特許7563671熱によって香味成分が放出される壁紙組成物及び壁紙｛ＷＡＬＬＰＡＰＥＲ ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮ ＡＮＤ ＷＡＬＬＰＡＰＥＲ ＲＥＬＥＡＳＩＮＧ ＦＬＡＶＯＲＡＮＴ ＣＯＭＰＯＮＥＮＴ ＢＹ ＨＥＡＴ｝
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-30
(45)【発行日】2024-10-08
(54)【発明の名称】熱によって香味成分が放出される壁紙組成物及び壁紙｛ＷＡＬＬＰＡＰＥＲ ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮ ＡＮＤ ＷＡＬＬＰＡＰＥＲ ＲＥＬＥＡＳＩＮＧ ＦＬＡＶＯＲＡＮＴ ＣＯＭＰＯＮＥＮＴ ＢＹ ＨＥＡＴ｝
(51)【国際特許分類】
D21H 17/03 20060101AFI20241001BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20241001BHJP
C08K 5/1545 20060101ALI20241001BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20241001BHJP
C07H 13/06 20060101ALN20241001BHJP
【ＦＩ】
D21H17/03
C08L101/00
C08K5/1545
C09D201/00
C07H13/06
【請求項の数】
17
(21)【出願番号】P 2023521809
(86)(22)【出願日】2022-11-11
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-28
(86)【国際出願番号】 KR2022017743
(87)【国際公開番号】W WO2023090764
(87)【国際公開日】2023-05-25
【審査請求日】2023-05-11
(31)【優先権主張番号】10-2021-0159818
(32)【優先日】2021-11-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(31)【優先権主張番号】10-2022-0059743
(32)【優先日】2022-05-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(73)【特許権者】
【識別番号】519217032
【氏名又は名称】ケーティー アンド ジー コーポレイション
(74)【代理人】
【識別番号】110000877
【氏名又は名称】弁理士法人ＲＹＵＫＡ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】リー、チャングーク
【審査官】宮下 浩次
(56)【参考文献】
【文献】特開平０８－２９１５００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５２－０１２３９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／２１１８９０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１２－１０６９４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１８９６２３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ２１Ｈ １７／０３
Ｃ０８Ｌ １０１／００
Ｃ０８Ｋ ５／１５４５
Ｃ０９Ｄ ２０１／００
Ｃ０７Ｈ １３／０６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記化学式１で表される化合物；及びベース物質；
を含む、壁紙組成物：
［化学式１］
【化1】
ｎは１又は２の整数であり、
Ｒは炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
モイアティＡ'はヒドロキシル基（－ＯＨ）を有する芳香族環、脂肪族環及び脂肪族鎖のうち少なくとも１つを有する香料化合物に由来するモイアティであり、前記ヒドロキシル基がカーボネート連結基（
【化2】
モイアティＧ'は、糖化合物に由来するモイアティであり、前記糖化合物の環に連結されたヒドロキシル基（－ＯＨ）のうち少なくとも１つ以上がエステル連結基（
【化3】
【化4】
【請求項2】
前記香料化合物は、ヒドロキシル基を有する環状モノテルペン系化合物、ヒドロキシル基を有するモノテルペン系非環式化合物、ヒドロキシル基を有する炭素数６～１０の芳香族化合物及びヒドロキシル基を有する炭素数５～６の非芳香族環化合物から選択されるものである、請求項１に記載の壁紙組成物。
【請求項3】
前記香料化合物は、下記化学式から選択されるものである、請求項１に記載の壁紙組成物：【化5】
【化6】
【請求項4】
前記モイアティＡ'は下記化学式から選択されるものである、請求項１に記載の壁紙組成物：（＊は、上記化学式１で、カーボネート連結基内の酸素の結合位置である。）
【化7】
【化8】
【請求項5】
前記糖化合物は、タガトース、トレハロース、ガラクトース、ラムノ－ス、シクロデキストリン、マルトデキストリン、デキストラン、スクロース、グルコース、リブロース、フルクトース、トレオース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、マンノース、イドース、ラクトース、マルトース、転化糖、イソトレハロース、ネオトレハロース、パラチノース又はイソマルツロース、エリスロース、デオキシリボース、グルコース、イドース、タロース、エリスルロース、キシルロース、プシコース、ツラノース、セロビオース、アミロペクチン、グルコサミン、マンノサミン、フコース、グルクロン酸、グルコン酸、グルコノラクトン、アベクオース、ガラクトサミン、イソマルト－オリゴサッカライド、キシロ－オリゴサッカライド、ゲンチオ－オリゴサッカライド、ソルボース、ニゲロ－オリゴサッカライド、パラチノースオリゴサッカライド、フルクトオリゴサッカライド、マルトテトラオール、マルトトリオール、マルト－オリゴサッカライド、ラクツロース、メリビオース、ラフィノース、ラムノ－ス及びリボースから選択されるものである、請求項１に記載の壁紙組成物。
【請求項6】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１－１～１－９から選択されるものである、請求項１に記載の壁紙組成物：［化学式１－１］
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
［化学式１－６］
【化15】
【化16】
［化学式１－７］
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【請求項7】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１－１－ａ～１－９－ａから選択されるものである、請求項１に記載の壁紙組成物：［化学式１－１－ａ］
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
【化29】
【請求項8】
前記壁紙組成物は、熱分解時に香味を発現し、
熱分解時に前記糖化合物、前記香料化合物、ラクトン化合物及び二酸化炭素に分解するものである、請求項１に記載の壁紙組成物。
【請求項9】
前記化学式１で表される化合物は、８０℃以上の温度で熱分解するものである、請求項１に記載の壁紙組成物。
【請求項10】
前記ラクトン化合物は、下記化学式２のガンマ又は化学式３のデルタラクトンに分解するものである、請求項８に記載の壁紙組成物：
［化学式２］
【化30】
【化31】
【請求項11】
前記ラクトン化合物は、下記化学式から選択されるものである、請求項８に記載の壁紙組成物：【化32】
【請求項12】
前記ベース物質は、繊維、パルプ、セルロース系樹脂及び液状樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１つ以上を含むものである、請求項１に記載の壁紙組成物。
【請求項13】
前記壁紙組成物は、水、水溶性有機溶媒及び脂溶性有機溶媒のうち少なくとも１つ以上を含むものである、請求項１に記載の壁紙組成物。
【請求項14】
前記壁紙組成物は、固相、スラリー、ペースト、ゲル、液相、エマルジョン又はエアロゾルである、請求項１に記載の壁紙組成物。
【請求項15】
下記化学式１で表される化合物を含む、壁紙：［化学式１］
【化1】
ｎは１又は２の整数であり、
Ｒは炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
モイアティＡ'はヒドロキシル基（－ＯＨ）を有する芳香族環、脂肪族環及び脂肪族鎖のうち少なくとも１つを有する香料化合物に由来するモイアティであり、前記ヒドロキシル基がカーボネート連結基（
【化2】
モイアティＧ'は、糖化合物に由来するモイアティであり、前記糖化合物の環に連結されたヒドロキシル基（－ＯＨ）のうち少なくとも１つ以上がエステル連結基（
【化3】
【化4】
【請求項16】
前記壁紙は、ペイント壁紙又はシート型壁紙である、請求項１５に記載の壁紙。
【請求項17】
前記壁紙は、燃焼又は発火温度に露出時、香味を放出するものである、請求項１６に記載の壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱によって香味成分が放出される壁紙組成物及び壁紙に関する。
【背景技術】
【0002】
施設又は建物内で火災を感知し、通知を提供する火災感知装置（例えば、火災警報器）は、様々に公開されており、実生活に使用されている。通常、火災が発生すると火災警報器が作動して被害を減らすことができるが、火災警報器がない場合や作動しない場合に火災が発生して火炎によって家具や壁紙などの内部インテリア物が高温で燃焼するとき、煙と焦臭い、煤のような燃焼した産物の拡散によって火災が発生したことを認知することが一般的である。これは、発火地点（例えば、火炎）から離れた空間にいる人は火災の認知が遅くなる可能性があるので、大型建物、高層のアパートで待避時間が不足し、財産や人命被害が発生する可能性がある。
【0003】
そこで、本発明は、火災による熱気が伝わるとき、熱分解工程を通じて揮発性香味成分（例えば、ラクトン及び／又はメントール香）が火災が発生した建物の火炎に近い部位から建物全体に急速に拡散し、これは火災から離れている人も特有の香味成分（例えば、ラクトン及び／又はメントール香）を嗅ぐようになり、迅速に火災を認知できる新しい火災認知システム又は物質を提供するものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
既存の香味剤機能を有する化合物は、常温（ｒｔ）又はこれに近接した温度で化学構造的安定性が低く、構造的変形又は分解が発生し、香味成分が揮発され、火災発生で香味発現機能が認知可能なレベルの以下であるか、又はこれらの機能が発現されない問題がある。本発明は、これを解決するために、常温又は近接した温度で化学構造的安定性に優れ、熱を受ける場合に熱分解による揮発性及び／又は香味成分が放出される新規な化合物を含み、このような揮発性及び／又は香味成分による火災を迅速に認知できる、壁紙組成物を提供するものである。
【0005】
本発明は、本発明による壁紙組成物で製造され、熱を受ける場合、熱分解による揮発性及び／又は香味成分が放出され、これによる火災を迅速に認知できる壁紙を提供するものである。
【0006】
本発明は、本発明による壁紙組成物で製造された、壁紙を提供するものである。
【0007】
本発明は、本発明による壁紙組成物又は本発明による化学式１で表される新規な化合物を含むペイント組成物を提供するものである。
【0008】
しかし、本発明が解決しようとする課題は、以上で言及したものに制限されず、言及されていない他の課題は、以下の記載から該当分野における通常の技術者に明確に理解できるであろう。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明は、ベース物質；及び下記化学式１で表される化合物；を含む、壁紙組成物に関する。
［化学式１］
（上記化学式１で
ｎは１又は２の整数であり、
Ｒは炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
モイアティＡ'はヒドロキシル基（－ＯＨ）を有する芳香族環、脂肪族環及び脂肪族鎖のうち少なくとも１つを有する香料化合物に由来するモイアティであり、前記ヒドロキシル基がカーボネート連結基（
）に参加し、モイアティＡ'は前記カーボネート連結基に参加したヒドロキシル基を除く香料化合物に該当し、
モイアティＧ'は糖化合物に由来するモイアティであり、前記糖化合物の環に連結されたヒドロキシル基（－ＯＨ）のうち少なくとも１つ以上がエステル連結基（
）に参加し、Ｇ'は前記エステル連結基に参加した前記ヒドロキシル基を除く糖化合物に該当し、ｍは前記エステル連結基でモイアティＧ'に結合される
の個数であり、１～８の整数である。）
［化学式１］
【化1】
ｎは１又は２の整数であり、
Ｒは炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
モイアティＡ'はヒドロキシル基（－ＯＨ）を有する芳香族環、脂肪族環及び脂肪族鎖のうち少なくとも１つを有する香料化合物に由来するモイアティであり、前記ヒドロキシル基がカーボネート連結基（
【化2】
モイアティＧ'は糖化合物に由来するモイアティであり、前記糖化合物の環に連結されたヒドロキシル基（－ＯＨ）のうち少なくとも１つ以上がエステル連結基（
【化3】
【化4】
【0010】
本発明は、本発明による組成物で製造された壁紙又はペイントに関する。
【発明の効果】
【0011】
本発明の一実施例により、本発明による壁紙組成物は、それ自体が壁紙で成形されるか、壁紙原紙又は建築構造物、インテリア製品などに適用が容易であり、直接加熱及び／又は発火地点の温度に影響を受ける場合に熱分解して揮発性の強いラクトン類及び／又は香料成分を発現させることができる。このような熱分解成分は、建物内全体に拡散するので、発火地点に近接又は離れている人間も火災を迅速に認知することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－ヒドロキシヘプタノエート（２ａ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図2】本発明の一実施例により、実施例でエチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート（３ａ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図3】４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタン酸（４ａ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図4】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート（５ａ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図5】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート（５ａ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図6】本発明の一実施例により、実施例で製造された４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナン酸（４ｂ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図7】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート（５ｂ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図8】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート（５ｂ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図9】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル５－（メンチルカルボニルオキシ）デカノエート（３ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図10】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル５－（メンチルカルボニルオキシ）デカノエート（３ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図11】本発明の一実施例により、実施例で製造された５－（メンチルカルボニルオキシ）デカン酸（４ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図12】本発明の一実施例により、実施例で製造された５－（メンチルカルボニルオキシ）デカン酸（４ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図13】本発明の一実施例により、実施例で製造された５－イソプロピル－２－メチルシクロヘキシル－（１－オキソ－１－（２－チオキソチアゾリジン－３－イル）デカン－５－イル）カーボネート（５ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図14】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（５－メンチルカルボニルオキシ）デカノエート（６ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図15】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（５－メンチルカルボニルオキシ）デカノエート（６ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図16】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図17】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図18】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図19】本発明の一実施例により、実施例で製造された４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図20】本発明の一実施例により、実施例で製造された４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図21】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（６ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図22】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（６ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図23】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｅ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図24】本発明の一実施例により、実施例で製造されたグルコシ－（４－ベンジルオキシカルボニルオキシ）ノナノエート（５ｅ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。
【図25】本発明の一実施例により、実施例で製造された化合物の熱分析結果を示すものである。
【図26】本発明の一実施例により、実施例で製造された化合物の熱分解温度による成分の分布を示すものである。
【図27】本発明の一実施例により、実施例で製造された化合物の熱分解温度による成分の分布を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、添付の図面を参照して本発明の実施例を詳細に説明する。本発明の説明において、関連する公知の機能又は構成に関する具体的な説明が本発明の要旨を不要に濁す恐れがあると判断される場合、その詳細な説明は省略する。さらに、本明細書において使用される用語は、本発明の好ましい実施例を適切に表現するために使用された用語であり、これは、ユーザ、運用者の意図又は本発明の属する分野における慣例などによって変わり得る。したがって、本用語の定義は、本明細書全体にわたる内容に基づいて行われるべきである。各図面に示されている同一の参照符号は同一の部材を示す。
【0014】
明細書全体において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとするとき、これは、ある部材が他の部材に接している場合だけでなく、両部材の間にまた他の部材が存在する場合も含む。
【0015】
明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含み得ることを意味する。
【0016】
以下、本発明による化合物を含む組成物及びこの活用について実施例及び図面を参照して具体的に説明する。しかし、本発明はこのような実施例及び図面に制限されるものではない。
【0017】
本発明は、本発明による化合物を含む組成物に関し、本発明の一実施例により、前記組成物は、下記化学式１で表される化合物を含み、前記化合物は、熱分解時に香又は香味成分を放出する香味剤化合物であることができる。
【0018】
本発明の一実施例により、前記組成物は、ベース物質（又は、ベース基質）、溶媒及び添加剤のうち少なくとも１つ以上；及び上記化学式１で表される化合物を含み得る。本発明の一例として、前記組成物は、壁紙組成物及び／又はペイント組成物であり得る。
【0019】
本発明の一実施例により、前記組成物は、例えば、壁紙又はペイントに適用する場合に火災の発生時、燃焼熱によって熱分解による香味成分（例えば、ラクトン（ｌａｃｔｏｎｅ）類又はメントール（ｍｅｎｔｈｏｌ）類）が発現して建物（例えば、住宅、アパート、工場など）内に急速に広がることができ、これは人間が火災を認知し得る香味信号を提供することができる。普通の場合、火災によって壁紙、家具などが高温により燃焼してこそ煙と共に煤と燃焼された産物が拡散するが、熱分解する成分がある条件であれば、より先に火災を認知することができ、迅速な待避が可能である。例えば、発火地点（熱源）に露出又は近接した場合、本発明による組成物が適用された部分は、このような発火地点に近いほど高い熱を受けるようになり、熱によって熱分解する合成化合物が熱分解してラクトン化合物が発現して建物空間に広がる。このような揮発性ラクトン化合物は、火炎から離れた空間にいる人によって迅速に認知することができる。
【0020】
本発明の一実施例により、下記化学式１で表される化合物は、熱を加える場合に熱分解によって揮発性香味成分を発現させ得る。
［化学式１］
［化学式１］
【化5】
【0021】
本発明の一例として、上記化学式１は、糖化合物来由モイアティ（Ｇ'）及び香料化合物来由モイアティ（Ａ'）を含むものであって、上記化学式１で香料化合物はカーボネート連結基で共有結合し、糖化合物はエステル連結基（
）で結合したものであり得る。上記化学式１の化合物は、熱を加えると熱分解し、糖化合物、香料化合物及びラクトン化合物の香味成分に分解及び発散することができる。例えば、上記化学式１の化合物は、ラクトン化合物の開環メカニズムで糖化合物のヒドロキシル基（－ＯＨ）と反応してエステル連結基で連結され、香料化合物のヒドロキシル基と反応してカーボネート連結基（
）で連結され、合成され得る。すなわち、上記化学式１の化合物は、約常温又は近接した温度で構造的安定性を有し、揮発性が低く、熱を加えると閉環メカニズムでカーボネート連結基及びエステル連結基が切れて、糖化合物（Ｇ）、ラクトン化合物及び香料化合物（Ａ）に分解して香味が発散し、分解過程で人体に無害な二酸化炭素が発生し得る。これは、熱によってカーボネート連結基が切れて香料化合物に分解し、二酸化炭素が生成され、次いで閉環によってエステル連結基が切れて、糖化合物及びラクトン化合物に分解して香味を発現させることができる。
【化6】
【化7】
【0022】
本発明の一実施例により、上記化学式１でモイアティＡ'は、ヒドロキシル基を有する芳香族環、ヒドロキシル基を有する脂肪族環及びヒドロキシル基を有する脂肪族鎖のうち少なくとも１つを有する香料化合物に由来するモイアティであることができる。前記ヒドロキシル基は、環、鎖又はこのうち１つ以上（例えば、１つ又は２つ）を含み、これは、ヒドロキシル基を有する置換基、基本骨格及び／又はモイアティに該当し得る。前記ヒドロキシル基が化学式１でカーボネート連結基の共有結合に参加し、モイアティＡ'は前記ヒドロキシル基を除く香料化合物に該当し得る。すなわち、モイアティＡ'において香料化合物のヒドロキシル基がカーボネート連結基で保護されるので、常温で閉環による分解反応が防止され得る。
【0023】
本発明の一実施例により、前記香料化合物は、ヒドロキシル基を有する環状モノテルペン系化合物、ヒドロキシル基を有するモノテルペン系非環式化合物、ヒドロキシル基を有する炭素数６～１０の芳香族化合物及びヒドロキシル基を有する炭素数５～１０；又は炭素数５～６の非芳香族環及びこれらの異性体から選択されてもよい。例えば、前記香料化合物は下記の化合物から選択され、上記化学式１の熱分解時、カーボネート連結基が切れるときに生成される化合物であり得る。
【化8】
【化9】
【0024】
本発明の一実施例により、前記モイアティＡ'は下記化学式から選択されるものであってもよい。ここで、＊は、カーボネート連結基内の酸素位置に該当する。
【化10】
【化11】
【0025】
本発明の一実施例により、モイアティＧ'は糖化合物に由来するモイアティであり、前記糖化合物の環に連結されたヒドロキシル基がエステル連結基（
）に参加して生成されたものであり、モイアティＧ'は前記ヒドロキシル基を除く糖化合物に該当し得る。上記化学式１の化合物は、糖化合物の連結によって常温で揮発性を下げて構造的安定性を維持し、有機溶媒に対する溶解性を増加させることができる。これは、上記化学式１の化合物の様々なマトリックス（又は、基質）内で相溶性及び／又は加工性を高め、食品、喫煙物品、壁紙、ペイントなどに適用分野を拡大させることができる。
【化12】
【0026】
本発明の一実施例により、前記糖化合物は、６員環、５員環、又はこの両方を含み、前記糖化合物を構成する環に結合されたヒドロキシル基のうち少なくとも１つ以上；少なくとも２つ以上；少なくとも３つ以上；又は全体が上記化学式１のエステル連結基に参加できる。例えば、単一又は複数のヒドロキシル基によるエステル連結基が形成され、上記化学式１で［］部分、すなわち、
の単一又は複数がモイアティＧ'に結合され得る。
【化13】
【0027】
本発明の一実施例により、前記ｍは、前記エステル連結基でモイアティＧ'に結合される［］部分、すなわち、
の個数であり、１～８；１～７；１～６；１～５；１～４；１～３；又は１～２の整数であってもよい。
【化14】
【0028】
本発明の一実施例により、前記糖化合物は、例えば、タガトース、トレハロース、ガラクトース、ラムノ－ス、シクロデキストリン、マルトデキストリン、デキストラン、スクロース、グルコース、リブロース、フルクトース、トレオース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、マンノース、イドース、ラクトース、マルトース、転化糖、イソトレハロース、ネオトレハロース、パラチノース又はイソマルツロース、エリスロース、デオキシリボース、グルコース、イドース、タロース、エリスルロース、キシルロース、プシコース、ツラノース、セロビオース、アミロペクチン、グルコサミン、マンノサミン、フコース、グルクロン酸、グルコン酸、グルコノラクトン、アベクオース、ガラクトサミン、イソマルト－オリゴサッカライド、キシロ－オリゴサッカライド、ゲンチオ－オリゴサッカライド、ソルボース、ニゲロ－オリゴサッカライド、パラチノースオリゴサッカライド、フルクトオリゴサッカライド、マルトテトラオール、マルトトリオール、マルト－オリゴサッカライド、ラクツロース、メリビオース、ラフィノース、ラムノ－ス及びリボースから選択されてもよい。好ましくは、グルコース、ラクトース、マルトース、ガラクトース、スクロース、Ｄ－フルクトース、グロース、タロース及びイドースであってもよい。
【0029】
本発明の一実施例により、前記香味剤は、下記化学式１－１～１－９から選択されてもよい。
【0030】
［化学式１－１］
［化学式１－２］
［化学式１－３］
［化学式１－４］
［化学式１－５］
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【0031】
本発明の一例として、上記化学式１－１～１－５において、Ｒ１～Ｒ５は、各々、ヒドロキシル基（－ＯＨ）及び
（ｎ、Ｒ及びＡ'は、上記化学式１で定義された通りである。）から選択されてもよい。
好ましくは、
は、Ｒ１～Ｒ５のうち少なくとも１つ以上；少なくとも２つ以上；少なくとも３つ以上；少なくとも４つ以上；又は全体に該当することができ、さらに好ましくは、Ｒ１及びＲ５のうち少なくとも１つ；Ｒ１及びＲ４のうち少なくとも１つ；及び／又はＲ３及びＲ４のうち少なくとも１つに該当することができる。
【化20】
好ましくは、
【化21】
【0032】
［化学式１－６］
【化22】
【0033】
本発明の一例として、上記化学式１－６においてＲ１～Ｒ４は、各々、ヒドロキシル基（－ＯＨ）及び
（ｎ、Ｒ及びＡ'は、上記化学式１で定義された通りである。）から選択されてもよい。
好ましくは、
は、Ｒ１～Ｒ４のうち少なくとも１つ以上；少なくとも２つ以上；少なくとも３つ以上；又は全体に該当することができ、さらに好ましくは、Ｒ１及びＲ４のうち少なくとも１つ；Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも１つ；及び／又はＲ１及びＲ３のうち少なくとも１つに該当することができる。
【化23】
好ましくは、
【化24】
【0034】
［化学式１－７］
［化学式１－８］
［化学式１－９］
【化25】
【化26】
【化27】
【0035】
本発明の一例として、上記化学式１－７～１－９においてＲ１～Ｒ８は、各々、ヒドロキシル基（－ＯＨ）及び
（ｎ、Ｒ及びＡ'は、上記化学式１で定義された通りである。）から選択されてもよい。
【化28】
【0036】
好ましくは、
は、Ｒ１～Ｒ８のうち少なくとも１つ以上；少なくとも２つ以上；少なくとも３つ以上；少なくとも４つ以上；又は全体に該当することができ、さらに好ましくは、Ｒ１～Ｒ３のうち少なくとも１つ；及び／又はＲ５及びＲ８のうち少なくとも１つ；に該当することができ、さらに好ましくは、Ｒ１～Ｒ２のうち少なくとも１つ；Ｒ１及びＲ３のうち少なくとも１つ；Ｒ６及びＲ８のうち少なくとも１つ；及び／又はＲ７及びＲ５のうち少なくとも１つに該当することができる。
【化29】
【0037】
本発明の一実施例により、前記香味剤は、下記化学式１－１－ａ～１－９－ａから選択されてもよい。
［化学式１－１－ａ］
［化学式１－２－ａ］
［化学式１－３－ａ］
［化学式１－４－ａ］
［化学式１－５－ａ］
［化学式１－６－ａ］
［化学式１－７－ａ］
［化学式１－８－ａ］
［化学式１－９－ａ］
（ここで、ｎ、Ｒ及びＡ'は、上記化学式１で定義された通りである。）
［化学式１－１－ａ］
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
【0038】
本発明の一実施例により、上記化学式１でｎは１又は２の整数であってもよい。Ｒは、炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基；好ましくは、炭素数２～１０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であってもよい。
【0039】
本発明の一実施例により、前記ラクトン化合物は、下記化学式２のガンマ又は化学式３のデルタラクトンであってもよい。
［化学式２］
［化学式３］
［化学式２］
【化39】
【化40】
【0040】
本発明の一例として、上記化学式１及び化学式２で、Ｒは、炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは、炭素数２～１０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であってもよい。
【0041】
例えば、前記ラクトン化合物は、下記化学式から選択されるものであってもよい。
【化41】
【0042】
本発明の一実施例により、前記化合物は、７０℃以上；８０℃以上；９０℃以上；又は１００℃以上であり、好ましくは、１２０℃以上；１５０℃以上；２００℃以上；又は、さらに好ましくは、２００℃～３００℃温度で熱分解するものであってもよい。また、酸素及び／又は水分を含む環境で熱分解することができる。
【0043】
本発明の一実施例により、前記化合物は、前記組成物のうち、０．０００１重量％以上；０．００１重量％以上；０．０１重量％以上；０．１重量％～１００重量％（又は、未満）；０．１重量％～８０重量％；０．０００１重量％～６０重量％；０．００１重量％～５０重量％；０．１重量％～３０重量％；１重量％～２０重量％；５重量％～２０重量％；５重量％～１０重量％；であってもよい。好ましくは、前記化合物は、０．０００１～１重量％であってもよい。前記範囲内で前記香味剤の熱分解による香味発現機能を得ることができ、発火点の露出及び／又は近接して前記化合物の熱分解に影響を与える温度に露出するか、直接的に基質の燃焼及び／又は発火される場合、香味（例えば、化学式１の化合物によって熱分解する揮発性ラクトン及び／又は香料化合物）の発現によって人間による火災を認知し得る機能を提供することができる。
【0044】
本発明の一実施例により、前記ベース物質（又は、ベース基質）は、前記組成物のうち、１重量％～１００重量％（未満）；３０重量％～９９重量％；５０重量％～９９重量％；６０重量％～９０重量％；８０重量％～９０重量％；３０重量％～６０重量％；又は３０重量％～５０重量％であってもよく、前記組成物の用途に応じて適切な機械的、物理的及び／又は化学的特性を提供又は制御できるマトリックスとして機能を提供することができる。例えば、前記ベース物質は、２種以上を含む場合に第１成分対残り成分の質量比は１：０．０１～１００；１：０．１～２０；１：０．１～１０；又は１：０．１～５であってもよい。
【0045】
本発明の一実施例により、前記ベース物質（又は、ベース基質）は、前記組成物の用途に応じて適切に選択することができ、例えば、壁紙及び／又はペイントに適用可能な材料であり得る。例えば、繊維、紙、パルプ、木粉、高分子樹脂、木材、デンプン粉末、アルギン酸、オイル、ワックス、脂肪酸、有機物及び／又は無機物又はセラミック粉末などであってもよいが、これらに制限されない。例えば、これは、繊維、粉末などの形態であってもよい。
【0046】
本発明の一実施例により、前記有機物及び／又は無機物又はセラミック粉末は、チョーク（ｃｈａｌｋ）、パーライト（ｐｅｒｌｉｔｅ）、バーミキュライト（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ）、珪藻土（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓ ｅａｒｔｈ）、コロイダルシリカ（ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｓｉｌｉｃａ）、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム）、珪藻土粉末、黄土粉末、粘土粉末、籾殻粉末、炭、廃殻類粉末、麦飯石、活性炭素粉末、ゼオライト粉末、活性白土粉末、シリカ、二酸化チタンなどであり、これは、含量に応じてベース物質又は機能性充填剤として活用できる。
【0047】
本発明の一実施例により、前記オイルは、植物性油、石油系油（例えば、パラフィン類系オイル、ミネラルオイル）、動物性油、脂肪酸（例えば、炭素数１～５０の動物性脂肪、炭素数１～５０の植物性脂肪、炭素数１～５０の飽和脂肪酸、炭素数１～５０の不飽和脂肪酸（例えば、単一又は多不飽和脂肪酸））などであってもよいが、これらに制限されない。前記ワックスは、高級脂肪酸、高級アルコールで製造されたものであり、動物性ワックス、植物性ワックス、合成、ワックス、石油系ワックスなどであってもよく、例えば、パラフィンワックス、ラノリンワックス、カルナウバワックス、蜜蝋、ビーズワックス、ＰＥワックス、ＰＰワックスなどであってもよいが、これらに制限されない。
【0048】
本発明の一実施例により、前記デンプン粉末は、植物性デンプン、変性デンプンなどであってもよく、例えば、前記植物性デンプンは、トウモロコシデンプン、ジャガイモデンプン、サツマイモデンプン、タピオカデンプン、及びキャッサバデンプン；及び変性デンプンなどを含むことができる。例えば、前記変性デンプンは、酸化デンプン（Ｏｘｉｄｉｚｅｄ Ｓｔａｒｃｈ）、アセチル化アジピン酸架橋デンプン（Ａｃｅｔｙｌａｔｅｄ Ｄｉｓｔａｒｃｈ Ａｄｉｐａｔｅ）、アセチル化リン酸架橋デンプン（Ａｃｅｔｙｌａｔｅｄ Ｄｉｓｔａｒｃｈ Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、デンプンオクテニルコハク酸ナトリウム（Ｓｔａｒｃｈ Ｓｏｄｉｕｍ Ｏｃｔｅｎｙｌ Ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、リン酸架橋デンプン（Ｄｉｓｔａｒｃｈ Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、リン酸化デンプン（Ｍｏｎｏｓｔａｒｃｈ Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、リン酸モノエステル化リン酸架橋デンプン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｅｄ Ｄｉｓｔａｒｃｈ Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、酢酸デンプン（Ｓｔａｒｃｈ Ａｃｅｔａｔｅ）、ヒドロキシプロピルリン酸架橋デンプン（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｄｉｓｔａｒｃｈ Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）及びヒドロキシプロピルデンプン（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｓｔａｒｃｈ）などであってもよいが、これらに制限されない。
【0049】
本発明の一実施例により、前記高分子樹脂は、セルロース系樹脂、ＰＬＡ（Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ）、ＰＨＡ（Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙ Ａｌｋａｎｏａｔｅ）、ポリビニルアセテート樹脂ＰＶＣ、ＴＰＵ、ＥＶＡ、ＰＰ、ＰＥ（低密度、高密度）、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などであってもよく、又は液状樹脂であってもよい。例えば、前記高分子樹脂は、バインダー機能を有するものであってもよい。例えば、前記セルロース系樹脂は、高分子マトリックスを提供するものであって、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、寒天、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）などであってもよいが、これらに制限されない。例えば、前記セルロース系樹脂は、微細線維化されたセルロース（例えば、厚さ：２０μｍ～３００μｍ）であってもよい。
【0050】
本発明の一実施例により、前記繊維は、 短繊維、長繊維、織物又は織物の粉砕物、不織布、フェルトなどを含むことができ、これらは合成成分の原糸及び／又は天然成分の原糸で製造できる。例えば、大麻、亜麻、苧麻、ケナフ、黄麻、綿、バナナ、繊維、バナナ繊維、パルプ繊維、竹繊維の天然繊維などであってもよい。例えば、前記長繊維は、ＰＬＡ長繊維、脂肪族ポリエステル共重合体長繊維を含むことができる。前記脂肪族ポリエステル共重合体は、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリブチレンシュウレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネートアジペート及びポリブチレンセバケートなどであってもよいが、これらに制限されない。
【0051】
本発明の一実施例により、前記溶媒は、残量又は前記組成物のうち１～９９重量％；１０～９０重量％；１０～８０重量％；１０～６０重量％；又は１０～３０重量％であり、前記溶媒は、水、水溶性有機溶媒、脂溶性有機溶媒であってもよく、前記溶媒は用途に応じて適切に選択でき、好ましくは、前記壁紙又はペイントに適用可能なものであれば制限なく適用できる。例えば、炭素数１～５のアルコール、水、グリコール系溶媒などであってもよいが、これらに制限されない。例えば、前記グリコール系溶媒は、エチレングリコールブチルエーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ）、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、エチレングリコールモノアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏａｃｅｔａｔｅ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ジエチレングリコールアセテート（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｃｅｔａｔｅ）、テトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、プロピレングリコール（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）、トリメチレングリコール（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）などであってもよい。
【0052】
本発明の一実施例により、前記組成物は、用途に応じて溶媒、結合剤、バインダー、ゴム（天然ゴム、エポキシ変性天然ゴム及び合成ゴム）、界面活性剤、希釈剤、分解剤、潤滑剤、香味剤、着色剤、保存剤、酸化防止剤、乳化剤、安定化剤、香味増進剤、発泡剤、充填剤、抗菌剤、可塑剤、湿潤剤（例えば、グリセリン又はプロピレングリコール）及びアセテート化合物などの添加剤をさらに含むことができ、前記添加剤は、本発明の技術分野における周知のものを選択することができ、本文書には具体的に言及しない。
【0053】
本発明の一実施例により、前記組成物は、様々な相（ｐｈａｓｅ）で製造され、例えば、固相（例えば、粉末、クリスタル、フレーク、粉砕物）、スラリー、サスペンション、ペースト、ゲル、液相、エマルジョン又はエアロゾルであってもよい。例えば、前記組成物は、成形又は所望の製品に混合されるか、塗布（ペインティング）印刷、浸漬、噴霧及び／又はコーティングなどの本発明の技術分野における周知の方式で適用することができ、本文書には具体的に言及しない。
【0054】
本発明の一実施例により、前記組成物は、フィルム、シートなどの形態で成形されるか、基材上にコーティング、浸漬、印刷、塗布などの方式で適用することができる。前記基材は、前記組成物が適用可能なものであれば制限なく適用でき、例えば、建築構造物及びインテリア素材として活用される場合、コンクリート、鉄筋コンクリート、セメント成形物、レンガ、合板、木材、石膏ボード、タイル、石材、流し台、家具、壁紙などであってもよく、電子製品、機械装置及び装備などに適用できる。
【0055】
本発明の一実施例により、前記組成物は、建築、インテリア小道具などのペイント仕上げ材組成物として活用でき、例えば、ソファ－、窓、ドア、家具、壁紙（例えば、インテリアシート）などであり得る。また、例えば、前記組成物は、壁紙の原紙上にコーティングされ得る。
【0056】
本発明の一実施例により、前記インテリア製品又は小道具は、建築用、家庭用、自動車、航空、船舶、汽車などの産業用内外装材に該当することができる。例えば、前記自動車、航空、汽車などの仕上げ材などであり得る。
【0057】
本発明の一実施例により、前記組成物は、壁紙及び／又はペイントとして活用でき、例えば、前記壁紙は、前記組成物で成形された壁紙シート又はフィルムであることができ、例えば、前記壁紙は液状壁紙（例えば、ペイント壁紙）を塗布して乾燥して仕上げられた形態であり得る。
【0058】
本発明の一実施例により、前記ペイントは水溶性／脂溶性ペイントであってもよい。例えば、基材上に塗布した後、壁紙の感じを提供することができる。
【0059】
本発明の一実施例により、前記壁紙及び／又はペイントは、本発明による化学式１で表される化合物を含み、本発明による「化学式１で表される化合物」は、壁紙を製造する際に添加剤として予め含有させて壁紙を作るか、ペイントに添加剤として含有するようにしてペイントを壁、木、家具に塗るとき、「上記化学式１で表される化合物」も共に塗るようにすることができる。このとき、火災による熱気が伝わるとき、ある程度の高温（例えば、約２００～３００℃の温度によって「化学式１で表される化合物」で香味成分（例えば、ラクトン、メントール）成分が熱分解して発現できる。このとき、揮発性の香味成分は火災が発生した建物の火炎に近い部位から拡散し、建物全体に広がり、離れている人が特有のラクトン／メントール香りを嗅ぐようになると、火災が発生したことを認知することができる。普通の場合、火災によって壁紙、家具などが高温によって燃焼してこそ煙と共に煤と燃焼された産物が拡散するが、熱分解する成分がある条件であれば、より先に火災を認知することができる。
【0060】
本発明の一例として、前記ペイントは、建築構造物、インテリア製品、付属品、電子製品、自動車、航空、汽車などに活用できる。前記インテリア製品は、上記言及した家庭用、産業用の部品などに活用できる。
【0061】
本発明の一例として、前記壁紙の厚さは、０．１ｍｍ以上；０．１ｍｍ～５ｍｍ；０．１ｍｍ～３ｍｍ；０．１ｍｍ～２ｍｍ；０．１ｍｍ～１ｍｍ；又は１ｍｍ～２ｍｍであってもよい。
【0062】
本発明の一例として、前記壁紙は単一層又は複数層を構成することができ、例えば、基材シート、樹脂層及び印刷層などを含むことができるが、これらに制限されない。また、前記壁紙の原紙に本発明による組成物が噴射、印刷及び／又はコーティングされ得る。
【0063】
以下、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するためのものであるだけで、本発明の内容は下記実施例に限定されるものではない。
【0064】
実施例１
【0065】
［スキーム１］
【化42】
【0066】
（１－１）エチル４－ヒドロキシヘプタノエート（Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、２ａ）の合成
γヘプタラクトン（γ２０ｇ（０．１５ｍｏｌ）をメタノール（ｍｅｔｈａｎｏｌ）１００ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ１１．１７ｇ（０．１６ｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ８０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン（ｂｒｏｍｏｅｔｈａｎｅ）１７ｇ（０．１５ｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。反応液に水１００ｍＬを入れてエチルアセテート（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、減圧濃縮して１８．１ｇ（６６．７％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ａを得た。
γヘプタラクトン（γ２０ｇ（０．１５ｍｏｌ）をメタノール（ｍｅｔｈａｎｏｌ）１００ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ１１．１７ｇ（０．１６ｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ８０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン（ｂｒｏｍｏｅｔｈａｎｅ）１７ｇ（０．１５ｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。反応液に水１００ｍＬを入れてエチルアセテート（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、減圧濃縮して１８．１ｇ（６６．７％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ａを得た。
【0067】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ８．０１（ｓ、１Ｈ、－ＯＨ）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、３．６３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ－Ｏ）、２．４２（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２）、１．８１～０．９２（ｍ、１２Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0068】
（１－２）エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、３ａ］の合成
エチル４－ヒドロキシヘプタノエート（２ａ）１８ｇ（０．１ｍｏｌ）をＴＨＦ１２０ｍＬに溶かし、ピリジン１６ｇ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ、０．２ｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート２３ｇ（ｍｅｎｔｙｌ ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ、０．１ｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して３０ｇ（収率８１％）の目的物３ａを黄色液体として得た。
エチル４－ヒドロキシヘプタノエート（２ａ）１８ｇ（０．１ｍｏｌ）をＴＨＦ１２０ｍＬに溶かし、ピリジン１６ｇ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ、０．２ｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート２３ｇ（ｍｅｎｔｙｌ ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ、０．１ｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して３０ｇ（収率８１％）の目的物３ａを黄色液体として得た。
【0069】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７４（７ｔｅｔ、１Ｈ、Ｊ＝４Ｈｚ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝９、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、２．３６（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９３～０．７９（ｍ、３０Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0070】
（１－３）４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタン酸［４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ａ］の合成
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート（３ａ）２５ｇ（６８．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍＬ及び蒸留水３０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物４．２ｇ（ｌｉｔｈｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｍｏｎｏｈｙｄｒａｔｅ、１０２．４ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れ、室温で１２時間反応させた。蒸留水５０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して２１．８ｇ（収率８１％）の目的物４ａを黄色液体として得た。
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート（３ａ）２５ｇ（６８．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍＬ及び蒸留水３０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物４．２ｇ（ｌｉｔｈｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｍｏｎｏｈｙｄｒａｔｅ、１０２．４ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れ、室温で１２時間反応させた。蒸留水５０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して２１．８ｇ（収率８１％）の目的物４ａを黄色液体として得た。
【0071】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７６（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５２（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝９、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１１（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、２．４２（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９９～０．８２（ｍ、２７Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0072】
（１－４）グルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（４－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、５ａ］の合成
４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタン酸（４ａ）３ｇ（９．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２０ｍＬに溶かしてグルコース３．７ｇ（２０．５ｍｍｏｌ、２．２ｅｑ．）を入れた。室温で撹拌しながらジイソプロピルカルボジイミド１．７ｇ（ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ、１３．４ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）とＤＭＡＰ０．０５ｇ（ｃａｔ．）を順に入れた後、室温で１２時間反応させた。反応物に蒸留水を入れ、エチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をメチレンクロライド（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）とメタノール混合溶媒（６：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）して０．６ｇ（収率１３％）の目的物５ａを得た。
４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタン酸（４ａ）３ｇ（９．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２０ｍＬに溶かしてグルコース３．７ｇ（２０．５ｍｍｏｌ、２．２ｅｑ．）を入れた。室温で撹拌しながらジイソプロピルカルボジイミド１．７ｇ（ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ、１３．４ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）とＤＭＡＰ０．０５ｇ（ｃａｔ．）を順に入れた後、室温で１２時間反応させた。反応物に蒸留水を入れ、エチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をメチレンクロライド（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）とメタノール混合溶媒（６：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）して０．６ｇ（収率１３％）の目的物５ａを得た。
【0073】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ５．３０～３．５４（ｍ、１３Ｈ、グルコース、－ＣＯＯＣＨ、－ＣＯＯＣＨ）、２．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０３～０．７８（ｍ、２７Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0074】
２．グルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（４－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏａｔｅ、５ｂ］の合成
【0075】
［スキーム２］
【化43】
【0076】
（２－１）エチル４－ヒドロキシノナノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｎｏｎａｎｏａｔｅ、２ｂ］の合成
γノナラクトン２０ｇ（γ０．１３ｍｏｌ）をメタノール１００ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ９．１８ｇ（０．１４ｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ８０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン１４ｇ（０．１３ｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。反応液に水１００ｍＬを入れ、エチルアセテートで抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、減圧濃縮して２４ｇ（９３％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｂを得た。
γノナラクトン２０ｇ（γ０．１３ｍｏｌ）をメタノール１００ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ９．１８ｇ（０．１４ｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ８０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン１４ｇ（０．１３ｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。反応液に水１００ｍＬを入れ、エチルアセテートで抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、減圧濃縮して２４ｇ（９３％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｂを得た。
【0077】
（２－２）エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏａｔｅ、３ｂ］の合成
エチル４－ヒドロキシノナノエート（２）２４ｇ（０．１２ｍｏｌ）をＴＨＦ１２０ｍＬに溶かし、ピリジン１８ｇ（０．４２ｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート２６ｇ（０．１２ｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ３０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して３４ｇ（収率７４．５％）の目的物３を黄色液体として得た。
エチル４－ヒドロキシノナノエート（２）２４ｇ（０．１２ｍｏｌ）をＴＨＦ１２０ｍＬに溶かし、ピリジン１８ｇ（０．４２ｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート２６ｇ（０．１２ｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ３０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して３４ｇ（収率７４．５％）の目的物３を黄色液体として得た。
【0078】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７４（７ｔｅｔ、１Ｈ、Ｊ＝４Ｈｚ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝９、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、２．３６（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９３～０．７９（ｍ、２３Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0079】
（２－３）４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナン酸［４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｂ］の合成
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート（３）１１．５ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物２ｇ（４８．７ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ．）を入れ、室温で１２時間反応させた。蒸留水５０ｍＬを追加し、エーテル（ｅｔｈｅｒ）で抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して８．６ｇ（収率８０％）の目的物４ｂを黄色液体として得た。
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート（３）１１．５ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物２ｇ（４８．７ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ．）を入れ、室温で１２時間反応させた。蒸留水５０ｍＬを追加し、エーテル（ｅｔｈｅｒ）で抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して８．６ｇ（収率８０％）の目的物４ｂを黄色液体として得た。
【0080】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７５（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．４９（ｍ、１Ｈ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、２．０４（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９３～０．７９（ｍ、３１Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0081】
（２－４）グルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（４－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏａｔｅ、５ｂ］の合成
４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナン酸（４ｂ）６．６ｇ（２４．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍＬに溶かしてグルコース１３ｇ（７２．１ｍｍｏｌ、３ｅｑ．）を入れた。室温で撹拌しながらジイソプロピルカルボジイミド３．４ｇ（２６．９ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）とＤＭＡＰ０．０５ｇ（ｃａｔ．）を順に入れた後、室温で１２時間反応させた。反応物に蒸留水を入れ、エチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をメチレンクロライドとメタノール混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして２ｇ（収率１６％）の目的物５ｂを得た。
４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナン酸（４ｂ）６．６ｇ（２４．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍＬに溶かしてグルコース１３ｇ（７２．１ｍｍｏｌ、３ｅｑ．）を入れた。室温で撹拌しながらジイソプロピルカルボジイミド３．４ｇ（２６．９ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）とＤＭＡＰ０．０５ｇ（ｃａｔ．）を順に入れた後、室温で１２時間反応させた。反応物に蒸留水を入れ、エチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をメチレンクロライドとメタノール混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして２ｇ（収率１６％）の目的物５ｂを得た。
【0082】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ５．５７～３．３５（ｍ、１３Ｈ、グルコース、－ＣＯＯＣＨ、－ＣＯＯＣＨ）、２．４３（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０３～０．７８（ｍ、３１Ｈ、ａｌｋｙｌ）。
【0083】
３．グルコシ－（５－メンチルカルボニルオキシ）デカノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（５－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏａｔｅ、６ｃ］の合成
【0084】
［スキーム３］
【化44】
【0085】
（３－１）エチル５－ヒドロキシデカノエート（Ｅｔｈｙｌ ５－ｈｙｄｒｏｘｙｄｅｃａｎｏａｔｅ、２ｃ）の合成
δデカラクトン１０ｇ（δ５８．７ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ４．２ｇ（６４．７ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れ、室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ４０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン６．４ｇ（５８．７ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。
δデカラクトン１０ｇ（δ５８．７ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ４．２ｇ（６４．７ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れ、室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ４０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン６．４ｇ（５８．７ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。
【0086】
反応液に水１００ｍＬを入れてエチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）で抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、減圧濃縮して７．６ｇ（６０％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｃを得た。
【0087】
（３－２）エチル５－（メンチルカルボニルオキシ）デカノエート［Ｅｔｈｙｌ ５－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏａｔｅ、３ｃ］の合成
エチル４－ヒドロキシノナノエート（３ｃ）７．５ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶かし、ピリジン５．３ｇ（６９．２ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート８．３ｇ（３７．９ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をｎ－ヘキサンとエチルアセテート混合溶媒（７：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして４．５ｇ（収率３２．６％）の目的物３ｃを得た。
エチル４－ヒドロキシノナノエート（３ｃ）７．５ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶かし、ピリジン５．３ｇ（６９．２ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート８．３ｇ（３７．９ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をｎ－ヘキサンとエチルアセテート混合溶媒（７：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして４．５ｇ（収率３２．６％）の目的物３ｃを得た。
【0088】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７２（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５２（ｍ、１Ｈ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、２．３１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０８～０．８６（ｍ、２７Ｈ、ａｌｋｙｌ）、０．７９（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、－ＣＨ３）
【0089】
（３－３）５－（メンチルカルボニルオキシ）デカン酸［５－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｃ］の合成
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート（３）２．７ｇ（６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍＬ及び蒸留水１０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物０．４２ｇ（１０．２ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れ、室温で１２時間反応させた。蒸留水１０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して２．１ｇ（収率７８％）の目的物４ｂを黄色液体として得た。
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート（３）２．７ｇ（６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍＬ及び蒸留水１０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物０．４２ｇ（１０．２ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れ、室温で１２時間反応させた。蒸留水１０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して２．１ｇ（収率７８％）の目的物４ｂを黄色液体として得た。
【0090】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７２（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝８、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１１（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、２．３８（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０６～０．７８（ｍ、３３Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0091】
（３－４）５－イソプロピル－２－メチルシクロヘキシル（１－オキソ－１－（２－チオキソチアゾリジン－３－イル）デカン－５－イル）カーボネート［５－Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ（１－ｏｘｏ－１－（２－ｔｈｉｏｘｏｔｈｉａｚｏｌｉｄｉｎ－３－ｙｌ）ｄｅｃａｎ－５－ｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ、５ｃ］の合成
５－（メンチルカルボニルオキシ）デカン酸（４ｃ）１．９ｇ（５．１ｍｍｏｌ）をｄｒｉｅｄジクロロメタン２０ｍＬに溶かし、２－メルカプトチアゾリン０．７３ｇ（２－ｍｅｒｃａｐｔｏｔｈｉａｚｏｌｉｎｅ、６．１ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、ＥＤＣ．ＨＣｌ１．２ｇ（６．１ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）とＤＭＡＰ５０ｍｇをそれぞれゆっくり入れて反応させた。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をｎ－ヘキサン（ｎ－ｈｅｘａｎｅ）とエチルアセテート混合溶媒（３：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして２．１ｇ（収率８７．５％）の目的物５ｃを得た。
５－（メンチルカルボニルオキシ）デカン酸（４ｃ）１．９ｇ（５．１ｍｍｏｌ）をｄｒｉｅｄジクロロメタン２０ｍＬに溶かし、２－メルカプトチアゾリン０．７３ｇ（２－ｍｅｒｃａｐｔｏｔｈｉａｚｏｌｉｎｅ、６．１ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、ＥＤＣ．ＨＣｌ１．２ｇ（６．１ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）とＤＭＡＰ５０ｍｇをそれぞれゆっくり入れて反応させた。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をｎ－ヘキサン（ｎ－ｈｅｘａｎｅ）とエチルアセテート混合溶媒（３：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして２．１ｇ（収率８７．５％）の目的物５ｃを得た。
【0092】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７１（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５７（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ｎ－ＣＨ２）、４．５１（ｍ、１Ｈ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１１（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、３．２８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ｓ－ＣＨ２）、３．２１（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０４～０．７９（ｍ、３３Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0093】
（３－５）グルコシ－（５－メンチルカルボニルオキシ）デカノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（５－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏａｔｅ、６ｃ］の合成
５－Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ（１－ｏｘｏ－１－（２－ｔｈｉｏｘｏｔｈｉａｚｏｌｉｄｉｎ－３－ｙｌ）ｄｅｃａｎ－５－ｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ（５ｃ）２．２ｇ（４．７ｍｍｏｌ）をピリジン２０ｍＬに溶かしてグルコース２．５ｇ（ｇｌｕｃｏｓｅ、１４．１ｍｍｏｌ、３ｅｑ．）を入れた。室温で撹拌しながら水素化ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｉｄｅ、６０％）９３ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ、０．５ｅｑ．）とＤＭＡＰ０．０３ｇ（ｃａｔ．）を順に入れた後、室温で１２時間反応させた。反応物に酢酸０．５ｍＬを入れて飽和塩水を入れた後、エチルアセテートで抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をメチレンクロライドとメタノール混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして０．５５ｇ（収率２２％）の目的物６ｃを得た。
５－Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ（１－ｏｘｏ－１－（２－ｔｈｉｏｘｏｔｈｉａｚｏｌｉｄｉｎ－３－ｙｌ）ｄｅｃａｎ－５－ｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ（５ｃ）２．２ｇ（４．７ｍｍｏｌ）をピリジン２０ｍＬに溶かしてグルコース２．５ｇ（ｇｌｕｃｏｓｅ、１４．１ｍｍｏｌ、３ｅｑ．）を入れた。室温で撹拌しながら水素化ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｉｄｅ、６０％）９３ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ、０．５ｅｑ．）とＤＭＡＰ０．０３ｇ（ｃａｔ．）を順に入れた後、室温で１２時間反応させた。反応物に酢酸０．５ｍＬを入れて飽和塩水を入れた後、エチルアセテートで抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をメチレンクロライドとメタノール混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして０．５５ｇ（収率２２％）の目的物６ｃを得た。
【0094】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ５．５７～３．１５（ｍ、１３Ｈ、グルコース、－ＣＯＯＣＨ、－ＣＯＯＣＨ）、２．３６（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０５～０．８０（ｍ、３３Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0095】
４．グルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（４－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、６ｄ］の合成
［スキーム４］
［スキーム４］
【化45】
【0096】
（４－１）エチル４－ヒドロキシウンデカノエート（Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、２ｄ）の合成
γウンデカラクトン１０ｇ（５４．２ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ３．９ｇ（５６．９ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ５０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン５．９ｇ（５４．２ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。
γウンデカラクトン１０ｇ（５４．２ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ３．９ｇ（５６．９ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ５０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン５．９ｇ（５４．２ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。
【0097】
反応液に水８０ｍＬを入れてエチルアセテートで抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、減圧濃縮して１０．７ｇ（８５．６％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｄを得た。
【0098】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、３．５９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ－Ｏ）、２．４３（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２）、１．８１～０．９２（ｍ、２０Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0099】
（４－２）エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、３ｄ）の合成
エチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）１１ｇ（４７．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ６０ｍＬに溶かし、ピリジン６．８ｇ（９５．５ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート１０．５ｇ（４７．７ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して８．３ｇ（収率４２．１％）の目的物３ｄを黄色液体として得た。
エチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）１１ｇ（４７．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ６０ｍＬに溶かし、ピリジン６．８ｇ（９５．５ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート１０．５ｇ（４７．７ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して８．３ｇ（収率４２．１％）の目的物３ｄを黄色液体として得た。
【0100】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７４（７ｔｅｔ、１Ｈ、Ｊ＝４Ｈｚ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝９、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、２．３６（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９３～０．７９（ｍ、２３Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0101】
（４－３）４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸［４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｄ］の合成
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｄ）８．３ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物１．２ｇ（２９．１ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れ、室温で１２時間反応させた。蒸留水２０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をｎ－ヘキサンとエチルアセテート混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして６．８ｇ（収率９１．８％）の目的物４ｄを得た。
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｄ）８．３ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物１．２ｇ（２９．１ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れ、室温で１２時間反応させた。蒸留水２０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をｎ－ヘキサンとエチルアセテート混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして６．８ｇ（収率９１．８％）の目的物４ｄを得た。
【0102】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７５（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｍ、１Ｈ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、２．４３（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．１７～０．７８（ｍ、３５Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0103】
（４－４）５－イソプロピル－２－メチルシクロヘキシル（１－オキソ－１－（２－チオキソチアゾリジン－３－イル）ドデカン－５－イル）カーボネート［５－Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ（１－ｏｘｏ－１－（２－ｔｈｉｏｘｏｔｈｉａｚｏｌｉｄｉｎ－３－ｙｌ）ｄｏｄｅｃａｎ－５－ｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ、５ｄ］の合成
５－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４ｄ）９．１ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）をｄｒｉｅｄジクロロメタン５０ｍＬに溶かして、２－メルカプトチアゾリン３ｇ（２４．８ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、ＥＤＣ．ＨＣｌ５ｇ（２５．９ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ．）とＤＭＡＰ２０ｍｇをそれぞれゆっくり入れて反応させた。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてジクロロメタンで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して１０．９ｇ（収率９２％）の目的物５ｄを得た。
５－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４ｄ）９．１ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）をｄｒｉｅｄジクロロメタン５０ｍＬに溶かして、２－メルカプトチアゾリン３ｇ（２４．８ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、ＥＤＣ．ＨＣｌ５ｇ（２５．９ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ．）とＤＭＡＰ２０ｍｇをそれぞれゆっくり入れて反応させた。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてジクロロメタンで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して１０．９ｇ（収率９２％）の目的物５ｄを得た。
【0104】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７１（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５７（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ｎ－ＣＨ２）、４．５１（ｍ、１Ｈ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１１（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、３．２８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ｓ－ＣＨ２）、３．２１（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０４～０．７９（ｍ、３３Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0105】
（４－５）グルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（４－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、６ｄ］の合成
４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸４．９ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍＬに溶かし、塩化チオニル３ｇ（ｔｈｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、２５．２ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、２時間ｒｅｆｌｕｘさせた。他のフラスコにＤＭＦ溶媒にグルコース６．９ｇ（３ｅｑ）とピリジン４．９ｇ（５ｅｑ．）を入れて室温で撹拌しながら、上記の反応液を徐々に滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）し、１２時間反応させた。反応液に水を入れ、ジクロロメタンで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして（ＭＣ／ＭｅＯＨ、１０：１）目的物（６ｄ）２．６ｇを得た（３７．７％ ｙｉｅｌｄ）。
４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸４．９ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍＬに溶かし、塩化チオニル３ｇ（ｔｈｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、２５．２ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、２時間ｒｅｆｌｕｘさせた。他のフラスコにＤＭＦ溶媒にグルコース６．９ｇ（３ｅｑ）とピリジン４．９ｇ（５ｅｑ．）を入れて室温で撹拌しながら、上記の反応液を徐々に滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）し、１２時間反応させた。反応液に水を入れ、ジクロロメタンで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーして（ＭＣ／ＭｅＯＨ、１０：１）目的物（６ｄ）２．６ｇを得た（３７．７％ ｙｉｅｌｄ）。
【0106】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ５．２３～３．３５（ｍ、１３Ｈ、グルコース、－ＣＯＯＣＨ、－ＣＯＯＣＨ）、２．４３（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０３～０．７８（ｍ、３５Ｈ、ａｌｋｙｌ）。
【0107】
５．グルコシ－（４－ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（４－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、５ｅ］の合成
【0108】
［スキーム５］
【化46】
【0109】
（５－１）エチル４－ヒドロキシウンデカノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、２ｄ］の合成
γウンデカラクトン１０ｇ（５４．２ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ３．９ｇ（５６．９ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ５０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン５．９ｇ（５４．２ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。
γウンデカラクトン１０ｇ（５４．２ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ３．９ｇ（５６．９ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ５０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン５．９ｇ（５４．２ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。
【0110】
反応液に水８０ｍＬを入れてエチルアセテートで抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、減圧濃縮して１０．７ｇ（８５．６％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｄを得た。
【0111】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ２－）、３．５９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ－Ｏ）、２．４３（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２）、１．８１～０．９２（ｍ、２０Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0112】
（５－２）エチル４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－（ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、３ｅ］の合成
エチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）８．３ｇ（３６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶かし、ピリジン５．５ｇ（７２．３ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、クロロギ酸ベンジル（ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ）６．１ｇ（３５．３ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して９．９ｇ（収率７５．６％）の目的物３ｅを黄色液体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ７．３７～７．３４（ｍ、５Ｈ、ｐｈ）、５．１４（ｍ、２Ｈ、Ｏ－ＣＨ２－Ｐｈ）、４．１２（ｂｒｓ、１Ｈ、Ｏ－ＣＨ－）、２．４２（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９０～０．７９（ｍ、２１Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図２４）。
エチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）８．３ｇ（３６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶かし、ピリジン５．５ｇ（７２．３ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れ、氷水で冷却して撹拌しながら、クロロギ酸ベンジル（ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ）６．１ｇ（３５．３ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して９．９ｇ（収率７５．６％）の目的物３ｅを黄色液体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ７．３７～７．３４（ｍ、５Ｈ、ｐｈ）、５．１４（ｍ、２Ｈ、Ｏ－ＣＨ２－Ｐｈ）、４．１２（ｂｒｓ、１Ｈ、Ｏ－ＣＨ－）、２．４２（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９０～０．７９（ｍ、２１Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図２４）。
【0113】
（５－３）４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカン酸［４－（Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｅ］の合成
エチル４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｅ）１０ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物１．７ｇ（４１．４ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れて室温で１２時間反応させた。蒸留水２０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して８．２ｇ（収率８９％）の目的物４ｅを得た。
エチル４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｅ）１０ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物１．７ｇ（４１．４ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れて室温で１２時間反応させた。蒸留水２０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層を濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して８．２ｇ（収率８９％）の目的物４ｅを得た。
【0114】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ７．３７～７．３５（ｍ、５Ｈ、ｐｈ）、５．１４（ｍ、２Ｈ、Ｏ－ＣＨ２－Ｐｈ）、４．４８（ｍ、１Ｈ、Ｏ－ＣＨ－）、２．４７（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９０～０．７９（ｍ、２１Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0115】
（５－４）グルコシ－（４－ベンジルオキシカルボニルオキシ）ノナノエート［Ｇｌｕｃｏｓｙｌ－（４－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏａｔｅ、５ｅ］の合成
４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４ｅ）８ｇ（２３．８ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍＬに溶かしてグルコース１３ｇ（７２．１ｍｍｏｌ、３ｅｑ．）を入れた。室温で撹拌しながらジイソプロピルカルボジイミド３．４ｇ（２６．９ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ．）とＤＭＡＰ０．０５ｇ（ｃａｔ．）を順に入れた後、室温で１２時間反応させた。反応物に蒸留水を入れ、エチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をメチレンクロライドとメタノール混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして０．３ｇ（収率２．５％）の目的物５ｅを得た。
４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４ｅ）８ｇ（２３．８ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍＬに溶かしてグルコース１３ｇ（７２．１ｍｍｏｌ、３ｅｑ．）を入れた。室温で撹拌しながらジイソプロピルカルボジイミド３．４ｇ（２６．９ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ．）とＤＭＡＰ０．０５ｇ（ｃａｔ．）を順に入れた後、室温で１２時間反応させた。反応物に蒸留水を入れ、エチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をメチレンクロライドとメタノール混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして０．３ｇ（収率２．５％）の目的物５ｅを得た。
【0116】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００．１３ＭＨｚ）；δ７．３７～７．３４（ｍ、５Ｈ、ｐｈ）、５．３０～３．３７（ｍ、１３Ｈ、グルコース、－ＣＯＯＣＨ、－ＣＯＯＣＨ）、２．３９（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９２～０．８４（ｍ、１７Ｈ、ａｌｋｙｌ）
【0117】
実験例
６ｄ化合物（２Ｃ）が熱に露出時、熱的特性（ｐｙｒｏｌｙｔｉｃ ｂｅｈａｖｉｅｒ）を確認するために熱分解実験を進行し、これは通常知られている熱分解－ガスクロマトグラフィー／質量分析（Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ－Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ］）方法によって観察した。熱分解装備（Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ）は、『Ｄｏｕｂｌｅ－Ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ２０２０ｉＤ』（Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ、Ｊａｐａｎ）をＧＣ／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０ ＧＣ、ＵＳＡ／Ａｇｉｎｅｌｔ ７８９０ ＭＳＤ、ＵＳＡ）装備に連結されているシステムで行った。２Ｃをエチルアルコール（Ｅｔｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）溶液に２．５％濃度で希釈した後、ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｃｕｐに１０ｕｌローディングした後、熱分解させた。熱分解温度はＤｏｕｂｌｅ－Ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒの高炉（Ｆｕｒｎａｃｅ）の温度を指定してサンプルが受ける温度を調節したが、最初の熱分解温度は８０℃で３０秒間サンプルが置かれたサンプルカップを高炉に露出させ、サンプルカップ内のターゲット化合物（２Ｃ）が熱分解を受けるようにした。熱によって生成、あるいは熱によって揮発された成分は、すぐにＧＣ／ＭＳの注入口（Ｉｎｊｅｃｔｏｒ）に注入され、分離（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）された。熱分解後、ＧＣ／ＭＳ分析される間、サンプルカップを高炉から出して熱分解温度の影響を受けないようにし、最初の熱分解によるＧＣ／ＭＳ分析の終了後、最初に使用されたサンプルカップを新たに化合物を注入せずに再び熱分解を受けるようにしたが、このとき、熱分解温度は１０℃高い９０℃で３０秒間熱分解を受けるようにした。やはり熱分解が終わった後、サンプルカップを高炉から出して熱分解温度の影響を受けないようにした。このような方式で、最初の試料をサンプルカップにローディングした後、熱分解させる際の温度は８０℃、９０℃、１００℃から最終的には３２０℃まで昇温しながら熱分解実験を行った。その結果、熱分解温度が高くなって受けるようになる化合物の熱分解特性を温度帯別に分割して考察することができた。その結果は図２５～図２７に示した。
６ｄ化合物（２Ｃ）が熱に露出時、熱的特性（ｐｙｒｏｌｙｔｉｃ ｂｅｈａｖｉｅｒ）を確認するために熱分解実験を進行し、これは通常知られている熱分解－ガスクロマトグラフィー／質量分析（Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ－Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ］）方法によって観察した。熱分解装備（Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ）は、『Ｄｏｕｂｌｅ－Ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ２０２０ｉＤ』（Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ、Ｊａｐａｎ）をＧＣ／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０ ＧＣ、ＵＳＡ／Ａｇｉｎｅｌｔ ７８９０ ＭＳＤ、ＵＳＡ）装備に連結されているシステムで行った。２Ｃをエチルアルコール（Ｅｔｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）溶液に２．５％濃度で希釈した後、ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｃｕｐに１０ｕｌローディングした後、熱分解させた。熱分解温度はＤｏｕｂｌｅ－Ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒの高炉（Ｆｕｒｎａｃｅ）の温度を指定してサンプルが受ける温度を調節したが、最初の熱分解温度は８０℃で３０秒間サンプルが置かれたサンプルカップを高炉に露出させ、サンプルカップ内のターゲット化合物（２Ｃ）が熱分解を受けるようにした。熱によって生成、あるいは熱によって揮発された成分は、すぐにＧＣ／ＭＳの注入口（Ｉｎｊｅｃｔｏｒ）に注入され、分離（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）された。熱分解後、ＧＣ／ＭＳ分析される間、サンプルカップを高炉から出して熱分解温度の影響を受けないようにし、最初の熱分解によるＧＣ／ＭＳ分析の終了後、最初に使用されたサンプルカップを新たに化合物を注入せずに再び熱分解を受けるようにしたが、このとき、熱分解温度は１０℃高い９０℃で３０秒間熱分解を受けるようにした。やはり熱分解が終わった後、サンプルカップを高炉から出して熱分解温度の影響を受けないようにした。このような方式で、最初の試料をサンプルカップにローディングした後、熱分解させる際の温度は８０℃、９０℃、１００℃から最終的には３２０℃まで昇温しながら熱分解実験を行った。その結果、熱分解温度が高くなって受けるようになる化合物の熱分解特性を温度帯別に分割して考察することができた。その結果は図２５～図２７に示した。
【0118】
［分解メカニズム］
【化47】
【0119】
【0120】
すなわち、前記分解メカニズムでラクトン［１Ｃ、ガンマ－ウンデカラクトン］を開環し、ヒドロキシル基をカーボネート連結基（ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｌｉｎｋａｇｅ）でＬ－メントール（Ｌ－Ｍｅｎｔｈｏｌ）と連結した後、糖（グルコース）にエステルで連結し、［２Ｃ］化合物を製造した。［２Ｃ］化合物が製品マトリックスに適用した後、熱によってＬ－メントール（［３Ｃ］）とＣＯ２が生成され、ヒドロキシル基が露出した［４Ｃ］化合物が生成される。［４Ｃ］化合物はまた、熱によって閉環（ｒｉｎｇ－ｃｌｏｓｉｎｇ、ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）され、ガンマ－ウンデカラクトン［５Ｃ］が生成される。［２Ｃ］状態でヒドロキシル基がメンチルカーボネート基（Ｍｅｎｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）で保護され、常温では閉環が発生することを抑制し得る。また、熱分解実験結果、メントールが熱分解すると共にラクトンリングが生成されることが確認できた。
【0121】
本発明の熱分解香味成分を発現させる化合物は以下の通りであり、このような熱的様相（Ｐｙｒｏｌｙｔｉｃ ｂｅｈａｖｉｏｒ）によってラクトンが生成される温度範囲帯を知っているため、加熱式タバコに適用した時、加熱温度を適切に調節することで、媒質に添加された化合物２Ｃからメントールとラクトンが放出される程度と速度を調節することができ、最適の温度条件でパフが持続しても均一な味と香が放出されるように制御できる。
【0122】
実施例２
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート、５ａ、１重量％）、ベース基質（天然長繊維、パルプ及びカルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）、１５：５０：５（ｗ／ｗ）、９０重量％）及び残量の水を混合し、基材上にコーティングし、乾燥させて壁紙シート（約２ｍｍ厚さ）を製造した。前記シートは室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかったが、前記壁紙シートの燃焼時、香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート、５ａ、１重量％）、ベース基質（天然長繊維、パルプ及びカルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）、１５：５０：５（ｗ／ｗ）、９０重量％）及び残量の水を混合し、基材上にコーティングし、乾燥させて壁紙シート（約２ｍｍ厚さ）を製造した。前記シートは室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかったが、前記壁紙シートの燃焼時、香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。
【0123】
実施例３
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート、５ｂ、１重量％）、ベース基質（天然長繊維、パルプ及びカルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）、１５：５０：５（ｗ／ｗ）、９０重量％）及び残量の水を混合して基材上にコーティングし、乾燥させて壁紙シート（約２ｍｍ厚さ）を製造した。前記シートは室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかったが、前記壁紙シートの燃焼時香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート、５ｂ、１重量％）、ベース基質（天然長繊維、パルプ及びカルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）、１５：５０：５（ｗ／ｗ）、９０重量％）及び残量の水を混合して基材上にコーティングし、乾燥させて壁紙シート（約２ｍｍ厚さ）を製造した。前記シートは室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかったが、前記壁紙シートの燃焼時香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。
【0124】
実施例４
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（５－メンチルカルボニルオキシ）デカノエート、６ｃ、１重量％）、ベース基質（天然長繊維、パルプ及びカルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）、１５：５０：５（ｗ／ｗ）、９５重量％）及び残量の水を混合し、基材上にコーティングして乾燥させ、壁紙シート（約２ｍｍ厚さ）を製造した。前記シートは室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかったが、前記壁紙シートの燃焼時、香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（５－メンチルカルボニルオキシ）デカノエート、６ｃ、１重量％）、ベース基質（天然長繊維、パルプ及びカルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）、１５：５０：５（ｗ／ｗ）、９５重量％）及び残量の水を混合し、基材上にコーティングして乾燥させ、壁紙シート（約２ｍｍ厚さ）を製造した。前記シートは室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかったが、前記壁紙シートの燃焼時、香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。
【0125】
実施例５
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（５－メンチルカルボニルオキシ）デカノエート、６ｃ、１重量％）、ベース基質（天然長繊維、パルプ及びカルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）、１５：５０～６０：５（ｗ／ｗ）、８０重量％）、プロピレングリコール、テレピン油及び残量の水を含む液状のペイント組成物を製造した。前記液状組成物は、コンクリート壁に筆で塗り、乾燥して壁紙のような感じで仕上げた。前記仕上げられた壁は室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかった。前記壁の近くで家具を燃焼させて熱を受けると、前記壁で香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（５－メンチルカルボニルオキシ）デカノエート、６ｃ、１重量％）、ベース基質（天然長繊維、パルプ及びカルボキシメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）、１５：５０～６０：５（ｗ／ｗ）、８０重量％）、プロピレングリコール、テレピン油及び残量の水を含む液状のペイント組成物を製造した。前記液状組成物は、コンクリート壁に筆で塗り、乾燥して壁紙のような感じで仕上げた。前記仕上げられた壁は室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかった。前記壁の近くで家具を燃焼させて熱を受けると、前記壁で香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。
【0126】
以上のように、実施例が限られた実施例と図面によって説明されたが、該当技術分野における通常の知識を有する者であれば、上記の記載から様々な修正及び変形が可能である。例えば、説明された技術が説明された方法とは異なる順序で実行、及び／又は説明された構成要素が説明された方法とは異なる形態で結合又は組み合わせられる、あるいは、他の構成要素又は均等物によって代替又は置き換えられても、適切な結果が達成できる。したがって、他の実施形態、他の実施例、及び特許請求の範囲と均等なものも、後述する特許請求の範囲に属する。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25】
【図26】
【図27】
