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特許7575652オゾン処理グリセリン、オゾン処理グリセリンの製造方法、化粧料、飲食品、及び口腔用組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-22
(45)【発行日】2024-10-30
(54)【発明の名称】オゾン処理グリセリン、オゾン処理グリセリンの製造方法、化粧料、飲食品、及び口腔用組成物
(51)【国際特許分類】
C07D 323/00 20060101AFI20241023BHJP
A61K 8/49 20060101ALI20241023BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20241023BHJP
A23L 33/10 20160101ALI20241023BHJP
A61K 31/357 20060101ALI20241023BHJP
【ＦＩ】
C07D323/00
A61K8/49
A61Q19/00
A23L33/10
A61K31/357
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2024022507
(22)【出願日】2024-02-19
(65)【公開番号】P2024118451
(43)【公開日】2024-08-30
【審査請求日】2024-02-19
(31)【優先権主張番号】P 2023024539
(32)【優先日】2023-02-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】592160652
【氏名又は名称】株式会社メディプラス製薬
(74)【代理人】
【識別番号】100092901
【弁理士】
【氏名又は名称】岩橋 祐司
(74)【代理人】
【識別番号】100188260
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 愼二
(72)【発明者】
【氏名】塩田 剛太郎
(72)【発明者】
【氏名】奥村 達也
【審査官】田中 雅之
(56)【参考文献】
【文献】特開２００９－００１５７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１２６８１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】Briseis, Spain，Deo Stick，Mintel GNPD [online]，2016年03月，Internet <URL：https://portal.mintel.com>，ID#3855593, [検索日:2024.04.09], 全文, 全図
【文献】Mediplus, Japan，Melano Flash，Mintel GNPD [online]，2022年11月，Internet <URL：https://portal.mintel.com>，ID#10351850, [検索日:2024.04.09], 全文, 全図
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－ ９０／００
Ａ２３Ｌ ５／４０－ ５／４９
Ａ２３Ｌ ２９／００－ ２９／１０
Ａ２３Ｌ ３１／００－ ３３／２９
Ｃ０７Ｄ ３１７／００－３２５／００
Ａ６１Ｋ ３１／３３－ ３３／４４
Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
オゾン濃度換算による酸化力が１００～２００ｐｐｍであり、かつ下記化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩を含むオゾン処理グリセリンの製造方法であって、グリセリン溶液とオゾンを含む気体とを気液接触させることを特徴とするオゾン処理グリセリンの製造方法。
【化1】
【請求項2】
オゾン濃度換算による酸化力が１００～２００ｐｐｍであり、かつ下記化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩を含むオゾン処理グリセリンの製造方法であって、オゾン濃度換算による酸化力を１，０００ｐｐｍ以上になるまでグリセリン溶液をオゾン処理した高酸化力オゾン処理グリセリンを未処理グリセリン溶液で希釈することを特徴とするオゾン処理グリセリンの製造方法。
【化2】
【請求項3】
オゾン濃度換算による酸化力が１００～２００ｐｐｍであり、かつ下記化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩を含むオゾン処理グリセリンであって、前記オゾン処理グリセリンが、インボルクリン発現促進活性、フィラグリン産生促進活性、ＬＣ３－ＩＩ産生促進活性及びセラミド産生促進活性の少なくともいずれかを有することを特徴とするオゾン処理グリセリン。
【化3】
【請求項4】
前記気液接触の時間が８時間以上１２時間以下である、請求項１に記載のオゾン処理グリセリンの製造方法。
【請求項5】
前記オゾン処理グリセリンが、インボルクリン発現促進活性、フィラグリン産生促進活性、ＬＣ３－ＩＩ産生促進活性及びセラミド産生促進活性の少なくともいずれかを有する、請求項１に記載のオゾン処理グリセリンの製造方法。
【請求項6】
前記オゾン処理グリセリンが、インボルクリン発現促進活性、フィラグリン産生促進活性、ＬＣ３－ＩＩ産生促進活性及びセラミド産生促進活性の少なくともいずれかを有する、請求項２に記載のオゾン処理グリセリンの製造方法。
【請求項7】
請求項３に記載のオゾン処理グリセリンを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項8】
請求項７に記載の化粧料において、更に水溶性増粘剤を含むことを特徴とする化粧料。
【請求項9】
請求項８に記載の化粧料において、前記水溶性増粘剤はカルボキシビニルポリマー及び／又はキサンタンガムであることを特徴とする化粧料。
【請求項10】
請求項３に記載のオゾン処理グリセリンを含有することを特徴とする飲食品。
【請求項11】
請求項３に記載のオゾン処理グリセリンを含有することを特徴とする口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、低酸化力であるオゾン処理グリセリン、該オゾン処理グリセリンを含む化粧料、飲食品、及び口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、オゾン処理により酸化能を付したオゾン処理グリセリンが周知であり、殺菌剤（特許文献１～３参照）、歯のホワイトニング剤（特許文献４参照）、ヒートショックタンパク質の発現誘導剤（特許文献５参照）などの用途で用いられている。
【0003】
また、本発明者らは、更に鋭意検討を重ねた結果、下記化学式（Ｉ）で表される環状過酸化物を含む酸化反応生成物（オゾン処理グリセリン）を提案している（特許文献６参照）。この提案のオゾン処理グリセリンに含まれる環状過酸化物は、過酸化水素に比べて安全性が高く、水溶性に優れており、ラジカル等と比較して化学的に安定で取扱い易いことにより、単離し、製剤化することも可能なものである。
前記化学式（Ｉ）中Ｒ１００は、環員数３以上の環状構造であり、飽和でも不飽和でもよく、芳香環でも非芳香環でもよく、環状構造中に前記化学式（Ｉ）中の酸素原子以外のヘテロ原子を有していても有していなくてもよく、単環でも縮合環でもよく、Ｒ１は、置換基であり、１つでもよく、複数でもよく、存在しなくてもよく、複数の場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【化1】
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００３－５５１０７号公報
【文献】特許第４６７７１９２号公報
【文献】特許第５２２２３４４号公報
【文献】特許第６４３１２５１号公報
【文献】特許第６６７１８３２号公報
【文献】国際公開第２０２３／０２２２０４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上記特許文献６に記載のオゾン処理グリセリンは、過酸化水素濃度換算で４，０００ｐｐｍの高い酸化力を有するものである。また、特許文献６の実施例では酸化力が過酸化水素濃度換算で４，０００ｐｐｍと２，０００ｐｐｍのオゾン処理グリセリンが用いられている。このため、特許文献６に記載のオゾン処理グリセリンでは高い酸化力による他成分への影響が懸念され、その有効量を化粧料などの多成分系に配合することは困難であり、特に長期保存に高い配慮が必要となり、使用期限を設けて販売する、保管条件を設定して販売するなどの課題がある。
【0006】
また、上記特許文献１～３では酸化力を主体とした抗菌力が発明のベースとなっており、一方で抗菌力の発現は細胞毒性にもつながることや、皮膚細菌叢を壊してしまい、肌トラブルを引き起こす可能性があるため、化粧料などとしては不向きであり、化粧料などとしての最適な濃度設定の検討がなされてこなかった。
【0007】
本発明は、前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は多成分系であっても不利な影響を与えることが少なく、しかも優れた特性を発揮する低酸化力のオゾン処理グリセリン、該オゾン処理グリセリンを配合した化粧料、飲食品、及び口腔用組成物を提供することを目的とする。また本発明は、これまで検討されてこなかった細胞毒性の生じることのない化粧料、飲食品、及び口腔用組成物としての低濃度域での有効性を見出し、原料のみならず最終製品の処方として提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
前記課題を解決するための手段としての本発明の第１のオゾン処理グリセリンの製造方法は、オゾン濃度換算による酸化力が１００～２００ｐｐｍであり、かつ下記化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩を含むオゾン処理グリセリンの製造方法であって、グリセリン溶液とオゾンを含む気体とを気液接触させる。
【化2】
【0009】
本発明の第１のオゾン処理グリセリンの製造方法においては、前記気液接触の時間が８時間以上１２時間以下であることが好ましい。
【0010】
本発明の第２のオゾン処理グリセリンの製造方法は、オゾン濃度換算による酸化力が１００～２００ｐｐｍであり、かつ下記化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩を含むオゾン処理グリセリンの製造方法であって、オゾン濃度換算による酸化力を１，０００ｐｐｍ以上になるまでグリセリン溶液をオゾン処理した高酸化力オゾン処理グリセリンを未処理グリセリン溶液で希釈する。
【化3】
【0011】
本発明の第１又は第２のオゾン処理グリセリンの製造方法においては、オゾン処理グリセリンが、インボルクリン発現促進活性、フィラグリン産生促進活性、ＬＣ３－ＩＩ産生促進活性及びセラミド産生促進活性の少なくともいずれかを有することが好ましい。
【0012】
本発明のオゾン処理グリセリンは、オゾン濃度換算による酸化力が１００～２００ｐｐｍであり、かつ下記化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩を含み、前記オゾン処理グリセリンが、インボルクリン発現促進活性、フィラグリン産生促進活性、ＬＣ３－ＩＩ産生促進活性及びセラミド産生促進活性の少なくともいずれかを有する。
【化4】
【0014】
本発明の化粧料は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有する。
【0015】
本発明の化粧料においては、更に水溶性増粘剤を含むことが好適である。
【0016】
本発明の化粧料においては、前記水溶性増粘剤がカルボキシビニルポリマー及び／又はキサンタンガムであることが好適である。
【0017】
本発明の飲食品は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有する。
【0018】
本発明の口腔用組成物は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有する。
【発明の効果】
【0019】
本発明によると、多成分系であっても不利な影響を与えることが少なく、しかも優れた特性を発揮する低酸化力のオゾン処理グリセリン、該オゾン処理グリセリンを配合した化粧料、飲食品、及び口腔用組成物を提供することができる。また本発明によると、これまで検討されてこなかった細胞毒性の生じることのない化粧料、飲食品、及び口腔用組成物としての低濃度域での有効性を見出し、原料のみならず最終製品の処方として提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図7】図７は、反応混合物（ＴＬＣ１スポット品）をアセトニトリルで約３質量％に調製（希釈）したサンプルと、ブランクとの、前記精密分取ＬＣ（液体クロマトグラフィー）におけるトータルイオンクロマトグラム（ＥＳＩ－ネガティブモード）である。
【図25A】図２５Ａは、未処理グリセリン、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）、及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）による、カルボキシビニルポリマー（カーボポール９８０）溶液の変色に与える影響の説明図である。
【図25B】図２５Ｂは、未処理グリセリン、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）、及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）による、カルボキシビニルポリマー（カーボポール ウルトレッツ３０）溶液の変色に与える影響の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
(オゾン処理グリセリン)
本発明のオゾン処理グリセリンは、オゾン濃度換算による酸化力が０．１～２００ｐｐｍであり、かつ下記化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩を含む。
本発明のオゾン処理グリセリンは、オゾン濃度換算による酸化力が０．１～２００ｐｐｍであり、かつ下記化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩を含む。
【化3】
【0022】
前記オゾン処理グリセリンは、オゾン濃度換算による酸化力が０．１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であることから、化粧料などの多成分系に配合しても他成分の機能に影響を与えず、しかも高酸化力グリセリンと同等又はそれ以上の皮膚機能改善機能を有する。このオゾン濃度換算による酸化力が０．１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であるオゾン処理グリセリンを低酸化力オゾン処理グリセリンと称することもある。
【0023】
前記低酸化力オゾン処理グリセリンは、オゾン濃度換算による酸化力が０．１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であり、１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、１０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、１０ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下がより特に好ましい。上記オゾン濃度換算による酸化力の範囲であると、高い酸化力による弊害が生じることなく、化粧料、飲食品及び口腔用組成物に用いることができる。
前記オゾン処理グリセリンのオゾン濃度換算による酸化力は、例えば、ヨウ化カリウム滴定法により測定することができる。
前記オゾン処理グリセリンのオゾン濃度換算による酸化力は、例えば、ヨウ化カリウム滴定法により測定することができる。
【0024】
前記低酸化力オゾン処理グリセリンは、グリセリン溶液とオゾンを含む気体とを気液接触させることにより得ることができる。
前記グリセリン溶液におけるグリセリン濃度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばグリセリン濃度１０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。具体的には、日本薬局方品の８４質量％以上のグリセリン溶液が好ましく、日本薬局方品の９８質量％以上の濃グリセリン溶液がより好ましく、日本薬局方品の９８．５質量％以上の精製グリセリン溶液が更に好ましい。
前記グリセリン溶液において、グリセリンに対する溶媒は、特に制限されず、例えば、水等の水性溶媒である。
前記グリセリン溶液におけるグリセリン濃度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばグリセリン濃度１０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。具体的には、日本薬局方品の８４質量％以上のグリセリン溶液が好ましく、日本薬局方品の９８質量％以上の濃グリセリン溶液がより好ましく、日本薬局方品の９８．５質量％以上の精製グリセリン溶液が更に好ましい。
前記グリセリン溶液において、グリセリンに対する溶媒は、特に制限されず、例えば、水等の水性溶媒である。
【0025】
前記オゾンを含む気体は、オゾンが高濃度であることが好ましい。このようなオゾン濃度の高い気体の製造方法は、特に制限されず、例えば、酸素ガスを無声放電することでオゾンを生成する無声放電式オゾン発生装置が使用できる。酸素ガスを用いる場合、例えば、医療用の酸素ボンベを用いてもよいし、また、酸素発生装置で製造された酸素を用いてもよい。
【0026】
前記グリセリン溶液と前記オゾンを含む気体とを気液接触させる方法としては、特に制限されず、例えば、タンクに前記グリセリン溶液を入れ、散気管を用いて前記タンク内に前記オゾン濃度の高い気体を微細な気泡として放出する方法がある。具体的には、オゾン濃度３７，０００ｐｐｍの気体を、前記濃グリセリン溶液中に、所定時間曝気することにより、オゾン濃度換算による酸化力が０．１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であるオゾン処理グリセリンを製造できる。
【0027】
前記曝気の所定時間（気液接触の時間）は、オゾン濃度換算による酸化力が０．１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下である低酸化力を実現するため、例えば、１時間以上２４時間未満、１時間以上２０時間以下、１時間以上１５時間以下、１時間以上１２時間以下、又は２時間以上１０時間以下であることが好ましい。
【0028】
また、前記オゾン処理グリセリンは、オゾン濃度換算による酸化力を１，０００ｐｐｍ以上（好ましくは２，０００ｐｐｍ以上）になるまでグリセリン溶液をオゾン処理した高酸化力オゾン処理グリセリンを未処理グリセリン溶液により、オゾン濃度換算の酸化力が０．１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下になるまで希釈することにより得ることができる。
前記未処理グリセリン溶液におけるグリセリン濃度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばグリセリン濃度１０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
前記低酸化力オゾン処理グリセリンは、高酸化力オゾン処理グリセリンを未処理グリセリンにより希釈することにより、他の成分に影響を与えることがなく、しかも高酸化力オゾン処理グリセリンと同等又はそれ以上に、粘度の経時変化及び色調変化が少なく、皮膚活性化能を発揮し得、更に未処理グリセリンと比べても同等又はそれ以上の細胞増殖能（細胞生存性）を発揮することができる。
前記未処理グリセリン溶液におけるグリセリン濃度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばグリセリン濃度１０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
前記低酸化力オゾン処理グリセリンは、高酸化力オゾン処理グリセリンを未処理グリセリンにより希釈することにより、他の成分に影響を与えることがなく、しかも高酸化力オゾン処理グリセリンと同等又はそれ以上に、粘度の経時変化及び色調変化が少なく、皮膚活性化能を発揮し得、更に未処理グリセリンと比べても同等又はそれ以上の細胞増殖能（細胞生存性）を発揮することができる。
【0029】
［化学式（１）で表される環状過酸化物又はその塩］
化学式（１）で表される環状過酸化物は、下記化学式（Ｉ）において、Ｒ１１がすべて水素原子の場合である。
化学式（１）で表される環状過酸化物は、下記化学式（Ｉ）において、Ｒ１１がすべて水素原子の場合である。
【化4】
【0030】
【化5】
前記ヒドロキシアルキル基又はアルキル基における炭素数は１～１０は好ましく、１～５がより好ましく、１～３が更に好ましい。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【0031】
上記化学式（１）で表される環状過酸化物が塩を形成し得る場合は、前記塩は、酸付加塩でもよいが、塩基付加塩でもよい。更に、前記酸付加塩を形成する酸は無機酸でも有機酸でもよく、前記塩基付加塩を形成する塩基は無機塩基でも有機塩基でもよい。
【0032】
前記無機酸としては、特に限定されないが、例えば、硫酸、リン酸、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、次亜フッ素酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、亜フッ素酸、亜塩素酸、亜臭素酸、亜ヨウ素酸、フッ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過フッ素酸、過塩素酸、過臭素酸、過ヨウ素酸などが挙げられる。
前記有機酸としては、特に限定されないが、例えば、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、シュウ酸、ｐ－ブロモベンゼンスルホン酸、炭酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、酢酸などが挙げられる。
前記有機酸としては、特に限定されないが、例えば、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、シュウ酸、ｐ－ブロモベンゼンスルホン酸、炭酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、酢酸などが挙げられる。
【0033】
前記無機塩基としては、特に限定されないが、例えば、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩などが挙げられ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
前記有機塩基としては、特に限定されないが、例えば、エタノールアミン、トリエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどが挙げられる。これらの塩の製造方法も特に限定されず、例えば、前記化合物に、前記のような酸や塩基を公知の方法により適宜付加させる等の方法で製造することができる。
前記有機塩基としては、特に限定されないが、例えば、エタノールアミン、トリエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどが挙げられる。これらの塩の製造方法も特に限定されず、例えば、前記化合物に、前記のような酸や塩基を公知の方法により適宜付加させる等の方法で製造することができる。
【0034】
上記化学式（１）で表される環状過酸化物の製造方法は、特に限定されないが、アルコールを酸化することにより製造することができる。この場合、例えば、製造した上記化学式（１）で表される環状過酸化物を精製せずにそのまま用いてもよいし、上記化学式（１）で表される環状過酸化物のみを単離精製して用いてもよい。
アルコールの酸化、例えばグリセリンのオゾン酸化により、環状過酸化物が得られるという現象は、本発明者らが初めて見出した。環状過酸化物が得られるメカニズムは不明であるが、例えば、後述するようにアルコールの酸化反応の反応時間を長くすることにより、従来の反応とは異なる反応生成物が得られると推測される。
アルコールの酸化、例えばグリセリンのオゾン酸化により、環状過酸化物が得られるという現象は、本発明者らが初めて見出した。環状過酸化物が得られるメカニズムは不明であるが、例えば、後述するようにアルコールの酸化反応の反応時間を長くすることにより、従来の反応とは異なる反応生成物が得られると推測される。
【0035】
前記アルコールを酸化する方法は、特に限定されない。例えば、前記アルコールの酸化が、オゾン酸化及び過酸化水素酸化の少なくとも一方であってもよい。ただし、前記アルコールを酸化する方法は、アルコールのオゾン酸化及び過酸化水素酸化に限定されず、同じ構造の物質であれば、どのような製造方法で製造した物質であってもよい。
【0036】
原料となる前記アルコールは、特に限定されず、例えば、飽和アルコールでもよいし、不飽和アルコールでもよい。また、前記アルコールは、直鎖状でも分枝状でもよく、環状構造を含んでいても含んでいなくてもよい。また、前記アルコールは、例えば、多価アルコールでもよく、１価のアルコールでもよい。前記多価アルコールの価数も、特に限定されず、例えば、２価、３価、又は４価等であってもよい。１価の飽和アルコールとしては、例えば、炭素数が１～４０、１～３２、１～２４、１～１８、１～１２、１～６、又は１～２の飽和アルコールが挙げられる。前記飽和アルコールは、直鎖状でも分枝状でもよく、環状構造を含んでいても含んでいなくてもよく、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコールなどが挙げられる。飽和多価アルコールとしては、例えば炭素数が１～４０、１～３２、１～２４、１～１８、１～１２、１～６、又は１～２の飽和多価アルコールなどが挙げられる。前記飽和多価アルコールは、直鎖状でも分枝状でもよく、環状構造を含んでいても含んでいなくてもよく、例えばエチレングリコール（エタン－１，２－ジオール）、プロピレングリコール（プロパン－１，２－ジオール）、グリセリン、グリセリン誘導体などが挙げられる。前記グリセリン誘導体は、特に限定されないが、例えばグリセリンの重合体、又は、グリセリンの水素原子の少なくとも１つが置換基（例えば、アルキル基等）で置換された化合物でもよい。前記グリセリン誘導体としては、例えばジグリセリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。
【0037】
前記アルコール酸化工程の反応時間は、特に限定されず、例えば、１時間以上、５時間以上、１０時間以上、２４時間以上若しくは１日間以上、４８時間以上若しくは２日間以上、７２時間以上若しくは３日間以上、１２０時間以上若しくは５日間以上、又は１６８時間以上若しくは７日間以上であってもよい。前記アルコール酸化工程における反応時間の上限値は、特に限定されないが、例えば、７２０時間以下若しくは３０日間以下、又は３６０時間以下若しくは１５日間以下であってもよい。
【0038】
上記化学式（１）で表される環状過酸化物を得るためには、前記アルコール酸化工程の反応時間を長くすることが好ましい。例えば、前記アルコール酸化工程の反応時間を長くすることで、従来のグリセリンのオゾン酸化反応等では得られなかった上記化学式（１）で表される環状過酸化物を製造できる。なお、製造効率のためには、前記アルコール酸化工程の反応時間が長すぎないことが好ましい。
【0039】
上記化学式（１）で表される環状過酸化物の製造方法は、前述のとおり、前記アルコールを酸化するアルコール酸化工程を含む。ただし、上記化学式（１）で表される環状過酸化物は、この製造方法により製造された物質に限定されず、同じ構造の物質であれば、どのような製造方法で製造した物質でもよい。
【0040】
以下においては、前記アルコールとしてグリセリンを用い、オゾン酸化する場合を例に挙げて説明する。ただし、以下の説明は、前述のとおり、例示であり、上記化学式（１）で表される環状過酸化物の製造方法は、以下の説明に限定されない。例えば、以下の方法は、グリセリンに代えて他のアルコールを用いても同様にして行うことができる。例えば、上記化学式（１）で表される環状過酸化物の製造方法において、アルコールの酸化方法は、特に限定されず任意であり、オゾン酸化のみには限定されない。前記酸化方法は、例えば、オゾン酸化及び過酸化水素酸化の少なくとも一方であってもよい。また、例えば、アルコールの種類及びアルコールの酸化方法のみならず、各物質の濃度、反応温度、反応時間、及びその他の反応条件についても、適宜変更可能である。
【0041】
前記グリセリン溶液は、グリセリンが高濃度であることが好ましい。前記高濃度のグリセリン溶液としては、例えば、グリセリン濃度７５質量％以上のグリセリン溶液を用いることができ、具体例として、日本薬局方品の８４～８７質量％のグリセリン溶液が好ましく、日本薬局方品のグリセリン濃度９８質量％以上の濃グリセリン溶液がより好ましく、濃度９８．５質量％以上の精製グリセリン溶液が更に好ましい。前記グリセリン溶液は、例えば、グリセリン濃度が相対的に高い程、オゾンをより高濃度に処理させることができる。前記グリセリン溶液において、グリセリンに対する溶媒は、特に制限されず、例えば、水等の水性溶媒である。
【0042】
前記オゾンを含む気体は、オゾンが高濃度であることが好ましい。前記オゾン濃度の高い気体の製造方法は、特に制限されず、例えば、酸素ガスに無声放電することでオゾンを生成するオゾン発生装置が使用できる。酸素ガスを用いる場合、例えば、医療用の酸素ボンベを用いてもよいし、また、酸素発生装置で製造された酸素ガスを用いてもよい。
【0043】
前記グリセリン溶液と前記オゾンを含む気体とを気液接触させる方法としては、特に制限されず、例えば、タンクに高濃度（例えば、９８質量％以上）のグリセリン溶液を入れ、散気管を用いて前記タンク内に前記オゾン濃度の高い気体を微細な気泡として放出する方法がある。具体的には、例えば、オゾン濃度約３７，０００ｐｐｍの気体を、前記濃グリセリン溶液中に、約７日間曝気することにより、オゾン濃度換算による酸化力が約４，０００ｐｐｍのオゾン処理グリセリン溶液を製造できる。曝気の時間は、特に制限されず、例えば、相対的により長時間行うことにより、上記化学式（１）で表される環状過酸化物をより高濃度で含むオゾン処理グリセリン溶液を製造できる。
【0044】
上記化学式（１）で表される環状過酸化物は、反応後の混合物（例えば、前記オゾン処理グリセリン溶液）から分取しない状態でそのまま用いてもよいし、前記反応後の混合物から上記化学式（１）で表される環状過酸化物を分取した後に用いてもよい。分取方法は特に限定されないが、例えば、分取薄層クロマトグラフィー等のクロマトグラフィーにより、前記反応後の混合物から上記化学式（１）で表される環状過酸化物を分取できる。
【0045】
従来は、酸化力を有するペルオキシド等の物質の製造は、複雑な系を経由する必要があった。上記化学式（１）で表される環状過酸化物の製造方法によれば、例えば、酸化力を有する酸化反応生成物を、極めて単純かつ簡単な方法で製造することができる。
【0046】
（化粧料）
本発明の化粧料は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
従来の高酸化力オゾン処理グリセリンは、多成分系である化粧料の機能に影響を与えることがあり、特にカルボキシビニルポリマー又はキサンタンガムなどの水溶性増粘剤による増粘性に大きな影響を与える。
しかしながら、本発明の低酸化力オゾン処理グリセリンは、水溶性増粘剤による増粘を抑制でき、色調変化が少なく、高い皮膚機能改善機能を有しつつ、多成分系への影響はほとんどない。
前記低酸化力オゾン処理グリセリンの前記化粧料における含有量としては、特に制限はなく、適宜調整することができる。
本発明の化粧料は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
従来の高酸化力オゾン処理グリセリンは、多成分系である化粧料の機能に影響を与えることがあり、特にカルボキシビニルポリマー又はキサンタンガムなどの水溶性増粘剤による増粘性に大きな影響を与える。
しかしながら、本発明の低酸化力オゾン処理グリセリンは、水溶性増粘剤による増粘を抑制でき、色調変化が少なく、高い皮膚機能改善機能を有しつつ、多成分系への影響はほとんどない。
前記低酸化力オゾン処理グリセリンの前記化粧料における含有量としては、特に制限はなく、適宜調整することができる。
【0047】
前記低酸化力オゾン処理グリセリンは、インボルクリン発現促進活性、フィラグリン産生促進活性、ＬＣ３－ＩＩ産生促進活性、及びセラミド産生促進活性の少なくともいずれかを有することが好ましい。
【0048】
前記インボルクリンは、角層の細胞外壁の構成成分の一つであり、例えば、表皮角化細胞の分化の初期段階の指標として用いられる。
【0049】
前記フィラグリンは、表皮の顆粒細胞で産生され、皮膚バリア能に関係するタンパク質である。フィラグリンは皮膚の最外層である角層の細胞を構成する主要なタンパク質であり、角層細胞の中のケラチン線維を凝集させ束ね、角層のバリアを強固にする機能を有する。
前記フィラグリンは前駆体であるプロフィラグリンとして生合成される。プロフィラグリンは、フィラグリンが１０～２０個連結した構造をもつ分子量約４００ｋＤａの巨大なタンパク質で、リン酸化を受けて顆粒細胞内のケラトヒアリン顆粒を形成する。顆粒細胞が角層細胞に移行すると、リン酸化プロフィラグリンは脱リン酸化及び限定加水分解を受けて、フィラグリンにまで分解される。フィラグリンは、角層細胞内で進行するケラチン線維の線維形成反応を促進する。フィラグリンの産生を促進することにより、フィラグリン産生低下に伴う皮膚疾患を治療することができる。
前記フィラグリンは前駆体であるプロフィラグリンとして生合成される。プロフィラグリンは、フィラグリンが１０～２０個連結した構造をもつ分子量約４００ｋＤａの巨大なタンパク質で、リン酸化を受けて顆粒細胞内のケラトヒアリン顆粒を形成する。顆粒細胞が角層細胞に移行すると、リン酸化プロフィラグリンは脱リン酸化及び限定加水分解を受けて、フィラグリンにまで分解される。フィラグリンは、角層細胞内で進行するケラチン線維の線維形成反応を促進する。フィラグリンの産生を促進することにより、フィラグリン産生低下に伴う皮膚疾患を治療することができる。
【0050】
前記セラミドは、人の皮膚（角層）に存在する細胞間脂質の約５０％を占めるアミド誘導体である。前記セラミドとしては、例えばＮ－アシルスフィンゴシン（セラミド）、Ｎ－アシルジヒドロスフィンゴシン（ジヒドロセラミド）、Ｎ－アシルフィトスフィンゴシン（フィトセラミド）などが挙げられる。前記セラミドは、シグナル伝達物質として、細胞の増殖、分化及びアポトーシス等を制御することが知られている。
【0051】
前記ＬＣ３－ＩＩはオートファジー（Ａｕｔｏｐｈａｇｙ、自食作用）主要なマーカーの一つである。前記オートファジーは、細胞の新陳代謝の促進、細胞内に蓄積した老廃物や不要なタンパク質等の有害物の排除という、生体において重要な役割を担うものである。前記オートファジーは加齢により低下することが知られ、例えば、癌、神経変性疾患等の老化に伴う様々な疾患のほか、皮膚の老化現象や皮膚色の決定にもオートファジーの異常が深くかかわっていると考えられる。
【0052】
＜その他の成分＞
本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、油分、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、植物抽出物、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、着色剤、防腐剤、殺菌剤、水等を必要に応じて適宜配合し製造することができる。
本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、油分、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、植物抽出物、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、着色剤、防腐剤、殺菌剤、水等を必要に応じて適宜配合し製造することができる。
【0053】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、ジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ－アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0054】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン等）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0055】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0056】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥ－ソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－モノオレエート等）；ＰＯＥ－脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等）；プルロニック（登録商標）類；ＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ－エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ－ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド、コカミドメチルモノエタノールアミド等）；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ－アルキルアミン；ＰＯＥ－脂肪酸アミド；ラウリン酸ジエチレングリコール；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0057】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、糖アルコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0058】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0059】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0060】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，００００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、高重合ポリエチレングリコール等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオン性ポリマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0061】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0062】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等）；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、ジモルホリノピリダジノ；２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート；２，４－ビス－｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］－フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－（１，３，５）－トリアジンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0063】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0064】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0065】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0066】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ－グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ－エリトロース、Ｄ－エリトルロース、Ｄ－トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ－アラビノース、Ｄ－キシロース、Ｌ－リキソース、Ｄ－アラビノース、Ｄ－リボース、Ｄ－リブロース、Ｄ－キシルロース、Ｌ－キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ－グルコース、Ｄ－タロース、Ｄ－ブシコース、Ｄ－ガラクトース、Ｄ－フルクトース、Ｌ－ガラクトース、Ｌ－マンノース、Ｄ－タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２－デオキシ－Ｄ－リボース、６－デオキシ－Ｌ－ガラクトース、６－デオキシ－Ｌ－マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ－グルコサミン、Ｄ－ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ－グルクロン酸、Ｄ－マンヌロン酸、Ｌ－グルロン酸、Ｄ－ガラクツロン酸、Ｌ－イズロン酸等）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0067】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α－トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0068】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0069】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ－アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0070】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0071】
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0072】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ又はその誘導体、パントテン酸又はその誘導体、ビオチンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0073】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0074】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0075】
その他の配合可能成分としては、具体的には、防腐剤（例えば、エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等）；殺菌剤（例えば、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、グルコン酸クロルヘキシジン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0076】
更に、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リンゴ酸等の金属封鎖剤；カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸又はその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物；酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸又はその誘導体あるいはその塩等の薬剤；ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤；アルギニン、リジン等のアミノ酸又はその誘導体；フルクトース、マンノース、エリスリトール、トレハロース、キシリトール等の糖類なども適宜配合することができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0077】
本発明の化粧料は、優れた安全性、安定性、及び使用性を有しており、皮膚（スキンケア）化粧料及び／又は毛髪（ヘアケア）化粧料として好適に用いられる。
スキンケア化粧料としては、例えば化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック等の皮膚化粧料、クレンジング、洗顔料、紫外線防止剤、メイクアップ、ベースローション、メイクアップベースクリーム等の下地化粧料、乳液剤、油性、固形状等の各剤型のファンデーション、アイカラー、チークカラー等のメイクアップ化粧料、ハンドクリーム、レッグクリーム、ネッククリーム、ボディローション等の身体用化粧料などが挙げられる。
スキンケア化粧料としては、例えば化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック等の皮膚化粧料、クレンジング、洗顔料、紫外線防止剤、メイクアップ、ベースローション、メイクアップベースクリーム等の下地化粧料、乳液剤、油性、固形状等の各剤型のファンデーション、アイカラー、チークカラー等のメイクアップ化粧料、ハンドクリーム、レッグクリーム、ネッククリーム、ボディローション等の身体用化粧料などが挙げられる。
【0078】
ヘアケア化粧料としては、例えばオイルシャンプー、クリームシャンプー、コンディショニングシャンプー、ふけ用シャンプー、ヘアカラー用シャンプー、リンス一体型シャンプー等のシャンプー；リンス、トリートメント、ヘアパック、ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアワックス、ヘアジェル、ウォーターグリース、セットローション、カラーローション、ヘアトニック、ヘアリキッド、ポマード、チック、ヘアクリーム、ヘアブロー、枝毛コート、ヘアオイル、パーマネントウェーブ用剤、ストレートパーマ剤、酸化染毛剤、ヘアブリーチ、ヘアカラープレトリートメント、ヘアカラーアフタートリートメント、パーマプレトリートメント、パーマアフタートリートメント、ヘアマニキュア、育毛剤などが挙げられる。
【0079】
本発明の化粧料は、ヒトに対して好適に適用されるものであるが、それぞれの作用効果が奏される限り、ヒト以外の動物に対して適用することもできる。
【0080】
（飲食品）
本発明の飲食品は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。本発明にかかる低酸化力オゾン処理グリセリンは、高い安全性能を有しつつ、多成分系である飲食品への影響はほとんどない。
ここで、飲食品とは、人の健康に危害を加えるおそれが少なく、通常の社会生活において、経口又は消化管投与により摂取されるものをいい、行政区分上の食品、医薬品、医薬部外品等の区分に制限されるものではない。したがって、本実施形態における「飲食品」は、経口的に摂取される一般食品、健康食品（機能性飲食品）、保健機能食品（特定保健用食品，栄養機能食品）、医薬部外品、医薬品等を幅広く含むものである。
前記オゾン処理グリセリンの前記飲食品における含有量としては、特に制限はなく、適宜調整することができる。
本発明の飲食品は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。本発明にかかる低酸化力オゾン処理グリセリンは、高い安全性能を有しつつ、多成分系である飲食品への影響はほとんどない。
ここで、飲食品とは、人の健康に危害を加えるおそれが少なく、通常の社会生活において、経口又は消化管投与により摂取されるものをいい、行政区分上の食品、医薬品、医薬部外品等の区分に制限されるものではない。したがって、本実施形態における「飲食品」は、経口的に摂取される一般食品、健康食品（機能性飲食品）、保健機能食品（特定保健用食品，栄養機能食品）、医薬部外品、医薬品等を幅広く含むものである。
前記オゾン処理グリセリンの前記飲食品における含有量としては、特に制限はなく、適宜調整することができる。
【0081】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、通常の飲食品の製造に用いられる補助的原料又は添加物又はその他の成分の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブドウ糖、果糖、ショ糖、マルトース、ソルビトール、ステビオサイド、ルブソサイド、コーンシロップ、乳糖、オリゴ糖、キシリトール、トレハロース、パラチノース、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、スクラロース、サッカリン塩類、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、Ｌ－アスコルビン酸、ｄｌ－α－トコフェロール、エリソルビン酸ナトリウム、グリセリン、プロピレングリコール、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アラビアガム、カラギーナン、カゼイン、ゼラチン、ペクチン、寒天、ビタミンＢ類、ニコチン酸アミド、パントテン酸カルシウム、アミノ酸類、カルシウム塩類、色素、香料、保存剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記その他の成分の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、通常の飲食品の製造に用いられる補助的原料又は添加物又はその他の成分の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブドウ糖、果糖、ショ糖、マルトース、ソルビトール、ステビオサイド、ルブソサイド、コーンシロップ、乳糖、オリゴ糖、キシリトール、トレハロース、パラチノース、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、スクラロース、サッカリン塩類、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、Ｌ－アスコルビン酸、ｄｌ－α－トコフェロール、エリソルビン酸ナトリウム、グリセリン、プロピレングリコール、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アラビアガム、カラギーナン、カゼイン、ゼラチン、ペクチン、寒天、ビタミンＢ類、ニコチン酸アミド、パントテン酸カルシウム、アミノ酸類、カルシウム塩類、色素、香料、保存剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記その他の成分の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0082】
前記飲食品は特に限定されないが、その具体例としては、清涼飲料、炭酸飲料、栄養飲料、果実飲料、乳酸飲料等の飲料（これらの飲料の濃縮原液及び調整用粉末を含む）；アイスクリーム、アイスシャーベット、かき氷等の冷菓；そば、うどん、はるさめ、ぎょうざの皮、しゅうまいの皮、中華麺、即席麺等の麺類；飴、チューインガム、キャンディー、ガム、チョコレート、錠菓、スナック菓子、ビスケット、ゼリー、ジャム、クリーム、焼き菓子等の菓子類；かまぼこ、ハム、ソーセージ等の水産・畜産加工食品；加工乳、発酵乳等の乳製品；サラダ油、てんぷら油、マーガリン、マヨネーズ、ショートニング、ホイップクリーム、ドレッシング等の油脂及び油脂加工食品；ソース、たれ等の調味料；スープ、シチュー、サラダ、惣菜、漬物；その他種々の形態の健康・栄養補助食品；錠剤、カプセル剤、ドリンク剤などが挙げられる。
【0083】
前記飲食品の実施形態としては、周知の食品又は薬剤状の形態を採用することができ、例えば薬剤状として、粉末、カプセル剤、顆粒剤、錠剤、液剤その他の経口薬剤の形態を採用することもできる。また、通常の食品の形態であるものとして、ゼリー、シロップ、飴、ガム、清涼飲料水、サプリメント、その他の周知の食品形態としたり、その他周知の食品に所定量を混合したものとすることもできる。
【0084】
前記飲食品の摂取方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、経口投与、非経口投与、消化管投与などが挙げられる。これらの中でも、経口投与が好ましい。
【0085】
本発明の飲食品は、ヒトに対して好適に適用されるものであるが、それぞれの作用効果が奏される限り、ヒト以外の動物に対して適用することもできる。
【0086】
（口腔用組成物）
本発明の口腔用組成物は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。本発明にかかる低酸化力オゾン処理グリセリンは、高い安全性能を有しつつ、多成分系である口腔用組成物への影響はほとんどない。
前記オゾン処理グリセリンの前記口腔用組成物における含有量としては、特に制限はなく、適宜調整することができる。
本発明の口腔用組成物は、本発明の前記オゾン処理グリセリンを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。本発明にかかる低酸化力オゾン処理グリセリンは、高い安全性能を有しつつ、多成分系である口腔用組成物への影響はほとんどない。
前記オゾン処理グリセリンの前記口腔用組成物における含有量としては、特に制限はなく、適宜調整することができる。
【0087】
口腔用組成物の適用形態は、特に限定されず、例えば、医薬品、医薬部外品、化粧品として使用することができる。口腔用組成物の用途としては、公知のものを適宜採用することができる。例えば、咀嚼剤、口腔内溶解剤、口腔内崩壊剤、舌ケア剤、口中清涼剤、練歯磨剤、洗口剤、含漱剤、液体歯磨剤、バイオフィルム分散剤、口臭予防剤、歯茎マッサージ剤、口腔用湿潤付与剤、舌苔除去剤、口腔内塗布剤、口腔殺菌剤、咽喉殺菌剤、口腔咽喉剤、歯周病治療剤、義歯装着剤、義歯コーティング剤、義歯安定化剤、義歯保存剤、義歯洗浄剤、インプラントケア剤などが用途として挙げられる。
【0088】
口腔用組成物の剤形は、特に限定されず、例えば、水、アルコール等の溶媒を含有することにより、軟膏剤、ペースト剤、パスタ剤、スプレー剤、ジェル剤、液剤、懸濁剤、ガム剤等に適用することができる。
【0089】
口腔用組成物は、適用目的、形態、用途等に応じて、前述した成分以外のその他成分を含有してもよい。前記その他成分としては、例えば、抗菌剤、抗炎症剤、香料、湿潤剤、研磨剤、アルコール類、増粘剤、甘味成分、薬用成分、着色剤、安定化剤、ｐＨ調整剤が挙げられる。その他成分は、口腔用組成物に配合される公知のものを使用することができる。口腔用組成物は、上記のその他成分のそれぞれについて、１種を単独で含有するものであってもよいし、２種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。
【実施例】
【0090】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。各成分の含有量は特に断りがない限り質量％である。
以下の実施例において、オゾン処理グリセリンのオゾン濃度換算による酸化力は、以下のようにして測定した。
以下の実施例において、オゾン処理グリセリンのオゾン濃度換算による酸化力は、以下のようにして測定した。
【0091】
＜酸化力の測定＞
ヨウ化カリウム滴定法により、オゾン処理グリセリン溶液の酸化力を測定した。具体的には、精製水４００ｇに、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）１７．９０ｇ及びリン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）１７．１４ｇを添加し、溶解させたのち、ヨウ化カリウム（ＫＩ）２５．００ｇを添加して溶解した。得られた溶解液を精製水にて全体を５００ｇにメスアップし、ヨウ化カリウム吸収液を調製した。次に、チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）０．３２ｇを最終重量が４００ｇとなるように精製水でメスアップ後、精製水に溶解させ、チオ硫酸ナトリウムを調製した。更に、精製水２０ｇにでんぷん０．２２ｇを添加後、煮沸して溶解し、デンプン水溶液を調製した。
次に、オゾン処理グリセリン溶液約１ｇ（１．００～１．２０ｇ）にヨウ化カリウム吸収液５０ｇを添加し、回転数３００ｒｐｍ、温度０℃に設定したスターラー上で１０分間攪拌した。前記攪拌後、デンプン水溶液０．２ｍｌを添加した。そして、ロートを用い、チオ硫酸ナトリウム溶液をデンプン水溶液添加後の混合液に、前記混合液の色が無色透明になるまでゆっくりと滴下した。そして、下記式（Ａ）に基づき、サンプルの酸化力を算出した。
Ｏ＝（Ｓｔ×２４×Ｔ）／Ｓ・・・（Ａ）
Ｏ：サンプルの酸化力（ｐｐｍ）
Ｓｔ：チオ硫酸ナトリウム溶液におけるチオ硫酸ナトリウムの濃度（ｍｍｏｌ／ｌ）
Ｓ：サンプルの量（ｇ）
Ｔ：チオ硫酸ナトリウム溶液の滴定量（ｍｌ）
ヨウ化カリウム滴定法により、オゾン処理グリセリン溶液の酸化力を測定した。具体的には、精製水４００ｇに、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）１７．９０ｇ及びリン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）１７．１４ｇを添加し、溶解させたのち、ヨウ化カリウム（ＫＩ）２５．００ｇを添加して溶解した。得られた溶解液を精製水にて全体を５００ｇにメスアップし、ヨウ化カリウム吸収液を調製した。次に、チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）０．３２ｇを最終重量が４００ｇとなるように精製水でメスアップ後、精製水に溶解させ、チオ硫酸ナトリウムを調製した。更に、精製水２０ｇにでんぷん０．２２ｇを添加後、煮沸して溶解し、デンプン水溶液を調製した。
次に、オゾン処理グリセリン溶液約１ｇ（１．００～１．２０ｇ）にヨウ化カリウム吸収液５０ｇを添加し、回転数３００ｒｐｍ、温度０℃に設定したスターラー上で１０分間攪拌した。前記攪拌後、デンプン水溶液０．２ｍｌを添加した。そして、ロートを用い、チオ硫酸ナトリウム溶液をデンプン水溶液添加後の混合液に、前記混合液の色が無色透明になるまでゆっくりと滴下した。そして、下記式（Ａ）に基づき、サンプルの酸化力を算出した。
Ｏ＝（Ｓｔ×２４×Ｔ）／Ｓ・・・（Ａ）
Ｏ：サンプルの酸化力（ｐｐｍ）
Ｓｔ：チオ硫酸ナトリウム溶液におけるチオ硫酸ナトリウムの濃度（ｍｍｏｌ／ｌ）
Ｓ：サンプルの量（ｇ）
Ｔ：チオ硫酸ナトリウム溶液の滴定量（ｍｌ）
【0092】
（オゾン処理グリセリンの製造例１）
高濃度グリセリンとオゾンとを気液接触させ、高酸化力オゾン処理グリセリンを製造した。
接触槽として、容量５０Ｌのテフロン（登録商標）製タンクを用いた。タンクの底面に散気管を設置し、オゾンを微細な気泡としてタンク内に供給することができるようにした。オゾン発生装置としては、９０体積％以上の濃度の酸素を原料として毎時１００ｇのオゾン発生能力を有する無声放電式オゾン発生装置（株式会社メディプラス製薬製）を使用した。
タンクに２２ｋｇの高濃度グリセリン（日本薬局方品の９８質量％以上の濃度のグリセリン）を入れ、無声放電式オゾン発生装置に毎分２０Ｌの酸素を送り込み、発生したオゾンを含む気体を散気管からタンク内に５日間放出（曝気条件）し、オゾン濃度換算による酸化力が２，０００ｐｐｍであるオゾン処理グリセリン（以下、「ＯＧ２０００」と称することがある）を得た。得られた「ＯＧ２０００」には、後述するとおり、上記一般式（１）で表される環状過酸化物が含まれていた。
高濃度グリセリンとオゾンとを気液接触させ、高酸化力オゾン処理グリセリンを製造した。
接触槽として、容量５０Ｌのテフロン（登録商標）製タンクを用いた。タンクの底面に散気管を設置し、オゾンを微細な気泡としてタンク内に供給することができるようにした。オゾン発生装置としては、９０体積％以上の濃度の酸素を原料として毎時１００ｇのオゾン発生能力を有する無声放電式オゾン発生装置（株式会社メディプラス製薬製）を使用した。
タンクに２２ｋｇの高濃度グリセリン（日本薬局方品の９８質量％以上の濃度のグリセリン）を入れ、無声放電式オゾン発生装置に毎分２０Ｌの酸素を送り込み、発生したオゾンを含む気体を散気管からタンク内に５日間放出（曝気条件）し、オゾン濃度換算による酸化力が２，０００ｐｐｍであるオゾン処理グリセリン（以下、「ＯＧ２０００」と称することがある）を得た。得られた「ＯＧ２０００」には、後述するとおり、上記一般式（１）で表される環状過酸化物が含まれていた。
【0093】
（オゾン処理グリセリンの製造例２）
オゾン処理グリセリンの製造例１において、前記曝気条件を１２時間放出に変えた以外は、オゾン処理グリセリンの製造例１と同様にして、オゾン濃度換算による酸化力が２００ｐｐｍである低酸化力オゾン処理グリセリン（以下、「ＯＧ２００Ｄ」と称することがある）を得た。得られた「ＯＧ２００Ｄ」には、上記「ＯＧ２０００」と同様に、上記一般式（１）で表される環状過酸化物が含まれていた。
オゾン処理グリセリンの製造例１において、前記曝気条件を１２時間放出に変えた以外は、オゾン処理グリセリンの製造例１と同様にして、オゾン濃度換算による酸化力が２００ｐｐｍである低酸化力オゾン処理グリセリン（以下、「ＯＧ２００Ｄ」と称することがある）を得た。得られた「ＯＧ２００Ｄ」には、上記「ＯＧ２０００」と同様に、上記一般式（１）で表される環状過酸化物が含まれていた。
【0094】
（オゾン処理グリセリンの製造例３）
オゾン処理グリセリンの製造例１において、前記曝気条件を８時間放出に変えた以外は、オゾン処理グリセリンの製造例１と同様にして、オゾン濃度換算による酸化力が１００ｐｐｍである低酸化力オゾン処理グリセリン（以下、「ＯＧ１００」と称することがある）を得た。得られた「ＯＧ１００」には、上記「ＯＧ２０００」と同様に、上記一般式（１）で表される環状過酸化物が含まれていた。
オゾン処理グリセリンの製造例１において、前記曝気条件を８時間放出に変えた以外は、オゾン処理グリセリンの製造例１と同様にして、オゾン濃度換算による酸化力が１００ｐｐｍである低酸化力オゾン処理グリセリン（以下、「ＯＧ１００」と称することがある）を得た。得られた「ＯＧ１００」には、上記「ＯＧ２０００」と同様に、上記一般式（１）で表される環状過酸化物が含まれていた。
【0095】
（オゾン処理グリセリンの製造例４）
オゾン処理グリセリンの製造例１で得られた「ＯＧ２０００」を、常温で高濃度グリセリン（日本薬局方品の９８質量％以上の濃度の未処理グリセリン）にて希釈し、オゾン濃度換算による酸化力を２００ｐｐｍとし、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（以下、「ＯＧ２００」と称することがある）を得た。得られた「ＯＧ２００」には、上記「ＯＧ２０００」と同様に、上記一般式（１）で表される環状過酸化物が含まれていた。
オゾン処理グリセリンの製造例１で得られた「ＯＧ２０００」を、常温で高濃度グリセリン（日本薬局方品の９８質量％以上の濃度の未処理グリセリン）にて希釈し、オゾン濃度換算による酸化力を２００ｐｐｍとし、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（以下、「ＯＧ２００」と称することがある）を得た。得られた「ＯＧ２００」には、上記「ＯＧ２０００」と同様に、上記一般式（１）で表される環状過酸化物が含まれていた。
【0096】
＜反応混合物の分析＞
オゾン処理グリセリンの製造例１で製造したオゾン処理グリセリン溶液からグリセリンをシリカゲルカラムにより除去し、反応混合物（以下「ＴＬＣ１スポット品」ということがある。）を得た。
オゾン処理グリセリンの製造例１で製造したオゾン処理グリセリン溶液からグリセリンをシリカゲルカラムにより除去し、反応混合物（以下「ＴＬＣ１スポット品」ということがある。）を得た。
【0097】
前記反応混合物（ＴＬＣ１スポット品）のＮＭＲスペクトルを、ＤＭＳＯ－ｄ６を溶媒に用いて温度３００Ｋ（２７℃）で測定した。図１～図６に、そのスペクトル図を示す。図１は、１Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。図２は、１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。図３は、１３Ｃ ＤＥＰＴ１３５ ＮＭＲスペクトル図である。図４は、ＣＯＳＹ ＮＭＲスペクトル図である。図５は、ＨＳＱＣ ＮＭＲスペクトル図である。図６は、ＨＭＢＣ ＮＭＲスペクトル図である。図１～図６のとおり、複雑なピークが観測されたことから、ＴＬＣ１スポット品は、複数種類の物質の混合物であると推測された。また、ＬＣＭＳによれば、このＴＬＣ１スポット品は、ｍ／ｚ＝１９８，２０３成分を含んでいた。
【0098】
＜反応混合物の分離及び分析＞
前記反応混合物（ＴＬＣ１スポット品）をアセトニトリルで約３質量％に調製（希釈）し、メンブレンフィルターでろ過して得られたろ液のＬＣ測定を行い、分離条件の最適化を行った。次に、最適化した条件でのＬＣ測定で認められたピークの質量確認を行い、Ｍｗ＝１８０（ピーク２）の精密分取を行った。その後、得られた分画液の凍結乾燥を行い、分画物の乾固物について顕微ＬＲ測定及び各種ＮＭＲ測定を行った。測定機器（分析装置）及び測定条件は、下記のとおりである。
前記反応混合物（ＴＬＣ１スポット品）をアセトニトリルで約３質量％に調製（希釈）し、メンブレンフィルターでろ過して得られたろ液のＬＣ測定を行い、分離条件の最適化を行った。次に、最適化した条件でのＬＣ測定で認められたピークの質量確認を行い、Ｍｗ＝１８０（ピーク２）の精密分取を行った。その後、得られた分画液の凍結乾燥を行い、分画物の乾固物について顕微ＬＲ測定及び各種ＮＭＲ測定を行った。測定機器（分析装置）及び測定条件は、下記のとおりである。
【0099】
［測定機器（分析装置）］
１）精密分取ＬＣ：Ｗａｔｅｒｓ，ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ Ｈ－ｃｌａｓｓ Ｂｉｏ
２）顕微ＬＲ：ＳＮＯＭ／ＡＦＭ／Ｒａｍａｎ複合機 ＷＩＴｅｃ社製ａｌｐｈａ３００ＲＳＡ
３）ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ Ｂｉｏｓｐｉｎ，ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ－６００ ｗｉｔｈ Ｃｒｙｏ Ｐｒｏｂｅ
１）精密分取ＬＣ：Ｗａｔｅｒｓ，ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ Ｈ－ｃｌａｓｓ Ｂｉｏ
２）顕微ＬＲ：ＳＮＯＭ／ＡＦＭ／Ｒａｍａｎ複合機 ＷＩＴｅｃ社製ａｌｐｈａ３００ＲＳＡ
３）ＮＭＲ：Ｂｒｕｋｅｒ Ｂｉｏｓｐｉｎ，ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ－６００ ｗｉｔｈ Ｃｒｙｏ Ｐｒｏｂｅ
【0100】
［測定条件］
１）精密分取ＬＣ
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ａｓａｈｉｐａｋ ＮＨ２Ｐ－５０（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ，５μｍ）
溶離液組成：水／アセトニトリル系グラジエント
時間（ｍｉｎ）： ０ ５ １５ ２０
水： ５ １０ ５０ ５０
アセトニトリル： ９５ ９０ ５０ ５０
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＭＳ（ＱＤａ）
カラム温度：４０℃
注入量：５０μＬ
イオン化法：ＥＳＩ（ＮＥＧ．）
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：５０～５００
２）顕微ＬＲ
励起波長：５３２ｎｍ
測定波数範囲：約１２５～３８００ｃｍ－１
対物レンズ：×１００
検出器：ＥＭＣＣＤ
３）ＮＭＲ
観測周波数：６００ＭＨｚ（１Ｈ）、１５０ＭＨｚ（１３Ｃ）
測定溶媒：ｍｅｔｈａｎｏｌ－ｄ４
測定温度：３００Ｋ
化学シフト標準：測定溶媒［３．３０ｐｐｍ（１Ｈ）、４９．８０ｐｐｍ（１３Ｃ）］
１）精密分取ＬＣ
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ａｓａｈｉｐａｋ ＮＨ２Ｐ－５０（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ，５μｍ）
溶離液組成：水／アセトニトリル系グラジエント
時間（ｍｉｎ）： ０ ５ １５ ２０
水： ５ １０ ５０ ５０
アセトニトリル： ９５ ９０ ５０ ５０
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＭＳ（ＱＤａ）
カラム温度：４０℃
注入量：５０μＬ
イオン化法：ＥＳＩ（ＮＥＧ．）
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：５０～５００
２）顕微ＬＲ
励起波長：５３２ｎｍ
測定波数範囲：約１２５～３８００ｃｍ－１
対物レンズ：×１００
検出器：ＥＭＣＣＤ
３）ＮＭＲ
観測周波数：６００ＭＨｚ（１Ｈ）、１５０ＭＨｚ（１３Ｃ）
測定溶媒：ｍｅｔｈａｎｏｌ－ｄ４
測定温度：３００Ｋ
化学シフト標準：測定溶媒［３．３０ｐｐｍ（１Ｈ）、４９．８０ｐｐｍ（１３Ｃ）］
【0101】
図７に、前記反応混合物（ＴＬＣ１スポット品）をアセトニトリルで約３質量％に調製（希釈）したサンプルと、ブランクとの、前記精密分取ＬＣ（液体クロマトグラフィー）におけるトータルイオンクロマトグラム（ＥＳＩ－ネガティブモード）を示す。なお、図７において、縦軸は強度、横軸はリテンションタイム（分）である。図７において、下段の「合成由来ＯＧ」がＴＬＣ１スポット品のサンプルのクロマトグラムであり、上段がブランク（アセトニトリル）のクロマトグラムである。図示のとおり、ＴＬＣ１スポット品では、Ａ～Ｌの成分が確認できた。この成分Ａ～Ｌを分取し、ヨウ化カリウムでんぷん試験紙で呈色の有無を確認したところ、Ｈ成分が最も強く呈色した。
【0102】
図８に、図７のピークＦ、Ｇ及びＨ（Ｆ画分、Ｇ画分及びＨ画分）のマススペクトルを併せて示す。なお、図８において、縦軸は強度、横軸は質量電荷比（ｍ／ｚ）である。図示のとおり、ピークＦはＭｗ＝１８０であり、ピークＧはＭｗ＝２２６であり、ピークＨはＭｗ＝２５６であることが確認された。
【0103】
更に、図９に、ＨＩＬＩＣ（高速液体クロマトグラフィー）の分離改善（分離条件の改善）の検討結果を示す。なお、図９において、縦軸は強度、横軸はリテンションタイム（分）であり、図１７～図１９においても同様である。図９において、上段が、分離改善前（図２－１０と同条件）のクロマトグラムであり、下段が、分離改善後のクロマトグラムである。図示のとおり、分離改善後には、ピーク１～８が見られた。それぞれのピークの分子量は、後述するマススペクトルにより、図９中に示すとおりの分子量であることが確認された。
【0104】
図１０に、図９のピーク１～３のマススペクトル（分離改善後）を示す。図１０において、上段がピーク１、中段がピーク２、下段がピーク３のマススペクトルである。図示のとおり、ピーク１はＭｗ＝１９６、ピーク２はＭｗ＝１８０、ピーク３はＭｗ＝２４０であることが確認された。
【0105】
図１１に、図９のピーク４～６のマススペクトル（分離改善後）を示す。図１１において、上段がピーク４、中段がピーク５、下段がピーク６のマススペクトルである。図示のとおり、ピーク４はＭｗ＝２４０、ピーク５はＭｗ＝２４０、ピーク６はＭｗ＝２２６であることが確認された。
【0106】
図１２に、図９のピーク７～８のマススペクトル（分離改善後）を示す。図１２において、上段がピーク７、下段がピーク８のマススペクトルである。図示のとおり、ピーク７及び８は、ともにＭｗ＝２５６であることが確認された。
【0107】
図１３に、図９におけるピーク２（Ｍｗ＝１８０）を分取した分取サンプルと、オゾニド標品（オゾン化オレイン酸）との顕微ラマンスペクトル図を、併せて示す。なお、図１３において、縦軸は強度、横軸はラマンシフト（１／ｃｍ）である。図１３に示すとおり、ピーク２（Ｍｗ＝１８０）は、オゾニドと類似の顕微ラマンスペクトルを示したことから、オゾニドと類似の構造を示すと推定された。また、ピーク２（Ｍｗ＝１８０）の顕微ラマンスペクトルは、ペルオキシドとは異なるパターンを示すことから、ピーク２（Ｍｗ＝１８０）はペルオキシドではないと推定された。後述するＮＭＲにより、ピーク２（Ｍｗ＝１８０）は、前記環状過酸化物であることが確認された。
【0108】
図１４に、図９におけるピーク２（Ｍｗ＝１８０）の１Ｈ ＮＭＲスペクトル図を示す。測定溶媒は、メタノール－ｄ４（ＣＤ３ＯＤ）を用いた。同図において、上段のスペクトル図は、下段のスペクトル図における３．４～４．９ｐｐｍ付近の拡大図である。この１Ｈ ＮＭＲの帰属と、Ｍｗ＝１８０であることと、他の機器分析データとから、ピーク２（Ｍｗ＝１８０）の酸化反応生成物の構造は、下記化学式（１）で表される環状過酸化物であることが実証された。なお、図１４の１Ｈ ＮＭＲスペクトル図において、符号Ａ～Ｆで示したピークを、それぞれ、図１４中に記載した下記化学式（１）中の、同一の符号Ａ～Ｆで表した炭素原子に結合した水素のピークに帰属した。また、原料であるグリセリンが若干残留しており、そのピークも検出されたと推定される。
【0109】
【化6】
【0110】
図１５に、図９におけるピーク２（Ｍｗ＝１８０）の１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図を示す。測定溶媒は、メタノール－ｄ４（ＣＤ３ＯＤ）を用いた。同図において、上段のスペクトル図は、下段のスペクトル図における６０～１０５ｐｐｍ付近の拡大図である。この１３Ｃ ＮＭＲの帰属と、Ｍｗ＝１８０であることと、他の機器分析データとから、ピーク２（Ｍｗ＝１８０）の酸化反応生成物の構造は、前記化学式（１）で表される環状過酸化物であることが実証された。なお、図１５の１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図において、符号Ａ～Ｆで示したピークを、それぞれ、図１５中に記載した上記化学式（１）中の、同一の符号Ａ～Ｆで表した炭素原子のピークに帰属した。また、原料であるグリセリンが若干残留しており、そのピークも検出されたと推定される。
【0111】
図１６に、図９におけるピーク２（Ｍｗ＝１８０）の２次元（１Ｈ－１３Ｃ ＣＯＳＹ）ＮＭＲスペクトル図を示す。測定溶媒は、メタノール－ｄ４（ＣＤ３ＯＤ）を用いた。この２次元ＮＭＲの帰属と、Ｍｗ＝１８０であることと、他の機器分析データとから、ピーク２（Ｍｗ＝１８０）の酸化反応生成物の構造は、前記化学式（１）で表される環状過酸化物であることが実証された。なお、図１６の２次元ＮＭＲスペクトル図において、符号Ａ～Ｆで示したピークを、それぞれ、図１６中に記載した上記化学式（１）中の、同一の符号Ａ～Ｆで表した炭素原子及びその炭素原子に結合した水素原子のピークに帰属した。また、原料であるグリセリンが若干残留しており、そのピークも検出されたと推定される。
【0112】
図１７に、図９のＨＩＬＩＣ（高速液体クロマトグラフィー）条件におけるＴＬＣ１スポット品とグリセルアルデヒドダイマーとのＨＩＬＩＣクロマトグラムを併せて示す。図１７において、上段の「合成由来ＯＧ」は、ＴＬＣ１スポット品のＨＩＬＩＣクロマトグラムである。下段は、グリセルアルデヒドダイマーとのＨＩＬＩＣクロマトグラムである。図示のとおり、図９のＨＩＬＩＣ条件では、グリセルアルデヒドダイマーは検出されなかった。
【0113】
図１８に、逆相でのＨＩＬＩＣ（高速液体クロマトグラフィー）条件におけるＴＬＣ１スポット品とグリセルアルデヒドダイマーとのＨＩＬＩＣクロマトグラムを併せて示す。また、図１９に、図１８の一部の拡大図を示す。図１８及び図１９において、上段の「合成由来ＯＧ」は、ＴＬＣ１スポット品のＨＩＬＩＣクロマトグラムである。下段は、グリセルアルデヒドダイマーとのＨＩＬＩＣクロマトグラムである。図示のとおり、逆相のＨＩＬＩＣ条件では、ＴＬＣ１スポット品の成分分離が確認できなかった。これは、カラムの保持力が弱くＴＬＣ１スポット品の溶出時間が速かったためと考えられる。一方、グリセルアルデヒドダイマーの保持時間は、ＴＬＣ１スポット品（合成由来ＯＧ）の保持時間と若干異なっていた。このことから、ＴＬＣ１スポット品にはグリセルアルデヒドダイマーは含まれていなかったと推測される。
【0114】
図２０に、ＴＬＣ１スポット品と、図９におけるピーク２（Ｍｗ＝１８０）とのＥＳＲスペクトル図を併せて示す。なお、図２０において、縦軸は強度、横軸は磁束密度（Ｇ）である。測定溶媒は、水を用いた。図示のとおり、ＴＬＣ１スポット品も、図９におけるピーク２（Ｍｗ＝１８０）成分も、スペクトルはほぼ完全に重なり、ピークの出現位置は両者でほぼ完全に同一であった。ＴＬＣ１スポット品も、図９におけるピーク２（Ｍｗ＝１８０）成分も、いずれも、６本線が特徴のＤＭＰＯ（スピントラップ剤）時のスペクトルを示した。このスペクトルのパターンは、オゾニドと類似している。
【0115】
図２１に、オゾン化リノレン酸メチルのＥＳＲスペクトル図を示す。測定溶媒は、アセトンを用いた。オゾン化リノレン酸メチルは、公知の御存知度である。図示のとおり、オゾン化リノレン酸メチルのＥＳＲスペクトル図は、オゾニドに特徴的な、６本線が特徴のＤＭＰＯ（スピントラップ剤）時のスペクトルを示した。このスペクトルのパターンは、図２０のＴＬＣ１スポット品及びピーク２（Ｍｗ＝１８０）のパターンと類似している。
【0116】
図２２に、図９のピーク１～８のＥＳＲスペクトル図を示す。測定溶媒は、水を用いた。なお、一番上は、比較対象としてのブランク（溶媒のみ）のＥＳＲスペクトル図である。図示のとおり、ピーク１～８のいずれの成分にもラジカル活性があることが確認された。
【0117】
図２３のグラフに、図９のピーク１～８の活性を化学発光により測定した結果を示す。同図において、縦軸は、全波長における発光強度（相対強度）である。横軸の「１」～「８」の数字は、ピーク１～８の各フラクションを示す。その数字の下の数値は、各フラクションの、マススペクトルにより確認された分子量を表す。図示のとおり、分子量１８０以外にも化学発光により活性を示す成分が生成していることが確認された。
【0118】
＜増粘剤に対する影響＞
高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００、オゾン濃度換算による酸化力２，０００ｐｐｍ）に関しては、従来の検討で各種増粘剤の増粘効果に著しい影響を与えることが認識されており、化粧料等の多成分系への配合が困難であった。
そこで、本発明者らは、化粧料に一般的に用いられる増粘剤である、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）として「カーボポール９８０」（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）又は「カーボポール ウルトレッツ３０」（アルキル変性、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）を用い、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）の適用性の検討を行った。結果を図２４に示す。
高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００、オゾン濃度換算による酸化力２，０００ｐｐｍ）に関しては、従来の検討で各種増粘剤の増粘効果に著しい影響を与えることが認識されており、化粧料等の多成分系への配合が困難であった。
そこで、本発明者らは、化粧料に一般的に用いられる増粘剤である、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）として「カーボポール９８０」（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）又は「カーボポール ウルトレッツ３０」（アルキル変性、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）を用い、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）の適用性の検討を行った。結果を図２４に示す。
【0119】
なお、図２４中、「３－９８０」、「３－３０」、「３０－９８０」、及び「３０－３０」は、以下のとおりである。
・「３－９８０」：サンプル（未処理グリセリン、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）、又は希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００））を３質量％とした水溶液に、「カーボポール９８０」を０．４質量％添加・攪拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨに調整したものである。
・「３－３０」：サンプルを３質量％とした水溶液に、「カーボポール ウルトレッツ３０」を０．４質量％添加・攪拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨに調整したものである。
・「３０－９８０」：サンプルを３０質量％とした水溶液に、「カーボポール９８０」を０．４質量％添加・攪拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨに調整したものである。
・「３０－３０」：サンプルを３０質量％とした水溶液に、「カーボポール ウルトレッツ３０」を０．４質量％添加・攪拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨに調整したものである。
・「３－９８０」：サンプル（未処理グリセリン、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）、又は希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００））を３質量％とした水溶液に、「カーボポール９８０」を０．４質量％添加・攪拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨに調整したものである。
・「３－３０」：サンプルを３質量％とした水溶液に、「カーボポール ウルトレッツ３０」を０．４質量％添加・攪拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨに調整したものである。
・「３０－９８０」：サンプルを３０質量％とした水溶液に、「カーボポール９８０」を０．４質量％添加・攪拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨに調整したものである。
・「３０－３０」：サンプルを３０質量％とした水溶液に、「カーボポール ウルトレッツ３０」を０．４質量％添加・攪拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨに調整したものである。
【0120】
図２４より明らかなように、未処理グリセリン及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）は、ほぼ同様の挙動を示し、カルボキシビニルポリマーの増粘性に大きな影響を与えなかった。
しかしながら、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）は、３質量％でさえ低粘度化の影響が認められ、３０質量％となると顕著な低粘度化が認められる。なお、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）は、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）と同様の結果を示した。
しかしながら、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）は、３質量％でさえ低粘度化の影響が認められ、３０質量％となると顕著な低粘度化が認められる。なお、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）は、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）と同様の結果を示した。
【0121】
図２５Ａは、図２４の手順と同様にしてサンプルを３０質量％とした水溶液に、「カーボポール９８０」を０．４質量％加えて撹拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨにしたものを５０℃で１４日間放置後に色調を観察した結果である。
また、図２５Ｂは、図２４の手順と同様にしてサンプルを３０質量％とした水溶液に、「カーボポール ウルトレッツ３０」を０．４質量％加えて撹拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨにしたものを５０℃で１４日間放置後に色調を観察した結果である。
図２５Ａ及び図２５Ｂから、未処理グリセリン及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）はほとんど着色が認められなかった（無色）が、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）は微黄色であり、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）は黄変が認められた。
また、図２５Ｂは、図２４の手順と同様にしてサンプルを３０質量％とした水溶液に、「カーボポール ウルトレッツ３０」を０．４質量％加えて撹拌し、最後にＫＯＨにて推奨されるｐＨにしたものを５０℃で１４日間放置後に色調を観察した結果である。
図２５Ａ及び図２５Ｂから、未処理グリセリン及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）はほとんど着色が認められなかった（無色）が、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）は微黄色であり、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）は黄変が認められた。
【0122】
次に、上記図２５Ａと同様の条件にて、粘度の経時変化を観察した。結果を表１に示す。
【0123】
【表1】
【0124】
また、キサンンガム（ケルトロールＣＧ ＬＡＸ－Ｔ、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ Ｉｎｃ．製）についても上記同様の検討を行った。結果を図２６及び表２に示す。
【0125】
【表2】
【0126】
図２６は、左より未処理グリセリン、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）、及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）をそれぞれ３０質量％用いており、キサンタンガムの濃度は１質量％である。
図２６から、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）は顕著な黄色化が観察された。低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）は薄い黄色化が観察され、未処理グリセリン及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）は変色が認められなかった。
また、表２の結果から、高酸化力オゾン処理グリセリン（３０－ＯＧ２０００）は経時的に粘度の大きな変化が認められたが、未処理グリセリン（３０－Ｇ）、低酸化力オゾン処理グリセリン（３０－ＯＧ２００Ｄ）及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（３０－ＯＧ２００）の粘度変化は許容範囲であった。
図２６から、高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）は顕著な黄色化が観察された。低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）は薄い黄色化が観察され、未処理グリセリン及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）は変色が認められなかった。
また、表２の結果から、高酸化力オゾン処理グリセリン（３０－ＯＧ２０００）は経時的に粘度の大きな変化が認められたが、未処理グリセリン（３０－Ｇ）、低酸化力オゾン処理グリセリン（３０－ＯＧ２００Ｄ）及び希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（３０－ＯＧ２００）の粘度変化は許容範囲であった。
【0127】
＜フィラグリン発現＞
本発明者らは、表皮の顆粒細胞で産生され、皮膚バリア能に関係するタンパク質であるフィラグリンの発現に対する希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）の作用を検討した。
細胞：ケラチノサイト細胞（ＨＥＫｎ）
培地：ＥｐｉＬｉｆｅ＋ＨＫＧＳ（接種、処理）
接種量：５×１０４ｃｅｌｌ／ｗｅｌｌ（１２ｗｅｌｌ）
処理：ＯＧ２００、ＯＧ２０００ ０．５質量％
処理時間：２４時間
細胞接種後２４時間培養し、その後に処理を行い、更に２４時間培養を行った。
回収した細胞のフィラグリン生成量（プロフィラグリン）をウェスタンブロッティング法により測定した。結果を図２７に示す。
本発明者らは、表皮の顆粒細胞で産生され、皮膚バリア能に関係するタンパク質であるフィラグリンの発現に対する希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）の作用を検討した。
細胞：ケラチノサイト細胞（ＨＥＫｎ）
培地：ＥｐｉＬｉｆｅ＋ＨＫＧＳ（接種、処理）
接種量：５×１０４ｃｅｌｌ／ｗｅｌｌ（１２ｗｅｌｌ）
処理：ＯＧ２００、ＯＧ２０００ ０．５質量％
処理時間：２４時間
細胞接種後２４時間培養し、その後に処理を行い、更に２４時間培養を行った。
回収した細胞のフィラグリン生成量（プロフィラグリン）をウェスタンブロッティング法により測定した。結果を図２７に示す。
【0128】
図２７から、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）はともにフィラグリン誘導に効果を有することが認められた。ＯＧ２００はＯＧ２０００の１０倍希釈物であるにも関わらず、ＯＧ２０００と同等以上の顕著な効果を示した。ＯＧ２０００の０．５％である１０ｐｐｍに対してＯＧ２００の０．５％は驚くべきことに１ｐｐｍであった。なお、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）はＯＧ２００と同様の結果を示した。
【0129】
＜ＣｅｒＳ１発現＞
本発明者らは、セラミド合成酵素であるセラミドシンターゼ１（ＣｅｒＳ１）の発現に対する希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）の作用を検討した。
細胞：ケラチノサイト細胞（ＨＥＫｎ）
培地：ＥｐｉＬｉｆｅ＋ＨＫＧＳ（接種、処理）
接種量：５×１０４ｃｅｌｌ／ｗｅｌｌ（１２ｗｅｌｌ）
処理：ＯＧ２０００、ＯＧ２００、ＯＧ２００Ｄを各０．５質量％
処理時間：２４時間
細胞接種後２４時間培養し、その後に処理を行い、更に２４時間培養を行った。
回収した細胞のＣｅｒＳ１のｍＲＮＡ量をｑＰＣＲにより測定した。結果を図２８及び図２９に示す。
本発明者らは、セラミド合成酵素であるセラミドシンターゼ１（ＣｅｒＳ１）の発現に対する希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）の作用を検討した。
細胞：ケラチノサイト細胞（ＨＥＫｎ）
培地：ＥｐｉＬｉｆｅ＋ＨＫＧＳ（接種、処理）
接種量：５×１０４ｃｅｌｌ／ｗｅｌｌ（１２ｗｅｌｌ）
処理：ＯＧ２０００、ＯＧ２００、ＯＧ２００Ｄを各０．５質量％
処理時間：２４時間
細胞接種後２４時間培養し、その後に処理を行い、更に２４時間培養を行った。
回収した細胞のＣｅｒＳ１のｍＲＮＡ量をｑＰＣＲにより測定した。結果を図２８及び図２９に示す。
【0130】
【0131】
＜ＬＣ３－ＩＩ発現＞
本発明者らは、オートファジーの主要なマーカーとして知られるＬＣ３－ＩＩの発現について検討を行った。
処理は上記フィラグリン検討に準じて希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）を各０．５質量％で行った。
回収した細胞のＬＣ３－ＩＩのｍＲＮＡ量をｑＰＣＲにより測定した。結果を図３０に示す。
本発明者らは、オートファジーの主要なマーカーとして知られるＬＣ３－ＩＩの発現について検討を行った。
処理は上記フィラグリン検討に準じて希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）を各０．５質量％で行った。
回収した細胞のＬＣ３－ＩＩのｍＲＮＡ量をｑＰＣＲにより測定した。結果を図３０に示す。
【0132】
図３０から、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）は高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）よりもＬＣ３－ＩＩの発現が多いことが示された。ＯＧ２０００の０．５質量％である１０ｐｐｍに対してＯＧ２００の０．５質量％は驚くべきことに１ｐｐｍであった。なお、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）はＯＧ２００と同様の結果を示した。
【0133】
＜インボルクリン発現＞
本発明者らは、角層の細胞外壁の構成成分の一つであるインボルクリンの発現について検討を行った。
処理は上記フィラグリン検討に準じて希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）を各０．５質量％で行った。
回収した細胞のインボルクリン量をウェスタンブロッティングにより測定した。結果を図３１に示す。
本発明者らは、角層の細胞外壁の構成成分の一つであるインボルクリンの発現について検討を行った。
処理は上記フィラグリン検討に準じて希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）及び高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）を各０．５質量％で行った。
回収した細胞のインボルクリン量をウェスタンブロッティングにより測定した。結果を図３１に示す。
【0134】
図３１から、インボルクリンに関しても、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）は高酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２０００）よりも発現量が多いことが示された。ＯＧ２０００の０．５質量％である１０ｐｐｍに対してＯＧ２００の０．５質量％は驚くべきことに１ｐｐｍであった。なお、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）はＯＧ２００と同様の結果を示した。
【0135】
＜細胞生存性＞
本発明者らは、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）の生細胞に対する影響について検討を行った。
細胞：ケラチノサイト細胞（ＨＥＫｎ）
培地：ＥｐｉＬｉｆｅ＋ＨＫＧＳ（接種、処理）
接種量：５×１０３ｃｅｌｌ／ｗｅｌｌ（９６ｗｅｌｌ）
処理：未処理グリセリン、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）（０．１質量％、０．５質量％、１質量％、２質量％、４質量％）
処理時間：７２時間
細胞接種後２４時間培養し、その後に処理を行い、更に７２時間培養を行った後の細胞数を測定した。結果を図３２に示す。
本発明者らは、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）の生細胞に対する影響について検討を行った。
細胞：ケラチノサイト細胞（ＨＥＫｎ）
培地：ＥｐｉＬｉｆｅ＋ＨＫＧＳ（接種、処理）
接種量：５×１０３ｃｅｌｌ／ｗｅｌｌ（９６ｗｅｌｌ）
処理：未処理グリセリン、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）（０．１質量％、０．５質量％、１質量％、２質量％、４質量％）
処理時間：７２時間
細胞接種後２４時間培養し、その後に処理を行い、更に７２時間培養を行った後の細胞数を測定した。結果を図３２に示す。
【0136】
図３２から、希釈低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００）はほぼ未処理グリセリンと同等もしくはそれ以上の細胞生存性を示した。驚くべきことにＯＧ２００の濃度は０．１質量％なので０．２ｐｐｍであった。なお、低酸化力オゾン処理グリセリン（ＯＧ２００Ｄ）はＯＧ２００と同様の結果を示した。
【0137】
＜化粧料の処方例＞
以下、本発明のオゾン処理グリセリン（ＯＧ２００、ＯＧ２００Ｄ、又はＯＧ１００）を配合した化粧料の処方例を示す。
以下、本発明のオゾン処理グリセリン（ＯＧ２００、ＯＧ２００Ｄ、又はＯＧ１００）を配合した化粧料の処方例を示す。
【0138】
［処方例１］
－オールインワンジェル－
・精製水 ： ７５．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： １０．０質量％
・グリセリン ： ５．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・ＯＧ２００ ： ３．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
－オールインワンジェル－
・精製水 ： ７５．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： １０．０質量％
・グリセリン ： ５．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・ＯＧ２００ ： ３．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
【0139】
［処方例２］
－オールインワンジェル－
・精製水 ： ７５．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： １０．０質量％
・グリセリン ： ５．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・ＯＧ２００Ｄ ： ３．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
－オールインワンジェル－
・精製水 ： ７５．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： １０．０質量％
・グリセリン ： ５．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・ＯＧ２００Ｄ ： ３．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
【0140】
［処方例３］
－オールインワンジェル－
・精製水 ： ７５．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： １０．０質量％
・グリセリン ： ５．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・ＯＧ１００ ： ３．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
－オールインワンジェル－
・精製水 ： ７５．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： １０．０質量％
・グリセリン ： ５．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・ＯＧ１００ ： ３．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
【0141】
［処方例４］
－オールインワンジェル（濃厚タイプ）－
・精製水 ： ７５．０質量％
・ＯＧ２００ ： １０．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： ７．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・アルガンオイル ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
・防腐剤 ： 適量
合計 ：１００．０質量％
－オールインワンジェル（濃厚タイプ）－
・精製水 ： ７５．０質量％
・ＯＧ２００ ： １０．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： ７．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・アルガンオイル ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
・防腐剤 ： 適量
合計 ：１００．０質量％
【0142】
［処方例５］
－オールインワンジェル（濃厚タイプ）－
・精製水 ： ７５．０質量％
・ＯＧ２００Ｄ ： １０．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： ７．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・アルガンオイル ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
・防腐剤 ： 適量
合計 ：１００．０質量％
－オールインワンジェル（濃厚タイプ）－
・精製水 ： ７５．０質量％
・ＯＧ２００Ｄ ： １０．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： ７．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・アルガンオイル ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
・防腐剤 ： 適量
合計 ：１００．０質量％
【0143】
［処方例６］
－オールインワンジェル（濃厚タイプ）－
・精製水 ： ７５．０質量％
・ＯＧ１００ ： １０．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： ７．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・アルガンオイル ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
・防腐剤 ： 適量
合計 ：１００．０質量％
－オールインワンジェル（濃厚タイプ）－
・精製水 ： ７５．０質量％
・ＯＧ１００ ： １０．０質量％
・１，３－ブチレングリコール（ＢＧ） ： ７．０質量％
・ジグリセリン ： ４．０質量％
・スクワラン ： １．０質量％
・アルガンオイル ： １．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ： ０．１質量％
・防腐剤 ： 適量
合計 ：１００．０質量％
【0144】
［処方例７］
－高濃度美容液－
・精製水 ： ６９．４質量％
・ＯＧ２００ ： ３０．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
合計 ：１００．０質量％
－高濃度美容液－
・精製水 ： ６９．４質量％
・ＯＧ２００ ： ３０．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
合計 ：１００．０質量％
【0145】
［処方例８］
－高濃度美容液－
・精製水 ： ６９．４質量％
・ＯＧ２００Ｄ ： ３０．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
合計 ：１００．０質量％
－高濃度美容液－
・精製水 ： ６９．４質量％
・ＯＧ２００Ｄ ： ３０．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
合計 ：１００．０質量％
【0146】
［処方例９］
－高濃度美容液－
・精製水 ： ６９．４質量％
・ＯＧ１００ ： ３０．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
合計 ：１００．０質量％
－高濃度美容液－
・精製水 ： ６９．４質量％
・ＯＧ１００ ： ３０．０質量％
・カルボマー ： ０．４質量％
・水酸化カリウム ： ０．２質量％
合計 ：１００．０質量％
【0147】
［処方例１０］
－化粧水－
・精製水 ： ９３．９質量％
・ＯＧ２００ ： ５．０質量％
・ヒアルロン酸 ： １．０質量％
・キサンタンガム ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
－化粧水－
・精製水 ： ９３．９質量％
・ＯＧ２００ ： ５．０質量％
・ヒアルロン酸 ： １．０質量％
・キサンタンガム ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
【0148】
［処方例１１］
－化粧水－
・精製水 ： ９３．９質量％
・ＯＧ２００Ｄ ： ５．０質量％
・ヒアルロン酸 ： １．０質量％
・キサンタンガム ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
－化粧水－
・精製水 ： ９３．９質量％
・ＯＧ２００Ｄ ： ５．０質量％
・ヒアルロン酸 ： １．０質量％
・キサンタンガム ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
【0149】
［処方例１１］
－化粧水－
・精製水 ： ９３．９質量％
・ＯＧ１００ ： ５．０質量％
・ヒアルロン酸 ： １．０質量％
・キサンタンガム ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
－化粧水－
・精製水 ： ９３．９質量％
・ＯＧ１００ ： ５．０質量％
・ヒアルロン酸 ： １．０質量％
・キサンタンガム ： ０．１質量％
合計 ：１００．０質量％
【0150】
＜飲食品の配合例＞
以下、本発明のオゾン処理グリセリン（ＯＧ２００、ＯＧ２００Ｄ、又はＯＧ１００）を配合した飲食品の配合例を示す。
以下、本発明のオゾン処理グリセリン（ＯＧ２００、ＯＧ２００Ｄ、又はＯＧ１００）を配合した飲食品の配合例を示す。
【0151】
［配合例１］
常法により、以下の組成を有する錠剤を製造した。
・ＯＧ２００：５．０ｍｇ
・ドロマイト（カルシウム２０％、マグネシウム１０％含有）：８３．４ｍｇ
・カゼインホスホペプチド：１６．７ｍｇ
・マルチトール：１３６．８ｍｇ
・コラーゲン：１２．７ｍｇ
・ショ糖脂肪酸エステル：１２．０ｍｇ
常法により、以下の組成を有する錠剤を製造した。
・ＯＧ２００：５．０ｍｇ
・ドロマイト（カルシウム２０％、マグネシウム１０％含有）：８３．４ｍｇ
・カゼインホスホペプチド：１６．７ｍｇ
・マルチトール：１３６．８ｍｇ
・コラーゲン：１２．７ｍｇ
・ショ糖脂肪酸エステル：１２．０ｍｇ
【0152】
［配合例２］
常法により、以下の組成を有する錠剤を製造した。
・ＯＧ２００Ｄ：５．０ｍｇ
・ドロマイト（カルシウム２０％、マグネシウム１０％含有）：８３．４ｍｇ
・カゼインホスホペプチド：１６．７ｍｇ
・マルチトール：１３６．８ｍｇ
・コラーゲン：１２．７ｍｇ
・ショ糖脂肪酸エステル：１２．０ｍｇ
常法により、以下の組成を有する錠剤を製造した。
・ＯＧ２００Ｄ：５．０ｍｇ
・ドロマイト（カルシウム２０％、マグネシウム１０％含有）：８３．４ｍｇ
・カゼインホスホペプチド：１６．７ｍｇ
・マルチトール：１３６．８ｍｇ
・コラーゲン：１２．７ｍｇ
・ショ糖脂肪酸エステル：１２．０ｍｇ
【0153】
［配合例３］
常法により、以下の組成を有する錠剤を製造した。
・ＯＧ１００：５．０ｍｇ
・ドロマイト（カルシウム２０％、マグネシウム１０％含有）：８３．４ｍｇ
・カゼインホスホペプチド：１６．７ｍｇ
・マルチトール：１３６．８ｍｇ
・コラーゲン：１２．７ｍｇ
・ショ糖脂肪酸エステル：１２．０ｍｇ
常法により、以下の組成を有する錠剤を製造した。
・ＯＧ１００：５．０ｍｇ
・ドロマイト（カルシウム２０％、マグネシウム１０％含有）：８３．４ｍｇ
・カゼインホスホペプチド：１６．７ｍｇ
・マルチトール：１３６．８ｍｇ
・コラーゲン：１２．７ｍｇ
・ショ糖脂肪酸エステル：１２．０ｍｇ
【0154】
［配合例４］
常法により、以下の組成を有する経口液状製剤を製造した。
＜１アンプル（１本１００ｍＬ）中の組成＞
・ＯＧ２００：０．３質量％
・ソルビット：１２．０質量％
・安息香酸ナトリウム：０．１質量％
・香料：１．０質量％
・硫酸カルシウム：０．５質量％
・精製水：残部（１００質量％）
常法により、以下の組成を有する経口液状製剤を製造した。
＜１アンプル（１本１００ｍＬ）中の組成＞
・ＯＧ２００：０．３質量％
・ソルビット：１２．０質量％
・安息香酸ナトリウム：０．１質量％
・香料：１．０質量％
・硫酸カルシウム：０．５質量％
・精製水：残部（１００質量％）
【0155】
［配合例５］
常法により、以下の組成を有する経口液状製剤を製造した。
＜１アンプル（１本１００ｍＬ）中の組成＞
・ＯＧ２００Ｄ：０．３質量％
・ソルビット：１２．０質量％
・安息香酸ナトリウム：０．１質量％
・香料：１．０質量％
・硫酸カルシウム：０．５質量％
・精製水：残部（１００質量％）
常法により、以下の組成を有する経口液状製剤を製造した。
＜１アンプル（１本１００ｍＬ）中の組成＞
・ＯＧ２００Ｄ：０．３質量％
・ソルビット：１２．０質量％
・安息香酸ナトリウム：０．１質量％
・香料：１．０質量％
・硫酸カルシウム：０．５質量％
・精製水：残部（１００質量％）
【0156】
［配合例６］
常法により、以下の組成を有する経口液状製剤を製造した。
＜１アンプル（１本１００ｍＬ）中の組成＞
・ＯＧ１００：０．３質量％
・ソルビット：１２．０質量％
・安息香酸ナトリウム：０．１質量％
・香料：１．０質量％
・硫酸カルシウム：０．５質量％
・精製水：残部（１００質量％）
常法により、以下の組成を有する経口液状製剤を製造した。
＜１アンプル（１本１００ｍＬ）中の組成＞
・ＯＧ１００：０．３質量％
・ソルビット：１２．０質量％
・安息香酸ナトリウム：０．１質量％
・香料：１．０質量％
・硫酸カルシウム：０．５質量％
・精製水：残部（１００質量％）
【0157】
＜口腔用組成物の処方例＞
以下、本発明のオゾン処理グリセリン（ＯＧ２００、ＯＧ２００Ｄ、又はＯＧ１００）を配合した口腔用組成物の処方例を示す。
以下、本発明のオゾン処理グリセリン（ＯＧ２００、ＯＧ２００Ｄ、又はＯＧ１００）を配合した口腔用組成物の処方例を示す。
【0158】
［処方例１］
－練歯磨－
・ＯＧ２００ ０．５ 質量％
・無水ケイ酸 １５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・キサンタンガム １．１ 質量％
・アルギン酸ナトリウム ０．６ 質量％
・ポリアクリル酸ナトリウム ０．３ 質量％
・ラウロイルメチルタウリンナトリウム ０．４ 質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１ 質量％
・フッ化ナトリウム ０．３ 質量％
・パラオキシ安息香酸メチル ０．２ 質量％
・サッカリンナトリウム ０．０５質量％
・香料 １．５ 質量％
・クエン酸ナトリウム 適量
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
－練歯磨－
・ＯＧ２００ ０．５ 質量％
・無水ケイ酸 １５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・キサンタンガム １．１ 質量％
・アルギン酸ナトリウム ０．６ 質量％
・ポリアクリル酸ナトリウム ０．３ 質量％
・ラウロイルメチルタウリンナトリウム ０．４ 質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１ 質量％
・フッ化ナトリウム ０．３ 質量％
・パラオキシ安息香酸メチル ０．２ 質量％
・サッカリンナトリウム ０．０５質量％
・香料 １．５ 質量％
・クエン酸ナトリウム 適量
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
【0159】
［処方例２］
－練歯磨－
・ＯＧ２００Ｄ ０．５ 質量％
・無水ケイ酸 １５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・キサンタンガム １．１ 質量％
・アルギン酸ナトリウム ０．６ 質量％
・ポリアクリル酸ナトリウム ０．３ 質量％
・ラウロイルメチルタウリンナトリウム ０．４ 質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１ 質量％
・フッ化ナトリウム ０．３ 質量％
・パラオキシ安息香酸メチル ０．２ 質量％
・サッカリンナトリウム ０．０５質量％
・香料 １．５ 質量％
・クエン酸ナトリウム 適量
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
－練歯磨－
・ＯＧ２００Ｄ ０．５ 質量％
・無水ケイ酸 １５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・キサンタンガム １．１ 質量％
・アルギン酸ナトリウム ０．６ 質量％
・ポリアクリル酸ナトリウム ０．３ 質量％
・ラウロイルメチルタウリンナトリウム ０．４ 質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１ 質量％
・フッ化ナトリウム ０．３ 質量％
・パラオキシ安息香酸メチル ０．２ 質量％
・サッカリンナトリウム ０．０５質量％
・香料 １．５ 質量％
・クエン酸ナトリウム 適量
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
【0160】
［処方例３］
－練歯磨－
・ＯＧ１００ ０．５ 質量％
・無水ケイ酸 １５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・キサンタンガム １．１ 質量％
・アルギン酸ナトリウム ０．６ 質量％
・ポリアクリル酸ナトリウム ０．３ 質量％
・ラウロイルメチルタウリンナトリウム ０．４ 質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１ 質量％
・フッ化ナトリウム ０．３ 質量％
・パラオキシ安息香酸メチル ０．２ 質量％
・サッカリンナトリウム ０．０５質量％
・香料 １．５ 質量％
・クエン酸ナトリウム 適量
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
－練歯磨－
・ＯＧ１００ ０．５ 質量％
・無水ケイ酸 １５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・キサンタンガム １．１ 質量％
・アルギン酸ナトリウム ０．６ 質量％
・ポリアクリル酸ナトリウム ０．３ 質量％
・ラウロイルメチルタウリンナトリウム ０．４ 質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１ 質量％
・フッ化ナトリウム ０．３ 質量％
・パラオキシ安息香酸メチル ０．２ 質量％
・サッカリンナトリウム ０．０５質量％
・香料 １．５ 質量％
・クエン酸ナトリウム 適量
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
【0161】
［処方例４］
－洗口剤－
・ＯＧ２００ １．０ 質量％
・塩化セチルピリジニウム ０．０５質量％
・グリセリン ５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０ 質量％
・スクラロース ０．０５質量％
・サッカリンナトリウム ０．０１質量％
・香料 ０．１ 質量％
・クエン酸 ０．０５質量％
・クエン酸ナトリウム ０．２ 質量％
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
－洗口剤－
・ＯＧ２００ １．０ 質量％
・塩化セチルピリジニウム ０．０５質量％
・グリセリン ５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０ 質量％
・スクラロース ０．０５質量％
・サッカリンナトリウム ０．０１質量％
・香料 ０．１ 質量％
・クエン酸 ０．０５質量％
・クエン酸ナトリウム ０．２ 質量％
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
【0162】
［処方例５］
－洗口剤－
・ＯＧ２００Ｄ １．０ 質量％
・塩化セチルピリジニウム ０．０５質量％
・グリセリン ５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０ 質量％
・スクラロース ０．０５質量％
・サッカリンナトリウム ０．０１質量％
・香料 ０．１ 質量％
・クエン酸 ０．０５質量％
・クエン酸ナトリウム ０．２ 質量％
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
－洗口剤－
・ＯＧ２００Ｄ １．０ 質量％
・塩化セチルピリジニウム ０．０５質量％
・グリセリン ５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０ 質量％
・スクラロース ０．０５質量％
・サッカリンナトリウム ０．０１質量％
・香料 ０．１ 質量％
・クエン酸 ０．０５質量％
・クエン酸ナトリウム ０．２ 質量％
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
【0163】
［処方例６］
－洗口剤－
・ＯＧ１００ １．０ 質量％
・塩化セチルピリジニウム ０．０５質量％
・グリセリン ５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０ 質量％
・スクラロース ０．０５質量％
・サッカリンナトリウム ０．０１質量％
・香料 ０．１ 質量％
・クエン酸 ０．０５質量％
・クエン酸ナトリウム ０．２ 質量％
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
－洗口剤－
・ＯＧ１００ １．０ 質量％
・塩化セチルピリジニウム ０．０５質量％
・グリセリン ５．０ 質量％
・プロピレングリコール ５．０ 質量％
・ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０ 質量％
・スクラロース ０．０５質量％
・サッカリンナトリウム ０．０１質量％
・香料 ０．１ 質量％
・クエン酸 ０．０５質量％
・クエン酸ナトリウム ０．２ 質量％
・精製水 残量
合計 １００．００質量％
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25A】
【図25B】
【図26】
【図27】
【図28】
【図29】
【図30】
【図31】
【図32】
