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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-19
(45)【発行日】2024-09-30
(54)【発明の名称】防舷材用ゴム組成物とそれを用いた防舷材
(51)【国際特許分類】
C08L 7/00 20060101AFI20240920BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240920BHJP
C08L 91/00 20060101ALI20240920BHJP
E02B 3/26 20060101ALI20240920BHJP
B63B 59/02 20060101ALI20240920BHJP
F16F 7/00 20060101ALI20240920BHJP
F16F 15/08 20060101ALI20240920BHJP
【ＦＩ】
C08L7/00
C08K3/04
C08L91/00
E02B3/26 J
E02B3/26 C
B63B59/02 J
F16F7/00 N
F16F15/08 D
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2020128417
(22)【出願日】2020-07-29
(65)【公開番号】P2022025537
(43)【公開日】2022-02-10
【審査請求日】2023-05-25
(73)【特許権者】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002310
【氏名又は名称】弁理士法人あい特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】▲濱▼窪 眞司
(72)【発明者】
【氏名】丸山 達弥
【審査官】岡部 佐知子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－０９８３５７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０１３１２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０５４８７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０４１０２８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ
Ｃ０８Ｋ
Ｅ０２Ｂ ３／２６
Ｂ６３Ｂ ５９／０２
Ｆ１６Ｆ ７／００
Ｆ１６Ｆ １５／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ゴム、
(Ａ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ ２ ／ｇ以上のカーボンブラック、および
(Ｂ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ ２ ／ｇ未満のカーボンブラック
を含み、
ゴムは、天然ゴムを６０～１００質量部及びスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を０～４０質量部と、オイルとを含むものであり、
前記ゴムの総量１００質量部あたりの、
(Ａ)のカーボンブラックの割合は２５～６０質量部、
(Ｂ)のカーボンブラックの割合は５～４０質量部、
かつ前記(Ａ)(Ｂ)のカーボンブラックの合計の割合は６５質量部以上、８０質量部以下である、
防舷材用ゴム組成物。
【請求項2】
前記(Ｂ)のカーボンブラックの窒素吸着比表面積ＳＡは、１０ｍ２／ｇ以上、５０ｍ２／ｇ以下である請求項１に記載の防舷材用ゴム組成物。
【請求項3】
前記(Ａ)(Ｂ)のカーボンブラックの質量比(Ｂ)／(Ａ)は、１未満である請求項１に記載の防舷材用ゴム組成物。
【請求項4】
船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも前記支承脚部は、前記請求項１ないし３のいずれか１項に記載の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなる防舷材。
【請求項5】
前記支承脚部を含む全体が、前記防舷材用ゴム組成物によってアーチ型に形成された請求項４に記載の防舷材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、たとえば岸壁等に設置されて、船舶等の接舷のエネルギーを吸収する防舷材を形成するための防舷材用ゴム組成物と、当該防舷材用ゴム組成物の架橋物からなる、ソリッドタイプの防舷材に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ソリッドタイプの防舷材では、船舶等の接舷によって弾性変形してエネルギーを吸収する支承脚部が、弾性変形の途中で座屈変形を生じることで、上記接舷時のエネルギーの吸収量を維持しながら、反力の過剰な上昇が抑制される（特許文献１等参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００２－０１３１２０号公報
【文献】特開２０１６－１５１０９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ソリッドタイプの防舷材では、上記のように支承脚部が、船舶等の接舷時に座屈変形して、船舶等の接舷時に防舷材に生じる反力の過剰な上昇が抑制されることにより、船舶等や岸壁、あるいは防舷材自体の破損が抑制される。
支承脚部を、船舶等の接舷時に座屈変形しやすくするためには、特許文献１の実施例、比較例における圧縮率－反力特性を示す各図から推測されるように、ゴムに対する、補強材としてのカーボンブラックの量を少なくすればよい。
支承脚部を、船舶等の接舷時に座屈変形しやすくするためには、特許文献１の実施例、比較例における圧縮率－反力特性を示す各図から推測されるように、ゴムに対する、補強材としてのカーボンブラックの量を少なくすればよい。
【0005】
ところが、ソリッドタイプの防舷材は巨大なゴムの塊であって、使用するゴムの量が多いため、ゴムの配合単価は安価であることが求められ、防舷材の製造コストの点では、一般に安価な補強材であるカーボンブラックの量を多くすることが望まれる。
しかしカーボンブラックの量を多くすれば、上記各図の結果から明らかなように、支承脚部が座屈変形しにくくなって、反力が上昇する傾向がある。
しかしカーボンブラックの量を多くすれば、上記各図の結果から明らかなように、支承脚部が座屈変形しにくくなって、反力が上昇する傾向がある。
【0006】
そこで、カーボンブラックの量を多くしても支承脚部を座屈変形しやすくするため、たとえば特許文献２に記載されているように、支承脚部に座屈変形しやすい構造を設ける場合がある。
しかしながら上記構造は、たとえば特許文献２の図１に記載されているように複雑な立体形状であることが多く、当該構造を取り入れた防舷材を実用化するには設計上の困難を伴う上、製造も容易でなく、却って防舷材のコストアップに繋がるという課題がある。
しかしながら上記構造は、たとえば特許文献２の図１に記載されているように複雑な立体形状であることが多く、当該構造を取り入れた防舷材を実用化するには設計上の困難を伴う上、製造も容易でなく、却って防舷材のコストアップに繋がるという課題がある。
【0007】
支承脚部は簡単な立体形状を維持しながらカーボンブラックの量を多くして防舷材のコストダウンを図りつつ、当該支承脚部を座屈変形しやすくすることが肝要である。
本発明の目的は、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造できる防舷材用ゴム組成物と、それを用いた防舷材を提供することにある。
本発明の目的は、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造できる防舷材用ゴム組成物と、それを用いた防舷材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明はゴム、
(Ａ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック、および
(Ｂ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラック
を含み、前記ゴムの総量１００質量部あたりの、前記(Ａ)のカーボンブラックの割合は６０質量部以下で、かつ前記(Ａ)(Ｂ)のカーボンブラックの合計の割合は６５質量部以上、８０質量部以下である防舷材用ゴム組成物である。
(Ａ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック、および
(Ｂ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラック
を含み、前記ゴムの総量１００質量部あたりの、前記(Ａ)のカーボンブラックの割合は６０質量部以下で、かつ前記(Ａ)(Ｂ)のカーボンブラックの合計の割合は６５質量部以上、８０質量部以下である防舷材用ゴム組成物である。
【0009】
また本発明は、船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも前記支承脚部は、前記本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなる防舷材である。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造できる防舷材用ゴム組成物と、それを用いた防舷材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本発明の実施例、比較例で圧縮率－反力特性を測定するために作製した、ラムダ型の防舷材のモデルの外観を示す端面図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
《防舷材用ゴム組成物》
上述したように、本発明の防舷材用ゴム組成物はゴム、
(Ａ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（以下、「カーボンブラック(Ａ)」と略記する場合がある。）、および
(Ｂ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラック（以下、「カーボンブラック(Ｂ)」と略記する場合がある。）
を含み、上記ゴムの総量１００質量部あたりの、カーボンブラック(Ａ)の割合は６０質量部以下で、かつカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５質量部以上、８０質量部以下であることを特徴とするものである。
上述したように、本発明の防舷材用ゴム組成物はゴム、
(Ａ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（以下、「カーボンブラック(Ａ)」と略記する場合がある。）、および
(Ｂ) 窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラック（以下、「カーボンブラック(Ｂ)」と略記する場合がある。）
を含み、上記ゴムの総量１００質量部あたりの、カーボンブラック(Ａ)の割合は６０質量部以下で、かつカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５質量部以上、８０質量部以下であることを特徴とするものである。
【0013】
前述したように防舷材の支承脚部を座屈変形しやすくするためには、ゴムに対するカーボンブラックの割合を少なくすればよい。
しかしその場合には、相対的にゴムの割合が多くなって防舷材用ゴム組成物、ひいては防舷材の製造コストが高くついてしまう。
一方、製造コストを低減するためにカーボンブラックの割合を多くすると、支承脚部が座屈変形しにくくなってしまう。
しかしその場合には、相対的にゴムの割合が多くなって防舷材用ゴム組成物、ひいては防舷材の製造コストが高くついてしまう。
一方、製造コストを低減するためにカーボンブラックの割合を多くすると、支承脚部が座屈変形しにくくなってしまう。
【0014】
発明者の検討によると、支承脚部の座屈変形に主に関わっているのは、ゴムに対する補強性の強い、窒素吸着比表面積ＳＡの大きいカーボンブラックである。
とくに、窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラック(Ａ)を、ゴムの総量１００質量部あたり６０質量部を超えて多量に配合すると、その強い補強性によって、支承脚部が座屈変形しにくくなってしまう。
とくに、窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラック(Ａ)を、ゴムの総量１００質量部あたり６０質量部を超えて多量に配合すると、その強い補強性によって、支承脚部が座屈変形しにくくなってしまう。
【0015】
これに対し、かかるカーボンブラック(Ａ)の割合を、ゴムの総量１００質量部あたり６０質量部以下に制限すると、当該カーボンブラック(Ａ)による補強性を抑制して、防舷材の支承脚部を座屈変形しやすくすることができる。
一方、窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満であるカーボンブラック(Ｂ)は、ゴムに対する補強性が比較的弱い傾向がある。
一方、窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満であるカーボンブラック(Ｂ)は、ゴムに対する補強性が比較的弱い傾向がある。
【0016】
そのため、カーボンブラック(Ａ)を上述した割合で配合し、さらにカーボンブラック(Ｂ)を加えても、支承脚部を座屈変形しやすい状態に維持することができる。
そして両カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合を、ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上とすることで相対的にゴムの割合を少なくして、防舷材用ゴム組成物、ひいては防舷材の製造コストを低減することができる。
そして両カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合を、ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上とすることで相対的にゴムの割合を少なくして、防舷材用ゴム組成物、ひいては防舷材の製造コストを低減することができる。
【0017】
ただし、カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合が、ゴムの総量１００質量部あたり８０質量部を超える場合には、たとえカーボンブラック(Ａ)の割合を上述した範囲に制限したとしても、架橋物が硬くなって、支承脚部が座屈変形しにくくなる場合がある。
したがって本発明では、ゴムの総量１００質量部あたりの、カーボンブラック(Ａ)の割合は６０質量部以下で、かつカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５質量部以上、８０質量部以下に限定される。
したがって本発明では、ゴムの総量１００質量部あたりの、カーボンブラック(Ａ)の割合は６０質量部以下で、かつカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５質量部以上、８０質量部以下に限定される。
【0018】
かかる本発明の防舷材用ゴム組成物によれば、防舷材用ゴム組成物や防舷材の製造コストを低減しながら、防舷材の支承脚部を座屈変形しやすくすることができる。
そして、船舶等の接舷時に防舷材に生じる反力の過剰な上昇を抑制して、当該船舶等や岸壁、あるいは防舷材自体の破損を抑制することができる。
また、上述した範囲でカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)を併用することで、カーボンブラックによるゴムの補強性を適度の範囲に調整することもできる。
そして、船舶等の接舷時に防舷材に生じる反力の過剰な上昇を抑制して、当該船舶等や岸壁、あるいは防舷材自体の破損を抑制することができる。
また、上述した範囲でカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)を併用することで、カーボンブラックによるゴムの補強性を適度の範囲に調整することもできる。
【0019】
そのため、防舷材の引張強度や破断伸び、あるいは硬さなどのゴム物性と、座屈変形を含む良好な圧縮率－反力特性とを両立することもできる。
なお、以上で説明した効果を向上することを考慮すると、カーボンブラック(Ｂ)としては、窒素吸着比表面積ＳＡが、上記の範囲でも１０ｍ２／ｇ以上、５０ｍ２／ｇ以下であるものを選択して用いるのが好ましい。
なお、以上で説明した効果を向上することを考慮すると、カーボンブラック(Ｂ)としては、窒素吸着比表面積ＳＡが、上記の範囲でも１０ｍ２／ｇ以上、５０ｍ２／ｇ以下であるものを選択して用いるのが好ましい。
【0020】
また、上記効果をさらに向上することを考慮すると、カーボンブラック(Ａ)と、窒素吸着比表面積ＳＡが上記１０～５０ｍ２／ｇであるカーボンブラック(Ｂ)との質量比(Ｂ)／(Ａ)は１未満、とくに０．０５以上、０．５以下であるのが好ましい。
カーボンブラック(Ａ)の割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部あたり２５質量部以上、とくに３０質量部以上であるのが好ましい。
カーボンブラック(Ａ)の割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部あたり２５質量部以上、とくに３０質量部以上であるのが好ましい。
【0021】
この範囲よりカーボンブラック(Ａ)が少ない場合には、当該カーボンブラック(Ａ)によるゴムの補強性が不足して、防舷材の反力が低下したり、防舷材の引張強度や破断伸び、あるいは硬さなどのゴム物性が不足したりする場合がある。
また、カーボンブラック(Ａ)の窒素吸着比表面積ＳＡの上限は特に限定されず、入手可能な種々のカーボンブラックが、いずれも使用可能である。
また、カーボンブラック(Ａ)の窒素吸着比表面積ＳＡの上限は特に限定されず、入手可能な種々のカーボンブラックが、いずれも使用可能である。
【0022】
ただし、ゴムへの良好な分散性を維持すること等を考慮すると、カーボンブラック(Ａ)としては、窒素吸着比表面積ＳＡが１２０ｍ２／ｇ以下、とくに１００ｍ２／ｇ以下であるものを選択して用いるのが好ましい。
カーボンブラック(Ｂ)の割合は、カーボンブラック(Ａ)の残量である。
すなわち、カーボンブラック(Ａ)の割合を前述した範囲内の所定値に設定した際に、カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合が前述した範囲内となるように、カーボンブラック(Ｂ)の割合を設定すればよい。
カーボンブラック(Ｂ)の割合は、カーボンブラック(Ａ)の残量である。
すなわち、カーボンブラック(Ａ)の割合を前述した範囲内の所定値に設定した際に、カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合が前述した範囲内となるように、カーボンブラック(Ｂ)の割合を設定すればよい。
【0023】
〈カーボンブラック〉
（カーボンブラック(Ａ)）
窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラック(Ａ)としては、これに限定されないが、たとえば、下記の各種カーボンブラックが挙げられる。
東海カーボン(株)製のシースト（登録商標）シリーズのうちシースト９Ｈ〔ＳＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ〕、シースト９〔ＳＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ〕、シースト７ＨＭ〔Ｎ２３４、窒素吸着比表面積ＳＡ：１２６ｍ２／ｇ〕、シースト６〔ＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１１９ｍ２／ｇ〕、シースト６００〔ＩＳＡＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１０６ｍ２／ｇ〕、シースト５Ｈ〔ＩＩＳＡＦ－ＨＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：９９ｍ２／ｇ〕、シーストＫＨ〔Ｎ３３９、窒素吸着比表面積ＳＡ：９３ｍ２／ｇ〕、シースト３Ｈ〔ＨＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：８２ｍ２／ｇ〕、シーストＮＨ〔Ｎ３５１、窒素吸着比表面積ＳＡ：７４ｍ２／ｇ〕、シースト３〔ＨＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：７９ｍ２／ｇ〕、シーストＮ〔ＬＩ－ＨＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：７４ｍ２／ｇ〕、シースト３００〔ＨＡＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：８４ｍ２／ｇ〕。
（カーボンブラック(Ａ)）
窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラック(Ａ)としては、これに限定されないが、たとえば、下記の各種カーボンブラックが挙げられる。
東海カーボン(株)製のシースト（登録商標）シリーズのうちシースト９Ｈ〔ＳＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ〕、シースト９〔ＳＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ〕、シースト７ＨＭ〔Ｎ２３４、窒素吸着比表面積ＳＡ：１２６ｍ２／ｇ〕、シースト６〔ＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１１９ｍ２／ｇ〕、シースト６００〔ＩＳＡＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１０６ｍ２／ｇ〕、シースト５Ｈ〔ＩＩＳＡＦ－ＨＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：９９ｍ２／ｇ〕、シーストＫＨ〔Ｎ３３９、窒素吸着比表面積ＳＡ：９３ｍ２／ｇ〕、シースト３Ｈ〔ＨＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：８２ｍ２／ｇ〕、シーストＮＨ〔Ｎ３５１、窒素吸着比表面積ＳＡ：７４ｍ２／ｇ〕、シースト３〔ＨＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：７９ｍ２／ｇ〕、シーストＮ〔ＬＩ－ＨＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：７４ｍ２／ｇ〕、シースト３００〔ＨＡＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：８４ｍ２／ｇ〕。
【0024】
旭カーボン(株)製の旭＃９５〔窒素吸着比表面積ＳＡ：１４７ｍ２／ｇ〕、旭＃８０〔ＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１１５ｍ２／ｇ〕、旭＃７０〔ＨＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：７７ｍ２／ｇ〕、旭＃７０Ｌ〔窒素吸着比表面積ＳＡ：８４ｍ２／ｇ〕、旭ＡＸ－０１５〔窒素吸着比表面積ＳＡ：１４５ｍ２／ｇ〕。
とくに、前述したように窒素吸着比表面積ＳＡが１００ｍ２／ｇ以下であるシースト５Ｈ、シーストＫＨ、シースト３Ｈ、シーストＮＨ、シースト３、シーストＮ、シースト３００、旭＃７０、旭＃７０Ｌが好ましい。
とくに、前述したように窒素吸着比表面積ＳＡが１００ｍ２／ｇ以下であるシースト５Ｈ、シーストＫＨ、シースト３Ｈ、シーストＮＨ、シースト３、シーストＮ、シースト３００、旭＃７０、旭＃７０Ｌが好ましい。
【0025】
カーボンブラック(Ａ)としては、これらカーボンブラックの１種または２種以上を用いることができる。
（カーボンブラック(Ｂ)）
窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満であるカーボンブラック(Ｂ)としては、これに限定されないが、たとえば、下記の各種カーボンブラックが挙げられる。
（カーボンブラック(Ｂ)）
窒素吸着比表面積ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満であるカーボンブラック(Ｂ)としては、これに限定されないが、たとえば、下記の各種カーボンブラックが挙げられる。
【0026】
東海カーボン(株)製のシーストシリーズのうちシースト１１６ＨＭ〔ＭＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：５６ｍ２／ｇ〕、シースト１１６〔ＭＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：４９ｍ２／ｇ〕、シーストＳＯ〔ＦＥＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：４２ｍ２／ｇ〕、シーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕、シーストＳＶＨ〔ＳＲＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：３２ｍ２／ｇ〕、シーストＦＹ〔ＳＲＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２９ｍ２／ｇ〕、シーストＳ〔ＳＲＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕、シーストＳＰ〔ＳＲＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２３ｍ２／ｇ〕、シーストＴＡ〔ＦＴ級、窒素吸着比表面積ＳＡ：１９ｍ２／ｇ〕。
【0027】
旭カーボン(株)製の旭Ｆ－２００ＧＳ〔窒素吸着比表面積ＳＡ：５１ｍ２／ｇ〕、旭＃６５〔窒素吸着比表面積ＳＡ：４２ｍ２／ｇ〕、旭＃６０ＨＮ〔窒素吸着比表面積ＳＡ：４８ｍ２／ｇ〕、旭＃６０Ｕ〔窒素吸着比表面積ＳＡ：４３ｍ２／ｇ〕、旭＃５５〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２６ｍ２／ｇ〕、旭＃５０ＨＧ〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２０ｍ２／ｇ〕、旭＃５２〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２８ｍ２／ｇ〕、旭＃５１〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２０ｍ２／ｇ〕、旭＃５０Ｕ〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕、旭＃５０〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２３ｍ２／ｇ〕、旭＃３５〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２４ｍ２／ｇ〕、旭＃２２Ｋ〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２１ｍ２／ｇ〕、旭＃１５ＨＳ〔窒素吸着比表面積ＳＡ：１４ｍ２／ｇ〕、旭＃１５〔窒素吸着比表面積ＳＡ：１２ｍ２／ｇ〕、旭＃８〔窒素吸着比表面積ＳＡ：１２ｍ２／ｇ〕、アサヒサーマル〔窒素吸着比表面積ＳＡ：２４ｍ２／ｇ〕。
【0028】
とくに、前述したように窒素吸着比表面積ＳＡが１０ｍ２／ｇ以上、５０ｍ２／ｇ以下であるシースト１１６、シーストＳＯ、シーストＶ、シーストＳＶＨ、シーストＦＹ、シーストＳ、シーストＳＰ、シーストＴＡ、旭＃６５、旭＃６０ＨＮ、旭＃６０Ｕ、旭＃５５、旭＃５０ＨＧ、旭＃５２、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃２２Ｋ、旭＃１５ＨＳ、旭＃１５、旭＃８、アサヒサーマルが好ましい。
【0029】
カーボンブラック(Ｂ)としては、これらカーボンブラックの１種または２種以上を用いることができる。
〈ゴム〉
ゴムとしては、架橋性を有する種々のゴムを用いることができ、とくに、防舷材に良好な圧縮率－反力特性を付与するために天然ゴムが好適に用いられる。
〈ゴム〉
ゴムとしては、架橋性を有する種々のゴムを用いることができ、とくに、防舷材に良好な圧縮率－反力特性を付与するために天然ゴムが好適に用いられる。
【0030】
天然ゴムとしては、たとえば、ＴＳＲ－２０、ＲＳＳ＃３等の各種グレードの天然ゴムが挙げられる他、脱蛋白天然ゴム等を用いることもできる。
これら天然ゴムの１種または２種以上を用いることができる。
ゴムとしては、天然ゴムを単独（２種以上の天然ゴムを併用する場合を含む）で用いてもよいし、天然ゴムと他のゴムとを併用してもよい。
これら天然ゴムの１種または２種以上を用いることができる。
ゴムとしては、天然ゴムを単独（２種以上の天然ゴムを併用する場合を含む）で用いてもよいし、天然ゴムと他のゴムとを併用してもよい。
【0031】
他のゴムとしては、たとえば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水添アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム(ＡＣＭ)、フッ素ゴム(ＦＫＭ)、エピクロルヒドリンゴム等が挙げられる。
【0032】
これら合成ゴムの１種または２種以上を用いることができる。
なお、架橋物のゴム物性を適度にバランスさせて、防舷材に良好な圧縮率－反力特性を付与することを考慮すると、他のゴムとしてはＳＢＲが好ましい。
ＳＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、このいずれのタイプのＳＢＲを用いることもできる。
なお、架橋物のゴム物性を適度にバランスさせて、防舷材に良好な圧縮率－反力特性を付与することを考慮すると、他のゴムとしてはＳＢＲが好ましい。
ＳＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、このいずれのタイプのＳＢＲを用いることもできる。
【0033】
非油展タイプのＳＢＲとしては、これに限定されないが、たとえば、ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ（登録商標）１５００〔結合スチレン量：２３．５％〕、ＪＳＲ１５０２〔結合スチレン量：２３．５％〕、ＪＳＲ１５０３〔結合スチレン量：２３．５％〕、ＪＳＲ１５０７〔結合スチレン量：２３．５％〕等が挙げられる。
また油展タイプのＳＢＲとしては、これに限定されないが、たとえば、ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１７３２〔結合スチレン量：２３．５％、油量：２７．３％〕、ＪＳＲ０１２２〔結合スチレン量：３７％、油量：２５．４％〕、ＪＳＲ１７７８〔結合スチレン量：２３．５％、油量：２７．３％〕、ＪＳＲ１７７８Ｎ〔結合スチレン量：２３．５％、油量：２７．３％〕等が挙げられる。
また油展タイプのＳＢＲとしては、これに限定されないが、たとえば、ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１７３２〔結合スチレン量：２３．５％、油量：２７．３％〕、ＪＳＲ０１２２〔結合スチレン量：３７％、油量：２５．４％〕、ＪＳＲ１７７８〔結合スチレン量：２３．５％、油量：２７．３％〕、ＪＳＲ１７７８Ｎ〔結合スチレン量：２３．５％、油量：２７．３％〕等が挙げられる。
【0034】
これら非油展タイプおよび／または油展タイプのＳＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
天然ゴムとＳＢＲとを併用する場合、ゴムの総量１００質量部中に占めるＳＢＲの割合は１０質量部以上、とくに１５質量部以上であるのが好ましく、４０質量部以下、とくに３０質量部以下であるのが好ましい。
天然ゴムとＳＢＲとを併用する場合、ゴムの総量１００質量部中に占めるＳＢＲの割合は１０質量部以上、とくに１５質量部以上であるのが好ましく、４０質量部以下、とくに３０質量部以下であるのが好ましい。
【0035】
この範囲よりＳＢＲが少ない場合には、ＳＢＲを併用することによる、防舷材に良好な圧縮率－反力特性を付与する効果が十分に得られない場合がある。
また耐摩耗性が小さくなって、防舷材を繰り返し船舶等の接舷に使用した際に損耗しやすくなるなど、防舷材の耐久性が不十分になる場合もある。
一方、上記の範囲よりＳＢＲが多い場合には、引裂き強度が小さくなって、たとえば、微小な傷などを生じた状態で防舷材を繰り返し船舶等の接舷に使用した際などにクラックを生じやすくなる場合がある。
また耐摩耗性が小さくなって、防舷材を繰り返し船舶等の接舷に使用した際に損耗しやすくなるなど、防舷材の耐久性が不十分になる場合もある。
一方、上記の範囲よりＳＢＲが多い場合には、引裂き強度が小さくなって、たとえば、微小な傷などを生じた状態で防舷材を繰り返し船舶等の接舷に使用した際などにクラックを生じやすくなる場合がある。
【0036】
これに対し、ＳＢＲの割合を上記の範囲とすることにより、当該ＳＢＲを併用することによる効果をさらに向上することができる。
なお、油展タイプのＳＢＲを用いる場合、ＳＢＲの割合は、油展タイプのＳＢＲ中に含まれる固形分（ゴム）としてのＳＢＲ自体の割合とする。
〈架橋成分〉
防舷材用ゴム組成物には、ゴムを架橋させるため、従来同様に架橋成分を配合する。
なお、油展タイプのＳＢＲを用いる場合、ＳＢＲの割合は、油展タイプのＳＢＲ中に含まれる固形分（ゴム）としてのＳＢＲ自体の割合とする。
〈架橋成分〉
防舷材用ゴム組成物には、ゴムを架橋させるため、従来同様に架橋成分を配合する。
【0037】
架橋成分としては架橋剤、架橋促進剤等が挙げられる。
（架橋剤）
架橋剤としては、たとえば、硫黄系架橋剤、過酸化物系架橋剤等が挙げられ、とくに硫黄系架橋剤が好ましい。
硫黄系架橋剤としては、粉末硫黄、オイル入り粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ－ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、とくに硫黄が好ましい。
（架橋剤）
架橋剤としては、たとえば、硫黄系架橋剤、過酸化物系架橋剤等が挙げられ、とくに硫黄系架橋剤が好ましい。
硫黄系架橋剤としては、粉末硫黄、オイル入り粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ－ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、とくに硫黄が好ましい。
【0038】
硫黄の割合は任意に設定できるものの、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、２質量部以下であるのが好ましい。
硫黄の割合がこの範囲未満では、防舷材用ゴム組成物の全体での架橋速度が遅くなり、架橋に要する時間が長くなって、防舷材の生産性が低下する場合がある。
また、硫黄の割合が上記の範囲を超える場合には、架橋後の圧縮永久ひずみが大きくなったり、過剰の硫黄が防舷材の表面にブルームしたりする場合がある。
硫黄の割合がこの範囲未満では、防舷材用ゴム組成物の全体での架橋速度が遅くなり、架橋に要する時間が長くなって、防舷材の生産性が低下する場合がある。
また、硫黄の割合が上記の範囲を超える場合には、架橋後の圧縮永久ひずみが大きくなったり、過剰の硫黄が防舷材の表面にブルームしたりする場合がある。
【0039】
なお硫黄として、たとえば、オイル入り粉末硫黄、分散性硫黄等を用いる場合、上記の割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量１００質量部あたりの割合が上記の範囲となるように調整するのが好ましい。
また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量１００質量部あたりの割合が上記の範囲となるように調整するのが好ましい。
【0040】
（架橋促進剤）
架橋促進剤としては、たとえば、消石灰、マグネシア（ＭｇＯ）、リサージ（ＰｂＯ）等の無機促進剤や、下記の各種の有機促進剤等の１種または２種以上が挙げられる。
１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１，３－ジフェニルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩等のグアニジン系促進剤。
架橋促進剤としては、たとえば、消石灰、マグネシア（ＭｇＯ）、リサージ（ＰｂＯ）等の無機促進剤や、下記の各種の有機促進剤等の１種または２種以上が挙げられる。
１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１，３－ジフェニルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩等のグアニジン系促進剤。
【0041】
２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系促進剤。
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－シクロへキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系促進剤。
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系促進剤。
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－シクロへキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系促進剤。
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系促進剤。
【0042】
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系促進剤。
Ｎ，Ｎ′－ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′－ジエチルチオ尿素等のチオウレア系促進剤。
架橋促進剤の割合は、その種類によって任意に設定できるが、通常は、ゴムの総量１００質量部あたり、個別に、０．２質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。
Ｎ，Ｎ′－ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′－ジエチルチオ尿素等のチオウレア系促進剤。
架橋促進剤の割合は、その種類によって任意に設定できるが、通常は、ゴムの総量１００質量部あたり、個別に、０．２質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。
【0043】
〈その他〉
防舷材用ゴム組成物には、さらに必要に応じて、カーボンブラック以外の他の充填剤、老化防止剤、架橋助剤、可塑剤、ワックス、着色剤、粘着付与剤等を、任意の割合で配合してもよい。
（他の充填剤）
カーボンブラック以外の他の充填剤としては、たとえば、シリカ等が挙げられる。
防舷材用ゴム組成物には、さらに必要に応じて、カーボンブラック以外の他の充填剤、老化防止剤、架橋助剤、可塑剤、ワックス、着色剤、粘着付与剤等を、任意の割合で配合してもよい。
（他の充填剤）
カーボンブラック以外の他の充填剤としては、たとえば、シリカ等が挙げられる。
【0044】
（老化防止剤）
老化防止剤としては、耐候性老化防止剤、耐熱老化防止剤等の、主な機能によって分類される種々の老化防止剤の１種または２種以上が挙げられる。
老化防止剤としては、たとえば、Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体等が挙げられる。
老化防止剤としては、耐候性老化防止剤、耐熱老化防止剤等の、主な機能によって分類される種々の老化防止剤の１種または２種以上が挙げられる。
老化防止剤としては、たとえば、Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体等が挙げられる。
【0045】
とくに、日光亀裂、オゾン亀裂、および屈曲亀裂などの防止効果に優れたＮ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンが好ましい。
老化防止剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましい。
（架橋助剤）
架橋助剤としては、たとえば、酸化亜鉛等の金属化合物；ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋助剤の１種または２種以上が挙げられる。
老化防止剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましい。
（架橋助剤）
架橋助剤としては、たとえば、酸化亜鉛等の金属化合物；ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋助剤の１種または２種以上が挙げられる。
【0046】
架橋助剤の割合は、個別に、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下であるのが好ましい。
（可塑剤）
可塑剤としては、たとえば、オイルや液状ゴムが挙げられる。
このうちオイルとしては、これに限定されないが、たとえば、出光興産(株)製のダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷ、ＮＰ、ＮＳ、ＮＲ、ＮＭ、ＡＣ、ＡＨ等の各種グレードのオイルの１種または２種以上が挙げられる。
（可塑剤）
可塑剤としては、たとえば、オイルや液状ゴムが挙げられる。
このうちオイルとしては、これに限定されないが、たとえば、出光興産(株)製のダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷ、ＮＰ、ＮＳ、ＮＲ、ＮＭ、ＡＣ、ＡＨ等の各種グレードのオイルの１種または２種以上が挙げられる。
【0047】
また液状ゴムとしては、たとえば、液状イソプレンゴム、水添液状イソプレンゴム、液状ブタジエンゴム、液状スチレンブタジエンゴム、あるいはこれらの末端変性物等の１種または２種以上が挙げられる。
可塑剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下であるのが好ましい。
可塑剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下であるのが好ましい。
【0048】
（ワックス）
ワックスとしては、これに限定されないが、たとえば、日本精蝋(株)製のオゾエース（登録商標）０３５５、大内新興化学工業(株)製のサンノック（登録商標）、サンノックＮ、サンノックＰ等が挙げられる。
これらのワックスは、老化防止剤との併用によって日光亀裂、オゾン亀裂を防止するために機能する。
ワックスとしては、これに限定されないが、たとえば、日本精蝋(株)製のオゾエース（登録商標）０３５５、大内新興化学工業(株)製のサンノック（登録商標）、サンノックＮ、サンノックＰ等が挙げられる。
これらのワックスは、老化防止剤との併用によって日光亀裂、オゾン亀裂を防止するために機能する。
【0049】
ワックスの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下であるのが好ましい。
防舷材用ゴム組成物は、たとえば、上記各成分のうち架橋成分以外の各成分を、まずニーダー、バンバリミキサ等を用いて混練したのち、さらに架橋成分を加えて混練する等して調製できる。
防舷材用ゴム組成物は、たとえば、上記各成分のうち架橋成分以外の各成分を、まずニーダー、バンバリミキサ等を用いて混練したのち、さらに架橋成分を加えて混練する等して調製できる。
【0050】
調製した防舷材用ゴム組成物を用いて防舷材を製造する工程は、従来同様でよい。すなわち、製造する防舷材の大きさや形状に応じて成形、シート成形、組み立て、および架橋等の任意の工程を組み合わせて、防舷材を製造することができる。
《防舷材》
本発明の防舷材は、岸壁等に固定されて、船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも当該支承脚部が、上記本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなることを特徴とする。
《防舷材》
本発明の防舷材は、岸壁等に固定されて、船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも当該支承脚部が、上記本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなることを特徴とする。
【0051】
本発明の防舷材の具体例としては、たとえば、下記の各種防舷材が挙げられる。
・ 船舶等が接舷される平面状の受衝面を構成する頭部と、当該頭部から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部とを、防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成したアーチ型〔いわゆる逆Ｖ字型、ラムダ（λ）型、ベータ（β）型を含む）の防舷材。
・ 円盤状の頭部と、当該頭部から径方向に拡開しながら垂下する裁頭円錐状の支承脚部とを、防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成した、いわゆるカッパ（κ）型の防舷材。
・ 鋼材等からなる頭部と、防舷材用ゴム組成物の架橋物からなり、当該頭部から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部とを含む、いわゆるπ型の防舷材。
・ 船舶等が接舷される平面状の受衝面を構成する頭部と、当該頭部から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部とを、防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成したアーチ型〔いわゆる逆Ｖ字型、ラムダ（λ）型、ベータ（β）型を含む）の防舷材。
・ 円盤状の頭部と、当該頭部から径方向に拡開しながら垂下する裁頭円錐状の支承脚部とを、防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成した、いわゆるカッパ（κ）型の防舷材。
・ 鋼材等からなる頭部と、防舷材用ゴム組成物の架橋物からなり、当該頭部から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部とを含む、いわゆるπ型の防舷材。
【0052】
これらの防舷材のいずれにおいても、少なくとも支承脚部を、前述した本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物によって形成することで、船舶等の接舷時に座屈変形しやすくすることができる。
しかも、ゴムの割合を少なくして、防舷材の製造コストを低減することもできる。
とくに、支承脚部だけでなく頭部をも含む防舷材の全体を、本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成するアーチ型やカッパ型の防舷材において、コスト低減の効果が顕著である。
しかも、ゴムの割合を少なくして、防舷材の製造コストを低減することもできる。
とくに、支承脚部だけでなく頭部をも含む防舷材の全体を、本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成するアーチ型やカッパ型の防舷材において、コスト低減の効果が顕著である。
【実施例】
【0053】
以下に、本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの例に限定されるものではない。
〈実施例１〉
（防舷材用ゴム組成物の調製）
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）７０質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔前出のＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕３０質量部とを併用した。
〈実施例１〉
（防舷材用ゴム組成物の調製）
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）７０質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔前出のＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕３０質量部とを併用した。
【0054】
両ゴムの総量１００質量部を、下記表１に示す各成分とともに、３Ｌニーダーを用いて混練した。
【0055】
【表1】
【0056】
表１中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
カーボンブラック(Ａ)：ＨＡＦ、前出の東海カーボン(株)製のシースト３、窒素吸着比表面積ＳＡ：７９ｍ２／ｇ。
カーボンブラック(Ｂ)：ＦＥＦ、前出の東海カーボン(株)製のシーストＳＯ、窒素吸着比表面積ＳＡ：４２ｍ２／ｇ。
カーボンブラック(Ａ)：ＨＡＦ、前出の東海カーボン(株)製のシースト３、窒素吸着比表面積ＳＡ：７９ｍ２／ｇ。
カーボンブラック(Ｂ)：ＦＥＦ、前出の東海カーボン(株)製のシーストＳＯ、窒素吸着比表面積ＳＡ：４２ｍ２／ｇ。
【0057】
架橋助剤Ｉ：酸化亜鉛２種、三井金属鉱業(株)製
架橋助剤IIス：テアリン酸、日油(株)製の商品名つばき
老化防止剤：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業(株)製のノクラック（登録商標）６Ｃ
ワックス：前出の大内新興化学工業(株)製のサンノック
オイル：前出の出光興産(株)製のダイアナ プロセスオイルＮＲ２６
次いで、下記表２に示す架橋成分を加え、オープンロールを用いてさらに混練して防舷材用ゴム組成物を調製した。
架橋助剤IIス：テアリン酸、日油(株)製の商品名つばき
老化防止剤：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業(株)製のノクラック（登録商標）６Ｃ
ワックス：前出の大内新興化学工業(株)製のサンノック
オイル：前出の出光興産(株)製のダイアナ プロセスオイルＮＲ２６
次いで、下記表２に示す架橋成分を加え、オープンロールを用いてさらに混練して防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0058】
【表2】
【0059】
表２中の各成分は下記のとおり。また表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
架橋剤：鶴見化学工業(株)製の金華印５％油入微粉硫黄
促進剤ＮＳ：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、スルフェンアミド系促進剤、大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＮＳ
カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５質量部、質量比(Ｂ)／(Ａ)は０．３であった。
架橋剤：鶴見化学工業(株)製の金華印５％油入微粉硫黄
促進剤ＮＳ：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、スルフェンアミド系促進剤、大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＮＳ
カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５質量部、質量比(Ｂ)／(Ａ)は０．３であった。
【0060】
〈実施例２〉
天然ゴムの量を８５質量部、ＳＢＲの量を１５質量部、オイルの量を１２質量部、およびカーボンブラック(Ａ)の量を６０質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ｂ)として、前出の旭カーボン(株)製の旭＃１５〔窒素吸着比表面積ＳＡ：１２ｍ２／ｇ〕５質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
天然ゴムの量を８５質量部、ＳＢＲの量を１５質量部、オイルの量を１２質量部、およびカーボンブラック(Ａ)の量を６０質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ｂ)として、前出の旭カーボン(株)製の旭＃１５〔窒素吸着比表面積ＳＡ：１２ｍ２／ｇ〕５質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0061】
カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５質量部、質量比(Ｂ)／(Ａ)は０．０８であった。
〈実施例３〉
天然ゴムの量を８０質量部、ＳＢＲの量を２０質量部、オイルの量を２０質量部、およびカーボンブラック(Ａ)の量を３０質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ｂ)として、前出の東海カーボン(株)製のシーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕４０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈実施例３〉
天然ゴムの量を８０質量部、ＳＢＲの量を２０質量部、オイルの量を２０質量部、およびカーボンブラック(Ａ)の量を３０質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ｂ)として、前出の東海カーボン(株)製のシーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕４０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0062】
カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は７０質量部、質量比(Ｂ)／(Ａ)は１．３であった。
〈実施例４〉
天然ゴムの量を１００質量部としてＳＢＲを配合せず、オイルの量を１０質量部、およびカーボンブラック(Ａ)の量を４０質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ｂ)として、前出の東海カーボン(株)製のシーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕４０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈実施例４〉
天然ゴムの量を１００質量部としてＳＢＲを配合せず、オイルの量を１０質量部、およびカーボンブラック(Ａ)の量を４０質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ｂ)として、前出の東海カーボン(株)製のシーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕４０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0063】
カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は８０質量部、質量比(Ｂ)／(Ａ)は１．０であった。
〈比較例１〉
天然ゴムの量を７５質量部、ＳＢＲの量を２５質量部、オイルの量を１５質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ａ)として、前出の東海カーボン(株)製のシースト６〔ＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１１９ｍ２／ｇ〕７５質量部を配合して、カーボンブラック(Ｂ)を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈比較例１〉
天然ゴムの量を７５質量部、ＳＢＲの量を２５質量部、オイルの量を１５質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ａ)として、前出の東海カーボン(株)製のシースト６〔ＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：１１９ｍ２／ｇ〕７５質量部を配合して、カーボンブラック(Ｂ)を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0064】
〈比較例２〉
カーボンブラック(Ａ)の量を７０質量部として、カーボンブラック(Ｂ)を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈比較例３〉
天然ゴムの量を６０質量部、ＳＢＲの量を４０質量部、オイルの量を１５質量部、およびカーボンブラック(Ａ)の量を５０質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ｂ)として、前出の東海カーボン(株)製のシーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕４０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
カーボンブラック(Ａ)の量を７０質量部として、カーボンブラック(Ｂ)を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈比較例３〉
天然ゴムの量を６０質量部、ＳＢＲの量を４０質量部、オイルの量を１５質量部、およびカーボンブラック(Ａ)の量を５０質量部とし、なおかつカーボンブラック(Ｂ)として、前出の東海カーボン(株)製のシーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積ＳＡ：２７ｍ２／ｇ〕４０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0065】
カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は９０質量部、質量比(Ｂ)／(Ａ)は０．８であった。
〈タイプＡデュロメータ硬さ測定〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を１４０℃で６０分間プレス架橋させて、厚み２ｍｍの架橋シートを作製した。
〈タイプＡデュロメータ硬さ測定〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を１４０℃で６０分間プレス架橋させて、厚み２ｍｍの架橋シートを作製した。
【0066】
次いで、上記架橋シートを３枚重ねて硬さ測定用の試験片として、日本産業規格ＪＩＳ Ｋ６２５３－３：２０１２「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－硬さの求め方－第３部：デュロメータ硬さ」に規定された測定方法に則ってタイプＡデュロメータ硬さを測定した。
測定温度は、標準試験温度（２３℃）とした。
〈引張試験〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を１４０℃で６０分間プレス架橋させて、厚み３ｍｍの架橋シートを作製した。
測定温度は、標準試験温度（２３℃）とした。
〈引張試験〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を１４０℃で６０分間プレス架橋させて、厚み３ｍｍの架橋シートを作製した。
【0067】
次いで上記架橋シートを打ち抜いて、日本産業規格ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されたダンベル状３号形試験片を作製した。
そして作製した試験片について、同規格に規定された引張試験を実施して、引張強さＴＳ（ＭＰａ）、および切断時伸びＥｂ（％）を求めた。
そして作製した試験片について、同規格に規定された引張試験を実施して、引張強さＴＳ（ＭＰａ）、および切断時伸びＥｂ（％）を求めた。
【0068】
測定温度は、標準試験温度（２３℃）とした。
引張強さＴＳは、１６ＭＰａ未満を「×」、１６ＭＰａ以上、２０ＭＰａ未満を「○」、２０ＭＰａ以上を「◎」と評価した。
また切断時伸びＥｂは、３５０％未満を「×」、３５０％以上、４００％未満を「○」、４００％以上を「◎」と評価した。
引張強さＴＳは、１６ＭＰａ未満を「×」、１６ＭＰａ以上、２０ＭＰａ未満を「○」、２０ＭＰａ以上を「◎」と評価した。
また切断時伸びＥｂは、３５０％未満を「×」、３５０％以上、４００％未満を「○」、４００％以上を「◎」と評価した。
【0069】
〈防舷材のモデルの作製〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を用いて、図１に示す端面形状を有するラムダ型の防舷材の、ミニチュアサイズのモデル１を作製した。
すなわち、平面状の受衝面２を構成する頭部３と、当該頭部３から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部４と、支承脚部４の下端に連設されて外方へ張り出した取り付け用のフランジ部５とを、防舷材用ゴム組成物によって一体に形成し、架橋させてモデル１を作製した。
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を用いて、図１に示す端面形状を有するラムダ型の防舷材の、ミニチュアサイズのモデル１を作製した。
すなわち、平面状の受衝面２を構成する頭部３と、当該頭部３から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部４と、支承脚部４の下端に連設されて外方へ張り出した取り付け用のフランジ部５とを、防舷材用ゴム組成物によって一体に形成し、架橋させてモデル１を作製した。
【0070】
架橋条件は１４０℃×１２０分間とした。
各部の寸法は、頭部３の幅Ｗ１が６５ｍｍ、高さＨが１００ｍｍ、フランジ部５の先端間の幅Ｗ２が１８０ｍｍ、全長が２００ｍｍであった。
〈圧縮率－反力特性試験〉
上記で作成した防舷材のモデル１を、高さＨの５２．５％を最大圧縮量として、標準試験温度（２３℃）下、高さ方向に１５ｍｍ／分の速度で、３分間のインターバルを挟んで３回圧縮した。
各部の寸法は、頭部３の幅Ｗ１が６５ｍｍ、高さＨが１００ｍｍ、フランジ部５の先端間の幅Ｗ２が１８０ｍｍ、全長が２００ｍｍであった。
〈圧縮率－反力特性試験〉
上記で作成した防舷材のモデル１を、高さＨの５２．５％を最大圧縮量として、標準試験温度（２３℃）下、高さ方向に１５ｍｍ／分の速度で、３分間のインターバルを挟んで３回圧縮した。
【0071】
そして２回目と３回目の圧縮時の、圧縮率に応じた反力の平均値を求め、横軸に圧縮率（％）、縦軸に反力（ｋＮ）をプロットして圧縮率－反力特性を求めた。
実施例１の結果を図２、比較例１の結果を図３に示す。
図３にみるように、比較例１の防舷材用ゴム組成物からなる防舷材は、圧縮によって座屈変形せず、圧縮率に応じて反力が一方的に高くなることが判った。
実施例１の結果を図２、比較例１の結果を図３に示す。
図３にみるように、比較例１の防舷材用ゴム組成物からなる防舷材は、圧縮によって座屈変形せず、圧縮率に応じて反力が一方的に高くなることが判った。
【0072】
一方、図２にみるように、実施例１の防舷材用ゴム組成物からなる防舷材は、比較例１と同形状であるにも拘らず、途中の反力値ＲＲを経過後に反力が低下していることから、圧縮によって座屈変形を生じていることが判った。
実施例１と同様に、図２と類似した、座屈変形を含む圧縮率－反力特性を示したものを座屈変形あり「〇」、比較例１と同様に、図３と類似した、座屈変形を含まない圧縮率－反力特性を示したものを座屈変形なし「×」と評価した。
実施例１と同様に、図２と類似した、座屈変形を含む圧縮率－反力特性を示したものを座屈変形あり「〇」、比較例１と同様に、図３と類似した、座屈変形を含まない圧縮率－反力特性を示したものを座屈変形なし「×」と評価した。
【0073】
結果を表３、表４に示す。
【0074】
【表3】
【0075】
【表4】
【0076】
表の実施例１～４、比較例１～３の結果より、ゴムに、所定の窒素吸着比表面積ＳＡを有するカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)を配合することで、相対的にゴムの割合を少なくして製造コストを低減しながら、支承脚部を座屈変形しやすくできることが判った。
ただしそのためには、ゴムの総量１００質量部に対するカーボンブラック(Ａ)の割合は６０質量部以下で、なおかつカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５～８０質量部である必要があることが判った。
ただしそのためには、ゴムの総量１００質量部に対するカーボンブラック(Ａ)の割合は６０質量部以下で、なおかつカーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の合計の割合は６５～８０質量部である必要があることが判った。
【0077】
また実施例１～４の結果より、これらの効果をより一層向上することを考慮すると、カーボンブラック(Ａ)の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり２５質量部以上であるのが好ましいこと、カーボンブラック(Ｂ)の窒素吸着比表面積ＳＡは、１０～５０ｍ２／ｇであるのが好ましいこと、カーボンブラック(Ａ)(Ｂ)の質量比(Ｂ)／(Ａ)は、１未満であるのが好ましいことが判った。
【符号の説明】
【0078】
１ 防舷材のモデル
２ 受衝面
３ 頭部
４ 支承脚部
５ フランジ部
２ 受衝面
３ 頭部
４ 支承脚部
５ フランジ部
【図1】
【図2】
【図3】