｍ_ＡＯとｎとの積を、樹脂組成物中のすべての（Ａ）～（Ｃ）成分のそれぞれについて計算し、そうして得たすべての積の和を求め、この和をＮで割って百分率で表した値である。

【数6】

式（２）中、Ａ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのアルキレンオキシド鎖の分子量を表し、Ａは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーの分子量を表し、Ｂ_ＡＯは、アルキレンオキシド鎖を含む各モノマーのモル数を表し、Ｂは、共重合体に含まれる全モノマーの合計モル数を表す。

【0090】

用語「共重合体」とは、２以上のモノマーを用いて行った重合により得られたポリマーであり、重量平均分子量が１００００以上のものを指す。共重合体は、ランダム共重合、ブロック共重合、交互共重合、及びグラフト共重合のいずれであってもよい。

【0091】

共重合体は、上記したようにランダム共重合等の態様があり、分子量にてＭ_ＡＯの値を計算するのは困難である場合がある。共重合体は、通常、加成性が成り立つことから、分子量にてＭ_ＡＯの値を計算することが困難である場合、式（２）を用いてＭ_ＡＯを計算することができる。式（２）中のＡ_ＡＯ／Ａによって、アルキレンオキシド鎖の単位当たりの分子量を求め、さらに、式（２）中のＢ_ＡＯ／Ｂで表されるアルキレンオキシド鎖を含むモノマーのモル比率を乗ずることで、共重合体におけるＭ_ＡＯの値を計算することができる。式（２）中の定義に記載の「モノマー」は、共重合体に含まれるモノマー単位に相当する化合物を表す。「モノマー単位」とは、ある化合物を重合して形成される共重合体中の部分構造を表す。

【0092】

式（１）中のＸは、屈曲性及び絶縁性に優れる硬化物を得るとともに解像性を向上させる観点から、２５以下であり、好ましくは２３以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１８以下である。式（１）中のＸの下限は、本発明の効果を顕著に得る観点から、４以上であり、好ましくは５以上、より好ましくは６以上である。

【0093】

本発明の感光性樹脂組成物を光硬化させた硬化物は解像性に優れるという特性を示す。このため、開口径が１００μｍの丸穴（ビア）を硬化物により形成した場合に、その丸穴の底部に残渣の形成を抑制できる。ビア底残渣の評価は、後述する＜ビア底の残渣の評価＞に記載の方法に従って評価することができる。

【0094】

本発明の感光性樹脂組成物を光硬化させた硬化物は、屈曲性に優れるという特性を示す。屈曲性の測定の具体例は、感光性樹脂組成物層を全面露光、現像、加熱処理を行った感光性フィルムを用いて、ＭＩＴ耐折疲労試験機を用いてＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して屈曲性を評価する。このとき、屈曲回数の平均が通常１００回以上であり、好ましくは３００回以上である。屈曲性の評価の詳細は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。

【0095】

本発明の感光性樹脂組成物を光硬化させた硬化物は、絶縁性に優れるという特性を示す。絶縁性の評価の具体例は、櫛型配線パターン上から感光性樹脂フィルムに露光、現像、加熱処理する。櫛型パターンの両側に電極として銅線を半田付けし、所定の電圧を印加し、５００時間後の７箇所分の抵抗値を測定する。このとき、抵抗値としては、好ましくは１０^８Ω以上である。絶縁性の評価の詳細は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。

【0096】

本発明の感光性樹脂組成物を光硬化させた硬化物は、通常、銅箔との間の密着強度に優れるという特性を示す。密着強度の評価の具体例は、圧延銅箔に、ガラスエポキシ基板を貼りあわせた感光性樹脂組成物層を貼りあわせ、全面露光、現像、加熱処理を行う。銅の引きはがしは日本工業規格（ＪＩＳ Ｃ６４８１）に準拠した引っ張り試験機（ＴＳＥ社製「ＡＣ－５０Ｃ－ＳＬ」）を使用して銅箔を引き剥がす。このとき、銅箔との間の密着強度は、通常０．５ｋｇｆ以上である。密着強度の評価の詳細は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。

【0097】

本発明の感光性樹脂組成物の用途は、特に限定されないが、感光性フィルム、支持体付き感光性フィルム、プリプレグ等の絶縁樹脂フィルム、回路基板（積層板用途、多層プリント配線板用途等）、ソルダーレジスト、アンダーフィル材、ダイボンディング材、半導体封止材、穴埋め樹脂、部品埋め込み樹脂等、感光性樹脂組成物が必要とされる用途の広範囲に使用できる。なかでも、プリント配線板の絶縁層用感光性樹脂組成物（感光性樹脂組成物の硬化物を絶縁層としたプリント配線板）、層間絶縁層用感光性樹脂組成物（感光性樹脂組成物の硬化物を層間絶縁層としたプリント配線板）、メッキ形成用感光性樹脂組成物（感光性樹脂組成物の硬化物上にメッキが形成されたプリント配線板）、及びソルダーレジスト用感光性樹脂組成物（感光性樹脂組成物の硬化物をソルダーレジストとしたプリント配線板）として好適に使用することができる。

【0098】

［感光性フィルム］
本発明の感光性樹脂組成物は、樹脂ワニス状態で支持基板上に塗布し、有機溶剤を乾燥させることで感光性樹脂組成物層を形成して、感光性フィルムとすることができる。また、予め支持体上に形成された感光性フィルムを支持基板に積層して用いることもできる。感光性フィルムは様々な支持基板に積層させることができる。支持基板としては主に、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、ＢＴレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の基板が挙げられる。

【0099】

［支持体付き感光性フィルム］
本発明の感光性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物層が支持体上に層形成された支持体付き感光性フィルムの形態で好適に使用することができる。つまり、支持体付き感光性フィルムは、支持体と、該支持体上に設けられた、本発明の感光性樹脂組成物で形成された感光性樹脂組成物層を含む。

【0100】

支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、トリアセチルアセテートフィルム等が挙げられ、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。

【0101】

市販の支持体としては、例えば、王子製紙社製の製品名「アルファンＭＡ－４１０」、「Ｅ－２００Ｃ」、信越フィルム社製等のポリプロピレンフィルム、帝人社製の製品名「ＰＳ－２５」等のＰＳシリーズなどのポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられるが、これらに限られたものではない。これらの支持体は、感光性樹脂組成物層の除去を容易にするため、シリコーンコート剤のような剥離剤を表面に塗布してあるのがよい。支持体の厚さは、５μｍ～５０μｍの範囲であることが好ましく、１０μｍ～２５μｍの範囲であることがより好ましい。厚さを５μｍ以上とすることで、現像前に行う支持体剥離の際に支持体が破れることを抑制することができ、厚さを５０μｍ以下とすることで、支持体上から露光する際の解像度を向上させることができる。また、低フィッシュアイの支持体が好ましい。ここでフィッシュアイとは、材料を熱溶融し、混練、押し出し、２軸延伸、キャスティング法等によりフィルムを製造する際に、材料の異物、未溶解物、酸化劣化物等がフィルム中に取り込まれたものである。

【0102】

また、紫外線等の活性エネルギー線による露光時の光の散乱を低減するため、支持体は透明性に優れるものが好ましい。支持体は、具体的には、透明性の指標となる濁度（ＪＩＳ－Ｋ６７１４で規格化されているヘーズ）が０．１～５であるものが好ましい。さらに感光性樹脂組成物層は保護フィルムで保護されていてもよい。

【0103】

支持体付き感光性フィルムの感光性樹脂組成物層側を保護フィルムで保護することにより、感光性樹脂組成物層表面へのゴミ等の付着やキズを防止することができる。保護フィルムとしては上記の支持体と同様の材料により構成されたフィルムを用いることができる。保護フィルムの厚さは特に限定されないが、１μｍ～４０μｍの範囲であることが好ましく、５μｍ～３０μｍの範囲であることがより好ましく、１０μｍ～３０μｍの範囲であることが更に好ましい。厚さを１μｍ以上とすることで、保護フィルムの取り扱い性を向上させることができ、４０μｍ以下とすることで廉価性がよくなる傾向にある。なお、保護フィルムは、感光性樹脂組成物層と支持体との接着力に対して、感光性樹脂組成物層と保護フィルムとの接着力の方が小さいものが好ましい。

【0104】

本発明の支持体付き感光性フィルムは、当業者に公知の方法に従って、例えば、本発明の感光性樹脂組成物を有機溶剤に溶解した樹脂ワニスを調製し、支持体上にこの樹脂ワニスを塗布し、加熱又は熱風吹きつけ等により有機溶剤を乾燥させて感光性樹脂組成物層を形成することにより製造することができる。具体的には、まず、真空脱泡法等で感光性樹脂組成物中の泡を完全に除去した後、感光性樹脂組成物を支持体上に塗布し、熱風炉あるいは遠赤外線炉により溶剤を除去し、乾燥せしめ、ついで必要に応じて得られた感光性樹脂組成物層上に保護フィルムを積層することにより支持体付き感光性フィルムを製造することができる。具体的な乾燥条件は、感光性樹脂組成物の硬化性や樹脂ワニス中の有機溶剤量によっても異なるが、３０質量％～６０質量％の有機溶剤を含む樹脂ワニスにおいては、８０℃～１２０℃で３分間～１３分間で乾燥させることができる。感光性樹脂組成物層中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する点から、感光性樹脂組成物層の総量に対して５質量％以下とすることが好ましく、２質量％以下とすることがより好ましい。当業者は、簡単な実験により適宜、好適な乾燥条件を設定することができる。感光性樹脂組成物層の厚さは、取り扱い性を向上させ、かつ感光性樹脂組成物層内部の感度及び解像度が低下するのを抑制するという観点から、５μｍ～５００μｍの範囲とすることが好ましく、１０μｍ～２００μｍの範囲とするのがより好ましく、１５μｍ～１５０μｍの範囲とするのが更に好ましく、２０μｍ～１００μｍの範囲とするのが更に一層好ましく、２０μｍ～６０μｍの範囲とするのが殊更好ましい。

【0105】

感光性樹脂組成物の塗布方式としては、たとえば、グラビアコート方式、マイクログラビアコート方式、リバースコート方式、キスリバースコート方式、ダイコート方式、スロットダイ方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレードコート方式、ロールコート方式、ナイフコート方式、カーテンコート方式、チャンバーグラビアコート方式、スロットオリフィス方式、スプレーコート方式、ディップコート方式等が挙げられる。
感光性樹脂組成物は、数回に分けて塗布してもよいし、１回で塗布してもよく、また異なる方式を複数組み合わせて塗布してもよい。中でも、均一塗工性に優れる、ダイコート方式が好ましい。また、異物混入等をさけるために、クリーンルーム等の異物発生の少ない環境で塗布工程を実施することが好ましい。

【0106】

［プリント配線板］
本発明のプリント配線板は、本発明の感光性樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む。該絶縁層は、ソルダーレジストとして使用することが好ましい。

【0107】

詳細には、本発明のプリント配線板は、上述の感光性フィルム、又は支持体付き感光性フィルムを用いて製造することができる。以下、絶縁層がソルダーレジストである場合について説明する。

【0108】

＜塗布及び乾燥工程＞
感光性樹脂組成物を樹脂ワニス状態で直接的に回路基板上に塗布し、有機溶剤を乾燥させることにより、回路基板上に感光性フィルムを形成する。

【0109】

回路基板としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、ＢＴレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等が挙げられる。なお、ここで回路基板とは、上記のような基板の片面又は両面にパターン加工された導体層（回路）が形成された基板をいう。また導体層と絶縁層とを交互に積層してなる多層プリント配線板において、該多層プリント配線板の最外層の片面又は両面がパターン加工された導体層（回路）となっている基板も、ここでいう回路基板に含まれる。なお導体層表面には、黒化処理、銅エッチング等により予め粗化処理が施されていてもよい。

【0110】

塗布方式としては、スクリーン印刷法による全面印刷が一般に多く用いられているが、その他にも均一に塗布できる塗布方式であればどのような手段を用いてもよい。例えば、スプレーコート方式、ホットメルトコート方式、バーコート方式、アプリケーター方式、ブレードコート方式、ナイフコート方式、エアナイフコート方式、カーテンフローコート方式、ロールコート方式、グラビアコート方式、オフセット印刷方式、ディップコート方式、刷毛塗り、その他通常の塗布方式はすべて使用できる。塗布後、必要に応じて熱風炉あるいは遠赤外線炉等で乾燥を行う。乾燥条件は、８０℃～１２０℃で３分間～１３分間とすることが好ましい。このようにして、回路基板上に感光性フィルムが形成される。

【0111】

＜ラミネート工程＞
また、支持体付き感光性フィルムを用いる場合には、感光性樹脂組成物層側を、真空ラミネーターを用いて回路基板の片面又は両面にラミネートする。ラミネート工程において、支持体付き感光性フィルムが保護フィルムを有している場合には該保護フィルムを除去した後、必要に応じて支持体付き感光性フィルム及び回路基板をプレヒートし、感光性樹脂組成物層を加圧及び加熱しながら回路基板に圧着する。支持体付き感光性フィルムにおいては、真空ラミネート法により減圧下で回路基板にラミネートする方法が好適に用る。

【0112】

ラミネート工程の条件は、特に限定されるものではないが、例えば、圧着温度（ラミネート温度）を好ましくは７０℃～１４０℃とし、圧着圧力を好ましくは１ｋｇｆ／ｃｍ^２～１１ｋｇｆ／ｃｍ^２（９．８×１０^４Ｎ／ｍ^２～１０７．９×１０^４Ｎ／ｍ^２）、圧着時間を好ましくは５秒間～３００秒間とし、空気圧を２０ｍｍＨｇ（２６．７ｈＰａ）以下とする減圧下でラミネートするのが好ましい。また、ラミネート工程は、バッチ式であってもロールを用いる連続式であってもよい。真空ラミネート法は、市販の真空ラミネーターを使用して行うことができる。市販の真空ラミネーターとしては、例えば、ニッコー・マテリアルズ社製バキュームアップリケーター、名機製作所社製真空加圧式ラミネーター、日立インダストリイズ社製ロール式ドライコータ、日立エーアイーシー社製真空ラミネーター等を挙げることができる。このようにして、回路基板上に感光性フィルムが形成される。

【0113】

＜露光工程＞
塗布及び乾燥工程、あるいはラミネート工程により、回路基板上に感光性フィルムが設けられた後、次いで、マスクパターンを通して、感光性樹脂組成物層の所定部分に活性光線を照射し、照射部の感光性樹脂組成物層を光硬化させる露光工程を行う。活性光線としては、例えば、紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。紫外線の照射量はおおむね１０ｍＪ／ｃｍ²～１０００ｍＪ／ｃｍ²である。露光方法にはマスクパターンをプリント配線板に密着させて行う接触露光法と、密着させずに平行光線を使用して露光する非接触露光法とがあるが、どちらを用いてもかまわない。また、感光性樹脂組成物層上に支持体が存在している場合は、支持体上から露光してもよいし、支持体を剥離後に露光してもよい。

【0114】

ソルダーレジストは、本発明の感光性樹脂組成物を使用することから、解像性に優れる。このため、マスクパターンにおける露光パターンとしては、例えば、回路幅（ライン；Ｌ）と回路間の幅（スペース；Ｓ）の比（Ｌ／Ｓ）が１００μｍ／１００μｍ以下（すなわち、配線ピッチ２００μｍ以下）、Ｌ／Ｓ＝８０μｍ／８０μｍ以下（配線ピッチ１６０μｍ以下）、Ｌ／Ｓ＝７０μｍ／７０μｍ以下（配線ピッチ１４０μｍ以下）、Ｌ／Ｓ＝６０μｍ／６０μｍ以下（配線ピッチ１２０μｍ以下）のパターンが使用可能である。なお、ピッチは、回路基板の全体にわたって同一である必要はない。

【0115】

＜現像工程＞
露光工程後、感光性樹脂組成物層上に支持体が存在している場合にはその支持体を除去した後、ウエット現像又はドライ現像で、光硬化されていない部分（未露光部）を除去して現像することにより、パターンを形成することができる。

【0116】

上記ウエット現像の場合、現像液としては、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤等の安全かつ安定であり操作性が良好な現像液が用いられ、なかでもアルカリ水溶液による現像工程が好ましい。また、現像方法としては、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の公知の方法が適宜採用される。

【0117】

現像液として使用されるアルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等の炭酸塩又は重炭酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のアルカリ金属リン酸塩、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム等のアルカリ金属ピロリン酸塩の水溶液や、水酸化テトラアルキルアンモニウム等の金属イオンを含有しない有機塩基の水溶液が挙げられ、金属イオンを含有せず、半導体チップに影響を与えないという点で水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）の水溶液が好ましい。

【0118】

これらのアルカリ性水溶液には、現像効果の向上のため、界面活性剤、消泡剤等を現像液に添加することができる。上記アルカリ性水溶液のｐＨは、例えば、８～１２の範囲であることが好ましく、９～１１の範囲であることがより好ましい。また、上記アルカリ性水溶液の塩基濃度は、０．１質量％～１０質量％とすることが好ましい。上記アルカリ性水溶液の温度は、感光性樹脂組成物層の現像性に合わせて適宜選択することができるが、２０℃～５０℃とすることが好ましい。

【0119】

現像液として使用される有機溶剤は、例えば、アセトン、酢酸エチル、炭素原子数１～４のアルコキシ基を有するアルコキシエタノール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである。

【0120】

このような有機溶剤の濃度は、現像液全量に対して２質量％～９０質量％であることが好ましい。また、このような有機溶剤の温度は、現像性にあわせて調節することができる。さらに、このような有機溶剤は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。単独で用いる有機溶剤系現像液としては、例えば、１，１，１－トリクロロエタン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、γ－ブチロラクトンが挙げられる。

【0121】

パターン形成においては、必要に応じて、上記した２種類以上の現像方法を併用して用いてもよい。現像の方式には、ディップ方式、バトル方式、スプレー方式、高圧スプレー方式、ブラッシング、スラッピング等があり、高圧スプレー方式が解像度向上のためには好適である。スプレー方式を採用する場合のスプレー圧としては、０．０５ＭＰａ～０．３ＭＰａが好ましい。

【0122】

＜熱硬化（ポストベーク）工程＞
上記現像工程終了後、熱硬化（ポストベーク）工程を行い、ソルダーレジストを形成する。ポストベーク工程としては、高圧水銀ランプによる紫外線照射工程やクリーンオーブンを用いた加熱工程等が挙げられる。紫外線を照射させる場合は必要に応じてその照射量を調整することができ、例えば０．０５Ｊ／ｃｍ^２～１０Ｊ／ｃｍ^２程度の照射量で照射を行うことができる。また加熱の条件は、感光性樹脂組成物中の樹脂成分の種類、含有量などに応じて適宜選択すればよいが、好ましくは１５０℃～２２０℃で２０分間～１８０分間の範囲、より好ましくは１６０℃～２００℃で３０分間～１２０分間の範囲で選択される。

【0123】

＜その他の工程＞
プリント配線板は、ソルダーレジストを形成後、さらに穴あけ工程、デスミア工程を含んでもよい。これらの工程は、プリント配線板の製造に用いられる、当業者に公知の各種方法に従って実施してよい。

【0124】

ソルダーレジストを形成した後、所望により、回路基板上に形成されたソルダーレジストに穴あけ工程を行ってビアホール、スルーホールを形成する。穴あけ工程は、例えば、ドリル、レーザー、プラズマ等の公知の方法により、また必要によりこれらの方法を組み合わせて行うことができるが、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー等のレーザーによる穴あけ工程が好ましい。

【0125】

デスミア工程は、デスミア処理する工程である。穴あけ工程において形成された開口部内部には、一般に、樹脂残渣（スミア）が付着している。斯かるスミアは、電気接続不良の原因となるため、この工程においてスミアを除去する処理（デスミア処理）を実施する。

【0126】

デスミア処理は、乾式デスミア処理、湿式デスミア処理又はこれらの組み合わせによって実施してよい。

【0127】

乾式デスミア処理としては、例えば、プラズマを用いたデスミア処理等が挙げられる。プラズマを用いたデスミア処理は、市販のプラズマデスミア処理装置を使用して実施することができる。市販のプラズマデスミア処理装置の中でも、プリント配線板の製造用途に好適な例として、ニッシン社製のマイクロ波プラズマ装置、積水化学工業社製の常圧プラズマエッチング装置等が挙げられる。

【0128】

湿式デスミア処理としては、例えば、酸化剤溶液を用いたデスミア処理等が挙げられる。酸化剤溶液を用いてデスミア処理する場合、膨潤液による膨潤処理、酸化剤溶液による酸化処理、中和液による中和処理をこの順に行うことが好ましい。膨潤液としては、例えば、アトテックジャパン社製の「スウェリング・ディップ・セキュリガンスＰ」、「スウェリング・ディップ・セキュリガンスＳＢＵ」等を挙げることができる。膨潤処理は、ビアホール等の形成された基板を、６０℃～８０℃に加熱した膨潤液に５分間～１０分間浸漬させることにより行うことが好ましい。酸化剤溶液としては、アルカリ性過マンガン酸水溶液が好ましく、例えば、水酸化ナトリウムの水溶液に過マンガン酸カリウムや過マンガン酸ナトリウムを溶解した溶液を挙げることができる。酸化剤溶液による酸化処理は、膨潤処理後の基板を、６０℃～８０℃に加熱した酸化剤溶液に１０分間～３０分間浸漬させることにより行うことが好ましい。アルカリ性過マンガン酸水溶液の市販品としては、例えば、アトテックジャパン社製の「コンセントレート・コンパクトＣＰ」、「ド－ジングソリューション・セキュリガンスＰ」等が挙げられる。中和液による中和処理は、酸化処理後の基板を、３０℃～５０℃の中和液に３分間～１０分間浸漬させることにより行うことが好ましい。中和液としては、酸性の水溶液が好ましく、市販品としては、例えば、アトテックジャパン社製の「リダクションソリューション・セキュリガントＰ」が挙げられる。

【0129】

乾式デスミア処理と湿式デスミア処理を組み合わせて実施する場合、乾式デスミア処理を先に実施してもよく、湿式デスミア処理を先に実施してもよい。

【0130】

絶縁層を層間絶縁層として使用する場合も、ソルダーレジストの場合と同様に行うことができ、熱硬化工程後に、穴あけ工程、デスミア工程、及びメッキ工程を行ってもよい。

【0131】

メッキ工程は、絶縁層上に導体層を形成する工程である。導体層は、無電解メッキと電解メッキとを組み合わせて形成してもよく、また、導体層とは逆パターンのメッキレジストを形成し、無電解メッキのみで導体層を形成してもよい。その後のパターン形成の方法として、例えば、当業者に公知のサブトラクティブ法、セミアディティブ法などを用いることができる。

【0132】

［半導体装置］
本発明の半導体装置は、プリント配線板を含む。本発明の半導体装置は、本発明のプリント配線板を用いて製造することができる。

【0133】

半導体装置としては、電気製品（例えば、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラ及びテレビ等）及び乗物（例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶及び航空機等）等に供される各種半導体装置が挙げられる。

【0134】

本発明の半導体装置は、プリント配線板の導通箇所に、部品（半導体チップ）を実装することにより製造することができる。「導通箇所」とは、「プリント配線板における電気信号を伝える箇所」であって、その場所は表面であっても、埋め込まれた箇所であってもいずれでも構わない。また、半導体チップは半導体を材料とする電気回路素子であれば特に限定されない。

【0135】

本発明の半導体装置を製造する際の半導体チップの実装方法は、半導体チップが有効に機能しさえすれば、特に限定されないが、具体的には、ワイヤボンディング実装方法、フリップチップ実装方法、バンプなしビルドアップ層（ＢＢＵＬ）による実装方法、異方性導電フィルム（ＡＣＦ）による実装方法、非導電性フィルム（ＮＣＦ）による実装方法、等が挙げられる。ここで、「バンプなしビルドアップ層（ＢＢＵＬ）による実装方法」とは、「半導体チップをプリント配線板の凹部に直接埋め込み、半導体チップとプリント配線板上の配線とを接続させる実装方法」のことである。

【実施例】

【0136】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において、量を表す「部」及び「％」は、別途明示のない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。

【0137】

（合成例１：樹脂（Ａ－１）の合成）
４口フラスコに、ビスフェノールＡ ６０．８部（０．２６ｍｏｌ）、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ＹＤ８１２５、新日鐵化学社製）４３．４部（０．１１ｍｏｌ）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＸ８６１、ナガセケムテックス社製）１４５．８部（０．１３ｍｏｌ）、触媒としてトリフェニルホスフィン１．２５部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．２５部、溶剤としてトルエン２５０部を仕込み、窒素気流下、撹拌しながら１１０℃に昇温し８時間反応させ、ヒドロキシル基含有樹脂を得た。次に、酸無水物として無水コハク酸（リカシッドＳＡ、新日本理化社製）４９．８部（０．４８ｍｏｌ）を投入し、１１０℃のまま４時間反応させた。ＦＴ－ＩＲ測定にて酸無水物基の吸収消失を確認後、室温まで冷却した。次に、攪拌しながらグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ、日油社製）４１．１部（０．２９ｍｏｌ）、重合禁止剤としてヒドロキノン０．１７部を投入し、８０℃で８時間反応させた。反応終了後、酸無水物としてリカシッドＳＡ（新日本理化株式会社製：無水コハク酸）２６．０部（０．２５ｍｏｌ）を投入し、８０℃のまま４時間反応させた。ＦＴ－ＩＲ測定にて酸無水物基の吸収が消失しているのを確認後、室温まで冷却した。この溶液にメチルエチルケトンを加えて固形分が５０％になるように調整した。得られた樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量は２００００、樹脂固形分の酸価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0138】

樹脂（Ａ－１）は共重合体である。このため、式（２）により式（１）中のＭ_ＡＯを求めた。具体的には以下のように求めた。
アルキレンオキシド鎖を有するモノマーはポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＸ８６１）である。ＥＸ８６１の分子量は１０９８であるから式（２）中のＡは１０９８である。また、アルキレンオキシド鎖の分子量は９６８であるから、式（２）中のＡ_ＡＯは９６８である。
樹脂（Ａ－１）は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、無水コハク酸、及びグリシジルメタクリレートの共重合体である。アルキレンオキシド鎖を含むモノマーはポリエチレングリコールジリシジルエーテルであるから、式（２）中のＢ_ＡＯは０．１３となる。また、式（２）中のＢは０．２６＋０．１１＋０．１３＋０．４８＋０．２９＋０．２５＝１．５２となる。
よって、式（２）は、（９６８／１０９８）×（０．１３／１．５２）≒０．０８となる。

【0139】

（合成例２：ポリマー１の合成）
４口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５１０ｇ、メチルメタクリレート５０ｇ、ブチルメタクリレート９０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０ｇおよびアゾビスイソブチロニリル２ｇを加え、窒素ガスを吹き込みながら、８０℃で６時間加熱した。得られたポリマー１の重量平均分子量は４００００であった。

【0140】

（樹脂ワニスの調製）
下記の配合表に示すように樹脂材料を配合し、高速回転ミキサーを使用して樹脂ワニスを得た。

【表1】

【0141】

表中の略語等は以下のとおりである。
・（Ａ－１）：合成例１で合成した樹脂（Ａ－１）、固形分５０％のメチルエチルケトン溶液、Ｍ_ＡＯ×１００＝８
・ＺＦＲ－１４９１Ｈ：ｂｉｓ－Ｆ骨格含有酸変性エポキシアクリレート、日本化薬社製、ＥＤＧＡｃ（エチルジグリコールアセテート）カット、固形分７０％、Ｍ_ＡＯ×１００＝０
・ＺＡＲ－２０００：ｂｉｓ－Ａ骨格含有酸変性エポキシアクリレート、日本化薬社製、ＥＤＧＡｃカット、固形分７０％、Ｍ_ＡＯ×１００＝０
・ＥＸ－８２１：ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ｎ＝４、エポキシ当量１８５、ナガセケムテックス社製、Ｍ_ＡＯ×１００＝５８
・ＥＸ－９２０：ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ｎ＝３、エポキシ当量１７６、ナガセケムテックス社製）Ｍ_ＡＯ×１００＝５７
・ＮＣ３０００Ｈ：ビフェニル型エポキシ樹脂（日本化薬社製、エポキシ当量約２７２）、Ｍ_ＡＯ×１００＝０
・Ｒ－５５１：ＥＯ変性ｂｉｓフェノールＡ型アクリレート、日本化薬社製、Ｍ_ＡＯ×１００＝３４
・Ａ－ＰＴＭＧ－６５：ポリテトラメチレングリコール＃６５０ジアクリレート、新中村化学工業社製、Ｍ_ＡＯ×１００＝８３
・１．９ＮＤ－Ａ：１．９－ノナンジオールジアクリレート、共栄社化学社製、Ｍ_ＡＯ×１００＝０
・ＮＣＩ－８３１：オキシムエステル系光重合開始剤、ＡＤＥＫＡ社製、
・ＥＰ４－Ａ：アミノシラン処理を施した水酸化マグネシウム（神島化学社製）
・ＭＥＫ：メチルエチルケトン、純正化学社製
・ポリマー１：合成例２で合成したポリマー１、固形分２５％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液、Ｍ_ＡＯ×１００＝８

【0142】

新中村化学工業社製の「Ａ－ＰＴＭＧ－６５」は以下の構造式を有する。Ａ－ＰＴＭＧ－６５は共重合体ではないため、式（１）によりＭ_ＡＯを求めた。

【化2】

Ａ－ＰＴＭＧ－６５の分子量は７７４である。また、アルキレンオキシド鎖の分子量は６４８（７２×９＝６４８）である。よって、Ｍ_ＡＯは、６４８／７７４≒０．８３である。

【0143】

実施例１の式（１）中のＸは、以下のようにして求めた。
Ｘ＝｛（２．５÷５５）×５８｝＋｛（７÷５５）×３４｝＋｛（３÷５５）×８３｝≒１１．５

【0144】

（支持体付き感光性フィルムの作製）
支持体としてアルキド樹脂系離型剤（リンテック社製「ＡＬ－５」）で離型処理したＰＥＴフィルム（東レ社製「ルミラーＴ６ＡＭ」、厚み３８μｍ、軟化点１３０℃、「離型ＰＥＴ」）を用意した。調製した樹脂ワニスをかかる離型ＰＥＴに乾燥後の感光性樹脂組成物層の厚みが２５μｍになるよう、ダイコーターにて均一に塗布し、８０℃から１２０℃で乾燥することにより、支持体付き感光性フィルムを得た。

【0145】

（評価用積層体の形成）
厚さ１８μｍの銅層をパターニングした回路が形成されているガラスエポキシ基板（銅張積層板）の銅層に対して、有機酸を含む表面処理剤（ＣＺ８１００、メック社製）による処理にて粗化を施した。次に実施例、比較例により得られた支持体付き感光性フィルムの感光性樹脂組成物層が銅層の表面と接するように配置し、真空ラミネーター（ニッコー・マテリアルズ社製、ＶＰ１６０）を用いて積層し、前記銅張積層板と、前記感光性樹脂組成物層と、前記支持体とがこの順に積層された積層体を形成した。圧着条件は、真空引きの時間３０秒間、圧着温度８０℃、圧着圧力０．７ＭＰａ、加圧時間３０秒間とした。該積層体を室温３０分以上静置し、該積層体の支持体上から、丸穴パターンを用いパターン形成装置を用いて、紫外線で露光を行った。露光パターンは開口：５０μｍ／６０μｍ／７０μｍ／８０μｍ／９０μｍ／１００μｍの丸穴（ビア）、Ｌ／Ｓ（ライン／スペース）：５０μｍ／５０μｍ、６０μｍ／６０μｍ、７０μｍ／７０μｍ、８０μｍ／８０μｍ、９０μｍ／９０μｍ、１００μｍ／１００μｍのラインアンドスペース、１ｃｍ×２ｃｍの四角形を描画させる石英ガラスマスクを使用した。室温にて３０分間静置した後、前記積層体から支持体を剥がし取った。該積層体上の絶縁層の全面に、現像液として３０℃の１質量％炭酸ナトリウム水溶液をスプレー圧０．２ＭＰａにて２分間のスプレー現像を行った。スプレー現像後、１Ｊ／ｃｍ^２の紫外線照射を行い、さらに１８０℃、３０分間の加熱処理を行い、開口部を有する絶縁層を該積層体上に形成した。これを評価用積層体とした。

【0146】

＜ビア底残渣の評価＞
評価用積層体で形成した１００μｍの丸穴において、以下の基準で評価した。
○：残渣がない。
×：残渣が観察される、もしくは膜が剥離又は樹脂が一部溶解している。

【0147】

＜屈曲性の評価＞
実施例、比較例で得られた支持体付き感光性フィルムの感光性樹脂組成物層に全面露光、現像、加熱処理を実施した。露光、現像、加熱処理の条件は評価用積層体の形成条件と同様とした。支持体を剥離し、硬化物フィルムを得た。この硬化物フィルムを１５ｍｍ×１１０ｍｍに裁断し、ＭＩＴ耐折疲労試験機（東洋精機社製）を用いて屈曲性を評価した。試験はＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して行い、張力：５００ｇ、試験速度：１７５回／分、折り曲げ角度：１３５°、折り曲げクランプのＲ：０．３８ｍｍとした。破断までの折り曲げ回数をカウントし、３回の屈曲回数の平均を以下の基準で評価した。
◎：３００回以上
○：１００回以上３００回未満
×：１００回未満

【0148】

＜銅密着力の評価＞
１０％の硫酸にて洗浄と乾燥を実施した圧延銅箔（ＪＸ日鉱日石金属社製、ＢＨＹ－２２Ｂ－Ｔ、厚さ１８μｍ）を用意した。圧延銅箔の光沢面に、支持体付き感光性フィルムを貼り合わせ、全面露光、現像、加熱処理を実施し、基板を得た。露光、現像、及び加熱処理の条件は屈曲性の評価と同様とした。得られた基板の絶縁層側とガラスエポキシ基板を接合し、銅箔の引きはがし強度を、日本工業規格（ＪＩＳ Ｃ６４８１）に準拠した引っ張り試験機（ＴＳＥ社製、「ＡＣ－５０Ｃ－ＳＬ」）を用いて測定し、以下の基準で評価した。
○：密着強度が０．５ｋｇｆ以上
×：密着強度が０．５ｋｇｆ未満

【0149】

＜絶縁性（ＨＨＢＴ）の評価＞
支持体付き感光性フィルムの支持体上から、Ｌ（配線幅）／Ｓ（間隔）＝２０μｍ／２０μｍの櫛型配線パターンを用いて、紫外線で全面露光、現像、及び加熱処理を実施した。全面露光、現像、及び加熱処理の条件は評価用積層体の形成条件と同様とした。櫛型配線パターンの両側に電極として銅線を半田付けし、８５℃、８５％ＲＨで５０Ｖの電圧を印加して、５００時間後に抵抗値（Ω）を測定し、７箇所分の抵抗値から、平均値を算出し、以下の基準で評価した。
○：抵抗値の平均値が１０^８Ω以上
×：抵抗値の平均値が１０^８Ω未満

【0150】

上記表の結果から、本発明の感光性樹脂組成物を用いると、現像性、屈曲性、密着性、及び絶縁性が良好となることが分かった。比較例３については、アルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー（ポリマー１）を用いているが、ポリマー１は熱可塑性樹脂であるため硬化系に組み込まれないため、所望の結果が得られなかったと考えられる。

【0151】

各実施例において、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を含有しない場合であっても、程度に差はあるものの上記実施例と同様の結果に帰着することを確認している。