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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-04
(45)【発行日】2024-10-15
(54)【発明の名称】金属アルコキシド触媒を含むシランベースのコーティング組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 183/08 20060101AFI20241007BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20241007BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20241007BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20241007BHJP
【ＦＩ】
C09D183/08
C09D7/63
C09D7/20
B05D7/24 302Y
B05D7/24 302Z
B05D7/24 303E
B05D7/24 302T
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2022528242
(86)(22)【出願日】2020-11-03
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-01-26
(86)【国際出願番号】 EP2020080764
(87)【国際公開番号】W WO2021094130
(87)【国際公開日】2021-05-20
【審査請求日】2023-10-31
(31)【優先権主張番号】19209382.1
(32)【優先日】2019-11-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】390008981
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｇｌａｓｕｒｉｔｓｔｒａｓｓｅ １， Ｄ－４８１６５ Ｍｕｅｎｓｔｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(74)【代理人】
【識別番号】100167106
【弁理士】
【氏名又は名称】倉脇 明子
(74)【代理人】
【識別番号】100194135
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 修
(74)【代理人】
【識別番号】100206069
【弁理士】
【氏名又は名称】稲垣 謙司
(74)【代理人】
【識別番号】100185915
【弁理士】
【氏名又は名称】長山 弘典
(72)【発明者】
【氏名】ヴィンスベルク，ヤン
(72)【発明者】
【氏名】ホーマン，カリン
(72)【発明者】
【氏名】ヴェスリンク，エリザベート
【審査官】井上 莉子
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１３－５２７８６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０６６１８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１６－５１１７７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１９／０３３８１５０（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特表２００８－５１６７５９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
Ｂ０５Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）１％未満のイソシアネート含有量を有し、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
任意に一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ１と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
ｍ，ｎは、互いに独立して、０～１であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８であり、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２と；
ｄ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒と、
を含む、コーティング組成物。
【請求項2】
ａ）１％未満のイソシアネート含有量を有し、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ２と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、 シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
ｍ，ｎは、互いに独立して、０～１であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり、；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８であり、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒、
を含む、コーティング組成物。
【請求項3】
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＸ及びＸ’は、互いに独立して、１～１０個、好ましくは１～６個、より好ましくは２～５個、非常に好ましくは３個の炭素原子を有する直鎖状アルキレンラジカルを表し、及び／又は、一般式（Ｉ）におけるＲ１は、２～８個の炭素原子、好ましくは４～６個の炭素原子、非常に好ましくは４個の炭素原子を含むアルキル基であり、及び／又は、
式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＲ３は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ１０アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ６アルキル基、非常に好ましくはＣ１アルキル基を表し、及び／又は、
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるａは０であり、及び／又は、
一般式（ＩＩ）におけるｂは０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項4】
前記シランベースの化合物Ｒ１及びＲ２は、前記コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、２５～９５質量％、より好ましくは３５～９０質量％、最も好ましくは４０～８０質量％の総量でそれぞれ存在することを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項5】
前記一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１は、カリウム、リチウム又はチタンのネオデカノエート及び／又はエチルヘキサノエートであり、好ましくはカリウム（Ｉ）ネオデカノエート、カリウム（Ｉ）２－エチルヘキサノエート、チタン（ＩＶ）ネオデカノエート、又はチタン（ＩＶ）２－エチルヘキサノエートであることを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項6】
前記少なくとも１つの触媒Ｃ１は、１００ｇのシランベースの化合物Ｒ１又はＲ２固体あたり、１ｍｍｏｌ～５０ｍｍｏｌ、好ましくは５ｍｍｏｌ～４０ｍｍｏｌ、非常に好ましくは１５～２５ｍｍｏｌ金属の総量で存在することを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項7】
前記少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２は、一般式（ＩＶ）Ｍ１［（ＯＲ７）ｍ（Ｒ８）ｎ－ｍ］ｎ （ＩＶ）
式中、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０のアルキル基であり、
Ｒ８は、ハロゲン基、アセチルアセトネート基、アルキルアセトアセテート基、又はエタノールアミナト基であり、
Ｍ１は、ケイ素、チタン、タンタル、ジルコニウム、ホウ素、アルミニウム、マグネシウム又は亜鉛から選ばれる少なくとも１つの金属を表し、
ｍは０～４の整数であり、
ｎはＭ１の２～５の原子価を表す、
の金属アルコキシドから選択されることを特徴とする、請求項１，３～６のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項8】
前記金属アルコキシドＣ２は、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド及び／又はチタン（ＩＶ）ｎ－ブトキシド及び／又はチタン（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシドから選択されることを特徴とする、請求項１，３～７のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項9】
前記少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２、好ましくは一般式（ＩＶ）の金属アルコキシドは、１００ｇのシランベースの化合物Ｒ１固体に基づいて、それぞれの場合に、２．５～４０ｍｍｏｌ金属の総量で存在することを特徴とする、請求項１，３～８のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項10】
クリアコート組成物又は着色クリアコート組成物であることを特徴とする、請求項１～９のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項11】
前記コーティング組成物は、前記コーティング組成物の総質量に基づいて、総量で２質量％未満、好ましくは０質量％の少なくとも１つの架橋剤及び／又はスズ含有化合物を含むことを特徴とする、請求項１～１０のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項12】
基板（Ｓ）上にコーティングを形成する方法であって、以下のステップ：（１）基板（Ｓ）上に、請求項１～１１のいずれか１つのコーティング組成物を塗布するステップと；
（２）ステップ（１）で塗布された前記コーティング組成物からコーティング膜を形成するステップと；
（３）ステップ（２）で形成された前記コーティング膜を硬化させるステップと、
を含む、方法。
【請求項13】
請求項１２の方法によって得られたコーティングされた基板。
【請求項14】
少なくとも２つのコーティング層を有する多層コーティングであって、前記コーティング層の少なくとも１つは請求項１～１１のいずれか１項によるコーティング組成物から形成されている、多層コーティング。
【請求項15】
請求項１４で定義された多層コーティングによってコーティングされた基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、金属アルコキシド触媒を含むシランベースのコーティング組成物、特にクリアコート組成物に関する。さらに、本発明は、２つの異なるアルコキシシラン部分を有するシランベースの化合物を含む、シランベースのコーティング組成物、特にクリアコート組成物に関する。さらに、本発明は、このようなコーティング組成物で基板をコーティングする方法、及び前記方法によって得られたコーティングされた基板に関する。最後に、本発明は、多層コーティング及び前記多層コーティングでコーティングされた基板に関する。
【背景技術】
【0002】
今日のクリアコート業界では、架橋剤及びスズ触媒としてイソシアネートの適用は、法的分類及び最大許容値が厳しくなっているため、ますます望ましくなっている。
【0003】
しかし、ポリイソシアネートは多くのコーティングシステム、特にクリアコートで広く使用されている架橋剤材料である。将来の環境、健康及び安全の要件、並びに技術的な最小要件を満たす合理的な代替はまだ利用することができない。コーティング工程の経済効率を高めるためには、迅速に低温硬化するコーティングシステムが望まれる。
【0004】
しかし、アルコキシシランの縮合のみに基づくコーティングは、自動車用途においてクリアコートとしてそれらを不適にする厳しい後硬化及び脆性フィルムなどの好ましくない性質を示すことが多い。特に、自動車補修用途では、非架橋のベースコートを使用するため、オーダーメイドのクリアコートが必要である。
【0005】
一般的な自動車用途、特に補修用途に適したアルコキシシラン架橋型クリアコートは、速硬化性、迅速な可研磨性及び仕上げ研磨性、耐スクラッチ性、良好な外観、層間接着性、湿気及びＵＶ照射に対する耐性などの重要なパラメータが今のところ、前記クリアコートでは十分に達成され得ないため、まだ利用することができない。
【0006】
特許文献１（ＥＰ２６４１９２５Ａ１）は、イソシアナトアルキルトリアルコキシシランとジオールの付加物を含むコーティング組成物を開示している。しかしながら、これらの付加物は、ＥＰ２６４１９２５Ａ１の実施例で、多量のポリアクリレートポリオールと一緒に使用されていた。適切な架橋触媒、例えばネオデカン酸カリウム(potassium neodecanoate)及びＤＢＵと共に単独樹脂として使用される場合、これらの付加物は、一定の気候試験を実施する前でさえ、比較的に長いタックフリー時間及び悪いクロスカット接着性を示す。
【0007】
特許文献２（ＷＯ０３／０５４０４９）は、ポリウレタンンベースの接着剤又はコーティング材における接着促進剤として、イソシアネート官能性シランを開示している。しかし、これらのシランはイソシアネート含有であり、これは本発明では回避されるべきである。
【0008】
特許文献３（特開２００５－０１５６４４）は、ＮＣＯとＯＨの比率が１：０．０５～１：０．９、すなわち過剰のイソシアネート基を有するポリイソシアネートとアミノシランの付加物を記載している。これらの付加物は、さらなる樹脂と共に硬化性樹脂組成物に使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【文献】ＥＰ２６４１９２５Ａ１
【文献】ＷＯ０３／０５４０４９
【文献】特開２００５－０１５６４４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
したがって、有利なのは、好ましくはイソシアネートを含まないコーティング組成物、好ましくは、湿度曝露に対する耐性が改善され、低温で硬化させることができるクリアコート組成物である。得られるコーティングは、良好な機械的及び光学的特性を示すべきである。さらに、スズを含む触媒は必要ないことを要する。
【0011】
したがって、本発明の目的は、イソシアネート又はアミノプラスト架橋剤及びスズ含有触媒を使用せずに低温で硬化させることができる速硬化性コーティング組成物、好ましくはクリアコーティング組成物を提供することであった。コーティング組成物は、自動車ＯＥＭ及び自動車補修コーティングなどの自動車用コーティングに特に適している必要がある。コーティングは、長いポットライフを有し、湿度曝露に対する改善された耐性を示す必要がある。前記コーティング組成物から得られるコーティングは、耐溶剤性であり、良好な接着性、耐スクラッチ性、並びに耐ＵＶ性及び耐候性、高い光沢及び良好な外観を示すことを要する。
【課題を解決するための手段】
【0012】
上述の目的は、特許請求の範囲に記載された主題によって、また、以下の説明に記載されるその主題の好ましい実施形態によって達成される。
【0013】
したがって、本発明の第１の主題は、コーティング組成物であって、以下の：
ａ）イソシアネート含有量が１％未満を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
任意に一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ１と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルである、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８であり、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２と；
ｄ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒と、
を含む、コーティング組成物である。
ａ）イソシアネート含有量が１％未満を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
任意に一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ１と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルである、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８であり、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２と；
ｄ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒と、
を含む、コーティング組成物である。
【0014】
本発明の第２の主題は、したがって、コーティング組成物であって、以下の：
ａ）イソシアネート含有量が１％未満を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ２と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８である、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒、
を含む、コーティング組成物である。
ａ）イソシアネート含有量が１％未満を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ２と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８である、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒、
を含む、コーティング組成物である。
【0015】
上記のコーティング組成物は、以下で、本発明のコーティング組成物とも呼ばれ、したがって本発明の主題である。本発明のコーティング組成物の好ましい実施形態は、以下の説明及び従属請求項からも明らかである。
【0016】
従来技術に照らして、当業者にとって、本発明が基礎とする目的が、特定のシランベースの化合物Ｒ１を特定の触媒混合物Ｃ１及びＣ２と組み合わせて、又は特定のシランベースの化合物Ｒ２を触媒Ｃ１と組み合わせてコーティング組成物に使用することにより、達成できることは、驚きであり、予測不可能であった。特定の触媒と組み合わせた前記シランベース化合物Ｒ１又はＲ２の使用は、イソシアネート及びアミノプラスト架橋剤及びスズ含有触媒を使用せずに、優れた機械特性及び光学特性を有するコーティング層を提供する低硬化コーティング組成物を結果として生じる。したがって、本発明のコーティング組成物は、低硬化温度が使用されるＯＥＭ修理及び補修用途に特に適している。一般式（ＩＩＩ）の触媒Ｃ１と組み合わせて金属アルコキシドＣ２とシランベースの化合物Ｒ１を用いることにより、得られるクリアコート層の湿度曝露に対する耐性を改善させることができる。
【0017】
本発明のさらなる主題は、基板（Ｓ）上にコーティングを形成するための方法であって、以下のステップ：
（１）基板（Ｓ）上に本発明のコーティング組成物を塗布するステップと；
（２）ステップ（１）で塗布されたコーティング組成物からコーティング膜を形成するステップと；
（３）ステップ（２）で形成されたコーティング膜を硬化させるステップと；
を含む。
（１）基板（Ｓ）上に本発明のコーティング組成物を塗布するステップと；
（２）ステップ（１）で塗布されたコーティング組成物からコーティング膜を形成するステップと；
（３）ステップ（２）で形成されたコーティング膜を硬化させるステップと；
を含む。
【0018】
本発明の別の主題は、本発明の方法に従って得られるコーティングされた基板である。
【0019】
本発明のさらに別の主題は、少なくとも２つのコーティング層、好ましくは少なくとも１つのベースコート層及び少なくとも１つのクリアコート層を含む多層コーティングであり、そこでは、該コーティング層の少なくとも１つ、好ましくはクリアコート層は、本発明のコーティング組成物から形成される。
【0020】
本発明の最終的な主題は、本発明の多層コーティングコーティングでコーティングされた基板である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
詳細な説明
特定の特性変数を決定するために本発明の文脈で採用される測定方法は、実施例のセクションに見出すことができる。別段明示的に示されない限り、これらの測定方法は、それぞれの特性変数を決定するために採用される。本発明の文脈において、公式な有効期間の表示を伴わずに公式な規格を参照及する場合、参照は、暗示的に出願日において有効な規格のバージョン、又はその時点で有効なバージョンが存在しない場合は最新の有効バージョンに対するものである。
特定の特性変数を決定するために本発明の文脈で採用される測定方法は、実施例のセクションに見出すことができる。別段明示的に示されない限り、これらの測定方法は、それぞれの特性変数を決定するために採用される。本発明の文脈において、公式な有効期間の表示を伴わずに公式な規格を参照及する場合、参照は、暗示的に出願日において有効な規格のバージョン、又はその時点で有効なバージョンが存在しない場合は最新の有効バージョンに対するものである。
【0022】
「シランベースの化合物」という用語は、上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基を含む化合物を指す。前記シラン基は、＊記号を介して、好ましくは、尿素結合を介して化合物の骨格に結合する。本明細書で使用される場合、化合物の「骨格」は、構造（Ｉ）及び任意に（ＩＩ）以外の化合物の部分である。化合物の適切な骨格がポリマーである場合、シラン基（Ｉ）及び任意に（ＩＩ）は、ポリマー鎖から垂下していてもよく、ポリマー鎖に組み込まれていてもよく、又はそれらの組み合わせであってよい。
【0023】
「ポリ（メタ）アクリレート」という用語は、ポリアクリレート及びポリメタクリレートの両方を指す。ポリ（メタ）アクリレートは、したがって、アクリレート及び／又はメタクリレートで構成され得、及び、エチレン性不飽和モノマー、例えばスチレン又はアクリル酸をさらに含み得る。
【0024】
本明細書で使用される「脂肪族」という用語は、「脂環式」という用語を含み、それぞれ非芳香族基、部分及び化合物を指す。
【0025】
本発明の文脈で報告される全ての膜厚は、乾燥膜厚として理解されるべきである。したがって、それぞれの場合において、硬化した膜の厚さである。したがって、コーティング材料が特定の膜厚で塗布されると報告されている場合、これはコーティング材料が硬化後に記載された膜厚になるような態様で塗布されることを意味する。
【0026】
本発明の文脈で解明された全ての温度は、基板又はコーティングされた基板が配置された部屋の温度として理解されるべきである。したがって、基板自体が当該温度を有する必要があることを意味するものではない。
【0027】
本発明のコーティング組成物：
本発明のコーティング組成物は、それぞれ少なくとも１つの非プロトン性溶媒を含み、したがって、好ましくは溶媒ベースのコーティング組成物である。本発明の文脈において、溶媒ベースのコーティング組成物は、好ましくは、それぞれの場合にコーティング組成物の総質量に基づいて、１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、非常に好ましくは０質量％の水及び／又はプロトン性溶媒の総量を含む。
本発明のコーティング組成物は、それぞれ少なくとも１つの非プロトン性溶媒を含み、したがって、好ましくは溶媒ベースのコーティング組成物である。本発明の文脈において、溶媒ベースのコーティング組成物は、好ましくは、それぞれの場合にコーティング組成物の総質量に基づいて、１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、非常に好ましくは０質量％の水及び／又はプロトン性溶媒の総量を含む。
【0028】
シランベースの化合物Ｒ１及び触媒混合物Ｃ１とＣ２を含む本発明のコーティング組成物：
【0029】
シランベースの化合物Ｒ１（ａ）
本発明のコーティング組成物は、第１必須成分（ａ）として、１％未満のイソシアネート含有量（以下、ＮＣＯ含有量とも呼ぶ）を有し、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
任意に一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、シランベースの化合物Ｒ１を有し、
式中、
Ｒ１～Ｒ３、Ｘ、Ｘ’、ａ、ｂ、ｍ及びｎは、先に定義した通りである。式（Ｉ）及び（ＩＩ）のシラン基は、前述のように、＊記号を介してシランベースの化合物Ｒ１の骨格に結合している。
本発明のコーティング組成物は、第１必須成分（ａ）として、１％未満のイソシアネート含有量（以下、ＮＣＯ含有量とも呼ぶ）を有し、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
任意に一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、シランベースの化合物Ｒ１を有し、
式中、
Ｒ１～Ｒ３、Ｘ、Ｘ’、ａ、ｂ、ｍ及びｎは、先に定義した通りである。式（Ｉ）及び（ＩＩ）のシラン基は、前述のように、＊記号を介してシランベースの化合物Ｒ１の骨格に結合している。
【0030】
シランベースの化合物Ｒ１は、０．５％未満、より好ましくは０．０５～０％のイソシアネート含有量を含むことが好ましい。これは、シランベース化合物Ｒ１が、かなり少量の遊離ＮＣＯ基のみを含むか、又は本質的にＮＣＯ基を含まないことを確かにし、これにより、この化合物を、イソシアネートを含まないコーティング組成物に使用することを可能にする。
【0031】
有機官能性シランの反応性は、シラン官能基とシランベースの化合物Ｒ１の骨格との反応に役立つ有機官能基との間のスペーサーＸ，Ｘ’の長さによってかなり影響を受ける可能性がある。一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＸ及びＸ’は、好ましくは、互いに独立して、１～１０個、より好ましくは１～６個、さらにより好ましくは２～５個、非常に好ましくは３個の炭素原子を有する直鎖状アルキレンラジカルを表す。
【0032】
一般式（Ｉ）におけるＲ１は、好ましくは２～８個の炭素原子、より好ましくは４～６個の炭素原子、非常に好ましくは４個の炭素原子を含むアルキル基である。
【0033】
それぞれの好ましいアルコキシラジカル（ＯＲ３）は、加水分解性シラン基の反応性に影響を与える。特に好ましいのは、シラン基の反応性を高める、すなわち良好な脱離基を構成するラジカルＲ３である。したがって、メトキシラジカルは、エトキシラジカルよりも好ましく、これは順にプロポキシラジカルよりも好ましい。特に優先して、したがって、式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＲ３は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ６アルキル基、非常に好ましくはＣ１アルキル基を表す。
【0034】
一般式（ＩＩ）のシラン基は、２つのアルコキシシラン部分を含み、したがって、ｎとｍの和は２である。それぞれのアルコキシシラン部分は、同じでもよく、又は互いに異なっていてもよい。異なるアルコキシシラン部分の場合、ｍ＝ｎ＝１であれば、Ｒ３とＲ４は異なる。同じアルコキシシラン部分の場合、Ｒ３とＲ４は同じで、ｍ＝ｎ＝１であり、又は、ｍ＝０及びｎ＝２又はその逆である。
【0035】
一般式（Ｉ）の好ましいシラン基、及び、存在する場合の一般式（ＩＩ）のシラン基は、それぞれ３つのアルコキシ部分を含む。したがって、式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるａ及び式（ＩＩ）におけるｂは、互いに独立して、０であることが好ましい。
【0036】
シランベースの化合物Ｒ１（ａ）は、少なくとも１つのポリイソシアネートを、
一般式（Ｉａ）
ＨＮＲ１－Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉａ）
の少なくとも１つの化合物と、
任意で一般式（ＩＩａ）
ＨＮ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩａ）
の少なくとも１つの化合物と
反応させることによって調製され得る。
一般式（Ｉａ）
ＨＮＲ１－Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉａ）
の少なくとも１つの化合物と、
任意で一般式（ＩＩａ）
ＨＮ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩａ）
の少なくとも１つの化合物と
反応させることによって調製され得る。
【0037】
一般式（Ｉａ）及び（ＩＩａ）のＲ１～Ｒ３、Ｘ、Ｘ’、ａ、ｂ、ｍ及びｎは、先に定義した通りである。
【0038】
原則として、全ての脂肪族、脂環式、芳香脂肪族(araliphatic)、芳香族ポリイソシアネートはポリイソシアネートとして使用されることができる。好ましく用いられるポリイソシアネートの例としては、以下の：２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン４，４′－ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４′－ジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、３，３′－ジメチル－４，４′－ジフェニルジイソシアネート、テトラメチレン１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサン１，６－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、１，１２－ドデカンジイソシアネート、シクロブタン１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン２，４－ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン２，６－ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン１，３－ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン１，４－ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニルメタン２，４′－ジイソシアネート、４，４′－メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（例えば、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧ社のＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ）、テトラメチルキシリルジイソシアネート（例えば、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ社のＴＭＸＤＩ（登録商標））、及び前述のポリイソシアネートの混合物などである。さらに好ましいポリイソシアネートは、ポリイソシアネートから、三量体化、二量体化、ウレタン化、ビウレット化又はアロファネート化によって誘導されるポリイソシアネートである。特に好ましく用いられるポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートウレチオン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１－イソシアナト－４－［（４－イソシアナトシクロヘキシル）－メチル］－シクロヘキサン及びヘキサメチレンジイソシアネート三量体である。
【0039】
発明的に好ましい化合物（Ｉａ）は、アミノアルキルトリアルコキシシランであり、例えば、好ましくは２－アミノエチルトリメトキシシラン、２－アミノエチルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、４－アミノブチルトリメトキシシラン、４－アミノブチルトリエトキシシランである。特に好ましい化合物（Ｉａ）は、Ｎ－（２－（トリメトキシシリル）エチル）アルキルアミン、Ｎ－（３－（トリメトキシシリル）プロピル）アルキルアミン、Ｎ－（４－（トリメトキシシリル）ブチル）アルキルアミン、Ｎ－（２－（トリエトキシシリル）エチル）アルキルアミン、Ｎ－（３－（トリエトキシシリル）－プロピル）アルキルアミン及び／又はＮ－（４－（トリエトキシシリル）ブチル）アルキルアミンである。式（Ｉａ）の特に好ましいアミノシランは、α－アミノシラン（Ｘ＝ＣＨ２）及びγ－アミノシラン（Ｘ＝ｎ－プロピル）であり、γ－アミノシランが本発明において最も好ましい。特に好ましいのはＮ－アルキルアミノ－アルキル－トリアルコキシシランであり、その中でもｎ－ブチルアミノ－プロピル－トリメトキシシランなどのｎアルキルアミノ－プロピルトリメトキシシランが最も好ましい。この種のアミノシランは、例えばＤＥＧＵＳＳＡ社からＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）又はＭｏｍｅｎｔｉｖｅ社からＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）という商品名で利用可能になっている。
【0040】
好ましい化合物（ＩＩａ）は、ビス（２－エチルトリメトキシシリル）アミン、ビス（３プロピルトリメトキシシリル）アミン、ビス（４－ブチルトリメトキシシリル）アミン、ビス（２エチルトリエトキシシリル）アミン、ビス（３－プロピルトリエトキシシリル）アミン及び／又はビス（４ブチルトリメトキシシリル）アミンである。非常に好ましいのは、ビス（３プロピルトリメトキシシリル）アミンである。
【0041】
好ましい化合物（ＩＩａ）は、例えばＤＥＧＵＳＳＡ社のＤＹＮＡＳＩＬＡＮ（登録商標）又はＭｏｍｅｎｔｉｖｅ社のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）という商品名で利用可能になっている。
【0042】
少なくとも１つのポリイソシアネートと一般式（Ｉａ）の化合物及び任意の一般式（ＩＩａ）の化合物との反応は、溶媒なしで、又は非プロトン性溶媒の存在下で、少なくとも１つのポリイソシアネートの本質的に全て、好ましくは全ての遊離イソシアネート基が消費されるまで、行われることができる。この反応は、好ましくは不活性ガス中で、１００℃以下、好ましくは６０℃以下の温度で行われる。
【0043】
本発明によれば、シランベースの化合物Ｒ１が、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のシラン基全体に基づいて、それぞれの場合に、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基を、５０～１００ｍｏｌ％、好ましくは８０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは９５～１００ｍｏｌ％、及び、一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基を、０～５０ｍｏｌ％、好ましくは０～２０ｍｏｌ％、より好ましくは０～５ｍｏｌ％を含有することが好ましい。特に一般式（ＩＩ）のシラン基に対する一般式（Ｉ）のシラン基の比率は、得られるコーティングにおけるクラックの発生に非常に重大な影響を及ぼすことが見出された。この関係において、一般に言えば、得られるコーティングにおけるクラックの発生は、一般式（Ｉ）のモノシラン基の割合が減少するにつれて、及び一般式（ＩＩ）のビスシラン基の割合が増加するにつれて、増加する。したがって、特に好ましいシランベースの化合物Ｒ１は、一般式（Ｉ）のシラン基を１００ｍｏｌ％含有し、一般式（ＩＩ）のシラン基を０ｍｏｌ％含有する。
【0044】
非常に驚くべきことであり、また非常に有利であるのは、一般式（Ｉ）のモノシラン基の割合の増加及び一般式（ＩＩ）のビスシラン基の割合の減少によってクラックの発生が減少すると同時に、得られるコーティングの耐スクラッチ性が非常にわずかしか低下しないという事実である。
【0045】
シランベースの化合物Ｒ１は、コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、２５～９５質量％、より好ましくは３５～９０質量％、最も好ましくは４０～８０質量％の総量で存在することが好ましい。コーティング組成物に採用されるこのシランベースの化合物Ｒ１の量は、シランベースの化合物Ｒ１の製造に採用される反応物の質量の合計がシランベースの化合物Ｒ１の最終質量に等しいという条件に基づいた、シランベースの化合物Ｒ１の計算理論量である。
一般式（ＩＩＩ）（ｂ）の触媒Ｃ１：
本発明のコーティング組成物は、第２必須成分（ｂ）として、一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１を含み、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり（ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内である）；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８である
（ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される）。
一般式（ＩＩＩ）（ｂ）の触媒Ｃ１：
本発明のコーティング組成物は、第２必須成分（ｂ）として、一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１を含み、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり（ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内である）；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８である
（ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される）。
【0046】
一般式（ＩＩＩ）における残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の和は、３～５又は５～８であることが好ましい。
【0047】
一般式（ＩＩＩ）におけるｚは、好ましくは１、３又は４であり、より好ましくは１又は４である。
【0048】
一般式（ＩＩＩ）におけるｎは、好ましくは０又は２～６であり、好ましくは０又は４である。ｎが０の場合、一般式（ＩＩＩ）における残基Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、直鎖状又は分岐状のＣ３～Ｃ５アルキル基であり、残基Ｒ６はメチル基である（ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の全炭素原子の和は８である）。一般式（ＩＩＩ）におけるｎが１～８、好ましくは４である場合、残基Ｒ４～Ｒ６は互いに独立して、メチル基である。
【0049】
一般式（ＩＩＩ）におけるＭは、好ましくはカリウム、リチウム又はチタンであり、好ましくはカリウム又はチタンである。
【0050】
一般式（ＩＩＩ）の特に好ましい触媒Ｃ１は、カリウム、リチウム又はチタンのネオデカノエート及び／又はエチルヘキサノエートであり、好ましくはカリウム（Ｉ）ネオデカノエート、カリウム（Ｉ）２－エチルヘキサノエート、チタン（ＩＶ）ネオデカノエート又はチタン（ＩＶ）２－エチルヘキサノエートである。非常に好ましくは、正確に１つの触媒Ｃ１、特に好ましくはカリウム（Ｉ）ネオデカノエート、チタン（ＩＶ）ネオデカノエート又はチタン（ＩＶ）２－エチルヘキサノエートが、本発明のコーティング組成物中に含有される。チタン（ＩＶ）２－エチルヘキサノエートの使用は、得られるコーティング層が著しく改善された外観を示すため、特に好ましい。
【0051】
多くの場合、式（ＩＩＩ）の触媒Ｃ１は、酸安定化された形態で製造業者から供給される。式（ＩＩＩ）のそのような酸安定化触媒Ｃ１は、その貯蔵安定性がより高いからだけでなく、本発明によるコーティング組成物中に遊離酸を導入するから、それらを使用することが好ましい。そのような遊離酸は、触媒Ｃ２との組み合わせにおいて有益であることが知られており、さらに、シラン加水分解を改善し、その結果ネットワーク形成を改善することができる。安定化酸は一般に、一般式（ＩＩ）に含まれるプロトン化残基Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨである。触媒Ｃ１の供給形態が安定化酸Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨを含む場合、この酸の含有量は後述するように式（ＩＶ）のカルボン酸に 包摂される。
【0052】
少なくとも１つの触媒Ｃ１、特にネオデカン酸カリウム又はネオデカン酸チタンの量は、１００ｇのシランベースの化合物Ｒ１固体に基づいて、それぞれの場合に、好ましくは１ｍｍｏｌ～５０ｍｍｏｌ、より好ましくは５ｍｍｏｌ～４０ｍｍｏｌ、最も好ましくは１５～２５ｍｍｏｌ金属の範囲にある。
金属アルコキシドＣ２（ｃ）：
本発明のコーティング組成物は、第３の必須成分（ｃ）として、少なくとも１つの金属アルコキシドを含む。前記金属アルコキシドは、共触媒として使用され、結果として、（触媒Ｃ１、好ましくはネオデカン酸カリウム又はネオデカン酸チタンと組み合わせて）共触媒としてＤＢＵなどの窒素化合物を含む組成物と比較して、湿度条件に対する改善された耐性を生じる。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、チタンアルコキシドは、硬化中にシランベースの化合物Ｒ１の縮合反応に関与することができると考えられる。
金属アルコキシドＣ２（ｃ）：
本発明のコーティング組成物は、第３の必須成分（ｃ）として、少なくとも１つの金属アルコキシドを含む。前記金属アルコキシドは、共触媒として使用され、結果として、（触媒Ｃ１、好ましくはネオデカン酸カリウム又はネオデカン酸チタンと組み合わせて）共触媒としてＤＢＵなどの窒素化合物を含む組成物と比較して、湿度条件に対する改善された耐性を生じる。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、チタンアルコキシドは、硬化中にシランベースの化合物Ｒ１の縮合反応に関与することができると考えられる。
【0053】
少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２は、好ましくは、一般式（ＩＶ）の金属アルコキシドから選択され、
Ｍ１［（ＯＲ７）ｍ（Ｒ８）ｎ－ｍ］ｎ （ＩＶ）
式中、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０のアルキル基であり、
Ｒ８は、ハロゲン基、アセチルアセトネート基、アルキルアセトアセテート基、又はエタノールアミナト基であり、
Ｍ１は、ケイ素、チタン、タンタル、ジルコニウム、ホウ素、アルミニウム、マグネシウム又は亜鉛から選ばれる少なくとも１つの金属を表し、
ｍは０～４の整数であり、
ｎはＭ１の２～５の原子価を表す。
Ｍ１［（ＯＲ７）ｍ（Ｒ８）ｎ－ｍ］ｎ （ＩＶ）
式中、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０のアルキル基であり、
Ｒ８は、ハロゲン基、アセチルアセトネート基、アルキルアセトアセテート基、又はエタノールアミナト基であり、
Ｍ１は、ケイ素、チタン、タンタル、ジルコニウム、ホウ素、アルミニウム、マグネシウム又は亜鉛から選ばれる少なくとも１つの金属を表し、
ｍは０～４の整数であり、
ｎはＭ１の２～５の原子価を表す。
【0054】
一般式（ＩＶ）におけるＲ７は、好ましくはＣ３～Ｃ５アルキル基から、より好ましくはＣ３又はＣ４アルキル基から選択される。
【0055】
一般式（ＩＶ）におけるＲ８は、好ましくはアルキルアセトアセテート基であり、より好ましくはエチルアセトアセテート基である。
【0056】
一般式（ＩＶ）におけるｍは、好ましくは０又は１～４、より好ましくは０又は２～４、非常に好ましくは０、２又は４である。
【0057】
一般式（ＩＶ）におけるＭ１は、好ましくはチタンから選択される金属であり、ｎは４の原子価を表す。
【0058】
特に好ましい触媒Ｃ２は、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド及び／又はチタン（ＩＶ）ｎ－ブトキシド及び／又はチタン（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシドから選択される。
【0059】
少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２、好ましくは一般式（ＩＩＩ）の金属アルコキシドは、好ましくは、１００ｇのシランベースの化合物Ｒ１固体に基づいて、それぞれの場合に、２．５～４０ｍｍｏｌ金属の総量で存在する。
【0060】
少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２、好ましくは一般式（ＩＩＩ）の金属アルコキシドに対する一般式（ＩＩ）の触媒Ｃ１の金属対金属比は、好ましくは１：２～２：１である。上記の比率の前記触媒混合物の使用は、改善された耐湿性を生じ、したがって、金属アルコキシドＣ２の代わりに窒素含有共触媒、例えばＤＢＵを使用して調製される硬化コーティング層と比較して、湿度条件への曝露後に、本発明のコーティング組成物から得られる硬化コーティング層の膨れ及び白化を著しく低減させる。
【0061】
非プロトン性溶媒（ｄ）：
本発明のコーティング組成物は溶媒ベースのコーティング組成物であるため、したがって、第４必須成分（ｄ）として少なくとも１つの非プロトン性溶媒を含む。コーティング組成物中の非プロトン性溶媒は、シランベースの化合物Ｒ１に対して化学的に不活性であり、すなわち、本発明のコーティング組成物の保存中及び硬化中にシランベースの化合物Ｒ１と反応しないものである。
本発明のコーティング組成物は溶媒ベースのコーティング組成物であるため、したがって、第４必須成分（ｄ）として少なくとも１つの非プロトン性溶媒を含む。コーティング組成物中の非プロトン性溶媒は、シランベースの化合物Ｒ１に対して化学的に不活性であり、すなわち、本発明のコーティング組成物の保存中及び硬化中にシランベースの化合物Ｒ１と反応しないものである。
【0062】
適切な非プロトン性溶媒は、脂肪族及び／又は芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、溶媒ナフサ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００又はＨｙｄｒｏｓｏｌ（登録商標）（ＡＰＡＬ社製）、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン又はメチルアミルケトン、エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル又はエチルエトキシプロピオネート、エーテル、又は前記の溶媒の混合物から選択される。非プロトン性溶媒又は溶媒混合物は、溶媒に基づいて、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下の水分含有量を有する。しかしながら、本明細書で使用される添加剤又は触媒の中には、プロトン性有機溶媒で販売されているものがあり、したがって、場合によっては、使用前に溶媒交換を行わない限り、いくつかの望ましくないプロトン性溶媒が導入することを避けることができない。このようなプロトン性溶媒の量が上記の限度内に保たれている場合、そのような量は通常無視することができる。望ましくない早期架橋が、例えば添加剤によって導入されるプロトン性溶媒の存在によって生じる場合、そのような添加剤は、コーティング組成物の塗布の直前にコーティング組成物中に導入されることが好ましい。別の可能性は、溶媒交換を行うことである。
【0063】
前述のように、本発明のコーティング組成物は、好ましくは、コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、非常に好ましくは０質量％の量で、水及び／又はプロトン性溶媒を含む。シランベースの化合物Ｒ１は、水及びプロトン性溶媒と反応するため、前記溶媒は、本発明のコーティング組成物のポットライフ及び保存安定性を最大化するために、存在しないのが好ましい。
【0064】
非プロトン性溶媒は、典型的には、非プロトン性溶媒又は非プロトン性溶媒の混合物中のシランベースの化合物Ｒ１の溶液又は分散液を用いることにより導入される。コーティング組成物の粘度を適切な塗布粘度に調整するために、さらなる量が導入される。少なくとも１つの非プロトン性溶媒は、コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、好ましくは１～７０質量％、より好ましくは２０～６０質量％、最も好ましくは３０～５０質量％の総量で存在する。
【0065】
シランベースの化合物Ｒ２と触媒Ｃ１とを含む本発明のコーティング組成物：
シランベースの化合物Ｒ２（ａ）：
本発明のコーティング組成物は、第１必須成分（ａ）として、１％未満のイソシアネート含有量（以下、ＮＣＯ含有量とも呼ぶ）を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基を含むシランベースの化合物Ｒ２と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、を含み、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
式中、
Ｒ１～Ｒ３、Ｘ、Ｘ’、ａ、ｂ、ｍ及びｎは、先に定義した通りである。式（Ｉ）及び（ＩＩ）のシラン基は、前述のように、＊記号を介してシランベースの化合物Ｒ２の骨格に結合している。
シランベースの化合物Ｒ２（ａ）：
本発明のコーティング組成物は、第１必須成分（ａ）として、１％未満のイソシアネート含有量（以下、ＮＣＯ含有量とも呼ぶ）を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基を含むシランベースの化合物Ｒ２と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、を含み、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
式中、
Ｒ１～Ｒ３、Ｘ、Ｘ’、ａ、ｂ、ｍ及びｎは、先に定義した通りである。式（Ｉ）及び（ＩＩ）のシラン基は、前述のように、＊記号を介してシランベースの化合物Ｒ２の骨格に結合している。
【0066】
本発明によれば、シランベースの化合物Ｒ２が、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のシラン基の全体に基づいて、それぞれの場合に、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基を５０～９９．９ｍｏｌ％、好ましくは８０～９９．９ｍｏｌ％、より好ましくは９５～９９．９ｍｏｌ％、及び、一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基を０．０１～５０ｍｏｌ％、好ましくは０．０１～２０ｍｏｌ％、より好ましくは０．０１～５ｍｏｌ％を含有する場合に好ましい。特に一般式（ＩＩ）のビスシラン基の割合の増加は、それぞれのコーティング層のクラックの形成に至ることが分かった。したがって、特に好ましいシランベースの化合物Ｒ２は、一般式（ＩＩ）のシラン基をかなり少量だけ含む。
【0067】
シランベースの化合物Ｒ２のさらに好ましい実施形態、及びコーティング組成物中のシランベースの化合物Ｒ２の量に関しては、前述のシランベースの化合物Ｒ１を参照されたい。
【0068】
一般式（ＩＩＩ）（ｂ）の触媒Ｃ１：
本発明のコーティング組成物は、第２必須成分（ｂ）として、一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１を含み、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ４～Ｒ６、ｚ及びｎは先に定義した通りである。
本発明のコーティング組成物は、第２必須成分（ｂ）として、一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１を含み、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ４～Ｒ６、ｚ及びｎは先に定義した通りである。
【0069】
一般式（ＩＩＩ）の触媒Ｃ１のさらに好ましい実施形態に関しては、前述の一般式（ＩＩＩ）の触媒Ｃ１を参照されたい。
【0070】
非プロトン性溶媒（ｃ）：
本発明のコーティング組成物は溶媒ベースのコーティング組成物であり、したがって、第４必須成分（ｃ）として少なくとも１種の非プロトン性溶媒を含む。非プロトン性溶媒のさらに好ましい実施形態に関しては、前述の非プロトン性溶媒を参照されたい。
本発明のコーティング組成物は溶媒ベースのコーティング組成物であり、したがって、第４必須成分（ｃ）として少なくとも１種の非プロトン性溶媒を含む。非プロトン性溶媒のさらに好ましい実施形態に関しては、前述の非プロトン性溶媒を参照されたい。
【0071】
本発明のコーティング組成物のさらなる任意成分：
一般式（Ｖ）のカルボン酸：
本発明のコーティング組成物は、一般式（Ｖ）の少なくとも１つのカルボン酸をさらに含むことができ、
Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ （Ｖ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり（ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個、好ましくは５～８個の範囲内である）；
ｎは０又は１～８であり、好ましくは０又は４である。
一般式（Ｖ）のカルボン酸：
本発明のコーティング組成物は、一般式（Ｖ）の少なくとも１つのカルボン酸をさらに含むことができ、
Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ （Ｖ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり（ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個、好ましくは５～８個の範囲内である）；
ｎは０又は１～８であり、好ましくは０又は４である。
【0072】
一般式（Ｖ）の特に好ましいカルボン酸は、一般式（ＩＩＩ）の触媒のカルボン酸アニオンに相当する遊離カルボン酸である。一般式（Ｖ）のカルボン酸は、前記カルボン酸によって安定化された前述の触媒Ｃ１を用いて、本発明のコーティング組成物に導入される。
【0073】
一般式（Ｖ）の特に好ましいカルボン酸は、ネオデカン酸である。
【0074】
一般式（Ｖ）の少なくとも１つのカルボン酸、好ましくは、ネオデカン酸は、一般式（ＩＩＩ）の触媒Ｃ１の総量に基づいて、それぞれの場合に、好ましくは０～８０質量％、より好ましくは３０～７０質量％、非常に好ましくは５０～６０質量％の総量で存在する。
【0075】
一般式（ＶＩ）のエポキシ官能性化合物：
本発明のコーティング組成物は、一般式（ＶＩ）の少なくとも１つのエポキシ官能性化合物をさらに含むことができ、
（Ｘ）ｎ－Ｒ９－Ｏｘ （ＶＩ）
式中、
Ｏｘはオキシラン基であり；
Ｒ９は、２～１５個の炭素原子を含有し、任意にエーテル基及び／又はエステル基を含む脂肪族ヒドロカルビル基であり；
ｎは１～５であり；及び
Ｘは、互いに独立して、Ｏｘ又は＊－Ｓｉ（Ｒｇ）３－ｖ（Ｒｈ）ｖ基（ｖは０又は１であり、Ｒｇは１～４の炭素原子を含むアルコキシ基であり、Ｒｈは１～４の炭素原子を含むアルキル基であり、又は１～４の炭素原子を含むアルコキシ基）である。
本発明のコーティング組成物は、一般式（ＶＩ）の少なくとも１つのエポキシ官能性化合物をさらに含むことができ、
（Ｘ）ｎ－Ｒ９－Ｏｘ （ＶＩ）
式中、
Ｏｘはオキシラン基であり；
Ｒ９は、２～１５個の炭素原子を含有し、任意にエーテル基及び／又はエステル基を含む脂肪族ヒドロカルビル基であり；
ｎは１～５であり；及び
Ｘは、互いに独立して、Ｏｘ又は＊－Ｓｉ（Ｒｇ）３－ｖ（Ｒｈ）ｖ基（ｖは０又は１であり、Ｒｇは１～４の炭素原子を含むアルコキシ基であり、Ｒｈは１～４の炭素原子を含むアルキル基であり、又は１～４の炭素原子を含むアルコキシ基）である。
【0076】
一般式（ＶＩ）におけるＲ９は、脂肪族ヒドロカルビル基＊－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－＃又はシクロヘキシルエチル基であることが好ましい。記号＊は脂肪族ヒドロカルビル基＊－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－＃のＸ残基への結合を示し、記号＃はヒドロカルビル基＊－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－＃のオキシラン基への結合を示す。したがって、脂肪族ヒドロカルビル基＊－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－＃であるＲ９から得られる一般式（ＶＩ）のエポキシ官能基化合物の構造は、（Ｘ）ｎ－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２-Ｏｘである。
【0077】
一般式（ＶＩ）におけるｎは、好ましくは１である。
【0078】
Ｘ基がオキシラン基の場合、一般式（ＶＩ）の化合物は、脂肪族ジグリシジルエーテル、脂肪族ポリグリシジルエーテル、脂肪族ジグリシジルエステル及び／又は脂肪族ポリグリシジルエステルである。
【0079】
脂肪族ジグリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテルの例は、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（Ｈｅｌｏｘｙ ６７）、１，６－ヘキサンジオール－ジグリシジルエーテル（Ｈｅｌｏｘｙｍｏｄｉｆｉｅｒ ＨＤ）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（Ｈｅｌｏｘｙ ４８）、及びネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（Ｈｅｌｏｘｙ ６８）、水素化ビスフェノール Ａ ジグリシジルエーテル（例えば、ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名Ｅｐａｌｌｏｙ５０００及びＥｐａｌｌｏｙ５００１；又はＪａｐａｎｅｓｅ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ社製の商品名ＹＸ８０００で販売されている）、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル（例えば、Ｈｅｘｉｏｎ社製の商品名Ｈｅｌｏｘｙ １０７で販売されている）、トリシクロデカンジメタノールジグリシジルエーテル（例えば、Ａｄｅｋａ社製の商品名ＥＰ４０８８Ｓで販売されている）、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオールと２－（クロロメチル）オキシラン（Ｂａｓｏｃｏｌｌ ＯＶ）又はグリセロールジグリシジルエーテルから合成した化合物である。
【0080】
脂肪族ジグリシジルエステル又はポリグリシジルエステルの例は、リノール酸二量体のグリシジルエステル（例えば、ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名Ｅｒｉｓｙｓ ＧＳ－１２０で販売されている）、二量体酸ジグリシジルエステル（例えば、Ｈｅｘｉｏｎ社製の商品名Ｈｅｌｏｘｙ Ｍｏｄｉｆｉｅｒ ７１の商品名で販売されている）、及びジグリシジル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート（例えば、ＣＶＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名Ｅｐａｌｏｙ ５２００で販売されている）である。
【0081】
Ｘ基の少なくとも１つが－Ｓｉ（Ｒｇ）３－ｖ（Ｒｈ）ｖ基である場合、一般式（ＶＩ）の化合物はエポキシシランである。本発明のコーティング組成物の好ましい実施形態によれば、一般式（ＶＩ）のエポキシ官能性化合物は、エポキシシランである。一般式（ＶＩ）におけるＸは、したがって、好ましくは、＊－Ｓｉ（Ｒｇ）３－ｖ（Ｒｈ）ｖ基であり、ここで、ｖは０又は１であり、Ｒｇは１～４つの炭素原子を含有するアルコキシ基であり、Ｒｈは１つの炭素原子を含有するアルコキシ基又は１つの炭素原子を含有するアルキル基である。
【0082】
一般式（ＶＩ）の特に好ましいエポキシ化合物は、（３－グリシドオキシプロピル）トリメトキシシラン（(3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane）、ジメトキシ（３－グリシドキシプロピル）メチルシラン（dimethoxy(3-glycidyloxypropyl)methylsilane）、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（trimethylolpropane triglycidylether）、及び２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール（2,2-bis(hydroxymethyl)-1,3-propanediol）と２－（クロロメチル）オキシラン（2-(chloromethyl)oxirane）の反応生成物、非常に好ましくは（３－グリシドオキシプロピル）トリメトキシシラン、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、及び２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオールと２－（クロロメチル）オキシランの反応生成物から選択される。
【0083】
一般式（ＶＩ）の少なくとも１つのエポキシ官能性化合物は、コーティング組成物の固形分に基づいて、それぞれの場合に、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは２．５～１５質量％、最も好ましくは５～１０質量％の総量で存在する。
【0084】
さらなる添加剤：
本発明のコーティング組成物は、典型的な量、すなわち、コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは０．００５～１５質量％、特に０．０１～１０質量％の量で、少なくとも１つの慣用及び周知のコーティング添加剤をさらに含んでよい。前述の質量パーセントの範囲は、同様に全ての添加剤の合計に適用される。
本発明のコーティング組成物は、典型的な量、すなわち、コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは０．００５～１５質量％、特に０．０１～１０質量％の量で、少なくとも１つの慣用及び周知のコーティング添加剤をさらに含んでよい。前述の質量パーセントの範囲は、同様に全ての添加剤の合計に適用される。
【0085】
適切なコーティング添加剤の例は、（ｉ）ＵＶ吸収剤；（ｉｉ）光安定剤、例えばＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾール又はオキサラニリドなど；（ｉｉｉ）レオロジー調整剤、例えばたるみ制御剤（尿素結晶変性樹脂）、有機増粘剤及び無機増粘剤など；（ｉｖ）フリーラジカル捕捉剤；（ｖ）スリップ添加剤;（ｖｉ）重合阻害剤；（ｖｉｉ）消泡剤；（ｖｉｉｉ）湿潤剤；（ｉｘ）フッ素化合物；（ｘ）接着促進剤；（ｘｉ）レベリング剤；（ｘｉｉ）フィルム形成助剤、例えばセルロース誘導体など；（ｘｉｉｉ）フィラー、例えばシリカ、アルミナ又は酸化ジルコニウムに基づくナノ粒子など；（ｘｉｖ）難燃剤；及び（ｘｖ）これらの混合物である。
【0086】
上記の添加剤の中で、最も好ましい添加剤は、好ましくは０．２５～２．５質量％の量で存在するＵＶ吸収剤、好ましくは０．２５～２．５質量％の量で存在する光安定剤及び好ましくは０．００５～２．５質量％の量で存在するレベリング剤であって、該範囲はコーティング組成物の総質量に基づく。
【0087】
コーティング組成物が、シランベースの化合物Ｒ１及びＲ２並びに式（ＶＩ）のエポキシ官能性化合物とは異なる少なくとも１つのさらなるバインダーをさらに含むことは可能であるが、望ましくない。本発明の文脈において、かつＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４６１８：２００７－０３による「バインダー」は、顔料及びフィラーを含まない、コーティング組成物の不揮発性成分である。しかし、以下では、この表現は、主として、任意に熱硬化性でもあり得る特定の物理的に硬化性のポリマー、例として、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ尿素、ポリアクリレート、ポリシロキサン及び／又は記載のポリマーのコポリマーとの関連で、使用される。本発明の文脈におけるコポリマーは、異なるポリマーから形成されたポリマー粒子を指す。これは、互いに共有結合しているポリマーと、異なるポリマーが接着によって互いに結合しているものとの両方を明示的に含む。２つのタイプの結合の組み合わせもこの定義でカバーされる。
【0088】
しかしながら、そのようなバインダーは、存在する場合、本発明のコーティング組成物中に存在するシランベースの化合物Ｒ１又はＲ２の総質量に基づいて、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは５質量％未満の量で、本発明によるコーティング組成物中に含有される。最も好ましいのは、本発明のコーティング組成物は、少なくとも１つのさらなるバインダー、特にヒドロキシ官能性ポリシロキサン及び／又はアルコキシ官能性ポリシロキサンを含まない、すなわち前記さらなるバインダーが、シランベースの化合物Ｒ１又はＲ２の総質量に基づいて、０質量％の量で存在することである。
【0089】
添加剤は、前述の触媒Ｃ１及びＣ２とは異なるさらなる触媒Ｃ３を含むことができる。さらなる触媒Ｃ３は、シランベースの化合物Ｒ２及び触媒Ｃ１を含むコーティング組成物中に含まれることが好ましい。適切なさらなる触媒Ｃ３は、例えば、二環式第三級アミンである。最も好ましい二環式第三級アミンは、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン（以下ＤＢＮと呼ぶ）、１，５－ジアザ－ビシクロ（４，４，０）デセン－５（以下ＤＢＤと呼ぶ）又は１，８－ジアザ－ビシクロ［５，４，０］ウンデック－７－エン（以下ＤＢＵと呼ぶ）及び１，４－ジアザビシクロ［２，２．２］オクタン（以下ＤＡＢＣＯと呼ぶ）である。その中で、ＤＢＵとＤＢＮが好ましい。特に好ましいのはＤＢＵである。そのような二環式第三級アミンは、単独で用いてもよいし、又はそれらの２つ以上を組み合わせて用いてもよい。シランベースの化合物Ｒ２を含むコーティング組成物におけるそのようなさらなる触媒Ｃ３の使用は、触媒Ｃ１を単独で使用した場合と比較して、改善された接着性をもたらす。したがって、触媒Ｃ１とさらなる共触媒Ｃ３、好ましくはＤＢＵとの組み合わせは、シランベースの化合物Ｒ２を含むコーティング組成物において通常好ましい。
【0090】
前記さらなる触媒、好ましくはＤＢＵが存在する場合、さらなる触媒Ｃ３に対する触媒Ｃ１の質量比は、好ましくは１：１～８：１、より好ましくは２：１～６：１、最も好ましくは３：１～５：１、例えば４：１である。
【0091】
本発明のコーティング組成物は、基板に塗布された場合、クリアコーティングのように完全に透明及び無色でもなく、典型的な顔料コーティングのように完全に不透明でもない着色クリアコート組成物として配合されることができる。したがって、着色クリアコーティングは、透明で着色され、又は半透明で着色されている。着色は、コーティング組成物に一般的に使用される少なくとも１つの顔料を添加することによって達成されることができる。適切な顔料は、例えば、有機及び無機着色顔料、効果顔料及びそれらの混合物である。このような着色顔料及び効果顔料は当業者に知られており、例えば、Ｒｏｅｍｐｐ－Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９８年，１７６頁及び４５１頁に記載されている。「着色顔料（ｃｏｌｏｒｉｎｇ ｐｉｇｍｅｎｔ）」及び「色顔料（ｃｏｌｏｒ ｐｉｇｍｅｎｔ）」という用語は、「視覚効果顔料」及び「効果顔料」という用語と同様に、交換可能である。適切な無機着色顔料は、（ｉ）白色顔料、例えば二酸化チタン、白亜鉛、着色酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン；（ｉｉ）黒色顔料、例えば酸化鉄ブラック、鉄マンガンブラック、スピネルブラック、カーボンブラック;（ｉｉｉ）色顔料、例えばウルトラマリングリーン、ウルトラマリンブルー、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、マンガンバイオレット、酸化鉄赤、モリブデンレット、ウルトラマリンレット、酸化鉄茶、ミックスブラウン、スピネル相及びコランダム相、酸化鉄黄、バナジン酸ビスマス;（ｉｖ）フィラー顔料、例えば二酸化ケイ素、石英粉、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、天然雲母、天然及び沈殿チョーク、硫酸バリウム、及び（ｖｉ）これらの混合物から選択される。
【0092】
適切な有機着色顔料は、（ｉ）モノアゾ顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３６及び６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３６及び６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、６３、１１２及び１７０並びにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー３、７４、１５１及び１８３；（ｉｉ）ジアゾ顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４及び２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４及び２４２並びにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３；（ｉｉｉ）アントラキノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７及び１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；（ｉｖ）ベンズイミダゾール顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４；（ｖ）キナクリドン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８及び４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２及び２０６並びにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；（ｖｉ）キノフタロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；（ｖｉｉ）ジケトピロロピロール顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１及び７３並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４及び２７０；（ｖｉｉｉ）ジオキサジン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３及び３７；（ｉｘ）インダントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０；（ｘ）イソインドリン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５；（ｘｉ）イソインドリノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９及び１１０；（ｘｉｉ）金属錯体顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３；（ｘｉｉｉ）ペリノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３；（ｘｉｖ）ペリレン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、１７８及び１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；（ｘｖ）フタロシアニン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６及び１６並びにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７及び３６；（ｘｖｉ）アニリンブラック、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック１；（ｘｖｉｉ）アゾメチン顔料；及び（ｘｖｉｉｉ）これらの混合物から選択される。
【0093】
適切な効果顔料は、（ｉ）プレート状金属効果顔料、例えばプレート状アルミニウム顔料、金青銅、火炎色青銅、酸化鉄－アルミニウム顔料；（ｉｉ）真珠光沢顔料、例えば金属酸化物マイカ顔料；（ｉｉｉ）プレート状グラファイト顔料；（ｉｖ）プレート状酸化鉄顔料；（ｖ）ＰＶＤフィルムからの多層効果顔料；（ｖｉ）液晶ポリマー顔料；及び（ｖｉｉ）これらの混合物からなる群から選択されることができる。
【0094】
コーティング組成物は、好ましくは、コーティング組成物の総質量に基づいて、０．１～１０質量％、好ましくは１～４質量％の総量で少なくとも１つの色及び／又は効果顔料を含む。
【0095】
本発明のコーティング組成物がクリアコート組成物として配合される場合、それらは好ましくは着色及び／又は効果顔料を含まない、すなわち着色及び／又は効果顔料の量は、コーティング組成物の総質量に基づいて、好ましくは０質量％である。しかしながら、クリアコート材料の光沢を調整するために、フィラー材料及び艶消し剤を添加することも同様に可能である。
【0096】
本発明のコーティング組成物は、好ましくは、かなり少量の架橋剤のみを含み、非常に好ましくは、コーティング組成物に慣用的に使用されるいかなる架橋剤も含まない。したがって、コーティング組成物は、好ましくは、コーティング組成物の総質量に基づいて、総量で、２質量％未満、より好ましくは０質量％の少なくとも１つの架橋剤及び／又はスズ含有化合物を含む。
【0097】
好ましくはコーティング組成物中に少量しか含まれないか、又は全く存在しない前記架橋剤は、アミノ樹脂、ポリイソシアネート、ブロック化ポリイソシアネート、ポリカルボジイミド、光開始剤、及びこれらの混合物である。好ましくは含まれないスズ含有化合物は、スズ触媒である。シランベースの化合物Ｒ１と触媒Ｃ１及びＣ２の混合物との組み合わせ、又はシランベースの化合物Ｒ２と触媒Ｃ１との組み合わせは、ポリイソシアネート又はメラミン樹脂、及び生態学的観点から好ましくないスズ含有化合物を使用することなく、低い硬化温度で十分な架橋をもたらす。
【0098】
本発明のコーティング組成物は、１成分又は２成分コーティング組成物であってよい。本発明のコーティング組成物が１成分組成物として配合される場合、前記コーティング組成物の保存中に架橋反応を回避するために、微量の水を排除する必要がある。好ましくは、本発明のコーティング組成物は、２成分コーティング組成物として配合される。前記２成分コーティング組成物は、好ましくは、シランベースの化合物Ｒ１又はＲ２（任意に非プロトン性溶媒で希釈される）及び、存在する場合には一般式（ＶＩ）の任意にエポキシ官能化合物を第１容器中に含み、触媒Ｃ１及びＣ２又はＣ１及び任意にＣ３、任意に少なくとも１つのコーティング添加剤及び少なくとも非プロトン性溶媒を第２容器中に含む。次いで、容器１及び２の成分は、使用前に混合される。本発明のコーティング組成物を２成分組成物として配合することにより、微量の水を除く必要がないため、より高い保存安定性がもたらされる。
【0099】
本発明の方法：
本発明はまた、本発明のコーティング組成物が基板上に塗布され、コーティング膜が形成され、その後、前記コーティング膜を硬化させられる、本発明のコーティング組成物による基板をコーティングする方法に関する。
本発明はまた、本発明のコーティング組成物が基板上に塗布され、コーティング膜が形成され、その後、前記コーティング膜を硬化させられる、本発明のコーティング組成物による基板をコーティングする方法に関する。
【0100】
第１の代替例によれば、基板（Ｓ）は、好ましくは、金属基板、硬化エレクトロコート及び／又は硬化フィラーでコーティングされた金属基板、プラスチック基板、並びに金属及びプラスチック成分を含む基板から、特に好ましくは、金属基板から選択される。金属及びプラスチック基板又は金属及びプラスチック成分を含む基板の場合、前記基板は、本発明の方法のステップ（１）の前に、任意の従来の方法、すなわち、例えば、洗浄（例えば、機械的に及び／又は化学的に）及び／又は公知の化成皮膜（例えば、リン酸化及び／又はクロム化によって）又は表面活性化前処理（例えば、火炎処理、プラズマ処理及びコロナ放電によって）などの任意の従来の方法で前処理されてよい。
【0101】
この点で、好ましい金属基板（Ｓ）は、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、マグネシウム及びそれらの合金、並びに鋼から選択される。好ましい基板は、鉄及び鋼の基板であり、例としては、自動車産業分野で使用されるような典型的な鉄及び鋼の基板である。基板自体はどのような形状であってもよく、すなわち、例えば、単純な金属パネル又は複雑な部品、例えば特に自動車の車体及びその部品であってよい。
【0102】
好ましいプラスチック基板（Ｓ）は、基本的には、（ｉ）極性プラスチック、例えばポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポリエステル、ポリフェニレンオキシド及びこれらのプラスチックのブレンド、（ｉｉ）合成樹脂、例えばポリウレタンＲＩＭ、ＳＭＣ、ＢＭＣ、（ｉｉｉ）ゴム含有率の高いポリエチレン及びポリプロピレンタイプのポリオレフィン基板、例えばＰＰ－ＥＰＤＭ、及び表面活性化ポリオレフィン基板を含む基板又はこれらからなる基板である。プラスチックは、さらに、繊維強化され、特に炭素繊維及び／又は金属繊維を使用して繊維強化されてよい。
【0103】
基板（Ｓ）としては、さらに、金属とプラスチックの両方の画分を含むものを使用することも可能である。この種の基板は、例えば、例えば、プラスチック部品を含む車体である。
【0104】
硬化したエレクトロコーティングを有する金属基板は、金属基板（Ｓ）上にエレクトロコーティング材料を電気泳動で塗布し、塗布した前記材料を１００～２５０℃、好ましくは１４０～２２０℃の温度で、５～６０分、好ましくは１０～４５分硬化させることにより得ることができる。硬化前に、前記材料は、例えば、１５～３５°Ｃで、例えば、０．５～３０分間フラッシュオフされることができ、及び／又は、好ましくは４０～９０°Ｃの温度で、例えば、１～６０分間中間乾燥させることができる。適切なエレクトロコート材料及びまたその硬化は、ＷＯ２０１７／０８８９８８Ａ１に記載されており、バインダーとしてのヒドロキシ官能性ポリエーテルアミン及び架橋剤としてブロック化ポリイソシアネートを含む。エレクトロコーティング材料の塗布前に、化成被膜、例えばリン酸亜鉛コートを金属基板に塗布することができる。硬化したエレクトロコーティングの膜厚は、例えば、１０～４０マイクロメートル、好ましくは１５～２５マイクロメートルである。
【0105】
硬化エレクトロコーティング及び／又は硬化フィラーを有する金属基板は、フィラー組成物を、硬化エレクトロコーティングを任意に有する金属基板に、又は金属基板及び／又はプラスチック基板に塗布することによって、及び、前記フィラー組成物を、４０～１００℃、好ましくは６０～８０℃の温度で、５～６０分間、好ましくは３～８分間硬化させることによって得ることができる。適切なフィラー組成物は、当業者によく知られており、例えば、ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ社製のＧｌａｓｕｒｉｔという商品名で市販されている。硬化したフィラーの膜厚は、例えば、３０～１００マイクロメートル、好ましくは５０～７０マイクロメートルである。
【0106】
第２の代替例によれば、ステップ（１）の基板は、欠陥部位を有する多層コーティングである。この欠陥部位を有する基板は、したがって、修復又は完全に再コーティングされるべきオリジナル仕上げ（すなわち多層コーティング）である。多層コーティングの上記欠陥部位は、本発明の上記方法によって補修されることができる。この目的のために、多層コーティングにおける修復されるべき表面は、最初に研磨され得る。研磨は、好ましくは、ベースコート及びクリアコート層のいずれか又は全てのコーティング層を部分的に研磨すること、又は研磨除去することによって行われる。ベースコート及びクリアコート層のみを研磨することは、特にＯＥＭ自動車補修セグメントにおいて確立されており、そこでは、工場における補修とは対照的に、一般的に、欠陥はベースコート及び／又はクリアコート領域のみに生じ、特に、下層のフィラー層の領域には生じていない。フィラー層にも欠陥が生じている場合、例えば機械的な影響によって生じ、しばしば基板表面（金属又はプラスチック基板）にまで及んでいるスクラッチの場合、基板上に存在する全てのコーティング層の研磨が必要となる。
【0107】
ステップ（１）：
本発明の方法のステップ（１）では、本発明のコーティング組成物は、基板（Ｓ）上に塗布される。前記コーティング組成物の基板（Ｓ）への塗布は、以下のように理解される。当該コーティング組成物は、ステップ（２）で生成されるコーティング膜が基板上に配置されるように塗布されるが、必ずしも基板と直接接触している必要はない。例えば、コーティング膜と基板との間に、他のコーティングが配置されていてもよい。好ましくは、コーティング組成物は、ステップ（１）において基板（Ｓ）に直接塗布され、すなわち、ステップ（２）で生成されるコーティング膜が基板（Ｓ）に直接接触する。
本発明の方法のステップ（１）では、本発明のコーティング組成物は、基板（Ｓ）上に塗布される。前記コーティング組成物の基板（Ｓ）への塗布は、以下のように理解される。当該コーティング組成物は、ステップ（２）で生成されるコーティング膜が基板上に配置されるように塗布されるが、必ずしも基板と直接接触している必要はない。例えば、コーティング膜と基板との間に、他のコーティングが配置されていてもよい。好ましくは、コーティング組成物は、ステップ（１）において基板（Ｓ）に直接塗布され、すなわち、ステップ（２）で生成されるコーティング膜が基板（Ｓ）に直接接触する。
【0108】
本発明のコーティング組成物は、液体コーティング材料を塗布することについて当業者に公知の方法、例えば、浸漬、ナイフコーティング、スプレー、ローラーなどによって塗布されることができる。好ましいのは、スプレー塗布方法、例えば、例えば圧縮空気スプレー（空気圧塗布）、エアレススプレー、高速回転、静電スプレー塗布（ＥＳＴＡ）、任意でホットスプレー塗布、例えば熱風（ホットスプレー）と組み合わせたスプレー塗布方法を採用することである。非常に特に好ましくは、コーティング組成物は、空気圧スプレー塗布又は静電スプレー塗布によって塗布される。
【0109】
ステップ（２）：
本発明の方法のステップ（２）では、コーティング膜はステップ（１）で塗布されたコーティング組成物から形成される。塗布されたコーティング組成物からの膜の形成は、例えば、塗布されたコーティング組成物をフラッシングオフすることによって達成される。「フラッシングオフ」という用語は、原則的に、通常は周囲温度（すなわち、室温）で、コーティング組成物から溶媒を受動的又は能動的に蒸発させるための呼称として理解される。コーティング材料は、塗布直後及びフラッシングの開始時にはまだ液体であるため、均一で滑らかな塗膜を形成するように流動することができる。このように、フラッシング段階の後、塗布されたコーティング組成物と比較してより少ない溶媒を含む比較的滑らかなコーティング膜が得られる。膜はもはや流動性ではないものの、それは依然として例えば軟質である。特に、以下で後述するように、コーティング膜はまだ硬化していない。
本発明の方法のステップ（２）では、コーティング膜はステップ（１）で塗布されたコーティング組成物から形成される。塗布されたコーティング組成物からの膜の形成は、例えば、塗布されたコーティング組成物をフラッシングオフすることによって達成される。「フラッシングオフ」という用語は、原則的に、通常は周囲温度（すなわち、室温）で、コーティング組成物から溶媒を受動的又は能動的に蒸発させるための呼称として理解される。コーティング材料は、塗布直後及びフラッシングの開始時にはまだ液体であるため、均一で滑らかな塗膜を形成するように流動することができる。このように、フラッシング段階の後、塗布されたコーティング組成物と比較してより少ない溶媒を含む比較的滑らかなコーティング膜が得られる。膜はもはや流動性ではないものの、それは依然として例えば軟質である。特に、以下で後述するように、コーティング膜はまだ硬化していない。
【0110】
ステップ（２）におけるコーティング膜の形成は、２０～６０℃の温度で５分～８０分間、好ましくは２０～３５℃の温度で５分～７０分間行われる。
【0111】
ステップ（３）：
本発明の方法のステップ（３）では、コーティング膜が硬化される。コーティング膜又は組成物の硬化は、したがって、そのような膜又は組成物の使用可能状態への変換、すなわち、当該コーティング膜を備えた基板がその意図する方法で輸送、保管、及び使用され得る状態への変換であると理解される。硬化されたコーティング膜は、したがって、特に、もはや軟質ではなく、代わりに、下記後述する硬化条件にさらに曝されても、硬度又は基板への接着性などの特性に実質的な変化をもはや示さない固体コーティング膜として調整される。
本発明の方法のステップ（３）では、コーティング膜が硬化される。コーティング膜又は組成物の硬化は、したがって、そのような膜又は組成物の使用可能状態への変換、すなわち、当該コーティング膜を備えた基板がその意図する方法で輸送、保管、及び使用され得る状態への変換であると理解される。硬化されたコーティング膜は、したがって、特に、もはや軟質ではなく、代わりに、下記後述する硬化条件にさらに曝されても、硬度又は基板への接着性などの特性に実質的な変化をもはや示さない固体コーティング膜として調整される。
【0112】
原則として、硬化は、１０～１８０℃、例えば、特に４０～９０℃の温度で、５～８０分間、好ましくは１０～５０分間行われる。本発明の方法は、低硬化条件が必要な補修用途に特に適しているため、ステップ（３）の硬化は、好ましくは２０～３０℃の温度で、１０～７０分間、好ましくは２０～６０分間行われる。
【0113】
通常、ステップ（３）の後に得られる層の厚さは、１５μｍ～８０μｍ、好ましくは２０μｍ～７０μｍ又は３０μｍ～６５μｍ、例えば４０μｍ～６０μｍの範囲にある。
【0114】
本発明のコーティング組成物から製造されるコーティング層は、共触媒として金属アルコキシドの代わりにＤＢＵ含むコーティング組成物と比較して、湿度条件に対して改善された耐性を有する。さらに、前記コーティング組成物の硬化は低温で行うことができるため、本発明の方法は特に補修用途に適している。硬化されたコーティングは、良好な接着性、迅速な研磨性及び仕上げ研磨性、良好な外観、並びに高い耐スクラッチ性及び耐溶剤性を示す。さらに、不具合又は応力の発生なしに、厚いコーティング層を製造することができる。一般的に使用されるイソシアネート及びメラミン架橋剤並びにスズ触媒が存在しないため、本発明の方法は良好な生態学的プロファイルを有し、厳しい環境規制を満たすことができる。
【0115】
本発明のコーティング組成物について述べたことは、本発明の方法のさらなる好ましい実施形態に関して必要な変更を加えて、コーティングされた基板を調製することに適用される。
【0116】
本発明のコーティングされた基板：
本発明の方法のステップ（３）の終了後の成果物は、本発明のコーティングされた基板である。
本発明の方法のステップ（３）の終了後の成果物は、本発明のコーティングされた基板である。
【0117】
選択された基板に応じて、コーティング組成物は広範囲の異なる適用領域に適用され得る。多くの種類の基板をコーティングすることができる。したがって、本発明のコーティング組成物は、装飾及び保護コーティングシステムとして、特に輸送手段（特に自動車両、例えばオートバイ、バス、トラック又は自動車）の本体又はそれらの部品への使用に非常に適している。基板は、好ましくは、自動車コーティングに使用される多層コーティングを含む。
【0118】
本発明のコーティング組成物は、建設、内外装；家具、窓及びドア；プラスチック成形品、特にＣＤ及び窓；小型工業部品、コイル、容器及び包装；白物家電；シート；光学部品、電気部品及び機械部品、並びに中空ガラス製品及び日常使用品への使用にも適している。
【0119】
本発明のコーティング組成物及び本発明の方法について述べたことは、本発明によるコーティングされた基板のさらなる好ましい実施形態に関して必要な変更を加えて、適用される。
【0120】
本発明の多層コーティング：
本発明のさらに別の目的は、少なくとも１つが本発明によるコーティング組成物から形成された少なくとも２つのコーティング層からなる多層コーティングである。
本発明のさらに別の目的は、少なくとも１つが本発明によるコーティング組成物から形成された少なくとも２つのコーティング層からなる多層コーティングである。
【0121】
典型的には、多層コーティングは少なくとも２つのコーティング層を含む。
【0122】
好ましい多層コーティングは、少なくともベースコート層及びクリアコート層を含む。本発明のコーティング組成物は、好ましくは、クリアコート層を形成する。
【0123】
さらに好ましいのは、少なくとも１つのベースコート層（この層は再び少なくとも１つのクリアコート層でコーティングされている）でコーティングされた少なくとも１つのフィラーコート層を含む多層コーティングであり、該クリアコート層は好ましくは本発明のコーティング組成物から形成されている。
【0124】
特に、自動車用コーティングに限定されないが、多層コーティングは、好ましくはエレクトロコート層、該エレクトロコート層の上の少なくとも１つのフィラーコート層、該エレクトロコート層の上の少なくとも１つのベースコート層、及び、該ベースコート層の上の少なくとも１つのクリアコート層を含み、該クリアコート層は好ましくは本発明のコーティング組成物から形成されている。
【0125】
前記多層コーティングは、本発明の方法に関連して前述したように調製され得る。塗布されたコーティング層は、別々に硬化させるか、又は少なくとも２つのコーティング層を同時に硬化させることができる。特に好ましくは、少なくとも１つのベースコート層及びクリアコート層を同時に硬化させる。多層コーティングのコーティング層の塗布、乾燥又はフラッシュオフ及び硬化は、最新の従来技術で周知の方法に従って行われ得る。適切なエレクトロコーティング、フィラー及びベースコート組成物は、例えば、市販されている。適切な基板は、本発明の方法との関連で既に言及されている。
【0126】
本発明のコーティング組成物、本発明の方法及び本発明よるコーティング基板について述べられてきたことは、本発明の多層コーティングのさらなる好ましい実施形態に関して必要な変更を加えて適用される。
【0127】
多層コーティングでコーティングされた基板：
本発明の最後の主題は、前述の多層膜でコーティングされた基板である。
本発明の最後の主題は、前述の多層膜でコーティングされた基板である。
【0128】
本発明のコーティング組成物、本発明の方法、本発明によるコーティングされた基板、及び本発明の多層コーティングについて述べたことは、多層コーティングでコーティングされた本発明の基板のさらなる好ましい実施形態に関して必要な変更を加えて適用される。
【0129】
本発明は、特に以下の実施形態により説明される：
実施形態１：
ａ）１％未満のイソシアネート含有量を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
任意に一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ１と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８であり、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２と；
ｄ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒と、
を含む、コーティング組成物。
実施形態１：
ａ）１％未満のイソシアネート含有量を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
任意に一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ１と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８であり、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２と；
ｄ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒と、
を含む、コーティング組成物。
【0130】
実施形態２：
ａ）１％未満のイソシアネート含有量を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ２と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２である、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり、；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８であり、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒、
を含む、コーティング組成物。
ａ）１％未満のイソシアネート含有量を有し、
一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－ＮＲ１Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉ）
一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基と、
＊－Ｎ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩ）
を含む、少なくとも１つのシランベースの化合物Ｒ２と、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２である、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２である；
ｂ）一般式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの触媒Ｃ１と、
ｚ［Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－］Ｍｚ＋ （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の炭素原子数の合計は３～８個の範囲内であり、；
ｚは１～４であり；及び
ｎは０又は１～８であり、
ただし、
ｚ＝１の場合、ＭはＬｉ、Ｋ及びＮａからなる群から選択される；
ｚ＝２の場合、ＭはＺｎ及びＺｒからなる群から選択される；
ｚ＝３の場合、ＭはＢｉ及びＡｌからなる群より選択される；
ｚ＝４の場合、ＭはＺｒ及びＴｉからなる群から選択される；
ｃ）１つ以上の非プロトン性有機溶媒、
を含む、コーティング組成物。
【0131】
実施形態３：前記シランベースの化合物Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、０．５％未満、より好ましくは０．０５～０％のイソシアネート含有量を有することを特徴とする、実施形態１又は２によるコーティング組成物。
【0132】
実施形態３：一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＸ及びＸ’は、互いに独立して、１～１０個、好ましくは１～６個、より好ましくは２～５個、非常に好ましくは３個の炭素原子を有する直鎖状アルキレンラジカルを表すことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0133】
実施形態４：一般式（Ｉ）におけるＲ１は、２～８個の炭素原子、好ましくは４～６個の炭素原子、非常に好ましくは４個の炭素原子を含むアルキル基であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0134】
実施形態５：式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＲ２は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ１０アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ６アルキル基、非常に好ましくはＣ１アルキル基を表すことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0135】
実施形態６：式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるａ及び式（ＩＩ）におけるｂは、互いに独立して、０であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0136】
実施形態７：前記シランベースの化合物Ｒ１が、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の前記シラン基全体に基づいて、それぞれの場合に、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基を、５０～１００ｍｏｌ％、好ましくは８０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは９５～１００ｍｏｌ％、及び、一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基を、０～５０ｍｏｌ％、好ましくは０～２０ｍｏｌ％、より好ましくは０～５ｍｏｌ％を含有することを特徴とする、実施形態１及び３～６のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0137】
実施形態８：前記シランベースの化合物Ｒ２が、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の前記シラン基の全体に基づいて、それぞれの場合に、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのシラン基を５０～９９．９ｍｏｌ％、好ましくは８０～９９．９ｍｏｌ％、より好ましくは９５～９９．９ｍｏｌ％、及び、一般式（ＩＩ）の少なくとも１つのシラン基を０．０１～５０ｍｏｌ％、好ましくは０．０１～２０ｍｏｌ％、より好ましくは０．０１～５ｍｏｌ％含有することを特徴とする、実施形態２～６のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0138】
実施形態９：前記シランベースの化合物Ｒ１は、少なくとも１つのポリイソシアネートを、一般式（Ｉａ）
ＨＮＲ１－Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉａ）
の少なくとも１つの化合物と反応させ、
及び、任意に、一般式（ＩＩａ）
ＨＮ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩａ）
の少なくとも１つの化合物と反応させることによって調製され、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカル、好ましくは３個の炭素原子を有する直鎖状アルキレンであり、
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくは４個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル、好ましくはＣ１アルキル基であり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２、好ましくは０である、
ことを特徴とする、実施形態１及び３～７のいずれか１つによるコーティング組成物。
ＨＮＲ１－Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉａ）
の少なくとも１つの化合物と反応させ、
及び、任意に、一般式（ＩＩａ）
ＨＮ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩａ）
の少なくとも１つの化合物と反応させることによって調製され、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカル、好ましくは３個の炭素原子を有する直鎖状アルキレンであり、
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくは４個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル、好ましくはＣ１アルキル基であり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２、好ましくは０である、
ことを特徴とする、実施形態１及び３～７のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0139】
実施形態１０：前記シランベースの化合物Ｒ２は、少なくとも１つのポリイソシアネートを、一般式（Ｉａ）
ＨＮＲ１－Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉａ）
少なくとも１つの化合物と反応させ、
及び、任意に、一般式（ＩＩａ）
ＨＮ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩａ）
の少なくとも１つの化合物と反応させることによって調製され、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカル、好ましくは３個の炭素原子を有する直鎖状アルキレンであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくは４個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル、好ましくはＣ１アルキル基であり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２、好ましくは０である、
ことを特徴とする、実施形態２～６及び８のいずれか１つによるコーティング組成物。
ＨＮＲ１－Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ （Ｉａ）
少なくとも１つの化合物と反応させ、
及び、任意に、一般式（ＩＩａ）
ＨＮ［Ｘ－ＳｉＲ２ ａ（ＯＲ３）３－ａ］ｎ［Ｘ’－ＳｉＲ２ ｂ（ＯＲ３）３－ｂ］ｍ （ＩＩａ）
の少なくとも１つの化合物と反応させることによって調製され、
式中、
Ｘ、Ｘ’は、互いに独立して、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカル、好ましくは３個の炭素原子を有する直鎖状アルキレンであり；
Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくは４個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基であり、
Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル基の炭素鎖が、隣接しない酸素、硫黄又はＮＲａ基によって中断されることが可能であり、Ｒａはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキル、好ましくはＣ１アルキル基であり、
ｎ，ｍは、互いに独立して、０～２であり、ただし、ｍ＋ｎ＝２であり、
ａ，ｂは、互いに独立して、０～２、好ましくは０である、
ことを特徴とする、実施形態２～６及び８のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0140】
実施形態１１：前記少なくとも１つのポリイソシアネートは、２～６、好ましくは２～５、非常に好ましくは２～３．５の平均イソシアネート官能基を有することを特徴とする、実施形態９又は１０によるコーティング組成物。
【0141】
実施形態１２：前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートウレチオン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１－イソシアナト－４－［（４－イソシアナトシクロヘキシル）メチル］－シクロヘキサン及びヘキサメチレンジイソシアネート三量体から選択されることを特徴とする、実施形態９～１１のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0142】
実施形態１３：前記シランベースの化合物Ｒ１及びＲ２は、コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、２５～９５質量％、より好ましくは３５～９０質量％、最も好ましくは４０～８０質量％の総量でそれぞれ存在することを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0143】
実施形態１４：一般式（ＩＩＩ）における残基Ｒ４～Ｒ６の前記炭素原子数の和は、３～５又は５～８であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0144】
実施形態１５：一般式（ＩＩＩ）におけるｚは、１、３又は４であり、好ましくは１又は４であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0145】
実施形態１６：一般式（ＩＩＩ）におけるｎは、０又は２～６であり、好ましくは０又は４であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0146】
実施形態１７：一般式（ＩＩＩ）におけるｎは０であり、残基Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、直鎖状又は分岐状のＣ３～Ｃ５アルキル基であり、残基Ｒ６はメチル基であり、ただし、残基Ｒ４～Ｒ６の前記全炭素原子の和は８であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0147】
実施形態１８：一般式（ＩＩＩ）におけるｎが１～８、好ましくは４であり、残基Ｒ４～Ｒ６は互いに独立して、メチル基であることを特徴とする、実施形態１～１６のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0148】
実施形態１９：一般式（ＩＩＩ）におけるＭは、カリウム、リチウム又はチタン、好ましくはカリウム又はチタンであることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0149】
実施形態２０：一般式（ＩＩＩ）の前記少なくとも１つの触媒Ｃ１は、カリウム、リチウム又はチタンのネオデカノエート及び／又はエチルヘキサノエートであり、好ましくはカリウム（Ｉ）ネオデカノエート、チタン（ＩＶ）ネオデカノエート、カリウム（Ｉ）２－エチルヘキサノエート、又はチタン（ＩＶ）２－エチルヘキサノエートであることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0150】
実施形態２１：前記少なくとも１つの触媒Ｃ１は、１００ｇのシランベースの化合物Ｒ１又はＲ２固体あたり、１ｍｍｏｌ～５０ｍｍｏｌ、好ましくは５ｍｍｏｌ～４０ｍｍｏｌ、非常に好ましくは１５～２５ｍｍｏｌ金属の総量で存在することを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0151】
実施形態２２：前記少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２は、一般式（ＩＶ）
Ｍ１［（ＯＲ７）ｍ（Ｒ８）ｎ－ｍ］ｎ （ＩＶ）
式中、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０のアルキル基であり、
Ｒ８は、ハロゲン基、アセチルアセトネート基、アルキルアセトアセテート基、又はエタノールアミナト基であり、
Ｍ１は、ケイ素、チタン、タンタル、ジルコニウム、ホウ素、アルミニウム、マグネシウム又は亜鉛から選ばれる少なくとも１つの金属を表し、
ｍは０～４の整数であり、
ｎはＭ１の２～５の原子価を表す、
の金属アルコキシドから選択されることを特徴とする、実施形態１、３～７、９及び１１～２１のいずれか１つによるコーティング組成物。
Ｍ１［（ＯＲ７）ｍ（Ｒ８）ｎ－ｍ］ｎ （ＩＶ）
式中、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０のアルキル基であり、
Ｒ８は、ハロゲン基、アセチルアセトネート基、アルキルアセトアセテート基、又はエタノールアミナト基であり、
Ｍ１は、ケイ素、チタン、タンタル、ジルコニウム、ホウ素、アルミニウム、マグネシウム又は亜鉛から選ばれる少なくとも１つの金属を表し、
ｍは０～４の整数であり、
ｎはＭ１の２～５の原子価を表す、
の金属アルコキシドから選択されることを特徴とする、実施形態１、３～７、９及び１１～２１のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0152】
実施形態２３：一般式（ＩＶ）における前記Ｒ７は、Ｃ３～Ｃ５アルキル基から、好ましくはＣ３又はＣ４アルキル基から選択され、及び／又は一般式（ＩＶ）におけるＲ７は、アルキルアセトアセテート基から、好ましくはエチルアセトアセテート基からから選択されることを特徴とする、実施形態２２によるコーティング組成物。
【0153】
実施形態２４：一般式（ＩＶ）におけるｍは、０又は１～４、より好ましくは０又は２～４、非常に好ましくは０、２又は４であることを特徴とする、実施形態２２又は２３によるコーティング組成物。
【0154】
実施形態２５：一般式（ＩＶ）におけるＭ１は、チタンから選択される金属であり、ｎは４の原子価を表すことを特徴とする、実施形態２２～２４のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0155】
実施形態２６：前記金属アルコキシドＣ２は、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド及び／又はチタン（ＩＶ）ｎ－ブトキシド及び／又はチタン（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシドから選択されることを特徴とする、実施形態１、３～７、９及び１１～２５のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0156】
実施形態２７：前記少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２、好ましくは一般式（ＩＶ）の金属アルコキシドは、１００ｇのシランベースの化合物Ｒ１固体に基づいて、それぞれの場合に、２．５～４０ｍｍｏｌ金属の総量で存在することを特徴とする、実施形態１、３～７、９及び１１～２６のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0157】
実施形態２８：前記少なくとも１つの金属アルコキシドＣ２、好ましくは前記一般式（ＩＶ）の金属アルコキシドに対する一般式（ＩＩＩ）の触媒Ｃ１の、金属対金属比は、１：２～２：１であることを特徴とする、実施形態１、３～７、９及び１１～２７のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0158】
実施形態２９：前記少なくとも１つの非プロトン性溶媒は、脂肪族及び／又は芳香族炭化水素、ケトン、エステル、エーテル、又はそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはエステル、非常に好ましくは酢酸ブチルであることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0159】
実施形態３０：前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、非常に好ましくは０質量％の水及び／又はプロトン性溶媒の総量を含むことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0160】
実施形態３１：前記少なくとも１つの非プロトン性溶媒は、前記コーティング組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合に、１～７０質量％、より好ましくは２０～６０質量％、最も好ましくは３０～５０質量％の総量で存在することを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0161】
実施形態３２：一般式（Ｖ）
Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ （Ｖ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４からＲ６の炭素原子数の合計は３～８個、好ましくは５～８個であり；
ｎは０又は１～８、好ましくは０又は４である
の少なくとも１つのカルボン酸をさらに含むことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）（Ｒ６）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ （Ｖ）
式中、
Ｒ４～Ｒ６は、互いに独立して、水素又は１～６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、残基Ｒ４からＲ６の炭素原子数の合計は３～８個、好ましくは５～８個であり；
ｎは０又は１～８、好ましくは０又は４である
の少なくとも１つのカルボン酸をさらに含むことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0162】
実施形態３３：前記一般式（Ｖ）の少なくとも１つのカルボン酸は、ネオデカン酸であることを特徴とする、実施形態３２によるコーティング組成物。
【0163】
実施形態３４：前記一般式（Ｖ）の少なくとも１つのカルボン酸、好ましくは、ネオデカン酸は、一般式（ＩＩＩ）の触媒Ｃ１の総量に基づいて、それぞれの場合に、０～８０質量％、好ましくは３０～７０質量％、非常に好ましくは５０～６０質量％の総量で存在することを特徴とする、実施形態３２又は３３によるコーティング組成物。
【0164】
実施形態３５：一般式（ＶＩ）
（Ｘ）ｎ－Ｒ９－Ｏｘ （ＶＩ）
式中、
Ｏｘはオキシラン基であり；
Ｒ９は、２～１５個の炭素原子を含有し、任意にエーテル基及び／又はエステル基を含む脂肪族ヒドロカルビル基であり；
ｎは１～５であり；及び
Ｘは、互いに独立して、Ｏｘ又は＊－Ｓｉ（Ｒｇ）３－ｖ（Ｒｈ）ｖ基であり、ｖは０又は１であり、Ｒｇは１～４の炭素原子を含むアルコキシ基であり、Ｒｈは１～４の炭素原子を含むアルキル基又は１～４の炭素原子を含むアルコキシ基である、
の少なくとも１つのエポキシ官能性化合物をさらに含むことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
（Ｘ）ｎ－Ｒ９－Ｏｘ （ＶＩ）
式中、
Ｏｘはオキシラン基であり；
Ｒ９は、２～１５個の炭素原子を含有し、任意にエーテル基及び／又はエステル基を含む脂肪族ヒドロカルビル基であり；
ｎは１～５であり；及び
Ｘは、互いに独立して、Ｏｘ又は＊－Ｓｉ（Ｒｇ）３－ｖ（Ｒｈ）ｖ基であり、ｖは０又は１であり、Ｒｇは１～４の炭素原子を含むアルコキシ基であり、Ｒｈは１～４の炭素原子を含むアルキル基又は１～４の炭素原子を含むアルコキシ基である、
の少なくとも１つのエポキシ官能性化合物をさらに含むことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0165】
実施形態３６：一般式（ＶＩ）におけるＲ９は、脂肪族ヒドロカルビル基＊－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－＃又はシクロヘキシルエチル基であることを特徴とする、実施形態３５によるコーティング組成物。
【0166】
実施形態３７：一般式（ＶＩ）におけるｎは、１であることを特徴とする、実施形態３５又は３６によるコーティング組成物。
【0167】
実施形態３８：一般式（ＶＩ）におけるＸは、＊－Ｓｉ（Ｒｇ）３－ｖ（Ｒｈ）ｖ基であり、ここで、ｖは０又は１であり、Ｒｇは１～４つの炭素原子を含有するアルコキシ基であり、Ｒｈは１つの炭素原子を含有するアルコキシ基又は１つの炭素原子を含有するアルキル基であることを特徴とする、実施形態３５～３７のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0168】
実施形態３９：前記一般式（ＶＩ）の少なくとも１つのエポキシ化合物は、（３－グリシドオキシプロピル）トリメトキシシラン（(3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane）、ジメトキシ（３－グリシドキシプロピル）メチルシラン（dimethoxy(3-glycidyloxypropyl)methylsilane）、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（trimethylolpropane triglycidylether）、及び２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール（2,2-bis(hydroxymethyl)-1,3-propanediol）と２－（クロロメチル）オキシラン（2-(chloromethyl)oxirane）の反応生成物、好ましくは（３－グリシドオキシプロピル）トリメトキシシラン、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、及び、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオールと２－（クロロメチル）オキシランの反応生成物から選択されることを特徴とする、実施形態３５～３８のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0169】
実施形態４０：前記一般式（ＶＩ）の少なくとも１つのエポキシ官能性化合物は、前記コーティング組成物の固形分に基づいて、それぞれの場合に、０～２０質量％、より好ましくは２．５～１５質量％、最も好ましくは５～１０質量％の総量で存在することを特徴とする、実施形態３５～３９のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0170】
実施形態４１：前記コーティング組成物は、触媒Ｃ１及びＣ２とは異なる少なくとも１つの触媒Ｃ３をさらに含み、前記触媒Ｃ３が、二環式第三級アミン、非常に好ましくはＤＢＵから選択されることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0171】
実施形態４２：前記コーティング組成物は、前記さらなる触媒Ｃ３に対する触媒Ｃ１の質量比が、好ましくは１：１～８：１、より好ましくは２：１～６：１、最も好ましくは３：１～５：１、例えば４：１であることを特徴とする、実施形態４１によるコーティング組成物。
【0172】
実施形態４３：前記コーティング組成物は、（ｉ）ＵＶ吸収剤；（ｉｉ）ＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾール又はオキサラニリドなどの光安定剤；（ｉｉｉ）たるみ制御剤（尿素結晶変性樹脂）、有機増粘剤及び無機増粘剤などのレオロジー調整剤；（ｉｖ）フリーラジカル捕捉剤；（ｖ）スリップ添加剤;（ｖｉ）重合阻害剤；（ｖｉｉ）消泡剤；（ｖｉｉｉ）湿潤剤；（ｉｘ）フッ素化合物；（ｘ）接着促進剤；（ｘｉ）レベリング剤；（ｘｉｉ）セルロース誘導体などのフィルム形成助剤；（ｘｉｉｉ）シリカ、アルミナ又は酸化ジルコニウムに基づくナノ粒子などのフィラー；（ｘｉｖ）難燃剤；及び（ｘｖ）これらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのコーティング添加剤をさらに含むことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0173】
実施形態４４：クリアコート組成物又は着色クリアコート組成物であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0174】
実施形態４５：前記コーティング組成物は、前記コーティング組成物の総質量に基づいて、総量で２質量％未満、好ましくは０質量％の少なくとも１つの架橋剤及び／又はスズ含有化合物を含むことを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0175】
実施形態４６：前記架橋剤は、アミノ樹脂、ポリイソシアネート、ブロック化ポリイソシアネート、ポリカルボジイミド、光開始剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、実施形態４５によるコーティング組成物。
【0176】
実施形態４７：好ましくは前記シランベースの化合物Ｒ１又はＲ２及び、存在する場合には、前記一般式（ＶＩ）のエポキシ官能化合物を第１容器中に含み、前記触媒Ｃ１及びＣ２、又は、Ｃ１及び任意にＣ３、前記任意の少なくとも１つのコーティング添加剤及び前記少なくとも非プロトン性溶媒を第２容器中に含む、２成分コーティング組成物であることを特徴とする、先行する実施形態のいずれか１つによるコーティング組成物。
【0177】
実施形態４８：基板（Ｓ）上にコーティングを形成する方法であって、以下のステップ：
（１）基板（Ｓ）上に、実施形態１～４７のいずれか１つのコーティング組成物を塗布するステップと；
（２）ステップ（１）で塗布された前記コーティング組成物からコーティング膜を形成するステップと；
（３）ステップ（２）で形成された前記コーティング膜を硬化させるステップと、
を含む、方法。
（１）基板（Ｓ）上に、実施形態１～４７のいずれか１つのコーティング組成物を塗布するステップと；
（２）ステップ（１）で塗布された前記コーティング組成物からコーティング膜を形成するステップと；
（３）ステップ（２）で形成された前記コーティング膜を硬化させるステップと、
を含む、方法。
【0178】
実施形態４９：前記基板（Ｓ）は、金属基板、硬化エレクトロコート及び／又は硬化フィラーでコーティングされた金属基板、プラスチック基板、及び、金属及びプラスチック成分を含む基板から、特に好ましくは、金属基板から選択されることを特徴とする、実施形態４８による方法。
【0179】
実施形態５０：前記金属基板（Ｓ）は、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、マグネシウム及びそれらの合金、並びに鋼を含むか、又はそれらからなる群から選択されることを特徴とする、実施形態４９による方法。
【0180】
実施形態５１：前記ステップ（１）の基板は、欠陥部位を有する多層コーティングであることを特徴とする、実施形態４８による方法。
【0181】
実施形態５２：前記ステップ（２）におけるコーティング膜の形成は、２０～６０℃の温度で５分～８０分間行われ、好ましくは２０～３５℃の温度で５分～７０分間行われることを特徴とする、実施形態４８～５１のいずれか１つによる方法。
【0182】
実施形態５３：前記ステップ（３）の硬化は、２０～３０℃の温度で１０～７０分間、好ましくは２０～６０分間行われることを特徴とする、実施形態４８～５２のいずれか１つによる方法。
【0183】
実施形態５４：実施形態４８～５３のいずれか１つの方法によって得られるコーティングされた基板。
【0184】
実施形態５５：コーティング層の少なくとも１つが実施形態１～４７のいずれか１つによるコーティング組成物から形成される、少なくとも２つのコーティング層を含む多層コーティング。
【0185】
実施形態５６：実施形態５５で定義される多層コーティングでコーティングされた基板。
【0186】
実施例
次に、本発明は実施例を用いてさらに詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に決して限定されない。さらに、実施例中の「部」、「％」及び「比」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」、「質量％」及び「質量比」を表す。
次に、本発明は実施例を用いてさらに詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に決して限定されない。さらに、実施例中の「部」、「％」及び「比」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」、「質量％」及び「質量比」を表す。
【0187】
１．決定の方法
１．１ 固体含有量（固形分、不揮発性分）
不揮発性画分は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２５１（日付：２００８年６月）に従って決定される。それは、あらかじめ乾燥させたアルミ皿に試料１ｇを秤量し、１３０℃の乾燥炉で６０分間乾燥後、デシケーターで冷却し、再度秤量することを含む。使用した試料の総量に対する残留分が不揮発性分に相当する。
１．１ 固体含有量（固形分、不揮発性分）
不揮発性画分は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２５１（日付：２００８年６月）に従って決定される。それは、あらかじめ乾燥させたアルミ皿に試料１ｇを秤量し、１３０℃の乾燥炉で６０分間乾燥後、デシケーターで冷却し、再度秤量することを含む。使用した試料の総量に対する残留分が不揮発性分に相当する。
【0188】
１．２ イソシアネート含有量（ＮＣＯ含有量）
イソシアネート含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２５１：２００８－０６、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７－０５及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４８９６：２００９－０７に基づく方法で、キシレン中の２％Ｎ，Ｎ－ジブチルアミン溶液の過剰分をアセトン／Ｎ－エチルピロリドン（１：１体積％）中の試料の均一溶液に添加することにより、アミン過剰分を０．１Ｎ塩酸で電位差逆滴定することにより決定された。固形分に基づくシランベースの化合物ＲのＮＣＯ含有量は、溶液中のポリマーの割合（固体含有量） によって計算されることができる。
イソシアネート含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２５１：２００８－０６、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１９０９：２００７－０５及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４８９６：２００９－０７に基づく方法で、キシレン中の２％Ｎ，Ｎ－ジブチルアミン溶液の過剰分をアセトン／Ｎ－エチルピロリドン（１：１体積％）中の試料の均一溶液に添加することにより、アミン過剰分を０．１Ｎ塩酸で電位差逆滴定することにより決定された。固形分に基づくシランベースの化合物ＲのＮＣＯ含有量は、溶液中のポリマーの割合（固体含有量） によって計算されることができる。
【0189】
１．３ 多層コーティング（ＭＣ）の調製
鋼パネルは、まずＧａｒｄｏｂｏｎｄ Ｒ 亜鉛リン酸化物（Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ ＧｍｂＨから市販されている）で前処理され、その後１７～２５μｍの乾燥膜厚でＥＤコート（Ｃａｔｈｏｇａｒｄ ８００，ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨから市販されている）でコーティングされた。
鋼パネルは、まずＧａｒｄｏｂｏｎｄ Ｒ 亜鉛リン酸化物（Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ ＧｍｂＨから市販されている）で前処理され、その後１７～２５μｍの乾燥膜厚でＥＤコート（Ｃａｔｈｏｇａｒｄ ８００，ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨから市販されている）でコーティングされた。
【0190】
その後、電着パネルは、温度２５℃、相対湿度６５％で、空気圧式スプレーガンを用いて以下のようにコーティングされた。プライマー（Ｇｌａｓｕｒｉｔ ２８５－２７０，ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ）を、６０℃での硬化後の膜厚が５０～７０μｍとなるように電着パネルに塗布した。続いて、プライマーを研磨し、市販の水性ベースコート（Ｇｌａｓｕｒｉｔ Ｌｉｎｅ ９０－１２５０ Ｄｅｅｐ Ｂｌａｃｋ，ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ）を、約３０分間接触乾燥するまでフラッシュオフ後の膜厚が１０～２０μｍとなるように塗布した。最後の工程では、下記の表１に記載のそれぞれのクリアコートＣ－Ｃ１及びＣ－Ｉ１～Ｃ－Ｉ７をそれぞれのベースコート層の上に塗布し、約１５～３０分間、接触乾燥するまで周囲条件で硬化させた。クリアコート層の乾燥膜厚は３５～８０μｍであった。各クリアコートＣ－Ｃ１及びＣ－Ｉ１～Ｃ－Ｉ７について、２つのパネルを前述のように調製した。
【0191】
１．４ テスト測定
１．４．１ 不粘着時間
不粘着時間は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ９１１７－５：２０１２－１１に従ったギロチンテストで決定される。この試験では、１．５ｇの海砂がクリアコートの上に注がれる。余分な砂はパネルから流れ出る。その後、パネルを表面３０ｃｍから自己落下ガイド方式で落下させることができる装置（ギロチン）に移す。パネルは、表面のエッジで落下し、その後、残りの砂粒がないかチェックをされる。 コーティング表面に砂粒が残っていなければ、ギロチンテストはＯＫで、コーティングは「不粘着」であるとみなされる。
１．４．１ 不粘着時間
不粘着時間は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ９１１７－５：２０１２－１１に従ったギロチンテストで決定される。この試験では、１．５ｇの海砂がクリアコートの上に注がれる。余分な砂はパネルから流れ出る。その後、パネルを表面３０ｃｍから自己落下ガイド方式で落下させることができる装置（ギロチン）に移す。パネルは、表面のエッジで落下し、その後、残りの砂粒がないかチェックをされる。 コーティング表面に砂粒が残っていなければ、ギロチンテストはＯＫで、コーティングは「不粘着」であるとみなされる。
【0192】
１．４．２ キシレンテスト
前述の多層コーティングの調製から７日後、キシレンの大滴（約２ｍＬ）をコーティングに塗布し、４分後に再度除去する。１時間後、表面をＰＫ７００洗浄剤（Ｒ－Ｍ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｒｅｆｉｎｉｓｈ Ｐａｉｎｔｓから入手可能）で洗浄し、コーティングを検査する。液滴のエッジの視認性は、０から５の範囲で測定する（０はリングが見えないこと、５はクリアコートが完全に除去されていることを意味する）。
前述の多層コーティングの調製から７日後、キシレンの大滴（約２ｍＬ）をコーティングに塗布し、４分後に再度除去する。１時間後、表面をＰＫ７００洗浄剤（Ｒ－Ｍ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｒｅｆｉｎｉｓｈ Ｐａｉｎｔｓから入手可能）で洗浄し、コーティングを検査する。液滴のエッジの視認性は、０から５の範囲で測定する（０はリングが見えないこと、５はクリアコートが完全に除去されていることを意味する）。
【0193】
１．４．３ クロスカット接着
クロスカット接着は、前述の多層コーティングの調製から７日後にＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２４０９：２０１３－０６に従って実施された。
クロスカット接着は、前述の多層コーティングの調製から７日後にＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２４０９：２０１３－０６に従って実施された。
【0194】
１．４．４ 湿度曝露後の膨れ(blistering)、白色化、クラック、膨潤及び剥離の視覚的評価
多層コーティングの調製から７日後、それぞれのパネルを４０℃、湿度１００％の気候チャンバーに２４０時間移した。その後、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４６２８－２：２０１６－０７に従って、膨れ及び白色化について目視で検査した。また、クラック、膨潤及び剥離の評価も視覚的に行った。クラック、膨潤及び剥離が検出されなかった場合、各基準の評価は「ノー」である。それ以外の場合、評価は「イエス」である。
多層コーティングの調製から７日後、それぞれのパネルを４０℃、湿度１００％の気候チャンバーに２４０時間移した。その後、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４６２８－２：２０１６－０７に従って、膨れ及び白色化について目視で検査した。また、クラック、膨潤及び剥離の評価も視覚的に行った。クラック、膨潤及び剥離が検出されなかった場合、各基準の評価は「ノー」である。それ以外の場合、評価は「イエス」である。
【0195】
２．異なるシランベースの化合物Ｒ－Ｉ１～Ｒ－Ｉ４の調製
２．１ シランベースの化合物Ｒ－Ｉ１
シランベースの化合物Ｒ－Ｉ１が、２６．３０ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ、モノマー）と２当量のＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（７３．７０ｇ）を６０℃で、残存ＮＣＯ量が０％に達するまで無溶媒で反応させて作調製された。
２．１ シランベースの化合物Ｒ－Ｉ１
シランベースの化合物Ｒ－Ｉ１が、２６．３０ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ、モノマー）と２当量のＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（７３．７０ｇ）を６０℃で、残存ＮＣＯ量が０％に達するまで無溶媒で反応させて作調製された。
【0196】
２．２ シランベースの化合物Ｒ－Ｉ２
シランベースの化合物Ｒ－Ｉ２は、ＨＤＩベースのウレトジオン（３５．５９ｇ、ＤＥＳＭＯＤＵＲ ＸＰ２８４０）と３当量のＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（４４．４１ｇ）を２０ｇの酢酸ブチル中、６０℃で残存ＮＣＯ量が０％に達するまで反応させることにより調製された。
シランベースの化合物Ｒ－Ｉ２は、ＨＤＩベースのウレトジオン（３５．５９ｇ、ＤＥＳＭＯＤＵＲ ＸＰ２８４０）と３当量のＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（４４．４１ｇ）を２０ｇの酢酸ブチル中、６０℃で残存ＮＣＯ量が０％に達するまで反応させることにより調製された。
【0197】
２．３ シランベースの化合物Ｒ－Ｉ３
シランベースの化合物Ｒ－Ｉ３は、ＨＤＩ－三量体（３５．８４ｇ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００）と３当量のＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（４４．１６ｇ）を酢酸ブチル２０ｇ中、６０℃で残存ＮＣＯ量が０％に達するまで反応させることにより調製された。
シランベースの化合物Ｒ－Ｉ３は、ＨＤＩ－三量体（３５．８４ｇ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００）と３当量のＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（４４．１６ｇ）を酢酸ブチル２０ｇ中、６０℃で残存ＮＣＯ量が０％に達するまで反応させることにより調製された。
【0198】
２．４ シランベースの化合物Ｒ－Ｉ４
シランベースの化合物Ｒ－Ｉ４は、４，４′－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（２８．６０ｇ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｗ）と２当量のＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（５１．４０ｇ）を酢酸ブチル２０ｇ中、６０℃で残存ＮＣＯ量が０％に達するまで反応させることにより調製された。
シランベースの化合物Ｒ－Ｉ４は、４，４′－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（２８．６０ｇ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｗ）と２当量のＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（５１．４０ｇ）を酢酸ブチル２０ｇ中、６０℃で残存ＮＣＯ量が０％に達するまで反応させることにより調製された。
【0199】
３．クリアコート組成物Ｃ－Ｃ１及びＣ－Ｉ１～Ｃ－Ｉ７の調製
比較コーティング組成物Ｃ－Ｃ１の成分、及び本発明のコーティング組成物Ｃ－Ｉ１～Ｃ－Ｉ７の成分を、表１に示される量で混合した。最初に成分Ｉを混合し、その後、事前に混合した成分ＩＩを添加した。全ての量は質量部（すなわちグラム）である。全てのクリアコート組成物は、５５．０％の不揮発分を有していた。
比較コーティング組成物Ｃ－Ｃ１の成分、及び本発明のコーティング組成物Ｃ－Ｉ１～Ｃ－Ｉ７の成分を、表１に示される量で混合した。最初に成分Ｉを混合し、その後、事前に混合した成分ＩＩを添加した。全ての量は質量部（すなわちグラム）である。全てのクリアコート組成物は、５５．０％の不揮発分を有していた。
【0200】
【表1】
【0201】
４．成果
クリアコート組成物Ｃ－Ｃ１及びＣ－Ｉ１～Ｃ－Ｉ７を用いてポイント１．３に従って調製した多層コーティングについて得られた結果を表２及び３に挙げる。
クリアコート組成物Ｃ－Ｃ１及びＣ－Ｉ１～Ｃ－Ｉ７を用いてポイント１．３に従って調製した多層コーティングについて得られた結果を表２及び３に挙げる。
【0202】
【表2】
【0203】
【表3】
【0204】
シランベースの化合物Ｒ１及び触媒Ｃ１と金属アルコキシドＣ２の混合物を含有する本発明のコーティング組成物から調製されたクリアコート層を含む本発明の多層コーティングＭＣ２～ＭＣ８は、シランベースの化合物Ｒ１と触媒Ｃ１及びＤＢＵを含むクリアコート組成物から調製された非発明の多層コーティングＭＣ１と同等の接着特性を有する（表２参照）。しかしながら、本発明の多層コーティングは、湿度条件に対して著しく改善された耐性を示す（表３参照）。非発明の多層コーティングＭＣ１が湿度条件に曝された場合に観察される白色化及び膨れは、本発明の多層コーティングＭＣ２～ＭＣ７を湿度条件に曝した場合に観察される白色化及び膨れよりも著しく高い。共触媒ＤＢＵをシランベースの化合物Ｒ１、触媒Ｃ１及び金属アルコキシドＣ２と組み合わせた場合（多層コーティングＭＣ８）、触媒Ｃ１及びＤＢＵを含む多層コーティングＭＣ１と比較して改善された耐湿性が得られ、金属アルコキシドＣ２がクリアコートシステムに導入する有益な効果を示す。
【0205】
要約すると、シランベースの化合物Ｒ１を特定の触媒混合物と組み合わせて使用すると、ポリイソシアネート及びメラミン樹脂のような望ましくない架橋剤及びスズ含有触媒を使用せずにコーティング組成物の十分な硬化と接着を得ることができる。さらに、本発明の組成物は常温で硬化させることができるため、補修用途に特に適している。