知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-10
(45)【発行日】2024-10-21
(54)【発明の名称】硬化性組成物
(51)【国際特許分類】
G02B 5/22 20060101AFI20241011BHJP
C08F 2/44 20060101ALI20241011BHJP
C08F 2/50 20060101ALI20241011BHJP
C08F 290/12 20060101ALI20241011BHJP
【ＦＩ】
G02B5/22
C08F2/44 Z
C08F2/50
C08F290/12
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2019167949
(22)【出願日】2019-09-17
(65)【公開番号】P2021047216
(43)【公開日】2021-03-25
【審査請求日】2021-12-14
【審判番号】
【審判請求日】2023-11-29
(73)【特許権者】
【識別番号】000004178
【氏名又は名称】ＪＳＲ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100159499
【弁理士】
【氏名又は名称】池田 義典
(72)【発明者】
【氏名】和田 浩平
(72)【発明者】
【氏名】畠山 耕治
【合議体】
【審判長】里村 利光
【審判官】宮澤 浩
【審判官】本田 博幸
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１８０１６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－８２１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１６３６７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－１５０２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１５６０９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－３８５６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／１３７２７８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／１８６４８９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－５６２９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０１３２４０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１２１６０２（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
IPC G02B5/22
C08F290/12
C08F2/44
C08F2/50
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される第１化合物、下記式（２）で表される第２化合物、
重合性基を有する化合物を含むバインダー、
溶媒、
６５０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域に極大吸収波長を有する第１色素、及び
９００ｎｍ超２，０００ｎｍ以下の波長領域に極大吸収波長を有する第２色素
を含有し、
上記第１色素が下記式（３）で表される化合物を含み、
上記バインダーが（Ｃ－１）重合性化合物及び（Ｃ－２）重合体を含み、
上記（Ｃ－１）重合性化合物が、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び２個以上のＮ－アルコキシメチルアミノ基を有する化合物からなる群から選択される少なくとも１種の単量体であり、
上記（Ｃ－２）重合体が、１種の重合性基及び主鎖に環構造の少なくとも一方を有する重合体である硬化性組成物。
【化1】
【化2】
【化3】
【請求項2】
光学フィルター用である請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項3】
上記式（３）中のＲａにおける上記置換基がヘテロ原子を有する基である請求項１又は請求項２に記載の硬化性組成物。
【請求項4】
上記ヘテロ原子を有する基がハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキルチオ基である請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項5】
上記第２化合物における式（２）中のＲ７が、＊－ＣＯＯ－、＊－ＣＯＳ－、又は＊－ＣＯＮＨ－（＊は、酸素原子との結合位置を示す。）である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項6】
上記溶媒が環状構造を有する化合物を含む請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項7】
フェニルチオ骨格及びオキシムエステル構造を有する化合物をさらに含有する請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項8】
下記式（４）で表される化合物をさらに含有する請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【化4】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ビデオカメラ、デジタルカメラ、カメラ機能付き携帯電話等には、光学センサーである固体撮像素子が搭載されている。固体撮像素子としては、具体的にはＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ－Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ）イメージセンサーやＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ ＭＯＳ）イメージセンサー等が普及している。これらの固体撮像素子に備わるフォトダイオードの感度は、可視光に近い紫外線領域から赤外線領域にわたる。このため、固体撮像素子においては、可視光領域に近い紫外線及び赤外線を遮断するための光学フィルターが設けられている。この光学フィルターにより、固体撮像素子の感度を人間の視感度に近づくように補正することができる。固体撮像素子以外にも、紫外線等を遮断する光学フィルターが各種用途に用いられる。
【0003】
光学フィルターの形成には、例えば、所定波長の光線を遮蔽するための色素、重合性化合物、重合開始剤等の各成分を含む組成物が用いられる（特許文献１参照）。このような組成物を塗工し、硬化させることで光学フィルターが形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１３－２２８４３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
紫外線領域の光線を遮蔽するための光学フィルターにおいては、紫外線遮蔽性がより高い光学フィルターが望まれる。一方、従来の光学フィルターにおいては、異物等の欠陥が生じることがある。光学フィルター中の欠陥は、可視光透過性、遮蔽性等に影響を与える場合がある。さらに、光学フィルターは、例えば高温下で使用されてもその透過性や遮蔽性が低下し難いなど、耐熱性も要求される場合がある。
【0006】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、可視光領域に近い紫外線の遮蔽性、可視光の透過性及び耐熱性が良好であり、異物等の欠陥が少ない光学フィルターを形成することができる硬化性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するためになされた発明は、下記式（１）で表される第１化合物、下記式（２）で表される第２化合物、重合性基を有する化合物を含むバインダー、及び溶媒を含有する硬化性組成物である。
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の１価の有機基である。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の１価の有機基又はハロゲン原子である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～３の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ４は、同一でも異なっていてもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ５は、同一でも異なっていてもよい。）
（式（２）中、Ａは、１又は複数の五員環又は六員環から構成される環構造である。Ｒ６は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基又は炭素数１～４０の１価の有機基である。Ｒ７は、＊－ＣＯ－、＊－ＣＯＯ－、＊－ＳＣＯ－、＊－ＣＯＳ－、＊－Ｓ－ＣＯＯ－、＊－ＣＯＮＨ－、＊－ＮＨＣＯ－、又は＊－ＮＨＣＯＯ－（＊は、酸素原子との結合位置を示す。）である。Ｒ８は、炭素数１～２０の１価の有機基である。ｃは、０～４の整数である。ｄは、１～３の整数である。ｅは、１～１０の整数である。ｅが１の場合、Ｘは１価の有機基であり、ｅが２以上の場合、Ｘはｅ価の連結基である。Ｒ６、Ｒ７又はＲ８が複数である場合、複数のＲ６、複数のＲ７又は複数のＲ８は、同一でも異なっていてもよい。）
【化1】
【化2】
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、可視光領域に近い紫外線の遮蔽性、可視光の透過性及び耐熱性が良好であり、異物等の欠陥が少ない光学フィルターを形成することができる硬化性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［硬化性組成物］
本発明の一実施形態に係る硬化性組成物は、（Ａ）式（１）で表される第１化合物（以下、「（Ａ）化合物」とも称する。）、（Ｂ）式（２）で表される第２化合物（以下、「（Ｂ）化合物」とも称する。）、（Ｃ）バインダー、及び（Ｄ）溶媒を含有する。（Ｃ）バインダーは、重合性基を有する化合物を含む。
本発明の一実施形態に係る硬化性組成物は、（Ａ）式（１）で表される第１化合物（以下、「（Ａ）化合物」とも称する。）、（Ｂ）式（２）で表される第２化合物（以下、「（Ｂ）化合物」とも称する。）、（Ｃ）バインダー、及び（Ｄ）溶媒を含有する。（Ｃ）バインダーは、重合性基を有する化合物を含む。
【0010】
当該硬化性組成物は、可視光領域に近い紫外線の遮蔽性、可視光の透過性及び耐熱性が良好であり、異物等の欠陥が少ない光学フィルターを形成することができる。なお、当該硬化性組成物から形成されるものは、硬化物、硬化膜、遮蔽膜等であってよい。当該硬化性組成物において上記効果が生じる理由は定かではないが、以下の理由が推測される。（Ａ）化合物は、カルバゾール骨格にニトロ基が結合した、オキシム系重合開始剤である。（Ａ）化合物においては、重合開始剤として機能した後、残物として、ニトロ基が結合したカルバゾール骨格を有する化合物が硬化物（光学フィルター）中に残りやすいと推測される。この残物は、ニトロ基が結合したカルバゾール骨格を有することにより、硬化物中において、可視光に対しては十分な透過性を有しつつ、可視光領域に近い紫外線（例えば、波長３５０～３９５ｎｍの紫外線）を十分に吸収することができる。一方、上記残物は欠陥の発生原因となりやすく、具体的には、硬化物中で上記残物由来のラジカルが発生することにより、異物等の欠陥が生じることが推測される。これに対し、（Ｂ）化合物は、高温下で保護基（－Ｒ７－Ｒ８）が脱離する構造を有し、脱離後に初めてラジカルを捕捉する機能が発現される。従って、（Ｂ）化合物は、硬化のための加熱時には、重合開始剤である（Ａ）化合物から発生するラジカルを捕捉せず、硬化後、硬化物（光学フィルター）中で発生する残物由来のラジカル等については、十分に捕捉することができる。このようなことから、（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物とを含む当該硬化性組成物によれば、可視光領域に近い紫外線の遮蔽性及び可視光の透過性が良好であり、異物等の欠陥が少ない光学フィルターを形成することができると推測される。また、重合開始剤として（Ａ）化合物を用いることなどにより、形成される光学フィルターの耐熱性も向上する。
【0011】
［（Ａ）化合物］
（Ａ）化合物は、下記式（１）で表される化合物である。上述のように、（Ａ）化合物は、重合開始剤として良好に機能する一方、得られた光学フィルター中に残存し、可視光領域に近い紫外線を吸収する。
（Ａ）化合物は、下記式（１）で表される化合物である。上述のように、（Ａ）化合物は、重合開始剤として良好に機能する一方、得られた光学フィルター中に残存し、可視光領域に近い紫外線を吸収する。
【0012】
【化3】
【0013】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の１価の有機基である。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の１価の有機基又はハロゲン原子である。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～３の整数である。ａが２以上の場合、複数のＲ４は、同一でも異なっていてもよい。ｂが２以上の場合、複数のＲ５は、同一でも異なっていてもよい。
【0014】
ここで、「有機基」とは、少なくとも１個の炭素原子を含む基をいう。
【0015】
Ｒ１～Ｒ５で表される炭素数１～３０の１価の有機基としては、例えば１価の炭化水素基、上記炭化水素基の炭素－炭素間又は結合手側の末端に２価のヘテロ原子含有基を含む基、上記炭化水素基及び上記ヘテロ原子含有基を含む基が有する水素原子の一部又は全部を１価のヘテロ原子含有基で置換した基等が挙げられる。
【0016】
１価の炭化水素基としては、例えば、鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。
【0017】
鎖状炭化水素基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；
エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；
エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基等のアルキニル基などが挙げられる。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；
エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；
エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基等のアルキニル基などが挙げられる。
【0018】
脂環式炭化水素基としては、例えば
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の単環のシクロアルキル基；
ノルボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基等の多環のシクロアルキル基；
シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の単環のシクロアルケニル基；
ノルボルネニル基、トリシクロデセニル基等の多環のシクロアルケニル基などが挙げられる。
脂環式炭化水素基は、２－シクロペンチルエチル基、２－シクロヘキシルエチル基等のシクロアルキルアルキル基等、鎖状構造と脂環構造とが組み合わされた炭化水素基であってもよい。
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の単環のシクロアルキル基；
ノルボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基等の多環のシクロアルキル基；
シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の単環のシクロアルケニル基；
ノルボルネニル基、トリシクロデセニル基等の多環のシクロアルケニル基などが挙げられる。
脂環式炭化水素基は、２－シクロペンチルエチル基、２－シクロヘキシルエチル基等のシクロアルキルアルキル基等、鎖状構造と脂環構造とが組み合わされた炭化水素基であってもよい。
【0019】
芳香族炭化水素基としては、例えば
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；
ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、アントリルメチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；
ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、アントリルメチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
【0020】
１価又は２価のヘテロ原子含有基が有するヘテロ原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子、リン原子等が挙げられる。これらの中で、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
【0021】
２価のヘテロ原子含有基としては、例えば－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＮＲ’－、これらを組み合わせた基等が挙げられる。Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基である。
【0022】
１価のヘテロ原子含有基としては、例えばヒドロキシ基、カルボキシ基、スルファニル基（－ＳＨ）、アミノ基、シアノ基等が挙げられる。
【0023】
Ｒ４～Ｒ５で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【0024】
Ｒ１としては、置換基を有する又は非置換の炭化水素基が好ましく、置換基を有する炭化水素基がより好ましい。上記炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基及びアリール基が好ましい。Ｒ１が置換基を有する又は非置換のアリール基である場合、得られる光学フィルターにおける可視光領域に近い紫外線の遮蔽性がより高まる傾向にある。一方、Ｒ１が置換基を有する又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基である場合、得られる光学フィルターにおける可視光透過性が高まる傾向にある。
【0025】
Ｒ１で表される炭化水素基が有していてもよい置換基としては、置換基を有する又は非置換のアルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基は、炭化水素基が酸素原子に結合した基をいう。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェニロキシ基等が挙げられる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、複素環基等を挙げることができる。複素環基としては、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、チエニル基、テトラヒドロフリル基、ジオキソラニル基、ベンゾオキサゾール－２－イル基、テトラヒドロピラニル基、ピロリジル基、イミダゾリジル基、ピラゾリジル基、チアゾリジル基、イソチアゾリジル基、オキサゾリジル基、イソオキサゾリジル基、ピペリジル基、ピペラジル基、モルホリニル基等の５～７員複素環等が挙げられる。これらの複素環基は、アルキル基等の置換基をさらに有していてもよい。複素環基は、炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成されている基が好ましい。Ｒ１で表される炭化水素基が有していてもよい置換基は、炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成されている基が好ましい。
【0026】
また、Ｒ１は、炭化水素基、又は炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成されている基も好ましく、炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成されている基がより好ましい。Ｒ１が酸素原子を含む場合、この酸素原子は、エーテル結合を形成する酸素原子であることが好ましい。すなわち、Ｒ１は、炭化水素基、又は炭化水素基の炭素－炭素間に酸素原子を含む基であることが好ましい。
【0027】
Ｒ１の炭素数の上限としては、２０が好ましく、１５がより好ましく、１０がさらに好ましい場合がある。Ｒ１の炭素数が上記上限以下の場合、得られる光学フィルターにおける可視光透過性が高まる傾向にある。Ｒ１の炭素数の下限は、３、５又は９が好ましい場合がある。Ｒ１の炭素数が上記下限以上の場合、得られる光学フィルターにおける可視光領域に近い紫外線の遮蔽性がより高まる傾向にある。
【0028】
Ｒ２としては、炭化水素基が好ましく、アルキル基及びアリール基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。Ｒ２の炭素数の上限としては、１０が好ましく、６がより好ましく、３がさらに好ましい。Ｒ２としては、メチル基及びエチル基が特に好ましく、メチル基が最も好ましい。
【0029】
Ｒ３としては、炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ３の炭素数の上限としては、１０が好ましく、６がより好ましく、３がさらに好ましい。Ｒ３としては、メチル基、エチル基及びプロピル基が特に好ましく、エチル基が最も好ましい。
【0030】
Ｒ４及びＲ５としては、それぞれ、炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ４及びＲ５の炭素数の上限としては、それぞれ、１０が好ましく、６がより好ましく、３がさらに好ましい。
【0031】
ａは０が好ましい。ｂは０が好ましい。
【0032】
（Ａ）化合物において、ニトロ基（－ＮＯ２）は、カルバゾール骨格の３位に結合していることが好ましい。
【0033】
（Ａ）化合物の具体例としては、例えば国際公開第２０１７／０１０５７５号の段落［００３７］に記載の化合物等が挙げられる。（Ａ）化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【0034】
当該硬化性組成物における全固形分（（Ｄ）溶媒以外の成分）に占める（Ａ）化合物の含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、０．３質量％がより好ましい。（Ａ）化合物の含有量が上記下限以上であることで、得られる光学フィルターにおける可視光領域に近い紫外線の遮蔽性がより高まり、また、良好な硬化性、耐熱性等も発現することができる。一方、この含有量の上限としては、３０質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、５質量％又は２質量％がさらに好ましい場合もある。（Ａ）化合物の含有量が上記上限以下であることで、得られる光学フィルターの異物等の欠陥がより低減し、可視光透過性も向上する。
【0035】
［（Ａ’）化合物］
当該硬化性組成物は、（Ａ）化合物以外の重合開始剤である（Ａ’）化合物をさらに含んでいてよい。（Ａ’）化合物としては、従来公知の重合開始剤を用いることができる。（Ａ’）化合物としては、例えば（Ａ）化合物以外のＯ－アシルオキシム系化合物、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α－ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。これらの中でも、Ｏ－アシルオキシム系化合物が好ましい。
当該硬化性組成物は、（Ａ）化合物以外の重合開始剤である（Ａ’）化合物をさらに含んでいてよい。（Ａ’）化合物としては、従来公知の重合開始剤を用いることができる。（Ａ’）化合物としては、例えば（Ａ）化合物以外のＯ－アシルオキシム系化合物、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α－ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。これらの中でも、Ｏ－アシルオキシム系化合物が好ましい。
【0036】
（Ａ’）化合物としては、フェニルチオ骨格及びオキシムエステル構造を有する化合物がより好ましい。このような化合物を（Ａ’）化合物と併用することで、得られる光学フィルターの可視光透過性が向上する傾向にある。
【0037】
フェニルチオ骨格及びオキシムエステル構造を有する化合物としては、下記式（５）で表される化合物が好ましい。
【0038】
【化4】
【0039】
式（５）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の１価の有機基である。Ｒ１１は、水素原子、ベンゾイル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１～１０の１価の炭化水素基、又は置換基を有する若しくは非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の１価の有機基又はハロゲン原子である。ｆ及びｇは、それぞれ独立して、０～４の整数である。ｆが２以上の場合、複数のＲ１２は、同一でも異なっていてもよい。ｇが２以上の場合、複数のＲ１３は、同一でも異なっていてもよい。
【0040】
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数１～３０の１価の有機基は、Ｒ１等で表される炭素数１～３０の１価の有機基と同様である。
【0041】
Ｒ９としては、置換基を有する又は非置換の炭化水素基が好ましく、非置換の炭化水素基がより好ましい。上記炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基及びアリール基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ９で表される炭化水素基が有していてもよい置換基としては、Ｒ１で表される炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の基を挙げることができる。
【0042】
Ｒ９の炭素数の上限としては、２０が好ましく、１０がより好ましく、６がより好ましい。Ｒ９の炭素数の下限は１である。
【0043】
Ｒ１０としては、炭化水素基が好ましく、アルキル基及びアリール基がより好ましい。Ｒ１０の炭素数の上限としては、１０が好ましく、６がより好ましい。Ｒ１０としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びフェニル基が特に好ましい。
【0044】
Ｒ１１で表されるアルコキシ基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基等を挙げることができ、ヒドロキシ基が好ましい。
【0045】
Ｒ１１としては、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、及び置換基を有する又は非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、水素原子、及び置換基を有する又は非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基がより好ましい。置換基を有する又は非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基の中では、置換基としてヒドロキシ基を有する炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、置換基としてヒドロキシ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基がより好ましい。
【0046】
Ｒ１２及びＲ１３としては、それぞれ、炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ１２及びＲ１３の炭素数の上限としては、それぞれ、１０が好ましく、６がより好ましく、３がさらに好ましい。
【0047】
ｇは０が好ましい。ｆは０が好ましい。
【0048】
（Ａ’）化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【0049】
当該硬化性組成物が（Ａ’）化合物を含有する場合、当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ａ’）化合物の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、２質量％がより好ましい。一方、この含有量の上限としては、２０質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。
【0050】
当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ａ）化合物及び（Ａ’）化合物の合計含有量の下限としては、１質量％が好ましく、３質量％がより好ましい。上記合計含有量が上記下限以上であることで、得られる光学フィルターにおける可視光領域に近い紫外線の遮蔽性がより高まり、また、耐熱性も高めることができる。一方、この含有量の上限としては、３０質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。上記合計含有量が上記上限以下であることで、得られる光学フィルターの異物等の欠陥がより低減し、可視光透過性も向上する。
【0051】
当該硬化性組成物において（Ａ）化合物と、フェニルチオ骨格及びオキシムエステル構造を有する化合物とを併用する場合、これらの含有量比（質量比）としては、１：２０～２０：１が好ましく、１：１５～１５：１がさらに好ましい。このような比で、（Ａ）化合物と、フェニルチオ骨格及びオキシムエステル構造を有する化合物とを併用することで、得られる光学フィルターの可視光領域に近い紫外線の遮蔽性、可視光透過性等がより向上する。
【0052】
［（Ｂ）化合物］
（Ｂ）化合物は、下記式（２）で表される化合物である。上述のように、（Ｂ）化合物は、加熱後に初めてラジカル捕捉能が発現される潜在的なラジカル捕捉剤である。当該硬化性組成物が（Ｂ）化合物を含有することにより、得られる光学フィルターにおける欠陥が低減され、その結果、良好な可視光透過性が発揮される。
（Ｂ）化合物は、下記式（２）で表される化合物である。上述のように、（Ｂ）化合物は、加熱後に初めてラジカル捕捉能が発現される潜在的なラジカル捕捉剤である。当該硬化性組成物が（Ｂ）化合物を含有することにより、得られる光学フィルターにおける欠陥が低減され、その結果、良好な可視光透過性が発揮される。
【0053】
【化5】
【0054】
式（２）中、Ａは、１又は複数の五員環又は六員環から構成される環構造である。Ｒ６は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基又は炭素数１～４０の１価の有機基である。Ｒ７は、＊－ＣＯ－、＊－ＣＯＯ－、＊－ＳＣＯ－、＊－ＣＯＳ－、＊－Ｓ－ＣＯＯ－、＊－ＣＯＮＨ－、＊－ＮＨＣＯ－、又は＊－ＮＨＣＯＯ－（＊は、酸素原子との結合位置を示す。）である。Ｒ８は、炭素数１～２０の１価の有機基である。ｃは、０～４の整数である。ｄは、１～３の整数である。ｅは、１～１０の整数である。ｅが１の場合、Ｘは１価の有機基であり、ｅが２以上の場合、Ｘはｅ価の連結基である。Ｒ６、Ｒ７又はＲ８が複数である場合、複数のＲ６、複数のＲ７又は複数のＲ８は、同一でも異なっていてもよい。
【0055】
Ａで表される環構造としては、炭素環、複素環等が挙げられる。炭素環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等の脂環、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環が挙げられる。複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、イミダゾリジン環、オキサゾール環、イソキサゾール環、イソオキサゾリジン環、チアゾール環、イソチアゾール環、イソチアゾリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環等が挙げられる。複素環は、芳香環であっても、非芳香環であってもよい。
【0056】
Ａで表される環構造の炭素数としては、５以上１２以下が好ましく、５又は６がより好ましく、６がさらに好ましい。Ａで表される環構造は、炭素環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【0057】
Ｒ６で表される炭素数１～４０の１価の有機基としては、Ｒ１等で表される炭素数１～３０の１価の有機基として例示したもの等が挙げられる。
【0058】
Ｒ６としては、炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましく、ｔ－ブチル基等の３級アルキル基がさらに好ましい。Ｒ６の炭素数の上限としては、１０が好ましく、６がより好ましい。Ｒ６の炭素数の下限としては、２が好ましく、４がより好ましい。
【0059】
Ｒ７としては、＊－ＣＯＯ－、＊－ＣＯＳ－、又は＊－ＣＯＮＨ－が好ましく、＊－ＣＯＯ－がより好ましい。Ｒ７がこのような連結基である場合、硬化の際の加熱に伴う解離がより効果的に生じ、得られる光学フィルターにおける欠陥がより十分に低減される。
【0060】
Ｒ８で表される炭素数１～２０の１価の有機基としては、Ｒ１等で表される炭素数１～３０の１価の有機基として例示したもののうちの炭素数１～２０のもの等が挙げられる。
【0061】
Ｒ８としては、炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましく、ｔ－ブチル基等の３級アルキル基がさらに好ましい。Ｒ８の炭素数の上限としては、１６が好ましく、８がより好ましく、２がさらに好ましい。Ｒ８がこのような基である場合、得られる光学フィルターの欠陥がより十分に低減される傾向にある。
【0062】
ｃは、２以上が好ましく、２がより好ましい。
【0063】
ｄは、１が好ましい。
【0064】
ｅの下限は、２が好ましく、３がより好ましく、４がさらに好ましい。ｅが上記下限以上である場合、得られる光学フィルターの欠陥がより十分に低減される傾向にある。ｅの上限は、８であってよく、６であってもよく、４であってもよい。
【0065】
ｃが２であり、ｄが１である場合、－Ｏ－Ｒ７－Ｒ８で表される基が結合している環構造Ａの原子の両隣の原子にそれぞれＲ６で表される基が結合していることが好ましい。このような（Ｂ）化合物としては、具体的に下記式（６）で表される化合物が挙げられる。
【0066】
【化6】
【0067】
式（６）中、Ｒ６～Ｒ８、Ｘ及びｅは、式（２）中のＲ６～Ｒ８、Ｘ及びｅと同義である。
【0068】
ｅが１の場合のＸで表される１価の有機基としては、Ｒ１等で表される炭素数１～３０の１価の有機基として例示したもの等が挙げられる。
【0069】
ｅが２以上の場合のＸで表されるｅ価の連結基としては、ｅ価の有機基の他、－Ｏ－、－ＮＲ’－（Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基である。）等が挙げられる。ｅ価の有機基としては、上述した１価の有機基から、（ｅ－１）個の水素原子をさらに除いた基が挙げられる。
【0070】
Ｘとしては、ｅ価の有機基が好ましい。この有機基としては、炭化水素基、及び炭化水素基の炭素－炭素間に－Ｏ－、－ＣＯ－又は－ＣＯＯ－を含む基が好ましく、炭化水素基、及び炭化水素基の炭素－炭素間に－ＣＯＯ－を含む基がより好ましい。Ｘで表される有機基中には、－Ｏ－、－ＣＯ－及び－ＣＯＯ－のうちの複数種が含まれていてもよいし、複数の－Ｏ－、複数の－ＣＯ－又は複数の－ＣＯＯ－が含まれていてもよい。
【0071】
Ｘの炭素数の上限としては、４０が好ましく、３０がより好ましく、２４がさらに好ましい。この炭素数の下限としては、１が好ましく、４がより好ましく、８がさらに好ましく、１２がよりさらに好ましい。
【0072】
Ａがベンゼン環である場合、Ｘは、－Ｏ－Ｒ７－Ｒ８で表される基に対して、パラ位に結合していることが好ましい。
【0073】
（Ｂ）化合物の具体例としては、例えば国際公開第２０１４／０２１０２３号の段落［００６１］～［００８２］に記載の化合物等が挙げられる。（Ｂ）化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。（Ｂ）化合物は、例えばフェノール系化合物と、酸無水物、酸塩化物、Ｂｏｃ化試薬、アルキルハライド化合物、シリルクロライド化合物、アリルエーテル化合物等とを反応させて得ることができる。
【0074】
当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ｂ）化合物の含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、０．２質量％がより好ましく、０．３質量％がさらに好ましい。（Ｂ）化合物の含有量が上記下限以上であることで、得られる光学フィルター中において十分なラジカル捕捉能が発揮され、欠陥をより低減することができる。一方、この含有量の上限としては、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、２質量％がさらに好ましい。
【0075】
［（Ｂ’）化合物］
当該硬化性組成物は、保護基で保護されていない酸化防止剤である（Ｂ’）化合物をさらに含むことが好ましい。当該硬化性組成物が（Ｂ’）化合物をさらに含むことで、硬化前の硬化性組成物中で発生し得るラジカルを十分に捕捉できるため、保存安定性が高まり、例えば長期保存後の当該硬化性組成物を用いて得られる光学フィルターの欠陥も低減される。
当該硬化性組成物は、保護基で保護されていない酸化防止剤である（Ｂ’）化合物をさらに含むことが好ましい。当該硬化性組成物が（Ｂ’）化合物をさらに含むことで、硬化前の硬化性組成物中で発生し得るラジカルを十分に捕捉できるため、保存安定性が高まり、例えば長期保存後の当該硬化性組成物を用いて得られる光学フィルターの欠陥も低減される。
【0076】
（Ｂ’）化合物としては、従来公知の酸化防止剤として、２，２－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサ－スピロ［５．５］ウンデカン、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【0077】
（Ｂ’）化合物としては、下記式（４）で表される化合物が好ましい。
【0078】
【化7】
【0079】
式（４）中、Ａ’は、１又は複数の五員環又は六員環から構成される環構造である。Ｒ６’は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基又は炭素数１～４０の１価の有機基である。ｃ’は、０～４の整数である。ｄ’は、１～３の整数である。ｅ’は、１～１０の整数である。ｅ’が１の場合、Ｘ’は１価の有機基であり、ｅ’が２以上の場合、Ｘ’はｅ’価の連結基である。Ｒ６’が複数である場合、複数のＲ６’は、同一でも異なっていてもよい。
【0080】
Ａ’で表される１又は複数の五員環又は六員環から構成される環構造としては、Ａで表される１又は複数の五員環又は六員環から構成される環構造として例示したもの等が挙げられる。
【0081】
Ａ’で表される環構造の炭素数としては、５以上１２以下が好ましく、５又は６がより好ましく、６がさらに好ましい。Ａ’で表される環構造は、炭素環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【0082】
Ｒ６’で表される炭素数１～４０の１価の有機基としては、Ｒ１等で表される炭素数１～３０の１価の有機基として例示したもの等が挙げられる。
【0083】
Ｒ６’としては、炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましく、ｔ－ブチル基等の３級アルキル基がさらに好ましい。Ｒ６’の炭素数の上限としては、１０が好ましく、６がより好ましい。Ｒ６’の炭素数の下限としては、２が好ましく、４がより好ましい。
【0084】
ｃ’は、２以上が好ましく、２がより好ましい。
【0085】
ｄ’は、１が好ましい。
【0086】
ｅ’の下限は、２が好ましく、３がより好ましく、４がさらに好ましい。ｅ’が上記下限以上である場合、得られる光学フィルターの欠陥がより十分に低減される傾向にある。ｅ’の上限は、８であってよく、６であってもよく、４であってもよい。
【0087】
ｃ’が２であり、ｄ’が１である場合、ヒドロキシ基（－ＯＨ）が結合している環構造（Ａ’）の原子の両隣の原子にそれぞれＲ６’で表される基が結合していることが好ましい。
【0088】
Ｘ’で表される１価の有機基及びｅ’価の連結基としては、Ｘで表される１価の有機基及びｅ価の連結基として例示したもの等が挙げられる。
【0089】
Ｘ’としては、ｅ’価の有機基が好ましい。この有機基としては、炭化水素基、及び炭化水素基の炭素－炭素間に－Ｏ－、－ＣＯ－又は－ＣＯＯ－を含む基が好ましく、炭化水素基、及び炭化水素基の炭素－炭素間に－ＣＯＯ－を含む基がより好ましい。Ｘ’で表される有機基中には、－Ｏ－、－ＣＯ－及び－ＣＯＯ－のうちの複数種が含まれていてもよいし、複数の－Ｏ－、複数の－ＣＯ－又は複数の－ＣＯＯ－が含まれていてもよい。
【0090】
Ｘ’の炭素数の上限としては、４０が好ましく、３０がより好ましく、２４がさらに好ましい。この炭素数の下限としては、１が好ましく、４がより好ましく、８がさらに好ましく、１２がよりさらに好ましい。
【0091】
Ａ’がベンゼン環である場合、Ｘ’は、ヒドロキシ基（－ＯＨ）に対して、パラ位に結合していることが好ましい。
【0092】
（Ｂ’）化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【0093】
当該硬化性組成物が（Ｂ’）化合物を含有する場合、当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ｂ’）化合物の含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、０．２質量％がより好ましく、０．３質量％がさらに好ましい。（Ｂ’）化合物の含有量が上記下限以上であることで、保存安定性が十分に向上し、欠陥をより低減することができる。一方、この含有量の上限としては、５質量％が好ましく、２質量％がより好ましい。
【0094】
当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ｂ）化合物及び（Ｂ’）化合物の合計含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、０．３質量％がより好ましく、０．５質量％がさらに好ましい。上記合計含有量が上記下限以上であることで、得られる光学フィルターにおける欠陥をより低減することができる。一方、この含有量の上限としては、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、２質量％がさらに好ましい。上記合計含有量が上記上限以下であることで、可視光透過性等が向上する傾向にある。
【0095】
当該硬化性組成物において（Ｂ）化合物と（Ｂ’）化合物とを併用する場合、これらの含有量比（質量比）としては、１：９～９：１が好ましく、３：７～７：３がより好ましく、４：６～６：４がさらに好ましい。このような比で、（Ｂ）化合物と（Ｂ’）化合物とを併用することで、硬化前及び硬化後に生じ得る好ましくないラジカルを効果的に捕捉することができ、得られる光学フィルターの欠陥がより低減される。
【0096】
［（Ｃ）バインダー］
（Ｃ）バインダーは、通常、得られる光学フィルター、遮蔽膜等の硬化物における基材となる成分である。（Ｃ）バインダーは、１種又は２種以上を用いることができる。
（Ｃ）バインダーは、通常、得られる光学フィルター、遮蔽膜等の硬化物における基材となる成分である。（Ｃ）バインダーは、１種又は２種以上を用いることができる。
【0097】
（Ｃ）バインダーは、重合性基を有する化合物を含む。当該硬化性組成物が重合性基を有する化合物を含有することにより、良好な硬化性や得られる光学フィルターの良好な耐熱性等を発揮することができる。重合性基を有する化合物は、１以上の重合性基を有していればよいが、２以上の重合性基を有する化合物であることが好ましい。重合性基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ－アルコキシメチルアミノ基、アルコキシシリル基等を挙げることができる。重合性基を有する化合物は、単量体（非重合体）であってもよく、重合体であってもよい。
【0098】
［（Ｃ－１）重合性化合物］
（Ｃ）バインダーは、重合性基を有する化合物として、単量体である（Ｃ－１）重合性化合物を含むことが好ましい。（Ｃ－１）重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び２個以上のＮ－アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましく、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。（Ｃ－１）重合性化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
（Ｃ）バインダーは、重合性基を有する化合物として、単量体である（Ｃ－１）重合性化合物を含むことが好ましい。（Ｃ－１）重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び２個以上のＮ－アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましく、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。（Ｃ－１）重合性化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【0099】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物等である多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの反応物等である多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物等であるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【0100】
ここで、上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物や、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。上記酸無水物としては、例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸の無水物や、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【0101】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、例えばω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピルメタクリレート、２－（２’－ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（２－（メタ）アクリロイロキシエチル）フォスフェート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、こはく酸変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート化合物等を挙げることができる。
【0102】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の中でも、多官能（メタ）アクリレートが好ましく、３個以上１０個以下の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
【0103】
２個以上のＮ－アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えばメラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。２個以上のＮ－アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【0104】
当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ｃ－１）重合性化合物の含有量の下限としては、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、６０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、４０％がさらに好ましい。
【0105】
［（Ｃ－２）重合体］
（Ｃ）バインダーは、（Ｃ－２）重合体を含むことが好ましい。（Ｃ－２）重合体の一部又は全部は、分散剤として用いられている重合体等であってもよい。（Ｃ－２）重合体は、強度、感度、耐熱性等の向上のため、重合性基を有することが好ましく、重合性基を含む構造単位を有していることがより好ましい。重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、オキシラニル基、オキセタニル基、アルコキシシリル基又はこれらの組み合わせが好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
（Ｃ）バインダーは、（Ｃ－２）重合体を含むことが好ましい。（Ｃ－２）重合体の一部又は全部は、分散剤として用いられている重合体等であってもよい。（Ｃ－２）重合体は、強度、感度、耐熱性等の向上のため、重合性基を有することが好ましく、重合性基を含む構造単位を有していることがより好ましい。重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、オキシラニル基、オキセタニル基、アルコキシシリル基又はこれらの組み合わせが好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
【0106】
重合性基を含む構造単位を与える単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、３－（メタ）アクリロイルオキシメチル－３－エチルオキセタン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２，３－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシル（メタ）アクリレート、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【0107】
また、例えば、カルボキシ基を有する構造単位を有する樹脂に、カルボキシ基と反応する基（オキシラニル基、オキセタニル基等）と、（メタ）アクリロイル基等の重合性基とを有する化合物を反応させることによっても、重合性基を含む構造単位を導入することができる。
【0108】
（Ｃ－２）重合体における重合性基を有する構造単位の含有量の下限としては、（Ｃ－２）重合体１００質量％に対して、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、１５質量％がさらに好ましく、３０質量％、５０質量％又は７５質量％がよりさらに好ましいこともある。一方、この含有量の上限としては、９５質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、８５質量％がさらに好ましい。
【0109】
（Ｃ－２）重合体は、耐熱性向上のため、主鎖に環構造を有することが好ましい。この環構造の環員数としては、例えば３～１２であってもよいが、５～８が好ましい。
【0110】
主鎖に環構造を含む構造単位を与える単量体としては、Ｎ置換マレイミド系単量体、シクロオレフィン等を挙げることができる。
【0111】
Ｎ置換マレイミド系単量体とは、マレイミドにおける窒素原子に結合する水素原子が置換基により置換された化合物である。上記置換基としては、炭化水素基が好ましく、環構造を有する炭化水素基がより好ましく、芳香族炭化水素基がより好ましい。Ｎ置換マレイミド系単量体としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ナフチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－シクロオクチルマレイミド、Ｎ－メチルマレイミド等を挙げることができる。
【0112】
シクロオレフィンとしては、ノルボルネン系オレフィン、テトラシクロドデセン系オレフィン、ジシクロペンタジエン系オレフィン等を挙げることができる。
【0113】
その他、主鎖に環構造を有する（Ｃ－２）重合体として、フェノール樹脂等を用いることもできる。
【0114】
（Ｃ－２）重合体における主鎖に環構造を含む構造単位の含有量としては、（Ｃ－２）重合体１００質量％に対して、好ましくは１質量％～５０質量％、より好ましくは５質量％～３０質量％である。
【0115】
（Ｃ－２）重合体は、酸性基を有することが好ましい。酸性基としては、例えばカルボキシ基、酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホ基等が挙げられる。上記の中でも、酸性基としては、カルボキシ基が好ましい。（Ｃ－２）重合体は、１個以上の酸性基を有する構造単位を含む樹脂であることが好ましい。（Ｃ－２）重合体が、酸性基を有する場合、良好なアルカリ可溶性を示すことができる。（Ｃ－２）重合体がアルカリ可溶性を有する場合、アルカリ現像を可能とし、所望のパターン形状を有する光学フィルターを形成することができる。
【0116】
酸性基を含む構造単位を与える単量体としては、カルボキシ基を有する単量体として、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α－クロルアクリル酸、桂皮酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物；こはく酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【0117】
フェノール性水酸基を有する単量体としては、４－ビニルフェノール、４－イソプロペニルフェノール、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【0118】
（Ｃ－２）重合体における酸性基を含む構造単位の含有量としては、（Ｃ－２）重合体１００質量％に対して、好ましくは１質量％～５０質量％、より好ましくは３質量％～３０質量％である。
【0119】
（Ｃ－２）重合体は、さらにその他の構造単位を含むことができる。その他の構造単位を与える単量体としては、例えば
スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｐ－ヒドロキシ－α－メチルスチレン、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレン等の芳香族ビニル化合物；
メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２～１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２～１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３－〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３－〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕－３－エチルオキセタン等の（メタ）アクリル酸エステル；
シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３－（ビニルオキシメチル）－３－エチルオキセタン等のビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｐ－ヒドロキシ－α－メチルスチレン、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレン等の芳香族ビニル化合物；
メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２～１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２～１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３－〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３－〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕－３－エチルオキセタン等の（メタ）アクリル酸エステル；
シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３－（ビニルオキシメチル）－３－エチルオキセタン等のビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
【0120】
（Ｃ－２）重合体は、上述した各単量体等を用いて公知の方法により重合することで得ることができる。（Ｃ－２）重合体は、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。
【0121】
（Ｃ－２）重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値において、好ましくは２，０００～５００，０００、より好ましくは３，０００～１００，０００、さらに好ましくは４，０００～３０，０００である。Ｍｗが上記範囲にあると、溶媒や現像液に対する溶解性に優れ、十分な機械的特性を有する（Ｃ－２）重合体を得ることができる。
【0122】
当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ｃ－２）重合体の含有量の下限としては、１０質量％が好ましく、２０質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、６０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、４５質量％がさらに好ましい。（Ｃ－２）重合体の含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの紫外線遮蔽性、可視光透過性、耐熱性等に関する特性がより十分に発揮される。
【0123】
当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ｃ）バインダーの含有量の下限としては、３０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、５０質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、９０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましい。（Ｃ）バインダーの含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの紫外線遮蔽性、可視光透過性、耐熱性等に関する特性がより十分に発揮される。
【0124】
当該硬化性組成物における（Ｃ）バインダーの平均重合性二重結合当量は、６００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、２００以下がよりさらに好ましい。ここで、平均重合性二重結合当量とは、（Ａ）成分から発生するラジカルと反応し得る（メタ）アクリロイル基、アルケニル基等の重合性二重結合基が、（Ｃ）バインダー中にどれだけ存在するかを表す指標である。平均重合性二重結合当量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの溶剤耐久性がより十分に発揮される。なお、上記平均重合性二重結合当量の下限は、例えば３０であり、５０であってよく、８０であってもよい。
【0125】
上記平均重合性二重結合当量は、（Ｃ）バインダーに含まれる重合性二重結合１ｍｏｌあたりの（Ｃ）バインダーの質量（ｇ）であり、以下計算式にて求められる。
平均重合性二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）
＝（Ｃ）バインダーの総質量（ｇ）／（Ｃ）バインダーに含まれる全ての重合性二重結合の物質量（ｍｏｌ）
換言すれば、（Ｃ）バインダーの平均重合性二重結合当量とは、（Ｃ）バインダーに含まれる重合性二重結合１あたりの（Ｃ）バインダーの分子量である。
平均重合性二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）
＝（Ｃ）バインダーの総質量（ｇ）／（Ｃ）バインダーに含まれる全ての重合性二重結合の物質量（ｍｏｌ）
換言すれば、（Ｃ）バインダーの平均重合性二重結合当量とは、（Ｃ）バインダーに含まれる重合性二重結合１あたりの（Ｃ）バインダーの分子量である。
【0126】
［（Ｄ）溶媒］
（Ｄ）溶媒は、他の各成分を溶解又は分散させる成分である。（Ｄ）溶媒としては、他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。（Ｄ）溶媒は、１種又は２種以上を用いることができる。
（Ｄ）溶媒は、他の各成分を溶解又は分散させる成分である。（Ｄ）溶媒としては、他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。（Ｄ）溶媒は、１種又は２種以上を用いることができる。
【0127】
（Ｄ）溶媒としては、例えば（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、乳酸アルキルエステル類、（シクロ）アルキルアルコール類、ケトアルコール類、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エーテル類、ケトン類、ジアセテート類、アルコキシカルボン酸エステル類、エステル類、芳香族炭化水素類、アミド類、ラクタム類等を挙げることができる。
【0128】
（Ｄ）溶媒は、環状構造を有する化合物を含むことが好ましい。環状構造を有する化合物を溶媒として用いることで、溶解性や分散性がより良好なものとなる。上記環状構造は、炭素環であってもよく、複素環であってもよい。また、上記環状構造は、多環であってもよく、単環であってもよい。また、上記環状構造は、芳香環であってもよく、脂肪環であってもよい。
【0129】
環状構造を有する化合物である溶媒としては、環状ケトン、環状エーテル、ラクトン（γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン等）、ラクタム、芳香族炭化水素（トルエン等）及びこれらの組み合わせが好ましい。これらの中でも、環状ケトン、ラクトン及び芳香族炭化水素が好ましく、環状ケトン及びラクトンがより好ましく、環状ケトンがさらに好ましい。
【0130】
環状ケトンとしては、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン等を挙げることができる。これらの中でも、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びシクロヘプタノンが好ましく、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンがより好ましい。
【0131】
環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等を挙げることができる。
【0132】
ラクトンとしては、γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン等を挙げることができ、γ－ブチロラクトンが好ましい。
【0133】
ラクタムとしては、ペンタノ－４－ラクタム、５－メチル－２－ピロリジノン、ヘキサノ－６－ラクタム、６－ヘキサンラクタム等を挙げることができる。
【0134】
（Ｄ）溶媒中の環状構造を有する化合物の含有量の下限としては、３０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、７０質量％がさらに好ましく、７５質量％がよりさらに好ましい。（Ｄ）溶媒は、実質的に環状構造を有する化合物のみから構成されていてよい。（Ｄ）溶媒中の環状構造を有する化合物の含有量を上記下限以上とすることで、他の成分の分散性や溶解性が高まり、本発明の効果がより十分に奏される。
【0135】
当該硬化性組成物における固形分濃度（（Ｄ）溶媒を除いた各成分の合計濃度）の下限としては、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。一方、この固形分濃度の上限としては、６０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、４０質量％がさらに好ましい。固形分濃度を上記範囲とすることにより、分散性、保存安定性、塗布性等がより良好なものとなる。
【0136】
［（Ｅ）色素］
当該硬化性組成物は、６５０ｎｍ以上２，０００ｎｍ以下の波長領域に極大吸収波長を有する色素を含むことが好ましい。当該硬化性組成物がこのような（Ｅ）色素をさらに含むことで、得られる光学フィルターにおける可視光領域に近い赤外線の遮蔽性を発揮させることができる。すなわち、当該硬化性組成物が（Ｅ）色素をさらに含む場合、得られる光学フィルターは可視光領域に近い紫外線及び赤外線を効果的に遮断することができ、固体撮像素子の光学フィルター等として好適なものとなる。（Ｅ）色素は、染料であっても顔料であってもよい。また、（Ｅ）色素は、有機物であっても無機物であってもよい。（Ｅ）色素は、１種又は２種以上を用いることができる。
当該硬化性組成物は、６５０ｎｍ以上２，０００ｎｍ以下の波長領域に極大吸収波長を有する色素を含むことが好ましい。当該硬化性組成物がこのような（Ｅ）色素をさらに含むことで、得られる光学フィルターにおける可視光領域に近い赤外線の遮蔽性を発揮させることができる。すなわち、当該硬化性組成物が（Ｅ）色素をさらに含む場合、得られる光学フィルターは可視光領域に近い紫外線及び赤外線を効果的に遮断することができ、固体撮像素子の光学フィルター等として好適なものとなる。（Ｅ）色素は、染料であっても顔料であってもよい。また、（Ｅ）色素は、有機物であっても無機物であってもよい。（Ｅ）色素は、１種又は２種以上を用いることができる。
【0137】
（Ｅ）色素としては、６５０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長領域に極大吸収波長を有する第１色素（以下、「（Ｅ－１）色素」とも称する。）及び９００ｎｍ超２，０００ｎｍ以下の波長領域に極大吸収波長を有する第２色素（以下、「（Ｅ－２）色素」とも称する。）の少なくとも一方を含むことが好ましく、双方を含むことがより好ましい。このような色素を用いることで、可視光領域に近い赤外線の遮蔽性がより高まり、得られる光学フィルターが固体撮像素子用途などにおいてより有用なものとなる。
【0138】
［（Ｅ－１）色素］
（Ｅ－１）色素は、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、ピロロピロール系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、アゾ系色素、スクアリリウム系色素又はこれらの組み合わせを含むことが好ましく、フタロシアニン系色素を含むことが好ましい。また、（Ｅ－１）色素として、２種以上を組み合わせて用いることも好ましい。これらの色素は従来公知のものを用いることができる。
（Ｅ－１）色素は、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、ピロロピロール系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、アゾ系色素、スクアリリウム系色素又はこれらの組み合わせを含むことが好ましく、フタロシアニン系色素を含むことが好ましい。また、（Ｅ－１）色素として、２種以上を組み合わせて用いることも好ましい。これらの色素は従来公知のものを用いることができる。
【0139】
（Ｅ－１）色素の極大吸収波長の下限は、６８０ｎｍが好ましく、７００ｎｍがより好ましく、７２０ｎｍがさらに好ましい。一方、この極大吸収波長の上限は、１，０００ｎｍが好ましく、９００ｎｍがより好ましく、８００ｎｍがさらに好ましく、７５０ｎｍがよりさらに好ましい。
【0140】
（Ｅ－１）色素は、フタロシアニン系色素である下記式（３）で表される化合物を含むことが好ましい。このフタロシアニン化合物は、可視光領域（例えば４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の波長領域）の透過性が高く、一方、近赤外線領域（例えば７００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長領域）の遮蔽性が高い。また、このフタロシアニン化合物は、他の成分との相溶性に優れる。従って、当該硬化性組成物がは、このようなフタロシアニン化合物を含有する場合、異物等の欠陥がより少なく、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性がより良好な光学フィルターを形成することができる。
【0141】
【化8】
【0142】
式（３）中、複数のＲａは、それぞれ独立して、置換基を有する若しくは非置換のアルキル基、又は置換基を有する若しくは非置換のアリール基である。複数のＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＲｂは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３～６の整数である。
【0143】
Ｒａで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、２－メチルプロピル基、１－メチルプロピル基、ｔ－ブチル基等の炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を挙げることができる。このアルキル基の炭素数の上限としては、１２が好ましく、８がより好ましく、４がさらに好ましい。
【0144】
Ｒａで表されるアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基等を挙げることができる。このアリール基としては、芳香環のみから構成される基が好ましく、フェニル基及びナフチル基がより好ましい。
【0145】
Ｒａとしては、得られる光学フィルターの耐熱性等の点から、置換基を有する又は非置換のアリール基であることが好ましい。
【0146】
複数のＲａでそれぞれ表されるアルキル基及びアリール基は、置換基を有していても、有していなくてもよいが、置換基を有していることが好ましい。すなわち、複数のＲａは、それぞれ独立して、置換基を有するアルキル基、又は置換基を有するアリール基であることが好ましい。このように、複数のＲａが置換基を有することで、フタロシアニン化合物の相溶性がより高まり、得られる光学フィルターの異物等の欠陥がより抑制され、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性もより良好になる。さらに、複数のＲａが置換基を有することで、得られる光学フィルターの耐熱性も向上する。
【0147】
複数のＲａでそれぞれ表されるアルキル基及びアリール基が有することができる置換基としては、アルケニル基、アルキニル基等の炭化水素基であってもよいが、ヘテロ原子を有する基であることが好ましい。ヘテロ原子とは、水素原子及び炭素原子以外の原子をいう。複数のＲａでそれぞれ表されるアルキル基及びアリール基が、ヘテロ原子を有する置換基を有することで、相溶性等がより高まり、得られる光学フィルターの異物等の欠陥がより抑制され、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性もより良好になる。さらに、複数のＲａが、ヘテロ原子を有する置換基を有することで、得られる光学フィルターの耐熱性も向上する。上記ヘテロ原子としては、ハロゲン原子、酸素原子及び硫黄原子が好ましく、ハロゲン原子及び酸素原子がより好ましい。
【0148】
ヘテロ原子を有する置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基等を挙げることができる。
【0149】
ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基及びエトキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。
【0150】
アルキルチオ基としては、メチルチオ基（ＣＨ３－Ｓ－）、エチルチオ基（Ｃ２Ｈ５－Ｓ－）、プロピルチオ基（Ｃ３Ｈ７－Ｓ－）等を挙げることができ、メチルチオ基及びエチルチオ基がより好ましい。
【0151】
ヘテロ原子を有する置換基の中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基及びアルキルチオ基が好ましく、ハロゲン原子及びアルコキシ基がより好ましい。また、ハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基又はこれらの組み合わせであることも好ましい。ヘテロ原子を有する置換基の炭素数は０～１０であってよく、１～４が好ましい。
【0152】
複数のＲａは、同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。
【0153】
複数のＲｂは、互いに結合していてよい。通常、複数のＲｂのうち、同一のベンゼン環に結合している２つのＲｂが互いに結合し、これらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成する。形成される芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等を挙げることができる。これらの芳香環の水素原子は、炭化水素基やその他の置換基で置換されていてもよい。
【0154】
Ｒｂとしては、水素原子が好ましい。また、複数のＲｂは、同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。
【0155】
Ｍで表される２価の金属原子としては、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｂ等を挙げることができる。なお、２価の金属原子とは、２価のカチオンになることができる金属原子をいう。
【0156】
ここで、金属原子の誘導体とは、金属原子を含む原子群をいう。３価の金属原子とは、３価のカチオンになることができる金属原子をいう。３価の金属原子としては、Ａｌ、Ｉｎ等が挙げられる。４価の金属原子とは、４価のカチオンになることができる金属原子をいう。４価の金属原子としては、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等を挙げることができる。なお、金属原子には、半金属原子も含まれる。上記Ｍで表される３又は４価の金属原子の誘導体としては、ＡｌＣｌ、ＡｌＢｒ、ＡｌＩ、ＡｌＯＨ、ＩｎＣｌ、ＩｎＢｒ、ＩｎＩ、ＩｎＯＨ、ＳｉＣｌ２、ＳｉＢｒ２、ＳｉＩ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ２、ＧｅＩ２、ＳｎＣｌ２、ＳｎＢｒ２、ＳｎＩ２、Ｓｎ（ＯＨ）２、ＶＯ、ＴｉＯ等を挙げることができる。
【0157】
Ｍとしては、Ｈ２（２つの水素原子）、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、ＳｎＣｌ２、ＡｌＣｌ、ＶＯ及びＴｉＯが好ましく、ＶＯがより好ましい。
【0158】
ｎの下限としては、４が好ましい。ｎの上限としては、５が好ましく、４がより好ましい。複数のｎは、同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。
【0159】
式（３）で表されるフタロシアニン化合物の極大吸収波長の下限は、６８０ｎｍが好ましく、７００ｎｍがより好ましく、７２０ｎｍがさらに好ましい。一方、この極大吸収波長の上限は、１，０００ｎｍが好ましく、９００ｎｍがより好ましく、８００ｎｍがさらに好ましく、７５０ｎｍがよりさらに好ましい。式（３）で表されるフタロシアニン化合物の極大吸収波長が上記範囲であることにより、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関するより良好な特性を有する光学フィルターを形成することができる。
【0160】
式（３）で表されるフタロシアニン化合物の合成方法は特に限定されず、公知の方法を組み合わせて合成することができる。例えば、下記式（ｉ）で表されるフタロニトリル系化合物又は式（ｉｉ）で表される１，３－ジイミノイソインドリン系化合物と、金属又は金属誘導体とを反応させることにより合成することができる。
【0161】
【化9】
【0162】
式（ｉ）及び（ｉｉ）中、Ｒａ、Ｒｂ及びｎは式（３）におけるものと同義である。
【0163】
金属又は金属誘導体としてはＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ，Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ及びこれらのハロゲン化物、カルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。これらの中でも、特に金属のハロゲン化物及びカルボン酸塩が好ましく用いられる。これらの例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
【0164】
反応温度は、例えば６０～３００℃であり、好ましくは１００～２２０℃である。反応時間は、例えば３０分～７２時間であり、好ましくは１時間～４８時間である。反応においては、溶媒を使用することが好ましい。反応に使用される溶媒としては、沸点６０℃以上の有機溶媒が好ましく、８０℃以上の有機溶媒がより好ましい。
【0165】
用いる有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、１－ドデカノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルエタノール、ジエチルエタノール等のアルコール溶媒、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリン、ＤＭＩ（１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン）、尿素等の高沸点溶媒が挙げられる。
【0166】
反応は、触媒の存在下又は非存在下に行われるが、触媒存在下の方が好ましい。触媒としては、モリブデン酸アンモニウム等の無機触媒、又はＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン）、ＤＢＮ（１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン）等の塩基性有機触媒が使用できる。
【0167】
式（３）中のＭが２つの水素原子であるフタロシアニン化合物の場合は、式（ｉ）で表されるフタロニトリル系化合物又は式（ｉｉ）で表される１，３－ジイミノイソンインドリン系化合物と、金属ナトリウム又は金属カリウムとを上記反応条件にて反応させた後、中心金属であるナトリウム又はカリウムを塩酸、硫酸等で脱離処理することにより製造できる。
【0168】
反応終了後、溶媒を留去するか、又は反応液をフタロシアニン化合物に対する貧溶媒に排出して目的物を析出させ、析出物をろ過することにより、式（３）で表されるフタロシアニン化合物を得ることができる。必要に応じて、更に再結晶又はカラムクロマトグラフィー等公知の精製方法で精製することにより、より高純度の目的物を得ることができる。
【0169】
なお、式（ｉ）で表されるフタロニトリル系化合物及び式（ｉｉ）で表される１，３－ジイミノイソンインドリン系化合物は、公知の方法を参考にして合成することができる。例えば、特表２００３－５１６４２１号に記載の方法を参考にして合成することができる。
【0170】
（Ｅ－１）色素としては、式（３）で表されるフタロシアニン化合物と、他のフタロシアニン化合物とを併用することが好ましい。他のフタロシアニン化合物の極大吸収波長の下限としては、６００ｎｍが好ましく、６５０ｎｍがより好ましい。一方、他のフタロシアニン化合物の極大吸収波長の上限としては、９００ｎｍが好ましく、８５０ｎｍがより好ましく、８００ｎｍがさらに好ましいこともあり、７５０ｎｍがさらに好ましいこともある。式（３）で表されるフタロシアニン化合物の極大吸収波長と他のフタロシアニン化合物の極大吸収波長の差の下限としては、１０ｎｍが好ましく、３０ｎｍがより好ましい。一方、この差の上限としては、１００ｎｍが好ましく、８０ｎｍがより好ましく、６０ｎｍがさらに好ましい。他のフタロシアニン化合物は、従来公知の各種フタロシアニン化合物を挙げることができる。
【0171】
（Ｅ－１）色素に占める式（３）で表されるフタロシアニン化合物の含有量の下限としては、５０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％がさらに好ましく、８０質量％がよりさらに好ましいこともある。一方、上記含有量の上限は、１００質量％であってよく、９９質量％であってもよく、９０質量％であってもよく、８０質量％であってもよい。
【0172】
（Ｅ－１）色素に占める他のフタロシアニン化合物の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。一方、上記含有量の上限は、５０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましい。
【0173】
当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ｅ－１）色素の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、２質量％がより好ましく、３質量％がさらに好ましく、４質量％がよりさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、２０質量％が好ましく、１５質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましく、８質量％がよりさらに好ましい。（Ｅ－１）色素の含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性がより良好になる。
【0174】
［（Ｅ－２）色素］
（Ｅ－２）色素は、無機顔料を好適に用いることができる。無機顔料である（Ｅ－２）色素は、通常、粒子状であり、当該硬化性組成物中に分散して存在する。
（Ｅ－２）色素は、無機顔料を好適に用いることができる。無機顔料である（Ｅ－２）色素は、通常、粒子状であり、当該硬化性組成物中に分散して存在する。
【0175】
（Ｅ－２）色素としては、金属又は半金属（ケイ素等）の酸化物であることが好ましい。（Ｅ－２）色素としては、具体的には、セシウム酸化タングステン、石英、磁鉄鉱、アルミナ、チタニア、ジルコニア、スピネル、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫又はこれらの組み合わせであることが好ましい。これらの無機化合物は、１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【0176】
（Ｅ－２）色素としては、これらの中でも、セシウム酸化タングステンが好ましい。セシウム酸化タングステンは、赤外線（特に波長が９００ｎｍ超２，０００ｎｍ以下の赤外線）に対しては吸収が高く（すなわち、赤外線に対する遮蔽性が高く）、可視光に対しては吸収が低い赤外線遮蔽剤である。よって、セシウム酸化タングステンを用いることで、得られる光学フィルターの良好な可視光透過性を維持しつつ、赤外線遮蔽性を高めることができる。
【0177】
セシウム酸化タングステンは、例えば下記式（ａ）で表すことができる。
ＣｓｘＷＯｙ ・・・（ａ）
式（ａ）中、０．００１≦ｘ≦１．１である。２．２≦ｙ≦３．０である。
ＣｓｘＷＯｙ ・・・（ａ）
式（ａ）中、０．００１≦ｘ≦１．１である。２．２≦ｙ≦３．０である。
【0178】
上記式（ａ）中のｘが０．００１以上であることにより、赤外線を十分に遮蔽することができる。ｘの下限は、０．０１が好ましく、０．１がより好ましい。一方、ｘが１．１以下であることにより、セシウム酸化タングステン中に不純物相が生成されることをより確実に回避することできる。ｘの上限は、１が好ましく、０．５がより好ましい。
【0179】
上記式（ａ）中のｙが２．２以上であることにより、材料としての化学的安定性をより向上させることができる。ｙの下限は、２．５が好ましい。一方、ｙが３．０以下であることにより赤外線を十分に遮蔽することができる。
【0180】
上記式（ａ）で表されるセシウム酸化タングステンの具体例としては、Ｃｓ０．３３ＷＯ３等を挙げることができる。
【0181】
（Ｅ－２）色素は微粒子であることが好ましい。（Ｅ－２）色素の平均粒子径（Ｄ５０）の上限としては、５００ｎｍが好ましく、２００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍがさらに好ましく、３０ｎｍがよりさらに好ましく、２０ｎｍがよりさらに好ましい。平均粒子径が上記上限以下であることによって、凝集異物の発生を抑え、また、可視光透過性をより高めることができる。一方、製造時における取り扱い容易性などの理由から、（Ｅ－２）色素の平均粒子径は、通常、１ｎｍ以上であり、１０ｎｍ以上であってもよい。なお、この平均粒子径（Ｄ５０）は、当該硬化性組成物中の二次粒子径である。
【0182】
（Ｅ－２）色素は、公知の方法によって合成することもできるが、市販品として入手可能である。例えば、セシウム酸化タングステンは、住友金属鉱山社の「ＹＭＦ－０２」等のセシウム酸化タングステン微粒子の分散物としても入手可能である。
【0183】
当該硬化性組成物における全固形分に占める（Ｅ－２）色素の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、５０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましく、２０質量％がよりさらに好ましい。（Ｅ－２）色素の含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性がより良好になる。
【0184】
（Ｅ－１）色素の含有量に対する（Ｅ－２）色素の含有量の質量比（［Ｅ－２］／［Ｅ－１］）の下限としては、１が好ましく、２が好ましい。一方、この質量比（［Ｅ－２］／［Ｅ－１］）の上限としては、４０が好ましく、２０がより好ましく、１０がさらに好ましい。（Ｅ－１）色素と（Ｅ－２）色素との含有量比を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性がより良好になる。
【0185】
［添加剤］
当該硬化性組成物は、上述した（Ａ）～（Ｅ）成分以外に、必要に応じて種々の添加剤を含有することもできる。
当該硬化性組成物は、上述した（Ａ）～（Ｅ）成分以外に、必要に応じて種々の添加剤を含有することもできる。
【0186】
添加剤としては、例えば界面活性剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、残渣改善剤、現像性改善剤、反応調整剤等を挙げることができる。
【0187】
界面活性剤としては、フッ素界面活性剤、シリコーン界面活性剤等を挙げることができる。
【0188】
密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【0189】
紫外線吸収剤としては、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等を挙げることができる。
【0190】
凝集防止剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。
【0191】
残渣改善剤としては、マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２－アミノエタノール、３－アミノ－１－プロパノール、５－アミノ－１－ペンタノール、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、４－アミノ－１，２－ブタンジオール等を挙げることができる。
【0192】
現像性改善剤としては、こはく酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等剤等を挙げることができる。
【0193】
反応調整剤としては、多官能チオール等を挙げることができる。
【0194】
当該硬化性組成物における全固形分に占める、上述した（Ａ）～（Ｅ）成分以外の成分剤の含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、１質量％がより好ましい。一方、この含有量の上限としては、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましい。
【0195】
［調製方法］
当該硬化性組成物の調製方法としては、特に限定されず、各成分を混合することによって調製することができる。例えば、当該硬化性組成物が、（Ｅ－２）色素を含むものである場合、まず、（Ｅ－２）色素を含有する分散液を調製し、この分散液にその他の成分を添加し、混合する方法を採用することができる。分散液又は当該硬化性組成物は、必要に応じろ過処理を施し、凝集物を除去することができる。
当該硬化性組成物の調製方法としては、特に限定されず、各成分を混合することによって調製することができる。例えば、当該硬化性組成物が、（Ｅ－２）色素を含むものである場合、まず、（Ｅ－２）色素を含有する分散液を調製し、この分散液にその他の成分を添加し、混合する方法を採用することができる。分散液又は当該硬化性組成物は、必要に応じろ過処理を施し、凝集物を除去することができる。
【0196】
［光学フィルター］
当該硬化性組成物は、光学フィルター用として好適である。すなわち、当該硬化性組成物は、光学フィルター又は光学フィルターに備わる遮蔽膜の形成材料として好適に用いることができる。当該硬化性組成物によれば、光学フィルターにおける遮蔽膜を好適に形成することができる。当該硬化性組成物を用いて得られる光学フィルターは、可視光領域に近い紫外線の遮蔽性、可視光の透過性及び耐熱性が良好であり、異物等の欠陥が少ない。さらに、当該硬化性組成物が（Ｅ）色素を含む場合、得られる光学フィルターは、良好な赤外線遮蔽性を発揮することができる。
当該硬化性組成物は、光学フィルター用として好適である。すなわち、当該硬化性組成物は、光学フィルター又は光学フィルターに備わる遮蔽膜の形成材料として好適に用いることができる。当該硬化性組成物によれば、光学フィルターにおける遮蔽膜を好適に形成することができる。当該硬化性組成物を用いて得られる光学フィルターは、可視光領域に近い紫外線の遮蔽性、可視光の透過性及び耐熱性が良好であり、異物等の欠陥が少ない。さらに、当該硬化性組成物が（Ｅ）色素を含む場合、得られる光学フィルターは、良好な赤外線遮蔽性を発揮することができる。
【0197】
当該光学フィルターは、例えば以下の方法によって形成することができる。まず、支持体上に、当該硬化性組成物を塗布した後、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜を露光したのち、現像液を用いて現像して、塗膜の非露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、所定形状にパターニングされた遮蔽膜が形成された光学フィルターが得られる。なお、現像処理は行わなくてもよく、この場合、パターニングされていない遮蔽膜を形成することができる。
【0198】
当該硬化性組成物を塗布する上記支持体としては、上記透明基板、マイクロレンズ、カラーフィルター等が相当する。上記塗布は、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができる。
【0199】
プレベークにおける加熱乾燥の条件としては、例えば７０℃以上１１０℃以下、１分以上１０分以下程度である。
【0200】
塗膜の露光に用いる放射線の光源としては、例えばキセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲にある放射線が好ましい。放射線の露光量は、一般的には１０Ｊ／ｍ２以上５０，０００Ｊ／ｍ２以下程度である。
【0201】
現像液としては、アルカリ現像液が一般的である。アルカリ現像液としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザビシクロ－［４．３．０］－５－ノネン等の水溶液が好ましい。アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶媒や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、現像後は、通常、水洗する。
【0202】
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５秒以上３００秒以下程度である。
【0203】
ポストベークにおける加熱温度としては、例えば１２０℃以上２８０℃以下であり、１８０℃以上２５０℃以下が好ましい。このようなポストベーク（加熱処理）を行うことで、硬化が進行すると共に、（Ｂ）化合物の保護基（－Ｒ７－Ｒ８）が脱離する。従って、得られた遮蔽膜中において、（Ｂ）化合物が良好なラジカル捕捉能を発現することができる。また、ポストベークにおける加熱時間としては、例えば１分以上６０分以下程度である。
【0204】
このようにして形成された遮蔽膜の平均膜厚の下限としては、通常０．５μｍであり、１μｍが好ましい。一方、この平均膜厚の上限としては、通常１０μｍであり、５μｍが好ましい。遮蔽膜の平均膜厚が上記範囲であることによって、紫外線及び赤外線の遮蔽性と可視光透過性とのバランスが良好なものとなる。
【0205】
当該光学フィルターは、上記遮蔽膜のみからなるものであってもよいし、上記遮蔽膜と他の構成部材とからなるものであってもよい。例えば、当該光学フィルターは、上記遮蔽膜と他の層とを有する積層体であってもよい。
【0206】
上記遮蔽膜は、一構成部材として、固体撮像素子等の光学センサーに組み込まれているものであることが好ましい。この場合、当該遮蔽膜が、単体で光学フィルターとして機能する。光学センサーに当該遮蔽膜が組み込まれていることで、大きなプロセスマージンを獲得することなどができ好ましい。当該遮蔽膜が固体撮像素子に組み込まれている場合、当該遮蔽膜は、例えば固体撮像素子のマイクロレンズの外面側、マイクロレンズとカラーフィルターとの間、カラーフィルターとフォトダイオードとの間などに配することができる。当該遮蔽膜は、マイクロレンズとカラーフィルターとの間又はカラーフィルターとフォトダイオードとの間に積層されることが好ましい。
【0207】
上記光学フィルターとしては、透明基板の表面に当該赤外線遮蔽膜が積層されてなるものであってもよい。上記透明基板としては、ガラスや透明樹脂等が採用される。上記透明樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。このような光学フィルターも、固体撮像素子における赤外線カットフィルターなどとして好適に用いられる。
【0208】
上記光学フィルターを備える固体撮像素子等の光学センサーは、デジタルスチルカメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＣカメラ、監視カメラ、自動車用カメラ、携帯情報端末、パソコン、ビデオゲーム、医療機器等に有用である。
【0209】
［光学センサー］
上記光学フィルターは、固体撮像素子等の光学センサーに用いられる。上記光学フィルターは異物等の欠陥が少なく、可視光透過性、紫外線遮蔽性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有するため、当該光学フィルターを有する固体撮像素子等の光学センサーは、感度、色再現性等が高く、実用性に優れる。
上記光学フィルターは、固体撮像素子等の光学センサーに用いられる。上記光学フィルターは異物等の欠陥が少なく、可視光透過性、紫外線遮蔽性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有するため、当該光学フィルターを有する固体撮像素子等の光学センサーは、感度、色再現性等が高く、実用性に優れる。
【0210】
以下、光学センサーの一例として固体撮像素子について説明する。当該固体撮像素子は、一般的に、複数のフォトダイオードが配置される層、カラーフィルター、及びマイクロレンズがこの順に積層されてなる構造を有する。また、これらの層間には、平坦化層が設けられていてもよい。当該固体撮像素子においては、マイクロレンズ側から光が入射する。入射光は、マイクロレンズ及びカラーフィルターを透過し、フォトダイオードに到達する。なお、カラーフィルターについては、例えばＲ（赤）、Ｇ（緑）及びＢ（青）のフィルターのそれぞれにおいて、特定の波長範囲の光のみが透過するよう構成されている。
【0211】
当該固体撮像素子において、上記光学フィルター（遮蔽膜）は、上記マイクロレンズの外面側、上記マイクロレンズと上記カラーフィルターとの間、上記カラーフィルターと上記複数のフォトダイオードが配置される層との間などに設けられることができる。当該光学フィルターは、マイクロレンズとカラーフィルターとの間又はカラーフィルターとフォトダイオードとの間に積層されることが好ましい。なお、当該光学フィルターと、マイクロレンズ、カラーフィルター、フォトダイオード等との間には、さらに別の層（平坦化層等）が設けられていてもよい。
【0212】
当該固体撮像素子の具体例としては、カメラモジュールとしてのＣＣＤやＣＭＯＳなどが挙げられる。当該固体撮像素子は、デジタルスチルカメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＣカメラ、監視カメラ、自動車用カメラ、携帯情報端末、パソコン、ビデオゲーム、医療機器等に有用である。
【実施例】
【0213】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0214】
＜合成例１＞色素（Ｅ－１－１）の合成
４，７－ビス（４－（２，６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノベンゾイソインドリン３２．９ｇ、三塩化バナジウム４．７６ｇ、及びＤＢＵ１３．７４ｇを１－ペンタノール１００ｍＬ中、内温１２５℃にて２４時間撹拌した。その後、メタノール６００ｍＬを添加し、析出物をろ取し、乾燥した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精製して緑色粉末１１．２ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（Ｅ－１－１）で表されるフタロシアニン系化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ ２２４５Ｍ＋
・元素分析値：実測値（Ｃ：６８．４４％、Ｈ：６．４４％、Ｎ：４．９９％）；
理論値（Ｃ：６８．４７％、Ｈ：６．４６％、Ｎ：４．９９％）
このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３４．５ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は６．７５×１０４ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
４，７－ビス（４－（２，６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノベンゾイソインドリン３２．９ｇ、三塩化バナジウム４．７６ｇ、及びＤＢＵ１３．７４ｇを１－ペンタノール１００ｍＬ中、内温１２５℃にて２４時間撹拌した。その後、メタノール６００ｍＬを添加し、析出物をろ取し、乾燥した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精製して緑色粉末１１．２ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（Ｅ－１－１）で表されるフタロシアニン系化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ ２２４５Ｍ＋
・元素分析値：実測値（Ｃ：６８．４４％、Ｈ：６．４４％、Ｎ：４．９９％）；
理論値（Ｃ：６８．４７％、Ｈ：６．４６％、Ｎ：４．９９％）
このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３４．５ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は６．７５×１０４ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
【0215】
【化10】
【0216】
＜合成例２＞色素（Ｅ－１－２）の合成
合成例１における４，７－ビス（４－（２，６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノベンゾイソインドリン３２．９ｇの代わりに４，７－ビス（４－メトキシブチル）－１，３－ジイミノベンゾイソインドリン１８．６ｇを使用した以外は合成例１と同様にして緑色粉末１４．５ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（Ｅ－１－２）で表されるフタロシアニン系化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ １２６７Ｍ＋
・元素分析値：実測値（Ｃ：６８．２０％、Ｈ：７．６６％、Ｎ：８．８２％）；
理論値（Ｃ：６８．１７％、Ｈ：７．６３％、Ｎ：８．８３％）
このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３４．０ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は１．２１×１０５ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
合成例１における４，７－ビス（４－（２，６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノベンゾイソインドリン３２．９ｇの代わりに４，７－ビス（４－メトキシブチル）－１，３－ジイミノベンゾイソインドリン１８．６ｇを使用した以外は合成例１と同様にして緑色粉末１４．５ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（Ｅ－１－２）で表されるフタロシアニン系化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ １２６７Ｍ＋
・元素分析値：実測値（Ｃ：６８．２０％、Ｈ：７．６６％、Ｎ：８．８２％）；
理論値（Ｃ：６８．１７％、Ｈ：７．６３％、Ｎ：８．８３％）
このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３４．０ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は１．２１×１０５ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
【0217】
【化11】
【0218】
＜合成例３＞セシウム酸化タングステン（Ｅ－２－１）粉末の合成
特許第４０９６２０５号公報の段落［０１１３］に記載の方法を用いて、セシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）粉末を合成した。
特許第４０９６２０５号公報の段落［０１１３］に記載の方法を用いて、セシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）粉末を合成した。
【0219】
＜合成例４＞重合体（Ｃ－２－１）の合成
反応容器に、ベンジルメタクリレート１４質量部、スチレン１０質量部、Ｎ－フェニルマレイミド１２質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート２９質量部及びメタクリル酸２０質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部に溶解し、更に２，２’－アゾイソブチロニトリル３質量部及びα－メチルスチレンダイマー５質量部を投入した。反応容器内を窒素パージ後、攪拌及び窒素バブリングしながら８０℃で５時間加熱し、重合体（Ｃ－２－１）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－１］：固形分濃度３５質量％）を得た。得られた重合体（Ｃ－２－１）について、昭和電工社ゲルパーミエ－ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０４型、カラム：昭和電工社製ＬＦ－６０４を３本とＫＦ－６０２を結合したもの、展開溶剤：テトラヒドロフラン）を用いて、ポリスチレン換算の分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が９，７００、数平均分子量（Ｍｎ）が５，７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．７０であった。なお、本合成例において、各単量体の仕込比（質量比）と、得られたバインダーとしての重合体における各単量体に由来する構造単位の含有量比（質量比）とは、実質的に同じとみなすことができる（以下の合成例においても同様である）。
反応容器に、ベンジルメタクリレート１４質量部、スチレン１０質量部、Ｎ－フェニルマレイミド１２質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート２９質量部及びメタクリル酸２０質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部に溶解し、更に２，２’－アゾイソブチロニトリル３質量部及びα－メチルスチレンダイマー５質量部を投入した。反応容器内を窒素パージ後、攪拌及び窒素バブリングしながら８０℃で５時間加熱し、重合体（Ｃ－２－１）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－１］：固形分濃度３５質量％）を得た。得られた重合体（Ｃ－２－１）について、昭和電工社ゲルパーミエ－ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０４型、カラム：昭和電工社製ＬＦ－６０４を３本とＫＦ－６０２を結合したもの、展開溶剤：テトラヒドロフラン）を用いて、ポリスチレン換算の分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が９，７００、数平均分子量（Ｍｎ）が５，７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．７０であった。なお、本合成例において、各単量体の仕込比（質量比）と、得られたバインダーとしての重合体における各単量体に由来する構造単位の含有量比（質量比）とは、実質的に同じとみなすことができる（以下の合成例においても同様である）。
【0220】
＜合成例５＞重合体（Ｃ－２－２）の合成
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部を仕込み、温度を８０℃に上昇した。同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテル１００質量部、メタクリル酸１００質量部、及び２，２’－アゾイソブチロニトリル５質量部の混合溶液を３時間かけて滴下し、滴下後に温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００～１２０℃に昇温させ、さらに２時間反応を行った。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル２５質量部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート１１６質量部、及び触媒量のジメチルベンジルアミンを投入し、１１０℃に昇温させて９時間反応することで、重合体（Ｃ－２－２）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－２］：固形分濃度４０質量％）を得た。得られた重合体（Ｃ－２－２）について合成例４と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，１００、数平均分子量（Ｍｎ）が７，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．１６であった。
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部を仕込み、温度を８０℃に上昇した。同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテル１００質量部、メタクリル酸１００質量部、及び２，２’－アゾイソブチロニトリル５質量部の混合溶液を３時間かけて滴下し、滴下後に温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００～１２０℃に昇温させ、さらに２時間反応を行った。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル２５質量部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート１１６質量部、及び触媒量のジメチルベンジルアミンを投入し、１１０℃に昇温させて９時間反応することで、重合体（Ｃ－２－２）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－２］：固形分濃度４０質量％）を得た。得られた重合体（Ｃ－２－２）について合成例４と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，１００、数平均分子量（Ｍｎ）が７，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．１６であった。
【0221】
＜合成例６＞重合体（Ｃ－２－３）の合成
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部を仕込み、温度を８０℃に上昇した。同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部、メタクリル酸６７質量部、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド３３質量部、及び２，２’－アゾイソブチロニトリル５質量部の混合溶液を３時間かけて滴下し、滴下後に温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００～１２０℃に昇温させ、さらに３時間反応を行った。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル２８質量部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート１１９質量部、及び触媒量のジメチルベンジルアミンを投入し、１１０℃に昇温させて３０時間反応することで、重合体（Ｃ－２－３）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－３］：固形分濃度４０質量％）を得た。得られた重合体（Ｃ－２－３）について合成例４と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１７，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が７，７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．２１であった。
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部を仕込み、温度を８０℃に上昇した。同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部、メタクリル酸６７質量部、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド３３質量部、及び２，２’－アゾイソブチロニトリル５質量部の混合溶液を３時間かけて滴下し、滴下後に温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００～１２０℃に昇温させ、さらに３時間反応を行った。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル２８質量部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート１１９質量部、及び触媒量のジメチルベンジルアミンを投入し、１１０℃に昇温させて３０時間反応することで、重合体（Ｃ－２－３）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－３］：固形分濃度４０質量％）を得た。得られた重合体（Ｃ－２－３）について合成例４と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１７，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が７，７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．２１であった。
【0222】
＜合成例７＞重合体（Ｃ－２－４）の合成
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、２，２－アゾビスイソブチロニトリル５質量部、３－メトキシプロピオン酸メチル１４０質量部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル６０質量部を仕込み、さらにメタクリル酸グリシジル３２質量部、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン４０質量部、ベンジルメタクリレート１１質量部、ｎ－ブチルメタクリレート３質量部及びメタクリル酸１４質量部を仕込んで窒素置換した後、緩やかに撹拌しつつ、溶液の温度を８０℃に上昇した。この温度で５時間保持して重合することにより、重合体（Ｃ－２－４）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－４］固形分濃度３５質量％）を得た。得られたバインダーとしての重合体について、合成例４と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が９，５００、数平均分子量（Ｍｎ）が５，８００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．６４であった。
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、２，２－アゾビスイソブチロニトリル５質量部、３－メトキシプロピオン酸メチル１４０質量部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル６０質量部を仕込み、さらにメタクリル酸グリシジル３２質量部、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン４０質量部、ベンジルメタクリレート１１質量部、ｎ－ブチルメタクリレート３質量部及びメタクリル酸１４質量部を仕込んで窒素置換した後、緩やかに撹拌しつつ、溶液の温度を８０℃に上昇した。この温度で５時間保持して重合することにより、重合体（Ｃ－２－４）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－４］固形分濃度３５質量％）を得た。得られたバインダーとしての重合体について、合成例４と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が９，５００、数平均分子量（Ｍｎ）が５，８００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．６４であった。
【0223】
＜合成例８＞重合体（Ｃ－２－５）の合成
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル６００質量部、プロピレングリコールメチルエチルアセテート２０質量部を仕込み、温度を８０℃に上昇した。同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテル１００質量部、プロピレングリコールメチルエチルアセテート６０質量部、メタクリル酸４１質量部、ベンジルメタクリレート８質量部、スチレン８質量部、Ｎ－フェニルマレイミド２１質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１７質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート４質量部、及び２，２’－アゾイソブチロニトリル８質量部の混合溶液を３時間かけて滴下し、滴下後に温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００～１２０℃に昇温させ、さらに１時間反応を行った。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル２０質量部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート４１質量部、及び触媒量のジメチルベンジルアミンを投入し、１１０℃に昇温させて１２時間反応することで、重合体（Ｃ－２－５）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－５］：固形分濃度３５質量％）を得た。得られた重合体（Ｃ－２－５）について合成例４と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が５，８００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．７６であった。
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル６００質量部、プロピレングリコールメチルエチルアセテート２０質量部を仕込み、温度を８０℃に上昇した。同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテル１００質量部、プロピレングリコールメチルエチルアセテート６０質量部、メタクリル酸４１質量部、ベンジルメタクリレート８質量部、スチレン８質量部、Ｎ－フェニルマレイミド２１質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１７質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート４質量部、及び２，２’－アゾイソブチロニトリル８質量部の混合溶液を３時間かけて滴下し、滴下後に温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００～１２０℃に昇温させ、さらに１時間反応を行った。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル２０質量部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート４１質量部、及び触媒量のジメチルベンジルアミンを投入し、１１０℃に昇温させて１２時間反応することで、重合体（Ｃ－２－５）を含む溶液（重合体溶液［Ｃ－２－５］：固形分濃度３５質量％）を得た。得られた重合体（Ｃ－２－５）について合成例４と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が５，８００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．７６であった。
【0224】
＜合成例９＞分散剤（β）の合成
文献（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９２，２５，ｐ５９０７－５９１３）に記載の方法に沿って、ジメチルアミノエチルメタクリレート４５質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート２０質量部、ｎ－ブチルメタクリレート５質量部、ＰＭＥ－２００（メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、及びＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－ＣＨ３（ｎ≒４）で表される化合物）３０質量部を一括で重合し、ランダム共重合体を含む反応溶液を得た。続いて、反応溶液をメタノールを用いてクエンチを行い、得られた反応溶液を７質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水にて洗浄した。この後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶媒置換を行うことで、分散剤（β）を含む分散剤溶液［β］を収率８０質量％で得た。得られた分散剤（β）のアミン価は１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗは９５００、Ｍｗ／Ｍｎは１．２１、分散剤溶液［β］の固形分量は３９．６質量％であった
文献（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９２，２５，ｐ５９０７－５９１３）に記載の方法に沿って、ジメチルアミノエチルメタクリレート４５質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート２０質量部、ｎ－ブチルメタクリレート５質量部、ＰＭＥ－２００（メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、及びＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－ＣＨ３（ｎ≒４）で表される化合物）３０質量部を一括で重合し、ランダム共重合体を含む反応溶液を得た。続いて、反応溶液をメタノールを用いてクエンチを行い、得られた反応溶液を７質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水にて洗浄した。この後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶媒置換を行うことで、分散剤（β）を含む分散剤溶液［β］を収率８０質量％で得た。得られた分散剤（β）のアミン価は１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗは９５００、Ｍｗ／Ｍｎは１．２１、分散剤溶液［β］の固形分量は３９．６質量％であった
【0225】
以下、使用した各成分を示す。
・化合物（Ａ－１）
国際公開第２０１７／１６９８１９号段落［００３７］に化合物Ｎｏ．１として記載の下記式で表される化合物
・化合物（Ａ－１）
国際公開第２０１７／１６９８１９号段落［００３７］に化合物Ｎｏ．１として記載の下記式で表される化合物
【0226】
【化12】
【0227】
・化合物（Ａ－２）
国際公開第２０１７／１６９８１９号段落［００３７］に化合物Ｎｏ．２として記載の下記式で表される化合物
国際公開第２０１７／１６９８１９号段落［００３７］に化合物Ｎｏ．２として記載の下記式で表される化合物
【0228】
【化13】
【0229】
・化合物（Ａ－３）
国際公開第２０１７／１６９８１９号段落［００３７］に化合物Ｎｏ．８として記載の下記式で表される化合物
国際公開第２０１７／１６９８１９号段落［００３７］に化合物Ｎｏ．８として記載の下記式で表される化合物
【0230】
【化14】
【0231】
・化合物（Ａ’－１）
特許第４８１８４５８号段落［００３５］に化合物Ｎｏ．２６として記載の下記式で表される化合物
特許第４８１８４５８号段落［００３５］に化合物Ｎｏ．２６として記載の下記式で表される化合物
【0232】
【化15】
【0233】
・化合物（Ａ’－２）
下記式で表される化合物「Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１」（ＢＡＳＦ社製）
下記式で表される化合物「Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１」（ＢＡＳＦ社製）
【0234】
【化16】
【0235】
・化合物（Ａ’－３）
特開２０１４－２２７５３３号段落［００１７］に化合物Ｎｏ．５として記載の下記式で表される化合物
特開２０１４－２２７５３３号段落［００１７］に化合物Ｎｏ．５として記載の下記式で表される化合物
【0236】
【化17】
【0237】
・化合物（Ｂ－１）
国際公開第２０１４／０２１０２３号段落［００７６］の左側最下段に記載の下記式で表される化合物
国際公開第２０１４／０２１０２３号段落［００７６］の左側最下段に記載の下記式で表される化合物
【0238】
【化18】
【0239】
・化合物（Ｂ－２）
国際公開第２０１４／０２１０２３号段落［００７６］の右側最下段に記載の下記式で表される化合物
国際公開第２０１４／０２１０２３号段落［００７６］の右側最下段に記載の下記式で表される化合物
【0240】
【化19】
【0241】
・化合物（Ｂ－３）
国際公開第２０１４／０２１０２３号段落［００７７］の最上段に記載の下記式で表される化合物
国際公開第２０１４／０２１０２３号段落［００７７］の最上段に記載の下記式で表される化合物
【0242】
【化20】
【0243】
・化合物（Ｂ’－１）
下記式で表される化合物「Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０」（ＢＡＳＦ社製）
下記式で表される化合物「Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０」（ＢＡＳＦ社製）
【0244】
【化21】
【0245】
・重合性化合物（Ｃ－１－１）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（Ｃ－１－１）「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」（日本化薬社製）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（Ｃ－１－１）「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」（日本化薬社製）
【0246】
・重合体（Ｃ－２－１）～（Ｃ－２－５）
上記合成例４～８で得られた重合体（Ｃ－２－１）～（Ｃ－２－５）
上記合成例４～８で得られた重合体（Ｃ－２－１）～（Ｃ－２－５）
【0247】
・溶媒（Ｄ－１）
シクロペンタノン（ＣＰＮ）
シクロペンタノン（ＣＰＮ）
【0248】
・溶媒（Ｄ－２）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）
【0249】
・色素（Ｅ－１－１）～（Ｅ－１－２）
上記合成例１～２で得られたフタロシアニン系色素（Ｅ－１－１）～（Ｅ－１－２）
上記合成例１～２で得られたフタロシアニン系色素（Ｅ－１－１）～（Ｅ－１－２）
【0250】
・色素（Ｅ－１－３）
特開平０５－２５１７７号の実施例１に記載のフタロシアニン系色素（Ｅ－１－３）（極大吸収波長６９２ｎｍ）
特開平０５－２５１７７号の実施例１に記載のフタロシアニン系色素（Ｅ－１－３）（極大吸収波長６９２ｎｍ）
【0251】
・色素（Ｅ－２－１）
上記合成例３で得られたセシウム酸化タングステン（Ｅ－２－１）
上記合成例３で得られたセシウム酸化タングステン（Ｅ－２－１）
【0252】
・分散剤溶液［α］
ビックケミー社製の「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」（固形分濃度６０質量％、アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ビックケミー社製の「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」（固形分濃度６０質量％、アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【0253】
・分散剤溶液［β］
上記合成例９で得られた分散剤溶液［β］
上記合成例９で得られた分散剤溶液［β］
【0254】
・添加剤（Ｆ－１）
フッ素系界面活性剤「ＦＴＸ－２１８Ｄ」（ネオス社製）
フッ素系界面活性剤「ＦＴＸ－２１８Ｄ」（ネオス社製）
【0255】
・添加剤（Ｆ－２）
反応調整剤である多官能チオール「カレンズＭＴ ＰＥＩ」（昭和電工社製）
反応調整剤である多官能チオール「カレンズＭＴ ＰＥＩ」（昭和電工社製）
【0256】
上記合成例に記載していない成分及び商品名を記載していない成分のいずれも、市販品又は公知の方法で合成した化合物を用いた。
【0257】
［調製例１］顔料分散液（分散液［Ｅ－２－１］）の調製
セシウム酸化タングステン（Ｅ－２－１）２５．００質量部、分散剤溶液［α］１３．３０質量部、及び溶媒（分散媒）としてのＣＰＮ６１．７０質量部を用意した。これらを０．１ｍｍ径のジルコニアビーズ２，０００質量部と共に容器に充填し、ペイントシェーカーで分散を行うことで、平均粒子径（Ｄ５０）が１９ｎｍの分散液［Ｅ－２－１］を得た。なお、平均粒子径は、光散乱測定装置（ドイツＡＬＶ社の「ＡＬＶ－５０００」）を用いて、ＤＬＳ法により測定した。
セシウム酸化タングステン（Ｅ－２－１）２５．００質量部、分散剤溶液［α］１３．３０質量部、及び溶媒（分散媒）としてのＣＰＮ６１．７０質量部を用意した。これらを０．１ｍｍ径のジルコニアビーズ２，０００質量部と共に容器に充填し、ペイントシェーカーで分散を行うことで、平均粒子径（Ｄ５０）が１９ｎｍの分散液［Ｅ－２－１］を得た。なお、平均粒子径は、光散乱測定装置（ドイツＡＬＶ社の「ＡＬＶ－５０００」）を用いて、ＤＬＳ法により測定した。
【0258】
［調製例２］顔料分散液（分散液［Ｅ－２－２］）の調製
分散剤溶液を分散剤溶液［β］２０．２０質量部、溶媒をＣＰＮ５４．８０質量部に変更した以外は調製例１と同様にして、平均粒子径が１９ｎｍの分散液［Ｅ－２－２］を得た。
分散剤溶液を分散剤溶液［β］２０．２０質量部、溶媒をＣＰＮ５４．８０質量部に変更した以外は調製例１と同様にして、平均粒子径が１９ｎｍの分散液［Ｅ－２－２］を得た。
【0259】
［調製例３］色素溶液（溶液［Ｅ－１－１］等）の調製
色素（Ｅ－１－１）７．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９３．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合した。得られた溶液を０．２μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて０．０５ＭＰａの一定加圧条件で加圧ろ過することで、色素（Ｅ－１－１）を含む溶液［Ｅ－１－１］を得た。
また、色素（Ｅ－１－１）の代わりに色素（Ｅ－１－２）又は色素（Ｅ－１－３）を用いたこと以外は同様の方法で、溶液［Ｅ－１－２］及び溶液［Ｅ－１－３］を得た。
色素（Ｅ－１－１）７．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９３．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合した。得られた溶液を０．２μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて０．０５ＭＰａの一定加圧条件で加圧ろ過することで、色素（Ｅ－１－１）を含む溶液［Ｅ－１－１］を得た。
また、色素（Ｅ－１－１）の代わりに色素（Ｅ－１－２）又は色素（Ｅ－１－３）を用いたこと以外は同様の方法で、溶液［Ｅ－１－２］及び溶液［Ｅ－１－３］を得た。
【0260】
［調製例４］界面活性剤溶液（溶液［Ｆ－１］）の調製
界面活性剤である添加剤（Ｆ－１）５．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９５．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合することで、界面活性剤を含む溶液［Ｆ－１］を得た。
界面活性剤である添加剤（Ｆ－１）５．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９５．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合することで、界面活性剤を含む溶液［Ｆ－１］を得た。
【0261】
［調製例５］反応調整剤溶液（溶液［Ｆ－２］）の調製
反応調整剤である添加剤（Ｆ－２）５．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９５．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合することで、反応調整剤を含む溶液［Ｆ－２］を得た。
反応調整剤である添加剤（Ｆ－２）５．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９５．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合することで、反応調整剤を含む溶液［Ｆ－２］を得た。
【0262】
［調製例６］酸化防止剤溶液（溶液［Ｂ－１］等）の調製
化合物（Ｂ－１）５．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９５．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合することで、化合物（Ｂ－１）を含む溶液［Ｂ－１］を得た。
また、化合物（Ｂ－１）の代わりに化合物（Ｂ－２）、化合物（Ｂ－３）又は化合物（Ｂ’－１）を用いたこと以外は同様の方法で、溶液［Ｂ－２］、溶液［Ｂ－３］及び溶液［Ｂ’－１］を得た。
化合物（Ｂ－１）５．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９５．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合することで、化合物（Ｂ－１）を含む溶液［Ｂ－１］を得た。
また、化合物（Ｂ－１）の代わりに化合物（Ｂ－２）、化合物（Ｂ－３）又は化合物（Ｂ’－１）を用いたこと以外は同様の方法で、溶液［Ｂ－２］、溶液［Ｂ－３］及び溶液［Ｂ’－１］を得た。
【0263】
［実施例１］
化合物（Ａ－１）１．６質量部、
溶液［Ｂ－１］４．３質量部、
重合性化合物（Ｃ－１－１）８質量部、
溶液［Ｃ－２－１］２２．９質量部、
溶媒（Ｄ－１）１７．５質量部
溶液［Ｅ－１－１］２１．１質量部、
分散液［Ｅ－２－１］１６．６質量部、
溶液［Ｆ－１］１．６質量部、及び
溶液［Ｆ－２］６．４質量部
を容器に量り取り、攪拌機で混合した。この混合物約１００ｍＬを０．５μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターを用いて０．０５ＭＰａの一定加圧条件で加圧ろ過することにより、実施例１の硬化性組成物を得た。
化合物（Ａ－１）１．６質量部、
溶液［Ｂ－１］４．３質量部、
重合性化合物（Ｃ－１－１）８質量部、
溶液［Ｃ－２－１］２２．９質量部、
溶媒（Ｄ－１）１７．５質量部
溶液［Ｅ－１－１］２１．１質量部、
分散液［Ｅ－２－１］１６．６質量部、
溶液［Ｆ－１］１．６質量部、及び
溶液［Ｆ－２］６．４質量部
を容器に量り取り、攪拌機で混合した。この混合物約１００ｍＬを０．５μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターを用いて０．０５ＭＰａの一定加圧条件で加圧ろ過することにより、実施例１の硬化性組成物を得た。
【0264】
［実施例２～１７、比較例１～４］
配合した各成分の種類及び配合量を表１、２に示すとおりとしたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～１７及び比較例１～４の各硬化性組成物を得た。（Ａ）、（Ａ’）、（Ｃ－１）及び（Ｄ）成分以外は溶液又は分散液の状態で配合させており、表１、２には、溶液又は分散液の配合量を示す。表１、２において、溶液又は分散液として配合させた成分は大括弧［］で示している。また、実施例１、１１、１４、１５、２０及び比較例１の硬化性組成物においては、バインダーの平均重合性二重結合当量もあわせて示す。
配合した各成分の種類及び配合量を表１、２に示すとおりとしたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～１７及び比較例１～４の各硬化性組成物を得た。（Ａ）、（Ａ’）、（Ｃ－１）及び（Ｄ）成分以外は溶液又は分散液の状態で配合させており、表１、２には、溶液又は分散液の配合量を示す。表１、２において、溶液又は分散液として配合させた成分は大括弧［］で示している。また、実施例１、１１、１４、１５、２０及び比較例１の硬化性組成物においては、バインダーの平均重合性二重結合当量もあわせて示す。
【0265】
［評価］
得られた各硬化性組成物を用い、以下の評価を行った。評価結果を表１、２に示す。
得られた各硬化性組成物を用い、以下の評価を行った。評価結果を表１、２に示す。
【0266】
各硬化性組成物をガラス基板上に所定の膜厚になるようにスピンコート法にて塗布した。その後、塗膜を１００℃で１２０秒間加熱し、ｉ線ステッパにて５００ｍＪ／ｃｍ２となるように露光を行った。次いで２２０℃で３００秒間加熱することで、ガラス基板上に平均膜厚３．０μｍの遮蔽膜を作製した。なお、膜厚は触針式段差計（ヤマト科学社の「アルファステップＩＱ」）にて測定した。次に、上記ガラス基板上に作製した遮蔽膜の各波長領域における透過率を、分光光度計（日本分光社の「Ｖ－７３００」）を用いて、ガラス基板対比で測定した。得られたスペクトルより、以下のような評価基準により評価を行った。
【0267】
（紫外光遮蔽性）
３５０－３９５ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が３０％未満の場合は光学フィルターとして使用した際に、高いノイズ遮蔽機能を有するため実用性が高いと推定される。また上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：２５％未満
Ｂ：２５％以上３０％未満
Ｃ：３０％以上
３５０－３９５ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が３０％未満の場合は光学フィルターとして使用した際に、高いノイズ遮蔽機能を有するため実用性が高いと推定される。また上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：２５％未満
Ｂ：２５％以上３０％未満
Ｃ：３０％以上
【0268】
（可視光透過性）
４３０－６００ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が８０％未満の場合は光学フィルターとして使用した際の感度が低下する。また、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：８５％以上
Ｂ：８０％以上８５％未満
Ｃ：８０％未満
４３０－６００ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が８０％未満の場合は光学フィルターとして使用した際の感度が低下する。また、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：８５％以上
Ｂ：８０％以上８５％未満
Ｃ：８０％未満
【0269】
（赤外線遮蔽性１）
７００－９００ｎｍの範囲における透過率が、連続で２０％以下となる範囲を求めた。連続で２０％以下となる範囲が４０ｎｍ以上の場合は光学フィルターとして使用した際に、高いノイズ遮蔽機能を有するため実用性が高いと推定される。また、上記赤外線遮蔽範囲について、以下の基準で評価した。
Ａ：５５ｎｍ以上
Ｂ：４０ｎｍ以上５５ｎｍ未満
Ｃ：４０ｎｍ未満
７００－９００ｎｍの範囲における透過率が、連続で２０％以下となる範囲を求めた。連続で２０％以下となる範囲が４０ｎｍ以上の場合は光学フィルターとして使用した際に、高いノイズ遮蔽機能を有するため実用性が高いと推定される。また、上記赤外線遮蔽範囲について、以下の基準で評価した。
Ａ：５５ｎｍ以上
Ｂ：４０ｎｍ以上５５ｎｍ未満
Ｃ：４０ｎｍ未満
【0270】
（赤外線遮蔽性２）
９００－１２００ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が４５％未満の場合は光学フィルターとして使用した際に、高いノイズ遮蔽機能を有するため実用性が高いと推定される。また、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：３２％未満
Ｂ：３２％以上４５％未満
Ｃ：４５％以上
９００－１２００ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が４５％未満の場合は光学フィルターとして使用した際に、高いノイズ遮蔽機能を有するため実用性が高いと推定される。また、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
Ａ：３２％未満
Ｂ：３２％以上４５％未満
Ｃ：４５％以上
【0271】
（２６０℃耐熱性）
上記ガラス基板上に作製した遮蔽膜について、ホットプレートを用いて２６０℃で３００秒間加熱し、加熱前後の各波長領域における透過率を、分光光度計（日本分光社の「Ｖ－７３００」）を用いて、ガラス基板対比で測定した。この時、作製した赤外線遮蔽膜の７００－８００ｎｍの範囲で透過率が最も低くなる波長での吸光度を（α１）、同波長における２６０℃の加熱後の吸光度を（α２）、吸光度保持率＝１００×（α１）／（α２）として、以下の基準で２６０℃の耐熱性を評価した。保持率が８０％以上の場合は、遮蔽膜として使用した際に、保護膜等と併用することで高い耐熱性を維持することが可能となり、実用性が高いと推定される。
Ａ：保持率が９０％以上
Ｂ：保持率が８０％以上９０％未満
Ｃ：保持率が８０％未満
上記ガラス基板上に作製した遮蔽膜について、ホットプレートを用いて２６０℃で３００秒間加熱し、加熱前後の各波長領域における透過率を、分光光度計（日本分光社の「Ｖ－７３００」）を用いて、ガラス基板対比で測定した。この時、作製した赤外線遮蔽膜の７００－８００ｎｍの範囲で透過率が最も低くなる波長での吸光度を（α１）、同波長における２６０℃の加熱後の吸光度を（α２）、吸光度保持率＝１００×（α１）／（α２）として、以下の基準で２６０℃の耐熱性を評価した。保持率が８０％以上の場合は、遮蔽膜として使用した際に、保護膜等と併用することで高い耐熱性を維持することが可能となり、実用性が高いと推定される。
Ａ：保持率が９０％以上
Ｂ：保持率が８０％以上９０％未満
Ｃ：保持率が８０％未満
【0272】
（欠陥抑制性１）
各硬化性組成物をシリコン基板にスピンコート法により塗布し、この塗膜を硬化させ、膜厚が約１μｍの硬化膜（遮蔽膜）を形成した。欠陥／異物検査装置（ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ社の「ＫＬＡ ２３５１」）を用いて、硬化膜の欠陥密度（Ｄｅｆｅｃｔ ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定した。この欠陥密度の値が小さいほど、欠陥抑制性が高いと判断できる。なお、欠陥とは、サイズが１μｍ以上となる検出点をさす。上記欠陥密度に基づき、以下の基準で欠陥抑制性を評価した。
Ａ：１０／ｃｍ２以下
Ｂ：１０／ｃｍ２超５０／ｃｍ２以下
Ｃ：５０／ｃｍ２超
各硬化性組成物をシリコン基板にスピンコート法により塗布し、この塗膜を硬化させ、膜厚が約１μｍの硬化膜（遮蔽膜）を形成した。欠陥／異物検査装置（ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ社の「ＫＬＡ ２３５１」）を用いて、硬化膜の欠陥密度（Ｄｅｆｅｃｔ ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定した。この欠陥密度の値が小さいほど、欠陥抑制性が高いと判断できる。なお、欠陥とは、サイズが１μｍ以上となる検出点をさす。上記欠陥密度に基づき、以下の基準で欠陥抑制性を評価した。
Ａ：１０／ｃｍ２以下
Ｂ：１０／ｃｍ２超５０／ｃｍ２以下
Ｃ：５０／ｃｍ２超
【0273】
（欠陥抑制性２）
各硬化性組成物を５℃で１か月保管した後に、シリコン基板にスピンコート法により塗布し、この塗膜を硬化させ、膜厚が約１μｍの硬化膜（遮蔽膜）を形成した。欠陥／異物検査装置（ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ社の「ＫＬＡ ２３５１」）を用いて、硬化膜の欠陥密度（Ｄｅｆｅｃｔ ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定した。この欠陥密度の値が小さいほど、欠陥抑制性が高いと判断できる。なお、欠陥とは、サイズが１μｍ以上となる検出点をさす。上記欠陥密度に基づき、以下の基準で欠陥抑制性を評価した。
Ａ：１０／ｃｍ２以下
Ｂ：１０／ｃｍ２超５０／ｃｍ２以下
Ｃ：５０／ｃｍ２超
各硬化性組成物を５℃で１か月保管した後に、シリコン基板にスピンコート法により塗布し、この塗膜を硬化させ、膜厚が約１μｍの硬化膜（遮蔽膜）を形成した。欠陥／異物検査装置（ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ社の「ＫＬＡ ２３５１」）を用いて、硬化膜の欠陥密度（Ｄｅｆｅｃｔ ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定した。この欠陥密度の値が小さいほど、欠陥抑制性が高いと判断できる。なお、欠陥とは、サイズが１μｍ以上となる検出点をさす。上記欠陥密度に基づき、以下の基準で欠陥抑制性を評価した。
Ａ：１０／ｃｍ２以下
Ｂ：１０／ｃｍ２超５０／ｃｍ２以下
Ｃ：５０／ｃｍ２超
【0274】
（耐溶剤性）
実施例１、１１、１４、１５、２０及び比較例１の各硬化性組成物を用いて上記ガラス基板上に作製した遮蔽膜のアセトン溶液中に浸漬させる前後の各波長領域における透過率を、分光光度計（日本分光社の「Ｖ－７３００」）を用いて、ガラス基板対比で測定した。この時、作製した遮蔽膜の７００－８００ｎｍの範囲で透過率が最も低くなる波長での透過率を（Ｔ１）、同波長におけるアセトン浸漬後の吸光度を（Ｔ２）、透過率変化＝｜（Ｔ１）―（Ｔ２）｜として、以下の基準で耐溶剤性を評価した。透過率変化が小さいほど、遮蔽膜として使用した際に、実用性が高いと推定される。
Ａ：透過率変化が１％以下
Ｂ：透過率変化が１％超５％以下
Ｃ：透過率変化が５％超
実施例１、１１、１４、１５、２０及び比較例１の各硬化性組成物を用いて上記ガラス基板上に作製した遮蔽膜のアセトン溶液中に浸漬させる前後の各波長領域における透過率を、分光光度計（日本分光社の「Ｖ－７３００」）を用いて、ガラス基板対比で測定した。この時、作製した遮蔽膜の７００－８００ｎｍの範囲で透過率が最も低くなる波長での透過率を（Ｔ１）、同波長におけるアセトン浸漬後の吸光度を（Ｔ２）、透過率変化＝｜（Ｔ１）―（Ｔ２）｜として、以下の基準で耐溶剤性を評価した。透過率変化が小さいほど、遮蔽膜として使用した際に、実用性が高いと推定される。
Ａ：透過率変化が１％以下
Ｂ：透過率変化が１％超５％以下
Ｃ：透過率変化が５％超
【0275】
【表1】
【0276】
【表2】
【0277】
表１、２に示されるように、実施例１～１７の硬化性組成物からは、可視光領域に近い紫外線の遮蔽性、可視光透過性及び耐熱性が良好であり、異物等の欠陥が少ない光学フィルターを形成することができることがわかる。また、実施例１～１７の硬化性組成物から形成された光学フィルターは、赤外線遮蔽性も良好であることがわかる。
【0278】
一方、比較例１～４の硬化性組成物から形成された光学フィルターは、紫外線遮蔽性、耐熱性及び欠陥抑制性の少なくとも一つが劣る結果となった。具体的には、式（１）で表される化合物である（Ａ）成分にかえてニトロ基が結合したカルバゾール骨格を有さない化合物（Ａ’－１）を用いた比較例１～２においては紫外線遮蔽性等が低い結果となった。式（１）で表される化合物である（Ａ）成分にかえて化合物（Ａ’－３）を用いた比較例３においては耐熱性が低い結果となった。化合物（Ａ’－３）はニトロ基が結合したカルバゾール骨格を有するが、オキシムエステル構造を有さない。式（１）で表される化合物を用いることで、形成される光学フィルターの紫外線遮蔽性及び耐熱性が発揮されると考えられる。また、（Ａ）成分を含むものの式（２）で表される化合物である（Ｂ）成分を含まない比較例４においては、欠陥抑制性が低い結果となった。
【産業上の利用可能性】
【0279】
本発明の硬化性組成物は、固体撮像素子等の光学センサーの光学フィルターの形成材料等として好適に用いることができる。