特許 7576626 多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-23

(45)【発行日】2024-10-31

(54)【発明の名称】多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子

(51)【国際特許分類】

   C07F 5/02 20060101AFI20241024BHJP

   C07F 7/10 20060101ALI20241024BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20241024BHJP

   H10K 71/12 20230101ALI20241024BHJP

   H10K 71/16 20230101ALI20241024BHJP

   H10K 50/12 20230101ALI20241024BHJP

   H10K 50/15 20230101ALI20241024BHJP

   H10K 50/16 20230101ALI20241024BHJP

   H10K 85/60 20230101ALI20241024BHJP

【ＦＩ】

C07F5/02 A CSP

C07F7/10 V

C09K11/06 660

C09K11/06 690

H10K71/12

H10K71/16

H10K50/12

H10K50/15

H10K50/16

H10K85/60

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2022544838

(86)(22)【出願日】2021-01-25

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-03-20

(86)【国際出願番号】 KR2021000952

(87)【国際公開番号】W WO2021150080

(87)【国際公開日】2021-07-29

【審査請求日】2022-07-22

(31)【優先権主張番号】10-2020-0009047

(32)【優先日】2020-01-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】507074834

【氏名又は名称】エスエフシー カンパニー リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】ヤン，ビョン－ソン

(72)【発明者】

【氏名】ジュ，ソン－フン

(72)【発明者】

【氏名】シン，ボン－キ

(72)【発明者】

【氏名】キム，ジ－ファン

(72)【発明者】

【氏名】ジョ，ヒョン－ジュン

(72)【発明者】

【氏名】チェ，ソン－ウン

【審査官】早川 裕之

(56)【参考文献】

【文献】特開２０２１－０２８３２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２０／２４２１６５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０２０／２５１０４９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１９／０１１５５３８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１８／２１２１６９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１９／１６４３３１（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｆ

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｈ１０Ｋ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化合物から選択されるいずれか１つである、多環芳香族誘導体化合物。

【化1】

【化2】

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

【化7】

【請求項2】

第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、及び前記第１電極と第２電極との間に介在する有機層を含み、
前記有機層が、請求項１に記載の化合物を１種以上含む、有機発光素子。

【請求項3】

前記有機層は、電子注入層、電子輸送層、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、正孔阻止層及び発光層のうちの１層以上を含み、
前記層のうちの１層以上が、前記化合物を含むことを特徴とする、請求項２に記載の有機発光素子。

【請求項4】

前記発光層は、下記化学式Ｃで表されるアントラセン誘導体をホスト化合物として含むことを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。

【化8】

（前記化学式Ｃにおいて、
Ｒ_２１～Ｒ_２８は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
Ａｒ_９及びＡｒ_１０は、それぞれ、互いに同一又は異なっており、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、及び置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールシリル基から選択されるいずれか１つであり、
Ｌ_１３は、単結合であるか、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基から選択されるいずれか１つであり、
ｋは、１～３の整数であり、前記ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ_１３は互いに同一又は異なっている。）

【請求項5】

前記化学式ＣのＡｒ_９は、下記化学式Ｃ－１で表される置換基であることを特徴とする、請求項４に記載の有機発光素子。

【化9】

（前記化学式Ｃ－１において、
Ｒ_３１～Ｒ_３５は、それぞれ、同一又は異なっており、前記請求項４に記載の化学式ＣのＲ_２１～Ｒ_２８で定義されたものと同一であり、互いに隣接する置換基と結合して飽和あるいは不飽和環を形成することができる。）

【請求項6】

前記化学式Ｃは、下記化学式Ｃ１～化学式Ｃ４８から選択されるいずれか１つであることを特徴とする、請求項４に記載の有機発光素子。

【化10】

【化11】

【化12】

【請求項7】

前記それぞれの層から選択された１つ以上の層は、蒸着工程または溶液工程によって形成されることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。

【請求項8】

前記有機発光素子は、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置から選択されるいずれか１つに使用されることを特徴とする、請求項２に記載の有機発光素子。

【発明の詳細な説明】

【発明の詳細な説明】

【0001】

〔技術分野〕
本発明は、多環芳香族誘導体化合物、及びこれを用いて発光効率が著しく向上した高効率の有機発光素子に関する。

【0002】

〔背景技術〕
有機発光素子は、電子注入電極（カソード電極）から注入された電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）と、正孔注入電極（アノード電極）から注入された正孔（ｈｏｌｅ）とが発光層で結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、そのエキシトンがエネルギーを放出しながら発光する自発光型素子であり、このような有機発光素子は、低い駆動電圧、高い輝度、広い視野角及び速い応答速度を有し、フルカラー平板発光ディスプレイに適用可能であるという利点から、次世代光源として脚光を浴びている。

【0003】

このような有機発光素子が前記のような特徴を発揮するためには、素子内の有機層の構造を最適化し、各有機層をなす物質である正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、電子阻止物質などが安定かつ効率的な材料によって支えられることが先行しなければならないが、依然として、安定かつ効率的な有機発光素子用有機層の構造及び各材料の開発が継続して必要であるのが現状である。

【0004】

このように、有機発光素子の発光特性を改善できる素子の構造、及びこれを支える新たな材料に関する開発が継続して要求されているのが現状である。

【0005】

〔発明の概要〕
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって、本発明は、素子の有機層に採用されて高効率の有機発光素子を実現できる有機発光化合物、及びこれを含む有機発光素子を提供しようとする。

【0006】

〔課題を解決するための手段〕
本発明は、上記課題を解決するために、下記化学式Ａで表される化合物を提供する。

【0007】

【化1】

【0008】

前記化学式Ａのより具体的な構造、Ｑ_１～Ｑ_５、Ｘ及びＹに関する定義、そして、化学式Ａで実現される本発明に係る具体的な多環芳香族化合物については後述する。

【0009】

また、本発明は、第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、及び前記第１電極と第２電極との間に介在する有機層を含み、前記有機層が前記化学式Ａで実現される具体的な多環芳香族化合物を１種以上含む、有機発光素子を提供する。

【0010】

〔発明の効果〕
本発明に係る多環芳香族誘導体化合物は、素子内の有機層に採用されて高効率の有機発光素子を実現することができる。

【0011】

〔発明を実施するための最良の形態〕
以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【0012】

本発明は、有機発光素子に含まれ、下記化学式Ａで表される多環芳香族誘導体化合物に関し、高効率及び長寿命の有機発光素子を実現できることを特徴とする。

【0013】

【化2】

【0014】

前記化学式Ａにおいて、
Ｑ_１～Ｑ_５は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環であるか、または置換もしくは非置換の炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環である。

【0015】

Ｘは、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ及びＰ＝Ｓから選択されるいずれか１つであり、前記複数のＸは、互いに同一又は異なっており、本発明の一実施例によれば、Ｘはボロン（Ｂ）であってもよく、構造的にボロン（Ｂ）を含む多環芳香族誘導体化合物を通じて高効率及び長寿命の有機発光素子を実現できることを特徴とする。

【0016】

Ｙは、Ｎ－Ｒ_１、ＣＲ_２Ｒ_３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ_４Ｒ_５から選択されるいずれか１つであり、複数のＹは、互いに同一又は異なっている。

【0017】

また、前記Ｒ_１～Ｒ_５は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであってもよい。

【0018】

また、前記Ｒ_１～Ｒ_５は、それぞれ、前記Ｑ_１～Ｑ_５環のいずれか１つと結合して脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができ、前記Ｒ_２とＲ_３及びＲ_４とＲ_５は、それぞれ、互いに連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。

【0019】

一方、本発明に係る前記化学式Ａは、構造的に下記のような特徴を有する。

【0020】

（ｉ）前記Ｑ_１～Ｑ_５のうち、Ｑ_１、Ｑ_５、またはＱ_１及びＱ_５の両方が、それぞれ、下記構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－３から選択されるいずれか１つの構造式であることを特徴とする。

【0021】

【化3】

【0022】

（ｉｉ）または、前記Ｑ_１～Ｑ_５のうち、Ｑ_３が下記構造式Ｂ－４～構造式Ｂ－６から選択されるいずれか１つの構造式であることを特徴とする。

【0023】

【化4】

【0024】

（ｉｉｉ）または、前記Ｑ_１～Ｑ_５のうち、Ｑ_１が、またはＱ_５が、またはＱ_１及びＱ_５が、それぞれ、前記構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－３から選択されるいずれか１つの構造式であると、Ｑ_３が、前記構造式Ｂ－４～構造式Ｂ－６から選択されるいずれか１つの構造式であることを特徴とする。

【0025】

前記構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－６において、
Ｙは、Ｎ－Ｒ_１、ＣＲ_２Ｒ_３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ_４Ｒ_５から選択されるいずれか１つであり、複数のＹは、互いに同一又は異なっており、前記Ｒ_１～Ｒ_５は、化学式Ａでの定義と同一である。

【0026】

Ｑ_６は、置換もしくは非置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素環であるか、または置換もしくは非置換の炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環である。

【0027】

Ｒは、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、複数のＲは、互いに同一又は異なっている。

【0028】

また、前記Ｒは、互いに、または前記Ｑ_１～Ｑ_５環のいずれか１つと結合して脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。

【0029】

‘＊’は、Ｑ_１、Ｑ_３及びＱ_５がそれぞれ構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－６のいずれか１つで置換され、それぞれ化学式Ａの構造に結合する部分である。

【0030】

本発明に係る化学式Ａが有する特徴的な構造によって、化学式Ａにおいて、Ｑ_１またはＱ_５が前記構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－３から選択されるいずれか１つの構造式を有する場合に、下記化学式Ａ－１～化学式Ａ－６などのような骨格構造を形成することができる。

【0031】

【化5】

【0032】

また、本発明に係る化学式Ａが有する特徴的な構造によって、化学式Ａにおいて、Ｑ_１及びＱ_５の両方が前記構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－３から選択されるいずれか１つの構造式を有する場合に、下記化学式Ａ－７～化学式Ａ－１５などのような骨格構造を形成することができる。

【0033】

【化6】

【0034】

また、本発明に係る化学式Ａが有する特徴的な構造によって、化学式Ａにおいて、Ｑ_３が前記構造式Ｂ－４～構造式Ｂ－６から選択されるいずれか１つの構造式を有する場合に、下記化学式Ａ－１６～化学式Ａ－２１などのような骨格構造を形成することができる。

【0035】

【化7】

【0036】

また、本発明に係る化学式Ａが有する特徴的な構造によって、化学式Ａにおいて、Ｑ_３が前記構造式Ｂ－４～構造式Ｂ－６から選択されるいずれか１つの構造式を有し、かつ、Ｑ_１またはＱ_５が前記構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－３から選択されるいずれか１つの構造式を有する場合に、下記化学式Ａ－２２～化学式Ａ－３７、化学式Ａ－３８～化学式Ａ－５３などのような骨格構造を形成することができる。

【0037】

【化8】

【0038】

【化9】

【0039】

また、本発明に係る化学式Ａが有する特徴的な構造によって、化学式Ａにおいて、Ｑ_３が前記構造式Ｂ－４～構造式Ｂ－６から選択されるいずれか１つの構造式を有し、かつ、Ｑ_１及びＱ_５の両方が前記構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－３から選択されるいずれか１つの構造式を有する場合に、下記化学式Ａ－５４～化学式Ａ－７９などのような骨格構造を形成することができる。

【0040】

また、この場合に、Ｑ_１及びfＱ_５がそれぞれ、互いに前記構造式Ｂ－１～構造式Ｂ－３から互いに同一または異なって選択される場合を具体的に示していないが、これを当然に含む。

【0041】

【化10】

【0042】

このように、本発明に係る化学式Ａは、化学式Ａ－１～化学式Ａ－７９などのような様々な多環芳香族骨格構造を用いることで、有機発光素子の様々な有機物層が所望の条件を満たし、高効率及び長寿命の有機発光素子を実現することができる。

【0043】

前記化学式Ａ－１～化学式Ａ－７９において、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｑ_１～Ｑ_６は、前記化学式Ａでの定義と同一である。

【0044】

また、本発明の一実施例によれば、前記Ｑ_１～Ｑ_６は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、下記構造式Ｑ－１で表されてもよい。

【0045】

【化11】

【0046】

前記構造式Ｑ－１において、
Ｚは、ＣＲまたはＮであり、前記Ｒは、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、複数のＺ及びＲは、互いに同一又は異なっている。

【0047】

前記複数のＲは、互いに結合するか、または隣接する置換基と連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環を形成することができ、前記形成された脂環族または芳香族の単環もしくは多環の炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子で置換されてもよい。

【0048】

また、複数のＺのうち構造的に前記化学式Ａに結合する部位はＣ－Ｈである場合であって、別に定義されなくてもよい。

【0049】

一方、本発明において「置換もしくは非置換の」という用語は、Ｑ_１～Ｑ_３、Ｒ、Ｒ_１～Ｒ_１３及びＲ_２１～Ｒ_２４などが、それぞれ、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化されたアルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数１～２４のヘテロシクロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数６～２４のアリールアルキル基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数１～２４のアリールアミノ基、炭素数１～２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数１～２４のアリールシリル基、及び炭素数１～２４のアリールオキシ基からなる群から選択された１又は２以上の置換基で置換されるか、前記置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいかなる置換基も有しないことを意味する。

【0050】

また、前記「置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキル基」、「置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基」などでの前記アルキル基またはアリール基の炭素数の範囲は、前記置換基が置換された部分を考慮せずに非置換のものと見なしたときのアルキル部分またはアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当することを意味する。

【0051】

また、本発明において、隣接する基と互いに結合して環を形成するという意味は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の脂環族または芳香族環を形成できることを意味し、「隣接する置換基」は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環においてオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、及び脂肪族環において同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接する置換基」として解釈され得る。

【0052】

本発明において、アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、炭素数は、特に限定されないが、１～２０であることが好ましい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－メチル－ブチル基、１－エチル－ブチル基、ペンチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、１－エチル－プロピル基、１，１－ジメチル－プロピル基、イソヘキシル基、２－メチルペンチル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基などがあるが、これらに限定されない。

【0053】

本発明において、アルケニル基は、直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、具体的には、ビニル基、１－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基、アリル基、１－フェニルビニル－１－イル基、２－フェニルビニル－１－イル基、２，２－ジフェニルビニル－１－イル基、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル基、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。

【0054】

本発明において、アルキニル基もまた、直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２－プロピニル（２－ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0055】

本発明において、シクロアルキル基は、単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味するものであって、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３－メチルシクロペンチル基、２，３－ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、２，３－ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これに限定されない。

【0056】

本発明において、ヘテロシクロアルキル基は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮまたはＳｉなどの異種原子を含むものであって、これもまた単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味するものであって、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。

【0057】

本発明において、アリール基は、単環式または多環式であってもよく、単環式アリール基の例としては、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベン基などがあり、多環式アリール基の例としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、フルオレニル基、アセナフタセニル基、トリフェニレン基、フルオランテン基などがあるが、本発明の範囲がこれらの例のみに限定されるものではない。

【0058】

本発明において、ヘテロアリール基は、異種原子を含むヘテロ環基であって、その例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、フェナントロリン基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

【0059】

本発明において、アルコキシ基は、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ－アミルオキシ、ヘキシルオキシなどであってもよいが、これらのみに限定されるものではない。

【0060】

本発明において、シリル基は、アルキルで置換されたシリル基、またはアリールで置換されたシリル基を意味するものであって、シリル基の具体的な例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどが挙げられる。

【0061】

本発明において、アミン基は、－ＮＨ_２、アルキルアミン基、アリールアミン基などであってもよく、アリールアミン基は、アリールで置換されたアミンを意味し、アルキルアミン基は、アルキルで置換されたアミンを意味するものであり、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基があり、前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、または多環式アリール基であってもよく、前記アリール基を２以上含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含むことができる。また、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示から選択されてもよい。

【0062】

本発明において、アリールオキシ基及びアリールチオキシ基におけるアリール基は、前述したアリール基の例示と同一であり、具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基、ｍ－トリルオキシ基、３，５－ジメチル－フェノキシ基、２，４，６－トリメチルフェノキシ基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ビフェニルオキシ基、４－ビフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、４－メチル－１－ナフチルオキシ基、５－メチル－２－ナフチルオキシ基、１－アントリルオキシ基、２－アントリルオキシ基、９－アントリルオキシ基、１－フェナントリルオキシ基、３－フェナントリルオキシ基、９－フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２－メチルフェニルチオキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルチオキシ基などがあるが、これに限定されるものではない。

【0063】

本発明において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。

【0064】

より具体的には、本発明に係る化学式Ａで表される多環芳香族誘導体化合物は、下記化合物１～化合物２６７から選択されるいずれか１つであってもよく、これを通じて具体的な置換基を明確に確認することができ、但し、これによって本発明に係る化学式Ａの範囲が限定されるものではない。

【0065】

【化12】

【0066】

【化13】

【0067】

【化14】

【0068】

【化15】

【0069】

【化16】

【0070】

【化17】

【0071】

【化18】

【0072】

【化19】

【0073】

【化20】

【0074】

【化21】

【0075】

【化22】

【0076】

【化23】

【0077】

【化24】

【0078】

【化25】

【0079】

【化26】

【0080】

【化27】

【0081】

前記具体的な化合物から確認できるように、Ｂ、Ｐ、またはＰ＝Ｏを含んで多環芳香族構造を形成し、これに置換基を導入して、その置換基の固有の特性を有する有機発光材料を合成することができ、例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、正孔阻止層の物質などに使用される置換基を前記構造に導入することによって、各有機層で要求する条件を満たす物質を製造することができ、これを通じて、高効率の有機発光素子を実現することができる。

【0082】

また、本発明の他の一態様は、第１電極、第２電極、及び前記第１電極と第２電極との間に介在する１層以上の有機層からなる有機発光素子に関し、前記有機層に、前記化学式Ａで表される本発明に係る有機発光化合物を少なくとも１個以上含むことができる。

【0083】

すなわち、本発明の一実施例に係る有機発光素子は、第１電極、第２電極、及びこれらの間に配置された有機物層を含む構造からなることができ、本発明に係る化学式Ａの有機発光化合物を素子の有機物層に使用する以外は、当技術分野での通常の素子の製造方法及び材料を使用して製造することができる。

【0084】

本発明に係る有機発光素子の有機層は単層構造からなってもよいが、２層以上の有機層が積層された多層構造からなることができる。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、発光層、電子阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、これに限定されず、さらに少ない数またはさらに多くの数の有機層を含むこともでき、本発明に係る好ましい有機発光素子の有機物層の構造などについては、後述する実施例でより詳しく説明する。

【0085】

以下では、本発明に係る有機発光素子の一実施例についてより詳細に説明する。

【0086】

本発明に係る有機発光素子は、アノード、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードを含み、必要に応じて、アノードと正孔輸送層との間に正孔注入層をさらに含むことができ、また、電子輸送層とカソードとの間に電子注入層をさらに含むことができ、それ以外にも、１層又は２層の中間層をさらに形成することもでき、正孔阻止層又は電子阻止層をさらに形成させることもでき、素子の特性に応じて、様々な機能を有する有機層をさらに含むことができる。

【0087】

まず、本発明に係る有機発光素子は、発光層内に、下記化学式Ｃで表されるアントラセン誘導体をホスト化合物として含むことを特徴とする。

【0088】

【化28】

【0089】

前記化学式Ｃにおいて、
Ｒ_２１～Ｒ_２８は、それぞれ、同一又は異なっており、前記化学式ＡのＲ_１～Ｒ_５で定義されたものと同一である。

【0090】

Ａｒ_９及びＡｒ_１０は、それぞれ、互いに同一又は異なっており、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、及び置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールシリル基から選択されるいずれか１つであってもよい。

【0091】

Ｌ_１３は、単結合であるか、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリーレン基から選択されるいずれか１つであり、好ましくは、単結合であるか、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリーレン基であってもよく、ｋは、１～３の整数であり、前記ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ_１３は互いに同一又は異なっている。

【0092】

また、前記化学式ＣのＡｒ_９は、下記化学式Ｃ－１で表される置換基であることを特徴とする。

【0093】

【化29】

【0094】

前記化学式Ｃ－１において、
Ｒ_３１～Ｒ_３５は、それぞれ、同一又は異なっており、前記化学式ＡのＲ_１～Ｒ_５で定義されたものと同一であり、互いに隣接する置換基と結合して飽和あるいは不飽和環を形成することができる。

【0095】

本発明に係る有機発光素子に採用される前記化学式Ｃは、具体的に下記化学式Ｃ１～化学式Ｃ４８から選択されるいずれか１つであってもよい。

【0096】

【化30】

【0097】

【化31】

【0098】

一方、本発明の一実施例に係る有機発光素子の具体的な構造、その製造方法及び各有機層の材料について説明すると、次の通りである。

【0099】

まず、基板の上部にアノード電極用物質をコーティングしてアノードを形成する。ここで、基板としては、通常の有機発光素子で使用される基板を使用するが、透明性、表面平滑性、取り扱いの容易性及び防水性に優れた有機基板又は透明プラスチック基板が好ましい。そして、アノード電極用物質としては、透明でかつ伝導性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。

【0100】

前記アノード電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔注入層を形成し、その次に、前記正孔注入層の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔輸送層を形成する。

【0101】

前記正孔注入層の材料は、当技術分野で通常使用されるものであれば、特に制限されずに使用することができ、具体的な例示として、２－ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”－ｔｒｉｓ（２－ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）－ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ－［４－（ｐｈｅｎｙｌ－ｍ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｏ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］などを使用することができる。

【0102】

また、前記正孔輸送層の材料も、当技術分野で通常使用されるものであれば、特に制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、またはＮ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（α－ＮＰＤ）などを使用することができる。

【0103】

次いで、前記正孔輸送層の上部に正孔補助層及び発光層を続いて積層し、前記発光層の上部に選択的に、正孔阻止層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法で薄膜として形成することができる。前記正孔阻止層は、正孔が有機発光層を通過してカソードに流入する場合には、素子の寿命及び効率が減少するため、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）レベルが非常に低い物質を使用することによって、このような問題を防止する役割を果たす。このとき、使用される正孔阻止物質は、特に制限されないが、電子輸送能力を有し、かつ発光化合物よりも高いイオン化ポテンシャルを有しなければならず、代表的にＢＡｌｑ、ＢＣＰ、ＴＰＢＩなどが使用され得る。

【0104】

前記正孔阻止層に使用される物質として、ＢＡｌｑ、ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ、ＴＰＢＩ、ＮＴＡＺ、ＢｅＢｑ_２、ＯＸＤ－７、Ｌｉｑなどがあり、これに限定されるものではない。

【0105】

このような正孔阻止層上に電子輸送層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法を通じて蒸着した後に電子注入層を形成し、前記電子注入層の上部にカソード形成用金属を真空熱蒸着してカソード電極を形成することによって、本発明の一実施例に係る有機発光素子が完成する。

【0106】

ここで、カソード形成用金属としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リチウム（Ａｌ－Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）などを使用することができ、前面発光素子を得るためには、ＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型カソードを使用することができる。

【0107】

前記電子輸送層の材料としては、カソードから注入された電子を安定に輸送する機能を行う公知の電子輸送物質を用いることができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特に、トリス（８－キノリノレート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＴＡＺ、Ｂａｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリン－１０－オラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ－１０－ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、ＡＤＮ、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどのような材料を使用してもよい。

【0108】

また、前記有機層のそれぞれは、単分子蒸着方式又は溶液工程によって形成されてもよい。ここで、前記蒸着方式は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空又は低圧状態で加熱などを通じて蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロールツーロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどのような方法を通じて薄膜を形成する方法を意味する。

【0109】

また、本発明に係る有機発光素子は、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置から選択される装置に使用することができる。

【0110】

〔発明を実施するための形態〕
以下、好ましい実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明の範囲がこれによって制限されないということは、当業界における通常の知識を有する者には自明であろう。

【0111】

合成例１：化合物２５の合成
（１）合成例１－１．＜１－ａ＞の合成
下記［反応式１］によって＜１－ａ＞を合成した。

【0112】

【化32】

【0113】

１０００ｍＬの反応器に１，３－ジブロモ－５－メトキシベンゼン５０ｇ（１８８ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン３１．８ｇ（１８８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド３６．１ｇ（３７６ｍｍｏｌ）、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）Ｐｄ（０）１．９ｇ（４ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍＬを入れ、１２時間還流撹拌した。反応終結後、反応物を層分離し、有機層を減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離して＜１－ａ＞３３．３ｇを得た。（収率５０％）。

【0114】

（２）合成例１－２．＜１－ｂ＞の合成
下記［反応式２］によって＜１－ｂ＞を合成した。

【0115】

【化33】

【0116】

１０００ｍＬの反応器に３－ブロモベンゾチオフェン５０ｇ（２３５ｍｍｏｌ）、アニリン２１．９ｇ（２３５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．１ｇ（５ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド４５．１ｇ（４６９ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル２ｇ（５ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍＬを入れ、１２時間還流撹拌した。反応終了後、濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜１－ｂ＞５０ｇを得た。（収率９２％）。

【0117】

（３）合成例１－３．＜１－ｃ＞の合成
下記［反応式３］によって＜１－ｃ＞を合成した。

【0118】

【化34】

【0119】

１０００ｍＬの反応器に＜１－ａ＞３３．３ｇ（９４ｍｍｏｌ）、＜１－ｂ＞２１．２ｇ（９４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１８．１ｇ（１８８ｍｍｏｌ）、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）Ｐｄ（０）１ｇ（２ｍｍｏｌ）、トルエン４００ｍＬを入れ、１２時間還流撹拌した。反応終結後、反応物を層分離し、有機層を減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離して＜１－ｃ＞３９．５ｇを得た。（収率８０％）。

【0120】

（４）合成例１－４．＜１－ｄ＞の合成
下記［反応式４］によって＜１－ｄ＞を合成した。

【0121】

【化35】

【0122】

乾燥された５００ｍＬの反応器に＜１－ｃ＞３９．５ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、酢酸２００ｍＬ、臭化水素２００ｍＬを入れ、２４時間還流撹拌した。反応終了後、過量の水を入れ、析出された固体を濾過し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜１－ｄ＞３５ｇを得た。（収率８１．５％）。

【0123】

（５）合成例１－５．＜１－ｅ＞の合成
下記［反応式５］によって＜１－ｅ＞を合成した。

【0124】

【化36】

【0125】

２５０ｍＬの反応器に＜１－ｄ＞３５ｇ（９５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２５ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－３－フルオロベンゼン２５ｇ（１４２．５ｍｍｏｌ）、１－メチル－２－ピロリドン４００ｍＬを入れ、２４時間還流撹拌した。反応終了後、過量の水を入れ、析出された固体を濾過し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜１－ｅ＞３１ｇ得た。（収率８５．４％）。

【0126】

（６）合成例１－６．＜１－ｆ＞の合成
下記［反応式６］によって＜１－ｆ＞を合成した。

【0127】

【化37】

【0128】

１０００ｍＬの反応器に１，３－ジブロモ－５－クロロベンゼン３０ｇ（１１１ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン３９．４ｇ（２３３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド３２ｇ（３３３ｍｍｏｌ）、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）Ｐｄ（０）１．７ｇ（３ｍｍｏｌ）、トルエン４００ｍＬを入れ、１２時間還流撹拌した。反応終結後、反応物を層分離し、有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜１－ｆ＞３８．５ｇを得た。（収率８２．３％）。

【0129】

（７）合成例１－７．＜１－ｇ＞の合成
下記［反応式７］によって＜１－ｇ＞を合成した。

【0130】

【化38】

【0131】

１０００ｍＬの反応器に＜１－ｆ＞３８．５ｇ（８３ｍｍｏｌ）、アニリン８ｇ（８３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１６．６ｇ（１７２ｍｍｏｌ）、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）Ｐｄ（０）０．９ｇ（２ｍｍｏｌ）、トルエン４００ｍＬを入れ、１２時間還流撹拌した。反応終結後、反応物を層分離し、有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜１－ｇ＞４０．２ｇを得た。（収率９２．３％）。

【0132】

（８）合成例１－８．＜１－ｈ＞の合成
下記［反応式８］によって＜１－ｈ＞を合成した。

【0133】

【化39】

【0134】

１０００ｍＬの反応器に＜１－ｅ＞３１ｇ（４８ｍｍｏｌ）、＜１－ｇ＞２４．４ｇ（４８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１６．６ｇ（１７２ｍｍｏｌ）、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）Ｐｄ（０）０．９ｇ（２ｍｍｏｌ）、トルエン４００ｍＬを入れ、１２時間還流撹拌した。反応終結後、反応物を層分離し、有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜１－ｈ＞４３．４ｇを得た。（収率８９．３％）。

【0135】

（９）合成例１－９．＜化合物２５＞の合成
下記［反応式９］によって＜化合物２５＞を合成した。

【0136】

【化40】

【0137】

１０００ｍＬの反応器に＜１－ｈ＞４３．４ｇ（４１ｍｍｏｌ）、ジクロロベンゼン４５０ｍＬを入れ、０℃で三臭化ホウ素２０．５ｇ（８２ｍｍｏｌ）を滴加した後、常温で２時間撹拌し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応終了後、常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌し、酢酸エチルで抽出した後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜化合物２５＞５．３ｇを得た。（収率１５．７％）。

【0138】

合成例２：化合物４２の合成
（１）合成例２－１．＜２－ａ＞の合成
下記［反応式１０］によって＜２－ａ＞を合成した。

【0139】

【化41】

【0140】

前記合成例１－３において、＜１－ａ＞の代わりに３－ブロモ－５－クロロ－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアニリンを用いた以外は、同様の方法で合成して＜２－ａ＞１８．５ｇを得た。（収率７４．１％）。

【0141】

（２）合成例２－２．＜２－ｂ＞の合成
下記［反応式１１］によって＜２－ｂ＞を合成した。

【0142】

【化42】

【0143】

前記合成例１－７において、＜１－ｆ＞の代わりに＜２－ａ＞を用いた以外は、同様の方法で合成して＜２－ｂ＞２４．１ｇを得た。（収率８４％）。

【0144】

（３）合成例２－３．＜２－ｃ＞の合成
下記［反応式１２］によって＜２－ｃ＞を合成した。

【0145】

【化43】

【0146】

前記合成例１－８において、＜１－ｇ＞の代わりに＜２－ｂ＞を用いた以外は、同様の方法で合成して＜２－ｃ＞３０．５ｇを得た。（収率７８．４％）。

【0147】

（４）合成例２－４．＜化合物４２＞の合成
下記［反応式１３］によって＜化合物４２＞を合成した。

【0148】

【化44】

【0149】

前記合成例１－９において、＜１－ｈ＞の代わりに＜２－ｃ＞を用いた以外は、同様の方法で合成して＜化合物４２＞３．４ｇを得た。（収率１２．５％）。

【0150】

合成例３：化合物５５の合成
（１）合成例３－１．＜３－ａ＞の合成
下記［反応式１４］によって＜３－ａ＞を合成した。

【0151】

【化45】

【0152】

前記合成例１－５において、１－ブロモ－３－フルオロベンゼンの代わりに３，４－ジブロモチオフェンを用いた以外は、同様の方法で合成して＜３－ａ＞２３．４ｇを得た。（収率６９．５％）。

【0153】

（２）合成例３－２．＜３－ｂ＞の合成
下記［反応式１５］によって＜３－ｂ＞を合成した。

【0154】

【化46】

【0155】

前記合成例１－８において、＜１－ｅ＞の代わりに＜３－ａ＞を用いた以外は、同様の方法で合成して＜３－ｂ＞２８．６ｇを得た。（収率７７．４％）。

【0156】

（３）合成例３－３．＜化合物５５＞の合成
下記［反応式１６］によって＜化合物５５＞を合成した。

【0157】

【化47】

【0158】

前記合成例１－９において、＜１－ｈ＞の代わりに＜３－ｂ＞を用いた以外、同様の方法で合成して＜化合物５５＞４．１ｇを得た。（収率１４．５％）。

【0159】

合成例４：化合物８６の合成
（１）合成例４－１．＜４－ａ＞の合成
下記［反応式１７］によって＜４－ａ＞を合成した。

【0160】

【化48】

【0161】

前記合成例１－３において、＜１－ａ＞及び＜１－ｂ＞の代わりに、３－ブロモ－５－クロロ－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアニリン、及びＮ－フェニルベンゾフラン－３－アミンを用いた以外は、同様の方法で合成して＜４－ａ＞３５．６ｇを得た。（収率６７．１％）。

【0162】

（２）合成例４－２．＜４－ｂ＞の合成
下記［反応式１８］によって＜４－ｂ＞を合成した。

【0163】

【化49】

【0164】

前記合成例１－７において、＜１－ｆ＞の代わりに＜４－ａ＞を用いた以外は、同様の方法で合成して＜４－ｂ＞２８．６ｇを得た。（収率７４．８％）。

【0165】

（３）合成例４－３．＜４－ｃ＞の合成
下記［反応式１９］によって＜４－ｃ＞を合成した。

【0166】

【化50】

【0167】

前記合成例１－８において、＜１－ｇ＞の代わりに＜４－ｂ＞を用いた以外、同様の方法で合成して＜４－ｃ＞２１．４ｇを得た。（収率７２．７％）。

【0168】

（４）合成例４－４．＜化合物８６＞の合成
下記［反応式２０］によって＜化合物８６＞を合成した。

【0169】

【化51】

【0170】

前記合成例１－９において、＜１－ｈ＞の代わりに＜４－ｃ＞を用いた以外、同様の方法で合成して＜化合物８６＞２．７ｇを得た。（収率１２．５％）。

【0171】

合成例５：化合物９２の合成
（１）合成例５－１．＜５－ａ＞の合成
下記［反応式２１］によって＜５－ａ＞を合成した。

【0172】

【化52】

【0173】

前記合成例１－３において、＜１－ａ＞及び＜１－ｂ＞の代わりに、Ｎ－フェニルベンゾフラン－３－アミン、及び１－ブロモ－３－フルオロベンゼンを用いた以外は、同様の方法で合成して＜５－ａ＞３５．７ｇを得た。（収率７８．１％）。

【0174】

（２）合成例５－２．＜５－ｂ＞の合成
下記［反応式２２］によって＜５－ｂ＞を合成した。

【0175】

【化53】

【0176】

前記合成例１－５において、１－ブロモ－３－フルオロベンゼン及び＜１－ｄ＞の代わりに、１，３－ジヒドロキシベンゼン及び＜５－ａ＞を用いた以外、同様の方法で合成して＜５－ｂ＞２９．４ｇを得た。（収率６７．８％）。

【0177】

合成例５－３．＜化合物９２＞の合成
下記［反応式２３］によって＜化合物９２＞を合成した。

【0178】

【化54】

【0179】

前記合成例１－９において、＜１－ｈ＞の代わりに＜５－ｂ＞を用いた以外、同様の方法で合成して＜化合物９２＞３．３ｇを得た。（収率２２．５％）。

【0180】

実施例１～５：有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバに装着した後、ベース圧力が１×１０^－７ｔｏｒｒとなるようにした後、前記ＩＴＯ上にＤＮＴＰＤ（７００Å）、化学式Ｈ（２５０Å）の順に成膜した。発光層は、下記に記載されたホスト（ＢＨ１）と本発明の化合物（３ｗｔ％）とを混合して成膜（２５０Å）した後、以降に電子輸送層として化学式Ｅ－１と化学式Ｅ－２を１：１の比で３００Å、電子注入層として化学式Ｅ－１を５Å、Ａｌ（１０００Å）の順に成膜して、有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。

【0181】

【化55】

【0182】

比較例１～２
前記実施例１～５で使用された化合物の代わりに［ＢＤ１］及び［ＢＤ２］を用いた以外は、同様にして有機発光素子を作製し、前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＤ１］及び［ＢＤ２］の構造は、次の通りである。

【0183】

【化56】

【0184】

実施例１～５、比較例１～２によって製造された有機発光素子に対して、駆動電圧及び外部量子効率を測定し、その結果を下記表１に示した。

【0185】

【表1】

【0186】

前記表１に示すように、本発明に係る化合物を採用した有機発光素子は、比較例のＢＤ１及びＢＤ２化合物を採用した素子に比べて高い発光効率を有することで、高効率の有機発光素子を実現することができる。

【0187】

〔産業上の利用可能性〕
本発明に係る多環芳香族誘導体化合物は、素子内の有機層に採用されて高効率の有機発光素子を実現できるので、平板ディスプレイ、フレキシブルディスプレイなどの様々なディスプレイ装置、及び単色又は白色の平板照明、単色又は白色のフレキシブル照明などの照明装置に産業的に有用に活用することができる。