(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-10
(45)【発行日】2024-10-21
(54)【発明の名称】内燃機関用潤滑油組成物
(51)【国際特許分類】
C10M 169/04 20060101AFI20241011BHJP
C10M 101/02 20060101ALI20241011BHJP
C10M 129/54 20060101ALI20241011BHJP
C10M 133/16 20060101ALI20241011BHJP
C10M 139/00 20060101ALI20241011BHJP
C10M 149/14 20060101ALI20241011BHJP
C10M 159/22 20060101ALI20241011BHJP
C10N 30/02 20060101ALN20241011BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20241011BHJP
【ＦＩ】
C10M169/04 ZHV
C10M101/02
C10M129/54
C10M133/16
C10M139/00 A
C10M149/14
C10M159/22
C10N30:02
C10N40:25
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2021094588
(22)【出願日】2021-06-04
(65)【公開番号】P2022041876
(43)【公開日】2022-03-11
【審査請求日】2023-11-30
(31)【優先権主張番号】P 2020146408
(32)【優先日】2020-08-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004444
【氏名又は名称】ＥＮＥＯＳ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100129838
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 典輝
(74)【代理人】
【識別番号】100101203
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 昭彦
(74)【代理人】
【識別番号】100104499
【弁理士】
【氏名又は名称】岸本 達人
(72)【発明者】
【氏名】中澤 裕喜
【審査官】森 健一
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１７／０９９０５２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／１５２６７９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１６／０４３３３３（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１０Ｍ １０１／００－１７７／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）１種以上の鉱油系基油もしくは１種以上の合成系基油またはそれらの組み合わせからなり、１００℃における動粘度が３．８～４．６ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、（Ｂ）１種以上の金属サリシレート清浄剤を含む金属系清浄剤を、組成物全量基準で金属量として１０００～２０００質量ｐｐｍ、且つ組成物１ｋｇあたりの全サリシレート石けん基の物質量として１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上と、
（Ｃ）重量平均分子量が３５０，０００～１，０００，０００且つ多分散度が４．０以下である１種以上の櫛形ポリ（メタ）アクリレートを、組成物全量基準で樹脂分として１．０～４．０質量％と、
（Ｄ）１種以上の無変性コハク酸イミド分散剤もしくは１種以上のホウ酸変性コハク酸イミド分散剤またはそれらの組み合わせを含む、コハク酸イミド分散剤であって、該コハク酸イミド分散剤の全窒素分に占める前記無変性コハク酸イミド分散剤および前記ホウ酸変性コハク酸イミド分散剤の合計の窒素分の割合が７０質量％以上である、コハク酸イミド分散剤を、組成物全量基準で窒素分として１００～１０００質量ｐｐｍと
を含み、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．２５ｍＰａ・ｓ以上２．５５ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とする、内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項2】
前記（Ａ）潤滑油基油が、１種以上のＡＰＩ基油分類グループＩＩＩ基油、もしくは１種以上のＡＰＩ基油分類グループＩＶ基油、またはそれらの組み合わせである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項3】
前記（Ｂ）成分の含有量が、組成物１ｋｇあたりの全石けん基の物質量として１５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項4】
前記（Ｂ）成分の全石けん基に占める全サリシレート石けん基の割合が５０ｍｏｌ％以上である、請求項１～３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項5】
前記（Ｃ）成分の重量平均分子量が４００，０００超１，０００，０００以下である、請求項１～４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項6】
前記（Ｄ）成分の全ホウ素分（Ｂ）の全窒素分（Ｎ）に対する質量比（Ｂ／Ｎ）が、０～０．６０である、請求項１～５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項7】
前記（Ｄ）成分が、炭素数４０～４００のアルキル若しくはアルケニル基を有するアルキル若しくはアルケニルコハク酸若しくはその無水物と、ポリアミンとの縮合反応生成物、若しくはその変性物、又はそれらの組み合わせである、請求項１～６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項8】
ハイブリッド車の内燃機関の潤滑に用いられる、請求項１～７のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、内燃機関用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
内燃機関はその発明以来、長年にわたり種々の輸送手段の動力源を担ってきた。近年、内燃機関に求められる省燃費性は高まる一方であり、この要求に対応するために内燃機関の潤滑油にも高い省燃費性能が求められている。
【0003】
各種の輸送手段の中でも、自動車は陸上における輸送の多くを担っており、その省燃費性の向上は重大な関心を集めている。自動車におけるさらなる省燃費性の向上のため、内燃機関と電動モーターとを組み合わせた動力ユニットを備えるハイブリッド自動車が提案され、商業的成功を収めている。ハイブリッド自動車は、駆動系には電動モーターのみが機械的に接続されており、常に電動モーターの出力で走行し、内燃機関は専ら電動モーターを駆動するための電力を発電するために最も効率の良い所定の回転数を維持するように運転される、シリーズ型のハイブリッド自動車と、内燃機関および電動モーターの両方が駆動系に機械的に接続されており、内燃機関と電動モーターとの出力負担を速度に応じて適宜配分し又は切り替えながら走行する、パラレル型のハイブリッド自動車との２種類に分類される。内燃機関には最も効率の高い回転数があり、これより低回転数になるほどトルクが低下する。電動モーターは低回転数におけるトルクは高いが高回転数になるほど効率が低下する。パラレル型のハイブリッド自動車によれば、内燃機関と電動モーターとで互いの欠点を補い合うことができるので、低速から高速まで全速度域にわたって燃料効率を高めることが可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１５－１９６６９６号公報
【文献】国際公開２０１４／１３６９７３号
【文献】特開２０１６－１９６６６７号公報
【文献】国際公開２０１６／１５２６７９号
【文献】国際公開２０１４／１３６９７０号
【文献】特開２０１９－０８９９３８号公報
【文献】特開２００８－１４４０１９号公報
【文献】特開２０１７－２２６７９３号公報
【文献】特開２０１６－１４８００４号公報
【文献】特開２０１３－１７０２１７号公報
【文献】国際公開２０１４／０１７５５７号
【文献】国際公開２０１４／０１７５５９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、ハイブリッド自動車、特にパラレル型のハイブリッド自動車においては、内燃機関が頻繁に始動と停止を繰り返し得る。そのような運転形態においては、エンジン油が十分な高温に達しないため、炭化水素燃料の燃焼により発生した水分が内燃機関内部で凝縮して、エンジン油中に蓄積しやすい。また、エンジン内の高温部と低温部との温度差が大きい場合には、ハイブリッド車ではない、専ら内燃機関によって走行の駆動力を発生する自動車の内燃機関においても、水分が内燃機関内部で凝縮してエンジン油中に蓄積することが懸念される。
【0006】
本発明者らは、水が混入したエンジン油においては、低温流動性が悪化しやすいことを見出した。エンジン油の低温粘度が高くなると、低温条件下においてエンジン油の撹拌抵抗が大きくなるので、燃費の悪化を招くことになる。
【0007】
本発明は、水混入時の低温流動性の悪化を低減することが可能な、内燃機関用潤滑油組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、下記［１］～［８］の実施形態を包含する。
［１］ （Ａ）１種以上の鉱油系基油もしくは１種以上の合成系基油またはそれらの組み合わせからなり、１００℃における動粘度が３．８～４．６ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、
（Ｂ）１種以上の金属サリシレート清浄剤を含む金属系清浄剤を、組成物全量基準で金属量として１０００～２０００質量ｐｐｍ、且つ組成物１ｋｇあたりの全サリシレート石けん基の物質量として１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上と、
（Ｃ）重量平均分子量が３５０，０００～１，０００，０００且つ多分散度が４．０以下である１種以上の櫛形ポリ（メタ）アクリレートを、組成物全量基準で樹脂分として１．０～４．０質量％と、
（Ｄ）１種以上の無変性コハク酸イミド分散剤もしくは１種以上のホウ酸変性コハク酸イミド分散剤またはそれらの組み合わせを含む、コハク酸イミド分散剤であって、該コハク酸イミド分散剤の全窒素分に占める前記無変性コハク酸イミド分散剤および前記ホウ酸変性コハク酸イミド分散剤の合計の窒素分の割合が７０質量％以上である、コハク酸イミド分散剤を、組成物全量基準で窒素分として１００～１０００質量ｐｐｍとを含み、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．２５ｍＰａ・ｓ以上２．５５ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とする、内燃機関用潤滑油組成物。
［１］ （Ａ）１種以上の鉱油系基油もしくは１種以上の合成系基油またはそれらの組み合わせからなり、１００℃における動粘度が３．８～４．６ｍｍ２／ｓである潤滑油基油と、
（Ｂ）１種以上の金属サリシレート清浄剤を含む金属系清浄剤を、組成物全量基準で金属量として１０００～２０００質量ｐｐｍ、且つ組成物１ｋｇあたりの全サリシレート石けん基の物質量として１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上と、
（Ｃ）重量平均分子量が３５０，０００～１，０００，０００且つ多分散度が４．０以下である１種以上の櫛形ポリ（メタ）アクリレートを、組成物全量基準で樹脂分として１．０～４．０質量％と、
（Ｄ）１種以上の無変性コハク酸イミド分散剤もしくは１種以上のホウ酸変性コハク酸イミド分散剤またはそれらの組み合わせを含む、コハク酸イミド分散剤であって、該コハク酸イミド分散剤の全窒素分に占める前記無変性コハク酸イミド分散剤および前記ホウ酸変性コハク酸イミド分散剤の合計の窒素分の割合が７０質量％以上である、コハク酸イミド分散剤を、組成物全量基準で窒素分として１００～１０００質量ｐｐｍとを含み、
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．２５ｍＰａ・ｓ以上２．５５ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とする、内燃機関用潤滑油組成物。
【0009】
本明細書において、「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に規定される１００℃での動粘度を意味する。「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味する。「１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を意味する。
【0010】
［２］ 前記（Ａ）潤滑油基油が、１種以上のＡＰＩ基油分類グループＩＩＩ基油、もしくは１種以上のＡＰＩ基油分類グループＩＶ基油、またはそれらの組み合わせである、［１］に記載の潤滑油組成物。
【0011】
［３］ 前記（Ｂ）成分の含有量が、組成物１ｋｇあたりの全石けん基の物質量として１５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である、［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
【0012】
［４］ 前記（Ｂ）成分の全石けん基に占める全サリシレート石けん基の割合が５０ｍｏｌ％以上である、［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【0013】
［５］ 前記（Ｃ）成分の重量平均分子量が４００，０００超１，０００，０００以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【0014】
［６］ 前記（Ｄ）成分の全ホウ素分（Ｂ）の全窒素分（Ｎ）に対する質量比（Ｂ／Ｎ）が、０～０．６０である、［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【0015】
［７］ 前記（Ｄ）成分が、炭素数４０～４００のアルキル若しくはアルケニル基を有するアルキル若しくはアルケニルコハク酸若しくはその無水物と、ポリアミンとの縮合反応生成物、若しくはその変性物、又はそれらの組み合わせである、［１］～［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【0016】
［８］ ハイブリッド車の内燃機関の潤滑に用いられる、［１］～［７］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の効果】
【0017】
本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、水混入時の低温流動性の悪化を低減することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明について詳述する。なお、特に断らない限り、数値Ａ及びＢについて「Ａ～Ｂ」という表記は「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Ｂのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Ａにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。本明細書において、要素Ｅ１及びＥ２について「Ｅ１及び／又はＥ２」という表記は「Ｅ１若しくはＥ２、又はそれらの組み合わせ」を意味するものとし、要素Ｅ１、…、ＥＮ（Ｎは３以上の整数）について「Ｅ１、…、ＥＮ－１、及び／又はＥＮ」という表記は「Ｅ１、…、ＥＮ－１、若しくはＥＮ、又はそれらの組み合わせ」を意味するものとする。また本明細書において、「アルカリ土類金属」にはマグネシウムも包含されるものとする。
【0019】
なお本明細書において、別途指定のない限り、油中のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、リン、硫黄、ホウ素、バリウム、およびモリブデンの各元素の含有量は、ＪＩＳ Ｋ０１１６に準拠して誘導結合プラズマ発光分光分析法（強度比法（内標準法））により測定されるものとする。また油中の窒素元素の含有量は、ＪＩＳ Ｋ２６０９に準拠して化学発光法により測定されるものとする。また本明細書においてポリマーの「重量平均分子量」及び「数平均分子量」とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される標準ポリスチレン換算での重量平均分子量および数平均分子量を意味する。ＧＰＣの測定条件は次の通りである。
［ＧＰＣ測定条件］
装置：Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＵＶ ＲＩシステム
カラム：上流側から順に、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＸＴ９００Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）２本、および、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＸＴ２００Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）１本を直列に接続
カラム温度：４０℃
試料溶液：試料濃度１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２０．０μＬ
検出装置：示差屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製Ａｇｉｌｅｎｔ ＥａｓｉＣａｌ（登録商標） ＰＳ－１）８点（分子量：２６９８０００、５９７５００、２９０３００、１３３５００、７０５００、３０２３０、９５９０、２９７０）
上記条件に基づき測定した重量平均分子量が１００００未満である場合、カラムおよび基準物質を以下条件に変更し再測定を行う。
カラム：上流側から順に、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＸＴ１２５Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）１本、および、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＸＴ４５Ａ（ゲル粒径１．７μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）２本を直列に接続
基準物質：標準ポリスチレン（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製Ａｇｉｌｅｎｔ ＥａｓｉＣａｌ（登録商標） ＰＳ－１）１０点（分子量：３０２３０、９５９０、２９７０、８９０、７８６、６８２、５７８、４７４、３７０、２６６）
［ＧＰＣ測定条件］
装置：Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＵＶ ＲＩシステム
カラム：上流側から順に、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＸＴ９００Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）２本、および、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＸＴ２００Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）１本を直列に接続
カラム温度：４０℃
試料溶液：試料濃度１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２０．０μＬ
検出装置：示差屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製Ａｇｉｌｅｎｔ ＥａｓｉＣａｌ（登録商標） ＰＳ－１）８点（分子量：２６９８０００、５９７５００、２９０３００、１３３５００、７０５００、３０２３０、９５９０、２９７０）
上記条件に基づき測定した重量平均分子量が１００００未満である場合、カラムおよび基準物質を以下条件に変更し再測定を行う。
カラム：上流側から順に、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＸＴ１２５Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）１本、および、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製 ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標） ＡＰＣ ＸＴ４５Ａ（ゲル粒径１．７μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）２本を直列に接続
基準物質：標準ポリスチレン（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製Ａｇｉｌｅｎｔ ＥａｓｉＣａｌ（登録商標） ＰＳ－１）１０点（分子量：３０２３０、９５９０、２９７０、８９０、７８６、６８２、５７８、４７４、３７０、２６６）
【0020】
＜（Ａ）潤滑油基油＞
本発明の内燃機関用潤滑油組成物（以下において単に「潤滑油組成物」又は「組成物」ということがある。）は、主要量の潤滑油基油と、基油以外の１種以上の添加剤とを含んでなる。本発明の潤滑油組成物において、潤滑油基油としては、１種以上の鉱油系基油もしくは１種以上の合成系基油またはそれらの組み合わせからなり、１００℃における動粘度が３．８～４．６ｍｍ２／ｓである潤滑油基油（以下において「（Ａ）成分」ということがある。）が用いられる。
本発明の内燃機関用潤滑油組成物（以下において単に「潤滑油組成物」又は「組成物」ということがある。）は、主要量の潤滑油基油と、基油以外の１種以上の添加剤とを含んでなる。本発明の潤滑油組成物において、潤滑油基油としては、１種以上の鉱油系基油もしくは１種以上の合成系基油またはそれらの組み合わせからなり、１００℃における動粘度が３．８～４．６ｍｍ２／ｓである潤滑油基油（以下において「（Ａ）成分」ということがある。）が用いられる。
【0021】
潤滑油基油としては、１種以上の鉱油系基油、もしくは１種以上の合成系基油、またはそれらの混合基油を用いることができる。一の実施形態において、潤滑油基油としては、ＡＰＩ基油分類のグループＩ基油（以下において「ＡＰＩグループＩ基油」ということがある。）、グループＩＩ基油（以下において「ＡＰＩグループＩＩ基油」ということがある。）、グループＩＩＩ基油（以下において「ＡＰＩグループＩＩＩ基油」ということがある。）、グループＩＶ基油（以下において「ＡＰＩグループＩＶ基油」ということがある。）、若しくはグループＶ基油（以下において「ＡＰＩグループＶ基油」ということがある。）、又はそれらの混合基油を用いることができる。ＡＰＩグループＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％超かつ／又は飽和分が９０質量％未満であって、且つ粘度指数が８０以上１２０未満の鉱油系基油である。ＡＰＩグループＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以下、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が８０以上１２０未満の鉱油系基油である。ＡＰＩグループＩＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以下、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が１２０以上の鉱油系基油である。ＡＰＩグループＩＶ基油はポリα－オレフィン基油である。ＡＰＩグループＶ基油は上記グループＩ～ＩＶ以外の基油であって、その好ましい例としてはエステル系基油を挙げることができる。なお本明細書において、粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３－２０００に準拠して測定された粘度指数を意味する。また本明細書において「潤滑油基油中の硫黄分の含有量」は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１－２００３に準拠して測定されるものとする。また本明細書において「潤滑油基油中の飽和分の含有量」は、ＡＳＴＭ Ｄ ２００７－９３に準拠して測定された値を意味する。
【0022】
一の実施形態において、（Ａ）成分としては、１種以上のＡＰＩグループＩＩ基油、もしくは１種以上のＡＰＩグループＩＩＩ基油、もしくは１種以上のＡＰＩグループＩＶ基油、またはそれらの組み合わせを好ましく用いることができ、１種以上のＡＰＩグループＩＩＩ基油、もしくは１種以上のグループＩＶ基油、またはそれらの組み合わせをより好ましく用いることができる。
【0023】
鉱油系基油の例としては、原油を常圧蒸留および／または減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理から選ばれる１種または２種以上の組み合わせにより精製することにより得られる、パラフィン系鉱油系基油、およびノルマルパラフィン系鉱油系基油、イソパラフィン系鉱油系基油、ならびにこれらの混合物などを挙げることができる。
【0024】
鉱油系基油の好ましい例としては、以下に示す基油（１）～（８）を原料とし、この原料油および／またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはフィッシャー・トロプシュ（ＦＴ）プロセス等により得られる合成ワックス（ＦＴワックス、ガストゥリキッド（ＧＴＬ）ワックス等）
（４）基油（１）～（３）から選ばれる１種の基油、もしくは基油（１）～（３）から選ばれる２種以上の混合油、もしくはそれらのマイルドハイドロクラッキング処理油、又はそれらの混合油
（５）基油（１）～（４）から選ばれる２種以上の混合油
（６）基油（１）、（２）、（３）、（４）または（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）基油（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）基油（１）～（７）から選ばれる２種以上の混合油。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはフィッシャー・トロプシュ（ＦＴ）プロセス等により得られる合成ワックス（ＦＴワックス、ガストゥリキッド（ＧＴＬ）ワックス等）
（４）基油（１）～（３）から選ばれる１種の基油、もしくは基油（１）～（３）から選ばれる２種以上の混合油、もしくはそれらのマイルドハイドロクラッキング処理油、又はそれらの混合油
（５）基油（１）～（４）から選ばれる２種以上の混合油
（６）基油（１）、（２）、（３）、（４）または（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）基油（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）基油（１）～（７）から選ばれる２種以上の混合油。
【0025】
なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製；フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製；溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう；酸性白土や活性白土などによる白土精製；硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）洗浄などが好ましい。これらの精製方法のうちの１種を単独で行ってもよく、２種以上を組み合わせて行ってもよい。また、２種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。
【0026】
鉱油系基油としては、上記基油（１）～（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（９）または（１０）が特に好ましい。
（９）上記基油（１）～（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解基油
（１０）上記基油（１）～（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化基油。脱ろう工程としては接触脱ろう工程を経て製造された基油が好ましい。
（９）上記基油（１）～（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解基油
（１０）上記基油（１）～（８）から選ばれる基油または当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物またはその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化基油。脱ろう工程としては接触脱ろう工程を経て製造された基油が好ましい。
【0027】
また、上記（９）または（１０）の潤滑油基油を得るに際して、必要に応じて溶剤精製処理および／または水素化仕上げ処理工程を、適当な段階で更に行ってもよい。
【0028】
また、上記水素化分解・水素化異性化に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物（例えば、シリカアルミナ、アルミナボリア、シリカジルコニアなど）または当該複合酸化物の１種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属（例えば周期律表第ＶＩａ族の金属や第ＶＩＩＩ族の金属などの１種類以上）を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼオライト（例えばＺＳＭ－５、ゼオライトベータ、ＳＡＰＯ－１１など）を含む担体に第ＶＩＩＩ族の金属のうち少なくとも１種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒および水素化異性化触媒は、積層または混合などにより組み合わせて用いてもよい。
【0029】
水素化分解・水素化異性化の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧０．１～２０ＭＰａ、平均反応温度１５０～４５０℃、ＬＨＳＶ０．１～３．０ｈｒ－１、水素／油比５０～２００００ｓｃｆ／ｂとすることが好ましい。
【0030】
鉱油系基油の％ＣＰは、組成物の粘度－温度特性および省燃費性を高める観点から好ましくは７０以上、より好ましくは７５以上であり、また添加剤の溶解性を高める観点、および水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から好ましくは９９以下、より好ましくは９５以下、さらに好ましくは９４以下であり、一の実施形態において７０～９９、又は７０～９５、又は７５～９５、又は７５～９４であり得る。
【0031】
鉱油系基油の％ＣＡは、組成物の粘度－温度特性および省燃費性を高める観点から好ましくは２以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５以下である。
【0032】
鉱油系基油の％ＣＮは、添加剤の溶解性を高める観点、および水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点からから好ましくは１以上、より好ましくは４以上であり、また組成物の粘度－温度特性および省燃費性を高める観点から好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下であり、一の実施形態において１～３０、又は４～２５であり得る。
【0033】
本明細書において％ＣＰ、％ＣＮおよび％ＣＡとは、それぞれＡＳＴＭ Ｄ ３２３８－８５に準拠した方法（ｎ－ｄ－Ｍ環分析）により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した％ＣＰ、％ＣＮおよび％ＣＡの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる％ＣＮは０を超える値を示し得る。
【0034】
鉱油系基油における飽和分の含有量は、組成物の粘度－温度特性を高める観点から、基油全量を基準として、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上である。なお本明細書において飽和分とは、ＡＳＴＭ Ｄ ２００７－９３に準拠して測定された値を意味する。
【0035】
また、飽和分の分離方法には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記ＡＳＴＭ Ｄ ２００７－９３に記載された方法の他、ＡＳＴＭ Ｄ ２４２５－９３に記載の方法、ＡＳＴＭ Ｄ ２５４９－９１に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。
【0036】
鉱油系基油における芳香族分の含有量は、基油全量を基準として、好ましくは０～１０質量％、より好ましくは０～５質量％、特に好ましくは０～１質量％であり、一の実施形態において０．１質量％以上であり得る。芳香族分の含有量が上記上限値以下であることにより、新油状態での低温粘度特性および粘度－温度特性を高めることが可能になるほか、省燃費性をさらに高めることが可能になるとともに、潤滑油の蒸発損失をさらに低減して潤滑油の消費量をさらに低減することが可能になる。また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目を効果的に発揮させることが可能になる。また、潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量が上記下限値以上であることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。
【0037】
なお、本明細書において芳香族分とは、ＡＳＴＭ Ｄ ２００７－９３に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレンおよびこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮環した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。
【0038】
合成系基油の例としては、ポリα－オレフィン及びその水素化物、イソブテンオリゴマー及びその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ビス－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ビス－２－エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、並びにこれらの混合物等の合成系基油を挙げることができ、これらの中でも、ポリα－オレフィン系基油が好ましい。ポリα－オレフィン系基油の典型的な例としては、炭素数２～３２、好ましくは炭素数６～１６のα－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１－オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化生成物を挙げることができる。
【0039】
ポリα－オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素と、水、アルコール（エタノール、プロパノール、ブタノール等）、カルボン酸またはエステルとの錯体を含む触媒等の重合触媒の存在下で、α－オレフィンを重合させる方法を挙げることができる。
【0040】
潤滑油基油（全基油）の１００℃における動粘度は、耐摩耗性および耐焼付き性を高める観点、ならびに潤滑油組成物の蒸発損失を低減して潤滑油の消費量を低減する観点から３．６ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは３．８ｍｍ２／ｓ以上であり、水混入時の低温流動性の悪化を低減する観点、及び省燃費性を高める観点から４．６ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは４．４ｍｍ２／ｓ以下であり、一の実施形態において３．６～４．６ｍｍ２／ｓ、又は３．６～４．４ｍｍ２／ｓ、又は３．８～４．４ｍｍ２／ｓであり得る。
【0041】
潤滑油基油（全基油）の４０℃における動粘度は、耐摩耗性および耐焼付き性を高める観点、ならびに潤滑油組成物の蒸発損失を低減して潤滑油の消費量を低減する観点から好ましくは１６．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１６．３ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１６．６ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは１６．９ｍｍ２／ｓ以上であり、省燃費性および組成物の新油状態での低温粘度特性を高める観点、ならびに水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から好ましくは２５．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２３．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２２．０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは２１．０ｍｍ２／ｓ以下であり、一の実施形態において１６．０～２５．０ｍｍ２／ｓ、又は１６．３～２３．０ｍｍ２／ｓ、又は１６．６～２２．０ｍｍ２／ｓ、又は１６．９～２１．０ｍｍ２／ｓであり得る。なお本明細書において「４０℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に規定される４０℃での動粘度を意味する。
【0042】
潤滑油基油（全基油）の粘度指数は、組成物の粘度－温度特性、耐摩耗性、及び省燃費性を高める観点、組成物の蒸発損失を低減して潤滑油の消費量を低減する観点、ならびに水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から好ましくは１００以上、より好ましくは１０５以上、さらに好ましくは１１０以上、特に好ましくは１１５以上、最も好ましくは１２０以上である。なお、本明細書において粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３－２０００に準拠して測定された粘度指数を意味する。
【0043】
潤滑油基油（全基油）の流動点は、好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－１２．５℃以下、更に好ましくは－１５℃以下である。流動点が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物全体の新油状態での低温流動性を高めることが可能になる。なお、本明細書において流動点とは、ＪＩＳ Ｋ ２２６９－１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。
【0044】
基油中の硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない基油を得ることができる。また、基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる基油中の硫黄分は通常１００質量ｐｐｍ以上となる。潤滑油組成物の低硫黄化の観点から、潤滑油基油（全基油）中の硫黄分の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。なお本明細書において基油中の「硫黄分の含有量」は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１－２００３に準拠して測定されるものとする。
【0045】
潤滑油基油（全基油）中の窒素分の含有量は、好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３質量ｐｐｍ以下である。本明細書において窒素分とは、ＪＩＳ Ｋ ２６０９－１９９８に準拠して測定される窒素分を意味する。
【0046】
潤滑油基油は、基油全体（全基油）として１００℃における動粘度が３．８～４．６ｍｍ２／ｓである限りにおいて、単一の基油成分からなってもよく、複数の基油成分を含んでもよい。
【0047】
潤滑油組成物中の潤滑油基油（全基油）の含有量は、組成物全量基準で、通常７５～９５質量％であり、好ましくは８５～９５質量％である。
【0048】
＜（Ｂ）：金属系清浄剤＞
本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、１種以上の金属サリシレート清浄剤を含む金属系清浄剤（以下において「（Ｂ）成分」ということがある。）を、組成物全量基準で金属量として１０００～２０００質量ｐｐｍ、且つ組成物１ｋｇあたりの全サリシレート石けん基の物質量として１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上含有する。金属系清浄剤の例としては、サリシレート系清浄剤、スルホネート系清浄剤、フェネート系清浄剤等を挙げることができる。また、（Ｂ）成分は１種の金属系清浄剤のみを含んでいてもよく、２種以上の金属系清浄剤を含んでいてもよい。
本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、１種以上の金属サリシレート清浄剤を含む金属系清浄剤（以下において「（Ｂ）成分」ということがある。）を、組成物全量基準で金属量として１０００～２０００質量ｐｐｍ、且つ組成物１ｋｇあたりの全サリシレート石けん基の物質量として１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上含有する。金属系清浄剤の例としては、サリシレート系清浄剤、スルホネート系清浄剤、フェネート系清浄剤等を挙げることができる。また、（Ｂ）成分は１種の金属系清浄剤のみを含んでいてもよく、２種以上の金属系清浄剤を含んでいてもよい。
【0049】
サリシレート系清浄剤の好ましい例としては、金属サリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を挙げることができる。金属サリシレートの好ましい例としては、下記一般式（１）で表されるアルカリ又はアルカリ土類金属サリシレートを挙げることができる。
【0050】
【化1】
【0051】
一般式（１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１４～３０のアルキルまたはアルケニル基を表し、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、ａは１又は２を表し、ｎはＭの価数に対応して１又は２を表す。Ｍがアルカリ金属であるときｎは１であり、Ｍがアルカリ土類金属であるときｎは２である。アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが好ましく、アルカリ土類金属としてはカルシウム又はマグネシウムが好ましい。ａとしては１が好ましい。なおａ＝２であるとき、Ｒ１は異なる基の組み合わせであってもよい。
【0052】
サリシレート系清浄剤の好ましい一形態としては、上記一般式（１）においてａ＝１であるアルカリ土類金属サリシレートまたはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を挙げることができる。
【0053】
アルカリ又はアルカリ土類金属サリシレートの製造方法は特に制限されるものではなく、公知のモノアルキルサリシレートの製造方法等を用いることができる。例えば、フェノールを出発原料として、オレフィンを用いてアルキレーションし、次いで炭酸ガス等でカルボキシレーションして得たモノアルキルサリチル酸、あるいは、サリチル酸を出発原料として、当量の上記オレフィンを用いてアルキレーションして得られたモノアルキルサリチル酸等に、アルカリ又はアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基を反応させることにより、アルカリ又はアルカリ土類金属サリシレートを得ることができる。他の実施形態において、これらのモノアルキルサリチル酸等を一旦ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と金属交換させること等により、アルカリ土類金属サリシレートを得ることができる。
【0054】
スルホネート系清浄剤の好ましい例としては、アルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ若しくはアルカリ土類金属塩またはその塩基性塩もしくは過塩基性塩、より好ましくはアルカリ土類金属塩またはその塩基性塩もしくは過塩基性塩を挙げることができる。アルキル芳香族化合物の重量平均分子量は好ましくは４００～１５００であり、より好ましくは７００～１３００である。
アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが好ましく、アルカリ土類金属としてはカルシウム又はマグネシウムが好ましい。アルキル芳香族スルホン酸としては、例えば、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸が挙げられる。ここでいう石油スルホン酸としては、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が挙げられる。また、合成スルホン酸の一例としては、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントにおける副生成物を回収すること、もしくは、ベンゼンをポリオレフィンでアルキル化することにより得られる、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したものを挙げることができる。合成スルホン酸の他の一例としては、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したものを挙げることができる。また、これらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては、特に制限はなく、例えば発煙硫酸や無水硫酸を用いることができる。
アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが好ましく、アルカリ土類金属としてはカルシウム又はマグネシウムが好ましい。アルキル芳香族スルホン酸としては、例えば、いわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸が挙げられる。ここでいう石油スルホン酸としては、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものや、ホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が挙げられる。また、合成スルホン酸の一例としては、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントにおける副生成物を回収すること、もしくは、ベンゼンをポリオレフィンでアルキル化することにより得られる、直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したものを挙げることができる。合成スルホン酸の他の一例としては、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したものを挙げることができる。また、これらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては、特に制限はなく、例えば発煙硫酸や無水硫酸を用いることができる。
【0055】
フェネート系清浄剤の好ましい例としては、下記一般式（２）で示される構造を有する化合物のアルカリ又はアルカリ土類金属塩の過塩基性塩、より好ましくはアルカリ土類金属塩の過塩基性塩を挙げることができる。アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが好ましく、アルカリ土類金属としてはカルシウム又はマグネシウムが好ましい。
【0056】
【化2】
【0057】
一般式（２）中、Ｒ２は炭素数６～２１の直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和のアルキル又はアルケニル基を表し、ｍは重合度であって１～１０の整数を表し、Ａはスルフィド（－Ｓ－）基またはメチレン（－ＣＨ２－）基を表し、ｘは１～３の整数を表す。なおＲ２は２種以上の異なる基の組み合わせであってもよい。
【0058】
一般式（２）におけるＲ２の炭素数は、基油に対する溶解性を高める観点から好ましくは９以上であり、また製造容易性の観点から好ましくは１８以下、より好ましくは１５以下であり、一の実施形態において９～１８、又は９～１５であり得る。
【0059】
一般式（２）における重合度ｍは、好ましくは１～４である。
【0060】
金属系清浄剤は、炭酸塩（例えば炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、または炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩。）で過塩基化されていてもよく、ホウ酸塩（例えばホウ酸ナトリウムやホウ酸カリウム等のアルカリ金属ホウ酸塩、またはホウ酸カルシウムやホウ酸マグネシウム等のアルカリ土類金属ホウ酸塩。）で過塩基化されていてもよい。
アルカリ又はアルカリ土類金属炭酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を得る方法は特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ガスの存在下で、金属系清浄剤（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属フェネート、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属サリシレート等。）の中性塩をアルカリ又はアルカリ土類金属の塩基（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等。）と反応させることにより得ることができる。
アルカリ又はアルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を得る方法は特に限定されるものではないが、ホウ酸または無水ホウ酸及び任意的にホウ酸塩の存在下で、金属系清浄剤（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属フェネート、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属サリシレート等。）の中性塩をアルカリ又はアルカリ土類金属の塩基（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等。）と反応させることにより得ることができる。ホウ酸はオルトホウ酸であってもよく、縮合ホウ酸（例えば二ホウ酸、三ホウ酸、四ホウ酸、メタホウ酸等。）であってもよい。ホウ酸塩としては、これらのホウ酸のナトリウム塩（ホウ酸塩で過塩基化されたナトリウム系清浄剤を得る場合）、カリウム塩（ホウ酸塩で過塩基化されたカリウム系清浄剤を得る場合）、カルシウム塩（ホウ酸塩で過塩基化されたカルシウム系清浄剤を得る場合）、又はマグネシウム塩（ホウ酸塩で過塩基化されたマグネシウム系清浄剤を得る場合）を好ましく用いることができる。ホウ酸塩は中性塩であってもよく、酸性塩であってもよい。ホウ酸および／またはホウ酸塩は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルカリ又はアルカリ土類金属炭酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を得る方法は特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ガスの存在下で、金属系清浄剤（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属フェネート、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属サリシレート等。）の中性塩をアルカリ又はアルカリ土類金属の塩基（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等。）と反応させることにより得ることができる。
アルカリ又はアルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化された金属系清浄剤を得る方法は特に限定されるものではないが、ホウ酸または無水ホウ酸及び任意的にホウ酸塩の存在下で、金属系清浄剤（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属フェネート、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属サリシレート等。）の中性塩をアルカリ又はアルカリ土類金属の塩基（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等。）と反応させることにより得ることができる。ホウ酸はオルトホウ酸であってもよく、縮合ホウ酸（例えば二ホウ酸、三ホウ酸、四ホウ酸、メタホウ酸等。）であってもよい。ホウ酸塩としては、これらのホウ酸のナトリウム塩（ホウ酸塩で過塩基化されたナトリウム系清浄剤を得る場合）、カリウム塩（ホウ酸塩で過塩基化されたカリウム系清浄剤を得る場合）、カルシウム塩（ホウ酸塩で過塩基化されたカルシウム系清浄剤を得る場合）、又はマグネシウム塩（ホウ酸塩で過塩基化されたマグネシウム系清浄剤を得る場合）を好ましく用いることができる。ホウ酸塩は中性塩であってもよく、酸性塩であってもよい。ホウ酸および／またはホウ酸塩は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0061】
（Ｂ）成分は１種以上の金属サリシレート清浄剤を含み、好ましくは１種以上のアルカリ土類金属サリシレート清浄剤を含み、より好ましくは１種以上のカルシウム又はマグネシウムサリシレート清浄剤を含む。（Ｂ）成分は１種以上の過塩基性カルシウム又はマグネシウムサリシレート清浄剤を含むことが好ましい。過塩基性カルシウムサリシレート清浄剤は炭酸カルシウムで過塩基化されていてもよく、ホウ酸カルシウムで過塩基化されていてもよい。また過塩基性マグネシウムサリシレート清浄剤は炭酸マグネシウムで過塩基化されていてもよく、ホウ酸マグネシウムで過塩基化されていてもよい。一の実施形態において、（Ｂ）成分は、金属サリシレート清浄剤に加えて、アルカリ若しくはアルカリ土類金属スルホネート清浄剤、若しくは、アルカリ若しくはアルカリ土類金属フェネート清浄剤、又はそれらの組み合わせをさらに含んでも良い。一の実施形態において、（Ｂ）成分は、１種以上の金属サリシレート清浄剤に加えて、カルシウム若しくはマグネシウムスルホネート清浄剤、若しくは、カルシウム若しくはマグネシウムフェネート清浄剤、又はそれらの組み合わせをさらに含んでもよい。ただし、水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から、（Ｂ）成分の全石けん基に占める全サリシレート石けん基の割合は、（Ｂ）成分の全石けん基の物質量（ｍｏｌ）に対する、サリシレート清浄剤の全石けん基の物質量（ｍｏｌ）の割合として、好ましくは５０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは６０～１００ｍｏｌ％、さらに好ましくは７０～１００ｍｏｌ％、特に好ましくは８０～１００ｍｏｌ％であり、一の実施形態において９０～１００ｍｏｌ％であり得る。同様の観点から、（Ｂ）成分の全石けん基に占める全サリシレート石けん基の割合は、（Ｂ）成分の全石けん基の有機酸換算での質量に対する、サリシレート清浄剤の全石けん基の有機酸換算での質量の割合として、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、さらに好ましくは７０～１００質量％、特に好ましくは８０～１００質量％であり、一の実施形態において９０～１００質量％であり得る。なお一般に潤滑油分野において、金属系清浄剤としては、基油中でミセルを形成することが可能な有機酸金属塩（例えばアルカリ又はアルカリ土類金属アルキルサリシレート、アルカリ又はアルカリ土類金属アルキルベンゼンスルホネート、及びアルカリ又はアルカリ土類金属アルキルフェネート等。）、又は該有機酸金属塩と塩基性金属塩（例えば該有機酸金属塩を構成するアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、ホウ酸塩等。）との混合物が用いられる。そのような有機酸は通常、金属塩基（典型的には金属酸化物および／または金属水酸化物。）と塩を形成可能なブレンステッド酸性を有する少なくとも１つの極性基（例えばカルボキシ基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基等。）と、直鎖または分岐鎖アルキル基（例えば炭素数６以上の直鎖または分岐鎖アルキル基等。）等の少なくとも１つの親油性基とを一分子中に有する。金属系清浄剤の石けん基とは、金属系清浄剤の石けん分を構成する有機酸の共役塩基（サリシレート清浄剤にあっては例えばアルキルサリシレートアニオン、スルホネート清浄剤にあっては例えばアルキルベンゼンスルホネートアニオン、フェネート清浄剤にあっては例えばアルキルフェネートアニオン。）を意味する。金属系清浄剤の石けん基の物質量は、該石けん基の負電荷の総量と同義である。例えば上記一般式（１）で表される金属サリシレートにおいては、サリシレート石けん基１ｍｏｌあたりの負電荷の総量は１ｍｏｌである。また例えば金属アルキルベンゼンスルホネートにおいては、スルホネート石けん基１ｍｏｌあたりの負電荷の総量は１ｍｏｌである。また例えば金属アルキルフェネートにおいては、フェネート石けん基１ｍｏｌあたりの負電荷の総量は１ｍｏｌである。また例えば上記一般式（２）で表されるフェノール化合物は金属塩基（典型的には金属酸化物および／または金属水酸化物。）と塩を形成可能なブレンステッド酸性を有するフェノール性ヒドロキシ基を１分子中にｍ＋１個有する。該フェノール性ヒドロキシ基が全て金属塩を形成しているとき、その負電荷の総量は一般式（２）の化合物１分子あたりｍ＋１個である。
【0062】
（Ｂ）成分中の金属含有量は、例えば１．０～２０質量％、好ましくは５．０～１４質量％であり得る。
【0063】
金属サリシレート清浄剤の塩基価は、好ましくは例えば１５０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２００～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは２２０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。金属スルホネート清浄剤の塩基価は、例えば２００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は３００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は３００～４２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。金属フェネート清浄剤の塩基価は、例えば１４０～４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２５０～４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２５０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。本明細書において塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠して過塩素酸法により測定される塩基価を意味する。また金属系清浄剤は一般に、溶剤や潤滑油基油等の希釈剤中での反応により得られる。そのため金属系清浄剤は、潤滑油基油等の希釈剤によって希釈された状態で商業的に流通している。本明細書において、金属系清浄剤の塩基価は、希釈剤を含む状態での塩基価を意味するものとする。また本明細書において、金属系清浄剤の金属含有量は、希釈剤を含む状態での金属含有量を意味するものとする。
【0064】
金属サリシレート清浄剤の金属比は、清浄性能および塩基価維持性を高める観点から好ましくは１．３以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．７以上、特に好ましくは２．５以上であり、また組成物の灰分を抑制する観点および排ガス後処理装置の寿命を向上させる観点から好ましくは７．０以下、より好ましくは５．５以下、さらに好ましくは４．０以下であり、一の実施形態において１．３～７．０、又は１．５～７．０、又は１．７～５．５、又は２．５～４．０であり得る。同様の観点から、金属スルホネート清浄剤の金属比は、好ましくは９．０以上、又は１１．０以上、又は１３．５以上、また好ましくは３５．０以下、又は３２．５以下、又は２８．０以下、一の実施形態において９．０～３５．０、又は１１．０～３２．５、又は１３．５～２８．０であり得る。同様の観点から、金属フェネート清浄剤の金属比は、好ましくは１．０以上、又は２．０以上、又は２．５以上、また好ましくは２０以下、又は１５以下、又は１０以下、一の実施形態において１．０～２０、又は２．０～１５、又は２．５～１０であり得る。
本明細書において、金属系清浄剤の金属比は、該金属系清浄剤が完全な中性塩のときに１となるように定義され、以下の式に従って計算される。
金属比＝金属系清浄剤の全金属イオンの正電荷の総量（ｍｏｌ）／金属系清浄剤の全石けん基の負電荷の総量（ｍｏｌ）
例えば、アルカリ金属イオン１ｍｏｌあたりの正電荷は１ｍｏｌであり、アルカリ土類金属イオン１ｍｏｌあたりの正電荷は２ｍｏｌである。石けん基の負電荷の量については上記説明した通りである。
本明細書において、金属系清浄剤の金属比は、該金属系清浄剤が完全な中性塩のときに１となるように定義され、以下の式に従って計算される。
金属比＝金属系清浄剤の全金属イオンの正電荷の総量（ｍｏｌ）／金属系清浄剤の全石けん基の負電荷の総量（ｍｏｌ）
例えば、アルカリ金属イオン１ｍｏｌあたりの正電荷は１ｍｏｌであり、アルカリ土類金属イオン１ｍｏｌあたりの正電荷は２ｍｏｌである。石けん基の負電荷の量については上記説明した通りである。
【0065】
潤滑油組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、清浄化性能および塩基価維持性を高める観点から、組成物全量基準で金属量として１０００質量ｐｐｍ以上であり、好ましくは１１００質量ｐｐｍ以上、一の実施形態において１２００質量ｐｐｍ以上であり、また組成物中の灰分の増加を抑制する観点および排ガス後処理装置の寿命を向上させる観点から２０００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１９００質量ｐｐｍ以下、一の実施形態において１８００質量ｐｐｍ以下であり、一の実施形態において１０００～２０００質量ｐｐｍ、又は１１００～１９００質量ｐｐｍ、又は１２００～１８００質量ｐｐｍであり得る。
【0066】
また潤滑油組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、塩基価持続性を高める観点および水混入時の低温流動性の悪化を低減する観点から、組成物１ｋｇあたりの全サリシレート石けん基の物質量として１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、好ましくは１５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、一の実施形態において１８ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、またスラッジを抑制する観点から好ましくは７０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、より好ましくは６０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、一の実施形態において５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、一の実施形態において１０～７０ｍｍｏｌ／ｋｇ、又は１５～６０ｍｍｏｌ／ｋｇ、又は１８～５０ｍｍｏｌ／ｋｇであり得る。なお本明細書において単位「ｍｍｏｌ」は１０－３ｍｏｌを意味する。
【0067】
また潤滑油組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、塩基価持続性を高める観点および水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から、組成物１ｋｇあたりの全石けん基の物質量として好ましくは１５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは１７ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、一の実施形態において１８ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であり、またスラッジを抑制する観点から好ましくは７０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、より好ましくは６０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下、一の実施形態において５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、一の実施形態において１５～７０ｍｍｏｌ／ｋｇ、又は１５～６０ｍｍｏｌ／ｋｇ、又は１８～５０ｍｍｏｌ／ｋｇであり得る。
【0068】
＜（Ｃ）櫛形ポリ（メタ）アクリレート＞
本発明の潤滑油組成物は、重量平均分子量が３５０，０００～１，０００，０００且つ多分散指数が４．０以下である１種以上の櫛形ポリ（メタ）アクリレート（以下において「（Ｃ）成分」ということがある。）を、組成物全量基準で樹脂分として１．０～４．０質量％含有する。櫛形ポリ（メタ）アクリレートは非分散型ポリ（メタ）アクリレートであってもよく、分散型ポリ（メタ）アクリレートであってもよく、それらの組み合わせであってもよい。
本発明の潤滑油組成物は、重量平均分子量が３５０，０００～１，０００，０００且つ多分散指数が４．０以下である１種以上の櫛形ポリ（メタ）アクリレート（以下において「（Ｃ）成分」ということがある。）を、組成物全量基準で樹脂分として１．０～４．０質量％含有する。櫛形ポリ（メタ）アクリレートは非分散型ポリ（メタ）アクリレートであってもよく、分散型ポリ（メタ）アクリレートであってもよく、それらの組み合わせであってもよい。
【0069】
（Ｃ）成分を構成するポリ（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ポリマー中の全単量体単位に占める下記一般式（３）で表される単量体単位の割合が１０ｍｏｌ％以上であるポリ（メタ）アクリレート化合物（以下において「ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１）」又は「（Ｃ１）成分」ということがある。）好ましく採用できる。
【0070】
【化3】
【0071】
ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１）において、ポリマー中の一般式（３）で表される（メタ）アクリレート単量体単位の割合は、粘度温度特性の向上効果を高める観点から好ましくは１０ｍｏｌ％以上、より好ましくは２０ｍｏｌ以上、さらに好ましくは３０ｍｏｌ％以上、特に好ましくは４０ｍｏｌ％以上であり、また基油への溶解性、粘度温度特性の向上効果、及び新油状態での低温粘度特性を高める観点から好ましくは９０ｍｏｌ％以下、より好ましくは８０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは７０ｍｏｌ％以下であり、一の実施形態において１０～９０ｍｏｌ％、又は２０～９０ｍｏｌ％、又は３０～８０ｍｏｌ％、又は４０～７０ｍｏｌ％であり得る。
【0072】
本実施形態に係る粘度指数向上剤は、一般式（３）で表される（メタ）アクリレート単量体単位のみを含んでいてもよく、一般式（３）で表される（メタ）アクリレート単量体単位に加えて、他の（メタ）アクリレート単量体単位を含む共重合体であってもよい。このような共重合体は、下記一般式（４）で表される１種以上のモノマー（以下において「モノマー（Ｍ－１）」ということがある。）と、モノマー（Ｍ－１）以外の１種以上のモノマーとを共重合させることによって得ることができる。
【0073】
【化4】
【0074】
モノマー（Ｍ－１）と組み合わせるモノマーは特に制限されるものではないが、例えば下記一般式（５）で表される１種以上のモノマー（以下において「モノマー（Ｍ－２）」ということがある。）若しくは下記一般式（６）で表される１種以上のモノマー（以下において「モノマー（Ｍ－３）」ということがある。）又はそれらの組み合わせが好適である。モノマー（Ｍ－１）とモノマー（Ｍ－２）及び／又はモノマー（Ｍ－３）との共重合体は、いわゆる非分散型ポリ（メタ）アクリレートである。
【0075】
【化5】
【0076】
【化6】
【0077】
一般式（６）で示すモノマー（Ｍ－３）中のＲ８は、上述の通り炭素数１９以上の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、好ましくは炭素数２０～５０，０００の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、又は炭素数２２～５００の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、又は炭素数２４～１００の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基、又は炭素数２４～５０の分岐鎖炭化水素基、又は炭素数２４～４０の分岐鎖炭化水素基である。
【0078】
ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１）において、ポリマー中の全単量体単位に占める一般式（５）で表されるモノマー（Ｍ－２）に対応する単量体単位の割合は、粘度温度特性の向上効果を高める観点から好ましくは３ｍｏｌ％以上、より好ましくは５ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは１０ｍｏｌ％以上、特に好ましくは１５ｍｏｌ％以上であり、また基油への溶解性、粘度温度特性の向上効果、及び新油状態での低温粘度特性を高める観点から好ましくは７５ｍｏｌ％以下、より好ましくは６５ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは５５ｍｏｌ％以下、特に好ましくは４５ｍｏｌ％以下、一の実施形態において３５ｍｏｌ％以下であり、一の実施形態において３～７５ｍｏｌ％、又は５～６５ｍｏｌ％、又は１０～５５ｍｏｌ％、又は１５～４５ｍｏｌ、又は１５～３５ｍｏｌ％であり得る。
【0079】
ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１）において、ポリマー中の全単量体単位に占める一般式（６）で表されるモノマー（Ｍ－３）に対応する単量体単位の割合は、粘度温度特性の向上効果を高める観点から好ましくは０．５ｍｏｌ％以上、又は１ｍｏｌ％以上、より好ましくは３ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは５ｍｏｌ％以上、特に好ましくは１０ｍｏｌ％以上であり、また粘度温度特性の向上効果および新油状態での低温粘度特性を高める観点から好ましくは７０ｍｏｌ％以下、より好ましくは６０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは４０ｍｏｌ％以下、一の実施形態において３０ｍｏｌ％以下であり、一の実施形態において０．５～７０ｍｏｌ％、又は１～７０ｍｏｌ％、又は３～６０ｍｏｌ％、又は５～５０ｍｏｌ％、又は１０～４０ｍｏｌ、又は１０～３０ｍｏｌ％であり得る。
【0080】
一の実施形態において、ポリマー中の全単量体単位に占めるモノマー（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、及び（Ｍ－３）に対応する単量体単位の割合は、モノマー（Ｍ－１）：モノマー（Ｍ－２）：モノマー（Ｍ－３）＝１０～９０ｍｏｌ％：３～７５ｍｏｌ％：１～７０ｍｏｌ％、又は２０～９０ｍｏｌ％：５～６５ｍｏｌ％：３～６０ｍｏｌ％、又は３０～８０ｍｏｌ％：１０～５５ｍｏｌ％：５～５０ｍｏｌ％、又は４０～７０ｍｏｌ％：１５～４５ｍｏｌ％：１０～４０ｍｏｌ％であり得る。
【0081】
モノマー（Ｍ－１）と共重合させる他のモノマーとしては、下記一般式（７）で表される１種以上のモノマー（以下において「モノマー（Ｍ－４）」ということがある。）、若しくは下記一般式（８）で表される１種以上のモノマー（以下において「モノマー（Ｍ－５）」ということがある。）、又はそれらの組み合わせが好適である。モノマー（Ｍ－１）並びに任意的にモノマー（Ｍ－２）及び／又はモノマー（Ｍ－３）とモノマー（Ｍ－４）及び／又は（Ｍ－５）との共重合体は、いわゆる分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤である。
【0082】
【化7】
【0083】
Ｒ１０で表される炭素数１～１８のアルキレン基の例としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びオクタデシレン基（これらアルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。）等を挙げることができる。
【0084】
Ｅ１で表される基の例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピロリジノ基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、キノリル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジニル基等を挙げることができる。
【0085】
【化8】
【0086】
Ｅ２で表される基の例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピロリジノ基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、キノリル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジニル基等を挙げることができる。
【0087】
モノマー（Ｍ－４）および（Ｍ－５）の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２－メチル－５－ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、及びこれらの混合物等を挙げることができる。
【0088】
モノマー（Ｍ－１）とモノマー（Ｍ－２）～（Ｍ－５）との共重合体における共重合比は特に制限されるものではないが、物質量比としてモノマー（Ｍ－１）：モノマー（Ｍ－２）～（Ｍ－５）＝２０：８０～９０：１０ｍｏｌ／ｍｏｌ程度が好ましく、より好ましくは３０：７０～８０：２０ｍｏｌ／ｍｏｌ、さらに好ましくは４０：６０～７０：３０ｍｏｌ／ｍｏｌである。
【0089】
ポリ（メタ）アクリレートの製造法は特に制限されない。例えば、重合開始剤（例えばベンゾイルパーオキシド等。）の存在下で、モノマー（Ｍ－１）～（Ｍ－３）から選ばれる１種以上のモノマーをラジカル溶液重合させることにより、非分散型ポリ（メタ）アクリレートを容易に得ることができる。また例えば、重合開始剤の存在下で、モノマー（Ｍ－１）～（Ｍ－３）から選ばれる１種以上のモノマーと、モノマー（Ｍ－４）及び（Ｍ－５）から選ばれる１種以上の含窒素モノマーとをラジカル溶液重合させることにより、分散型ポリ（メタ）アクリレート化合物を容易に得ることができる。
【0090】
（Ｃ）成分は櫛形ポリ（メタ）アクリレートである。櫛形ポリマーは、幹部と、幹部に結合した２つ以上の枝部とを含む。櫛形ポリ（メタ）アクリレートの幹部はポリ（メタ）アクリレート重合鎖である。櫛形ポリ（メタ）アクリレートの枝部は、ポリ（メタ）アクリレート重合鎖以外の重合鎖であってもよく、ポリ（メタ）アクリレート重合鎖であってもよい。
【0091】
ポリ（メタ）アクリレート重合鎖を枝部として有する櫛形ポリ（メタ）アクリレートの好ましい一例としては、上記モノマー（Ｍ－１）～（Ｍ－５）から選ばれる１種以上のモノマー、好ましくは上記モノマー（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－４）、及び（Ｍ－５）から選ばれる１種以上のモノマーを重合させることにより得られ、重合性官能基を有するポリ（メタ）アクリレートマクロモノマー（Ｍ－６）（以下において「マクロモノマー（Ｍ－６）」ということがある。）を、単独で、又は上記モノマー（Ｍ－１）～（Ｍ－５）から選ばれる１種以上のモノマーとともに重合させることにより得られるポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１）（以下において「櫛形ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１ａ）」ということがある。）を挙げることができる。マクロモノマー（Ｍ－６）は好ましくは重合鎖の末端に重合性官能基を有する。
【0092】
マクロモノマー（Ｍ－６）の数平均分子量（Ｍｎ）は、水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から好ましくは２７０以上、より好ましくは５００以上、さらに好ましくは６００以上、特に好ましくは７００以上であり、また製造コストの観点から好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以下、特に好ましくは２０，０００以下であり、一の実施形態において２７０～２００，０００、又は５００～１００，０００、又は６００～５０，０００、又は７００～２０，０００であり得る。
【0093】
マクロモノマー（Ｍ－６）が有する重合性官能基の例としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－基）、アリル基、アリルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－基）、アクロイルアミノ基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＮＨ－基）、メタクリロイルアミノ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＮＨ－基）、等を挙げることができる。
【0094】
櫛形ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１ａ）中のマクロモノマー（Ｍ－６）に対応する単量体単位の含有量は、水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から、櫛形ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１ａ）の全単量体単位を基準として、物質量比として好ましくは３０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは５０～１００ｍｏｌ％、さらに好ましくは７０～１００ｍｏｌ％、特に好ましくは９０～１００ｍｏｌ％である一方で、コスト削減の観点からは好ましくは９０ｍｏｌ％以下、より好ましくは７０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以下であり、一の実施形態において３０～１００ｍｏｌ％、又は５０～１００ｍｏｌ％、又は７０～１００ｍｏｌ％、又は９０～１００ｍｏｌ％、又は３０～９０ｍｏｌ％、又は３０～７０ｍｏｌ％、又は３０～５０ｍｏｌ％、又は５０～９０ｍｏｌ％、又は５０～７０ｍｏｌ％であり得る。
【0095】
ポリ（メタ）アクリレート重合鎖以外の重合鎖を枝部として有する櫛形ポリ（メタ）アクリレートの好ましい一例としては、上記モノマー（Ｍ－１）と上記モノマー（Ｍ－３）並びに任意的に上記モノマー（Ｍ－２）、（Ｍ－４）、及び／又は（Ｍ－５）との共重合体であって、モノマー（Ｍ－３）が一般式（６）におけるＲ８の数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００以上であるマクロモノマー（以下において「マクロモノマー（Ｍ－３ａ）」ということがある。）を含む形態のポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１）（以下において「櫛形ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１ｂ）」ということがある。）を挙げることができる。櫛形ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１ｂ）においては、当該マクロモノマー（Ｍ－３ａ）のＲ８が櫛形ポリマーの枝部を構成する。
【0096】
櫛形ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１ｂ）において、マクロモノマー（Ｍ－３ａ）が有するＲ８（一般式（６））の数平均分子量は１，０００以上であり、好ましくは１，５００以上、より好ましくは２，０００以上であり、また好ましくは５０，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以下であり、一の実施形態において１，０００～５０，０００、又は１，５００～２０，０００、又は２，０００～１０，０００であり得る。そのようなマクロモノマー（Ｍ－３ａ）の例としては、ブタジエン及びイソプレンを共重合させることにより得られるポリオレフィンの水素化物から誘導されるＲ８を有するマクロモノマーを挙げることができる。
【0097】
櫛形ポリ（メタ）アクリレート（Ｃ１ｂ）において、マクロモノマー（Ｍ－３ａ）の共重合比は、水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から、ポリ（メタ）アクリレートの全単量体単位を基準として物質量比として好ましくは３０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは５０～１００ｍｏｌ％、さらに好ましくは７０～１００ｍｏｌ％、特に好ましくは９０～１００ｍｏｌ％である一方で、コスト削減の観点からは好ましくは９０ｍｏｌ％以下、より好ましくは８０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは６０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは４０ｍｏｌ％以下であり、一の実施形態において３０～１００ｍｏｌ％、又は５０～１００ｍｏｌ％、又は７０～１００ｍｏｌ％、又は９０～１００ｍｏｌ％、又は３０～９０ｍｏｌ、又は３０～８０ｍｏｌ％、又は３０～６０ｍｏｌ％、又は３０～４０ｍｏｌ％、又は５０～９０ｍｏｌ％、又は５０～８０ｍｏｌ％、又は５０～６０ｍｏｌ％、又は７０～９０ｍｏｌ％、又は７０～８０ｍｏｌ％であり得る。
【0098】
（Ｃ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、水混入時の低温流動性の悪化を低減する観点から３５０，０００以上であり、好ましくは３８０，０００以上、一の実施形態において４００，０００超、例えば４１０，０００以上であり、また省燃費性、貯蔵安定性、及びせん断安定性を高める観点から１，０００，０００以下、好ましくは９００，０００以下、一の実施形態において８５０，０００以下、例えば８００，０００以下であり、一の実施形態において３５０，０００～１，０００，０００、又は３８０，０００～９００，０００、又は４００，０００超８５０，０００以下、又は４１０，０００～８００，０００であり得る。（Ｃ）成分が複数の櫛形ポリ（メタ）アクリレートを含む場合には、それぞれの櫛形ポリ（メタ）アクリレートの重量平均分子量が上記範囲内であることが好ましい。
【0099】
（Ｃ）成分の多分散度（Polydispersity Index、ＰＤＩ）は、水混入時の低温流動性の悪化を低減する観点から４．０以下であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．２以下、一の実施形態において３．１以下であり、また通常１．０超であり、製造容易性の観点から好ましくは１．１以上、より好ましくは１．５以上、一の実施形態において２．０以上であり、一の実施形態において１．０超４．０以下、又は１．１～３．５、又は１．５～３．２、又は２．０～３．１であり得る。なお本明細書においてポリマーの多分散度とは、当該ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）を意味する。（Ｃ）成分が複数の櫛形ポリ（メタ）アクリレートを含む場合には、それぞれの櫛形ポリ（メタ）アクリレートの多分散度が上記範囲内であることが好ましい。
【0100】
潤滑油組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、水混入時の低温流動性の悪化を低減する観点から、組成物全量基準で樹脂分として１．０質量％以上であり、好ましくは１．２質量％以上、一の実施形態において１．４質量％以上であり、また組成物の粘度を好ましい範囲に維持して省燃費性を高める観点およびせん断安定性を高める観点から４．０質量％以下であり、好ましくは３．５質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、一の実施形態において２．５質量％以下であり、一の実施形態において１．０～４．０質量％、又は１．２～３．５質量％、又は１．２～３．０質量％、又は１．４～２．５質量％であり得る。なお本明細書において「樹脂分」とは、重量平均分子量１，０００以上のポリマー成分を意味する。
【0101】
＜（Ｄ）コハク酸イミド分散剤＞
本発明の潤滑油組成物は、１種以上の無変性コハク酸イミド分散剤もしくは１種以上のホウ酸変性コハク酸イミド分散剤またはそれらの組み合わせを含むコハク酸イミド分散剤（以下において「（Ｄ）成分」ということがある。）を、組成物全量基準で窒素分として１００～１０００質量ｐｐｍ含有する。（Ｄ）成分の全窒素分に占める前記無変性コハク酸イミド分散剤および前記ホウ酸変性コハク酸イミド分散剤の合計の窒素分の割合は７０質量％以上である。コハク酸イミド分散剤としては、アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドまたはその変性物を用いることができる。アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドの例としては、下記一般式（９）または（１０）で表される化合物を挙げることができる。
本発明の潤滑油組成物は、１種以上の無変性コハク酸イミド分散剤もしくは１種以上のホウ酸変性コハク酸イミド分散剤またはそれらの組み合わせを含むコハク酸イミド分散剤（以下において「（Ｄ）成分」ということがある。）を、組成物全量基準で窒素分として１００～１０００質量ｐｐｍ含有する。（Ｄ）成分の全窒素分に占める前記無変性コハク酸イミド分散剤および前記ホウ酸変性コハク酸イミド分散剤の合計の窒素分の割合は７０質量％以上である。コハク酸イミド分散剤としては、アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドまたはその変性物を用いることができる。アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドの例としては、下記一般式（９）または（１０）で表される化合物を挙げることができる。
【0102】
【化9】
【0103】
一般式（９）中、Ｒ１２は炭素数４０～４００のアルキル又はアルケニル基を示し、ｃは１～５、好ましくは２～４の整数を示す。Ｒ１２の炭素数は、基油への溶解性の観点から４０以上、好ましくは６０以上であり、また組成物の新油状態での低温流動性の観点から４００以下、好ましくは３５０以下であり、一の実施形態において４０～４００、又は６０～３５０であり得る。
【0104】
一般式（１０）中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に炭素数４０～４００のアルキル又はアルケニル基を示し、異なる基の組み合わせであってもよい。また、ｄは０～４、好ましくは１～４、より好ましくは１～３の整数を示す。Ｒ１３及びＲ１４の炭素数は、基油への溶解性の観点から４０以上、好ましくは６０以上であり、また組成物の新油状態での低温流動性の観点から４００以下、好ましくは３５０以下であり、一の実施形態において４０～４００、又は６０～３５０であり得る。
【0105】
一般式（９）及び（１０）におけるＲ１２～Ｒ１４の炭素数が上記下限値以上であることにより、潤滑油基油に対する良好な溶解性を得ることができる。一方、Ｒ１２～Ｒ１４の炭素数が上記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の新油状態での低温流動性を高めることができる。
【0106】
一般式（９）及び（１０）におけるアルキル又はアルケニル基（Ｒ１２～Ｒ１４）は直鎖状でも分枝状でもよい。その好ましい例としては、プロピレン、１－ブテン、イソブテン等のオレフィンのオリゴマーや、エチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基を挙げることができる。なかでも慣用的にポリイソブチレンと呼ばれるイソブテンのオリゴマーから誘導される分枝状のアルキル又はアルケニル基や、ポリブテニル基が最も好ましい。
一般式（９）及び式（１０）におけるアルキル又はアルケニル基（Ｒ１２～Ｒ１４）の好適な数平均分子量は８００～３５００、好ましくは１０００～３５００である。
一般式（９）及び式（１０）におけるアルキル又はアルケニル基（Ｒ１２～Ｒ１４）の好適な数平均分子量は８００～３５００、好ましくは１０００～３５００である。
【0107】
アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドには、ポリアミン鎖の一方の末端のみに無水コハク酸が付加した、一般式（９）で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミン鎖の両末端に無水コハク酸が付加した、一般式（１０）で表される、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが包含される。潤滑油組成物には、モノタイプのコハク酸イミド及びビスタイプのコハク酸イミドのいずれが含まれていてもよく、それらの両方が混合物として含まれていてもよい。（Ｄ）成分中のビスタイプのコハク酸イミド又はその誘導体の含有量は、（Ｄ）成分の全量を基準（１００質量％）として好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。
【0108】
アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドの製法は、特に制限されるものではない。該コハク酸イミドは例えば、炭素数４０～４００のアルキル又はアルケニル基を有するアルキル若しくはアルケニルコハク酸又はその無水物と、ポリアミンとの反応により縮合反応生成物として得ることができる。（Ｄ）成分としては、該縮合生成物をそのまま用いてもよく（すなわち無変性コハク酸イミド）、該縮合生成物を後述する変性物（誘導体）に変換して用いてもよい。アルキル若しくはアルケニルコハク酸又はその無水物とポリアミンとの縮合生成物は、ポリアミン鎖の両末端がイミド化された、ビスタイプのコハク酸イミド（一般式（１０）参照。）であってもよく、ポリアミン鎖の一方の末端のみがイミド化された、モノタイプのコハク酸イミド（一般式（９）参照。）であってもよく、それらの混合物であってもよい。ここで、炭素数４０～４００のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸無水物は例えば、炭素数４０～４００のオレフィンと無水マレイン酸とを１００～２００℃で反応させることにより得ることができる。また、該アルケニルコハク酸無水物をさらに水素添加反応に供することにより、炭素数４０～４００のアルキル基を有するアルキルコハク酸無水物を得ることができる。ポリアミンの例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン、並びにそれらの混合物を挙げることができ、これらの中から選ばれる１種以上を含むポリアミン原料を好ましく用いることができる。ポリアミン原料はエチレンジアミンをさらに含有してもよく、含有しなくてもよいが、縮合生成物またはその誘導体の分散剤としての性能を高める観点からは、ポリアミン原料中のエチレンジアミンの含有量は、ポリアミン全量基準で好ましくは０～１０質量％、より好ましくは０～５質量％である。炭素数４０～４００のアルキル若しくはアルケニル基を有するアルキル若しくはアルケニルコハク酸又はその無水物と、２種以上のポリアミンの混合物との縮合反応生成物として得られるコハク酸イミドは、一般式（９）又は（１０）において異なるｃ又はｄを有する化合物の混合物である。
【0109】
コハク酸イミドの変性物（誘導体）の例としては、（ｉ）ホウ酸変性物、（ｉｉ）リン酸変性物、（ｉｉｉ）含酸素有機化合物による変性物、（ｉｖ）硫黄変性物、及び（ｖ）これらのうち２種以上の変性の組み合わせによる変性物、を挙げることができる。
（ｉ）ホウ酸変性物は、上述のコハク酸イミドにホウ酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている変性化合物（ホウ酸変性コハク酸イミド）である。
（ｉｉ）リン酸変性物は、上述のコハク酸イミドにリン酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている変性化合物（リン酸変性コハク酸イミド）である。
（ｉｉｉ）含酸素有機化合物による変性化合物は、上述のコハク酸イミドに、脂肪酸等の炭素数１～３０のモノカルボン酸、炭素数２～３０のポリカルボン酸（例えばシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等。）、これらの無水物もしくはエステル化合物、炭素数２～６のアルキレンオキサイド、又はヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを作用させたことにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている変性化合物（含酸素有機化合物変性コハク酸イミド）である。
（ｉｖ）硫黄変性物は、上述のコハク酸イミドに硫黄化合物を作用させることにより得られる変性化合物（硫黄変性コハク酸イミド）である。
（ｖ）２種以上の変性の組み合わせによる変性化合物は、上述のコハク酸イミドにホウ素変性、リン酸変性、含酸素有機化合物による変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせて施すことにより得ることができる。
これら（ｉ）～（ｖ）の変性物（誘導体）の中でも、ホウ酸変性コハク酸イミド、特にビスタイプのアルケニルコハク酸イミドのホウ酸変性物を好ましく用いることができる。
（ｉ）ホウ酸変性物は、上述のコハク酸イミドにホウ酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている変性化合物（ホウ酸変性コハク酸イミド）である。
（ｉｉ）リン酸変性物は、上述のコハク酸イミドにリン酸を作用させることにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている変性化合物（リン酸変性コハク酸イミド）である。
（ｉｉｉ）含酸素有機化合物による変性化合物は、上述のコハク酸イミドに、脂肪酸等の炭素数１～３０のモノカルボン酸、炭素数２～３０のポリカルボン酸（例えばシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等。）、これらの無水物もしくはエステル化合物、炭素数２～６のアルキレンオキサイド、又はヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを作用させたことにより、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部又は全部が中和またはアミド化されている変性化合物（含酸素有機化合物変性コハク酸イミド）である。
（ｉｖ）硫黄変性物は、上述のコハク酸イミドに硫黄化合物を作用させることにより得られる変性化合物（硫黄変性コハク酸イミド）である。
（ｖ）２種以上の変性の組み合わせによる変性化合物は、上述のコハク酸イミドにホウ素変性、リン酸変性、含酸素有機化合物による変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせて施すことにより得ることができる。
これら（ｉ）～（ｖ）の変性物（誘導体）の中でも、ホウ酸変性コハク酸イミド、特にビスタイプのアルケニルコハク酸イミドのホウ酸変性物を好ましく用いることができる。
【0110】
（Ｄ）成分の分子量には特に制限は無いが、好適な重量平均分子量は１０００～２００００、より好ましくは２０００～２００００、さらに好ましくは３０００～１５０００、特に好ましくは４０００～９０００である。
【0111】
（Ｄ）成分は１種以上の無変性コハク酸イミド分散剤のみを含んでいてもよく、１種以上のホウ酸変性コハク酸イミド分散剤のみを含んでいてもよく、それらの両方を含んでいてもよい。また（Ｄ）成分は無変性コハク酸イミド分散剤および／またはホウ酸変性コハク酸イミドに加えて、上記説明した変性コハク酸イミドであってホウ酸変性物以外のものをさらに含んでいても良い。ただし、（Ｄ）成分の全窒素分に占める無変性コハク酸イミド分散剤およびホウ酸変性コハク酸イミド分散剤の合計の窒素分の割合は、水混入時の低温流動性の悪化を低減する観点から７０～１００質量％であり、好ましくは８０～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％、特に好ましくは９５～１００質量％である。
【0112】
潤滑油組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、水混入時の低温流動性の悪化を低減する観点、ならびに耐コーキング性および添加剤の溶解性を高める観点から、組成物全量基準で窒素分として好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは２００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは３００質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは４００質量ｐｐｍ以上であり、また組成物の省燃費性および新油状態での低温流動性を高める観点から１０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは９００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは７００質量ｐｐｍ以下であり、一の実施形態において１００～１０００質量ｐｐｍ、又は２００～９００質量ｐｐｍ、又は３００～８００質量ｐｐｍ、又は４００～７００質量ｐｐｍであり得る。
【0113】
（Ｄ）成分に由来する潤滑油組成物中のホウ素含有量は、省燃費性を高める観点および組成物の灰分量を低減する観点から、組成物全量基準で好ましくは０～５００質量ｐｐｍ、より好ましくは０～４００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは０～３５０質量ｐｐｍ、特に好ましくは０～３００質量ｐｐｍである。
【0114】
（Ｄ）成分の全ホウ素分（Ｂ）の全窒素分（Ｎ）に対する質量比（Ｂ／Ｎ）は、水混入時の低温流動性の悪化をさらに低減する観点から、好ましくは０～０．６９、より好ましくは０～０．６２、さらに好ましくは０～０．５４、特に好ましくは０～０．５０である。
【0115】
＜（Ｅ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛＞
一の好ましい実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ；以下において「（Ｅ）成分」ということがある。）をさらに含有し得る。（Ｅ）成分としては、例えば下記一般式（１１）で表される化合物を用いることができる。
一の好ましい実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ；以下において「（Ｅ）成分」ということがある。）をさらに含有し得る。（Ｅ）成分としては、例えば下記一般式（１１）で表される化合物を用いることができる。
【0116】
【化10】
【0117】
一般式（１１）中、Ｒ１５～Ｒ１８は、それぞれ独立に炭素数１～２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、異なる基の組み合わせであってもよい。また、Ｒ１５～Ｒ１８の炭素数は好ましくは３～１２、より好ましくは３～８である。また、Ｒ１５～Ｒ１８は、第１級アルキル基、第２級アルキル基、及び第３級アルキル基のいずれであってもよいが、第１級アルキル基もしくは第２級アルキル基またはそれらの組み合わせであることが好ましく、さらに第１級アルキル基と第２級アルキル基とのモル比（第１級アルキル基：第２級アルキル基）が、０：１００～３０：７０であることが好ましい。この比は分子内のアルキル鎖の組み合わせ比であっても良く、第１級アルキル基のみを有するＺｎＤＴＰと第２級アルキル基のみを有するＺｎＤＴＰとの混合比であっても良い。第２級アルキル基が主であることにより、省燃費性をさらに高めることが可能になる。
【0118】
上記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、Ｒ１５～Ｒ１８に対応するアルキル基を有するアルコールを五硫化二リンと反応させてジチオリン酸を合成し、これを酸化亜鉛で中和することにより、上記ジアルキルジチオリン酸亜鉛を合成することができる。
【0119】
潤滑油組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、排ガス後処理装置の触媒被毒を低減する観点から、組成物全量基準でリン量として好ましくは０～１０００質量ｐｐｍ、より好ましくは０～９００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは０～８００質量ｐｐｍであり、また耐摩耗性および過早着火抑制能を高める観点から好ましくは４００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは６００質量ｐｐｍ以上であり、一の実施形態において７００～８００質量ｐｐｍ、又は７５０～８００質量ｐｐｍ、又は７７０～８００質量ｐｐｍであり得る。
【0120】
＜（Ｆ）油溶性有機モリブデン化合物＞
一の好ましい実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、油溶性有機モリブデン化合物（以下において「（Ｆ）成分」ということがある。）をさらに含有し得る。（Ｆ）成分はモリブデン系摩擦調整剤として作用する。
一の好ましい実施形態において、本発明の潤滑油組成物は、油溶性有機モリブデン化合物（以下において「（Ｆ）成分」ということがある。）をさらに含有し得る。（Ｆ）成分はモリブデン系摩擦調整剤として作用する。
【0121】
（Ｆ）成分としては、モリブデンジチオカーバメート（硫化モリブデンジチオカーバメート又は硫化オキシモリブデンジチオカーバメート。以下において「（Ｆ１）成分」ということがある。）を好ましく用いることができる。
【0122】
（Ｆ１）成分としては、例えば下記一般式（１２）で表される化合物を用いることができる。
【0123】
【化11】
【0124】
一般式（１２）中、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２～２４のアルキル基又は炭素数６～２４の（アルキル）アリール基、好ましくは炭素数４～１３のアルキル基又は炭素数１０～１５の（アルキル）アリール基である。アルキル基は第１級アルキル基、第２級アルキル基、第３級アルキル基のいずれでもよく、また直鎖でも分岐鎖でもよい。なお「（アルキル）アリール基」は「アリール基若しくはアルキルアリール基」を意味する。アルキルアリール基において、芳香環におけるアルキル基の置換位置は任意である。Ｙ１～Ｙ４はそれぞれ独立に硫黄原子又は酸素原子であり、Ｙ１～Ｙ４のうち少なくとも１つは硫黄原子である。
【0125】
（Ｆ１）成分以外の油溶性有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブデンジチオホスフェート；モリブデン化合物（例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩またはアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等。）と、硫黄含有有機化合物（例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイド、硫化エステル等。）又はその他の有機化合物との錯体等；および、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等の、硫黄を含有する有機モリブデン化合物を挙げることができる。なお有機モリブデン化合物は、単核モリブデン化合物であってもよく、二核モリブデン化合物や三核モリブデン化合物等の多核モリブデン化合物であってもよい。
【0126】
また、（Ｆ１）成分以外の油溶性有機モリブデン化合物として、硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることも可能である。硫黄を含まない有機モリブデン化合物の例としては、モリブデン－アミン錯体、モリブデン－コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン－アミン錯体、有機酸のモリブデン塩およびアルコールのモリブデン塩が好ましい。
【0127】
潤滑油組成物の（Ｆ）成分の含有量は、潤滑油組成物の貯蔵安定性を高める観点から、潤滑油組成物全量基準でモリブデン量として好ましくは０～２０００質量ｐｐｍ、より好ましくは０～１５００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは０～１２００質量ｐｐｍであり、また省燃費性および過早着火抑制能を高める観点から好ましくは５０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは２００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは３００質量ｐｐｍ以上であり、一の実施形態において５０～２０００質量ｐｐｍ、又は２００～１５００質量ｐｐｍ、又は３００～１２００質量ｐｐｍであり得る。
【0128】
＜その他の添加剤＞
本発明の潤滑油組成物には、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている他の添加剤をさらに配合できる。そのような添加剤の例としては、（Ｅ）成分以外の摩耗防止剤または極圧剤、（Ｆ）成分以外の摩擦調整剤、（Ｅ）成分以外の酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、抗乳化剤、消泡剤等を挙げることができる。
本発明の潤滑油組成物には、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている他の添加剤をさらに配合できる。そのような添加剤の例としては、（Ｅ）成分以外の摩耗防止剤または極圧剤、（Ｆ）成分以外の摩擦調整剤、（Ｅ）成分以外の酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、抗乳化剤、消泡剤等を挙げることができる。
【0129】
（Ｅ）成分以外の摩耗防止剤または極圧剤としては、潤滑油に用いられる摩耗防止剤または極圧剤を特に制限なく使用できる。その例としては、硫黄系、リン系、硫黄－リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等を挙げることができる。これらの中では硫黄系極圧剤が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。
潤滑油組成物が（Ｅ）成分以外の摩耗防止剤または極圧剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．０１～１０質量％であり得る。
潤滑油組成物が（Ｅ）成分以外の摩耗防止剤または極圧剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．０１～１０質量％であり得る。
【0130】
（Ｆ）成分以外の摩擦調整剤としては、潤滑油用の無灰摩擦調整剤として通常用いられている化合物を特に制限なく用いることができる。無灰摩擦調整剤の例としては、炭素数６以上の炭化水素基と、酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれる１種以上のヘテロ元素を含む官能基とを分子中に有する、炭素数６～５０の化合物を挙げることができる。さらに具体的な例としては、炭素数８～３６の脂肪族ヒドロカルビル又は脂肪族ヒドロカルビルカルボニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸ヒドラジド、脂肪族イミド化合物、脂肪族ウレア化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、等の化合物を挙げることができる。
潤滑油組成物が（Ｆ）成分以外の摩擦調整剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常０．１～１．０質量％、例えば０．３～０．８質量％であり得る。
潤滑油組成物が（Ｆ）成分以外の摩擦調整剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常０．１～１．０質量％、例えば０．３～０．８質量％であり得る。
【0131】
（Ｅ）成分以外の酸化防止剤の例としては、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、等の公知の無灰酸化防止剤を挙げることができる。
【0132】
芳香族アミン系酸化防止剤の例としては、アルキル化α－ナフチルアミン等の第１級芳香族アミン化合物；及び、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－α－ナフチルアミン、フェニル－β－ナフチルアミン等の第２級芳香族アミン化合物；を挙げることができる。芳香族アミン系酸化防止剤としては、アルキル化ジフェニルアミン、若しくはアルキル化フェニル－α－ナフチルアミン、又はそれらの組み合わせを好ましく用いることができる。
【0133】
ヒンダードアミン系酸化防止剤の例としては、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を有する化合物（２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン誘導体）を挙げることができる。２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン誘導体としては、４－位に置換基を有する２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン誘導体が好ましい。また、２個の２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格が、それぞれの４－位の置換基を介して結合していてもよい。また２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格のＮ－位は無置換であってもよく、該Ｎ－位に炭素数１～４のアルキル基が置換していてもよい。２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格は好ましくは２，２，６，６－テトラメチルピペリジン骨格である。
【0134】
２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格の４－位の置換基としては、アシロキシ基（Ｒ２３ＣＯＯ－）、アルコキシ基（Ｒ２３Ｏ－）、アルキルアミノ基（Ｒ２３ＮＨ－）、アシルアミノ基（Ｒ２３ＣＯＮＨ－）、等を挙げることができる。Ｒ２３は好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～２４、さらに好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基である。炭化水素基の例としてはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等を挙げることができる。
【0135】
２個の２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格が、それぞれの４－位の置換基を介して結合する場合の置換基としては、ヒドロカルビレンビス（カルボニルオキシ）基（－ＯＯＣ－Ｒ２４－ＣＯＯ－）、ヒドロカルビレンジアミノ基（－ＨＮ－Ｒ２４－ＮＨ－）、ヒドロカルビレンビス（カルボニルアミノ）基（－ＨＮＣＯ－Ｒ２４－ＣＯＮＨ－）、等を挙げることができる。Ｒ２４は好ましくは炭素数１～３０のヒドロカルビレン基であり、より好ましくはアルキレン基である。
【0136】
２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格の４－位の置換基としては、アシロキシ基が好ましい。２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格の４－位にアシロキシ基を有する化合物の一例としては、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノールとカルボン酸とのエステルを挙げることができる。該カルボン酸の例としては、炭素数８～２０の直鎖又は分岐鎖脂肪族カルボン酸を挙げることができる。
【0137】
フェノール系酸化防止剤の例としては、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）；２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，４－ジメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノメチル）フェノール；４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）スルフィド；ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド；３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステル類；３－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール脂肪酸エステル類、等のヒンダードフェノール化合物およびビスフェノール化合物を挙げることができる。３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステル類の例としては、オクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；デシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ドデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；テトラデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ヘキサデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；２，２’－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、等を挙げることができる。
【0138】
潤滑油組成物が（Ｅ）成分以外の酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常０．１～５．０質量％、例えば０．５～３．０質量％であり得る。
【0139】
腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、及びイミダゾール系化合物等の公知の腐食防止剤を使用可能である。潤滑油組成物が腐食防止剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．００５～５質量％であり得る。
【0140】
防錆剤としては、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸石けん、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪族アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等の公知の防錆剤を使用可能である。潤滑油組成物が防錆剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．００５～５質量％であり得る。なお本明細書においては、金属系清浄剤として市販されている添加剤でなくとも、基油中でミセルを形成可能な有機酸金属塩は全て上記（Ｂ）成分すなわち金属系清浄剤の含有量に寄与するものとする。
【0141】
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、１，３，４－チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４－チアジアゾリル－２，５－ビスジアルキルジチオカーバメート、２－（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、並びにβ－（ｏ－カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等の公知の金属不活性化剤を使用可能である。潤滑油組成物が金属不活性化剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．００５～１質量％であり得る。
【0142】
抗乳化剤としては、例えばポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等の公知の抗乳化剤を使用可能である。潤滑油組成物が抗乳化剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．００５～５質量％であり得る。
【0143】
消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルオロシリコーン、及びフルオロアルキルエーテル等の公知の消泡剤を使用可能である。潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．０００１～０．１質量％であり得る。
【0144】
着色剤としては、例えばアゾ化合物等の公知の着色剤を使用可能である。
【0145】
＜潤滑油組成物＞
潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、潤滑性を高める観点から好ましくは６．１ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは６．２ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは６．３ｍｍ２／ｓ以上であり、また省燃費性を高める観点から好ましくは８．２ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは７．９ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは７．６ｍｍ２／ｓ以下であり、一の実施形態において６．１～８．２ｍｍ２／ｓ、又は６．２～７．９ｍｍ２／ｓ、又は６．３～７．６ｍｍ２／ｓであり得る。
潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、潤滑性を高める観点から好ましくは６．１ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは６．２ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは６．３ｍｍ２／ｓ以上であり、また省燃費性を高める観点から好ましくは８．２ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは７．９ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは７．６ｍｍ２／ｓ以下であり、一の実施形態において６．１～８．２ｍｍ２／ｓ、又は６．２～７．９ｍｍ２／ｓ、又は６．３～７．６ｍｍ２／ｓであり得る。
【0146】
潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、潤滑性を高める観点から好ましくは２０．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２２．０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２４．０ｍｍ２／ｓ以上であり、また省燃費性および新油状態での低温粘度特性を高める観点から好ましくは３５．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３２．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２９．０ｍｍ２／ｓ以下であり、一の実施形態において２０．０～３５．０ｍｍ２／ｓ、又は２２．０～３２．０ｍｍ２／ｓ、又は２４．０～２９．０ｍｍ２／ｓであり得る。
【0147】
潤滑油組成物の粘度指数は、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を維持しながら省燃費性を高める観点、および組成物の新油状態での低温（例えば省燃費油の粘度グレードとして知られるＳＡＥ粘度グレード０Ｗ－Ｘに規定されるＣＣＳ粘度の測定温度である－３５℃。）における粘度を低減させる観点から、好ましくは１４０以上、より好ましくは１６０以上、さらに好ましくは１８０以上、特に好ましくは２００以上であり、一の実施形態において２１０以上であり得る。潤滑油組成物の粘度指数の上限は特に制限されるものではないが、例えば２５０以下、又は２４０以下、又は２３０以下であり得る。
【0148】
潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、潤滑性を高める観点から２．２５ｍＰａ・ｓ以上であり、省燃費性を高める観点から２．５５ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは２．５４ｍＰａ・ｓ以下であり、一の実施形態において２．２５ｍＰａ・ｓ以上２．５５ｍＰａ・ｓ未満、又は２．２５～２．５４ｍＰａ・ｓであり得る。本明細書において、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を意味する。
【0149】
潤滑油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は、潤滑性を高める観点から好ましくは３．７ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは４．３ｍＰａ・ｓ以上であり、省燃費性を高める観点から好ましくは５．２ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４．９ｍＰａ・ｓ以下であり、一の実施形態において３．７～５．２ｍＰａ・ｓ、又は４．３～５．２ｍＰａ・ｓ、又は４．３～４．９ｍＰａ・ｓであり得る。なお本明細書において、「１００℃におけるＨＴＨＳ粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１００℃での高温高せん断粘度を意味する。
【実施例】
【0150】
以下、実施例及び比較例に基づき、本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0151】
＜実施例１～１４、比較例１～１３＞
以下に示す基油および添加剤を用いて、本発明の潤滑油組成物（実施例１～１４）及び比較用の潤滑油組成物（比較例１～１３）をそれぞれ調製した。各組成物の組成を表１～６に示す。表１～６中、「基油組成」の項目において「質量％」は基油全量を基準（１００％）とする質量％を表し、他の項目において「質量％」は組成物全量を基準（１００％）とする質量％を表し、「樹脂分質量％」は組成物全量を基準（１００％）とする樹脂分としての質量％を表し、「質量ｐｐｍ」は組成物全量を基準とする質量ｐｐｍを表し、元素Ｘについて「質量ｐｐｍ／Ｘ」は組成物全量基準での元素Ｘの量としての質量ｐｐｍを表す。
以下に示す基油および添加剤を用いて、本発明の潤滑油組成物（実施例１～１４）及び比較用の潤滑油組成物（比較例１～１３）をそれぞれ調製した。各組成物の組成を表１～６に示す。表１～６中、「基油組成」の項目において「質量％」は基油全量を基準（１００％）とする質量％を表し、他の項目において「質量％」は組成物全量を基準（１００％）とする質量％を表し、「樹脂分質量％」は組成物全量を基準（１００％）とする樹脂分としての質量％を表し、「質量ｐｐｍ」は組成物全量を基準とする質量ｐｐｍを表し、元素Ｘについて「質量ｐｐｍ／Ｘ」は組成物全量基準での元素Ｘの量としての質量ｐｐｍを表す。
【0152】
（基油）
Ｏ－１： ＡＰＩグループＩＩＩ基油（水素化分解鉱油系基油、ＳＫルブリカンツ社製Ｙｕｂａｓｅ（登録商標）４）、動粘度（１００℃）４．２ｍｍ２／ｓ、動粘度（４０℃）１９．３ｍｍ２／ｓ、粘度指数１２５、％ＣＰ ７９．４、％ＣＮ ２０．６、％ＣＡ ０．０、硫黄分１０質量ｐｐｍ未満
Ｏ－２： ＡＰＩグループＩＶ基油（ポリα－オレフィン基油、ＩＮＥＯＳ社製Ｄｕｒａｓｙｎ（登録商標）１６４）、動粘度（１００℃）３．９ｍｍ２／ｓ、動粘度（４０℃）１７．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数１２２
Ｏ－１： ＡＰＩグループＩＩＩ基油（水素化分解鉱油系基油、ＳＫルブリカンツ社製Ｙｕｂａｓｅ（登録商標）４）、動粘度（１００℃）４．２ｍｍ２／ｓ、動粘度（４０℃）１９．３ｍｍ２／ｓ、粘度指数１２５、％ＣＰ ７９．４、％ＣＮ ２０．６、％ＣＡ ０．０、硫黄分１０質量ｐｐｍ未満
Ｏ－２： ＡＰＩグループＩＶ基油（ポリα－オレフィン基油、ＩＮＥＯＳ社製Ｄｕｒａｓｙｎ（登録商標）１６４）、動粘度（１００℃）３．９ｍｍ２／ｓ、動粘度（４０℃）１７．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数１２２
【0153】
（金属系清浄剤）
Ｂ－１：炭酸カルシウム過塩基化カルシウムサリシレート、Ｃａ含有量８．０質量％、塩基価（過塩素酸法）２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属比３．３
Ｂ－２：炭酸マグネシウム過塩基化マグネシウムサリシレート、Ｍｇ含有量７．５質量％、塩基価（過塩素酸法）３４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属比３．３
Ｂ－３＊：炭酸カルシウム過塩基化カルシウムスルホネート、Ｃａ含有量１１．６質量％、塩基価（過塩素酸法）３０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属比１３．９
Ｂ－４＊：炭酸マグネシウム過塩基化マグネシウムスルホネート、Ｍｇ含有量９．１質量％、塩基価（過塩素酸法）４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属比２７．７
Ｂ－１：炭酸カルシウム過塩基化カルシウムサリシレート、Ｃａ含有量８．０質量％、塩基価（過塩素酸法）２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属比３．３
Ｂ－２：炭酸マグネシウム過塩基化マグネシウムサリシレート、Ｍｇ含有量７．５質量％、塩基価（過塩素酸法）３４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属比３．３
Ｂ－３＊：炭酸カルシウム過塩基化カルシウムスルホネート、Ｃａ含有量１１．６質量％、塩基価（過塩素酸法）３０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属比１３．９
Ｂ－４＊：炭酸マグネシウム過塩基化マグネシウムスルホネート、Ｍｇ含有量９．１質量％、塩基価（過塩素酸法）４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、金属比２７．７
【0154】
（ポリマー）
Ｃ－１：櫛形ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量７７０，０００、多分散度２．３１
Ｃ－２：櫛形ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量４２０，０００、多分散度３．０４
Ｃ－３＊；櫛形ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量４３０，０００、多分散度５．１６
Ｃ－４＊：櫛形ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量１５０，０００、多分散度２．４８
Ｃ－５＊：線状ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量５６０，０００、多分散度２．３１
Ｃ－６＊：分散型線状ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量２９０，０００、多分散度３．９５
Ｃ－７＊：水素化スチレン・イソプレン共重合体、重量平均分子量４４０，０００、多分散度１．５５
Ｃ－１：櫛形ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量７７０，０００、多分散度２．３１
Ｃ－２：櫛形ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量４２０，０００、多分散度３．０４
Ｃ－３＊；櫛形ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量４３０，０００、多分散度５．１６
Ｃ－４＊：櫛形ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量１５０，０００、多分散度２．４８
Ｃ－５＊：線状ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量５６０，０００、多分散度２．３１
Ｃ－６＊：分散型線状ポリ（メタ）アクリレート、重量平均分子量２９０，０００、多分散度３．９５
Ｃ－７＊：水素化スチレン・イソプレン共重合体、重量平均分子量４４０，０００、多分散度１．５５
【0155】
（コハク酸イミド分散剤）
Ｄ－１：無変性ポリブテニルコハク酸イミド、Ｎ含有量１．２質量％
Ｄ－２：ホウ酸変性ポリブテニルコハク酸イミド、Ｎ含有量５．５質量％、Ｂ含有量２．６質量％
Ｄ－３＊：ホルムアミド変性ポリブテニルコハク酸イミド、Ｎ含有量１．１質量％
Ｄ－１：無変性ポリブテニルコハク酸イミド、Ｎ含有量１．２質量％
Ｄ－２：ホウ酸変性ポリブテニルコハク酸イミド、Ｎ含有量５．５質量％、Ｂ含有量２．６質量％
Ｄ－３＊：ホルムアミド変性ポリブテニルコハク酸イミド、Ｎ含有量１．１質量％
【0156】
（Ｅ）ＺｎＤＴＰ：：ジアルキルジチオリン酸亜鉛、Ｐ含有量１５．６質量％、Ｓ含有量３２．３質量％、Ｚｎ含有量１６．５質量％、アルキル基：第１級Ｃ８アルキル基、イソプロピル基、及び第２級Ｃ６アルキル基の組み合わせ
【0157】
（Ｆ）ＭｏＤＴＣ：硫化（オキシ）モリブデンジチオカーバメート（ＡＤＥＫＡ社製サクラルーブ（登録商標）５１５）、Ｍｏ含有量１０．１質量％
【0158】
（酸化防止剤）
Ｇ－１：アミン系酸化防止剤（ジフェニルアミン）
Ｇ－２：ヒンダードフェノール系酸化防止剤
Ｇ－１：アミン系酸化防止剤（ジフェニルアミン）
Ｇ－２：ヒンダードフェノール系酸化防止剤
【0159】
（他の添加剤）
抗乳化（防錆）剤：酢酸ビニル－フマル酸アルキル共重合物
抗乳化（防錆）剤：酢酸ビニル－フマル酸アルキル共重合物
【0160】
【表1】
【0161】
【表2】
【0162】
【表3】
【0163】
【表4】
【0164】
【表5】
【0165】
【表6】
【0166】
（鉄球沈下試験）
各潤滑油組成物について、ＡＳＴＭ Ｄ７５６３を参考とし、以下の試験により水混入時の低温流動性を評価した。
潤滑油組成物に水およびレギュラーガソリンを添加混合することにより、水分が混入した試料油を調製した。試料油中の水分とレギュラーガソリンの含有量は試料全量基準でそれぞれ１５質量％とした。試料油３００ｇを５００ｍＬビーカーに入れ、ホモジナイザー（ＰＯＬＹＴＲＯＮ ＰＴ １０－３５ ＧＴ、シャフトはＰＴ－ＤＡ ２０／２ ＥＣ－Ｂ１９３）のシャフト先端からビーカー底までの距離が５ｍｍになるようにビーカー及びホモジナイザーを固定し、ホモジナイザーのシャフト回転数１２０００ｒｐｍで試料油を１３分攪拌した。その後、試料油をビーカーから５００ｍＬメスシリンダー（内径５２ｍｍ）に移した。攪拌から１０分以内にメスシリンダーを恒温槽に入れ、２５℃から冷却速度－１０℃／ｈで－３０℃まで冷却し、そのまま－３０℃で４０時間冷却した。冷却後、恒温槽からメスシリンダーを取り出して１０秒以内に、試料油の液面に鉄球（質量０．２５ｍｇ）を静かに乗せた後、鉄球を解放して、鉄球が試料油液面から沈下してメスシリンダーの底面に到達するまでの所要時間を測定した。結果を表１～６に示している。沈下の所要時間が短いほど、水混入時の低温流動性が良好であることを意味する。なお表１～６中、「測定不可」との記載は、鉄球の沈下が観察されなかった（鉄球によって試料油に印加されるせん断応力が試料油の降伏応力に達しなかった）ことを意味する。
各潤滑油組成物について、ＡＳＴＭ Ｄ７５６３を参考とし、以下の試験により水混入時の低温流動性を評価した。
潤滑油組成物に水およびレギュラーガソリンを添加混合することにより、水分が混入した試料油を調製した。試料油中の水分とレギュラーガソリンの含有量は試料全量基準でそれぞれ１５質量％とした。試料油３００ｇを５００ｍＬビーカーに入れ、ホモジナイザー（ＰＯＬＹＴＲＯＮ ＰＴ １０－３５ ＧＴ、シャフトはＰＴ－ＤＡ ２０／２ ＥＣ－Ｂ１９３）のシャフト先端からビーカー底までの距離が５ｍｍになるようにビーカー及びホモジナイザーを固定し、ホモジナイザーのシャフト回転数１２０００ｒｐｍで試料油を１３分攪拌した。その後、試料油をビーカーから５００ｍＬメスシリンダー（内径５２ｍｍ）に移した。攪拌から１０分以内にメスシリンダーを恒温槽に入れ、２５℃から冷却速度－１０℃／ｈで－３０℃まで冷却し、そのまま－３０℃で４０時間冷却した。冷却後、恒温槽からメスシリンダーを取り出して１０秒以内に、試料油の液面に鉄球（質量０．２５ｍｇ）を静かに乗せた後、鉄球を解放して、鉄球が試料油液面から沈下してメスシリンダーの底面に到達するまでの所要時間を測定した。結果を表１～６に示している。沈下の所要時間が短いほど、水混入時の低温流動性が良好であることを意味する。なお表１～６中、「測定不可」との記載は、鉄球の沈下が観察されなかった（鉄球によって試料油に印加されるせん断応力が試料油の降伏応力に達しなかった）ことを意味する。
【0167】
（評価結果）
実施例１～１４の潤滑油組成物は、いずれも鉄球の沈下が速く、すなわち水混入時の低温流動性が良好であった。
ポリマーとして多分散度が４．０を超える櫛形ポリ（メタ）アクリレートを用いた比較例１の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
ポリマーとして重量平均分子量が３５０，０００未満の櫛形ポリ（メタ）アクリレートを用いた比較例２の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
ポリマーとして櫛形ではないポリ（メタ）アクリレートを用いた比較例３及び４の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
ポリマーとして水素化スチレン・イソプレン共重合体を用いた比較例５の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
金属系清浄剤としてスルホネート清浄剤のみを用いた比較例６～９の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されないか、又は沈下の所要時間が実施例の組成物に比べて著しく長かった。
金属系清浄剤のサリシレート石けん基としての含有量が過少であった比較例１０の組成物は、鉄球の沈下は観察されたものの、沈下の所要時間が実施例の組成物に比べて著しく長かった。
コハク酸イミド分散剤としてホウ酸以外の化合物（ホルムアミド）により変性されたコハク酸イミド分散剤のみを用いた比較例１１の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
コハク酸イミド分散剤の全窒素分に占める無変性コハク酸イミド分散剤およびホウ酸変性コハク酸イミド分散剤の合計の割合が過少であった比較例１２及び１３の組成物は、鉄球の沈下が観察されないか、又は沈下の所要時間が実施例の組成物に比べて著しく長かった。
実施例１～１４の潤滑油組成物は、いずれも鉄球の沈下が速く、すなわち水混入時の低温流動性が良好であった。
ポリマーとして多分散度が４．０を超える櫛形ポリ（メタ）アクリレートを用いた比較例１の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
ポリマーとして重量平均分子量が３５０，０００未満の櫛形ポリ（メタ）アクリレートを用いた比較例２の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
ポリマーとして櫛形ではないポリ（メタ）アクリレートを用いた比較例３及び４の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
ポリマーとして水素化スチレン・イソプレン共重合体を用いた比較例５の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
金属系清浄剤としてスルホネート清浄剤のみを用いた比較例６～９の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されないか、又は沈下の所要時間が実施例の組成物に比べて著しく長かった。
金属系清浄剤のサリシレート石けん基としての含有量が過少であった比較例１０の組成物は、鉄球の沈下は観察されたものの、沈下の所要時間が実施例の組成物に比べて著しく長かった。
コハク酸イミド分散剤としてホウ酸以外の化合物（ホルムアミド）により変性されたコハク酸イミド分散剤のみを用いた比較例１１の組成物は、鉄球沈下試験において鉄球の沈下が観察されなかった。
コハク酸イミド分散剤の全窒素分に占める無変性コハク酸イミド分散剤およびホウ酸変性コハク酸イミド分散剤の合計の割合が過少であった比較例１２及び１３の組成物は、鉄球の沈下が観察されないか、又は沈下の所要時間が実施例の組成物に比べて著しく長かった。
【産業上の利用可能性】
【0168】
本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、水混入時の低温流動性の悪化を低減することが可能である。したがって本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、内部に水が蓄積しやすい条件で運転される内燃機関、特にハイブリッド自動車のエンジン、とりわけパラレル型ハイブリッド自動車のエンジンの潤滑に好ましく用いることができる。