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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-19
(45)【発行日】2024-09-30
(54)【発明の名称】スペーサ
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20240920BHJP
C09J 133/04 20060101ALI20240920BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240920BHJP
G01L 1/20 20060101ALI20240920BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J133/04
C09J11/06
G01L1/20 Z
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2020200437
(22)【出願日】2020-12-02
(65)【公開番号】P2022088149
(43)【公開日】2022-06-14
【審査請求日】2023-09-20
(73)【特許権者】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100103517
【弁理士】
【氏名又は名称】岡本 寛之
(74)【代理人】
【識別番号】100149607
【弁理士】
【氏名又は名称】宇田 新一
(72)【発明者】
【氏名】澤村 周
【審査官】清水 晋治
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１５／１５１２０９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１５－１４５４９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０６５２１３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１８７２６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－０９１５００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２３１０８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－３２９５２１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｇ０１Ｌ １／２０
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
粘着剤組成物からなる粘着剤層を有し、前記粘着剤組成物は、モノマー成分を重合させてなる重合体、架橋剤、および粘着付与樹脂を含み、
前記モノマー成分は、炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルを除く））を、前記モノマー成分の全量に対して、８０質量％以上９５質量％以下含み、
前記モノマー成分は、（メタ）アクリル酸を、前記モノマー成分の全量に対して、１質量％以上７質量％以下含み、
前記モノマー成分は、ヒドロキシル基含有ビニルモノマーを含み、
前記炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、前記（メタ）アクリル酸の総量１００質量部に対する前記ヒドロキシル基含有ビニルモノマーの質量部数が、０．０１質量部以上、０．１質量部以下であり、
架橋剤が、イソシアネート系架橋剤またはエポキシ樹脂架橋剤であり、
前記重合体１００質量部に対する前記架橋剤の質量部数が、０．００１質量部以上、１０質量部以下であり、
下記試験により測定される前記粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合が、３５質量％以上、６０質量％以下である、スペーサ。
＜試験＞
粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合：約０．１ｇの前記粘着剤層（質量Ｍ１）を、多孔質ポリテトラフルオロエチレンからなり、平均孔径が０．２μｍである膜（質量Ｍ２）で巾着状に包み、口を糸（質量Ｍ３）で縛り、包みを得る。前記包みを酢酸エチル５０ｍＬに浸し、２３℃で７日間保持後、前記包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、前記包みを１３０℃で２時間乾燥させ、前記包みの質量（Ｍ４）を測定する。前記粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合を、質量Ｍ１から質量Ｍ４を以下の式に代入することにより求める。
粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合（％）＝［（Ｍ４－Ｍ２－Ｍ３）／Ｍ１］×１００
【請求項2】
請求項１に記載のスペーサを備えた荷重検知センサであって、第１の基板と、第２の基板と、スペーサと、第１の電極と、第２の電極とを備えた荷重検知センサであって、
前記第１の基板と、前記第２の基板とは、前記荷重検知センサの厚み方向に互いに間隔が隔てて対向配置されており、
前記第１の基板の前記荷重検知センサの厚み方向一方側に、第１の電極が配置されており、
前記第２の基板の前記荷重検知センサの厚み方向他方側に、第２の電極が配置されており、
前記第１の電極と前記第２の電極は、前記荷重検知センサの厚み方向に互いに間隔が隔てられ、
前記スペーサは、前記荷重検知センサの厚み方向と直交する面方向において、前記第１の電極および前記第２の電極とは間隔を隔てて配置されるように、前記第１の基板と、前記第２の基板との間に配置される、荷重検知センサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、スペーサに関する。
【背景技術】
【0002】
スペーサが荷重検知センサに備えられることが知られている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【0003】
特許文献１に記載の荷重検知センサは、上下に間隔を隔てて配置される２つの電極と、それらの周端部の間に配置されるスペーサと、それらを支持する２つの基板とを備える。荷重検知センサに荷重がかけられると、２つの電極が接触し、それらが導通することにより、荷重検知センサは、荷重を検知する。他方、荷重検知センサに荷重がかけられていないと、２つの電極のギャップが確保され、それらの導通がないことにより、荷重検知センサは、荷重がかけられていないことを検知する。特許文献１に記載のスペーサは、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂からなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１８－４０５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
２つの基板を固定する観点から、それらの間に配置されるスペーサに粘着性を付与したい場合がある。
【0006】
また、近年、荷重検知センサは、高温環境下で使用される場合がある。
【0007】
上記したスペーサには、高温環境下で使用されても、荷重に対する厚みの変化が抑制されること、つまり、耐圧縮性に優れ、所定のギャップを確保することが求められる。
【0008】
本発明は、高温環境下における耐圧縮性、および、粘着性に優れるスペーサを提供する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明（１）は、粘着剤組成物からなる粘着剤層を有し、前記粘着剤組成物は、モノマー成分の重合体を含み、前記モノマー成分は、炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０質量％以上含み、前記粘着剤層のゲル分率が、３５質量％以上、６０質量％以下である、スペーサを含む。
【0010】
＜試験＞
粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合：約０．１ｇの前記粘着剤層（質量Ｍ１）を、多孔質ポリテトラフルオロエチレンからなり、平均孔径が０．２μｍである膜（質量Ｍ２）で巾着状に包み、口を糸（質量Ｍ３）で縛り、包みを得る。前記包みを酢酸エチル５０ｍＬに浸し、２３℃で７日間保持後、前記包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、前記包みを１３０℃で２時間乾燥させ、前記包みの質量（Ｍ４）を測定する。前記粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合を、質量Ｍ１から質量Ｍ４を以下の式に代入することにより求める。
粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合（％）＝［（Ｍ４－Ｍ２－Ｍ３）／Ｍ１］×１００
粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合：約０．１ｇの前記粘着剤層（質量Ｍ１）を、多孔質ポリテトラフルオロエチレンからなり、平均孔径が０．２μｍである膜（質量Ｍ２）で巾着状に包み、口を糸（質量Ｍ３）で縛り、包みを得る。前記包みを酢酸エチル５０ｍＬに浸し、２３℃で７日間保持後、前記包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、前記包みを１３０℃で２時間乾燥させ、前記包みの質量（Ｍ４）を測定する。前記粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合を、質量Ｍ１から質量Ｍ４を以下の式に代入することにより求める。
粘着剤層の酢酸エチル不溶分の割合（％）＝［（Ｍ４－Ｍ２－Ｍ３）／Ｍ１］×１００
【発明の効果】
【0011】
本発明のスペーサは、高温環境下における耐圧縮性、および、粘着性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
＜スペーサおよび荷重検知センサの一実施形態＞
本発明のスペーサの一実施形態を備える荷重検知センサを、図１を参照して説明する。
本発明のスペーサの一実施形態を備える荷重検知センサを、図１を参照して説明する。
【0014】
この荷重検知センサ１は、所定厚みを有し、厚み方向に直交する面方向に延びる。荷重検知センサ１は、２つの基板２、３と、２つの電極４、５と、スペーサ６とを備える。
【0015】
２つの基板２、３は、厚み方向に間隔を隔てて対向配置されている。２つの基板２、３のそれぞれは、絶縁材料からなる。
【0016】
２つの電極４、５のそれぞれは、２つの基板２、３のそれぞれの対向面の中央部に配置されている。これにより、２つの電極４、５は、厚み方向に対向配置されている。２つの電極４、５は、荷重検知センサ１に荷重が負荷されていない時（非荷重時）には、厚み方向に互いに間隔が隔てられる。２つの電極４、５のそれぞれは、導電材料からなる。
【0017】
スペーサ６は、２つの基板２、３のそれぞれの対向面の周端部に配置されている。具体的には、厚み方向一方側に配置される第１基板２の他方面の周端部と、厚み方向他方側に配置される第２基板３の一方面の周端部とに接触している。スペーサ６は、２つの電極４、５の周囲に間隔を隔てて配置されている。スペーサ６の厚みは、２つの電極４、５の合計厚みより厚い。スペーサ６の詳細は、後述する。
【0018】
＜スペーサ６＞
次に、スペーサ６を、図２から図４を参照して、詳説する。スペーサ６は、所定厚みを有し、面方向に延びる。スペーサ６は、荷重検知センサ用スペーサと称呼することができる。スペーサ６は、粘着剤層８を有する。粘着剤層８の材料は、粘着剤組成物である。つまり、粘着剤層８は、粘着剤組成物からなる。
次に、スペーサ６を、図２から図４を参照して、詳説する。スペーサ６は、所定厚みを有し、面方向に延びる。スペーサ６は、荷重検知センサ用スペーサと称呼することができる。スペーサ６は、粘着剤層８を有する。粘着剤層８の材料は、粘着剤組成物である。つまり、粘着剤層８は、粘着剤組成物からなる。
【0019】
＜粘着剤組成物＞
粘着剤組成物は、モノマー成分の重合体を含む。重合体は、モノマー成分を重合させてなる。モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。
粘着剤組成物は、モノマー成分の重合体を含む。重合体は、モノマー成分を重合させてなる。モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。
【0020】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル＞
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、モノマー成分における必須成分である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルを含む。以下、（メタ）の用例および定義は、上記の通りである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する。炭素数が１以上４以下のアルキル部分としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、および、ブチルが挙げられる。好ましくは、ブチルが挙げられる。ブチルとしては、具体的には、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、および、ｔｅｒｔ－ブチルが挙げられ、好ましくは、ｎ－ブチルが挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、モノマー成分における必須成分である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルを含む。以下、（メタ）の用例および定義は、上記の通りである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する。炭素数が１以上４以下のアルキル部分としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、および、ブチルが挙げられる。好ましくは、ブチルが挙げられる。ブチルとしては、具体的には、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、および、ｔｅｒｔ－ブチルが挙げられ、好ましくは、ｎ－ブチルが挙げられる。
【0021】
具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロチル（メタ）アクリレート、および、ブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、ブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。ブチル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、および、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0022】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または併用できる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単独使用するときには、好ましくは、ｎ－ブチルアクリレートが用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルを併用するときには、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの組合せが挙げられ、より好ましくは、ｎ－ブチルアクリレートとｎ－ブチルメタクリレートとの組合せが用いられる。
【0023】
モノマー成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの百分率は、８０質量％以上である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの百分率が８０質量％未満であれば、スペーサ６は、高温雰囲気下における耐圧縮性が低下する。換言すると、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの百分率が８０質量％以上であるので、スペーサ６は、高温雰囲気下における耐圧縮性に優れる。
【0024】
モノマー成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの百分率は、好ましくは、８５質量％以上、より好ましくは、９０質量％以上であり、また、例えば、１００質量％以下、好ましくは、９９質量％以下、より好ましくは、９５質量％以下である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの百分率が上記した上限以下であれば、高温環境下においても、スペーサ6が基板２、３から剥がれる事を抑制できる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルが、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの組合せである場合には、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの総量に対するアクリル酸アルキルエステルの百分率は、例えば、８０質量％以上、好ましくは、９０質量％以上であり、また、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下である。
【0025】
＜（メタ）アクリル酸＞
また、モノマー成分は、（メタ）アクリル酸をさらに含有してもよい。（メタ）アクリル酸として、好ましくは、アクリル酸が挙げられる。モノマー成分における（メタ）アクリル酸の百分率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、２質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、７質量％以下である。
また、モノマー成分は、（メタ）アクリル酸をさらに含有してもよい。（メタ）アクリル酸として、好ましくは、アクリル酸が挙げられる。モノマー成分における（メタ）アクリル酸の百分率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、２質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、７質量％以下である。
【0026】
＜共重合性ビニルモノマー＞
さらに、モノマー成分は、炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、（メタ）アクリル酸以外の共重合性ビニルモノマーを含有してもよい。共重合性ビニルモノマーは、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、（メタ）アクリル酸と共重合可能なビニルモノマーである。共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、および、炭素数が５以上のアルキル部分を有する第２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
さらに、モノマー成分は、炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、（メタ）アクリル酸以外の共重合性ビニルモノマーを含有してもよい。共重合性ビニルモノマーは、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、（メタ）アクリル酸と共重合可能なビニルモノマーである。共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、および、炭素数が５以上のアルキル部分を有する第２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【0027】
ヒドロキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、および、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0028】
第２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、および、オクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0029】
炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、（メタ）アクリル酸の総量１００質量部に対する共重合性ビニルモノマーの質量部数は、例えば、０．０１質量部以上であり、また、例えば、１５質量部以下である。炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、（メタ）アクリル酸の総量１００質量部に対するヒドロキシル基含有ビニルモノマーの質量部数は、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０２質量部以上であり、また、例えば、０．１質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下である。炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、（メタ）アクリル酸の総量１００質量部に対する第２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの質量部数は、例えば、２質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。
【0030】
上記したモノマー成分の重合方法は、特に限定されない。重合方法として、例えば、溶液重合、および、乳化重合が挙げられる。重合では、溶媒および重合開始剤が用いられる。溶媒としては、例えば、エステルが挙げられる。エステルとしては、例えば、酢酸エチルが挙げられる。重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物が挙げられ、好ましくは、アゾビスイソブチロニトリル、および、アゾビス２－メチルブチロニトリルが挙げられる。
【0031】
重合体の重量平均分子量は、例えば、１０万以上であり、また、例えば、２００万以下である。重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトフラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値に基づいて測定される。
【0032】
得られた重合体に架橋剤および／または粘着付与樹脂を配合することができる。この場合には、粘着剤組成物は、重合体と、架橋剤および／または粘着付与樹脂とを含有する。
【0033】
＜架橋剤＞
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、および、エポキシ系架橋剤が挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（コロネートＬとして東ソー社より入手可能）が挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（テトラッドＣとして三菱ガス化学社より入手可能）が挙げられる。架橋剤は、単独使用または併用できる。重合体１００質量部に対する架橋剤の質量部数は、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、および、エポキシ系架橋剤が挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（コロネートＬとして東ソー社より入手可能）が挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（テトラッドＣとして三菱ガス化学社より入手可能）が挙げられる。架橋剤は、単独使用または併用できる。重合体１００質量部に対する架橋剤の質量部数は、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
【0034】
＜粘着付与樹脂＞
粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、および、石油系樹脂が挙げられ、好ましくは、テルペン系樹脂、および、ロジン系樹脂が挙げられる。テルペン系樹脂としては、例えば、テルペンフェノール樹脂、および、テルペン変性フェノール樹脂が挙げられる。ロジン系樹脂としては、例えば、重合ロジンペンタエリスリトールエステル、および、水添ロジングリセリンエステルが挙げられる。重合体１００質量部に対する粘着付与樹脂の質量部数は、例えば、５質量部以上であり、また、５０質量部以下である。
粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、および、石油系樹脂が挙げられ、好ましくは、テルペン系樹脂、および、ロジン系樹脂が挙げられる。テルペン系樹脂としては、例えば、テルペンフェノール樹脂、および、テルペン変性フェノール樹脂が挙げられる。ロジン系樹脂としては、例えば、重合ロジンペンタエリスリトールエステル、および、水添ロジングリセリンエステルが挙げられる。重合体１００質量部に対する粘着付与樹脂の質量部数は、例えば、５質量部以上であり、また、５０質量部以下である。
【0035】
溶媒を用いた重合によって、重合体が溶液または分散液に含まれて調製される場合には、上記した溶液または分散液に対して、架橋剤および／または粘着付与樹脂を配合する。これによって、粘着剤組成物の溶液または粘着剤組成物の分散液が調製される。
【0036】
上記した溶液または分散液を、例えば、図２に示す基材フィルム９の表面（厚み方向一方面）に塗布し、その後、乾燥させる。つまり、溶液または分散液から溶媒を除く。これにより、図２に示すように、粘着剤組成物からなる粘着剤層８を有するスペーサ６を製造する。粘着剤組成物は、重合体が架橋体により架橋された架橋重合体を含む。粘着剤層８の厚みは、特に限定されない。粘着剤層８の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下である。
【0037】
＜粘着剤層８の酢酸エチル不溶分＞
粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合は、３５質量％以上、６０質量％以下である。粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合は、下記の試験により測定される。
粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合は、３５質量％以上、６０質量％以下である。粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合は、下記の試験により測定される。
【0038】
＜試験＞
約０．１ｇの粘着剤層８（質量Ｍ１）を、多孔質ポリテトラフルオロエチレンからなり、平均孔径が０．２μｍである膜（質量Ｍ２）で巾着状に包み、口を糸（質量Ｍ３）で縛り、包みを得る。包みを酢酸エチル５０ｍＬに浸し、２３℃で７日間保持後、包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、包みを１３０℃で２時間乾燥させ、包みの質量（Ｍ４）を測定する。粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合を、質量Ｍ１から質量Ｍ４を以下の式に代入することにより求める。
約０．１ｇの粘着剤層８（質量Ｍ１）を、多孔質ポリテトラフルオロエチレンからなり、平均孔径が０．２μｍである膜（質量Ｍ２）で巾着状に包み、口を糸（質量Ｍ３）で縛り、包みを得る。包みを酢酸エチル５０ｍＬに浸し、２３℃で７日間保持後、包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、包みを１３０℃で２時間乾燥させ、包みの質量（Ｍ４）を測定する。粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合を、質量Ｍ１から質量Ｍ４を以下の式に代入することにより求める。
【0039】
粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合（％）＝［（Ｍ４－Ｍ２－Ｍ３）／Ｍ１］×１００
【0040】
粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が３５質量％未満であれば、高温雰囲気下における耐圧縮性が低下する。一方、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が６０質量％超過であれば、粘着性が低下する。
【0041】
粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合は、好ましくは、４０質量％以上であり、また、好ましくは、６０質量％以下、より好ましくは、５０質量％以下である。
【0042】
粘着剤層８の酢酸エチル不溶分を所望範囲に設定する方法は、特に限定されない。例えば、モノマー成分および／または架橋剤の、種類および／または配合量を調整する。
【0043】
なお、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合を「ゲル分率」と称呼することもできる。
【0044】
＜スペーサ６の層構成＞
スペーサ６は、図２に示すように、基材フィルム９をさらに備えてもよい。この場合には、スペーサ６は、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備える。基材フィルム９の材料としては、例えば、紙、樹脂、金属が挙げられる。好ましくは、樹脂、具体的には、ポリエステル樹脂、より好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられる。基材フィルム９の厚みは、特に限定されない。基材フィルム９の厚みは、例えば、２５μｍ以上、好ましくは、７５μｍ以上であり、また、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下である。
スペーサ６は、図２に示すように、基材フィルム９をさらに備えてもよい。この場合には、スペーサ６は、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備える。基材フィルム９の材料としては、例えば、紙、樹脂、金属が挙げられる。好ましくは、樹脂、具体的には、ポリエステル樹脂、より好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられる。基材フィルム９の厚みは、特に限定されない。基材フィルム９の厚みは、例えば、２５μｍ以上、好ましくは、７５μｍ以上であり、また、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下である。
【0045】
スペーサ６の他の態様は、図３に示すように、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備える。つまり、このスペーサ６では、基材フィルム９の厚み方向一方面および他方面のそれぞれに、粘着剤層８が配置されている。
【0046】
【0047】
【0048】
＜作用効果＞
このスペーサ６では、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が３５質量％以上であるので、高温雰囲気下における耐圧縮性に優れる。また、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が６０質量％以下であるので、粘着性に優れる。
このスペーサ６では、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が３５質量％以上であるので、高温雰囲気下における耐圧縮性に優れる。また、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が６０質量％以下であるので、粘着性に優れる。
【0049】
また、このスペーサ６では、モノマー成分が炭素数が１以上４以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０質量％以上含むので、高温環境下における耐圧縮性に優れる。
【実施例】
【0050】
以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記した「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【0051】
［実施例１］
（重合体の調製）
酢酸エチル１４８質量部に、表１に示したモノマー成分（質量部）および重合開始剤としてのアゾビス２－メチルブチロニトリル０．１質量部を溶解して、６０℃で４時間重合し、重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は、１３０万であった。
（重合体の調製）
酢酸エチル１４８質量部に、表１に示したモノマー成分（質量部）および重合開始剤としてのアゾビス２－メチルブチロニトリル０．１質量部を溶解して、６０℃で４時間重合し、重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は、１３０万であった。
【0052】
（粘着剤組成物の調製）
上記した重合体の溶液の固形分１００質量部に対して粘着付与樹脂としてテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＳ１４５）１５質量部を加え、さらに、表１に示した架橋剤（質量部）を加えて粘着剤組成物の溶液を作製した。
上記した重合体の溶液の固形分１００質量部に対して粘着付与樹脂としてテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＳ１４５）１５質量部を加え、さらに、表１に示した架橋剤（質量部）を加えて粘着剤組成物の溶液を作製した。
【0053】
（スペーサの製造）
上記した粘着剤組成物の溶液を、厚み１００μｍのＰＥＴフィルムの厚み方向一方面および他方面に塗布し、その後、乾燥させることによって、厚み２５μｍの粘着剤層をＰＥＴフィルムの厚み方向一方面および他方面のそれぞれに形成した。これによって、図３に示すように、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。
上記した粘着剤組成物の溶液を、厚み１００μｍのＰＥＴフィルムの厚み方向一方面および他方面に塗布し、その後、乾燥させることによって、厚み２５μｍの粘着剤層をＰＥＴフィルムの厚み方向一方面および他方面のそれぞれに形成した。これによって、図３に示すように、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。
【0054】
［比較例１および比較例２］
実施例１と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。但し、架橋剤（質量部）を表１に示した配合量に変えた。
実施例１と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。但し、架橋剤（質量部）を表１に示した配合量に変えた。
【0055】
［実施例２］
（重合体の調製）
酢酸エチル１２７質量部に重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．１６質量部を溶解した。その後、その溶液に表２に示したモノマー成分（質量部）を６０℃で５時間かけて滴下し、さらに、６０℃で２時間重合して、重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は、５０万であった。
（重合体の調製）
酢酸エチル１２７質量部に重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．１６質量部を溶解した。その後、その溶液に表２に示したモノマー成分（質量部）を６０℃で５時間かけて滴下し、さらに、６０℃で２時間重合して、重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は、５０万であった。
【0056】
（粘着剤組成物の調製）
上記した重合体の溶液の固形分１００質量部に対して、粘着付与樹脂としてテルペン変性フェノール樹脂（住友ベークライト社製、スミライトレジンＰＲ－１２６０３Ｎ）１０質量部、重合ロジンペンタエリスリトールエステル（ハリマ化成社製、ハリタックＰＣＪ）１０質量部、水添ロジングリセリンエステル（ハリマ化成社製、ハリタックＳＥ１０）１０質量部を加え、さらに、表２に示した架橋剤（質量部）を加えて粘着剤組成物の溶液を作製した。
上記した重合体の溶液の固形分１００質量部に対して、粘着付与樹脂としてテルペン変性フェノール樹脂（住友ベークライト社製、スミライトレジンＰＲ－１２６０３Ｎ）１０質量部、重合ロジンペンタエリスリトールエステル（ハリマ化成社製、ハリタックＰＣＪ）１０質量部、水添ロジングリセリンエステル（ハリマ化成社製、ハリタックＳＥ１０）１０質量部を加え、さらに、表２に示した架橋剤（質量部）を加えて粘着剤組成物の溶液を作製した。
【0057】
（スペーサの製造）
上記した粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。
上記した粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。
【0058】
［比較例３および比較例４］
実施例２と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。但し、架橋剤（質量部）を表２に示した配合量に変えた。
実施例２と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。但し、架橋剤（質量部）を表２に示した配合量に変えた。
【0059】
［実施例３］
（粘着剤組成物の作製）
酢酸エチル２３２質量部に、表３に示したモノマー成分（質量部）および重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部を溶解して、６０℃で９時間重合し、重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は４０万であった。
（粘着剤組成物の作製）
酢酸エチル２３２質量部に、表３に示したモノマー成分（質量部）および重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部を溶解して、６０℃で９時間重合し、重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は４０万であった。
【0060】
（粘着剤組成物の作製）
上記した重合体の溶液の固形分１００質量部に対し粘着付与樹脂として重合ロジンペンタエリストリトールエステル（荒川化学工業社製、ペンセルＤ－１２５ ３０質量部を加え、さらに、表３に示した架橋剤（質量部）を加えて粘着剤組成物の溶液を作製した。
上記した重合体の溶液の固形分１００質量部に対し粘着付与樹脂として重合ロジンペンタエリストリトールエステル（荒川化学工業社製、ペンセルＤ－１２５ ３０質量部を加え、さらに、表３に示した架橋剤（質量部）を加えて粘着剤組成物の溶液を作製した。
【0061】
（スペーサの製造）
上記した粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。
上記した粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。
【0062】
［比較例５］
（粘着剤組成物の作製）
酢酸エチル２３２質量部に、表３に示したモノマー成分（質量部）および重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部を溶解して、６０℃で９時間重合し、重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は４０万であった。
（粘着剤組成物の作製）
酢酸エチル２３２質量部に、表３に示したモノマー成分（質量部）および重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部を溶解して、６０℃で９時間重合し、重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は４０万であった。
【0063】
（粘着剤組成物の作製）
上記した重合体の溶液の固形分１００質量部に対し粘着付与樹脂として重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学工業社製、ペンセルＤ－１２５）３０質量部を加え、さらに、３に示した架橋剤（質量部）を加えて粘着剤組成物の溶液を作製した。
上記した重合体の溶液の固形分１００質量部に対し粘着付与樹脂として重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学工業社製、ペンセルＤ－１２５）３０質量部を加え、さらに、３に示した架橋剤（質量部）を加えて粘着剤組成物の溶液を作製した。
【0064】
（スペーサの製造）
上記した粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例３と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。
上記した粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例３と同様にして、粘着剤層８と、基材フィルム９と、粘着剤層８とを厚み方向に順に備えるスペーサ６を製造した。
【0065】
＜評価＞
各実施例および各比較例におけるスペーサおよび粘着剤層について、下記の事項を評価した。その結果を表１から表３に記載する。
各実施例および各比較例におけるスペーサおよび粘着剤層について、下記の事項を評価した。その結果を表１から表３に記載する。
【0066】
（粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合の測定）
約０．１ｇの粘着剤層（質量Ｍ１）８を、多孔質ポリテトラフルオロエチレンからなり、平均孔径が０．２μｍである膜（質量Ｍ２）で巾着状に包み、口を糸（質量Ｍ３）で縛り、包みを得た。包みを酢酸エチル５０ｍＬに浸し、２３℃で７日間保持後、包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、包みを１３０℃で２時間乾燥させ、包みの質量（Ｍ４）を測定した。粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合を、質量Ｍ１から質量Ｍ４を以下の式に代入することにより求めた。
約０．１ｇの粘着剤層（質量Ｍ１）８を、多孔質ポリテトラフルオロエチレンからなり、平均孔径が０．２μｍである膜（質量Ｍ２）で巾着状に包み、口を糸（質量Ｍ３）で縛り、包みを得た。包みを酢酸エチル５０ｍＬに浸し、２３℃で７日間保持後、包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、包みを１３０℃で２時間乾燥させ、包みの質量（Ｍ４）を測定した。粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合を、質量Ｍ１から質量Ｍ４を以下の式に代入することにより求めた。
【0067】
粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合（％）＝［（Ｍ４－Ｍ２－Ｍ３）／Ｍ１］×１００
【0068】
なお、上記した多孔質ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜としては、日東電工社の商品名「ニトフロン（登録商標）ＮＴＦ１１２２」（平均孔径０．２μｍ、気孔率７５％、厚さ８５μｍ）を使用した。
【0069】
（高温雰囲気下における耐圧縮性）
スペーサを８つ厚み方向に重ね、第１方向（面方向に含まれる一の方向）両端部における厚み方向最一方部および最他方部の粘着剤層８をＰＥＴ基材で覆って、粘着剤層８の厚みの合計が４００μｍである耐圧縮性の評価用サンプルを作製した。
スペーサを８つ厚み方向に重ね、第１方向（面方向に含まれる一の方向）両端部における厚み方向最一方部および最他方部の粘着剤層８をＰＥＴ基材で覆って、粘着剤層８の厚みの合計が４００μｍである耐圧縮性の評価用サンプルを作製した。
【0070】
評価用サンプルを、島津製作所社製のマイクロオートグラフを用いて、８０℃環境下で、圧縮速度０．１ｍ／分で圧縮し、応力歪み曲線を得た。応力歪み曲線の傾きが１３ＭＰａ／ｍｍ以上であれば、高温雰囲気下における耐圧縮性が良好（〇）と評価した。一方、応力歪み曲線の傾きが１３ＭＰａ／ｍｍ未満であれば、高温雰囲気下における耐圧縮性が不良（×）であると評価した。圧力歪み曲線の傾きは、原点と、応力が１．５ＭＰａの時の点とを通過する直線を引き、その直線の傾きとして求めた。
【0071】
（粘着性）
粘着剤層８を指で触り、その感触を以下の基準で評価した。
粘着剤層８を指で触り、その感触を以下の基準で評価した。
【0072】
〇：粘着性（タック感）が強い。
×：粘着性（タック感）が弱い。
×：粘着性（タック感）が弱い。
【0073】
＜実施例１と、比較例１および２との対比＞
実施例１と、比較例１および２とは、表１から分かるように、モノマー成分が同一である一方、架橋剤の種類および量を変更することによって、高温雰囲気下における耐圧縮性および粘着性を評価した。粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が４３．０質量％（本発明の範囲内）である実施例１は、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が２４．０質量％（本発明の範囲外）である比較例１に対して、高温雰囲気下における耐圧縮性に優れる。実施例１は、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が６５．０質量％（本発明の範囲外）である比較例２に対して、粘着性に優れる。このことは、表２に記載される実施例２と、比較例３および４とについても言える。
実施例１と、比較例１および２とは、表１から分かるように、モノマー成分が同一である一方、架橋剤の種類および量を変更することによって、高温雰囲気下における耐圧縮性および粘着性を評価した。粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が４３．０質量％（本発明の範囲内）である実施例１は、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が２４．０質量％（本発明の範囲外）である比較例１に対して、高温雰囲気下における耐圧縮性に優れる。実施例１は、粘着剤層８の酢酸エチル不溶分の割合が６５．０質量％（本発明の範囲外）である比較例２に対して、粘着性に優れる。このことは、表２に記載される実施例２と、比較例３および４とについても言える。
【0074】
＜実施例３と、比較例５との対比＞
実施例３と比較例５は、表３から分かるように、架橋剤の種類および量が同一である一方、ｎ－ブチルアクリレートの配合割合を変更することによって、高温雰囲気下における耐圧縮性および粘着性を評価した。モノマー成分におけるｎ－ブチルアクリレートの百分率が８３質量％（本発明の範囲内）である実施例３は、モノマー成分におけるｎ－ブチルアクリレートの百分率が６５質量％（本発明の範囲外）である比較例５に対して、高温雰囲気下における耐圧縮性に優れる。
実施例３と比較例５は、表３から分かるように、架橋剤の種類および量が同一である一方、ｎ－ブチルアクリレートの配合割合を変更することによって、高温雰囲気下における耐圧縮性および粘着性を評価した。モノマー成分におけるｎ－ブチルアクリレートの百分率が８３質量％（本発明の範囲内）である実施例３は、モノマー成分におけるｎ－ブチルアクリレートの百分率が６５質量％（本発明の範囲外）である比較例５に対して、高温雰囲気下における耐圧縮性に優れる。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
【0077】
【表3】
【符号の説明】
【0078】
６ スペーサ
８ 粘着剤層
８ 粘着剤層
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】