特許 7559229 開環メタセシス重合により製造されるエポキシ官能基を有する環状オレフィン重合体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-20

(45)【発行日】2024-10-01

(54)【発明の名称】開環メタセシス重合により製造されるエポキシ官能基を有する環状オレフィン重合体

(51)【国際特許分類】

   G02B 1/04 20060101AFI20240924BHJP

   C08G 61/08 20060101ALI20240924BHJP

【ＦＩ】

G02B1/04

C08G61/08

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2023518811

(86)(22)【出願日】2023-01-06

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2024-03-21

(86)【国際出願番号】 KR2023000301

(87)【国際公開番号】W WO2023153648

(87)【国際公開日】2023-08-17

【審査請求日】2023-03-22

(31)【優先権主張番号】10-2022-0016322

(32)【優先日】2022-02-08

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】514260642

【氏名又は名称】コリア アドバンスド インスティチュート オブ サイエンス アンド テクノロジィ

(74)【代理人】

【識別番号】100087398

【弁理士】

【氏名又は名称】水野 勝文

(74)【代理人】

【識別番号】100128783

【弁理士】

【氏名又は名称】井出 真

(74)【代理人】

【識別番号】100128473

【弁理士】

【氏名又は名称】須澤 洋

(74)【代理人】

【識別番号】100160886

【弁理士】

【氏名又は名称】久松 洋輔

(72)【発明者】

【氏名】キム，サン‐ヨル

(72)【発明者】

【氏名】ソ，ジョン‐ホ

【審査官】今井 督

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１５－１８７２１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／１２９４８６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ ６１／００－ ６１／１２

Ｇ０２Ｂ １／００－ １／１８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式１で表されるエポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び下記化学式２で表されるエポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体の開環メタセシス重合により生成されるか、又は
前記エポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び前記エポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体と下記化学式３で表されるノルボルネン単量体との開環メタセシス重合により生成される、環状オレフィン重合体を水素化反応させることで生成される、水素化された環状オレフィン重合体を有する光学的等方性フィルムであって、
前記水素化された環状オレフィン重合体は、下記化学式４、化学式５、化学式６、化学式７、化学式８又は化学式９で表される繰り返し単位を含む、
光学的等方性フィルム。

【化1】

【化2】

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

前記化学式３、化学式４、化学式５、化学式６、化学式７、化学式８及び化学式９において、
ｎは、５～５，０００の整数であり、
ｍは、５～５，０００の整数であり、
ｌは、５～５，０００の整数であり、
Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基、エステル基（－ＣＯＯＲ_３）、あるいはアミド基（－ＣＯＮＨＲ_３）より選択されるものであり、
Ｒ_３は、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基である。

【請求項2】

前記光学的等方性フィルムは、１５０℃以上のガラス転移温度を有する、請求項１に記載の光学的等方性フィルム。

【請求項3】

前記光学的等方性フィルムは、可視光線領域で８０％以上の透過度を有する、請求項１に記載の光学的等方性フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本願は、開環メタセシス重合により製造されるエポキシ官能基を有する環状オレフィン重合体及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

環状オレフィン系重合体は、環状単量体の重合により得られた無定形の透明な高分子を意味する。優れた光学性質を有する透明高分子は、光学、パッケージング、電子製品、医療機器又は微細流体装置を含む広範囲な応用分野において相当注目されている。光学高分子に広く使用される高分子素材として、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及びポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）があるが、高い複屈折率（ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）及び低い熱安定性のため、光学的用途への活用には限界がある。

【0003】

それとは異なり、環状オレフィン系重合体は、低い複屈折率、高透明性（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ）、高い熱安定性（ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）及び耐化学性（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）などの多くの長所を有しており、様々な光学的用途への応用研究が活発に進行されている。

【0004】

一般的に、環状オレフィン系重合体は、合成方法によって環状オレフィン高分子（ｃｙｃｌｉｃ ｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ；ＣＯＰ）及び環状オレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ ｏｌｅｆｉｎ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ；ＣＯＣ）に分けられる。環状オレフィン高分子（ＣＯＰ）は、開環メタセシス重合（ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ＲＯＭＰ）の後、主鎖（ｍａｉｎ ｃｈａｉｎ）の二重結合を水素化（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ）させることで製造される高分子である。開環メタセシス重合は、大きい環ひずみ（ｒｉｎｇ ｓｔｒａｉｎ）を有するノルボルネン（ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）系単量体を使用するが、環が開きながら高いエネルギーの環ひずみが緩和されるので、重合が容易に進行され、高い分子量の高分子を製造することができる。後続の水素化は、主鎖の流動性（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）を増加させてガラス転移温度（ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；Ｔｇ）が減少するが、耐化学性及び熱安定性が向上する。

【0005】

代表的な例としては、ジシクロペンタジエン（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ；ＤＣＰＤ）の単一重合体であるポリジシクロペンタジエン（ｐｏｌｙ（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ）；ＰＤＣＰＤ）がある。ジシクロペンタジエンは、石油から容易に得ることができ、安価であり、触媒に対する重合反応性に優れているので、環状オレフィン系高分子を合成するための単量体として適合である。しかし、ジシクロペンタジエンは、分子内に環ひずみを有する２つの二重結合を保有しているため、重合の際に架橋（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋ）反応が起こり得る。この場合、工程過程を通じてフィルムを作る際に局所的に不溶性を有することになり、透明性（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ）及び加工性（ｐｒｏｃｅｓｓａｂｉｌｉｔｙ）が減少する。実際に水素化まで経たポリジシクロペンタジエンは、１００℃程度の低いガラス転移温度を示し、架橋された（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ）鎖が含まれていると知られている。

【0006】

環状オレフィン共重合体は（ＣＯＣ）触媒を活用したビニル付加共重合（ｖｉｎｙｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）法によって得られる。この方法は、環状オレフィン（ｃｙｃｌｉｃ ｏｌｅｆｉｎ）をエチレン又はアルファ－オレフィン（α－ｏｌｅｆｉｎ）と共重合する場合であって、様々な共単量体を導入して容易に環状オレフィン共重合体を合成することができるという長所がある。しかし、環状オレフィンと、エチレン、又はアルファ－オレフィンにより製造される環状オレフィン共重合体は、炭化水素のみからなる構造的な限界により、共重合体の物性（例えば、接着力）に制限がある。

【0007】

上記のような環状オレフィン系重合体の短所を解決するために、重合体鎖の回転及び移動性が制限された多重環状の単量体、体積が大きい置換基を含む単量体、又は機能性基（例えば、エステル基）が導入された単量体を活用した環状オレフィン重合体が開発された。多重環状の鎖を含み、体積が大きい置換基は、鎖移動性を減少させるが、ガラス転移温度は、鎖－鎖相互作用（ｃｈａｉｎ－ｃｈａｉｎ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）が増加するか、又は鎖移動性（ｃｈａｉｎ ｍｏｂｉｌｉｔｙ）が減少する場合に向上する。機能性基が導入された多重環状の単量体を利用し、高透明性、低い複屈折率、熱安定性、耐化学性及び高いガラス転移温度を有する環状オレフィン系高分子を容易に製作することができるが、単量体の合成段階が複雑になり、生産及び精製過程に困難性が存在する。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0008】

【文献】Ｎｅｗ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｌｉｎｅａｒ ｐｏｌｙｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｍ．Ｊ．Ａｂａｄｉｅ、Ｍ．Ｄｉｍｏｎｉｅ、Ｃｈｒｉｓｔｉｎｅ Ｃｏｕｖｅ、Ｖ．Ｄｒａｇｕｔａｎｃ）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本願は、エポキシ官能基が導入された単量体の合成及び開環メタセシス重合方法であり、機能性官能基が導入された約１５０℃以上のガラス転移温度、高温耐久性及び高透過率を有する環状オレフィン系高分子の製造方法を提供しようとする。

【0010】

しかし、本願が解決しようとする課題は、上記したような課題に限定されるものではなく、言及されていない他の課題は、以下の記載から通常の技術者にとって明確に理解できるはずである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本願の第１の側面は、下記化学式１で表されるエポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び下記化学式２で表されるエポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体の開環メタセシス重合により生成されるか、又は前記エポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び前記エポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体と下記化学式３で表されるノルボルネン単量体との開環メタセシス重合により生成される、環状オレフィン重合体であって、下記化学式４、化学式５、化学式６、化学式７、化学式８又は化学式９で表される繰り返し単位を含む、環状オレフィン重合体を提供する。

【化1】

【化2】

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

前記化学式３、化学式４、化学式５、化学式６、化学式７、化学式８及び化学式９において、
ｎは、５～５，０００の整数であり、
ｍは、５～５，０００の整数であり、
ｌは、５～５，０００の整数であり、
Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基、エステル基（－ＣＯＯＲ_３）、あるいはアミド基（－ＣＯＮＨＲ_３）より選択されるものであり、
Ｒ_３は、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基である。

【0012】

本願の第２の側面は、第１の側面に係る環状オレフィン重合体を水素化反応させることで生成され、下記化学式１０、化学式１１、化学式１２、化学式１３、化学式１４又は化学式１５で表される繰り返し単位を含む、水素化された環状オレフィン重合体を提供する。

【化10】

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

前記化学式１０、化学式１１、化学式１２、化学式１３、化学式１４及び化学式１５において、
ｎは、５～５，０００の整数であり、
ｍは、５～５，０００の整数であり、
ｌは、５～５，０００の整数であり、
Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基、エステル基（－ＣＯＯＲ_３）、あるいはアミド基（－ＣＯＮＨＲ_３）より選択されるものであり、
Ｒ_３は、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基である。

【0013】

本願の第３の側面は、（ａ）下記化学式１で表されるエポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び下記化学式２で表されるエポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体；又は前記エポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び前記エポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体と下記化学式３で表されるノルボルネン単量体；を第１世代グラブス触媒の存在下で重合反応させることで環状オレフィン重合体を得ることと、（ｂ）前記環状オレフィン重合体を水素化反応させることで下記化学式１０、化学式１１、化学式１２、化学式１３、化学式１４又は化学式１５で表される繰り返し単位を含む水素化された環状オレフィン重合体を得ることとを含む、水素化された環状オレフィン重合体の製造方法を提供する。

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

前記化学式３、化学式１０、化学式１１、化学式１２、化学式１３、化学式１４及び化学式１５において、
ｎは、５～５，０００の整数であり、
ｍは、５～５，０００の整数であり、
ｌは、５～５，０００の整数であり、
Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基、エステル基（－ＣＯＯＲ_３）、あるいはアミド基（－ＣＯＮＨＲ_３）より選択されるものであり、
Ｒ_３は、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基である。

【発明の効果】

【0014】

本願の具現例に係る水素化された環状オレフィン重合体は、小さいサイズの極性官能基であるエポキシ官能基が導入されて、鎖－鎖相互作用が強くなり、約１５０℃以上、又は約１６０℃以上のガラス転移温度を保有することができる。

【0015】

本願の具現例に係る水素化された環状オレフィン重合体は、塩素系溶媒（ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｓｏｌｖｅｎｔｓ）における溶解度が高いので、溶液キャスティング法で高分子フィルムを容易に得ることができる。

【0016】

本願の具現例に係る水素化された環状オレフィン重合体は、光学的等方性フィルムの製造に活用されることができる。

【0017】

本願の具現例に係る水素化された環状オレフィン重合体を利用して製造されたフィルムは、約４００ｎｍ～約８００ｎｍの領域で約８０％以上、約８３％以上、又は約８５％以上の透過度を保有することができる。

【0018】

本願の具現例に係る環状オレフィン系重合体は、光学、パッケージング、電子製品、医療機器又は微細流体装置を含む広範囲な応用分野において活用されることができる。

【0019】

本願の具現例に係る環状オレフィン系重合体は、低い複屈折率、高透明性、高い熱安定性及び耐化学性を保有することができる。

【0020】

本願の具現例に係る水素化された環状オレフィン重合体を製造する際、ノルボルネン環にエポキシ官能基が導入された化合物が副産物として得られるが、重合段階に関与しないので、別途の分離過程なしに標的分子量を有する環状オレフィン重合体を容易で且つ効率よく得ることができる。

【0021】

本願の具現例に係る水素化された環状オレフィン重合体の製造に使用された触媒は、エポキシ官能基と反応性がないので、重合及び水素化段階で副反応が起こらなくても良い。

【0022】

本願の具現例に係るノルボルネン単量体が含まれた水素化された環状オレフィン重合体は、引張強度、弾性、又は接着力などの物性が向上されたものであっても良い。

【図面の簡単な説明】

【0023】

【図1a】本願の実施例によって製造された単量体化合物１であるエポキシ化ジシクロペンタジエンの^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図1b】前記化合物の^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルである。

【図2a】本願の実施例に係る反応式２においてｐｏｌｙ（１）で表される重合体の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図2b】前記ｐｏｌｙ（１）の^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルである。

【図3a】本願の実施例に係る反応式３においてＨ－ｐｏｌｙ（１）で表される重合体の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。

【図3b】前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）の^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルである。

【図4】本願の実施例に係る反応式３のＨ－ｐｏｌｙ（１）で表される重合体の^１Ｈ－^１３Ｃ ＨＳＱＣ ＮＭＲスペクトルである。

【図5】本願の実施例に係る反応式３のＨ－ｐｏｌｙ（１）で表される重合体を利用して製造されたフィルム写真である。

【図6】窒素大気下の熱重量分析（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ）グラフである。実線は、本願の実施例に係る反応式２においてｐｏｌｙ（１）で表される重合体のグラフを表し、点線は、本願の実施例に係る反応式３のＨ－ｐｏｌｙ（１）で表される重合体のグラフを表す。

【図7】窒素大気下の示差走査熱量計（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）分析グラフである。ここで、実線は、本願の実施例に係る反応式２においてｐｏｌｙ（１）で表される重合体のグラフを表し、点線は、本願の実施例に係る反応式３のＨ－ｐｏｌｙ（１）で表される重合体のグラフを表す。

【図8】本願の実施例に係る反応式３のＨ－ｐｏｌｙ（１）で表される重合体の赤外線分光法グラフである。

【図9】本願の実施例に係る反応式３のＨ－ｐｏｌｙ（１）で表される重合体の紫外線－可視光線領域の透過度グラフである。

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下では、添付した図面を参照しながら、本発明の属する技術分野において通常の知識を有する者が容易に実施できるように本発明の具現例及び実施例を詳しく説明する。ところが、本願は様々な異なる形態に具現されることができ、ここで説明する具現例及び実施例に限定されるものではない。そして、図面において、本発明を明確に説明するために、説明とは関係ない部分は省略しており、明細書全体に亘って類似した部分に対しては類似した図面符号を付けている。

【0025】

本願の明細書全体において、ある部分が他の部分と「連結」されているという場合、これは「直接的に連結」されている場合だけでなく、その中間に他の素子を挟んで「電気的に連結」されている場合も含む。

【0026】

本願の明細書全体において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているという場合、これは、ある部材が他の部材に接している場合だけでなく、両部材の間にまた他の部材が存在する場合も含む。

【0027】

本願の明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」という場合、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含み得ることを意味する。

【0028】

本明細書において使用される程度の用語「約」、「実質的に」などは、言及された意味に固有の製造及び物質許容誤差が提示される場合、その数値で、又はその数値に近接した意味として使用され、本願の理解を助けるために正確あるいは絶対的な数値が言及された開示内容を非良心的な侵害者が不当に利用することを防止するために使用される。

【0029】

本願の明細書全体において使用される程度の用語「～（する）ステップ」又は「～のステップ」は、「～のためのステップ」を意味するものではない。

【0030】

本願の明細書全体において、マーカッシュ形式の表現に含まれた「これらの組み合わせ（たち）」の用語は、マーカッシュ形式の表現に記載された構成要素からなる群より選択される１つ以上の混合又は組み合わせを意味するものであり、前記構成要素からなる群より選択される１つ以上を含むことを意味する。

【0031】

本願の明細書全体において、「Ａ及び／又はＢ」の記載は、「Ａ又はＢ、あるいはＡ及びＢ」を意味する。

【0032】

以下では、本願の具現例を詳しく説明するが、本願がこれに限定されるものではない。

【0033】

本願の第１の側面は、下記化学式１で表されるエポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び下記化学式２で表されるエポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体の開環メタセシス重合により生成されるか、又は前記エポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び前記エポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体と下記化学式３で表されるノルボルネン単量体との開環メタセシス重合により生成される、環状オレフィン重合体であって、下記化学式４、化学式５、化学式６、化学式７、化学式８又は化学式９で表される繰り返し単位を含む、環状オレフィン重合体を提供する。

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

【化31】

【化32】

【化33】

前記化学式３、化学式４、化学式５、化学式６、化学式７、化学式８及び化学式９において、
ｎは、５～５，０００の整数であり、
ｍは、５～５，０００の整数であり、
ｌは、５～５，０００の整数であり、
Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基、エステル基（－ＣＯＯＲ_３）、あるいはアミド基（－ＣＯＮＨＲ_３）より選択されるものであり、
Ｒ_３は、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基である。

【0034】

本願の一具現例において、前記環状オレフィン重合体は、前記エポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び前記化学式２で表されるエポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体の開環メタセシス重合により生成される環状オレフィン重合体であるか、又は前記エポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び前記エポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体と前記化学式３で表されるノルボルネン単量体との開環メタセシス重合により生成される、環状オレフィン共重合体を含んでいても良い。

【0035】

本願の一具現例において、前記炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基は、１～１２個の炭素原子、１～１０個の炭素原子、１～８個の炭素原子、又は１～５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基、及びこれらの全ての可能な異性質体を含む。例えば、前記アルキル又はアルキル基は、メチル基（Ｍｅ）、エチル基（Ｅｔ）、ｎ－プロピル基（^ｎＰｒ）、ｉｓｏ－プロピル基（^ｉＰｒ）、ｎ－ブチル基（^ｎＢｕ）、ｉｓｏ－ブチル基（^ｉＢｕ）、ｔｅｒｔ－ブチル基（ｔｅｒｔ－Ｂｕ、^ｔＢｕ）、ｓｅｃ－ブチル基（ｓｅｃ－Ｂｕ、^ｓｅｃＢｕ）、ｎ－ペンチル基（^ｎＰｅ）、ｉｓｏ－ペンチル基（^ｉｓｏＰｅ）、ｓｅｃ－ペンチル基（^ｓｅｃＰｅ）、ｔｅｒｔ－ペンチル基（^ｔＰｅ）、ｎｅｏ－ペンチル基（^ｎｅｏＰｅ）、３－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉｓｏ－ヘキシル基、ヘプチル基、４，４－ジメチルペンチル基、オクチル基、２，２，４－トリメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びこれらの異性質体などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0036】

本願の一具現例において、前記環状オレフィン重合体の多分散指数は、約１～約１．３であっても良い。本願の一具現例において、前記環状オレフィン重合体の多分散指数は、約１～約１．２、約１～約１．１、約１．１～約１．３、約１．１～約１．２、又は約１．２～約１．３であっても良い。

【0037】

本願の第２の側面は、第１の側面に係る環状オレフィン重合体を水素化反応させることで生成され、下記化学式１０、化学式１１、化学式１２、化学式１３、化学式１４又は化学式１５で表される繰り返し単位を含む、水素化された環状オレフィン重合体を提供する。

【化34】

【化35】

【化36】

【化37】

【化38】

【化39】

前記化学式１０、化学式１１、化学式１２、化学式１３、化学式１４及び化学式１５において、
ｎは、５～５，０００の整数であり、
ｍは、５～５，０００の整数であり、
ｌは、５～５，０００の整数であり、
Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基、エステル基（－ＣＯＯＲ_３）、あるいはアミド基（－ＣＯＮＨＲ_３）より選択されるものであり、
Ｒ_３は、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基である。

【0038】

本願の第１の側面と重複する部分については詳細な説明を省略しているが、本願の第１の側面について説明した内容は、本願の第２の側面においてその説明が省略されているとしても同様に適用され得る。

【0039】

本願の一具現例において、前記炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基は、１～１２個の炭素原子、１～１０個の炭素原子、１～８個の炭素原子、又は１～５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基、及びこれらの全ての可能な異性質体を含む。例えば、前記アルキル又はアルキル基は、メチル基（Ｍｅ）、エチル基（Ｅｔ）、ｎ－プロピル基（^ｎＰｒ）、ｉｓｏ－プロピル基（^ｉＰｒ）、ｎ－ブチル基（^ｎＢｕ）、ｉｓｏ－ブチル基（^ｉＢｕ）、ｔｅｒｔ－ブチル基（ｔｅｒｔ－Ｂｕ、^ｔＢｕ）、ｓｅｃ－ブチル基（ｓｅｃ－Ｂｕ、^ｓｅｃＢｕ）、ｎ－ペンチル基（^ｎＰｅ）、ｉｓｏ－ペンチル基（^ｉｓｏＰｅ）、ｓｅｃ－ペンチル基（^ｓｅｃＰｅ）、ｔｅｒｔ－ペンチル基（^ｔＰｅ）、ｎｅｏ－ペンチル基（^ｎｅｏＰｅ）、３－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉｓｏ－ヘキシル基、ヘプチル基、４，４－ジメチルペンチル基、オクチル基、２，２，４－トリメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びこれらの異性質体などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0040】

本願の一具現例において、前記水素化された環状オレフィン重合体は、光学的等方性フィルムの製造に使用されても良いが、これに限定されるものではない。

【0041】

本願の一具現例において、前記水素化された環状オレフィン重合体は、小さいサイズの極性官能基であるエポキシ官能基が導入され、鎖－鎖相互作用が強くなっても良い。

【0042】

本願の一具現例において、前記フィルムは、約１５０℃以上、又は約１６０℃以上のガラス転移温度を有しても良いが、これに限定されるものではない。

【0043】

本願の一具現例において、水素化された環状オレフィン重合体は、塩素系溶媒（ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｓｏｌｖｅｎｔｓ）における溶解度が高いので、溶液キャスティング法で高分子フィルムを容易に得ることができる。

【0044】

本願の一具現例において、前記フィルムは、可視光線領域で約８０％以上、約８３％以上、又は約８５％以上の透過度を有しても良いが、これに限定されるものではない。

【0045】

本願の一具現例において、水素化された環状オレフィン重合体は、光学、パッケージング、電子製品、医療機器又は微細流体装置を含む広範囲な応用分野において活用されても良いが、これに限定されるものではない。

【0046】

本願の一具現例において、水素化された環状オレフィン系重合体は、低い複屈折率、高透明性、高い熱安定性及び耐化学性を保有しても良い。

【0047】

本願の第３の側面は、（ａ）下記化学式１で表されるエポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び下記化学式２で表されるエポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体；又は前記エポキシ基を有するジシクロペンタジエン及び前記エポキシ基を有するトリシクロペンタジエンより選択される１つ以上の単量体と下記化学式３で表されるノルボルネン単量体；を第１世代グラブス触媒の存在下で重合反応させることで環状オレフィン重合体を得ることと、（ｂ）前記環状オレフィン重合体を水素化反応させることで下記化学式１０、化学式１１、化学式１２、化学式１３、化学式１４又は化学式１５で表される繰り返し単位を含む水素化された環状オレフィン重合体を得ることとを含む、水素化された環状オレフィン重合体の製造方法を提供する。

【化40】

【化41】

【化42】

【化43】

【化44】

【化45】

【化46】

【化47】

【化48】

前記化学式３、化学式１０、化学式１１、化学式１２、化学式１３、化学式１４及び化学式１５において、
ｎは、５～５，０００の整数であり、
ｍは、５～５，０００の整数であり、
ｌは、５～５，０００の整数であり、
Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基、エステル基（－ＣＯＯＲ_３）、あるいはアミド基（－ＣＯＮＨＲ_３）より選択されるものであり、
Ｒ_３は、炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基である。

【0048】

本願の第１の側面及び第２の側面と重複する部分については詳細な説明を省略しているが、本願の第１の側面及び第２の側面について説明した内容は、本願の第３の側面においてその説明が省略されているとしても同様に適用され得る。

【0049】

本願の一具現例において、前記炭素数１～２０の線状又は分枝状のアルキル基は、１～１２個の炭素原子、１～１０個の炭素原子、１～８個の炭素原子、又は１～５個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基、及びこれらの全ての可能な異性質体を含む。例えば、前記アルキル又はアルキル基は、メチル基（Ｍｅ）、エチル基（Ｅｔ）、ｎ－プロピル基（^ｎＰｒ）、ｉｓｏ－プロピル基（^ｉＰｒ）、ｎ－ブチル基（^ｎＢｕ）、ｉｓｏ－ブチル基（^ｉＢｕ）、ｔｅｒｔ－ブチル基（ｔｅｒｔ－Ｂｕ、^ｔＢｕ）、ｓｅｃ－ブチル基（ｓｅｃ－Ｂｕ、^ｓｅｃＢｕ）、ｎ－ペンチル基（^ｎＰｅ）、ｉｓｏ－ペンチル基（^ｉｓｏＰｅ）、ｓｅｃ－ペンチル基（^ｓｅｃＰｅ）、ｔｅｒｔ－ペンチル基（^ｔＰｅ）、ｎｅｏ－ペンチル基（^ｎｅｏＰｅ）、３－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉｓｏ－ヘキシル基、ヘプチル基、４，４－ジメチルペンチル基、オクチル基、２，２，４－トリメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びこれらの異性質体などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0050】

本願の一具現例において、前記（ｂ）は、Ｐｄ／Ｃ触媒の存在下で行われても良いが、これに限定されるものではない。

【0051】

本願の一具現例において、前記水素化された環状オレフィン重合体の製造に使用された触媒は、エポキシ官能基と反応性がないので、重合及び水素化段階で副反応が起こらなくても良い。

【0052】

本願の一具現例において、ノルボルネン単量体が含まれた水素化された環状オレフィン重合体は、引張強度、弾性、又は接着力などの物性が向上されたものであっても良い。

【0053】

以下、本願について実施例を参照しながらより具体的に説明するが、下記実施例は本願の理解を助けるために例示するだけであり、本願の内容が下記実施例に限定されるものではない。

【実施例】

【0054】

１．実験の設計
下記の実験は、エポキシ官能基が導入された単量体の合成及び開環メタセシス重合により、１５０℃以上のガラス転移温度、高温耐久性及び高透過率を有する環状オレフィン系高分子を製造するために行われたものであり、ＮＭＲを通じて各重合段階で残存する官能基を確認した。

【0055】

２．実験
２．１．エポキシ官能基が導入されたジシクロペンタジエンの合成
エポキシ官能基が導入されたジシクロペンタジエンは、下記反応式１による方法で合成した。

【0056】

【化49】

【0057】

ジシクロペンタジエン（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎ；ＤＣＰＤ）６．７８ｇ（５１．３ｍｍｏｌ）を１Ｌの一口丸底フラスコに入れ、無水ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ；ＣＨ_２Ｃｌ_２）５０ｍＬを入れてから溶解させた。同種の溶媒である無水ジクロロメタン１００ｍＬに１１．４ｇ（５０．９ｍｍｏｌ）のメタクロロ過安息香酸（ｍｅｔａ－ｃｈｌｏｒｏｐｅｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ；Ｃ_７Ｈ_５ＣＬＯ_３）を溶解させた後、該溶液を３回に分けて丸底フラスコに徐々に入れた。前記丸底フラスコの溶液を常温及び大気条件において３時間撹拌することにより生成された白色の懸濁液をセライト（ｃｅｌｉｔｅ）を介してフィルタリングした。濾液を１０ｗｔ％の炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ_３）水溶液で連続して抽出し、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４）で乾燥した後、真空で濃縮させた。エチルアセテート（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）－ヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）（エチルアセテートの体積：ヘキサンの体積＝１：９）を溶離液に使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィにより残留物を精製することで、白色の固体２．３５ｇが得られた。

【0058】

合成効率を上げるために、エポキシ官能基が導入されたジシクロペンタジエン単量体の合成段階である反応式１により得られる２つの単量体化合物１及び化合物２は、各々を分離する前処理をしなくても単量体化合物１に対する重合が可能である。このとき、ＮＭＲスペクトルを通じて混合物内の２つの単量体の割合を確認して重合を進行すれば、同一な高分子が得られる。

【0059】

図１を参照すると、エポキシ官能基が導入されたジシクロペンタジエンの残存する官能基を確認するために、^１Ｈ ＮＭＲスペクトル及び^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルの分析を行った。

【0060】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｐｐｍ）：δ６．１０（ｄｄ、Ｊ＝８．７、２．９Ｈｚ、２Ｈ、Ｃ＝Ｃ－Ｈ）、３．３３（ｔ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨ）、３．１７（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨ）、２．９３（ｔｄ、Ｊ＝３．０、１．５Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨ）、２．８２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ _２）、２．５５（ｔｔ、Ｊ＝８．１、３．９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨ）、１．９１（ｄｄ、Ｊ＝１４．９、９．０Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨ）、１．５１（ｄｔ、Ｊ＝８．３、１．９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨ）、１．３９－１．３１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ _２）。^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｐｐｍ）：δ１３５．１９（ｓ、Ｃ＝Ｃ）、１３５．０４（ｓ、Ｃ＝Ｃ）、６２．０３（ｓ、Ｃ－Ｏ）、６０．９２（ｓ、Ｃ－Ｏ）、５２．１５（ｓ、ＣＨ）、５１．１５（ｓ、ＣＨ）、４６．５９（ｓ、ＣＨ_２）、４４．７９（ｓ、ＣＨ）、４４．０８（ｓ、ＣＨ）、３１．２２（ｓ、ＣＨ_２）。Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ_１０Ｈ_１２Ｏ：Ｃ、８１．０４；Ｈ、８．１６。Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、８１．２２；Ｈ、８．２０。

【0061】

２．２．エポキシ官能基が導入された環状オレフィン系高分子の合成
エポキシ官能基が導入された環状オレフィン系高分子の合成は、下記反応式２による方法で合成した。

【0062】

【化50】

【0063】

４ｍＬのバイアルに第１世代グラブス触媒（Ｇｒｕｂｂｓ ｃａｔａｌｙｓｔ、Ｇ１；［（ＰＣｙ_３）_２（Ｃｌ）_２Ｒｕ＝ＣＨＰｈ］）（５．１ｍｇ、６．０μｍｏｌ）をジクロロメタン１．０ｍＬに溶かした。エポキシ官能基が導入されたジシクロペンタジエン１８０ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２．０ｍＬに溶かした後、溶かした溶液を室温及び窒素条件下においてバイアルに注射器で速かに添加した。３０分後、反応混合物に０．５ｍＬのエチルビニルエーテルを入れて反応を終結させた。前記溶液を１５分間撹拌し、メタノールで沈殿させた後、沈殿物を収集して乾燥することにより、白色の固体が得られた。

【0064】

図２を参照すると、前記反応式２においてｐｏｌｙ（１）で表される環状オレフィン系高分子の残存する官能基を確認するために、^１Ｈ ＮＭＲスペクトル及び^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルの分析を行った。

【0065】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｐｐｍ）：δ５．５３－５．２９（ｂｒ、２Ｈ）、３．５５－３．４２（ｂｒ、１Ｈ）、３．４０－３．２７（ｂｒ、１Ｈ）、３．１０－２．５１（ｂｒ、３Ｈ）、２．４７－２．３０（ｂｒ、１Ｈ）、２．０２－１．８４（ｂｒ、１Ｈ）、１．８０－１．６４（ｂｒ、１Ｈ）、１．５２－１．２１（ｂｒ、２Ｈ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｐｐｍ）：δ１３１．４８、１３０．５６、５９．７０、５９．５２、４８．７７、４４．８３、４４．７３、４４．６１、４４．４７、４３．１１、４２．９２、３６．４４、２９．８９。Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ_１０Ｈ_１２Ｏ：Ｃ、８１．０４；Ｈ、８．１６。Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、７９．８９；Ｈ、８．２１。

【0066】

２．３．エポキシ官能基が導入された環状オレフィン系高分子の水素化
エポキシ官能基が導入された環状オレフィン系高分子の水素化は、下記反応式３による方法で合成した。

【0067】

【化51】

【0068】

前記２．２の段階で得られた環状オレフィン系高分子１６０ｍｇを２５ｍＬの無水ジクロロメタンに溶解させた。前記溶液を高圧反応器（ａｕｔｏｃｌａｖｅ）に移した後、１０ｗｔ％のＰｄ／Ｃ（４０．０ｍｇ）を添加した。３５ｂａｒの水素圧力下において、混合溶液を６５℃で２４時間激しく撹拌し、室温に冷却した後、混合物を濾過により分離し、減圧下において濃縮した。濃縮された混合溶液をメタノールに注いだ後、生成された沈殿物を収集して乾燥することにより、白色の固体が得られた。

【0069】

図３及び図４を参照すると、前記反応式３においてＨ－ｐｏｌｙ（１）で表される環状オレフィン系高分子の残存する官能基を確認するために、^１Ｈ ＮＭＲスペクトル、^１３Ｃ ＮＭＲスペクトル及び^１Ｈ－^１３Ｃ ＨＳＱＣ ＮＭＲスペクトルの分析を行った。

【0070】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｐｐｍ）：δ３．５４－３．４５（ｂｒ、１Ｈ）、３．３９－３．３０（ｂｒ、１Ｈ）、２．７７－２．６６（ｂｒ、１Ｈ）、２．３５－２．２４（ｂｒ、１Ｈ）、１．９９－１．８５（ｂｒ、２Ｈ）、１．８３－１．７１（ｂｒ、２Ｈ）、１．５０－１．１１（ｂｒ、５Ｈ）、０．９２－０．７２（ｂｒ、１Ｈ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ｐｐｍ）：δ５９．６８、５９．１４、４７．０３、４３．３０、４３．１５、４２．２３、４０．１２、３９．８９、３７．６６、３１．８９、２９．９４、２９．５８、２８．４５。Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ_１０Ｈ_１４Ｏ：Ｃ、７９．９６；Ｈ、９．３９。Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、７８．１０；Ｈ、９．２９。

【0071】

２．４．エポキシ官能化高分子を含む透明高分子フィルムの合成
前記２．３の段階で得られた環状オレフィン系高分子をスクリューキャップを含むバイアルに入れてテトラクロロエタンを添加した後、混合物を５０℃に加熱し、完全に溶けるまで撹拌して溶解させた。前記環状オレフィン系高分子が完全に溶解した後、室温に冷却させることにより得られた透明な溶液を注射器フィルタを介してテフロン（登録商標）皿の上に注いだ後、全ての揮発性物質を室温で蒸発させることでフィルムを製造した。製造されたフィルムは、２４時間６０℃の真空オーブンでさらに乾燥させた。得られたフィルムの厚さは、ミツトヨＩＰ６５クーラントプルーフマイクロメータ（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ ＩＰ６５ Ｃｏｏｌａｎｔ Ｐｒｏｏｆ Ｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ）を使用して測定した。

【0072】

図５を参照すると、前記２．４の段階で製造された透明高分子フィルムを確認することができる。

【0073】

３．特性の評価
３．１．エポキシ化していない重合体の特性
既存に公開された関連文献『Ｎｅｗ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｌｉｎｅａｒ ｐｏｌｙｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｍ．Ｊ．Ａｂａｄｉｅ、Ｍ．Ｄｉｍｏｎｉｅ、Ｃｈｒｉｓｔｉｎｅ Ｃｏｕｖｅ、Ｖ．Ｄｒａｇｕｔａｎｃ）』によると、線形ポリジシクロペンタジエン（ｌｉｎｅａｒ ｐｏｌｙｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ；ＬＰＤＣＰＤ）のガラス転移温度は５３℃である。下記表１は、２５℃でタングステン触媒を使用して実施した、ジシクロペンタジエン（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ；ＤＣＰＤ）の開環重合反応による重合体の関連データである。

【0074】

【表1】

【0075】

前記表１において、Ａｌｌは、アリル基を意味し、上付き文字ａは、重合完了後に直ちに非活性化されたことを意味し、上付き文字ｂは、重合完了してから２０時間後に非活性化されたことを意味する。

【0076】

また他の既存に公開された関連文献である『Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ（ＤＣＰＤ） ａｎｄ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｏｃｔａｈｙｄｒｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ（ＤＭＯＮ）（Ｖａｎｉａ Ｔａｎｄａ Ｗｉｄｙａｙａ、Ｈｕｙｅｎ Ｔｈａｎｈ Ｖｏ、Ｒｏｂｅｒｔｕｓ Ｄｈｉｍａｓ Ｄｈｅｗａｎｇｇａ Ｐｕｔｒａ、Ｗｏｏｎ Ｓｕｎｇ Ｈｗａｎｇ、Ｂｙｏｕｎｇ Ｓｕｎｇ Ａｈｎ、Ｈｙｕｎｊｏｏ Ｌｅｅ）』は、下記反応式４によって製造されるシクロオレフィンポリマー（ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ；ＣＯＰ）の特性を示している。

【0077】

【化52】

【0078】

シクロオレフィンポリマー（ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ；ＣＯＰ）は、シクロオレフィン及びエチレンが周期的に繰り返される構造を有するので、シクロオレフィンの構造は、シクロオレフィンポリマーのガラス転移温度を決定する。ジシクロペンタジエン（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ；ＤＣＰＤ）を重合して製造したシクロオレフィンポリマーは、１００℃の低いガラス転移温度を示す。ジシクロペンタジエンの５員環の二重結合は開環重合に不活性であるが、非常に高温の環境では付加的な重合が可能である。

【0079】

前記反応式４において表されるＤＭＯＮ（１，４，５，８－ｄｉｍｅｔｈａｎｏ－１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ－ｏｃｔａｈｙｄｒｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）は、シクロペンタジエン及びノルボルネン（ｎｏｂｏｒｎｅｎｅ）のディールス－アルダー（Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ）反応によって容易に製造可能である。水素化されたシクロオレフィンポリマー（Ｈ－ｐ－ＤＣＰＤ、Ｈ－ｐ－ＤＣＰＤ_０．７５－ＤＭＯＮ_０．２５、Ｈ－ｐ－ＤＣＰＤ_０．５－ＤＭＯＮ_０．５、及びＨ－ｐ－ＤＭＯＮ）は、２．４～２．８の多分散性指数（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ；ＰＤＩ）を示す。

【0080】

３．２．本発明に係るエポキシ化重合体の特性
下記表２は、本発明に係る前記反応式３のｐｏｌｙ（１）及びＨ－ｐｏｌｙ（１）に対する特性評価の結果値を示す表である。

【0081】

【表2】

【0082】

３．３．多分散性指数（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ；ＰＤＩ）
前記反応式２で得られるｐｏｌｙ（１）のＰＤＩを測定した。

【0083】

３．４．熱重量の分析
前記ｐｏｌｙ（１）及び前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）の熱安定性を確認するために、窒素条件において熱重量分析器を使用して５℃／分に温度を増加させながら、前記ｐｏｌｙ（１）及びＨ－ｐｏｌｙ（１）の重量がそれぞれ５％減少した際の温度をそれぞれ測定した。

【0084】

図６を参照しながら説明すると、前記ｐｏｌｙ（１）は実線で、前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）は点線で表した。

【0085】

３．５．示差走査熱量の分析
前記ｐｏｌｙ（１）及び前記 Ｈ－ｐｏｌｙ（１）のガラス転移温度を測定するために、窒素条件において示差走査熱量計（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）で分析を実施した。

【0086】

図７を参照しながら説明すると、前記ｐｏｌｙ（１）のガラス転移温度は２０４℃であって、実線で表しており、前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）のガラス転移温度は１６７℃であって、点線で表している。

【0087】

３．６．赤外線分光法
図８を参照すると、前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）を赤外線分光法で分析した。

【0088】

３．７．紫外線－可視光線領域の透過度
前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）の紫外線－可視光線領域の透過度を分析した。

【0089】

図９を参照しながら説明すると、前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）は、４００ｎｍの波長で８２％の透過率、及び５５０ｎｍの波長で８８％の透過率を示した。

【0090】

４．結果
上記した実験で生成された前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）は、１６７℃のガラス転移温度、及び４００ｎｍの波長で８２％の透過率及び５５０ｎｍの波長で８８％の透過率を示すことによって、前記Ｈ－ｐｏｌｙ（１）は高温耐久性及び高透過率を有するフィルムとして活用され得ることが確認された。

【0091】

上述した本願の説明は例示のためのものであり、本願の属する技術分野において通常の知識を有する者であれば、本願の技術的思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態に容易に変形可能であるということを理解できるはずである。それゆえ、上記した実施例は全ての面において例示的なものであり、限定的なものではないと理解すべきである。例えば、単一型で説明されている各構成要素は分散して実施されても良く、同様に、分散したものと説明されている構成要素も結合された形態で実施されても良い。

【0092】

本願の範囲は、上記詳細な説明よりは後述する特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲の意味及び範囲、並びにその均等概念から導出される全ての変更又は変形された形態が本願の範囲に含まれると解釈されなければならない。

【図1a】

【図1b】

【図2a】

【図2b】

【図3a】

【図3b】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】