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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-30
(45)【発行日】2024-10-08
(54)【発明の名称】転写箔
(51)【国際特許分類】
B32B 27/00 20060101AFI20241001BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20241001BHJP
【ＦＩ】
B32B27/00 L
B32B27/00 M
B41M5/00 700
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2023211101
(22)【出願日】2023-12-14
【審査請求日】2023-12-14
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】391005097
【氏名又は名称】株式会社ニッカテクノ
(74)【代理人】
【識別番号】100104444
【弁理士】
【氏名又は名称】上羽 秀敏
(72)【発明者】
【氏名】中山 仁
【審査官】高橋 純平
(56)【参考文献】
【文献】特開２００２－１９２８９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－１３９４８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－１４６２７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１１５３２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－１３７４９５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ ２７／００
Ｂ４１Ｍ ５／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材フィルムと、転写積層とを備え、
前記転写積層は、
前記基材フィルム上に形成された剥離層と、
前記剥離層上に形成された第１樹脂系保護層と、
前記第１樹脂系保護層上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された接着層とを含み、
前記第１樹脂系保護層は、可塑剤を含有し、紫外線硬化樹脂及び熱硬化樹脂の重層を含み、
前記転写積層は、凹凸のある畝皺状の立体構造を有する、転写箔。
【請求項2】
請求項１に記載の転写箔であって、前記転写積層はさらに、
前記金属層と前記接着層との間に形成された第２樹脂系保護層を含む、転写箔。
【請求項3】
請求項１に記載の転写箔であってさらに、前記基材フィルムと前記剥離層との間に形成されたフィルム保護層を備える、転写箔。
【請求項4】
請求項１に記載の転写箔であって、前記可塑剤は、トルエンスルホンアミド系可塑材及びエチレンオレフィン系可塑材を含む、転写箔。
【請求項5】
請求項１に記載の転写箔であって、前記第１樹脂系保護層に対する前記トルエンスルホンアミド系可塑剤の含有率は０．０１～２０重量％であり、前記第１樹脂系保護層に対する前記エチレンオレフィン系可塑剤の含有率は０．０１～０．０２５重量％である、転写箔。
【請求項6】
請求項１に記載の転写箔であって、前記第１樹脂系保護層の厚さは１～２０μｍである、転写箔。
【請求項7】
請求項１に記載の転写箔であって、前記第１樹脂系保護層は１種以上のアクリル系樹脂を含有する、転写箔。
【請求項8】
請求項１に記載の転写箔であって、前記第１樹脂系保護層は硬化剤を含有する、転写箔。
【請求項9】
請求項１に記載の転写箔であって、前記第１樹脂系保護層は呈色剤を含有する、転写箔。
【請求項10】
請求項９に記載の転写箔であって、前記呈色剤は、１０～１２０ｎｍの粒径を有する顔料を含む、転写箔。
【請求項11】
請求項１０に記載の転写箔であって、前記第１樹脂系保護層は光安定剤を含有する、転写箔。
【請求項12】
請求項１０に記載の転写箔であって、前記第１樹脂系保護層は紫外線吸収剤を含有する、転写箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は転写箔に関し、より具体的には、転写積層からなる修飾積層を含む転写箔に関する。
【背景技術】
【0002】
熱圧転写法等によって形成される樹脂系成形品の表装修飾としての転写箔は、基材フィルム上に順に形成された、保護層、剥離層、樹脂系保護層又は呈色樹脂系保護層、金属蒸着層、樹脂系保護層、及び接着層を含む。各層は選択的に形成されるほか、樹脂系保護層、呈色樹脂系保護層等は一緒に重層して塗布することにより形成される。熱圧転写法によると、被転写体上に接着層を向けて転写積層のあるフィルムを配置し、基材フィルム上から熱圧転写装置による加圧加熱を行い、転写積層を転移させた後、基材フィルムを引き剥がす。これによって、被転写体の表面は転写積層（修飾積層）による転移が行われ、被転写体は転写積層によって装飾される修飾品となる。
【0003】
樹脂系成型品等において、その表装修飾方法として、基材フィルムに剥離層、樹脂系保護層、金属蒸着層、接着層を重ね転写積層を持つ転写箔を作製して、樹脂系成形品等をはじめとする各種被転写体の表層を熱圧転写手段によってその表装を修飾する方法がある。
【0004】
基材フィルムに前記積層を持つ転写箔を用いて、被転写体となる樹脂系成形品はじめとする表層に接着層を合わせ、基材フィルム側から、転写機による。ゴム系ロール版、金属系平版３０、凸版４０等の形象熱媒体を選択して、加圧、加熱して樹脂系成型品等上、又は金属類、ガラス類、木材類、繊維類、紙類、若しくはゴム類上へ、剥離層、樹脂系保護層、金属蒸着層、及び接着層からなる転写積層を転移させた後、基材フィルムを取り去る。これによって樹脂系成形品をはじめとする被転写体上への表装への転写をなし、その材の表装の修飾をすることができる。
【0005】
特開昭５６－５３０８６号公報（特許文献１）は、転写絵付けにおける被転写体の保護用転写箔を開示する。この転写箔は、ベースシート上に形成された剥離層と、剥離層上に形成された第１の保護層と、第１の保護層上に形成された第２の保護層と、第２の保護層上に形成された着色層と、着色層上に形成された接着層とを含む。着色層は、熱可塑性アクリル樹脂、合成ゴム、及び塩化ビニル系樹脂を含有する。硬化性の第１及び第２の保護層と、可塑性の着色層及び接着層とが連層されている。第２の保護層と着色層との界面において、転写時又は経時に、被転写体及び転写箔が伸張又は収縮されようとすると、保護層の硬化性膜と着色層の可塑性膜との界面において、各層の弾性を転写負担として考慮にいれると、着色層に投入されている合成ゴムの可逆的な弾性及び収縮に対して保護膜を構成している層は硬化性膜として設定されている。着色層の収縮に対する保護層の硬化性膜の追従性については、膜の破断への影響について、回避に問題が残る。
【0006】
また、汎用の転写箔は次のような構成を有する。転写箔の一例を確認すると、基材フィルムに対して、剥離層、保護層、呈色層、金属蒸着層、及び接着層を含む転写箔において、転写時においても、転写後の経時においても、各種の不具合が存在する。熱圧転写時において起こる不具合としては、転写膜の破断精度の不良、クラック、割れ、層間密着不良、転写耐熱不良などの発生がある。転写後の経時によって起こる変化については、曝露下における環境の温度、湿度等の影響を被って発生するものとして、剥がれ、亀裂、膨れ等を生成する。光による褪色劣化等が起こるおそれがある。
【0007】
転写機を使った熱圧転写方法によると、加熱、加圧によって基材フィルム、剥離層、樹脂系保護層、呈色樹脂系保護層、金属蒸着層、樹脂系保護層、接着層等には負荷が生じる。転写積層や被転写体の転写時の熱圧力によって引き起こされる伸張や収縮、被圧等によって対応に差が生じる。樹脂系の層は伸張し易く、金属層は伸張し難い。樹脂系の層の伸張は金属層への引っ張り応力が懸かるものとなり、弾性率の高い金属層は凝集破壊が起こり、クラック、割れ、膨れ等が生じる。この不具合によって光反射層としての金属蒸着層の輝度が損なわれ、減衰する。修飾性のある光沢性が損なわれるおそれがある。
【0008】
基材フィルムから転写層を剥離する意味においては、フィルムを介しての層としては熱圧伝播される際に熱圧の吸収性を敏感にして感熱感圧性を引き下げることで剥離効果を示している。接着層は感熱感圧での低温感作に優れる樹脂を選択的に採用して機能させている。樹脂系保護層においては転写後の転写表層の物理的、化学的な影響を排除するために膜の耐性を高めている。呈色樹脂系保護膜は呈色剤を含有させ、呈色効果を表し、褪色変色を防ぐ膜の構成を形成している。金属蒸着層はメタライジング効果として使用金属の堆積層の膜反射としての光輝性を持つものや、海島状に点在化させた製膜、多重化製膜なるものがある。剥離層、接着層はより低温に、保護層、蒸着保護層、蒸着層はより高温にシフトしている。このことにより基材フィルムをはじめとして転写積層は熱圧転写によって起こる熱圧伝播により起こる転写積層、被転写体の伸張収縮は一様ではない。弾性の高い金属蒸着層への負荷が高くなり、転写層のクラック、割れ、膨れ等に繋がる結果となり、輝度の落ち込み、光沢の減衰へと進行するおそれがある。
【0009】
金属蒸着層の金属の伸張性が低い場合、転写の際の転写層に生じる転写積層に対して起こる伸張によって金属層の凝集性が破壊される。そのため、修飾積層のある転写層へはクラック、割れ、膨れの発現となる。樹脂系保護層の伸張性が高い場合、金属蒸着層の凝集性への影響は緩和できるが、転写時の加熱加圧による起こる保護層の伸張によって金属層には引張応力が働き、ともなって破断性が生じることによって修飾積層の光沢や輝度の減衰として働く。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【文献】特開昭５６－５３０８６号公報
【文献】特開２００２－１９２８９５号公報
【文献】特開２０１６－１２４２８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
本発明の目的は、クラック、割れ、膨れ等の発生を防止することができる転写箔を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0012】
本発明による転写箔は、基材フィルムと、転写積層とを備える。転写積層は、基材フィルム上に形成された剥離層と、剥離層上に形成された第１樹脂系保護層と、第１樹脂系保護層上に形成された接着層とを含む。第１樹脂系保護層は可塑剤を含有する。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【発明を実施するための形態】
【0014】
［実施形態の概要］
本発明の実施形態による転写箔は、基材フィルムと、転写積層とを備える。転写積層は、基材フィルム上に形成された剥離層と、剥離層上に形成された第１樹脂系保護層と、第１樹脂系保護層上に形成された接着層とを含む。第１樹脂系保護層は可塑剤を含有する。
本発明の実施形態による転写箔は、基材フィルムと、転写積層とを備える。転写積層は、基材フィルム上に形成された剥離層と、剥離層上に形成された第１樹脂系保護層と、第１樹脂系保護層上に形成された接着層とを含む。第１樹脂系保護層は可塑剤を含有する。
【0015】
この転写箔によれば、第１樹脂系保護層が可塑剤を含有しているため、剥離層、第１樹脂系保護層及び接着層は、転写に同調して伸張することができる。その結果、クラック、割れ、膨れ等の発生を防止することができる。
【0016】
転写積層はさらに、第１樹脂系保護層と接着層との間に形成された金属層を含んでいても良い。
【0017】
転写積層はさらに、金属層と接着層との間に形成された第２樹脂系保護層を含んでいても良い。
【0018】
転写箔はさらに、基材フィルムと剥離層との間に形成されたフィルム保護層を備えていても良い。
【0019】
この場合、第２樹脂系保護層は、金属層の耐性を引き上げる調合剤層として機能する。
【0020】
可塑剤は、例えば、塩化パラフィン、アジピン酸ブチル、アジピン酸２－エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸２－エチルヘキシル、フタル酸エステル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ２－エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデジル、クエン酸エステル類、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、トリメリット酸トリオクチル等のトリカルボン酸エステル、１，３，６－ヘキサトリカルボン酸とブチルジグルコールとのエステル、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ２－エチルヘキシルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリエチルホスフェート、低分子ポリエステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ステアリン酸オクチル、エポキシ化脂肪ブチル、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、セバシン酸エステル、アゼラインエステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、アジエチン酸メチル、オレイン酸ブチル、オキシ酸エステル、二価アルコールエステル、脂肪族二塩基酸エステル系、トリフェニルホスフェート、ジノニルナフタレン、アセチルクエン酸トリブチル、Ｐ－トルエンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、トルエンスルホンエチルアミド、アミノベンゼンスルホンアミド化合物、アミノトルエンスルホンアミド化合物、Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ－エチル－オルト－トルエンスルホンアミド、ジノニルナレン、アセチルクエン酸トリブチル、及びエチレンオレフィン系オリゴマーからなる群より選ばれる１種以上を含む。
【0021】
可塑剤は、好ましくは、Ｐ－トルエンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、トルエンスルホンエチルアミド、アミノトルエンスルホンアミド化合物、Ｎ－エチル－ｏ－トルエンスルホンアミドからなる群より選ばれる１種以上を含む。
【0022】
第１樹脂系保護層に対する可塑剤の含有率は、例えば０．０１～２０重量％である。当該含有率の好ましい下限は０．１重量％であり、さらに好ましい下限は１重量％である。一方、当該含有率の好ましい上限は１０重量％であり、さらに好ましい上限は５重量％である。
【0023】
第１樹脂系保護層の厚さは、例えば１～２０μｍである。
【0024】
第１樹脂系保護層は、１種以上のアクリル系樹脂を含有していても良い。
【0025】
第１樹脂系保護層は、硬化剤を含有していても良い。
【0026】
第１樹脂系保護層は、呈色剤を含有していても良い。
【0027】
呈色剤は、１０～１２０ｎｍの粒径を有する顔料を含んでいても良い。ここで、粒径は、長軸径と短軸径を平均した幾何学的平均粒径である。
【0028】
第１樹脂系保護層は、光安定剤を含有していても良い。
【0029】
第１樹脂系保護層は、紫外線吸収剤を含有していても良い。
【0030】
［実施形態の詳細］
以下、添付の図面を参照しながら、実施形態を詳細に説明する。なお、図中の同一又は相当部分には同一の参照符号を付すことで、その説明を繰り返さない。
以下、添付の図面を参照しながら、実施形態を詳細に説明する。なお、図中の同一又は相当部分には同一の参照符号を付すことで、その説明を繰り返さない。
【0031】
［実施形態１］
図１に示されるように、実施形態１による転写箔１０は、基材フィルム１１と、転写積層（以下、「修飾積層」と称する場合がある。）１２とを備える。転写積層１２は、基材フィルム１１上に形成された剥離層１３と、剥離層１３上に形成された樹脂系保護層（以下、単に「保護層」と称する場合がある。）１４と、樹脂系保護層１４上に形成された金属層１５と、金属層１５上に形成された接着層１６とを含む。保護層１４は可塑剤を含有する。
図１に示されるように、実施形態１による転写箔１０は、基材フィルム１１と、転写積層（以下、「修飾積層」と称する場合がある。）１２とを備える。転写積層１２は、基材フィルム１１上に形成された剥離層１３と、剥離層１３上に形成された樹脂系保護層（以下、単に「保護層」と称する場合がある。）１４と、樹脂系保護層１４上に形成された金属層１５と、金属層１５上に形成された接着層１６とを含む。保護層１４は可塑剤を含有する。
【0032】
［実施形態２］
図２に示されるように、実施形態２による転写箔２０は、基材フィルム１１と、転写積層２１とを備える。転写積層２１は、基材フィルム１１上に形成されたフィルム保護層２２と、フィルム保護層２２上に形成された剥離層１３と、剥離層１３上に形成された樹脂系保護層１４と、樹脂系保護層１４上に形成された金属層１５と、金属層１５上に形成された樹脂系保護層２３と、樹脂系保護層２３上に形成された接着層１６とを含む。実施形態２による転写箔２０は、実施形態１による転写箔１０の構成に加え、基材フィルム１１と剥離層１３との間に形成されたフィルム保護層２２と、金属層１５と接着層１６との間に形成されたもう１つの樹脂系保護層２３とを含む。
図２に示されるように、実施形態２による転写箔２０は、基材フィルム１１と、転写積層２１とを備える。転写積層２１は、基材フィルム１１上に形成されたフィルム保護層２２と、フィルム保護層２２上に形成された剥離層１３と、剥離層１３上に形成された樹脂系保護層１４と、樹脂系保護層１４上に形成された金属層１５と、金属層１５上に形成された樹脂系保護層２３と、樹脂系保護層２３上に形成された接着層１６とを含む。実施形態２による転写箔２０は、実施形態１による転写箔１０の構成に加え、基材フィルム１１と剥離層１３との間に形成されたフィルム保護層２２と、金属層１５と接着層１６との間に形成されたもう１つの樹脂系保護層２３とを含む。
【0033】
［他の実施形態］
上述した転写箔１０，２０は金属層１５を備えているが、金属層１５はなくても良い。
上述した転写箔１０，２０は金属層１５を備えているが、金属層１５はなくても良い。
【0034】
以下、実施形態１による転写箔１０を例に挙げ、その詳細を説明するが、特に制約のない限り、その説明は実施形態２による転写箔２０にも適用可能である。
【0035】
可塑剤は、特に限定されないが、塩化パラフィン、アジピン酸ブチル、アジピン酸２－エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸２－エチルヘキシル、フタル酸エステル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ２－エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデジル、クエン酸エステル類、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、トリメリット酸トリオクチル等のトリカルボン酸エステル、１，３，６－ヘキサトリカルボン酸とブチルジグルコールとのエステル、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ２－エチルヘキシルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリエチルホスフェート、低分子ポリエステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ステアリン酸オクチル、エポキシ化脂肪ブチル、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、セバシン酸エステル、アゼラインエステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、アジエチン酸メチル、オレイン酸ブチル、オキシ酸エステル、二価アルコールエステル、脂肪族二塩基酸エステル系、トリフェニルホスフェート、ジノニルナフタレン、アセチルクエン酸トリブチル、ｐ－トルエンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、トルエンスルホンエチルアミド、アミノベンゼンスルホンアミド化合物、アミノトルエンスルホンアミド化合物、Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ－エチル－ｏ（オルト）－トルエンスルホンアミド、ジノニルナレン、アセチルクエン酸トリブチル、及びエチレンオレフィン系オリゴマーからなる群より選ばれる１種以上を含む。
【0036】
樹脂系保護層１４に対する可塑剤の含有率は、特に限定されないが、１～２０重量％である。樹脂系保護層１４の厚さは、特に限定されないが、１～２０μｍである。樹脂系保護層１４は、特に限定されないが、１種以上のアクリル系樹脂を含有する。樹脂系保護層１４は、特に限定されないが、硬化剤を含有する。樹脂系保護層１４は、特に限定されないが、呈色剤を含有する。以下、呈色剤を含有する樹脂系保護層を特に「呈色樹脂系保護層」と称する場合がある。樹脂系保護層１４は、特に限定されないが、光安定剤を含有する。樹脂系保護層１４は、特に限定されないが、紫外線吸収剤を含有する。
【0037】
上述した転写箔１０は、図３、図４又は図５に示される転写装置を使用し、被転写体に転写される。図３は、平版３０を用いた上下式転写箔押機３１による製版を示す模式図である。箔押機３１は、平版３０で転写箔１０を押圧することにより、転写積層１２を軟質塩化ビニールシート等の被転写体３２に転写する。図４は、凸版４０を用いた上下式転写箔押機４１による製版を示す模式図である。箔押機４１は、凸版４０で転写箔１０を押圧することにより、転写積層１２を軟質塩化ビニールシート等の被転写体３２に転写する。図５は、ロール版５０を用いた熱圧転写機（以下「ロール式転写機」という場合がある。）５１による製版を示す模式図である。熱圧転写機５１、ロール版５０で転写箔１０を押圧することにより、転写積層１２を樹脂系成形品等の被転写体３２に転写する。
【0038】
上述した転写箔１０は、図６又は図７に示されるグラビア印刷機及び乾燥炉を使用し、製造される。図６は、グラビア印刷機６０及び乾燥炉１種炉６１を示す模式図である。図７は、グラビア印刷機６０及び乾燥炉２種炉６２を示す模式図である。
【0039】
図６及び図７に示されるように、グラビア印刷機６０は、フィルム巻出し部６３と、フィルム制御ロール６４と、グラビアコーティングヘッド部６５とを備える。図６に示されるグラビア印刷機６０の下流には、乾燥炉１種炉６１が設けられる。乾燥炉１種炉６１は、駆動金属ロール６６と、遠赤外線ヒータ６７と、排気装置６８と、熱風装置６９とを備える。乾燥炉１種炉６１の下流には、フィルム制御ロール７０と、加圧装置７１と、冷却装置７２と、フィルム巻取り部７３とが設けられる。図７に示されるグラビア印刷機６０の下流には、乾燥炉２種炉６２が設けられる。乾燥炉２種炉６２は、上述した乾燥炉１種炉６１の構成に加え、紫外線照射設備７４を備える。乾燥炉２種炉６２の下流には、フィルム制御ロール７０と、加圧装置７１と、冷却装置７２と、フィルム巻取り部７３とが設けられる。
【0040】
本実施形態は、基材フィルム１１の表面に、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５、及び接着層１６を含む転写積層１２を形成し、被転写体３２を形象修飾する熱圧転写転移膜に対し、クラック、割れ、膨れを防ぎ、褪色を低減できる感熱感圧転写用の転写箔１０である。
【0041】
剥離層１３、樹脂系保護層１４及び接着層１６は、グラビア印刷機６０を用いて製膜を行う。金属層１５は、２室式半連続真空蒸着装置を用いて製膜を行う。真空蒸着装置としては、例えば特開２００２－１９２８９５号公報（特許文献２）の図４に示される装置を使用することができる。可塑剤を調剤した樹脂系保護層１４をグラビア印刷機６０で加熱、熱風乾燥して剥離層１３上に製膜し、金属層１５及び接着層１６を形成する。樹脂系保護層１４は可塑剤を含有するので、柔軟性を得る。剥離層１３上に製膜した樹脂系保護層１４のドライ膜は、グラビア印刷機６０の乾燥炉６１，６２で加熱され、熱風でアニール処理され、続いて、連結された加圧装置７１及び冷却装置７２を通過して加圧及び冷却され、これにより膜質は硬質なものから柔軟なものに変性する。その後、金属層１５及び接着層１６を成膜する。
【0042】
上述した方法の代わりに、次の方法でも転写箔１０を製造することができる。可塑剤を含有する樹脂系保護層１４上に金属層１５を形成した後、この重層した剥離層１３、保護層１４及び金属層１５を乾燥炉６１，６２の熱風装置６９により加熱され、重層したドライ膜を加熱ベイキングするアニール処理を行い、乾燥炉６１，６２に連結して設営された炉外の加圧装置７１及び冷却装置７２を介することにより樹脂系保護層１４及び金属層１５は硬質性膜から柔軟性を帯び、樹脂系保護層１４と金属層１５との界面は接合性が進捗して伸張性を得る。
【0043】
転写積層１２は平膜構造を有するが、グラビア印刷機６０等による加熱、熱風、加圧、冷却を介することにより、コーティングによる立体構造を有するように製造することもできる。
【0044】
転写積層１２，２１は、熱圧転写の際において製膜時による残留応力の解放や、熱圧転写時における転写、剥離、定着の間、基材フィルム１１、転写積層１２、被転写面、構造、材質、形状等による転写積層１２への影響は弾性の低い金属形成膜に影響を及ぼす。金属層１５である金属堆積構造層や金属孤島構造層における金属の凝集構造にとらわれることなく、転写時の熱圧伝播により金属層１５の凝集性への影響が発現される。金属層１５の凝集破壊はクラック、割れ、膨れ等の形態により生成して現れる。金属層１５や隣接する保護層１４への生成として修飾性への影響や輝度の落ち込み、膜劣化への促進に繋がる。
【0045】
本実施形態の目的は、上記の不具合を回避し、転写積層１２，２１の転写能を向上させることである。本実施形態では、樹脂系保護層１４に可塑剤を添加調合し、グラビア印刷機６０等による熱処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理を行い、グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１又は２種炉６２を用いる。樹脂系保護層１４が可塑剤を含有するため、保護層１４の柔軟性が金属層１５に対して親和性を発現し、保護層１４と金属層１５とが接合する過程で、可塑剤の柔軟性が保護層１４及び金属層１５の一体化を促進し、保護層１４及び金属層１５の耐伸張及び耐収縮が向上する。
【0046】
前記不具合の解消は、輝度劣化の減衰にも繋がる。また、粒子状呈色剤を微粒子化して樹脂系保護層１４に含有させれば、保護層１４の透明性を保ちながら、呈色効果及び金属層１５の反射率を高めることができる。粒子を選択することにより、呈色、透明性、金属反射性を伴うメタリック感とともに、耐光性を得ることができる。
【0047】
接着層１６を形成する接着剤については、接着性、膜破断性及び膜安定性を考慮し、各種材料から適切なもの選択する。
【0048】
接着剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンプロピレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系樹脂、ロジン系樹脂、有機顔料、無機顔料等が挙げられる。
【0049】
接着性については、ポリプロピレン系、ポリエステル系、ビニル系等から選択されることが好ましい。製膜の安定性を図るためには、セルロース系が好ましい。接着層１６の膜破断性については、ロジン系、又は有機、無機若しくは体質群の顔料の中から選択するのが好ましい。
【0050】
樹脂系保護層１４は、アクリル系樹脂を１種以上有し、耐候性を持つのが好ましい。自然光による紫外線劣化は、物性低下、外観変化を生じる。直達日射、散乱日射により転写積層１２のポリマー、呈色剤は水素原子が切断され、ラジカルが生成する。ラジカルが大気の酸素と結合してペルオキシラジカルを生成する。ペルオキシラジカルがポリマーの水素原子を抜き取り、ラジカル及びヒドロペルオキシードを生成する。ヒドロペルオキシードがポリマーの劣化を進行させる。保護層１４の耐性を向上させるために、遮蔽効果が長期的に見込まれるアクリル系樹脂、無機顔料等の紫外線遮蔽剤、紫外線を熱エネルギ等に変換する紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、ラジカルを捕捉する光安定剤（ＨＡＬＳ）、ラジカルと酸素の結合で生成するペルオキシラジカルを捕捉するフェノール系酸化防止剤、ペルオキシラジカルがポリマーの水素原子を抜き取りラジカルとヒドロペルオキシードを生成、ヒドロペルオキシードを分解するリン系酸化防止剤を使用する。保護層１４の調合剤に含まれるアクリル樹脂の１つは、樹脂骨格の中に紫外線吸収基及び紫外線安定性基（ＨＡＬＳ）を含み、転写後の表層の剥離層１３、樹脂系保護層１４等に光によりラジカルが発生し、活性酸素を不活性化する紫外線の遮蔽効果が長期的に見込まれる。アクリル樹脂のもう１つは、紫外線吸収基及び紫外線安定性基（ＨＡＬＳ）を含み、シリル基を有するシリコンアクリル樹脂で、アルキルシリケートを含み、硬度かつ紫外線に高耐性な被膜となる。アクリル樹脂のさらにもう１つは、反応性の官能基を付帯し、アミノ系樹脂と触媒により橋かけ成膜し、硬質膜となる。
【0051】
樹脂系保護層１４は、アミノ系樹脂、硬化剤、アクリル系樹脂を有する熱硬化性樹脂とする。アミノ系樹脂はメラミン系の中から選択される。硬化剤には有機酸又は無機酸の中から選択される。アクリルとはアクリル又はメタクリルをいう。アクリル系樹脂は、紫外線安定基（ＨＡＬＳ）を付加されたもの、シリル基、アミノ基、メチロール基、水酸基、オキサドリン基、シクロカーボネイト基、シクロカーボネイト基等の官能基が付帯されたもの、トリアルコキシビニルシラン等との共重合体、イソシアネート基、不飽和基との付加反応、アミンとの反応、エポキシ基等の付帯した材の中から選択される。
【0052】
基材フィルム１１上に、グラビア印刷機６０にて剥離層１３、呈色剤を含有する樹脂系保護層１４を形成し、さらに２室式半連続式真空蒸着装置により金属層１５を作り、その上にグラビア印刷機６０にて接着層１６を生成し、感圧感熱式の熱圧転写積層１２を含む転写箔１０を作る。この転写箔１０において、樹脂系保護層１４に用いる呈色剤として顔料を使う。顔料の含有量が少ない場合、透過性はあるが、呈色効果はない。含有量が多い場合、呈色効果はあるが、金属層１５の反射性を隠蔽する。保護層１４の呈色剤として顔料を選択する。保護層１４の厚さ１～１０μｍ、調液溶媒６０～８０重量％、溶質２０～４０重量％、顔料の含有率５～１５重量％、顔料粒径１０～１２０ｎｍの範囲に微細化を行う。さらに進めて、顔料を粒径１０～８０ｎｍに整粒する。この微細化した顔料を保護層１４の調剤に使用することよって、染料と同様の呈色効果が生まれ、保護層１４の透過性が生まれ、金属層１５の反射性が出現し、耐光性が生成される。これにより、金属層１５の反射性を得るとともに、このメタライジング効果によるメタリック感を顔料の使用により呈色効果として発現することができる。樹脂系保護層１４は、有機顔料等をはじめとする呈色剤を使用することにより耐光性を得る。
【0053】
呈色剤としては、チタン白、カーボンブラック、弁柄、黄鉛、群青等の無機顔料、アニリンブラック、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料類、顔料を選択し、ビーズミル型分散機を用いて１０～８０ｎｍ近傍に整粒したものを用いる。呈色剤として顔料の透過性と、呈色形象効果として視認性を高めることができる。さらに、耐光性に優れる顔料を選択し、耐性を引き上げることができる。例えばＴｉＯ２、ＳＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３等の微粒子酸化物がある。さらに、光安定剤、紫外線吸収剤、光遮蔽剤を追備含有させることで、保護層１４の褪色を抑止することができる。さらに、アクリル系樹脂の骨格に、光安定剤、シリコン、シリケート等を組む重合材を採用することで、耐性を助長向上することができる。
【0054】
樹脂系保護層１４において、調剤に光安定剤を添加する。紫外線により生成したラジカルを捕捉して無害化することで光安定性に寄与する。非塩基性の中性タイプのヒンダードアミン系光安定剤を選択する。保護層１４の熱硬化性膜の生成不調を回避する。
【0055】
樹脂系保護層１４において、紫外線吸収剤を添加する。添加は保護層１４の光劣化に繋がる光誘起反応を抑制することができる紫外線吸収剤から選択する。紫外線を吸収して、低い熱エネルギに変換して放出することで保護層１４の安定を図るため、ヒドロキシフェニルトリアジン系材のうち、紫外線吸収波長２８０～３５０ｎｍ、３１０～３３０ｎｍのものを選択する。
【0056】
転写積層１２において、褪色、膜劣化を起こす光による化学反応を抑制するために、転写積層１２は光を吸収して吸収エネルギによりも高エネルギ状態となり、一部は光増感現象となり、再び光エネルギとなる。一部は化学反応に及ぶ。また、過剰なエネルギが他の分子に移り、高分子に反応する。２００～３００ｎｍの紫外線波長域が著しい化学作用を持つ。色保剤を含有する樹脂系保護層１４における対策として、透明性のある微細顔料、アクリル系樹脂、アクリル系樹脂によるヒンダードアミンを構造中に結合している重合体、ヒンダードアミン系の光安定剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を得る調剤に加えて光作用の禁止剤として、サリチル酸エステル系、４－ｔ－ブチルフェニル－サリシレート、サリチル酸フェニル等から選択して、光作用の禁止剤として、紫外線遮断剤であるサリチル酸フェニルを選択して添加する。
【0057】
金属層１５を形成する手段としては、気相堆積法としてＰＶＤ（物理気相成長法）の中では、真空蒸着法、スパッタリング等が挙げられる。化学気相成長法（ＣＶＤ）の中では、熱ＣＶＤ、原子層堆積（ＡＬＤ）、プラズマＣＶＤ、有機金属化学気相成長法、ツーフローＭＯＣＶＤ、触媒化学気相成長法（Ｃａｔ－ＣＶＤ）等が挙げられる。液相堆積法として融液法の中では、液相エピタキシー法、鍍金（めっき）法として湿式鍍金法、化学鍍金法、ゾルゲル法、塗布手段としてスピンコート、印刷、インクジェット等が挙げられる。使用する金属としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｓｉのほか、酸化物としてＩｎ２Ｏ３、ＣｄＯ、ＣｄＩｎ２Ｏ４、Ｃｄ２ＳｎＯ４、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２等、硫化物としてＺｎＳ等、フッ化物としてＭｇＦ２等の中から１種以上を選択する。また、合金も使用できる。重層も可能である。金属層１５の製膜形状としては、金属層１５が孤島状態なる海島膜構造や、金属の堆積状態を示す堆積膜構造等の形状があるが、いずれの構造においても、採用金属や、金属の製膜状態にとらわれることなく、熱圧転写の際に転写積層１２が受ける伸縮、被圧から生じるクラック、割れ、膨れ等を抑制できる。
【0058】
また、金属層１５の厚さは、孤島状態の場合は１０～３０ｎｍ、連続被膜の堆積状態の場合は２０～６０ｎｍである。いずれの場合も金属呈色感として光輝性を均一に保つことができる。熱圧転写の形象表示として修飾性、意匠性を高めるものとなる。
【0059】
［製法１］
基材フィルム１１としては、製造時の耐熱、溶質溶媒からの耐性、使用時の転写耐熱、耐圧性に異常が認められないフィルムであれば、いかなるものを使用しても良い。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合体、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート－ポリエチレンナフタレート共押出しフィルム等のポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系、アクリル系、イミド系、各種エンジニアリング系、スチレン系、セルロース系等のフィルムがある。中でも、物理的、化学的な強度を維持するためには、ニ軸延伸されたフィルムが良い。これらから選択されるのはポリエチレンテレフタレートフィルムが良い。熱圧転写を考慮にいれると、フィルムが厚い場合、熱伝導、圧力の伝播がいずれも不足となる。一方、フィルムが薄い場合、機械的強度が不足となり、転写熱圧の支配下から逸脱して転写形象像を明瞭に表示しにくくなる。膜厚１２～７５μｍの範囲から被転写体３２の形状、材質に適合させて用いると良い。
基材フィルム１１としては、製造時の耐熱、溶質溶媒からの耐性、使用時の転写耐熱、耐圧性に異常が認められないフィルムであれば、いかなるものを使用しても良い。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合体、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート－ポリエチレンナフタレート共押出しフィルム等のポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系、アクリル系、イミド系、各種エンジニアリング系、スチレン系、セルロース系等のフィルムがある。中でも、物理的、化学的な強度を維持するためには、ニ軸延伸されたフィルムが良い。これらから選択されるのはポリエチレンテレフタレートフィルムが良い。熱圧転写を考慮にいれると、フィルムが厚い場合、熱伝導、圧力の伝播がいずれも不足となる。一方、フィルムが薄い場合、機械的強度が不足となり、転写熱圧の支配下から逸脱して転写形象像を明瞭に表示しにくくなる。膜厚１２～７５μｍの範囲から被転写体３２の形状、材質に適合させて用いると良い。
【0060】
前記に準じて、剥離層１３、樹脂系保護層１４及び接着層１６は、グラビア法により形成される。乾燥手段は遠赤外線ヒータ６７及び熱風装置６９を用いる。図６は、グラビア印刷機６０及び乾燥炉１種炉６１の概略を示す。乾燥炉１種炉６１を使用し、９０～２１０℃の炉内雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの各膜を作製する。また、２室式半連続真空蒸着装置を使用し、厚さ３０～６０ｎｍの金属層１５を形成する。その後、接着層１６を形成する。
【0061】
［製法２］
剥離層１３及び樹脂系保護層１４を形成した後、図７に示されるグラビア印刷機６０における容積２．６４ｍ３の乾燥炉２種炉６２を使用し、１００～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、ドライ膜をベイキングするアニール処理を行う。その後、金属層１５及び接着層１６を形成する。
剥離層１３及び樹脂系保護層１４を形成した後、図７に示されるグラビア印刷機６０における容積２．６４ｍ３の乾燥炉２種炉６２を使用し、１００～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、ドライ膜をベイキングするアニール処理を行う。その後、金属層１５及び接着層１６を形成する。
【0062】
［製法３］
剥離層１３、樹脂系保護層１４の乾燥手段は、炉内の遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９を用いて図６に示されるの乾燥炉１種炉６１を使用し、９０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの平膜を作製する。次に、蒸着機にて金属層１５を形成した後、図７に示されるグラビア印刷機６０における乾燥炉２種炉６２を使用し、１５０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、基材フィルム１１上に積層された剥離層１３、樹脂系保護層１４及び金属層１５からなるドライ膜をベイキングするアニール処理を行う。その後、接着層１６を形成する。
剥離層１３、樹脂系保護層１４の乾燥手段は、炉内の遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９を用いて図６に示されるの乾燥炉１種炉６１を使用し、９０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの平膜を作製する。次に、蒸着機にて金属層１５を形成した後、図７に示されるグラビア印刷機６０における乾燥炉２種炉６２を使用し、１５０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、基材フィルム１１上に積層された剥離層１３、樹脂系保護層１４及び金属層１５からなるドライ膜をベイキングするアニール処理を行う。その後、接着層１６を形成する。
【0063】
［製法４］
樹脂系保護層の乾燥手段は遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９を用いた。図６に示される乾燥炉１種炉６１を使用し、９０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの平膜を作製する。次に、蒸着機にて金属層１５を形成した後、図７に示される乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０を用いて、を使用し、１５０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、炉内で加熱する。炉外に直接連結された加圧装置７１による加圧処理、続いて設置された冷却装置７２による冷却処理を行う。その後、接着層１６を形成する。
樹脂系保護層の乾燥手段は遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９を用いた。図６に示される乾燥炉１種炉６１を使用し、９０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの平膜を作製する。次に、蒸着機にて金属層１５を形成した後、図７に示される乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０を用いて、を使用し、１５０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、炉内で加熱する。炉外に直接連結された加圧装置７１による加圧処理、続いて設置された冷却装置７２による冷却処理を行う。その後、接着層１６を形成する。
【0064】
［製法５］
図６に示される乾燥炉１種炉６１を使用し、９０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの平膜を作製する。次に、蒸着機にて金属層１５を形成した後、図７に示される乾燥炉２種炉６２を使用し、１５０～２１０℃の加熱雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、ドライ膜のベイキングを行うアニール処理をして、炉内加熱後、炉に連結している炉外加圧装置７１、冷却装置７２による連続した加圧、冷却処理を実施して、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５を含む立体構造膜を完成させる。その後、接着層１６を形成する。
図６に示される乾燥炉１種炉６１を使用し、９０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの平膜を作製する。次に、蒸着機にて金属層１５を形成した後、図７に示される乾燥炉２種炉６２を使用し、１５０～２１０℃の加熱雰囲気中を２０～５０秒間走行滞在させ、ドライ膜のベイキングを行うアニール処理をして、炉内加熱後、炉に連結している炉外加圧装置７１、冷却装置７２による連続した加圧、冷却処理を実施して、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５を含む立体構造膜を完成させる。その後、接着層１６を形成する。
【0065】
［製法６］
図６に示される乾燥炉１種炉６１を使用し、１００～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒走行滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの平膜を作製する。次に、真空蒸着機にて金属層１５を形成した後、図７に示される乾燥炉２種炉６２を使用し、１５０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間滞在させ、加熱後に、連続した加圧処理及び冷却処理を実施し、平膜又は立体膜を完成させる。平膜と立体膜の製造の分別は、加熱、熱風、加圧、冷却処理の水準の変換によって行うことができる。その後、接着層１６を形成する。
図６に示される乾燥炉１種炉６１を使用し、１００～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒走行滞在させ、厚さ０．１～２０μｍの平膜を作製する。次に、真空蒸着機にて金属層１５を形成した後、図７に示される乾燥炉２種炉６２を使用し、１５０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒間滞在させ、加熱後に、連続した加圧処理及び冷却処理を実施し、平膜又は立体膜を完成させる。平膜と立体膜の製造の分別は、加熱、熱風、加圧、冷却処理の水準の変換によって行うことができる。その後、接着層１６を形成する。
【0066】
本実施形態による転写箔１０は、基材フィルム１１と、剥離層１３、保護層１４、金属層１５及び接着層１６から構成される転写積層１２とを含み、転写機の圧熱時間を介して基材フィルム１１から転写積層１２を剥離させて被転写体３２に転移させる。転写作業の際、基材フィルム１１から剥離する転写積層１２は、転写機から供給される熱源、圧力、転写滞在時間を要して転写作用により被転写体３２に転移される。被転写体３２の形状や材質の硬軟等によって、受ける被熱、被圧による作用は一様ではない。転写積層１２は、基材フィルム１１及び被転写体３２と比較すると、剥離性を持つ薄膜体で、かつ、転写剥離時に破断性を持つ。膜剥離性は、剥離抵抗値１～１００ｇ／ｃｍ２（朝日測器株式会社製の剥離抵抗試験機を使用）における膜剥離の開始点である。膜破断性は、５００ｇ～１０Ｋｇ／ｃｍ２・０．５秒時（池田式転写装置を使用）における転写圧力による膜破断の開始点である。転写積層１２は、剥離し易く、破断性を持つ。被転写体３２は二次元、三次元と多種の形状を持ち、材質は皮革、紙、紙器、印刷紙、特殊紙、木材、繊維、樹脂シート、樹脂成型、金属、ガラスと材質も種々ある。基材フィルム１１に架体される転写積層１２を被転写体３２との転写伸張性で考察すると、基材フィルム１１及び被転写体３２に比べ、転写積層１２は転写時の熱圧供給に対する転写積層１２の伸張性、破断性に起因するクラック、割れ、膨れがより生成し易い。ここで、保護層１４に可塑剤を添加することにより柔軟性を与えることができる。さらに、グラビア印刷機６０による工程を経ることにより保護層１４と金属層１５との密着性は接合へと亢進する。グラビア印刷機６０による加熱、熱風、加圧、冷却の加担する効果は、保護層１４に可塑剤を投入したことによる柔軟性は伸張性になり、耐熱性３８０℃はクラック、割れ、膨れの発生への耐性維持となり、保護層１４及び金属層１５が共生する能力の発現となる耐性の構造変容によって転写積層１２としての能力の変化を来すものとなる。
【0067】
グラビア印刷機６０による転写積層１２の製膜時に新たに発現されるものとして、次のような製膜環境を整備できる。
（１）密着性：樹脂系保護層１４及び金属層１５の重層による接合
（２）伸張性：樹脂系保護層１４及び金属層１５の伸張性
（３）耐性：転写積層１２の転写時、経時後におけるクラック、割れ、膨れの発生の回避
（４）金属反射率：Ａｌ金属層１５の反射率８２．１５％（分光反射率％）
保護層１４に顔料を使用する場合、光輝の確保に優れる。基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、Ａｌ金属層１５、接着層１６において、保護層１４に微細顔料を使用した呈色層のＡｌ膜反射率
（５）蒸着膜の形態：金属層１５の形態が海島膜構造、堆積膜構造を問うことなく、保護層１４と金属層１５が接合性を保ち、伸張性を示す。金属の凝集性破壊から生じる転写積層１２のクラック、割れ、膨れを回避することができる。
（６）耐熱性：転写積層１２の転写後における耐熱試験において、３８０℃における転写積層１２のクラック、割れ、膨れの耐性に優れる。
（７）樹脂系保護層１４：熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、又は紫外線硬化樹脂及び熱硬化性樹脂の重層を用いることができる。いずれも上述した可塑剤を含有し、上述した製造工程により、耐熱性及び伸張性を示し、金属層１５との接合性のある製膜を構成することができる。
（８）樹脂系保護層１４：紫外線硬化樹脂としてキュアタイプを使用できる。
（９）樹脂系保護層１４：紫外線硬化樹脂としてアフターキュアタイプを使用できる。
（１０）樹脂系保護層１４：紫外線硬化樹脂を用いた場合、転写方法としてホットスタンピング法及びコールドスタンピング法を使用できる。
（１１）樹脂系保護層１４：紫外線硬化樹脂及び熱硬化樹脂の重層を用いた場合、紫外線硬化樹脂は皮膜強度を上げるとともに、熱硬化樹脂は膜破断性を上げる。両樹脂には可塑剤を投入する。
（１２）伸張性：樹脂系成形機等による樹脂系加工品として三次元の被転写体３２がある。この場合、成型品の形成時に転写積層フィルムを成形機の金型に賦形し、溶融樹脂の熱と圧力によって貼り合わせ行い、その後、余分なフィルムを剥離する場合、転写積層１２が受ける伸張に対応し得る耐性を維持できる。
（１）密着性：樹脂系保護層１４及び金属層１５の重層による接合
（２）伸張性：樹脂系保護層１４及び金属層１５の伸張性
（３）耐性：転写積層１２の転写時、経時後におけるクラック、割れ、膨れの発生の回避
（４）金属反射率：Ａｌ金属層１５の反射率８２．１５％（分光反射率％）
保護層１４に顔料を使用する場合、光輝の確保に優れる。基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、Ａｌ金属層１５、接着層１６において、保護層１４に微細顔料を使用した呈色層のＡｌ膜反射率
（５）蒸着膜の形態：金属層１５の形態が海島膜構造、堆積膜構造を問うことなく、保護層１４と金属層１５が接合性を保ち、伸張性を示す。金属の凝集性破壊から生じる転写積層１２のクラック、割れ、膨れを回避することができる。
（６）耐熱性：転写積層１２の転写後における耐熱試験において、３８０℃における転写積層１２のクラック、割れ、膨れの耐性に優れる。
（７）樹脂系保護層１４：熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、又は紫外線硬化樹脂及び熱硬化性樹脂の重層を用いることができる。いずれも上述した可塑剤を含有し、上述した製造工程により、耐熱性及び伸張性を示し、金属層１５との接合性のある製膜を構成することができる。
（８）樹脂系保護層１４：紫外線硬化樹脂としてキュアタイプを使用できる。
（９）樹脂系保護層１４：紫外線硬化樹脂としてアフターキュアタイプを使用できる。
（１０）樹脂系保護層１４：紫外線硬化樹脂を用いた場合、転写方法としてホットスタンピング法及びコールドスタンピング法を使用できる。
（１１）樹脂系保護層１４：紫外線硬化樹脂及び熱硬化樹脂の重層を用いた場合、紫外線硬化樹脂は皮膜強度を上げるとともに、熱硬化樹脂は膜破断性を上げる。両樹脂には可塑剤を投入する。
（１２）伸張性：樹脂系成形機等による樹脂系加工品として三次元の被転写体３２がある。この場合、成型品の形成時に転写積層フィルムを成形機の金型に賦形し、溶融樹脂の熱と圧力によって貼り合わせ行い、その後、余分なフィルムを剥離する場合、転写積層１２が受ける伸張に対応し得る耐性を維持できる。
【0068】
成型品の表層修飾については、基材フィルム１１から剥離する転写積層１２からなる修飾積層が転写機を用いて転写剥離されて修飾を行うほか、成形機中の転写転移により修飾を行うようにしても良い。可塑剤を含有する樹脂系保護層１４若しくは呈色樹脂系保護層１４又は形象形成された呈色樹脂系保護層１４を基材フィルム１１に接着させた後、樹脂系保護層１４上に金属層１５、樹脂系保護層２３及び接着層１６を形成し、転写装置を介して接着層１６を被転写体３２に接触させ、基材フィルム１１上から供給される熱圧によって接着し、基材フィルム１１と一緒に被転写体３２に架体させることができる。本製造方法により、耐熱性及び伸張性に優れた多重積層が可能となる。このような多重積層構造によれば、基材フィルム１１を用いた転写積層１２や、基材フィルム１１と一体化している修飾性形象化フィルムは、熱圧転写、アウトモールド、インモールドの区別なく適用できる。
【0069】
樹脂系材料を用いた成形機による二次元、三次元の成型品の作製についての熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いた成形法は、射出成形、ブロー成形(中空成形、吸込み成形)、押出し成形、注型成形、真空成形、圧空成形、圧縮成形、プレス成形、ハンドレイアップ、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダ成形、共押し出し多層Ｔダイ法、２軸延伸法、ラミネート法、異形押出し、押出被覆、共押出し等があり、成型品として形成後、後付けによる修飾積層として転写積層１２の転移手段や成形機のモールド中においての一次加工法としてインモールド中の基材フィルム１１からの成型品への形象像の剥離転移、基材フィルム１１とともに成形品と貼り合わせるフィルム貼り合わせ等の手段がある。成型品同時転写、成型品同時貼り、後付け転写による被転写体３２は、皮革をはじめとして上記にあるように成型法、修飾手段は多種にわたるものの中から選択されて形象呈色された修飾積層構造膜の利用が可能となる。
【0070】
選択した可塑剤を保護層１４に投入し、上述した製造工程を通じた場合、作製した転写積層１２、基材フィルム１１とともに貼り合わせるフィルム貼り用等ともに、伸張性、耐熱性、層間密着性、金属層１５の反射率の維持、耐光性、クラック、割れ、膨れの防止の機能性の付帯は、より品性の向上を示すものとなる。
【0071】
樹脂系保護層１４を含む転写積層１２の立体構造は、基材フィルム１１、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５、接着層１６なる転写積層１２では、グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を用いた乾燥手段によって、各１５０～２１０℃の範囲での遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９の熱源を用いたコーティング膜を加熱乾燥、加圧、冷却をすることによって平膜、立体膜を区別して形成することができる。このとき、基材フィルム１１上に、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５、接着層１６を順次形成して転写積層１２を完成するが、樹脂系保護層１４の処理の際にはグラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１を用いて加熱乾燥、熱風処理、加圧処理、冷却処理を連続して処理する。加熱乾燥により可塑剤を含有するアミノ樹脂系材と硬化剤による調剤によって保護層１４を硬質膜化しながら、加熱、熱風、加圧、冷却の連続操作をなすことによって樹脂系材は硬質になる。可塑剤を含有する保護層１４は柔軟性を発現する。保護層１４の製膜後、金属層１５の製膜を行い、剥離層１３、保護層１４、金属層１５が重層の状態でさらに、乾燥炉２種炉６２を有するグラビア印刷機６０を用い、ドライ膜のベイキングを実施する。これにより、保護層１４には柔軟性の伝播が発現する。保護層１４と金属層１５の界面は加熱、加圧、冷却される際、加熱、加圧操作によって保護層１４と金属層１５とに親和性が生まれ、冷却操作によって層間の定着が確保されて転写積層１２となる。金属層１５は、金属が海島状になる孤島構造の場合でも、堆積状になる堆積構造の場合であっても良い。
【0072】
グラビアコーティングの乾燥過程に、乾燥炉２種炉６２中の加熱と、炉外加圧、炉外冷却の処理を連続して設けることで、保護層１４及び金属層１５はこの工程を通して樹脂系保護層１４は膜粘りが生じる。保護層１４中の樹脂と金属層１５中の金属粒の一部とに相溶性が生じる。保護層１４の硬化時による膜収縮による残留応力の蓄積などによる影響は、可塑剤の同梱調剤により減少する。金属層１５への剪断応力は少なくなり、金属層１５の凝集性の破壊への負荷が減衰する。
【0073】
剥離層１３及び樹脂系保護層１４をグラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１で処理し、金属層１５を重層し、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２で加熱し、連続して炉外加圧、炉外冷却を実施することは、樹脂系保護層１４の柔軟性を帯びた膜質を金属層１５との界面へ伝播して定着させる上で必要な処理である。保護層１４及び金属層１５の両層は、加熱、加圧、冷却が加わることで、硬質で、粘りを持つ膜質となる。さらに、金属層１５への保護層１４の柔軟性のある膜質伝達は両層にとって、保護層１４の硬化膜、強靭性と、可塑剤を含有する柔軟性からくる伸張性の発現を併せ持つものとなる。保護層１４の残留応力が発現して金属層１５の凝集破壊から発生する膜破断は、転写積層１２の剪断に仕掛かり、クラック、割れ、膨れ等の発生の因子となる。これを抑制するため、両層間を耐熱性、柔軟性、密着性、伸張性を持つものに引き上げるため、膜質の変性を実行する。保護層１４は、金属層１５との定着を高めるために、保護層１４の調剤に、耐熱性のある可塑剤、界面移行誘導性のある可塑剤を含む膜質を金属層１５に転移、接合させ、加熱などのアニール処理、加圧処理、冷却処理を行う。保護層１４と金属層１５との相関が耐熱性、柔軟性、密着性、伸張性においては両層の接合との関連の中に発現するかの確認を行う。
【0074】
後述する実施例では、転写積層１２の転写後における表面を観察すると、形成された立体構造は放射線弓形断面において、図８に示されるように、弦１μｍ、高さ１３μｍ、弧２６μｍを示す断面となった。凹凸ある畝皺状の連立した層の立体構造膜として発現した。さらに精査して、表層の熱圧転写後の表面の変化を拡大して確認したところ、クラック、割れ、膨れ等の現象は認められなかった。
【0075】
【0076】
基材フィルム１１に剥離層１３を形成し、乾燥炉１種炉６１を有するグラビア印刷機６０を使用し、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４をコーティングして平膜を作製する。次に、金属層１５を重ねて形成し、重層のまま、乾燥炉２種炉６２を有するグラビア印刷機６０を使用し、ドライ膜のベイキングを実施し、遠赤外線ヒータ６７、熱風による加熱、加圧、冷却を行なった。転写積層１２が一緒に伸張隆起した畝皺状の連続した立体構造帯の生成が見られた。次に、接着層１６を形成して転写積層１２を完成させた。この転写積層１２を軟質塩化ビニールシート上に転写し、転写積層１２の表層を確認した。熱圧転写条件、上下式転写箔押機を使用し、温度１６０℃、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、転写滞在時間０．５秒で、凸版４０を使用した結果、クラック、割れ、膨れ等の発現もなく、メタライジング効果においても変化は認められなかった。可塑剤を含有する樹脂系保護層１４と金属層１５はともに膜の伸張に同調したものであり、加熱、加圧、冷却の処理により、凝集力の低い金属層１５と残留応力から解かれた保護層１４とともに、保護層１４の柔軟性、親和性、移行誘導性は、グラビア印刷機６０による炉内、炉外工程によって金属薄膜に塑性変形を誘起し、可塑性をもたらす。金属層１５は堆積状粒子膜又は孤島状粒子膜の構造を有し、その膜質を保護層１４に伝播する。その結果、保護層１４及び金属層１５の両層は接合性を出現し、両層の界面を定着させる。
【0077】
図１０の写真は、製法５に基づいた実験を課した転写箔１０を上下式転写箔押機を用いて転写後、その表層を立体構造化像に拡大したものを示す。金属層１５はアルミニウムを使用している膜厚さ４０ｎｍ、谷幅は１．４～１．７６μｍ、凸部分の山幅は０．９９～１．２μｍ、凸部分の高さは１１～１４μｍであった。
【0078】
本実施形態は、転写箔１０が熱圧転写時、転写後の経時に伴う転写積層１２に起こる不具合の改善を目指したものである。発生するクラック、割れ、膨れ、褪色等の転写積層１２や被転写体３２への熱圧負荷に対する外力、内力応力に対して転写積層１２、被転写体３２には引き起こされる伸び、縮み、ずれ、ねじれ、たわみ等の変形する相互作用が生まれる。この派生した現象から生じる被転写体３２、転写積層１２に対する転写の際の変形への作用は被転写体３２上の修飾性を引き下げるものとなる。この変形する作用を転写積層１２の受容負担として個々に臨むことのできる保全手法を得る必要が生じる。
【0079】
転写積層１２が持つ機能として剥離、破断、接着、耐熱、光輝耐性、呈色、形象表示、装飾性等があり、これに加えて上記の転写時、経時後に起こる形態変容に対応するために、次のことを転写積層１２の手段として加えることが必要となる。耐熱性、柔軟性、移行誘導性を用いた柔軟性による伸張性の発現による機能する材料を可塑剤の中から求めて、保護層１４に添加することによって保護層１４の機能を引き上げ、金属層１５への機能伝播を果たすことができる。さらに、グラビア印刷機６０による乾燥手段を加熱処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理を介することで金属層１５への保護層１４の移行誘導性の持つ材とともに、耐熱性、柔軟性の機能は金属層１５界面への親和性から機能伝播となり、接合して定着する。これによって、樹脂系保護層１４及び金属層１５の両層の伸張性が生まれる。保護層１４及び金属層１５は転写破断性、伸張性、耐熱性を共有する。転写積層１２は、転写時、経時後において、クラック、割れ、膨れに対応できる修飾積層となる。
【0080】
可塑剤のうち、柔軟性移行誘導材の設定を計る。保護層１４の界面において層間剥離に至らない範囲の特定量の設定を探査する。熱硬化性樹脂系保護層１４の界面近傍まで可塑剤入り調剤の柔軟性である性質を移行誘導する機能を持つことになる。熱硬化性樹脂系保護層１４の可塑剤による柔軟性を持つ界面が硬化性膜構造中に封鎖されることなく、膜中に分散することによって、微量に界面にも定着する。保護層１４をグラビア法によって製膜する際、製膜を加熱、熱風、加圧、冷却の手段を連続して介することによって、保護層１４と金属層１５との親和性が亢進される。
【0081】
可塑剤では耐熱性のある材、柔軟性のある材、移行誘導性のある材種の特定をして保護層１４への調剤添加を計る。各材の特定と調剤量の設定を実験から課して、耐熱性、柔軟性、移行誘導性を維持して保護層１４界面の臨層する製膜への親和性の生成に繋げる。これらの機能を生成できる可塑剤は上記の可塑剤のうち１種以上のものから選択することができる。
【0082】
グラビア法で基材フィルム１１上に剥離剤の膜形成後、保護層１４の形成は遠赤外線ヒータ６７の加熱による乾燥炉１種炉６１の加熱、熱風処理と、直結した炉外加圧装置７１、炉外冷却装置７２による製膜法を行う。あるいは、乾燥炉２種炉６２を用いた加熱、熱風処理に直結した炉外加圧装置７１、炉外冷却装置７２による製膜操作の実行、あるいは、１種炉６１、２種炉６２による保護層１４のドライ膜をベイキングするアニール処理、炉外加圧装置７１、炉外冷却装置７２による保護層１４の膜変性処理、保護層１４及び金属層１５の両層の重層による変性処理、また、各層別の変性処理は保護層１４の調剤への可塑剤の選択と投入量の設定と効果、保護層１４及び金属層１５の重層膜の界面変性処理等を適時組むことよって、転写積層１２の平膜構造又は立体構造を形成することができる。
【0083】
加熱、熱風、加圧、冷却の各装置では樹脂系保護層１４は樹脂膜の硬化、硬質化を加熱、熱風処理により得ることができる。加圧処理は樹脂膜の圧縮残留応力を解き、冷却処理では樹脂膜の軟質化定着を図り、保護層１４及び金属層１５の定着を図ることができる。樹脂系保護層１４の加熱、熱風、加圧、冷却の処理、樹脂系保護層１４及び金属層１５の重層後の加熱、熱風、加圧、冷却におけるドライ膜をベイキングするアニール処理においては、保護層１４及び金属層１５は親和性が向上し、より軟質で、粘りのある膜質となる。
【0084】
転写箔１０は、基材となるフィルム類と、それに積層する転写剥離する修飾積層とから構成される。化成フィルム類の中から選択した基材フィルム１１上に、積層として順に、フィルム保護層２２、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５、樹脂系保護層２３、接着層１６を選択して積層して形成される。フィルム保護層２２及び金属層１５はなくても良い。樹脂系保護層１４は重層することもできる。樹脂系保護層１４には前記に挙げた可塑剤の中から１種以上を添加する。金属層１５を除外し、染料、顔料等による呈色剤をもって呈色樹脂系保護層１４を彩色層とすることもできる。
【0085】
フィルム保護層２２、剥離層１３、樹脂系保護層１４、接着層１６等はグラビア法により製膜する。金属層１５は２室式半連続真空蒸着装置を使って蒸着層を製膜する。グラビアコーティングに用いられている乾燥設備は遠赤外線ヒータ６７が炉内に設置され、熱風装置６９とともに加熱乾燥することができる。加熱加温渦中の転写積層１２は基材フィルム１１とともに乾燥炉６１，６２の直ぐ外に設けた加圧装置７１により加圧することができる。さらに連続して設置している冷却装置７２を通過して急速冷却して製膜ができる。また、遠赤外線ヒータ６７及び熱風装置６９により加熱処理のみを行うこともできる。グラビア印刷機６０は、図６に示される乾燥炉１種炉６１又は図７に示される乾燥炉２種炉６２を備える。乾燥設備は、調液のウェット状態から乾燥手段を介してドライ製膜を行うことができる。また、製膜されたもののドライ膜を加熱、熱風処理を通じてドライ膜をベイキングするアニール処理を行うことができる。さらに、加圧装置７１によって加熱処理された軟質へ膨潤軟化した製膜を加圧縮することができる。かつ、続く冷却装置７２によって製膜を急速冷却することにより各層間の定着性を亢進することができる。各手段は、装置、製膜は単独で実施することもできる。また、連携して重層して用いることもできる。選択して組み合わせることができる。
【0086】
樹脂系保護層１４への可塑剤の調合とともに、グラビア法による加熱、熱風、加圧、冷却の各装置を加えた熱処理は、保護層１４と金属層１５との間において保護層１４の柔軟を帯びた状態が各界面における親和性が熱処理を経ると、接合性を有する傾向が顕著となる。グラビア印刷機６０による加熱、熱風、加圧、冷却等、各装置を介した工程によって樹脂系層と金属系層の相容は強制され、接合性は亢進される。転写積層１２は熱圧転写時における転写装置からの加熱、加圧からの影響は、基材フィルム１１を含む転写積層１２、被転写体３２の形容から生じて起こる伸張収縮の負荷に対して、樹脂系保護層１４と金属層１５がともに伸縮に対応することで転写積層１２はクラック、割れ、膨れ等を防ぐ。
【0087】
樹脂系保護層１４は、アクリル系樹脂、アミノ系樹脂、硬化剤、ケトン系樹脂、呈色剤、光安定剤、光遮断剤、紫外線吸収剤、可塑剤、溶剤等で構成される。これらは、転写積層１２としてグラビア印刷機６０により製膜される。転写の際は、伸縮圧熱の負荷が懸かる。転写積層１２はクラック、割れ、膨れ等の生成に耐えるために、硬化膜中への柔軟性の付与を可塑剤の選択を持って行い、グラビア法により加熱、加圧、冷却を取り入れることにより、保護層１４と金属層１５との界面の親和性を亢進させる。これによって、転写積層１２は延伸性に富む平膜構造又は立体膜構造を分別して作製することができる。
【実施例】
【0088】
修飾積層のうち、立体構造膜においては、転写積層１２の表層は畝皺状の凹凸のある立体構造の連続した製膜を形成している。図８の写真に示す。放物線の弓形断面を持つ弦２２．３０μｍ、高さ１３．８７μｍ、弧３７．２５μｍを持つ連続した立体形状であり、凹部分の谷幅１．１～１．１４μｍ、凸部分の山幅０．７～０．９μｍの連続した立体膜構造を持つ。
【0089】
図８～図１０の写真は転写後の修飾積層の立体形象を示す。修飾積層の平膜構造については、転写後の耐熱試験においては常温から順次昇温して３８０℃に到達させて後、常温まで降温するサイクルにおいての試験の結果、クラック、割れ、膨れ等の発生はなく、金属層１５の反射率の変化もなく、積層膜の層間の剥離等についても異常は認められなかった。
【0090】
上記の通り、立体構造膜の作膜は、転写積層１２による表層の微細な凹凸のある連続被膜を形成している。膜中の金属層１５への入射光は金属層１５による反射によって表層へ至る。回析光による光は表層部への回帰となり、光干渉が発現して、干渉性メタライジング効果が生まれる。また、表層による微細立体層による受光が表層での光干渉が生まれる。
【0091】
転写積層１２の微細立体構造の表層は熱圧転写時に、加圧５～１０Ｋｇ／ｃｍ２、温度１５０～２００℃、転写滞在時間０．５秒の条件下で、転写剥離抵抗値及び膜破断性を確認したところ、変容は認められなかった。光輝性についても変化は認められなかった。
【0092】
呈色樹脂系保護層１４は、光安定剤、光遮断剤、紫外線吸収剤等を含み、染料、顔料、樹脂等の褪色が抑制される。
【0093】
樹脂系保護層１４において、硬化膜として膜の強度があり、可塑剤を含有し、柔軟性を有する。グラビア法の乾燥手段により加熱、熱風、加圧、冷却を行うことにより、転写積層１２には膜の強靭性と粘り性が発現している。転写積層１２の平膜構造又は立体構造の形状が金属層１５を含んだ状態で延伸が可能となる製膜において、転写破断性は調剤中に添加されるケトン系材料によって維持される。転写後に基材フィルム１１を被転写体３２から剥離する際、転写象形の輪郭の破断端面を明瞭に表示し、剪断性を持つ転写積層１２となる。転写積層１２の転写破断性については、図１６の写真に示される金属製転写凸版４０を用いた上下式転写箔押機を使用し、温度１２０～１５０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、被転写体３２として厚さ１ｍｍのＰＰシートを使用して、転写を行った。転写後の破断性については図１５の写真に示す。ＰＰシート上に転写された転写積層１２は金属製製版の象形、図１６の写真の通り精緻に破断、転移されている。
【0094】
転写積層２１は、基材フィルム１１上に順に、フィルム保護層２２、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５、樹脂系保護層２３、接着層１６を積層することにより形成される。フィルム保護層２２は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、スルホンアミド樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、及び熱硬化性ポリイミド樹脂からなる群から選択される１種以上を含有する。フィルム保護層２２は、グラビア印刷機６０により基材フィルム１１上に厚さ０．３～１μｍで平滑にコーティングされ、接着される。フィルム保護層２２は、熱圧転写時に剥離層１３に対して剥離の均一性を与える機能を持つ。加えて、転写時の熱圧によって引き起こされる基材フィルム１１及び転写積層２１への熱圧伝播の均一性を維持する。さらに、基材フィルム１１の受ける転写時の熱圧による伸縮動作の影響を抑止することができる。これらによって、転写積層１２の剥離の均一性を維持するとともに、熱圧転写の安定性を維持することができる。
【0095】
樹脂系保護層１４は可塑剤を含有しているため、熱圧転写によって転写積層１２が伸張収縮を起こしても、金属層１５は凝集破壊を起こさないので、転写積層１２にクラック、割れ、膨れが生じない。
【0096】
転写箔１０は熱圧転写装置を介して被転写体３２との間に通した転写積層１２を架体した転写フィルム上を加熱加圧されて被着体に転写積層１２が基材フィルム１１から剥離、破断され、選択された象形像として被転写体３２上に転移する。被転写体３２の表層の修飾をきたすものとなる。転写積層１２なる修飾積層は基材フィルム１１上に、基材フィルム１１の保護と界面改質のために接着性を持つ樹脂系保護層１４を設ける。基材フィルム１１と接着させてかつ硬化膜とすることで基材フィルム１１の持つ熱圧転写の際の基材フィルム１１の伸縮の防止対策となり、転写積層１２への伸縮伝播を防ぐものとなる。また、転写積層１２が剥離の際の剥離安定性をもたらすものとなる。周知の熱硬化性樹脂を用いて膜厚さ０．３～５μｍの範囲で形成する。次に、剥離層１３を設ける。材料は公知のものから選択して用いることができるアクリル系樹脂のメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ビニルブチラール、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシアミノ系樹脂、アミノアルキッド樹脂、シリコンワックス系、シリコン樹脂、シリコン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース等の繊維素系材、硬質化剤としてのシリカ、ポリエチレンワックスを初めとする各種ワックス類等から選択して含有することが好ましい、選択して１種以上からの調合から形成することができる。剥離材、熱伝播材、硬質材、破断材、層間接合材、耐圧材、滑性材、耐熱材、光沢材、基材フィルム１１又はフィルム保護層２２との界面剥離の形態か転写熱圧による剥離層１３内の凝集破壊による破壊剥離による剥離の結果、次層の樹脂系保護層１４への剥離剤のカバー形成と転写後の物理的、化学的耐性の補助が剥離層１３として成立させることは剥離能とともに必要な要素となる。そのために、剥離層１３としては重層化しても良い。また、機能を分化して多層化しても良い。剥離層１３の形成はグラビア印刷機６０等の公知の膜形成機を用いて調合された調液を用いて乾燥させて作製される。膜厚さは０．１～２０μｍの厚さ、好ましくは、０．１～１０μｍが良い。
【0097】
基材フィルム１１に順じて、フィルム保護層２２、剥離層１３、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４又は可塑剤を含有する呈色樹脂系保護層１４、金属層１５、可塑剤を含有する樹脂系保護層２３、接着層１６が順次積層され、転写箔１０の転写積層１２が形成される。各層は選択的に採用して組み合わせて転写箔１０として構成することができる。例えば、順次基材フィルム１１、剥離層１３、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４又は可塑剤を含有する呈色樹脂系保護層１４のいずれかの選択、金属層１５、接着層１６の設定や、基材フィルム１１、フィルム保護層２２、剥離層１３、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４又は可塑剤を含有する呈色樹脂系保護層１４、金属層１５、接着層１６の設定、基材フィルム１１、剥離層１３、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４又は可塑剤を含有する呈色樹脂系保護層１４、金属層１５、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４、接着層１６の設定が形成可能となる。これらの手段は可塑剤を含有した各樹脂系保護層１４をもって金属層１５とともに熱圧転写時において派生する伸縮、被圧の負荷に対する適応に効果が反映されるものとなる。
【0098】
図２に示されるフィルム保護層２２は、次の条件下で形成される。加熱加圧転写の際に基材フィルム１１は熱圧の伝播を受けて伸張又は収縮する。これを抑制するため、硬質なフィルム保護層２２が形成される。転写時における剥離層１３の安定でかつ均一な剥離を実現するため、基材フィルム１１と剥離層１３との間に硬質で平滑なフィルム保護層２２を形成する。これにより、転写時に感圧及び感熱を等しく伝播することができ、転写時の形象転移等の転写剥離、転写定着性、破断性が向上する。
【0099】
熱圧転写の際、基材フィルム１１を初め、樹脂系保護層１４、呈色樹脂系保護層１４、接着層１６はその際、膜の伸張を示す、金属層１５には樹脂系保護層１４や接着層１６の伸張する引っ張り応力が加わるとき、金属層１５、あるいは金属層１５と樹脂系保護層１４との間においてクラック、割れ、膨れ等が生じ、金属層１５の光輝性の減衰や樹脂系保護層１４の転写時の耐熱降伏による膨れ等によって転写積層１２の輝度の落ち込みになる。
【0100】
基材フィルム１１上に、フィルム保護層２２、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５、樹脂系保護層２３、接着層１６を順次積層して熱圧転写層を形成する転写積層２１において、樹脂系保護層１４においては可塑剤を投入して調液としている。フィルム保護層２２、接着層１６とともに、グラビア印刷機６０を用いてコーティングにて形成される。各工程はグラビア印刷機６０の乾燥炉６１，６２にて遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により乾燥する。保護層１４は、熱処理時において膜収縮を起こす。収縮の応力が膜内部に蓄積される。保護層１４には可塑剤が調合されている。製膜の網目構造膜中の可塑剤は硬化性膜中においての柔軟性を付帯されたものとなっている。保護層１４は受ける外力、内力の応力の発生の緩衝性を持ち込まれている。このため、保護層１４の受ける伸縮に対しての変形も小さくすることができる。保護層１４と金属層１５との界面や保護層１４の伸縮が金属層１５にもたらす破断又は剪断の影響を少なくしたり、回避したりすることができる。
【0101】
呈色樹脂系保護層１４は耐光性を有する層として、呈色材料として染料、無機顔料、有機顔料等を用いることができる。併せて、耐候材としては光安定剤であるヒンダードアミン系材を含有しているアクリル系樹脂が１種以上添加されている。紫外線吸収剤であるヒドロキシフェニルトリアジン系材が１種以上添加されている。光遮断剤としてサリチル酸フェニルを含有していることによって転写積層２１の褪色劣化を抑制することができ、耐性を延長することができる。
【0102】
被転写体３２の転写形状は平面形状から立体形状まであり、その材質は硬質から軟質状のものまであり、転写時の加熱加圧において、被転写体３２と転写積層１２の間には加熱加圧による伸張圧縮応力が加わる。同時に金属層１５においては金属粒状堆積層である蒸着層は引き延ばされるものとなり、金属の凝集性を阻害する力が生じ、保護層１４の引っ張り応力に対して金属堆積層、又は金属孤島層の凝集力への負荷が集中する結果、凝集破壊へと進む、これを起点として、転写積層１２は、クラック、割れ、膨れ、亀裂、剥がれ、層間密着不良、層間不良による脱箔、耐熱不良、光輝性不良、耐候性不良等への進捗となるおそれが生じる。
【0103】
かかる状況を改善するために、多種の実験を積み重ねたところ、樹脂系保護層１４の調液配合に対して可塑剤の選択的添加をすることによって、樹脂系保護層１４と金属層１５との相関において、親和性の発現となる。クラック、割れ、膨れ等の発生の抑制に寄与する保護層１４、金属層１５の界面定着を亢進させ、転写時において転写積層１２の伸張の発現に、耐性を示す手段を得る。保護層１４への可塑剤の添加、保護層の熱処理の方法、保護層１４と金属層１５を合わせた状態による加熱処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理、アニール処理等を工程中に取り入れることによって、転写積層１２は耐熱性、柔軟性、伸張性を持つに至り、熱圧転写の転写時の応力に対峙して抑制することができる。
【0104】
［製法７］
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。調剤はグラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１において赤外線ヒータ、熱風装置６９により加熱され、製膜される。次に、真空蒸着装置によって金属層１５を形成し、接着剤を追備する。
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。調剤はグラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１において赤外線ヒータ、熱風装置６９により加熱され、製膜される。次に、真空蒸着装置によって金属層１５を形成し、接着剤を追備する。
【0105】
［製法８］
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４は、アミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。調剤はグラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１において赤外線ヒータ、熱風装置６９により加熱され、製膜される。次に、乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０にて、基材フィルム１１に、剥離層１３と、可塑剤を含有する保護層１４とを積層した状態のドライ膜を、容積２．６４ｍ３、温度１００～２１０℃、炉内滞在時間２０～５０秒の操作により、ベイキングを成すアニール処理を実施する。その後、金属層１５及び接着層１６を形成する。平膜層構造の被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４は、アミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。調剤はグラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１において赤外線ヒータ、熱風装置６９により加熱され、製膜される。次に、乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０にて、基材フィルム１１に、剥離層１３と、可塑剤を含有する保護層１４とを積層した状態のドライ膜を、容積２．６４ｍ３、温度１００～２１０℃、炉内滞在時間２０～５０秒の操作により、ベイキングを成すアニール処理を実施する。その後、金属層１５及び接着層１６を形成する。平膜層構造の被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
【0106】
［製法９］
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。その後、金属層１５を形成する。その後、乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０にて、上記の熱処理と同様にベイキング処理を行う。その後、接着層１６を追備する。平膜層構造の被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。その後、金属層１５を形成する。その後、乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０にて、上記の熱処理と同様にベイキング処理を行う。その後、接着層１６を追備する。平膜層構造の被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
【0107】
［製法１０］
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。その後、金属層１５を形成する。その後、乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０にて、上記の熱処理と同様にベイキング処理を行う。乾燥炉６１，６２に直結した炉外加圧装置７１、炉外冷却装置７２を介して、熱処理と加圧処理と冷却処理を行い、保護層１４の硬化、硬質、強靭な熱硬化性膜になるとともに、粘りがあり、柔軟性があり、伸張性を持つ膜質が金属層１５に伝播した平膜構造を形成する。その後、接着層１６を追備する。被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。その後、金属層１５を形成する。その後、乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０にて、上記の熱処理と同様にベイキング処理を行う。乾燥炉６１，６２に直結した炉外加圧装置７１、炉外冷却装置７２を介して、熱処理と加圧処理と冷却処理を行い、保護層１４の硬化、硬質、強靭な熱硬化性膜になるとともに、粘りがあり、柔軟性があり、伸張性を持つ膜質が金属層１５に伝播した平膜構造を形成する。その後、接着層１６を追備する。被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
【0108】
［製法１１］
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。その後、金属層１５を形成する。この後、乾燥炉２種炉６２の設置されたグラビア印刷機６０によって炉内加熱、熱風処理を行い、連結した炉外加圧装置７１で加圧、炉外冷却装置７２で冷却を行う。基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、金属層１５のある重層体のドライ膜をベイキングするアニール処理を行う。この際、乾燥炉６１，６２の加熱、熱風の熱処理の状態を高温領域にして加圧、冷却を介することにより剥離層１３、保護層１４、金属層１５は微細な凹凸のある畝皺状を呈した連続した立体構造層が形成される。その後、接着層１６を追備する。被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。その後、金属層１５を形成する。この後、乾燥炉２種炉６２の設置されたグラビア印刷機６０によって炉内加熱、熱風処理を行い、連結した炉外加圧装置７１で加圧、炉外冷却装置７２で冷却を行う。基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、金属層１５のある重層体のドライ膜をベイキングするアニール処理を行う。この際、乾燥炉６１，６２の加熱、熱風の熱処理の状態を高温領域にして加圧、冷却を介することにより剥離層１３、保護層１４、金属層１５は微細な凹凸のある畝皺状を呈した連続した立体構造層が形成される。その後、接着層１６を追備する。被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
【0109】
［製法１２］
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１において遠赤外線ヒータ６７、熱風処理を高温領域の処理にする。その後、金属層１５を形成する。さらに、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２において遠赤外線ヒータ６７、熱風処理を高温領域の処理を行い、続いて、加圧処理、冷却処理をする事によって微細な畝皺状の連続した立体構造層が形成される。その後、接着層１６を追備する。被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
基材フィルム１１上にグラビア印刷機６０によりコーティングされる剥離層１３を形成した後、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４はアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル樹脂が形成する熱硬化性樹脂層となる。可塑剤が添加されているため、柔軟性を帯びる製膜となる。グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１において遠赤外線ヒータ６７、熱風処理を高温領域の処理にする。その後、金属層１５を形成する。さらに、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２において遠赤外線ヒータ６７、熱風処理を高温領域の処理を行い、続いて、加圧処理、冷却処理をする事によって微細な畝皺状の連続した立体構造層が形成される。その後、接着層１６を追備する。被転写体３２の表層を修飾する転写積層１２を含む転写箔１０が得られる。
【0110】
１種炉６１、２種炉６２の調温制御を低温領域１００～１６０℃の間の設定、高温領域１４０～２１０℃の間に設定に分けた処理とすることによって、低温領域においては平膜構造の製膜に、高温領域においては立体膜構造の製膜となる。平膜構造、立体構造と分別して膜構造を製作できる。樹脂系保護層１４はグラビア印刷機６０の処理によって形成される。乾燥炉１種炉６１と２種炉６２による処理、遠赤外線ヒータ６７による処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理を介して調液の乾燥、アニーリング、膜変性、膜接合が実施できる。
【0111】
［製法１３］
上記立体構造体は畝皺状を呈する連続した膜構造となる。弓形の断面を持つ連続した立体膜を成したものとなる。弦の長さ１０～７０μｍ、高さ１０～２７０μｍ、弧の長さ４０～５５０μｍの断面を持つ連続した立体構造を成したものとなる。
上記立体構造体は畝皺状を呈する連続した膜構造となる。弓形の断面を持つ連続した立体膜を成したものとなる。弦の長さ１０～７０μｍ、高さ１０～２７０μｍ、弧の長さ４０～５５０μｍの断面を持つ連続した立体構造を成したものとなる。
【0112】
図８に示した写真は、転写された転写積層１２の表面を示す。図９に示した右の写真は、可塑剤を含有する樹脂系保護層１４を含む転写積層１２の表面を示す。図９に示した左の写真は、可塑剤を含有しない樹脂系保護層１４を含む転写積層１２の表面を示す。図１０に示した写真は、図９に示した表面の凹凸部分を拡大したものを示す。
【0113】
形成は次の通りに実施する。基材フィルム１１上に剥離層１３をグラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１で加熱乾燥して製膜、次に可塑剤を含有する樹脂系保護層１４を乾燥炉１種炉６１で加熱乾燥して製膜、次に金属層１５を高周波励起プラズマ活性化反応性装置を介した２室式半連続真空蒸着機を用いて金属層１５を形成、次にグラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２にて基材フィルム１１上に剥離層１３、保護層１４、蒸着膜の形成された製膜とともにアニール処理を１５０～２１０℃の内、高温領域において加熱処理を行い、連続した熱風処理、炉外加圧処理、炉外冷却処理を実施する。この機において、剥離層１３、保護層１４、蒸着層は一体となり延伸隆起して毀損無き微細な立体構造を呈する。次に接着層１６をグラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１を使い加熱乾燥して転写積層１２の立体膜を完成する。
【0114】
立体膜の製膜において、保護層１４と金属層１５の界面は親和性のある界面定着に優れる接合性を持った製膜となっている。上記の例においては２０～５５０μｍの弓形、弧の断面を持つ連続した立体構造となっている。蒸着膜形成後の製膜の面積と乾燥炉２種炉６２の工程後の面積をフィルムを含んだ状態で比較計測したところ同面積であった。可塑剤を含有する樹脂系保護層１４と金属層１５を合わせた熱処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理の操作の実行後は立体膜が形成されたものとなったもので弓形弧の断面は２０～５５０μｍを示し、延伸の倍率を表しているものとなっている。延伸後の保護層１４と金属層１５はいずれもクラック、割れ、膨れ等の発生は認められなかった。転写後の輝度に変化はないものとなった。
【0115】
可塑剤を含有する樹脂系保護層１４は、グラビア印刷機６０の乾燥炉６１，６２による加熱、熱風、加圧、冷却処理を行うことによってアミノ系樹脂、硬化剤、アクリル系樹脂によって熱硬化性樹脂膜となり、膜は硬質化される。網目構造膜中の可塑剤は膜質に柔軟性を与える。さらに膜中に移行誘導する可塑剤を限度内で使用することにより、柔軟性と移行誘導性を持つ可塑剤の複数剤を保護層１４の硬化膜中に調合添付する。これにより保護層１４は硬質強靭性を持つ膜質から、柔軟性、界面誘導性への膜質が付与される。膜中の硬質強靭性を持つ保護層１４は粘りあるものとなり、柔軟性は伸縮性を帯びるものとなる。可塑剤の持つ界面誘導性は金属層１５の金属堆積層、孤島状層の粒界への親和性を持つ保護層１４の界面部を導くものとなる。可塑剤は柔軟性を示す性能と合わせて転写積層１２の耐熱性を維持する必要がある。転写積層１２が熱圧転写時に保護層１４の柔軟性生成に優先して転写の熱負荷に耐える必要がある。保護層１４の柔軟性を炉外加圧時において顕在化させ、移行誘導性を持つ剤とともに金属層１５への親和性の促進を図り、炉外冷却をすることにより保護層１４と金属層１５との界面での定着を高める。樹脂系保護層１４への可塑剤の添加数は１種以上が機能を成立させるため必要となる。
【0116】
さらに、グラビア印刷機６０による加熱、熱風、加圧、冷却の連続作業を通じて可塑剤を含有する樹脂系保護層１４は、熱硬化性樹脂膜として耐熱性が備わり、ドライ膜のベイキングを行うアニール処理、加圧によって応力が除去され、かつ、可塑剤による柔軟性の生成を併せ持ち、膜中の界面誘導性のある可塑剤は柔軟性のある可塑剤とともに金属層１５の界面に導く。保護層１４の耐熱性、柔軟性、延伸性を帯びたものが、強制加圧、強制冷却により、界面の親和性の発生からさらに密着の定着性へ亢進される。保護層１４と金属層１５は硬質強靭な膜質に加えて耐熱性、柔軟性と延伸性を持ち、層間による密着性を維持した製膜となる。
【0117】
可塑剤を含有する樹脂系保護層１４と金属層１５の間においては、保護層１４に柔軟性を付与する可塑剤、移行性に働く可塑剤の選択を行う。さらに可塑剤は転写時の耐熱性を維持する。金属層１５の界面との親和性の欠落を防ぐことを組むことによって、加熱、熱風、加圧、冷却の操作を介すると、金属層１５は金属塑性変性が伴い、その金属堆積状構造又は金属孤島状構造に沿って保護層１４の調剤中の可塑剤による移行誘導による誘導性により親和性は高まり、さらに、金属層１５へ介在して、接合性へと進み、層間の定着はさらに進行する。
【0118】
転写箔１０の不具合として、剥離性の不全、膜破断精度の不良、クラックの発生、割れの発生、亀裂、剥がれ、膨れ、層間密着不良、層間不良による脱箔、転写耐熱性不良、光輝性不良、耐候性不良、接着不良による脱箔、箔表層の滑り性不全、脱色、メタリック効果減衰する膜透過性の不良等がある。これらのうち、クラック、割れ、膨れについては、転写の際に発生する現象として、光輝の落ち込み、経時における脱箔因子に繋がり、美感の損傷等となる。被転写体３２においても経時において湿度、温度、気候により寸法変化は発生する。これらの影響によっても転写積層１２は修飾性を損ない、破損し、脱箔を生じる。
【0119】
【0120】
転写積層１２は、機能の異なる各層を持ち、材料を選択して充当して形成されている。各層は転写箔１０として感熱、感圧、時間の転写条件を得て転写積層１２は基材フィルム１１から剥離して、全層ともに膜の破断性に同一同根性を生じ、製版材の形象像の造形を正確に転写転移する。また、被転写体３２においては一般印刷類、紙器類、製本類、フィルムシート類、電線チューブ類、樹脂加工成形類、皮革類、繊維類、木材類、ガラス製品類、金属製品類等があり、形態形状は多岐に渡る。転写形状は平面形状から立体的形状まであり、転写時に被転写体３２と転写箔１０の間には応力対応、凝集力の違いに影響を与えることによって、転写積層１２への伸縮として集中する。これにより、上述した転写箔１０の不良につながってくる。
【0121】
本実施例は、上記に鑑みて、転写箔１０においてクラック、割れ、膨れ等を抑制するとともに、耐熱性、耐光性等を向上させるために、転写積層１２に用いる材料の選択、層間の密着強度を向上させ、耐伸張性を向上させ、各膜における応力を制御したものであり、転写積層１２が転写機器と被転写体３２との間で生じる不具合の対策を見い出すために、実験を重ねたものであり、以下詳細を挙げる。
【0122】
［実験１］
基材フィルム１１には厚さ１２μｍのポリエステル製フィルムを用いた。基材フィルム１１上に剥離層１３を形成した。具体的には、トルエン７１．１重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）２５重量％（三菱ホールディング株式会社）、エチレングリコール０．０３重量％（和光純薬工業京都株式会社）、フィッシャートロフィックワックス１．０４重量％（サドール社；Ａ８５９）、アクリル系樹脂０．９重量％（日本触媒株式会社；ＵＶ－Ｇ３０１）からなる剥離剤を調剤し、グラビア印刷機６０により塗布乾燥し、厚さ０．５μｍの剥離層１３を形成した。グラビア印刷機６０の１種炉６１を使用し、加熱温度１００～１２０℃の中に２０～５０秒滞在させ、厚さ０．５μｍの平膜（剥離層１３）を作製した。
基材フィルム１１には厚さ１２μｍのポリエステル製フィルムを用いた。基材フィルム１１上に剥離層１３を形成した。具体的には、トルエン７１．１重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）２５重量％（三菱ホールディング株式会社）、エチレングリコール０．０３重量％（和光純薬工業京都株式会社）、フィッシャートロフィックワックス１．０４重量％（サドール社；Ａ８５９）、アクリル系樹脂０．９重量％（日本触媒株式会社；ＵＶ－Ｇ３０１）からなる剥離剤を調剤し、グラビア印刷機６０により塗布乾燥し、厚さ０．５μｍの剥離層１３を形成した。グラビア印刷機６０の１種炉６１を使用し、加熱温度１００～１２０℃の中に２０～５０秒滞在させ、厚さ０．５μｍの平膜（剥離層１３）を作製した。
【0123】
次いで、剥離層１３の上に樹脂系保護層１４を形成し、調剤を行ない、グラビア印刷機６０にて塗布乾燥を行い、厚さ１μｍの樹脂系保護層１４を形成した。樹脂系保護層１４は、トルエン２６．９重量％（出光興産株式会社）、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１６．７重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）１４．９重量％（三菱ケミカルホールディングス）、エチレングリコール０．０４重量％（和光純薬工業京都株式会社）、アクリル系樹脂２０．６重量％（日本触媒株式会社；ＵＶ－Ｇ３０１）、アクリル系樹脂１１．７重量％（アルファ化研株式会社；シリコンアクリルシリケートＵＶＨＡ）、アクリル系樹脂１．１９重量％（ウィルバー・エリス社；パラロイドＡＴ７４０）、メラミン樹脂１．４９重量％（日本カーバイド株式会社；ＭＳ－００１）、ケトン系樹脂４．４重量％（ウォーリー社；ポリトンＫ－９７）、紫外線吸収剤０．０８重量％（ＢＡＳＦ社；Tinuvin１６００）、紫外線吸収剤０．０８重量％（ＢＡＳＦ社；Tinuvin４７９）、光安定剤０．０８重量％（ＢＡＳＦ社；Tinuvin２４９）、光遮断剤０．０８重量％（東京化成工業株式会社；サリチル酸フェニル）、硬化剤０．０３重量％（東京化成工業株式会社；ｐ－トルエンスルホン酸）等をもって、熱硬化性樹脂系保護層１４として調剤とした。
【0124】
熱可塑性樹脂系保護層１４としては、上記メラミン樹脂と硬化剤を除外したもので構成した。容積５．２８ｍ３の１種炉６１を使用し、１５０～２１０℃の加熱温度の中を２０～５０秒滞在させ、厚さ１μｍの平膜（熱可塑性樹脂系保護層１４）を作製した。
【0125】
次いで、金属層１５を形成した。金属はアルミニウムを用い、２室式半連続真空蒸着装置及び高周波誘導加熱金属溶解熱源を用いて被覆膜厚さを３０～８０ｎｍとした。
【0126】
次に、金属層１５上に接着層１６を形成した。トルエン５０．０重量％（出光興産株式会社）、酢酸エチル３７．７重量％（昭和電工株式会社）、酢酸ブチル１．５重量％（株式会社スタンダード石油）、エチルシリケート０．０７重量％（コルコート株式会社；エチルシリケート１００）、アクリル系樹脂２．７重量％（三菱ケミカル株式会社；コーポニールＮ２１４７）、エチレン酢酸ビニル２．７重量％（三菱ケミカル株式会社；ソアノールＤ２９０８）、ケトン樹脂３．０重量％（ウォーリー社；ポリトンＫ－９７）をグラビアコータにより厚さ１μｍ及び２μｍの膜を作製した。容積５．２８ｍ３の１種炉６１を使用し、加熱温度１００～１２０℃の中に２０～５０秒滞在させ、厚さ１μｍ及び２μｍの平膜（接着層１６）を作製した。
【0127】
上述した通り、熱硬化性樹脂系保護層１４を含む転写箔１０と、熱可塑性樹脂系保護層１４を含む転写箔１０とを作製した。また、厚さ１μｍの接着層１６を含む転写箔１０と、厚さ２μｍの接着層１６を含む転写箔１０とを製作した。熱圧転写機５１を使用し、転写箔１０のクラックの発生を評価した。
【0128】
樹脂系保護層１４を熱硬化性又は熱可塑性とした場合、接着層１６を厚さ１μｍ又は２μｍとした場合について確認を行った。また、真鍮製平版３０を用いた上下式転写箔押機３１又は真鍮製凸版４０を用いた上下式転写箔押機４１を用い、被転写体３２は厚さ０．９ｍｍの軟質塩化ビニールシートを使い、転写後におけるクラックの発生を確認した。図１１に示される写真は、転写箔１０のクラック、割れ、膨れを示す。図１２に示される写真は、凹凸のある被転写体３２上の転写箔１０のクラックを示す。図１３及び図１４に示される写真は、転写箔１０のクラックの開口部を拡大したものである。
【0129】
熱硬化性、熱可塑性を持つ転写積層１２を各々、上下式転写箔押機３１又は４１を使用し、転写温度１２０℃又は１６０℃、転写加圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、転写滞在時間０．５秒の条件で転写を行った。熱硬化性及び熱可塑性樹脂系保護層１４のいずれにおいても、可塑剤の含有率を３．０％とした。その結果、いずれの転写箔１０上にもクラックは認められなかった。軟質塩化ビニールシートの伸張も認められなかった。表１にその結果を示す。表中、「○」は良好を示し、「×」は不良を示す。以下の表でも、これと同じである。
【0130】
【表1】
【0131】
［実験２］
また、転写滞在時間を変えることによって被転写体３２の伸張の変化と転写箔１０への影響を次のように設定してその確認を行った。転写滞在時間を０．５秒、０．７５秒、１．００秒の３段階に分けた。転写温度１６０℃、転写加圧力を５Ｋｇ／ｃｍ２とした。転写機には、凸版４０（縦３ｍｍ×横６．７５ｍｍ×高さ２ｍｍ）を用いた上下式転写箔押機４１を使用した。接着層１６の厚さは１μｍとした。転写積層１２を、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５及び接着層１６で構成した。ただし、樹脂系保護層１４は、熱硬化性又は熱可塑性樹脂とした。調剤は上記実験１と同じにした。転写後、軟質塩化ビニールシートの伸張を確認したところ、転写滞在時間が０．５秒の場合、軟質塩化ビニールシートの伸張はなかった。転写滞在時間が０．７５秒の場合、軟質塩化ビニールシートの転写原寸の２％増の伸張を示した。転写滞在時間が１．００秒の場合、伸長は８．２％増を示した。転写箔１０のクラックを確認したところ、０．５秒の場合、クラックを確認できなかった。０．７５秒及び１．００秒の場合、クラックを確認した。表２に転写箔１０のクラックの状態を記した。ここでは、保護層１４を熱硬化性及び熱可塑性に分け、かつ、転写滞在時間を０．５秒、０．７５秒及び１．００秒に分けた。
また、転写滞在時間を変えることによって被転写体３２の伸張の変化と転写箔１０への影響を次のように設定してその確認を行った。転写滞在時間を０．５秒、０．７５秒、１．００秒の３段階に分けた。転写温度１６０℃、転写加圧力を５Ｋｇ／ｃｍ２とした。転写機には、凸版４０（縦３ｍｍ×横６．７５ｍｍ×高さ２ｍｍ）を用いた上下式転写箔押機４１を使用した。接着層１６の厚さは１μｍとした。転写積層１２を、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５及び接着層１６で構成した。ただし、樹脂系保護層１４は、熱硬化性又は熱可塑性樹脂とした。調剤は上記実験１と同じにした。転写後、軟質塩化ビニールシートの伸張を確認したところ、転写滞在時間が０．５秒の場合、軟質塩化ビニールシートの伸張はなかった。転写滞在時間が０．７５秒の場合、軟質塩化ビニールシートの転写原寸の２％増の伸張を示した。転写滞在時間が１．００秒の場合、伸長は８．２％増を示した。転写箔１０のクラックを確認したところ、０．５秒の場合、クラックを確認できなかった。０．７５秒及び１．００秒の場合、クラックを確認した。表２に転写箔１０のクラックの状態を記した。ここでは、保護層１４を熱硬化性及び熱可塑性に分け、かつ、転写滞在時間を０．５秒、０．７５秒及び１．００秒に分けた。
【0132】
また、軟質塩化ビニールシートの転写時の伸張について、転写版と転写版端面から軟質塩化ビニールシートの伸張部を計測した値を割合で表示した伸長割合（％）と、割れた部位の開口幅を計測したクラック開口幅（μｍ）を表２に記した。転写滞在時間が０．５秒の場合、クラックは発生しなかった。転写滞在時間が０．７５秒の場合、軟質塩化ビニールシートは２％伸長し、開口幅は７μｍであった。転写滞在時間が１．００秒の場合、軟質塩化ビニールシートは８．２％伸長し、開口幅は２８２μｍであった。これらの結果から、被転写体３２である軟質塩化ビニールシート上への加熱、加圧、時間による転写条件が加わり、加圧解放、常温に戻るまでのサイクルによって転写積層１２の金属層１５は軟質塩化ビニールシートの伸縮する引張応力、圧縮応力の影響を受け、凝集力の弱い金属層１５への凝集破壊が進み、金属層１５の破断から保護層１４の界面、保護層１４へと破断の応力が進み、クラックの生成となることが判明した。樹脂系保護層１４は、熱硬化性及び熱可塑性のいずれの場合においても、転写滞在時間が０．７５秒及び１．００秒のいずれの場合においても、クラックが発生した。その結果を表２に示す。なお、保護層１４が可塑剤を含有しない場合、クラック開口幅及び伸長割合のいずれも極めて大きくなった。
【0133】
【表2】
【0134】
［実験３］
上記実験２の結果から、クラックは転写滞在時間が０．７５～１．００秒の場合に発生していることが判明した。これを改善するために、被転写体３２の伸縮に対応するための手段を転写箔１０中に装備する必要がある。被転写体３２には、平面、立体面、硬質材、軟質材、有機材、無機材等多岐材に渡る材質形状がある。被転写体３２と転写積層１２の間において、転写の際に派生して発生する外力、内力等の各種応力によって、ひずみ、伸び、縮み、ずれ、ねじれ、たわみ、傾斜等の変形への対応が必要とされる。転写積層１２は転写作業と被転写体３２の間において発生した干渉する変形伸縮に耐えられず、膜破断、剪断に至る。転写積層１２は転写破断性を有する膜、被転写体３２の伸縮や、転写による各種応力の作用から受ける影響について膜性維持は困難となる。ここにおいて、転写積層１２の破断剪断性を維持した状態で、クラック等に耐え、かつ、伸縮性を維持できる形態を検討した。
上記実験２の結果から、クラックは転写滞在時間が０．７５～１．００秒の場合に発生していることが判明した。これを改善するために、被転写体３２の伸縮に対応するための手段を転写箔１０中に装備する必要がある。被転写体３２には、平面、立体面、硬質材、軟質材、有機材、無機材等多岐材に渡る材質形状がある。被転写体３２と転写積層１２の間において、転写の際に派生して発生する外力、内力等の各種応力によって、ひずみ、伸び、縮み、ずれ、ねじれ、たわみ、傾斜等の変形への対応が必要とされる。転写積層１２は転写作業と被転写体３２の間において発生した干渉する変形伸縮に耐えられず、膜破断、剪断に至る。転写積層１２は転写破断性を有する膜、被転写体３２の伸縮や、転写による各種応力の作用から受ける影響について膜性維持は困難となる。ここにおいて、転写積層１２の破断剪断性を維持した状態で、クラック等に耐え、かつ、伸縮性を維持できる形態を検討した。
【0135】
前述した可塑剤の中から選択して、軟質塩化ビニールシートの転写伸張によって生れる転写積層１２への変形として、転写箔１０のクラック発生への影響に対して、耐性の維持が発揮できるものを樹脂系保護層１４の調合において添加材料の選別を行った。樹脂系保護層１４、呈色樹脂系保護層１４等の調合添加剤として投入するにおいて得る機能として、柔軟性、伸張性、透明性、混合親和性があること、層間密着阻害がないこと、成分移行後の白化現象及び界面変質がないこと、経時変容がないこと、耐熱性に変化を与えないこと、膜の破断性に影響がないこと等が挙げられる。これらを選別のために、基材フィルム１１上に順次各層を積層して転写箔１０を作製した。
【0136】
基材フィルム１１に、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５、接着層１６等の積層の中で、凝集性の脆弱な金属層１５の界面には樹脂系保護層１４及び接着層１６がある。樹脂系保護層１４の伸張性を向上させれば、転写積層１２の変形を防ぐことができる。膜の塑性変形から起きるクラックの抑制剤として熱硬化性膜を用い、かつ、柔軟性及び伸張性を得るとともに、軟化点の下降、膜の剪断を防止するために、可塑剤を添加した。
【0137】
厚さ１２μｍのポリエステル製フィルムの基材フィルム１１上に、上記実験１と同じく剥離層１３を形成し、次いでその上に樹脂系保護層１４を形成した。樹脂系保護層１４に対し、トルエン２６．９重量％（出光興産株式会社）、ＭＥＫ１７．２重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）１４．９重量％（三菱ケミカルホールディングス）、エチレングリコール０．０４重量％（和光純薬工業株式会社）、アクリル系樹脂２０．６重量％（日本触媒；ＵＶ－Ｇ３０１）、アクリル系樹脂１１．７重量％（アルファ化研；ＵＶＨＡ）、アクリル系樹脂１．１９重量％（ウィルバー・エリス社；パラロイドＡＴ－７４０）、メラミン樹脂１．４９重量％（日本カーバイド株式会社；ＭＳ００１）、ケトン系樹脂４．４重量％（ウォーリー社；ポリトンＫ９７）、紫外線吸収剤０．０８重量％（ＢＡＳＦ社；Tinuvin１６００）、紫外線吸収剤０．０８重量％（ＢＡＳＦ社；Tinuvin４７９）、光安定剤０．０８重量％（ＢＡＳＦ社；Tinuvin２４９）、光遮断剤０．０８重量％（東京化成工業株式会社；サリチル酸フェニル）、硬化剤０．０３重量％（東京化成工業株式会社；ｐ－トルエンスルホン酸）、及び可塑剤１．０重量％を添加した。
【0138】
可塑剤としては、次の（１）～（５）を選択した。
（１）パラフィン類（日本精蝋株式会社；ParaffinWax１１５）
（２）低分子ポリエステル類（三菱ケミカル株式会社；アジピン酸ポリエステルＤ６２０）
（３）リン酸エステル類（東京化成工業株式会社；リン酸エステルＰＯ２７１）
（４）スルホンアミド類（フジフイルム和光純薬株式会社；ベンゼンスルホンアミド）
（５）エチレンオレフィン類（出光興産株式会社；リニアレン６）
（１）パラフィン類（日本精蝋株式会社；ParaffinWax１１５）
（２）低分子ポリエステル類（三菱ケミカル株式会社；アジピン酸ポリエステルＤ６２０）
（３）リン酸エステル類（東京化成工業株式会社；リン酸エステルＰＯ２７１）
（４）スルホンアミド類（フジフイルム和光純薬株式会社；ベンゼンスルホンアミド）
（５）エチレンオレフィン類（出光興産株式会社；リニアレン６）
【0139】
塗膜調剤としては、グラビア印刷機６０の１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を使用し、１５０～２１０℃の雰囲気中を２０～５０秒通過滞在させて膜形成を行った。膜厚さは１μｍとした。次いで、上記実験１と同様に、金属層１５及び接着層１６を形成し、これにより平膜構造の転写箔１０を作製した。次に、凸版４０を取り付けた上下式転写箔押機４１を使用し、軟質塩化ビニールシート上に熱圧転写を行い、基材フィルム１１を引き剥がして、転写姿の確認を行なった。
【0140】
可塑剤の評価項目として、以下の機能を判定した。
１：調剤への混合性（調剤時の混合他材との親和性）
２：製膜の透明性（コーティングの際における塗膜の透過性）
３：製膜の柔軟性（転写装置凸版製版による箔のクラック、軟質塩化ビニールシート被転写材）
４：転写積層１２の柔軟性（転写装置凸版製版による箔のクラック、軟質塩化ビニールシート被転写材）
５：転写積層１２の耐熱性（転写装置凸版製版、温度１６０℃、転写滞在時間０．５秒、転写加圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、被転写材、軟質塩化ビニールシート、光輝性の減衰）
６：転写積層１２の破断性（転写の際における象形像の転写膜の破断、剪断姿の状態）
７：保護層１４の両界面での相溶性（隣接する層界面での親和性、粘着テープ剥離による）
８：転写積層１２の伸縮性（転写装置凸版製版、温度１６０℃、転写滞在時間０．７５秒、転写加圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、軟質塩化ビニールシート被転写材上の形象像のクラックの発現有無）
９：保護層１４の両界面での層間密着性（転写層を中に上下粘着テープを設け、１８０℃引き剥がし試験による界面状態の剥離で確認）
１０：投入可塑剤の移行性（軟質塩化ビニールシート上の転写物同士を合わせ、荷重５００ｇをかけ、恒温恒湿槽で１６０℃、４８時間経過後、常温に戻し、引き剥がし確認）
１：調剤への混合性（調剤時の混合他材との親和性）
２：製膜の透明性（コーティングの際における塗膜の透過性）
３：製膜の柔軟性（転写装置凸版製版による箔のクラック、軟質塩化ビニールシート被転写材）
４：転写積層１２の柔軟性（転写装置凸版製版による箔のクラック、軟質塩化ビニールシート被転写材）
５：転写積層１２の耐熱性（転写装置凸版製版、温度１６０℃、転写滞在時間０．５秒、転写加圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、被転写材、軟質塩化ビニールシート、光輝性の減衰）
６：転写積層１２の破断性（転写の際における象形像の転写膜の破断、剪断姿の状態）
７：保護層１４の両界面での相溶性（隣接する層界面での親和性、粘着テープ剥離による）
８：転写積層１２の伸縮性（転写装置凸版製版、温度１６０℃、転写滞在時間０．７５秒、転写加圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、軟質塩化ビニールシート被転写材上の形象像のクラックの発現有無）
９：保護層１４の両界面での層間密着性（転写層を中に上下粘着テープを設け、１８０℃引き剥がし試験による界面状態の剥離で確認）
１０：投入可塑剤の移行性（軟質塩化ビニールシート上の転写物同士を合わせ、荷重５００ｇをかけ、恒温恒湿槽で１６０℃、４８時間経過後、常温に戻し、引き剥がし確認）
【0141】
表３に判定内容と結果を示す。
【0142】
【表3】
【0143】
（ａ）パラフィン系及び（ｂ）低分子ポリエステル系は特に柔軟性に乏しいので、選択の対象から除外してもよい。（ｃ）リン酸エステル系は柔軟性に乏しいので、選択の対象から除外してもよい。（ｄ）トルエンスルホンアミド系は全ての評価項目で異常は認められなかった。具体的には、柔軟性及び耐熱性で特徴が認められたが、伸張性、伸縮性、層間密着性、移行性で異常は認められなかった。（ｅ）エチレンオレフィン系は伸張性、伸縮性、層間密着性、移行性で異常が認められたが、移行性で界面誘導性の特徴が認められた。本材の利用は保護層１４の金属層１５への親和性が向上するように添加量を確定し、効果を確認した。その結果、（ｄ）トルエンスルホンアミド系は全ての評価項目で良好であった。（ｅ）エチレンオレフィン系は界面誘導性を再確認するために選択した。上記の通り、（ｄ）トルエンスルホンアミド系及び（ｅ）エチレンオレフィン系を選択するのが好ましい。
【0144】
［実験４］
【0145】
（ｄ）トルエンスルホンアミド系、（ｅ）エチレンオレフィン系の可塑剤を添加した保護層１４を選択した。この２点において、被熱影響の転写積層１２における変化の確認をするために、平膜構造の転写積層１２を作製し、耐熱性の試験を行った。試験内容としては、転写圧力、透明性、耐熱性、伸縮性、層間密着性、移行性等の結果から発生する転写箔１０のクラック、割れ、膨れ等に繋がるものかを耐熱試験の評価を通して行った。
【0146】
耐熱性の評価は次のような内容で行った。縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚さ０．５ｃｍの透明ガラス上に、長さ１０ｃｍ×幅３ｃｍ×厚さ１μｍのアクリル系バインダ膜をシルクスクリーンで印刷コーティングし、乾燥させた樹脂膜を被転写体３２とした。
【0147】
基材フィルム１１上に剥離層１３を設けた保護層１４中に、（ｄ）トルエンスルホンアミド系可塑剤を含有した熱硬化性保護層１４を含む転写箔１０を作製した。さらに、保護層１４中に、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤を含有した保護層１４を含む転写箔１０も作製した。
【0148】
図５に示されるロール式熱圧転写機５１を使用し、上記２種類の転写箔１０を熱圧転写した。転写機５１はシリコンゴムローラを加熱加圧媒体とし、ガラス上に形成されたアクリル系樹脂層に転写線圧力０．５Ｋｇ／ｃｍ２、箔送り速度２．５ｍ／秒、ローラ被熱温度２００℃の条件で転写した。転写後２時間経過後、恒温槽に、ガラス基材に転写された上記２種類の検体を各５点作製したものを入庫した。常温から３８０℃まで２００分かけて昇温した後、５分間滞在させて後、１５０分かけて常温まで降温した。降温後１２時間経過後取り出して検体上の転写積層１２の確認を行った。目視による結果を、透明性の変化による光沢減衰、メタライジング効果への影響、可塑剤の保護層１４内の移行による密着性の阻害、転写積層１２に発生するクラック、被転写体３２と転写積層１２間に生じる割れ、転写積層１２に生じる膨れ等の項から添加した可塑剤の効果を識別評価した。
【0149】
（ｄ）トルエンスルホンアミド系可塑剤については、光輝性、密着性、クラック発生、割れの発生、膨れの発生など、いずれの不具合も発生は認められなかった。（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤については、密着性において、セロハンテープ引き剥がし試験で剥離層１３と保護層１４との間、及び保護層１４と金属層１５との間で一部層間剥離現象が発生した。（ｄ）トルエンスルホンアミド系可塑剤は保護層１４内に留まり、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤は保護層１４の熱硬化膜中の移行性を示したものとなった。
【0150】
上記の評価結果を表４に示す。
【0151】
【表4】
【0152】
それぞれ５つの検体を作製した。評価結果はいずれも表４の結果となった。
【0153】
［評価方法］
耐熱性：熱圧転写機５１を使用し、温度１６０℃、転写線圧力０．５Ｋｇ／ｃｍ２、転写滞在時間０．５秒で転写を行った。
光輝性：温度１６０℃、転写線圧力０．５Ｋｇ／ｃｍ２、転写滞在時間０．５秒で転写を行った後、目視で確認した。
密着性：１５ｍｍ幅の粘着テープを用い、１８０度引き剥がし試験で確認した。
クラック発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
割れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
膨れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
耐熱性：熱圧転写機５１を使用し、温度１６０℃、転写線圧力０．５Ｋｇ／ｃｍ２、転写滞在時間０．５秒で転写を行った。
光輝性：温度１６０℃、転写線圧力０．５Ｋｇ／ｃｍ２、転写滞在時間０．５秒で転写を行った後、目視で確認した。
密着性：１５ｍｍ幅の粘着テープを用い、１８０度引き剥がし試験で確認した。
クラック発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
割れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
膨れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
【0154】
［評価結果］
（ｄ）トルエンスルホンアミド系：熱処理上に不具合は見られなかった。
（ｅ）エチレンオレフィン系：密着性にて層間剥離の不具合が発現した。
（ｄ）トルエンスルホンアミド系：熱処理上に不具合は見られなかった。
（ｅ）エチレンオレフィン系：密着性にて層間剥離の不具合が発現した。
【0155】
［実験５］
上記実験４の結果については、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤については保護層１４の両界面において一部層間剥離の現象が発生した。可塑剤の調剤されている保護層１４は熱硬化性膜であり、この膜中の凝集した樹脂鎖に封鎖されることなく、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤が剥離層１３及び金属層１５の両界面まで移行し、到達していることを示した。
上記実験４の結果については、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤については保護層１４の両界面において一部層間剥離の現象が発生した。可塑剤の調剤されている保護層１４は熱硬化性膜であり、この膜中の凝集した樹脂鎖に封鎖されることなく、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤が剥離層１３及び金属層１５の両界面まで移行し、到達していることを示した。
【0156】
膜構造として、保護層１４の弾性を低下させ、破断性を維持し、伸張性を増加させ、移行誘導性を維持した状態で、柔軟性を与え、界面密着性を維持させるため等を補完させるため、添加量の特定を行った。
【0157】
保護層１４に添加の（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤の量を０．０７５重量％、０．０５重量％、０．０２５重量％に定めて調剤を行ない、転写積層１２を形成し、平膜構造の転写箔１０を作製した。
【0158】
前記の如くガラス基板に樹脂加工を行い、ロール転写を行い、恒温槽に滞在させ、取り出して前記に順じて性能確認を行った。結果を表５に示す。表中、「△」は不良ではないが、欠陥を含むことを示す。
【0159】
（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤について、その添加量の上限を０．０２５重量％とすると、密着性に変化なく有効であることが判明した。材料の移行誘導性等として柔軟性の伝播材として他の可塑剤とともに樹脂系保護層１４の柔軟性の層間伝播剤として利用できるものとなった。
【0160】
上記の評価結果を表５に示す。
【0161】
【表5】
【0162】
［評価方法］
耐熱性：視認により確認した。
密着性：恒温槽から取り出した後、１５ｍｍ幅の粘着テープを用いて、１８０度引き剥がし試験を行った。
クラック発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
割れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
膨れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
耐熱性：視認により確認した。
密着性：恒温槽から取り出した後、１５ｍｍ幅の粘着テープを用いて、１８０度引き剥がし試験を行った。
クラック発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
割れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
膨れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
【0163】
［評価結果］
耐熱性：光輝性に変化はなく、いずれも良好を示した。
層間密着性：添加量０．０７５重量％の場合は不良を示し、０．０５重量％の場合は欠陥を含むことを示し、０．０２５重量％の場合は良好を示した。
（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤は、添加量０．０２５重量％で、耐熱試験後における密着性、クラック発生、割れ発生、膨れ発生を視認した結果、膜変質と無関係で、耐性を維持できることを確認した。
耐熱性：光輝性に変化はなく、いずれも良好を示した。
層間密着性：添加量０．０７５重量％の場合は不良を示し、０．０５重量％の場合は欠陥を含むことを示し、０．０２５重量％の場合は良好を示した。
（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤は、添加量０．０２５重量％で、耐熱試験後における密着性、クラック発生、割れ発生、膨れ発生を視認した結果、膜変質と無関係で、耐性を維持できることを確認した。
【0164】
［実験６］
上記の経過によって、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤は熱硬化性樹脂膜の保護層１４で、その硬化性樹脂膜中の層界面まで移行する現象が生じた。保護層１４の界面剥離に繋るものとなった。さらに、添加量の調整を試みた結果、０．０２５重量％の添加量を上限として、層間密着の剥離については異常の発現はなく、保護層１４の中で移行誘導性に関与できるものとなった。
上記の経過によって、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤は熱硬化性樹脂膜の保護層１４で、その硬化性樹脂膜中の層界面まで移行する現象が生じた。保護層１４の界面剥離に繋るものとなった。さらに、添加量の調整を試みた結果、０．０２５重量％の添加量を上限として、層間密着の剥離については異常の発現はなく、保護層１４の中で移行誘導性に関与できるものとなった。
【0165】
保護層１４への含有可塑剤として、リン酸エステル系、トルエンスルホンアミド系、エチレンオレフィン系可塑剤については耐熱性については用いることができることは実験３で確認されている。
【0166】
可塑剤投入の効果としては、保護層１４における柔軟性の生成、保護層１４の界面への柔軟性の伝播を移行誘導させることによって、保護層１４の界面は金属層１５との接合性につきその親和を引き上げることが予測される。グラビア印刷機６０による熱処理を通して保護層１４の界面変性を可塑剤投入で行うことにより混合性、透明性、破断性、相溶性、柔軟性、耐熱性、移行誘導性が熱硬化性膜中に生まれる。可塑剤を含有した保護層１４の温度幅の広がりは、保護層１４の硬化性膜中の界面にまで到達していく。保護層１４の持つ熱硬化性の強靭な膜は、耐熱性を維持したまま、樹脂系保護層１４と金属層１５とを柔軟性のある膜に変性していく場合、含有させる可塑剤として移行誘導性は必要な条件となる。
【0167】
実験１にある熱硬化性樹脂系保護層１４の調剤に可塑剤ベンゼンスルホンアミド１重量％（富士フィルム和光純薬株式会社）、可塑剤エチレンオレフィン系樹脂０．０２５重量％（出光興産株式会社；リニアレン６）を追加添加することによって、柔軟性、耐熱性、移行誘導性の発現を課して、剥離層１３、保護層１４、金属層１５、接着層１６を形成し、平膜構造の転写積層１２を作製した。
【0168】
実験４に挙げたガラス基版上の加工に準じて実行し、ロール式転写装置による熱圧転写を実施して、恒温槽に滞在させる耐熱試験を実施して、取り出して確認を行った。クラック、割れ、膨れの現象は認められなかった。結果を表８に記した。グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１を用いたコーティング製膜は、強靭な熱硬化性樹脂膜中に、（ｄ）トルエンスルホンアミド系可塑剤、（ｅ）エチレンオレフィン系可塑剤を添加することによって、柔軟性、耐熱性、柔軟性の移行誘導性が加味されるものとなった。
【0169】
上記の評価結果を表６に示す。
【0170】
【表6】
【0171】
［評価方法］
ガラス基盤に樹脂コートを行い、ロール式転写法にて転写後、恒温槽に入庫して、常温から３８０℃に昇温し、５分間滞在させ、常温まで降温した後、耐性を確認した。その他、上記実験２と同様に実施した。
耐熱試験後の界面密着性：１５ｍｍ幅の粘着テープを用いて、１８０度引き剥がし試験を行った。
クラック発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
割れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
膨れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
ガラス基盤に樹脂コートを行い、ロール式転写法にて転写後、恒温槽に入庫して、常温から３８０℃に昇温し、５分間滞在させ、常温まで降温した後、耐性を確認した。その他、上記実験２と同様に実施した。
耐熱試験後の界面密着性：１５ｍｍ幅の粘着テープを用いて、１８０度引き剥がし試験を行った。
クラック発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
割れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
膨れ発生：検体を５００倍に拡大して目視で確認した。
【0172】
［評価結果］
表６に記載の通り、耐熱試験の結果、保護層１４と剥離層１３又は金属層１５との界面密着性について不具合は認められなかった。クラック、割れ、膨れの現象についても変質は見られなかった。
表６に記載の通り、耐熱試験の結果、保護層１４と剥離層１３又は金属層１５との界面密着性について不具合は認められなかった。クラック、割れ、膨れの現象についても変質は見られなかった。
【0173】
［実験７］
ベンゼンスルホンアミド系可塑剤１重量％及びエチレンオレフィン系可塑剤０．０２５重量％を投入して調剤した保護層１４を作製した。これを用いて樹脂系保護層１４を形成した。基材フィルム１１上に、剥離層１３、保護層１４、金属層１５及び接着層１６からなる平膜構造の転写積層１２を形成して検体を作製した。この検体を用い、上下式転写箔押機４１を使用して凸版４０（縦３ｍｍ×横６．７５ｍｍ×凸部の高さ２ｍｍ）で軟質塩化ビニールシート上に熱圧転写を行った。転写温度１６０℃、転写圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、転写滞在時間は各要領で実施した。軟質塩化ビニールシートの伸張に対して転写積層１２の追従性を確認した。軟質塩化ビニールシートへの転写時伸張とクラック発生との結果を表７に示す。
ベンゼンスルホンアミド系可塑剤１重量％及びエチレンオレフィン系可塑剤０．０２５重量％を投入して調剤した保護層１４を作製した。これを用いて樹脂系保護層１４を形成した。基材フィルム１１上に、剥離層１３、保護層１４、金属層１５及び接着層１６からなる平膜構造の転写積層１２を形成して検体を作製した。この検体を用い、上下式転写箔押機４１を使用して凸版４０（縦３ｍｍ×横６．７５ｍｍ×凸部の高さ２ｍｍ）で軟質塩化ビニールシート上に熱圧転写を行った。転写温度１６０℃、転写圧力５Ｋｇ／ｃｍ２、転写滞在時間は各要領で実施した。軟質塩化ビニールシートの伸張に対して転写積層１２の追従性を確認した。軟質塩化ビニールシートへの転写時伸張とクラック発生との結果を表７に示す。
【0174】
転写滞在時間０．５秒時間においては、軟質塩化ビニールシートの伸張は確認されず、開口は発現せず、クラック、割れの現象も認められなかった。転写滞在時間０．７５秒時においては、２．４％の伸張があり、割れの開口幅は８．４μｍであった。転写滞在時間１．００秒時においては、１１．４８％の伸張があり、割れの開口幅は３９４μｍであった。
【0175】
さらに、熱圧転写時において、軟質塩化ビニールシートの伸張と、転写積層１２の開口及びクラックの発生を確認するために、転写滞在時間０．５秒から０．７５秒までの間を０．５８秒、０．６６秒、０．７４秒と区切って設定した。その結果、転写滞在時間０．５８秒においては、シートの伸張は０．８％、開口幅は０μｍであった。転写滞在時間０．６６秒においては、シートの伸張は１．６％、開口幅は５．６μｍであった。転写滞在時間０．７４秒においては、シートの伸張は２．４％、開口幅は８．４μｍであった。可塑剤を含有する保護層１４を含む平膜構造の転写積層１２は、軟質塩化ビニールシートの伸張に対する転写積層１２の追従性につき、転写滞在時間０．５８秒において、軟質塩化ビニールシートに起こる伸張の０．８％に達する場合まで耐えることが判明した。
【0176】
上記の評価結果を表７～表９に示す。
【0177】
【表7】
【0178】
【表8】
【0179】
【表9】
【0180】
保護層１４は、調剤中に可塑剤を選択して１種以上を投入した。耐熱性と柔軟性を合わせ持ち、保護層１４と金属層１５の定着性は良く、両層の伸張は上記実験７の経過を観ると、表７に示す。転写滞在時間０．５８秒において、ポリ塩化軟質ビニールシートの伸張率は０．８％となり、可塑剤２種添加された転写箔１０にはクラック開口は認められなかった。樹脂系保護層１４に受けた可塑剤の効果となり、被転写体３２の伸張において追従することが判明した。
【0181】
可塑剤を含有する保護層１４の持つ柔軟性は製膜時にかかる内部応力を弱めることによって、金属層１５に対する膜破断、膜剪断を同時に弱めることができる。転写時において被転写体３２に起こる伸張、転写積層１２に起こる伸張によって金属層１５に生まれる凝集破壊から出現する転写積層１２のクラック、割れ、膨れ等を緩和することができる。被転写体３２が０．８％以上の伸張を示すときは保護層１４、金属層１５に加わる内部応力、破断剪断応力を弱められず、光輝性の減退や、経時によって被転写体３２より脱箔するおそれがある。
【0182】
【0183】
基材フィルム１１としては、ポリエチレンテレフタレート類などのポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネイト、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリイミド等が挙げられる。フィルムの厚みは１２～７５μｍの中から選ばれる。基材フィルム１１と保護層１４の間には剥離層１３を設けている。樹脂類、ワックス類をもってなる層であり、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂、ワックス類等が使用でき、単品か１種以上の混合体でも良い。剥離層１３の厚みは０．１～１０μｍが良い。保護層１４は、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ケトン系樹脂、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤光遮断剤、染料、顔料、無機剤、可塑剤は１種以上を使用した調剤となる。厚みは１～２０μｍが良い。金属層１５はＡｇ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｉｎ２Ｏ３、ＣｄＯ、ＣｄＩｎ２Ｏ４、Ｃｄ２ＳｎＯ４、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＳ、ＭｇＦ２等の１種以上の金属を使用する合金も使用できる。金属層１５の厚みは２０～６０ｎｍが良い。金属層１５としては湿式鍍金、乾式鍍金、化学鍍金より製膜できる。樹脂系保護層１４と金属層１５との定着性を考慮に入れると、乾式鍍金を選択する。具体的には、真空蒸着、電子線蒸着、化学蒸着等の蒸着、スパッタリング等が挙げられる。接着層１６は被転写体３２と転写積層１２（修飾積層）を接着する機能を持つ、接着剤としては、アクリル系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、塩化酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂が挙げられる。１種以上の混合された調剤でも良い、接着層１６の厚みは１～１０μｍの間が良い。被転写体３２としては樹脂、金属、金属、木材、皮革、繊維等がある。剥離層１３、保護層１４、接着層１６はグラビア印刷機６０を使用とする。金属層１５は２室式半連続真空蒸着装置を使用する。
【0184】
転写積層（修飾積層）１２
基材フィルム１１と剥離層１３の間にフィルム保護層２２を設けることがある。アミノ系樹脂と硬化剤の中からメラミン系樹脂、スルホン酸系硬化剤を用いてグラビア印刷機６０を用いて塗布する。基材フィルム１１の表面の平滑性確保と剥離性の均一化の確保のために用いる。製膜は基材フィルム１１に接着する。
厚みは０．５～５μｍの間が良い。
基材フィルム１１と剥離層１３の間にフィルム保護層２２を設けることがある。アミノ系樹脂と硬化剤の中からメラミン系樹脂、スルホン酸系硬化剤を用いてグラビア印刷機６０を用いて塗布する。基材フィルム１１の表面の平滑性確保と剥離性の均一化の確保のために用いる。製膜は基材フィルム１１に接着する。
厚みは０．５～５μｍの間が良い。
【0185】
金属層１５と接着層１６の間に樹脂系保護層１４を設けることができる。基材フィルム１１、剥離層１３、樹脂系保護層１４、金属層１５、樹脂系保護層１４、接着層１６の構造では両保護層１４を同一のものを用いることによって金属層１５の凝集破壊をさらに回避することができる。剥離層１３と金属層１５の間には呈色剤を用いた呈色樹脂系保護層１４を設けることができる。さらに、樹脂系保護層１４は重層することもできる。金属層１５は取り除いた転写積層１２とすることもできる。
【0186】
［実験８］
基材フィルム１１に厚み１２μｍのポリエステル製フィルムのベースフィルムを使用し、その上に剥離層１３を形成した。乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を持つグラビア印刷機６０は、遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により１００～１４０℃の中、炉内走行滞在時間２０～５０秒の範囲で０．５～０．８μｍの厚さに製膜した。調液は実験１と同等とした。保護層１４は、乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を持つグラビア印刷機６０を用い、遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により炉内温度の１５０～２１０℃の中を２０～５０秒滞在時間走行させて１～２μｍ厚さの平膜を作製した。保護層１４の調液は実験１と同じく熱硬化性樹脂膜とした。可塑剤として、ベンゼンスルホンアミド１重量％（富士フィルム和光純薬株式会社）、エチレンオレフィン系樹脂０．０２５重量％（出光興産株式会社リニアレン６）を添加した。その後、金属層１５を形成した。２室式半連続真空蒸着装置及び高周波誘導加熱金属溶解熱源を用い、厚さ４０～６０ｎｍのアルミニウムで保護層１４を被覆した。次に、接着層１６を形成した。調合は実験１と同じものとした。グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１で８０～１１０℃の炉内温度で２０～５０秒の滞在走行時間で１μｍの厚さで製膜を行った。
基材フィルム１１に厚み１２μｍのポリエステル製フィルムのベースフィルムを使用し、その上に剥離層１３を形成した。乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を持つグラビア印刷機６０は、遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により１００～１４０℃の中、炉内走行滞在時間２０～５０秒の範囲で０．５～０．８μｍの厚さに製膜した。調液は実験１と同等とした。保護層１４は、乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を持つグラビア印刷機６０を用い、遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により炉内温度の１５０～２１０℃の中を２０～５０秒滞在時間走行させて１～２μｍ厚さの平膜を作製した。保護層１４の調液は実験１と同じく熱硬化性樹脂膜とした。可塑剤として、ベンゼンスルホンアミド１重量％（富士フィルム和光純薬株式会社）、エチレンオレフィン系樹脂０．０２５重量％（出光興産株式会社リニアレン６）を添加した。その後、金属層１５を形成した。２室式半連続真空蒸着装置及び高周波誘導加熱金属溶解熱源を用い、厚さ４０～６０ｎｍのアルミニウムで保護層１４を被覆した。次に、接着層１６を形成した。調合は実験１と同じものとした。グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１で８０～１１０℃の炉内温度で２０～５０秒の滞在走行時間で１μｍの厚さで製膜を行った。
【0187】
この平膜構造の転写箔１０を使用し、実験４に記載されたガラス試験片を１０枚作製してロール式転写機５１にて転写を行い、恒温槽に入庫して耐熱試験を行った。常温から３８０℃まで２００分かけて昇温した後、５分間滞在させ、その後、１５０分かけて常温まで降温した。恒温で１２時間経過後に取り出し、検体上の転写積層１２の確認を行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、いずれも異常は認められなかった。
【0188】
［実験９］
基材フィルム１１に厚み１２μｍのポリエステル製フィルムのベースフィルムを使用し、その上に剥離層１３を形成した。乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を持つグラビア印刷機６０は、遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により１００～１４０℃の中、炉内走行滞在時間２０～５０秒の範囲で０．５μｍ～０．８の厚さに製膜した。調液は実験１と同等とした。保護層１４は、乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を持つグラビア印刷機６０を用い、遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により炉内温度の１５０～２１０℃の中を２０～５０秒滞在時間走行させて１～２μｍ厚さの平膜を作製した。保護層１４の調液は実験１と同じく熱硬化性樹脂膜とした。可塑剤として、ベンゼンスルホンアミド１重量％（富士フィルム和光純薬株式会社）、エチレンオレフィン系樹脂０．０２５重量％（出光興産株式会社リニアレン６）を添加した。その後、乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０を用い、１００～２１０℃の炉内温度の中を２０～５０秒の炉内滞在時間を要するドライ膜をベイキングするアニール処理を行った。その後、金属層１５を形成した。２室式半連続真空蒸着装置及び高周波誘導加熱金属溶解熱源を用い、厚さ４０～６０ｎｍのアルミニウムで保護層１４を被覆した。次に、接着層１６を形成した。調合は実験１と同じものとした。グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１で８０～１１０℃の炉内温度で２０～５０秒の滞在走行時間で１μｍの厚さで製膜を行った。
基材フィルム１１に厚み１２μｍのポリエステル製フィルムのベースフィルムを使用し、その上に剥離層１３を形成した。乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を持つグラビア印刷機６０は、遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により１００～１４０℃の中、炉内走行滞在時間２０～５０秒の範囲で０．５μｍ～０．８の厚さに製膜した。調液は実験１と同等とした。保護層１４は、乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）を持つグラビア印刷機６０を用い、遠赤外線ヒータ６７、熱風装置６９により炉内温度の１５０～２１０℃の中を２０～５０秒滞在時間走行させて１～２μｍ厚さの平膜を作製した。保護層１４の調液は実験１と同じく熱硬化性樹脂膜とした。可塑剤として、ベンゼンスルホンアミド１重量％（富士フィルム和光純薬株式会社）、エチレンオレフィン系樹脂０．０２５重量％（出光興産株式会社リニアレン６）を添加した。その後、乾燥炉２種炉６２を持つグラビア印刷機６０を用い、１００～２１０℃の炉内温度の中を２０～５０秒の炉内滞在時間を要するドライ膜をベイキングするアニール処理を行った。その後、金属層１５を形成した。２室式半連続真空蒸着装置及び高周波誘導加熱金属溶解熱源を用い、厚さ４０～６０ｎｍのアルミニウムで保護層１４を被覆した。次に、接着層１６を形成した。調合は実験１と同じものとした。グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１で８０～１１０℃の炉内温度で２０～５０秒の滞在走行時間で１μｍの厚さで製膜を行った。
【0189】
この平膜構造の転写箔１０を使用し、表２に示したガラス試験片を１０枚作製してロール式転写機５１にて転写を行い、恒温槽に入庫して耐熱試験を行った。常温から３８０℃まで２００分かけて昇温した後、５分間滞在させ、その後、１５０分かけて常温まで降温した。恒温で１２時間経過後に取り出し、検体上の転写積層１２の確認を行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、いずれも異常は認められなかった。
【0190】
［実験１０］
基材フィルム１１に厚み１２μｍのポリエステル製フィルムのベースフィルムを使用し、その上に剥離層１３を形成した。乾燥炉１種炉６１を持つグラビア印刷機６０にて樹脂系保護層１４を製膜した。その後、アルミニウムで金属層１５を形成した。その後、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を用い、基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、金属層１５の形成された状態で、炉内温度１５０～２１０℃、炉内走行滞在時間２０～５０秒の条件下で、加熱してアニール処理を行った。その後、接着層１６を前記に準じて形成した。平膜構造の転写積層１２を得た。耐熱試験を前記に準じて行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、いずれも異常は認められなかった。
基材フィルム１１に厚み１２μｍのポリエステル製フィルムのベースフィルムを使用し、その上に剥離層１３を形成した。乾燥炉１種炉６１を持つグラビア印刷機６０にて樹脂系保護層１４を製膜した。その後、アルミニウムで金属層１５を形成した。その後、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を用い、基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、金属層１５の形成された状態で、炉内温度１５０～２１０℃、炉内走行滞在時間２０～５０秒の条件下で、加熱してアニール処理を行った。その後、接着層１６を前記に準じて形成した。平膜構造の転写積層１２を得た。耐熱試験を前記に準じて行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、いずれも異常は認められなかった。
【0191】
［実験１１］
基材フィルム１１に厚み１２μｍのポリエステル製フィルムのベースフィルムを使用し、その上に剥離層１３を形成した。乾燥炉１種炉６１を持つグラビア印刷機６０にて樹脂系保護層１４を製膜した。その後、アルミニウムで金属層１５を形成する。その後、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を用い、基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、金属層１５の形成された状態で、炉内温度１５０～２１０℃、炉内走行滞在時間２０～５０秒の条件下で、加熱してベイキング処理を行った。炉内の遠赤外線ヒータ６７による加熱処理に加えて炉内へ熱風装置６９にて１００～１４０℃の熱風を送気した。さらに、炉に直結した炉外加圧装置７１を用い、転写線圧１０～５０Ｋｇ／ｃｍ２が得られる金属ロールにＥＰＤＭロールが加圧されている間を通過させた。続いて、炉外冷却装置７２を用い、５～１５℃を維持した金属ロールにＳｉロールが加圧されたロール間を基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、金属層１５ともに通過させた。その後、接着層１６を前記に準じて形成した。平膜構造の転写積層１２を得た。耐熱試験を前記に準じて行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、いずれも異常は認められなかった。
基材フィルム１１に厚み１２μｍのポリエステル製フィルムのベースフィルムを使用し、その上に剥離層１３を形成した。乾燥炉１種炉６１を持つグラビア印刷機６０にて樹脂系保護層１４を製膜した。その後、アルミニウムで金属層１５を形成する。その後、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を用い、基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、金属層１５の形成された状態で、炉内温度１５０～２１０℃、炉内走行滞在時間２０～５０秒の条件下で、加熱してベイキング処理を行った。炉内の遠赤外線ヒータ６７による加熱処理に加えて炉内へ熱風装置６９にて１００～１４０℃の熱風を送気した。さらに、炉に直結した炉外加圧装置７１を用い、転写線圧１０～５０Ｋｇ／ｃｍ２が得られる金属ロールにＥＰＤＭロールが加圧されている間を通過させた。続いて、炉外冷却装置７２を用い、５～１５℃を維持した金属ロールにＳｉロールが加圧されたロール間を基材フィルム１１、剥離層１３、保護層１４、金属層１５ともに通過させた。その後、接着層１６を前記に準じて形成した。平膜構造の転写積層１２を得た。耐熱試験を前記に準じて行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、いずれも異常は認められなかった。
【0192】
［実験１２］
実験１１に準じた製膜作業において、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２による加熱温度を１８０～２１０℃において熱風１２０～１４０℃を設定したアニール処理、加圧、冷却することにより、凹凸のある畝皺状を呈する連続した立体構造になった。耐熱試験を前記に準じて行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、いずれも異常は認められなかった。
実験１１に準じた製膜作業において、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２による加熱温度を１８０～２１０℃において熱風１２０～１４０℃を設定したアニール処理、加圧、冷却することにより、凹凸のある畝皺状を呈する連続した立体構造になった。耐熱試験を前記に準じて行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、いずれも異常は認められなかった。
【0193】
立体構造をした転写積層１２の転写後の表面を拡大して確認した写真を図２３～図２５に示す。放物線状の弓形断面は次のようになった。すなわち、図２３では、弦の長さは２２．３０μｍ、高さは１３．８７μｍ、弧の長さは３７．２５μｍになった。図２４では、弦の長さは２１．９６μｍ、高さは３５．９８μｍ、弧の長さは６６．２９μｍになった。図２５では、弦の長さは６６．２９μｍ、高さは２６７．３０μｍ、弧の長さは５４２．７０μｍになった。
【0194】
剥離層１３、保護層１４、金属層１５、接着層１６の形成膜は、可塑剤の添加、グラビア印刷機６０による加熱、熱風、加圧、冷却の工程を通じることにより、製膜の変性が生成されて層間の接合に至り、膜伸張の負荷に臨んでも不具合の発生はないものとなった。
【0195】
［実験１３］
実験１１に準じた製膜作業において、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２による加熱温度を１２０～１６０℃において熱風８０～１００℃を設定したアニール処理、加圧、冷却することにより、平膜を呈する転写積層１２を得た。実験１２の処理では立体構造になったが、本実験１３の処理では平膜構造になった。耐熱試験を前記に準じて行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、平膜構造、立体構造、いずれも異常は認められなかった。
実験１１に準じた製膜作業において、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２による加熱温度を１２０～１６０℃において熱風８０～１００℃を設定したアニール処理、加圧、冷却することにより、平膜を呈する転写積層１２を得た。実験１２の処理では立体構造になったが、本実験１３の処理では平膜構造になった。耐熱試験を前記に準じて行った。目視による結果をクラック、割れ、膨れ、光沢減衰において行い、平膜構造、立体構造、いずれも異常は認められなかった。
【0196】
実験８～１３の耐熱試験によるクラック、割れ、膨れ、光沢について評価結果を表１０に示した。
【0197】
【表10】
【0198】
転写積層１２体のクラック、割れ、膨れに対する対処においては実験８～１３においてのいずれの製法を採用しても可能となる。実験８の製法においては、表９に示したように、被転写体３２の０．８％までの伸張に追従する平膜の転写積層１２を示している。実験１２の製法においては、上述したように、立体膜の転写積層１２の伸張は弓形放物線弧の断面の長さ４０～５５０μｍを示している。この伸張性を得る手段は、上述したように、平膜状、立体膜状の構造に作り分けることができるものとなっている。グラビア印刷機６０の乾燥炉１種炉６１、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２によって、加熱、熱風による調液の乾燥、保護層１４のドライ膜のアニール処理、加圧装置７１、冷却装置７２による処理を介することによる保護層１４、金属層１５の硬質化、軟質化、応力の変性を図ることによって、金属光沢を失うことなく、平膜、立体膜の転写積層１２の伸張追従性を図ることができる。実験８～１２に準じて、（１）剥離層１３、保護層１４の１種炉６１による乾燥、２種炉６２によるアニール乾燥、金属層１５、接着層１６、（２）剥離層１３、保護層１４の１種炉６１による乾燥、金属層１５、２種炉６２によるアニール処理、接着層１６、又は（３）剥離層１３、保護層１４の１種炉６１による乾燥、金属層１５、２種炉６２による熱風処理を含むアニール処理、加圧処理、冷却処理、接着層１６、ここまでは、各処理の制御により、膜を平らに形成することができる。さらに、剥離層１３、保護層１４の１種炉６１による高温乾燥、金属層１５、２種炉６２による熱風処理を含む高温アニール処理、加圧処理、冷却処理、接着層１６、保護層１４と金属層１５の高温処理においては、膜を立体的に形成することができる。
【0199】
表１１～表１３に、樹脂系保護層１４、金属層１５の加工、加工順序、耐性、伸張を示す。
【0200】
【表11】
【0201】
【表12】
【0202】
表中、○は良好を示し、×は不良を示す。
【0203】
【表13】
【0204】
［実験１４］
基材フィルム１１の上に、剥離層１３及び樹脂系保護層１４を形成した後、２室式半連続真空蒸着機を用いて金属層１５を形成した。具体的には、厚さ２０～６５ｎｍの範囲でＡｌ、Ｃｒ、Ｓｎの金属層１５をそれぞれ形成した。その後、接着層１６を形成し、これにより転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて金属層１５の反射率を測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝８９．４４、Ｃｒの分光反射率Ｌ＝６２．３６、Ｓｎの分光反射率Ｌ＝６８．３１であった。
基材フィルム１１の上に、剥離層１３及び樹脂系保護層１４を形成した後、２室式半連続真空蒸着機を用いて金属層１５を形成した。具体的には、厚さ２０～６５ｎｍの範囲でＡｌ、Ｃｒ、Ｓｎの金属層１５をそれぞれ形成した。その後、接着層１６を形成し、これにより転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて金属層１５の反射率を測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝８９．４４、Ｃｒの分光反射率Ｌ＝６２．３６、Ｓｎの分光反射率Ｌ＝６８．３１であった。
【0205】
［実験１５］
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、含金染料を含有する呈色樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５、厚さ１μｍの感圧感熱性接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を用いて金属層１５の反射率を呈色樹脂系保護層１４を介して測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝８０．２１であった。ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を用いて測定した。明度色度は、Ｌ＝８０．２１、ａ＝３．８６、ｂ＝２８．５４であった。転写積層１２は、金属層１５の反射を得て、透過性のあるメタライジングされた金色を呈する平膜構造である。
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、含金染料を含有する呈色樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５、厚さ１μｍの感圧感熱性接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を用いて金属層１５の反射率を呈色樹脂系保護層１４を介して測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝８０．２１であった。ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を用いて測定した。明度色度は、Ｌ＝８０．２１、ａ＝３．８６、ｂ＝２８．５４であった。転写積層１２は、金属層１５の反射を得て、透過性のあるメタライジングされた金色を呈する平膜構造である。
【0206】
［実験１６］
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、微粒子化した透過性のある顔料を含有する呈色樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５、厚さ１μｍの感圧感熱性接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を用いて金属層１５の反射率を呈色樹脂系保護層１４を介して測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝８２．１５であった。ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を用いて測定した。明度色度は、Ｌ＝８２．１５、ａ＝－０．０４、ｂ＝２４．４９であった。転写積層１２は、金属層１５の反射を得て、透過性のあるメタライジングされた金色を呈する平膜構造である。
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、微粒子化した透過性のある顔料を含有する呈色樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５、厚さ１μｍの感圧感熱性接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を用いて金属層１５の反射率を呈色樹脂系保護層１４を介して測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝８２．１５であった。ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を用いて測定した。明度色度は、Ｌ＝８２．１５、ａ＝－０．０４、ｂ＝２４．４９であった。転写積層１２は、金属層１５の反射を得て、透過性のあるメタライジングされた金色を呈する平膜構造である。
【0207】
［実験１７］
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、汎用顔料を含有する呈色樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５、厚さ１μｍの感圧感熱性接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて金属層１５の反射率を呈色樹脂系保護層１４を介して測定した。明度色度は、ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて測定した。顔料を含有する呈色樹脂系保護層１４は、その隠蔽性の出現によりＡｌの反射率は低くなった。Ａｌの分光反射率Ｌは、青色の顔料を含有する場合はＬ＝４３．９９、ピンク色の顔料を含有する場合はＬ＝６１．２８、赤色の顔料を含有する場合はＬ＝４５．８４、黄色の顔料を含有する場合はＬ＝８１．８５、黒色の顔料を含有する場合はＬ＝３１．６３であった。
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、汎用顔料を含有する呈色樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５、厚さ１μｍの感圧感熱性接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて金属層１５の反射率を呈色樹脂系保護層１４を介して測定した。明度色度は、ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて測定した。顔料を含有する呈色樹脂系保護層１４は、その隠蔽性の出現によりＡｌの反射率は低くなった。Ａｌの分光反射率Ｌは、青色の顔料を含有する場合はＬ＝４３．９９、ピンク色の顔料を含有する場合はＬ＝６１．２８、赤色の顔料を含有する場合はＬ＝４５．８４、黄色の顔料を含有する場合はＬ＝８１．８５、黒色の顔料を含有する場合はＬ＝３１．６３であった。
【0208】
［実験１８］
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、含金染料を含有する呈色樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５を形成した後、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を使用し、アニール処理による加熱処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理を行い、金属層１５までの積層を立体膜にした。さらにその上に接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて金属層１５の反射率を呈色樹脂系保護層１４を介して測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝７５．４０であった。ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて測定した。明度色度は、Ｌ＝７５．４０、ａ＝３．０６、ｂ＝２８．６７であった。転写積層１２は、金属層１５の反射を得て、透過性のあるメタライジングされた金色を呈する立体構造である。
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、含金染料を含有する呈色樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５を形成した後、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を使用し、アニール処理による加熱処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理を行い、金属層１５までの積層を立体膜にした。さらにその上に接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて金属層１５の反射率を呈色樹脂系保護層１４を介して測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝７５．４０であった。ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて測定した。明度色度は、Ｌ＝７５．４０、ａ＝３．０６、ｂ＝２８．６７であった。転写積層１２は、金属層１５の反射を得て、透過性のあるメタライジングされた金色を呈する立体構造である。
【0209】
［実験１９］
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、透明な樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５を形成した後、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を使用し、アニール処理による加熱処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理を行い、金属層１５までの積層を立体膜にした。さらにその上に接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて金属層１５の反射率を透明な樹脂系保護層１４を介して測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝８７．７４であった。ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて測定した。明度色度は、Ｌ＝８７．７４、ａ＝－０．１７、ｂ＝０．７６であった。転写積層１２は、金属層１５の反射を得て、透過性のあるメタライジングされた銀色を呈する立体構造である。
基材フィルム１１の上に、剥離層１３、透明な樹脂系保護層１４、厚さ２０～６５ｎｍのＡｌの金属層１５を形成した後、グラビア印刷機６０の乾燥炉２種炉６２を使用し、アニール処理による加熱処理、熱風処理、加圧処理、冷却処理を行い、金属層１５までの積層を立体膜にした。さらにその上に接着層１６を形成することにより、転写積層１２を作製した。次に、熱圧転写機５１を用い、カレンダリングされた光沢厚紙に、転写温度１００～１４０℃、転写滞在時間０．５秒、圧力５Ｋｇ／ｃｍ２で、転写積層１２を転写した後、その表層をスペクトロカロリーメータ(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて金属層１５の反射率を透明な樹脂系保護層１４を介して測定した。Ａｌの分光反射率Ｌ＝８７．７４であった。ＪＩＳＺ８７８１－４による空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊を色彩色差計(日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０)を用いて測定した。明度色度は、Ｌ＝８７．７４、ａ＝－０．１７、ｂ＝０．７６であった。転写積層１２は、金属層１５の反射を得て、透過性のあるメタライジングされた銀色を呈する立体構造である。
【0210】
【表14】
【0211】
金属層１５の分光反射率から保護層１４の反射率の減衰を確認した。実験１６では、微細化した顔料による透過性の良好な状態が判明した。実験１９では、立体構造の製膜でもＡｌの金属層１５の反射率は変化しないことが判明した。実験１６では、保護層１４の顔料は、含金染料と同等の呈色及び透過性を示すことが判明した。実験１７では、汎用顔料はいずれもＡｌの金属層１５の反射を遮蔽した。実験１８及び１９では、立体構造からくる分光反射率の減衰は認められなかった。
【0212】
［実験２０］
基材フィルム１１を架体支持とし、剥離層１３、透過性のある顔料を用いた呈色樹脂系保護層１４、Ａｌの金属層１５及び接着層１６からなる転写積層１２を形成した。剥離層１３は次の通り設定した。すなわち、溶媒として、トルエン７２．２重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ２５．４重量％（三菱ケミカルホールディングス）、エチレングリコール０．０３重量％（京都和光純薬工業株式会社）を用い、溶質として、フィッシャートロフィックワックス１．０７重量％（サドール社；Ａ８５９）、脂肪酸エステル０．０４重量％（日油株式会社；ＷＥＰ）、アクリル系樹脂０．９重量％（日本触媒株式会社；ＵＶ－Ｇ３０１）を用い、これらを調合した。グラビア印刷機６０を使用し、炉内乾燥温度９０～１４０℃、乾燥炉６１，６２内の滞在時間２０～６０秒、厚さ０．１～２０μｍの条件で、膜を形成した。樹脂系保護層１４は、呈色剤として顔料を採択した。具体的には、トルエン１４．６重量％（出光興産株式会社）、酢酸ブチル８．７重量％（株式会社スタンダード石油）、ＭＥＫ１７．０重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ１７．０重量％（三菱ケミカルホールディングス株式会社）、エチレングリコール０．００４重量％（京都和光純薬工業株式会社）、アクリル系樹脂２０．５重量％（日本触媒株式会社；ＵＶ－Ｇ３０１）、アクリル系樹脂１．１重量％（ウィルバー・エリス；ＡＴ７４０）、メラミン樹脂１．３重量％（日本カーバイド；ＭＳ－００１）、ケトン系樹脂４．３重量％（ウォーリー社；Ｋ－９５）、硬化剤０．１重量％（東京化成工業株式会社；ｐ－トルエンスルホン酸）、赤色系酸化鉄１．０重量％（御国色素株式会社；８１９６Ｍ）、黄色系酸化鉄０．０５重量％（御国色素株式会社；８１９７Ｍ）、赤色系顔料１．０重量％（デュポン社；シンカシャレッドＢ）、黄色系顔料０．９５重量％（ＢＡＳＦジャパン株式会社；パリオトールイエロー１０７０）を配して調合液とした。剥離層１３及び樹脂系保護層１４は、グラビア印刷機６０を使用し、乾燥炉６１，６２内の温度１００～１８０℃、滞在時間２０～６０秒、厚さ０．５～２０μｍの条件で、膜を形成した。樹脂系保護層１４の厚さを１～１０μｍの範囲とすることはさらに良い。顔料の粒度を１０～８０ｎｍの範囲にすることは、呈色性、透過性、金属層１５からの反射性を得てメタリック性を出現させることで、呈色材として顔料を使用する上で必要となる。顔料類は、ビーズミル型顔料分散機ＫＤ－５型ＤＹＮＯ－ＭＩＬ社製を用い、微粒子分散に整粒した。金属層１５は、厚さ４０～６０ｎｍのアルミニウムを蒸着した。接着層１６の厚さは１～１０μｍ、乾燥温度は８０～１４０℃、炉内走行滞在時間１０～４０秒とした。調剤は、トルエン５１．７重量％（出光興産株式会社）、酢酸エチル３７．７重量％（昭和電工株式会社）、酢酸ブチル１．５重量％（株式会社スタンダード石油）、エチルシリケート０．７重量％（コルコート株式会社；ＨＡＳ－１０）、アクリル系樹脂２．７重量％（三菱ケミカル株式会社；Ｎ２１４７）、エチレン酢酸ビニル系樹脂２．７重量％（三菱ケミカル株式会社；Ｄ２９０８）、ケトン系樹脂３．０重量％（ウォーリー社；Ｋ－９５）を用いた。
基材フィルム１１を架体支持とし、剥離層１３、透過性のある顔料を用いた呈色樹脂系保護層１４、Ａｌの金属層１５及び接着層１６からなる転写積層１２を形成した。剥離層１３は次の通り設定した。すなわち、溶媒として、トルエン７２．２重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ２５．４重量％（三菱ケミカルホールディングス）、エチレングリコール０．０３重量％（京都和光純薬工業株式会社）を用い、溶質として、フィッシャートロフィックワックス１．０７重量％（サドール社；Ａ８５９）、脂肪酸エステル０．０４重量％（日油株式会社；ＷＥＰ）、アクリル系樹脂０．９重量％（日本触媒株式会社；ＵＶ－Ｇ３０１）を用い、これらを調合した。グラビア印刷機６０を使用し、炉内乾燥温度９０～１４０℃、乾燥炉６１，６２内の滞在時間２０～６０秒、厚さ０．１～２０μｍの条件で、膜を形成した。樹脂系保護層１４は、呈色剤として顔料を採択した。具体的には、トルエン１４．６重量％（出光興産株式会社）、酢酸ブチル８．７重量％（株式会社スタンダード石油）、ＭＥＫ１７．０重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ１７．０重量％（三菱ケミカルホールディングス株式会社）、エチレングリコール０．００４重量％（京都和光純薬工業株式会社）、アクリル系樹脂２０．５重量％（日本触媒株式会社；ＵＶ－Ｇ３０１）、アクリル系樹脂１．１重量％（ウィルバー・エリス；ＡＴ７４０）、メラミン樹脂１．３重量％（日本カーバイド；ＭＳ－００１）、ケトン系樹脂４．３重量％（ウォーリー社；Ｋ－９５）、硬化剤０．１重量％（東京化成工業株式会社；ｐ－トルエンスルホン酸）、赤色系酸化鉄１．０重量％（御国色素株式会社；８１９６Ｍ）、黄色系酸化鉄０．０５重量％（御国色素株式会社；８１９７Ｍ）、赤色系顔料１．０重量％（デュポン社；シンカシャレッドＢ）、黄色系顔料０．９５重量％（ＢＡＳＦジャパン株式会社；パリオトールイエロー１０７０）を配して調合液とした。剥離層１３及び樹脂系保護層１４は、グラビア印刷機６０を使用し、乾燥炉６１，６２内の温度１００～１８０℃、滞在時間２０～６０秒、厚さ０．５～２０μｍの条件で、膜を形成した。樹脂系保護層１４の厚さを１～１０μｍの範囲とすることはさらに良い。顔料の粒度を１０～８０ｎｍの範囲にすることは、呈色性、透過性、金属層１５からの反射性を得てメタリック性を出現させることで、呈色材として顔料を使用する上で必要となる。顔料類は、ビーズミル型顔料分散機ＫＤ－５型ＤＹＮＯ－ＭＩＬ社製を用い、微粒子分散に整粒した。金属層１５は、厚さ４０～６０ｎｍのアルミニウムを蒸着した。接着層１６の厚さは１～１０μｍ、乾燥温度は８０～１４０℃、炉内走行滞在時間１０～４０秒とした。調剤は、トルエン５１．７重量％（出光興産株式会社）、酢酸エチル３７．７重量％（昭和電工株式会社）、酢酸ブチル１．５重量％（株式会社スタンダード石油）、エチルシリケート０．７重量％（コルコート株式会社；ＨＡＳ－１０）、アクリル系樹脂２．７重量％（三菱ケミカル株式会社；Ｎ２１４７）、エチレン酢酸ビニル系樹脂２．７重量％（三菱ケミカル株式会社；Ｄ２９０８）、ケトン系樹脂３．０重量％（ウォーリー社；Ｋ－９５）を用いた。
【0213】
完成した転写箔１０の樹脂系保護層１４の呈色は、顔料を使用しているにもかかわらず、透明性の高いものとなった。平滑にカレンダ処理され、表面を樹脂コートされたボール紙上に、上下式熱圧転写機５１を用いて転写を行い、検体（転写された転写積層１２）を作製した。キセノンアーク式耐光性試験機（スガ試験機株式会社；ＸＴ１５００）を使用し、８００時間経過後に検体を取り出し、分光式色彩色差計（日本電色工業株式会社；ＳＺＳ－Σ９０）を使用し、呈色の変位ΔEを計測した。曝露の有無の結果を表１５に表す。微細化した顔料を含む樹脂系保護層１４を持ち、透明性のある金色呈色の金属反射を得たメタリック層となった転写積層１２は、耐光性に優れるものとなった。
【0214】
【表15】
【0215】
［実験２１］
実験２０では、微細化した透明性のある顔料を用いた転写積層１２は、金属層１５を持つため、メタリックな呈色を示し、かつ、耐光性を有するものが得られた。実験２２では、さらに公知の材を使用し、耐光性の耐性の助長を計るものとした。
実験２０では、微細化した透明性のある顔料を用いた転写積層１２は、金属層１５を持つため、メタリックな呈色を示し、かつ、耐光性を有するものが得られた。実験２２では、さらに公知の材を使用し、耐光性の耐性の助長を計るものとした。
【0216】
微細加工され、透明性のある顔料が呈色性を示し、メタライジング感なる金属層１５の反射が得られる転写積層１２の耐光性の耐性の追備を課すものとした。基材フィルム１１の上に、剥離層１３、呈色樹脂系保護層１４、金属層１５、接着層１６を形成してなる転写積層１２において、剥離層１３及び呈色樹脂系保護層１４に次のものを添加して耐光性の向上を試みた。
【0217】
紫外線を受けた呈色樹脂系保護層１４は、ポリマーの水素原子が切断され、ヒドロペルオキシードとなり、ポリマーの劣化を進行させる。これを抑止するために、ヒンダードアミン系材を使用する。光分解によるラジカル発生の連鎖反応としてポリマーの劣化が発生するが、これを抑制する。紫外線をほとんど吸収しないアクリル系樹脂を選択するとともに、耐光性の良いシリコン、光遮蔽性のあるシリケート系材、光安定剤としてのヒンダードアミン等の重合されているアクリル重合材を選択した。アクリル系樹脂には、ヒンダードアミンが重合された日本触媒製ハルスハイブリッドＵＶ－Ｇ３０１、アクリル樹脂には、シリコン、シリケート、ヒンダードアミンが重合されたアルファ化研株式会社製のＵＶＨを選択した。また、樹脂への紫外線による光分解作用への安定剤として、中性仕様の単量体のヒンダードアミンであるＢＡＳＦ社製のTinuvin２４９を選択した。紫外線吸収剤としてヒドロキシフェニルトリアジン系材を選択した。具体的には、ＢＡＳＦ社製のTinuvinタイプの中から波長域を選択してTinuvin４７９、１６００を選択した。光遮蔽剤として、粒径１０～８０ｎｍに微細化した酸化鉄類、酸化チタン、耐光性の良い呈色する有機顔料類を選択した。光作用の禁止剤として、遮断効果のある紫外線光量子を高分子鎖に移さないサリチル酸フェニルを選択した。剥離層１３においては、紫外線の遮蔽剤として、酸化チタン、酸化鉄、サリチル酸フェニルを用い、バインダとして、ヒンダードアミンを重合材としてあるアクリル系樹脂を選択した。剥離層１３の調合は、トルエン７２．２重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ２５．４重量％（三菱ケミカルホールディングス）、エチレングリコール０．０３重量％（京都和光純薬工業株式会社）、フィッシャートロフィックワックス１．０７重量％（サドール社Ａ８５９）、脂肪酸エステル０．０４重量％（日油株式会社；ＷＥＰ）、アクリル系樹脂０．９１重量％（日本触媒株式会社）、ヒンダードアミンが重合されたハルスハイブリッドＵＶ－Ｇ３０１、酸化鉄０．０５重量％（御国色素株式会社；８１９７Ｍ）、酸化チタン０．０６２重量％（石原テクノ株式会社；ＴＴＯ－５５Ｄ）、サリチル酸フェニル０．０８１重量％（東京化成工業株式会社）とした。呈色樹脂系保護層１４の調合は、トルエン１４．６５重量％（出光興産株式会社）、酢酸ブチル８．５７重量％（株式会社スタンダード石油）、ＭＥＫ１７重量％（出光興産株式会社）、ＭＩＢＫ１７重量％（三菱ケミカルホールディングス株式会社）、エチレングリコール０．００３９重量％（京都和光純薬工業株式会社）、アクリル型樹脂１．０８重量％（ウィルバー・エリス社；ＡＴ７４０）、アミノ系樹脂１．３７重量％（日本カーバイド株式会社；ＭＳ－００１）、ケトン系樹脂４．３２重量％（ウォーリー社；Ｋ９５）、アクリル系樹脂２０．５重量％（日本触媒株式会社；ＵＶ－Ｇ３０１）、アクリル系樹脂１１．７重量％（アルファ化研株式会社；ＵＶＨＡ）、紫外線吸収剤０．０７８重量％（ＢＡＳＦ社；Tinuvin１６００）、紫外線吸収剤０．０７８重量％（ＢＡＳＦ社；４７９）、酸化セリウム０．１５７重量％（多木化学株式会社；Ｂ１０）、酸化チタン０．１５７重量％（石原テクノ株式会社；ＴＴＯ－５５Ｔ）、酸化鉄０．０４９重量％（御国色素株式会社；８１９７Ｍ）、酸化鉄０．９８３６重量％（御国色素株式会社８１９６Ｍ）、赤色系顔料０．９８３６重量％（デュポン社；シンシャカレッドＢ）、黄色系顔料０．９３４重量％（ＢＡＳＦ社；パリオトールイエロー１０７０）、サリチル酸フェニル０．０７８重量％（東京化成工業株式会社）とした。酸化セリウムの粒径は１０～３０ｎｍ、酸化チタンの粒径は１０～４０ｎｍ、酸化鉄類の粒径は４０～１００ｎｍ、呈色顔料の粒径は６０～１００ｎｍの整粒範囲が透過性を先導し、呈色効果として良い。金属層１５及び接着層１６については、上記に準じて成膜を行った。剥離層１３、呈色樹脂系保護層１４及び接着層１６については、グラビア印刷機６０を使用し、乾燥温度９０～１８０℃、乾燥炉６１，６２内の滞在時間２０～６０秒、厚さ０．１～２０μｍ、乾燥炉１種炉６１（容積５．２８ｍ３）で、成膜を行った。
【0218】
［実験２２］
実験２０に記載の仕様に基づいて実験２１に記載の耐光試験を行った。本実験２２では、実験２１による転写積層１２を検体とした。耐光試験の結果を表１６に表す。
実験２０に記載の仕様に基づいて実験２１に記載の耐光試験を行った。本実験２２では、実験２１による転写積層１２を検体とした。耐光試験の結果を表１６に表す。
【0219】
【表16】
【0220】
樹脂系保護層１４の呈色効果としては、原姿のＡｌの金属層１５の反射率は８１．３３％で、透過性の高いものとなった。１４００時間経過後においても金属層１５の反射率は８１．５３％と原姿と同水準であった。空間色度Ｌａｂ値の１４００時間経過後の変化について、ΔＥは１．２３で、原姿と同等の呈色となった。微細化加工した透明性の高い呈色を有する顔料を含有する金属層１５の反射率が高いものとなった。剥離層１３の調剤には、ヒンダードアミンを含有するアクリル系樹脂、微細加工された酸化鉄、酸化チタン、光遮蔽剤であるサリチル酸フェニルを投入した。呈色樹脂系保護層１４の調剤には、ヒンダードアミンが重合されたアクリル系樹脂、ヒンダードアミン、シリコン、シリケート、ヒンダードアミンが重合されたアクリル系樹脂、紫外線吸収剤、酸化セリウム、酸化チタン、サリチル酸フェニル、呈色材として酸化鉄類、耐光性に優れる有機顔料類を選択して配し、剥離層１３、保護層１４の連層において耐光性の向上を課した。耐光試験において、１４００時間経過後の確認は空間色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊においてΔＥ＝１．２３となり、実験２０による保護層１４の調剤に使用した有機顔料の耐光性を維持した。
【符号の説明】
【0221】
１０：転写箔
１１：基材フィルム
１２，２１：転写積層
１３：剥離層
１４，２３：樹脂系保護層
１５：金属層
１６：接着層
２２：フィルム保護層
１１：基材フィルム
１２，２１：転写積層
１３：剥離層
１４，２３：樹脂系保護層
１５：金属層
１６：接着層
２２：フィルム保護層
【要約】
【課題】クラック、割れ、膨れ等の発生を防止することができる転写箔を提供する。
【解決手段】転写箔１０は、基材フィルム１１と、転写積層１２とを備える。転写積層１２は、基材フィルム１１上に形成された剥離層１３と、剥離層１３上に形成された樹脂系保護層１４と、樹脂系保護層１４上に形成された接着層１６とを含む。樹脂系保護層１４は可塑剤を含有する。
【選択図】図１
【解決手段】転写箔１０は、基材フィルム１１と、転写積層１２とを備える。転写積層１２は、基材フィルム１１上に形成された剥離層１３と、剥離層１３上に形成された樹脂系保護層１４と、樹脂系保護層１４上に形成された接着層１６とを含む。樹脂系保護層１４は可塑剤を含有する。
【選択図】図１
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25】
