特許 7570672 染毛用第１剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-11

(45)【発行日】2024-10-22

(54)【発明の名称】染毛用第１剤組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/41 20060101AFI20241015BHJP

   A61K 8/86 20060101ALI20241015BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20241015BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20241015BHJP

【ＦＩ】

A61K8/41

A61K8/86

A61K8/34

A61Q5/10

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2020177737

(22)【出願日】2020-10-23

(65)【公開番号】P2022068914

(43)【公開日】2022-05-11

【審査請求日】2023-07-18

(73)【特許権者】

【識別番号】502439647

【氏名又は名称】株式会社ダリヤ

(72)【発明者】

【氏名】横山 亮太

【審査官】田中 雅之

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１８－０７０５１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２４０９４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－００２０３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０５９６９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１８８３９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／００２０７２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１３－０１０６２９５（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－９０／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ／ＫＯＳＭＥＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上
（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上
（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上であり、なおかつＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種以上および、エチレンオキサイドの付加モル数が４０のポリオキシエチレンセチルエーテル
（Ｄ）カチオン性界面活性剤
（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上
を含有し、
前記（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分との質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．３６～１．６１であり、
前記（Ｄ）成分は、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウムから選ばれる１種以上であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が２質量％以上である染毛用第１剤組成物。

【請求項2】

前記（Ｄ）成分の含有量が１．５～３．５質量％である請求項１に記載の染毛用第１剤組成物。

【請求項3】

前記（Ｅ）成分の含有量が１０質量％以下である請求項１または請求項２に記載の染毛用第１剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、染毛用第１剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は特定の酸化染料を含有する染毛用第１剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ヘアカラーリング剤は、酸化染料を用いる酸化染毛剤等の永久染毛剤、毛髪を明るくする脱色（ブリーチ）剤、直接染料を用いる半永久染毛料、毛髪を一時的に着色する一時染毛料に大別される。これらのうち、永久染毛剤である酸化染毛剤は、一般的にアルカリ剤および酸化染料を含有する染毛用第１剤組成物と、酸化剤を含有する染毛用第２剤組成物とから構成され、それらを用時混合して調合し、毛髪に塗布して用いられる。酸化染毛剤は、毛髪への塗布性やトリートメント性の観点から、乳化物として乳液状やクリーム状等の様々な剤型で、幅広く利用されている。アルカリ剤は、毛髪を膨潤させることでキューティクルを開いて毛髪内部に酸化染料を浸透させると同時に、染毛用第２剤組成物に含有される酸化剤の作用を促進させる。酸化染料は、染毛用第２剤組成物に含有される酸化剤により酸化重合することで発色し、毛髪の内部から定着する。このことから、酸化染毛剤は毛髪の内部から染着するため、その他のヘアカラーリング剤と比較して染毛効果の持続性に優れ、この特性から現在最も多くの人に使われているヘアカラーリング剤である。

【0003】

酸化染毛剤に含有される酸化染料は、染料中間体およびカプラーに分類され、それぞれの選定、組み合わせにより発色が異なり、染料中間体はそれ自身同士で酸化重合を起こすことから単一種または複数種で用いても発色するという特長がある。一方で、カプラーはそれ自身同士のみでは酸化重合を起こさないため、単一種で用いても複数種を組み合わせても発色はせず、染料中間体と組み合わせることで酸化重合を起こし発色する。

【0004】

染毛用第１剤組成物に任意の染料中間体およびカプラーを組み合わせることで、様々な色に毛髪を染色することができるが、その染毛後の仕上がりの色は染毛前の髪色や明るさによって大きく影響される。近年では、赤色や青色等のような原色系の派手な髪色も人気があり、それに伴い原色系に発色する酸化染毛剤のニーズも高まりつつあるが、特にこの原色系の髪色を実現するためには、染毛前にブリーチ剤等を用いて予め明るい髪色にしておく必要がある。その明るさのレベルとしては、ＮＰＯ法人日本ヘアカラー協会が制定した、毛髪の明度を４～１５の１２段階に分けたレベルスケールにおいて、１３レベル程度またはそれ以上の明るさが求められる。

【0005】

しかし、染毛前の髪色の明るさレベルを１３レベルとしたとしても、その毛髪中に残存する黄味が酸化染毛剤の発色に影響を及ぼし、想定した原色系の色調の髪色にならない場合がある。特に原色系の青系の色調は、赤系や黄系の色に比べて染毛前の毛髪中に残存する黄味の影響を非常に受けやすく、仕上がりの髪色は目的の原色系の青色ではなく、緑系のくすんだ色となってしまう場合があった。

【0006】

特許文献１では、硫酸トルエン－２，５－ジアミンと、塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノールをそれぞれ任意の割合で組み合わせることで、毛髪、特に人毛白髪を濃青色に染毛する、酸化染毛剤用第１剤、及び酸化染毛剤を用いた染毛方法を提案している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２０１８－７０５１５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

特許文献１では、白髪を濃青色に染毛する技術の開示はあるが、ブリーチ等で明るくした毛髪を青系の色に染色する場合、染毛前の髪色や明るさに非常に影響されやすく、毛髪中に残存した黄味により黄色と青色が混ざった緑系の髪色に仕上がり、目的の青系の髪色が実現できないことがあった。また、原色系の髪色に染色する前段階として、予め髪色を明るくするためにブリーチを繰り返すと、毛髪への負荷が大きくなり損傷の原因となる。損傷度の大きい毛髪を酸化染毛剤で染毛すると、発色した染料は毛髪の外部へ流出しやすく、結果的に褪色しやすいという問題があった。また、ブリーチにより明るくした毛髪を青系の色に染色し、それが洗髪により褪色すると、青味が減少し毛髪自体の黄味が露呈されて緑味を帯びてくるため、青色の色調を維持するという堅牢性にはまだ課題があった。

【0009】

さらに、原色系の青色の色調を濃く発色させるために染毛用第１剤組成物中のトルエン－２，５－ジアミンまたはその塩と、２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩の含有量を増やすと、塩の増加に伴い染毛用第１剤組成物の乳化が不安定になり、高温安定性が悪くなるという懸念があった。

【0010】

本発明は、明るい毛髪を青色に染色し、堅牢性、および高温安定性が良好である染毛用第１剤組成物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者は鋭意検討した結果、
（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上
（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上
（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上
（Ｄ）カチオン性界面活性剤
（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上
を含有し、前記（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分との質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．３６～１．６１である染毛用第１剤組成物が、上記の課題を解決することを見出し、本発明を完成することに至った。

【発明の効果】

【0012】

本発明により、明るい毛髪を青色に染色し、堅牢性、および高温安定性が良好である染毛用第１剤組成物を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下に本発明を詳細に説明する。

【0014】

本発明において、含有量を示す単位は、特に明記しない限り全て質量％である。

【0015】

本発明において、高温とは４０℃以上５０℃以下のことを指す。

【0016】

本発明において、明るい毛髪とは、ＮＰＯ法人日本ヘアカラー協会が制定した、毛髪の明度を４～１５の１２段階に分けたレベルスケールにおいて、１３レベル以上の明るさの毛髪のことである。

【0017】

本発明の染毛用第１剤組成物は、（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上および、（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上を必須の酸化染料として含有する。これらの酸化染料の組み合わせにより、明るい毛髪を青色に染色できる。

【0018】

本発明で用いられる前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上としては、特に限定されないが、例えば、塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール（分子量：２４１．１１）、硫酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール（分子量：２６６．２７）等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0019】

本発明で用いられる前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上の含有量は、好ましくは０．２１～０．４９％、より好ましくは０．２４～０．４５％、さらに好ましくは０．２８～０．４２％がよい。前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上の含有量が０．２１％未満の場合、明るい毛髪における染毛色が緑味を帯び青色には見えない恐れや、堅牢性が悪くなる恐れがある。前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上の含有量が０．４９％を超える場合、明るい毛髪における染毛色が青黒くなり青色には見えない恐れや、高温安定性が悪くなる恐れがある。

【0020】

本発明で用いられる前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上の含有量は、２，４－ジアミノフェノキシエタノール（分子量：１６８．１９）としての含有量で算出した値である。

【0021】

本発明で用いられる前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上のうち、トルエン－２，５－ジアミンの塩としては、特に限定されないが、例えば、塩酸トルエン－２，５－ジアミン（分子量：１９５．０９）、硫酸トルエン－２，５－ジアミン（分子量：２２０．２５）等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0022】

本発明で用いられる前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上の含有量は、好ましくは０．１～０．４５％、より好ましくは０．１５～０．４％、さらに好ましくは０．２１～０．３５％がよい。前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上の含有量が０．１％未満の場合、染毛色が薄くなり明るい毛髪が灰味を帯び青色には見えない恐れや、堅牢性が悪くなる恐れがある。前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上の含有量が０．４５％を超える場合、明るい毛髪における染毛色が青黒くなり青色には見えない恐れがある。

【0023】

本発明で用いられる前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上のうち、トルエン－２，５－ジアミンの塩を含有する場合、その含有量は、トルエン－２，５－ジアミン（分子量：１２２．１７）としての含有量で算出した値である。

【0024】

本発明は、明るい毛髪を青色に染色し、堅牢性が良好であるという観点から、前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上に対する前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上との質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、好ましくは０．３６～１．６１、より好ましくは０．５４～１．４３、さらに好ましくは０．７５～１．２５％がよい。［（Ｂ）／（Ａ）］が０．３６未満または１．６１を超える場合、明るい毛髪が青色には見えなくなる恐れや、堅牢性が悪くなる恐れがある。

【0025】

本発明で示される前記質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上は、２，４－ジアミノフェノキシエタノールとしての含有量、前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上のうち、トルエン－２，５－ジアミンの塩を含有する場合は、トルエン－２，５－ジアミンとしての含有量をそれぞれ用いて算出した値である。

【0026】

本発明は、高温安定性の観点から、（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上を含有する。なお、以下に示すポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテルの括弧内の数字は、エチレンオキサイドの付加モル数（以下、Ｅ．Ｏ．という）を示す。

【0027】

本発明で用いられる前記（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上としては、特に限定されないが、例えば、ＰＯＥ（１２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１９）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（３０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（４０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１０）トリデシルエーテル、ＰＯＥ（１２）トリデシルエーテル、ＰＯＥ（１５）トリデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）トリデシルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（１３）セチルエーテル、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル、ＰＯＥ（２５）セチルエーテル、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル、ＰＯＥ（４０）セチルエーテル、ＰＯＥ（１５０）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１１）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（３０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（４０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（５０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１００）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１２）イソステアリルエーテル、ＰＯＥ（１６）イソステアリルエーテル、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも２種以上を含有する。

【0028】

本発明で用いられる前記（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上の含有量は、好ましくは２～６％がよい。前記（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上の含有量が２％未満または６％を超える場合、高温安定性を維持できなくなる恐れがある。

【0029】

本発明で用いられる前記（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上のうち、好ましくは少なくとも１種はＥ．Ｏ．の付加モル数が３０以上であり、より好ましくは少なくとも１種はＰＯＥ（４０）セチルエーテルがよい。

【0030】

本発明で用いられる前記（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上のうち、前記（Ｃ）成分の総含有量に対するＥ．Ｏ．の付加モル数が３０以上のＰＯＥアルキルエーテルの含有率は、好ましくは５５％以上がよい。

【0031】

本発明は、高温安定性の観点から、（Ｄ）カチオン性界面活性剤を含有する。

【0032】

本発明で用いられる前記（Ｄ）カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0033】

本発明で用いられる前記（Ｄ）カチオン性界面活性剤のうち、好ましくは塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、より好ましくは塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムがよい。

【0034】

本発明で用いられる前記（Ｄ）カチオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは１．５～３．５％がよい。前記（Ｄ）カチオン性界面活性剤の含有量が１．５％未満の場合、高温安定性を維持できなくなる恐れがある。前記（Ｄ）カチオン性界面活性剤の含有量が３．５％を超える場合、それ以上の高温安定性の向上は期待できない。

【0035】

本発明は、高温安定性の観点から、（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上を含有する。

【0036】

本発明で用いられる前記（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上のうち、好ましくはセタノール、より好ましくはセタノールおよびステアリルアルコールの２種併用がよい。

【0037】

本発明で用いられる前記（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上の含有量は、好ましくは２～１０％、より好ましくは５～１０％がよい。前記（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上の含有量が２％未満の場合、高温安定性を維持できなくなる恐れがある。前記（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上の含有量が１０％を超える場合、それ以上の高温安定性の向上は期待できない。

【0038】

本発明における染毛用第１剤組成物は、染毛性の観点からアルカリ剤を含有するとよい。

【0039】

本発明で用いられる前記アルカリ剤としては、特に限定されないが、例えば、アンモニア、アルカノールアミン、有機アミン、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、リン酸塩、塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0040】

前記アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。

【0041】

前記有機アミンの具体例としては、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、モルホリン、グアニジン等が挙げられる。

【0042】

前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。

【0043】

前記塩基性アミノ酸の具体例としては、アルギニン、リジン、ヒスチジン等が挙げられる。

【0044】

前記炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。

【0045】

前記炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。

【0046】

前記メタケイ酸塩の具体例としては、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、メタケイ酸アンモニウム等が挙げられる。

【0047】

前記リン酸塩の具体例としては、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸三アンモニウム等が挙げられる。

【0048】

本発明で用いられる前記アルカリ剤のうち、好ましくはアンモニアおよびアルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種以上がよい。

【0049】

本発明で用いられる前記アルカリ剤の含有量は、特に限定されないが、染毛性および脱色性の観点から、好ましくは０．５～８％がよい。

【0050】

本発明の染毛用第１剤組成物は、前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上および前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上以外の酸化染料を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。

【0051】

前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上および前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上以外の酸化染料としては、特に限定されないが、例えば、パラフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、パラアミノフェノール、メタアミノフェノール、５－アミノオルトクレゾール、２，６－ジアミノピリジン、１－ナフトール、レゾルシン、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノールおよびそれらの塩類等が挙げられ、その他、「医薬部外品原料規格２００６ 統合版」（２０１３年１１月発行、薬事日報社）に収載されたものも適宜用いることができ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0052】

本発明の染毛用第１剤組成物は、前記（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上以外の高級アルコールを含有することができる。

【0053】

本発明の染毛用第１剤組成物に含有できる前記（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上以外の高級アルコールとしては、特に限定されないが、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２－デシルテトラデカノール等が挙げられる。

【0054】

本発明における染毛用第１剤組成物には、すすぎ時の指通りおよび乾燥後の毛髪につや感を付与する観点から、油性成分を含有することができる。

【0055】

前記油性成分としては、特に限定されないが、例えば、炭化水素、油脂、ロウ、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0056】

前記炭化水素の具体例としては、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、セレシン等が挙げられる。

【0057】

前記油脂の具体例としては、アーモンド油、オリーブ油、ツバキ油、シア油、ヒマワリ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、マカダミアンナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油、アボガド油、モモ核油、ローズヒップ油、アルガン油、オレンジ油、イランイラン花油、キョウニン油、コーン油、ザクロ種子油、ゴマ油、スペアミント油、トウツバキ種子油、ハッカ油、ヒポファエラムノイデス種子油、ニゲラサチバ種子油、ニオイテングクアオイ油、ベルガモット種子油、ヘマチ種子油、ミンク油、メドウフォーム油、ユーカリ油、ユチャ油、レモン果実油、ローズマリー油、サンフラワー油落下生油、綿実油、ピスタシオ油、ククイナッツ油等が挙げられる。

【0058】

前記ロウの具体例としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、コメヌカロウ、セラックロウ、ラノリン等が挙げられる。

【0059】

前記高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン酸等が挙げられる。

【0060】

前記アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル、ジイソノニルエーテル等が挙げられる。

【0061】

前記エステルの具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、リシノール酸セチル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸２－ヘキシルデシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸２－オクチルドデシル、オレイン酸２－オクチルドデシル、リノール酸２－オクチルドデシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、２－エチルヘキサン酸セチル、２－エチルヘキサン酸セトステアリル、２－エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジ２－エチルヘキサン酸エチレンギリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリル酸ネオペンチルグリコール、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメリロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、テトラミリスチン酸ペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、ネオペンタン酸２－オクチルドデシル、２－エチルヘキサン酸２－ヘキシルデシル、２－エチルヘキサン酸イソステアリル、イソノナン酸２－エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸２－ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸２－オクチルドデシル、イソパルミチン酸２－エチルヘキシル、イソステアリン酸２－ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸２－オクチル等が挙げられる。

【0062】

前記シリコーンの具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。

【0063】

前記油性成分の含有量は、特に限定されないが、すすぎ時の指通りおよび乾燥後の毛髪につや感を付与する観点から、好ましくは０．５～２０％がよい。

【0064】

本発明における染毛用第１剤組成物は、すすぎ時の指通りの観点から、多価アルコールを含有することができる。

【0065】

前記多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ペンチレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、マンニトール、ラクチトール等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0066】

前記多価アルコールの含有量は、特に限定されないが、すすぎ時の指通りの観点から、好ましくは０．５～２０％がよい。

【0067】

本発明の染毛用第１剤組成物は、前記成分の他に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、ＨＣ染料、前記（Ｃ）成分および前記（Ｄ）成分以外の界面活性剤、高分子化合物、保湿剤、増粘剤、薬効成分、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、金属封鎖剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、防腐剤、色素、顔料、粉体、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、香料等から選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。ただし、これら例示に限定されるものではない。

【0068】

本発明の染毛用第１剤組成物の剤型は、特に限定されないが、例えば、乳液状、クリーム状、ゲル状、エアゾール等の剤型で用いられ、染毛用第２剤組成物との混合性および毛髪への塗布性の観点から、好ましくはクリーム状がよい。

【0069】

本発明における染毛用第１剤組成物の粘度は、特に限定されないが、染毛用第２剤組成物との混合性の観点から、２０℃の条件下で好ましくは３，０００～５０，０００ｍＰａ・ｓがよい。

【0070】

本発明における染毛用第１剤組成物の２０℃の条件下における粘度は、常法にて調製して得られた染毛用第１剤組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃条件下で２４時間静置した後に、ヘリカルスタンド付Ｂ型粘度計（モデル：デジタル粘度計ＴＶＢ－１０Ｍ、東機産業株式会社製）により、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ３号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間、粘度が５，０００～５０ ，０００ｍＰａ・ｓの場合はＭ４号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定したものである。

【0071】

本発明における染毛用第１剤組成物のｐＨは、染毛性の観点から、２０℃の条件下で好ましくは９～１２がよい。

【0072】

本発明における染毛用第１剤組成物の２０℃条件下におけるｐＨは、常法にて調製して得られた染毛用第１剤組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃条件下で２４時間放置した後に、ガラス電極式水素イオン濃度指示計（Ｆ－７１、堀場製作所製）にて原液のｐＨを測定し得られるものである。

【0073】

本発明に用いられる染毛用第１剤組成物に充填される容器は、特に限定されないが、例えば、ポリ容器、アルミチューブ容器、ポリチューブ容器、エアゾール容器、パウチ容器等の各種容器に充填され、使用時まで保存される。

【0074】

本発明の染毛用第１剤組成物は、酸化剤を含有する染毛用第２剤組成物と用時混合して用いられる。

【0075】

染毛用第２剤組成物は、染毛性および脱色性の観点から、酸化剤を含有する。

【0076】

前記酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、過酸化塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、臭素酸ナトリウム等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0077】

本発明で用いられる前記酸化剤のうち、染毛性および脱色性の観点から、好ましくは過酸化水素がよい。

【0078】

前記酸化剤の含有量は、特に限定されないが、染毛性および脱色性の観点から、好ましくは０．４～６％がよい。

【0079】

染毛用第２剤組成物は、酸化剤の安定性を向上させる観点から、酸、金属封鎖剤、ｐＨ調整剤を含有することができる。

【0080】

前記酸、金属封鎖剤、ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、リン酸、エデト酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸およびそれらの塩類、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。

【0081】

染毛用第２剤組成物は、前記成分の他に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分、例えば、界面活性剤、高分子化合物、油性成分、多価アルコール、保湿剤、増粘剤、薬効成分、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、防腐剤、香料等が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。ただし、これら例示に限定されるものでない。

【0082】

染毛用第２剤組成物の剤型は、特に限定されないが、例えば、乳液状、クリーム状、ゲル状、エアゾール等の剤型で用いられ、毛髪への塗布性および伸び性の観点から、好ましくはクリーム状または乳液状がよい。

【0083】

本発明における染毛用第２剤組成物の粘度は、特に限定されないが、染毛用第１剤組成物との混合性および毛髪への塗布性の観点から、２０℃の条件下で好ましくは１，０００～１００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１，０００～５０，０００ｍＰａ・ｓがよい。

【0084】

染毛用第２剤組成物の２０℃の条件下における粘度は、常法にて調製して得られた染毛用第１剤組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃条件下で２４時間静置した後に、ヘリカルスタンド付Ｂ型粘度計（モデル：デジタル粘度計ＴＶＢ－１０Ｍ、東機産業株式会社製）により、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ３号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間、粘度が５，０００～５０ ，０００ｍＰａ・ｓの場合はＭ４号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間、５０ ，０００ｍＰａ・ｓを超える場合はＭ４号ローターを用いて２０℃、６ｒｐｍで１分間回転させた後に測定したものである。

【0085】

染毛用第２剤組成物のｐＨは、酸化剤の安定性の観点から、２０℃の条件下で好ましくは１．５～４がよい。

【0086】

染毛用第２剤組成物の２０℃条件下におけるｐＨは、常法にて調製して得られた染毛用第２剤組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃条件下で２４時間放置した後に、ガラス電極式水素イオン濃度指示計（Ｆ－７１、堀場製作所製）にて原液のｐＨを測定し得られるものである。

【0087】

染毛用第２剤組成物に充填される容器は、特に限定されないが、例えば、ポリ容器、アルミチューブ容器、ポリチューブ容器、エアゾール容器、パウチ容器などの各種容器に充填され、使用時まで保存される。

【0088】

本発明における染毛用第１剤組成物および染毛用第２剤組成物の混合質量比（染毛用第１剤組成物：染毛用第２剤組成物）は、特に限定されないが、染毛性および脱色性の観点から、好ましくは１：５～５：１、より好ましくは１：３～２：１がよい。

【実施例】

【0089】

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。なお、各表に記載の含有量を表す数値の単位は、特に指定のない限り質量％である。また、各表中における（Ａ）成分および（Ｂ）成分の括弧内の数字は、それぞれ２，４－ジアミノフェノキシエタノールとしての含有量およびトルエン－２，５－ジアミンとしての含有量を示す。

【0090】

本明細書に示す評価試験において、「明るい毛髪における青味」、「堅牢性」および「高温安定性」について下記の方法で評価した。

【0091】

「明るい毛髪における青味」
各実施例および各比較例に係る染毛用第１剤組成物および表１に記載の染毛用第２剤組成物を１：２の割合でそれぞれ混合し、各混合物２ｇを明るさ１３レベル相当の毛束（品番：ＢＲ－２－Ａ、株式会社ビューラックス製；１０ｃｍ、１ｇ、）に対し均一に塗布した。２０分間放置した後、水で十分洗い流し、シャンプー（株式会社ダリヤ製；ゴーゴートレインリンスインシャンプー）で洗浄した後、タオルドライ後にドライヤーを用いて毛束を乾燥させ、評価用毛束とし、下記の基準で専門のパネラー１５名が目視にて評価した。
＜評価基準＞
◎：１５人中１２人以上が、鮮やかな青色に染毛されていると評価した。
〇：１５人中８人以上１１人以下が、鮮やかな青色に染毛されていると評価した。
△：１５人中４人以上７人以下が、鮮やかな青色に染毛されていると評価した。
×：１５人中３人以下が、鮮やかな青色に染毛されていると評価した。

【0092】

「堅牢性」
前記「明るい毛髪における青味」の評価後、各評価用毛束を４０℃のぬるま湯にて濡らしてシャンプー（株式会社ダリヤ製；ゴーゴートレインリンスインシャンプー）を用いて洗浄し、タオルドライ後にドライヤーを用いて乾燥させた。この一連の操作を１０回繰り返し、評価用毛束とし、下記の基準で専門のパネラー１５名が目視にて評価した。
＜評価基準＞
◎：１５人中１２人以上が、青色を維持できていると評価した。
〇：１５人中８人以上１１人以下が、青色を維持できていると評価した。
△：１５人中４人以上７人以下が、青色を維持できていると評価した。
×：１５人中３人以下が、青色を維持できていると評価した。

【0093】

「高温安定性」
各実施例および各比較例に係る染毛用第１剤組成物を、サンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ入れ、４０℃および５０℃の条件下でそれぞれ３０日間保存し、分離状態を目視にて評価した。
＜評価基準＞
〇：４０℃および５０℃両方の保存条件下で分離が認められなかった。
△：４０℃保存条件下では分離が認められなかったが、５０℃保存条件下では分離が認められた。
×：４０℃および５０℃両方の保存条件下で分離が認められた。

【0094】

本発明に示す評価項目において、「明るい毛髪における青味」の評価は、表１記載の染毛用第２剤組成物を用いて行った。

【0095】

【表1】

【0096】

【表2】

【0097】

表２に示す実施例１～８より、「明るい毛髪における青味」、「堅牢性」および「高温安定性」に関してそれぞれ良好な結果が得られた。また、実施例１～８より、前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上の含有量は、好ましくは０．２１～０．４９％、より好ましくは０．２４～０．４５％、さらに好ましくは０．２８～０．４２％がよいことがわかる。

【0098】

【表3】

【0099】

表３に示す実施例９～１７より、「明るい毛髪における青味」、「堅牢性」および「高温安定性」に関してそれぞれ良好な結果が得られた。また、実施例９～１７より、（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上の含有量は、好ましくは０．１～０．４５％、より好ましくは０．１５～０．４％、さらに好ましくは０．２１～０．３５％がよいことがわかる。

【0100】

表２に示す実施例１～８および表３に示す実施例９～１７より、前記（Ａ）２，４－ジアミノフェノキシエタノールの塩から選ばれる１種以上に対する前記（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミンまたはその塩から選ばれる１種以上との質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、好ましくは０．３６～１．６１、より好ましくは０．５４～１．４３、さらに好ましくは０．７５～１．２５％がよいことがわかる。

【0101】

【表4】

【0102】

表４に示す実施例１８～２２より、「明るい毛髪における青味」、「堅牢性」および「高温安定性」に関してそれぞれ良好な結果が得られた。また、実施例１８～２２より、前記（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上の含有量は、好ましくは２～６％がよいことがわかる。

【0103】

【表5】

【0104】

表５に示す実施例２３～３０より、「明るい毛髪における青味」、「堅牢性」および「高温安定性」に関してそれぞれ良好な結果が得られた。また、実施例２３～３０より、前記（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上のうち、好ましくは少なくとも１種はＥ．Ｏ．の付加モル数が３０以上であり、より好ましくは少なくとも１種はＰＯＥ（４０）セチルエーテルがよいことがわかる。更に、前記（Ｃ）エチレンオキサイドの付加モル数が１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる２種以上のうち、前記（Ｃ）成分の総含有量に対するＥ．Ｏ．の付加モル数が３０以上のＰＯＥアルキルエーテルの含有率は、好ましくは５５％以上がよいことがわかる。

【0105】

【表6】

【0106】

表６に示す実施例３１～３５より、「明るい毛髪における青味」、「堅牢性」および「高温安定性」に関してそれぞれ良好な結果が得られた。また、実施例３１～３５より、前記（Ｄ）カチオン性界面活性剤のうち、好ましくは塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムがよく、その含有量は、好ましくは１．５～３．５％がよいことがわかる。

【0107】

【表7】

【0108】

表７に示す実施例３６～４２より、「明るい毛髪における青味」、「堅牢性」および「高温安定性」に関してそれぞれ良好な結果が得られた。また、実施例３６～４２より、前記（Ｅ）セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種以上の含有量は、好ましくは２～１０％、より好ましくは５～１０％がよいことがわかる。

【0109】

以下に当該組成物の処方例を挙げる。以下の実施例４３に示す染毛用第１剤組成物より、「明るい毛髪における青味」、「堅牢性」および「高温安定性」に関してそれぞれ良好な結果が得られた。

【0110】

＜実施例４３＞
（染毛用第１剤組成物）
成分 含有量（％）
（Ａ）塩酸２，４－ジアミノフェノキシエタノール ０．４０
（２，４－ジアミノフェノキシエタノール） （０．２８）
（Ｂ）トルエン－２，５－ジアミン ０．３２
（Ｃ）ＰＯＥ（４０）セチルエーテル ２．９０
（Ｃ）ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ０．４０
（Ｃ）ＰＯＥ（１０）セチルエーテル ０．３０
（Ｄ）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．４０
（Ｅ）セタノール ３．３０
（Ｅ）ステアリルアルコール ２．５０
レゾルシン ０．１０
流動パラフィン ３．００
メチルポリシロキサン １．００
Ｌ－アスコルビン酸 ０．５０
亜硫酸ナトリウム ０．５０
グリセリン ４．００
ポリ塩化ジメチルジメチレンピロリジニウム ０．４０
エデト酸四ナトリウム四水塩 ０．２０
２８％アンモニア水 ８．００
アボカド油 ０．０１
アーモンド油 ０．０１
ホホバ油 ０．０１
香料 ０．８０
精製水 ６８．９５
合計 １００．００

【0111】

実施例４３に示す染毛用第１剤組成物の２０℃の条件下における粘度は１４，５００ｍＰａ・ｓ、２０℃条件下におけるｐＨは１０．８である。

【産業上の利用可能性】

【0112】

本願発明によれば、特定の酸化染料を含有する染毛用第１剤組成物に関して、明るい毛髪を青色に染色し、堅牢性、および高温安定性が良好である染毛用第１剤組成物を提供する。