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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-11
(45)【発行日】2024-10-22
(54)【発明の名称】水硬性組成物用分散剤
(51)【国際特許分類】
C04B 24/26 20060101AFI20241015BHJP
C04B 28/02 20060101ALI20241015BHJP
C08F 220/06 20060101ALI20241015BHJP
【ＦＩ】
C04B24/26 E
C04B28/02
C04B24/26 B
C08F220/06
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020122056
(22)【出願日】2020-07-16
(65)【公開番号】P2022018729
(43)【公開日】2022-01-27
【審査請求日】2023-06-13
(73)【特許権者】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【氏名又は名称】義経 和昌
(72)【発明者】
【氏名】指原 慶彰
(72)【発明者】
【氏名】中村 圭介
【審査官】大西 美和
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－１３６３８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－００１８９７（ＪＰ，Ａ）
【文献】セメント粒子の分散性に及ぼすポリカルボン酸ポリマーの分子構造の影響，土木学会論文集，日本，2000年11月20日，2000巻, 662号，p. 17-27，https://www.jstage.jst.go.jp/article/jscej1984/2000/662/2000_662_17/_article/-char/ja
【文献】コンクリート便覧（第二版），日本，1996年02月15日，p. 58-59
【文献】コンクリート用骨材としての山砂に関する一実験，土木学会年次学術講演会講演集 第5部，1970年，p. 277-278，http://library.jsce.or.jp/jsce/open/00035/1970/25-05-0277.pdf
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０４Ｂ ２／００－３２／０２
Ｃ０４Ｂ ４０／００－４０／０６
Ｃ０８Ｃ １９／００－１９／４４
Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００
Ｃ０８Ｆ ３０１／００
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｆ ２８３／０１
Ｃ０８Ｆ ２９０／００－２９０／１４
Ｃ０８Ｆ ２９９／００－２９９／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記に示す（Ａ）成分と、下記に示す（Ｂ）成分と、任意に下記に示す（Ｃ）成分とを含有する、粘土含有水硬性組成物用分散剤であって、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物用分散剤。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満であり、重量平均分子量が１００００以上１０００００以下である、共重合体
【化1】
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
【化2】
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
【化3】
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
【請求項2】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有し、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量及び（Ｃ）成分の含有量の少なくとも一方の割合が、１質量％以上である、請求項１に記載の粘土含有水硬性組成物用分散剤。
【請求項3】
水硬性粉体と、骨材と、粘土と、水と、下記に示す（Ａ）成分と、下記に示す（Ｂ）成分及び下記に示す（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を含有する、粘土含有水硬性組成物であって、骨材の含有量に対する粘土の含有量の割合が１質量％以上５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満であり、重量平均分子量が１００００以上１０００００以下である、共重合体
【化4】
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
【化5】
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
【化6】
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
【請求項4】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有し、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量及び（Ｃ）成分の含有量の少なくとも一方の割合が、１質量％以上である、請求項３に記載の粘土含有水硬性組成物。
【請求項5】
水硬性粉体と、粘土を含有する骨材と、水と、下記に示す（Ａ）成分と、下記に示す（Ｂ）成分及び下記に示す（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を混合する、粘土含有水硬性組成物の製造方法であって、骨材が粘土を１質量％以上５質量％以下含有し、
（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物の製造方法。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満であり、重量平均分子量が１００００以上１０００００以下である、共重合体
【化7】
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
【化8】
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
【化9】
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
【請求項6】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを混合し、（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量及び（Ｃ）成分の混合量の少なくとも一方の割合が、１質量％以上である、請求項５に記載の粘土含有水硬性組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水硬性組成物用分散剤に関する。
【背景技術】
【0002】
コンクリート等の水硬性組成物に対して、流動性を付与するためにナフタレン系、メラミン系、アミノスルホン酸系、ポリカルボン酸系等の混和剤が用いられている。分散剤等の混和剤については、水硬性組成物に対する流動性の付与、流動性の保持性（流動保持性）、硬化遅延の防止など、種々の性能が求められ、ポリカルボン酸系混和剤（分散剤）についてもこうした観点から改善が提案されている。
【0003】
例えば、流動性や流動保持性などを考慮して、ポリカルボン酸系重合体を複数組み合わせて用いることが提案されている。
特許文献１には、ポリカルボン酸系共重合体を含有する水硬性粉体用分散剤であって、ポリカルボン酸系共重合体として、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１５以上８０以下である単量体（１ａ）と不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）とを構成単量体として所定量含む共重合体（Ｉ）と、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１００以上３００以下である（２ａ）と不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）とを構成単量体として所定量含む共重合体（II）とを含有し、ポリカルボン酸系共重合体中、共重合体（Ｉ）と共重合体（II）の合計の割合が７５質量％以上であり、共重合体（Ｉ）における単量体（１ａ）と単量体（ｂ）の合計に対する単量体（ｂ）のモル％（Ｘ１ｂ）と、共重合体（II）における単量体（２ａ）と単量体（ｂ）の合計に対する単量体（ｂ）のモル％（Ｘ２ｂ）の差の絶対値が１５以上５０以下であり、共重合体（Ｉ）／共重合体（II）の質量比が５０／５０以上９５／５以下である、水硬性粉体用分散剤が開示されている。
また、特許文献２には、（メタ）アクリル酸等の特定の単量体(A)とポリオキシアルキレン基を有するエチレン系不飽和カルボン酸誘導体等の特定の単量体(B)とを特定の重量比及び特定のモル比の両方を満たすように共重合させて得られた共重合体からなるセメント分散剤用効力増強剤、並びに、当該セメント分散剤用効力増強剤とセメント分散剤とを所定の重量比で含有するセメント分散剤組成物が開示されている。
特許文献１には、ポリカルボン酸系共重合体を含有する水硬性粉体用分散剤であって、ポリカルボン酸系共重合体として、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１５以上８０以下である単量体（１ａ）と不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）とを構成単量体として所定量含む共重合体（Ｉ）と、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１００以上３００以下である（２ａ）と不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）とを構成単量体として所定量含む共重合体（II）とを含有し、ポリカルボン酸系共重合体中、共重合体（Ｉ）と共重合体（II）の合計の割合が７５質量％以上であり、共重合体（Ｉ）における単量体（１ａ）と単量体（ｂ）の合計に対する単量体（ｂ）のモル％（Ｘ１ｂ）と、共重合体（II）における単量体（２ａ）と単量体（ｂ）の合計に対する単量体（ｂ）のモル％（Ｘ２ｂ）の差の絶対値が１５以上５０以下であり、共重合体（Ｉ）／共重合体（II）の質量比が５０／５０以上９５／５以下である、水硬性粉体用分散剤が開示されている。
また、特許文献２には、（メタ）アクリル酸等の特定の単量体(A)とポリオキシアルキレン基を有するエチレン系不飽和カルボン酸誘導体等の特定の単量体(B)とを特定の重量比及び特定のモル比の両方を満たすように共重合させて得られた共重合体からなるセメント分散剤用効力増強剤、並びに、当該セメント分散剤用効力増強剤とセメント分散剤とを所定の重量比で含有するセメント分散剤組成物が開示されている。
【0004】
また、コンクリートやモルタルに用いる骨材の影響を考慮して、ポリカルボン酸系分散剤を改良する技術が提案されている。
特許文献３には、粘土含有骨材を含有する水和性セメント系組成物が示す粘土活性およびスランプ保持を改善する方法であって、粘土を含有していて前記粘土がポリカルボキシレート系分散剤を吸収するか或は他の様式でそれの用量効率を低下させるように作用する骨材と一緒に少なくとも１種のカチオン性化合物および少なくとも１種のポリ－ヒドロキシルもしくはヒドロキシルカルボン酸もしくはこれの塩を組み合わせることを含んで成る方法が開示されている。
また、特許文献４には、一般式（Ａ１）で表される特定の単量体Ａ１とカルボン酸基及び／又はリン酸基を有する単量体とを重合して得られる共重合体Ａ（共重合体Ｂを除く）と、一般式（Ｂ１）で表される特定の単量体Ｂ１と２－ヒドロキシエチルアクリレートとを構成単量体中９５重量％以上で重合して得られる重量平均分子量６０００～２７０００の共重合体Ｂと、を含有する水硬性組成物用混和剤が開示されている。
特許文献３には、粘土含有骨材を含有する水和性セメント系組成物が示す粘土活性およびスランプ保持を改善する方法であって、粘土を含有していて前記粘土がポリカルボキシレート系分散剤を吸収するか或は他の様式でそれの用量効率を低下させるように作用する骨材と一緒に少なくとも１種のカチオン性化合物および少なくとも１種のポリ－ヒドロキシルもしくはヒドロキシルカルボン酸もしくはこれの塩を組み合わせることを含んで成る方法が開示されている。
また、特許文献４には、一般式（Ａ１）で表される特定の単量体Ａ１とカルボン酸基及び／又はリン酸基を有する単量体とを重合して得られる共重合体Ａ（共重合体Ｂを除く）と、一般式（Ｂ１）で表される特定の単量体Ｂ１と２－ヒドロキシエチルアクリレートとを構成単量体中９５重量％以上で重合して得られる重量平均分子量６０００～２７０００の共重合体Ｂと、を含有する水硬性組成物用混和剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１７－１８９７号公報
【文献】特表２００１－３１６１５１号公報
【文献】特開２０１１－１３６８４４号公報
【文献】特開２０１３－１３３２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ポリカルボン酸系分散剤は、ナフタレン系分散剤などに比べて添加量あたりの水硬性組成物硬化体の強度が高いが、一方で、骨材に含まれる粘土成分の影響を受けやすい。一般に、ポリカルボン酸系分散剤は、骨材中の粘土の量により、水硬性組成物の初期流動性や流動保持性が変動しやすい。
コンクリートやモルタルなどの水硬性組成物に用いる骨材は、採取場所により粘土量が異なっており、また、コンクリート工場などでは異なる採取場所から入手した様々な種類の骨材を組み合わせて使用することが多く、骨材中の粘土量にはバラツキがあるのが実状である。コンクリートやモルタルなどの水硬性組成物では、単位容積中に骨材の占める割合が比較的大きいため、ポリカルボン酸系分散剤も骨材中の粘土の影響を受けやすい。その結果、作業性が安定せず、また、目的とする流動性を得るための必要添加量にもぶれが生じることがあった。
コンクリートやモルタルなどの水硬性組成物に用いる骨材は、採取場所により粘土量が異なっており、また、コンクリート工場などでは異なる採取場所から入手した様々な種類の骨材を組み合わせて使用することが多く、骨材中の粘土量にはバラツキがあるのが実状である。コンクリートやモルタルなどの水硬性組成物では、単位容積中に骨材の占める割合が比較的大きいため、ポリカルボン酸系分散剤も骨材中の粘土の影響を受けやすい。その結果、作業性が安定せず、また、目的とする流動性を得るための必要添加量にもぶれが生じることがあった。
【0007】
本発明は、粘土を含む骨材を用いた場合でも、水硬性組成物に優れた流動性を付与できる、ポリカルボン酸系の水硬性組成物用分散剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、下記に示す（Ａ）成分と、下記に示す（Ｂ）成分及び下記に示す（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分とを含有する、粘土含有水硬性組成物用分散剤であって、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物用分散剤に関する。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満である、共重合体
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物用分散剤に関する。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満である、共重合体
【0009】
【化1】
【0010】
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
【0011】
【化2】
【0012】
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
【0013】
【化3】
【0014】
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
【0015】
また、本発明は、水硬性粉体と、骨材と、粘土と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を含有する、粘土含有水硬性組成物であって、
骨材の含有量に対する粘土の含有量の割合が１質量％以上５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物に関する。
骨材の含有量に対する粘土の含有量の割合が１質量％以上５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物に関する。
【0016】
また、本発明は、水硬性粉体と、粘土を含有する骨材と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を混合する、粘土含有水硬性組成物の製造方法であって、
骨材が粘土を１質量％以上５質量％以下含有し、
（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物の製造方法に関する。
骨材が粘土を１質量％以上５質量％以下含有し、
（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【0017】
本発明によれば、本発明は、粘土を含む骨材を用いた場合でも、水硬性組成物に優れた流動性を付与できる、ポリカルボン酸系の水硬性組成物用分散剤が提供される。また、本発明によれば、粘土を含む骨材を用いた場合でも、優れた流動性を示す水硬性組成物及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0018】
＜粘土含有水硬性組成物用分散剤＞
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分とを、所定の割合で含有する。
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分とを、所定の割合で含有する。
【0019】
（Ａ）成分は、下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満である、共重合体である。
【0020】
【化4】
【0021】
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
【0022】
式（Ａ１）中、Ｒ１ａは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ａ１）中、Ｍ１は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
式（Ａ１）中、Ｍ１は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
【0023】
構成単位（Ａ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（例えば炭素数２以上８以下）アンモニウム塩などが挙げられる。
【0024】
式（Ａ２）中、Ｒ２ａは、メチル基が好ましい。
式（Ａ２）中、Ｒ３ａは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ａ２）中、Ｘ１は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ａ２）中、ｎａは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、５以上、好ましくは７以上、そして、１５０以下、好ましくは１２０以下である。
式（Ａ２）中、Ｒ３ａは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ａ２）中、Ｘ１は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ａ２）中、ｎａは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、５以上、好ましくは７以上、そして、１５０以下、好ましくは１２０以下である。
【0025】
構成単位（Ａ２）は、対応する単量体、例えば、（１）ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、（２）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、（３）ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、（４）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び（５）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。
【0026】
（Ａ）成分の共重合体は、初期流動性確保の観点から、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が、質量基準で、５質量％以上、好ましくは８質量％以上、そして、２３質量％未満、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１９質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下である。この割合は、〔構成単位（Ａ１）の質量％／［構成単位（Ａ１）の質量％＋構成単位（Ａ２）の質量％］〕×１００で求められる。
また、（Ａ）成分の共重合体は、初期流動性確保の観点から、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が、モル基準で、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上、そして、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９３モル％以下、更に好ましくは９１モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ａ１）のモル％／［構成単位（Ａ１）のモル％＋構成単位（Ａ２）のモル％］〕×１００で求められる。
また、（Ａ）成分の共重合体は、初期流動性確保の観点から、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が、モル基準で、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上、そして、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９３モル％以下、更に好ましくは９１モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ａ１）のモル％／［構成単位（Ａ１）のモル％＋構成単位（Ａ２）のモル％］〕×１００で求められる。
【0027】
（Ａ）成分の共重合体は、構成単位（Ａ１）、構成単位（Ａ２）以外の構成単位〔以下、構成単位（Ａ３）ともいう〕を有していてもよい。構成単位（Ａ３）としては、例えば、リン酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル（ＨＥＭＡ－Ｐ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）などが挙げられる。
【0028】
（Ａ）成分の共重合体は、流動性確保の観点から、全構成単位中、構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）の割合が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。
【0029】
（Ａ）成分の共重合体は、分散性確保の観点から、重量平均分子量が、好ましくは１００００以上、より好ましくは３００００以上、そして、好ましくは１０００００以下、より好ましくは８００００以下である。この重量平均分子量は、高速GPC(HLC-8320GPC) 東ソー株式会社、検出器：ＲＩ、カラム：Ｇ4000ＰＷＸＬ+Ｇ2500ＰＷＸＬ(アニオン)、移動相：０．２Ｍリン酸バッファー/アセトニトリル=９/１、流量：１．０ｍｌ/ｍｉｎ.、カラム温度：４０℃、標準物質：ポリエチレングリコール）で測定されたものである。
【0030】
（Ｂ）成分は、下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体である。
【0031】
【化5】
【0032】
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
【0033】
式（Ｂ１）中、Ｒ１ｂは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｂ１）中、Ｍ２は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
式（Ｂ１）中、Ｍ２は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
【0034】
構成単位（Ｂ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（例えば炭素数２以上８以下）アンモニウム塩などが挙げられる。
【0035】
式（Ｂ２）中、Ｒ２ｂは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｂ２）中、Ｒ３ｂは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｂ２）中、Ｘ２は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ｂ２）中、ｎｂは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１００以上、好ましくは１１０以上、そして、１５０以下、好ましくは１３０以下である。
式（Ｂ２）中、Ｒ３ｂは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｂ２）中、Ｘ２は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ｂ２）中、ｎｂは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１００以上、好ましくは１１０以上、そして、１５０以下、好ましくは１３０以下である。
【0036】
構成単位（Ｂ２）は、対応する単量体、例えば、（１）ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、（２）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、（３）ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、（４）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び（５）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。
【0037】
（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が、質量基準で、５質量％未満であり、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、そして、好ましくは０．１質量％以上である。この割合は、〔構成単位（Ｂ１）の質量％／［構成単位（Ｂ１）の質量％＋構成単位（Ｂ２）の質量％］〕×１００で求められる。
また、（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が、モル基準で、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは６０モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ｂ１）のモル％／［構成単位（Ｂ１）のモル％＋構成単位（Ｂ２）のモル％］〕×１００で求められる。
また、（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が、モル基準で、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは６０モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ｂ１）のモル％／［構成単位（Ｂ１）のモル％＋構成単位（Ｂ２）のモル％］〕×１００で求められる。
【0038】
（Ｂ）成分の共重合体は、構成単位（Ｂ１）、構成単位（Ｂ２）以外の構成単位〔以下、構成単位（Ｂ３）ともいう〕を有していてもよい。構成単位（Ｂ３）としては、例えば、リン酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル（ＨＥＭＡ－Ｐ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）が挙げられる。
【0039】
（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、全構成単位中、構成単位（Ｂ１）及び構成単位（Ｂ２）の割合が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。
【0040】
（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、重量平均分子量が、５００００以上、好ましくは６００００以上、そして、１０００００以下、より好ましくは９００００以下である。この重量平均分子量は、（Ａ）成分と同様に測定されたものである。
【0041】
（Ｃ）成分は、下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体である。
【0042】
【化6】
【0043】
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
【0044】
式（Ｃ１）中、Ｒ１ｃは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｃ１）中、Ｍ３は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
構成単位（Ｃ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（例えば炭素数２以上８以下）アンモニウム塩などが挙げられる。
式（Ｃ１）中、Ｍ３は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
構成単位（Ｃ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（例えば炭素数２以上８以下）アンモニウム塩などが挙げられる。
【0045】
式（Ｃ２）中、Ｒ２ｃは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｃ２）中、Ｒ３ｃは、水素原子またはナトリウムが好ましい。
式（Ｃ２）中、Ｘ３は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ｃ２）中、ｎｃは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、５以上、好ましくは８以上、そして、１５０以下、好ましくは１３０以下である。
式（Ｃ２）中、Ｒ３ｃは、水素原子またはナトリウムが好ましい。
式（Ｃ２）中、Ｘ３は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ｃ２）中、ｎｃは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、５以上、好ましくは８以上、そして、１５０以下、好ましくは１３０以下である。
【0046】
構成単位（Ｃ２）は、対応する単量体、例えば、（１）ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、（２）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、（３）ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、（４）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び（５）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。
【0047】
（Ｃ）成分の共重合体は、セメントへの吸着性の観点から、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、そして、６５質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。この割合は、〔構成単位（Ｃ１）の質量％／［構成単位（Ｃ１）の質量％＋構成単位（Ｃ２）の質量％］〕×１００で求められる。
また、（Ｃ）成分の共重合体は、セメントへの吸着性の観点から、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が、モル基準で、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９７モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ｃ１）のモル％／［構成単位（Ｃ１）のモル％＋構成単位（Ｃ２）のモル％］〕×１００で求められる。
また、（Ｃ）成分の共重合体は、セメントへの吸着性の観点から、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が、モル基準で、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９７モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ｃ１）のモル％／［構成単位（Ｃ１）のモル％＋構成単位（Ｃ２）のモル％］〕×１００で求められる。
【0048】
（Ｃ）成分の共重合体は、構成単位（Ｃ１）、構成単位（Ｃ２）以外の構成単位〔以下、構成単位（Ｃ３）ともいう〕を有していてもよい。構成単位（Ｃ３）としては、例えば、リン酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル（ＨＥＭＡ－Ｐ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、が挙げられる。
【0049】
（Ｃ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、全構成単位中、構成単位（Ｃ１）及び構成単位（Ｃ２）の割合が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。
【0050】
（Ｃ）成分の共重合体は、分散性確保の観点から、重量平均分子量が、好ましくは２００００以上、より好ましくは２５０００以上、そして、粘土への吸着抑制の観点から好ましくは５００００以下、より好ましくは４００００以下である。この重量平均分子量は、（Ａ）成分と同様に測定されたものである。
【0051】
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である。本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）成分を含有し、且つ（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分を含有する。
【0052】
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、粘土への吸着と粘土とセメントのヘテロ凝集抑制の観点から、当該分散剤中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上、好ましくは７質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下である。この割合（質量％）は、〔［（Ｂ）成分の含有量＋（Ｃ）成分の含有量］／［（Ａ）成分の含有量＋（Ｂ）成分の含有量＋（Ｃ）成分の含有量］〕×１００で求められる。
【0053】
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤が、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の両方を含有する場合、それらの合計が前記割合を満たせばよい。本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤が、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の両方を含有する場合、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量及び（Ｃ）成分の含有量の少なくとも一方の割合は、１質量％以上、更に３質量％以上であってよい。
【0054】
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、ＡＥ剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔（Ａ）～（Ｃ）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。
【0055】
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、水を含有することができる。本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、液体組成物であってもよい。
【0056】
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、粘土を含有する水硬性組成物に用いられる。粘土としては、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリンライトが挙げられる。粘土は、例えば、骨材などの水硬性組成物の製造原料に付随して水硬性組成物中に混入する。
【0057】
＜粘土含有水硬性組成物＞
本発明は、水硬性粉体と、骨材と、粘土と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を含有する、粘土含有水硬性組成物であって、
骨材の含有量に対する粘土の含有量の割合が１質量％以上５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物を提供する。
本発明は、水硬性粉体と、骨材と、粘土と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を含有する、粘土含有水硬性組成物であって、
骨材の含有量に対する粘土の含有量の割合が１質量％以上５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物を提供する。
【0058】
本発明の粘土含有水硬性組成物には、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤で述べた事項を適宜適用することができる。例えば、本発明の粘土含有水硬性組成物における、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様なども、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤と同じである。また、本発明の粘土含有水硬性組成物における、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合の好ましい範囲も、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤と同じである。
【0059】
本発明の粘土含有水硬性組成物は、分散性確保のための粘土吸着及びヘテロ凝集抑制の観点から、当該組成物中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上、好ましくは７質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下である。
【0060】
水硬性粉体とは水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等のセメントであり、またこれらに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポソラン作用及び／又は潜在水硬性を有する粉体や、石粉（炭酸カルシウム粉末）等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。ここで、水硬性粉体が、セメントなどの水和反応により硬化する物性を有する粉体の他、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉（炭酸カルシウム粉末）から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する質量部や質量比などにおいても同様である。
【0061】
骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、ＪＩＳ Ａ０２０３－２０１４中の番号２３１１で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、ＪＩＳＡ０２０３－２０１４中の番号２３１２で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。
【0062】
本発明の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分とを所定条件で組み合わせて用いることにより、粘土を含む骨材を用いても、あるいは、骨材中の粘土の含有量が変動しても、安定した流動性を水硬性組成物に付与することができる。そのため、骨材として、粘土を含有する骨材を用いることができる。粘土を含有する骨材は、例えば、粘土の含有量が、骨材中、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。本発明では、ＪＩＳ Ａ １１０３で測定された骨材中の微粒分量を、骨材中の粘土の含有量とすることができる。
【0063】
本発明の粘土含有水硬性組成物は、流動性確保の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、更により好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更により好ましくは０．５質量部以下含有する。
【0064】
本発明の粘土含有水硬性組成物は、粘土への犠牲吸着能の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下含有する。
【0065】
本発明の粘土含有水硬性組成物は、ヘテロ凝集抑制の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下含有する。
【0066】
本発明の粘土含有水硬性組成物は、水／水硬性粉体比〔スラリー中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）、通常Ｗ／Ｐと略記されるが、水硬性粉体がセメントの場合、Ｗ／Ｃと略記される。〕が、強度発現性と作業性の観点から、好ましくは１５％以上、より好ましくは２５％以上、そして、好ましくは７０％以下、より好ましくは５０％以下である。
【0067】
粘土含有水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。嵩容積は、コンクリート１ｍ３中の粗骨材の容積（空隙を含む）の割合である。
また、粘土含有水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
粘土含有水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは２，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１，８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１，７００ｋｇ／ｍ３以下である。
また、粘土含有水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
粘土含有水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは２，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１，８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１，７００ｋｇ／ｍ３以下である。
【0068】
本発明の粘土含有水硬性組成物は、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、ＡＥ剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔（Ａ）～（Ｃ）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。
【0069】
本発明の粘土含有水硬性組成物を、公知の方法で硬化させることで硬化体を得ることができる。水硬性組成物の硬化は、硬化体の用途、形状などを考慮して実施できる。
【0070】
＜粘土含有水硬性組成物の製造方法＞
本発明は、水硬性粉体と、粘土を含有する骨材と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を混合する、粘土含有水硬性組成物の製造方法であって、
骨材が粘土を１質量％以上５質量％以下含有し、
（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物の製造方法を提供する。
本発明は、水硬性粉体と、粘土を含有する骨材と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を混合する、粘土含有水硬性組成物の製造方法であって、
骨材が粘土を１質量％以上５質量％以下含有し、
（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物の製造方法を提供する。
【0071】
本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法には、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤、及び粘土含有水硬性組成物で述べた事項を適宜適用することができる。本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法に用いる水硬性粉体、骨材、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、任意成分の具体例、好ましい態様などは、本発明の水硬性組成物用添加剤及び水硬性組成物と同じである。また、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤と粘土含有水硬性組成物における、各成分の含有量は混合量に置き換えて、好ましい範囲を本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法に適用することができる。
【0072】
本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法では、粘土への吸着とヘテロ凝集抑制の観点から、（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の合計の割合が、５質量％以上、好ましくは７質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下である。
【0073】
本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法は、成分を混合する順序に縛られるものではないが、より手軽に高い効果を得る方法として、例えば、水硬性粉体と粘土を含有する骨材とを混合し、次いで、（Ａ）成分、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分並びに水を含有する混練液を混合する方法が挙げられる。例えば、水硬性粉体と粗骨材と細骨材とを所定時間、例えば５秒以上６０秒秒以下、混合し、（Ａ）成分、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分並びに水を含む混練液を混合する方法が挙げられる。混合は、公知のミキサーで行うことができる。前記混練液は、水溶液又は水懸濁液であってよい。
【0074】
本発明の水硬性組成物の製造方法では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、水硬性粉体に対して、それぞれ、本発明の粘土含有水硬性組成物で述べた範囲となるように混合することができる。
すなわち、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、更により好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更により好ましくは０．５質量部以下混合する。
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下混合する。
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下混合する。
すなわち、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、更により好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更により好ましくは０．５質量部以下混合する。
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下混合する。
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下混合する。
【0075】
本発明の水硬性組成物の製造方法では、意成分として、遅延剤、硬化促進剤、ＡＥ剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔（Ａ）～（Ｃ）成分に該当するものを除く〕を混合することができる。
【0076】
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、施工性の観点から、水と水硬性粉体とを、水／水硬性粉体比（質量％）が、好ましくは１５％以上、より好ましくは２５％以上、そして、好ましくは７０％以下、より好ましくは５０％以下となるように混合する。
【実施例】
【0077】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分として以下のものを用いた。（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の共重合体である。
【0078】
＜（Ａ）成分＞
・Ａ－１：アクリル酸／メタリルエーテル（５５）＝８２／１８（モル％）＝１２．０／８８．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量４００００
・Ａ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝８０／２０（モル％）＝６．０／９４．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量５３０００
・Ａ－３：アクリル酸／ＭＥＰＥＧ（５５）エステル＝８２／１８（モル％）＝１２．０／８８．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量５００００
・Ａ－４：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９０／１０（モル％）＝１２．５／８７．５（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３９０００
・Ａ－５：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝４７／５３（モル％）＝１３．３/８６．７（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量７００００
・Ａ－１：アクリル酸／メタリルエーテル（５５）＝８２／１８（モル％）＝１２．０／８８．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量４００００
・Ａ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝８０／２０（モル％）＝６．０／９４．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量５３０００
・Ａ－３：アクリル酸／ＭＥＰＥＧ（５５）エステル＝８２／１８（モル％）＝１２．０／８８．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量５００００
・Ａ－４：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９０／１０（モル％）＝１２．５／８７．５（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３９０００
・Ａ－５：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝４７／５３（モル％）＝１３．３/８６．７（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量７００００
【0079】
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝６５／３５（モル％）＝２．９／９７．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量６００００
・Ｂ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝６５／３５（モル％）＝２．９／９７．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量６００００
【0080】
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝９０／１０（モル％）＝６０．９／３９．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３６０００
・Ｃ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝８０／２０（モル％）＝４１．０／５９．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３７０００
・Ｃ－３：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝７５／２５（モル％）＝３４．２／６５．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３５０００
・Ｃ－４：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝７０／３０（モル％）＝２８．８／７１．２（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３４０００
・Ｃ－５：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（２３）エステル＝９０／１０（モル％）＝４１．１／５８．９（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３１０００
・Ｃ－６：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３３０００
・Ｃ－７：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量２５０００
・Ｃ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝９０／１０（モル％）＝６０．９／３９．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３６０００
・Ｃ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝８０／２０（モル％）＝４１．０／５９．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３７０００
・Ｃ－３：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝７５／２５（モル％）＝３４．２／６５．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３５０００
・Ｃ－４：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝７０／３０（モル％）＝２８．８／７１．２（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３４０００
・Ｃ－５：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（２３）エステル＝９０／１０（モル％）＝４１．１／５８．９（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３１０００
・Ｃ－６：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３３０００
・Ｃ－７：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量２５０００
【0081】
＜（Ｄ）成分＞
・Ｄ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（２３）エステル＝４０／６０（モル％）＝４．９／９５．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量４５０００
・Ｄ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量６４０００
・Ｄ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（２３）エステル＝４０／６０（モル％）＝４．９／９５．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量４５０００
・Ｄ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量６４０００
【0082】
上記各共重合体の単量体は、以下のものである。
・メタリルエーテル（５５）：メタリルアルコールのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数５５）
・ＭＥＰＥＧ（９）エステル：メトキシポリエチレングリコール（９）モノメタクリレート（かっこ内の数字は、エチレンオキシドの平均付加モル数である。以下同様）
・ＭＥＰＥＧ（２３）エステル：メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート
・ＭＥＰＥＧ（５５）エステル：メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート
・ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル：メトキシポリエチレングリコール（１２０）モノメタクリレート
・メタリルエーテル（５５）：メタリルアルコールのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数５５）
・ＭＥＰＥＧ（９）エステル：メトキシポリエチレングリコール（９）モノメタクリレート（かっこ内の数字は、エチレンオキシドの平均付加モル数である。以下同様）
・ＭＥＰＥＧ（２３）エステル：メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート
・ＭＥＰＥＧ（５５）エステル：メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート
・ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル：メトキシポリエチレングリコール（１２０）モノメタクリレート
【0083】
＜製造例１：共重合体Ａ－１の製造＞
共重合体Ａ－１を次のように製造した。
撹拌機付きガラス製反応容器にメタリルエーテル（５５）を２１５．９ｇと水１３６．７ｇを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。その後、過酸化水素（３５％）を０．９２ｇ添加した。アクリル酸３４．５７ｇを３４．６ｇの水を混ぜ合わせたものと、３－メルカプトプロピオン酸１．６３ｇを水１８．０ｇに混ぜたもの、の２者をそれぞれ３．０時間かけて、また、Ｌ－アスコルビン酸０．４２ｇを水４１．２８ｇに溶解したものを３．５時間かけて前記容器内に滴下した。その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液１５．９８ｇで中和し、重量平均分子量４００００の共重合体Ａ－１と水とを含む反応生成物を得た。
共重合体Ａ－１を次のように製造した。
撹拌機付きガラス製反応容器にメタリルエーテル（５５）を２１５．９ｇと水１３６．７ｇを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。その後、過酸化水素（３５％）を０．９２ｇ添加した。アクリル酸３４．５７ｇを３４．６ｇの水を混ぜ合わせたものと、３－メルカプトプロピオン酸１．６３ｇを水１８．０ｇに混ぜたもの、の２者をそれぞれ３．０時間かけて、また、Ｌ－アスコルビン酸０．４２ｇを水４１．２８ｇに溶解したものを３．５時間かけて前記容器内に滴下した。その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液１５．９８ｇで中和し、重量平均分子量４００００の共重合体Ａ－１と水とを含む反応生成物を得た。
【0084】
＜製造例２：共重合体Ｃ－７の製造＞
共重合体Ｃ－７を次のように製造した。
撹拌機付きガラス製反応容器に水４１０．１ｇを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。ＭＥＰＥＧ（１２０）エステルとメタクリル酸を含む水溶液４３２．８６ｇ（有効分６０．８５質量％、水分３９．１５質量％、ＭＥＰＥＧ（１２０）エステルの含有量２２２．３７ｇ、メタクリル酸の含有量１２．８４ｇ）とメタクリル酸を５４．３８ｇと３－メルカプトプロピオン酸９．１６ｇを混合溶解したもの、過硫酸アンモニウム４．６９ｇを水１８．７５ｇに溶解したもの、の２者を、それぞれ１．５時間かけて、前記容器内に滴下した。次に過硫酸アンモニウム３．７５ｇを水１５．００ｇに溶解したものを３０分かけて滴下し、その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液４８．５６ｇで中和し、重量平均分子量２５０００の共重合体Ｃ－７と水とを含む反応生成物を得た。
共重合体Ｃ－７を次のように製造した。
撹拌機付きガラス製反応容器に水４１０．１ｇを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。ＭＥＰＥＧ（１２０）エステルとメタクリル酸を含む水溶液４３２．８６ｇ（有効分６０．８５質量％、水分３９．１５質量％、ＭＥＰＥＧ（１２０）エステルの含有量２２２．３７ｇ、メタクリル酸の含有量１２．８４ｇ）とメタクリル酸を５４．３８ｇと３－メルカプトプロピオン酸９．１６ｇを混合溶解したもの、過硫酸アンモニウム４．６９ｇを水１８．７５ｇに溶解したもの、の２者を、それぞれ１．５時間かけて、前記容器内に滴下した。次に過硫酸アンモニウム３．７５ｇを水１５．００ｇに溶解したものを３０分かけて滴下し、その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液４８．５６ｇで中和し、重量平均分子量２５０００の共重合体Ｃ－７と水とを含む反応生成物を得た。
【0085】
表中の他の共重合体についても、上記と同様に、ただし、単量体の種類及び使用量を変更して製造した。表１に、（Ａ）～（Ｄ）成分の単量体組成と重量平均分子量を示した。
【0086】
【表1】
【0087】
（１－１）粘土含有水硬性組成物用分散剤の調製
（Ａ）～（Ｃ）成分及びその他の成分を、セメントに対する添加剤が表２、３の通りとなるように混合して、粘土含有水硬性組成物用分散剤を調製した。その際、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）は、それぞれ、４０質量％濃度の水溶液で用いた。また、（Ｃ）成分は、濃度３５質量％の水溶液で用いた。なお、その他の成分のＰＥＧ１３０００は、数平均分子量１３０００のポリエチレングリコールである。
（Ａ）～（Ｃ）成分及びその他の成分を、セメントに対する添加剤が表２、３の通りとなるように混合して、粘土含有水硬性組成物用分散剤を調製した。その際、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）は、それぞれ、４０質量％濃度の水溶液で用いた。また、（Ｃ）成分は、濃度３５質量％の水溶液で用いた。なお、その他の成分のＰＥＧ１３０００は、数平均分子量１３０００のポリエチレングリコールである。
【0088】
（２－１）モルタルの調製
モルタルミキサー（株式会社ダルトン製 万能混合撹拌機 型式：５ＤＭ－０３－γ）を用いて、セメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）を投入し空練りをモルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１０秒行い、調製した粘土含有水硬性組成物用分散剤を含む練り水（Ｗ）を加えた。そして、モルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１２０秒間本混練りして、モルタルを調製した。モルタルの配合条件は、いずれの温度のモルタルも、セメント４００ｇ、細骨材６７２ｇ、スミクレー２８ｇであり、水／セメント比（Ｗ／Ｃ）は３５質量％とした。また粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）～（Ｄ）成分の含有量が、セメント１００質量部に対して、表２、３の量となるように練り水に添加した。この例は、細骨材が４質量％の粘土（スミクレー）を含むことを想定したものである。
モルタルミキサー（株式会社ダルトン製 万能混合撹拌機 型式：５ＤＭ－０３－γ）を用いて、セメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）を投入し空練りをモルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１０秒行い、調製した粘土含有水硬性組成物用分散剤を含む練り水（Ｗ）を加えた。そして、モルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１２０秒間本混練りして、モルタルを調製した。モルタルの配合条件は、いずれの温度のモルタルも、セメント４００ｇ、細骨材６７２ｇ、スミクレー２８ｇであり、水／セメント比（Ｗ／Ｃ）は３５質量％とした。また粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）～（Ｄ）成分の含有量が、セメント１００質量部に対して、表２、３の量となるように練り水に添加した。この例は、細骨材が４質量％の粘土（スミクレー）を含むことを想定したものである。
【0089】
モルタルの調製に用いた成分は以下のものである。
・水（Ｗ）：上水道水を用いた。
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント（二種混合：太平洋セメント／住友大阪セメント＝１／１、質量比） 密度３．１６ｇ／ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：城陽産山砂 密度２．５５ｇ／ｃｍ３
・スミクレー（住友大阪セメント） 密度２．７０ｇ／ｃｍ３
・水（Ｗ）：上水道水を用いた。
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント（二種混合：太平洋セメント／住友大阪セメント＝１／１、質量比） 密度３．１６ｇ／ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：城陽産山砂 密度２．５５ｇ／ｃｍ３
・スミクレー（住友大阪セメント） 密度２．７０ｇ／ｃｍ３
【0090】
（２－２）モルタルの流動性評価
ＪＩＳ Ｒ ５２０１の試験方法（フロー試験）に従って、混練の始期から２分後の流動性を評価した。混練の始期は、モルタルミキサーに練り水（Ｗ）を加えてセメントと練り水が最初に接した時点である。
ＪＩＳ Ｒ ５２０１の試験方法（フロー試験）に従って、混練の始期から２分後の流動性を評価した。混練の始期は、モルタルミキサーに練り水（Ｗ）を加えてセメントと練り水が最初に接した時点である。
【0091】
【表2】
【0092】
【表3】
