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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-02
(45)【発行日】2024-10-10
(54)【発明の名称】毛髪化粧料
(51)【国際特許分類】
A61K 8/365 20060101AFI20241003BHJP
A61K 8/46 20060101ALI20241003BHJP
A61K 8/39 20060101ALI20241003BHJP
A61Q 5/00 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
A61K8/365
A61K8/46
A61K8/39
A61Q5/00
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2022056672
(22)【出願日】2022-03-30
(65)【公開番号】P2022161851
(43)【公開日】2022-10-21
【審査請求日】2023-06-08
(31)【優先権主張番号】P 2021066588
(32)【優先日】2021-04-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】久米 希美
(72)【発明者】
【氏名】丹治 範文
【審査官】上坊寺 宏枝
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２０－１８６２２２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１１９６８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２３６８０４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有し、前記成分（Ａ）の含有量が０．８質量％以上７．０質量％以下であり、前記成分（Ｂ）の含有量が１．５質量％以上６．０質量％以下であり、前記成分（Ｃ）の含有量が０．５質量％以上１５．０質量％以下である、毛髪化粧料。（Ａ）リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上
（Ｂ）ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上
（Ｃ）ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上
【請求項2】
前記成分（Ｂ）が、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム及びｐ－クメンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項3】
前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｃ）の合計含有量に対する前記成分（Ｂ）の含有量の質量比［（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝］が、０．１０以上３．００以下である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項4】
前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）の合計含有量に対する前記成分（Ａ）の含有量の質量比［（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、０．２５以上０．８５以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項5】
シュリンク抑制剤である、請求項１～４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料のシュリンク抑制のための使用。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水洗する工程とを有する、毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【0002】
毛髪化粧料の中には、毛髪のくせを緩和又は矯正したり、毛髪にはりやこしを与えたりする等の目的で使用される種類のものがある。
例えば、特許文献１には、所定の有機酸及び所定のスルホン酸を含むヘアトリートメント組成物が、くせ毛の矯正効果に優れていることが記載されている。
また、特許文献２には、有機溶剤及びナフタレンスルホン酸等を含む毛髪処理剤組成物によって、短時間の処理で毛髪に十分なはり／こしを付与し、その効果を持続できることが記載されている。
また、特許文献３には、カルボン酸による処理工程、放置工程、更に芳香族スルホン酸による処理工程を経る３工程からなる毛髪処理方法により、縮れ毛を緩和させ、縮れ毛の位相が揃い、まとまりをよくすることができることが記載されている。
例えば、特許文献１には、所定の有機酸及び所定のスルホン酸を含むヘアトリートメント組成物が、くせ毛の矯正効果に優れていることが記載されている。
また、特許文献２には、有機溶剤及びナフタレンスルホン酸等を含む毛髪処理剤組成物によって、短時間の処理で毛髪に十分なはり／こしを付与し、その効果を持続できることが記載されている。
また、特許文献３には、カルボン酸による処理工程、放置工程、更に芳香族スルホン酸による処理工程を経る３工程からなる毛髪処理方法により、縮れ毛を緩和させ、縮れ毛の位相が揃い、まとまりをよくすることができることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開平８－９２０４３号公報
【文献】特開平８－１９８７３２号公報
【文献】特開２０１７－１１９６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
アフリカ系アメリカ人やコーカサス人等の強い縮れ毛を有する髪質の人は、整髪における更なる課題を抱えている。洗髪後の乾燥において、頭髪全体の幅が膨らみながら長さが縮む、いわゆるシュリンクが生じることである。加えて、毛髪の適正な弾力も損なわれ、理想的な髪型に整えることが非常に困難な場合も多い。そのため、整髪に多量の毛髪化粧料や時間、手間を要する等の苦労をしている。
【0005】
上記特許文献１～３に記載されている技術では、このような頭髪全体のシュリンクを抑制し、かつ、適度な弾力のある質感を付与する効果は、十分には得られなかった。
また、特許文献３に記載されている毛髪処理方法では、少なくとも３工程の処理が必要となり、煩雑で手間がかかるという課題も有していた。
また、特許文献３に記載されている毛髪処理方法では、少なくとも３工程の処理が必要となり、煩雑で手間がかかるという課題も有していた。
【0006】
本発明は、洗浄後の乾燥における毛髪のシュリンクを抑制し、適度な弾力のある質感が得られ、特に、強い縮れ毛の効率的な整髪に適した毛髪化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、所定量の特定のカルボン酸又はその塩、芳香族スルホン酸又はその塩、並びに、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルを含有する毛髪化粧料が、毛髪のシュリンクを抑制し、かつ、適度な弾力のある質感を付与するのに有効であることを見出したことに基づく。
【0008】
すなわち、本発明は、下記［１］及び［２］に関する。
［１］ 下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有し、前記成分（Ａ）の含有量が０．８質量％以上１０．０質量％以下である、毛髪化粧料。
（Ａ）ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のカルボン酸、又はその塩
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）ジエチレングリコールモノアルキルエーテル
［２］ ［１］に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水洗する工程とを有する、毛髪処理方法。
［１］ 下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有し、前記成分（Ａ）の含有量が０．８質量％以上１０．０質量％以下である、毛髪化粧料。
（Ａ）ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のカルボン酸、又はその塩
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）ジエチレングリコールモノアルキルエーテル
［２］ ［１］に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水洗する工程とを有する、毛髪処理方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明の毛髪化粧料は、洗浄後の乾燥における毛髪のシュリンクを抑制し、適度な弾力のある質感を付与することができ、特に、強い縮れ毛の効率的な整髪に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】実施例における評価用毛束のシュリンク抑制評価を説明するための図であり、毛束の上端を固定して吊るした状態の正面から見た写真を図示したものである。（ａ）は湿潤状態の未処理の評価用毛束、（ｂ）は未処理の評価用毛束の自然乾燥開始から９０分経過時点、（ｃ）は処理後の毛束の自然乾燥開始から９０分経過時点を、それぞれ示している。
【発明を実施するための形態】
【0011】
［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が０．８質量％以上１０．０質量％以下である。
（Ａ）ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のカルボン酸、又はその塩
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）ジエチレングリコールモノアルキルエーテル
本発明の毛髪化粧料は、下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が０．８質量％以上１０．０質量％以下である。
（Ａ）ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のカルボン酸、又はその塩
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）ジエチレングリコールモノアルキルエーテル
【0012】
本発明の毛髪化粧料は、洗浄後の乾燥における毛髪のシュリンクを抑制し、適度な弾力のある質感を付与することができる。このため、特に、強い縮れ毛の整髪において、要する時間や手間を削減することができ、好適に適用することができる。
【0013】
本発明の毛髪化粧料の態様としては、例えば、ヘアシャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスタイリング剤等が挙げられる。これらのうち、本発明の効果をより発揮させる観点から、洗髪後に使用されるものが好ましく、毛髪に馴染ませた後、濯いで使用される態様のものがより好ましい。この観点から、本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤が好ましい。
本発明の毛髪化粧料の剤型は、例えば、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状等の任意の剤型とすることができる。これらのうち、使用しやすさ等の観点から、液体状、ペースト状又はクリーム状であることが好ましく、液体状であることがより好ましい。
本発明の毛髪化粧料の剤型は、例えば、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状等の任意の剤型とすることができる。これらのうち、使用しやすさ等の観点から、液体状、ペースト状又はクリーム状であることが好ましく、液体状であることがより好ましい。
【0014】
本発明の毛髪化粧料による作用機構は明らかではないが、以下のように推測される。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の３成分を組み合わせることにより、洗髪から乾燥までの間、頭髪が、束を形成しながらまとまる機能が強化され、シュリンクをあまり生じない状態のまま乾燥が終了してセット（いわゆるウォーターセット）され、優れたシュリンク抑制効果が発現されると考えられる。
また、成分（Ｂ）が毛髪に弾力を与える効果を持ち、成分（Ａ）と成分（Ｃ）が毛髪に柔軟性を与える効果を持つため、これら３成分を組み合わせることで、毛髪が適度な弾力を有するように容易に調整することができると考えられる。
このため、本発明の毛髪化粧料は、シュリンク抑制剤として好適に用いることができる。
なお、本発明において、「成分Ｘを含有している」とは、「成分Ｘが配合されてなる」ことと同義とみなすものとする。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の３成分を組み合わせることにより、洗髪から乾燥までの間、頭髪が、束を形成しながらまとまる機能が強化され、シュリンクをあまり生じない状態のまま乾燥が終了してセット（いわゆるウォーターセット）され、優れたシュリンク抑制効果が発現されると考えられる。
また、成分（Ｂ）が毛髪に弾力を与える効果を持ち、成分（Ａ）と成分（Ｃ）が毛髪に柔軟性を与える効果を持つため、これら３成分を組み合わせることで、毛髪が適度な弾力を有するように容易に調整することができると考えられる。
このため、本発明の毛髪化粧料は、シュリンク抑制剤として好適に用いることができる。
なお、本発明において、「成分Ｘを含有している」とは、「成分Ｘが配合されてなる」ことと同義とみなすものとする。
【0015】
＜成分（Ａ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）として、ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のカルボン酸、又はその塩を少なくとも含む。成分（Ａ）は、これらのうちから選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）として、ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のカルボン酸、又はその塩を少なくとも含む。成分（Ａ）は、これらのうちから選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0016】
カルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上である。
ヒドロキシカルボン酸としては、優れたシュリンク抑制効果及び適度な弾力性を得る観点から、炭素数２以上５以下のヒドロキシモノカルボン酸、炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上が好ましく、炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上がより好ましい。このようなヒドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、サリチル酸等が挙げられる。
ヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸としては、優れたシュリンク抑制効果及び適度な弾力性を得る観点から、炭素数３以上８以下のヒドロキシ基を有しないジカルボン酸が好ましい。このようなヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸の具体例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられる。
これらのカルボン酸の塩としては、カルボン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩等が挙げられる。
これらのうち、本発明の効果及び取り扱い容易性等の観点から、本発明の毛髪化粧料の成分（Ａ）におけるカルボン酸としては、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸から選ばれる１種以上が好ましく、リンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上がより好ましく、リンゴ酸が更に好ましい。したがって、成分（Ａ）としては、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましく、リンゴ酸及びクエン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましく、リンゴ酸又はその塩が更に好ましい。成分（Ａ）の好ましい具体例としては、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸、乳酸が挙げられ、これらのうち、リンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上がより好ましく、リンゴ酸が更に好ましい。
また、特に、成分（Ａ）が炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩を含む場合、優れたシュリンク抑制効果及び適度な弾力性を得る観点から、本発明の毛髪化粧料の成分（Ａ）中の炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
また、特に、成分（Ａ）がリンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩を含む場合、優れたシュリンク抑制効果及び適度な弾力性を得る観点から、本発明の毛髪化粧料の成分（Ａ）中のリンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
ヒドロキシカルボン酸としては、優れたシュリンク抑制効果及び適度な弾力性を得る観点から、炭素数２以上５以下のヒドロキシモノカルボン酸、炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上が好ましく、炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上がより好ましい。このようなヒドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、サリチル酸等が挙げられる。
ヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸としては、優れたシュリンク抑制効果及び適度な弾力性を得る観点から、炭素数３以上８以下のヒドロキシ基を有しないジカルボン酸が好ましい。このようなヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸の具体例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられる。
これらのカルボン酸の塩としては、カルボン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩等が挙げられる。
これらのうち、本発明の効果及び取り扱い容易性等の観点から、本発明の毛髪化粧料の成分（Ａ）におけるカルボン酸としては、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸から選ばれる１種以上が好ましく、リンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上がより好ましく、リンゴ酸が更に好ましい。したがって、成分（Ａ）としては、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましく、リンゴ酸及びクエン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましく、リンゴ酸又はその塩が更に好ましい。成分（Ａ）の好ましい具体例としては、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸、乳酸が挙げられ、これらのうち、リンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上がより好ましく、リンゴ酸が更に好ましい。
また、特に、成分（Ａ）が炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩を含む場合、優れたシュリンク抑制効果及び適度な弾力性を得る観点から、本発明の毛髪化粧料の成分（Ａ）中の炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
また、特に、成分（Ａ）がリンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩を含む場合、優れたシュリンク抑制効果及び適度な弾力性を得る観点から、本発明の毛髪化粧料の成分（Ａ）中のリンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
【0017】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）として、芳香族スルホン酸又はその塩を少なくとも含み、これらのうちから選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）として、芳香族スルホン酸又はその塩を少なくとも含み、これらのうちから選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0018】
芳香族スルホン酸としては、例えば、ナフタレンスルホン酸類、ベンゼンスルホン酸類、アズレンスルホン酸類等が挙げられる。
ナフタレンスルホン酸類の具体例としては、１－ナフタレンスルホン酸、２－ナフタレンスルホン酸、２，７－ナフタレンジスルホン酸、１，５－ナフタレンジスルホン酸、２，６－ナフタレンジスルホン酸、１，３，６－ナフタレントリスルホン酸、３，６－ジヒドロキシナフタレン－２，７－ジスルホン酸、６－メチル－２－ナフタレンスルホン酸、４－エチル－１－ナフタレンスルホン酸、５－イソプロピル－１－ナフタレンスルホン酸、５－ブチル－２－ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
ベンゼンスルホン酸類の具体例としては、ベンゼンスルホン酸、ｐ－エチルベンゼンスルホン酸、２，４，６－トリメチルベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ｏ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ｐ－クメンスルホン酸等が挙げられる。
アズレンスルホン酸の具体例としては、１－アズレンスルホン酸、グアイアズレンスルホン酸、３－メチル－７－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、７－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、３－フェニル－６－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、１，４－ジメチル－７－イソプロピル－２－アズレンスルホン酸、１，３－アズレンジスルホン酸、４，６，８－トリメチル－１，３－アズレンジスルホン酸、１，３－ビス（１，１－ジメチルエチル）－５，７－アズレンジスルホン酸、１，３－ビス（１，１－ジメチルエチル）－５－アズレンスルホン酸等が挙げられる。
これらの芳香族スルホン酸の塩としては、芳香族スルホン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩等が挙げられる。
これらのうち、本発明の毛髪化粧料の成分（Ｂ）の芳香族スルホン酸としては、本発明の効果及び取り扱い容易性等の観点から、ナフタレンスルホン酸類及びベンゼンスルホン酸類から選ばれる１種以上が好ましく、ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸から選ばれる１種以上がより好ましく、ナフタレンスルホン酸及びキシレンスルホン酸から選ばれる１種以上が更に好ましく、ナフタレンスルホン酸がより更に好ましい。したがって、成分（Ｂ）は、ナフタレンスルホン酸類及びベンゼンスルホン酸類、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましく、ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましく、ナフタレンスルホン酸及びキシレンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上が更に好ましく、ナフタレンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種以上がより更に好ましい。成分（Ｂ）の好ましい具体例としては、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ－クメンスルホン酸ナトリウムが挙げられ、これらのうち、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウムがより好ましく、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウムがより好ましく、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウムが更に好ましい。
ナフタレンスルホン酸類の具体例としては、１－ナフタレンスルホン酸、２－ナフタレンスルホン酸、２，７－ナフタレンジスルホン酸、１，５－ナフタレンジスルホン酸、２，６－ナフタレンジスルホン酸、１，３，６－ナフタレントリスルホン酸、３，６－ジヒドロキシナフタレン－２，７－ジスルホン酸、６－メチル－２－ナフタレンスルホン酸、４－エチル－１－ナフタレンスルホン酸、５－イソプロピル－１－ナフタレンスルホン酸、５－ブチル－２－ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
ベンゼンスルホン酸類の具体例としては、ベンゼンスルホン酸、ｐ－エチルベンゼンスルホン酸、２，４，６－トリメチルベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ｏ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ｐ－クメンスルホン酸等が挙げられる。
アズレンスルホン酸の具体例としては、１－アズレンスルホン酸、グアイアズレンスルホン酸、３－メチル－７－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、７－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、３－フェニル－６－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、１，４－ジメチル－７－イソプロピル－２－アズレンスルホン酸、１，３－アズレンジスルホン酸、４，６，８－トリメチル－１，３－アズレンジスルホン酸、１，３－ビス（１，１－ジメチルエチル）－５，７－アズレンジスルホン酸、１，３－ビス（１，１－ジメチルエチル）－５－アズレンスルホン酸等が挙げられる。
これらの芳香族スルホン酸の塩としては、芳香族スルホン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩等が挙げられる。
これらのうち、本発明の毛髪化粧料の成分（Ｂ）の芳香族スルホン酸としては、本発明の効果及び取り扱い容易性等の観点から、ナフタレンスルホン酸類及びベンゼンスルホン酸類から選ばれる１種以上が好ましく、ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸から選ばれる１種以上がより好ましく、ナフタレンスルホン酸及びキシレンスルホン酸から選ばれる１種以上が更に好ましく、ナフタレンスルホン酸がより更に好ましい。したがって、成分（Ｂ）は、ナフタレンスルホン酸類及びベンゼンスルホン酸類、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましく、ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましく、ナフタレンスルホン酸及びキシレンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上が更に好ましく、ナフタレンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種以上がより更に好ましい。成分（Ｂ）の好ましい具体例としては、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ－クメンスルホン酸ナトリウムが挙げられ、これらのうち、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウムがより好ましく、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウムがより好ましく、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウムが更に好ましい。
【0019】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｃ）として、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルを含み、これらのうちから選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｃ）として、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルを含み、これらのうちから選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0020】
ジエチレングリコールモノアルキルエーテルの末端アルキル基は、本発明の効果及び成分（Ｃ）の親水性等の観点から、炭素数２以上６以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数２以上４以下のアルキル基がより好ましい。具体的には、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、ジエチレングリコールモノエチルエーテルがより好ましい。
【0021】
＜各成分の含有量＞
本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、毛髪への適度な弾力のある質感を付与しつつ、毛髪のシュリンクを抑制する観点から、０．８質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上であり、そして、１０．０質量％以下であり、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下である。これらの観点を総合すると、毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、０．８質量％以上１０．０質量％以下であり、好ましくは１．０質量％以上８．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以上６．０質量％以下である。
なお、毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）が塩である場合は、酸換算量で表すものとする。
本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、毛髪への適度な弾力のある質感を付与しつつ、毛髪のシュリンクを抑制する観点から、０．８質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上であり、そして、１０．０質量％以下であり、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下である。これらの観点を総合すると、毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、０．８質量％以上１０．０質量％以下であり、好ましくは１．０質量％以上８．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以上６．０質量％以下である。
なお、毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）が塩である場合は、酸換算量で表すものとする。
【0022】
本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、毛髪に適度な弾力のある質感を付与する観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である。これらの観点を総合すると、毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．５質量％以上１０．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以上８．０質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以上６．０質量％以下である。
なお、毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｂ）が塩である場合は、塩換算量で表すものとする。
なお、毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｂ）が塩である場合は、塩換算量で表すものとする。
【0023】
本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、毛髪のシュリンク抑制効果の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは２５．０質量％以下、より好ましくは２０．０質量％以下、更に好ましくは１５．０質量％以下である。これらの観点を総合すると、毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上２５．０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上２０．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以上１５．０質量％以下である。
【0024】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪のシュリンクの抑制、及び、適度な弾力のある質感の付与の両効果を兼ね備える観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の合計含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量比［（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝］が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１５以上であり、更に好ましくは０．１８以上であり、そして、好ましくは３．００以下、より好ましくは２．００以下、更に好ましくは１．００以下である。前記質量比［（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝］は、好ましくは０．１０以上３．００以下、より好ましくは０．１５以上２．００以下、更に好ましくは０．１８以上１．００以下である。
【0025】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪のシュリンクの抑制、及び、適度な弾力のある質感の付与の両効果を兼ね備える観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比［（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．２８以上、更に好ましくは０．３０以上であり、そして、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．７５以下である。前記質量比［（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］は、好ましくは０．２５以上０．８５以下、より好ましくは０．２８以上０．８０以下、更に好ましくは０．３０以上０．７５以下である。
【0026】
本発明の毛髪化粧料中の成分（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量は、本発明の効果を十分に発揮させる観点から、好ましくは７．５質量％以上、より好ましくは８．０質量％以上、更に好ましくは８．５質量％以上であり、そして、好ましくは３０．０質量％以下、より好ましくは２５．０質量％以下、更に好ましくは２０．０質量％以下である。これらの観点を総合すると、毛髪化粧料中の成分（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量は、好ましくは７．５質量％以上３０．０質量％以下であり、より好ましくは８．０質量％以上２５．０質量％以下、更に好ましくは８．５質量％以上２０．０質量％以下である。
【0027】
＜他の成分＞
本発明の毛髪化粧料には、その態様や剤型等に応じて、ハンドリング性及び成分（Ａ）～（Ｃ）の作用効果を発揮させやすいようにする等の観点から、水性媒体を含有させることができる。
水性媒体としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオール等が挙げられる。これらのうち、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
本発明の毛髪化粧料には、その態様や剤型等に応じて、ハンドリング性及び成分（Ａ）～（Ｃ）の作用効果を発揮させやすいようにする等の観点から、水性媒体を含有させることができる。
水性媒体としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３－ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオール等が挙げられる。これらのうち、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0028】
また、本発明の毛髪化粧料には、例えば、ｐＨ調整剤、芳香族アルコール、界面活性剤、酸化防止剤、油剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、抗フケ剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、紫外線吸収剤等の他の成分を更に含有させることもできる。
【0029】
＜製造方法＞
本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。例えば、成分（Ａ）～（Ｃ）及び必要に応じて他の成分を配合し、公知の撹拌装置等を用いて混合することにより製造できる。
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、毛髪化粧料として一般的に使用できる範囲であれば特に限定されるものではないが、毛髪や頭皮へのダメージを抑制して本発明の効果を奏しやすくする観点から、酸又は塩基の添加により、好ましくは３．０以上８．０以下であり、より好ましくは３．２以上７．０以下、更に好ましくは３．３以上６．０以下に調整される。
本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。例えば、成分（Ａ）～（Ｃ）及び必要に応じて他の成分を配合し、公知の撹拌装置等を用いて混合することにより製造できる。
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、毛髪化粧料として一般的に使用できる範囲であれば特に限定されるものではないが、毛髪や頭皮へのダメージを抑制して本発明の効果を奏しやすくする観点から、酸又は塩基の添加により、好ましくは３．０以上８．０以下であり、より好ましくは３．２以上７．０以下、更に好ましくは３．３以上６．０以下に調整される。
【0030】
［毛髪処理方法］
本発明の毛髪処理方法は、上記の本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する。
毛髪化粧料を毛髪に適用する方法としては、例えば、毛髪に、塗布、噴霧又は流延したり、毛髪を毛髪化粧料に浸漬させる等の方法が挙げられる。適用する毛髪は、乾いていても、湿っていてもよく、好ましくは、ブラシや櫛等で毛髪をとかした後、洗髪して濡れた状態である。毛髪化粧料の適用は、手で塗りつけたり、揉み込んだりしてもよく、また、ブラシや櫛等を用いて行ってもよい。また、毛髪化粧料を適用する毛髪は、頭髪の全部であってもよく、その一部であってもよい。
毛髪に対する毛髪化粧料の適用量は、適用する毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／適用する毛髪の質量）で、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下である。
本発明の毛髪処理方法は、上記の本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する。
毛髪化粧料を毛髪に適用する方法としては、例えば、毛髪に、塗布、噴霧又は流延したり、毛髪を毛髪化粧料に浸漬させる等の方法が挙げられる。適用する毛髪は、乾いていても、湿っていてもよく、好ましくは、ブラシや櫛等で毛髪をとかした後、洗髪して濡れた状態である。毛髪化粧料の適用は、手で塗りつけたり、揉み込んだりしてもよく、また、ブラシや櫛等を用いて行ってもよい。また、毛髪化粧料を適用する毛髪は、頭髪の全部であってもよく、その一部であってもよい。
毛髪に対する毛髪化粧料の適用量は、適用する毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／適用する毛髪の質量）で、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下である。
【0031】
前記工程の後、毛髪化粧料を適用した毛髪を水洗する工程を経ることが好ましい。この場合、毛髪に毛髪化粧料を十分に馴染ませるために、毛髪化粧料を適用後、水洗までに、放置時間を設定することが好ましい。放置時間は、好ましくは１５秒間以上、より好ましくは３０秒間以上、さらに好ましくは１分間以上であり、そして、好ましくは６０分間以下、より好ましくは３０分間以下、さらに好ましくは２０分間以下である。放置中は、水分の蒸発を抑制するために、毛髪化粧料を適用した毛髪を、プラスチックフィルムやキャップ等で覆うようにすることも好ましい。
水洗は、毛髪表面の過剰な毛髪化粧料を除去できればよく、濯ぎ洗いが好ましい。水洗時間は、好ましくは５秒間以上３分間以下である。水の温度は、身体に負担が掛からない程度でよく、好ましくは１５℃以上５０℃以下、より好ましくは２５℃以上４５℃以下である。
水洗は、毛髪表面の過剰な毛髪化粧料を除去できればよく、濯ぎ洗いが好ましい。水洗時間は、好ましくは５秒間以上３分間以下である。水の温度は、身体に負担が掛からない程度でよく、好ましくは１５℃以上５０℃以下、より好ましくは２５℃以上４５℃以下である。
【0032】
水洗後の毛髪は、タオルドライ等による自然乾燥、又は、ドライヤー等を用いた強制乾燥によって乾燥させる。
本発明の毛髪化粧料を用いて、毛髪、特に、強い縮れ毛を、上記のように処理することにより、頭髪全体のシュリンクが抑制され、かつ、適度な弾力のある質感を付与することができる。
本発明の毛髪化粧料を用いて、毛髪、特に、強い縮れ毛を、上記のように処理することにより、頭髪全体のシュリンクが抑制され、かつ、適度な弾力のある質感を付与することができる。
【0033】
以下、上述した実施形態に関し、本発明の毛髪化粧料の好ましい態様をさらに開示する。
【0034】
＜１＞ 下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含有し、前記成分（Ａ）の含有量が０．８質量％以上１０．０質量％以下である、毛髪化粧料。
（Ａ）ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のカルボン酸、又はその塩
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）ジエチレングリコールモノアルキルエーテル
（Ａ）ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のカルボン酸、又はその塩
（Ｂ）芳香族スルホン酸又はその塩
（Ｃ）ジエチレングリコールモノアルキルエーテル
【0035】
＜２＞ 成分（Ａ）のヒドロキシカルボン酸が、好ましくは、炭素数２以上５以下のヒドロキシモノカルボン酸、炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上、より好ましくは、炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上である、＜１＞に記載の毛髪化粧料。
＜３＞ 成分（Ａ）のヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸が、好ましくは、炭素数３以上８以下のヒドロキシ基を有しないジカルボン酸である、＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞ 成分（Ａ）のカルボン酸が、好ましくは、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸から選ばれる１種以上、より好ましくは、リンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上、更に好ましくはリンゴ酸である、＜１＞～＜３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜５＞ 成分（Ａ）が、好ましくは、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上、より好ましくは、リンゴ酸及びクエン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上、更に好ましくは、リンゴ酸又はその塩、より更に好ましくは、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸から選ばれる１種以上、より更に好ましくは、リンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上、より更に好ましくはリンゴ酸である、＜１＞～＜４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜６＞ 成分（Ａ）中の炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である、＜１＞～＜５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜７＞ 成分（Ａ）中のリンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である、＜１＞～＜６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜８＞ 成分（Ｂ）の芳香族スルホン酸が、好ましくは、ナフタレンスルホン酸類及びベンゼンスルホン酸類から選ばれる１種以上、より好ましくは、ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸から選ばれる１種以上、更に好ましくは、ナフタレンスルホン酸及びキシレンスルホン酸から選ばれる１種以上、より更に好ましくはナフタレンスルホン酸である、＜１＞～＜７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜９＞ 成分（Ｂ）が、好ましくは、ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上、より好ましくは、ナフタレンスルホン酸及びキシレンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上、更に好ましくは、ナフタレンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種以上、より更に好ましくは、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム及びｐ－クメンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上、より更に好ましくは、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上、より更に好ましくは、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム及びキシレンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上、より更に好ましくは２－ナフタレンスルホン酸ナトリウムである、＜１＞～＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１０＞ 成分（Ｃ）のジエチレングリコールモノアルキルエーテルの末端アルキル基が、好ましくは炭素数２以上６以下のアルキル基、より好ましくは炭素数２以上４以下のアルキル基である、＜１＞～＜９＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１１＞ 成分（Ｃ）が、好ましくはジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上、より好ましくはジエチレングリコールモノエチルエーテルである、＜１＞～＜１０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１２＞ 成分（Ａ）の含有量が、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上であり、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１３＞ 成分（Ｂ）の含有量は、毛髪に適度な弾力のある質感を付与する観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１４＞ 成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは２５．０質量％以下、より好ましくは２０．０質量％以下、更に好ましくは１５．０質量％以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１５＞ 成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の合計含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量比［（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝］が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１５以上であり、更に好ましくは０．１８以上であり、好ましくは３．００以下、より好ましくは２．００以下、更に好ましくは１．００以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１６＞ 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比［（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．２８以上、更に好ましくは０．３０以上であり、そして、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．７５以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１７＞ 好ましくは、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤であり、より好ましくは、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤である、＜１＞～＜１６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１８＞ 好ましくは、シュリンク抑制剤である、＜１＞～＜１７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１９＞ ＜１＞～＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料のシュリンク抑制のための使用。
＜２０＞ ＜１＞～＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料を適用する、毛髪のシュリンク抑制方法。
＜２１＞ ＜１＞～＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水洗する工程とを有する、毛髪処理方法。
＜３＞ 成分（Ａ）のヒドロキシ基を有しない多価カルボン酸が、好ましくは、炭素数３以上８以下のヒドロキシ基を有しないジカルボン酸である、＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞ 成分（Ａ）のカルボン酸が、好ましくは、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸から選ばれる１種以上、より好ましくは、リンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上、更に好ましくはリンゴ酸である、＜１＞～＜３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜５＞ 成分（Ａ）が、好ましくは、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上、より好ましくは、リンゴ酸及びクエン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上、更に好ましくは、リンゴ酸又はその塩、より更に好ましくは、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸及び乳酸から選ばれる１種以上、より更に好ましくは、リンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上、より更に好ましくはリンゴ酸である、＜１＞～＜４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜６＞ 成分（Ａ）中の炭素数３以上８以下のヒドロキシジカルボン酸及び炭素数３以上８以下のヒドロキシトリカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である、＜１＞～＜５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜７＞ 成分（Ａ）中のリンゴ酸及びクエン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸又はその塩の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である、＜１＞～＜６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜８＞ 成分（Ｂ）の芳香族スルホン酸が、好ましくは、ナフタレンスルホン酸類及びベンゼンスルホン酸類から選ばれる１種以上、より好ましくは、ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸から選ばれる１種以上、更に好ましくは、ナフタレンスルホン酸及びキシレンスルホン酸から選ばれる１種以上、より更に好ましくはナフタレンスルホン酸である、＜１＞～＜７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜９＞ 成分（Ｂ）が、好ましくは、ナフタレンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びクメンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上、より好ましくは、ナフタレンスルホン酸及びキシレンスルホン酸、並びにこれらの塩から選ばれる１種以上、更に好ましくは、ナフタレンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種以上、より更に好ましくは、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム及びｐ－クメンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上、より更に好ましくは、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上、より更に好ましくは、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム及びキシレンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上、より更に好ましくは２－ナフタレンスルホン酸ナトリウムである、＜１＞～＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１０＞ 成分（Ｃ）のジエチレングリコールモノアルキルエーテルの末端アルキル基が、好ましくは炭素数２以上６以下のアルキル基、より好ましくは炭素数２以上４以下のアルキル基である、＜１＞～＜９＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１１＞ 成分（Ｃ）が、好ましくはジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上、より好ましくはジエチレングリコールモノエチルエーテルである、＜１＞～＜１０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１２＞ 成分（Ａ）の含有量が、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上であり、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１３＞ 成分（Ｂ）の含有量は、毛髪に適度な弾力のある質感を付与する観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１４＞ 成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは２５．０質量％以下、より好ましくは２０．０質量％以下、更に好ましくは１５．０質量％以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１５＞ 成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の合計含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量比［（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝］が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１５以上であり、更に好ましくは０．１８以上であり、好ましくは３．００以下、より好ましくは２．００以下、更に好ましくは１．００以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１６＞ 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比［（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］が、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．２８以上、更に好ましくは０．３０以上であり、そして、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．７５以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１７＞ 好ましくは、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤であり、より好ましくは、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤である、＜１＞～＜１６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１８＞ 好ましくは、シュリンク抑制剤である、＜１＞～＜１７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１９＞ ＜１＞～＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料のシュリンク抑制のための使用。
＜２０＞ ＜１＞～＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料を適用する、毛髪のシュリンク抑制方法。
＜２１＞ ＜１＞～＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水洗する工程とを有する、毛髪処理方法。
【実施例】
【0036】
［実施例１～１０、比較例１～５］
下記表１に示す各実施例及び各比較例の組成の毛髪化粧料を調製し、評価用毛束を用いて、これらの毛髪化粧料による毛髪のシュリンク抑制及び適度な弾力のある質感付与の効果の評価を行った。評価結果を表１に示す。
下記表１に示す各実施例及び各比較例の組成の毛髪化粧料を調製し、評価用毛束を用いて、これらの毛髪化粧料による毛髪のシュリンク抑制及び適度な弾力のある質感付与の効果の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【0037】
＜評価用毛束＞
化学処理履歴のないコーカサス人のカーリー毛（カーリング（Kerling）社より入手）を約５ｍｍ幅に並べて上端を固定し、引っ張って真っ直ぐに伸ばした際の長さが約２３ｃｍ、質量０．３ｇとなる毛束とした。この毛束を、下記に示す組成からなるプレーンシャンプーで洗浄し、水道水で２０秒間濯ぎながら、櫛（ピン：直径１ｍｍ、４０本、２ｍｍ間隔；以下、同様。）で十分にとかした。この湿潤状態の毛束を、評価用毛束とした。
化学処理履歴のないコーカサス人のカーリー毛（カーリング（Kerling）社より入手）を約５ｍｍ幅に並べて上端を固定し、引っ張って真っ直ぐに伸ばした際の長さが約２３ｃｍ、質量０．３ｇとなる毛束とした。この毛束を、下記に示す組成からなるプレーンシャンプーで洗浄し、水道水で２０秒間濯ぎながら、櫛（ピン：直径１ｍｍ、４０本、２ｍｍ間隔；以下、同様。）で十分にとかした。この湿潤状態の毛束を、評価用毛束とした。
【0038】
（プレーンシャンプーの組成）
［単位：質量％］
ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １５．５
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３
エデト酸二ナトリウム ０．１５
安息香酸ナトリウム ０．５
塩化ナトリウム ０．８
リン酸 適量（ｐＨ調整）
香料 微量（０．５未満）
メチルパラベン 微量（０．５未満）
水 バランス
（ｐＨ７．０） 合計 １００
［単位：質量％］
ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １５．５
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３
エデト酸二ナトリウム ０．１５
安息香酸ナトリウム ０．５
塩化ナトリウム ０．８
リン酸 適量（ｐＨ調整）
香料 微量（０．５未満）
メチルパラベン 微量（０．５未満）
水 バランス
（ｐＨ７．０） 合計 １００
【0039】
＜毛束の処理＞
上記の湿潤状態の評価用毛束に、各実施例及び各比較例の毛髪化粧料１ｇを馴染ませた後、毛束全体をプラスチックラップフィルムで覆って密封し、室温（２０℃）で１５分間静置した。その後、水道水で２０秒間濯ぎながら、櫛で十分にとかした。
上記の湿潤状態の評価用毛束に、各実施例及び各比較例の毛髪化粧料１ｇを馴染ませた後、毛束全体をプラスチックラップフィルムで覆って密封し、室温（２０℃）で１５分間静置した。その後、水道水で２０秒間濯ぎながら、櫛で十分にとかした。
【0040】
＜シュリンク抑制評価＞
未処理の評価用毛束及び処理後の毛束のそれぞれについて、毛束全体をビーカー内の水に浸漬させた。毛束の上端を摘まみ、その下に櫛を入れ、摘まんだ上端を時計回りに捻じりながら毛束に櫛を通し、水面上に引き上げていき、毛束全体を螺旋形状にした（図１（ａ）参照）。毛束の上端を固定して吊るし、温度２０℃、相対湿度４０％で、９０分間静置して、毛束を自然乾燥させた。自然乾燥開始から９０分経過時点で、引っ張ることなく自然の状態で、毛束の長さを測定した（図１（ｂ）及び（ｃ）参照）。未処理の評価用毛束の自然乾燥開始から９０分経過時点での長さ（Ｌ０）に対する処理後の毛束の自然乾燥開始から９０分経過時点での長さ（Ｌ１）の比（Ｌ１／Ｌ０）を算出し、この値をシュリンク改善比とした。各毛髪化粧料につき３点の毛束について測定を行い、３点のシュリンク改善比の平均値を表１に示した。
シュリンク改善比が、１よりも大きければ、シュリンクが抑制されていると言え、数値が大きいほど、シュリンク抑制効果に優れることを示している。シュリンク抑制率は、好ましくは１．０５超、より好ましくは１．０８以上、更に好ましくは１．１０以上である。
未処理の評価用毛束及び処理後の毛束のそれぞれについて、毛束全体をビーカー内の水に浸漬させた。毛束の上端を摘まみ、その下に櫛を入れ、摘まんだ上端を時計回りに捻じりながら毛束に櫛を通し、水面上に引き上げていき、毛束全体を螺旋形状にした（図１（ａ）参照）。毛束の上端を固定して吊るし、温度２０℃、相対湿度４０％で、９０分間静置して、毛束を自然乾燥させた。自然乾燥開始から９０分経過時点で、引っ張ることなく自然の状態で、毛束の長さを測定した（図１（ｂ）及び（ｃ）参照）。未処理の評価用毛束の自然乾燥開始から９０分経過時点での長さ（Ｌ０）に対する処理後の毛束の自然乾燥開始から９０分経過時点での長さ（Ｌ１）の比（Ｌ１／Ｌ０）を算出し、この値をシュリンク改善比とした。各毛髪化粧料につき３点の毛束について測定を行い、３点のシュリンク改善比の平均値を表１に示した。
シュリンク改善比が、１よりも大きければ、シュリンクが抑制されていると言え、数値が大きいほど、シュリンク抑制効果に優れることを示している。シュリンク抑制率は、好ましくは１．０５超、より好ましくは１．０８以上、更に好ましくは１．１０以上である。
【0041】
＜弾力評価＞
処理後の毛束の弾力について、パネラー５名の触感による官能評価を行った。評価は、下記の評価基準に基づく点数評価とした。５名の評価点の平均点を弾力の評価結果として表１に示した。
弾力の評価点が２．０以上４．０以下であれば、適度な弾力のある良好な質感を有していると言える。弾力の評価点は、好ましくは３．０以上４．０以下である。
（評価基準）
１：弾力が全くない。
２：やや弾力があるが、柔らかい。
３：弾力がある。
４：弾力があるが、やや硬い。
５：硬い。
処理後の毛束の弾力について、パネラー５名の触感による官能評価を行った。評価は、下記の評価基準に基づく点数評価とした。５名の評価点の平均点を弾力の評価結果として表１に示した。
弾力の評価点が２．０以上４．０以下であれば、適度な弾力のある良好な質感を有していると言える。弾力の評価点は、好ましくは３．０以上４．０以下である。
（評価基準）
１：弾力が全くない。
２：やや弾力があるが、柔らかい。
３：弾力がある。
４：弾力があるが、やや硬い。
５：硬い。
【0042】
【表1】
【0043】
なお、表１中の水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液）は、毛髪化粧料のｐＨ調整剤として使用した。ｐＨは、ｐＨメーター（株式会社堀場製作所社製「卓上型ｐＨメータ Ｆ－２１」）で、２５℃にて測定した。
【0044】
表１の評価結果から、本実施例の毛髪化粧料によれば、洗浄後の乾燥における毛髪のシュリンクが抑制され、かつ、適度な弾力のある質感が得られることが分かる。
【0045】
以下、本発明の毛髪化粧料の他の処方例の組成の実施例を示す。また、実施例１３及び１５について、評価用毛束を用いて、これらの毛髪化粧料による毛髪のシュリンク抑制及び適度な弾力のある質感付与の効果の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【0046】
［実施例１１］
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：コハク酸 ５．０
成分（Ｂ）：２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：コハク酸 ５．０
成分（Ｂ）：２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
【0047】
［実施例１２］
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：乳酸 ５．０
成分（Ｂ）：２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：乳酸 ５．０
成分（Ｂ）：２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
【0048】
［実施例１３］
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：リンゴ酸 ５．０
成分（Ｂ）：ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：リンゴ酸 ５．０
成分（Ｂ）：ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
【0049】
［実施例１４］
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：リンゴ酸 ５．０
成分（Ｂ）：ｐ－クメンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：リンゴ酸 ５．０
成分（Ｂ）：ｐ－クメンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
【0050】
［実施例１５］
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：リンゴ酸 ５．０
成分（Ｂ）：２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
（組成） ［単位：質量％］
成分（Ａ）：リンゴ酸 ５．０
成分（Ｂ）：２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム ４．０
成分（Ｃ）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０．０
エタノール（純度９５体積％） ５．０
ベンジルアルコール ８．０
ジプロピレングリコール １０．０
水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液） 適量（ｐＨ調整）
精製水 バランス
（ｐＨ３．５） 合計 １００．０
（成分質量比 （Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｃ）｝＝０．２７）
（成分質量比 （Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝０．５６）
【0051】
【表2】
【0052】
実施例１１～１５の毛髪化粧料を用いて、実施例１と同様に評価用毛束を処理した場合も、洗浄後の乾燥における毛髪のシュリンクが抑制され、かつ、適度な弾力のある質感が得られた。特に表２の結果から、実施例１３及び１５の毛髪化粧料によれば、洗浄後の乾燥における毛髪のシュリンクが抑制され、かつ、適度な弾力のある質感が得られることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0053】
本発明の毛髪化粧料は、洗浄後の乾燥における毛髪のシュリンクを抑制し、適度な弾力のある質感を付与することができ、特に、強い縮れ毛の効率的な整髪に好適に適用することができる。
【図1】
