特許7577506石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、石油精製プロセス用原料油および石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-25
(45)【発行日】2024-11-05
(54)【発明の名称】石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、石油精製プロセス用原料油および石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法
(51)【国際特許分類】
C10G 75/04 20060101AFI20241028BHJP
C09K 3/00 20060101ALI20241028BHJP
F28G 9/00 20060101ALI20241028BHJP
【ＦＩ】
C10G75/04
C09K3/00 112E
F28G9/00 N
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2020176023
(22)【出願日】2020-10-20
(65)【公開番号】P2022067354
(43)【公開日】2022-05-06
【審査請求日】2023-09-11
(73)【特許権者】
【識別番号】000105567
【氏名又は名称】コスモ石油株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002538
【氏名又は名称】弁理士法人あしたば国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】深津 直矢
(72)【発明者】
【氏名】飯塚 喜啓
(72)【発明者】
【氏名】小林 秀一
【審査官】森 健一
(56)【参考文献】
【文献】特開平１１－０６１４７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００５／０１３９２３８（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０２０－１４７７２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－２１８６４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０７９８７８８８（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１０Ｇ ７５／０４
Ｆ２８Ｇ ９／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤であって、前記原料油予熱用熱交換器が、常圧蒸留装置用原料油予熱用熱交換器、減圧蒸留装置用原料油熱交換器、流動接触分解装置用原料油予熱用熱交換器、直接脱硫装置用原料油予熱用熱交換器または間接脱硫装置用原料油予熱用熱交換器であり、
ハンセン溶解度パラメータを三次元空間にプロットすることにより規定されるハンセン溶解度パラメータ空間において、
原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、
前記原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である、
沸点が２００℃以上の芳香族系化合物からなり、
下記一般式（III）
【化3】
で表される化合物、下記一般式（IV）
【化4】
で表される化合物および下記一般式（Ｖ）
【化5】
で表される化合物から選ばれる一種以上である
ことを特徴とする石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤。
【請求項2】
前記原料油予熱用熱交換器が、流動接触分解装置用原料油予熱用熱交換器である請求項１に記載の石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤。
【請求項3】
請求項１または請求項２に記載の汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油からなることを特徴とする石油精製プロセス用原料油。
【請求項4】
石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法であって、請求項１または請求項２に記載の汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油を原料油予熱用熱交換器に供給する
ことを特徴とする石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、石油精製プロセス用原料油および石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法に関する。
【0002】
石油精製プロセスにおいては、常圧蒸留装置、減圧蒸留装置、流動接触分解装置（ＦＣＣ）、直接脱硫装置、間接脱硫装置等の各種精製装置において、原油や各種重質油を原料油として高温下で精製処理が行われており、各装置における処理効率を向上させるために、予め処理対象となる原料油を熱交換器で予熱した上で、各装置に送出することが行われている。
【0003】
例えば、上述した精製装置のうち、流動接触分解装置（ＦＣＣ）は、５００℃以上の高温で重質油と流動接触分解触媒とを接触させ、重質油を分解処理してガソリン留分や中間留分を製造する装置であり、上記流動接触分解装置の処理対象となる重質油としては、脱硫重油や熱分解脱硫重油、間接脱硫重油、直接脱硫重油などが使用され、これらの重質油は熱交換器（場合によっては熱交換器と加熱炉）で３００℃付近まで予熱されてから流動接触分解装置に投入されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平１１－１０２２０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、本発明者が検討したところ、上述したとおり、上記処理対象となる原料油（原油や各種重質油）は非常に重質な成分を含むことから、熱交換器を用いて予熱すると熱交換部位に堆積物（汚れ分）が付着して熱交換効率が低下し易くなることが判明した。熱交換効率が低下すると各種精製装置に投入される原油や重質油が十分に加温されず、精製装置での処理時により大きなエネルギーが必要となることから、別途事前に加熱炉で加熱したり、加熱炉が無い場合には精製装置の処理量を低減する必要があるなど、生産コストが上昇したり生産性の低下を招くことになる。
【0006】
このような状況下、本発明は、予熱系熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、石油精製プロセス用原料油および石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記技術課題を解決するために本発明者等が鋭意検討したところ、予熱用熱交換器に付着する汚れ分の原因成分に対して溶解性を示す汚れ抑制剤を用いることにより、熱交換器の壁面への汚れ分の付着を抑制するか、一旦付着した汚れ分を好適に溶解し得ることを着想した。
【0008】
上記知見に基づいて本発明者等がさらに検討したところ、石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤であって、ハンセン溶解度パラメータを三次元空間にプロットすることにより規定されるハンセン溶解度パラメータ空間において、予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である、沸点が２００℃以上の芳香族系化合物からなる汚れ抑制剤により、上記目的を達成し得ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至ったものである。
【0009】
すなわち、本発明は、
（１）石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤であって、
ハンセン溶解度パラメータを三次元空間にプロットすることにより規定されるハンセン溶解度パラメータ空間において、
予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である、
沸点が２００℃以上の芳香族系化合物からなる
ことを特徴とする石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、
（２）前記石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤が、下記一般式（Ｉ）
（但し、Ｒ１は水素原子または炭素数１～１５の炭化水素基であり、Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素数の合計が０～１５である）
で表される化合物、下記一般式（II）
（但し、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ４およびＲ５の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物、下記一般式（III）
（但し、Ｒ６は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ７およびＲ８は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物、下記一般式（IV）
（但し、Ｒ９およびＲ１０は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ９およびＲ１０の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物、下記一般式（Ｖ）
（但し、Ｒ１１は炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ１２およびＲ１３は水素原子または炭素数１～５の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１２およびＲ１３の炭素数の合計が０～５である。）
で表される化合物、および下記一般式（VI）
（但し、Ｒ１４～Ｒ２０は水素原子または炭素数１～３の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１４～Ｒ２０の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物から選ばれる一種以上である上記（１）に記載の石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、
（３）上記（１）または（２）に記載の汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油からなることを特徴とする石油精製プロセス用原料油、
（４）石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法であって、
上記（１）または（２）に記載の汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油を原料油予熱用熱交換器に供給する
ことを特徴とする石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法
を提供するものである。
（１）石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤であって、
ハンセン溶解度パラメータを三次元空間にプロットすることにより規定されるハンセン溶解度パラメータ空間において、
予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である、
沸点が２００℃以上の芳香族系化合物からなる
ことを特徴とする石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、
（２）前記石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤が、下記一般式（Ｉ）
【化1】
（但し、Ｒ１は水素原子または炭素数１～１５の炭化水素基であり、Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素数の合計が０～１５である）
で表される化合物、下記一般式（II）
【化2】
（但し、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ４およびＲ５の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物、下記一般式（III）
【化3】
（但し、Ｒ６は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ７およびＲ８は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物、下記一般式（IV）
【化4】
（但し、Ｒ９およびＲ１０は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ９およびＲ１０の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物、下記一般式（Ｖ）
【化5】
（但し、Ｒ１１は炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ１２およびＲ１３は水素原子または炭素数１～５の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１２およびＲ１３の炭素数の合計が０～５である。）
で表される化合物、および下記一般式（VI）
【化6】
（但し、Ｒ１４～Ｒ２０は水素原子または炭素数１～３の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１４～Ｒ２０の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物から選ばれる一種以上である上記（１）に記載の石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、
（３）上記（１）または（２）に記載の汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油からなることを特徴とする石油精製プロセス用原料油、
（４）石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法であって、
上記（１）または（２）に記載の汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油を原料油予熱用熱交換器に供給する
ことを特徴とする石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法
を提供するものである。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して優れた溶解性を発揮するために、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、石油精製プロセス用原料油および石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】ハンセン球の中心値を成すＨＳＰ値（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）の求め方について説明する図である。
【図2】ハンセン溶解度パラメータ空間において、上記予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値、原料油基材のＨＳＰ値およびハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの関係を示す概念図である。
【図3】加熱ヒーター出口における原料油温度の時間経過に伴う温度差の測定方法を説明する概念図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明に係る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤は、
ハンセン溶解度パラメータを三次元空間にプロットすることにより規定されるハンセン溶解度パラメータ空間において、
予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である、
沸点が２００℃以上の芳香族系化合物からなる
ことを特徴とするものである。
ハンセン溶解度パラメータを三次元空間にプロットすることにより規定されるハンセン溶解度パラメータ空間において、
予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である、
沸点が２００℃以上の芳香族系化合物からなる
ことを特徴とするものである。
【0013】
本発明に係る汚れ抑制剤の適用対象となる石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器としては、常圧蒸留装置用原料油予熱用熱交換器、減圧蒸留装置用原料油熱交換器、流動接触分解装置（ＦＣＣ）用原料油予熱用熱交換器、直接脱硫装置用原料油予熱用熱交換器または間接脱硫装置用原料油予熱用熱交換器等を挙げることができ、流動接触分解装置（ＦＣＣ）用原料油予熱用熱交換器であることが適当である。
【0014】
各石油精製プロセスに供給される原料油（原油や各種重質油）は、従来公知のものから適宜選択される。
【0015】
本発明に係る汚れ抑制剤は、予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である
ものである。
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である
ものである。
【0016】
本出願書類において、ハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）は、Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄの溶解度パラメータを、ロンドン分散力、双極子間力及び水素結合力の３個の凝集エネルギー成分に分割したベクトル量のパラメータを意味する。
本出願書類において、ＨＳＰのロンドン分散力に対応する成分を分散項δｄｍ、ＨＳＰの双極子間力に対応する成分を極性項δｐｍ、ＨＳＰの水素結合力に対応する成分を水素結合項δｈｍと各々表記する。
本出願書類において、ハンセン溶解度パラメータ値（ＨＳＰ値）は、（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）で表される。また、本出願書類において、ハンセン溶解度パラメータ値（ＨＳＰ値）は、２５℃におけるＨＳＰ値を意味する。
本出願書類において、ＨＳＰのロンドン分散力に対応する成分を分散項δｄｍ、ＨＳＰの双極子間力に対応する成分を極性項δｐｍ、ＨＳＰの水素結合力に対応する成分を水素結合項δｈｍと各々表記する。
本出願書類において、ハンセン溶解度パラメータ値（ＨＳＰ値）は、（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）で表される。また、本出願書類において、ハンセン溶解度パラメータ値（ＨＳＰ値）は、２５℃におけるＨＳＰ値を意味する。
【0017】
ＨＳＰはベクトル量であるために、純粋な物質で全く同一の値を有するものは殆ど存在せず、また、一般的に使用される物質のＨＳＰ値はデータベースが構築されているため、当業者であれば、当該データベースを参照することにより、所望の物質のＨＳＰ値を入手することができる。
また、データベースにＨＳＰ値が登録されていない物質であっても、当業者であればＨＳＰ値を算出することができる。
また、データベースにＨＳＰ値が登録されていない物質であっても、当業者であればＨＳＰ値を算出することができる。
【0018】
ＨＳＰ値が未知の評価試料におけるＨＳＰ値は以下の方法で算出することができる。
ＨＳＰ値（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）を三次元空間にプロットすることにより特定されるハンセン溶解度パラメータ空間において、既知のＨＰＳ値を有する複数の純物質をプロットするとともに、上記純物質に対する評価試料の溶解性の有無によってハンセン球を特定し、当該ハンセン球の中心値を求めることで評価試料のＨＳＰ値を算出することができる。
ハンセン球の中心値を求めることで評価試料のＨＳＰ値を算出する場合、コンピューターソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いて算出することができる。
また、ハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０についても上記ソフトウェアを用いて算出することができる。
ＨＳＰ値（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）を三次元空間にプロットすることにより特定されるハンセン溶解度パラメータ空間において、既知のＨＰＳ値を有する複数の純物質をプロットするとともに、上記純物質に対する評価試料の溶解性の有無によってハンセン球を特定し、当該ハンセン球の中心値を求めることで評価試料のＨＳＰ値を算出することができる。
ハンセン球の中心値を求めることで評価試料のＨＳＰ値を算出する場合、コンピューターソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いて算出することができる。
また、ハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０についても上記ソフトウェアを用いて算出することができる。
【0019】
本発明に係る汚れ抑制剤において、石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび上記予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０は、５．０ ～１５．０（ＭＰａ）１／２であることが適当であり、５．５～１４．０（ＭＰａ）１／２であることがより適当であり、６．０～１３．０（ＭＰａ）１／２であることがさらに適当である。
本発明に係る汚れ抑制剤において、上記汚れ分が、流動接触分解装置（ＦＣＣ）原料油用予熱交換器に付着する汚れ分である場合、上述した相互作用半径Ｒ０は、５．０～１０．０（ＭＰａ）１／２であることが適当であり、５．５～９．５（ＭＰａ）１／２であることがより適当であり、６．０～９．０（ＭＰａ）１／２であることがさらに適当であり、６．０～８．０（ＭＰａ）１／２が一層適当であり、６．５～７．５（ＭＰａ）１／２がより一層適当である。
本発明に係る汚れ抑制剤において、上記汚れ分が、流動接触分解装置（ＦＣＣ）原料油用予熱交換器に付着する汚れ分である場合、上述した相互作用半径Ｒ０は、５．０～１０．０（ＭＰａ）１／２であることが適当であり、５．５～９．５（ＭＰａ）１／２であることがより適当であり、６．０～９．０（ＭＰａ）１／２であることがさらに適当であり、６．０～８．０（ＭＰａ）１／２が一層適当であり、６．５～７．５（ＭＰａ）１／２がより一層適当である。
【0020】
上記ハンセン球の中心値、すなわちＨＳＰ値（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）の求め方について、図１を用いて説明する。
先ず、図１に例示する（分散項δｄｍ、極性項δｐｍおよび水素結合項δｈｍを座標軸とする）三次元空間に既知のＨＳＰ値を有する１６個の純物質のＨＳＰ値をプロットする。
このとき、図１に示すように、例えば、評価試料に溶解性を示す純物質を○印、評価試料に溶解性を示さない純物質を×印で表記する。
次いで、プロットされた評価試料の溶解性に基づき、溶解性を示した純物質（図１で○印で示す）を包含し、溶解性を示さなかった純物質（図１に×印で示す）を包含しない仮想球のうち、最小半径を有するものを（図１に円状に示す）ハンセン球Ｓとして求める。
上記ハンセン球Ｓを成す半径（上記最少半径）が図中に○印で示す純物質を溶解し相溶性を示す相互作用半径Ｒ０となり、また、得られたハンセン球Ｓの中心値（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）が評価試料のＨＳＰ値となる。
なお、上記評価試料の純物質に対する相溶性は、２５℃の温度条件下、評価対象となる評価試料１０ｍｇに対して既知のＨＳＰ値を有する純物質１ｍＬを溶解して１０分間攪拌混合したときに、沈殿物が残存しないものを「溶解性あり（図１に示す○評価）」、沈殿物が残存するものを「溶解性なし（図１に示す×評価）」として判断したときの結果を示す。
後述する原料油予熱用熱交換器の汚れ分のような混合物や、同じく後述する特定の汚れ抑制剤のような純物質についても、上記評価試料として用いることによって、これらのＨＳＰ値やＲ０を求めることができる。
先ず、図１に例示する（分散項δｄｍ、極性項δｐｍおよび水素結合項δｈｍを座標軸とする）三次元空間に既知のＨＳＰ値を有する１６個の純物質のＨＳＰ値をプロットする。
このとき、図１に示すように、例えば、評価試料に溶解性を示す純物質を○印、評価試料に溶解性を示さない純物質を×印で表記する。
次いで、プロットされた評価試料の溶解性に基づき、溶解性を示した純物質（図１で○印で示す）を包含し、溶解性を示さなかった純物質（図１に×印で示す）を包含しない仮想球のうち、最小半径を有するものを（図１に円状に示す）ハンセン球Ｓとして求める。
上記ハンセン球Ｓを成す半径（上記最少半径）が図中に○印で示す純物質を溶解し相溶性を示す相互作用半径Ｒ０となり、また、得られたハンセン球Ｓの中心値（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）が評価試料のＨＳＰ値となる。
なお、上記評価試料の純物質に対する相溶性は、２５℃の温度条件下、評価対象となる評価試料１０ｍｇに対して既知のＨＳＰ値を有する純物質１ｍＬを溶解して１０分間攪拌混合したときに、沈殿物が残存しないものを「溶解性あり（図１に示す○評価）」、沈殿物が残存するものを「溶解性なし（図１に示す×評価）」として判断したときの結果を示す。
後述する原料油予熱用熱交換器の汚れ分のような混合物や、同じく後述する特定の汚れ抑制剤のような純物質についても、上記評価試料として用いることによって、これらのＨＳＰ値やＲ０を求めることができる。
【0021】
本発明に係る汚れ抑制剤は、予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である芳香族系化合物からなる。
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が１．０以下である芳香族系化合物からなる。
【0022】
上記ハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａは、ハンセン溶解度パラメータを三次元空間にプロットすることにより規定されるハンセン溶解度パラメータ空間における評価対象となる汚れ抑制剤のＨＳＰ値と上記予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値との間の距離に相当する。
図２は、（分散項δｄ、極性項δｐおよび水素結合項δｈを座標軸とする）ハンセン溶解度パラメータ空間において、上記予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値、原料油基材のＨＳＰ値およびハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの関係を示す概念図である。
図２は、（分散項δｄ、極性項δｐおよび水素結合項δｈを座標軸とする）ハンセン溶解度パラメータ空間において、上記予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値、原料油基材のＨＳＰ値およびハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの関係を示す概念図である。
【0023】
図２に例示するように、上述した方法により石油精製プロセスにおける原料油の予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値（δｄｘ、δｐｘ、δｈｘ）および評価対象となる汚れ抑制剤のＨＳＰ値（δｄｍ、δｐｍ、δｈｍ）を各々算出する。
予熱用熱交換器に付着した汚れ分のＨＳＰ値は、例えば予め使用する予熱交換器の内壁等に付着した汚れ分をサンプリングして前述の既知のＨＳＰ値を有する純物質に溶解させる評価試験を行って算出すればよい。また、評価対象となる汚れ抑制剤のＨＳＰ値も同様の評価試験を行って算出するか、ＨＳＰ値が既知の物質であればその数値をそのまま用いてもよい。
得られた各ＨＳＰ値をハンセン溶解度パラメータ空間にプロットした場合、両者間の距離に相当するハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａとの関係は、下記式
Ｒａ２ = ４×（δｄｘ－δｄｍ）２＋(δｐｘ-δｐｍ）２＋（δｈｘ－δｈｍ）２
（式中、Ｒａは、ハンセン溶解度パラメータ空間における、予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値と評価対象となる汚れ抑制剤のＨＳＰ値との距離（ハンセン溶解度パラメータ距離）であり、
δｄｘは、上記汚れ分のハンセン溶解度パラメータの分散項であり、
δｐｘは、上記汚れ分のハンセン溶解度パラメータの極性項であり、
δｈｘは、上記汚れ分のハンセン溶解度パラメータの水素結合項であり、
δｄｍは、評価対象となる汚れ抑制剤のハンセン溶解度パラメータの分散項であり、
δｐｍは、評価対象となる汚れ抑制剤のハンセン溶解度パラメータの極性項であり、
δｈｍは、評価対象となる汚れ抑制剤のハンセン溶解度パラメータの水素結合項である）
により表記することができ、上式中に予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値であるδｄｘ、δｐｘ、δｈｘおよび評価対象となる汚れ抑制剤のＨＳＰ値であるδｄｍ、δｐｍ、δｈｍを各々代入することにより、ハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａを算出することができる。
予熱用熱交換器に付着した汚れ分のＨＳＰ値は、例えば予め使用する予熱交換器の内壁等に付着した汚れ分をサンプリングして前述の既知のＨＳＰ値を有する純物質に溶解させる評価試験を行って算出すればよい。また、評価対象となる汚れ抑制剤のＨＳＰ値も同様の評価試験を行って算出するか、ＨＳＰ値が既知の物質であればその数値をそのまま用いてもよい。
得られた各ＨＳＰ値をハンセン溶解度パラメータ空間にプロットした場合、両者間の距離に相当するハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａとの関係は、下記式
Ｒａ２ = ４×（δｄｘ－δｄｍ）２＋(δｐｘ-δｐｍ）２＋（δｈｘ－δｈｍ）２
（式中、Ｒａは、ハンセン溶解度パラメータ空間における、予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値と評価対象となる汚れ抑制剤のＨＳＰ値との距離（ハンセン溶解度パラメータ距離）であり、
δｄｘは、上記汚れ分のハンセン溶解度パラメータの分散項であり、
δｐｘは、上記汚れ分のハンセン溶解度パラメータの極性項であり、
δｈｘは、上記汚れ分のハンセン溶解度パラメータの水素結合項であり、
δｄｍは、評価対象となる汚れ抑制剤のハンセン溶解度パラメータの分散項であり、
δｐｍは、評価対象となる汚れ抑制剤のハンセン溶解度パラメータの極性項であり、
δｈｍは、評価対象となる汚れ抑制剤のハンセン溶解度パラメータの水素結合項である）
により表記することができ、上式中に予熱用熱交換器に付着する汚れ分のＨＳＰ値であるδｄｘ、δｐｘ、δｈｘおよび評価対象となる汚れ抑制剤のＨＳＰ値であるδｄｍ、δｐｍ、δｈｍを各々代入することにより、ハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａを算出することができる。
【0024】
本発明に係る汚れ抑制剤は、石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａが、０．０～１０．０（ＭＰａ）１／２であるものが適当であり、０．０～９．０（ＭＰａ）１／２であるものがより適当であり、０．０～８．０（ＭＰａ）１／２であるものがさらに適当であり、０．０～７．５（ＭＰａ）１／２が一層適当である。
【0025】
本発明に係る汚れ抑制剤は、予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示す純物質のハンセン溶解度パラメータおよび予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して溶解性を示さない純物質のハンセン溶解度パラメータにより規定されるハンセン球の半径である相互作用半径Ｒ０に対する、
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が、１．０以下であるものであり、０．９以下であるものが好ましく、０．８以下であるものがより好ましい。
上記比（Ｒａ／Ｒ０）の下限値は特に制限されず、上記比（Ｒａ／Ｒ０）は通常０．０以上の値を採る。
上記比Ｒａ／Ｒ０が１．０以下であることにより、予熱系熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得る汚れ抑制剤を提供することができる。
前記予熱用熱交換器に付着する汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａの比（Ｒａ／Ｒ０）が、１．０以下であるものであり、０．９以下であるものが好ましく、０．８以下であるものがより好ましい。
上記比（Ｒａ／Ｒ０）の下限値は特に制限されず、上記比（Ｒａ／Ｒ０）は通常０．０以上の値を採る。
上記比Ｒａ／Ｒ０が１．０以下であることにより、予熱系熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得る汚れ抑制剤を提供することができる。
【0026】
本発明に係る汚れ抑制剤は、上記比Ｒａ／Ｒ０が１．０以下であるとともに沸点が２００℃以上である芳香族系化合物からなる。
本発明に係る汚れ抑制剤は、沸点が２１０℃以上の芳香族化合物からなるものが好ましく、沸点が２２０℃以上の芳香族化合物からなるものがより好ましい。
汚れ抑制剤の沸点が２００℃以上であることにより、石油精製プロセス用原料油に添加した場合であっても、精製中に揮発し難いことから、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制することができる。
本発明に係る汚れ抑制剤は、沸点が２１０℃以上の芳香族化合物からなるものが好ましく、沸点が２２０℃以上の芳香族化合物からなるものがより好ましい。
汚れ抑制剤の沸点が２００℃以上であることにより、石油精製プロセス用原料油に添加した場合であっても、精製中に揮発し難いことから、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制することができる。
【0027】
本発明に係る汚れ抑制剤は、融点が、８０℃以下である芳香族化合物からなるものが好ましく、７０℃以下である芳香族化合物からなるものがより好ましく、６０℃以下である芳香族化合物からなるものがさらに好ましい。
汚れ抑制剤の融点が８０℃以下であることにより、石油精製プロセス用原料油に添加した場合であっても、容易に溶解して、石油精製プロセス中に容易に供給し、流通させることができる。
汚れ抑制剤の融点が８０℃以下であることにより、石油精製プロセス用原料油に添加した場合であっても、容易に溶解して、石油精製プロセス中に容易に供給し、流通させることができる。
【0028】
本発明に係る汚れ抑制剤の純度は、９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、９７％以上がさらに好ましい。
汚れ抑制剤の純度が９０％以上であることにより、石油精製プロセス用原料油に添加した際に、効果的に汚れ抑制効果を発揮することができる。
汚れ抑制剤の純度が９０％以上であることにより、石油精製プロセス用原料油に添加した際に、効果的に汚れ抑制効果を発揮することができる。
【0029】
本発明に係る汚れ抑制剤としては、上記特性を有するものの中から任意に選択することができ、具体的には、下記一般式（Ｉ）～一般式（VI）で表される芳香族化合物から選ばれる一種以上を挙げることができる。
【0030】
すなわち、本発明に係る汚れ抑制剤としては、下記一般式（Ｉ）
（但し、Ｒ１は水素原子または炭素数１～１５の炭化水素基であり、Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素数の合計が０～１５である）
で表される化合物を挙げることができる。
【化7】
（但し、Ｒ１は水素原子または炭素数１～１５の炭化水素基であり、Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素数の合計が０～１５である）
で表される化合物を挙げることができる。
【0031】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ１が炭化水素基である場合、Ｒ１の炭素数は、１～１５であり、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ１が炭化水素基である場合、Ｒ１は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
Ｒ１が炭化水素基である場合、Ｒ１は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0032】
Ｒ１として、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基またはイソブチル基等を挙げることができる。
【0033】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
Ｒ２またはＲ３が炭化水素基である場合、その炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ２またはＲ３が炭化水素基である場合、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
Ｒ２またはＲ３が炭化水素基である場合、その炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ２またはＲ３が炭化水素基である場合、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0034】
Ｒ２またはＲ３が炭化水素基である場合、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基等を挙げることができる。
【0035】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素数の合計は、０～１５であり、０～１０であることが好ましく、０～５であることがより好ましい。
【0036】
一般式（Ｉ）で表される化合物として、具体的には、以下の（１）～（５）の化合物を挙げることができる。
（１）一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３が全て水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．４であるもの）。
（２）一般式（Ｉ）においてＲ１が－ＣＨ３基でＲ２およびＲ３がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．４であるもの）。
（３）一般式（Ｉ）においてＲ１が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基でＲ２およびＲ３がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．６であるもの）。
（４）一般式（Ｉ）においてＲ１が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基でＲ２およびＲ３がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（５）一般式（Ｉ）においてＲ１が－(ＣＨ２)１４ＣＨ３基でＲ２およびＲ３がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（１）一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３が全て水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．４であるもの）。
（２）一般式（Ｉ）においてＲ１が－ＣＨ３基でＲ２およびＲ３がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．４であるもの）。
（３）一般式（Ｉ）においてＲ１が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基でＲ２およびＲ３がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．６であるもの）。
（４）一般式（Ｉ）においてＲ１が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基でＲ２およびＲ３がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（５）一般式（Ｉ）においてＲ１が－(ＣＨ２)１４ＣＨ３基でＲ２およびＲ３がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
【0037】
また、本発明に係る汚れ抑制剤としては、下記一般式（II）
（但し、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ４およびＲ５の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【化8】
（但し、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ４およびＲ５の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【0038】
一般式（II）で表される化合物において、Ｒ４またはＲ５は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
一般式（II）で表される化合物において、Ｒ４またはＲ５が炭化水素基である場合、Ｒ４またはＲ５の炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ４またはＲ５が炭化水素基である場合、Ｒ４またはＲ５は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
一般式（II）で表される化合物において、Ｒ４またはＲ５が炭化水素基である場合、Ｒ４またはＲ５の炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ４またはＲ５が炭化水素基である場合、Ｒ４またはＲ５は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0039】
Ｒ４またはＲ５として、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基またはイソブチル基等を挙げることができる。
【0040】
Ｒ４およびＲ５の炭素数の合計は、０～１０であり、０～７であることが好ましく、０～５であることがより好ましい。
【0041】
一般式（II）で表される化合物として、具体的には、以下の（１）～（４）の化合物を挙げることができる。
（１）一般式（II）においてＲ４およびＲ５がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．４であるもの）。
（２）一般式（II）においてＲ４が水素原子でＲ５が－ＣＨ３基であるもの（例えば２－メチルベンゾフェノンを挙げることができ、石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．５であるもの）。
（３）一般式（II）においてＲ４が水素原子でＲ５が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．６であるもの）。
（４）一般式（II）においてＲ４が水素原子でＲ５が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（１）一般式（II）においてＲ４およびＲ５がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．４であるもの）。
（２）一般式（II）においてＲ４が水素原子でＲ５が－ＣＨ３基であるもの（例えば２－メチルベンゾフェノンを挙げることができ、石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．５であるもの）。
（３）一般式（II）においてＲ４が水素原子でＲ５が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．６であるもの）。
（４）一般式（II）においてＲ４が水素原子でＲ５が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
【0042】
また、本発明に係る汚れ抑制剤としては、下記一般式（III）
（但し、Ｒ６は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ７およびＲ８は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【化9】
（但し、Ｒ６は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ７およびＲ８は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【0043】
一般式（III）で表される化合物において、Ｒ６が炭化水素基である場合、Ｒ６の炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ６が炭化水素基である場合、Ｒ６は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
Ｒ６が炭化水素基である場合、Ｒ６は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0044】
Ｒ６として、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基またはイソブチル基等を挙げることができる。
【0045】
一般式（III）で表される化合物において、Ｒ７およびＲ８は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
Ｒ７またはＲ８が炭化水素基である場合、その炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ７またはＲ８が炭化水素基である場合、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
Ｒ７またはＲ８が炭化水素基である場合、その炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ７またはＲ８が炭化水素基である場合、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0046】
Ｒ７またはＲ８が炭化水素基である場合、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基等を挙げることができる。
【0047】
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の炭素数の合計は、０～１０であり、０～７であることが好ましく、０～５であることがより好ましい。
【0048】
一般式（III）で表される化合物として、具体的には、以下の（１）～（６）の化合物を挙げることができる。
（１）一般式（III）においてＲ６が－ＣＨ３基でＲ７およびＲ８がいずれも水素原子であるＮ－メチルジフェニルアミン（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（２）一般式（III）においてＲ６が－ＣＨ３基、Ｒ７が水素原子、Ｒ８が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（３）一般式（III）においてＲ６が－ＣＨ３基、Ｒ７が水素原子、Ｒ８が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が１．０であるもの）。
（４）一般式（III）においてＲ６、Ｒ７およびＲ８がいずれも水素原子であるジフェニルアミン（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が１．０であるもの）。
（５）一般式（III）においてＲ６が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基でＲ７およびＲ８がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（６）一般式（III）においてＲ６が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基でＲ７およびＲ８がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が１．０であるもの）。
（１）一般式（III）においてＲ６が－ＣＨ３基でＲ７およびＲ８がいずれも水素原子であるＮ－メチルジフェニルアミン（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（２）一般式（III）においてＲ６が－ＣＨ３基、Ｒ７が水素原子、Ｒ８が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（３）一般式（III）においてＲ６が－ＣＨ３基、Ｒ７が水素原子、Ｒ８が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が１．０であるもの）。
（４）一般式（III）においてＲ６、Ｒ７およびＲ８がいずれも水素原子であるジフェニルアミン（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が１．０であるもの）。
（５）一般式（III）においてＲ６が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基でＲ７およびＲ８がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（６）一般式（III）においてＲ６が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基でＲ７およびＲ８がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が１．０であるもの）。
【0049】
また、本発明に係る汚れ抑制剤としては、下記一般式（IV）
（但し、Ｒ９およびＲ１０は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ９およびＲ１０の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【化10】
（但し、Ｒ９およびＲ１０は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ９およびＲ１０の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【0050】
一般式（IV）で表される化合物において、Ｒ９またはＲ１０は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基であって、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
一般式（IV）で表される化合物において、Ｒ９またはＲ１０が炭化水素基である場合、Ｒ９またはＲ１０の炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ９またはＲ１０が炭化水素基である場合、Ｒ９またはＲ１０は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
一般式（IV）で表される化合物において、Ｒ９またはＲ１０が炭化水素基である場合、Ｒ９またはＲ１０の炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ９またはＲ１０が炭化水素基である場合、Ｒ９またはＲ１０は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0051】
Ｒ９またはＲ１０として、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基またはイソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等を挙げることができる。
【0052】
Ｒ９およびＲ１０の炭素数の合計は、０～１０であり、０～７であることが好ましく、０～５であることがより好ましい。
【0053】
一般式（IV）で表される化合物として、具体的には、以下の（１）～（５）の化合物を挙げることができる。
（１）一般式（IV）においてＲ９が水素原子でＲ１０が－ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（２）一般式（IV）においてＲ９が水素原子でＲ１０がｔｅｒｔ－ブチル基である４－ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルスルフィド（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（３）一般式（IV）においてＲ９が水素原子でＲ１０が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（４）一般式（IV）においてＲ９が水素原子でＲ１０が－Ｃ（Ｃ２Ｈ５）３基である４－ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルスルフィド（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（５）一般式（IV）においてＲ４が水素原子でＲ５が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基であるもの（石油衛星プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が１．０であるもの）。
（１）一般式（IV）においてＲ９が水素原子でＲ１０が－ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（２）一般式（IV）においてＲ９が水素原子でＲ１０がｔｅｒｔ－ブチル基である４－ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルスルフィド（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（３）一般式（IV）においてＲ９が水素原子でＲ１０が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（４）一般式（IV）においてＲ９が水素原子でＲ１０が－Ｃ（Ｃ２Ｈ５）３基である４－ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルスルフィド（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（５）一般式（IV）においてＲ４が水素原子でＲ５が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基であるもの（石油衛星プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が１．０であるもの）。
【0054】
また、本発明に係る汚れ抑制剤としては、下記一般式（Ｖ）
（但し、Ｒ１１は炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ１２およびＲ１３は水素原子または炭素数１～５の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１２およびＲ１３の炭素数の合計が０～５である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【化11】
（但し、Ｒ１１は炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ１２およびＲ１３は水素原子または炭素数１～５の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１２およびＲ１３の炭素数の合計が０～５である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【0055】
一般式（Ｖ）で表される化合物において、Ｒ１１の炭素数は、１～１０であり、１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ１１は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
Ｒ１１は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0056】
Ｒ１１として、具体的には、メチレン基等を挙げることができる。
【0057】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ１２およびＲ１３は水素原子または炭素数１～５の炭化水素基であって、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
Ｒ１２またはＲ１３が炭化水素基である場合、その炭素数は、１～１０であり、
１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ１２またはＲ１３が炭化水素基である場合、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
Ｒ１２またはＲ１３が炭化水素基である場合、その炭素数は、１～１０であり、
１～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。
Ｒ１２またはＲ１３が炭化水素基である場合、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0058】
Ｒ１２またはＲ１３が炭化水素基である場合、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基等を挙げることができる。
【0059】
Ｒ１２およびＲ１３の炭素数の合計は、０～１０であり、０～７であることが好ましく、０～５であることがより好ましい。
【0060】
一般式（Ｖ）で表される化合物として、具体的には、以下の（１）～（４）の化合物を挙げることができる。
（１）一般式（Ｖ）においてＲ１１が－ＣＨ２－基でＲ１２およびＲ１３がいずれも水素原子である２－ベンジルピリジン（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．７であるもの）。
（２）一般式（Ｖ）においてＲ１１が－ＣＨ２－基でＲ１２が水素原子、Ｒ１３が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（３）一般式（Ｖ）においてＲ１１が－ＣＨ２－基でＲ１２が水素原子、Ｒ１３が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（４）一般式（Ｖ）においてＲ１１が－ＣＨ２－基でＲ１２が－Ｃ３Ｈ７基、Ｒ１３が－Ｃ７Ｈ１５基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（１）一般式（Ｖ）においてＲ１１が－ＣＨ２－基でＲ１２およびＲ１３がいずれも水素原子である２－ベンジルピリジン（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．７であるもの）。
（２）一般式（Ｖ）においてＲ１１が－ＣＨ２－基でＲ１２が水素原子、Ｒ１３が－(ＣＨ２)４ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（３）一般式（Ｖ）においてＲ１１が－ＣＨ２－基でＲ１２が水素原子、Ｒ１３が－(ＣＨ２)９ＣＨ３基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（４）一般式（Ｖ）においてＲ１１が－ＣＨ２－基でＲ１２が－Ｃ３Ｈ７基、Ｒ１３が－Ｃ７Ｈ１５基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
【0061】
また、本発明に係る汚れ抑制剤としては、下記一般式（VI）
（但し、Ｒ１４～Ｒ２０は水素原子または炭素数１～３の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１４～Ｒ２０の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【化12】
（但し、Ｒ１４～Ｒ２０は水素原子または炭素数１～３の炭化水素基であって互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、Ｒ１４～Ｒ２０の炭素数の合計が０～１０である。）
で表される化合物を挙げることができる。
【0062】
一般式（VI）で表される化合物において、Ｒ１４～Ｒ２０のいずれかが炭化水素基である場合、その炭素数は、１～３であり、１～２であることが好ましい。
Ｒ１４～Ｒ２０のいずれかが炭化水素基である場合、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
Ｒ１４～Ｒ２０のいずれかが炭化水素基である場合、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよい。
【0063】
Ｒ１４～Ｒ２０のいずれかが炭化水素基である場合、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基等を挙げることができる。
【0064】
Ｒ１４～Ｒ２０の炭素数の合計は、０～１０であり、０～７であることが好ましく、０～５であることがより好ましい。
【0065】
一般式（VI）で表される化合物として、具体的には、以下の（１）～（５）の化合物を挙げることができる。
（１）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ２０がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．７であるもの）。
（２）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ１７のいずれか一つの基が－Ｃ５Ｈ１１基であるとともにその他の基がいずれも水素原子であり、Ｒ１８～Ｒ２０がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（３）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ１７のいずれか一つの基が－Ｃ１０Ｈ２１基であるとともにその他の基がいずれも水素原子であり、Ｒ１８～Ｒ２０がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（４）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ１９がいずれも水素原子であるとともにＲ２０が－Ｃ５Ｈ１１基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（５）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ１９がいずれも水素原子であるとともにＲ２０が－Ｃ１０Ｈ２１基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（６）一般式（VI）においてＲ１５、Ｒ１９、Ｒ１８およびＲ２０がいずれもメチル基で、Ｒ１４、Ｒ１６およびＲ１７がいずれも水素原子である２，３，３，５－テトラメチル－３Ｈ－インドール（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（１）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ２０がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．７であるもの）。
（２）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ１７のいずれか一つの基が－Ｃ５Ｈ１１基であるとともにその他の基がいずれも水素原子であり、Ｒ１８～Ｒ２０がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（３）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ１７のいずれか一つの基が－Ｃ１０Ｈ２１基であるとともにその他の基がいずれも水素原子であり、Ｒ１８～Ｒ２０がいずれも水素原子であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（４）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ１９がいずれも水素原子であるとともにＲ２０が－Ｃ５Ｈ１１基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
（５）一般式（VI）においてＲ１４～Ｒ１９がいずれも水素原子であるとともにＲ２０が－Ｃ１０Ｈ２１基であるもの（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．９であるもの）。
（６）一般式（VI）においてＲ１５、Ｒ１９、Ｒ１８およびＲ２０がいずれもメチル基で、Ｒ１４、Ｒ１６およびＲ１７がいずれも水素原子である２，３，３，５－テトラメチル－３Ｈ－インドール（石油精製プロセスにおける予熱用熱交換器に付着する汚れ分における相互作用半径Ｒ０が７．１（ＭＰａ）１／２である場合のＲａ／Ｒ０が０．８であるもの）。
【0066】
本発明に係る汚れ抑制剤の使用態様としては、適用対象となる原油予熱用熱交換器の運転を停止して内部を洗浄する際に汚れ抑制成分として塗布液に配合して使用する態様や、本発明に係る汚れ抑制剤を配合した原料油を適用対象となる予熱用熱交換器に供給し流通する態様を挙げることができ、これ等いずれかの態様により、熱交換器の壁面への汚れ分の付着を抑制したり、一旦付着した汚れ分を好適に溶解することができる。
本発明に係る汚れ抑制剤の使用態様のうち、予熱用熱交換器の運転を継続した状態で熱交換器の汚れ抑制効果を発揮できることから、本発明に係る汚れ抑制剤を原料油に配合した状態で適用対象となる予熱用熱交換器に供給し流通する態様が好ましい。
本発明に係る汚れ抑制剤の使用態様のうち、予熱用熱交換器の運転を継続した状態で熱交換器の汚れ抑制効果を発揮できることから、本発明に係る汚れ抑制剤を原料油に配合した状態で適用対象となる予熱用熱交換器に供給し流通する態様が好ましい。
【0067】
本発明に係る汚れ抑制剤を配合した原料油を適用対象となる予熱用熱交換器に供給する場合、原料油中における本発明に係る汚れ抑制剤の濃度は、１００～５０００質量ｐｐｍが好ましく、３００～４５００質量ｐｐｍがより好ましく、５００～４０００質量ｐｐｍがさらに好ましい。
原料油中の汚れ抑制剤の濃度が上記範囲内にあることにより、原料油による予熱用熱交換器の壁面への汚れ分の付着を抑制するか、一旦付着した汚れ分を好適に溶解することができる。
原料油中の汚れ抑制剤の濃度が上記範囲内にあることにより、原料油による予熱用熱交換器の壁面への汚れ分の付着を抑制するか、一旦付着した汚れ分を好適に溶解することができる。
【0068】
本発明によれば、原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して優れた溶解性を発揮するために、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得る、石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤を提供することができる。
【0069】
次に、本発明に係る石油精製プロセス用原料油について説明する。
本発明に係る石油精製プロセス用原料油は、本発明に係る汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油からなることを特徴とするものである。
本発明に係る汚れ抑制剤や、当該汚れ抑制剤を配合した原料油等の詳細は、上述したとおりである。
本発明に係る石油精製プロセス用原料油は、本発明に係る汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油からなることを特徴とするものである。
本発明に係る汚れ抑制剤や、当該汚れ抑制剤を配合した原料油等の詳細は、上述したとおりである。
【0070】
本発明に係る石油精製プロセス用原料油において、本発明に係る汚れ抑制剤の配合割合（濃度）は、１００～５０００質量ｐｐｍであり、３００～４５００質量ｐｐｍが好ましく、５００～４０００質量ｐｐｍがより好ましい。
本発明に係る原料油中の汚れ抑制剤の配合割合が上記範囲内にあることにより、原料油による予熱用熱交換器の壁面への汚れ分の付着を抑制するか、一旦付着した汚れ分を好適に溶解することができる。
本発明に係る原料油中の汚れ抑制剤の配合割合が上記範囲内にあることにより、原料油による予熱用熱交換器の壁面への汚れ分の付着を抑制するか、一旦付着した汚れ分を好適に溶解することができる。
【0071】
本発明に係る石油精製プロセス用原料油は、以下の方法により算出される加熱ヒーター出口における原料油温度の時間経過に伴う温度差が、０～４０℃であるものが好ましく、０～３５℃であるものがより好ましく、０～３０℃であるものがさらに好ましい。
【0072】
＜加熱ヒーター出口における原料油温度の時間経過に伴う温度差の測定方法＞
図３に概略断面図で示すように、原料油タンクＴに貯蔵されホットプレートＨＰにより７０℃に加温された１．１Ｌの原料油を、同じく（図示しない）リボンヒーターにより流路全体が７０℃に維持された流通配管ｃ（直径６．５ｍｍ）内に毎分１０ｍＬで送液しつつ、上記原料油の流通配管内にヒーターロッドＲ（ステンレス鋼製、長さ２００ｍｍ、直径６ｍｍ）を各々配置した加熱ヒーターＨＴ１および加熱ヒーターＨＴ２でそれぞれ設定温度Ｔ１（１７０℃）および温度Ｔ２（３００℃）で順次加熱して上記原料油タンクＴに返送する操作を６００分間継続した後、上記加熱ヒーターＨＴ２の原料油出口に配置された原料油温度計測手段ＴＭ２outで原料油のヒーター出口温度Ｔ３を測定したときに、加熱ヒーターＨＴ２において、「（加熱当初におけるヒーター出口温度Ｔ３）－（６００分間加熱時におけるヒーター出口温度Ｔ３）」により算出される温度差を繰り返し２回測定したときの算術平均値を温度差ΔＴとする。
図３に概略断面図で示すように、原料油タンクＴに貯蔵されホットプレートＨＰにより７０℃に加温された１．１Ｌの原料油を、同じく（図示しない）リボンヒーターにより流路全体が７０℃に維持された流通配管ｃ（直径６．５ｍｍ）内に毎分１０ｍＬで送液しつつ、上記原料油の流通配管内にヒーターロッドＲ（ステンレス鋼製、長さ２００ｍｍ、直径６ｍｍ）を各々配置した加熱ヒーターＨＴ１および加熱ヒーターＨＴ２でそれぞれ設定温度Ｔ１（１７０℃）および温度Ｔ２（３００℃）で順次加熱して上記原料油タンクＴに返送する操作を６００分間継続した後、上記加熱ヒーターＨＴ２の原料油出口に配置された原料油温度計測手段ＴＭ２outで原料油のヒーター出口温度Ｔ３を測定したときに、加熱ヒーターＨＴ２において、「（加熱当初におけるヒーター出口温度Ｔ３）－（６００分間加熱時におけるヒーター出口温度Ｔ３）」により算出される温度差を繰り返し２回測定したときの算術平均値を温度差ΔＴとする。
【0073】
上記温度差ΔＴが上記範囲内に制御されていること、すなわちヒーター出口温度Ｔ３が所定範囲内に維持されていることにより、加熱ヒーターＨＴ内部のヒーターロッドＲへの汚れ分の付着量が少なく、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着が十分に抑制されていると判断することができる。
上記温度差ΔＴが上記範囲外である場合には、ヒーター出口温度Ｔ３を維持し得ないために、加熱ヒーターＨＴ内部のヒーターロッドＲへの汚れ分の付着量が増加して、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得ないと判断することができる。
上記温度差ΔＴが上記範囲外である場合には、ヒーター出口温度Ｔ３を維持し得ないために、加熱ヒーターＨＴ内部のヒーターロッドＲへの汚れ分の付着量が増加して、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得ないと判断することができる。
【0074】
本発明によれば、原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して優れた溶解性を発揮するために、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得る、石油精製プロセス用原料油を提供することができる。
【0075】
次に、本発明に係る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法について説明する。
本発明に係る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法は、本発明に係る汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油を原料油予熱用熱交換器に供給することを特徴とするものである。
本発明に係る汚れ抑制剤や、当該汚れ抑制剤を配合した原料油等の詳細は、上述したとおりである。
また、各原料油を供給する原料油予熱用熱交換器の詳細も上述したとおりである。
本発明に係る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法は、本発明に係る汚れ抑制剤を１００質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍ含む原料油を原料油予熱用熱交換器に供給することを特徴とするものである。
本発明に係る汚れ抑制剤や、当該汚れ抑制剤を配合した原料油等の詳細は、上述したとおりである。
また、各原料油を供給する原料油予熱用熱交換器の詳細も上述したとおりである。
【0076】
本発明に係る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法において、原料油中における本発明に係る汚れ抑制剤の配合割合（濃度）は、１００～５０００質量ｐｐｍであり、３００～４５００質量ｐｐｍが好ましく、５００～４０００質量ｐｐｍがより好ましい。
本発明に係る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法において、原料油中の汚れ抑制剤の配合割合が上記範囲内にあることにより、原料油による予熱用熱交換器の壁面への汚れ分の付着を抑制するか、一旦付着した汚れ分を好適に溶解することができる。
本発明に係る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法において、原料油中の汚れ抑制剤の配合割合が上記範囲内にあることにより、原料油による予熱用熱交換器の壁面への汚れ分の付着を抑制するか、一旦付着した汚れ分を好適に溶解することができる。
【0077】
本発明によれば、本発明に係る汚れ抑制剤を配合した状態で予熱用熱交換器に原料油を供給することから、予熱用熱交換器の運転を継続した状態で熱交換器の汚れ抑制効果を容易に発揮することができる。
このため、本発明によれば、原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して優れた溶解性を発揮して、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を簡便にかつ十分に抑制し得る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法を提供することができる。
このため、本発明によれば、原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して優れた溶解性を発揮して、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を簡便にかつ十分に抑制し得る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法を提供することができる。
【実施例】
【0078】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれ等の例により何ら限定されるものではない。
【0079】
（実施例１～実施例６、比較例１～比較例２）
（１）相互作用半径Ｒ０の算出
石油精製プロセスで使用されている流動接触分解装置用原料油の予熱用熱交換器の内壁面に付着した汚れ分をサンプリングし、２５℃の温度条件下、汚れ分１０ｍｇに対して、既知のＨＳＰ値を有する１６種の純物質を各々１ｍｌづつ添加し、１０分間攪拌混合した後、５分間静置して、目視により溶解性を評価した。
得られた溶解性評価の結果に基づいて、コンピューターソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いてハンセン球の中心値（ＨＳＰ値）を求めた上で、相互作用半径Ｒ０を求めたところ、相互作用半径Ｒ０は７．１（ＭＰａ）１／２であった。
（２）原料基材
流動接触分解装置用原料油組成物を構成する基材Ａおよび基材Ｂとして、各々表１に示す物性を有する、脱硫減圧軽油（Ｔ－ＶＧＯ）および直接脱硫重油（ＤＤＳ－Ｐ）を用意した。
なお、表１に記載する各物性は、各々以下に示す方法により測定した値を意味する。
（１）相互作用半径Ｒ０の算出
石油精製プロセスで使用されている流動接触分解装置用原料油の予熱用熱交換器の内壁面に付着した汚れ分をサンプリングし、２５℃の温度条件下、汚れ分１０ｍｇに対して、既知のＨＳＰ値を有する１６種の純物質を各々１ｍｌづつ添加し、１０分間攪拌混合した後、５分間静置して、目視により溶解性を評価した。
得られた溶解性評価の結果に基づいて、コンピューターソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いてハンセン球の中心値（ＨＳＰ値）を求めた上で、相互作用半径Ｒ０を求めたところ、相互作用半径Ｒ０は７．１（ＭＰａ）１／２であった。
（２）原料基材
流動接触分解装置用原料油組成物を構成する基材Ａおよび基材Ｂとして、各々表１に示す物性を有する、脱硫減圧軽油（Ｔ－ＶＧＯ）および直接脱硫重油（ＤＤＳ－Ｐ）を用意した。
なお、表１に記載する各物性は、各々以下に示す方法により測定した値を意味する。
【0080】
（蒸留性状）
ＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８の規定に基づいて測定した。
ＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８の規定に基づいて測定した。
【0081】
（１５℃における密度（密度（１５℃）））
ＪＩＳ Ｋ２２４９－１：２０１１の規定に基づいて測定した。
ＪＩＳ Ｋ２２４９－１：２０１１の規定に基づいて測定した。
【0082】
（引火点）
ＪＩＳ Ｋ ２２６５－３：２００７に規定する「引火点の求め方―第３部：ペンスキーマルテンス密閉法」に基づいて測定した。
ＪＩＳ Ｋ ２２６５－３：２００７に規定する「引火点の求め方―第３部：ペンスキーマルテンス密閉法」に基づいて測定した。
【0083】
（硫黄分含有割合）
５００質量ｐｐｍ以下の硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１－６：２００３に規定する「原油及び石油製品－硫黄分試験方法－第６部：紫外蛍光法」に基づいて測定し、５００質量ｐｐｍを超える硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１－４：２００３に規定する「原油及び石油製品－硫黄分試験方法－第４部：放射線励起法」に基づいて測定した。
５００質量ｐｐｍ以下の硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１－６：２００３に規定する「原油及び石油製品－硫黄分試験方法－第６部：紫外蛍光法」に基づいて測定し、５００質量ｐｐｍを超える硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１－４：２００３に規定する「原油及び石油製品－硫黄分試験方法－第４部：放射線励起法」に基づいて測定した。
【0084】
（芳香族分含有割合）
ＪＰＩ－５Ｓ－４９－９７の規定に基づいて測定した。
ＪＰＩ－５Ｓ－４９－９７の規定に基づいて測定した。
【0085】
（残留炭素分）
ＪＩＳ Ｋ ２２７０－２：２００９に規定する「原油及び石油製品―残留炭素分の求め方―第２部：ミクロ法」に基づいて測定した。
ＪＩＳ Ｋ ２２７０－２：２００９に規定する「原油及び石油製品―残留炭素分の求め方―第２部：ミクロ法」に基づいて測定した。
【0086】
（灰分）
ＪＩＳ Ｋ ２２７２：１９９８に規定する「原油及び石油製品-灰分及び硫酸灰分試験方法」に基づいて測定した。
ＪＩＳ Ｋ ２２７２：１９９８に規定する「原油及び石油製品-灰分及び硫酸灰分試験方法」に基づいて測定した。
【0087】
（窒素分含有割合）
ＪＩＳ Ｋ ２６０９：１９９８に規定する「原油及び石油製品－窒素分析試験方法」（化学発光法）に基づいて測定した。
ＪＩＳ Ｋ ２６０９：１９９８に規定する「原油及び石油製品－窒素分析試験方法」（化学発光法）に基づいて測定した。
【0088】
（５０℃における動粘度（動粘度（５０℃））
ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に規定する「原油及び石油製品－動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に基づいて測定した。
ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に規定する「原油及び石油製品－動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に基づいて測定した。
【0089】
（流動点）
ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７に規定する「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に基づいて測定した。
ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７に規定する「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に基づいて測定した。
【0090】
（アスファルテン含有割合）
ＪＰＩ－５Ｓ－２２－８３の規定に基づいて測定した。
ＪＰＩ－５Ｓ－２２－８３の規定に基づいて測定した。
【0091】
【表1】
【0092】
（３）汚れ抑制剤の選定
各実施例および比較例で使用する汚れ抑制剤として、各々、表２に示す物性を示す汚れ抑制剤を選定した。
各汚れ抑制剤１ｍｌに対し、２５℃の温度条件下、既知のＨＳＰ値を有する１６種の純物質を各々１ｍｌづつ添加し、１０分間攪拌混合した後、５分間静置して、目視により溶解性を評価した。
得られた溶解性評価の結果に基づいて、コンピューターソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いて各汚れ抑制剤のハンセン球の中心値（ＨＳＰ値）を求めた。
各汚れ抑制剤のＨＳＰ値と上述した汚れ分のＨＳＰ値から、コンピューターソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いて各汚れ抑制剤と汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａを算出し、その上で、上述した相互作用半径Ｒ０に対する比（Ｒａ／Ｒ０）を算出した。
結果を表２に示す。
なお、比較例１においては汚れ抑制剤は使用しなかった。
各実施例および比較例で使用する汚れ抑制剤として、各々、表２に示す物性を示す汚れ抑制剤を選定した。
各汚れ抑制剤１ｍｌに対し、２５℃の温度条件下、既知のＨＳＰ値を有する１６種の純物質を各々１ｍｌづつ添加し、１０分間攪拌混合した後、５分間静置して、目視により溶解性を評価した。
得られた溶解性評価の結果に基づいて、コンピューターソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いて各汚れ抑制剤のハンセン球の中心値（ＨＳＰ値）を求めた。
各汚れ抑制剤のＨＳＰ値と上述した汚れ分のＨＳＰ値から、コンピューターソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いて各汚れ抑制剤と汚れ分とのハンセン溶解度パラメータ距離Ｒａを算出し、その上で、上述した相互作用半径Ｒ０に対する比（Ｒａ／Ｒ０）を算出した。
結果を表２に示す。
なお、比較例１においては汚れ抑制剤は使用しなかった。
【0093】
【表2】
【0094】
（３）原料油の調製
上記基材Ａおよび基材Ｂを、体積比で基材Ａ：基材Ｂ＝７：３となるように混合した基材混合物に対し、汚れ抑制剤として、各々、表２に示す物性を示す汚れ抑制剤を表３に示す配合割合となるように添加することにより、流動接触分解装置用原料油を調製した。
次いで、図３に概略断面図で示す加温装置において、上記のとおり調製したいずれかの原料油を原料油タンクＴ中に貯蔵した。
原料油タンクＴに貯蔵されホットプレートＨＰにより７０℃に加温された１．１Ｌの原料油を、同じく（図示しない）リボンヒーターにより流路全体が７０℃に維持された流通配管ｃ（直径６．５ｍｍ）内に毎分１０ｍＬで送液しつつ、上記原料油の流通配管内にヒーターロッドＲ（ステンレス鋼製、長さ２００ｍｍ、直径６ｍｍ）を各々配置した加熱ヒーターＨＴ１および加熱ヒーターＨＴ２でそれぞれ設定温度Ｔ１（１７０℃）および温度Ｔ２（３００℃）で順次加熱して上記原料油タンクＴに返送する操作を６００分間継続した後、上記加熱ヒーターＨＴ２の原料油出口に配置された原料油温度計測手段ＴＭ２outで原料油のヒーター出口温度Ｔ３を測定し、加熱ヒーターＨＴ２において、「（加熱当初におけるヒーター出口温度Ｔ３）－（６００分間加熱時におけるヒーター出口温度Ｔ３）」により算出される温度差を繰り返し２回測定してその算術平均値を温度差ΔＴとして求めた。
結果を表３に示す。
上記基材Ａおよび基材Ｂを、体積比で基材Ａ：基材Ｂ＝７：３となるように混合した基材混合物に対し、汚れ抑制剤として、各々、表２に示す物性を示す汚れ抑制剤を表３に示す配合割合となるように添加することにより、流動接触分解装置用原料油を調製した。
次いで、図３に概略断面図で示す加温装置において、上記のとおり調製したいずれかの原料油を原料油タンクＴ中に貯蔵した。
原料油タンクＴに貯蔵されホットプレートＨＰにより７０℃に加温された１．１Ｌの原料油を、同じく（図示しない）リボンヒーターにより流路全体が７０℃に維持された流通配管ｃ（直径６．５ｍｍ）内に毎分１０ｍＬで送液しつつ、上記原料油の流通配管内にヒーターロッドＲ（ステンレス鋼製、長さ２００ｍｍ、直径６ｍｍ）を各々配置した加熱ヒーターＨＴ１および加熱ヒーターＨＴ２でそれぞれ設定温度Ｔ１（１７０℃）および温度Ｔ２（３００℃）で順次加熱して上記原料油タンクＴに返送する操作を６００分間継続した後、上記加熱ヒーターＨＴ２の原料油出口に配置された原料油温度計測手段ＴＭ２outで原料油のヒーター出口温度Ｔ３を測定し、加熱ヒーターＨＴ２において、「（加熱当初におけるヒーター出口温度Ｔ３）－（６００分間加熱時におけるヒーター出口温度Ｔ３）」により算出される温度差を繰り返し２回測定してその算術平均値を温度差ΔＴとして求めた。
結果を表３に示す。
【0095】
【表3】
【0096】
表２および表３より、実施例１～実施例６においては、汚れ抑制剤として、Ｒａ／Ｒ０が１．０以下で、沸点が２００℃以上の芳香族系化合物からなるものを使用していることにより係る汚れ抑制剤を配合した原料油は、加温処理したときに加熱ヒーターＨＴ２におけるヒーター出口温度の温度差ΔＴ｛（加熱当初におけるヒーター出口温度Ｔ３）－（６００分間加熱時におけるヒーター出口温度Ｔ３）｝を１６．３～３８．７℃に制御することができ、このために汚れ分の付着を十分に抑制し得るものであることが分かる。
【0097】
一方、表２および表３より、比較例１～比較例２においては、汚れ抑制剤として、上記所定のものをしていないために、得られた原料油を加温処理したときに加熱ヒーターＨＴ２におけるヒーター出口温度Ｔ３の温度差ΔＴ｛（加熱当初におけるヒーター出口温度Ｔ３）－（６００分間加熱時におけるヒーター出口温度Ｔ３）｝が４２．７～４９．５℃と高く、汚れ分の付着を十分に抑制し得ないものであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0098】
本発明によれば、原料油予熱用熱交換器に付着する汚れ分に対して優れた溶解性を発揮するために、原料油予熱用熱交換器への汚れ分の付着を十分に抑制し得る石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制剤、石油精製プロセス用原料油および石油精製プロセスにおける原料油予熱用熱交換器の汚れ抑制方法を提供することができる。
【図1】
【図2】
【図3】