特許 7569031 ピリジン系含フッ素芳香族系化合物、その製造方法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-08

(45)【発行日】2024-10-17

(54)【発明の名称】ピリジン系含フッ素芳香族系化合物、その製造方法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤

(51)【国際特許分類】

   C07D 213/64 20060101AFI20241009BHJP

   A01N 43/40 20060101ALI20241009BHJP

   A01P 7/04 20060101ALI20241009BHJP

   C07B 53/00 20060101ALN20241009BHJP

【ＦＩ】

C07D213/64 CSP

A01N43/40 101E

A01P7/04

C07B53/00 F

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2020059948

(22)【出願日】2020-03-30

(65)【公開番号】P2021155384

(43)【公開日】2021-10-07

【審査請求日】2023-03-15

(73)【特許権者】

【識別番号】390000527

【氏名又は名称】住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】松尾 憲忠

【審査官】谷尾 忍

(56)【参考文献】

【文献】英国特許出願公開第０２１４００１０（ＧＢ，Ａ）

【文献】特開平０１－０６３５６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０２－２７５８６１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｄ ２１３／６４

Ａ０１Ｎ ４３／４０

Ａ０１Ｐ ７／０４

Ｃ０７Ｂ ５３／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（式Ｉ）

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。※は不斉炭素を表わす。］
で示されるピリジン系含フッ素芳香族系化合物。

【請求項2】

（式ＩＩ）

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。※は不斉炭素を表わす。］
で示される含フッ素アルコール系化合物と、
（式ＩＩＩ）

［式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子を表わす。］
で示される２－ハロゲン置換ピリジン系化合物を反応させることを特徴とする（式Ｉ）に記載のピリジン系含フッ素芳香族系化合物

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。※は不斉炭素を表わす。］
の製造方法。

【請求項3】

（式Ｉ）

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。※は不斉炭素を表わす。］
で示されるピリジン系含フッ素芳香族系化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤。

【請求項4】

（式Ｉ）

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。※は不斉炭素を表わす。］
で示されるピリジン系含フッ素芳香族系化合物の有効量を有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法（ただし、人への施用を除く）。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規なピリジン系含フッ素芳香族系化合物、その製造方法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、昆虫の幼若ホルモン様活性を有し、殺虫剤として使用されているものとしてピリプロキシフェンがあり、鞘翅目、鱗翅目、半翅目、直翅目、双翅目、総翅目、隠翅目、等翅目等の昆虫及びハダニ等のダニ類を防除するために実用に供されている（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特公平５－６４１４０

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、ピリプロキシフェンに抵抗性を示す有害生物が増加してきており、より優れた有害生物防除効力を有する化合物が求められている。

【0005】

本発明者は、上記の状況を鑑み、より優れた有害生物防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、下記式（Ｉ）で示される化合物が、きわめて優れた幼若化ホルモン様活性を有することを見出し、本発明に到った。

【課題を解決するための手段】

【0006】

すなわち本発明は、
（式Ｉ）

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。※は不斉炭素を表わす。］で示されるピリジン系含フッ素芳香族系化合物（以下、本発明化合物という）、その製造方法ならびに本発明化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤および本発明化合物の有効量を有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法を提供するものである。

【発明の効果】

【0007】

本発明化合物は、従来の殺虫剤とは著しく異なり、昆虫に対して極めて優れた幼若ホルモン様活性を有する。すなわち、成虫への変態阻害、卵の孵化阻害、成虫の不妊化などの作用を示す。この結果、本発明化合物は既存殺虫剤に抵抗性を示す害虫類も含めて、様々の害虫、例えば、農林園芸害虫、貯穀害虫及び衛生害虫等に対して、主として、成長調節剤、不妊化剤、殺卵剤あるいは増殖抑制剤として作用し、高い防除効果を発揮することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

式（Ｉ）で示される化合物は、例えば以下の方法により製造することができる。
すなわち
式（ＩＩ）

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。※は不斉炭素を表わす。］
で示される含フッ素アルコール系化合物と、
式（ＩＩＩ）

［式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子を表わす。］
で示される２－ハロゲン置換ピリジン系化合物とを反応させることにより製造することができる。

【0009】

該反応は、塩基性条件下で行うことが好ましく、より具体的には酸結合剤（脱酸剤）の存在下で行うことが好ましい。好適な酸結合剤（脱酸剤）としては、例えば金属ナトリウム等のアルカリ金属、アルキルリチウム試薬、水素化ナトリウム等のアルカリ金属の水素化物、アルカリ金属アミド、水酸化アルカリなどがあげられる。

【0010】

また、該反応は無溶媒あるいは不活性溶媒中で行うことが好ましく、そのような不活性有機溶媒としては、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、トルエン等およびそれらの２種以上の混合溶媒があげられる。

【0011】

また必要に応じて反応系にアンモニウム塩（トリエチルベンジルアンモニウムクロライドおよびテトラ－n－ブチルアンモニウムブロミド等）の相間移動触媒を添加してもよい。この場合は溶媒として水を用いることもできる。

【0012】

反応時間は、特に制限されるものではないが、通常、５分間～７２時間の範囲である。
反応温度は、通常－２０℃～１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、－２０℃～溶媒の沸点）の範囲であり、好ましくは－５℃～１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、－５℃～溶媒の沸点）の範囲である。

【0013】

該反応において、式（ＩＩ）で示される含フッ素芳香族化合物と式（ＩＩＩ）で示されるピリジン系化合物とのモル比は通常１：０．５～１０であり、好ましくは１：０．８～２．０である。
上記の製造法により得られた化合物は必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィ等の手段によって精製することができる。

【0014】

なお前記式（ＩＩ）で示される原料化合物は、例えば、式（ＩＶ）で示される含フッ素フェノキシフェノールとプロピレンオキサイドとを水酸化アルカリ塩およびテトラブチルアンモニウム塩の存在下で反応させることにより製造することができる。
（ＩＶ）

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。］

【0015】

また式（ＩＶ）で示されるハロゲン置換の含フッ素フェノキシフェノール系化合物は、新規であり下記に示した方法により製造することができる。以下に合成スキームを示す。

［式中、Ｒはハロゲン原子を表わし、ｎは１～３の整数を表わす。ｎが２または３を表わす場合、個々のＲは同一または相異なる。］

【0016】

次に本発明化合物の製造例を示す。プロトンNMRスペクトルは日本電子５００MHｚを用いて測定した。
製造例１
１－［３－フルオロ－４－（３－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン〔化合物（１）〕は以下に記載のルートで合成した。

１）３－フルオロー４－（３－フルオロフェノキシ）アニソールの合成
反応容器にジメチルホルムアミド２ｍLを入れ、これに３－フルオロフェノール１.０５ｇ、４－ブロモー３－フルオロアニソール１．４４ｇ、炭酸カリウム１．１６ｇ、塩化第一銅７３ｍｇおよびヨウ化第一銅７３ｍｇを加え、窒素気流下１５０℃で８時間攪拌した。反応液を氷冷した５％塩酸水１０ｍLに注加し、酢酸エチル３０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、飽和重曹水、続いて食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、３－フルオロー４－（３－フルオロフェノキシ）アニソールを２７６ｍｇ得た。
＜ＮＭＲデータ＞
７．２２（１Ｈ、ｔｔ）、７．０５（１Ｈ、ｔ）、６．７６（１Ｈ、ｄ）、６．６８～６．７４（３H、ｍ）、６．６０（１Ｈ、ｄｔ）、３．８０（３Ｈ、ｓ）、

２）３－フルオロー４－（３－フルオロフェノキシ）フェノールの合成
反応容器にジクロロメタン２ｍLを入れて、これに３－フルオロー４－（３－フルオロフェノキシ）アニソール２７６ｍｇを攪拌溶解しながら－７０℃に冷やし、これに３臭化ホウ素（１Ｍ溶液）２ｍLを加え、そのまま１２時間攪拌した。反応液を氷冷した５％塩酸水５ｍLに注加し、酢酸エチル２０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、３－フルオロー４－（３－フルオロフェノキシ）フェノールを２５０ｍｇ得た。精製を行わずに次の反応に用いた。
＜ＮＭＲデータ＞
７．２２（１Ｈ、ｔｔ）７．００（１Ｈ、ｔ）、６．５８～６．７５（５Ｈ、ｍ）、

３）１－［３－フルオロ－４－（３－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノールの合成
反応容器にトルエン２．５ｍLを入れ、これに３－フルオロー４－（３－フルオロフェノキシ）フェノール２５０ｍｇを溶解した後、これに水酸化ナトリウム１８０ｍｇを水０．５ｍLに溶かした溶液を加えた。さらにプロピレンオキシド０．５０ｍLおよびテトラブチルアンモニウムブロマイド８０ｍｇを加えて１２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２０ｍLおよび飽和食塩水２０ｍLを加えて分液した。水層をさらに酢酸エチル２０ｍLで抽出した。酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水３０ｍLで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、１－［３－フルオロ－４－（３－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノール２０１ｍｇを得た。
＜ＮＭＲデータ＞
７．２２（１Ｈ、ｄｔ）７．０６（１Ｈ、ｔ）、６．６７～６．７８（４Ｈ、ｍ）、６．６０（１Ｈ、ｄｔ）、４．２０（１Ｈ、ｍ）、３．９２（１Ｈ、ｄｄ）、３．７９（１Ｈ、ｄｄ）、１．２９（３Ｈ、ｄ）、

４）１－［３－フルオロ－４－（３－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン［化合物（１）］の合成
反応容器にジメチルホルムアミド３ｍLを入れ、１－［３－フルオロ－４－（３－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノール２０１ｍｇおよび２－フルオロピリジン０．１５ｍＬを入れて攪拌溶解し、これに水素化ナトリウム（６０％）６４ｍｇを氷冷下に加えた後、室温で１２時間攪拌した。反応液を氷水１５ｍLに注加し、酢酸エチル２０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水２０ｍLで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１－［３－フルオロ－４－（３－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン１３９ｍｇ〔化合物（１）〕を得た。
＜ＮＭＲデータ＞
８．１５（１Ｈ、ｄｄ）、７．５８（１Ｈ、ｍ）、７．２１（１Ｈ、ｄｔ）、７．０３（１Ｈ、ｔ）、
６．８７（１Ｈ、ｄｄ）、６．８３（１Ｈ、ｄｄ）、６．６７～６．７６（４Ｈ、ｍ）、６．５９（１Ｈ、ｄｔ）、５．５８（１Ｈ、ｍ）、４．１８（１Ｈ、ｄｄ）、４．０７（１Ｈ、ｄｄ）、１．４８（３Ｈ、ｄ）

【0017】

製造例２
１－［３－フルオロ－４－（４－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン［化合物（２）］は以下のルートで合成した。

１）３－フルオロー４－（４－フルオロフェノキシ）アニソールの合成
反応容器にジメチルホルムアミド２ｍLを入れ、これに４－フルオロフェノール９０８ｍｇ、４－ブロモー３－フルオロアニソール１．２５ｇ、ナトリウムメチラート３９０ｍｇおよび塩化第一銅１３５ｍｇを加え、窒素気流下１５２℃で１３時間攪拌した。反応液を氷冷した５％塩酸水１０ｍLに注加し、酢酸エチル３０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、飽和重曹水、続いて食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、３－フルオロー４－（４－フルオロフェノキシ）アニソールを２８０ｍｇ得た。
＜ＮＭＲデータ＞
６．９４～７．０２（３Ｈ、ｍ）、６．８６～６．８９（２Ｈ、ｍ）、６，７４（１Ｈ,ｄｄ）、６．６５（１Ｈｄｑ）、３．７９（３Ｈ、ｓ）

２）３－フルオロー４－（４－フルオロフェノキシ）フェノールの合成
反応容器にジクロロメタン７ｍLを入れ、これに３－フルオロー４－（４－フルオロフェノキシ）アニソール２８０ｍｇを加えて攪拌溶解しながら－７０℃に冷やし、３臭化ホウ素（１M溶液）２ｍLを加え、そのまま１２時間攪拌した。反応液を氷冷した５％塩酸水５ｍLに注加し、酢酸エチル２０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、３－フルオロー４－（４－フルオロフェノキシ）フェノールを２５０ｍｇ得た。精製を行わずに次の反応に用いた。
＜ＮＭＲデータ＞
６．８５～６．９９（５Ｈ、ｍ）、６．６９（１H、ｄｄ）、６．５７（１H、ｄｑ）、

３）１－［３－フルオロ－４－（４－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノールの合成
反応容器にトルエン２．５ｍLを入れて、これに３－フルオロー４－（４－フルオロフェノキシ）フェノール２５０ｍｇを加えて攪拌溶解後、水酸化ナトリウム１８８ｍｇを水０．５ｍLに溶かした溶液を加えた。さらにプロピレンオキシド０．５０ｍLおよびテトラブチルアンモニウムブロマイド６６ｍｇを加えて１２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２０ｍLおよび飽和食塩水２０ｍLを加えて分液した。水層をさらに酢酸エチル２０ｍLで抽出した。酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水３０ｍLで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１－［３－フルオロ－４－（４－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノール２４９ｍｇを得た。
＜ＮＭＲデータ＞
６．８６～６．９９（５Ｈ、ｍ）、６．７６（１Ｈ、ｄｄ）、６．６６（１Ｈ、ｄｑ）、４．１９（１Ｈ、ｍ）、３．９１（１Ｈ、ｄｄ）、３．７７（１Ｈ、ｄｄ）、１．２９（３Ｈ、ｄ）

４） １－［３－フルオロ－４－（４－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン〔化合物（２）〕の合成
反応容器にジメチルホルムアミド３ｍLを入れ、これに１－［３－フルオロ－４－（４－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノール２３０ｍｇ及び２－フルオロピリジン１５９ｍｇを加えて溶解させたのち、さらに水素化ナトリウム（６０％）６６ｍｇを氷冷下に加えて、室温で１２時間攪拌した。反応液を氷水１５ｍLに注加し、酢酸エチル２０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水２０ｍLで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１－［３－フルオロ－４－（４－フルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン２２１ｍｇ〔化合物（２）〕を得た。
＜ＮＭＲデータ＞
８．１４（１Ｈ、ｄ）、７．５６（１Ｈ、ｄｔ）、６．９５（３Ｈ、ｍ）、６．８６（３Ｈ, ｍ) 、６．８２（１Ｈ, ｄｄ)、６．７４（１Ｈ、ｄ）、６．６９（１Ｈ, ｂｒ．ｄ））、５．５８(１Ｈ、ｍｍ)、４．１８ （１Ｈ、ｄｄ）、４．０５（１Ｈ, ｄｄ）、１．４７（３Ｈ, ｄ）

【0018】

製造例３
１－［３－フルオロ－４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン［化合物（３）］は以下のルートで合成した。

１）３－フルオロー４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）アニソールの合成
反応容器に３，５－ジフルオロフェノール８０３ｍｇ、４－ブロモー３－フルオロアニソール１．０ｇ、炭酸ナトリウム３２０ｍｇ、炭酸カリウム４１４ｍｇおよび塩化第一銅１００ｍｇを加えて、窒素気流下１６５℃で１２時間攪拌した。反応液を氷冷した５％塩酸水１０ｍLに注加し酢酸エチル３０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、飽和重曹水、続いて食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、３－フルオロー４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）アニソールを２８２ｍｇ得た。
＜ＮＭＲデータ＞
７．０６（１Ｈ、ｔ）、６．７５（１Ｈ、ｄｄ）、６．６９（１Ｈ、ｄｑ）、６，４８（１Ｈ、ｔｔ）、６．４０（２Ｈ、ｄｄ）、３．８１（３Ｈ、ｓ）、

２）３－フルオロー４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノールの合成
反応容器にジクロロメタン５ｍLを加え、これに３－フルオロー４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）アニソール２８２ｍｇを加えて攪拌溶解しながら－７０℃に冷やし、３臭化ホウ素（１M溶液）１．７ｍLを加え、そのまま１２時間攪拌した。反応液を氷冷した５％塩酸水５ｍLに注加し、酢酸エチル２０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、３－フルオロー４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノールを２６０ｍｇ得た。精製を行わずに次の反応に用いた。
＜ＮＭＲデータ＞
７．０１（１Ｈ、ｔ）６．７１（１Ｈ、ｄｄ）、６．６２（１Ｈ、ｄｑ）、６，４７（１Ｈ、ｔｔ）、６．４１（２Ｈ、ｄｄ）、

３）１－［３－フルオロ－４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノールの合成
反応容器にトルエン３ｍLを加え、３－フルオロー４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノール２６０ｍｇを加えて溶解させ、これに水酸化ナトリウム１６０ｍｇを水０．５ｍLに溶かした溶液を加えた。さらにプロピレンオキシド０．２７ｍLおよびテトラブチルアンモニウムブロマイド５０ｍｇを加えて１２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２０ｍLおよび飽和食塩水２０ｍLを加えて分液した。水層をさらに酢酸エチル２０ｍLで抽出した。酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水３０ｍLで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１－［３－フルオロ－４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノール１４５ｍｇを得た。
＜ＮＭＲデータ＞
７．０７（１Ｈ、ｔ）、６．７７（１Ｈ、ｄｄ）、６．７１（１Ｈ、ｄｑ）、６，４８（１Ｈ、ｔｔ）、６．４０（２Ｈ、ｄｄ）、４．２０（１Ｈ、ｍ）、３．９３（１Ｈ、ｄｄ）、３．７９（１Ｈ、ｄｄ）、１．２８（３Ｈ、ｄ）、

４）１－［３－フルオロ－４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン［化合物（３）］の合成
反応容器にテトラヒドロフラン４ｍLを加えて、これに１－［３－フルオロ－４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノール１４５ｍｇおよび２－フルオロピリジン９５ｍｇを加えて攪拌溶解後に水素化ナトリウム（６０％）５０ｍｇを氷冷下に加えて、室温で１２時間攪拌した。反応液を氷水１５ｍLに注加し、酢酸エチル２０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水２０ｍLで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１－［３－フルオロ－４－（３，５－ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン１３４ｍｇ［化合物（３）］を得た。
＜ＮＭＲデータ＞
８．１５（１Ｈ、ｄ）、７．５６（１Ｈ、ｄｔ）、７．０４（１Ｈ、ｔ）、６．８５、（１Ｈ、ｄ）、６．８３（１Ｈ、ｄ) 、６．７５（１Ｈ、ｄ）、６．７３（１Ｈ、ｄ）、６．４７（１Ｈ、 ｔｔ）、６．４０（２Ｈ、ｍ）、５．５８(１Ｈ、m)、４．１８ （１Ｈ、ｄｄ）、４．０７（１Ｈ、ｄｄ）、１．４７（３Ｈ、ｄ）

【0019】

製造例４
１－［３－フルオロ－４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン［化合物（６）］は以下のルートで合成した。

１）３－フルオロー４－（３、５－ジクロロフェノキシ）アニソールの合成
反応容器にジメチルホルムアミド３ｍLを加えて、これに３、５－ジクロロフェノール１.１４ｇ、４－ブロモー３－フルオロアニソール１．１１ｇ、炭酸カリウム０．９４ｇおよび塩化第一銅１６３ｍｇを加えて攪拌溶解後、窒素気流下１５０℃で９時間攪拌した。反応液を氷冷した５％塩酸水１０ｍLに注加し、酢酸エチル３０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、飽和重曹水、続いて食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、３－フルオロー４－（３、５－ジクロロフェノキシ）アニソールを２８１ｍｇ得た。
＜ＮＭＲデータ＞
７．０５（１Ｈ、t）、７．０２（１Ｈ、ｔ）、６．７８（２Ｈ、ｄ）、６，７６（１Ｈ、ｄｄ）、６．６９（１Ｈ、ｄｑ）、３．８１（３Ｈ、ｓ）、

２）３－フルオロー４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノールの合成
反応容器にジクロロメタン４ｍLを加え、これに３－フルオロー４－（３、５－ジクロロフェノキシ）アニソール１２６ｍｇを加えて攪拌溶解後に－７０℃に冷やし、３臭化ホウ素（１M溶液）１ｍLを加え、さらに１２時間攪拌した。反応液を氷冷した５％塩酸水５ｍLに注加し、酢酸エチル２０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、３－フルオロー４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノールを１１０ｍｇ得た。精製を行わずに次の反応に用いた。
＜ＮＭＲデータ＞
７．０２（１Ｈ、ｔ）、７．００（１Ｈ、ｔ）、６．７８（２Ｈ、ｄ）、６，７２（１Ｈ、ｄｄ）、６．６２（１Ｈ、ｄｑ）

３）１－［３－フルオロ－４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノールの合成
反応容器にトルエン２ｍLを加え、これに３－フルオロー４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノール１１０ｍｇを加えて溶解後に、水酸化ナトリウム９５ｍｇを水０．３ｍLに溶かした溶液を加えた。さらにプロピレンオキシド０．３０ｍLおよびテトラブチルアンモニウムブロマイド４０ｍｇを加えて１２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２０ｍL、飽和食塩水２０ｍLを加えて分液した。水層をさらに酢酸エチル２０ｍLで抽出した。酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水３０ｍLで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１－［３－フルオロ－４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノール５８ｍｇを得た。
＜ＮＭＲデータ＞
７．０５（１Ｈ、ｔ）、７．０２（１Ｈ、ｔ）、６，７６～６．８０（３Ｈ、ｍ）、６．７１（１Ｈ、ｄｑ）、４．２０（１Ｈ、ｍ）、、３．９２（１Ｈ、ｄｄ）、３．８０（１Ｈ、ｄｄ）、１．２８（３Ｈ、ｄ）、

４）１－［３－フルオロ－４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン〔化合物（６）〕の合成
反応容器にジメチルホルムアミド１．５ｍLを加え、これに１－［３－フルオロ－４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノキシ］－２－プロパノール５８ｍｇおよび２－フルオロピリジン０．０５ｍＬを加えて攪拌溶解しながら氷冷し、これに水素化ナトリウム（６０％）１５ｍｇを加えて、室温で１２時間攪拌した。反応液を氷水１５ｍLに注加し、酢酸エチル２０ｍLで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水２０ｍLで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１－［３－フルオロ－４－（３、５－ジクロロフェノキシ）フェノキシ］－２－（２－ピリジルオキシ）－プロパン〔化合物（６）〕４７ｍｇを得た。
＜ＮＭＲデータ＞
８．１６（１Ｈ、ｄｄ）、７．６１（１Ｈ、ｄｔ）、７．０３（１Ｈ、t）、７．０２（1Ｈ、t）６．９５９５（３Ｈ、ｍ）６．９０（１Ｈ、dd) 、６．８３（１Ｈ、ｄｄ)、６．７７（２Ｈ、d）、６．７３（１Ｈ、ｄｄｄ）、５．６１(1Ｈ、ｍ)、４．１８ （１Ｈ、ｄｄ）、４．０８（１Ｈ、ｄｄ）、１．４９（３Ｈ、 d）

【0020】

次に本発明化合物のいくつかを表１に示す。
なお、本発明化合物には不斉炭素に基づく光学異性体が存在するが、これらも本願発明に含まれる。
表１ 化合物例

【0021】

本発明化合物が効力を有する有害生物としては、例えば昆虫やダニ等の節足動物が挙げられ、具体的には例えば以下の害虫等が挙げられる。

【0022】

鱗翅目害虫
ニカメイガ、コブノメイガ、ノシメコクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫 (Agrotis spp.)、ヘリコベルパ属害虫 (Helicoverpa spp.)、ヘリオティス属害虫 (Heliothis spp.)、コナガ、イチモンジセセリ、イガ、コイガ等

【0023】

双翅目害虫
アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ヌカカ類等

【0024】

網翅目害虫
チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等

【0025】

膜翅目害虫
アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等

【0026】

隠翅目害虫
イヌノミ、ネコノミ、ヒトノミ等

【0027】

シラミ目害虫
ヒトジラミ、ケジラミ、アタマジラミ、コロモジラミ等

【0028】

等翅目害虫
ヤマトシロアリ、イエシロアリ等

【0029】

半翅目害虫
ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等

【0030】

鞘翅目害虫
ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ウエスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾウムシ、ワタミゾウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属 (Epilachna spp.)、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等

【0031】

総翅目害虫
ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等

【0032】

直翅目害虫
ケラ、バッタ

【0033】

シラミ目害虫
ヒトジラミ、ケジラミ等

【0034】

等翅目害虫
イエシロアリ、ヤマトシロアリ、カンザイシロアリ等

【0035】

ダニ類
コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サナアシニクダニ等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメダニ等のツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエササラダニ類、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類、フタトゲチマダニ等のマダニ類

【0036】

本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分として用いる場合は、何ら成分を加えずそのまま使用してもよいが、通常は固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要であれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌剤等に製剤して使用する。

【0037】

これらの製剤には、製剤形態にもよるが、通常、本発明化合物を重量比で０．００１～９５％含有する。

【0038】

製剤化の際に用いられる担体としては、例えば固体担体｛粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ、モンモリロナイト等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等｝があげられ、液体担体としては水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン、フェニルキシリルエタン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、植物油（大豆油、綿実油等）等｝があげられ、ガス状担体すなわち噴霧剤としてはフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等が挙げられる。

【0039】

界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。

【0040】

その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（デンプン、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等）等があげられ、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）及びＢＨＡ（２－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノールと３－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等が挙げられる。

【0041】

自己燃焼型燻煙剤の基材としては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロース、エチルセルロース、木粉等の燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻土等の増量剤、合成糊料等の結合剤が挙げられる。

【0042】

化学反応型燻煙剤の基材としては、例えば、アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジン、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤が挙げられる。

【0043】

非加熱蒸散剤の基材としては、例えば、熱可塑性樹脂及び紙（濾紙、和紙等）が挙げられる。

【0044】

毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末、安息香酸ベンゼトニウム等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料が挙げられる。

【0045】

フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は一般に１～７５％の化合物を０．５～１５％の分散剤、０．１～１０％の懸濁助剤（例えば保護コロイドやチクソトロピー性を有する化合物）または０～１．０％の適当な補助剤（例えば、消泡剤、防錆剤、安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防カビ剤等）を含む水中で微小に分散させることによって得られる。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用いて油中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイドとしては、例えばゼラチン、カゼイン、ガム類、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール等が用いられる。チクソトロピー性を有する化合物としては、たとえばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

【0046】

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水等で希釈して用いる。

【0047】

本発明の有害生物防除剤は他の殺虫剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して、または混合せずに同時に用いることができる。

【0048】

かかる殺虫剤または殺ダニ剤としては、以下の有効成分が挙げられる。

【0049】

フェニトロチオン、フェンチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、アセフェート、メチダチオン、ジスルホトン、ＤＤＶＰ、スルプロホス、シアノホス、ジオキサベンゾホス、ジメトエート、フェントエート、マラチオン、トリクロルホン、アジンホスメチル、モノクロトホス、エチオン等の有機リン系化合物

【0050】

ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、プロポキスル、カルボスルファン、カルバリル、メソミル、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオカルブ等のカーバメート系化合物

【0051】

エトフェンプロックス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、シハロトリン、デルタメトリン、シクロプロトリン、フルバリネート、ビフェントリン、２－メチル－２－（４－ブロモジフルオロメトキシフェニル）プロピル（３－フェノキシベンジル）エ－テル、トラロメトリン、シラフルオフェン、ｄ－フェノトリン、シフェノトリン、ｄ－レスメトリン、アクリナトリン、シフルトリン、テフルトリン、トランスフルトリン、メトフルオロトリン、プロフルトリン、モンフルオロトリン、ジメフルトリン、テトラメトリン、アレスリン、ｄ－フラメトリン、プラレトリン、エンペントリン、５－（２－プロピニル）フルフリル ２，２，３，３－テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド化合物

【0052】

ニトロイミダゾリジン誘導体、アセタミプリド等のＮ－シアノアミジン誘導体、エンドスルファン、γ－ＢＨＣ、１，１－ビス（クロロフェニル）－２，２，２－トリクロロエタノール等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、フェニルピラゾール系化合物、メトキサジアゾン、ブロモプロピレート、テトラジホン、キノメチオネート、ピリダベン、フェンピロキシメート、ジアフェンチウロン、テブフェンピラド、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン〕、ピリミジフェン、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、及びアザジラクチン

【0053】

忌避剤としては、例えば、３，４－カランジオール、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド、１－メチルプロピル ２－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペリジンカルボキシラート、ｐ－メンタン－３，８－ジオール、ヒソップ油などの植物精油等が挙げられる。

【0054】

共力剤としては、例えば、ビス－（２，３，３，３－テトラクロロプロピル）エーテル（Ｓ－４２１）、Ｎ－（２－エチルヘキシル）ビシクロ[２．２．１]ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド（ＭＧＫ－２６４）、α－[２－（２－ブトキシエトキシ）エトキシ]－４，５－メチレンジオキシ－２－プロピルトルエン（ピペロニルブトキシド）が挙げられる。

【0055】

本発明化合物を農業用有害生物防除剤として用いる場合、その施用量は通常、１０アールあたり０．００１ｇ～５００ｇであり、好ましくは０．１～５００ｇである。乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常０．００００１～１０００ｐｐｍである。粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで使用する。また防疫用有害生物防除として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロワブル剤等は通常水で０．００００１～１００００ｐｐｍとなるように希釈して施用する。油剤、エアゾール、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等についてはそのまま施用する。

【0056】

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害状況によって異なり、上記の範囲にこだわることなく増加減少させることができる。

【実施例】

【0057】

以下、製剤例及び試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【0058】

製剤例１ 乳剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか１０部をキシレン ３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加えて、よく攪拌混合して１０％乳剤を得る。

【0059】

製剤例２ 水和剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか１０部をラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化ケイ素微粉末２０部および珪素土５４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して２０％水和剤を得る。

【0060】

製剤例３ 粒剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか５部に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト富士（ベントナイト、ホウジュン社製）３０部及び勝光山Ａクレー（カオリンクレー、勝光山鉱業所社製）６０部を加えて、よく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押出し造粒機で造粒し、乾燥して、５％粒剤を得る。

【0061】

製剤例４ 粉剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか０．３部、合成含水酸化ケイ素微粉末３部、凝集剤として商品名 ドリレス（三共社製）１部、クレー７．７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー９０部を加えて、袋混合し、粉剤を得る。

【0062】

製剤例５ 粉剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか０．３部、有機リン系化合物としてフェニトロチオン２部、合成含水酸化ケイ素微粉末３部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社製）１部、クレー７．７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー９０部を加えて、袋混合し、粉剤を得る。

【0063】

製剤例６ 粉剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか０．３部、カーバメート系化合物としてとしてＢＰＭＣ(Ｏ－sec―ブチルフェニルーＮ－メチルカーバメート)２部、合成含水酸化ケイ素微粉末３部、凝集剤として商品名 ドリレスB（三共社製）１部、クレー３．７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー９０部を加えて、袋混合し、粉剤を得る。

【0064】

製剤例７ 粉剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか１部を適当量のアセトンに溶解し、合成含水酸化ケイ素微粉末５部、ＰＡＰ０．３部、クレー９３．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して１％粉剤を得る。

【0065】

製剤例８ フロアブル剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか１０部をポリビニルアルコール６部を含む水溶液４０部中に加えてミキサーで攪拌し、分散剤を得る。この中にキサンタンガム０．０５部、およびアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液４０部を加えてさらにプロピレングリコール１０部を加えて穏やかに攪拌混合して１０％の濃度の水中懸濁剤を得る。

【0066】

製剤例９ 油剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか０．１部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して０．１％油剤を得る。

【0067】

製剤例１０ 油性エアゾール
本発明化合物（１）～（６）の何れか０．１部、d－アレスリン０．２部、ｄ－フェノスリン０．１部、トリクロロエタン１０部および脱臭灯油 ５９．６部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス） ３０部を加圧充填して、油性エアゾールを得る。

【0068】

製剤例１１ 水性エアゾール
本発明化合物（１）～（６）の何れか０．２部、d－アレスリン０．２部、ｄ－フェノスリン０．２部、キシレン ５部、脱臭灯油 ３．４部及び乳化剤｛アトモス３００（乳化剤、アトラスケミカル社登録商標名）｝ １部を混合溶解したものと、純水 ５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス） ４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。

【0069】

製剤例１３ 加熱燻煙剤
本発明化合物（１）～（６）の何れか１００ｍｇを適量のアセトンに溶解し、４．０ｃｍ×４．０ｃｍ、厚さ１．２ｃｍの多孔セラミック板に含浸させて、加熱燻煙剤を得る。

【0070】

次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有効成分として有効であることを試験例として示す。

【0071】

試験例１（培地混入試験法）
イエバエ Musca domestica 香川2007系統※２ 幼虫（孵化後3～4日齢）
※２：住化テクノサービス株式会社累代飼育系統
［試験用培地の調整］
本発明化合物（１）～（３）、（６）及びピリプロキシフェンの濃度が５０００ｐｐｍとなるようにアセトンに溶解後、表２に示す処理濃度の１００倍の濃度となるようにさらにアセトンで希釈した。かかる希釈液０．１ｍｌと純水６４ｇとを混合し、フスマ・ビール粕配合飼料３２ｇ、MF粉末飼料４ｇを攪拌混合したものをイエバエ用人工試験用培地とした。
［羽化阻害活性試験］
イエバエ用人工試験用培地を200Bポリカップ（直径8 cm、高さ4 cm）に約100 g入れ、孵化後3～4日齢のイエバエ幼虫（Musca domestica 香川2007系統）50頭を放虫した。試験中は室温約25 ℃一定で管理し、試験開始から14日後に羽化成虫数を調査した。かかる試験を3反復実施し、以下の式により羽化阻害率（％）を算出した。
羽化率（％） = 100 × 羽化成虫数 / 供試虫数
羽化阻害率（％） = 100 × （1 - 処理区の羽化率 / Blankの羽化率）

【0072】

各薬量における羽化阻害率をもとに本発明化合物および対照のピリプロキシフェンのLC50値（ppm）をプロビット法により算出したので、表２に結果を示す。

【0073】

表２ 香川２００７系統イエバエ幼虫に対する羽化阻害活性

【0074】

試験例２（培地混入試験法）
イエバエ Musca domestica 感受性系統※２ 幼虫（孵化後3～4日齢）
※２：住化テクノサービス株式会社累代飼育系統

試験用培地の調整および羽化阻害活性試験は［００７１］と同様に実施した。

【0075】

各薬量における羽化阻害率をもとに本発明化合物および対照のピリプロキシフェンのＬＣ５０値（ｐｐｍ）をプロビット法により算出したので、表３に結果を示す。

【0076】

表３ 感受性系統イエバエ幼虫に対する羽化阻害活性

【産業上の利用可能性】

【0077】

本発明化合物は半翅目害虫、鱗翅目害虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、網翅目害虫、総翅目害虫、直翅目害虫、膜翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害虫、等翅目害虫等に対して、優れた防除効力を有し、有害生物防除剤として種々の用途に供し得る。