特許 7571422 着色組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、および固体撮像素子。

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-15

(45)【発行日】2024-10-23

(54)【発明の名称】着色組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、および固体撮像素子。

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/20 20060101AFI20241016BHJP

   C09B 25/00 20060101ALI20241016BHJP

   C09B 47/04 20060101ALI20241016BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20241016BHJP

   G02B 5/22 20060101ALI20241016BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20241016BHJP

【ＦＩ】

G02B5/20 101

C09B25/00 B

C09B25/00 D

C09B47/04

C09B67/20 B

G02B5/22

G02F1/1335 505

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2020144320

(22)【出願日】2020-08-28

(65)【公開番号】P2022039341

(43)【公開日】2022-03-10

【審査請求日】2023-05-08

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】718000495

【氏名又は名称】東洋ビジュアルソリューションズ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】須田 康明

(72)【発明者】

【氏名】吉田 寛之

【審査官】森内 正明

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１５－１７２７３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－６０６３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－８０１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２７６１３０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｂ ２５／００

Ｃ０９Ｂ ４７／０４ － ４７／３２

Ｃ０９Ｂ ６７／２０

Ｇ０２Ｂ ５／２０ － ５／２８

Ｇ０２Ｆ １／１３３５ － １／１３３６３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

着色剤（Ａ）、スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）、アルカリ可溶性 樹脂（Ｃ）、および界面活性剤（Ｄ）を含む着色組成物であって、
前記着色剤（Ａ）が、フタロシアニン顔料（Ａ１）、およびキノフタロン顔料（Ａ２）を含み、
前記スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）は、スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩、ならびにスルホ基を有するキノフタロン化合物の銀塩、スルホ基を有するキノフタロン化合物の亜鉛塩、スルホ基を有するキノフタロン化合物の鉄塩、およびスルホ基を有するキノフタロン化合物のアルミニウム塩からなる群より選ばれる１種以上を含み、
前記界面活性剤（Ｄ）が、フッ素化アルキル基およびポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖のうち１種以上を有する単量体（ｄ１）と、その他単量体（ｄ２）との共重合体である界面活性剤（Ｄ１）を含む、着色組成物。

【請求項2】

前記スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩の含有量が、前記スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）１００質量％中、２０～８０質量％である、請求項１に記載の着色組成物。

【請求項3】

前記その他単量体（ｄ２）が、多環脂環式構造含有単量体である、請求項１又は２に記載の着色組成物。

【請求項4】

前記キノフタロン顔料（Ａ２）が、下記一般式（１）で表されるキノフタロン顔料を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の着色組成物。
一般式（１）

【化1】

（一般式（１）において、Ｒ_１～Ｒ_１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基を示す。Ｒ_１～Ｒ_４、及び／又は、Ｒ_５～Ｒ_８の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成してもよい。）

【請求項5】

さらに、トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項6】

基板、および請求項１～５いずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントを備える、カラーフィルタ。

【請求項7】

請求項６に記載のカラーフィルタを備える、液晶表示装置。

【請求項8】

請求項６に記載のカラーフィルタを備える、固体撮像素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラーフィルタ等に使用する着色組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

一般的にカラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に形成された、赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）、及び青色フィルタ層（Ｂ）からなる微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメント（画素）を平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロンから数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。

【0003】

カラーフィルタ中の緑色フィルタセグメントには、着色剤として緑色顔料以外に、色を調整する着色剤（調色用着色剤）として黄色顔料が用いられており、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等が使用されている。そのなかでも、高い透過率が得られる点で、キノフタロン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８が用いられることが多い。しかし、キノフタロン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８は、２３０℃以上の熱を加えたときに異物が発生するという課題があった。

【0004】

さらに、緑色顔料として広く用いられているＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６３、特開２００８－１９３８３号公報、特開２００７－３２０９８６号公報、特開２００４－７０３４２号公報等に記載の亜鉛フタロシアニン顔料、特許第４８９３８５９号公報、特開２０１６－１５３４８１号公報、特開２０１７－１９７６８５号公報等のフタロシアニン顔料と、黄色顔料を使用した緑色フィルタセグメントは、バックライトが当たると、明度が低下する問題（例えば、非特許文献１参照）や、電圧保持率の低下が発生し液晶表示装置の駆動に悪影響を及ぼすという問題があった。

【0005】

上記の問題を解決するために、様々な取り組みがなされている。例えば、特許文献１には、耐熱性、コントラスト比に優れた緑色カラーペーストとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体を含む緑色カラーペーストが開示されている。また、特許文献２には、コントラスト、明度の向上した顔料分散組成物として、平均一次粒子径が１０～３０ｎｍの顔料と、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基及びそれらの塩から選択される基を少なくとも一つ有するキノフタロン化合物を含む顔料分散組成物が開示されている。

【0006】

また、明度低下を解決する取り組みとして、特許文献３には、着色剤としてフタロシアニン系着色剤、黄色着色剤、及び着色剤とは異なる成分である金属化合物を含む着色性樹脂組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２００２－１７９９７９号公報

【文献】特開２０１１－１２２１２５号公報

【文献】特開２０１７－１８６５４６号公報

【0008】

【文献】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｖｏｌｕｍｅ７， Ｎｕｍｂｅｒ１（１９９４） ｐ．１５１－１５８

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

しかし、引用文献１および２の着色組成物は、異物発生の抑制は満足いくものではなく、また、明度低下、及び電圧保持率の低下に関しては考慮されていなかった。また、引用文献３の着色組成物は、明度低下の抑制は満足できる水準では無かった。また、異物発生の抑制、及び電圧保持率の低下に関しては考慮されていなかった。

【0010】

本発明は、異物の発生が少なく、かつ電圧保持率に優れ、明度低下が少ないカラーフィルタを形成できる着色組成物の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）、スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）、および界面活性剤（Ｄ）を含む着色組成物であって、
前記着色剤（Ａ）が、フタロシアニン顔料（Ａ１）、およびキノフタロン顔料（Ａ２）を含み、
前記スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）の金属が、銅、銀、亜鉛、鉄、およびアルミニウムからなる群より選ばれる１種以上の金属であり、
前記界面活性剤（Ｄ）が、フッ素化アルキル基およびポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖のうち１種以上を有する単量体（ｄ１）と、その他単量体（ｄ２）との共重合体である界面活性剤（Ｄ１）を含む。

【発明の効果】

【0012】

上記の本発明により、異物の発生が少なく、かつ電圧保持率に優れ、明度低下が少ないカラーフィルタを形成できる着色組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、および固体撮像素子を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】液晶表示装置の模式的断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

【0015】

本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。単量体はエチレン性不飽和基含含有化合物である。

【0016】

＜着色組成物＞
本発明の一実施形態は、着色組成物に係わる。本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）、スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）、および界面活性剤（Ｄ）を含む着色組成物であって、
前記着色剤（Ａ）が、フタロシアニン顔料（Ａ１）、およびキノフタロン顔料（Ａ２）を含み、
前記スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）の金属が、銅、銀、亜鉛、鉄、およびアルミニウムからなる群より選ばれる１種以上の金属であり、
前記界面活性剤（Ｄ）が、フッ素化アルキル基およびポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖のうち１種以上を有する単量体（ｄ１）（以下、単量体（ｄ１）ともいう）と、その他単量体（ｄ２）との共重合体である界面活性剤（Ｄ１）を含む。

【0017】

以下、一実施形態の着色組成物に含まれるか、又は含まれ得る成分を詳細に説明する。

【0018】

［着色剤（Ａ）］
（フタロシアニン顔料（Ａ１））
本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）としてフタロシアニン顔料（Ａ１）を含む。

【0019】

フタロシアニン顔料（Ａ１）は、具体的には、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，１０，３６，３７，５８，５９，６２，６３、特開２００８－１９３８３号公報、特開２００７－３２０９８６号公報、特開２００４－７０３４２号公報等に記載の亜鉛フタロシアニン顔料、特許第４８９３８５９号公報、特開２０１６－５７６３５号公報、特開２０１６－１５３４８１号公報、特開２０１７－１９７６８５号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン、Ｃ．Ｉ．ビグメントブルー１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６，５８，５９，６２，６３、特開２０１６－５７６３５号公報、特開２０１６－１５３４８１号公報、特開２０１７－１９７６８５号公報に記載のフタロシアニン顔料が好ましい。

【0020】

フタロシアニン顔料（Ａ１）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0021】

フタロシアニン顔料（Ａ１）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量％中、２０～９０質量％が好ましく、３０～８０質量％がより好ましい。

【0022】

（キノフタロン顔料（Ａ２））
本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）としてキノフタロン顔料（Ａ２）を含む。

【0023】

キノフタロン顔料（Ａ２）は、下記一般式（１）で表わされるキノフタロン顔料を含むことが好ましい。

【0024】

一般式（１）

【化1】

【0025】

一般式（１）において、Ｒ_１～Ｒ_１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基を示す。Ｒ_１～Ｒ_４、及び／又は、Ｒ_５～Ｒ_８の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成してもよい。

【0026】

一般式（１）におけるＲ_１～Ｒ_１３の置換基について説明する。

【0027】

ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【0028】

また、置換基を有しても良いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基、ステアリル基、２－エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基の他、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２－ジブロモエチル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、２－エトキシエチル基、２－ブトキシエチル基、２－ニトロプロピル基、ベンジル基、４－メチルベンジル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル基、４－メトキシベンジル基、４－ニトロベンジル基、２，４－ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。

【0029】

また、置換基を有しても良いアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３－ジメチル－３－ペントキシ、ｎ－へキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２－エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基の他、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２－ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２－エトキシエトキシ基、２－ブトキシエトキシ基、２－ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等の置換基を有するアルコキシル基が挙げられる。

【0030】

また、置換基を有しても良いアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等のアリール基の他、ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２－アミノフェニル基、２－メチル－４－クロロフェニル基、４－ヒドロキシ－１－ナフチル基、６－メチル－２－ナフチル基、４，５，８－トリクロロ－２－ナフチル基、アントラキノニル基、２－アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。

【0031】

一般式（１）のＲ_１～Ｒ_４、及び／又は、Ｒ_５～Ｒ_８の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成する。ここでいう芳香環とは、炭化水素芳香環及び複素芳香環が挙げられる。炭化水素芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられる。また、複素芳香環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、キノリン環、キノキサリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、カルバゾール環などが挙げられる。

【0032】

キノフタロン顔料（Ａ２）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、又は下記一般式（２）～（４）で表されるキノフタロン顔料のいずれかであることが好ましい。ここで、Ｒ_１４～Ｒ_２８、Ｒ_２９～Ｒ_４３、Ｒ_４４～Ｒ_６０における、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基は、一般式（１）で説明した基と同義である。

【0033】

【化2】

一般式（４）

【化3】

【0034】

一般式（２）～（４）中、Ｒ_１４～Ｒ_２８、Ｒ_２９～Ｒ_４３、Ｒ_４４～Ｒ_６０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基を示す。

【0035】

さらに、本発明の着色組成物に用いられるキノフタロン顔料（Ａ２）は、一般式（２）～（４）のＲ_１４～Ｒ_２８、Ｒ_２９～Ｒ_４３、Ｒ_４４～Ｒ_６０が、水素原子又はハロゲン原子であることがより好ましい。

【0036】

キノフタロン顔料（Ａ２）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0037】

キノフタロン顔料（Ａ２）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量％中、１０～８０質量部％が好ましく、２０～７０質量％がより好ましい。

【0038】

［一般式（１）で表わされるキノフタロン顔料（Ａ２）の製造法］
一般式（１）で表わされるキノフタロン顔料（Ａ２）は、例えば、特開平４－２２６１６３号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報記載の方法で合成できる。

【0039】

一般式（１）で表わされるキノフタロン顔料（Ａ２）の具体例として、下記に示すものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0040】

【化4】

【0041】

【化5】

【0042】

（その他顔料（Ａ３））
本発明の着色組成物は、課題を解決できる範囲で、フタロシアニン顔料（Ａ１）及びキノフタロン顔料（Ａ２）以外のその他顔料（Ａ３）を含有できる。

【0043】

その他顔料（Ａ３）は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２０，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，８６，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２５，１２６，１２７，１２８，１２９，１３７，１３９，１４７，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９３，１９４，１９８，１９９，２１３，２１４，２１８，２１９，２２０，２２１、Ｃ．Ｉ．ビグメントブルー１，１：２，９，１４，１７，１９，２５，２７，２８，２９，３３，３５，３６，５６，５６：１，６０，６１，６１：１，６２，６３，６４，６６，６７，６８，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７８，７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１２，１４，１５，１６，１７，２１，２２，２３，３１，３２，３７，３８，４１，４７，４８，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５０：１，５２：１，５２：２，５３，５３：１，５３：２，５３：３，５７，５７：１，５７：２，５８：４，６０，６３，６３：１，６３：２，６４，６４：１，６８，６９，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８３，８８，９０：１，１０１，１０１：１，１０４，１０８，１０８：１，１０９，１１２，１１３，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４７，１４９，１５１，１６６，１６８，１６９，１７０，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８１，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，１９３，１９４，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１４，２１６，２２０，２２１，２２４，２３０，２３１，２３２，２３３，２３５，２３６，２３７，２３８，２３９，２４２，２４３，２４５，２４７，２４９，２５０，２５１，２５３，２５４，２５５，２５６，２５７，２５８，２５９，２６０，２６２，２６３，２６４，２６５，２６６，２６７，２６８，２６９，２７０，２７１，２７２，２７３，２７４，２７５，２７６，２７７，２７８，２７９，２８０，２８１，２８２，２８３，２８４，２８５，２８６，２８７，２９１，２９５，２９６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，１：１，２，２：２，３，３：１，３：３，５，５：１，１４，１５，１６，１９，２３，２５，２７，２９，３１，３２，３７，３９，４２，４４，４７，４９，５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，３８，４３，６４，７１、７３等が挙げられる。

【0044】

（染料）
着色剤（Ａ）は、染料を含有できる。
染料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，４，５，７，３４，３５、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１，３，５，９，１６，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２、Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１，３，４，５，１０，１５，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３、Ｃ．Ｉ．アシッド イエロー２，３，４，５，６，７，８，９，９：１，１０，１１，１１：１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１７：１，１８，２０，２１，２２，２３，２５，２６，２７，２９，３０，３１，３３，３４，３６，３８，３９，４０，４０：１，４１，４２，４２：１，４３，４４，４６，４８，５１，５３，５５，５６，６０，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７６，８２，８３，８４，８６，８７，９０，９４，１０５，１１５，１１７，１２２，１２７，１３１，１３２，１３６，１４１，１４２，１４３，１４４，１４５，１４６，１４９，１５３，１５９，１６６，１６８，１６９，１７２，１７４，１７５，１７８，１８０，１８３，１８７，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，２，４，５，１２，１３，１５，２０，２４，２５，２６，３２，３３，３４，３５，４１，４２，４４，４４：１，４５，４６，４８，４９，５０，５１，６１，６６，６７，６９，７０，７１，７２，７３，７４，８１，８４，８６，９０，９１，９２，９５，１０７，１１０，１１７，１１８，１１９，１２０，１２１，１２６，１２７，１２９，１３２，１３３，１３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，５，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２４，２５，２８，２９，３７，４０，４５，４９，５１，５７，７９，８７，９０，９６，１０３，１０５，１０６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２，７，２８，２９，３０，３２，３３，３４，４０，４２，４３，４４，４５，４７，４８，５６，６２，６４，６８，６９，７１，７２，７３，７７，７９，８１，８２，８３，８５，８８，８９，９０，９３，９４，９８，１０４，１０７，１１４，１１６，１１７，１２４，１３０，１３１，１３３，１３５，１３８，１４１，１４３，１４５，１４６，１４７，１５７，１６０，１６２，１６３，１６７，１７２，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８３，１８４，１８５，１８６，１８７，１８８，１９０，１９１，１９２，１９４，１９５、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー１，２，３，５，７，８，１０，１１，１３，１３，２３，２７，３３，３４，４２，４５，４８，５１，５４，５６，５９，６０，６３，６４，６７，７０，７７，７９，８２，８５，８８，９３，９９，１１４，１１８，１１９，１２２，１２３，１２４，１２６，１６３，１８４，１８４：１，２０２，２１１，２２９，２３１，２３２，２３３，２４１，２４５，２４６，２４７，２４８，２４９，２５０，２５１等が挙げられる。

【0045】

着色剤（Ａ）の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、５～７０質量％が好ましく、１０～６０質量％がより好ましい。

【0046】

（顔料の微細化）
本発明で顔料は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は、特に限定されるものではなく、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用できる。これらの中でも湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。微細化顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は、５～９０ｎｍが好ましい。なお、分散性、コントラスト比の観点から、平均一次粒子径は１０～７０ｎｍがより好ましい。

【0047】

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

【0048】

水溶性無機塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられ、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。水溶性無機塩の使用量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対して、５０～２，０００質量部が好ましく、３００～１，０００質量部がより好ましい。

【0049】

水溶性有機溶剤は、顔料、及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤の使用量は、顔料１００質量部に対して、５～１，０００質量部が好ましく、５０～５００質量部がより好ましい。

【0050】

ソルトミリング処理には、必要に応じて樹脂を変化してもよい。前記樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。これらの中でも、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して、２～２００質量部が好ましい。

【0051】

［スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）］
本発明の着色組成物は、金属が銅、銀、亜鉛、鉄、及びアルミニウムからなる群より選ばれる１種以上であるスルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）を含む。
スルホ基を有するキノフタロン化合物と金属塩（Ｂ）を使用することにより、異物の発生が少なく、かつ電圧保持率に優れ、明度低下が少ない着色組成物が得られる。

【0052】

キノフタロン化合物とは、下記化学式（２）で表される構造を有する化合物である。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、５等の市販されている染料、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，１１４，１５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，６４，６７等の市販されている顔料及び染料が挙げられる。

【0053】

化学式（２）

【化6】

【0054】

スルホ基を有するキノフタロン化合物は、化学式（２）で表される構造を有する化合物を公知の方法を用いてスルホン化した化合物であり、具体的に、下記に示すものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0055】

【化7】

【0056】

【化8】

【0057】

スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）は、上述した例示化合物の－ＳＯ₃Ｈを、公知の方法で金属塩にカウンター交換することで得られる。

【0058】

金属塩を構成する金属は、銅、銀、亜鉛、鉄、及びアルミニウムからなる群より選ばれる１種以上である。これらのなかでも、金属が、銅である場合、明度低下をより効果的に抑制できる。また、金属が、亜鉛、又はアルミニウムのいずれかである場合、電圧保持率に優れ、異物発生をより効果的に抑制できる。

【0059】

スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）は、２種類以上を併用することが好ましい。これらのなかでも、少なくともスルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩を使用することが好ましく、スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩およびアルミニウム塩、または前記銅塩および亜鉛塩がより好ましい。

【0060】

スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）の含有量は、異物発生の抑制、電圧保持率、及び明度低下の抑制の観点から、フタロシアニン顔料（Ａ１）１００質量部に対して、１～４０質量部が好ましく、５～３０質量部がより好ましい。

【0061】

スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩の含有量は、スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）１００質量％中、２０～１００質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましく、２０～６０質量％がさらに好ましい。

【0062】

［分散樹脂（Ｆ）］
本発明の着色組成物は、必要に応じて分散樹脂（Ｆ）を含有できる。
分散樹脂（Ｆ）は、顔料に親和性が高い吸着基を有している。吸着基は、カチオン性基、及びアニオン性基のうち１種以上が好ましい。

【0063】

カチオン性基を有する樹脂は、例えば、カチオン性基として、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニア塩基、及び含窒素複素環など窒素原子を含有する基等が挙げられる。

【0064】

アニオン性基を有する樹脂は、例えば、アニオン性基として、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも、顔料への吸着性の観点からカルボキシル基、リン酸基であることが好ましい。

【0065】

分散樹脂（Ｆ）の樹脂種は、例えば、ウレタン樹脂、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコ－ル、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が挙げられる。

【0066】

分散樹脂（Ｆ）の構造は、例えば、ランダム構造、ブロック構造、グラフト構造、くし型構造、及び星型構造等が挙げられる。これらの中でも、分散安定性の観点から、ブロック構造、又はくし型構造が好ましい。

【0067】

分散樹脂（Ｆ）の市販品は、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１, １０３, １０７, １０８, １１０，１１１，１１６，１３０，１４０，１５４，１６１，１６２，１６３，１６４，１６５，１６６，１６７，１６８，１７０，１７１，１７４，１８０，１８１，１８２，１８３，１８４，１８５，１９０，２０００，２００１，２００９，２０１０，２０２０，２０２５，２０５０，２０７０，２０９５，２１５０，２１５５，２１６３，２１６４、又はＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ２０３，２０４、又はＢＹＫ－Ｐ１０４，Ｐ１０４Ｓ，２２０Ｓ、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳ、又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００，９０００，１３０００，１３２４０，１３６５０，１３９４０，１６０００，１７０００，１８０００，２００００，２１０００，２４０００，２６０００，２７０００，２８０００，３１８４５，３２０００，３２５００，３２５５０，３３５００，３２６００，３４７５０，３５１００，３６６００，３８５００，４１０００，４１０９０，５３０９５，５５０００，５６０００，７６５００等、ＢＡＳＦジャパン社製のＥＦＫＡ－４６，４７，４８，４５２，４００８，４００９，４０１０，４０１５，４０２０，４０４７，４０５０，４０５５，４０６０，４０８０，４４００，４４０１，４４０２，４４０３，４４０６，４４０８，４３００，４３１０，４３２０，４３３０，４３４０，４５０，４５１，４５３，４５４０，４５５０，４５６０，４８００，５０１０，５０６５，５０６６，５０７０，７５００，７５５４，１１０１，１２０，１５０，１５０１，１５０２，１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスーパーＰＡ１１１，ＰＢ７１１，ＰＢ８２１，ＰＢ８２２，ＰＢ８２４等、特開２００８－０２９９０１号公報、特開２００９－１５５４０６号公報、特開２０１０－１８５９３４号公報、特開２０１１－１５７４１６号公報等に記載の樹脂が挙げられる。

【0068】

分散樹脂（Ｆ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0069】

分散樹脂（Ｆ）の含有量は、分散安定性の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、３～２００質量部が好ましく、５～１００質量部がより好ましい。

【0070】

［分散助剤（Ｇ）］
本発明の着色組成物は、必要に応じて分散助剤（Ｇ）を含有できる。

【0071】

分散助剤（Ｇ）は、特に制限はなく、例えば、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する化合物が挙げられる。分散助剤（Ｇ）は、具体的には、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性置換基を有する化合物、およびこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。
有機色素は、例えば、ジケトピロロピロール顔料、アントラキノーン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ペリノーン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ顔料、トリアジン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ベンゾイソインドール等のインドール顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノーン顔料、ナフトール顔料、スレン顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。

【0072】

分散助剤（Ｇ））は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0073】

分散助剤（Ｇ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１～１５質量部が好ましく、２～１０質量部がより好ましい。

【0074】

［アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）］
本発明の着色組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）を含む。
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、アルカリ現像液に溶解する樹脂であり、厚さ２μｍの被膜形成時に４００～７００ｎｍの全波長領域において透過率が８０％以上の樹脂が好ましい。なお、透過率は、９５％以上が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、非感光性アルカリ可溶性樹脂、感光性アルカリ可溶性樹脂に分類できる。アルカリ可溶性基は、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、フェノール性ヒドロキシル基などが挙げられる。これらの中でも、カルボキシル基が好ましい。また、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、エポキシ基やオキセタニル基等の熱硬化性基を含有できる。

【0075】

（非感光性アルカリ可溶性樹脂）
非感光性アルカリ可溶性樹脂は、例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体が好ましい。

【0076】

（感光性アルカリ可溶性樹脂）
感光性アルカリ可溶性樹脂は、重合性不飽和基を有するため感光性を有する。感光性アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ可溶性があり、感光性を有すれば良く、公知の樹脂を使用できるところ、以下の方法 (ｉ) (ｉｉ)で合成した樹脂が好ましい。アルカリ可溶性感光性樹脂は、を使用すると光照射で３次元架橋して架橋密度が上がるため、被膜の薬品耐性が向上する。

【0077】

[方法(ｉ)]
方法(ｉ)は、例えば、まず、エポキシ基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体のエポキシ基に、モノカルボキシル基含有単量体を付加し、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させてアルカリ可溶性感光性樹脂を得る方法が挙げられる。なお、モノカルボキシル基含有単量体は、カルボキシル基を１有する単量体である。

【0078】

エポキシ基含有単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい

【0079】

モノカルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられる。

【0080】

多塩基酸無水物は、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、酸無水物を形成しないカルボキシル基を有しても良い。

【0081】

その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類スチレン、又はα－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。

【0082】

また、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノアート、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類等が挙げられる。

【0083】

また、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、後述する水酸基含有単量体の水酸基に、たとえば５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応させた化合物等のリン酸エステル基含有単量体等が挙げられ

【0084】

[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)は、例えば、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体の水酸基に、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を反応させてアルカリ可溶性感光性樹脂を合成する方法が挙げられる。

【0085】

水酸基含有単量体は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられる。また、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ－バレロラクトン、ポリε－カプロラクトン、及び／又はポリ１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも挙げられる。これらの中でも２－ヒドロキシエチルメタアクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、グリセロールモノ（メタ）アクリレートがより好ましい。

【0086】

イソシアネート基含有単量体は、例えば、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられる。

【0087】

カルボキシル基含有単量体、およびその他単量体は、既に説明した単量体を使用できる。

【0088】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0089】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、現像性の観点から、２，０００～４０，０００であり、３，０００～３００，００が好ましく、４，０００～２０，０００がより好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下が好ましい。適度な重量平均分子量（Ｍｗ）により基板に対する密着性、及びアルカリ現像溶解性が向上する。

【0090】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の酸価は、５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、７０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、９０～１７０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。適度な酸価により基板に対する密着性、及びアルカリ現像溶解性が向上する。

【0091】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、２０～４００質量部が好ましく、５０～２５０質量部がより好ましい。

【0092】

［界面活性剤（Ｄ）］
（界面活性剤（Ｄ１））
本発明の着色組成物は、界面活性剤（Ｄ）としてフッ素化アルキル基およびポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖のうち１種以上を有する単量体（ｄ１）と、その他エチレン性不飽和基含有単量体（ｄ２）との共重合体である界面活性剤（Ｄ１）を含む。
界面活性剤（Ｄ１）、及び前記スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）を併用することにより、異物の発生を大きく抑制できる。

【0093】

前記単量体（ｄ１）の含有量は、界面活性剤（Ｄ１）を構成する全単量体単位中、５～９５質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。

【0094】

界面活性剤（Ｄ１）の製造方法は、例えば、重合開始剤を使用して溶液重合させる方法が挙げられる。溶液重合に使用する溶剤は、ケトン類、エステル類、アミド類、スルホキシド類、エーテル類、炭化水素類が好ましい。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、沸点、相溶性、重合性を考慮して適宜選択できる。重合開始剤は、例えば過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が例示できる。さらに必要に応じてラウリルメルカプタン、２－メルカプトエタノ－ル、チオグリセロール、エチルチオグリコ－ル酸、オクチルチオグリコ－ル酸等の連鎖移動剤を使用することができる。

【0095】

界面活性剤（Ｄ１）を構成するフッ素化アルキル基を有する単量体（ｄ１）は、例えば、下記一般式（５）で表される単量体が挙げられる。

【0096】

一般式（５）

【化9】

【0097】

一般式（５）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは、下記式（Ｘ－１）～（Ｘ－１０）のいずれか１つの基を表し、Ｚは下記式（Ｚ－１）～（Ｚ－７）のいずれか１つの基を表す。

【0098】

【化10】

【0099】

上記式（Ｘ－１）、（Ｘ－３）～（Ｘ－７）中のｎは１～８の整数を表す。上記式（Ｘ－８）～（Ｘ－１０）中のｍは１～８の整数を表し、ｎは０～８の整数を表す。上記式（Ｘ－６）、及び（Ｘ－７）中のＺ’’は下記式（Ｚ－１）～（Ｚ－７）のいずれか１つの基を表す。

【0100】

【化11】

【0101】

上記式（Ｚ－１）～（Ｚ－４）中のｎは、例えば１～６の整数であり、好ましくは４～６の整数である。上記式（Ｚ－５）中のｍは、例えば１～１８の整数であり、ｎは０～５の整数であり、かつｍ及びｎの合計は１～２３である。好ましくは、ｍは１～５の整数であり、ｎは０～４の整数であり、かつｍ及びｎの合計は４～５である。上記式（Ｚ－６）中のｍは例えば１～６の整数であり、ｎは１～３の整数であり、ｌは１～２０の整数であり、ｐは０～５の整数であり、かつ、ｍ、ｐ及びｎとｌとの積の合計は２～７１である。好ましくは、ｍは１～３の整数であり、ｎは１～３の整数であり、ｌは１～６の整数であり、ｐは０～２の整数であり、かつ、ｍ、ｐ及びｎとｌとの積の合計は２～２３である。

【0102】

フッ素化アルキル基を有する単量体（ｄ１）の中で、異物発生の抑制の観点から、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が１～６のフッ素化アルキル基を有する単量体が好ましく、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が４～６のフッ素化アルキル基を有する単量体がより好ましい。

【0103】

界面活性剤（Ｄ１）を構成するポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を有する単量体（ｄ１）としては、炭素原子数１～３の２価フッ化炭素基と酸素原子が交互に連結した構造を有する単量体が挙げられる。炭素原子数１～３の２価フッ化炭素基は、一種類であっても良いし複数種の混合であっても良く、具体的には、下記式（Ｙ）で表される連結基が挙げられる。

【0104】

【化12】

【0105】

上記式（Ｙ）中、Ａは下記式（Ｙ－１）～（Ｙ－５）であり、式（Ｙ）中の全てのＡが同一構造のものであってもよいし、また、複数の構造がランダムに又はブロック状に存在していてもよい。また、ｎは繰り返し単位を表す１以上の整数である。

【0106】

【化13】

【0107】

これらの中でも異物発生の抑制の観点から、前記式（Ｙ－１）で表されるパーフルオロメチレン構造と、前記式（Ｙ－２）で表されるパーフルオロエチレン構造とが共存するものがとりわけ好ましい。また、前記式（Ｙ）中のｎの値は、３～１００の範囲が好ましく、６～７０の範囲がより好ましく、１２～５０の範囲がより好ましい。

【0108】

界面活性剤（Ｄ１）を構成するその他単量体（ｄ２）は、フッ素化アルキル基およびポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖のうち１種以上を有する単量体（ｄ１）と共重合可能な単量体（例えば、感光性アルカリ可溶性樹脂で説明した各種単量体）あればよく、制限されない。なかでも、異物発生の抑制の観点から、多環脂環式構造含有単量体が好ましい。

【0109】

多環脂環式構造含有単量体は、例えば、アダマンチル基含有単量体、ジシクロペンタニル基含有単量体等が挙げられる。これらの中でも異物発生の抑制の面でアダマンチル基含有単量体が好ましい。

【0110】

アダマンチル基を有する単量体は、下記一般式（６）に示すアダマンタン構造と（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。（メタ）アクリロイル基は、アダマンタン構造中のどの炭素原子に結合していてもよい。また、アダマンタン構造を構成する炭素原子に結合している水素原子は、その一部又は全部が水酸基又はアルキル基等に置換されていても構わない。

【0111】

一般式（６）

【化14】

【0112】

一般式（６）中、Ｒは水素原子、メチル基を表す。

【0113】

界面活性剤（Ｄ１）の市販品は、ＡＧＣセイミケミカル社製サーフロンＳ－２４２、Ｓ－２４３、Ｓ－４２０、Ｓ－６１１、Ｓ－６５１、Ｓ－３８６、ＤＩＣ社製メガファックＦ－２５３、Ｆ－４７７、Ｆ－５５１、Ｆ－５５２、Ｆ－５５５、Ｆ－５５８、Ｆ－５６０、Ｆ－５７０、Ｆ－５７５，Ｆ－５７６、Ｒ－４０－ＬＭ、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＤＳ－２１、住友スリーエム社製ＦＣ－４４３０、ＦＣ－４４３２、三菱マテリアル電子化成社製ＥＦ－ＰＰ３１Ｎ０９、ＥＦ－ＰＰ３３Ｇ１、ＥＦ－ＰＰ３２Ｃ１、ネオス社製フタージェント６０２Ａ等が挙げられる。

【0114】

界面活性剤（Ｄ１）は、単独又は２種以上を併用して使用できる。

【0115】

界面活性剤（Ｄ１）の含有量は、異物発生の抑制の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～２質量部が好ましく、０．１～１質量部がより好ましい。

【0116】

（その他界面活性剤（Ｄ２））
界面活性剤（Ｄ）は、界面活性剤（Ｄ１）以外のその他界面活性剤（Ｄ２）を含有できる。その他界面活性剤（Ｄ２）は、例えば、シリコ－ン系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等が挙げられる。

【0117】

シリコ－ン系界面活性剤は、例えば、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーや、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーが挙げられる。市販品は、ビックケミー社製ＢＹＫ－３００，３０６，３１０，３１３，３１５Ｎ，３２０，３２２，３２３，３３０，３３１，３３３，３４２，３４５，３４６，３４７，３４８，３４９，３７０，３７７，３７８，３４５５，ＵＶ３５１０，３５７０、東レ・ダウコ－ニング社製ＦＺ－７００２，２１１０，２１２２，２１２３，２１９１，５６０９、信越化学工業社製Ｘ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、Ｘ－２２－６２６６、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６００４、ＫＰ－３４１等が挙げられる。

【0118】

ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシフェニレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテ－ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテ－ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロ－ルモノステアレート、グリセロ－ルモノオレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルイミダゾリン等が挙げられる。市販品は、花王社製エマルゲン１０３，１０４Ｐ，１０６，１０８，１０９Ｐ，１２０，１２３Ｐ，１３０Ｋ，１４７，１５０，２１０Ｐ，２２０，３０６Ｐ，３２０Ｐ，３５０，４０４，４０８，４０９ＰＶ，４２０，４３０，７０５，７０７，７０９，１１０８，１１１８Ｓ－７０，１１３５Ｓ－７０，１１５０Ｓ－６０，２０２０Ｇ－ＨＡ，２０２５Ｇ，ＬＳ－１０６，ＬＳ－１１０，ＬＳ－１１４，ＭＳ－１１０，Ａ－６０，Ａ－９０，Ｂ－６６，ＰＰ－２９０、ラテムルＰＤ－４２０，ＰＤ－４３０，ＰＤ－４３０Ｓ，ＰＤ－４５０、レオドールＳＰ－Ｌ１０，ＳＰ－Ｐ１０，ＳＰ－Ｓ１０Ｖ，ＳＰ－Ｓ２０，ＳＰ－Ｓ３０Ｖ，ＳＰ－Ｏ１０Ｖ，ＳＰ－Ｏ３０Ｖ、スーパーＳＰ－Ｌ１０，ＡＳ－１０Ｖ，ＡＯ－１０Ｖ，ＡＯ－１５Ｖ，ＴＷ－Ｌ１２０，ＴＷ－Ｌ１０６，ＴＷ－Ｐ１２０，ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｓ３２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１０６Ｖ，ＴＷ－ＩＳ３９９Ｃ、スーパーＴＷ－Ｌ１２０，４３０Ｖ，４４０Ｖ，４６０Ｖ，ＭＳ－５０，ＭＳ－６０，ＭＯ－６０，ＭＳ－１６５Ｖ、エマノーン１１１２，３１９９Ｖ，３２９９Ｖ，３２９９ＲＶ，４１１０，ＣＨ－２５，ＣＨ－４０，ＣＨ－６０（Ｋ），アミ－ト１０２，１０５，１０５Ａ，３０２，３２０、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、Ｌ－０２、ホモゲノールＬ－９５、ＡＤＥＫＡ社製アデカプルロニック（登録商標）Ｌ－２３，３１，４４，６１，６２，６４，７１，７２，１０１，１２１、ＴＲ－７０１，７０２，７０４，９１３Ｒ、共栄社化学社製（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５，Ｎｏ．９０，Ｎｏ．９５等が挙げられる。

【0119】

カチオン性界面活性剤は、例えば、アルキルアミン塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。市販品は、花王社製アセタミン２４、コータミン２４Ｐ、６０Ｗ、８６Ｐコンク等が挙げられる。

【0120】

アニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。市販品は、ネオス社製フタージェント１００，１５０、ＡＤＥＫＡ社製アデカホープＹＥＳ－２５、アデカコールＴＳ－２３０Ｅ，ＰＳ－４４０Ｅ，ＥＣ－８６００等が挙げられる。

【0121】

両性界面活性剤は、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。市販品は、花王社製アンヒトール２０ＡＢ，２０ＢＳ，２４Ｂ，５５ＡＢ，８６Ｂ，２０Ｙ－Ｂ，２０Ｎ等が挙げられる。

【0122】

［トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）］
本発明の着色組成物は、トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）を含有することが好ましい。スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）とトリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）を併用することにより、電圧保持率がより優れ、明度低下がより抑制できる被膜を形成できる。

【0123】

トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）は、下記一般式（７）で表される化合物を含む。

【0124】

一般式（７）

【化15】

【0125】

一般式（７）中、Ｒ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してよいアルキル基、置換基を有してよいアルコキシル基、置換基を有してよいアリール基を示す。Ｘ^－は、一価の対アニオンを示す。

【0126】

一般式（７）におけるにＲ_１～Ｒ_３、及びＸ^－ついて説明する。

【0127】

一般式（７）中、Ｒ_１～Ｒ_３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してよいアルキル基、置換基を有してよいアルコキシル基、置換基を有してよいアリール基を示す。

【0128】

ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【0129】

置換基を有してよいアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基、ステアリル基、２－エチルへキシル基等の直鎖アルキル基、又は分岐アルキル基、及びシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基の他、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２－ジブロモエチル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、２－エトキシエチル基、２－ブトキシエチル基、２－ニトロプロピル基、ベンジル基、４－メチルベンジル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル基、４－メトキシベンジル基、４－ニトロベンジル基、２，４－ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。

【0130】

置換基を有してもよいアルコキシル基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３－ジメチル－３－ペントキシ、ｎ－へキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２－エチルへキシルオキシ基等の直鎖アルコキシル基、又は分岐アルコキシル基、及びシクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の環状アルコキシル基の他、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２－ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２－エトキシエトキシ基、２－ブトキシエトキシ基、２－ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等の置換基を有するアルコキシル基が挙げられる。

【0131】

置換基を有してもよいアリール基は、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等のアリール基の他、ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２－アミノフェニル基、２－メチル－４－クロロフェニル基、４－ヒドロキシ－１－ナフチル基、６－メチル－２－ナフチル基、４，５，８－トリクロロ－２－ナフチル基、アントラキノニル基、２－アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。

【0132】

これらの中でも、明度低下の抑制の観点から、Ｒ_１～Ｒ_３のうち少なくとも２つが水素原子であることが好ましく、全てが水素原子であることがより好ましい。

【0133】

一般式（７）中、Ｘ^－は、一価の対アニオンを示す。Ｘ^－は、例えば、Ｆ^－、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－、下記一般式（８）～（１３）で表される化合物等が挙げられる。

【0134】

一般式（８） ＭＹ_ａ ^－
一般式（８）中、Ｍはリン原子、ホウ素原子、又はアンチモン原子を表す。Ｙはハロゲン原子を表し、ａは４～６の整数を表す。

【0135】

一般式（８）で表される化合物は、例えばＰＦ_６ ^－、ＢＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－が挙げられる。なかでも、ＰＦ_６が好ましい。

【0136】

一般式（９） （Ｒｆ）_ｂＰＦ_６－ｂ ^－
一般式（９）中、Ｒｆは水素原子の８０モル％以上がフッ素原子で置換された炭素数１～８のアルキル基を表す。アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよい。ｂは１～５の整数を表す。

【0137】

一般式（９）で表される化合物は、例えば（ＣＦ_３ＣＦ_２）_２ＰＦ^－ _４、（ＣＦ_３ＣＦ_２）_３ＰＦ_３ ^－、（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＰＦ_４ ^－、（（ＣＦ_３）_２ＣＦ）_３ＰＦ_３ ^－、（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＰＦ_４ ^－等が挙げられる。

【0138】

一般式（１０） Ｒ^４ _ｃＬＹ_ｃ ^－
一般式（１０）中、Ｒ^４は少なくとも水素原子の１個がハロゲン原子で置換されたフェニル基を表す。Ｌはホウ素原子、ガリウム原子を表し、ｃは１～４の整数を表す。

【0139】

一般式（１０）で表される化合物は、例えば（Ｃ_６Ｆ_５）Ｂ^－、（（ＣＦ_３）_２Ｃ_６Ｈ_３）Ｂ^－、（ＣＦ_３Ｃ_６Ｈ_４）_４Ｂ^－、（Ｃ_６Ｆ_５）_４Ｇａ^－、（Ｃ_６Ｈ_３Ｆ_２）_４Ｇａ^－などが挙げられる。

【0140】

一般式（１１） Ｒ^５ＳＯ_３ ^－
一般式（１１）中、Ｒ^５は、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～２０のパーフルオルアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基を表し、アルキル基及びパーフルオルアルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、アリール基は無置換であっても、置換基を有してもよい。

【0141】

一般式（１１）で表される化合物は、例えばトリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸アニオン、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸アニオン、ナノフルオルブタンスルホン酸アニオン、ペンタフルオロフェニルスルホン酸アニオン、ｐ－トルエンスルホン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、カンファースルホン酸アニオン、ブタンスルホン酸アニオン等が挙げられる。

【0142】

一般式（１２） （Ｒ^６ＳＯ_２）_３Ｃ^－
一般式（１２）中、Ｒ^６は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のパーフルオロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基を表し、アルキル基及びパーフルオルアルキル基は直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、アリール基は無置換であっても、置換基を有してもよい。

【0143】

一般式（１２）で表される化合物は、例えば（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ^－、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_３Ｃ^－、（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）_３Ｃ^－、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_３Ｃ^－等が挙げられる。

【0144】

一般式（１３） （Ｒ^７ＳＯ_２）_２Ｎ^－
一般式（１３）中、Ｒ^７は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のパーフルオロアルキル基、又は炭素数６～２０のアリール基を表し、アルキル基及びパーフルオルアルキル基は直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、アリール基は置換基を有してもよい。

【0145】

一般式（１３）で表される化合物は、例えば（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ^－、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ^－、（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）_２Ｎ^－、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２Ｎ^－等が挙げられる。

【0146】

また、上記アニオン以外に、過ハロゲン酸イオン（Ｃｌ０_４ ^－、ＢｒＯ_４ ^－等）、ハロゲン化スルホン酸イオン（ＦＳＯ_３ ^－、ＣｌＳＯ_３ ^－等）、硫酸イオン（ＣＨ_３ＳＯ_４ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_４ ^－、ＨＳＯ_４ ^－等）、炭酸イオン（ＨＣＯ_３ ^－、ＣＨ_３ＣＯ_３ ^－等）、アルミン酸イオン（ＡｌＣｌ_４ ^－、ＡｌＦ_４ ^－等）、カルボン酸イオン（ＣＨＣＯＯ^－、ＣＦ_３ＣＯＯ^－、Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ^－、ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＯＯ^－、Ｃ_６Ｆ_５ＣＯＯ^－等）、アリールホウ酸イオン（Ｂ（Ｃ_６Ｈ_５）_４ ^－等）、特開２０１３－０９２６５７号公報、特開２０１３－０８０２４５号公報、特開２０１３－０８０２４０号公報、特開２０１３－０４７２１１号公報、特開２０１３－０３３１６１号公報等に記載のアニオンが挙げられる。

【0147】

これらの中でも、明度低下の抑制の観点から、Ｘ^－は、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、ＰＦ_６ ^－、ＢＦ_６ ^－、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ノナフルオロブタンスルホン酸アニオンが好ましい。

【0148】

一般式（７）で表されるトリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）は、例えば、下記の化合物が挙げられる。

【0149】

【化16】

【0150】

トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）の市販品は、例えば、ＷＰＡＧ－３３６，３６７，３７０，４６９，６３８（いずれも富士フィルム和光純薬社製）、ＳＰ－０５６，０６６（ＡＤＥＫＡ社製）、ＴＳ－９１（三和ケミカル社製）、Ｔ１６０８，１６０９（いずれも東京化成工業社製）等が挙げられる。

【0151】

トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）は、単独又は２種以上を併用して使用できる。

【0152】

トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）の含有量は、電圧保持率、明度低下の抑制の観点から、フタロシアニン顔料（Ａ１）１００質量部に対して、０．１～１５質量部が好ましく、１～１２質量部がより好ましく、２～１０質量％が特に好ましい。

【0153】

［重合性化合物（Ｈ）］
本発明の着色組成物は、重合性化合物（Ｈ）を含有できる。重合性化合物（Ｈ）は、重合性不飽和基を含有する単量体およびオリゴマーである。重合性不飽和基は、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられる。重合性化合物（Ｈ）は、例えば、酸基含有単量体（Ｈ１）、ウレタン結合含有単量体、その他単量体が挙げられる。

【0154】

（酸基含有単量体（Ｈ１））
酸基含有単量体（Ｈ１）の酸基は、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等が挙げられる。酸基含有単量体（Ｈ１）を使用する、フォトリソグラフィー法でパターン形成する際に現像残渣を抑制できる。

【0155】

酸基含有単量体（Ｈ１）は、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等が挙げられる。具体例は、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレート又はモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン－１，２，３－トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン－１，２，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，２，３－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレート又はモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられる。

【0156】

酸基含有単量体（Ｈ１）の市販品は、大阪有機社製のビスコート＃２５００Ｐ、東亞合成社製アロニックスＭ－５３００，Ｍ－５４００，Ｍ－５７００，Ｍ－５１０，Ｍ－５２０，Ｍ－５２１等が挙げられる。

【0157】

（ウレタン結合含有単量体（Ｈ２））
ウレタン結合含有単量体（Ｈ２）は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート、アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート等が挙げられる。

【0158】

水酸基を有する（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。

【0159】

多官能イソシアネートは、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリイソシアネート等が挙げられる。

【0160】

ウレタン結合含有単量体（Ｈ２）の市販品は、共栄社化学社製のＡＨ－６００、ＡＴ－６００、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－５１０Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ、ＤＡＵＡ－１６７、新中村化学工業社製のＵＡ－１６０ＴＭ，１１００Ｈ、大阪有機化学工業社製のＵＶ－４１０８Ｆ、ＵＶ－４１１７Ｆ等が挙げられる。

【0161】

（その他単量体）
その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0162】

その他単量体の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－１２８Ｈ、Ｒ５２６、ＰＥＧ４００ＤＡ、ＭＡＮＤ、ＮＰＧＤＡ、Ｒ－１６７、ＨＸ－２２０、Ｒ－５５１、Ｒ７１２、Ｒ－６０４、Ｒ－６８４、ＧＰＯ－３０３、ＴＭＰＴＡ、ＤＰＨＡ、ＤＰＥＡ－１２、ＤＰＨＡ－２Ｃ、Ｄ－３１０、Ｄ－３３０、ＤＰＣＡ－２０、ＤＰＣＡ－３０、ＤＰＣＡ－６０、ＤＰＣＡ－１２０、及び東亞合成社製のアロニックスＭ－３０３、Ｍ－３０５、Ｍ－３０６、Ｍ－３０９、Ｍ－３１０、Ｍ－３２１、Ｍ－３２５、Ｍ－３５０、Ｍ－３６０、Ｍ－３１３、Ｍ－３１５、Ｍ－４００、Ｍ－４０２、Ｍ－４０３、Ｍ－４０４、Ｍ－４０５、Ｍ－４０６、Ｍ－４５０、Ｍ－４５２、Ｍ－４０８、Ｍ－２１１Ｂ、Ｍ－１０１Ａ、大阪有機社製のビスコート＃３１０ＨＰ、＃３３５ＨＰ、＃７００、＃２９５、＃３３０、＃３６０、＃ＧＰＴ、＃４００、＃４０５、新中村化学社製のＮＫエステルＡ－９３００等が挙げられる。

【0163】

重合性化合物（Ｈ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0164】

重合性化合物（Ｈ）の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、１～６０質量％が好ましく、２～５０質量％がより好ましい。

【0165】

［光重合開始剤（Ｉ）］
本発明の着色組成物は、光重合開始剤（Ｉ）を含有できる。光重合開始剤（Ｉ）を含むことで、着色組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成することができる。

【0166】

光重合開始剤（Ｉ）は、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノーン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノーン、ジエトキシアセトフェノーン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノーン、又は２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノーン等のアセトフェノーン系化合物；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタ－ル等のベンゾイン系化合物；
ベンゾフェノーン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノーン、ヒドロキシベンゾフェノーン、アクリル化ベンゾフェノーン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノーン等のベンゾフェノーン系化合物；
チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；
２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；
１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、又はエタノーン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又はジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；
９，１０－フェナンスレンキノーン、カンファ－キノーン、エチルアントラキノーン等のキノーン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。

【0167】

光重合開始剤（Ｉ）の市販品は、アセトフェノーン系化合物として、「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」（２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン）、「Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９Ｅ」（２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノーン）、「Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９ＥＧ」（２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノーン）（いずれもＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ホスフィン系化合物として、「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９」（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド）、「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ」（ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド）（いずれもＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）、オキシム系化合物として、１，２－オクタンジオン,１－[４－(フェニルチオ)フェニル－，２－(Ｏ－ベンゾイルオキシム)]（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１）、エタノーン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０４（いずれもＢＡＳＦジャパン社製）、Ｎ－１９１９、ＮＣＩ－７３０、ＮＣＩ－８３１、ＮＣＩ－９３０（いずれもＡＤＥＫＡ社製）、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０５、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０９、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０５４（いずれも常州強力新材料社製）等が挙げられる。また、特開２００７－２１０９９１号公報、特開２００９－１７９６１９号公報、特開２０１０－０３７２２３号公報、特開２０１０－２１５５７５号公報、特開２０１１－０２０９９８号公報等に記載のオキシムエステル系光重合開始剤も挙げられる。

【0168】

光重合開始剤（Ｉ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0169】

光重合開始剤（Ｉ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、光硬化性、現像性の観点から、２～５０質量部が好ましく、２～３０質量部がより好ましい。

【0170】

［増感剤（Ｊ）］
本発明の着色組成物は、増感剤（Ｊ）を含有できる。

【0171】

増感剤（Ｊ）は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファ－キノーン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノーン誘導体、アントラキノーン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノール誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリ－ルメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレ－ン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラ－ケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノーン、カンファ－キノーン、エチルアンスラキノーン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノーン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノーン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノーン等が挙げられる。

【0172】

これらの中でも、チオキサントン誘導体、ミヒラ－ケトン誘導体、カルバゾール誘導体が好ましい。具体的な化合物は、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノーン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノーン、４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノーン、Ｎ－エチルカルバゾール、３－ベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール、３，６－ジベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール等が好ましい。

【0173】

増感剤（Ｊ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0174】

増感剤（Ｊ）の含有量は、光重合開始剤（Ｉ）１００質量部に対し、３～６０質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましい。適量含有すると光硬化性、現像性が向上する。

【0175】

［熱硬化性化合物（Ｋ）］
本発明の着色組成物は、熱硬化性化合物（Ｋ）を含有できる。これにより被膜形成後の加熱工程で熱硬化性化合物（Ｋ）反応し架橋密度が高まるため耐熱性が向上する。

【0176】

熱硬化性化合物（Ｋ）は、低分子化合物や、樹脂のような高分子量化合物でもよい。熱硬化性化合物（Ｋ）は、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、及びフェノール化合物が挙げられる。これらの中でもエポキシ化合物及びオキセタン化合物が好ましい。

【0177】

（エポキシ化合物（Ｋ１））
エポキシ化合物（Ｋ１）は、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノールボルナジエン、ビニルノールボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノーン、ベンゾフェノーン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’－ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’－ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’－ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0178】

市販品は、例えば、エピコート８０７，８１５，８２５，８２７，８２８，１９０Ｐ，１９１Ｐ（以上は商品名；油化シェルエポキシ社製）、エピコート１００４，１２５６（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学社製）、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬社製）、ＪＥＲ １０３２Ｈ６０（商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＪＥＲ １５７Ｓ６５，１５７Ｓ７０（商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＥＰＰＮ－２０１（商品名；日本化薬社製）、ＪＥＲ１５２，１５４（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ，１０３Ｓ，１０４Ｓ，１０２０（以上は商品名；日本化薬社製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０（以上商品名；ダイセル化学工業社製）、デナコールＥＸ－２１１，２１２，２５２，３１３，３１４，３２１，４１１，４２１，５１２，５２１，６１１，６１２，６１４，６１４Ｂ，６２２，７１１，７２１（以上は商品名；ナガセケムテックス社製）、ＴＥＰＩＣ－Ｌ，Ｈ，Ｓ（日産化学工業社製）等が挙げられる。

【0179】

エポキシ化合物（Ｋ１）の含有量は、被膜の耐熱性の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．５～３００質量部が好ましく、１．０～５０質量部がより好ましい。

【0180】

（オキセタン化合物（Ｋ２））
オキセタン化合物（Ｋ２）は、オキセタン基を有する公知の化合物である。オキセタン化合物は、１官能オキセタン化合物、２官能オキセタン化合物、３官能以上のオキセタン化合物が挙げられる。

【0181】

１官能オキセタン化合物は、例えば、(３－エチルオキセタン－３－イル)メチルアクリレート、(３－エチルオキセタン－３－イル)メチルメタクリレート、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－メタクリロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。
市販品は、大阪有機化学工業社製ＯＸＥ－１０，３０、東亞合成社製ＯＸＴ－１０１，２１２等が挙げられる。

【0182】

２官能オキセタン化合物は、例えば、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－フェノキシメチル）オキセタン、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコ－スビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
市販品は、宇部興産社製、ＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成社製ＯＸＴ－１２１，２２１等が挙げられる。

【0183】

３官能以上のオキセタン化合物は、例えば、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロ－ルプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ－３０のような（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。

【0184】

オキセタン化合物（Ｋ２）の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。

【0185】

メラミン化合物は、メラミン環構造を有する化合物である。メラミン化合物は、メチロ－ル型やエーテル型の化合物が好ましく、メラミン環１個当たりのメチロ－ル基及び／又はエーテル基数が平均５．０以上のメラミン化合物がより好ましい。適度にメチロ－ル基やエーテル基数を有すると過不足ない耐熱性が得やすい。

【0186】

市販品は、例えば、二カラックＭＷ－３０ＨＭ、ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭ、ＭＸ－７５０ＬＭ、ＭＷ－３０Ｍ、ＭＷ－３０、ＭＷ－２２、ＭＳ－２１、ＭＳ－１１、ＭＷ－２４Ｘ、ＭＳ－００１、ＭＸ－００２、ＭＸ－７３０、ＭＸ－７５０、ＭＸ－７０８、ＭＸ－７０６、ＭＸ－０４２、ＭＸ－４５、ＭＸ－５００、ＭＸ－５２０、ＭＸ－４３、ＭＸ－４１７、ＭＸ－４１０（三和ケミカル社製）、サイメル２３２，２３５，２３６，２３８，２８５，３００，３０１，３０３，３５０，３７０（日本サイテックインダストリ－ズ社製）等が挙げられる。

【0187】

これらの中でもメラミン環１個当たりのメチロ－ル基及び／又はエーテル基数が平均５．０以上である、二カラックＭＷ－３０ＨＭ、ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭ、ＭＸ－７５０ＬＭ、ＭＷ－３０Ｍ、ＭＷ－３０、ＭＷ－２２、ＭＳ－２１、ＭＳ－１１、ＭＷ－２４Ｘ、ＭＸ－４５（三和ケミカル社製）サイメル２３２，２３５，２３６，２３８，３００，３０１，３０３，３５０（日本サイテックインダストリ－ズ社製）等は、架橋密度を高められる面で好ましい。

【0188】

熱硬化性化合物（Ｋ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0189】

本発明の着色組成物は、熱硬化性化合物の硬化を補助するため、硬化剤（硬化促進剤）を併用できる。硬化剤は、例えば、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。硬化剤は、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）等が挙げられる。

【0190】

硬化剤は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0191】

硬化剤の含有量は、熱硬化性化合物（Ｋ）１００質量部に対して、０．０１～１５質量部が好ましい。

【0192】

［チオール系連鎖移動剤（Ｌ）］
本発明の着色組成物は、チオール系連鎖移動剤（Ｌ）を含有できる。チオール系連鎖移動剤（Ｌ）は、光重合開始剤（Ｉ）と併用すると光照射後のラジカル重合の際、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生し、着色組成物の光感度が向上する。

【0193】

チオール系連鎖移動剤（Ｌ）は、チオール基（ＳＨ基）２以上有る多官能チオールが好ましい。なお、チオール系連鎖移動剤（Ｌ）は、ＳＨ基を４以上有することがより好ましい。官能基数が増えると被膜の表面から最深部まで光硬化し易くなる。

【0194】

多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオ－ルビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオ－ルビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリスチオグリコレート、トリメチロ－ルプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等が挙げられる。

【0195】

チオール系連鎖移動剤（Ｌ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0196】

チオール系連鎖移動剤（Ｌ）の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～１０質量％が好ましく、０．５～５質量％がより好ましい。適量含有すると光感度が向上し、被膜表面にシワが発生し難くなる。

【0197】

［重合禁止剤（Ｍ）］
本発明の着色組成物は、重合禁止剤（Ｍ）を含有できる。
重合禁止剤（Ｍ）は、例えば、カテコール、レゾールシノール、１，４－ヒドロキノーン、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔ－ブチルカテコール、３－ｔ－ブチルカテコール、４－ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾールシノール、４－メチルレゾールシノール、２－エチルレゾールシノール、４－エチルレゾールシノール、２－プロピルレゾールシノール、４－プロピルレゾールシノール、２－ｎ－ブチルレゾールシノール、４－ｎ－ブチルレゾールシノール、２－ｔ－ブチルレゾールシノール、４－ｔ－ブチルレゾールシノール等のアルキルレゾールシノール系化合物、メチルヒドロキノーン、エチルヒドロキノーン、プロピルヒドロキノーン、ｔ－ブチルヒドロキノーン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノーン等のアルキルヒドロキノーン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物、ピロガロ－ル、フロログルシン等が挙げられる。

【0198】

重合禁止剤（Ｍ）の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～０．４質量中が好ましい。

【0199】

［紫外線吸収剤（Ｎ）］
本発明の着色組成物は、紫外線吸収剤（Ｎ）を含有できる。紫外線吸収剤（Ｎ）は、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、ベンゾトリアゾール系有機化合物、トリアジン系有機化合物、ベンゾフェノーン系有機化合物、サリチル酸エステル系有機化合物、シアノアクリレート系有機化合物、及びサリシレート系有機化合物等が挙げられる。

【0200】

ベンゾトリアゾール系化合物は、例えば、２－（５メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－[２－ヒドロキシ－３,５－ビス(α, α－ジメチルベンジル)フェニル]－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－(２'－ヒドロキシ－５'－t－オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、５％の２－メトキシ－１－メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ，Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルの混合物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル ３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネート、２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネートが挙げられる。

【0201】

市販品は、ＢＡＳＦジャパン社製ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、ＰＳ、２３４、３２６、３２９、３８４－２、９００、９２８、９９－２、１１３０、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－２９、ＬＡ－３１ＲＧ、ＬＡ－３２、ＬＡ－３６、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１、７３、７４、７９、２７９、大塚化学社製ＲＵＶＡ－９３等が挙げられる。

【0202】

トリアジン系化合物は、例えば、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［３－（ドデシルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物、２，４－ビス「２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル」－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。

【0203】

市販品は、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２、ＢＡＳＦジャパン社製ＴＩＮＵＶＩＮ ４００、４０５、４６０、４７７、４７９、１５７７ＥＤ、ＡＤＥＫＡ社アデカスタブＬＡ－４６、ＬＡ－Ｆ７０、サンケミカル社製ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－１１６４等が挙げられる。

【0204】

ベンゾフェノーン系化合物は、例えば、２，４－ジ－ヒドロキシベンゾフェノーン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノーン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノーン５－スルホン酸－３水温、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノーン、２，２’－ジ－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノーン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノーン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノーン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノーン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノーン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノーン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノーン等が挙げられる。

【0205】

市販品は、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０、１１、１１Ｓ、１２、１１１、シプロ化成社製ＳＥＥＳＯＲＢ １０１、１０７、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ１４１３、サンケミカル社製ＵＶ－１２等が挙げられる。

【0206】

サリチル酸エステル系化合物は、例えば、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。

【0207】

紫外線吸収剤（Ｎ）の含有量は、光重合開始剤と紫外線吸収剤との合計１００質量％中、５～７０質量％が好ましい。

【0208】

［酸化防止剤（Ｏ）］
本発明の着色組成物は、酸化防止剤（Ｏ）を含有できる。酸化防止剤（Ｏ）は、着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニ－ル時の熱工程によって酸化による黄変を防ぎ、被膜の透過率の低下を抑制できる。特に、感光性組成物の顔料濃度が高い場合、相対的に光重合性化合物の含有量が減少するため、光重合開始剤の増量や、熱硬化性化合物の配合で対応すると被膜が黄変し易い。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、被膜の透過率の低下を抑制できる。

【0209】

酸化防止剤（Ｏ）は、例えば、ヒンダ－ドフェノール系、ヒンダ－ドアミン系、リン系、イオウ系、及びヒドロキシルアミン系の化合物が挙げられる。なお、本明細書で酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有しない化合物が好ましい。

【0210】

これらの中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、ヒンダ－ドフェノール系酸化防止剤、ヒンダ－ドアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましい。

【0211】

ヒンダ－ドフェノール系酸化防止剤は、例えば、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス（３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，２’－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２，２’－チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）、ｉ－オクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、ビス［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－t－ブチルフェニル）プロピオン酸］エチレンビスオキシビスエチレン、１，６－ヘキサンジオ－ルビス［３－（３，５－ジ－t－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノーン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール等が挙げられる。

【0212】

市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０，ＡＯ－５０、ＡＯ－６０、ＡＯ－８０、ＡＯ－３３０、ケミプロ社製ＫＥＭＩＮＯＸ１０１、１７９、７６、９４２５、ＢＡＳＦジャパン社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０，１０３５，１０７６，１０９８，１１３５，１３３０，１７２６，１４２５ＷＬ，１５２０Ｌ，２４５，２５９，３１１４，５０５７，５６５、サンケミカル社製サイアノックスＣＹ－１７９０、ＣＹ－２７７７等が挙げられる。

【0213】

ヒンダ－ドアミン系酸化防止剤は、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カルボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールと３，５，５－トリメチルヘキサン酸のエステル、Ｎ，Ｎ’－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル，１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジル）［［３，５－ビス（１，１ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジルセバケート、ポリ［［６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－Ｃ１２－２１及びＣ１８不飽和脂肪酸エステル、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド等が挙げられる。

【0214】

市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－５２、ＬＡ－５７、ＬＡ－６３Ｐ、ＬＡ－６８、ＬＡ－７２、ＬＡ－７７Ｙ、ＬＡ－７７Ｇ、ＬＡ－８１、ＬＡ－８２、ＬＡ－８７、ＬＡ－４０２Ｆ、ＬＡ－５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製ＫＡＭＩＳＴＡＢ２９、６２、７７、９４、ＢＡＳＦジャパン社製Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、１２３、１４４、２９２、５１００、サンケミカル社製サイアソ－ブＵＶ－３３４６、ＵＶ－３５２９、ＵＶ－３８５３等が挙げられる。

【0215】

リン系酸化防止剤は、例えば、ジ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４－ビフェニルジフォスホニト、トリス（トリデシル）ホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールアルキルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリスジノニルフェニルホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。

【0216】

市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＰＥＰ－３６、ＰＥＰ－８、ＨＰ－１０、２１１２、１１７８、１５００、Ｃ、１３５Ａ、３０１０、ＴＰＰ、ＢＡＳＦジャパン社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製ＨｏｓｔａｎｏｘＰ－ＥＰＱ等が挙げられる。

【0217】

イオウ系酸化防止剤は、例えば、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－（ドデシルチオ）プロピオネート〕、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール等が挙げられる。

【0218】

市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ＡＯ－５０３、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳ等が挙げられる。

【0219】

酸化防止剤（Ｏ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0220】

酸化防止剤（Ｏ）の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５．０質量％が好ましい。適量含有すると透過率、分光特性、及び感度が向上する。

【0221】

［貯蔵安定剤（Ｐ）］
本発明の着色組成物は、貯蔵安定剤（Ｐ）を含有できる。これにより、着色組成物の経時粘度が安定化する。貯蔵安定剤（Ｐ）は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。

【0222】

貯蔵安定剤（Ｐ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましい。

【0223】

［密着向上剤（Ｑ）］
本発明の着色組成物は、密着向上剤（Ｑ）を含有できる。これにより被膜と基材の密着性が向上する。また、フォトリソグラフィー法で幅が狭いパターンを形成し易くなる。

【0224】

密着向上剤（Ｑ）は、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノシラン類、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類などのシランカップリング剤が挙げられる。

【0225】

密着向上剤（Ｑ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0226】

密着向上剤（Ｑ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０５～５質量部がより好ましい。

【0227】

［有機溶剤（Ｒ）］
本発明の着色組成物は、有機溶剤（Ｒ）を含有できる。

【0228】

有機溶剤（Ｒ）は、例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、１－メトキシ－２－プロパノール、乳酸エチル、１，３－ブタンジオ－ル、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノーン、２－メチル－１，３－プロパンジオ－ル、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノーン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオ－ル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノーン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトールエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトールエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ－ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノタ－シャリ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノーン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、顔料の分散性、アルカリ可溶樹脂の溶解性の観点から、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノーン等のケトン類が好ましい。

【0229】

有機溶剤（Ｒ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0230】

＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）、アルカリ可溶樹脂（Ｃ）、トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）、及び必要に応じて分散樹脂（Ｆ）、有機溶剤（Ｐ）等を加えて分散処理を行うことで、分散体を製造する。前記分散体は、２種以上の着色剤を同時に加えて分散処理を行っても良いし、別々に分散処理を行ったものを混合しても良い。
その後、前記分散体に、界面活性剤（Ｄ）、及び必要に応じて重合性化合物（Ｈ）、光重合開始剤（Ｉ）を配合し混合することで製造できる。なお、各材料を配合するタイミングは、任意である。また、分散工程を複数回行うこともできる。

【0231】

分散処理を行う分散機は、例えば、２本ロ－ルミル、３本ロールミル、ボ－ルミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビ－ズミル、又はアトライター等が挙げられる。

【0232】

分散体中の着色剤（Ａ）の平均分散粒子径（二次粒子径）は、３０～２００ｎｍが好ましく、４０～２００ｎｍがより好ましい。適度な粒子径を有すると分散安定性が高い着色組成物が得やすい。

【0233】

平均分散粒子径（二次粒子径）の測定方法は、例えば、動的光散乱法（ＦＦＴパワ－スペクトール法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モ－ド、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０粒子径を平均径とする。測定用の希釈溶剤は分散に使用した有機溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定するとバラツキが少ない結果が得られやすく好ましい。

【0234】

着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子、及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。本発明の着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下の粒子を含まないことがより好ましい。

【0235】

＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、基板、及び本発明の着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントを備える。

【0236】

［カラーフィルタの製造方法］
カラーフィルタは、基板上にブラックマトリックスを形成し、次いでフィルタセグメントを形成することが好ましい。
ブラックマトリックスは、例えば、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が挙げられる。

【0237】

フィルタセグメントの形成は、例えば、印刷法、電着法、転写法、インクジェット法、フォトリソグラフィー法等で作製できる。これらの中でも精度の高いカラーフィルタを作製できる面でフォトリソグラフィー法が好ましい。
フォトリソグラフィー法は、例えば、ある色調の着色剤を含有する感光性着色組成物を、透明基板上に、乾燥膜厚が０．２～５μｍ程度になるように塗布し被膜を形成する。得られた被膜（以下、第一の被膜という）は、所定のパターンを有するマスクを通して露光（光照射）を行う。次いで、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか又はスプレーなどにより現像液を噴霧し現像を行い、未硬化部分を除去して所望のパターンを得る。この工程を他の色調の着色剤を有する感光性着色組成物を使用して同様に行うことで、各色のフィルタセグメントを有するカラーフィルタを製造できる。また、露光前の第一の被膜上にさらにポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂を使用して第二の被膜（酸素遮断膜）を形成できる。これにより第一の被膜は、酸素に接しないため露光感度がより向上する。また、カラーフィルタは、フィルタセグメント中に未硬化の光重合性化合物を硬化させるために加熱を行うことができる。

【0238】

塗布装置は、例えば、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等が挙げられる。塗工に際し、乾燥工程を行うことができる。乾燥装置は、例えば、熱風オーブン、赤外線ヒーター等が挙げられる。

【0239】

前記現像液は、アルカリ現像液として、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の無機アルカリ；ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリが挙げられる。また、現像液は、消泡剤や界面活性剤を添加できる。

【0240】

＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタを備える。
液晶表示装置は、カラーフィルタは、フィルタセグメント形成後のカラーフィルタについて、シール剤を用いて対向基板と貼り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止する。また、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に貼り合わせて、液晶表示装置を作製できる。

【0241】

本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタと、光源とを具備する。光源としては、冷陰極管（ＣＣＦＬ），白色ＬＥＤが挙げられるが、本発明においては赤の再現領域が広がるという点で、白色ＬＥＤを使用することが好ましい。図１は、本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置１０の概略断面図である。図１に示す装置１０は、離間対向して配置された一対の透明基板１１及び２１を備え、それらの間には、液晶ＬＣが封入されている。

【0242】

液晶ＬＣは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）等の駆動モードに応じて配向される。第１の透明基板１１の内面には、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）アレイ１２が形成されており、その上には例えばＩＴＯからなる透明電極層１３が形成されている。透明電極層１３の上には、配向層１４が設けられている。また、透明基板１１の外面には、偏光板１５が形成されている。

【0243】

他方、第２の透明基板２１の内面には、本発明のカラーフィルタ２２が形成されている。カラーフィルタ２２を構成する赤色、緑色及び青色のフィルタセグメントは、ブラックマトリックス（図示せず）により分離されている。

【0244】

カラーフィルタ２２を覆って、必要に応じて透明保護膜（図示せず）が形成され、さらにその上に、例えばＩＴＯからなる透明電極層２３が形成され、透明電極層２３を覆って配向層２４が設けられている。

【0245】

また、透明基板２１の外面には、偏光板２５が形成されている。なお、偏光板１５の下方には、バックライトユニット３０が設けられている。

【0246】

白色ＬＥＤ光源としては、青色ＬＥＤの表面に蛍光フィルタを形成したものや、青色ＬＥＤの樹脂パッケージに蛍光体を含有させたものがあり、４３０ｎｍ～４８５ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ３）を有し、５３０ｎｍ～５８０ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ４）を有し、６００ｎｍ～６５０ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ５）を有し、かつ波長λ３における発光強度Ｉ３と波長λ４における発光強度Ｉ４の比（Ｉ４／Ｉ３）が０．２以上０．４以下であり、波長λ３における発光強度Ｉ３と波長λ５における発光強度Ｉ５の比（Ｉ５／Ｉ３）が０．１以上１．３以下である分光特性を持つ白色ＬＥＤ光源（ＬＥＤ１）や、４３０ｎｍ～４８５ｎｍの範囲内に発光強度が最大となる波長（λ１）を有し、５３０ｎｍ～５８０ｎｍの範囲内に第２の発光強度のピーク波長（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が０．２以上０．７以下である分光特性を持つ白色ＬＥＤ光源（ＬＥＤ２）が好ましい。

【0247】

ＬＥＤ１としては、例えばはＮＳＳＷ３０６Ｄ－ＨＧ－Ｖ１（日亜化学社製）、ＮＳＳＷ３０４Ｄ－ＨＧ－Ｖ１（日亜化学社製）等が挙げられる。

【0248】

ＬＥＤ２としては、例えばはＮＳＳＷ４４０（日亜化学社製）、ＮＳＳＷ３０４Ｄ（日亜化学社製）等が挙げられる。

【0249】

＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタを備える。固体撮像素子の構成は、固体撮像素子として機能すればよく限定されない。例えば、以下の構成が挙げられる。

【0250】

基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤ センサ、ＣＭＯＳセンサ、有機ＣＭＯＳセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダイオード及び前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光 部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明のカラーフィルタを有する構成である。
更に、前記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（基板に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
なお、有機ＣＭＯＳセンサは、光電変換層として薄膜のパンクロ感光性有機光電変換膜とＣＭＯＳ信号読み出し基板を含んで構成され、光を捕捉しそれを電気信号に変換する役割を有機材料が担い、電気信号を外部に取り出す役割を無機材料が担う２層構成のハイブリッド構造であり、原理的には入射光に対して開口率を１００％にすることができる。有機光電変換膜は構造フリーの連続膜でＣＭＯＳ信号読みだし基板上に敷設できるので、高価な微細加工プロセスを必要とせず、フィルタセグメントの微細化に適している。

【実施例】

【0251】

以下、実施例で本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。なお、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。

【0252】

実施例に先立ち、各測定方法について説明する。

【0253】

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は以下の通りである。

【0254】

（アルカリ可溶性樹脂、及び分散樹脂の平均分子量）
アルカリ可溶性樹脂、及び分散樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１ｗｔ％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットール注入した。分子量は、ポリスチレン換算値である。

【0255】

（アルカリ可溶性樹脂、及び分散樹脂の酸価）
アルカリ可溶性樹脂、及び分散樹脂溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。

【0256】

（分散樹脂のアミン価）
分散樹脂のアミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。

【0257】

＜微細化フタロシアニン顔料（Ａ１）の製造例＞
（微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－１～３））
特開２０１７－１１１３９８号公報の実施例に従って、下記化学式２～４で表される微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－１～３）を得た。以下に、構造を示す。

【0258】

【化17】

【0259】

（微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－４）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９７部の微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－４）を得た。

【0260】

（微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－５））
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（トーヨーカラー社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）を２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－５）を得た。

【0261】

（微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－６））
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル９１部、塩化アルミニウム１０９部、塩化ナトリウム１５部、亜鉛フタロシアニン３０部、臭素４４部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより緑色粗顔料を得た。得られた緑色粗顔料２０部、粉砕した塩化ナトリウム１４０部、ジエチレングリコール３２部、キシレン１．８部を１Ｌ双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水２ｋｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－６）を得た。得られた微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－６）は、蛍光Ｘ線分析から、１分子中のハロゲン原子数が平均１１．９８個であり、そのうち臭素原子数が平均９．００個、塩素原子数が平均２．９８個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であった。

【0262】

＜微細化キノフタロン顔料（Ａ２）の製造＞
（微細化キノフタロン顔料（Ａ２－１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦジャパン社製「パリオトールイエローＫ０９６０－ＨＤ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２，０００部に投入し、８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部の微細化キノフタロン顔料（Ａ２－１）を得た。

【0263】

（微細化キノフタロン顔料（Ａ２－２））
特開２０１２－２２６１１０号公報の実施例１に従って下記化学式（５）で表される微細化キノフタロン顔料（Ａ２－２）を得た。以下に、その構造を示す。

【0264】

化学式（５）

【化18】

【0265】

（微細化キノフタロン顔料（Ａ２－３））
特許第６４３２０７６号公報に記載の黄色着色剤の製造に従って下記式（６）で表される微細化キノフタロン顔料（Ａ２－３）を得た。以下に、その構造を示す。

【0266】

化学式（６）

【化19】

【0267】

＜スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｂ）の製造＞
（スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｂ－１））
キノフタロン化合物であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦジャパン社製「パリオトールイエロー Ｋ０９６０－ＨＤ」）３０部を１０１％硫酸３００部中に溶解し、７０℃にて８時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を氷水３０００部中に注入し、析出物を濾別、水洗後、８０℃で乾燥し、下記化学式（７）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物（ｂ－１）を得た。

【0268】

化学式（７）

【化20】

【0269】

次に、スルホ基を有するキノフタロン化合物（ｂ－１）１０ｇを、水５００部に加え２５℃で２時間撹拌し再分散させた。次いで、この溶液に硫酸銅（II）５水和物４．８部を徐々に添加し、６０℃で２時間反応させた。反応物を濾別、水洗後、８０℃で乾燥し、下記化学式（８）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｂ－１）を得た。

【0270】

化学式（８）

【化21】

【0271】

（スルホ基を有するキノフタロン化合物の銀塩（Ｂ－２））
スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｂ－１）の製造で使用した硫酸銅（II）五水和物の代わりに、硝酸銀（I）６．６部を使用した以外は、同様の方法で、下記化学式（９）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物の銀塩（Ｂ－２）を得た。

【0272】

化学式（９）

【化22】

【0273】

（スルホ基を有するキノフタロン化合物の亜鉛塩（Ｂ－３））
スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｂ－１）の製造で使用した硫酸銅（II）五水和物の代わりに、酢酸亜鉛二水和物４．３部を使用した以外は、同様の方法で、下記化学式（１０）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物の亜鉛塩（Ｂ－３））を得た。

【0274】

化学式（１０）

【化23】

【0275】

（スルホ基を有するキノフタロン化合物の鉄塩（Ｂ－４））
スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｂ－１）の製造で使用した硫酸銅（II）五水和物の代わりに、塩化鉄（III）六水和物５．２部を使用した以外は、同様の方法で、下記化学式（１１）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物の鉄塩（Ｂ－４））を得た。

【0276】

化学式（１１）

【化24】

【0277】

（スルホ基を有するキノフタロン化合物のアルミニウム塩（Ｂ－５））
特許第４５８５７８１号公報に記載の合成方法に従い、下記化学式（１２）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物のアルミニウム塩（Ｂ－５））を得た。

【0278】

化学式（１２）

【化25】

【0279】

（スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｂ－６））
特開２０１５－１７２７３２号公報の実施例に記載のキノフタロン化合物（ＱＬ－ｃ－１）と同様の製造方法で、下記化学式（１３）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物（ｂ－２）を得た。

【0280】

化学式（１３）

【化26】

【0281】

次に、スルホ基を有するキノフタロン化合物（ｂ－２）１０ｇを、水５００部に加え２５℃で２時間撹拌し再分散させた。次いで、この溶液に硫酸銅（II）５水和物５．５部を徐々に添加し、６０℃で２時間反応させた。反応物を濾別、水洗後、８０℃で乾燥し、下記化学式（１４）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｂ－６）を得た。

【0282】

化学式（１４）

【化27】

【0283】

（スルホ基を有するキノフタロン化合物のアルミニウム塩（Ｂ－７））
スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｂ－６）の製造で使用した硫酸銅（II）５水和物５．５部の代わりに、硫酸アルミニウム５部を使用した以外は、同様の方法で、下記化学式（１５）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物のアルミニウム塩（Ｂ－７）を得た。

【0284】

化学式（１５）

【化28】

【0285】

＜アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の製造＞
（アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－１）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノーン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡｃとも言う）を添加してアルカリ可溶性樹脂（Ｃ－１）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６，０００であった。

【0286】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－２）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノーン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノーン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノーンを添加してアルカリ可溶性樹脂（Ｃ－２）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００であった。

【0287】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－３）溶液）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノーン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノーン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替エアークリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノーン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してアルカリ可溶性樹脂（Ｃ－３）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００であった。

【0288】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－４）溶液）
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ジメチル－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート４０部、メタクリル酸４０部、メタクリル酸メチル１２０部、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート（ 日本油脂製「パーブチルＯ」）４部、ＰＧＭＡｃ４０部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ－ドデカンチオール８部、ＰＧＭＡｃ３２部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＡｃ３９５部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃ まで昇温した。反応槽の温度が９０℃ に安定してから、モノマー滴下槽及び連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃ に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０ ℃ にした。３時間１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（体積比）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル７ ０ 部、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）０．４部、トリエチルアミン０．８部を仕込み、そのまま１１０℃ で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＡｃ１５０部を加えて室温まで冷却し、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してアルカリ可溶性樹脂（Ｃ－４）溶液を得た。樹脂の重量平均分子量は１８，０００ 、不揮発分当たりの酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0289】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－５）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロ－ト及び窒素導入管を備えたフラスコに、ＰＧＭＡｃ３３３部を導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５部（０．４０モル）、グリシジルメタクリレート７１.１部（０．５０モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）２２．０部（０．１０モル）及び、ＰＧＭＡｃ１６４部からなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６部を添加した溶液を滴下ロ－トから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、メタクリル酸４３．０部［０．５モル、（本反応に用いたグリシジルメタクリレートのグリシジル基に対して１００モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部及びハイドロキノーン０．１４５部をフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了した。次に、テトラヒドロフタル無水フタル酸６０．９部（０．４０モル）、トリエチルアミン０．８部を加え、１２０℃で３．５時間反応させ酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、感光性透明樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してアルカリ可溶性樹脂（Ｃ－５）溶液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１２，０００であった。

【0290】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－６）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロ－ト及び窒素導入管を備えたフラスコに、ＰＧＭＡｃ１８２部を導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５部（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０部（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ－５１３Ｍ）２２．０部（０．１０モル）及びＰＧＭＡｃ１３６部からなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６部を添加した溶液を滴下ロ－トから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５部［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部及びハイドロキノーン０．１４５部をフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け、酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、感光性透明樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してアルカリ可溶性樹脂（Ｃ－６）溶液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００であった。

【0291】

＜界面活性剤（Ｄ１）の製造＞
（界面活性剤（Ｄ１－１）溶液）
窒素置換したフラスコに、溶剤としてメチルエチルケトン６５質量部、その他単量体（ｄ２）として、ジシクロペンタニルメタクリレート２５．６質量部を仕込み、窒素気流下にて撹拌しながら６０℃に昇温した。次いで、２，２’－ビピリジル３．１質量部、塩化第一銅１．１質量部を仕込み、フラスコ内を６０℃に保ちながら３０分撹拌した。その後、２－ブロモイソ酢酸エチル２．０質量部を加え、窒素気流下、４０℃で２時間反応させた。次いで、フッ素化アルキル基を有する単量体（ｄ１）として、２－（ノナフルオロブチル）エチルメタクリレート１０．５質量部を加え、６０℃で８時間反応させ反応物を得た。得られた反応物に、活性アルミナ３０質量部を加えて撹拌した。活性アルミナ濾過後、溶媒を減圧蒸留で除去後、不揮発分が２質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加し、界面活性剤（Ｄ１－１）溶液を得た。

【0292】

（界面活性剤（Ｄ１－２～７）溶液）
界面活性剤（Ｄ１－１）の製造で使用したフッ素化アルキル基を有する単量体（ｄ１）、及びその他単量体（ｄ２）を表１に記載の化合物を使用した以外は、同様の方法で界面活性剤（Ｄ１－２～７）溶液を得た。

【0293】

（界面活性剤（Ｄ１－８）溶液）
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、溶媒としてメチルイソブチルケトン６３質量部を仕込み、窒素気流下にて撹拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を有する単量体（ｄ１）として、表１に記載の化合物２１．５質量部、その他単量体（ｄ２）として、表１に記載の化合物４１．３質量部、ラジカル重合開始剤としてｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノート９．４質量部と溶媒としてメチルイソブチルケトン１２６質量部を混合した開始剤溶液１３５．４質量部をそれぞれ別の滴下装置にセットし、フラスコ内を１０５℃に保ちながら同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、１０５℃で１０時間撹拌した後、減圧蒸留により溶媒を除去した。次いで、溶媒としてメチルエチルケトン７４．７質量部、重合禁止剤としてｐ－メトキシフェノール０．１質量部、ウレタン化触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０６質量部を仕込み、６０℃で撹拌しながら２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート４４．８質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で１時間撹拌した後、８０℃に昇温して１０時間撹拌し反応させた。不揮発分が２質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加し、界面活性剤（Ｄ１－８）溶液を得た。

【0294】

【表1】

【0295】

表１中のｄ１、ｄ２の化合物について以下に示す。

【化29】

【0296】

（式（ｄ１－３）中、Ａはパーフルオロメチレン基、及びパーフルオロエチレン基であり、１分子あたりパーフルオロメチレン基が平均７個、パーフルオロエチレン基が平均８個存在し、フッ素原子の数が平均４６個である。）

【0297】

【化30】

（ｄ２－３）

【化31】

【0298】

＜分散樹脂（Ｆ）の製造＞
（分散樹脂（Ｆ－１）溶液）
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ｉ－ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部、ＰＧＭＡｃ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をＰＧＭＡｃ９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、ＰＧＭＡｃ５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００の分散樹脂（Ｆ－１）溶液を得た。

【0299】

（分散樹脂（Ｆ－２）溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、無水トリメリット酸３部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１部、ＰＧＭＡｃ５０部、ジメチルベンジルアミン０．１部を仕込んだ。窒素ガスで置換した後、反応容器内を１２０℃に加熱し４時間反応させ、次いで８０℃で２時間反応させた。さらにターシャリーブチルアクリレート３０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸(３－エチルオキセタン－３－イル)メチル 、宇部興産社製）２０部、メタクリル酸５部、エチルアクリレート４０部、ＰＧＭＡｃ１０部を仕込み、反応容器内を８０℃に保ちながら２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を１５回に分けて３０分ごとに添加した。最終添加から１時間後に不揮発分測定を行い、モノマーの９５％が反応したことを確認した。不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、不揮発分当たりの酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２４，０００の分散樹脂（Ｆ－２）溶液を得た。

【0300】

（分散樹脂（Ｆ－３）溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート３０部、ｎーブチルメタクリレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、テトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、ブロモイソ酪酸エチル９．３部、塩化第一銅５．６部、ＰＧＭＡｃ１３３部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロック（Ｂブロック）の重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。
次に、この反応装置に、ＰＧＭＡｃ６１部、第二ブロック（Ａブロック）モノマーとして１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート２０部（日立化成工業社製、ファンクリルＦＡ－７１１ＭＭ）を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロック（Ａブロック）の重合転化率が９８％以上であることを確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、不揮発分当たりのアミン価が５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４，５００（Ｍｎ）のピペリジル骨格を有する分散樹脂（Ｆ－３）溶液を得た。

【0301】

（分散樹脂（Ｆ－４）溶液）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた５００ｍＬ丸底４口セパラブルフラスコに、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２５０質量部及び開始剤のジメチルケテンメチルトリメチルシリルアセタール５．８１質量部を、添加用ロートを介して加え、充分に窒素置換を行った。触媒のテトラブチルアンモニウムｍ－クロロベンゾエートの１モル／Ｌアセトニトリル溶液０．５質量部を、シリンジを用いて注入し、親溶剤性を有するブロック用モノマーのメタクリル酸２－ヒドロキシエチル１９．７質量部、メタクリル酸２－エチルヘキシル７．５質量部、メタクリル酸ｎ－ブチル１２．９質量部、メタクリル酸ベンジル１０．７質量部、メタクリル酸メチル３０．９質量部を、添加用ロートを用いて６０分かけて滴下した。反応フラスコを氷浴で冷却することにより、温度を４０℃未満に保った。１時間後、色材吸着機能ブロック用モノマーであるジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１８．３質量部を２０分かけて滴下した。１時間反応させた後、メタノール１質量部を加えて反応を停止させた。得られたブロック共重合体ＴＨＦ溶液はヘキサン中で再沈殿させ、濾過、真空乾燥により精製を行った。
続いて、１００ｍＬ丸底フラスコ中でＰＧＭＡｃ３５質量部に、得られたブロック共重合体１５．０質量部を溶解させ、塩形成成分であるフェニルホスフィン酸１．１質量部（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドに対し、０．５モル等量）加え、反応温度３０℃で２０時間攪拌し、ＰＧＭＡｃを添加して調整し、不揮発分３０％の分散樹脂（Ｆ－４）溶液を得た。

【0302】

＜分散体の製造＞
（分散体１）
下記の原料を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビ－ズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、分散体１を作製した。有機溶剤（Ｒ－１）は、ＰＧＭＡｃである。
微細化フタロシアニン顔料（Ａ１－１） ：１０．０部
分散樹脂（Ｆ－２）溶液 ：１０．０部
分散樹脂（Ｆ－３）溶液 ：７．０部
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－１）溶液 ：１０．０部
有機溶剤（Ｒ－１） ：６３．０部

【0303】

（分散体２～２７）
表２に記載した原料、量を変えた以外は、分散体１と同様にして分散体２～２７を作製した。

【0304】

【表2-1】

【0305】

【表2-2】

【0306】

なお、表２に記載したそれぞれの原料については、以下の通りである。

【0307】

［トリアリールスルホニウム化合物（Ｅ）］
（Ｅ－１）：Ｔ１６０９（東京化成工業社製：トリフェニルスルホニウムブロミド）
（Ｅ－２）：ＳＰ－０６６（ＡＤＥＫＡ社製：トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート
（Ｅ－３）：ＷＰＡＧ－３３６（富士フィルム和光純薬社製：ジフェニル－４－メチルフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート
（Ｅ－４）：ＴＳ－０１（三和ケミカル社：トリス（４－メチルフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート
（Ｅ－５）：ＷＰＡＧ－３７０（富士フィルム和光純薬社製：ジフェニル（４－メトキシフェニル）スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート
（Ｅ－６）：ＳＰ－０５６（ＡＤＥＫＡ社製：トリフェニルスルホニウムノナフルオロブタンスルホナート
（Ｅ－７）：ＴＳ－９１（三和ケミカル社：トリス（４－メチルフェニル）スルホニウムヘキサフルオロフォスファート

【0308】

＜着色組成物の製造＞
［実施例１］
（着色組成物１）
下記の原料を均一になるように撹拌混合した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して着色組成物１を得た。
分散体２ ：３０．０部
分散体７ ：６．２５部
分散体１８ ：１８．７５部
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ） ：５．０部
界面活性剤（Ｄ１－１） ：１．５部
重合性化合物（Ｈ） ：２．０部
光重合開始剤（Ｉ） ：１．０部
増感剤（Ｊ） ：０．２部
エポキシ化合物（Ｋ１） ：１．０部
チオール系連鎖移動剤（Ｌ） ：０．１部
重合性禁止剤（Ｍ） ：０．１部
紫外線吸収剤（Ｎ） ：０．１部
酸化防止剤（Ｏ） ：０．１部
貯蔵安定剤（Ｐ） ：０．１部
有機溶剤（Ｒ） ：３３．８部

【0309】

［実施例２～４１、比較例１～４］
（着色組成物２～４５）
表３に記載した原料、量を変えた以外は、実施例１の着色組成物１と同様にして着色組成物２～４５を作製した。なお、本明細書で実施例１～７および１４は、参考例である。

【0310】

なお、表３－１～に表３－１記載したそれぞれの原料については、以下の通りである。

【0311】

［アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）溶液］
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－２）～（Ｃ－６）溶液をそれぞれ同量にて混合し、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）溶液とした。

【0312】

［界面活性剤（Ｄ）］
（Ｄ２－１）：ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製）２部を、ＰＧＭＡｃ９８部に溶解。

【0313】

［重合性化合物（Ｈ）］
（Ｈ－１）：アロニックスＭ３０９（東亞合成社製）
（Ｈ－２）：アロニックスＭ４０２（東亞合成社製）
（Ｈ－３）：アロニックスＭ５２０（東亞合成社製）
（Ｈ－４）：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０（日本化薬社製）
以上、（Ｈ－１）～（Ｈ－４）をそれぞれ同量にて混合し、重合性化合物（Ｈ）とした。

【0314】

［光重合開始剤（Ｉ）］
（Ｉ－１）：イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン社製）
（Ｉ－２）：イルガキュア３７９（ＢＡＳＦジャパン社製）
（Ｉ－３）：イルガキュアＯＸＥ０１（ＢＡＳＦジャパン社製）
（Ｉ－４）：イルガキュアＯＸＥ０２（ＢＡＳＦジャパン社製）
（Ｉ－５）：イルガキュアＯＸＥ０４（ＢＡＳＦジャパン社製）
以上、（Ｉ－１）～（Ｉ－５）をそれぞれ同量混合し、光重合開始剤（Ｉ）とした。

【0315】

［増感剤（Ｊ）］
（Ｊ－１）：カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬社製）
（Ｊ－２）：４，４ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ（Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
以上、（Ｊ－１）、（Ｊ－２）をそれぞれ同量にて混合し、増感剤（Ｉ）とした。

【0316】

［エポキシ化合物（Ｋ１）］
（Ｋ１－１）：ＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル社製）
（Ｋ１－２）： デナコールＥＸ６１１（ナガセケムテックス社製）
（Ｋ１－３）：イソシアヌル酸トリグリシジル
以上、（Ｋ１－１）～（Ｋ１－３）をそれぞれ同量混合し、エポキシ化合物（Ｋ１）とした。

【0317】

［チオール系連鎖移動剤（Ｌ）］
（Ｌ－１）：トリメチロ－ルエタントリス（３－メルカプトブチレート）
（Ｌ－２）：トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトブチレート）
（Ｌ－３）：ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）
（Ｌ－４）：トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）
（Ｌ－５）：トリス[（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル]－イソシアヌレート
以上、（Ｌ－１）～（Ｌ－５）をそれぞれ同量にて混合し、チオール系連鎖移動剤（Ｌ）とした。

【0318】

［重合禁止剤（Ｍ）］
（Ｍ－１）：４－メチルカテコール
（Ｍ－２）：メチルヒドロキノーン
（Ｍ－３）：ｔ－ブチルヒドロキノーン
以上、（Ｍ－１）～（Ｍ－３）をそれぞれ同量にて混合し、重合禁止剤（Ｍ）とした。

【0319】

［紫外線吸収剤（Ｎ）］
（Ｎ－１）：ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＢＡＳＦジャパン社製）
（Ｎ－２）：ＴＩＮＵＶＩＮ９００（ＢＡＳＦジャパン社製）
以上、（Ｎ－１）、（Ｎ－２）をそれぞれ同量にて混合し、紫外線吸収剤（Ｎ）とした。

【0320】

［酸化防止剤（Ｏ）］
（Ｏ－１）：ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（Ｏ－２）：３，３'－チオジプロパン酸ジオクタデシル
（Ｏ－３）：トリス［２，４－ジ－（ｔ）－ブチルフェニル］ホスフィン
（Ｏ－４）：ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
（Ｏ－５）：サリチル酸ｐ－オクチルフェニル
以上、（Ｏ－１）～（Ｏ－５）をそれぞれ同量にて混合し、酸化防止剤（Ｎ）とした。

【0321】

［貯蔵安定剤（Ｐ）］
（Ｐ－１）：２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール
（Ｐ－２）：トリフェニルホスフィン
以上、（Ｐ－１）、（Ｐ－２）をそれぞれ同量にて混合し、貯蔵安定剤（Ｐ）とした。

【0322】

［有機溶剤（Ｒ） ］
（Ｒ－１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３０部
（Ｒ－２）：シクロヘキサノーン ３０部
（Ｒ－３）：３－エトキシプロピオン酸エチル １０部
（Ｒ－４）：プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
（Ｒ－５）：シクロヘキサノールアセテート １０部
（Ｒ－６）：ジプロプレングリコールメチルエーテルアセテート １０部
以上、（Ｒ－１）～（Ｒ－６）をそれぞれ上記質量部にて混合し、有機溶剤（Ｒ）とした。

【0323】

＜着色組成物の評価＞
各試験を下記の方法で行った。評価結果は、表３に示す。

【0324】

［異物評価］
得られた着色組成物をガラス基板上に、熱処理後の塗膜の色度値がＣ光源でｙ＝０．６０となるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に、７０℃２０分乾燥させ、所定のマスクと超高圧水銀ランプを用いて積算光量５０ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線露光を行い、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液でスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾しパターン画素を形成した。
その後、オーブンで２３０℃４０分間の熱処理を行い、パターン画素の間のガラス基板上の異物の数を計測した。評価は、金属顕微鏡「ＢＸ６０」（オリンパスシステム社製）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な異物の数を積算で計測した。３以上が実用可能である。
５：異物の数が５個未満
４：異物の数が５個以上、１０個未満
３：異物の数が１０個以上、２０個未満
２：異物の数が２０個以上、５０個未満
１：異物の数が５０個以上

【0325】

［明度評価］
得られた着色組成物をガラス基板上に、熱処理後の塗膜の色度値がＣ光源でｙ＝０．６０となるようにスピンコーターを用いて塗布し、７０℃２０分乾燥させた。次いで、超高圧水銀ランプを用いて積算光量紫外線５０ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線露光を行い、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液でスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄・風乾し、オーブンで２３０℃４０分間熱処理を行い、ガラス基板上に着色組成物層を形成した。
次いで、着色組成物層上に、スピンコーターを用いてオーバーコート剤を塗布し、減圧乾燥機で有機溶剤を除去した。その後、ホットプレートで９０℃２分間焼成後、２３０℃６０分間熱処理を行い、明度評価用基板を得た。
得られた明度評価用基板のＸＹＺ表色系における初期明度を、ＬＶｍｉｃｒｏＺ（ラムダビジョン社製）で測定した。その後、ＬＥＤ照明を用いて紫外線を２００時間照射した後、再度明度を測定した。下記式より、明度変化率を求めた。３以上が実用可能である。
明度変化率＝｜２００時間後明度－初期明度｜／初期明度×１００
５：３％未満
４：３％以上、５％未満
３：５％以上、１０％未満
２：１０％以上、１５％未満
１：１５％以上

【0326】

［電圧保持率評価］
得られた着色組成物を有効電極サイズ１０ｍｍ×１０ｍｍのＩＴＯ透明電極を有するガラス基板上に、スピンコーターを用いて、乾燥・熱処理後の塗膜が２．０μｍになるように塗布し、電極部の塗膜を溶剤で拭き取りした後、積算光量５０ｍJ/ｃｍ²で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像し、塗膜基板を得た。次いで、２３０℃で２０分間加熱、放冷後、測定用のサンプル塗布基板を各二枚作製した。
上記サンプル塗布済ガラス基板２枚を、ＩＴＯ透明電極面同士が向かい合うように対向配置し、セルギャップが９μｍ になるようにシール剤を用いて小型セルを作製した。この小型セルに液晶液をセルギャップ間に注入して、５０℃において、電圧５Ｖで６０μ秒間電圧を印加し、電圧解放後１６．６７ｍ秒経過後のセル電圧[Ｖ１]を、東陽テクニカ製ＶＨＲ－１Ｓにて測定した。測定されたセル電圧を平均化し、得られたセル電圧を用いて、下記式より初期ＶＨＲ（％）を求めた。
ＶＨＲ（電圧保持率）（％）＝（[Ｖ１]／５）×１００
上記初期ＶＨＲ測定済セルサンプルを、ＬＥＤ照明１５万nit、３時間照射し再度照射後のＶＨＲ（％）の測定し、下記式よりΔＶＨＲ（電圧保持率変化率）を求め、下記の基準にて評価した。３以上を実用レベルとした。
ΔＶＨＲ＝｜初期ＶＨＲ－露光後ＶＨＲ｜
５：２％未満
４：２％以上、５％未満
３：５％以上、１０％未満
２：１０％以上、１５％未満
１：１５％以上

【0327】

【表3-1】

【0328】

【表3-2】

【0329】

【表3-3】

【符号の説明】

【0330】

１０ 液晶表示装置
１１ 透明基板
１２ ＴＦＴアレイ
１３ 透明電極層
１４ 配向層
１５ 偏光板
２１ 透明基板
２２ カラーフィルタ
２３ 透明電極層
２４ 配向層
２５ 偏光板
３０ バックライトユニット
３１ 白色ＬＥＤ光源
ＬＣ 液晶

【図1】