特許 7565124 樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-02

(45)【発行日】2024-10-10

(54)【発明の名称】樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 6/00 20060101AFI20241003BHJP

   C08L 33/04 20060101ALI20241003BHJP

   C08K 5/3415 20060101ALI20241003BHJP

   C08F 2/38 20060101ALI20241003BHJP

   C08F 20/10 20060101ALI20241003BHJP

【ＦＩ】

C08F6/00

C08L33/04

C08K5/3415

C08F2/38

C08F20/10

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2024039169

(22)【出願日】2024-03-13

【審査請求日】2024-05-02

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】596024921

【氏名又は名称】株式会社ハーベス

(74)【代理人】

【識別番号】100112689

【弁理士】

【氏名又は名称】佐原 雅史

(74)【代理人】

【識別番号】100128934

【弁理士】

【氏名又は名称】横田 一樹

(72)【発明者】

【氏名】江森 俊貴

(72)【発明者】

【氏名】大瀧 啓人

(72)【発明者】

【氏名】梅津 清和

(72)【発明者】

【氏名】諏訪 裕子

【審査官】尾立 信広

(56)【参考文献】

【文献】特開平０９－３２４０１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００９－５２００５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－２８７５２９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８

Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００

Ｃ０８Ｆ ２／００－２／６０

Ｃ０９Ｊ ９／００－２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（メタ）アクリルモノマーを原料に含み、前記（メタ）アクリルモノマーを重合させることで重合組成物を生成する重合工程と、
前記重合工程において前記（メタ）アクリルモノマーの転化率が９７．５％以上となる状態、及び／または、前記（メタ）アクリルモノマーの重合反応が停止した状態で、マレイミド誘導体化合物を加えるマレイミド誘導体添加工程と、
を備えることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。

【請求項2】

前記重合工程において、前記（メタ）アクリルモノマーとして、（メタ）アクリレートモノマーを使用する事を特徴とする、
請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。

【請求項3】

前記（メタ）アクリルモノマーとして、エステル部の炭素数が１～８の（メタ）アクリレートモノマーを１種または複数種使用する事を特徴とする、
請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。

【請求項4】

前記マレイミド誘導体添加工程において、前記（メタ）アクリルモノマーの残存量を１．０重量％以下に低減させることを特徴とする、
請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。

【請求項5】

前記マレイミド誘導体添加工程を経て得られる前記重合組成物を、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロフルオロカーボンの少なくともいずれかのフッ素系溶媒に溶解させる溶解工程を備えることを特徴とする、
請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。

【請求項6】

前記重合組成物が、架橋可能な部位を有することを特徴とする、
請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。

【請求項7】

粘着剤として用いられる樹脂組成物の製造方法であって、
（メタ）アクリルモノマーを原料に含み、前記（メタ）アクリルモノマーを重合させることで重合組成物を生成する重合工程と、
前記重合工程において、スカベンジャーとしてマレイミド誘導体化合物を加えることで、前記（メタ）アクリルモノマー同士の重合を促進させつつ、前記スカベンジャーとして機能することで前記（メタ）アクリルモノマーと未反応となる前記マレイミド誘導体化合物を残存させるマレイミド誘導体添加工程と、
を備えることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。

【請求項8】

（メタ）アクリルモノマーが重合して得られる重合組成物と、
スカベンジャーとして添加されるマレイミド誘導体化合物と、を含有し、
前記マレイミド誘導体化合物によって、前記重合組成物中における前記（メタ）アクリルモノマーの転化率が９９．０％以上の状態であり、かつ、前記マレイミド誘導体化合物が前記（メタ）アクリルモノマーと未反応状態で残存しており、
粘着剤として用いられることを特徴とする樹脂組成物。

【請求項9】

前記（メタ）アクリルモノマーが、（メタ）アクリレートモノマーであることを特徴とする、
請求項８に記載の樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

（臭気の問題）
（メタ）アクリルモノマーの重合体・共重合体では、重合で得られた最終樹脂組成物中に未反応の低アルキル鎖数のモノマーが一部残存することがあり、この残存モノマーに由来する臭いが作業環境に悪影響を及ぼす。さらに、この樹脂組成物を製品として使用する際、残存モノマーが有毒または腐食性を有する場合があり、人体に触れると皮膚刺激の原因となる可能性もある。

【0003】

（引火性の課題）
また、粘着性を有する上記樹脂組成物を、更に液体に溶解して塗布しやすくした溶剤型粘着剤が広く利用されている。しかし、粘着性を有する樹脂組成物は一般的に有機溶剤にしか溶けないため、有機溶剤を利用した溶剤型粘着剤は引火点を持ち、消防法上の危険物となることが多い。そのような溶剤型粘着剤は、保管する場所・数量の制限、防爆設備での使用など様々な制約を受けることになる。

【0004】

臭気ついては、（メタ）アクリルモノマーの分子量を大きくすることで、残存する（メタ）アクリルモノマーの蒸気圧を小さくすれば低減できる。しかし、（メタ）アクリルモノマーの分子量を大きくすると、極性（ＳＰ値）が小さくなって溶解性が悪化する。結果、溶液型粘着剤として利用する際に、選択できる有機溶剤の種類が、極性の小さいものに限定されてしまう。また、（メタ）アクリルモノマーの分子量を大きくすると、そのポリマーのガラス転移点が上昇するため粘着剤としての粘着性が低下してしまうという課題もある。

【0005】

そこで、（メタ）アクリルモノマーの分子量を大きくせずに、樹脂組成物の製造工程における（メタ）アクリルモノマーの重合反応で、（メタ）アクリルモノマーの残存量を低減する手法が望まれている。

【0006】

最終生成物である樹脂組成物に残存する（メタ）アクリルモノマーを減少させる方法として、樹脂組成物にスカベンジャーを添加する手法が知られている（特許文献１、２参照）。特許文献１では、スカベンジャーを添加することで、残存する（メタ）アクリルモノマーとスカベンジャー間の共重合性の低さを利用し、残存する（メタ）アクリルモノマーとスカベンジャーの重合反応よりも、残存する（メタ）アクリルモノマー同士の重合反応を相対的に促進させることで、（メタ）アクリルモノマーの残存量を低減する。特許文献２の実施例では、１分子当たりの複数の（メタ）アクリロイル基を持つ多官能（メタ）アクリルモノマーをスカベンジャーとして用いている。このスカベンジャーは反応性に富み、残存する（メタ）アクリルモノマーとスカベンジャー間の反応によって、（メタ）アクリルモノマーの残存量を低減する。

【0007】

特許文献１では単官能ビニルエーテル化合物をスカベンジャーとして使用し、樹脂組成物１００質量部に対して、最終的に残存する（メタ）アクリルモノマーが約０．３～０．７質量部ほどになる。しかし、この残存量では、十分に低減されたとは言えないレベルである。しかし、スカベンジャーをさらに多く添加すれば、残存する（メタ）アクリルモノマー量をより減少できる可能性があるが、添加されたスカベンジャー未反応物がそれ以上に多く残存するため、今度はスカベンジャー由来の臭気が問題となる。つまり、スカベンジャー自身も残存モノマーと同様に扱われるため、残存モノマーの総量を実質的に減少させることは難しい。さらに、スカベンジャーの未反応物が残存したまま粘着剤として使用した場合に、被着体との界面への移動により、粘着力の低下の原因となる。

【0008】

また特許文献２では、スカベンジャーが複数の（メタ）アクリロイル基を持つゆえに、スカベンジャーが樹脂同士の架橋を促すため、目的の分子量以上に樹脂の高分子化が進行し、樹脂組成物が増粘またはゲル化する可能性がある。このため、十分な量のスカベンジャーを添加することができないため、（メタ）アクリルモノマーの残存量を十分に低減させることと、目的の分子量を得ることの両立が難しい。

【0009】

以上のように、（メタ）アクリルモノマーの残存量を低減する方法として、スカベンジャーを添加する技術が有望であるが、その効果にはいまだ改善の余地があり、その技術開発が望まれている。

【0010】

ところで、溶剤型粘着剤における有機溶剤の引火性を改善するため、引火性のない溶剤を選択することが検討されている。

【0011】

その一つとして、水を溶媒とした水エマルジョン系の粘着剤が挙げられる。しかし、この水エマルジョン系の粘着剤は、有機溶剤に比べて、耐候性や耐水性などの点で性能が劣る。さらに水エマルジョン系の粘着剤は、保管環境により水溶液の劣化（腐る）、凍結による分離などの問題がある。この対応のため防腐剤を添加すると、粘着機能が低下する。また水は蒸発潜熱が大きく、乾燥速度が遅くなるので、粘着剤の利便性が低下する。

【0012】

そこで近年、樹脂組成物の溶剤にハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）などのフッ素溶剤を混合する技術が提供されている（特許文献３、４参照）。

【0013】

引火点を無くすために用いられるフッ素溶剤として、特許文献３ではハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）のＨＦＥ－３４７を主成分としているが、有機溶剤と比較すると （メタ）アクリルモノマーの重合物を主成分とした樹脂組成物において相溶性が良くない。これを解決するため、特許文献３では、ヘキサメチルジシロキサンを混合するが、この引火性を低減するために、溶液中のＨＦＥ溶液比率を多くすると、樹脂組成物である粘着成分が分離してしまうという問題がある。このため、ＨＦＥを溶媒の主成分にすることができない。

【0014】

フッ素溶媒の中にはＨＦＥ以外にも、引火性がないか、または引火点温度が高く、溶解性の良いものが多数ある。しかしながら、一般的に、 （メタ）アクリルモノマーの重合物を主成分とした樹脂組成物に対して溶解性の高いものは、同時に非晶性樹脂への溶解性が高いため、塗布される基材側が同様の樹脂材料となる場合、基材を侵したり、溶解させたりしてしまう可能性がある。結果、ＨＦＥ以外のフッ素溶媒を選択すると、使用用途が限られてしまう。

【0015】

ＨＦＥによる樹脂組成物の相溶性を改善するために、溶解される樹脂組成物にフッ素原子を導入する案も提供されている。特許文献４においては、ＨＦＥと低級アルコール成分を溶液としたものと、含フッ素重合体（含フッ素樹脂組成物）の組み合わせにより、非引火性の表面処理剤を提供する技術が紹介されている。

【0016】

しかしながら、近年、一部のフッ素含有重合体（含フッ素樹脂組成物）については、その安定性が高いことによる人体への蓄積への懸念、自然環境中の長期間残存の懸念が生じている。また、一般的な化合物と比較して製造が難しく、製造コストが高くなり、用途がおのずと限定される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0017】

【文献】特表２００９－５２００５６号公報

【文献】特開平６－２８７５２９号公報

【文献】特開２００６－２７４１７３号公報

【文献】特開２０１４―９３３５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0018】

本発明は上記指摘した数々の問題点の少なくとも一部に鑑みてなされたものであり、（メタ）アクリルモノマーを原料とした重合時のモノマーの残存量をより低減させる製造技術、それにより得られる樹脂組成物等を提供することを目的としている。

【課題を解決するための手段】

【0019】

上記目的を達成する本発明は、（メタ）アクリルモノマーを原料に含み、前記（メタ）アクリルモノマーを重合させることで重合組成物を生成する重合工程と、前記重合工程において前記（メタ）アクリルモノマーの転化率が７０％以上となる状態、及び／または、前記（メタ）アクリルモノマーの重合反応が停止した状態で、マレイミド誘導体化合物を加えるマレイミド誘導体添加工程と、を備えることを特徴とする樹脂組成物の製造方法である。

【0020】

上記樹脂組成物の製造方法に関連して、前記重合工程において、前記（メタ）アクリルモノマーとして、（メタ）アクリレートモノマーを使用する事を特徴としてもよい。

【0021】

上記樹脂組成物の製造方法に関連して、前記（メタ）アクリルモノマーとして、エステル部の炭素数が１～８の（メタ）アクリレートモノマーを１種または複数種使用する事を特徴としてもよい。

【0022】

上記樹脂組成物の製造方法に関連して、前記マレイミド誘導体添加工程において、前記（メタ）アクリルモノマーの残存量を１．０重量％以下に低減させることを特徴としてもよい。

【0023】

上記樹脂組成物の製造方法に関連して、前記マレイミド誘導体添加工程を経て得られる前記重合組成物を、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロフルオロカーボンの少なくともいずれかのフッ素系溶媒に溶解させる溶解工程を備えることを特徴としてもよい。

【0024】

上記樹脂組成物の製造方法に関連して、前記重合組成物が、架橋可能な部位を有することを特徴としてもよい。

【0025】

上記目的を達成する本発明は、（メタ）アクリルモノマーが重合して得られる重合組成物と、スカベンジャーとして添加されることにより、前記（メタ）アクリルモノマーと未反応状態で存在するマレイミド誘導体化合物と、を含有することを特徴とする樹脂組成物である。

【0026】

上記樹脂組成物に関連して、前記（メタ）アクリルモノマーが、（メタ）アクリレートモノマーであることを特徴としてもよい。

【0027】

上記樹脂組成物に関連して、前記重合組成物は、エステル部の炭素数が１～８の（メタ）アクリレートモノマーを重合させたものであり、粘着剤として用いられることを特徴としてもよい。

【発明の効果】

【0028】

本発明によれば、重合時のモノマーの残存量が低減された樹脂組成物を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0029】

【図1】本実施形態の樹脂組成物の実施例及び比較例の原料及び検証結果を示す図表である。

【発明を実施するための形態】

【0030】

以下、本発明の実施の形態について添付図面を参照して説明する。

【0031】

本実施形態では、重合工程後半又は重合工程後に添加するスカベンジャーとして、固体でありそれ自身が臭気のないマレイミド誘導体化合物を使用する。これにより、（メタ）アクリルモノマーの残存量を、初期投入量１００重量部に対し１．０重量％以下、さらに望ましくは０．５重量％以下に低減する。結果、（メタ）アクリルモノマー由来の臭気も殆どしない樹脂組成物を得ることができる。マレイミド誘導体化合物は、（メタ）アクリルモノマーとの共重合性が低い。従って、スカベンジャーとしてマレイミド誘導体化合物を添加することで、（メタ）アクリルモノマーとマレイミド誘導体化合物の重合反応性の低さに誘発されて、残存する（メタ）アクリルモノマー同士の重合反応が相対的に促進される。

【0032】

更に、本実施形態では、（メタ）アクリルモノマーとして、エステル部分の炭素数を１～８程度に制限した（メタ）アクリレートモノマーを用いることで、ＨＦＥを主成分とした溶媒への溶解性を高めている。この（メタ）アクリレートモノマーは、一般的に、重合工程時の残存量の低減が難しいと同時に、低分子のため臭気が強く、実用が難しいと考えられていた。しかし、本実施形態のように、マレイミド誘導体化合物をスカベンジャーとして使うことで、きわめて効率的に（メタ）アクリレートモノマーの残存量を低減できることを本発明者らは見出している。結果、臭気の低減と、非引火性が両立された樹脂組成物や、粘着剤溶液を製造することができる。

【0033】

なお、重合反応の原材料として用いられる（メタ）アクリルモノマーは、重合反応の原材料において、主成分（５０重量％以上）であることが好ましい。更に、炭素数を１～８程度に制限した（メタ）アクリレートモノマーは、重合反応の原材料中において、主成分（５０重量％以上）であることが好ましく、さらに望ましくは、原材料中の（メタ）アクリルモノマーにおける主成分（５０重量％以上）であることが好ましい。

【0034】

本実施形態で使われるマレイミド誘導体化合物は、マレイミド基を１つ以上含む。マレイミド誘導体化合物内にマレイミド基は複数あってもよい。マレイミド誘導体化合物は反応が相対的に遅いため、多官能基であっても、架橋反応が起こりにくいため、増粘減少やゲル化も生じにくいという利点がある。

【0035】

スカベンジャーとしてのマレイミド誘導体化合物の種類、複数種類の添加、添加量、反応温度、添加タイミングなどの反応条件を適宜調整することにより、（メタ）アクリルモノマーの残存量を低減させることが可能となる。本発明者らの実験・検証によると、（メタ）アクリルモノマーの残存量を、最終的に１．０重量％以下、さらに望ましくは０．５重量％以下にすることも可能となる。

【0036】

本実施形態において、（メタ）アクリルモノマーの重合反応技術は、一般的な手法を選定できる。例えば、ラジカル重合反応で行うことが望ましく、この際の開始剤は有機過酸化物又はアゾ系化合物であることが望ましい。

【0037】

本実施形態において得られる樹脂組成物を、粘着剤として利用する場合、同様に、臭気が少なく、粘着性に優れ、フッ素溶媒に溶解可能な実用性の高い粘着剤となる。

【0038】

本実施形態において得られる樹脂組成物は、フッ素系溶剤、特にＨＦＥに可溶となる。フッ素系溶媒に希釈溶解することで、引火性のない溶液型樹脂組成物を提供できる。フッ素系溶剤として例えば、沸点が８０℃未満であるハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロフルオロカーボンから１つまたは複数種選択することが望ましい。

【0039】

本実施形態の樹脂組成物は、粘着シート類、両面テープ、粘着加工製品等に利用される粘着剤として利用できる。（メタ）アクリルモノマーの重合体は、いわゆる非フッ素系樹脂であるアクリル系ポリマーとなる。アクリル系ポリマーを主成分とし、非引火性のフッ素系溶剤（例えば、主成分がハイドロフルオロエーテル）に溶解させることで、電子機器等の内部に使用可能な非引火性溶剤型粘着剤を製造することが可能となる。

【0040】

本実施形態にかかる樹脂組成物の製造方法等について、以下説明する。本実施形態では、重合組成物を生成するために用いる原料に含める物質として、（メタ）アクリルモノマーを主成分として用いている。なお、主成分とは、重合用溶媒に溶かす前の原料全体において、（メタ）アクリルモノマーが５０重量％以上である状態を意味する。この（メタ）アクリルモノマーは、エステル基を１つ以上有する（メタ）アクリレートモノマーと、エステル基を有しない（メタ）アクリル酸に分けられる。原料に含める物質としては、１種または複数種を使用できる。

【0041】

なお、本実施形態では、原料に含める物質として、（メタ）アクリルカルボキシル基含有モノマーを採用しても良い。この（メタ）アクリルカルボキシル基含有モノマーの概念には、上記（メタ）アクリル酸を含んでいる。

【0042】

（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、エステル部位のアルキル炭素数が１～８のものを選択できる。一般的にアルキル基の炭素数が少ない場合は柔らかく、炭素数が多くなると硬くなる傾向がある。このため必要に応じ、炭素数の異なるモノマーを１つまたは複数種、自由に選定することもできる。

【0043】

使用できる具体的な（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、Ｎ－オクチルアクリート、イソオクチルアクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３，５，５－トリメチルシクロヘキサンアクリレート、ｐ－クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－メチルアダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチルアダマンチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【0044】

また、（メタ）アクリレートモノマーとして、有機官能基等を有するヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートや、（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有モノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミドマレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するモノマー、パーフルオロアルキル基を有する、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0045】

（メタ）アクリルカルボキシル基含有モノマーとして、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸等のカルボキシル基含有モノマー、（メタ）アクリルモノマー以外のモノマーも適宜利用でき、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等のカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性モノマー、スチレン、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、クロトン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、オクチル酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルモノマーが挙げられる。

【0046】

本実施形態では、 （メタ）アクリルモノマーのなかでも（メタ）アクリレートモノマーを用いることが好ましく、具体的に、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートを用いることが好ましく、特に好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートを用いる。一般的に、炭素鎖が短くなるほど臭気が強くなる傾向がある。

【0047】

本実施形態でスカベンジャーとして用いるマレイミド誘導体化合物は、化合物内にマレイミド構造（基）をもつものが使用できる。マレイミド構造（基）は、化合物内に１つ以上あればよく、複数あってもよい。製造工程において、マレイミド誘導体化合物を添加するタイミング、添加方法、反応温度は適宜選択、調整可能であるが、（メタ）アクリルモノマーの重合反応の後半（転化率７０％以上）又は重合反応が充分完了した段階で添加し、反応温度は常温～１００℃程度の範囲が望ましい。なお、（メタ）アクリルモノマーを複数種類含有させる場合、その中のいずれか１種の（メタ）アクリルモノマーの転化率７０％以上となった状態で、マレイミド誘導体化合物を添加することが好ましい。マレイミド誘導体化合物の添加量は適宜選択が可能であるが、重合反応前の（メタ）アクリルモノマー１００重量部に対して０．０５重量％以上５重量％以下が好ましく、０．１重量％以上３重量％以下がより好ましい。多すぎると、樹脂組成物においてマレイミド誘導体化合物が析出する可能性がある。

【0048】

マレイミド誘導体化合物の添加量が少なすぎると、 （メタ）アクリルモノマーの残存量が増える。マレイミド誘導体化合物の添加量が過剰となると、最終樹脂組成物にマレイミド誘導体化合物が残存することにより粘着力低下や析出の原因となる。本実施形態で有用なスカベンジャーとなりうるマレイミド誘導体化合物としては、マレイミド誘導体化合物の分子量に対しマレイミド基が相対的に多いもの、すなわちマレイミド基当たりの分子量が少ない程、重量当たりの効果が高い。マレイミド誘導体化合物の添加量の理論値は、上記量が望ましいが、反応を早めるために添加量を多くすることも可能である

【0049】

このような点などを考慮し、マレイミド誘導体化合物をスカベンジャーとして適切な量を用いることにより、（メタ）アクリルモノマーの残存量を１．０重量％以下、さらに望ましくは０．５重量％以下に低減させることが可能となり、臭気を抑制する事ができる。

【0050】

上記の通り、本実施形態で添加されるマレイミド誘導体化合物の中で、スカベンジャーとして機能する部分は、最終的な樹脂組成物内において、分子内共重合ではなく未反応状態で残存する。なお、添加タイミングにも依存するが、添加タイミングが早すぎると、マレイミド誘導体化合物の一部が原材料と化学反応する。結果として、本実施形態において生成される樹脂組成物には、未反応状態で残存するマレイミド誘導体化合物が、少なくとも０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上含まれることが好ましい。また、本実施形態において生成される樹脂組成物には、未反応状態で残存するマレイミド誘導体化合物が５重量％以下、好ましくは３重量％以下で含まれることが好ましい。

【0051】

マレイミド誘導体化合物としては、モノマレイミド構造を有する芳香族マレイミドであるＮ－フェニルマレイミド、４－カルボキシフェニルマレイミド、４－ヒドロキシフェニルマレイミド、３－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－（４－アニリノフェニル）マレイミド、モノマレイミド構造を有する脂肪族マレイミドであるＮ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－（４－カルボキシシクロヘキシルメチル）マレイミド、ビスマレイミド構造を有する芳香族マレイミドである４、４－ビスマレイミドジフェニルアミン、ビスマレイミド構造を有する脂肪族マレイミドであるＮ、Ｎ－ドデカメチレンビスマレイミド、ヘキサメチレングリコールビス（６'－マレイミドヘキサン酸エステル）などが挙げられる。特に、フッ素系溶剤への溶解性の観点からモノマレイミド構造を有する脂肪族マレイミド類が優位であり、特にＮ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミドが好適である。また、これらのうち一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

【0052】

（メタ）アクリルモノマーの重合反応によって得られる樹脂組成物は、必要に応じて架橋化剤を含んでいてもよい（添加してもよい）。架橋化剤としては一般的なものを使用できるが、重合組成物を構成する原材料に合わせて選択することができる。なお、架橋させるには対となる構造、例えばアクリル酸（－ＣＯＯＨ）であればヒドロキシル基（－ＯＨ）、ヒドロキシル基（－ＯＨ）であればアクリル酸やイソシアネート（－ＮＣＯ）が必要となる。

【0053】

例えば、重合組成物を構成する（メタ）アクリルモノマーとして、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等のカルボキシル基含有モノマーを利用する場合には、架橋剤としてエポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリイソシアネート等を利用する事ができる。

【0054】

重合組成物を構成する （メタ）アクリルモノマーとして、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートを利用する場合には、架橋剤としてエポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリイソシアネート等を利用する事ができる。

【0055】

重合組成物を構成する （メタ）アクリルモノマーとして、（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有モノマーを利用する場合には、架橋剤として酸、アミン類、酸無水物等を利用する事ができる。

【0056】

重合組成物を構成する （メタ）アクリルモノマーとして、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミドマレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するモノマー等、分子内に活性水素基を有するモノマーを利用する場合には、架橋剤としてエポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリイソシアネート等を利用する事ができる。

【0057】

重合組成物を構成する （メタ）アクリルモノマーとして、２－（メタ）メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－［０－（１'－メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ］エチルメタクリラート、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート、１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、２－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアナート、２－イソシアナトエチルアクリラート等のイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを利用する場合には、架橋剤としてアミン化合物類、ポリオール等を利用する事ができる。これらのうち一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

【0058】

樹脂組成物は、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、例えば、二酸化チタン等の顔料、無機あるいは有機の充填材、造膜助剤、可塑剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、繊維類、つや消し剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等を混合することができる。

【0059】

本実施形態の（メタ）アクリルモノマーの重合方法としては、一般的な重合方法が利用できるが、特にラジカル重合が望ましい。ラジカル重合の方法としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合など、溶媒の種類や最終液体の形態によって自由に選択できる。

【0060】

上記の重合方法で開始剤を必要とする場合、一般的な開始剤を広く活用できる。ラジカル重合であれば過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化ラウロイル（ＬＰＯ）、ＡＩＢＮなどが挙げられ、具体的な商品名としてはナイパーＢＷパーロイルＬ、パーブチルＯ、パーロイルＩＢ、パーロイルＴＣＰ（以上、日油株式会社製）などが挙げられ、適宜選択、使用ができる。

【0061】

本実施形態には、重合工程において、必要に応じて一般的な連鎖移動剤を広く活用できる。具体例としては、１－ブタンチオール、１－デカンチオール、１－ドデカンチオール、１－ヘキサデカンチオール、１－オクタンチオール、チオフェノールなどが挙げられ、適宜選択、使用が出来る。

【0062】

重合反応は、無溶剤でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される有機溶剤又は水を使用できる。有機溶媒は、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、等の一般的な有機溶剤を使用できる。しかしながら一般的な有機溶剤は引火点や臭気があることから、好ましくはヘキサフルオロメタキシレン（ＨＦＭＸ）が良い。

【0063】

本実施形態で得られる樹脂組成物を溶解（希釈）させる溶液としては一般的な有機溶剤などを広く選択できる。このうちフッ素溶媒については、引火点がなく、乾燥速度が速いなどの利点があるため望ましい。例としてハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）などを１種または複数を選択できる。この中で、溶解性の観点からはＨＦＣが好ましいが、多くは高いオゾン破壊係数（ＯＤＰ）、地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有しているため、環境への負荷を考慮して使用する。一方、ＨＦＥやＨＦＯはＯＤＰを有しておらず、ＧＷＰも比較的小さいものが多いが、ＨＦＣと比較して若干溶解性に乏しいため、採用する際にはこれらの点を検討すべきある。

【0064】

具体的には、ＨＦＥとしてはＡＥ－３０００（ＡＧＣ社）、Ｎｏｖｅｃ７１００（３Ｍ社）、Ｎｏｖｅｃ７２００（３Ｍ社）、ＨＦＣとしては ソルカン３６５ｍｆｃ（ソルベイ社）、 ＨＦＯとしては、ＡＳ－３００（ＡＧＣ社）、Ｃｅｌｅｆｉｎ１２３３Ｚ（セントラル硝子社）、などが挙げられる。

【0065】

本実施形態による樹脂組成物は、（メタ）アクリルモノマーの残存量が少ないことが特徴である。またスカベンジャーとしてマレイミド誘導体化合物を利用するため、本実施形態で得られる樹脂組成物には、添加量モル比のマレイミド基を樹脂中に含有することになる。マレイミド誘導体化合物又はその反応生成物が残存しても、（メタ）アクリルモノマーの重合化合物と相溶や反応をしない。このため、樹脂組成物を粘着剤として利用する際、その粘着特性にマレイミド誘導体化合物が影響を与えることが少ない。

【0066】

＜樹脂組成物製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、重合工程、マレイミド誘導体添加工程を有する。

【0067】

〔重合工程（Ｉ）〕
（モノマーの重合）
攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、例えば、窒素雰囲気下で、 （メタ）アクリルモノマーを重合用溶媒に溶かす。更に、開始剤を添加して、所望の重合温度（例えば１０～２２０度の範囲内、具体的には５０～１２０度の範囲内）まで昇温する。なお、重合温度は、開始剤の１０時間半減期温度：Ｔ１０（１０時間で半分まで分解するまでの温度）を基準に設定すればよい。実務上ではＴ１０に対して、Ｔ１０±２０℃程度の範囲の温度を設定する。

【0068】

昇温後、重合熱による発熱を確認しつつ、反応液の温度が常に重合温度範囲内となるように温度制御を行いながら所望時間（例えば３時間から５０時間の範囲内）に亘って重合を行う。これにより、重合反応溶液を得る。この重合反応溶液には、（メタ）アクリルモノマーが残存する。

【0069】

〔マレイミド誘導体添加工程（ＩＩ）〕
（開始剤の追加添加による事前準備）
重合工程（Ｉ）で得られた重合反応溶液を重合温度よりも高い温度に（例えば９０℃）に昇温し、常圧、窒素雰囲気下で、開始剤を加えて所定時間（例えば６０分間）攪拌する。

【0070】

（マレイミド誘導体化合物の添加）
その後、スカベンジャーとしてマレイミド誘導体化合物を加えて所定時間（例えば１０分～５時間）攪拌する。この間に、残存している（メタ）アクリルモノマー同士が重合反応を起こす。結果、重合反応溶液には、（メタ）アクリルモノマーがほとんど残存しない。具体的には、（メタ）アクリルモノマーの残存量が１．０重量％以下、さらに望ましくは０．５重量％以下となる。

【0071】

本実施形態において、〔重合工程（Ｉ）〕の「終了」とは、これ以上の重合反応がほとんど発生しない状況になったことを意味する。本実施形態では、〔重合工程（Ｉ）〕で十分な時間を確保しているため、一旦、〔重合工程（Ｉ）〕が終了する。従って、〔重合工程（Ｉ）〕の終了後に、〔マレイミド誘導体添加工程（ＩＩ）〕を行うことで、重合反応溶液に残存している（メタ）アクリルモノマーの重合反応（２回目の重合反応）を促進させる。なお、本実施形態では、〔重合工程（Ｉ）〕において、 （メタ）アクリルモノマーの重合反応が終了してから、マレイミド誘導体化合物を添加する場合を例示したが、本発明はこれに限定されない。例えば、〔重合工程（Ｉ）〕において、（メタ）アクリルモノマーの転化率が７０％以上になる状態であれば、重合反応の途中であっても、マレイミド誘導体化合物を重畳的に添加してもよい。より好ましくは、（メタ）アクリルモノマーの転化率が９０％以上になる状態で、マレイミド誘導体化合物を添加する。更に望ましくは、（メタ）アクリルモノマーの転化率が９５％以上になる状態で、マレイミド誘導体化合物を添加する。なお、（メタ）アクリルモノマーを複数種類含有させる場合、その中のいずれか１種の（メタ）アクリルモノマーの転化率７０％以上となった状態で、マレイミド誘導体化合物を添加することが好ましい。

【0072】

（実施例及び比較例）
次に、本実施形態の樹脂組成物の製造方法により、実施例１～実施例１２の樹脂組成物を製造し、その特性を検証した結果示す。なお、実施例１～実施例１２で用いた原材料の組成及び検証結果を図１に示す。なお、図１の（メタ）アクリルモノマーの略称説明と、そのエステル又はカルボン酸部位の炭素数は以下のとおりである。
アクリル酸エチル（ＥＡ／エチルアクリレート）：炭素数２
アクリル酸ブチル（ＢＡ／Ｎ－ブチルアクリレート）：炭素数４
アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ／２－エチルヘキシルアクリレート）：炭素数８
アクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ／イソオクチルアクリレート）：炭素数８
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ／メチルアクリレート）：炭素数１
アクリル酸デシル（ＤＡ／デシルアクリレート）：炭素数１０
アクリル酸ラウリル（ＬＡ／ラウリルアクリレート）：炭素数１２
酢酸ビニル（ＶＡｃ）：炭素数２
アクリル酸（ＡＡ／アクリル酸）：炭素数１
アクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ／ヒドロキシエチルアクリレート）：炭素数２
アクリル酸パーフルオロヘキシルエチル（Ｃ６ＦＡ／パーフルオロヘキシルエチルアクリレート）：炭素数６

【0073】

（実施例１）
〔重合工程（Ｉ）〕
＜モノマーの重合＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、窒素雰囲気下で、アクリル酸ブチル（ＢＡ）を８５重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を１５重量部、及び重合用のフッ素系溶媒としてヘキサフルオロメタキシレン（ＨＦＭＸ）を１７３重量部仕込み、開始剤ラウロイルパーオキサイド（ＬＰＯ）を０．２重量部添加して、７０℃まで昇温した。重合熱による発熱を確認後、反応液の温度が常に７０±５℃となるように温度制御を行いながら２０時間重合を行い、重合反応溶液を得た。２０時間後の重合反応溶液において、モノマー転化率は、ＭＭＡが１００％、ＢＡが９７．６％であった。つまり、ＢＡが２．４％残存していることを確認した。重合工程（Ｉ）では、転化率９５％以上となるまで反応させることが好ましい。なお、転化率の測定方法は後述する。

【0074】

〔マレイミド誘導体添加工程（ＩＩ）〕
＜開始剤の追加添加＞
工程（Ｉ）で得られた重合反応溶液を９０℃まで昇温し、常圧、窒素雰囲気下で、開始剤ＬＰＯを０．１重量部加えて６０分間攪拌した。
＜スカベンジャーの添加＞
その後、スカベンジャーとしてＮ－エチルマレイミドを２重量部加えて６０分間攪拌した。

【0075】

〔検証工程（ＩＩＩ）〕
＜（メタ）アクリルモノマーの転化率測定＞

【0076】

攪拌終了後、反応液を約１ｇ採取し、ＢＡモノマーの転化率を以下の方法で確認した。
（手順１）
重合工程（Ｉ）における重合前の反応液を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で希釈し、島津製作所 ガスクロマトグラフィーＧＣ０２０１４を用いて、測定条件：昇温速度２０℃／分、５０℃－２５０℃でガスクロマトグラフィー（ＧＣ）測定を行った。
（手順２）
手順１の測定で得られた（メタ）アクリルモノマー成分と重合溶媒の面積比（モノマー／ＨＦＭＸ）の値を計算し記録した。これを「反応前面積比Ｓ０」と定義する。
（手順３）
重合工程（Ｉ）の終了後、及び、マレイミド誘導体添加工程（ＩＩ）の終了後等の各々の検証タイミングで、重合反応液をサンプリングし、上記手順１及び手順２と同様の操作を行い、（メタ）アクリルモノマー成分と重合溶媒の面積比（モノマー／ＨＦＭＸ）の値を計算し記録した。これらの値を「反応後面積比Ｓｉ」と定義した。
（手順４）下記計算により得られる数値を、各検証タイミングの転化率（％）とした。
計算式：｛１－（Ｓ０－Ｓｉ）／Ｓ０｝×１００（％）
なお、図１の図表では、複数種の（メタ）アクリルモノマーを用いた場合で、各（メタ）アクリルモノマーの転化率が異なる場合、各（メタ）アクリルモノマーの転化率の平均値を表記した。

【0077】

＜マレイミド誘導体化合物添加によるモノマーの残存量低減効果評価＞
マレイミド誘導体化合物を添加した後、つまり、マレイミド誘導体添加工程（ＩＩ）終了後の（メタ）アクリルモノマーの転化率が９９．５％以上の場合を〇、９９．０％以上９９．５％未満の場合を△、９９．０％未満の場合を×とした。なお、複数種の（メタ）アクリルモノマーを用いた場合で、各（メタ）アクリルモノマーの転化率が異なる場合は、炭素鎖が少ない方（臭気が強い方）の転化率を用いて評価した。

【0078】

＜臭気の強さ評価＞
樹脂組成物の残存モノマーを要因とする臭気について、官能評価による点数化した。官能評価における判定方法としては、ほとんど臭気を感じない良好な場合を１、モノマー由来の臭気が少し残る場合を３（基準）とし、一番臭気の強い場合（比較例５の程度）を５、１と３の中間を２，３と５の中間４とした。この判定方法でそれぞれのサンプルについて５人で数値化し、その平均値を算出した。平均値が２以下を〇、２より大きく３．５未満を△、３．５以上を×とした。

【0079】

＜フッ素溶媒への溶解性評価＞
〔重合工程（Ｉ）〕及び〔マレイミド誘導体添加工程（ＩＩ）〕を経て最終的に得られた樹脂組成物の溶液（重合溶液）の溶剤を留去して固体化した。フッ素系溶媒となるＨＦＥ－３４７ｐｃ－ｆ：１，１，２，２－テトラフルオロエチル－２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（商品名アサヒクリンＡＥ－３０００、ＡＧＣ株式会社製）を用意し、溶媒９９重量部に対し、固体化した各樹脂組成物を１重量部添加し、常温にて約３０分以上撹拌し、２４時間放置することで、検証用溶液を作製した。この検証用溶液が無色透明で浮遊物や析出物がない場合〇とし、僅かに白濁するが浮遊物、析出物が見られない場合は△とし、浮遊物、析出物が見られた場合は×とした。

【0080】

＜粘着性評価＞
上記溶解性評価の際に作製した検証用溶液の約３ｍｌを、直径７ｃｍ程度の金属シャ－レに入れ、恒温槽を用いて１３０℃で１０時間乾燥させた。その後、引張試験器を利用して、金属シャ－レ底面に析出した粘着被膜に対して、円柱状のプローブを下降させてその円形端面を押圧することで接着し、その後、このプローブを引き上げる際の引き上げ応力（粘着力）の最大値を測定した。なお、プローブの材質はＳＵＳ３０４、プローブと粘着被膜の円形接触面の半径を５ｍｍ、プローブと粘着被膜を接着する際のプローブの下降速度を１０ｍｍ／秒、プローブと粘着被膜の接着加重を２Ｎで、プローブと粘着被膜の加圧時間を１秒、プローブの引き上げ速度を１０ｍｍ／秒とした。なお、粘着性評価では、金属シャ－レ内の粘着被膜の中で任意の３個所の引き上げ応力（粘着力）を測定し、その平均値を採用した。平均値が０．１ｋｇｆ以上の場合を〇、０．１ｋｇｆ未満０．０３ｋｇｆ以上の場合を△、０．０３ｋｇｆ未満の場合を×とした。

【0081】

＜スカベンジャー添加による増粘評価＞
重合液の粘度変化を目視で評価した。スカベンジャー添加により粘度の上昇が確認されたものについては増粘「あり」、それ以外の場合は増粘「なし」とした。

【0082】

（実施例２～４）
工程（ＩＩ）で用いるマレイミド誘導体化合物の種類を変更する以外、実施例１と同様に製造し、検証した。

【0083】

（実施例５～８）
工程（Ｉ）で用いる （メタ）アクリルモノマーの種類を変更する以外、実施例４と同様に製造して検証した。

【0084】

（実施例９）
工程（Ｉ）で用いる （メタ）アクリルモノマーの種類を変更する以外、実施例４と同様に製造して検証した。なお、（メタ）アクリルモノマーとして、炭素数１０のアクリル酸デシル（ＤＡ）を１０重量部用いた。

【0085】

（実施例１０～１２）
工程（ＩＩ）におけるマレイミド誘導体化合物の添加量を変更したこと以外は、実施例４と同様に製造して検証した。

【0086】

次に、比較例１～７の樹脂組成物を製造し、その特性を検証した結果示す。

【0087】

（比較例１～２）
工程（Ｉ）で用いる （メタ）アクリルモノマーとしてアクリル酸デシル（ＤＡ）またはアクリル酸ラウリル（ＬＡ）を使用した。また工程（ＩＩ）ではマレイミド誘導体化合物を添加しないようにした。これら以外は、実施例１と同様に製造して検証した。

【0088】

（比較例３）
工程（Ｉ）において、特許文献１を参考にすることで、（メタ）アクリルモノマーとしてアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）を使用した。また工程（ＩＩ）では、スカベンジャーに酢酸ビニルを使用した。これら以外は、実施例１と同様に製造して検証した。

【0089】

（比較例４）
工程（Ｉ）において、特許文献２を参考にすることで、（メタ）アクリルモノマーとしてアクリル酸ブチル（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）を使用した。また、工程（ＩＩ）では、スカベンジャーにトリエチレングリコールジアクリレートを使用した。これら以外は、実施例１と同様に製造して検証した。

【0090】

（比較例５）
工程（ＩＩ）においてスカベンジャーを添加しないこと以外は、実施例１と同様に製造して検証した。

【0091】

（比較例６）
工程（ＩＩ）においてスカベンジャーを添加しないこと以外は、実施例５と同様に製造して検証した。

【0092】

（比較例７）
工程（Ｉ）において（メタ）アクリルモノマーとしてアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）とアクリル酸パーフルオロヘキシルエチル（Ｃ６ＦＡ）を使用した。また、工程（ＩＩ）ではスカベンジャーを添加しないようにした。これら以外は、実施例１と同様に製造して検証した。

【0093】

実施例１～１２からわかるように、マレイミド誘導体化合物をスカベンジャーとして添加すると、製造された樹脂組成物における（メタ）アクリルモノマーの残存量が低減するとともに、樹脂生成物の粘着特性を劣化させることなく、モノマー臭気を効果的に除去することができることがわかる。具体的には、樹脂組成物における（メタ）アクリルモノマーの転化量が９９．０％以上、望ましくは９９．５％以上となる。

【0094】

実施例９からわかるように、エステル部の炭素数が８を超える（メタ）アクリルモノマー（具体的には、アクリル酸デシル（ＤＡ））を用いると、粘着性と溶解性（特にフッ素溶媒への溶解性）が多少低下する。

【0095】

実施例１～１２からわかるように、元来、蒸気圧が高くて臭気が強いとされる、エステル部アクリル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリルモノマーを採用しても、マレイミド誘導体化合物をスカベンジャーとして添加することで、これらのモノマーの残存量を低減できる。結果、このような低分子（メタ）アクリルモノマーが主成分（（メタ）アクリルモノマー全体量の５０％以上）となる原料を用いて製造した樹脂組成物を粘着剤として使用する際、従来不可能とされていた臭気を改善できる。更に、このような低分子（メタ）アクリルモノマー成分の主成分とすることで、フッ素溶媒への溶解性も確保でき、引火性のない粘着剤溶液を供することも可能となる。

【0096】

実施例１～１２によって製造される樹脂組成物は、有機溶媒やアルコール系溶媒にも広く溶解が可能となるので、環境保全の点でも利点が得られることがわかる。

【0097】

実施例１２から分かるように、（メタ）アクリルモノマーを１００重量部とする場合、マレイミド誘導体化合物の添加量は０．０５重量部以上にすることが好ましく、（メタ）アクリルモノマーの転化量を９９．０％以上にすることができる。実施例１１から分かるように、マレイミド誘導体化合物の添加量は０．１重量部以上とすることが望ましい。

【0098】

一方、比較例１、２、５、６、７からわかるように、マレイミド誘導体化合物をスカベンジャーとして添加しない場合、常に（メタ）アクリルモノマーの転化率が９８％以下となる。比較例１、２、７のように、粘着力が低くなったり、フッ素溶媒に溶けにかったりする。比較例５、６のように、臭気が生じたりする。比較例３からわかるようにスカベンジャーに酢酸ビニルを使用すると、（メタ）アクリルモノマーの転化量は９９．４％まで高めることができるが、酢酸ビニルが残存することによって、樹脂組成物の粘着力が低下する。比較例４からわかるようにスカベンジャーにトリエチレングリコールジアクリレートを使用すると、（メタ）アクリルモノマーの転化量は９９．９％にすることができる。しかし、このトリエチレングリコールジアクリレートが、重合反応中に樹脂同士の架橋を促して、樹脂が高分子化してしまい、増粘してしまう。結果、溶媒に対する溶解性が大幅に低下する。

【0099】

尚、本発明の樹脂組成物、またはその製造方法は、上記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。

【要約】

【課題】（メタ）アクリルモノマーを原料とした重合時のモノマーの残存量をより低減させる。
【解決手段】樹脂組成物の製造方法において、（メタ）アクリルモノマーを原料に含み、（メタ）アクリルモノマーを重合させることで重合組成物を生成する重合工程と、重合工程において（メタ）アクリルモノマーの転化率が７０％以上となる状態、及び／または、（メタ）アクリルモノマーの重合反応が停止した状態で、マレイミド誘導体化合物を加えるマレイミド誘導体添加工程と、を備えるようにした。
【選択図】図１

【図1】