(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-25
(45)【発行日】2024-11-05
(54)【発明の名称】回転電機用硬化性エポキシ組成物
(51)【国際特許分類】
H01F 5/06 20060101AFI20241028BHJP
H01F 27/32 20060101ALI20241028BHJP
C08L 63/00 20060101ALI20241028BHJP
C08G 59/42 20060101ALI20241028BHJP
C08K 5/09 20060101ALI20241028BHJP
C08K 5/3445 20060101ALI20241028BHJP
C08L 67/00 20060101ALI20241028BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20241028BHJP
C08K 5/053 20060101ALI20241028BHJP
【ＦＩ】
H01F5/06 R
H01F27/32 170
C08L63/00 Z
C08G59/42
C08K5/09
C08K5/3445
C08L67/00
C08K3/013
C08K5/053
【請求項の数】
20
(21)【出願番号】P 2022073188
(22)【出願日】2022-04-27
(62)【分割の表示】P 2020206402の分割
【原出願日】2020-12-14
(65)【公開番号】P2022109280
(43)【公開日】2022-07-27
【審査請求日】2023-10-25
(31)【優先権主張番号】P 2020088814
(32)【優先日】2020-05-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002901
【氏名又は名称】株式会社ダイセル
(74)【代理人】
【識別番号】110002239
【氏名又は名称】弁理士法人Ｇ－ｃｈｅｍｉｃａｌ
(72)【発明者】
【氏名】尾坂 拓也
【審査官】小森 勇
(56)【参考文献】
【文献】特開２００８－０８１５６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６２－０００５４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－３０８６８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６１－２６１３１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－２１８１８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－２１０９２８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ６３／００－６３／１０
Ｃ０８Ｇ ５９／００－５９／７２
Ｃ０８Ｋ ５／０９
Ｃ０８Ｋ ５／３４４５
Ｃ０８Ｌ ６７／００
Ｃ０８Ｋ ３／０１３
Ｃ０８Ｋ ５／０５３
Ｈ０１Ｆ ５／０６
Ｈ０１Ｆ ２７／３２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）、およびポリエステルポリオール（Ｄ）を含む硬化性エポキシ組成物であって、
前記硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ化合物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合が７０質量％超であり、
ポリエステルポリオール（Ｄ）は脂肪族ポリエステルポリオール、芳香族ポリエステルポリオール、または脂環式ポリエステルポリオールを少なくとも含む、回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項2】
分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）、およびポリエステルポリオール（Ｄ）を含む硬化性エポキシ組成物であって、
前記硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ化合物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合が７０質量％超であり、
ポリエステルポリオール（Ｄ）は水酸基価が１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリエステルポリオールを含む、回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項3】
ポリエステルポリオール（Ｄ）は脂肪族ポリエステルポリオール、芳香族ポリエステルポリオール、または脂環式ポリエステルポリオールを少なくとも含む、請求項２に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項4】
ポリエステルポリオール（Ｄ）は脂肪族ポリエステルポリオールを含む請求項１～３のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項5】
ポリエステルポリオール（Ｄ）は分子量６００以上且つ水酸基価１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリエステルポリオールを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項6】
前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化剤中の酸無水物系硬化剤（Ｂ）の割合が８０質量％超である請求項１～５のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項7】
無機充填剤（Ｅ）を含む請求項１～６のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項8】
無機充填剤（Ｅ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して０．５～５０質量部である、請求項７に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項9】
無機充填剤（Ｅ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して１００質量部以上である、請求項７に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項10】
２５℃で液状である請求項１～９のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項11】
酸無水物系硬化剤（Ｂ）は無水メチルナジック酸を含む請求項１～１０のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項12】
イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール、これらのアミンアダクト、およびこれらのうちの１以上を含む潜在型硬化促進剤からなる群より選択される１以上を含む請求項１～１１のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項13】
フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤からなる群より選択される１以上の酸化防止剤を含む請求項１～１２のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項14】
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセリンからなる群より選択される１以上の多価アルコールを含む請求項１～１３のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項15】
前記回転電機の固定子コイル含浸用、または、前記回転電機の回転子コアに設けられた穴部に挿入された磁石を前記穴部内壁に固定するための磁石固定用である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【請求項16】
請求項１～１５のいずれか１項に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物の硬化物。
【請求項17】
ガラス転移温度が１８０℃以上である請求項１６に記載の硬化物。
【請求項18】
１５０℃における曲げひずみが４．４％以上である請求項１６または１７に記載の硬化物。
【請求項19】
固定子コイルを覆うように形成された請求項１６～１８のいずれか１項に記載の硬化物を備える回転電機用固定子。
【請求項20】
回転子の巻線を被覆した請求項１６～１８のいずれか１項に記載の硬化物を備える回転電機用回転子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、回転電機に用いられる硬化性エポキシ組成物に関する。より詳細には、本開示は、一実施形態において、回転電機における固定子または回転子に用いられる硬化物を形成するための硬化性エポキシ組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
光半導体装置において光半導体素子を被覆する樹脂（封止材）、イグニッションコイル等のコイルが含浸・注型されたモールドコイル用途の樹脂、繊維強化用の樹脂、回転電機用の樹脂（例えば、絶縁材、永久磁石の固定用の接着樹脂、間隙への充填材等）などとして、エポキシ樹脂が用いられている（例えば、特許文献１～４参照）。
【0003】
例えば、特許文献３には、回転シャフトに固設され、上記回転シャフトの周縁部に沿って配置されている複数の穴部が設けられている、ローターコアと、上記穴部に挿入された磁石と、上記穴部と上記磁石との離間部であって、上記磁石の側壁のうちの少なくとも上記ローターコアの内周縁側に位置する側壁上に設けられて上記磁石を固定する固定部材と、を備えるロータのうち上記固定部材の形成に用いる固定用樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００７－３０８６８３号公報
【文献】特開２０１０－１００７２６号公報
【文献】特開２０１３－１３８６１１号公報
【文献】特開２０１９－１９９５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
近年、例えば自動車においては、ＥＶモーターの小型化や高機能化により、ＥＶモーターの作業環境温度が１８０℃以上となる場合がある。ＥＶモーターに使用される樹脂の耐熱性が低い場合、このような高温環境下においては、ＥＶモーターが適切に動作できなくなるおそれがある。このため、高い温度環境下においても耐熱性に優れる樹脂が求められている。しかしながら、特許文献１～４に具体的に開示されている樹脂組成物から形成された樹脂は充分な耐熱性を備えるものではなかった。
【0006】
従って、本開示の目的は、高い温度環境下においても耐熱性に優れる硬化物を形成可能な硬化性エポキシ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示の発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物、酸無水物系硬化剤、およびイミダゾール系硬化促進剤を含む回転電機用硬化性エポキシ組成物によれば、高い温度環境下においても耐熱性に優れる硬化物を形成可能であることを見出した。本開示はこれらの知見に基づいて完成させたものに関する。
【0008】
本開示は、分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、およびイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を含む回転電機用硬化性エポキシ組成物を提供する。
【0009】
また、本開示は、上記回転電機用硬化性エポキシ組成物の一実施形態として、分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、およびイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を含み、２５℃で液状である、回転電機用硬化性エポキシ組成物を提供する。
【0010】
上記回転電機用硬化性エポキシ組成物は、ポリエステルポリオール（Ｄ）を含んでいてもよい。
【0011】
また、本開示は、上記回転電機用硬化性エポキシ組成物の他の一実施形態として、分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）、およびポリエステルポリオール（Ｄ）を含む、回転電機用硬化性エポキシ組成物を提供する。
【0012】
ポリエステルポリオール（Ｄ）は分子量６００以上且つ水酸基価２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリエステルポリオールを含むことが好ましい。
【0013】
上記硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ化合物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合は７０質量％超であることが好ましい。
【0014】
上記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化剤中の酸無水物系硬化剤（Ｂ）の割合は８０質量％超であることが好ましい。
【0015】
上記硬化性エポキシ組成物は、無機充填剤（Ｅ）を含んでいてもよい。
【0016】
上記無機充填剤（Ｅ）の含有量は、上記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して０．５～５０質量部であってもよい。
【0017】
上記無機充填剤（Ｅ）の含有量は、上記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して１００質量部以上であってもよい。
【0018】
上記硬化性エポキシ組成物の２５℃における粘度は３３０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【0019】
酸無水物系硬化剤（Ｂ）は無水メチルナジック酸を含むことが好ましい。
【0020】
イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール、これらのアミンアダクト、およびこれらのうちの１以上を含む潜在型硬化促進剤からなる群より選択される１以上を含むことが好ましい。
【0021】
上記硬化性エポキシ組成物は、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤からなる群より選択される１以上の酸化防止剤を含んでいてもよい。
【0022】
上記硬化性エポキシ組成物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセリンからなる群より選択される１以上の多価アルコールを含んでいてもよい。
【0023】
上記硬化性エポキシ組成物は、上記回転電機の固定子コイル含浸用、または、上記回転電機の回転子コアに設けられた穴部に挿入された磁石を前記穴部内壁に固定するための磁石固定用であることが好ましい。
【0024】
また、本開示は、上記回転電機用硬化性エポキシ組成物の硬化物を提供する。
【0025】
上記硬化物はガラス転移温度が１８０℃以上であることが好ましい。
【0026】
上記硬化物は１５０℃における曲げひずみが４．４％以上であることが好ましい。
【0027】
また、本開示は、固定子コイルを覆うように形成された上記硬化物を備える回転電機用固定子を提供する。
【0028】
また、本開示は、回転子の巻線を被覆した上記硬化物を備える回転電機用回転子を提供する。
【発明の効果】
【0029】
本開示の回転電機用硬化性エポキシ組成物によれば、高い温度環境下においても耐熱性に優れる硬化物を形成することができる。このため、回転電機用途（特に、自動車の回転電機用途）に用いた場合、高い作業環境温度においても回転電機は適切に動作することができる。
【発明を実施するための形態】
【0030】
［硬化性エポキシ組成物］
本開示の一実施形態に係る回転電機用硬化性エポキシ組成物（硬化性エポキシ組成物）は、分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、およびイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を少なくとも含む硬化性（熱硬化性）の組成物である。
本開示の一実施形態に係る回転電機用硬化性エポキシ組成物（硬化性エポキシ組成物）は、分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、およびイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を少なくとも含む硬化性（熱硬化性）の組成物である。
【0031】
上記硬化性エポキシ組成物は、ポリエステルポリオール（Ｄ）を含むことが好ましい。ポリエステルポリオール（Ｄ）の配合により、上記硬化性エポキシ組成物を硬化させて得られる硬化物は高いガラス転移温度を有しつつ、柔軟性に優れ、曲げひずみがより向上する。これにより、上記硬化性エポキシ組成物の硬化物はより耐熱性が向上する。また、上記硬化性エポキシ組成物は、無機充填剤（Ｅ）を含んでいてもよい。無機充填剤（Ｅ）の配合により、組成物にチクソ性を付与することで組成物に含まれ得る粉体の沈降を抑制することができ、また、硬化物に低線膨張性を付与することなどができる。
【0032】
上記硬化性エポキシ組成物は、２５℃において液状であることが好ましい。上記硬化性エポキシ組成物が２５℃において液状であると含浸性や注型性など作業性に優れる。上記硬化性エポキシ組成物の２５℃における粘度は、特に限定されないが、３３０ｍＰａ・ｓ以上（例えば、３３０～１０００００ｍＰａ・ｓ）が好ましい。上記粘度が３３０ｍＰａ・ｓ以上であると、含浸後において組成物が垂れ落ちず、含浸時や注型時の作業性が向上する傾向がある。上記粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以下であると、含浸性や注型時の作業性が向上したり、注型不良に由来する不具合が硬化物に生じにくくなる傾向がある。なお、硬化性エポキシ組成物の２５℃における粘度は、例えば、デジタル粘度計（型番「ＤＶＵ－ＥＩＩ型」、株式会社トキメック製）を用いて、ローター：標準１°３４′×Ｒ２４、温度：２５℃、回転数：０．５～１０ｒｐｍの条件で測定することができる。
【0033】
上記硬化性エポキシ組成物の一態様（例えば無機充填剤（Ｅ）を含まない場合）では、上記硬化性エポキシ組成物の２５℃における粘度は、より好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以上（例えば、４００～１００００ｍＰａ・ｓ）、さらに好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以上（例えば、４５０～１０００ｍＰａ・ｓ）である。また、上記硬化性エポキシ組成物の他の一態様（例えば無機充填剤（Ｅ）を含む場合）では、上記硬化性エポキシ組成物の２５℃における粘度は、より好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以上（例えば、２０００～１０００００）、８０００ｍＰａ・ｓ以上（例えば、８０００～８００００ｍＰａ・ｓ）、さらに好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以上（例えば、１００００～７００００ｍＰａ・ｓ）である。
【0034】
上記硬化性エポキシ組成物の一実施形態としては、例えば、脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、およびイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を含み、２５℃で液状である、回転電機用硬化性エポキシ組成物が挙げられる。上記硬化性エポキシ組成物は、２５℃で液状であることで含浸性や注型性に優れるため作業性に優れ、且つ、上記硬化性エポキシ組成物を硬化させて得られる硬化物は高いガラス転移温度を有し耐熱性に優れる。また、上記硬化性エポキシ組成物の他の一実施形態としては、例えば、脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）、およびポリエステルポリオール（Ｄ）を含む、回転電機用硬化性エポキシ組成物が挙げられる。上記硬化性エポキシ組成物を硬化させて得られる硬化物は高いガラス転移温度を有しつつ、柔軟性に優れ、曲げひずみがより向上する。
【0035】
（脂環式エポキシ化合物（Ａ））
脂環式エポキシ化合物（Ａ）は、分子内に１個以上の脂環（脂環構造）と１個以上のエポキシ基（オキシラン環）とを有する化合物である。脂環式エポキシ化合物（Ａ）は分子内に２以上のエポキシ基を有することが好ましい。脂環式エポキシ化合物（Ａ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
脂環式エポキシ化合物（Ａ）は、分子内に１個以上の脂環（脂環構造）と１個以上のエポキシ基（オキシラン環）とを有する化合物である。脂環式エポキシ化合物（Ａ）は分子内に２以上のエポキシ基を有することが好ましい。脂環式エポキシ化合物（Ａ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
【0036】
脂環式エポキシ化合物（Ａ）としては、公知乃至慣用の脂環式エポキシ化合物を用いることができ、特に限定されないが、例えば、（Ｉ）分子内に脂環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基（「脂環エポキシ基」と称する）を有する化合物；（II）脂環にエポキシ基が直接単結合で結合している化合物；（III）分子内に脂環およびグリシジルエーテル基を有する化合物（グリシジルエーテル型エポキシ化合物）などが挙げられる。
【0037】
上記（Ｉ）分子内に脂環エポキシ基を有する化合物としては、シクロヘキセンオキシド基を有する化合物が挙げられ、例えば下記式（ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【化1】
【0038】
上記式（ｉ）中、Ｙは単結合または連結基（１以上の原子を有する二価の基）を示す。上記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素－炭素二重結合の一部または全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基、これらが複数個連結した基などが挙げられる。なお、式（ｉ）におけるシクロヘキサン環（シクロヘキセンオキシド基）を構成する炭素原子の１以上には、アルキル基などの置換基が結合していてもよい。
【0039】
上記二価の炭化水素基としては、炭素数が１～１８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基、二価の脂環式炭化水素基などが挙げられる。炭素数が１～１８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基などが挙げられる。上記二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２－シクロペンチレン基、１，３－シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２－シクロヘキシレン基、１，３－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等の二価のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）などが挙げられる。
【0040】
上記炭素－炭素二重結合の一部または全部がエポキシ化されたアルケニレン基（「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある）におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１－ブテニレン基、２－ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素数２～８の直鎖状または分岐鎖状のアルケニレン基などが挙げられる。特に、上記エポキシ化アルケニレン基としては、炭素－炭素二重結合の全部がエポキシ化されたアルケニレン基が好ましく、より好ましくは炭素－炭素二重結合の全部がエポキシ化された炭素数２～４のアルケニレン基である。
【0041】
上記式（ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物の代表的な例としては、（３，４，３’，４’－ジエポキシ）ビシクロヘキシル、下記式（ｉ－１）～（ｉ－１０）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記式（ｉ－５）、（ｉ－７）中のｌ、ｍは、それぞれ１～３０の整数を表す。下記式（ｉ－５）中のＲ’は炭素数１～８のアルキレン基であり、中でも、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基などの炭素数１～３の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。下記式（ｉ－９）、（ｉ－１０）中のｎ１～ｎ６は、それぞれ１～３０の整数を示す。また、上記式（ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物としては、その他、例えば、２，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロパン、１，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エタン、１，２－エポキシ－１，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エタン、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）エーテルなどが挙げられる。
【化2】
【化3】
【0042】
上述の（II）脂環にエポキシ基が直接単結合で結合している化合物としては、例えば、下記式（ii）で表される化合物が挙げられる。
【化4】
【0043】
式（ii）中、Ｒ"は、ｐ価のアルコールの構造式からｐ個の水酸基（－ＯＨ）を除いた基（ｐ価の有機基）であり、ｐ、ｎはそれぞれ自然数を表す。ｐ価のアルコール［Ｒ"（ＯＨ）p］としては、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノール等の多価アルコール（炭素数１～１５のアルコール等）などが挙げられる。ｐは１～６が好ましく、ｎは１～３０が好ましい。ｐが２以上の場合、それぞれの（ ）内（外側の括弧内）の基におけるｎは同一でもよく異なっていてもよい。上記式（ii）で表される化合物としては、具体的には、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物［例えば、商品名「ＥＨＰＥ３１５０」（株式会社ダイセル製）等］などが挙げられる。
【0044】
上述の（III）分子内に脂環およびグリシジルエーテル基を有する化合物としては、例えば、脂環式アルコール（特に、脂環式多価アルコール）のグリシジルエーテルが挙げられる。より詳しくは、例えば、２，２－ビス［４－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、２，２－ビス［３，５－ジメチル－４－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパン等のビスフェノールＡ型エポキシ化合物を水素化した化合物（水素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物）；ビス［ｏ，ｏ－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［ｏ，ｐ－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［ｐ，ｐ－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［３，５－ジメチル－４－（２，３－エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン等のビスフェノールＦ型エポキシ化合物を水素化した化合物（水素化ビスフェノールＦ型エポキシ化合物）；水素化ビフェノール型エポキシ化合物；水素化フェノールノボラック型エポキシ化合物；水素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物；ビスフェノールＡの水素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物；水素化ナフタレン型エポキシ化合物；トリスフェノールメタンから得られるエポキシ化合物の水素化エポキシ化合物；その他の芳香環を有するエポキシ化合物の水素化エポキシ化合物などが挙げられる。
【0045】
上記硬化性エポキシ組成物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有割合は、硬化性エポキシ組成物の総量（１００質量％）に対して、１０質量％以上が好ましい。上記硬化性エポキシ組成物の一態様（例えば無機充填剤（Ｅ）を含まない場合）では、上記脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有割合は、より好ましくは２０～９０質量％、さらに好ましくは３０～７０質量％、さらに好ましくは３５～６０質量％である。上記硬化性エポキシ組成物の他の一態様（例えば無機充填剤（Ｅ）を含む場合）では、上記脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有割合は、より好ましくは１０～６０質量％、さらに好ましくは１２～５５質量％、さらに好ましくは１４～５０質量％である。
【0046】
上記硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ化合物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合は、エポキシ化合物の総量（１００質量％）に対して、７０質量％超であることが好ましく、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上であってもよい。
【0047】
なお、本明細書において、上記硬化性エポキシ組成物に含まれる各成分（例えば、脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）など）の含有量は、それぞれ、合計が１００質量％以下となるように、記載の範囲内から適宜選択することができる。
【0048】
（酸無水物系硬化剤（Ｂ））
酸無髄物系硬化剤（Ｂ）は、脂環式エポキシ化合物（Ａ）などのエポキシ基を有する化合物と反応することにより、硬化性エポキシ組成物を硬化させる働きを有する化合物である。酸無水物系硬化剤（Ｂ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
酸無髄物系硬化剤（Ｂ）は、脂環式エポキシ化合物（Ａ）などのエポキシ基を有する化合物と反応することにより、硬化性エポキシ組成物を硬化させる働きを有する化合物である。酸無水物系硬化剤（Ｂ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
【0049】
酸無水物系硬化剤（Ｂ）（酸無水物類）としては、公知乃至慣用の酸無水物系硬化剤を使用でき、特に限定されないが、例えば、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（４－メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３－メチルテトラヒドロ無水フタル酸等）、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（４－メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３－メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等）、ドデセニル無水コハク酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、水素化メチルナジック酸無水物、４－（４－メチル－３－ペンテニル）テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水アジピン酸、無水セバシン酸、無水ドデカン二酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、ビニルエーテル－無水マレイン酸共重合体、アルキルスチレン－無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
【0050】
酸無水物系硬化剤（Ｂ）としては、中でも、取り扱い性の観点で、２５℃で液状の酸無水物［例えば、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等］が好ましい。一方、２５℃で固体状の酸無水物については、例えば、２５℃で液状の酸無水物に溶解させて液状の混合物とすることで、上記硬化性エポキシ組成物における硬化剤としての取り扱い性が向上する傾向がある。
【0051】
また、酸無水物系硬化剤（Ｂ）は、硬化物のガラス転移温度がより高くなり、硬化物の耐熱性がより向上する観点から、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、水素化メチルナジック酸無水物等の無水ナジック酸またはその誘導体を含むことが好ましく、無水メチルナジック酸を含むことがより好ましい。
【0052】
上記硬化性エポキシ組成物における酸無水物系硬化剤（Ｂ）の含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ基を有する化合物（例えば、脂環式エポキシ化合物（Ａ））の総量１００質量部に対して、５０～２００質量部が好ましく、より好ましくは８０～１５０質量部である。より具体的には、上記硬化性エポキシ組成物に含まれる全てのエポキシ基を有する化合物におけるエポキシ基１当量当たり、０．５～１．５当量（好ましくは０．８～１．１当量、より好ましくは０．９当量以上１．０当量未満）となる割合で使用することが好ましい。酸無水物系硬化剤（Ｂ）の含有量が５０質量部以上であると、硬化を充分に進行させることができ、硬化物の耐熱性および強靭性がより向上する傾向がある。酸無水物系硬化剤（Ｂ）の含有量が２００質量部以下であると、着色が抑制され、色相に優れた硬化物が得られる傾向がある。また、上記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化剤中の酸無水物系硬化剤（Ｂ）の割合は、硬化剤の総量（１００質量％）に対して、８０質量％超であることが好ましく、８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上であってもよい。
【0053】
（イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ））
イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は、エポキシ基を有する化合物が酸無水物系硬化剤（Ｂ）と反応する際に、その反応速度を促進する機能を有する化合物である。硬化促進剤としてイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を用いることにより、耐熱性に優れた硬化物を形成することができる。イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は、エポキシ基を有する化合物が酸無水物系硬化剤（Ｂ）と反応する際に、その反応速度を促進する機能を有する化合物である。硬化促進剤としてイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を用いることにより、耐熱性に優れた硬化物を形成することができる。イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
【0054】
イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）としては、公知乃至慣用のイミダゾール系硬化促進剤を使用でき、特に限定されないが、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾリウムトリメリテート、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾリウムトリメリテート、２－メチルイミダゾリウムイソシアヌレート、２－フェニルイミダゾリウムイソシアヌレート、２，４－ジアミノ－６－［２－メチルイミダゾリル－（１）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２－エチル－４－メチルイミダゾリル－（１）］－エチル－ｓ－トリアジン等のイミダゾール化合物などが挙げられる。
【0055】
また、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は、上記イミダゾール化合物のアミンアダクト（例えば、エポキシ化合物とのアミンアダクト）など、イミダゾール化合物の誘導体であってもよい。上記エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物（Ａ）として例示および説明されたものや、芳香族エポキシ化合物（芳香族エポキシ樹脂）、脂肪族エポキシ化合物（脂肪族エポキシ樹脂）などが挙げられる。上記エポキシ化合物は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
【0056】
上記芳香族エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール類［例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール等］と、エピハロヒドリンとの縮合反応により得られるエピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物）；これらのエピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を上記ビスフェノール類とさらに付加反応させることにより得られる高分子量エピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノール類［例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等］とアルデヒド［例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等］とを縮合反応させて得られる多価アルコール類を、さらにエピハロヒドリンと縮合反応させることにより得られるノボラック・アルキルタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フルオレン環の９位に２つのフェノール骨格が結合し、かつこれらフェノール骨格のヒドロキシ基から水素原子を除いた酸素原子に、それぞれ、直接またはアルキレンオキシ基を介してグリシジル基が結合しているエポキシ化合物などが挙げられる。
【0057】
上記脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、ｑ価の環状構造を有しないアルコール（ｑは自然数である）のグリシジルエーテル；一価又は多価カルボン酸［例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸等］のグリシジルエステル；エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油等の二重結合を有する油脂のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン等のポリオレフィン（ポリアルカジエンを含む）のエポキシ化物などが挙げられる。なお、上記ｑ価の環状構造を有しないアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、１－ブタノール等の一価のアルコール；エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の二価のアルコール；グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等の三価以上の多価アルコール等が挙げられる。また、ｑ価のアルコールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオールなどであってもよい。
【0058】
イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）としては、中でも、硬化物のガラス転移温度がより高くなり、硬化物の耐熱性がより向上する観点から、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール、またはこれらのアミンアダクト（特に、エポキシ化合物とのアミンアダクト、より好ましくはビスフェノール型エポキシ化合物とのアミンアダクト）を少なくとも含むことが好ましい。中でも、酸無水物系硬化剤（Ｂ）と混合した状態での保存安定性（シェルフライフ）により優れる観点から、１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール、アミンアダクト体（特に、エポキシ化合物とのアミンアダクト体）が好ましく、より好ましくはアミンアダクト体、さらに好ましくは２－メチルイミダゾールとエポキシ化合物とのアミンアダクト体、特に好ましくは２－メチルイミダゾールとビスフェノール型エポキシ化合物とのアミンアダクト体である。
【0059】
イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は、潜在型の硬化促進剤として配合されていてもよい。潜在型の硬化促進剤を用いることで、硬化性エポキシ組成物の保存安定性を向上させることができる。潜在型の硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）をマイクロカプセル化したもの（マイクロカプセル型潜在性硬化剤）が挙げられる。
【0060】
上記マイクロカプセル型潜在性硬化剤は、例えば、コアと、当該コアの表面を被覆するシェルとを含有し、コアがイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を含み、シェルが有機高分子および／または無機化合物を含有する。なお、シェルが無機化合物である場合のマイクロカプセル型潜在性硬化剤は無機充填剤（Ｅ）には該当しない。
【0061】
上記シェルの含有量は、上記コアの含有量１００質量部に対して、０．０１～１００質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１～８０質量部、さらに好ましくは１～６０質量部、特に好ましくは５～５０質量部である。上記シェルの含有量が上記範囲内であると、優れた保存安定性と硬化性を両立させることができる。
【0062】
上記有機高分子としてはセルロース等の天然高分子や合成樹脂などが挙げられる。中でも、保存安定性、硬化時のシェルの破壊しやすさ、硬化物の物性の均一性がより優れる観点から、合成樹脂が好ましい。
【0063】
上記合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレア樹脂、ウレタン樹脂、これらの混合物や共重合体などが挙げられる。
【0064】
上記無機化合物としては、酸化ホウ素、ホウ酸エステル等のホウ素化合物、二酸化珪素、酸化カルシウムなどが挙げられる。中でも、膜の安定性と加熱時の破壊しやすさにより優れる観点から、酸化ホウ素が好ましい。
【0065】
上記硬化性エポキシ組成物におけるイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）の含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物（例えば、エポキシ基を有する化合物やポリオールなど、硬化剤により反応性を有する化合物）の総量１００質量部に対して、０．０１～５質量部が好ましく、より好ましくは０．０３～３質量部、さらに好ましくは０．１～２質量部である。イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）の含有量が０．０１質量部以上であると、耐熱性がより向上し、いっそう効率的な硬化促進効果が得られる傾向がある。また、ポリエステルポリオール（Ｄ）を含む場合、硬化物の耐熱性と曲げひずみが共に優れたものとなる。イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）の含有量が５質量部以下であると、着色が抑制され、色相に優れた硬化物が得られる傾向がある。また、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を潜在型の硬化促進剤として配合する場合、潜在型の硬化促進剤としての含有量（例えば、コアとシェルの合計含有量）は、硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量１００質量部に対して、例えば０．６～１０質量部であり、好ましく２～８質量部である。また、上記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化促進剤中のイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）の割合は、硬化促進剤の総量（１００質量％）に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上、７５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上であってもよい。
【0066】
（ポリエステルポリオール（Ｄ））
ポリエステルポリオール（Ｄ）としては、分子内に２個以上のヒドロキシ基および２個以上のエステル結合を有する化合物が挙げられる。上記ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンポリオール等のポリラクトンポリオール、脂肪族ポリエステルポリオール、芳香族ポリエステルポリオール、脂環式ポリエステルポリオールなどが挙げられる。ポリエステルポリオール（Ｄ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
ポリエステルポリオール（Ｄ）としては、分子内に２個以上のヒドロキシ基および２個以上のエステル結合を有する化合物が挙げられる。上記ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンポリオール等のポリラクトンポリオール、脂肪族ポリエステルポリオール、芳香族ポリエステルポリオール、脂環式ポリエステルポリオールなどが挙げられる。ポリエステルポリオール（Ｄ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
【0067】
ポリエステルポリオール（Ｄ）としては、中でも、硬化物の高いガラス転移温度を維持しつつ柔軟性がより優れる観点から、ポリラクトンポリオールおよび／または脂肪族ポリエステルポリオールを含むことが好ましい。また、ポリエステルポリオール（Ｄ）としては、同様の観点から、ポリエステルジオールおよび／またはポリエステルトリオールを含むことが好ましい。
【0068】
ポリエステルポリオール（Ｄ）の分子量は、特に限定されないが、２５０以上が好ましく、より好ましくは６００以上、さらに好ましくは１１００以上、特に好ましくは１７００以上である。上記分子量が２５０以上（特に、６００以上）であると、硬化物の強靱性が向上しやすく、曲げひずみがより向上する。上記分子量は、例えば、１０００００以下であってもよく、５００００以下、１００００以下、４０００以下であってもよい。上記ポリエステルポリオール（Ｄ）の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、標準ポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
【0069】
ポリエステルポリオール（Ｄ）の水酸基価は、特に限定されないが、６００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、特に好ましくは８０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。上記水酸基価が６００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下（特に、２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下）であると、脂環式エポキシ化合物（Ａ）の重合の連鎖移動反応が抑制され、エポキシ主鎖の重合度が高くなりやすく、硬化物のガラス転移温度を高く維持することができる。上記水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して電位差滴定法により測定することができる。
【0070】
上記硬化性エポキシ組成物がポリエステルポリオール（Ｄ）を含有する場合、上記硬化性エポキシ組成物におけるポリエステルポリオール（Ｄ）の含有割合は、特に限定されないが、硬化性エポキシ組成物の総量（１００質量％）に対して、１～３０質量％が好ましく、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは５～１５質量％である。上記含有割合が上記範囲内であると、硬化物の耐熱性と曲げひずみがよりいっそう共に優れたものとなる。
【0071】
（無機充填剤（Ｅ））
無機充填剤（Ｅ）としては、公知乃至慣用の無機充填剤を使用することができ、特に限定されないが、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、フォステライト、ステアタイト、スピネル、クレー、カオリン、ドロマイト、ヒドロキシアパタイト、ネフェリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト、珪藻土、タルク等の粉体、またはこれらの成型体（例えば、球形化したビーズ等）などが挙げられる。また、無機充填剤（Ｅ）としては、上述の無機充填剤に公知乃至慣用の表面処理が施されたものなども挙げられる。無機充填剤（Ｅ）は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。中でも、無機充填剤（Ｅ）としては、硬化物の線膨張係数が低くなって、該硬化物の反りがより生じにくくなる観点から、シリカ、アルミナ、窒化アルミニウムが好ましく、より好ましくはシリカ（シリカフィラー）である。
無機充填剤（Ｅ）としては、公知乃至慣用の無機充填剤を使用することができ、特に限定されないが、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、フォステライト、ステアタイト、スピネル、クレー、カオリン、ドロマイト、ヒドロキシアパタイト、ネフェリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト、珪藻土、タルク等の粉体、またはこれらの成型体（例えば、球形化したビーズ等）などが挙げられる。また、無機充填剤（Ｅ）としては、上述の無機充填剤に公知乃至慣用の表面処理が施されたものなども挙げられる。無機充填剤（Ｅ）は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。中でも、無機充填剤（Ｅ）としては、硬化物の線膨張係数が低くなって、該硬化物の反りがより生じにくくなる観点から、シリカ、アルミナ、窒化アルミニウムが好ましく、より好ましくはシリカ（シリカフィラー）である。
【0072】
シリカとしては、特に限定されず、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、高純度合成シリカなどの公知乃至慣用のシリカを使用できる。なお、シリカとしては、公知乃至慣用の表面処理（例えば、金属酸化物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、有機酸、ポリオール、シリコーン等の表面処理剤による表面処理など）が施されたものを使用することもできる。
【0073】
シリカとしては、親水性シリカおよび疎水性シリカが挙げられるが、硬化性エポキシ組成物の粘度を上昇させやすく、マイクロカプセル型潜在性硬化剤などの固形成分の沈降を抑制して分散性を向上させ、さらに、硬化性エポキシ組成物にチクソ性を付与し含浸性や注型性などの作業性に優れる観点から、疎水性シリカが好ましい。
【0074】
上記疎水性シリカは、親水性シリカに疎水化処理が施されたシリカである。疎水化処理に用いられる処理剤としては、例えば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルアルコキシシラン、エチルトリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、長鎖アルキルトリクロロシラン、エチルトリアルコキシシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ヘキシルトリアルコキシシラン、長鎖アルキルトリアルコキシシラン、メタクリルシラン、フルオロアルキルシラン、ペルフルオロアルキルシランなどの有機シリル化合物；ジメチルポリシロキサン（シリコーンオイル）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のポリシロキサンなどのシリコーン化合物などが挙げられる。中でも、ポリシロキサンによる疎水化処理が好ましい。疎水化処理方法は、公知の方法を用いて疎水化処理を施すことができ、例えば、液相法、気相法、オートクレーブ法などが挙げられる。
【0075】
シリカの形状は、特に限定されないが、例えば、粉体、球状、破砕状、繊維状、針状、鱗片状などが挙げられる。中でも、分散性の観点で、球状のシリカが好ましく、特に真球状のシリカ（例えば、アスペクト比が１．２以下の球状のシリカ）が好ましい。
【0076】
シリカの比表面積は、特に限定されないが、硬化性エポキシ組成物にチクソ性を付与し含浸性や注型性などの作業性に優れる観点から、１０ｍ2／ｇ以上が好ましく、より好ましくは４０ｍ2／ｇ以上、さらに好ましくは７０ｍ2／ｇ以上である。
【0077】
シリカの中心粒径は、特に限定されないが、硬化性エポキシ組成物にチクソ性を付与し含浸性や注型性などの作業性に優れる観点からは、２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。上記中心粒径は、例えば３ｎｍ以上である。また、硬化物の低線膨張性、強度、耐クラック性向上の観点からは、０．１～５０μｍが好ましく、より好ましくは０．１～３０μｍである。なお、上記中心粒径は、レーザー回折・散乱法で測定した粒度分布における積算値５０％での粒径（メディアン径）を意味する。
【0078】
上記硬化性エポキシ組成物が無機充填剤（Ｅ）を含有する場合、上記硬化性エポキシ組成物における無機充填剤（Ｅ）の含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量１００質量部に対して、０．５～５００質量部が好ましい。一態様では、上記含有量は、より好ましくは０．５～５０質量部、さらに好ましくは１～１０質量部である。この場合、容易に組成物にチクソ性を付与することができる。また、他の態様では、上記含有量は、より好ましくは１００質量部以上（例えば、１００～５００質量部）、さらに好ましくは２５０質量部以上（例えば、２５０～４００質量部）である。この場合、硬化物の線膨張性をより低下させやすい。
【0079】
上記硬化性エポキシ組成物が無機充填剤（Ｅ）を含有する場合、上記硬化性エポキシ組成物における、無機充填剤（Ｅ）の含有割合は、特に限定されないが、硬化性エポキシ組成物の総量（１００質量％）に対して、０．３～９０質量％が好ましい。一態様では、上記含有割合は、より好ましくは０．３～８質量％、さらに好ましくは０．５～３質量％である。この場合、容易に組成物にチクソ性を付与することができる。また、他の態様では、上記含有割合は、より好ましくは５０質量％以上（例えば、５０～９０質量％）、さらに好ましくは５５質量％以上（例えば、５５～８０質量％）である。この場合、硬化物の線膨張性をより低下させやすい。
【0080】
上記硬化性エポキシ組成物は、脂環式エポキシ化合物（Ａ）およびポリエステルポリオール（Ｄ）以外の硬化性化合物（酸無水物系硬化剤（Ｂ）などの硬化剤により反応し得る化合物）を含んでいてもよい。上記硬化性エポキシ組成物における上記硬化性化合物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）およびポリエステルポリオール（Ｄ）の合計の含有割合は、上記硬化性エポキシ組成物中の全ての上記硬化性化合物の総量（１００質量％）に対して、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。なお、上記硬化性エポキシ組成物がポリエステルポリオール（Ｄ）を含まない場合、上記含有割合は、脂環式エポキシ化合物（Ａ）の含有割合である。
【0081】
上記硬化性エポキシ組成物における脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合は、硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量（１００質量％）に対して、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上であってもよい。また、上記硬化性エポキシ組成物におけるポリエステルポリオール（Ｄ）の割合は、硬化性エポキシ組成物に含まれる上記硬化性化合物の総量（１００質量％）に対して、５～４５質量％が好ましく、より好ましくは１０～３５質量％、さらに好ましくは１５～３０質量％である。上記割合が上記範囲内であると、硬化物の耐熱性と曲げひずみがよりいっそう共に優れたものとなる。
【0082】
上記硬化性エポキシ組成物は、上述の各成分以外のその他の成分を含有していてもよい。その他の成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのヒドロキシ基を有する化合物（特に、ポリエステルポリオール（Ｄ）以外の多価アルコール）を含有させると、反応を緩やかに進行させることができる。その他にも、粘度や透明性を損なわない範囲内で、シリコーン系やフッ素系等の消泡剤、レベリング剤、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランや３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等のカップリング剤、界面活性剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、イオン吸着体、着色料、蛍光体（例えば、ＹＡＧ系の蛍光体微粒子、シリケート系蛍光体微粒子等の無機蛍光体微粒子等）、離型剤、増粘剤、分散剤、防錆剤、腐食防止剤、凝固点降下剤、耐摩耗添加剤などの慣用の添加剤を使用することができる。特に、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）として１－メチルイミダゾールを用いる場合、粘度を低下させ、含浸性に優れるものとすることができる観点から、消泡剤やレベリング剤を使用することが好ましい。上記その他の成分は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
【0083】
上記酸化防止剤を含むことで、よりいっそう耐熱性（特に、耐黄変性）に優れた硬化物を形成することができる。酸化防止剤としては、公知乃至慣用の酸化防止剤を使用することができ、特に限定されないが、例えば、フェノール系酸化防止剤（フェノール系化合物）、ヒンダードアミン系酸化防止剤（ヒンダードアミン系化合物）、リン系酸化防止剤（リン系化合物）、硫黄系酸化防止剤（硫黄系化合物）などが挙げられる。
【0084】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－エチルフェノール、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール類；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－｛β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等のビスフェノール類；１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－ｓ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トコフェノール等の高分子型フェノール類などが挙げられる。
【0085】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。
【0086】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２、４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、ビス［２－ｔ－ブチル－６－メチル－４－｛２－（オクタデシルオキシカルボニル）エチル｝フェニル］ヒドロゲンホスファイト等のホスファイト類（ホスファイト系酸化防止剤）；９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、１０－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド等のオキサホスファフェナントレンオキサイド類などが挙げられる。
【0087】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ドデカンチオール、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネートなどが挙げられる。
【0088】
上記酸化防止剤は、中でも、硬化物の耐熱性をより向上させることができる観点から、リン系酸化防止剤を含むことが好ましく、ホスファイト系酸化防止剤を含むことがより好ましい。
【0089】
上記硬化性エポキシ組成物が酸化防止剤を含有する場合、上記硬化性エポキシ組成物における酸化防止剤の含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ化合物の総量１００質量部に対して、０．１～５質量部が好ましく、より好ましくは０．５～３質量部である。酸化防止剤の含有量が０．１質量部以上であると、硬化物の酸化が効率的に防止され、耐熱性、耐黄変性がより向上する傾向がある。酸化防止剤の含有量が５質量部以下であると、着色が抑制され、色相がより良好な硬化物が得られやすい傾向がある。
【0090】
上記硬化性エポキシ組成物は、特に限定されないが、上述の各成分を、必要に応じて加熱した状態で撹拌・混合することにより調製することができる。なお、上記硬化性エポキシ組成物は、各成分があらかじめ混合されたものをそのまま使用する１液系の組成物として使用することもできるし、例えば、別々に保管しておいた２以上の成分を使用前に混合して使用する多液系（例えば、２液系）の組成物として使用することもできる。上記撹拌・混合の方法は、特に限定されず、例えば、ディゾルバー、ホモジナイザー等の各種ミキサー、ニーダー、ロール、ビーズミル、自公転式撹拌装置等の公知乃至慣用の撹拌・混合手段を使用できる。また、撹拌・混合後、真空下にて脱泡してもよい。
【0091】
［硬化物］
上記硬化性エポキシ組成物を硬化させることにより、耐熱性に優れた硬化物を得ることができる。硬化の手段としては、加熱処理等の公知乃至慣用の手段を利用できる。加熱により硬化させる際の温度（硬化温度）は、特に限定されないが、４５～２００℃が好ましく、より好ましくは５０～１９０℃、さらに好ましくは５５～１８０℃である。また、硬化の際に加熱する時間（硬化時間）は、特に限定されないが、３０～６００分が好ましく、より好ましくは４５～５４０分、さらに好ましくは６０～４８０分である。硬化温度と硬化時間が４５℃以上であると硬化が充分となり、２００℃以下であると樹脂成分の分解を抑制することができる。硬化条件は種々の条件に依存するが、例えば、硬化温度を高くした場合は硬化時間を短く、硬化温度を低くした場合は硬化時間を長くする等により、適宜調整することができる。また、硬化は、一段階で行うこともできるし、二段階以上の多段階で行うこともできる。
上記硬化性エポキシ組成物を硬化させることにより、耐熱性に優れた硬化物を得ることができる。硬化の手段としては、加熱処理等の公知乃至慣用の手段を利用できる。加熱により硬化させる際の温度（硬化温度）は、特に限定されないが、４５～２００℃が好ましく、より好ましくは５０～１９０℃、さらに好ましくは５５～１８０℃である。また、硬化の際に加熱する時間（硬化時間）は、特に限定されないが、３０～６００分が好ましく、より好ましくは４５～５４０分、さらに好ましくは６０～４８０分である。硬化温度と硬化時間が４５℃以上であると硬化が充分となり、２００℃以下であると樹脂成分の分解を抑制することができる。硬化条件は種々の条件に依存するが、例えば、硬化温度を高くした場合は硬化時間を短く、硬化温度を低くした場合は硬化時間を長くする等により、適宜調整することができる。また、硬化は、一段階で行うこともできるし、二段階以上の多段階で行うこともできる。
【0092】
上記硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１８０℃以上が好ましく、より好ましくは１９０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上、特に好ましくは２１０℃以上である。ガラス転移温度が１８０℃以上であると、例えばＥＶモーターの作業環境温度など、温度環境が１８０℃以上となる場合であっても耐熱性に優れる。上記硬化物のガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により測定される値である。
【0093】
上記硬化物の２３℃における曲げひずみは、２．０％以上が好ましく、より好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは４．０％以上、特に好ましくは４．３％以上である。上記曲げひずみが２．０％以上（特に、４．０％以上）であると、常温環境下における柔軟性が向上し、強靱性に優れる。上記２３℃における曲げひずみは、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠して測定することができる。
【0094】
上記硬化物の１５０℃における曲げひずみは、２．０％以上が好ましく、より好ましくは４．４％以上、さらに好ましくは５．０％以上、特に好ましくは５．４％以上である。上記曲げひずみが２．０％以上（特に、４．４％以上）であると、例えばＥＶモーターの作業環境温度など、温度環境が１８０℃以上となる場合であっても柔軟性に優れ、強靱性に優れる。上記１５０℃における曲げひずみは、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠して測定することができる。
【0095】
上記硬化性エポキシ組成物および上記硬化物は、回転電機に含まれる部品（回転電機用途）に用いられる。上記硬化物は耐熱性に優れるため、高熱環境下にて使用される部品、特に自動車用部品（自動車のＥＶモーター用途など）に好ましく用いることができる。上記硬化物の具体的な使用態様としては、絶縁材、コーティング材、接着材などが挙げられる。また、酸無水物系硬化剤（Ｂ）およびイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を含む硬化剤組成物は、シェルフライフが長く保存時の増粘が起こりにくいため、上記硬化剤組成物とエポキシ化合物（Ａ）とを混合して得られる上記硬化性エポキシ組成物は、塗布対象物へのぬれ性や含浸性に優れる。このため、上記硬化性エポキシ組成物は、大気圧含侵、減圧含侵、加圧含侵、ディッピングなどのプロセスに好ましく用いることができる。
【0096】
上記回転電機用途としては、例えば、回転子ワイヤの保護用途（巻線被覆用途、巻先端部被覆用途等）、固定子コイルの含浸・注型用途、固定子全体を覆うように含浸・注型する用途、回転子および／または固定子において、回転子コアまたは固定子コアに設けられた穴部に挿入された磁石を上記穴部内壁に固定する磁石固定用途、上記穴部と上記磁石との間隙を充填する用途などが挙げられる。
【0097】
上記硬化性エポキシ組成物および上記硬化物の用途は、中でも、回転電機の固定子や回転子におけるコイル（ワイヤ、巻線）含浸・注型用途などのコイル含浸用途であることが好ましい。
【0098】
上記硬化物を上記回転電機用途に用いることにより、例えば、回転子の巻線を被覆した上記硬化物を備える回転電機用回転子；固定子コイルを覆うように形成された上記硬化物を備える回転電機用固定子；固定子全体を被覆した上記硬化物を備える回転電機用固定子；穴部を有する回転子コアまたは固定子コアと、上記穴部に挿入された磁石と、上記磁石と上記穴部内壁とを接着する上記硬化物とを備える回転電機用回転子または固定子；穴部を有する回転子コアまたは固定子コアと、上記穴部に挿入された磁石と、上記磁石と上記穴部内壁との間隙を充填した上記硬化物とを備える回転電機用回転子または固定子などの、上記硬化物を備える回転電機が得られる。
【0099】
本明細書に開示された各々の態様は、本明細書に開示された他のいかなる特徴とも組み合わせることができる。各実施形態における各構成およびそれらの組み合わせ等は、一例であって、本開示の趣旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本開示に係る各発明は、実施形態や以下の実施例によって限定されることはなく、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例】
【0100】
以下に、実施例に基づいて本開示の一実施形態をより詳細に説明する。なお、実施例１、３～５、９、１１、１３～１５、１７～１９、２３、２５～２７、２９～３１、３３、３４は参考例として記載するものである。
【0101】
実施例１
（硬化性エポキシ組成物の作製）
表１に示す配合割合（単位：質量部）で、硬化剤としての無水メチルナジック酸および硬化促進剤としての１－メチルイミダゾールを、自公転式撹拌装置（商品名「あわとり練太郎 ＡＲ－２５０」、株式会社シンキー製）を使用して均一に混合し、脱泡してエポキシ硬化剤を得た。
次に、表１に示す配合割合（単位：質量部）で、脂環式エポキシ化合物（商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、株式会社ダイセル製）および上記エポキシ硬化剤を、自公転式撹拌装置（商品名「あわとり練太郎ＡＲ－２５０」、株式会社シンキー製）を使用して均一に混合し、さらに脱泡して、硬化性エポキシ組成物を作製した。
（硬化性エポキシ組成物の作製）
表１に示す配合割合（単位：質量部）で、硬化剤としての無水メチルナジック酸および硬化促進剤としての１－メチルイミダゾールを、自公転式撹拌装置（商品名「あわとり練太郎 ＡＲ－２５０」、株式会社シンキー製）を使用して均一に混合し、脱泡してエポキシ硬化剤を得た。
次に、表１に示す配合割合（単位：質量部）で、脂環式エポキシ化合物（商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、株式会社ダイセル製）および上記エポキシ硬化剤を、自公転式撹拌装置（商品名「あわとり練太郎ＡＲ－２５０」、株式会社シンキー製）を使用して均一に混合し、さらに脱泡して、硬化性エポキシ組成物を作製した。
【0102】
（硬化物の作製）
上記で得られた硬化性エポキシ組成物を型に充填し、オーブンを用いて、８０℃で１時間、１３０℃で１時間、および１８０℃１時間続けて加熱することで硬化させ、硬化物を作製した。
上記で得られた硬化性エポキシ組成物を型に充填し、オーブンを用いて、８０℃で１時間、１３０℃で１時間、および１８０℃１時間続けて加熱することで硬化させ、硬化物を作製した。
【0103】
実施例２～３４、比較例１，２
硬化性エポキシ組成物の組成を表１に示す組成に変更したこと以外は実施例１と同様にして、硬化性エポキシ組成物および硬化物を作製した。なお、一部の実施例および比較例においては、硬化性エポキシ組成物の構成成分としてポリエステルポリオールを配合した。ポリエステルポリオールを配合する場合、脂環式エポキシ化合物（商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、株式会社ダイセル製）、ポリエステルポリオール、および上記エポキシ硬化剤を、自公転式撹拌装置（商品名「あわとり練太郎ＡＲ－２５０」、株式会社シンキー製）を使用して均一に混合し、さらに脱泡して、硬化性エポキシ組成物を作製した。
硬化性エポキシ組成物の組成を表１に示す組成に変更したこと以外は実施例１と同様にして、硬化性エポキシ組成物および硬化物を作製した。なお、一部の実施例および比較例においては、硬化性エポキシ組成物の構成成分としてポリエステルポリオールを配合した。ポリエステルポリオールを配合する場合、脂環式エポキシ化合物（商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、株式会社ダイセル製）、ポリエステルポリオール、および上記エポキシ硬化剤を、自公転式撹拌装置（商品名「あわとり練太郎ＡＲ－２５０」、株式会社シンキー製）を使用して均一に混合し、さらに脱泡して、硬化性エポキシ組成物を作製した。
【0104】
＜評価＞
実施例および比較例で得られた硬化性エポキシ組成物および硬化物について、下記の評価試験を実施した。
実施例および比較例で得られた硬化性エポキシ組成物および硬化物について、下記の評価試験を実施した。
【0105】
（２５℃における粘度）
硬化性エポキシ組成物の２５℃における粘度を、デジタル粘度計（型番「ＤＶＵ－ＥＩＩ型」、株式会社トキメック製）を用いて、ローター：標準１°３４′×Ｒ２４、温度：２５℃、回転数：０．５～１０ｒｐｍの条件で測定した。
硬化性エポキシ組成物の２５℃における粘度を、デジタル粘度計（型番「ＤＶＵ－ＥＩＩ型」、株式会社トキメック製）を用いて、ローター：標準１°３４′×Ｒ２４、温度：２５℃、回転数：０．５～１０ｒｐｍの条件で測定した。
【0106】
（ガラス転移温度）
硬化物のガラス転移温度を、示差走査熱量測定装置（商品名「Ｑ２０００」、ティー・エー・インスツルメント社製）を用い、事前処理（３０℃から２５０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温し、続いて２５０℃から３０℃まで降温速度－１０℃／分で降温）を行った後に、窒素気流下、昇温速度１０℃／分、測定温度範囲３０～２５０℃の条件で測定した。そして、得られた温度熱履歴変化曲線の変曲点をガラス転移温度とした。
硬化物のガラス転移温度を、示差走査熱量測定装置（商品名「Ｑ２０００」、ティー・エー・インスツルメント社製）を用い、事前処理（３０℃から２５０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温し、続いて２５０℃から３０℃まで降温速度－１０℃／分で降温）を行った後に、窒素気流下、昇温速度１０℃／分、測定温度範囲３０～２５０℃の条件で測定した。そして、得られた温度熱履歴変化曲線の変曲点をガラス転移温度とした。
【0107】
（曲げひずみ）
硬化物の曲げひずみを、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠して測定した。
硬化物の曲げひずみを、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠して測定した。
【0108】
【表1】
【0109】
【表2】
【0110】
表１および表２から分かるように、脂環式エポキシ化合物、酸無水物系硬化剤、およびイミダゾール系硬化促進剤を含む硬化性エポキシ組成物の硬化物は、ガラス転移温度が１８０℃以上と高く（実施例１～３４）、高い温度環境下においても耐熱性に優れるものと推測される。一方、イミダゾール系硬化促進剤に代えて他の硬化促進剤を用いた場合（比較例１，２）、硬化物のガラス転移温度は１８０℃未満と低く、耐熱性に劣るものと推測される。さらに、ポリエステルポリオールを含む場合（実施例２～８，１０，１２）、硬化物のガラス転移温度は１８０℃以上であり、且つ曲げひずみが高く、高い温度環境下においても耐熱性に優れ、且つ柔軟性および強靱性が優れるものと推測される。また、実施例の硬化性エポキシ組成物は、２５℃において液状であり、含浸性にも優れる。
【0111】
実施例３５
表３に示す配合割合（単位：質量部）で、酸無水物系硬化剤（Ｂ）としての無水メチルナジック酸と、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）と、必要に応じてその他の添加剤とを均一に混合し、エポキシ硬化剤組成物を作製した。得られたエポキシ硬化剤組成物を６０℃で放置した際の粘度を測定し、初期粘度の２倍になる時間を計測しシェルフライフとした。その結果、ＬＣ－８０を使用した場合（IIおよびIII）、ＨＰＩ（Ｉ）、１－ＭＩ（IV）の順にシェルフライフが長い結果となった。
表３に示す配合割合（単位：質量部）で、酸無水物系硬化剤（Ｂ）としての無水メチルナジック酸と、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）と、必要に応じてその他の添加剤とを均一に混合し、エポキシ硬化剤組成物を作製した。得られたエポキシ硬化剤組成物を６０℃で放置した際の粘度を測定し、初期粘度の２倍になる時間を計測しシェルフライフとした。その結果、ＬＣ－８０を使用した場合（IIおよびIII）、ＨＰＩ（Ｉ）、１－ＭＩ（IV）の順にシェルフライフが長い結果となった。
【0112】
【表3】
【0113】
なお、実施例および比較例で使用した成分は、以下の通りである。
（脂環式エポキシ化合物）
セロキサイド２０２１Ｐ：商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（３，４－エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート）、株式会社ダイセル製
（酸無水物型硬化剤）
ＮＭＡ：商品名「ＮＭＡ」、Ｄｉｘｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、無水メチルナジック酸
ＨＨＰＡ７０３０ＮＣ：商品名「ＨＨＰＡ ７０３０ＮＣ」、Ｄｉｘｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ヘキサヒドロ無水フタル酸とメチルヘキサヒドロ無水フタル酸の混合物
ＥＣＡ１００：商品名「ＥＣＡ １００」、Ｄｉｘｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、メチルテトラヒドロ無水フタル酸とテトラヒドロ無水フタル酸の混合物
ＨＮ－５５００Ｎ：商品名「ＨＮ－５５００Ｎ」、日立化成株式会社製、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸
（ポリエステルポリオール）
ＰＣＬ２２０ＥＢ：商品名「プラクセル ２２０ＥＢ」、株式会社ダイセル製、脂肪族ポリエステルジオール、分子量２０００、水酸基価５６．８ＫＯＨｍｇ／ｇ
ＰＣＬ３０５：商品名「プラクセル ３０５」、株式会社ダイセル製、ポリカプロラクトントリオール、分子量５５０、水酸基価３０５．６ＫＯＨｍｇ／ｇ
ＰＣＬ３０３：商品名「プラクセル ３０３」、株式会社ダイセル製、ポリカプロラクトントリオール、分子量３１０、水酸基価５４１．３ＫＯＨｍｇ／ｇ
ＰＣＬ２０５Ｕ：商品名「プラクセル ２０５Ｕ」、株式会社ダイセル製、ポリカプロラクトンジオール、分子量５３０、水酸基価２１１．９ＫＯＨｍｇ／ｇ
Ｌ２２０ＡＬ：商品名「プラクセル Ｌ２２０ＡＬ」、株式会社ダイセル製、脂肪族ポリエステルジオール、分子量２０００、水酸基価５６．８ＫＯＨｍｇ／ｇ
Ｌ３２０ＡＬ：商品名「プラクセル Ｌ３２０ＡＬ」、株式会社ダイセル製、脂肪族ポリエステルトリオール、分子量２００、水酸基価８３．４ＫＯＨｍｇ／ｇ
クラポールＰ－２０１０：商品名「クラポール Ｐ－２０１０」、脂肪族ポリエステルジオール、株式会社クラレ製、分子量２０００
（硬化促進剤）
１－ＭＩ：１－メチルイミダゾール
２－ＭＩ：２－メチルイミダゾール
２Ｅ４ＭＺ：２－エチル－４－メチルイミダゾール
ＨＰＩ：１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール
ＬＣ－８０：商品名「Ｔｅｃｈｎｉｃｕｒｅ ＬＣ－８０」、Ａ＆Ｃ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ社製、２－メチルイミダゾールとビスフェノールＡ型エポキシ化合物とのアミンアダクト体、潜在型硬化促進剤
ＰＸ－４ＥＴ：商品名「ＰＸ－４ＥＴ」、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホジチオネート、日本化学工業株式会社製
（添加剤）
Ｒ２０２：商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２」、エボニック社製、フュームドシリカ
ＴＳ－７２０：商品名「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ ＴＳ－７２０」、キャボット社製、フュームドシリカ
ＢＹＫ３７８：商品名「ＢＹＫ－３７８」、ビックケミー・ジャパン社製
ＢＹＫ５０６：商品名「ＢＹＫ－Ａ ５０６」、ビックケミー・ジャパン社製
ＢＹＫ５２５：商品名「ＢＹＫ－Ａ ５２５」、ビックケミー・ジャパン社製
（脂環式エポキシ化合物）
セロキサイド２０２１Ｐ：商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（３，４－エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート）、株式会社ダイセル製
（酸無水物型硬化剤）
ＮＭＡ：商品名「ＮＭＡ」、Ｄｉｘｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、無水メチルナジック酸
ＨＨＰＡ７０３０ＮＣ：商品名「ＨＨＰＡ ７０３０ＮＣ」、Ｄｉｘｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ヘキサヒドロ無水フタル酸とメチルヘキサヒドロ無水フタル酸の混合物
ＥＣＡ１００：商品名「ＥＣＡ １００」、Ｄｉｘｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、メチルテトラヒドロ無水フタル酸とテトラヒドロ無水フタル酸の混合物
ＨＮ－５５００Ｎ：商品名「ＨＮ－５５００Ｎ」、日立化成株式会社製、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸
（ポリエステルポリオール）
ＰＣＬ２２０ＥＢ：商品名「プラクセル ２２０ＥＢ」、株式会社ダイセル製、脂肪族ポリエステルジオール、分子量２０００、水酸基価５６．８ＫＯＨｍｇ／ｇ
ＰＣＬ３０５：商品名「プラクセル ３０５」、株式会社ダイセル製、ポリカプロラクトントリオール、分子量５５０、水酸基価３０５．６ＫＯＨｍｇ／ｇ
ＰＣＬ３０３：商品名「プラクセル ３０３」、株式会社ダイセル製、ポリカプロラクトントリオール、分子量３１０、水酸基価５４１．３ＫＯＨｍｇ／ｇ
ＰＣＬ２０５Ｕ：商品名「プラクセル ２０５Ｕ」、株式会社ダイセル製、ポリカプロラクトンジオール、分子量５３０、水酸基価２１１．９ＫＯＨｍｇ／ｇ
Ｌ２２０ＡＬ：商品名「プラクセル Ｌ２２０ＡＬ」、株式会社ダイセル製、脂肪族ポリエステルジオール、分子量２０００、水酸基価５６．８ＫＯＨｍｇ／ｇ
Ｌ３２０ＡＬ：商品名「プラクセル Ｌ３２０ＡＬ」、株式会社ダイセル製、脂肪族ポリエステルトリオール、分子量２００、水酸基価８３．４ＫＯＨｍｇ／ｇ
クラポールＰ－２０１０：商品名「クラポール Ｐ－２０１０」、脂肪族ポリエステルジオール、株式会社クラレ製、分子量２０００
（硬化促進剤）
１－ＭＩ：１－メチルイミダゾール
２－ＭＩ：２－メチルイミダゾール
２Ｅ４ＭＺ：２－エチル－４－メチルイミダゾール
ＨＰＩ：１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール
ＬＣ－８０：商品名「Ｔｅｃｈｎｉｃｕｒｅ ＬＣ－８０」、Ａ＆Ｃ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ社製、２－メチルイミダゾールとビスフェノールＡ型エポキシ化合物とのアミンアダクト体、潜在型硬化促進剤
ＰＸ－４ＥＴ：商品名「ＰＸ－４ＥＴ」、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホジチオネート、日本化学工業株式会社製
（添加剤）
Ｒ２０２：商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２」、エボニック社製、フュームドシリカ
ＴＳ－７２０：商品名「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ ＴＳ－７２０」、キャボット社製、フュームドシリカ
ＢＹＫ３７８：商品名「ＢＹＫ－３７８」、ビックケミー・ジャパン社製
ＢＹＫ５０６：商品名「ＢＹＫ－Ａ ５０６」、ビックケミー・ジャパン社製
ＢＹＫ５２５：商品名「ＢＹＫ－Ａ ５２５」、ビックケミー・ジャパン社製
【0114】
以下、本開示に係る発明のバリエーションを記載する。
［付記１］分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、およびイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を含み、２５℃で液状である、回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２］ポリエステルポリオール（Ｄ）を含む付記１に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３］分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）、およびポリエステルポリオール（Ｄ）を含む、回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記４］ポリエステルポリオール（Ｄ）は分子量２５０以上（好ましくは６００以上、より好ましくは１１００以上、さらに好ましくは１７００以上）であるポリエステルポリオールを含む、付記２または３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記５］ポリエステルポリオール（Ｄ）は分子量１０００００以下（５００００以下、１００００以下、または４０００以下）であるポリエステルポリオールを含む、付記２～４のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記６］ポリエステルポリオール（Ｄ）は水酸基価６００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下（好ましくは２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、より好ましくは１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは８０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下）であるポリエステルポリオールを含む付記２～５のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記７］ポリエステルポリオール（Ｄ）は分子量６００以上且つ水酸基価２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリエステルポリオールを含む、付記２～６のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記８］ポリエステルポリオール（Ｄ）はポリラクトンポリオールおよび／または脂肪族ポリエステルポリオールを含む付記２～７のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記９］前記硬化性エポキシ組成物におけるポリエステルポリオール（Ｄ）の含有割合が、硬化性エポキシ組成物の総量に対して１～３０質量％（好ましくは３～２０質量％、より好ましくは５～１５質量％）である付記２～８のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１０］前記硬化性エポキシ組成物におけるポリエステルポリオール（Ｄ）の割合が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量に対して５～４５質量％（好ましくは１０～３５質量％、より好ましくは１５～３０質量％）である付記２～９のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１］分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、およびイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）を含み、２５℃で液状である、回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２］ポリエステルポリオール（Ｄ）を含む付記１に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３］分子内に脂環構造およびエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物（Ａ）、酸無水物系硬化剤（Ｂ）、イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）、およびポリエステルポリオール（Ｄ）を含む、回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記４］ポリエステルポリオール（Ｄ）は分子量２５０以上（好ましくは６００以上、より好ましくは１１００以上、さらに好ましくは１７００以上）であるポリエステルポリオールを含む、付記２または３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記５］ポリエステルポリオール（Ｄ）は分子量１０００００以下（５００００以下、１００００以下、または４０００以下）であるポリエステルポリオールを含む、付記２～４のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記６］ポリエステルポリオール（Ｄ）は水酸基価６００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下（好ましくは２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、より好ましくは１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、さらに好ましくは８０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下）であるポリエステルポリオールを含む付記２～５のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記７］ポリエステルポリオール（Ｄ）は分子量６００以上且つ水酸基価２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリエステルポリオールを含む、付記２～６のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記８］ポリエステルポリオール（Ｄ）はポリラクトンポリオールおよび／または脂肪族ポリエステルポリオールを含む付記２～７のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記９］前記硬化性エポキシ組成物におけるポリエステルポリオール（Ｄ）の含有割合が、硬化性エポキシ組成物の総量に対して１～３０質量％（好ましくは３～２０質量％、より好ましくは５～１５質量％）である付記２～８のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１０］前記硬化性エポキシ組成物におけるポリエステルポリオール（Ｄ）の割合が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量に対して５～４５質量％（好ましくは１０～３５質量％、より好ましくは１５～３０質量％）である付記２～９のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【0115】
［付記１１］前記硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ化合物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合が７０質量％超（７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または９９質量％以上）である付記１～１０のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１２］前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化剤中の酸無水物系硬化剤（Ｂ）の割合が８０質量％超（８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または９９質量％以上）である付記１～１１のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１３］無機充填剤（Ｅ）を含む付記１～１２のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１４］無機充填剤（Ｅ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して０．５～５００質量部である、付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１５］無機充填剤（Ｅ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して０．５～５０質量部（好ましくは１～１０質量部）である、付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１６］無機充填剤（Ｅ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して１００質量部以上（例えば、１００～５００質量部）（より好ましくは２５０質量部以上（例えば、２５０～４００質量部））である、付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１７］無機充填剤（Ｅ）の含有割合は、前記硬化性エポキシ組成物の総量に対して０．３～９０質量％である付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１８］無機充填剤（Ｅ）の含有割合は、前記硬化性エポキシ組成物の総量に対して０．３～８質量％（好ましくは０．５～３質量％）である付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１９］無機充填剤（Ｅ）の含有割合は、前記硬化性エポキシ組成物の総量に対して５０質量％以上（例えば５０～９０質量％）（好ましくは５５質量％以上（例えば、５５～８０質量％））である付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２０］無機充填剤（Ｅ）はシリカ（好ましくは疎水性シリカ）を含む付記１３～１９のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１２］前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化剤中の酸無水物系硬化剤（Ｂ）の割合が８０質量％超（８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または９９質量％以上）である付記１～１１のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１３］無機充填剤（Ｅ）を含む付記１～１２のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１４］無機充填剤（Ｅ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して０．５～５００質量部である、付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１５］無機充填剤（Ｅ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して０．５～５０質量部（好ましくは１～１０質量部）である、付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１６］無機充填剤（Ｅ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物中の全硬化性化合物１００質量部に対して１００質量部以上（例えば、１００～５００質量部）（より好ましくは２５０質量部以上（例えば、２５０～４００質量部））である、付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１７］無機充填剤（Ｅ）の含有割合は、前記硬化性エポキシ組成物の総量に対して０．３～９０質量％である付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１８］無機充填剤（Ｅ）の含有割合は、前記硬化性エポキシ組成物の総量に対して０．３～８質量％（好ましくは０．５～３質量％）である付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記１９］無機充填剤（Ｅ）の含有割合は、前記硬化性エポキシ組成物の総量に対して５０質量％以上（例えば５０～９０質量％）（好ましくは５５質量％以上（例えば、５５～８０質量％））である付記１３に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２０］無機充填剤（Ｅ）はシリカ（好ましくは疎水性シリカ）を含む付記１３～１９のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【0116】
［付記２１］シリカの比表面積は１０ｍ2／ｇ以上（好ましくは４０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ2／ｇ以上）である付記２０に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２２］シリカの中心粒径は２００ｎｍ以下（好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下）である付記２０または２１に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２３］シリカの中心粒径は０．１～５０μｍ（好ましくは０．１～３０μｍ）である付記２０～２２のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２４］２５℃における粘度が３３０ｍＰａ・ｓ以上（例えば３３０～１０００００ｍＰａ・ｓ）である付記１～２３のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２５］２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上（例えば４００～１００００ｍＰａ・ｓ）（好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以上（例えば４５０～１０００ｍＰａ・ｓ））である付記１～２３のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２６］２５℃における粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以上（例えば８０００～１０００００ｍＰａ・ｓ）（好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以上（例えば１００００～７００００ｍＰａ・ｓ）である付記１～２３のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２７］酸無水物系硬化剤（Ｂ）は無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、水素化メチルナジック酸無水物等の無水ナジック酸またはその誘導体（好ましくは、無水メチルナジック酸）を含む付記１～２６のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２８］イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール、これらのアミンアダクト（好ましくはエポキシ化合物とのアミンアダクト、より好ましくはビスフェノール型エポキシ化合物とのアミンアダクト、さらに好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ化合物とのアミンアダクト）、およびこれらのうちの１以上を含む潜在型硬化促進剤からなる群より選択される１以上を含む付記１～２７のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２９］ポリエステルポリオール（Ｄ）以外の多価アルコール（好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセリンからなる群より選択される１以上の多価アルコール）を含む付記１～２８のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３０］前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）およびポリエステルポリオール（Ｄ）の合計の割合（ポリエステルポリオール（Ｄ）を含まない場合は脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合）が５０質量％以上（好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上）である付記１～２９のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２２］シリカの中心粒径は２００ｎｍ以下（好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下）である付記２０または２１に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２３］シリカの中心粒径は０．１～５０μｍ（好ましくは０．１～３０μｍ）である付記２０～２２のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２４］２５℃における粘度が３３０ｍＰａ・ｓ以上（例えば３３０～１０００００ｍＰａ・ｓ）である付記１～２３のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２５］２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上（例えば４００～１００００ｍＰａ・ｓ）（好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以上（例えば４５０～１０００ｍＰａ・ｓ））である付記１～２３のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２６］２５℃における粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以上（例えば８０００～１０００００ｍＰａ・ｓ）（好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以上（例えば１００００～７００００ｍＰａ・ｓ）である付記１～２３のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２７］酸無水物系硬化剤（Ｂ）は無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、水素化メチルナジック酸無水物等の無水ナジック酸またはその誘導体（好ましくは、無水メチルナジック酸）を含む付記１～２６のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２８］イミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）は１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）イミダゾール、これらのアミンアダクト（好ましくはエポキシ化合物とのアミンアダクト、より好ましくはビスフェノール型エポキシ化合物とのアミンアダクト、さらに好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ化合物とのアミンアダクト）、およびこれらのうちの１以上を含む潜在型硬化促進剤からなる群より選択される１以上を含む付記１～２７のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記２９］ポリエステルポリオール（Ｄ）以外の多価アルコール（好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセリンからなる群より選択される１以上の多価アルコール）を含む付記１～２８のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３０］前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物中の脂環式エポキシ化合物（Ａ）およびポリエステルポリオール（Ｄ）の合計の割合（ポリエステルポリオール（Ｄ）を含まない場合は脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合）が５０質量％以上（好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上）である付記１～２９のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
【0117】
［付記３１］前記硬化性エポキシ組成物における酸無水物系硬化剤（Ｂ）の含有量が、硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ基を有する化合物の総量１００質量部に対して５０～２００質量部（好ましくは８０～１５０質量部）である、付記１～３０のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３２］前記硬化性エポキシ組成物における酸無水物系硬化剤（Ｂ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれる全てのエポキシ基を有する化合物におけるエポキシ基１当量当たり、０．５～１．５当量（好ましくは０．８～１．１当量、より好ましくは０．９当量以上１．０当量未満）となる割合である付記１～３１のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３３］前記硬化性エポキシ組成物におけるイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量１００質量部に対して０．０１～５質量部（好ましくは０．０３～３質量部、より好ましくは０．１～２質量部）である付記１～３２のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３４］前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化促進剤中のイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）の割合が、硬化促進剤の総量に対して５０質量％以上（６０質量％以上、７５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または９９質量％以上）である付記１～３３のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３５］前記硬化性エポキシ組成物における脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量に対して５０質量％以上（６０質量％以上、７０質量％以上、または７５質量％以上）である付記１～３４のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３６］酸化防止剤（好ましくはフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤からなる群より選択される１以上の酸化防止剤、より好ましくはリン系酸化防止剤、さらに好ましくはホスファイト系酸化防止剤）を含む付記１～３５のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３７］前記硬化性エポキシ組成物における酸化防止剤の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ化合物の総量１００質量部に対して０．１～５質量部（好ましくは０．５～３質量部）である付記３６に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３８］前記回転電機の固定子コイル含浸用、または、前記回転電機の回転子コアに設けられた穴部に挿入された磁石を前記穴部内壁に固定するための磁石固定用である、付記１～３７のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３９］付記１～３８のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物の硬化物。
［付記４０］ガラス転移温度が１８０℃以上（好ましくは１９０℃以上、より好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは２１０℃以上）である付記３９に記載の硬化物。
［付記３２］前記硬化性エポキシ組成物における酸無水物系硬化剤（Ｂ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれる全てのエポキシ基を有する化合物におけるエポキシ基１当量当たり、０．５～１．５当量（好ましくは０．８～１．１当量、より好ましくは０．９当量以上１．０当量未満）となる割合である付記１～３１のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３３］前記硬化性エポキシ組成物におけるイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量１００質量部に対して０．０１～５質量部（好ましくは０．０３～３質量部、より好ましくは０．１～２質量部）である付記１～３２のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３４］前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化促進剤中のイミダゾール系硬化促進剤（Ｃ）の割合が、硬化促進剤の総量に対して５０質量％以上（６０質量％以上、７５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または９９質量％以上）である付記１～３３のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３５］前記硬化性エポキシ組成物における脂環式エポキシ化合物（Ａ）の割合が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれる硬化性化合物の総量に対して５０質量％以上（６０質量％以上、７０質量％以上、または７５質量％以上）である付記１～３４のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３６］酸化防止剤（好ましくはフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤からなる群より選択される１以上の酸化防止剤、より好ましくはリン系酸化防止剤、さらに好ましくはホスファイト系酸化防止剤）を含む付記１～３５のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３７］前記硬化性エポキシ組成物における酸化防止剤の含有量が、前記硬化性エポキシ組成物に含まれるエポキシ化合物の総量１００質量部に対して０．１～５質量部（好ましくは０．５～３質量部）である付記３６に記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３８］前記回転電機の固定子コイル含浸用、または、前記回転電機の回転子コアに設けられた穴部に挿入された磁石を前記穴部内壁に固定するための磁石固定用である、付記１～３７のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物。
［付記３９］付記１～３８のいずれか１つに記載の回転電機用硬化性エポキシ組成物の硬化物。
［付記４０］ガラス転移温度が１８０℃以上（好ましくは１９０℃以上、より好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは２１０℃以上）である付記３９に記載の硬化物。
【0118】
［付記４１］１５０℃における曲げひずみが２．０％以上（好ましくは４．４％以上、より好ましくは５．０％以上、さらに好ましくは５．４％以上）である付記３９または４０に記載の硬化物。
［付記４２］２３℃における曲げひずみが２．０％以上（好ましくは３．０％以上、より好ましくは４．０％以上、さらに好ましくは４．３％以上）である付記３９～４１のいずれか１つに記載の硬化物。
［付記４３］固定子コイルを覆うように形成された付記３９～４２のいずれか１つに記載の硬化物を備える回転電機用固定子。
［付記４４］回転子の巻線を被覆した付記３９～４２のいずれか１つに記載の硬化物を備える回転電機用回転子。
［付記４２］２３℃における曲げひずみが２．０％以上（好ましくは３．０％以上、より好ましくは４．０％以上、さらに好ましくは４．３％以上）である付記３９～４１のいずれか１つに記載の硬化物。
［付記４３］固定子コイルを覆うように形成された付記３９～４２のいずれか１つに記載の硬化物を備える回転電機用固定子。
［付記４４］回転子の巻線を被覆した付記３９～４２のいずれか１つに記載の硬化物を備える回転電機用回転子。