特許 7576680 エポキシ化合物およびその利用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-23

(45)【発行日】2024-10-31

(54)【発明の名称】エポキシ化合物およびその利用

(51)【国際特許分類】

   C07D 303/16 20060101AFI20241024BHJP

   C08G 59/12 20060101ALI20241024BHJP

【ＦＩ】

C07D303/16 CSP

C08G59/12

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2023189791

(22)【出願日】2023-11-07

【審査請求日】2024-08-07

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】722013405

【氏名又は名称】四国化成工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】武田 琢磨

(72)【発明者】

【氏名】奥村 尚登

(72)【発明者】

【氏名】田原 晃生

(72)【発明者】

【氏名】熊野 岳

【審査官】鳥居 福代

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１４／１４８５３８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００９－２５６６３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－２３４１２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｄ

Ｃ０８Ｇ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

化学式（I）で示されるエポキシ化合物。

【化1】

（式中、Ｘはヨウ素原子を表し、ｎは１～４の整数を表す。）

【請求項2】

請求項１記載のエポキシ化合物を含有することを特徴とする樹脂組成物。

【請求項3】

硬化剤及び／または硬化促進剤を含有する請求項２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

請求項２～３のいずれかに記載の樹脂組成物を硬化して得られる硬化物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規なエポキシ化合物、該エポキシ化合物を含有する樹脂組成物及びその硬化物に関する。

【背景技術】

【0002】

電気絶縁材料、構造材料等に用いられる熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂などが知られており、中でもエポキシ樹脂は、経済性と性能のバランスの点で優れるため、広く使用されている。

【0003】

例えば、特許文献１には、芳香族多価グリシジルエステル化合物を含む硬化性エポキシ組成物が提案されており、芳香族多価グリシジルエステル化合物として、フタル酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル等が開示されている。
しかしながら、これらの芳香族多価グリシジルエステル化合物を含む樹脂組成物は、硬化性の点でいまだ改善の余地があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】国際公開第２０１４／１４８５３８号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、新規なエポキシ化合物及びその用途を提供することを目的とする。具体的には、新規なエポキシ化合物、該エポキシ化合物を含有する樹脂組成物およびその硬化物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ある種のヨードジカルボン酸と、エピクロロヒドリンとを反応させて得られるエポキシ化合物が新規な化合物であり、該化合物を含む樹脂組成物は硬化性が良好であること（ゲルタイムが短いこと）を見出し、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、第１の発明は、化学式（I）で示されるエポキシ化合物である。

【0007】

【化1】

（式中、Ｘはヨウ素原子を表し、ｎは１～４の整数を表す。）

【0008】

第２の発明は、第１の発明のエポキシ化合物を含有することを特徴とする樹脂組成物である。
第３の発明は、硬化剤及び／または硬化促進剤を含有する第２の発明の樹脂組成物である。
第４の発明は、第２～３のいずれかの発明の樹脂組成物を硬化して得られる硬化物である。

【発明の効果】

【0009】

本発明のエポキシ化合物は、分子内にオキシラン環（エポキシ基／グリシジル基）を２つ有するので、樹脂材料としての利用が期待される。
そして、本発明のエポキシ化合物は、分子内にヨウ素原子を有することにより、樹脂組成物の材料として使用した場合には、従来のエポキシ化合物を使用した場合に比べて、良好な硬化性を示し、且つ、優れた耐熱性および電気特性を有する硬化物を与えることが期待される。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明を詳細に説明する。
＜エポキシ化合物＞
本発明は、前記の化学式（I）で示されるエポキシ化合物（以下、「本発明のエポキシ化合物」と云うことがある）に関する。
化学式（I）で示されるエポキシ化合物は、化学式（I-1）～化学式（I-3）で示されるエポキシ化合物を包含する。

【0011】

【化2】

（式中、Ｘおよびｎは、前記と同様である。）

【0012】

化学式（I-1）で示されるエポキシ化合物としては、例えば、化学式（I-1-1）～化学式（I-1-6）で示されるエポキシ化合物を包含する。
化学式（I-2）で示されるエポキシ化合物としては、例えば、化学式（I-2-1）～化学式（I-2-11）で示されるエポキシ化合物を包含する。
化学式（I-3）で示されるエポキシ化合物としては、例えば、化学式（I-3-1）～化学式（I-3-8）で示されるエポキシ化合物を包含する。

【0013】

【化3】

【0014】

【化4】

【0015】

【化5】

【0016】

＜合成方法＞
本発明のエポキシ化合物は、化学式（II）で示されるヨードジカルボン酸と、化学式（III）で示されるエピクロロヒドリンとを反応させることにより合成することができる（反応スキーム（Ａ）参照）。

【0017】

【化6】

（式中、Ｘおよびｎは、前記と同様である。）

【0018】

化学式（II）で示されるヨードジカルボン酸は、化学式（II-1）～化学式（II-3）で示されるヨードジカルボン酸を包含する。

【0019】

【化7】

（式中、Ｘおよびｎは、前記と同様である。）

【0020】

化学式（II-1）で示されるヨードジカルボン化合物としては、例えば、化学式（II-1-1）～化学式（II-1-6）で示されるヨードジカルボン化合物を包含する。
化学式（II-2）で示されるヨードジカルボン化合物としては、例えば、化学式（II-2-1）～化学式（II-2-11）で示されるヨードジカルボン化合物を包含する。
化学式（II-3）で示されるヨードジカルボン化合物としては、例えば、化学式（II-3-1）～化学式（II-3-8）で示されるヨードジカルボン化合物を包含する。

【0021】

【化8】

【0022】

【化9】

【0023】

【化10】

【0024】

これらのヨードジカルボン酸は、市販の試薬を購入して使用できるほか、例えば、市販のジカルボン酸をヨウ素化する方法や、キシレンをヨウ素化し、その後メチル基を酸化する方法等により合成することができる。

【0025】

化学式（III）で示されるエピクロロヒドリンは、市販の試薬を購入して使用できる。

【0026】

化学式（III）で示されるエピクロロヒドリンの使用量は、化学式（II）で示されるヨードジカルボン酸の使用量に対して、２～１００倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。

【0027】

本反応の実施においては、相間移動触媒（i）や塩基（ii）を使用してもよい。また、必要により、反応溶媒（iii）を適宜使用してもよい。

【0028】

相間移動触媒（i）としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、メチルトリデシルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ジメチルピロリジニウムクロリド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルピロリジニウムヨージド、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルピロリジニウムブロミド、Ｎ－ベンジル－Ｎ－メチルピロリジニウムクロリド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルピロリジニウムブロミド、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルモルホリニウムブロミド、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルモルホリニウムヨージド、Ｎ－アリル－Ｎ－メチルモルホリニウムブロミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ベンジルピペリジニウムクロリド、Ｎ－メチル－Ｎ－ベンジルピペリジニウムブロミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペリジニウムヨージド、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルピペリジニウムアセテート、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルピペリジニウムヨージド等を挙げることができる。

【0029】

相間移動触媒（i）の使用量は、化学式（II）で示されるヨードジカルボン酸の使用量に対して、０．００５～０．５倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。

【0030】

塩基（ii）としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0031】

塩基（ii）の使用量は、化学式（II）で示されるヨードジカルボン酸の使用量に対して、２～２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。

【0032】

反応溶媒（iii）としては、反応を阻害しない限りにおいては特に限定されず、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロトリフルオロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ヘキサメチルホスホロトリアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。

【0033】

本反応において、反応温度は、－１０～１５０℃の範囲に設定されることが好ましい。また、反応時間は、設定した反応温度に応じて適宜設定されるが、１～４８時間の範囲に設定することが好ましい。

【0034】

本反応終了後、得られた反応液から、例えば、反応溶媒の留去による反応液の濃縮や溶媒抽出法等の手段によって、目的物である本発明のエポキシ化合物を取り出すことができる。
更に、必要により、水等による洗浄や、活性炭処理、シリカゲルクロマトグラフィー、再結晶等の手段を利用して精製することができる。

【0035】

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、本発明のエポキシ化合物を必須成分として含有するが、本発明のエポキシ化合物を１種以上含有してもよい。
本発明の樹脂組成物中における本発明のエポキシ化合物の含有量は、０．００１～９９重量％の割合であることが好ましい。

【0036】

本発明の樹脂組成物には、本発明のエポキシ化合物に加え、必要に応じて別のエポキシ化合物、硬化剤、硬化促進剤、添加剤を含有してもよい。また、本発明において、樹脂組成物とは、硬化前の混合物の状態を意味する。

【0037】

本発明のエポキシ化合物を重合させると硬化物が得られるが、この重合時に、本発明のエポキシ化合物とは別のエポキシ化合物（注：エポキシ樹脂と称されることがある）を共存させることにより、本発明のエポキシ化合物と、別のエポキシ化合物が共重合した硬化物を得ることができる。

【0038】

別のエポキシ化合物としては、分子内にオキシラン環（エポキシ基／グリシジル基）を有するものであれば、特に制限なく使用可能であり、例えば、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、カテコール、レゾルシノール等の多価フェノールまたはグリセリンやポリエチレングリコール等の多価アルコールとエピクロロヒドリンを反応させて得られるポリグリシジルエーテル類；
ｐ－ヒドロキシ安息香酸、β－ヒドロキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸とエピクロロヒドリンを反応させて得られるグリシジルエーテルエステル類；
フタル酸、テレフタル酸等のポリカルボン酸とエピクロロヒドリンを反応させて得られるポリグリシジルエステル類；
１，３，４，６－テトラグリシジルグリコールウリル等の分子内に２つ以上のエポキシ基を有するグリシジルグリコールウリル化合物；
３′，４′－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環式エポキシ化合物；
トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントイン型エポキシ化合物等の含窒素環状エポキシ化合物；
更に、エポキシ化フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾールノボラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、環式脂肪族エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂の他、
炭素－炭素二重結合およびグリシジル基を有する有機化合物と、ＳｉＨ基を有するケイ素化合物とのヒドロシリル化付加反応によるエポキシ変性オルガノポリシロキサン化合物（例えば、特開２００４－９９７５１号公報や特開２００６－２８２９８８号公報に開示されたエポキシ変性オルガノポリシロキサン化合物）等が挙げられ、これらを組み合わせて使用してもよい。

【0039】

本発明の樹脂組成物中における、本発明のエポキシ化合物と別のエポキシ化合物の各々の含有量の割合については、別のエポキシ化合物の含有量が、本発明のエポキシ化合物の含有量に対して、０～１０００倍量（重量比）の範囲における適宜の割合とすることが好ましく、０．０１～１００倍量（重量比）の範囲における適宜の割合とすることがより好ましい。

【0040】

硬化剤としては、フェノール性水酸基を有する化合物、酸無水物、アミン類のほか、メルカプトプロピオン酸エステル、エポキシ樹脂末端メルカプト化合物等のメルカプタン化合物が挙げられる。

【0041】

フェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＳ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ジヒドロキシナフタレン、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボラック、臭素化フェノールノボラック、レゾルシノール等が挙げられる。

【0042】

酸無水物としては、例えば、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、ナジック酸無水物、ハイミック酸無水物、メチルナジック酸無水物、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物、メチルノルボルナン－２，３－ジカルボン酸等が挙げられる。

【0043】

アミン類としては、例えば、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ダイマー酸変性エチレンジアミン、４，４′－ジアミノジフェニルスルホン、４，４′－ジアミノジフェノールエーテル等が挙げられる。
硬化剤としてこれらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0044】

本発明の樹脂組成物において、硬化剤の含有量は、エポキシ化合物（本発明のエポキシ化合物と別のエポキシ化合物の合計）１００重量部に対して、１０～３００重量部であることが好ましく、１００～２００重量部であることがより好ましい。

【0045】

硬化促進剤としては、アミン系化合物やイミダゾール化合物、トリフェニルホスフィン、ジフェニルナフチルホスフィン、ジフェニルエチルホスフィン等の有機ホスフィン系化合物、芳香族ホスホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族セレニウム塩等が挙げられる。

【0046】

硬化促進剤としては、例えば、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のアミン化合物、２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール化合物、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニルホスフィン等の有機ホスフィン化合物、テトラブチルホスフォニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホロジチオネート等のホスホニウム化合物、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート、２－メチル－４－メチルイミダゾール・テトラフェニルボレート、Ｎ－メチルモルホリン・テトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩、酢酸鉛、オクチル酸錫、ヘキサン酸コバルト等の脂肪族酸金属塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤の一部は、前述の硬化剤としても用いることができることは既に知られている。
硬化促進剤としてこれらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0047】

本発明の樹脂組成物において、硬化促進剤の含有量は、エポキシ化合物（本発明のエポキシ化合物と別のエポキシ化合物の合計）１００重量部に対して、０．０１～１０．０重量部であることが好ましく０．１～５重量部であることがより好ましい。

【0048】

本発明の樹脂組成物において、硬化剤、硬化促進剤は、硬化剤または硬化促進剤のみを単独で使用してもよく、硬化剤及び硬化促進剤を組み合わせて使用してもよい。

【0049】

本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、
非晶性シリ力、結晶性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、マグネシア、クレー、タルク、ケイ酸カルシウム、酸化チタン等の無機質充填材、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル等の各種ポリマー、エチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族ポリオール、脂肪族又は芳香族カルボン酸化合物、フェノール化合物等の炭酸ガス発生防止剤、ポリアルキレングリコール等の可撓性付与剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、シラン系等のカップリング剤、無機充填材の表面処理剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、帯電防止剤、レベリング剤、イオントラップ剤、摺動性改良剤、各種ゴム、有機ポリマービーズ、ガラスビーズ、グラスファイバー等の無機充填材等の耐衝撃性改良剤、揺変性付与剤、界面活性剤、表面張力低下剤、消泡剤、沈降防止剤、光拡散剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、離型剤、蛍光剤、導電性充填材等の添加剤（改質剤）を含有してもよい。

【0050】

本発明のエポキシ化合物は、プリント配線板や電子部品用の塗料、封止材、接着剤、レジストインク等のほか、木工用塗料、光ファイバーやプラスチック、缶の表面を保護するためのコーティング剤としてのエポキシ樹脂組成物や、ボールグリッドアレイ半導体封止用エポキシ樹脂組成物、光半導体素子封止用エポキシ樹脂組成物、アンダーフィルとして用いられる半導体封止用エポキシ樹脂組成物、リソグラフィー用レジスト下層膜形成用エポキシ樹脂組成物の材料として有用である。

【実施例】

【0051】

以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、エポキシ化合物の合成において使用した主原料等は、以下のとおりである。

【0052】

・４－ヨードフタル酸（富士フイルム和光純薬製、化学式（II-3-2）参照。）
・２，３，５－トリヨードテレフタル酸（合成例１、２の方法にて合成した。化学式（II-1-5）参照。）
・２，４，５，６－テトラヨードイソフタル酸（特開平０６－３４５７０５号公報に記載の方法に準拠して合成した。化学式（II-2-11）参照。）
・エピクロロヒドリン（富士フイルム和光純薬製）
・テトラメチルアンモニウムクロリド（富士フイルム和光純薬製）
・水酸化ナトリウム（富士フイルム和光純薬製）
・クロロホルム（富士フイルム和光純薬製）
・酢酸エチル（富士フイルム和光純薬製）
・メタノール（富士フイルム和光純薬製）

【0053】

樹脂組成物の調製において使用した主原料等は、以下のとおりである。
（Ａ）エポキシ化合物
・イソフタル酸ジグリシジルエステル（中国特許出願公開第１０３８６４７２４号公報に記載の方法に準拠して合成した。化学式（１）参照。）
（Ｂ）硬化促進剤
・２－エチル－４－メチルイミダゾール（四国化成工業社製、商品名「キュアゾール２Ｅ４ＭＺ」、以下、「２Ｅ４ＭＺ」と云う。）

【0054】

【化11】

【0055】

〔合成例１〕
＜２－アミノ－３，５－ジヨードテレフタル酸の合成＞
容量２００ｍＬのフラスコに、２－アミノテレフタル酸７．２５ｇ（４０ｍｍｏｌ）、酢酸１６ｍＬを仕込み、室温下で撹拌しながら一塩化ヨウ素２５．９ｇ（１６０ｍｍｏｌ）と３６％濃塩酸３．０ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）とイオン交換水５２ｇの混合物を滴下した。続いて、５０℃で８５時間撹拌した。反応液をろ過後、得られた固体にテトラヒドロフランとトルエンを加えて再結晶を行った。これをろ過し、乾燥することで黄色固体を１４．３ｇ得た（収率：８２％）。

【0056】

得られた黄色固体の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・¹H-NMR(CDCl₃) δ:8.11(s, 1H).
このスペクトルデータより、得られた黄色固体は、表題の化合物（２－アミノ－３，５－ジヨードテレフタル酸）であると同定した。

【0057】

〔合成例２〕
＜２，３，５－トリヨードテレフタル酸（化学式（II-1-5））の合成＞
容量１０００ｍＬのフラスコに、２－アミノ－３，５－ジヨードテレフタル酸４．３３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、イオン交換水１０．００ｇ、アセトニトリル１０．００ｇおよび９５％硫酸２．０６ｇ（２０ｍｍｏｌ）を仕込み、窒素置換後、－１０℃下で撹拌しながら４０％亜硝酸ナトリウム水溶液５．１８ｇ（３０ｍｍｏｌ）を滴下した。－１０℃下で１時間撹拌後、５３％ヨウ化ナトリウム水溶液１１．３１ｇ（４０ｍｍｏｌ）を－１０℃下で滴下し、さらに１２時間撹拌した。３５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液でクエンチした後、ろ過により固体を回収した。ろ過物にイオン交換水２５ｇを加えてリスラリーし、ろ過した後、乾燥することで褐色固体を４．２４ｇ得た（収率：７８％）。

【0058】

得られた褐色固体の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・¹H-NMR(CDCl₃) δ:7.88(s, 1H).
このスペクトルデータより、得られた褐色固体は、化学式（II-1-5）で示される表題の化合物（２，３，５－トリヨードテレフタル酸）であると同定した。

【0059】

〔実施例１〕
＜４－ヨードフタル酸ジグリシジルエステル（化学式（I-3-2））の合成＞
容量１００ｍＬの３口フラスコに、４－ヨードフタル酸２．９２ｇ（１０ｍｍｏｌ）とエピクロロヒドリン３７．０１ｇ（４００ｍｍｏｌ）、テトラメチルアンモニウムクロリド５４．８ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で６時間撹拌した。次に反応液を２℃まで冷却し、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．００ｇ（２４ｍｍｏｌ）を添加し、３０℃で１４時間撹拌した。反応液にイオン交換水１０．０ｇを加えた後、分液により水層を除去し、有機層を濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／酢酸エチル＝３０／１（ｗ／ｗ））により精製し、１．３３ｇの無色液体を得た（収率：３３％）。

【0060】

得られた無色液体の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・¹H-NMR(DMSO-d₆) δ:8.12-8.08(m, 2H), 7.60-7.55(m, 1H), 4.65(dd, 2H), 4.09(dd, 2H), 3.31-3.25(m, 2H), 2.83(dt, 2H), 2.70-2.66(m, 2H).
このスペクトルデータより、得られた無色液体は、化学式（I-3-2）で示される表題の化合物（４－ヨードフタル酸ジグリシジルエステル）であるものと同定した。

【0061】

〔実施例２〕
＜２，３，５－トリヨードテレフタル酸ジグリシジルエステル（化学式（I-1-5））の合成＞
容量１００ｍＬの３口フラスコに、２，３，５－トリヨードテレフタル酸１０．８８ｇ（２０ｍｍｏｌ）とエピクロロヒドリン３７．０１ｇ（４００ｍｍｏｌ）、テトラメチルアンモニウムクロリド１１０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で６時間撹拌した。次に反応液を２℃まで冷却し、４８％水酸化ナトリウム水溶液４．００ｇ（４８ｍｍｏｌ）を添加し、３０℃で２０時間撹拌した。反応液にイオン交換水２４．００ｇを加えた後、分液により水層を除去し、有機層を濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝２０／１（ｗ／ｗ））により精製し、４．０７ｇの淡黄色固体を得た（収率：３１％）。

【0062】

得られた淡黄色固体の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・¹H-NMR(DMSO-d₆) δ:8.02(s, 1H), 4.73-4.60(m, 2H), 4.17-4.03(m, 2H), 3.40-3.30(m, 2H), 2.90-2.82(m, 2H), 2.80-2.70(m, 2H).
このスペクトルデータより、得られた淡黄色固体は、化学式（I-1-5）で示される表題の化合物（２，３，５－トリヨードテレフタル酸ジグリシジルエステル）であるものと同定した。

【0063】

〔実施例３〕
＜２，４，５，６－テトラヨードイソフタル酸ジグリシジルエステル（化学式（I-2-11））の合成＞
容量１００ｍＬの３口フラスコに、２，４，５，６－テトラヨードイソフタル酸１３．３９ｇ（２０ｍｍｏｌ）とエピクロロヒドリン３７．０１ｇ（４００ｍｍｏｌ）、テトラメチルアンモニウムクロリド１１０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で６時間撹拌した。次に反応液を２℃まで冷却し、４８％水酸化ナトリウム水溶液４．００ｇ（４８ｍｍｏｌ）を添加し、３０℃で２０時間撹拌した。反応液にイオン交換水２４．００ｇを加えた後、分液により水層を除去し、有機層を濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝２０／１（ｗ／ｗ））により精製し、８．７６ｇの淡黄色固体を得た（収率：５６％）。

【0064】

得られた淡黄色固体の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・¹H-NMR(DMSO-d₆) δ:4.65(dd, 2H), 4.09(dd, 2H), 3.40-3.30(m, 2H), 2.86(t, 2H), 2.75(dd, 2H).
このスペクトルデータより、得られた淡黄色固体は、化学式（I-2-11）で示される表題の化合物（２，４，５，６－テトラヨードイソフタル酸ジグリシジルエステル）であるものと同定した。

【0065】

〔実施例４〕
エポキシ化合物として、実施例１のエポキシ化合物を１０．０ｇと、硬化促進剤として２Ｅ４ＭＺを０．５ｇとを混合して、樹脂組成物（エポキシ樹脂組成物）を調製した。
この樹脂組成物について、熱板法（ＪＩＳ Ｃ－２１０５）により、１５０℃におけるゲルタイムを測定して硬化性能を評価した。
得られた結果は、表１に示したとおりであった。

【0066】

〔実施例５、比較例１〕
実施例４の場合と同様にして、表１に示した組成を有する樹脂組成物を調製し、それらの樹脂組成物について、ゲルタイムを測定して硬化性能を評価した。
得られた評価結果を表１に示す。

【0067】

【表1】

【0068】

表１より、エポキシ化合物として本発明のエポキシ化合物を用いた場合（実施例４、５）には、従来のエポキシ化合物を用いた場合（比較例１）に比べて、ゲルタイムが短いことから、硬化性に優れることが確認された。
そのため、本発明のエポキシ化合物は、従来のエポキシ化合物に比べて、樹脂の材料として好適であると考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0069】

本発明のエポキシ化合物は、分子内にヨウ素原子を有することにより、樹脂組成物の材料として使用した場合には、従来のエポキシ化合物を使用した場合に比べて、良好な硬化性を示し、且つ、優れた耐熱性および電気特性を有する硬化物を与えることが期待される。
そのため、本発明のエポキシ化合物は、樹脂の材料として好適であると考えられる。

【要約】

【課題】 本発明は、新規なエポキシ化合物及びその用途を提供することを目的とする。具体的には、新規なエポキシ化合物、該エポキシ化合物を含有する樹脂組成物およびその硬化物を提供することを目的とする。
【解決手段】 化学式（I）で示されるエポキシ化合物。
【化１】

（式中、Ｘはヨウ素原子を表し、ｎは１～４の整数を表す。）
【選択図】 なし