(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-02
(45)【発行日】2024-10-10
(54)【発明の名称】油中水型乳化組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/68 20060101AFI20241003BHJP
A61K 8/06 20060101ALI20241003BHJP
A61K 8/31 20060101ALI20241003BHJP
A61K 8/37 20060101ALI20241003BHJP
A61K 8/73 20060101ALI20241003BHJP
A61K 8/86 20060101ALI20241003BHJP
A61K 8/894 20060101ALI20241003BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
A61K8/68
A61K8/06
A61K8/31
A61K8/37
A61K8/73
A61K8/86
A61K8/894
A61Q19/00
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2018103605
(22)【出願日】2018-05-30
(65)【公開番号】P2019085390
(43)【公開日】2019-06-06
【審査請求日】2021-03-25
【審判番号】
【審判請求日】2023-01-17
(31)【優先権主張番号】P 2017107246
(32)【優先日】2017-05-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2017232353
(32)【優先日】2017-12-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000084
【氏名又は名称】弁理士法人アルガ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】對間 秀利
【合議体】
【審判長】阪野 誠司
【審判官】関 美祝
【審判官】松元 麻紀子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－１０７８６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１４５４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１１１４０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１１／１１８４９７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第９９／２５３１０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１１－２１００７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－３６３０２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１８８３９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平４－１７８３１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】 Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ｃｒｅａｍ（ＩＤ＃：４４０６２４３），Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ［ｏｎｌｉｎｅ］，２０１６年１１月，［検索日２０２２．１．３１］，インターネット＜ＵＲＬ：ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｇｎｐｄ．ｃｏｍ＞
【文献】 Ｆａｎｃｌ，１２Ｒ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ＳＰＦ１２ ＰＡ＋＋（ＩＤ＃：８９３１６６），Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ［ｏｎｌｉｎｅ］，２００８年４月，［検索日２０２２．１．３１］，インターネット＜ＵＲＬ：ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｇｎｐｄ．ｃｏｍ＞
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
A61K 8/00 - 8/99
A61Q 1/00 - 90/00
Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：（Ａ）セラミド類 １質量％以上３０質量％以下、
（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル ０．７質量％以上８質量％以下、
（Ｃ）シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリセリルエーテル及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上のＨＬＢが２～６の親油性界面活性剤 ０．５質量％以上３．５質量％以下、
（Ｄ）脂肪酸部分の炭素数が８～２２のデキストリン脂肪酸エステル ０．２質量％以上８質量％以下、
（Ｅ）２５℃で液状の炭化水素油 １質量％以上１２質量％以下、及び
（Ｆ）水
を含有するクリーム状の油中水型乳化組成物（（ａ）アルキルアルコキシシランで表面処理された板状粉体と（ｂ）２５℃で固体の油とを（ｂ）／（ａ）＝０．０１～５の質量割合で含むＷ／Ｏ型乳化化粧料を除く）。
【請求項2】
成分（Ｂ）が、ポリグリセリンジ脂肪酸エステル及びポリグリセリントリ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載のクリーム状の油中水型乳化組成物。
【請求項3】
成分（Ｃ）がポリエーテル変性シリコーンである請求項１又は２記載のクリーム状の油中水型乳化組成物。
【請求項4】
２５℃における粘度が１５Ｐａ・ｓ以上５０００Ｐａ・ｓ以下である請求項１～３のいずれか１項記載のクリーム状の油中水型乳化組成物。
【請求項5】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計の含有量が、油中水型乳化組成物中、１．５質量％以上１０質量％以下である請求項１～４のいずれか１項記載のクリーム状の油中水型乳化組成物。
【請求項6】
成分（Ａ）が、一般式（１）で示される化合物である請求項１～５のいずれか１項記載のクリーム状の油中水型乳化組成物。【化1】
【請求項7】
成分（Ｅ）が、スクワランである請求項１～６のいずれか１項記載のクリーム状の油中水型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、油中水型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
皮膚化粧料や医薬部外品として用いられる乳化組成物は、水中油型乳化組成物と油中水型乳化組成物とに大別される。このうち、油中水型乳化組成物は、外相が油相であるため保湿感に優れているものの、べたつき感がある等使用感の点で問題がある。
油中水型乳化組成物の使用感を向上させるために、特定のゲル化剤と、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を配合する技術が報告されている（特許文献１）。また、皮膚バリア機能を有し、常温で固体状の油性成分であるセラミド類を高濃度で配合し、安定性の良好な外用組成物を得るために、フィトステロール誘導体とデキストリン脂肪酸エステルを配合する技術（特許文献２）、セラミドと有機変性粘土鉱物とＮ－アシルグルタミン酸のジエステルとフィトステロールを配合する技術（特許文献３）が報告されている。
油中水型乳化組成物の使用感を向上させるために、特定のゲル化剤と、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を配合する技術が報告されている（特許文献１）。また、皮膚バリア機能を有し、常温で固体状の油性成分であるセラミド類を高濃度で配合し、安定性の良好な外用組成物を得るために、フィトステロール誘導体とデキストリン脂肪酸エステルを配合する技術（特許文献２）、セラミドと有機変性粘土鉱物とＮ－アシルグルタミン酸のジエステルとフィトステロールを配合する技術（特許文献３）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】国際公開第９９／２５３１０号
【文献】特開２０１６－１９０８１６号公報
【文献】特表２０１０－５１３２２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１～３の技術によっては、塗布した際の製剤の膜の水分閉塞性が十分に発揮されておらず、また肌に塗布した際の保護感やツヤ感、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感にする点で満足すべきものではなかった。
従って、本発明の課題は、常温で固体状の油性成分を含有し、水分閉塞性、皮膚の保護感、ツヤ感に優れ、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感を有する油中水型乳化組成物を提供することにある。
従って、本発明の課題は、常温で固体状の油性成分を含有し、水分閉塞性、皮膚の保護感、ツヤ感に優れ、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感を有する油中水型乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
そこで本発明者は、常温で固体状の油性成分を含有する油中水型乳化組成物に種々の成分を配合して、その水分閉塞性、保護感、ツヤ感等について検討してきたところ、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ＨＬＢ２～６の親油性界面活性剤、デキストリン脂肪酸エステル及び２５℃で液状の炭化水素油を特定の比率で配合すれば、水分閉塞性だけでなく、皮膚の保護感、ツヤ感が優れ、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感であり、かつ保存安定性も良好な油中水型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【0006】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）融点が５０～１５０℃である油性成分 １質量％以上３０質量％以下、
（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上８質量％以下、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外のＨＬＢが２～６の親油性界面活性剤、
（Ｄ）脂肪酸部分の炭素数が８～２２のデキストリン脂肪酸エステル ０．１５質量％以上８質量％以下、
（Ｅ）２５℃で液状の炭化水素油、及び
（Ｆ）水
を含有する油中水型乳化組成物を提供するものである。
（Ａ）融点が５０～１５０℃である油性成分 １質量％以上３０質量％以下、
（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上８質量％以下、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外のＨＬＢが２～６の親油性界面活性剤、
（Ｄ）脂肪酸部分の炭素数が８～２２のデキストリン脂肪酸エステル ０．１５質量％以上８質量％以下、
（Ｅ）２５℃で液状の炭化水素油、及び
（Ｆ）水
を含有する油中水型乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【0007】
本発明の油中水型乳化組成物は、優れた水分閉塞性、すなわち、バリア機能を有し、かつ肌の保護感及びツヤ感に優れるとともに、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感であって、且つ長期保存しても乳化系が分離せず安定性にも優れている。なお、本発明の油中水型乳化組成物中において、成分（Ａ）が特にセラミド類の場合、製剤中において結晶が微細化しているか又は非晶質化していることが顕微鏡観察で確認されており、塗布した製剤の膜の高い水分閉塞性はかかる微細化又は非晶質化により生じているものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明の油中水型乳化組成物には、成分（Ａ）融点が５０～１５０℃である油性成分が用いられる。融点が５０～１５０℃である油性成分は、常温（５～３５℃）において固体状の油性成分である。当該固体状の油性成分としては、セラミド類、スフィンゴシン類（天然物と合成物を含む）などのスフィンゴ脂質；コレステロール、デヒドロコレステロール、β－シトステロール、ステアロイルコレステリルエステル、イソステアロイルコレステリルエステル、植物油脂肪酸コレステリルエステルなどのステロール類及びその類縁化合物；ステアリン酸、ベヘン酸等のＣ16－Ｃ22脂肪酸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコールなどのＣ16－Ｃ22アルコール及びその類縁化合物などが挙げられる。
【0009】
セラミド類としては、天然セラミド、スフィンゴシン誘導体などの他、特開昭６２－２２８０４８号公報、特開昭６３－２１６８１２号公報、特開昭６３－２２７５１３号公報、特開昭６４－２９３４７号公報、特開昭６４－３１７５２号公報、特開平８－３１９２６３号公報などに記載のセラミド類似構造物質が例示される。具体的には、肌を覆う感じや肌にツヤ感を与える観点から、次の一般式（１）及び（２）から選ばれる化合物が好ましく、特に一般式（１）の化合物が好ましい。
【0010】
【化1】
【0011】
〔式中、Ｒ1bは炭素数１０～２６の炭化水素基、Ｒ2bは炭素数９～２５の炭化水素基を示し、Ｘは-(ＣＨ2)n-（ここでｎは２～６の整数を示す）を示す。〕
【0012】
【化2】
【0013】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって炭素数１～４０のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１～６のアルキレン基又は単結合を示し、Ｒ4は水素原子、炭素数１～１２のアルコキシ基又は２，３－ジヒドロキシプロピルオキシ基を示す。ただし、Ｒ3が単結合のとき、Ｒ4は水素原子である。）
【0014】
なお、前記一般式（１）及び（２）中、炭化水素基としてはアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
【0015】
一般式（１）の化合物の例としては、Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミドが挙げられ、一般式（２）の化合物の例としては長鎖二塩基酸 ビス３－メトキシプロピルアミドが挙げられる。
これらの成分（Ａ）のうち、水分閉塞性、肌の保護感の観点から、セラミド類（特に、天然セラミド、スフィンゴシン類、前記一般式（１）及び（２）の化合物）、Ｃ16－Ｃ22脂肪酸、Ｃ16－Ｃ22アルコールが好ましく、より好ましくはセラミド類であり、さらに好ましくは前記一般式（１）及び前記一般式（２）から選ばれる化合物であり、よりさらに好ましくは前記一般式（１）の化合物である。これらの固体状の油性成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの成分（Ａ）のうち、水分閉塞性、肌の保護感の観点から、セラミド類（特に、天然セラミド、スフィンゴシン類、前記一般式（１）及び（２）の化合物）、Ｃ16－Ｃ22脂肪酸、Ｃ16－Ｃ22アルコールが好ましく、より好ましくはセラミド類であり、さらに好ましくは前記一般式（１）及び前記一般式（２）から選ばれる化合物であり、よりさらに好ましくは前記一般式（１）の化合物である。これらの固体状の油性成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0016】
成分（Ａ）は、本発明の油中水型乳化組成物中に１質量％以上３０質量％以下含有される。成分（Ａ）の含有量がこの範囲内であれば、十分な水分閉塞性が得られ、かつ肌の保護感も良好であり、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感になる。また成分（Ａ）の含有量は、同様の観点から、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上がよりさらに好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては１．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、２質量％以上１８質量％以下がより好ましく、３質量％以上１８質量％以下がさらに好ましく、５質量％以上１６質量％以下がよりさらに好ましい。
【0017】
成分（Ｂ）は、ポリグリセリン脂肪酸エステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリン部分は２～２０個のグリセリンが縮合したものであり、水分閉塞性、肌の保護感、ツヤ感及び貯蔵安定性、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感にする観点から、脂肪酸部分はＣ8－Ｃ24脂肪酸であるのが好ましい。これらのポリグリセリン脂肪酸エステルのうち、水分閉塞性、肌の保護感、ツヤ感及び貯蔵安定性、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感にする観点から、ポリグリセリンジ脂肪酸エステル、ポリグリセリントリ脂肪酸エステルが好ましく、ポリグリセリンジ脂肪酸エステルがより好ましい。脂肪酸部分としてはＣ14－Ｃ22の脂肪酸が好ましく、Ｃ16－Ｃ22の脂肪酸がより好ましく、オレイン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸がさらに好ましく、イソステアリン酸、ステアリン酸がよりさらに好ましく、イソステアリン酸が特に好ましい。
より具体的には、ポリグリセリンジＣ16－Ｃ22脂肪酸エステル、ポリグリセリントリＣ16－Ｃ22脂肪酸エステルが好ましく、ポリグリセリンジイソステアリン酸エステル、ポリグリセリントリイソステアリン酸エステルがより好ましく、ポリグリセリンジイソステアリン酸エステルがさらに好ましい。
またこれらのポリグリセリン脂肪酸エステルのポリグリセリン部分は、水分閉塞性、肌の保護感、ツヤ感及び貯蔵安定性、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感にする観点から、２～１２個のグリセリンが縮合したものが好ましく、２～１０個のグリセリンが縮合したものがより好ましく、２～３個のグリセリンが縮合したものがさらに好ましく、２個のグリセリンが縮合したものがよりさらに好ましい。
より具体的には、ポリグリセリンジＣ16－Ｃ22脂肪酸エステル、ポリグリセリントリＣ16－Ｃ22脂肪酸エステルが好ましく、ポリグリセリンジイソステアリン酸エステル、ポリグリセリントリイソステアリン酸エステルがより好ましく、ポリグリセリンジイソステアリン酸エステルがさらに好ましい。
またこれらのポリグリセリン脂肪酸エステルのポリグリセリン部分は、水分閉塞性、肌の保護感、ツヤ感及び貯蔵安定性、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感にする観点から、２～１２個のグリセリンが縮合したものが好ましく、２～１０個のグリセリンが縮合したものがより好ましく、２～３個のグリセリンが縮合したものがさらに好ましく、２個のグリセリンが縮合したものがよりさらに好ましい。
【0018】
成分（Ｂ）は、本発明の油中水型乳化組成物中に０．５質量％以上８質量％以下含有される。成分（Ｂ）の含有量がこの範囲内であれば、十分な水分閉塞性が得られるとともに、肌の保護感、ツヤ感も良好であり、塗布した肌のベトツキ感や違和感がなく良好な使用感であり、かつ長期保存安定性にも優れる。また成分（Ｂ）の含有量は、同様の観点から０．７質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、また、７質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がよりさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．７質量％以上７質量％以下が好ましく、０．８質量％以上６質量％以下がより好ましく、１質量％以上５質量％以下がさらに好ましく、１質量％以上３質量％以下がよりさらに好ましい。
【0019】
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）以外のＨＬＢが２～６の親油性界面活性剤である。本発明の油中水型乳化組成物は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の２種の界面活性剤を併用することにより、優れた水分閉塞性を保持しつつ、肌の保護感、肌を覆う感じ、ツヤ感が高まり、ベトツキ感がなく違和感がない感じが良好でかつ長期保存安定性も良好なものとなる。
ＨＬＢが２～６の親油性界面活性剤としては、ＨＬＢが２～６の範囲にある非イオン界面活性剤が好ましく、例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンや、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、アルキルシリコーンデンドロンポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、またそれぞれについて、シリコーン鎖が直鎖のタイプ、分岐鎖のタイプ、シリコーン鎖が架橋されたタイプのものが挙げられ、これらは、信越化学工業社、東レ・ダウコーニング社、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社、旭化成ワッカーシリコーン社等から販売されているものを用いることができる。
ＨＬＢが２～６の親油性界面活性剤としては、ＨＬＢが２～６の範囲にある非イオン界面活性剤が好ましく、例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンや、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、アルキルシリコーンデンドロンポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、またそれぞれについて、シリコーン鎖が直鎖のタイプ、分岐鎖のタイプ、シリコーン鎖が架橋されたタイプのものが挙げられ、これらは、信越化学工業社、東レ・ダウコーニング社、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社、旭化成ワッカーシリコーン社等から販売されているものを用いることができる。
【0020】
成分（Ｃ）としては、乳化性、長期貯蔵安定性、水分閉塞性の向上や好適な粘度に調製する観点から、また、肌に塗布した時のベトツキ感がなく、違和感がない良好な使用感にする観点からこれらのうち、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリセリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリセリルエーテルがより好ましく、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン系界面活性剤がさらに好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンが好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。シリコーン鎖としては、直鎖のタイプ、分岐鎖のタイプ、架橋型のタイプが好ましく、直鎖のタイプ、分岐鎖のタイプがより好ましく、直鎖のタイプがさらに好ましい。より具体的には、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル・アルキル共変性シリコーンが好ましく、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル変性シリコーンがより好ましく、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーンがさらに好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンが好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。シリコーン鎖としては、直鎖のタイプ、分岐鎖のタイプ、架橋型のタイプが好ましく、直鎖のタイプ、分岐鎖のタイプがより好ましく、直鎖のタイプがさらに好ましい。より具体的には、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル・アルキル共変性シリコーンが好ましく、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル変性シリコーンがより好ましく、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーンがさらに好ましい。
【0021】
成分（Ｃ）としては、乳化性、長期貯蔵安定性、水分閉塞性を特に向上し、好適な粘度に調製する観点から、また、肌に塗布した時にベトツキ感がなく、違和感がない良好な使用感にする観点から、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル変性シリコーンが好ましく、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーンがさらに好ましい。
これらは１種又は２種以上を用いることができ、乳化性、長期貯蔵安定性を向上すると共に、優れた水分閉塞性を保持しつつ、肌の保護感、肌を覆う感じ、及びツヤ感に優れ、ベトツキ感や違和感がない良好な使用感にする観点から２種以上を用いることが好ましい。
これらは１種又は２種以上を用いることができ、乳化性、長期貯蔵安定性を向上すると共に、優れた水分閉塞性を保持しつつ、肌の保護感、肌を覆う感じ、及びツヤ感に優れ、ベトツキ感や違和感がない良好な使用感にする観点から２種以上を用いることが好ましい。
【0022】
市販されているものとしては、シリコーンＢＹ１１－０３０（ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）（東レ・ダウコーニング社）、シリコーンＢＹ２２－００８Ｍ（ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）（東レ・ダウコーニング社）、シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（ＰＥＧ－１２ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）（東レ・ダウコーニング社）、シリコーンＫＦ－６０１５（ＰＥＧ－３ジメチコン）（信越化学工業社）、シリコーンＫＦ－６０１７（ＰＥＧ－１０ジメチコン）（信越化学工業社）、シリコーンＫＦ－６０２８（ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）（信越化学工業社）等のポリエーテル変性シリコーン；エマレックスＨＣ－５（ＰＥＧ－５水添ヒマシ油）（日本エマルジョン社）、エマレックスＲＷＩＳ－３１５（トリイソステアリン酸ＰＥＧ－１５水添ヒマシ油）（日本エマルジョン社）等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。これらの中でも、シリコーンＢＹ１１－０３０（ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（ＰＥＧ－１２ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、シリコーンＫＦ－６０１５（ＰＥＧ－３ジメチコン）、シリコーンＫＦ－６０１７（ＰＥＧ－１０ジメチコン）、シリコーンＫＦ－６０２８（ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）、エマレックスＨＣ－５（ＰＥＧ－５水添ヒマシ油）、イソステアリルグリセリルエーテルがより好ましく、シリコーンＫＦ－６０１５（ＰＥＧ－３ジメチコン）、シリコーンＫＦ－６０１７（ＰＥＧ－１０ジメチコン）、イソステアリルグリセリルエーテルがさらに好ましい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0023】
ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｙｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）の式により求められるものである。
【0024】
成分（Ｃ）の含有量は、本発明の油中水型乳化組成物中に、乳化性、長期貯蔵安定性、水分閉塞性が向上し、好適な粘度に調製し、塗布した肌のベトツキ感がなく、違和感がない良好な使用感を得る観点から、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、また、８質量％以下がこのましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３．５質量％以下がよりさらに好ましく、２質量％以下が特に好ましい。具体的な範囲としては、０．５質量％以上８質量％以下が好ましく、０．８質量％以上７質量％以下がより好ましく、１質量％以上５質量％以下がさらに好ましく、１質量％以上３．５質量％以下がよりさらに好ましく、１質量％以上２質量％以下が特に好ましい。
【0025】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計の含有量は、本発明の油中水型乳化組成物中に、乳化性、長期貯蔵安定性、水分閉塞性が向上し、好適な粘度に調製し、塗布した肌のベトツキ感がなく、違和感がない良好な使用感を得る観点から、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましく、２．５質量％以上が特に好ましく、また、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、８質量％以下がよりさらに好ましく、６質量％以下が特に好ましく、５質量％以下がより特に好ましく、４．５質量％以下が最も好ましい。具体的な範囲としては、０．５質量％以上１２質量％以下が好ましく、１．５質量％以上１０質量％以下がより好ましく、２質量％以上８質量％以下がさらに好ましく、２質量％以上６質量％以下がよりさらに好ましく、２．５質量％以上５質量％以下が特に好ましく、２．５質量％以上４．５質量％以下が最も好ましい。
【0026】
成分（Ｄ）は、脂肪酸部分の炭素数が８～２２のデキストリン脂肪酸エステルである。このようなデキストリン脂肪酸エステルを含有することにより、製剤を塗布した膜の水分閉塞性が向上し、且つ肌の保護感や肌を覆う感じ、貯蔵安定性が向上し、所望の粘度に調製することができる。特に成分（Ａ）がセラミド類の場合、成分（Ｄ）を共存させることにより成分（Ａ）の油中水型乳化組成物中での結晶サイズが特に小さくなり、または非晶体となることが判明し、塗布した製剤の膜の水分閉塞性や肌の保護感が格段に向上する。成分（Ｄ）のデキストリン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸部分の炭素数が１２～１８のデキストリン脂肪酸エステルがより好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１４～１８のデキストリン脂肪酸エステルがさらに好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１４～１６のデキストリン脂肪酸エステルがよりさらに好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１６のデキストリン脂肪酸エステルが特に好ましい。具体例としては、カプリル酸デキストリン、カプリン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、エチルヘキサン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、ベヘン酸デキストリン等が挙げられ、好ましくはエチルヘキサン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリンであり、より好ましくはミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリンであり、よりさらに好ましくはパルミチン酸デキストリンであり、これらの１種又は２種以上を用いることができる。なお、予め製造されたデキストリン脂肪酸エステルを２種以上用いてもよいし、製造時に脂肪酸を混合して混合脂肪酸としてからデキストリンと反応させて得られた混合脂肪酸デキストリンエステルを用いてもよい。
【0027】
成分（Ｄ）は、本発明の油中水型乳化組成物中に０．１５質量％以上８質量％以下含有される。成分（Ｄ）の含有量がこの範囲内であれば、十分な水分閉塞性が得られるとともに、肌の保護感、ツヤ感も良好であり、かつ長期保存安定性にも優れる。また成分（Ｄ）の含有量は、同様の観点から０．２質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、また、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下がよりさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．２質量％以上６質量％以下が好ましく、０．３質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．４質量％以上４質量％以下がさらに好ましく、０．４質量％以上２質量％以下がよりさらに好ましい。
【0028】
成分（Ｅ）は、２５℃で液状の炭化水素油である。成分（Ａ）（固体状の油性成分）に加えて、成分（Ｅ）を配合し、かつ成分（Ｂ）～（Ｄ）を配合することにより、水分閉塞性が向上するだけでなく、肌の保湿感、ツヤ感が向上し、かつ長期保存安定性も向上する。
このような炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐鎖の炭化水素油が挙げられ、好ましくはスクワランである。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
このような炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐鎖の炭化水素油が挙げられ、好ましくはスクワランである。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0029】
成分（Ｅ）の含有量は、本発明の油中水型乳化組成物中に、水分閉塞性、肌の保護感、肌を覆う感じ、ツヤ感を高め、ベトツキ感や違和感がない良好な使用感及び長期保存安定性の観点から、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上がよりさらに好ましく、７質量％以上が特に好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１６質量％以下がよりさらに好ましく、１５質量％以下が特に好ましく、１２質量％以下がより特に好ましく、１０質量％以下が最も好ましい。具体的な範囲としては、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上３０質量％以下がより好ましく、３質量％以上２０質量％以下がさらに好ましく、４質量％以上１８質量％以下がよりさらに好ましく、５質量％以上１６質量％以下が特に好ましく、７質量％以上１５質量％以下がより特に好ましく、７質量％以上１２質量％以下がより特に好ましく、７質量％以上１０質量％以下が最も好ましい。
【0030】
本発明の油中水型乳化組成物には、水相成分として（Ｆ）水を含有する。水の含有量は、水分閉塞性、肌の保護感、ツヤ感及び長期保存安定性の観点から、本発明の油中水型乳化組成物中に、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上よりさらに好ましく、また、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下であることがよりさらに好ましい。具体的な範囲としては、１０質量％以上６５質量％以下含有することが好ましく、１５質量％以上６０質量％以下含有することがより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがよりさらに好ましい。
【0031】
本発明の油中水型乳化組成物は、成分（Ａ）～（Ｆ）に加えて、（Ｇ）ダイマー酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有することで、塗布した膜の水分閉塞性がさらに高められるとともに、肌の保護感、ツヤ感もさらに良好なものとなる。
【0032】
ダイマー酸エステルとしては、ダイマー酸とアルコールのエステル体などが挙げられ、ダイマージリノール酸のエステル体が好ましく、ダイマージリノール酸とダイマージオールとのエステル体がより好ましい。また、ダイマー酸又はダイマージリノール酸のエステル部分としては、ベヘニル、イソステアリル、ステアリル、セチル、フィトステリルから選ばれる１種又は２種以上の部分を含むことが好ましく、ベヘニル、イソステアリル、ステアリル、セチル、フィトステリルから選ばれる２種以上の部分を含むことがより好ましい。さらに具体的には、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル等が挙げられ、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル・フィトステリル）が好ましく、より好ましくはダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）である。
市販品としては、日本精化社製の、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）が「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－Ｓ、－Ｈ」として、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）が「ＬＵＳＰＬＡＮ ＰＩ－ＤＡ」として、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルが「ＬＵＳＰＬＡＮ ＤＤ－ＤＡ」として、ダイマージリノール酸ジリノレイル（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）が「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－Ｇ」として、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイルが「ＬＵＳＰＬＡＮ ＤＤ－ＩＳ」として挙げることができる。
市販品としては、日本精化社製の、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）が「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－Ｓ、－Ｈ」として、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）が「ＬＵＳＰＬＡＮ ＰＩ－ＤＡ」として、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルが「ＬＵＳＰＬＡＮ ＤＤ－ＤＡ」として、ダイマージリノール酸ジリノレイル（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）が「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－Ｇ」として、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイルが「ＬＵＳＰＬＡＮ ＤＤ－ＩＳ」として挙げることができる。
【0033】
Ｎ－アシルアミノ酸のエステルにおけるアシル基の炭素数は、好ましくは１０～３０であり、より好ましくは１２～１８である。また、アシル基は、飽和でも、不飽和でも良い。例えば、２－エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、イソステアロイル基、リノレノイル基等が好ましく、ミリストイル基、ラウロイル基がより好ましく、さらに好ましいものはラウロイル基である。また、アシル基は混合脂肪酸を由来としてもよく、ココイル脂肪酸エステル、パーム油脂肪酸エステル、パーム核油脂肪酸エステル、ヒマワリ種子油脂肪酸エステル、マカデミアナッツ油脂肪酸エステルが好ましく、より好ましくはココイル脂肪酸エステル、パーム核油脂肪酸エステルである。
【0034】
また、Ｎ－アシルアミノ酸のエステルは、Ｎ－アシルアミノ酸のアルキルエステルが好ましい。アルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数は、好ましくは１～３０であり、より好ましくは１２～１８である。また、アルキル基は、分岐でも、直鎖でも、環状構造を有するものでも良い。例えば、オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニル基、オクチルドデシル基、カンペステリル基やシトステリル基等のフィトステリル基、コレステリル、デシルテトラデシル基などが好適に例示できる。
Ｎ－アシルアミノ酸エステルにおけるアミノ酸部分としては、酸性アミノ酸、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸であり、好ましくは酸性アミノ酸、中性アミノ酸であり、より好ましくは酸性アミノ酸である。より具体的には、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、アルギニン、グリシン、Ｎ－メチルアラニン、ヒスチジン、セリン、トレオニン、サルコシン等が好ましく、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、Ｎ－メチルアラニン、サルコシンがより好ましく、グルタミン酸がさらに好ましい。
また、Ｎ－アシルアミノ酸のエステルはモノエステルよりもジエステルであることが好ましい。Ｎ－アシルラウロイルグルタミン酸ジエステル、Ｎ－アシルアスパラギン酸ジエステルがより好ましく、Ｎ－アシルラウロイルグルタミン酸ジエステルがさらに好ましい。ジエステル１分子中に存在するアルキル基は同一であっても異なっていてもよいが、２種以上であることが好ましい。
Ｎ－アシルアミノ酸エステルにおけるアミノ酸部分としては、酸性アミノ酸、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸であり、好ましくは酸性アミノ酸、中性アミノ酸であり、より好ましくは酸性アミノ酸である。より具体的には、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、アルギニン、グリシン、Ｎ－メチルアラニン、ヒスチジン、セリン、トレオニン、サルコシン等が好ましく、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、Ｎ－メチルアラニン、サルコシンがより好ましく、グルタミン酸がさらに好ましい。
また、Ｎ－アシルアミノ酸のエステルはモノエステルよりもジエステルであることが好ましい。Ｎ－アシルラウロイルグルタミン酸ジエステル、Ｎ－アシルアスパラギン酸ジエステルがより好ましく、Ｎ－アシルラウロイルグルタミン酸ジエステルがさらに好ましい。ジエステル１分子中に存在するアルキル基は同一であっても異なっていてもよいが、２種以上であることが好ましい。
【0035】
本発明において、Ｎ－アシルアミノ酸のエステルは、一種を含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。例えば、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルアラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）等が好適に例示でき、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）がより好適に例示できる。
Ｎ－アシルアミノ酸のエステルの市販品としては味の素社、日本精化社より販売されている「エルデュウＰＳ－２０３」「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－ＬＧ２」（Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルデシル））、「エルデュウＣＬ－３０１」（Ｎ－ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル））、「エルデュウＣＬ－２０２」（Ｎ－ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル））、「エルデュウＰＳ－３０４」「エルデュウＰＳ－３０６」「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－ＬＧ１」「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－ＬＧ３」「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－ＬＧ４」（Ｎ－ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル））「エルデュウＡＰＳ－３０７」（Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルアラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル））等が例示できる。
これらのダイマー酸エステル、Ｎ－アシルアミノ酸エステルは１種でもよく、２種以上を組み合わせて含有してもよいが、２種以上組み合わせて含有することが好ましい。
Ｎ－アシルアミノ酸のエステルの市販品としては味の素社、日本精化社より販売されている「エルデュウＰＳ－２０３」「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－ＬＧ２」（Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルデシル））、「エルデュウＣＬ－３０１」（Ｎ－ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル））、「エルデュウＣＬ－２０２」（Ｎ－ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル））、「エルデュウＰＳ－３０４」「エルデュウＰＳ－３０６」「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－ＬＧ１」「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－ＬＧ３」「Ｐｌａｎｄｏｏｌ－ＬＧ４」（Ｎ－ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル））「エルデュウＡＰＳ－３０７」（Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルアラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル））等が例示できる。
これらのダイマー酸エステル、Ｎ－アシルアミノ酸エステルは１種でもよく、２種以上を組み合わせて含有してもよいが、２種以上組み合わせて含有することが好ましい。
【0036】
成分（Ｇ）はダイマー酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ダイマージリノール酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸ジエステルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ダイマージリノール酸エステル及びＮ－アシルグルタミン酸ジエステルから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい。また、ダイマー酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸エステルを含む成分（Ｇ）は２種以上含むことが好ましく、ダイマージリノール酸エステルとＮ－アシル化グルタミン酸ジエステルを両方含むことがより好ましい。
【0037】
成分（Ｇ）の含有量は、本発明の油中水型乳化組成物中に、水分閉塞性、肌の保護感及びツヤ感を高める観点、長期保存安定性の観点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２．５質量％以上がよりさらに好ましく、３質量％以上が特に好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、９質量％以下がさらに好ましく、７質量％以下がよりさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１２質量％以下がより好ましく、１質量％以上９質量％以下がさらに好ましく、２質量％以上９質量％以下がよりさらに好ましく、２．５質量％以上９質量％以下が特に好ましく、３質量％以上７質量％以下が最も好ましい。
【0038】
また、本発明の油中水型乳化組成物中は、前記成分以外に、成分（Ｅ）以外の液状油、保湿剤、薬効成分、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、香料等を含有することができる。
ここで成分（Ｅ）以外の液状油としては、シリコーン油、エステル油、フッ素油等が挙げられる。保湿剤としては、グリセリン１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ソルビット、マルチトール、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、トレハロース等の多価アルコール、植物抽出物、ベタイン、ＰＯＥメチルグルコシド、ポリエチレングリコール等が挙げられる。薬効成分としては、水溶性の薬剤、非水溶性の薬剤どちらも用いることができるが、具体的にはアラントイン、グリチルリチン酸塩、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸ステアリル等のグリチルレチン酸エステル、イソプロピルメチルフェノール、レチノール誘導体、抗シワ剤、美白化剤、殺菌剤、植物抽出液、酢酸トコフェロール、ビタミン類、サリチル酸、インドメタシン等が挙げられ、その他化粧品、医薬部外品、医薬品に用いられる薬効成分を用いることもできる。
ここで成分（Ｅ）以外の液状油としては、シリコーン油、エステル油、フッ素油等が挙げられる。保湿剤としては、グリセリン１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ソルビット、マルチトール、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、トレハロース等の多価アルコール、植物抽出物、ベタイン、ＰＯＥメチルグルコシド、ポリエチレングリコール等が挙げられる。薬効成分としては、水溶性の薬剤、非水溶性の薬剤どちらも用いることができるが、具体的にはアラントイン、グリチルリチン酸塩、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸ステアリル等のグリチルレチン酸エステル、イソプロピルメチルフェノール、レチノール誘導体、抗シワ剤、美白化剤、殺菌剤、植物抽出液、酢酸トコフェロール、ビタミン類、サリチル酸、インドメタシン等が挙げられ、その他化粧品、医薬部外品、医薬品に用いられる薬効成分を用いることもできる。
【0039】
本発明の油中水型乳化組成物は、油中水型であり、皮膚に容易に塗布できる形態であればよいが、２５℃における粘度が１５Ｐａ・ｓ以上であるのが好ましく、２０Ｐａ・ｓ以上であるのがより好ましく、２５Ｐａ・ｓ以上であるのがさらに好ましく、３０Ｐａ・ｓ以上であるのがよりさらに好ましく、また、５０００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、１０００Ｐａ・ｓ以下であるのがより好ましく、５００Ｐａ・ｓ以下であるのがさらに好ましく、３００Ｐａ・ｓ以下であることがよりさらに好ましく、１５０Ｐａ・ｓ以下であるのが特に好ましい。具体的な範囲としては、１５Ｐａ・ｓ以上５０００Ｐａ・ｓ以下のクリーム状であるのが好ましく、２０Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下のクリーム状であるのがより好ましく、２０Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ以下のクリーム状であることがさらに好ましく、２５Ｐａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下のクリーム状であることがよりさらに好ましく、３０Ｐａ・ｓ以上１５０Ｐａ・ｓ以下のクリーム状であることが特に好ましい。ここで２５℃の粘度は、Ｂ８Ｒ型粘度計、１分、２５℃により測定できる。
【0040】
本発明の油中水型乳化組成物は、常法に従い、例えば油性成分（非水溶性成分）を加熱攪拌混合し、次に水溶性成分を加熱攪拌混合する。前記油性成分混合物に前記水溶性成分混合物を加えて混合し、ホモジナイザーで十分攪拌後、冷却することにより製造することができる。
【0041】
また本発明の油中水型乳化組成物の使用用途としては、特に限定されないが、好ましくは毛髪及び／又は皮膚に塗布する用途に使用され、特に好ましくは顔、身体、手足等の皮膚に塗布する用途に使用される。また好ましくは皮膚外用剤であり、より好ましくは皮膚化粧料として使用される。使用方法としては、特に限定されないが、好ましくは毛髪及び／又は皮膚に、手又は道具によって塗布され、より好ましくは皮膚に手又は道具によって塗布される。
【0042】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物を開示する。
【0043】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）融点が５０～１５０℃である油性成分 １質量％以上３０質量％以下、
（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上８質量％以下、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外のＨＬＢが２～６の親油性界面活性剤、
（Ｄ）脂肪酸部分の炭素数が８～２２のデキストリン脂肪酸エステル ０．１５質量％以上８質量％以下、
（Ｅ）２５℃で液状の炭化水素油、及び
（Ｆ）水
を含有する油中水型乳化組成物。
（Ａ）融点が５０～１５０℃である油性成分 １質量％以上３０質量％以下、
（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上８質量％以下、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外のＨＬＢが２～６の親油性界面活性剤、
（Ｄ）脂肪酸部分の炭素数が８～２２のデキストリン脂肪酸エステル ０．１５質量％以上８質量％以下、
（Ｅ）２５℃で液状の炭化水素油、及び
（Ｆ）水
を含有する油中水型乳化組成物。
【0044】
＜２＞成分（Ａ）が、セラミド類、スフィンゴシン類（天然物と合成物を含む）などのスフィンゴ脂質；コレステロール、デヒドロコレステロール、β－シトステロール、ステアロイルコレステリルエステル、イソステアロイルコレステリルエステル、植物油脂肪酸コレステリルエステルなどのステロール類及びその類縁化合物；ステアリン酸、ベヘン酸等のＣ16－Ｃ22脂肪酸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコールなどのＣ16－Ｃ22アルコール及びその類縁化合物から選ばれる１種又は２種以上であり、セラミド類（特に、天然セラミド、スフィンゴシン類、前記一般式（１）及び（２）の化合物）、Ｃ16－Ｃ22脂肪酸及びＣ16－Ｃ22アルコールから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、セラミド類であり、さらに好ましくは前記一般式（１）及び前記一般式（２）から選ばれる化合物であり、よりさらに好ましくは前記一般式（１）の化合物である＜１＞記載の油中水型乳化組成物。
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、油中水型乳化組成物中に、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上がよりさらに好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がさらに好ましい＜１＞又は＜２＞記載の油中水型乳化組成物。
＜４＞成分（Ｂ）が、ポリグリセリンジ脂肪酸エステル、ポリグリセリントリ脂肪酸エステルが好ましく、ポリグリセリンジＣ16－Ｃ22脂肪酸エステル、ポリグリセリントリＣ16－Ｃ22脂肪酸エステルがより好ましく、ポリグリセリンジイソステアリン酸エステル、ポリグリセリントリイソステアリン酸エステルがさらに好ましい＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜５＞成分（Ｂ）の含有量が、油中水型乳化組成物中に０．７質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、また、７質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がよりさらに好ましい＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜６＞成分（Ｃ）が、ＨＬＢが２～６の範囲にある非イオン界面活性剤が好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン及び、シリコーン系界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル変性シリコーンが好ましく、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーンがさらに好ましい＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜７＞成分（Ｃ）の含有量が、油中水型乳化組成物中、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、また、８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３．５質量％以下がよりさらに好ましく、２質量％以下が特に好ましい＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜８＞成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計の含有量が、油中水型乳化組成物中、１．０質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２．５質量％以上がよりさらに好ましく、また、１２質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、６質量％以下がよりさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましく、４．５質量％以下が最も好ましい＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜９＞成分（Ｄ）が、脂肪酸部分の炭素数が１２～１８のデキストリン脂肪酸エステルが好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１４～１８のデキストリン脂肪酸エステルがより好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１４～１６のデキストリン脂肪酸エステルがさらに好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１６のデキストリン脂肪酸エステルが特に好ましい＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１０＞成分（Ｄ）の含有量が、油中水型乳化組成物中、０．２質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、また、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下がよりさらに好ましい＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１１＞成分（Ｅ）が、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐鎖の炭化水素油であり、好ましくはスクワランである＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１２＞成分（Ｅ）の含有量が、油中水型乳化組成物中、３質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、７質量％以上がよりさらに好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がさらに好ましく、１２質量％以下がよりさらに好ましい＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１３＞成分（Ｆ）の含有量が、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、また、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１４＞さらに、成分（Ｇ）ダイマー酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１５＞成分（Ｇ）が、ダイマージリノール酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸ジエステルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ダイマージリノール酸エステル及びＮ－アシルグルタミン酸ジエステルから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい＜１４＞記載の油中水型乳化組成物。
＜１６＞成分（Ｇ）の含有量が、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましく、また、１２質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい＜１４＞又は＜１５＞記載の油中水型乳化組成物。
＜１７＞２５℃における粘度が１５Ｐａ・ｓ以上が好ましく、２０Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、２５Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましく、３０Ｐａ・ｓ以上がよりさらに好ましく、５０００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１０００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、５００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましく、３００Ｐａ・ｓ以下がよりさらに好ましく、１５０Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１８＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）セラミド類 １質量％以上３０質量％以下、
（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上８質量％以下、
（Ｃ）ＨＬＢが２～６のポリエーテル変性シリコーン、
（Ｄ）脂肪酸部分の炭素数が１２～１８のデキストリン脂肪酸エステル ０．１５質量％以上８質量％以下、
（Ｅ）２５℃で液状の炭化水素油、及び
（Ｆ）水
を含有する油中水型乳化組成物。
＜１９＞成分（Ｂ）が、ポリグリセリンジ脂肪酸エステル及びポリグリセリントリ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である＜１８＞記載の油中水型乳化組成物。
＜２０＞成分（Ａ）が、前記一般式（１）の化合物である＜１８＞又は＜１９＞に記載の油中水型乳化組成物。
＜２１＞成分（Ｅ）が、スクワランである＜１８＞～＜２０＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜２２＞さらに、成分（Ｇ）ダイマー酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１８＞～＜２１＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜２３＞皮膚外用剤であり、好ましくは皮膚化粧料である＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜２４＞前記＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物を、毛髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足のいずれかに塗布する、油中水型乳化組成物の使用方法。
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、油中水型乳化組成物中に、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上がよりさらに好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がさらに好ましい＜１＞又は＜２＞記載の油中水型乳化組成物。
＜４＞成分（Ｂ）が、ポリグリセリンジ脂肪酸エステル、ポリグリセリントリ脂肪酸エステルが好ましく、ポリグリセリンジＣ16－Ｃ22脂肪酸エステル、ポリグリセリントリＣ16－Ｃ22脂肪酸エステルがより好ましく、ポリグリセリンジイソステアリン酸エステル、ポリグリセリントリイソステアリン酸エステルがさらに好ましい＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜５＞成分（Ｂ）の含有量が、油中水型乳化組成物中に０．７質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、また、７質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がよりさらに好ましい＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜６＞成分（Ｃ）が、ＨＬＢが２～６の範囲にある非イオン界面活性剤が好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン及び、シリコーン系界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーン、シリコーン鎖が分岐鎖のポリエーテル変性シリコーンが好ましく、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン鎖が直鎖のポリエーテル変性シリコーンがさらに好ましい＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜７＞成分（Ｃ）の含有量が、油中水型乳化組成物中、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、また、８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３．５質量％以下がよりさらに好ましく、２質量％以下が特に好ましい＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜８＞成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計の含有量が、油中水型乳化組成物中、１．０質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２．５質量％以上がよりさらに好ましく、また、１２質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、６質量％以下がよりさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましく、４．５質量％以下が最も好ましい＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜９＞成分（Ｄ）が、脂肪酸部分の炭素数が１２～１８のデキストリン脂肪酸エステルが好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１４～１８のデキストリン脂肪酸エステルがより好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１４～１６のデキストリン脂肪酸エステルがさらに好ましく、脂肪酸部分の炭素数が１６のデキストリン脂肪酸エステルが特に好ましい＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１０＞成分（Ｄ）の含有量が、油中水型乳化組成物中、０．２質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、また、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下がよりさらに好ましい＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１１＞成分（Ｅ）が、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐鎖の炭化水素油であり、好ましくはスクワランである＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１２＞成分（Ｅ）の含有量が、油中水型乳化組成物中、３質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、７質量％以上がよりさらに好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がさらに好ましく、１２質量％以下がよりさらに好ましい＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１３＞成分（Ｆ）の含有量が、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、また、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１４＞さらに、成分（Ｇ）ダイマー酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１５＞成分（Ｇ）が、ダイマージリノール酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸ジエステルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ダイマージリノール酸エステル及びＮ－アシルグルタミン酸ジエステルから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい＜１４＞記載の油中水型乳化組成物。
＜１６＞成分（Ｇ）の含有量が、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がよりさらに好ましく、また、１２質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい＜１４＞又は＜１５＞記載の油中水型乳化組成物。
＜１７＞２５℃における粘度が１５Ｐａ・ｓ以上が好ましく、２０Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、２５Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましく、３０Ｐａ・ｓ以上がよりさらに好ましく、５０００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１０００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、５００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましく、３００Ｐａ・ｓ以下がよりさらに好ましく、１５０Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜１８＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）セラミド類 １質量％以上３０質量％以下、
（Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上８質量％以下、
（Ｃ）ＨＬＢが２～６のポリエーテル変性シリコーン、
（Ｄ）脂肪酸部分の炭素数が１２～１８のデキストリン脂肪酸エステル ０．１５質量％以上８質量％以下、
（Ｅ）２５℃で液状の炭化水素油、及び
（Ｆ）水
を含有する油中水型乳化組成物。
＜１９＞成分（Ｂ）が、ポリグリセリンジ脂肪酸エステル及びポリグリセリントリ脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である＜１８＞記載の油中水型乳化組成物。
＜２０＞成分（Ａ）が、前記一般式（１）の化合物である＜１８＞又は＜１９＞に記載の油中水型乳化組成物。
＜２１＞成分（Ｅ）が、スクワランである＜１８＞～＜２０＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜２２＞さらに、成分（Ｇ）ダイマー酸エステル及びＮ－アシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１８＞～＜２１＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜２３＞皮膚外用剤であり、好ましくは皮膚化粧料である＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
＜２４＞前記＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の油中水型乳化組成物を、毛髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足のいずれかに塗布する、油中水型乳化組成物の使用方法。
【実施例】
【0045】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明する。
【0046】
実施例１～２１及び比較例１～７
表１～表６に示す成分を用いて油中水型乳化組成物を製造した。すなわち、油性成分（非水溶性成分）を８０～８５℃で攪拌混合し、次に水溶性成分を８０～８５℃で攪拌混合した。前記油性成分混合物に前記水溶性成分混合物を加えて混合し、８０～８５℃でホモジナイザーで十分攪拌後、冷却して油中水型乳化組成物を得た。
表１～表６に示す成分を用いて油中水型乳化組成物を製造した。すなわち、油性成分（非水溶性成分）を８０～８５℃で攪拌混合し、次に水溶性成分を８０～８５℃で攪拌混合した。前記油性成分混合物に前記水溶性成分混合物を加えて混合し、８０～８５℃でホモジナイザーで十分攪拌後、冷却して油中水型乳化組成物を得た。
【0047】
得られた油中水型乳化組成物について、水分閉塞性（水分蒸発抑制率）、肌の保護感（肌を覆う感じ）、肌のツヤ感（肌にツヤがある感じ）、塗布した肌のベトツキ感がなく、違和感がない感じを、以下の評価方法により評価した。また貯蔵安定性も評価した。
評価結果を表１～表６に示す。
評価結果を表１～表６に示す。
【0048】
（１）水分蒸発抑制率
・濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．５Ｂ、直径２１ｍｍ）
・ピアースバイアル ＣＶ－４００（アズワン社販売品、商品コード５－１０６－０６、内径×胴径×全高：φ１７×φ２７×９５ｍｍ、容量：４０ｍＬ）
・塩化カルシウム（乾燥用）：純正化学社製
・デシケーター
・マイクロマン（ギルソン社製）
（ｉ）ピアースバイアルのスクリューキャップに付属の樹脂製の蓋を取り外した。
（ii）濾紙に、調製した油中水型乳化組成物を０．０３ｍＬマイクロマンでとり、ヘラで濾紙の方面のみに均一に塗布した。
（iii）油中水型乳化組成物を塗布した面がピアースバイアルのスクリューキャップの内面に接するように濾紙をスクリューキャップ内にセットした。なお、油中水型乳化組成物を塗布しない濾紙のみの検体も用意した。
（iv）蒸留水をピアースバイアルに１０ｍＬ入れ、（iii）で作成した濾紙をセットしたスクリューキャップで栓をし、検体とした。
（ｖ）検体の重量（＝製剤を塗布した濾紙、スクリューキャップ、バイアル、水の合計重量）を電子天秤で計測した。
（vi）デシケーターに塩化カルシウム（乾燥用）を入れ、検体を入れて蓋をし、２０℃下で５日間静置した。なお、このときのデシケーター内は５ＲＨ％であった。
（vii）検体をデシケーターから取り出し、検体の重量（＝製剤を塗布した濾紙、スクリューキャップ、バイアル、水の合計重量）を測定した。
（viii）実施例、比較例各１例について、３検体用意した。濾紙に何も塗布しない検体も３検体用意した。
（ix）水蒸発量を計測し、実施例、比較例に示される油中水型乳化組成物の水分蒸発抑制率を計算した。
油中水型乳化組成物を塗布した検体の水蒸発量（Ｗa）＝（５日間乾燥後の検体重量）－（乾燥前の検体重量）
Ｗa平均＝（Ｗa1＋Ｗa2＋Ｗa3）／３
油中水型乳化組成物を塗布しない検体の水蒸発量（Ｗ0）＝（５日間乾燥後の検体重量）－（乾燥前の検体重量）
Ｗ0平均＝（Ｗ01＋Ｗ02＋Ｗ03）／３
水分蒸発抑制率（％）＝（（Ｗ0平均－Ｗa平均）／Ｗ0平均）×１００
・濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．５Ｂ、直径２１ｍｍ）
・ピアースバイアル ＣＶ－４００（アズワン社販売品、商品コード５－１０６－０６、内径×胴径×全高：φ１７×φ２７×９５ｍｍ、容量：４０ｍＬ）
・塩化カルシウム（乾燥用）：純正化学社製
・デシケーター
・マイクロマン（ギルソン社製）
（ｉ）ピアースバイアルのスクリューキャップに付属の樹脂製の蓋を取り外した。
（ii）濾紙に、調製した油中水型乳化組成物を０．０３ｍＬマイクロマンでとり、ヘラで濾紙の方面のみに均一に塗布した。
（iii）油中水型乳化組成物を塗布した面がピアースバイアルのスクリューキャップの内面に接するように濾紙をスクリューキャップ内にセットした。なお、油中水型乳化組成物を塗布しない濾紙のみの検体も用意した。
（iv）蒸留水をピアースバイアルに１０ｍＬ入れ、（iii）で作成した濾紙をセットしたスクリューキャップで栓をし、検体とした。
（ｖ）検体の重量（＝製剤を塗布した濾紙、スクリューキャップ、バイアル、水の合計重量）を電子天秤で計測した。
（vi）デシケーターに塩化カルシウム（乾燥用）を入れ、検体を入れて蓋をし、２０℃下で５日間静置した。なお、このときのデシケーター内は５ＲＨ％であった。
（vii）検体をデシケーターから取り出し、検体の重量（＝製剤を塗布した濾紙、スクリューキャップ、バイアル、水の合計重量）を測定した。
（viii）実施例、比較例各１例について、３検体用意した。濾紙に何も塗布しない検体も３検体用意した。
（ix）水蒸発量を計測し、実施例、比較例に示される油中水型乳化組成物の水分蒸発抑制率を計算した。
油中水型乳化組成物を塗布した検体の水蒸発量（Ｗa）＝（５日間乾燥後の検体重量）－（乾燥前の検体重量）
Ｗa平均＝（Ｗa1＋Ｗa2＋Ｗa3）／３
油中水型乳化組成物を塗布しない検体の水蒸発量（Ｗ0）＝（５日間乾燥後の検体重量）－（乾燥前の検体重量）
Ｗ0平均＝（Ｗ01＋Ｗ02＋Ｗ03）／３
水分蒸発抑制率（％）＝（（Ｗ0平均－Ｗa平均）／Ｗ0平均）×１００
【0049】
（２）肌の保護感、肌のツヤ感
実施例及び比較例の油中水型乳化組成物について、専門パネラー４名により、次の使用方法により評価した。
（ｉ）専門パネラーが顔を市販の花王社製キュレル潤浸保湿泡洗顔料で洗いタオルで拭きとった。
（ii）油中水型乳化組成物を指に０．５ｇをとり、全顔に塗り広げた。
（iii）塗布１０分後、専門パネラーが肌が保護されている感じについて、以下の基準で評価し、４名の平均点を求めた。また、一定の明るさの部屋内で専門パネラーが鏡を見て肌のツヤ感について、以下の基準で評価し、４名の平均点を求めた。
（肌の保護感）
５点：肌を覆っている感じがとてもある。
４点：肌を覆っている感じがある。
３点：肌を覆っている感じがややある。
２点：肌を覆っている感じがほとんどない。
１点：肌を覆っている感じが全くない。
（肌のツヤ感）
５点：ツヤ感がとてもある。
４点：ツヤ感がある。
３点：ツヤ感がややある。
２点：ツヤ感があまりない。
１点：ツヤ感がない
実施例及び比較例の油中水型乳化組成物について、専門パネラー４名により、次の使用方法により評価した。
（ｉ）専門パネラーが顔を市販の花王社製キュレル潤浸保湿泡洗顔料で洗いタオルで拭きとった。
（ii）油中水型乳化組成物を指に０．５ｇをとり、全顔に塗り広げた。
（iii）塗布１０分後、専門パネラーが肌が保護されている感じについて、以下の基準で評価し、４名の平均点を求めた。また、一定の明るさの部屋内で専門パネラーが鏡を見て肌のツヤ感について、以下の基準で評価し、４名の平均点を求めた。
（肌の保護感）
５点：肌を覆っている感じがとてもある。
４点：肌を覆っている感じがある。
３点：肌を覆っている感じがややある。
２点：肌を覆っている感じがほとんどない。
１点：肌を覆っている感じが全くない。
（肌のツヤ感）
５点：ツヤ感がとてもある。
４点：ツヤ感がある。
３点：ツヤ感がややある。
２点：ツヤ感があまりない。
１点：ツヤ感がない
【0050】
（３）ベトツキ感がなく、違和感がない感じ
実施例及び比較例の油中水型乳化組成物について、専門パネラー４名により、次の使用方法により評価した。
（ｉ）専門パネラーが顔を市販の花王社製キュレル潤浸保湿泡洗顔料で洗いタオルで拭きとった。
（ii）油中水型乳化組成物を指に０．５ｇをとり、全顔に塗り広げた。
（iii）塗布３時間後、専門パネラーが肌への負担感について、以下の基準で評価し、４名の平均点を求めた。
５点：ベトツキがなく、違和感がない。
４点：ベトツキがほとんどなく、違和感がない。
３点：ベトツキがあまりなく、あまり違和感がない。
２点：ベトツキがあり、やや違和感がある。
１点：ベトツキがひどく、違和感がある。
実施例及び比較例の油中水型乳化組成物について、専門パネラー４名により、次の使用方法により評価した。
（ｉ）専門パネラーが顔を市販の花王社製キュレル潤浸保湿泡洗顔料で洗いタオルで拭きとった。
（ii）油中水型乳化組成物を指に０．５ｇをとり、全顔に塗り広げた。
（iii）塗布３時間後、専門パネラーが肌への負担感について、以下の基準で評価し、４名の平均点を求めた。
５点：ベトツキがなく、違和感がない。
４点：ベトツキがほとんどなく、違和感がない。
３点：ベトツキがあまりなく、あまり違和感がない。
２点：ベトツキがあり、やや違和感がある。
１点：ベトツキがひどく、違和感がある。
【0051】
（３）貯蔵安定性
実施例及び比較例の油中水型乳化組成物を１１０ｍＬの透明ガラス容器（規格瓶＃１１、東京硝子器械社）に８０ｍＬ入れて密封して室温で一定期間保存した。これらの油中水型乳化組成物の保存後の外観を目視による視覚判定により下記の基準で判定した。
○：均一な一層であり、水性成分や油性成分の分離を認めない。クリーム状である。
△：部分的に水性成分や油性成分の分離を認めるが、全体としてはクリーム状を保持している。
×：全体的に水性成分や油性成分が分離し、全体としてクリーム状を保持していない。
実施例及び比較例の油中水型乳化組成物を１１０ｍＬの透明ガラス容器（規格瓶＃１１、東京硝子器械社）に８０ｍＬ入れて密封して室温で一定期間保存した。これらの油中水型乳化組成物の保存後の外観を目視による視覚判定により下記の基準で判定した。
○：均一な一層であり、水性成分や油性成分の分離を認めない。クリーム状である。
△：部分的に水性成分や油性成分の分離を認めるが、全体としてはクリーム状を保持している。
×：全体的に水性成分や油性成分が分離し、全体としてクリーム状を保持していない。
【0052】
（４）粘度
東機産業社製、ＴＶＢ-１０型粘度計を用い、ローター：Ｔ－Ｃ、回転速度：５ｒｐｍ、測定時間：１分、測定温度：２５℃で測定した。
東機産業社製、ＴＶＢ-１０型粘度計を用い、ローター：Ｔ－Ｃ、回転速度：５ｒｐｍ、測定時間：１分、測定温度：２５℃で測定した。
【0053】
【表1】
【0054】
*1:スフィンゴリピッド E（花王社製）
*2:GE-IS(U)（ＨＬＢ2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*2:GE-IS(U)（ＨＬＢ2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
【0055】
【表2】
【0056】
*1:スフィンゴリピッド E（花王社製）
*2:GE-IS(U)（ＨＬＢ2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*12:コスモール 43V（日清オイリオグループ社製）
*2:GE-IS(U)（ＨＬＢ2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*12:コスモール 43V（日清オイリオグループ社製）
【0057】
【表3】
【0058】
*1:スフィンゴリピッド E（花王社製）
*2:GE-IS(U)（ＨＬＢ2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*13:BRS661-C（花王社製）
*14:シリコーン SH3775M（PEG-12ジメチコン、HLB5）（東レ・ダウコーニング社製）
*15：エマレックス HC-5（PEG-5水添ヒマシ油、HLB5）（日本エマルジョン社製）
*16：シリコーン TSF405A（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
*17：シリコーンKF-96A-1CS（信越化学工業社製）
*18：シリコーン KT-16（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
*19：エキセパール IS-CE-A（花王社製）
*20:レオパール MKL2（千葉製粉社製）
*2:GE-IS(U)（ＨＬＢ2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*13:BRS661-C（花王社製）
*14:シリコーン SH3775M（PEG-12ジメチコン、HLB5）（東レ・ダウコーニング社製）
*15：エマレックス HC-5（PEG-5水添ヒマシ油、HLB5）（日本エマルジョン社製）
*16：シリコーン TSF405A（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
*17：シリコーンKF-96A-1CS（信越化学工業社製）
*18：シリコーン KT-16（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
*19：エキセパール IS-CE-A（花王社製）
*20:レオパール MKL2（千葉製粉社製）
【0059】
【表4】
【0060】
*1:スフィンゴリピッド E（花王社製）
*2:GE-IS(U)（ＨＬＢ2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*15：エマレックス HC-5（PEG-5水添ヒマシ油、HLB5）（日本エマルジョン社製）
*21:シリコーン KF-6017（PEG-10ジメチコン、HLB5）（信越化学工業社製）
*22:シリコーン KF-6028（PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、HLB4）（信越化学工業社製）
*2:GE-IS(U)（ＨＬＢ2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*15：エマレックス HC-5（PEG-5水添ヒマシ油、HLB5）（日本エマルジョン社製）
*21:シリコーン KF-6017（PEG-10ジメチコン、HLB5）（信越化学工業社製）
*22:シリコーン KF-6028（PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、HLB4）（信越化学工業社製）
【0061】
【表5】
【0062】
*1:スフィンゴリピッド E（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*12:コスモール 43V(トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*21:シリコーン KF-6017（PEG-10ジメチコン、HLB5）（信越化学工業社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V(ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*12:コスモール 43V(トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２)（日清オイリオグループ社製）
*21:シリコーン KF-6017（PEG-10ジメチコン、HLB5）（信越化学工業社製）
【0063】
【表6】
【0064】
*1:スフィンゴリピッド E（花王社製）
*2:GE-IS(U)（HLB2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*23：パールリーム EX（日油社製）
*2:GE-IS(U)（HLB2）（花王社製）
*3:シリコーン KF-6015（PEG-3ジメチコン、HLB4.5）（信越化学工業社製）
*4:コスモール 42V（日清オイリオグループ社製）
*5:シリコーン KF-96A-2CS（信越化学工業社製）
*6:シリコーン KF-96A-6CS（信越化学工業社製）
*7:シリコーン KSG-16（信越化学工業社製）
*8:エルデュウ CL-202（味の素社製）
*9:エルデュウ PS-203（味の素社製）
*10:Plandool-H（日本精化社製）
*11:レオパール KL2（千葉製粉社製）
*23：パールリーム EX（日油社製）