(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-01
(45)【発行日】2024-10-09
(54)【発明の名称】バウンドストッパおよびその製造方法
(51)【国際特許分類】
F16F 9/58 20060101AFI20241002BHJP
C08G 18/12 20060101ALI20241002BHJP
C08G 18/40 20060101ALI20241002BHJP
C08G 18/64 20060101ALI20241002BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20241002BHJP
F16F 1/36 20060101ALI20241002BHJP
F16F 7/00 20060101ALI20241002BHJP
【ＦＩ】
F16F9/58 B
C08G18/12
C08G18/40 081
C08G18/64
C08G18/76 057
F16F1/36 B
F16F1/36 C
F16F7/00 F
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2020164872
(22)【出願日】2020-09-30
(65)【公開番号】P2022056888
(43)【公開日】2022-04-11
【審査請求日】2022-12-28
【審判番号】
【審判請求日】2024-02-08
(73)【特許権者】
【識別番号】000113517
【氏名又は名称】ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣポリウレタン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】牧原 伸征
【合議体】
【審判長】小川 恭司
【審判官】平城 俊雅
【審判官】尾崎 和寛
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－７０４２３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
F16F 9/58
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるポリウレタン発泡体製のバウンドストッパにおいて、少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体からなり、
前記イソシアネート成分は、ポリオール成分と、活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンと、ジフェニルメタンジイソシアネートとから得られたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーからなり、
前記イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、前記ポリオール成分１００重量部に対して前記ポリロタキサンの配合量が０．１重量部以上であり、
前記ポリウレタン発泡体の密度が０．２ｇ／ｃｍ ３ 以上であることを特徴とするバウンドストッパ。
【請求項2】
前記イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、前記ポリオール成分１００重量部に対して前記ポリロタキサンの配合量が０．１～６．５重量部であることを特徴とする請求項１に記載のバウンドストッパ。
【請求項3】
前記ポリウレタン発泡体の密度が０．２～０．７ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１または２に記載のバウンドストッパ。
【請求項4】
車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるポリウレタン発泡体製のバウンドストッパの製造方法において、ポリオール成分と、活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンと、を溶融状態で混合した後にジフェニルメタンジイソシアネートを配合してイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製し、
少なくとも前記イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物を、金型に注入し、発泡させて前記ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパを形成し、
前記イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、前記ポリオール成分１００重量部に対して前記ポリロタキサンの配合量が０．１重量部以上であり、
前記バウンドストッパを構成するポリウレタン発泡体の密度が０．２ｇ／ｃｍ ３ 以上であることを特徴とするバウンドストッパの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるバウンドストッパおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
図７に示すように、車両用ショックアブソーバー７０は、シリンダのピストンロッド７２にバウンドストッパ７５が装着されている。符号７１はシリンダ本体、符号７３はスプリングである。バウンドストッパ７５は蛇腹形状に成形された弾性発泡体からなり、路面からの衝撃や振動でショックアブソーバー７０が伸縮してシリンダ本体７１とバウンドストッパ７５が衝突すると、バウンドストッパ７５が圧縮変形して衝撃を緩和する。
【0003】
バウンドストッパ７５は、シリンダ本体の衝突やそれによる圧縮変形が繰り返されるため、機械的強度が大きく、且つ大荷重を繰り返し受けた時の疲労破壊やへたり等に対する耐久性が要求される。
【0004】
従来、高荷重、高変形に対する耐久性や耐へたり性を備えつつ、コストダウンを図るバウンドストッパとして、ポリエステル系ポリオールをポリオール成分とし、ジフェニルメタンジイソシアネートをイソシアネート成分とするウレタン原料を金型に注入し、７０℃以上で加熱する一次加硫を行った後に、成形体を金型から取り出して加熱する二次加硫を行うことにより、スキン層の密度（Ｄａ）および発泡セル径（Ｒａ）と、コア部の密度（Ｄｂ）および発泡セル径（Ｒｂ）を、特定の式及び関係を満たすように形成したポリウレタン発泡体で構成したものが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１５－１８３８３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、一次加硫および二次加硫によって、スキン層の密度（Ｄａ）および発泡セル径（Ｒａ）と、コア部の密度（Ｄｂ）および発泡セル径（Ｒｂ）を特定の式及び関係を満たすようにしなければならないため、反応の制御が難しい問題がある。
【0007】
さらに、車両においては、快適性（良好な乗り心地）が求められるが、従来のバウンドストッパでは、車両走行時、路面の凹凸等による、突き上げ感があり、乗り心地の向上が得られなかった。
【0008】
本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、機械的強度が大きく、乗り心地を良好なものにでき、更に製造の容易なバウンドストッパおよびその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
請求項１の発明は、車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるポリウレタン発泡体製のバウンドストッパにおいて、少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体からなり、前記イソシアネート成分は、ポリオール成分と、活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンと、ジフェニルメタンジイソシアネートとから得られたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーからなることを特徴とする。
【0010】
請求項２の発明は、請求項１において、前記イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、前記ポリオール成分１００重量部に対して前記ポリロタキサンの配合量が０．１～６．５重量部であることを特徴とする。
【0011】
請求項３の発明は、請求項１または２において、前記ポリウレタン発泡体の密度が０．２～０．７ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする。
【0012】
請求項４の発明は、車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるポリウレタン発泡体製のバウンドストッパの製造方法において、ポリオール成分と、活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンと、を溶融状態で混合した後にジフェニルメタンジイソシアネートを配合してイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製し、少なくとも前記イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物を、金型に注入し、発泡させて前記ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパを形成することを特徴とする。
【発明の効果】
【0013】
本発明のバウンドストッパは、少なくともイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体で構成される。イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、ポリオール成分と、活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンと、を溶融状態で混合した後にジフェニルメタンジイソシアネートを配合することにより得られる。
【0014】
図２の模式図に示すように、ポリロタキサン２０は、環状分子２１の開口部に軸状分子２３が串刺し状に挿通され、軸状分子２３の両端に封鎖基２５を有する。封鎖基２５は環状分子２１が軸状分子２３から離脱するのを防ぐ。本発明によれば、イソシアネート基を末端に有するウレタンポリマーの作製時に、ポリオール成分の水酸基及びポリロタキサン２０の環状分子２１における活性水素基がジフェニルメタンジイソシアネートと反応してウレタン結合を形成する。その後、少なくともイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと発泡剤とによる発泡反応でポリウレタン発泡体が形成され、該ポリウレタン発泡体からなるバウンドストッパが得られる。
【0015】
ポリロタキサン２０は、環状分子２１が軸状分子２３に沿ってある程度自由に移動することができ、バウンドストッパを構成するポリウレタン発泡体は、ポリロタキサン２０の環状分子２１の部分に形成されたウレタン結合（架橋点）も軸状分子２３に沿って動くことができる（滑車効果）。滑車効果によりポリウレタン発泡体に外部から大きな荷重を繰返し受けても、受けた荷重を分散させることができるため、架橋点が破壊されることを防ぐことができる。また、軸状分子２３上で環状分子２１同士が接近した場合、環状分子２１同士が距離を一定に保とうとする空気バネ効果が発現し、空気バネ効果によりポリウレタン発泡体は優れた復元性を有する。これらの作用により、本発明のポリウレタン発泡体は機械的強度が高まったり、外部から加わる動的エネルギーを低減し、破壊やへたり等に対する耐久性を向上させたり、乗り心地を良好にすることができる。
【0016】
また、本発明によれば、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に、溶融状態のポリオール成分にポリロタキサンが添加され、ポリオール成分及びポリロタキサンが溶融状態で混合されるため、ポリオール成分中にポリロタキサンを均一に分散させることができる。ポリオール成分とポリロタキサンの混合は、ポリロタキサンの融点以上の温度で行うことが好ましい。一方、ポリオール成分と発泡剤及びイソシアネート成分等を、一度に混合して金型に注入するワンショット法では、常温固体のポリロタキサンは融点以上に溶融するか、分散媒体に溶解又は分散させる必要があるが、各成分の温度や粘度等の違いからポリロタキサンを均一に分散させることは難しくなる。更に、超高分子量化合物であるポリロタキサンの全ての活性水素基とイソシアネート成分を確実に反応させることは難しく、ポリロタキサンの有する滑車効果や空気バネ効果が十分に得られなくなり、機械的強度や耐久性に優れ、乗り心地を良好にするポリウレタン発泡体が得られ難い。
【0017】
また、本発明では、ポリウレタン発泡体中にポリロタキサンを分散させるために界面活性剤などの分散媒体が不要となり、ポリウレタン発泡体の分散媒体に由来する機械的強度、破壊やへたり等に対する耐久性の低下を防ぐことができる。分散媒体として、分子中に活性水素基を有さない化合物を使用した場合、機械的強度の低下やブリード等が起こり、分子中に活性水素基を１個含む化合物（モノオール）を使用した場合、架橋密度の低下による機械的強度の低下等が起こり得る。
【0018】
また、本発明において使用するジフェニルメタンジイソシアネートは、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）よりも安価であり、ＮＤＩと比較して、世界的に生産量が大きく、グローバルな調達が可能である。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【図1】本発明の一実施形態に係るバウンドストッパの断面図である。
【図2】活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンの構造を示す模式図である。
【図3】本発明のバウンドストッパの製造に使用する金型の断面図及び発泡時の金型の断面図である。
【図4】本発明のバウンドストッパの製造において脱型時の金型の断面図である。
【図5】実施例１～９の配合及び物性を示す表である。
【図6】実施例１０～１６及び比較例１～２の配合及び物性を示す表である。
【図7】バウンドストッパの装着状態を示す断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【0020】
【0021】
バウンドストッパ１０は、側部外周面１０ａが蛇腹形状に成形された筒状のポリウレタン発泡体からなり、中心には、ショックアブソーバーのピストンロッドを挿通可能とする貫通孔１１が形成されている。バウンドストッパ１０は、上部１０ｂが下部１０ｃよりも外径が大に形成されている。バウンドストッパ１０の長さ及び径はショックアブソーバーに応じた値とされる。
【0022】
バウンドストッパ１０を構成するポリウレタン発泡体の密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５準拠）は、０．２～０．７ｇ／ｃｍ３が好ましい。密度が０．２ｇ／ｃｍ３未満の場合、ポリウレタン発泡体の物性が低下し、それに対して密度が０．７ｇ／ｃｍ３を越える場合には、ポリウレタン発泡体の発泡成形時に発泡圧が高くなって成形が難しくなる。
【0023】
バウンドストッパ１０を構成するポリウレタン発泡体の引張強度（ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７準拠）は３．５ＭＰａ以上が好ましい。
【0024】
バウンドストッパ１０を構成するポリウレタン発泡体は、ポリウレタン発泡体用組成物から得られる。ポリウレタン発泡体用組成物は、少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含む。
【0025】
イソシアネート成分は、ポリオール成分と、活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンと、を溶融状態で混合した後にジフェニルメタンジイソシアネートを配合することにより得られたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーからなる。
【0026】
ポリオール成分は、ポリエステルポリオールが用いられ、エステル結合間の平均炭素数が３～８のポリエステルポリオールが好ましい。
エステル結合間の平均炭素数が３～８のポリエステルポリオールは、縮合系ポリエステルポリオールまたは開環系ポリエステルポリオールが用いられる。また、ポリオール成分には、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）［ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］も使用することができる。
エステル結合間の平均炭素数が３～８のポリエステルポリオールは、縮合系ポリエステルポリオールまたは開環系ポリエステルポリオールが用いられる。また、ポリオール成分には、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）［ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］も使用することができる。
【0027】
縮合系ポリエステルポリオールとしては、ヒドロキシル基間の炭素数が２～６のジオールと、カルボキシル基間の炭素数が４～１０のジカルボン酸とを重縮合させたものが好ましい。
【0028】
ヒドロキシル基間の炭素数が２～６のジオールとしては、エチレングリコール［ＨＯ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ］、１，４－ブタンジオール［ＨＯ－（ＣＨ２）４－ＯＨ］、１，６－ヘキサンジオール［ＨＯ－（ＣＨ２）６－ＯＨ］を挙げることができる。
カルボキシル基間の炭素数が４～１０のジカルボン酸としては、アジピン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）４－ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）６－ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）８－ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）１０－ＣＯＯＨ］を挙げることができる。なお、カルボキシル基間の炭素数には、カルボキシル基を構成する炭素の数は含まれない。
カルボキシル基間の炭素数が４～１０のジカルボン酸としては、アジピン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）４－ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）６－ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）８－ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）１０－ＣＯＯＨ］を挙げることができる。なお、カルボキシル基間の炭素数には、カルボキシル基を構成する炭素の数は含まれない。
【0029】
開環系ポリエステルポリオールとしては、ε－カプロラクトンを開環重合させたポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）が好ましい。
【0030】
なお、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー用のポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）は８００～５０００、より好ましくは１０００～３０００、水酸基価は、２０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３５～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【0031】
活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンは、図２の模式図に示したとおりであり、活性水素基を有する環状分子２１の開口部に軸状分子２３が串刺し状に挿通され、軸状分子２３の両端の封鎖基２５で環状分子２１の離脱を防ぐ構造からなる。環状分子２１の活性水素基としては、水酸基、アミノ基等を挙げることができ、特に水酸基が好適である。活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンは、水酸基価が６０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、軸状分子の分子量が１万～４万、全体の分子量が１５万～８０万のものが好ましい。活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンの配合量は、ポリオール成分１００重量部に対して０．１～６．５重量部が好ましく、より好ましくは０．５～６重量部である。０．１重量部未満の場合、物性向上効果が得られなくなる。６．５重量部を超える場合、ウレタンプレポリマーの粘度が高くなりすぎ、成形が難しくなる。
【0032】
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）は、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）がある。４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートは、モノメリックＭＤＩあるいはピュアＭＤＩとも称される。また、ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）は、モノメリックＭＤＩと高分子量のポリイソシアネートの混合物である。それらの中でも４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
本発明で使用するジフェニルメタンジイソシアネートは、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）よりも安価であり、ＮＤＩと比較して、世界的に生産量が大きく、グローバルな調達が可能である。
本発明で使用するジフェニルメタンジイソシアネートは、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）よりも安価であり、ＮＤＩと比較して、世界的に生産量が大きく、グローバルな調達が可能である。
【0033】
イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は、２～７％が好ましく、より好ましくは３～６％である。ＮＣＯ％が２％未満の場合には、十分な強度が得られず、耐久性も悪くなる。一方、ＮＣＯ％が７％を超えると柔軟性が無くなって硬くなり、脆くなって耐久性も悪くなる。
【0034】
ポリウレタン発泡体用組成物に含まれる発泡剤は、水、代替フロンあるいはペンタンなどの炭化水素を、単独または組み合わせて使用できる。水の場合は、イソシアネート成分の反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによって発泡がなされる。発泡剤としての水の配合量は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー１００重量部に対して０．２～５重量部が好ましい。
【0035】
ポリウレタン発泡体用組成物には、触媒、整泡剤、耐加水分解剤、架橋剤、難燃剤、着色剤、安定剤、充填剤等の添加剤を含ませることができる。
【0036】
触媒は、公知のウレタン化触媒や遅延触媒（感温触媒）を併用することができる。ウレタン化触媒としては例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ－エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）等が挙げられる。遅延触媒はウレタン化触媒の活性基部分をギ酸やオクチル酸等の酸でブロックしたアミン塩であり、例えば、ジアザビシクロアルケンのフェノール塩、ジアザビシクロアルケンのオクチル酸塩、３級アミン塩等を挙げることができる。
【0037】
整泡剤は、ポリウレタン発泡体に用いられるものであればよく、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。整泡剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合しておけば、ウレタンプレポリマー中に均一に分散するため整泡力を向上でき、セルが細かく均一なポリウレタン発泡体を得ることができる。
【0038】
耐加水分解剤は、カルボジイミド化合物等を挙げることができる。特に、ポリオール成分としてポリエステルポリオールを使用した場合、耐加水分解剤を配合することによりポリウレタン発泡体の耐加水分解性を向上させることができる。カルボジイミド基は活性水素基と反応性を有するため、ポリウレタン発泡体の製造時に発泡剤と共に配合することが好ましい。
【0039】
架橋剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。架橋剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合することが好ましく、ポリオール成分やポリロタキサンと共に溶融状態で混合すれば、ウレタンプレポリマー中に架橋剤を均一に分散させることができる。
【0040】
難燃剤は、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化化合物、リン酸エステルやハロゲン化リン酸エステル等の縮合リン酸化合物、或いはメラミン樹脂やウレア樹脂などの有機系化合物、酸化アンチモンや水酸化アルミニウムなどの無機系化合物等を挙げることができる。難燃剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合しておけば、ウレタンプレポリマー中に均一に分散させることができる。
【0041】
着色剤は、顔料、染料等を挙げることができる。着色剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合しておけば、ウレタンプレポリマー中に均一に分散させることができる。
【0042】
安定剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を挙げることができる。安定剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合しておけば、ウレタンプレポリマー中に均一に分散させることができる。
【0043】
イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、９０～１２０が好ましい。イソシアネートインデックスが９０未満の場合は架橋度が小さく、ポリウレタン発泡体が十分な機械的強度が得られなかったり、繰返し荷重を受けた時のへたり等が大きくなり、一方１２０を超える場合は架橋度が大きく、ポリウレタン発泡体が硬くなったり、弾性が低くなる。より好ましいイソシアネートインデックスは９５～１１５である。イソシアネートインデックスは、ポリウレタン発泡体の分野で使用される指数であって、ポリウレタン発泡体用組成物中の活性水素基に対するイソシアネート基の当量比を百分率で表した数値［ＮＣＯ基の当量／活性水素基の当量×１００］である。
【0044】
バウンドストッパの製造方法について説明する。バウンドストッパの製造は、ウレタンプレポリマー作製工程と、ポリウレタン発泡体用組成物の金型への注入・発泡工程と、脱型工程と、とよりなる。
【0045】
ウレタンプレポリマー作製工程では、所定温度に加熱し溶融状態としたポリオール成分に、活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサンを添加し、溶融状態で所定時間混合した後にイソシアネートを加え、ポリオール成分及びポリロタキサンの環状分子の活性水素基とイソシアネートを反応させ、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製する。
【0046】
ポリオール成分及びポリロタキサンを加熱し溶融状態とするには、使用するポリオール成分の融点によるが、６０～１２０℃で加熱することが好ましい。ポリオール成分やポリロタキサンが常温固体であっても、溶融状態で混合するためポリオール成分とポリロタキサンを均一に分散させることができる。
【0047】
イソシアネートを加え、ポリオール成分及びポリロタキサンの環状分子の活性水素基とイソシアネートを反応させるには、１００～１８０℃で加熱することが好ましい。
【0048】
ポリウレタン発泡体用組成物の金型への注入・発泡工程では、少なくともイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと前記発泡剤及び適宜の添加剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物を、金型に注入し、発泡させて前記ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパを形成する。
【0049】
図３の（３－Ａ）に、バウンドストッパ用金型３０の一実施形態を示す。前記金型３０は、下型３１、中型３３、上型３５とよりなる。
下型３１は、左右に分割可能な第１下型３１ａと第２下型３１ｂとからなり、前記バウンドストッパ１０の側部外周面１０ａを形成する型面３１１ａ、３１１ｂを有する。
中型３３は、前記バウンドストッパ１０の貫通孔１１を形成する型面３３ａを外周に有するほぼ棒形状からなり、第１下型３１ａと第２下型３１ｂ間に配置される。下型３１と中型３３は、組み合わせによって第１下型３１ａの型面３１１ａ及び第２下型３１ｂの型面３１１ｂと、中型３３の型面３３ａとの間にキャビティ３４を形成する。
下型３１は、左右に分割可能な第１下型３１ａと第２下型３１ｂとからなり、前記バウンドストッパ１０の側部外周面１０ａを形成する型面３１１ａ、３１１ｂを有する。
中型３３は、前記バウンドストッパ１０の貫通孔１１を形成する型面３３ａを外周に有するほぼ棒形状からなり、第１下型３１ａと第２下型３１ｂ間に配置される。下型３１と中型３３は、組み合わせによって第１下型３１ａの型面３１１ａ及び第２下型３１ｂの型面３１１ｂと、中型３３の型面３３ａとの間にキャビティ３４を形成する。
【0050】
前記キャビティ３４にポリウレタン発泡体用組成物を注入した後、図３の（３－Ｂ）に示すように、上型３５を被せて閉型し、ポリウレタン発泡体用組成物４０を反応させて発泡させる。閉型状態で所定時間放置してキュア（一次キュア）し、ポリウレタン発泡体からなるバウンドストッパ１０を形成する。一次キュア条件としては、６０～１２０℃で１０～１２０分行うことが好ましい。
【0051】
脱型工程では、図４に示すように上型３５を外し、第１下型３１ａと第２下型３１ｂを開き、中型３３を分離する。第１下型３１ａ及び第２下型３１ｂから分離された中型３３は、前記ポリウレタン発泡体からなるバウンドストッパ１０の貫通孔１１に嵌まった状態となっている。その後、バウンドストッパ１０をその弾性を利用して中型３３から拭き取り、バウンドストッパ１０を得る。なお、バウンドストッパ１０は、脱型後に二次キュアするのが好ましい。二次キュア条件としては、９０～１８０℃で８～２４時間行うことが好ましい。
【実施例】
【0052】
＜イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製＞
ポリエステルポリオールＰＯ－１～ＰＯ－７と、イソシアネートを用い、図５及び図６に示す各実施例及び各比較例に使用するイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製した。
ポリエステルポリオールＰＯ－１～ＰＯ－７とイソシアネートは、以下の内容からなる。
ポリエステルポリオールＰＯ－１～ＰＯ－７と、イソシアネートを用い、図５及び図６に示す各実施例及び各比較例に使用するイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製した。
ポリエステルポリオールＰＯ－１～ＰＯ－７とイソシアネートは、以下の内容からなる。
【0053】
・ポリエステルポリオールＰＯ－１
ポリエステルポリオールＰＯ－１は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数２のエチレングリコール（ＥＧ）とからなるエステル結合間の平均炭素数３の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライト ＯＤ－Ｘ－１０２、ＤＩＣ社製である。
ポリエステルポリオールＰＯ－１は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数２のエチレングリコール（ＥＧ）とからなるエステル結合間の平均炭素数３の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライト ＯＤ－Ｘ－１０２、ＤＩＣ社製である。
【0054】
・ポリエステルポリオールＰＯ－２
ポリエステルポリオールＰＯ－２は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数４の１，４－ブタンジオール（ＢＧ）とからなるエステル結合間の平均炭素数４の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライト ＯＤ－Ｘ－６６８、ＤＩＣ社製である。
ポリエステルポリオールＰＯ－２は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数４の１，４－ブタンジオール（ＢＧ）とからなるエステル結合間の平均炭素数４の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライト ＯＤ－Ｘ－６６８、ＤＩＣ社製である。
【0055】
・ポリエステルポリオールＰＯ－３
ポリエステルポリオールＰＯ－３は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数５の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＨＳ２Ｈ－２０１ＡＰ、豊国製油社製である。
ポリエステルポリオールＰＯ－３は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数５の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＨＳ２Ｈ－２０１ＡＰ、豊国製油社製である。
【0056】
・ポリエステルポリオールＰＯ－４
ポリエステルポリオールＰＯ－４は、カルボン酸間の炭素数８のセバシン酸（ＳＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数７の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＨＳ２Ｈ－２０１ＡＰ、豊国製油社製である。
ポリエステルポリオールＰＯ－４は、カルボン酸間の炭素数８のセバシン酸（ＳＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数７の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＨＳ２Ｈ－２０１ＡＰ、豊国製油社製である。
【0057】
・ポリエステルポリオールＰＯ－５
ポリエステルポリオールＰＯ－５は、カルボン酸間の炭素数１０のドデカン二酸（ＤＤＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数８の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；３７００、官能基数；２、水酸基価；３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライトＯＤ－Ｘ－２５５５、豊国製油社製である。
ポリエステルポリオールＰＯ－５は、カルボン酸間の炭素数１０のドデカン二酸（ＤＤＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数８の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；３７００、官能基数；２、水酸基価；３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライトＯＤ－Ｘ－２５５５、豊国製油社製である。
【0058】
・ポリエステルポリオールＰＯ－６
ポリエステルポリオールＰＯ－６は、ε－カプロラクトンを開環重合させたエステル結合間の平均炭素数５のポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）であり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；プラクセル２２０、ダイセル社製である。
ポリエステルポリオールＰＯ－６は、ε－カプロラクトンを開環重合させたエステル結合間の平均炭素数５のポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）であり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；プラクセル２２０、ダイセル社製である。
【0059】
・ポリエステルポリオールＰＯ－７
ポリエステルポリオールＰＯ－７は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）であり、エステル結合間の平均炭素数４、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＰＴＭＧ２０００、三菱化学社製である。
ポリエステルポリオールＰＯ－７は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）であり、エステル結合間の平均炭素数４、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＰＴＭＧ２０００、三菱化学社製である。
【0060】
・ポリロタキサン：水酸基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサン、分子量；１８００００、水酸基価；８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；スーパーポリマーＳＨ１３００Ｐ（融点；約４０℃）、アドバンスド・マテリアル社製
【0061】
・イソシアネート
実施例１～１６及び比較例２は、イソシアネートが、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ）、ＮＣＯ％；３３．６％、品名；コスモネートＭＴ、東ソー社製である。
比較例１は、イソシアネートが１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）である。
実施例１～１６及び比較例２は、イソシアネートが、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ）、ＮＣＯ％；３３．６％、品名；コスモネートＭＴ、東ソー社製である。
比較例１は、イソシアネートが１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）である。
【0062】
前記のポリオール、ポリロタキサン及びイソシアネートを、図５及び図６に示す各実施例及び各比較例の比率で配合したイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを次のように作製した。実施例１～１６及び比較例１は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー中にポリロタキサンを含み、比較例２はポリロタキサンを含んでいない。
【0063】
２０Ｌの金属製反応釜に、実施例及び比較例に応じた規定量のポリオール（あらかじめ１００℃程度に加熱し、溶融状態とした）を投入し、投入後、１３０℃で加熱し、その状態で実施例に応じた規定量のポリロタキサン（固体状態）を反応釜に投入し、１３０℃に保持したまま１０分間混合してポリロタキサンを溶融させつつ、ポリオール中に均一に分散させる。反応釜を１３０℃に維持した状態で、実施例に応じた規定量のイソシアネートを投入し、更に２０分間混合する。その後、反応釜を室温で放置し、徐冷することによりイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製した。なお、比較例１のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、ポリオールとイソシアネートのみから作製した。
【0064】
＜テストピースの作製＞
作製したイソシアネート基を末端に有するウレタンポリマーと次の発泡液を用い、実施例１～１６及び比較例１～３のテストピースを後述の方法で作製した。
・発泡液：水／ひまし油＝５０／５０、品名；アドベードＳＶ、ラインケミージャパン社製
作製したイソシアネート基を末端に有するウレタンポリマーと次の発泡液を用い、実施例１～１６及び比較例１～３のテストピースを後述の方法で作製した。
・発泡液：水／ひまし油＝５０／５０、品名；アドベードＳＶ、ラインケミージャパン社製
【0065】
８０℃に温調したイソシアネート基を末端に有するウレタンポリマーと、４０℃に温調した発泡液を、図５及び図６に示す実施例１～１６及び比較例１～２の比率で配合してポリウレタン発泡体用組成物を作製し、そのポリウレタン発泡体用組成物を混合した後、８０℃に温調したテストピース用金型内に規定量注入した。テストピース用金型は、２００×１１０×３０ｍｍのキャビティを有する。各実施例及び各比較例の注入量は図５及び図６に示す。金型内で発泡させ、８０℃で３０分キュア（一次キュア）を行った後に得られたポリウレタン発泡体を脱型した。脱型後のポリウレタン発泡体を、更に１００℃で１２時間キュア（二次キュア）し、実施例１～１６および比較例１～２のテストピースを得た。
【0066】
＜製品の作製＞
図３及び図４に示した製品用金型（キャビティ容量１５２ｍｌ）を用い、図５及び図６で示す各実施例及び各比較例の注入量とした以外は、テストピースの作製と同様にして、実施例１～１６及び比較例１～３の製品（バウンドストッパ）を得た。
図３及び図４に示した製品用金型（キャビティ容量１５２ｍｌ）を用い、図５及び図６で示す各実施例及び各比較例の注入量とした以外は、テストピースの作製と同様にして、実施例１～１６及び比較例１～３の製品（バウンドストッパ）を得た。
【0067】
【0068】
密度は、テストピース（２００×１１０×３０ｍｍ）をそのまま測定サンプルとして使用し（上下面及び側面全てスキン層有り）、ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５に準拠して測定した。
【0069】
引張強度は、テストピースから、２号ダンベル×厚み２ｍｍ（上下面及び側面全てスキン層無し）の測定サンプルを、スライス等で作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に準拠して測定した。引張強度は、３．５ＭＰａ未満の場合に判定「×」、３．５ＭＰａ～４ＭＰａ未満の場合に判定「〇」、４ＭＰａ以上の場合に判定「◎」とした。
【0070】
乗り心地は、製品（バウンドストッパ１０）をシャフトに挿通し、オートグラフ（株式会社島津製作所）によって、（Ａ）１％圧縮（変位）時の荷重（Ｎ）と、（Ｂ）５％圧縮（変位）時の荷重（Ｎ）を測定し、バウンドストッパの変位量（５％圧縮量と１％圧縮量の差）と荷重変化量とから、次の式により荷重変化の傾きを算出した。バウンドストッパの変位量は４ｍｍである。
荷重変化の傾き＝（Ｂ－Ａ）／変位量
荷重変化の傾き＝（Ｂ－Ａ）／変位量
【0071】
車両走行時の路面の凹凸等による突き上げ感は、上記の荷重変化の傾きが小さい程、小さく感じ、乗り心地が向上する。乗り心地の判定は、荷重変化の傾きが、１０．０以上の場合に判定「×」、８．５～１０．０未満の場合に判定「〇」、８．５未満の場合に判定「◎」とした。
【0072】
また、引張強度の判定と乗り心地の判定の一方にでも「×」がある場合に総合判定を「×」、両判定が何れも「〇」の場合あるいは「〇」と「◎」の場合に総合判定を「〇」、両判定が何れも「◎」の場合に総合判定を「◎」とした。
【0073】
実施例１は、エステル結合間の平均炭素数３のポリエステルポリオールＰＯ－１（ＡＡ／ＥＧ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３２３ｇと７５ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例１は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．５ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、荷重変化の傾きが８．２、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「〇」であった。
実施例１は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．５ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、荷重変化の傾きが８．２、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「〇」であった。
【0074】
実施例２は、エステル結合間の平均炭素数４のポリエステルポリオールＰＯ－２（ＡＡ／ＢＧ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３３０ｇと７６ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例２は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．８ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、荷重変化の傾きが８．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「〇」であった。
実施例２は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．８ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、荷重変化の傾きが８．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「〇」であった。
【0075】
実施例３は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－３（ＡＡ／ＨＤ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３１７ｇと７３ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例３は、密度が０．４８ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．５、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例３は、密度が０．４８ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．５、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0076】
実施例４は、エステル結合間の平均炭素数７のポリエステルポリオールＰＯ－４（ＳＡ／ＨＤ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３４３ｇと７９ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例４は、密度が０．５２ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．８ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．２、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例４は、密度が０．５２ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．８ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．２、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0077】
実施例５は、エステル結合間の平均炭素数８のポリエステルポリオールＰＯ－５（ＤＤＡ／ＨＤ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの２６６ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３３７ｇと７８ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例５は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．９ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例５は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．９ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0078】
実施例６は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３２３ｇと７５ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例６は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．４ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．６、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例６は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．４ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．６、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0079】
実施例７は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの２４５ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）３．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液１．９ｇとで、イソシアネートインデックス１０３となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３３０ｇと７６ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例７は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．３、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例７は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．３、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0080】
実施例８は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの２８８ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）４．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液２．５ｇとで、イソシアネートインデックス１０４となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量をそれぞれ３３７ｇと７８ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例８は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．４、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例８は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．４、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0081】
実施例９は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３８３ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）６．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．８ｇとで、イソシアネートインデックス１０３となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３２３ｇと７５ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例９は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．７ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．８、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例９は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．７ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．８、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0082】
実施例１０は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を１９１ｇと４５ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例１０は、密度が０．２９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例１０は、密度が０．２９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0083】
実施例１１は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を２７１ｇと６２ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例１１は、密度が０．４１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．５、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例１１は、密度が０．４１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．５、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0084】
実施例１２は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を４０９ｇと９４ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例１２は、密度が０．６２ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．５ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが８．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例１２は、密度が０．６２ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．５ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが８．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0085】
実施例１３は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン５ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３２４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３２３ｇと７５ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例１３は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが８．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例１３は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが８．０、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0086】
実施例１４は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン１０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３２６ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３３０ｇと７６ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例１４は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．１ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．９、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例１４は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．１ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．９、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0087】
実施例１５は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、ポリロタキサン５０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３４２ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３３７ｇと７８ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例１５は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．７ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．４、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
実施例１５は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．７ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが７．４、乗り心地の判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。
【0088】
実施例１６は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）からなるポリエステルポリオールＰＯ－７の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液２．１ｇとで、イソシアネートインデックス１０２となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３３０ｇと７６ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
実施例１６は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が５．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが９．６、乗り心地の判定「〇」であり、総合判定「〇」であった。
実施例１６は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が５．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが９．６、乗り心地の判定「〇」であり、総合判定「〇」であった。
【0089】
比較例１は、イソシアネートとして１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）を用い、エステル結合間の平均炭素数３のポリエステルポリオールＰＯ－１（ＡＡ／ＥＧ）の１０００ｇと、ポリロタキサン３０ｇと、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）の２７３ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３３０ｇと７６ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
比較例１は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．３ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが１１．３、乗り心地の判定「×」であり、総合判定「×」であった。
比較例１は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．３ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが１１．３、乗り心地の判定「×」であり、総合判定「×」であった。
【0090】
比較例２は、ポリロタキサンを含まない例であり、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）の１０００ｇと、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの３３４ｇとから作製された、ＮＣＯ％（理論値）５．０％のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの１００ｇと、発泡液３．０ｇとで、イソシアネートインデックス１０８となるポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型と製品用金型への注入量を３２３ｇと７５ｇにして、テストピース及び製品を作製した。
比較例２は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが１０．１、乗り心地の判定「×」であり、総合判定「×」であった。
比較例２は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０ＭＰａ、引張強度の判定「◎」、荷重変化の傾きが１０．１、乗り心地の判定「×」であり、総合判定「×」であった。
【0091】
このように、各実施例は、機械的強度（引張強度及）が大きく、且つ乗り心地が良好なものである。それに対して、イソシアネートとして１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）を用いた比較例１と、ポリロタキサンを配合しなかった比較例２は、実施例１～１６と比べて乗り心地に劣っている。
なお、本発明は実施例に限定されず、発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更可能である。
なお、本発明は実施例に限定されず、発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更可能である。
【符号の説明】
【0092】
１０ バウンドストッパ
２０ 活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサン
３０ 金型
３１ 下型
３３ 中型
３５ 上型
２０ 活性水素基を有する環状分子を構成体に含むポリロタキサン
３０ 金型
３１ 下型
３３ 中型
３５ 上型
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】