特許7576346ポリシロキサン多孔体の製造方法、ポリシロキサン多孔体、保温材、及び、保温容器
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-23
(45)【発行日】2024-10-31
(54)【発明の名称】ポリシロキサン多孔体の製造方法、ポリシロキサン多孔体、保温材、及び、保温容器
(51)【国際特許分類】
C08J 9/28 20060101AFI20241024BHJP
C08G 77/04 20060101ALI20241024BHJP
C01B 33/16 20060101ALI20241024BHJP
【ＦＩ】
C08J9/28 CFH
C08G77/04
C01B33/16
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2022578126
(86)(22)【出願日】2021-12-14
(86)【国際出願番号】 JP2021045943
(87)【国際公開番号】W WO2022163178
(87)【国際公開日】2022-08-04
【審査請求日】2023-04-24
(31)【優先権主張番号】P 2021009939
(32)【優先日】2021-01-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】301023238
【氏名又は名称】国立研究開発法人物質・材料研究機構
(72)【発明者】
【氏名】早瀬 元
【審査官】河内 浩志
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２０－１９３３１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０４１９４０２８（ＣＮ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０６２５０４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０８－１６５１１４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ９／００－ ９／４２
Ｃ０１Ｂ３３／００－ ３３／１９３
Ｃ０８Ｇ７７／００－ ７７／６２
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
テトラアルコキシシランと、メチルトリアルコキシシランと、ジメチルジアルコキシシランと、水とを含む組成物を調製し、ゲル化させてゲルを形成することと、前記ゲルを乾燥させてポリシロキサン多孔体を得ることと、を含み、
前記組成物中における前記テトラアルコキシシランと、前記メチルトリアルコキシシランと、前記ジメチルジアルコキシシランの含有量の合計を１００モル％としたとき、前記テトラアルコキシシランの含有量が、１０．５～２０．０モル％であり、前記ジメチルジアルコキシシランの含有量が１１．０～４１．０モル％であり、
前記組成物が、界面活性剤を含まず、
前記テトラアルコキシシランは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、及び、テトラキス（２－エチルヘキシルオキシ）シランからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記メチルトリアルコキシシランは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、及び、メチルトリブトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記ジメチルジアルコキシシランは、ジメチルジメトキシシラン、及び、ジエトキシジメチルシランからなる群から選択される少なくとも１種である、ポリシロキサン多孔体の製造方法。
【請求項2】
前記テトラアルコキシシランは、テトラメトキシシランであり、
前記メチルトリアルコキシシランは、メチルトリメトキシシランであり、
前記ジメチルジアルコキシシランは、ジメチルジメトキシシランである、請求項１に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
【請求項3】
前記ジメチルジアルコキシシランの含有量が３８．０モル％以下である、請求項１又は２に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
【請求項4】
前記メチルトリアルコキシシランの含有量が５０．０モル％以上であって、前記テトラアルコキシシランの含有量が１７．０モル％以上である、請求項３に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
【請求項5】
前記メチルトリアルコキシシランの含有量が６７．０モル％以上である、請求項３に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
【請求項6】
前記ポリシロキサン多孔体のかさ密度が０．３００ｇｃｍ－３以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
【請求項7】
２０℃における熱伝導率が０．０４００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
【請求項8】
テトラアルコキシシラン、メチルトリアルコキシシラン、及びジメチルジアルコキシシランの加水分解縮合物であるポリシロキサン多孔体であって、
前記テトラアルコキシシランと、前記メチルトリアルコキシシランと、前記ジメチルジアルコキシシランの含有量の合計を１００モル％としたとき、前記テトラアルコキシシランの含有量が、１０．５～２０．０モル％であり、前記ジメチルジアルコキシシランの含有量が１１．０～４１．０モル％であ前記ジメチルジアルコキシシランの含有量が１１．０～４１．０モル％であり、
前記テトラアルコキシシランは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、及び、テトラキス（２－エチルヘキシルオキシ）シランからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記メチルトリアルコキシシランは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、及び、メチルトリブトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記ジメチルジアルコキシシランは、ジメチルジメトキシシラン、及び、ジエトキシジメチルシランからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記ポリシロキサン多孔体は、骨格とマクロ孔から構成され、
前記骨格の平均径が５００ｎｍ以上、且つ１０μｍ未満であり、
前記マクロ孔の平均孔径が１μｍ以上、且つ１００μｍ未満である、ポリシロキサン多孔体。
【請求項9】
かさ密度が０．３００ｇｃｍ－３以下である、請求項８に記載のポリシロキサン多孔体。
【請求項10】
２０℃における熱伝導率が０．０４００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下である、請求項８又は９に記載のポリシロキサン多孔体。
【請求項11】
請求項８～１０のいずれか１項に記載のポリシロキサン多孔体を含む保温材。
【請求項12】
請求項１１に記載の保温材を備える保温容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリシロキサン多孔体の製造方法、ポリシロキサン多孔体、保温材、及び、保温容器に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリシロキサンから構成される骨格を有しながら、柔軟性を有するマクロ多孔体が知られている。特許文献１には、「二官能基のアルコキシシランと、三官能基のアルコキシシラン又は三官能以上のアルコキシシラン類との両方を出発原料とし、ゾルゲル反応によりこれらのシランを共重合させ、Ｓｉ－Ｏ結合のネットワークを形成させると共に相分離を行い、連続貫通流路と化学種を溶解できるシリコーン骨格とを有するエアロゲル又はキセロゲルのシリコーン製モノリス体の製造方法。」が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１４－６１４５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１に記載された製造方法によれば、優れた柔軟性を有するシリコーン製モノリスが製造できるものの、「Ｓｉ－Ｏ結合のネットワークを形成させると共に相分離を行い、連続貫通流路と化学種を溶解できるシリコーン骨格」を形成させるには、相分離を制御するための界面活性剤（相分離制御剤）が必要であった。
【0005】
合成されたモノリス体から界面活性剤を除去するには、通常は多量の溶媒を用いて洗浄しなければならず、コスト、及び、環境負荷等の観点で改善の余地があった。
【0006】
そこで、本発明は、ポリシロキサンから構成される骨格を有しながら、優れた柔軟性を有するポリシロキサン多孔体を、界面活性剤を用いなくても製造できる、ポリシロキサン多孔体の製造方法を提供することを課題とする。また、本発明は、ポリシロキサン多孔体、保温材、及び、保温容器を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
【0008】
［１］ テトラアルコキシシランと、メチルトリアルコキシシランと、ジメチルジアルコキシシランと、水とを含む組成物を調製し、ゲル化させてゲルを形成することと、上記ゲルを乾燥させてポリシロキサン多孔体を得ることと、を含み、上記組成物中における上記テトラアルコキシシランと、上記メチルトリアルコキシシランと、上記ジメチルジアルコキシシランの含有量の合計を１００モル％としたとき、上記テトラアルコキシシランの含有量が、１０．５～２０．０モル％であり、上記ジメチルジアルコキシシランの含有量が１１．０～４１．０モル％である、ポリシロキサン多孔体の製造方法。
［２］ 上記組成物が、界面活性剤を含まない、［１］に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［３］ 上記ジメチルジアルコキシシランの含有量が３８．０モル％以下である、［１］又は［２］に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［４］ 上記メチルトリアルコキシシランの含有量が５０．０モル％以上であって、上記テトラアルコキシシランの含有量が１７．０モル％以上である、［３］に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［５］ 上記メチルトリアルコキシシランの含有量が６７．０モル％以上である、［３］に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［６］ 上記ポリシロキサン多孔体のかさ密度が０．３００ｇｃｍ－３以下である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［７］ ２０℃における熱伝導率が０．０４００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下である、［１］～［６］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［８］ テトラアルコキシシランと、メチルトリアルコキシシランと、ジメチルジアルコキシシランと、水とを含む組成物を加水分解縮合させて得られるポリシロキサン多孔体であって、上記組成物中における上記テトラアルコキシシランと、上記メチルトリアルコキシシランと、上記ジメチルジアルコキシシランの含有量の合計を１００モル％としたとき、上記テトラアルコキシシランの含有量が、１０．５～２０．０モル％であり、上記ジメチルジアルコキシシランの含有量が１１．０～４１．０モル％である、ポリシロキサン多孔体。
［９］ 上記組成物中における上記ジメチルジアルコキシシランの含有量が３８．０モル％以下である、［８］に記載のポリシロキサン多孔体。
［１０］ 上記組成物中における、上記メチルトリアルコキシシランの含有量が５０．０モル％以上であって、上記テトラアルコキシシランの含有量が１７．０モル％以上である、［９］に記載のポリシロキサン多孔体。
［１１］ 上記組成物中における、上記メチルトリアルコキシシランの含有量が６７．０モル％以上である、［９］に記載のポリシロキサン多孔体。
［１２］ かさ密度が０．３００ｇｃｍ－３以下である、［８］～［１１］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体。
［１３］ ２０℃における熱伝導率が０．０４００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下である、［８］～［１２］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体。
［１４］ ［８］～［１３］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体を含む保温材。
［１５］ ［１４］に記載の保温材を備える保温容器。
［２］ 上記組成物が、界面活性剤を含まない、［１］に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［３］ 上記ジメチルジアルコキシシランの含有量が３８．０モル％以下である、［１］又は［２］に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［４］ 上記メチルトリアルコキシシランの含有量が５０．０モル％以上であって、上記テトラアルコキシシランの含有量が１７．０モル％以上である、［３］に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［５］ 上記メチルトリアルコキシシランの含有量が６７．０モル％以上である、［３］に記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［６］ 上記ポリシロキサン多孔体のかさ密度が０．３００ｇｃｍ－３以下である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［７］ ２０℃における熱伝導率が０．０４００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下である、［１］～［６］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体の製造方法。
［８］ テトラアルコキシシランと、メチルトリアルコキシシランと、ジメチルジアルコキシシランと、水とを含む組成物を加水分解縮合させて得られるポリシロキサン多孔体であって、上記組成物中における上記テトラアルコキシシランと、上記メチルトリアルコキシシランと、上記ジメチルジアルコキシシランの含有量の合計を１００モル％としたとき、上記テトラアルコキシシランの含有量が、１０．５～２０．０モル％であり、上記ジメチルジアルコキシシランの含有量が１１．０～４１．０モル％である、ポリシロキサン多孔体。
［９］ 上記組成物中における上記ジメチルジアルコキシシランの含有量が３８．０モル％以下である、［８］に記載のポリシロキサン多孔体。
［１０］ 上記組成物中における、上記メチルトリアルコキシシランの含有量が５０．０モル％以上であって、上記テトラアルコキシシランの含有量が１７．０モル％以上である、［９］に記載のポリシロキサン多孔体。
［１１］ 上記組成物中における、上記メチルトリアルコキシシランの含有量が６７．０モル％以上である、［９］に記載のポリシロキサン多孔体。
［１２］ かさ密度が０．３００ｇｃｍ－３以下である、［８］～［１１］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体。
［１３］ ２０℃における熱伝導率が０．０４００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下である、［８］～［１２］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体。
［１４］ ［８］～［１３］のいずれかに記載のポリシロキサン多孔体を含む保温材。
［１５］ ［１４］に記載の保温材を備える保温容器。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、ポリシロキサンから構成される骨格を有しながら、優れた柔軟性を有するポリシロキサン多孔体を、界面活性剤を用いなくても製造できる、ポリシロキサン多孔体の製造方法が提供できる。また、本発明は、ポリシロキサン多孔体、保温材、及び、保温容器も提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】組成物中における各ケイ素アルコキシドの成分の含有量を表す三角図である。
【図2】本発明の一実施形態に係る保温容器１の全体構成を示す斜視図である。
【図3】保温容器の断面図である。
【図4】保温容器の分解断面図である。
【図5】保温材の斜視図である。
【図6】保温容器における保温材の装着方法を説明する図である。
【図7】保温容器の変形例である。
【図8】三角図に実施例の各組成物をプロットしたものである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【0012】
（用語の定義）
本明細書において、「共連続構造」とは、部材（ポリシロキサン多孔体）の切断面を走査型電子顕微鏡で観察したとき、ポリシロキサンを主成分とする骨格相と空隙とがそれぞれ連続し、かつ、互いに三次元的に入り組んでいる状態を意味する。
本明細書において、「共連続構造」とは、部材（ポリシロキサン多孔体）の切断面を走査型電子顕微鏡で観察したとき、ポリシロキサンを主成分とする骨格相と空隙とがそれぞれ連続し、かつ、互いに三次元的に入り組んでいる状態を意味する。
【0013】
また、本明細書において「マクロ孔」とは、ＩＵＰＡＣによる提唱に従い、孔径（細孔径）が５０ｎｍ以上の細孔を意味する。細孔の孔径、及び、平均孔径は、電子顕微鏡観察像の画像解析により求められる。
【0014】
［ポリシロキサン多孔体の製造方法］
本発明のポリシロキサン多孔体の製造方法（以下「本製造方法」ともいう。）は、テトラアルコキシシラン（ＴＥＡＳ）と、メチルトリアルコキシシラン（ＭＴＡＳ）と、ジメチルジアルコキシシラン（ＤＭＤＡＳ）と、水とを含む組成物を調製し、ゲル化させてゲルを形成することと、上記ゲルを乾燥させてポリシロキサン多孔体を得る、ポリシロキサン多孔体の製造方法であって、組成物中のＴＥＡＳ＋ＭＴＡＳ＋ＤＭＤＡＳ＝１００モル％としたとき、１０．５≦ＴＥＡＳ≦２０．０、かつ、１１．０≦ＤＭＤＡＳ≦４１．０が成り立つ、ポリシロキサン多孔体の製造方法である。なお、以下の説明では、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳをあわせて単に「ケイ素アルコキシド」ということがある。
本発明のポリシロキサン多孔体の製造方法（以下「本製造方法」ともいう。）は、テトラアルコキシシラン（ＴＥＡＳ）と、メチルトリアルコキシシラン（ＭＴＡＳ）と、ジメチルジアルコキシシラン（ＤＭＤＡＳ）と、水とを含む組成物を調製し、ゲル化させてゲルを形成することと、上記ゲルを乾燥させてポリシロキサン多孔体を得る、ポリシロキサン多孔体の製造方法であって、組成物中のＴＥＡＳ＋ＭＴＡＳ＋ＤＭＤＡＳ＝１００モル％としたとき、１０．５≦ＴＥＡＳ≦２０．０、かつ、１１．０≦ＤＭＤＡＳ≦４１．０が成り立つ、ポリシロキサン多孔体の製造方法である。なお、以下の説明では、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳをあわせて単に「ケイ素アルコキシド」ということがある。
【0015】
本発明者は、優れた柔軟性を有するシリコーン骨格モノリス体を、界面活性剤を用いなくても製造できる方法を検討してきた。
シリコーン骨格モノリス体の合成は、いわゆるゾル－ゲル反応で進行する。従って、加水分解性基を有する多官能ケイ素アルコキシドを含む組成物を準備し、その組成物中でケイ素アルコキシドの加水分解生成物の重縮合体、すなわち、ゲルの骨格相であるポリシロキサンを順次増加させることで製造される。
シリコーン骨格モノリス体の合成は、いわゆるゾル－ゲル反応で進行する。従って、加水分解性基を有する多官能ケイ素アルコキシドを含む組成物を準備し、その組成物中でケイ素アルコキシドの加水分解生成物の重縮合体、すなわち、ゲルの骨格相であるポリシロキサンを順次増加させることで製造される。
【0016】
このとき、上記骨格相と未反応のケイ素アルコキシド等を含む溶液相との間で起こる相分離を粘弾性相分離となるよう調整することで骨格相、及び、溶液相がそれぞれ連続した３次元の網目構造を有すると共に互いに絡み合った共連続構造を形成させる。
【0017】
この共連続構造は、ポリシロキサン多孔体に優れた柔軟性を与える要因の一つである。そのため、優れた柔軟性を有するシリコーン骨格モノリス体の製造には、相分離を制御するための界面活性剤（相分離制御剤）が不可欠だと考えられてきた。
【0018】
本発明者は上記の技術常識にとらわれず、鋭意検討を続けた結果、モノマーとして、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳを併用し、更に、モノマーと水とを含む組成物中における各モノマーの含有量を所定の範囲とれば、相分離挙動を制御し、粘弾性相分離を起こさせ、優れた柔軟性を有するポリシロキサン多孔体を得られることを、膨大な組成を試した末に遂に発見し、本発明を完成させた。以下では、そのポリシロキサン多孔体の製造方法について詳述する。
【0019】
（テトラアルコキシシラン：ＴＥＡＳ）
まず、本製造方法に用いる各モノマー成分について説明する。
本製造方法に用いるテトラアルコキシシランは、Ｒ１をアルキル基としたとき、式１：Ｓｉ－（ＯＲ１）４で表される化合物である（分子中に複数あるＲ１は同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。）。
まず、本製造方法に用いる各モノマー成分について説明する。
本製造方法に用いるテトラアルコキシシランは、Ｒ１をアルキル基としたとき、式１：Ｓｉ－（ＯＲ１）４で表される化合物である（分子中に複数あるＲ１は同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。）。
【0020】
Ｒ１のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び、環状のいずれであってもよいが、より優れた本発明の効果が得られる点で、直鎖状、又は、分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１の炭素数としては特に制限されないが、加水分解縮合により生ずるアルコールがより優れた親水性を有することから、１～１０個が好ましい。
Ｒ１の炭素数としては特に制限されないが、加水分解縮合により生ずるアルコールがより優れた親水性を有することから、１～１０個が好ましい。
【0021】
炭素数が１～１０個の直鎖状、又は、分岐鎖状のアルキル基としては、以下の基が挙げられる。炭素数が１個のメチル基；炭素数が２個のエチル基；炭素数が３個のプロピル基、イソプロピル基；炭素数が４個のブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基；炭素数が５個のペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基；炭素数が６個のヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、１，４－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１－エチル－２－メチル－プロピル基、１，１，２－トリメチルプロピル基；炭素数が７個のヘプチル基、１－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１，１－ジメチルペンチル基、２，２－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、４，４－ジメチルペンチル基、１，２－ジメチルペンチル基、１，３－ジメチルペンチル基、１，４－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，４－ジメチルペンチル基、１－エチルペンチル基、２－エチルペンチル基、３－エチルペンチル基、１，２，２－トリメチルブチル基、１，１，２－トリメチルブチル基、１，３，３－トリメチルブチル基、１，１，３－トリメチルブチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、２，３，３－トリメチルブチル基；炭素数が８個のオクチル基、１－メチルヘプチル基、２－メチルヘプチル基、３－メチルヘプチル基、４－メチルヘプチル基、５－メチルヘプチル基、６－メチルヘプチル基、１－エチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、３－エチルヘキシル基、４－エチルヘキシル基、１－プロピルペンチル基、２－プロピルペンチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、２，２－ジメチルヘキシル基、３，３－ジメチルヘキシル基、４，４－ジメチルヘキシル基、５，５－ジメチルヘキシル基、３－エチル－３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルブチル基、２，２－ジエチルブチル基、１，１，２，２－テトラメチルブチル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、２，２，３，３－テトラメチルブチル基、１，１－ジメチル－２－エチルブチル基；炭素数が９個のノニル基、２－メチルオクチル基、３－メチルオクチル基、４－メチルオクチル基、２，２－ジメチルヘプチル基、２，３－ジメチルヘプチル基、２，４ジメチルヘプチル基、２，６ジメチルヘプチル基、３，３ジメチルヘプチル基、３，４ジメチルヘプチル基、３，５ジメチルヘプチル基、４，４ジメチルヘプチル基、３－エチルヘプチル基、４－エチルヘプチル基、２，２，３－トリメチルヘキシル基、２，２，４－トリメチルヘキシル基、２，２，５－トリメチルヘキシル基、２，３，３－トリメチルヘキシル基、２，３，４－トリメチルヘキシル基、２，３，５－トリメチルヘキシル基、２，４，４－トリメチルヘキシル基、３，３，４－トリメチルヘキシル基、２メチル－３－エチルヘキシル基、３－メチル－３－エチルヘキシル基、３－エチル－４－メチルヘキシル基、３－エチル－５－メチルヘキシル基、２，２，３，３－テトラメチルペンチル基、２，２，３，４－テトラメチルペンチル基、２，２，４，４－テトラメチルペンチル基、２，３，３，４－テトラメチルペンチル基、２，２－ジメチル－３－エチルペンチル基、２，３－ジメチル－３－エチルペンチル基、２，４－ジメチル－３－エチルペンチル基、３，３－ジエチルペンチル基；炭素数が１０個のデシル基、イソデシル基；等が挙げられる。
【0022】
また、環状のアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及び、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、環状のアルケニル基としては、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクテニル基、及び、シクロオクタジエニル基等が挙げられる。また、環状のアルキニル基としては、シクロアルケニル基；シクロオクチニル基、シクロノニニル基、シクロデシニル基、及び、シクロデカジイニル基等が挙げられる。
【0023】
ＴＥＡＳとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、及び、テトラキス（２－エチルヘキシルオキシ）シラン等が挙げられ、反応の制御のしやすさ、コストの点からはテトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）が好ましい。
【0024】
（メチルトリアルコキシシラン：ＭＴＡＳ）
本製造方法に用いるメチルトリアルコキシシランは、Ｒ２をアルキル基としたとき、式２：ＣＨ３－Ｓｉ－（ＯＲ２）３で表される化合物である（分子中に複数あるＲ２は同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。）。
本製造方法に用いるメチルトリアルコキシシランは、Ｒ２をアルキル基としたとき、式２：ＣＨ３－Ｓｉ－（ＯＲ２）３で表される化合物である（分子中に複数あるＲ２は同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。）。
【0025】
なお、Ｒ２のアルキル基は、Ｒ１のアルキル基と同義であり、好適形態も同様である。
【0026】
ＭＴＡＳとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、及び、メチルトリブトキシシラン等が挙げられ、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）が好ましい。
【0027】
（ジメチルジアルコキシシラン：ＤＭＤＡＳ）
本製造方法に用いるジメチルジアルコキシシランは、Ｒ３をアルキル基としたとき、式３：（ＣＨ３）２－Ｓｉ－（ＯＲ３）２で表される化合物である（分子中に複数あるＲ３同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。）。
本製造方法に用いるジメチルジアルコキシシランは、Ｒ３をアルキル基としたとき、式３：（ＣＨ３）２－Ｓｉ－（ＯＲ３）２で表される化合物である（分子中に複数あるＲ３同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。）。
【0028】
なお、Ｒ３のアルキル基は、Ｒ１のアルキル基と同義であり、好適形態も同様である。
【0029】
ＤＭＤＡＳとしては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、及び、ジエトキシジメチルシラン等が挙げられ、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＳ）が好ましい。
【0030】
次に、上記各モノマーを用いる本製造方法の製造工程について説明する。
本製造方法は、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳ、並びに、水を含む組成物を調製し、ゲル化させてゲルを形成することと、得られたゲルを乾燥させることを含む。
本製造方法は、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳ、並びに、水を含む組成物を調製し、ゲル化させてゲルを形成することと、得られたゲルを乾燥させることを含む。
【0031】
上記組成物中における、ＴＥＡＳの含有量は、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳの合計を１００モル％としたとき、１０．５～２０．０モル％である（１０．５モル％≦ＴＥＡＳ≦２０．０モル％）。
ＴＥＡＳが１０．５モル％未満であったり、２０．０モル％を超えたりすると、界面活性剤を用いない系では、優れた柔軟性を有するポリシロキサン多孔体が得られない。
ＴＥＡＳが１０．５モル％未満であったり、２０．０モル％を超えたりすると、界面活性剤を用いない系では、優れた柔軟性を有するポリシロキサン多孔体が得られない。
【0032】
また、ＤＭＤＡＳの含有量は、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳの合計を１００モル％としたとき、１１．０～４１．０モル％である（１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦４１．０モル％）。
ＤＭＤＡＳが１１．０モル％未満であったり、４１．０モル％を超えたりすると、界面活性剤を用いない系では、優れた柔軟性を有するポリシロキサン多孔体が得られない。
ＤＭＤＡＳが１１．０モル％未満であったり、４１．０モル％を超えたりすると、界面活性剤を用いない系では、優れた柔軟性を有するポリシロキサン多孔体が得られない。
【0033】
また、ＭＴＡＳの含有量は、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳの合計を１００モル％としたとき、３９．０～７８．５モル％である（３９．０モル％≦ＭＴＡＳ≦７８．５モル％）。
以上をまとめると、本組成物中におけるケイ素アルコキシドの含有量は、
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦４１．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％、
である。
図１は、組成物中における上記各ケイ素アルコキシドの成分の含有量を表す三角図である。このうち上記数値範囲を満たすのは、図１中の網掛けの部分である。
以上をまとめると、本組成物中におけるケイ素アルコキシドの含有量は、
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦４１．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％、
である。
図１は、組成物中における上記各ケイ素アルコキシドの成分の含有量を表す三角図である。このうち上記数値範囲を満たすのは、図１中の網掛けの部分である。
【0034】
なかでも、得られるポリシロキサン多孔体がより優れた断熱性（より低い熱伝導率）を有する観点からは、組成物中におけるＤＭＤＡＳの含有量は、３８．０モル％以下が好ましい。
すなわち、より優れた断熱性を有するポリシロキサン多孔体が得られる観点では、組成物中におけるケイ素アルコキシドの含有量が、それぞれ以下の範囲であることが好ましい。
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％
すなわち、より優れた断熱性を有するポリシロキサン多孔体が得られる観点では、組成物中におけるケイ素アルコキシドの含有量が、それぞれ以下の範囲であることが好ましい。
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％
【0035】
また、更に優れた断熱性を有するポリシロキサン多孔体が得られる観点からは、ＤＭＤＡＳの含有量が３８．０モル％以下であって、ＭＴＡＳの含有量が５０．０モル％以下であって、かつ、ＴＥＡＳの含有量が１７．０モル％以上であることがより好ましい。すなわち、更に優れた断熱性を有するポリシロキサン多孔体が得られる観点では、組成物中におけるケイ素アルコキシドの含有量が、それぞれ以下の範囲であることがより好ましい。
１７．０モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦５０モル％
なお、この場合、ＤＭＤＡＳは、３０．０モル％以上であることが好ましい。
すなわち、３０．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％であることが好ましい。
１７．０モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦５０モル％
なお、この場合、ＤＭＤＡＳは、３０．０モル％以上であることが好ましい。
すなわち、３０．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％であることが好ましい。
【0036】
また、他の形態として、ＤＭＤＡＳの含有量が３８．０モル％以下であって、かつ、ＭＴＡＳの含有量が６７．０モル％以上であると、更に優れた断熱性を有するポリシロキサン多孔体が得られる。
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
６７．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
６７．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％
【0037】
組成物は、水を含有する。組成物中における水の含有量としては特に制限されないが、０．１～９０質量％が好ましい。組成物は、すでに説明した各成分を混合することによって調製できる。
なかでも、得られるポリシロキサン多孔体が、より優れた断熱性（より小さな熱伝導率）を有する観点で、溶媒の含有量は、組成物の全質量を１００質量％としたとき、５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましく、５７質量％以上が更に好ましい。
なかでも、得られるポリシロキサン多孔体が、より優れた断熱性（より小さな熱伝導率）を有する観点で、溶媒の含有量は、組成物の全質量を１００質量％としたとき、５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましく、５７質量％以上が更に好ましい。
【0038】
組成物は、界面活性剤を含まないことが好ましい。組成物が界面活性剤を含有しないとは、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳのケイ素（合計）の１モルに対して、界面活性剤の含有量が、０．００１モル未満であることを意味し、０．０００１モル以下が好ましく、０．００００１モル以下がより好ましい。
【0039】
界面活性剤は、カチオン性、アニオン性、両性、及び、非イオン（ノニオン）性が挙げられる。
【0040】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸、ポリオキシエチレンラウリル硫酸、ドデセンスルホン酸、テトラデセンスルホン酸、ヘキサデセンスルホン酸、ヒドロキシドデカンスルホン酸、ヒドロキシテトラデカンスルホン酸、ヒドロキシヘキサデカンスルホン酸、並びに、これらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及び、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
【0041】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ラウリルトリメチルアンモニウム、水酸化ステアリルトリメチルアンモニウム、水酸化ジオクチルジメチルアンモニウム、水酸化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、及び、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。
【0042】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及び、ジエチレングリコール等が挙げられる。
【0043】
両性界面活性剤としては、例えば、アミノ酸型、及び、ベタイン酸型界面活性剤等が挙げられる。
【0044】
組成物は、本発明の効果を奏する範囲内において、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、酸、及び、塩基等が挙げられる。
【0045】
（酸）
組成物は酸を含むことが好ましい。酸は、アルコキシシランを加水分解させ、硬化反応を触媒する。系中においてアルコキシシランが加水分解し、加水分解生成物が生じると、重縮合反応が順をおって次々と起こる。
酸による加水分解は、Ｈ３Ｏ＋によって求電子的に進行する。すなわち、Ｈ３Ｏ＋はアルコキシ基の酸素原子を攻撃し、－Ｓｉ－ＯＨとアルコールとが生成する。この反応には立体障害の影響がなく、加水分解、重縮合が逐次進み、直鎖状のポリシロキサンが合成されやすい特徴がある。
組成物は酸を含むことが好ましい。酸は、アルコキシシランを加水分解させ、硬化反応を触媒する。系中においてアルコキシシランが加水分解し、加水分解生成物が生じると、重縮合反応が順をおって次々と起こる。
酸による加水分解は、Ｈ３Ｏ＋によって求電子的に進行する。すなわち、Ｈ３Ｏ＋はアルコキシ基の酸素原子を攻撃し、－Ｓｉ－ＯＨとアルコールとが生成する。この反応には立体障害の影響がなく、加水分解、重縮合が逐次進み、直鎖状のポリシロキサンが合成されやすい特徴がある。
【0046】
酸は、無機酸であっても有機酸であってもよく、無機酸としては、塩酸、及び、硫酸等が使用できる。また、有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、及び、クエン酸等が使用でき、加水分解反応の制御がより容易である点で、酢酸が好ましい。
【0047】
組成物中における酸の含有量としては特に制限されないが、ポリシロキサン多孔体がより優れた形状安定性と、より優れた柔軟性を有する点で、組成物中における水の含有量の１Ｌに対して１～１００ｍｍｏｌであることが好ましく、５～１０ｍｍｏｌがより好ましい。
【0048】
（塩基）
組成物は塩基を含むことが好ましい。塩基は、アルコキシシランを加水分解させ、硬化反応を触媒する。塩基による加水分解ではＯＨ－による求核的に進行する。すなわち、ＯＨ－はケイ素原子を直接攻撃し、ＲＯ－を生成させる（Ｒは有機基である。）。
この反応は立体障害等の影響により当初は進みにくいものの、一旦進行すると立体障害が軽減されて反応が急速に進行しやすい。その結果、重縮合に寄与するヒドロキシ基が増えるために、分枝状のポリシロキサンが合成されやすい。
組成物は塩基を含むことが好ましい。塩基は、アルコキシシランを加水分解させ、硬化反応を触媒する。塩基による加水分解ではＯＨ－による求核的に進行する。すなわち、ＯＨ－はケイ素原子を直接攻撃し、ＲＯ－を生成させる（Ｒは有機基である。）。
この反応は立体障害等の影響により当初は進みにくいものの、一旦進行すると立体障害が軽減されて反応が急速に進行しやすい。その結果、重縮合に寄与するヒドロキシ基が増えるために、分枝状のポリシロキサンが合成されやすい。
【0049】
塩基としては特に制限されないが、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、及び、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、及び、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸カリウム、及び、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；アンモニア；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及び、トリエタノールアミン等のアミン類等が挙げられる。
【0050】
また、分解反応により塩基性物質を生じさせる物質でもよく、このような物質としては、例えば、尿素、及び、ヘキサミン等が挙げられるが、これらのうちでは、水への溶解性や揮発性が高く除去が容易という点から、尿素が好ましい。
【0051】
組成物中における塩基の含有量としては特に制限されないが、ポリシロキサン多孔体がより優れた形状安定性と、より優れた柔軟性を有する点で、１ｍＭ～１５Ｍが好ましい。
【0052】
ポリシロキサン多孔体は、すでに説明した各成分を混合して得られた組成物を用いて、ゾル－ゲル法によるケイ素アルコキシドの加水分解と、その加水分解により得られるケイ素アルコキシドの加水分解生成物の重縮合と、重縮合により得られる重縮合体（ポリシロキサン）と未反応のケイ素アルコキシドや加水分解生成物を含む溶液系との相分離を並行することによって、骨格相と溶液相とから構成されるゲルを形成する工程（ゲル化工程）を含む。
【0053】
ゲル化工程において形成されるゲルの骨格相は、上記ケイ素アルコキシドの加水分解生成物の重縮合体に富んでいる。溶液相は上記組成物の溶媒に富んでおり、溶液相における上記重縮合体の含有量は骨格相における含有量に比べて相対的に少ない。
相分離は、ケイ素アルコキシドの加水分解、及び、加水分解生成物の重縮合と同時に進行する相分離であり、典型的には粘弾性相分離である。このような相分離過程を経て生じた骨格相および溶液相は、それぞれ連続した３次元の網目構造を有すると共に互いに絡み合っている。
相分離は、ケイ素アルコキシドの加水分解、及び、加水分解生成物の重縮合と同時に進行する相分離であり、典型的には粘弾性相分離である。このような相分離過程を経て生じた骨格相および溶液相は、それぞれ連続した３次元の網目構造を有すると共に互いに絡み合っている。
【0054】
ゲル化工程において形成するゲルは骨格相および溶液相の共連続構造を有する。また、骨格相を構成する上記重合体は、ゾル－ゲル反応による上記ケイ素アルコキシドの加水分解生成物の重縮合により形成されたシロキサン結合（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）のネットワークを有するポリシロキサンである。すなわち、ゲル化工程において形成するゲルは、ポリシロキサンゲルである。
【0055】
ゲル化工程は、各成分を混合し、組成物を調製することで進行する。このとき組成物を加熱してもよい。加熱条件は特に制限されないが、一般に４０～１００℃が好ましく、加熱時間は２～４８時間が好ましい。
【0056】
ゲル化工程により得られるゲルは、ポリシロキサンの湿潤ゲルである。乾燥工程は、この湿潤ゲルを乾燥させてポリシロキサン多孔体を得る工程である。乾燥の方法としては特に制限されないが、室温～１２０℃で１～２４時間保持する方法等が挙げられる。
【0057】
加水分解性基を分子内に有するケイ素アルコキシドは、ゾル－ゲル反応による加水分解生成物の重縮合を経て、シロキサン結合のネットワークを形成する。本組成物は、２、３、及び、４官能のアルコキシシランを併用しているため、３、４官能のアルコキシシランか生ずる剛直なネットワークと、２官能のアルコキシシランから生ずる自由度が高い平面的で柔軟な結合が生じることになる。
これにより、得られるポリシロキサン多孔体は、乾燥後においても、ポリシロキサンから構成される骨格を有しながら柔軟性を示す。
これにより、得られるポリシロキサン多孔体は、乾燥後においても、ポリシロキサンから構成される骨格を有しながら柔軟性を示す。
【0058】
本製造方法は本発明の効果を損なわない範囲内で上記以外の他の工程を有していてもよい。他の工程としては例えば、ポリシロキサン多孔体を加熱して脱水する工程が挙げられる。
この時の加熱の温度としては特に制限されないが、２００℃を超えることが好ましい。ポリシロキサン多孔体中にシラノール（Ｓｉ－ＯＨ）が残留する場合、加熱により脱水することができる。なお、ポリシロキサン多孔体は優れた耐熱性を有しており、この工程により柔軟性が損なわれることはない。
この時の加熱の温度としては特に制限されないが、２００℃を超えることが好ましい。ポリシロキサン多孔体中にシラノール（Ｓｉ－ＯＨ）が残留する場合、加熱により脱水することができる。なお、ポリシロキサン多孔体は優れた耐熱性を有しており、この工程により柔軟性が損なわれることはない。
【0059】
（ポリシロキサン多孔体）
上記方法により調製されるポリシロキサン多孔体は、ポリシロキサンから構成された骨格と、マクロ孔との共連続構造を有する。当該骨格を構成するポリシロキサンは、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳを含む組成物において、これらケイ素アルコキシドの加水分解、加水分解生成物の重縮合により形成されたポリシロキサンである。すなわち、水溶液中において所定のケイ素アルコキシドの重縮合反応に伴う粘弾性相分離により骨格形成されるシリコーン組成のモノリス型マクロ多孔性部材である。
上記方法により調製されるポリシロキサン多孔体は、ポリシロキサンから構成された骨格と、マクロ孔との共連続構造を有する。当該骨格を構成するポリシロキサンは、ＴＥＡＳ、ＭＴＡＳ、及び、ＤＭＤＡＳを含む組成物において、これらケイ素アルコキシドの加水分解、加水分解生成物の重縮合により形成されたポリシロキサンである。すなわち、水溶液中において所定のケイ素アルコキシドの重縮合反応に伴う粘弾性相分離により骨格形成されるシリコーン組成のモノリス型マクロ多孔性部材である。
【0060】
柔軟性の程度は、例えば、ヤング率にして１００ｋＰａ以下である。このような高い柔軟性と、マクロ孔の存在による光の散乱のため無着色の状態で白色であることから、上記ポリシロキサン多孔体は、本発明者によって「マシュマロゲル」と名付けられた。
【0061】
上記ポリシロキサン多孔体は相分離過程を併用するゾル－ゲル反応を経て、骨格との共連続構造を有するマクロ孔が形成されるため、均一な孔径のマクロ孔を有する。このような構造は、発泡剤による発泡過程を経て得た多孔体の構造（このような多孔体では、発泡による独立した空孔が多数形成される）とは全く異なる。
【0062】
骨格の平均径は、例えば５００ｎｍ以上が好ましく、１０μｍ未満が好ましい。マクロ孔の平均孔径は、例えば５００ｎｍ～２００μｍである。
ポリシロキサン多孔体が有する細孔の平均細孔径は、１μｍ以上が好ましく、１００μｍ未満が好ましい。なお、ポリシロキサン多孔体の骨格径、及び、平均細孔径は、電子顕微鏡観察像の画像解析により求められる。
ポリシロキサン多孔体が有する細孔の平均細孔径は、１μｍ以上が好ましく、１００μｍ未満が好ましい。なお、ポリシロキサン多孔体の骨格径、及び、平均細孔径は、電子顕微鏡観察像の画像解析により求められる。
【0063】
上記ポリシロキサン多孔体の空孔率は、レーザー共焦点顕微鏡による測定値にして、例えば７５～９８％が好ましい。
【0064】
上記ポリシロキサン多孔体は、骨格がポリシロキサンから構成されることに由来して、幅広い温度領域において安定である。例えば、液体窒素温度（－１９６℃）から、ポリシロキサンが分解される温度（およそ３２０℃）に至るまで、その柔軟性を保つことができる。
【0065】
また、本ポリシロキサン多孔体は、優れた耐熱性と、優れた断熱性とを併せ持ち、熱伝導率としては特に制限されないが、２０℃（大気圧、空気中）の熱伝導率が、０．０４００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下が好ましく、０．０３５０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下がより好ましく、０．０３３０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下が更に好ましい。下限は特に制限されないが、一般に、０．０１２０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上が好ましい。
なお、上記熱伝導率は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
なお、上記熱伝導率は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
【0066】
また、本ポリシロキサン多孔体のかさ密度は特に制限されないが、０．３００ｇｃｍ－３（ｇ／ｃｍ３）以下が好ましく、０．２００ｇｃｍ－３以下がより好ましく、０．１１０ｇｃｍ－３以下が更に好ましい。下限は特に制限されないが、一般に、０．０１０ｇｃｍ－３以上が好ましい。
【0067】
また、本ポリシロキサン多孔体は、優れた耐屈曲性を有している。５ｍｍの厚みのポリシロキサン多孔体を調製し、直径１０ｍｍの円柱（棒）に巻き付けた際、クラックが生じないことが好ましい。
【0068】
また、本ポリシロキサン多孔体は優れた柔軟性を有しており、平板状のポリシロキサン多孔体を調製し、全高に対する８０％（元の２０％の大きさになるように）の一軸圧縮を行い、除荷後に残る圧縮永久ひずみが１０％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましく、５％以下であることが更に好ましい。
【0069】
また、本ポリシロキサン多孔体は外部からの圧縮による変形をうけた際も熱伝導率の変化がより小さいことが好ましい。熱伝導率の変化率としては特に制限されないが、一軸圧縮による圧縮率が６０％（全高が１００％から４０％になる）のとき、無圧縮（圧縮率０％）の際の熱伝導率と比較した熱伝導率の変化率が、１０．０％以下であることが好ましく、６．０％以下であることがより好ましい。
なお、熱伝導率の変化率は、圧縮前の熱伝導率に対する、圧縮後の熱伝導率と圧縮前の熱伝導率の差の絶対値の比を百分率で表したものである。すなわち、式：熱伝導率の変化率＝｜圧縮後の熱伝導率－圧縮前の熱伝導率｜／圧縮前の熱伝導率×１００で表される数である。
なお、熱伝導率の変化率は、圧縮前の熱伝導率に対する、圧縮後の熱伝導率と圧縮前の熱伝導率の差の絶対値の比を百分率で表したものである。すなわち、式：熱伝導率の変化率＝｜圧縮後の熱伝導率－圧縮前の熱伝導率｜／圧縮前の熱伝導率×１００で表される数である。
【0070】
また、上記熱伝導率の変化率は、圧縮率が０～６０％の範囲全体にわたって１０．０％以下であることが好ましく、６．０％以下であることがより好ましい。なお、熱伝導率の変化率は、小数第２位を四捨五入して求められる値とする。
【0071】
（用途）
本ポリシロキサン多孔体は優れた柔軟性、優れた耐熱性、及び、優れた断熱性等を有し、断熱材等として利用できる。
また、液体窒素温度でも柔軟性を保つという特徴から、液体窒素を吸着させ、保持させる、液体窒素吸着材としても使用できる。
本ポリシロキサン多孔体は優れた柔軟性、優れた耐熱性、及び、優れた断熱性等を有し、断熱材等として利用できる。
また、液体窒素温度でも柔軟性を保つという特徴から、液体窒素を吸着させ、保持させる、液体窒素吸着材としても使用できる。
【0072】
また、本ポリシロキサン多孔体は撥液性、及び、防汚性を有しており撥液基板等としても利用できる。また、水・油分離媒体、リポソーム作製、及び、防音防振材としても利用できる。
更に、破砕することで、化粧料の添加物、樹脂充填剤（フィラー）、及び、反射材等としても利用できる。
更に、破砕することで、化粧料の添加物、樹脂充填剤（フィラー）、及び、反射材等としても利用できる。
【0073】
［保温容器］
本発明の実施形態に係る保温容器は、本ポリシロキサン多孔体を含む保温材を備える保温容器である。
以下では、本発明の実施形態に係る保温容器について図面を参照して説明する。以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化した一例であって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、及び、配置等を下記の実施形態に特定するものではない。また、図面は模式的なものである。そのため、厚みと平面寸法との関係、比率等は現実のものとは異なる場合があり、また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なることがある。
本発明の実施形態に係る保温容器は、本ポリシロキサン多孔体を含む保温材を備える保温容器である。
以下では、本発明の実施形態に係る保温容器について図面を参照して説明する。以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化した一例であって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、及び、配置等を下記の実施形態に特定するものではない。また、図面は模式的なものである。そのため、厚みと平面寸法との関係、比率等は現実のものとは異なる場合があり、また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なることがある。
【0074】
図２は、本発明の一実施形態に係る保温容器１の全体構成を示す斜視図である。図３は、保温容器１の断面図である。図４は、保温容器１の分解断面図である。図３及び図４は、保温容器１の径方向の中心をＸ－Ｙ面と平行な面で切断したときの断面図である。
【0075】
【0076】
保温容器１は、ヒト及び動物用の医薬品、医薬部外品、飲食品、並びに、試験研究用試薬等の温度管理を必要とする物品の運搬に用いられる保温容器である。保温容器１は、全体が円筒形となるように形成されている。
【0077】
（筐体１０）
筐体１０は、保温容器１の最も外側に配置される部材であり、図３に示すように、Ｘ－Ｙ面と平行な断面が凹形状に形成されている。
筐体１０は、外表面１１と内表面１２との間に、真空断熱層１３が設けられている。真空断熱層１３は、大気圧よりも低い圧力の気体で満たされた層である。真空断熱層１３は、筐体１０の径方向（Ｘ方向）の側面及び筐体１０の下側（Ｙ２側）の底面において連通している。すなわち、真空断熱層１３は、筐体１０において、容器開閉部６０側を除いて凹形状となるように形成されている。筐体１０は、例えば、アルミニウム、及び、ステンレス鋼等の金属部材により形成されている。
筐体１０は、保温容器１の最も外側に配置される部材であり、図３に示すように、Ｘ－Ｙ面と平行な断面が凹形状に形成されている。
筐体１０は、外表面１１と内表面１２との間に、真空断熱層１３が設けられている。真空断熱層１３は、大気圧よりも低い圧力の気体で満たされた層である。真空断熱層１３は、筐体１０の径方向（Ｘ方向）の側面及び筐体１０の下側（Ｙ２側）の底面において連通している。すなわち、真空断熱層１３は、筐体１０において、容器開閉部６０側を除いて凹形状となるように形成されている。筐体１０は、例えば、アルミニウム、及び、ステンレス鋼等の金属部材により形成されている。
【0078】
また、図４に示すように、筐体１０の外表面１１において、上側（Ｙ１側）の端部には、ネジ部１１ｓが設けられている。ネジ部１１ｓは、後述する容器開閉部６０（開閉部本体６１）のネジ部６１ｓと係合する雄ネジである。
【0079】
（容器本体２０）
容器本体２０は、筐体１０の内表面１２の内側に設けられる部材であり、図３に示すように、Ｘ－Ｙ面と平行な断面が凹形状となるように形成されている。容器本体２０の内部には、図示しない保温対象物が収容される。容器本体２０の外径は、筐体１０の内径よりも小さく、筐体１０の内表面１２と容器本体２０の外表面２２との間に隙間ｇ１が形成される。この隙間ｇ１の空間には、保温材収納部３０（後述）が設けられる。
容器本体２０は、筐体１０の内表面１２の内側に設けられる部材であり、図３に示すように、Ｘ－Ｙ面と平行な断面が凹形状となるように形成されている。容器本体２０の内部には、図示しない保温対象物が収容される。容器本体２０の外径は、筐体１０の内径よりも小さく、筐体１０の内表面１２と容器本体２０の外表面２２との間に隙間ｇ１が形成される。この隙間ｇ１の空間には、保温材収納部３０（後述）が設けられる。
【0080】
なお、後述する保温材を緩衝材として使用する場合、保温容器１は、この容器本体２０を有していなくてもよい。本ポリシロキサン多孔体は液体窒素を含浸した状態でもその柔軟性を失わないという特徴があり、極低温でも緩衝性を失わない。そのため、容器本体２０を有しない形態では、保温と緩衝との２つの機能を保温材が担う。この形態の保温容器については後述する。
【0081】
容器本体２０は、筐体１０と同じく、例えば、アルミニウム、及び、ステンレス鋼等の金属部材により形成されている。
【0082】
容器本体２０は、筐体１０の内部において、支持部材４０により支持されている。支持部材４０は、筐体１０の底面１４と容器本体２０の底面２１との間を連結する部材である。容器本体２０を、支持部材４０で支持することにより、筐体１０の底面１４と容器本体２０の底面２１との間に隙間ｇ２が形成される。本実施形態の保温容器１において、隙間ｇ２の空間には保温材は配置されないが、支持部材４０を容器本体２０の側面に配置した場合、隙間ｇ２の空間に保温材５０を配置できる。なお、本実施形態では、図３に示すように、筐体１０の径方向（Ｘ方向）に沿って２つの支持部材４０を設けた例を示すが、支持部材４０の位置、個数は、適宜に設定される。
【0083】
（保温材収納部３０）
保温材収納部３０は、図３又は図４に示すように、筐体１０と容器本体２０との間に設けられた、円筒形の空間である。保温材収納部３０には、保温材５０が取り外し可能に収納される。図２～図４では、保温材５０を図示していない。保温材５０の構成については、後述する。
保温材収納部３０は、図３又は図４に示すように、筐体１０と容器本体２０との間に設けられた、円筒形の空間である。保温材収納部３０には、保温材５０が取り外し可能に収納される。図２～図４では、保温材５０を図示していない。保温材５０の構成については、後述する。
【0084】
（容器開閉部６０）
容器開閉部６０は、図４に示すように、容器本体２０の開口部２３及び保温材収納部３０の開口部３１を開放又は閉鎖する部材である。容器開閉部６０は、開閉部本体６１からなる。容器開閉部６０を構成する各部は、筐体１０と同じく金属部材により形成されてもよいし、プラスチック等の樹脂材料により形成されてもよい。
開閉部本体６１は、筐体１０に着脱自在に取り付けられる部材であり、断面が略凸形状となるように形成されている。開閉部本体６１において、裏面側となるＹ２側の内周面には、ネジ部６１ｓが設けられている。ネジ部６１ｓは、筐体１０に設けられたネジ部１１ｓと係合する雌ネジである。
容器開閉部６０は、図４に示すように、容器本体２０の開口部２３及び保温材収納部３０の開口部３１を開放又は閉鎖する部材である。容器開閉部６０は、開閉部本体６１からなる。容器開閉部６０を構成する各部は、筐体１０と同じく金属部材により形成されてもよいし、プラスチック等の樹脂材料により形成されてもよい。
開閉部本体６１は、筐体１０に着脱自在に取り付けられる部材であり、断面が略凸形状となるように形成されている。開閉部本体６１において、裏面側となるＹ２側の内周面には、ネジ部６１ｓが設けられている。ネジ部６１ｓは、筐体１０に設けられたネジ部１１ｓと係合する雌ネジである。
【0085】
筐体１０のネジ部１１ｓに対して、開閉部本体６１のネジ部６１ｓが係合するように開閉部本体６１を回転させることにより、開閉部本体６１を筐体１０に取り付けることができる。開閉部本体６１を筐体１０に取り付けることにより、図３に示すように、容器本体２０の開口部２３及び保温材収納部３０の開口部３１は、閉鎖される。また、開閉部本体６１を筐体１０から取り外すことにより、図４に示すように、容器本体２０の開口部２３及び保温材収納部３０の開口部３１は、開放される。
【0086】
（保温材）
保温材は、本ポリシロキサン多孔体を含む。本ポリシロキサン多孔体は優れた断熱性を有するため、本ポリシロキサン多孔体を備える保温容器１は優れた保温性能を有する。
保温材は、本ポリシロキサン多孔体を含む。本ポリシロキサン多孔体は優れた断熱性を有するため、本ポリシロキサン多孔体を備える保温容器１は優れた保温性能を有する。
【0087】
保温材は、更に、液体媒体を含んでいてもよい。本ポリシロキサン多孔体は優れた温度安定性と、連通したマクロ孔とを有しており、加温された液体媒体、又は、冷却された液体媒体を含浸させることで、容器内の温度を容易に制御できる。液体媒体としては、例えば、液体窒素等が挙げられる。
【0088】
図５は、保温材５０の使用形態を示す斜視図である。図５では、保温材５０の長手方向を上下方向（Ｙ方向）として説明する。
保温材５０は、本ポリシロキサン多孔体を含み、円筒形に構成されている。保温材５０の外径Ｄ１及び内径Ｄ２は、保温材５０を、保温材収納部３０の隙間ｇ１（図３参照）に収納可能な寸法に設定される。なお、保温材５０と保温材収納部３０との間には、隙間が生じていてもよい。
保温材５０は、本ポリシロキサン多孔体を含み、円筒形に構成されている。保温材５０の外径Ｄ１及び内径Ｄ２は、保温材５０を、保温材収納部３０の隙間ｇ１（図３参照）に収納可能な寸法に設定される。なお、保温材５０と保温材収納部３０との間には、隙間が生じていてもよい。
【0089】
図６は、保温容器１における保温材５０の装着方法を説明する図である。
保温材５０を保温材収納部３０（筐体１０）に収納するには、図６に示すように、筐体１０から容器開閉部６０を取り外して、保温材収納部３０の開口部３１を開放する。そして、保温材５０を、保温材収納部３０の開口部３１から挿入する。
保温材５０を保温材収納部３０（筐体１０）に収納するには、図６に示すように、筐体１０から容器開閉部６０を取り外して、保温材収納部３０の開口部３１を開放する。そして、保温材５０を、保温材収納部３０の開口部３１から挿入する。
【0090】
次に、筐体１０のネジ部１１ｓと、開閉部本体６１（容器開閉部６０）のネジ部６１ｓとを係合させ、開閉部本体６１を回転させることにより、容器開閉部６０を筐体１０に取り付けることができる。
【0091】
保温容器１において、容器本体２０は、筐体１０の底面１４と容器本体２０の底面２１との間を連結する支持部材４０により支持されている。そのため、保温容器１は、筐体１０の内部において、容器本体２０をより安定して保持できる。
【0092】
図７は、保温容器の変形例である。保温容器２は、保温容器１が有していた容器本体２０を有さず、底部を有する円筒状の保温材５０を有している。保温容器２では、保温対象物は保温材５０に直接触れる状態で保持される。すでに説明したとおり、保温材５０は優れた柔軟性を有しているため緩衝材としても機能する。
【0093】
保温容器２は、保温容器１と比較して保温材５０の厚みが大きくなっている。これにより、保温性がより高くなることはもとより、保温材５０による緩衝性能が高められている。
保温容器２の厚みは適宜定められればよいが、例えば、保温対象物が、ぴったりと嵌め合わされるような形態になるよう、調整されてもよい。すなわち、保温対象物が筒状であれば、その筒がぴったり収まるよう、保温材５０の厚みを調整すればよい。
保温容器２の厚みは適宜定められればよいが、例えば、保温対象物が、ぴったりと嵌め合わされるような形態になるよう、調整されてもよい。すなわち、保温対象物が筒状であれば、その筒がぴったり収まるよう、保温材５０の厚みを調整すればよい。
【0094】
また、保温材５０に液体窒素等を含浸させれば、保温容器２の内部を低温に保持しつつ、保温材５０による緩衝機能は失われず、低温での運搬が必要な医薬品等の運搬に好ましく用いることができる。
【0095】
また、本ポリシロキサン多孔体は、優れた柔軟性を有しつつ、圧縮による熱伝導率の変化も小さいため、保温材５０のような成形品でなくても、隙間を埋めるような形態で押し込んで使用した場合でも、優れた保温効果（断熱効果）が得られるという特徴を有している。
【実施例】
【0096】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
【0097】
（ポリシロキサン多孔体の作製）
５ｍＭ酢酸１５ｍＬに尿素５ｇを溶かし、表１に記載した組成となるよう、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＳ）を滴下して１５分間攪拌し、組成物を調製した。
５ｍＭ酢酸１５ｍＬに尿素５ｇを溶かし、表１に記載した組成となるよう、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＳ）を滴下して１５分間攪拌し、組成物を調製した。
【0098】
組成物を密閉容器（ゲル型）に移し８０℃で２４時間保温し、反応（ゲル化・エージング）を行なった。
【0099】
得られたゲルを型から外し、５倍量以上の純水で１回、工業アルコールで２回、それぞれ６時間以上の浸漬洗浄を行なった後、６０℃で蒸発乾燥し、乾燥状態の硬化物（ポリシロキサン多孔体）を得た。
【0100】
（評価１：硬化物の均質性）
上記の手順により、均質な硬化物が得られた組成物については、表１の「評価１」欄に「Ａ」が記載されている。一方、均質な硬化物が得られなかった組成物については、「評価１」欄に「Ｂ」が記載されている。
上記の手順により、均質な硬化物が得られた組成物については、表１の「評価１」欄に「Ａ」が記載されている。一方、均質な硬化物が得られなかった組成物については、「評価１」欄に「Ｂ」が記載されている。
【0101】
（評価２：硬化物の耐屈曲性）
次に、得られた硬化物（厚み：５ｍｍ）を直径１０ｍｍの円柱（棒）に巻き付け、クラックが生じるかを観察した。得られた硬化物にクラックが生じなかった組成物については、得られた硬化物は、「ポリシロキサン多孔体（マシュマロゲル）」と認められ、「評価２」欄に「Ａ」が記載されている。一方、クラックが生じ、得られた硬化物が所望の耐屈曲性を有していなかった組成物は、「評価２」欄に「Ｂ」が記載されている。
なお、均質な硬化物が得られなかった組成物については、上記試験を実施することができなかったので、「－」が記載されている。
次に、得られた硬化物（厚み：５ｍｍ）を直径１０ｍｍの円柱（棒）に巻き付け、クラックが生じるかを観察した。得られた硬化物にクラックが生じなかった組成物については、得られた硬化物は、「ポリシロキサン多孔体（マシュマロゲル）」と認められ、「評価２」欄に「Ａ」が記載されている。一方、クラックが生じ、得られた硬化物が所望の耐屈曲性を有していなかった組成物は、「評価２」欄に「Ｂ」が記載されている。
なお、均質な硬化物が得られなかった組成物については、上記試験を実施することができなかったので、「－」が記載されている。
【0102】
図８は、三角図に各組成物をプロットしたものである。上記評価がいずれも「Ａ」であったもの（マシュマロゲル）を「●（中黒円）」とし、評価１が「Ａ」で評価２が「Ｂ」であったものを「〇（中白円）」とし、評価１が「Ｂ」であったものを「△（中白三角）」とした。
なお、図８中「●」の組成物により得られたポリシロキサン多孔体は、ポリシロキサンから構成された骨格と、マクロ孔との共連続構造とを有するシリコーン組成のモノリス型マクロ多孔性部材（マシュマロゲル）であった。一方、「〇」及び「△」はマシュマロゲルではなかった。
なお、図８中「●」の組成物により得られたポリシロキサン多孔体は、ポリシロキサンから構成された骨格と、マクロ孔との共連続構造とを有するシリコーン組成のモノリス型マクロ多孔性部材（マシュマロゲル）であった。一方、「〇」及び「△」はマシュマロゲルではなかった。
【0103】
評価１、及び、評価２がいずれも「Ａ」であったポリシロキサン多孔体については、上記の各原料を５倍量としたことを除いては上記と同様の方法で再度合成を行い、約１１０ｍｍ×１１０ｍｍ×１０ｍｍのパネルを作成して、以下の方法により、熱伝導率を測定した。表２はその結果である。
【0104】
（熱伝導率測定）
熱伝導率は、ＮＥＴＺＳＣＨ（ネッチ）社の「ＨＦＭ４４６Ｌａｍｂｄａ」の「ｓｍａｌｌ」を用いて熱流計法（ＡＳＴＭ Ｃ５１８）で実施した。上板の温度を２５℃（高温側）、下板の温度を１５℃（低温側）として、この２枚の板の間に試料を挟持して圧縮応力を印加しながら熱伝導率を測定した。なお、試験は上下の板の中間温度である２０℃で実施した。
試料は、マシュマロゲルの厚み約１０ｍｍのパネル（大きさ１１０ｍｍ×１１０ｍｍ）とした。
熱伝導率は、ＮＥＴＺＳＣＨ（ネッチ）社の「ＨＦＭ４４６Ｌａｍｂｄａ」の「ｓｍａｌｌ」を用いて熱流計法（ＡＳＴＭ Ｃ５１８）で実施した。上板の温度を２５℃（高温側）、下板の温度を１５℃（低温側）として、この２枚の板の間に試料を挟持して圧縮応力を印加しながら熱伝導率を測定した。なお、試験は上下の板の中間温度である２０℃で実施した。
試料は、マシュマロゲルの厚み約１０ｍｍのパネル（大きさ１１０ｍｍ×１１０ｍｍ）とした。
【0105】
【表1】
【0106】
表１の結果から、ケイ素アルコキシドの含有量が、
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、かつ、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦４１．０モル％である、例１～９の組成物を用いると、優れた柔軟性を有する均質なポリシロキサン多孔体が得られることがわかった。
一方、上記範囲外である、例１０～例２５の組成物を用いると、均質なポリシロキサン多孔体（乾燥体）が得られないか、又は、ポリシロキサン多孔体が得られたとしても共連続のマクロ孔を有さず、所望の柔軟性を有していなかった（マシュマロゲルは得られなかった）。
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、かつ、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦４１．０モル％である、例１～９の組成物を用いると、優れた柔軟性を有する均質なポリシロキサン多孔体が得られることがわかった。
一方、上記範囲外である、例１０～例２５の組成物を用いると、均質なポリシロキサン多孔体（乾燥体）が得られないか、又は、ポリシロキサン多孔体が得られたとしても共連続のマクロ孔を有さず、所望の柔軟性を有していなかった（マシュマロゲルは得られなかった）。
【0107】
【表2】
【0108】
表２の結果から、ケイ素アルコキシドの含有量が、
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％、
の範囲内である、例２の組成物のポリシロキサン多孔体は、上記範囲外である例１の組成物のポリシロキサン多孔体よりも、より低い熱伝導率（より高い断熱性）を有していることがわかった。
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％、
の範囲内である、例２の組成物のポリシロキサン多孔体は、上記範囲外である例１の組成物のポリシロキサン多孔体よりも、より低い熱伝導率（より高い断熱性）を有していることがわかった。
【0109】
また、ケイ素アルコキシドの含有量が、
１７．０モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦５０モル％
の範囲内である、例２の組成物のポリシロキサン多孔体は、上記範囲外である例４の組成物のポリシロキサン多孔体よりも、更に低い熱伝導率（更に高い断熱性）を有していることがわかった。
１７．０モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
３９．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦５０モル％
の範囲内である、例２の組成物のポリシロキサン多孔体は、上記範囲外である例４の組成物のポリシロキサン多孔体よりも、更に低い熱伝導率（更に高い断熱性）を有していることがわかった。
【0110】
また、ケイ素アルコキシドの含有量が、
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
６７．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％
の範囲内である、例５の組成物のポリシロキサン多孔体は、上記範囲外である例４の組成物のポリシロキサン多孔体よりも、更に低い熱伝導率（更に高い断熱性）を有していることがわかった。
１０．５モル％≦ＴＥＡＳ ≦２０．０モル％、
１１．０モル％≦ＤＭＤＡＳ≦３８．０モル％、かつ、
６７．０モル％≦ＭＴＡＳ ≦７８．５モル％
の範囲内である、例５の組成物のポリシロキサン多孔体は、上記範囲外である例４の組成物のポリシロキサン多孔体よりも、更に低い熱伝導率（更に高い断熱性）を有していることがわかった。
【0111】
（ポリシロキサン多孔体の作製２）
組成物中における５ｍＭ酢酸、及び、尿素の含有量を以下の表３に記載したとおりとしたことを除いては表１の例３と同様にしてポリシロキサン多孔体を作製した。その結果、いずれも優れた柔軟性（耐屈曲性評価「Ａ」）を有するポリシロキサン多孔体（マシュマロゲル）が得られた。また、上記と同様の方法で熱伝導率、及び、かさ密度を測定した。表３はその結果である。
組成物中における５ｍＭ酢酸、及び、尿素の含有量を以下の表３に記載したとおりとしたことを除いては表１の例３と同様にしてポリシロキサン多孔体を作製した。その結果、いずれも優れた柔軟性（耐屈曲性評価「Ａ」）を有するポリシロキサン多孔体（マシュマロゲル）が得られた。また、上記と同様の方法で熱伝導率、及び、かさ密度を測定した。表３はその結果である。
【0112】
【表3】
【0113】
次に、例３－Ｃのマシュマロゲルについて、一軸圧縮を加えて圧縮率を変化させながら、上記と同様にして、熱伝導率を測定した。表４はその結果である。
【0114】
【表4】
【0115】
表４の結果から、本ポリシロキサン多孔体は、圧縮による熱伝導率の変化が小さいことが分かった。
また、無圧縮（例３－Ｃ）の熱伝導率と比較したとき、圧縮率が６１．０％のときの熱伝導率の変化率は３．３％以下であった。また、圧縮率０～６１．０％の範囲にわたって、熱伝導率の変化率は１０．０％以下であり、６．０％以下であった。
また、無圧縮（例３－Ｃ）の熱伝導率と比較したとき、圧縮率が６１．０％のときの熱伝導率の変化率は３．３％以下であった。また、圧縮率０～６１．０％の範囲にわたって、熱伝導率の変化率は１０．０％以下であり、６．０％以下であった。
【産業上の利用可能性】
【0116】
本製造方法によれば、優れた柔軟性を有するポリシロキサン多孔体を、界面活性剤を用いなくても得ることができる。従来、同様のポリシロキサン多孔体を得るためには界面活性剤の使用が必須と考えられており、この除去には多量の有機溶剤による洗浄が必要であり、環境負荷が大きかった。本製造方法は上記の課題を解決するものである。
【0117】
また本製造方法により得られるポリシロキサン多孔体は優れた柔軟性、優れた耐熱性、及び、優れた断熱性等を有し、断熱材等として利用できる。
また、液体窒素温度でも柔軟性を保つという特徴から、液体窒素を吸着させ、保持させる、液体窒素吸着材としても使用できる。
また、液体窒素温度でも柔軟性を保つという特徴から、液体窒素を吸着させ、保持させる、液体窒素吸着材としても使用できる。
【0118】
また、本ポリシロキサン多孔体は撥液性、及び、防汚性を有しており撥液基板等としても利用できる。また、水・油分離媒体、リポソーム作製、及び、防音防振材としても利用できる。
更に、破砕することで、化粧料の添加物、樹脂充填剤（フィラー）、及び、反射材等としても利用できる。
更に、破砕することで、化粧料の添加物、樹脂充填剤（フィラー）、及び、反射材等としても利用できる。
【符号の説明】
【0119】
１、２ ：保温容器
１０ ：筐体
１１ ：外表面
１１ｓ ：ネジ部
１２ ：内表面
１３ ：真空断熱層
１４ ：底面
２０ ：容器本体
２１ ：底面
２２ ：外表面
２３ ：開口部
３０ ：保温材収納部
３１ ：開口部
４０ ：支持部材
５０ ：保温材
６０ ：容器開閉部
６１ ：開閉部本体
６１ｓ ：ネジ部
１０ ：筐体
１１ ：外表面
１１ｓ ：ネジ部
１２ ：内表面
１３ ：真空断熱層
１４ ：底面
２０ ：容器本体
２１ ：底面
２２ ：外表面
２３ ：開口部
３０ ：保温材収納部
３１ ：開口部
４０ ：支持部材
５０ ：保温材
６０ ：容器開閉部
６１ ：開閉部本体
６１ｓ ：ネジ部
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】