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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-04
(45)【発行日】2024-10-15
(54)【発明の名称】粘着テープ
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20241007BHJP
C08L 33/06 20060101ALI20241007BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20241007BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C08L33/06
C09J133/00
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2023560112
(86)(22)【出願日】2023-09-20
(86)【国際出願番号】 JP2023034089
(87)【国際公開番号】W WO2024063092
(87)【国際公開日】2024-03-28
【審査請求日】2024-03-07
(31)【優先権主張番号】P 2022149991
(32)【優先日】2022-09-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2022149992
(32)【優先日】2022-09-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002174
【氏名又は名称】積水化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】川本 友也
(72)【発明者】
【氏名】緒方 雄大
(72)【発明者】
【氏名】戸田 智基
【審査官】河内 浩志
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２２／０９１３９５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／０３５７４７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１０－２４８４６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－０２０９８６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｃ０８Ｌ ３３／０６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有し、
前記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が８万以上５０万未満であり、
ＳＵＳ板と貼り合わせた前記粘着テープについて、８０℃におけるせん断方向に１ｋｇ荷重を２４時間加える保持試験において該粘着テープが落下しない、かつ、
ＳＵＳ板に対する該粘着テープの１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、
前記（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を５０質量％以上有し、
前記粘着剤層は下記第三の構成を満たすことを特徴とする粘着テープ。
第三の構成：前記粘着剤は、前記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して前記架橋剤を０．１質量部以上６質量部未満含み、かつ、前記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える
【請求項2】
粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有し、
前記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が８万以上５０万未満であり、かつ、
下記第三の構成を満たし、
前記（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を５０質量％以上有する
ことを特徴とする粘着テープ。
第三の構成：前記粘着剤は、前記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して前記架橋剤を０．１質量部以上６質量部未満含み、かつ、前記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える
【請求項3】
前記粘着剤層は、前記第三の構成として、前記粘着剤は、前記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して前記架橋剤を１．５質量部以上６質量部未満含み、かつ、前記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える構成を有する請求項２記載の粘着テープ。
【請求項4】
前記粘着剤層は、前記第三の構成として、前記粘着剤は、前記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して前記架橋剤を１．５質量部以上６質量部未満含み、かつ、前記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える構成を有する請求項１記載の粘着テープ。
【請求項5】
前記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量が５万以上５０万以下である請求項１、２、３又は４記載の粘着テープ。
【請求項6】
前記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量が７万以上３０万以下である請求項１、２、３又は４記載の粘着テープ。
【請求項7】
前記粘着剤は、水酸基を有する化合物を固形分中０．０３質量％以上含み、かつ、カルボキシ基を有する化合物を固形分中２質量％以上含む請求項１、２、３又は４記載の粘着テープ。
【請求項8】
前記粘着剤層は、ガラス転移温度が－１０℃以上３０℃以下である請求項１、２、３又は４記載の粘着テープ。
【請求項9】
前記粘着剤層は、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が１．０×１０４Ｐａ以上である請求項１、２、３又は４記載の粘着テープ。
【請求項10】
前記粘着剤層は、厚みが１０μｍ以上１００μｍ以下である請求項１、２、３又は４記載の粘着テープ。
【請求項11】
前記粘着テープは、基材を有し、前記基材は、ポリエステル樹脂フィルム又はポリプロピレン樹脂フィルムであり、かつ、前記基材の厚みが５μｍ以上２００μｍ以下である請求項１、２、３又は４記載の粘着テープ。
【請求項12】
前記粘着テープは、基材を有し、前記基材の両面に前記粘着剤層を有する請求項１、２、３又は４記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着テープに関する。
【背景技術】
【0002】
携帯電話、携帯情報端末（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔｓ、ＰＤＡ）等の携帯電子機器においては、組み立てのために粘着テープが用いられている（例えば、特許文献１、２）。また、光学部材を貼り合わせる用途にも粘着テープが用いられている（例えば、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００９－２４２５４１号公報
【文献】特開２００９－２５８２７４号公報
【文献】特開２０１２－２１４５４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
地球規模で考えるべき環境問題として、温室効果ガスによる地球温暖化がある。そして昨今、温室効果ガスの排出量から吸収量と除去量を差し引いた合計をゼロにするカーボンニュートラルという考え方が全世界で普及しつつある。粘着テープを使用部材とする電子デバイス分野においても環境対応製品創出の動きは加速している。
粘着テープの有する粘着剤層の形成に使用される粘着剤は、通常、溶剤を含むため、粘着テープの製造プロセスでは、該溶剤を由来としてＣＯ２が排出される。粘着剤に含まれる溶剤量を減らすことで製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２を減らすことができるものの、単に溶剤量を減らしただけでは粘着剤の粘度が上昇し、加工性が低下するという問題がある。溶剤量を減らす、即ち、粘着剤の固形分の含有割合を高くしても粘度が上がらないようにするためには、粘着剤に含まれる（メタ）アクリル共重合体等の成分の分子量を低くする必要がある。一方、粘着剤層に必要な機能としては、バルクの凝集力及び耐熱性からなる保持性能と、界面の濡れ性及びバルクの流動性からなる接着性とが挙げられ、従来の粘着剤に使用される（メタ）アクリル共重合体等の成分は、これら性能を満たすために分子量を５０万程度以上とする必要があった。
粘着テープの有する粘着剤層の形成に使用される粘着剤は、通常、溶剤を含むため、粘着テープの製造プロセスでは、該溶剤を由来としてＣＯ２が排出される。粘着剤に含まれる溶剤量を減らすことで製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２を減らすことができるものの、単に溶剤量を減らしただけでは粘着剤の粘度が上昇し、加工性が低下するという問題がある。溶剤量を減らす、即ち、粘着剤の固形分の含有割合を高くしても粘度が上がらないようにするためには、粘着剤に含まれる（メタ）アクリル共重合体等の成分の分子量を低くする必要がある。一方、粘着剤層に必要な機能としては、バルクの凝集力及び耐熱性からなる保持性能と、界面の濡れ性及びバルクの流動性からなる接着性とが挙げられ、従来の粘着剤に使用される（メタ）アクリル共重合体等の成分は、これら性能を満たすために分子量を５０万程度以上とする必要があった。
【0005】
本発明は、分子量の低い（メタ）アクリル共重合体を用いながらも、保持性能及び接着性に優れる粘着剤層を有する粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示１は、粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層は、（メタ）アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有し、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が８万以上５０万未満であり、ＳＵＳ板と貼り合わせた上記粘着テープについて、８０℃におけるせん断方向に１ｋｇ荷重を２４時間加える保持試験において該粘着テープが落下しない、かつ、ＳＵＳ板に対する該粘着テープの１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上である粘着テープである。
本開示２は、粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層は、（メタ）アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有し、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が８万以上５０万未満であり、かつ、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たす粘着テープである。
第一の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上である
第二の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が８万以上である
第三の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を０．１質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える
本開示３は、上記第一の構成を満たす、本開示２の粘着テープである。
本開示４は、上記第二の構成を満たす、本開示２の粘着テープである。
本開示５は、上記第三の構成を満たす、本開示２の粘着テープである。
本開示６は、上記粘着剤層は、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たす本開示１記載の粘着テープである。
第一の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上である
第二の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が８万以上である
第三の構成：前記粘着剤は、前記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して前記架橋剤を０．１質量部以上６質量部未満含み、かつ、前記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える
本開示７は、上記粘着剤層は、上記第一の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上３０質量％未満である構成を有するか、又は、上記第三の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を１．５質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える構成を有する本開示２又は６の粘着テープである。
本開示８は、上記粘着剤層は、上記第一の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上３０質量％未満である構成を有する本開示７の粘着テープである。
本開示９は、上記粘着剤層は、上記第三の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を１．５質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える構成を有する本開示７の粘着テープである。
本開示１０は、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量が５万以上５０万以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８又は９の粘着テープである。
本開示１１は、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量が７万以上３０万以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０の粘着テープである。
本開示１２は、上記粘着剤は、水酸基を有する化合物を固形分中０．０３質量％以上含み、かつ、カルボキシ基を有する化合物を固形分中２質量％以上含む本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１の粘着テープである。
本開示１３は、上記（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を５０質量％以上有する本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２の粘着テープである。
本開示１４は、上記粘着剤層は、ガラス転移温度が－１０℃以上３０℃以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は１３の粘着テープである。
本開示１５は、上記粘着剤層は、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が１．０×１０４Ｐａ以上である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４の粘着テープである。
本開示１６は、上記粘着剤層は、厚みが１０μｍ以上１００μｍ以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４又は１５の粘着テープである。
本開示１７は、上記粘着テープは、基材を有し、上記基材は、ポリエステル樹脂フィルム又はポリプロピレン樹脂フィルムであり、かつ、上記基材の厚みが５μｍ以上２００μｍ以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５又は１６の粘着テープである。
本開示１８は、上記粘着テープは、基材を有し、上記基材の両面に上記粘着剤層を有する本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６又は１７の粘着テープである。
以下、本発明を詳述する。
なお、本開示１の粘着テープを「本発明１の粘着テープ」ともいい、本開示２の粘着テープを「本発明２の粘着テープ」ともいう。また、本発明１の粘着テープと本発明２の粘着テープとに共通する事項については、特に指定しないか、又は、「本発明の粘着テープ」として記載する。
本開示２は、粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層は、（メタ）アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有し、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が８万以上５０万未満であり、かつ、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たす粘着テープである。
第一の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上である
第二の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が８万以上である
第三の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を０．１質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える
本開示３は、上記第一の構成を満たす、本開示２の粘着テープである。
本開示４は、上記第二の構成を満たす、本開示２の粘着テープである。
本開示５は、上記第三の構成を満たす、本開示２の粘着テープである。
本開示６は、上記粘着剤層は、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たす本開示１記載の粘着テープである。
第一の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上である
第二の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が８万以上である
第三の構成：前記粘着剤は、前記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して前記架橋剤を０．１質量部以上６質量部未満含み、かつ、前記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える
本開示７は、上記粘着剤層は、上記第一の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上３０質量％未満である構成を有するか、又は、上記第三の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を１．５質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える構成を有する本開示２又は６の粘着テープである。
本開示８は、上記粘着剤層は、上記第一の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上３０質量％未満である構成を有する本開示７の粘着テープである。
本開示９は、上記粘着剤層は、上記第三の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を１．５質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える構成を有する本開示７の粘着テープである。
本開示１０は、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量が５万以上５０万以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８又は９の粘着テープである。
本開示１１は、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量が７万以上３０万以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０の粘着テープである。
本開示１２は、上記粘着剤は、水酸基を有する化合物を固形分中０．０３質量％以上含み、かつ、カルボキシ基を有する化合物を固形分中２質量％以上含む本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１の粘着テープである。
本開示１３は、上記（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を５０質量％以上有する本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２の粘着テープである。
本開示１４は、上記粘着剤層は、ガラス転移温度が－１０℃以上３０℃以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は１３の粘着テープである。
本開示１５は、上記粘着剤層は、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が１．０×１０４Ｐａ以上である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４の粘着テープである。
本開示１６は、上記粘着剤層は、厚みが１０μｍ以上１００μｍ以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４又は１５の粘着テープである。
本開示１７は、上記粘着テープは、基材を有し、上記基材は、ポリエステル樹脂フィルム又はポリプロピレン樹脂フィルムであり、かつ、上記基材の厚みが５μｍ以上２００μｍ以下である本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５又は１６の粘着テープである。
本開示１８は、上記粘着テープは、基材を有し、上記基材の両面に上記粘着剤層を有する本開示１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６又は１７の粘着テープである。
以下、本発明を詳述する。
なお、本開示１の粘着テープを「本発明１の粘着テープ」ともいい、本開示２の粘着テープを「本発明２の粘着テープ」ともいう。また、本発明１の粘着テープと本発明２の粘着テープとに共通する事項については、特に指定しないか、又は、「本発明の粘着テープ」として記載する。
【0007】
本発明者らは、粘着剤層の形成に特定の低い分子量を有する（メタ）アクリル共重合体を含む粘着剤を用いる場合であっても、該粘着剤層として特定の構成を有するものとすることにより、保持性能及び接着性に優れる粘着剤層を有する粘着テープを得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0008】
本発明の粘着テープは、粘着剤層を有する粘着テープである。
上記粘着剤層は、（メタ）アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有する。
なお、本明細書中において「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。
上記粘着剤層は、（メタ）アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有する。
なお、本明細書中において「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。
【0009】
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量（以下、単に「アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量」ともいう）が８万以上５０万未満である。
上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が８万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力が大きくなり、該粘着剤層が耐熱性に優れるものとなる。上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が５０万未満であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度を低くすることができ、加工性を向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２の由来となる溶剤の量を低減することができる。上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量の好ましい下限は１０万、より好ましい下限は１５万であり、好ましい上限は４９万、より好ましい上限は４５万、更により好ましい上限は４０万である。
なお、本明細書中において、上記「アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体」は、上記粘着剤に含まれる（メタ）アクリル共重合体であってもよく、その他の化合物であってもよい。その他の化合物としては、例えば、上記粘着剤に含まれる（メタ）アクリル共重合体の構造の一部が、修飾及び／又は欠損されている（メタ）アクリル共重合体等が挙げられる。
また、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解は、以下の方法により行う。
即ち、圧力容器に上記粘着剤層３００ｍｇ、エタノール６ｍＬ、６０％ＫＯＨ水溶液７ｍＬを加え、１６０℃のオーブンで６０時間加圧加水分解することにより、架橋生成物の架橋点をアルカリ分解し、（メタ）アクリル共重合体を得る。
また、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行うときは、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定する。上記ＧＰＣは、以下の条件で行うことができる。
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計ＲＩ
カラム：ＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）
カラム温度（測定温度）：４０℃
注入量：２０μＬ
上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が８万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力が大きくなり、該粘着剤層が耐熱性に優れるものとなる。上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量が５０万未満であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度を低くすることができ、加工性を向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２の由来となる溶剤の量を低減することができる。上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量の好ましい下限は１０万、より好ましい下限は１５万であり、好ましい上限は４９万、より好ましい上限は４５万、更により好ましい上限は４０万である。
なお、本明細書中において、上記「アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体」は、上記粘着剤に含まれる（メタ）アクリル共重合体であってもよく、その他の化合物であってもよい。その他の化合物としては、例えば、上記粘着剤に含まれる（メタ）アクリル共重合体の構造の一部が、修飾及び／又は欠損されている（メタ）アクリル共重合体等が挙げられる。
また、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解は、以下の方法により行う。
即ち、圧力容器に上記粘着剤層３００ｍｇ、エタノール６ｍＬ、６０％ＫＯＨ水溶液７ｍＬを加え、１６０℃のオーブンで６０時間加圧加水分解することにより、架橋生成物の架橋点をアルカリ分解し、（メタ）アクリル共重合体を得る。
また、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行うときは、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定する。上記ＧＰＣは、以下の条件で行うことができる。
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計ＲＩ
カラム：ＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）
カラム温度（測定温度）：４０℃
注入量：２０μＬ
【0010】
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量（以下、単に「アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量」ともいう）の好ましい下限が７万、好ましい上限が３０万である。
上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量が７万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量が３０万以下であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度をより低くすることができ、加工性をより向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２の由来となる溶剤の量をより低減することができる。上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量のより好ましい下限は８万、更に好ましい下限は１０万であり、より好ましい上限は２５万、更に好ましい上限は２３万である。
なお、本明細書において、「ピークトップ分子量」は、分子量分布曲線における最も高いピークにおける分子量を意味する。分子量分布曲線にショルダーが存在したりピークが２以上存在したりする場合であっても、上記ピークトップ分子量は、分子量分布曲線における最も高いピークにおける分子量を意味する。
上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量が７万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量が３０万以下であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度をより低くすることができ、加工性をより向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２の由来となる溶剤の量をより低減することができる。上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体のピークトップ分子量のより好ましい下限は８万、更に好ましい下限は１０万であり、より好ましい上限は２５万、更に好ましい上限は２３万である。
なお、本明細書において、「ピークトップ分子量」は、分子量分布曲線における最も高いピークにおける分子量を意味する。分子量分布曲線にショルダーが存在したりピークが２以上存在したりする場合であっても、上記ピークトップ分子量は、分子量分布曲線における最も高いピークにおける分子量を意味する。
【0011】
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、分子量分布を調整する観点から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の多分散度（以下、単に「アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の多分散度」ともいう）の好ましい下限は１．５万であり、好ましい上限は１０万、より好ましい上限は６万である。
なお、上記多分散度は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を意味する。
なお、上記多分散度は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を意味する。
【0012】
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量（以下、単に「ゾル成分の重量平均分子量」ともいう）の好ましい下限は５万、好ましい上限は５０万である。上記ゾル成分の重量平均分子量が５万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性や高温耐反発性により優れるものとなる。上記ゾル成分の重量平均分子量が５０万以下であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度をより低くすることができ、加工性をより向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２の由来となる溶剤の量をより低減することができる。上記ゾル成分の重量平均分子量のより好ましい下限は７万、更に好ましい下限は１０万であり、より好ましい上限は４０万、更に好ましい上限は３０万である。
ここで、上記「ゾル成分」とは、上記粘着剤層から「ゲル成分」を除いた成分を意味する。なお、上記「ゲル成分」は、上記（メタ）アクリル共重合体、後述する粘着付与樹脂等が後述する架橋剤を介して架橋構造を構築している上記ゲル分率測定の処理でメッシュに残った流動性の低い成分であり、上記「ゾル成分」は、上記処理でゲル成分を除いた流動性の高い成分である。
上記粘着剤層のゾル成分は、例えば、上記粘着剤層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に２３℃にて２４時間浸漬し、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過して、ゲル成分を取り除くことで得ることができる。
上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行うときは、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、上記粘着剤層のゾル成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定する。上記ＧＰＣは、以下の条件で行うことができる。
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計ＲＩ
カラム：ＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）
カラム温度（測定温度）：４０℃
注入量：２０μＬ
ここで、上記「ゾル成分」とは、上記粘着剤層から「ゲル成分」を除いた成分を意味する。なお、上記「ゲル成分」は、上記（メタ）アクリル共重合体、後述する粘着付与樹脂等が後述する架橋剤を介して架橋構造を構築している上記ゲル分率測定の処理でメッシュに残った流動性の低い成分であり、上記「ゾル成分」は、上記処理でゲル成分を除いた流動性の高い成分である。
上記粘着剤層のゾル成分は、例えば、上記粘着剤層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に２３℃にて２４時間浸漬し、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過して、ゲル成分を取り除くことで得ることができる。
上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行うときは、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、上記粘着剤層のゾル成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定する。上記ＧＰＣは、以下の条件で行うことができる。
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計ＲＩ
カラム：ＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）
カラム温度（測定温度）：４０℃
注入量：２０μＬ
【0013】
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分のピークトップ分子量（以下、単に「ゾル成分のピークトップ分子量」ともいう）の好ましい下限が３万、好ましい上限が３０万である。上記ゾル成分のピークトップ分子量が３万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記ゾル成分のピークトップ分子量が３０万以下であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度をより低くすることができ、加工性をより向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２の由来となる溶剤の量をより低減することができる。上記ゾル成分のピークトップ分子量のより好ましい下限は７万、更に好ましい下限は８万であり、より好ましい上限は２５万、更に好ましい上限は２３万である。
【0014】
本発明１の粘着テープは、ＳＵＳ板と貼り合わせた後、８０℃においてせん断方向に１ｋｇ荷重を２４時間加える保持試験を行った際に、落下しない。上述したような保持試験の結果を示す該粘着テープは、耐熱性に優れるものとなり、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定が良好となる。上記保持試験の結果としては、１ｍｍ以上のズレがないことが好ましく、０．５ｍｍ以上のズレがないことがより好ましい。
また、本発明２の粘着テープは、ＳＵＳ板と貼り合わせた後、８０℃においてせん断方向に１ｋｇ荷重を２４時間加える保持試験を行った際に、落下しないことが好ましい。上述したような保持試験の結果を示す該粘着テープは、耐熱性により優れるものとなり、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定がより良好となる。上記保持試験の結果としては、１ｍｍ以上のズレがないことがより好ましく、０．５ｍｍ以上のズレがないことが更に好ましい。
上記保持試験は、以下の方法により行うことができる。また、上記保持試験の方法を示す模式図を図１に示す。
即ち、まず、粘着テープ１を２５ｍｍ幅の短冊状に裁断した後、ＳＵＳ板２に、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で一往復させることで貼り合わせる。次いで、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように、粘着テープ１に切り込みを入れる。その後、２３℃で２０分間静置してから、８０℃のオーブンに入れ、更に１５分間加熱した後に、８０℃に保持しながら、図１に示すように１ｋｇの重り３を用いて、１ｋｇの荷重をせん断方向に加える。粘着テープの落下の有無を確認し、２４時間経過しても落下しなかった場合は、切り込み位置からの移動量（ズレ）をスケールルーペで測定する。
また、本発明２の粘着テープは、ＳＵＳ板と貼り合わせた後、８０℃においてせん断方向に１ｋｇ荷重を２４時間加える保持試験を行った際に、落下しないことが好ましい。上述したような保持試験の結果を示す該粘着テープは、耐熱性により優れるものとなり、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定がより良好となる。上記保持試験の結果としては、１ｍｍ以上のズレがないことがより好ましく、０．５ｍｍ以上のズレがないことが更に好ましい。
上記保持試験は、以下の方法により行うことができる。また、上記保持試験の方法を示す模式図を図１に示す。
即ち、まず、粘着テープ１を２５ｍｍ幅の短冊状に裁断した後、ＳＵＳ板２に、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で一往復させることで貼り合わせる。次いで、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように、粘着テープ１に切り込みを入れる。その後、２３℃で２０分間静置してから、８０℃のオーブンに入れ、更に１５分間加熱した後に、８０℃に保持しながら、図１に示すように１ｋｇの重り３を用いて、１ｋｇの荷重をせん断方向に加える。粘着テープの落下の有無を確認し、２４時間経過しても落下しなかった場合は、切り込み位置からの移動量（ズレ）をスケールルーペで測定する。
【0015】
本発明１の粘着テープは、ＳＵＳ板に対する該粘着テープの１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上である。具体的には、ＳＵＳ板と貼り合わせた後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０°方向の引張試験を行った際の１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることにより、粘着テープとして充分な接着性を有することができ、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定が良好となる。上記１８０°引きはがし粘着力は、１８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。
また、本発明２の粘着テープは、ＳＵＳ板に対する該粘着テープの１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。具体的には、ＳＵＳ板と貼り合わせた後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０°方向の引張試験を行った際の１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることにより、粘着テープとしてより充分な接着性を有することができ、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定がより良好となる。上記１８０°引きはがし粘着力は、１８Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが更に好ましい。
上記１８０°引きはがし粘着力は、以下の方法により測定することができる。
即ち、まず、粘着テープを２５ｍｍ幅の短冊状に裁断した後、ＳＵＳ板に、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で一往復させることで貼り合わせる。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％にて２０分間静置することにより試験片を得る。得られた試験片について、引張試験機を用いてＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で引張試験を行うことにより、上記１８０°引きはがし粘着力を測定することができる。
また、本発明２の粘着テープは、ＳＵＳ板に対する該粘着テープの１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。具体的には、ＳＵＳ板と貼り合わせた後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０°方向の引張試験を行った際の１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることにより、粘着テープとしてより充分な接着性を有することができ、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定がより良好となる。上記１８０°引きはがし粘着力は、１８Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが更に好ましい。
上記１８０°引きはがし粘着力は、以下の方法により測定することができる。
即ち、まず、粘着テープを２５ｍｍ幅の短冊状に裁断した後、ＳＵＳ板に、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で一往復させることで貼り合わせる。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％にて２０分間静置することにより試験片を得る。得られた試験片について、引張試験機を用いてＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で引張試験を行うことにより、上記１８０°引きはがし粘着力を測定することができる。
【0016】
本発明２の粘着テープにおいて、上記粘着剤層は、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たす。また、本発明１の粘着テープにおいて、上記粘着剤層は、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たすことが好ましい。
第一の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上である
第二の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が８万以上である
第三の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を０．１質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える
本発明２の粘着テープにおいて、上記粘着剤層が上記第一の構成、上記第二の構成、又は、上記第三の構成を満たすことにより、得られる粘着剤層が保持性能及び接着性に優れるものとなる。また、本発明１の粘着テープにおいて、上記粘着剤層が上記第一の構成、上記第二の構成、又は、上記第三の構成を満たすことにより、得られる粘着剤層が保持性能及び接着性により優れるものとなる。
第一の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上である
第二の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が８万以上である
第三の構成：上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を０．１質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える
本発明２の粘着テープにおいて、上記粘着剤層が上記第一の構成、上記第二の構成、又は、上記第三の構成を満たすことにより、得られる粘着剤層が保持性能及び接着性に優れるものとなる。また、本発明１の粘着テープにおいて、上記粘着剤層が上記第一の構成、上記第二の構成、又は、上記第三の構成を満たすことにより、得られる粘着剤層が保持性能及び接着性により優れるものとなる。
【0017】
上記第一の構成において、上記粘着剤が上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上有し、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上であれば、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力が大きくなり、該粘着剤層が耐熱性に優れるものとなる。上記（メタ）アクリル共重合体の分子量が小さく、ゲル分率が低い値でも、架橋剤部数が多ければ、ゾル成分内での架橋及び高分子量化が進んでいると見なせるためである。上記第一の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。
なお、上記第一の構成、上記第二の構成、及び、上記第三の構成における上記粘着剤層のゲル分率の測定には、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、まず、上記粘着剤層をＷ１（ｇ）採取し、採取した上記粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬し、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過する。この金網上の残渣を１１０℃にて加熱乾燥し、得られた乾燥残渣の質量Ｗ２（ｇ）を測定する。得られたＷ１及びＷ２から、下記式（Ｉ）によりゲル分率（架橋度）を算出する。
ゲル分率（質量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１ （Ｉ）
なお、上記第一の構成、上記第二の構成、及び、上記第三の構成における上記粘着剤層のゲル分率の測定には、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、まず、上記粘着剤層をＷ１（ｇ）採取し、採取した上記粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬し、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過する。この金網上の残渣を１１０℃にて加熱乾燥し、得られた乾燥残渣の質量Ｗ２（ｇ）を測定する。得られたＷ１及びＷ２から、下記式（Ｉ）によりゲル分率（架橋度）を算出する。
ゲル分率（質量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１ （Ｉ）
【0018】
上記第一の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は、３０質量％未満であることが好ましい。上記第一の構成において、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％未満であることにより、粘着剤層の弾性率の上昇によるバルクの流動性の低下を抑制し、該粘着剤層が界面の濡れ性を大きく低下させることなく接着性により優れるものとなる。上記第一の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は、２８質量％以下であることがより好ましい。
【0019】
上記第一の構成において、上記粘着剤における上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対する上記架橋剤の含有量は、１２質量部以下であることが好ましい。上記第一の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量が１２質量部以下であることにより、粘着剤層の弾性率の上昇によるバルクの流動性の低下を抑制し、該粘着剤層が界面の濡れ性を大きく低下させることなく接着性により優れるものとなる。上記第一の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量は、１０質量部以下であることがより好ましい。
【0020】
上記第二の構成において、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計ＲＩ検出によるＧＰＣ測定を行った際の、分子量５０００以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が８万以上である。これにより、上記粘着剤層のゲル分率が小さくてもゾル成分内でのポリマーの架橋が進んで分子量が大きくなり、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力が高い状態となる。上記第二の構成において、上記粘着剤層のゲル分率の好ましい下限は０．１質量％、より好ましい下限は１質量％である。また、上記第二の構成において、上記ゾル成分の重量平均分子量から上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値の好ましい下限は１０万、より好ましい下限は１２万である。
【0021】
上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超えることにより、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力が大きくなり、該粘着剤層が耐熱性に優れるものとなる。上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は３１質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましく、４５質量％以上であることが更により好ましい。
また、上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は７０質量％以下であることが好ましい。上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率が７０質量％以下であることにより、上記粘着剤層におけるバルクの流動性の低下を抑制し、該粘着剤層が界面の濡れ性を大きく低下させることなく接着性により優れるものとなる。上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は６５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましい。
また、上記第三の構成において、上記粘着剤における上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対する上記架橋剤の含有量は０．１質量部以上であることが好ましい。上記第三の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量が０．１質量部以上であることにより、得られる粘着剤層のゲル分率が上がりやすく、バルクの凝集力がより大きくなる。上記第三の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量は１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることが更に好ましい。
また、上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は７０質量％以下であることが好ましい。上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率が７０質量％以下であることにより、上記粘着剤層におけるバルクの流動性の低下を抑制し、該粘着剤層が界面の濡れ性を大きく低下させることなく接着性により優れるものとなる。上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は６５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましい。
また、上記第三の構成において、上記粘着剤における上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対する上記架橋剤の含有量は０．１質量部以上であることが好ましい。上記第三の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量が０．１質量部以上であることにより、得られる粘着剤層のゲル分率が上がりやすく、バルクの凝集力がより大きくなる。上記第三の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量は１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることが更に好ましい。
【0022】
上記粘着剤層は、上記第一の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を６質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が５質量％以上３０質量％未満である構成を有するか、又は、上記第三の構成として、上記粘着剤は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して上記架橋剤を１．５質量部以上６質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が３０質量％を超える構成を有することが好ましい。
【0023】
上記粘着剤層について、上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量、ピークトップ分子量、及び、多分散度や、上記ゾル成分の重量平均分子量、及び、ピークトップ分子量や、上記ゾル成分の重量平均分子量から上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値を上述した範囲に調整する方法は特に限定されない。具体的には例えば、上記粘着剤に含まれる（メタ）アクリル共重合体として、リビングラジカル重合、フリーラジカル重合等の重合方法により得られた（メタ）アクリル共重合体を用いる方法が挙げられる。なかでも、反応時間の短縮やコストを抑える観点からは、フリーラジカル重合により得られた（メタ）アクリル共重合体を用いる方法が好ましい。また、架橋点を均一に導入する観点からは、リビングラジカル重合が好ましい。架橋点を均一に導入すると、得られる粘着剤層が均一な架橋構造となり、バルクの凝集力が大きくなって、耐クリープ性が向上する。一方、バルクの凝集力が大きくなりすぎると、粘着剤層の柔軟性が損なわれ、界面に対する接着力が低下する。
また、上記重合方法により得られる（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を制御することにより、上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の、重量平均分子量及びピークトップ分子量を調整することができる。
また、上記重合方法により得られる（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を制御することにより、上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の、重量平均分子量及びピークトップ分子量を調整することができる。
【0024】
上記重合方法により得られた（メタ）アクリル共重合体のなかでも重合温度及びモノマー混合物の濃度を一定に保つような比較的穏やかな重合条件により得られた（メタ）アクリル共重合体を用いることが好ましい。これにより、上記（メタ）アクリル共重合体の組成をより均一にしたり、上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の多分散度を小さくしたりすることができ、上記粘着剤層のゾル成分の分子量分布を調整しやすくなる。このような比較的穏やかな重合条件となる重合方法としては、例えば、フリーラジカル定温重合を行う方法、フリーラジカル沸点重合のなかでも反応器内にモノマー混合物の半量と重合開始剤とを投入して重合を開始させた後でモノマー混合物の残り半量を滴下又は一括投入する方法等が挙げられる。
【0025】
上記重合方法では、反応を２時間から１０時間で行うことが好ましい。重合時間を適切に調整しないと、フリーラジカル重合では、架橋性官能基含有モノマーの反応速度が速いためポリマー鎖の架橋点の導入が不均一になったり、残存モノマー量が多く残ったりして耐クリープ性が低下する。
上記重合方法における重合反応時間の好ましい下限は２時間、好ましい上限は１０時間である。上記重合反応時間がこの範囲であることにより、上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。上記重合反応時間のより好ましい下限は３時間、より好ましい上限は８時間である。
上記重合方法における重合反応時間の好ましい下限は２時間、好ましい上限は１０時間である。上記重合反応時間がこの範囲であることにより、上記アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。上記重合反応時間のより好ましい下限は３時間、より好ましい上限は８時間である。
【0026】
上記重合方法に用いられる重合開始剤として、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等が挙げられる。
上記アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、１－（（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ）ホルムアミド、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、ジメチル－１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボキシレート）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（１，１’－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－（１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン）四水和物、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）等が挙げられる。これらのアゾ化合物は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記有機過酸化物として、例えば、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、１－（（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ）ホルムアミド、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、ジメチル－１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボキシレート）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（１，１’－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－（１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン）四水和物、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）等が挙げられる。これらのアゾ化合物は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記有機過酸化物として、例えば、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
【0027】
上記重合開始剤のなかでも、官能基を有する重合開始剤が好ましい。
上記官能基を有する重合開始剤を用いることで、上記（メタ）アクリル共重合体の末端に官能基を導入することができ、特に、上記（メタ）アクリル共重合体のうち、架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位が乏しい分子量が比較的小さい分子鎖の末端にも官能基を導入することができる。このような低分子鎖は、末端に官能基を有することで後述する架橋剤を介して架橋構造に取り込まれるため、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。また、架橋構造に関与しない場合であっても、上記低分子鎖は、末端に官能基を有することで後述する架橋剤を介して、又は、後述する架橋剤と後述する粘着付与樹脂等との結合体を介して、該低分子鎖同士が結合体（例えば、二量体等）を形成することができる。このような場合には、上記粘着剤層のゾル成分に含まれる（メタ）アクリル共重合体が全体として高分子量化しているといえる。このため、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなり、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。
上記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、シリル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、アルコキシ基、アセトアセチル基等が挙げられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基が好ましい。上記官能基を有する重合開始剤として、上述した重合開始剤のなかでは、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（１，１’－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸（吉草酸））等が挙げられる。これらの官能基を有する重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記官能基を有する重合開始剤を用いることで、上記（メタ）アクリル共重合体の末端に官能基を導入することができ、特に、上記（メタ）アクリル共重合体のうち、架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位が乏しい分子量が比較的小さい分子鎖の末端にも官能基を導入することができる。このような低分子鎖は、末端に官能基を有することで後述する架橋剤を介して架橋構造に取り込まれるため、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。また、架橋構造に関与しない場合であっても、上記低分子鎖は、末端に官能基を有することで後述する架橋剤を介して、又は、後述する架橋剤と後述する粘着付与樹脂等との結合体を介して、該低分子鎖同士が結合体（例えば、二量体等）を形成することができる。このような場合には、上記粘着剤層のゾル成分に含まれる（メタ）アクリル共重合体が全体として高分子量化しているといえる。このため、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなり、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。
上記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、シリル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、アルコキシ基、アセトアセチル基等が挙げられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基が好ましい。上記官能基を有する重合開始剤として、上述した重合開始剤のなかでは、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（１，１’－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸（吉草酸））等が挙げられる。これらの官能基を有する重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
【0028】
上記重合開始剤の添加量は、モノマー混合物１００質量部に対して、好ましい下限が０．０１質量部、好ましい上限が０．５質量部である。上記重合開始剤がこの範囲であることにより、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。上記重合開始剤の添加量のより好ましい下限は０．０２質量部、より好ましい上限は０．３質量部である。
【0029】
上記フリーラジカル重合においては、連鎖移動剤を用いてもよい。
上記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、１－ブタンチオール、３－メルカプトプロピオン酸シクロヘキシル、メルカプト酢酸２－エチルヘキシル、１－ヘキサデカンチオール、２－メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸エチル、１－オクタンチオール、３－メルカプトプロピオン酸トリデシル、チオフェノール等のチオール化合物等が挙げられる。また、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン等も挙げられる。これらの連鎖移動剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、１－ブタンチオール、３－メルカプトプロピオン酸シクロヘキシル、メルカプト酢酸２－エチルヘキシル、１－ヘキサデカンチオール、２－メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸エチル、１－オクタンチオール、３－メルカプトプロピオン酸トリデシル、チオフェノール等のチオール化合物等が挙げられる。また、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン等も挙げられる。これらの連鎖移動剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
【0030】
上記連鎖移動剤のなかでも、官能基を有する連鎖移動剤を用いることが好ましい。
上記官能基を有する連鎖移動剤を用いることによっても、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。
即ち、上記官能基を有する連鎖移動剤を用いることによっても、上記官能基を有する重合開始剤を用いた場合と同様に、上記低分子鎖の末端に官能基を導入することができ、結果として、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐クリープ性により優れるものとなる。
上記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、シリル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、アルコキシ基、アセトアセチル基等が挙げられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基が好ましく、水酸基がより好ましい。特に、カルボキシ基が高分子量ポリマー鎖に偏る系では、官能基として水酸基を有する連鎖移動剤を用いて低分子鎖末端に水酸基を入れることで、低分子鎖の架橋反応を優位に進めることができる。
上記官能基を有する連鎖移動剤の官能基数は、架橋構造が高次元化しやすく、ネットワーク化しやすくなり、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなることから、複数価であることが好ましい。上記官能基を有する連鎖移動剤として、上述した連鎖移動剤のなかでは、例えば、メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール等が挙げられる。これらの官能基を有する連鎖移動剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記官能基を有する連鎖移動剤を用いることによっても、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。
即ち、上記官能基を有する連鎖移動剤を用いることによっても、上記官能基を有する重合開始剤を用いた場合と同様に、上記低分子鎖の末端に官能基を導入することができ、結果として、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐クリープ性により優れるものとなる。
上記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、シリル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、アルコキシ基、アセトアセチル基等が挙げられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基が好ましく、水酸基がより好ましい。特に、カルボキシ基が高分子量ポリマー鎖に偏る系では、官能基として水酸基を有する連鎖移動剤を用いて低分子鎖末端に水酸基を入れることで、低分子鎖の架橋反応を優位に進めることができる。
上記官能基を有する連鎖移動剤の官能基数は、架橋構造が高次元化しやすく、ネットワーク化しやすくなり、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなることから、複数価であることが好ましい。上記官能基を有する連鎖移動剤として、上述した連鎖移動剤のなかでは、例えば、メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール等が挙げられる。これらの官能基を有する連鎖移動剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
【0031】
上記連鎖移動剤の添加量は、モノマー混合物１００質量部に対して、好ましい下限が０．０１質量部、好ましい上限が０．５質量部である。上記連鎖移動剤の添加量がこの範囲であることにより、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。上記連鎖移動剤の添加量のより好ましい下限は０．０２質量部、より好ましい上限は０．３質量部である。
【0032】
上記フリーラジカル重合においては、分散安定剤を用いてもよい。
上記分散安定剤として、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの分散安定剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記分散安定剤として、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの分散安定剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
【0033】
上記フリーラジカル重合において重合溶媒を用いる場合、該重合溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒や、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等の高極性溶媒を用いることができる。これらの重合溶媒は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
【0034】
また、上記フリーラジカル重合における重合温度は、重合速度の観点から０℃～１１０℃であることが好ましい。
【0035】
上記（メタ）アクリル共重合体は、炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を有することが好ましい。上記（メタ）アクリル共重合体が、炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を有することにより、粘着剤層のバルクがより柔軟となり、粘着剤溶液の粘度がより下がるものとなるため、加工性がより向上する。
上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーにおける該炭素数６以上のアルキル基は、炭素数が６以上１６以下であることが好ましい。上記（メタ）アクリル共重合体が、炭素数が６以上１６以下のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を有することにより、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーにおける該炭素数６以上のアルキル基は、炭素数が６以上１２以下であることがより好ましい。また、上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーは、該炭素数６以上のアルキル基が分岐を有していても有していなくてもよいが、分岐を有していないことが好ましい。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーのアルキル基が分岐を有していないことにより、上記粘着剤層は、低温から常温では貯蔵弾性率が低い一方で高温においては貯蔵弾性率が高くなるため、耐熱性により優れ、かつ、粗面に対する接着性により優れるものとなる。
上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーにおける該炭素数６以上のアルキル基は、炭素数が６以上１６以下であることが好ましい。上記（メタ）アクリル共重合体が、炭素数が６以上１６以下のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を有することにより、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーにおける該炭素数６以上のアルキル基は、炭素数が６以上１２以下であることがより好ましい。また、上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーは、該炭素数６以上のアルキル基が分岐を有していても有していなくてもよいが、分岐を有していないことが好ましい。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーのアルキル基が分岐を有していないことにより、上記粘着剤層は、低温から常温では貯蔵弾性率が低い一方で高温においては貯蔵弾性率が高くなるため、耐熱性により優れ、かつ、粗面に対する接着性により優れるものとなる。
【0036】
上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーとしては、例えば、炭素数６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記炭素数６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソステアリルアクリレート、アラキジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの炭素数６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
なお、本明細書中において上記「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
上記炭素数６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソステアリルアクリレート、アラキジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの炭素数６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
なお、本明細書中において上記「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【0037】
上記（メタ）アクリル共重合体における上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は５０質量％である。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合が５０質量％以上であることにより、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が低くなり、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。また、粘着剤層のバルクがより柔軟となり、粘着剤溶液の粘度がより下がるものとなるため、加工性がより向上する。更に、後述する粘着付与樹脂との相溶性も向上する。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は６０質量％、更に好ましい下限は７０質量％である。
また、上記（メタ）アクリル共重合体における上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい上限は９８質量％である。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合が９８質量％以下であることにより、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が低くなりすぎることがなく、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい上限は９７質量％、更に好ましい上限は９５質量％である。
また、上記（メタ）アクリル共重合体における上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい上限は９８質量％である。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合が９８質量％以下であることにより、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が低くなりすぎることがなく、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい上限は９７質量％、更に好ましい上限は９５質量％である。
【0038】
上記（メタ）アクリル共重合体は、炭素数５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を有していてもよい。
上記炭素数５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの炭素数５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
上記炭素数５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの炭素数５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0039】
上記炭素数５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有割合は２５質量％以上５０質量％未満であることが好ましい。上記炭素数５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有割合が２５質量％以上であることにより、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が充分に高くなるため、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記含有割合が５０質量％未満であれば、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が高くなりすぎることがなく、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記含有割合のより好ましい下限は３０質量％、より好ましい上限は４５質量％である。
【0040】
上記（メタ）アクリル共重合体は、架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有することが好ましい。上記（メタ）アクリル共重合体が上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有することにより、上記（メタ）アクリル共重合体及び後述する粘着付与樹脂等が後述する架橋剤を介して架橋構造を構築することで、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、シリル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、アルコキシ基、アセトアセチル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力の調整が容易であることから、水酸基及びカルボキシ基が好ましい。
【0041】
上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。なかでも、アクリル酸が好ましい。
上記架橋性官能基としてグリシジル基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記架橋性官能基としてアミド基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
上記架橋性官能基としてニトリル基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。
上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。なかでも、アクリル酸が好ましい。
上記架橋性官能基としてグリシジル基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記架橋性官能基としてアミド基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
上記架橋性官能基としてニトリル基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。
【0042】
上記（メタ）アクリル共重合体における上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は０．０５質量％、好ましい上限は２０質量％である。上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が０．０５質量％以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が２０質量％以下であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は０．１質量％、より好ましい上限は１５質量％である。
【0043】
上記（メタ）アクリル共重合体が上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有する場合、該架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は０．０３質量％、好ましい上限は１質量％である。上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が０．０３質量％以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が１質量％以下であることにより、得られる粘着剤層のゲル分率が高くなりすぎることなく、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は０．０５質量％、更に好ましい下限は０．０６質量％であり、より好ましい上限は０．５質量％、更に好ましい上限は０．３質量％、特に好ましい上限は０．１質量％である。
また、上記（メタ）アクリル共重合体が上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有する場合、該架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は２質量％、好ましい上限は１５質量％である。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が２質量％以上であることにより、得られる粘着剤層のゲル分率が高くなりやすく、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が充分に高くなるため、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなる。その結果、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が１５質量％以下であることにより、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が高くなりすぎることなく、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は３質量％、更に好ましい下限は５質量％であり、より好ましい上限は１０質量％、更に好ましい上限は８質量％である。
また、上記（メタ）アクリル共重合体が上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有する場合、該架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は２質量％、好ましい上限は１５質量％である。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が２質量％以上であることにより、得られる粘着剤層のゲル分率が高くなりやすく、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が充分に高くなるため、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなる。その結果、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が１５質量％以下であることにより、上記（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度が高くなりすぎることなく、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は３質量％、更に好ましい下限は５質量％であり、より好ましい上限は１０質量％、更に好ましい上限は８質量％である。
【0044】
上記（メタ）アクリル共重合体は、必要に応じて、上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位、上記炭素数５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位、及び、上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位以外の共重合可能な他の重合性モノマーに由来する構成単位を有していてもよい。
【0045】
上記粘着剤は、架橋剤を含む。
上記架橋剤としては、上記（メタ）アクリル共重合体の架橋性官能基の種類に応じて、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が選択して用いられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基に対して選択的に架橋することができ、架橋構造を制御しやすいことから、イソシアネート系架橋剤が好ましい。特に、１分子中に２以上のイソシアネート機を有するイソシアネート系架橋剤を上記架橋剤１００質量部中に８０質量部以上含むことが好ましい。
上記イソシアネート系架橋剤のうち市販されているものとしては、例えば、コロネートＨＸ、コロネートＬ（いずれも東ソー社製）、マイテックＮＹ２６０Ａ（三菱ケミカル社製）等が挙げられる。
上記架橋剤としては、上記（メタ）アクリル共重合体の架橋性官能基の種類に応じて、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が選択して用いられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基に対して選択的に架橋することができ、架橋構造を制御しやすいことから、イソシアネート系架橋剤が好ましい。特に、１分子中に２以上のイソシアネート機を有するイソシアネート系架橋剤を上記架橋剤１００質量部中に８０質量部以上含むことが好ましい。
上記イソシアネート系架橋剤のうち市販されているものとしては、例えば、コロネートＨＸ、コロネートＬ（いずれも東ソー社製）、マイテックＮＹ２６０Ａ（三菱ケミカル社製）等が挙げられる。
【0046】
上記架橋剤の官能基数は、架橋構造が高次元化しやすく、ネットワーク化しやすくなり、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなることから、複数価であることが好ましい。
【0047】
上記粘着剤は、粘着付与樹脂を含む。
上記粘着剤が上記粘着付与樹脂を含有することにより、得られる粘着剤層が被着体に対して接着性に優れるものとなる。
上記粘着剤が上記粘着付与樹脂を含有することにより、得られる粘着剤層が被着体に対して接着性に優れるものとなる。
【0048】
上記粘着付与樹脂の軟化温度の好ましい下限は９０℃、好ましい上限は１８０℃である。上記粘着付与樹脂の軟化温度が９０℃以上であることにより、上記粘着剤層が耐熱性により優れるものとなり、高温における耐クリープ性がより向上する。上記粘着付与樹脂の軟化温度が１８０℃以下であることにより、上記粘着剤層が柔軟になりやすく、粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記粘着付与樹脂の軟化温度のより好ましい下限は１００℃、更に好ましい下限は１１０℃、特に好ましい下限は１２０℃であり、より好ましい上限は１７０℃、更に好ましい上限は１６５℃である。
なお、上記「軟化温度」は、ＪＩＳ Ｋ２２０７環球法により測定される軟化温度を意味する。
なお、上記「軟化温度」は、ＪＩＳ Ｋ２２０７環球法により測定される軟化温度を意味する。
【0049】
上記粘着付与樹脂の水酸基価の好ましい下限は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましい上限は２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。上記粘着付与樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、上記粘着付与樹脂の軟化温度が高くなりやすい。上記粘着付与樹脂の水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、上記架橋剤との反応性が高くなりすぎず、上記（メタ）アクリル共重合体の架橋を阻害したり、（メタ）アクリル共重合体とグラフト反応を起こしたりすることを抑制することができる。上記粘着付与樹脂の水酸基価のより好ましい下限は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましい下限は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましい下限は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましい上限は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましい上限は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましい上限は１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、上記「水酸基価」は、ＪＩＳ Ｋ１５５７（無水フタル酸法）により測定できる。
なお、上記「水酸基価」は、ＪＩＳ Ｋ１５５７（無水フタル酸法）により測定できる。
【0050】
上記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジンエステル系樹脂等のロジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
なかでも、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノール樹脂、及び、これらの組み合わせが好ましく、テルペンフェノール樹脂がより好ましい。
なかでも、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノール樹脂、及び、これらの組み合わせが好ましく、テルペンフェノール樹脂がより好ましい。
【0051】
上記テルペンフェノール樹脂は、フェノールの存在下においてテルペンを重合させて得られた樹脂である。上記テルペンフェノール樹脂は、上記（メタ）アクリル共重合体との相溶性がよく、上記（メタ）アクリル共重合体とのグラフト化が進みやすく、上記粘着剤層の内部に取り込まれやすい。このため、上記粘着剤層の表面はポリマーリッチとなって柔軟になり、粗面に対してより高い接着力を有することができる。一方、上記テルペンフェノール樹脂と上記（メタ）アクリル共重合体とのグラフト化によって上記粘着剤層のバルクの凝集力がより上がることから、上記粘着剤層は、耐クリープ性により優れるものとなる。
【0052】
上記テルペン系樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳポリスターＧ１５０（水酸基価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１５０℃）、ＹＳポリスターＴ１００（水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１００℃）、ＹＳポリスターＧ１２５（水酸基価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１２５℃）、ＹＳポリスターＴ１１５（水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１１５℃）、ＹＳポリスターＴ１３０（水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１３０℃）、ＹＳポリスターＴ１６０（水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１６０℃）（いずれもヤスハラケミカル社製）等が挙げられる。
【0053】
上記ロジンエステル系樹脂とは、アビエチン酸を主成分とするロジン樹脂、不均化ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、アビエチン酸等の樹脂酸の二量体（重合ロジン樹脂）等を、アルコールによってエステル化させて得られた樹脂である。エステル化に用いたアルコールの水酸基の一部がエステル化に使用されずに樹脂内に含有されることで、水酸基価が上述した範囲に調整される。アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが挙げられる。
なお、ロジン樹脂をエステル化した樹脂がロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹脂をエステル化した樹脂が不均化ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂をエステル化した樹脂が水添ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂をエステル化した樹脂が重合ロジンエステル樹脂である。
なお、ロジン樹脂をエステル化した樹脂がロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹脂をエステル化した樹脂が不均化ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂をエステル化した樹脂が水添ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂をエステル化した樹脂が重合ロジンエステル樹脂である。
【0054】
上記不均化ロジンエステル樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、スーパーエステルＡ７５（水酸基価２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度７５℃）、スーパーエステルＡ１００（水酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１００℃）、スーパーエステルＡ１１５（水酸基価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１１５℃）、スーパーエステルＡ１２５（水酸基価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１２５℃）（いずれも荒川化学工業社製）等が挙げられる。
上記水添ロジンエステル樹脂としては、例えば、パインクリスタルＫＥ－３５９（水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１００℃）、エステルガムＨ（水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度７０℃）（いずれも荒川化学工業社製）等が挙げられる。
上記重合ロジンエステル樹脂としては、例えば、ペンセルＤ１３５（水酸基価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１３５℃）、ペンセルＤ１２５（水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１２５℃）、ペンセルＤ１６０（水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１６０℃）（いずれも荒川化学工業社製）等が挙げられる。
上記水添ロジンエステル樹脂としては、例えば、パインクリスタルＫＥ－３５９（水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１００℃）、エステルガムＨ（水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度７０℃）（いずれも荒川化学工業社製）等が挙げられる。
上記重合ロジンエステル樹脂としては、例えば、ペンセルＤ１３５（水酸基価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１３５℃）、ペンセルＤ１２５（水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１２５℃）、ペンセルＤ１６０（水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１６０℃）（いずれも荒川化学工業社製）等が挙げられる。
【0055】
上記粘着付与樹脂の含有量は、上記（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して、好ましい下限が１０質量部、好ましい上限が６０質量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、上記粘着剤層が界面の接着性により優れ、保持性能により優れるものとなる。上記含有量のより好ましい下限は１５質量部、更に好ましい下限は２０質量部であり、より好ましい上限は５０質量部、更に好ましい上限は４５質量部である。
【0056】
上記粘着剤は、必要に応じて、溶剤、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、酸化防止剤等の添加剤を含有していてもよい。本発明の粘着テープでは、製造プロセスにおいて排出されるＣＯ２の由来となる上記溶剤の量を低減することができる。
【0057】
上記粘着剤は、水酸基を有する化合物を固形分中０．０３質量％以上含み、かつ、カルボキシ基を有する化合物を固形分中２質量％以上含むことが好ましい。上記粘着剤が、水酸基を有する化合物を固形分中０．０３質量％以上含み、かつ、カルボキシ基を有する化合物を固形分中２質量％以上含むことにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、上記粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記粘着剤は、上記水酸基を有する化合物を０．０５質量％以上含むことがより好ましい。また、上記粘着剤は、上記カルボキシ基を有する化合物を３質量％以上含むことがより好ましい。
なお、上記水酸基を有する化合物及び上記カルボキシ基を有する化合物は、上記粘着剤の固形分に含まれるいずれの成分であってもよい。
なお、上記「固形分」は、溶剤を除く成分を意味する。
なお、上記水酸基を有する化合物及び上記カルボキシ基を有する化合物は、上記粘着剤の固形分に含まれるいずれの成分であってもよい。
なお、上記「固形分」は、溶剤を除く成分を意味する。
【0058】
上記粘着剤を塗工する際の粘度の好ましい上限は１万ｍＰａ・ｓである。上記粘着剤を塗工する際の粘度が１万ｍＰａ・ｓ以下であることにより、気泡や糊スジ等の不具合なく平滑に粘着剤を塗工することが容易となる。上記粘着剤を塗工する際の粘度のより好ましい上限は９０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましい上限は８０００ｍＰａ・ｓである。
また、上記粘着剤を塗工する際の粘度の好ましい下限は１５００ｍＰａ・ｓである。上記粘着剤を塗工する際の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上であることにより、粘着剤を押し出す際の圧力が充分に得られ、目的の厚みや幅で粘着剤を塗工することが容易となる。上記粘着剤を塗工する際の粘度のより好ましい下限は２０００ｍＰａ・ｓである。
上記粘着剤を塗工する際の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２３℃、１２ｒｐｍの条件で測定することができる。
また、上記粘着剤を塗工する際の粘度の好ましい下限は１５００ｍＰａ・ｓである。上記粘着剤を塗工する際の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上であることにより、粘着剤を押し出す際の圧力が充分に得られ、目的の厚みや幅で粘着剤を塗工することが容易となる。上記粘着剤を塗工する際の粘度のより好ましい下限は２０００ｍＰａ・ｓである。
上記粘着剤を塗工する際の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２３℃、１２ｒｐｍの条件で測定することができる。
【0059】
上記粘着剤層のガラス転移温度の好ましい下限は－１０℃、好ましい上限は３０℃である。上記粘着剤層のガラス転移温度が－１０℃以上であることにより、耐熱性が高く、バルクの凝集力も高くなるため、保持性能や高温耐反発性により優れるものとなる。上記粘着剤層のガラス転移温度が３０℃以下であることにより、界面に対する接着性により優れるものとなる。上記粘着剤層のガラス転移温度のより好ましい下限は－５℃、更に好ましい下限は０℃、更により好ましい下限は５℃であり、より好ましい上限は２５℃、更に好ましい上限は２０℃、更により好ましい上限は１５℃である。
なお、本明細書において上記「ガラス転移温度」は、動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の極大のうち、ミクロブラウン運動に起因する極大が現れる温度を意味する。
上記粘着剤層のガラス転移温度及び後述する貯蔵弾性率の測定で行う動的粘弾性測定としては、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、まず、上記粘着剤層のサンプルを重ね合わせ、厚み１ｍｍ程度の積層体を作製し、６ｍｍ×１０ｍｍに裁断して試験片を得る。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社、「ＤＶＡ－２００」）を用い、せん断モードにて窒素雰囲気下、測定温度－４０℃～１４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．０８％で動的粘弾性測定を行う。
なお、本明細書において上記「ガラス転移温度」は、動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の極大のうち、ミクロブラウン運動に起因する極大が現れる温度を意味する。
上記粘着剤層のガラス転移温度及び後述する貯蔵弾性率の測定で行う動的粘弾性測定としては、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、まず、上記粘着剤層のサンプルを重ね合わせ、厚み１ｍｍ程度の積層体を作製し、６ｍｍ×１０ｍｍに裁断して試験片を得る。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社、「ＤＶＡ－２００」）を用い、せん断モードにて窒素雰囲気下、測定温度－４０℃～１４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．０８％で動的粘弾性測定を行う。
【0060】
上記粘着剤層の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）の好ましい下限は１．０×１０４Ｐａである。上記粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が１．０×１０４Ｐａ以上であることにより、上記粘着剤層の高温におけるバルクの凝集力がより大きくなり、高温における耐クリープ性や高温耐反発性により優れるものとなる。上記粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）のより好ましい下限は１．５×１０４Ｐａ、更に好ましい下限は２．０×１０４Ｐａ、更により好ましい下限は５．０×１０４Ｐａ、特に好ましい下限は８．０×１０４Ｐａである。
上記粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が高すぎると常温における貯蔵弾性率も高くなり、粗面に対する接着力が低下することから、上記粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）の好ましい上限は２．０×１０５Ｐａである。
上記粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）が高すぎると常温における貯蔵弾性率も高くなり、粗面に対する接着力が低下することから、上記粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）の好ましい上限は２．０×１０５Ｐａである。
【0061】
上記粘着剤層の厚みの好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１００μｍである。上記粘着剤層の厚みが１０μｍ以上であることにより、上記粘着剤層の被着体への食い込み性が増し、剥離抵抗が大きくなるため、粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記厚みが１００μｍ以下であることにより、上記粘着剤層にせん断力が加わった場合のズレ量が減るため、上記粘着剤層が保持性能により優れるものとなる。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は１２μｍ、更に好ましい下限は１５μｍであり、より好ましい上限は６０μｍ、更に好ましい上限は５０μｍである。
【0062】
前記粘着テープは、基材を有することが好ましい。
上記基材としては、樹脂フィルムが好ましい。
上記樹脂フィルムとしては、ポリエステル樹脂フィルム又はポリプロピレン樹脂フィルムが好ましい。なかでも、平坦であり、厚みのぶれが小さく、強度が高いことから、ポリエステル樹脂フィルムが好ましく、ポリエステル樹脂フィルムのなかでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
上記基材としては、樹脂フィルムが好ましい。
上記樹脂フィルムとしては、ポリエステル樹脂フィルム又はポリプロピレン樹脂フィルムが好ましい。なかでも、平坦であり、厚みのぶれが小さく、強度が高いことから、ポリエステル樹脂フィルムが好ましく、ポリエステル樹脂フィルムのなかでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
【0063】
上記基材は、その物性を損なわない範囲内において、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の添加剤を含有していてもよい。
【0064】
上記基材の厚みは、用途に合わせて適宜選択されるが、好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は２００μｍである。上記基材の厚みが２００μｍ以下であることにより、電子部材の固定用途での使用に適したものとなり、かつ、製造時のＣＯ２排出量を低減することができる。上記基材の厚みのより好ましい下限は１０μｍ、更に好ましい下限は１５μｍであり、より好ましい上限は１００μｍ、更に好ましい上限は５０μｍである。
【0065】
本発明の粘着テープは、上記基材の一方の面のみに上記粘着剤層を有していてもよいし、上記基材の両面に上記粘着剤層を有していてもよい。なかでも、上記基材の両面に上記粘着剤層を有することが好ましい。
【0066】
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、上記基材の両面に同じ組成、厚みの粘着剤層を有する場合、以下の方法が挙げられる。
まず、（メタ）アクリル共重合体、架橋剤、粘着付与樹脂、及び、溶剤や必要に応じて用いられる他の成分を含む粘着剤を調製する。次いで、一面が離型処理された離型フィルムの離型処理面に上記で得られた粘着剤を塗布して乾燥させて、離型フィルムの離型処理面に粘着剤層を有する積層シートを作製する。同様の要領で積層シートを合計２個作製する。次いで、２個の積層シートの粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させて、基材の両面に粘着剤層を有する粘着シートを得る。
まず、（メタ）アクリル共重合体、架橋剤、粘着付与樹脂、及び、溶剤や必要に応じて用いられる他の成分を含む粘着剤を調製する。次いで、一面が離型処理された離型フィルムの離型処理面に上記で得られた粘着剤を塗布して乾燥させて、離型フィルムの離型処理面に粘着剤層を有する積層シートを作製する。同様の要領で積層シートを合計２個作製する。次いで、２個の積層シートの粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させて、基材の両面に粘着剤層を有する粘着シートを得る。
【0067】
本発明の粘着テープの保持性能と接着性とを双方とも高める観点から、本発明の粘着テープは高温耐反発性に優れることが好ましい。
なお、高温耐反発性は、例えば、以下の方法等で評価することができる。また、図２に高温耐反発性試験の方法を示す模式図を示す。
即ち、本発明の粘着テープ１を２５ｍｍ幅×長さ３００ｍｍの短冊状に裁断した後、測定しない側の粘着剤層をＰＥＴフィルム４（厚さ１００μｍ、２５ｍｍ幅、長さ３００ｍｍ）と貼り合わせる。次いで、測定する側の粘着剤層をＳＵＳ板２（エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板）に、粘着テープ１の短辺をＳＵＳ板の１辺と重なるように貼り合わせた後、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で５往復させることで圧着した後、２３℃で７２時間静置し試験片を作製する。作製した試験片について、更に、８０℃のオーブンに入れて１５分間加熱した後、８０℃の条件下で、水平方向に設置した試験片に対して、試験片の先端に１００ｇの重り５を用いて１００ｇの荷重を試験片と垂直方向になるように加えた状態を１４４時間保持する高温耐反発性試験を行う。粘着テープ全体が落下した場合は１００ｇの荷重を加えた時間を０時間とした落下時間を測定し、粘着テープ全体が落下しなかった場合は粘着テープが剥離した剥離長さ（図２における双頭矢印間の長さ）を目視にて測定する。当該高温耐反発性試験の結果が、粘着テープ全体が落下せず、かつ、剥離長さが６０ｍｍ以下である場合に、本発明の粘着テープは高温耐反発性に優れるものとなる。
なお、高温耐反発性は、例えば、以下の方法等で評価することができる。また、図２に高温耐反発性試験の方法を示す模式図を示す。
即ち、本発明の粘着テープ１を２５ｍｍ幅×長さ３００ｍｍの短冊状に裁断した後、測定しない側の粘着剤層をＰＥＴフィルム４（厚さ１００μｍ、２５ｍｍ幅、長さ３００ｍｍ）と貼り合わせる。次いで、測定する側の粘着剤層をＳＵＳ板２（エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板）に、粘着テープ１の短辺をＳＵＳ板の１辺と重なるように貼り合わせた後、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で５往復させることで圧着した後、２３℃で７２時間静置し試験片を作製する。作製した試験片について、更に、８０℃のオーブンに入れて１５分間加熱した後、８０℃の条件下で、水平方向に設置した試験片に対して、試験片の先端に１００ｇの重り５を用いて１００ｇの荷重を試験片と垂直方向になるように加えた状態を１４４時間保持する高温耐反発性試験を行う。粘着テープ全体が落下した場合は１００ｇの荷重を加えた時間を０時間とした落下時間を測定し、粘着テープ全体が落下しなかった場合は粘着テープが剥離した剥離長さ（図２における双頭矢印間の長さ）を目視にて測定する。当該高温耐反発性試験の結果が、粘着テープ全体が落下せず、かつ、剥離長さが６０ｍｍ以下である場合に、本発明の粘着テープは高温耐反発性に優れるものとなる。
【発明の効果】
【0068】
本発明によれば、分子量の低い（メタ）アクリル共重合体を用いながらも、保持性能及び接着性に優れる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0069】
【発明を実施するための形態】
【0070】
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【0071】
（アクリル共重合体Ａ～Ｓの調製）
温度計、撹拌機、冷却管を備えた反応器内に、表１に示す溶剤を加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。溶剤が沸騰してから、表１に示す重合開始剤１を投入した後、表１に示すモノマーと連鎖移動剤との混合溶液を滴下漏斗から反応器内に２時間かけて滴下した。その後、更に表１に示す重合開始剤２を投入し、滴下を開始した時間を重合開始時間とし、重合開始から合計６時間重合反応を行い、アクリル共重合体Ａ～Ｓを含有する溶液を得た。
なお、表１中における各材料は以下の通りである。
ＢＡ：ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
Ｃ７：ｎ－ヘプチルアクリレート
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート
Ａａｃ：アクリル酸
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）
温度計、撹拌機、冷却管を備えた反応器内に、表１に示す溶剤を加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。溶剤が沸騰してから、表１に示す重合開始剤１を投入した後、表１に示すモノマーと連鎖移動剤との混合溶液を滴下漏斗から反応器内に２時間かけて滴下した。その後、更に表１に示す重合開始剤２を投入し、滴下を開始した時間を重合開始時間とし、重合開始から合計６時間重合反応を行い、アクリル共重合体Ａ～Ｓを含有する溶液を得た。
なお、表１中における各材料は以下の通りである。
ＢＡ：ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
Ｃ７：ｎ－ヘプチルアクリレート
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート
Ａａｃ：アクリル酸
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）
【0072】
【表1】
【0073】
（実施例１９、参考例１～１８、２０～２３、比較例１～８）
（１）粘着剤の調製
得られたアクリル共重合体Ａ～Ｓを含有する溶液に、表２、３に示した組成にて各材料を添加し、撹拌して、粘着剤を得た。得られた粘着剤における、固形分中の水酸基を有する化合物の含有割合、及び、固形分中のカルボキシ基を有する化合物の含有割合を表２、３に示した。
なお、表２、３中における各材料は以下の通りである。
コロネートＬ４５：イソシアネート系架橋剤（東ソー社製）
ＫＥ３８８：水添ロジンエステル樹脂（荒川化学工業社製、水酸基価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１５０℃）
ＫＥ３５９：水添ロジンエステル樹脂（荒川化学工業社製、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１００℃）
Ｄ１３５：重合ロジンエステル樹脂（荒川化学工業社製、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１３５℃）
Ｇ１５０：テルペン系樹脂（ヤスハラケミカル社製、水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１５０℃）
（１）粘着剤の調製
得られたアクリル共重合体Ａ～Ｓを含有する溶液に、表２、３に示した組成にて各材料を添加し、撹拌して、粘着剤を得た。得られた粘着剤における、固形分中の水酸基を有する化合物の含有割合、及び、固形分中のカルボキシ基を有する化合物の含有割合を表２、３に示した。
なお、表２、３中における各材料は以下の通りである。
コロネートＬ４５：イソシアネート系架橋剤（東ソー社製）
ＫＥ３８８：水添ロジンエステル樹脂（荒川化学工業社製、水酸基価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１５０℃）
ＫＥ３５９：水添ロジンエステル樹脂（荒川化学工業社製、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１００℃）
Ｄ１３５：重合ロジンエステル樹脂（荒川化学工業社製、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１３５℃）
Ｇ１５０：テルペン系樹脂（ヤスハラケミカル社製、水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１５０℃）
【0074】
（２）粘着テープの作製
一面が離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。このポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に上記「（１）粘着剤の調製」で得られた粘着剤を塗布し、１１０℃で５分間乾燥させて、粘着剤中の（メタ）アクリル共重合体の架橋を進行させ、ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に粘着剤層を有する積層シートを作製した。同様にして積層シートを更にもう１個作製し、合計２個の上記積層シートを得た。
次に、基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）を用意した。この基材の一方側の表面に、一方の積層シートを粘着剤層面から積層して粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させた。基材の他方側の表面にもう一方の積層シートを粘着剤層面から積層して粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させた。これにより、基材の両面に表２、３に示した厚みを有する粘着剤層が設けられた両面粘着テープを得た。
一面が離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。このポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に上記「（１）粘着剤の調製」で得られた粘着剤を塗布し、１１０℃で５分間乾燥させて、粘着剤中の（メタ）アクリル共重合体の架橋を進行させ、ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に粘着剤層を有する積層シートを作製した。同様にして積層シートを更にもう１個作製し、合計２個の上記積層シートを得た。
次に、基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）を用意した。この基材の一方側の表面に、一方の積層シートを粘着剤層面から積層して粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させた。基材の他方側の表面にもう一方の積層シートを粘着剤層面から積層して粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させた。これにより、基材の両面に表２、３に示した厚みを有する粘着剤層が設けられた両面粘着テープを得た。
【0075】
（アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ共重合体）、ピークトップ分子量（Ｍｐ共重合体）、及び、多分散度（Ｍｗ共重合体／Ｍｎ共重合体））
得られた両面粘着テープから粘着剤層３００ｍｇを採取した。圧力容器に採取した上記粘着剤層、エタノール６ｍＬ、６０％ＫＯＨ水溶液７ｍＬを加え、１６０℃のオーブンで６０時間加圧加水分解することにより、粘着剤層中の架橋生成物の架橋点をアルカリ分解し、（メタ）アクリル共重合体を得た。
得られた（メタ）アクリル共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定した。得られた分子量分布から導出された、アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ共重合体）、ピークトップ分子量（Ｍｐ共重合体）、及び、多分散度（Ｍｗ共重合体／Ｍｎ共重合体）を表２、３に示した。上記ＧＰＣは、以下の条件で行った。
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計ＲＩ
カラム：ＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）
カラム温度（測定温度）：４０℃
注入量：２０μＬ
得られた両面粘着テープから粘着剤層３００ｍｇを採取した。圧力容器に採取した上記粘着剤層、エタノール６ｍＬ、６０％ＫＯＨ水溶液７ｍＬを加え、１６０℃のオーブンで６０時間加圧加水分解することにより、粘着剤層中の架橋生成物の架橋点をアルカリ分解し、（メタ）アクリル共重合体を得た。
得られた（メタ）アクリル共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定した。得られた分子量分布から導出された、アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ共重合体）、ピークトップ分子量（Ｍｐ共重合体）、及び、多分散度（Ｍｗ共重合体／Ｍｎ共重合体）を表２、３に示した。上記ＧＰＣは、以下の条件で行った。
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計ＲＩ
カラム：ＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）
カラム温度（測定温度）：４０℃
注入量：２０μＬ
【0076】
（ゾル成分の重量平均分子量（Ｍｗゾル）、及び、Ｍｗゾル－Ｍｗ共重合体）
得られた両面粘着テープの粘着剤層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に２３℃にて２４時間浸漬し、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過して取り除くことで、粘着剤層のゾル成分を得た。
得られた粘着剤層のゾル成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定した。得られた分子量分布から導出されたゾル成分の重量平均分子量（Ｍｗゾル）、及び、ゾル成分の重量平均分子量から、アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値（Ｍｗゾル－Ｍｗ共重合体）を表２、３に示した。上記ＧＰＣは、以下の条件で行った。
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計ＲＩ
カラム：ＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）
カラム温度（測定温度）：４０℃
注入量：２０μＬ
得られた両面粘着テープの粘着剤層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に２３℃にて２４時間浸漬し、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過して取り除くことで、粘着剤層のゾル成分を得た。
得られた粘着剤層のゾル成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定した。得られた分子量分布から導出されたゾル成分の重量平均分子量（Ｍｗゾル）、及び、ゾル成分の重量平均分子量から、アルカリ分解により得た（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値（Ｍｗゾル－Ｍｗ共重合体）を表２、３に示した。上記ＧＰＣは、以下の条件で行った。
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計ＲＩ
カラム：ＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）
カラム温度（測定温度）：４０℃
注入量：２０μＬ
【0077】
（粘着剤層のゲル分率）
得られた両面粘着テープの粘着剤層をＷ１（ｇ）採取し、採取した上記粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬し、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過した。この金網上の残渣を１１０℃にて加熱乾燥し、得られた乾燥残渣の質量Ｗ２（ｇ）を測定した。得られたＷ１及びＷ２から、下記式（Ｉ）によりゲル分率（架橋度）を算出した。得られたゲル分率を表２、３に示した。
ゲル分率（質量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１ （Ｉ）
得られた両面粘着テープの粘着剤層をＷ１（ｇ）採取し、採取した上記粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬し、不溶解分を２００メッシュの金網で濾過した。この金網上の残渣を１１０℃にて加熱乾燥し、得られた乾燥残渣の質量Ｗ２（ｇ）を測定した。得られたＷ１及びＷ２から、下記式（Ｉ）によりゲル分率（架橋度）を算出した。得られたゲル分率を表２、３に示した。
ゲル分率（質量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１ （Ｉ）
【0078】
（粘着剤層の貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）及びガラス転移温度）
得られた両面粘着テープの粘着剤層を重ね合わせ、厚み１ｍｍ程度の積層体を作製し、６ｍｍ×１０ｍｍに裁断して試験片を得た。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社、「ＤＶＡ－２００」）を用い、せん断モードにて窒素雰囲気下、測定温度－４０℃～１４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．０８％で動的粘弾性測定を行い、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）を得た。また、動的粘弾性測定により得られた損失正接（ｔａｎδ）の極大のうち、ミクロブラウン運動に起因する極大が現れた温度をガラス転移温度とした。得られた貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）及びガラス転移温度を表２、３に示した。
得られた両面粘着テープの粘着剤層を重ね合わせ、厚み１ｍｍ程度の積層体を作製し、６ｍｍ×１０ｍｍに裁断して試験片を得た。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社、「ＤＶＡ－２００」）を用い、せん断モードにて窒素雰囲気下、測定温度－４０℃～１４０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．０８％で動的粘弾性測定を行い、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）を得た。また、動的粘弾性測定により得られた損失正接（ｔａｎδ）の極大のうち、ミクロブラウン運動に起因する極大が現れた温度をガラス転移温度とした。得られた貯蔵弾性率Ｇ’（８０℃）及びガラス転移温度を表２、３に示した。
【0079】
【表2】
【0080】
【表3】
【0081】
＜評価＞
実施例、参考例、比較例で得られた粘着剤及び両面粘着テープについて以下の評価を行った。結果を表４、５に示した。
実施例、参考例、比較例で得られた粘着剤及び両面粘着テープについて以下の評価を行った。結果を表４、５に示した。
【0082】
（加工性）
得られた粘着剤について、固形分濃度を６０質量％に調整し、Ｂ型粘度計（英弘精機社製、「ＲＶＤＶ－２＋ＰＲＯ」）及びスピンドルＳ０４を用いて、２３℃、１２ｒｐｍの条件で粘度を測定した。また、固形分濃度を７０質量％に調整した粘着剤についても、同様にして粘度を測定した
得られた粘度が１万ｍＰａ・ｓ以下であった場合を「○」、１万ｍＰａ・ｓを超えた場合を「×」として、加工性を評価した。
得られた粘着剤について、固形分濃度を６０質量％に調整し、Ｂ型粘度計（英弘精機社製、「ＲＶＤＶ－２＋ＰＲＯ」）及びスピンドルＳ０４を用いて、２３℃、１２ｒｐｍの条件で粘度を測定した。また、固形分濃度を７０質量％に調整した粘着剤についても、同様にして粘度を測定した
得られた粘度が１万ｍＰａ・ｓ以下であった場合を「○」、１万ｍＰａ・ｓを超えた場合を「×」として、加工性を評価した。
【0083】
（保持性能）
得られた両面粘着テープを２５ｍｍ幅の短冊状に裁断した後、ＳＵＳ板（エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板）に、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で一往復させることで貼り合わせた。次いで、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように、粘着テープに切り込みを入れた。その後、２３℃で２０分間静置してから、８０℃のオーブンに入れ、更に１５分間加熱した後に、８０℃に保持しながら、図１に示すように１ｋｇの重り３を用いて１ｋｇの荷重をせん断方向に加えた。粘着テープの落下の有無を確認し、２４時間経過しても落下しなかった場合は、切り込み位置からの移動量（ズレ）をスケールルーペで測定した。
粘着テープが落下せず、ズレが１ｍｍ以下であった場合を「○」、粘着テープが落下せず、ズレが１ｍｍを超えた場合を「△」、粘着テープが落下した場合を「×」として、保持性能を評価した。
得られた両面粘着テープを２５ｍｍ幅の短冊状に裁断した後、ＳＵＳ板（エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板）に、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で一往復させることで貼り合わせた。次いで、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように、粘着テープに切り込みを入れた。その後、２３℃で２０分間静置してから、８０℃のオーブンに入れ、更に１５分間加熱した後に、８０℃に保持しながら、図１に示すように１ｋｇの重り３を用いて１ｋｇの荷重をせん断方向に加えた。粘着テープの落下の有無を確認し、２４時間経過しても落下しなかった場合は、切り込み位置からの移動量（ズレ）をスケールルーペで測定した。
粘着テープが落下せず、ズレが１ｍｍ以下であった場合を「○」、粘着テープが落下せず、ズレが１ｍｍを超えた場合を「△」、粘着テープが落下した場合を「×」として、保持性能を評価した。
【0084】
（接着性）
粘着テープを２５ｍｍ幅の短冊状に裁断した後、ＳＵＳ板（エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板）に、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で一往復させることで貼り合わせた。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％にて２０分間静置することにより試験片を得た。得られた試験片について、引張試験機（エー・アンド・デイ社製、「ＲＴＩ－１３１０」）を用いてＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で引張試験を行い、１８０°引きはがし粘着力を測定した。
得られた１８０°引きはがし粘着力が１８Ｎ／２５ｍｍ以上であった場合を「○」、１５Ｎ／２５ｍｍ以上１８Ｎ／２５ｍｍ未満であった場合を「△」、１５Ｎ／２５ｍｍ未満であった場合を「×」として、接着性を評価した。
また、ＳＵＳ板（エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板）に代えて粗面ＳＵＳ板を用い、同様にして１８０°引きはがし粘着力を測定した。上記粗面ＳＵＳ板は、エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板を、粒度８０の研磨紙で磨いたものである。また、粗面ＳＵＳ板の表面をレーザー顕微鏡によって観察した結果、Ｒａが１．７μｍ、Ｒｚが１０μｍであった。
粘着テープを２５ｍｍ幅の短冊状に裁断した後、ＳＵＳ板（エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板）に、２ｋｇのゴムローラーを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で一往復させることで貼り合わせた。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％にて２０分間静置することにより試験片を得た。得られた試験片について、引張試験機（エー・アンド・デイ社製、「ＲＴＩ－１３１０」）を用いてＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で引張試験を行い、１８０°引きはがし粘着力を測定した。
得られた１８０°引きはがし粘着力が１８Ｎ／２５ｍｍ以上であった場合を「○」、１５Ｎ／２５ｍｍ以上１８Ｎ／２５ｍｍ未満であった場合を「△」、１５Ｎ／２５ｍｍ未満であった場合を「×」として、接着性を評価した。
また、ＳＵＳ板（エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板）に代えて粗面ＳＵＳ板を用い、同様にして１８０°引きはがし粘着力を測定した。上記粗面ＳＵＳ板は、エタノールで洗浄後乾拭きしたＳＵＳ３０４板を、粒度８０の研磨紙で磨いたものである。また、粗面ＳＵＳ板の表面をレーザー顕微鏡によって観察した結果、Ｒａが１．７μｍ、Ｒｚが１０μｍであった。
【0085】
【表4】
【0086】
【表5】
【産業上の利用可能性】
【0087】
本発明によれば、分子量の低い（メタ）アクリル共重合体を用いながらも、保持性能及び接着性に優れる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。
【符号の説明】
【0088】
１ 粘着テープ
２ ＳＵＳ板
３ １ｋｇの荷重（重り）
４ ＰＥＴフィルム
５ １００ｇの荷重（重り）
２ ＳＵＳ板
３ １ｋｇの荷重（重り）
４ ＰＥＴフィルム
５ １００ｇの荷重（重り）
【図1】
【図2】