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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-28
(45)【発行日】2024-11-06
(54)【発明の名称】洗浄ブースターポリマー
(51)【国際特許分類】
C11D 3/37 20060101AFI20241029BHJP
C11D 17/08 20060101ALI20241029BHJP
C08F 220/34 20060101ALI20241029BHJP
【ＦＩ】
C11D3/37
C11D17/08
C08F220/34
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021573763
(86)(22)【出願日】2020-05-28
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-25
(86)【国際出願番号】 US2020034800
(87)【国際公開番号】W WO2020251762
(87)【国際公開日】2020-12-17
【審査請求日】2023-05-19
(31)【優先権主張番号】62/861,467
(32)【優先日】2019-06-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(73)【特許権者】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】弁理士法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ペーラ、アスガル エー．
(72)【発明者】
【氏名】ドノヴァン、ステファン
(72)【発明者】
【氏名】クリーマー、マリアンヌ
【審査官】林 建二
(56)【参考文献】
【文献】特表２０２２－５３７９３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１３－５２１３５９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００５－５１５２７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００９／０００５２８８（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ １／００－１９／００
Ｃ０９Ｋ ２３／００－２３／５６
Ｃ０８Ｃ １９／００－１９／４４
Ｃ０８Ｆ ６／００－３０１／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
液体洗濯洗剤用添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、
前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、７０～８７重量％の式（Ｖ）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位であって、
【化1】
前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、１３～３０重量％の式（Ｉａ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化2】
Ｙが、－Ｏ－であり、
Ｒ１が、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －基であり、
Ｒ ３ が、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＣＨ ２ －基、－ＣＨ（ＣＨ ３ ）ＣＨ ２ －基、および－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －基からなる群から選択される、構造単位を含む、洗浄ブースターポリマーを含み、
前記洗浄ブースターポリマーが、５，０００～２５，０００ダルトンの重量平均分子量Ｍ Ｗ を有する、液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項2】
前記液体洗濯洗剤用添加剤が、前記液体洗濯洗剤用添加剤の乾燥重量に基づいて、０～１重量％のビニルアルコールポリマーを含有する、請求項１に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項3】
前記洗浄ブースターポリマーが、１０，０００～２０，０００ダルトンの重量平均分子量ＭＷを有する、請求項１に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項4】
各Ｒ
９
が水素である、請求項３に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項5】
各Ｒ９が、前記洗浄ブースターポリマー中の前記式（Ｖ）の構造単位の５０～１００モル％において水素である、請求項３に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項6】
Ｒ３が、－ＣＨ２ＣＨ２－基である、請求項５に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項7】
前記液体洗濯洗剤用添加剤が、前記液体洗濯洗剤用添加剤の乾燥重量に基づいて、０～１重量％のビニルアルコールポリマーを含有する、請求項６に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液体洗濯添加剤に関する。特に、本発明は、液体洗濯添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位、式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、
；
任意選択的に、式（ＩＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、
；
任意選択的に、式（ＩＶ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、
を有する、洗浄ブースターポリマーを含む、液体洗濯添加剤に関する。
【化1】
任意選択的に、式（ＩＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、
【化2】
任意選択的に、式（ＩＶ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、
【化3】
【0002】
優れた全体的な洗浄を提供する液体およびゲル形態の洗濯洗剤は、消費者にとって望ましい。そのような洗濯洗剤は、典型的には、消費者が所望の洗浄効果を果たすために、他の成分の中でも界面活性剤を含む。それにもかかわらず、環境への感受性の高まりおよび材料費の上昇により、洗濯洗剤での界面活性剤の利用を減らす動きが高まっている。その結果、洗剤メーカーは、全体的な洗浄性能を維持しながら、洗濯洗剤の単位用量あたりの界面活性剤の量を減らす方法を模索している。
【0003】
界面活性剤の単位用量を減らすための１つのアプローチは、Ｂｏｕｔｉｑｕｅらによって、米国特許出願公開第２００９０００５２８８号に記載されているように、ポリマーを液体洗剤配合物に組み込むことである。Ｂｏｕｔｉｑｕｅらは、約２～約２０重量％の界面活性剤を有する液体またはゲル洗濯洗剤配合物で使用するためのポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの約１：０．２～約１：１０の重量比のグラフトコポリマーを開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
それにもかかわらず、好ましくは、改善された再付着防止性能も提供しつつ、液体またはゲルの洗濯洗剤配合物中の界面活性剤の低減された量を有する、一次洗浄性能の維持を促進する、液体洗濯添加剤の継続的な必要性が存在する。
【0005】
本発明は、液体洗濯添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～４０重量％の式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、Ｘが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択され、Ｒ１が、Ｃ２－４アルキレン基であり、Ｒ２が、２－（２－カルボキシアクリルアミド）エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、および式（ＩＩ）の官能基からなる基から選択され、
Ｒ４－Ｙ－Ｒ３－（ＩＩ）
式中、Ｒ３が、Ｃ１－５アルキレン基であり、Ｙが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され、Ｒ５が、水素およびＣ１－８アルキル基からなる群から選択され、Ｒ４が、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる基から選択される、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～２０重量％の式（ＩＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、Ａが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され、各Ｒ６が独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－基、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－基、および－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－基からなる群から選択され、ｂが、２～２０である、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～５重量％の式（ＩＶ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、各Ｒ７が独立して、－Ｃ１－４アルキル基から選択され、各Ｒ８が独立して、水素およびメチル基からなる基から選択される、構造単位を含む、洗浄ブースターポリマーを含む、液体洗濯添加剤を提供する。
【化4】
Ｒ４－Ｙ－Ｒ３－（ＩＩ）
式中、Ｒ３が、Ｃ１－５アルキレン基であり、Ｙが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され、Ｒ５が、水素およびＣ１－８アルキル基からなる群から選択され、Ｒ４が、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる基から選択される、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～２０重量％の式（ＩＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化5】
【化6】
【発明を実施するための形態】
【0006】
驚くべきことに、本明細書に記載される液体洗濯添加剤は、グラウンドクレイの良好な再付着防止性能を維持しながら、ほこり皮脂に対する一次洗浄性能の改善を顕著に促進することが見出された。
【0007】
特に指示がない限り、比率、百分率、部などは、重量単位である。組成物中の重量百分率（または重量％）は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。
【0008】
本明細書で使用される場合、特に指示がない限り、「重量平均分子量」および「Ｍｗ」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いる従来の様式で測定された場合の重量平均分子量を指すのに互換的に使用される。ＧＰＣ技術については、Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｇｅｌ Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｔｒｉｅｇｅｌ，ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，２００９で詳細に考察されている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
【0009】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「構造単位」という用語は、示されたモノマーの残部（ｒｅｍｎａｎｔ）を指し、したがって、（メタ）アクリル酸の構造単位は、以下で示され、
式中、点線が、ポリマー骨格への結合点を表し、Ｒが、アクリル酸の構造単位の水素であり、メタクリル酸の構造単位の－ＣＨ３基である。
【化7】
【0010】
好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーを含む。より好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、水、および本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーを含み、洗浄ブースターは、水に分散されている。最も好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、５～８５重量％（好ましくは、２０～８０重量％、より好ましくは、３０～７５重量％、最も好ましくは、４０～６０重量％）の水と、１５～９５重量％（好ましくは、２０～８０重量％、より好ましくは、２５～７０重量％、最も好ましくは、４０～６０重量％）の本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーと、を含む。
【0011】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～４０重量％（好ましくは、８～３０重量％、より好ましくは、９～２５重量％、さらにより好ましくは、１０～２０重量％、最も好ましくは、１３～１７重量％）の式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、Ｘが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択され、Ｒ１が、Ｃ２－４アルキレン基であり、Ｒ２が、２－（２－カルボキシアクリルアミド）エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、および式（ＩＩ）の官能基からなる基から選択され、
Ｒ４－Ｙ－Ｒ３－（ＩＩ）
式中、Ｒ３が、Ｃ１－５アルキレン基であり、Ｙが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され、Ｒ５が、水素およびＣ１－８アルキル基からなる群から選択され、Ｒ４が、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる基から選択される、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～２０重量％（好ましくは、０～１５重量％、より好ましくは、０～１０重量％、さらにより好ましくは、０～５重量％、最も好ましくは、０重量％）の式（ＩＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、Ａが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され、各Ｒ６が独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－基、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－基、および－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－基からなる群から選択され、ｂが、２～２０である、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～５重量％（好ましくは、０～３重量％、より好ましくは、０～２重量％、最も好ましくは、０重量％）の式（ＩＶ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、各Ｒ７が独立して、－Ｃ１－４アルキル基から選択され、各Ｒ８が独立して、水素およびメチル基からなる基から選択される、構造単位を含む。
【化8】
Ｒ４－Ｙ－Ｒ３－（ＩＩ）
式中、Ｒ３が、Ｃ１－５アルキレン基であり、Ｙが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され、Ｒ５が、水素およびＣ１－８アルキル基からなる群から選択され、Ｒ４が、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる基から選択される、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～２０重量％（好ましくは、０～１５重量％、より好ましくは、０～１０重量％、さらにより好ましくは、０～５重量％、最も好ましくは、０重量％）の式（ＩＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化9】
【化10】
【0012】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、５００～１００，０００ダルトン（好ましくは、２，０００～５０，０００ダルトン、より好ましくは、５，０００～２５，０００ダルトン、最も好ましくは、１０，０００～２０，０００ダルトン）の重量平均分子量ＭＷを有する。
【0013】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。さらにより好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、ならびに対応する無水物、アミドおよびエステルなどの他の誘導体からなる群から選択される。なおさらにより好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。なおさらに好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、アクリル酸を含む。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、アクリル酸である。
【0014】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位は、式（Ｖ）の構造単位であり、
式中、各Ｒ９は独立して、水素および－ＣＨ３基（好ましくは、水素）から選択される。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～９５重量％（好ましくは、７０～９２重量％、より好ましくは、７５～９１重量％、さらにより好ましくは、８０～９０重量％、最も好ましくは、８３～８７重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位は、式（Ｖ）の構造単位であり、式中、各Ｒ９が独立して、水素および－ＣＨ３基から選択され、Ｒ９が、洗浄ブースターポリマー中の式（Ｖ）の構造単位の５０～１００モル％（好ましくは、７５～１００モル％、より好ましくは、９０～１００モル％、さらにより好ましくは、９８～１００モル％、最も好ましくは、１００モル％）において水素である。
【化11】
【0015】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～４０重量％（好ましくは、８～３０重量％、より好ましくは、９～２５重量％、さらにより好ましくは、１０～２０重量％、最も好ましくは、１３～１７重量％）の式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、
式中、Ｘが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択され（好ましくは、酸素原子）、Ｒ１が、Ｃ２－４アルキレン基であり（好ましくは、Ｒ１が、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－基、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－基、および－ＣＨ２ＣＨ２－基からなる群から選択され。より好ましくは、Ｒ１が、－ＣＨ２ＣＨ２－である）、式中、Ｒ２が、２－（２－カルボキシアクリルアミド）エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、および式（ＩＩ）の官能基からなる基から選択され、
Ｒ４－Ｙ－Ｒ３－（ＩＩ）
式中、Ｒ３が、Ｃ１－５アルキレン基であり（好ましくは、Ｃ２－４アルキレン基、より好ましくは、Ｒ３が、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－基、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－基、および－ＣＨ２ＣＨ２－基からなる群から選択され、最も好ましくは、Ｒ３が、－ＣＨ２ＣＨ２－である）、式中、Ｙが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され（好ましくは、－Ｏ－）、Ｒ５が、水素およびＣ１－８アルキル基からなる群から選択され（好ましくは、Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、メチル基）、Ｒ４が、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる群から選択される。
【化12】
Ｒ４－Ｙ－Ｒ３－（ＩＩ）
式中、Ｒ３が、Ｃ１－５アルキレン基であり（好ましくは、Ｃ２－４アルキレン基、より好ましくは、Ｒ３が、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－基、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－基、および－ＣＨ２ＣＨ２－基からなる群から選択され、最も好ましくは、Ｒ３が、－ＣＨ２ＣＨ２－である）、式中、Ｙが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され（好ましくは、－Ｏ－）、Ｒ５が、水素およびＣ１－８アルキル基からなる群から選択され（好ましくは、Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、メチル基）、Ｒ４が、２－ヒドロキシ－３－（アリルオキシ）プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる群から選択される。
【0016】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～４０重量％（好ましくは、８～３０重量％、より好ましくは、９～２５重量％、さらにより好ましくは、１０～２０重量％、最も好ましくは１３～１７重量％）の式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位は式（Ｉａ）のものであり、
式中、Ｙが、－Ｏ－および－ＮＲ５－（好ましくは、－Ｏ－）からなる群から選択され、Ｒ５が、水素およびＣ１－８アルキル基からなる群から選択され（好ましくは、Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、メチル基）、Ｒ１が、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－基、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－基、および－ＣＨ２ＣＨ２－基からなる群から選択され（好ましくは、－ＣＨ２ＣＨ２－基）、Ｒ３が、Ｃ１－５アルキレン基であり（好ましくは、Ｃ２－４アルキレン基、より好ましくは、Ｒ３が、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－基、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－基、および－ＣＨ２ＣＨ２－基からなる群から選択され、最も好ましくは、Ｒ３が、－ＣＨ２ＣＨ２－基である）、Ｘが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択される（好ましくは、酸素原子）。
【化13】
【0017】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～２０重量％（好ましくは、０～１５重量％、より好ましくは、０～１０重量％、さらにより好ましくは、０～５重量％、最も好ましくは、０重量％）の式（ＩＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、
式中、Ａが、－Ｏ－および－ＮＲ５－からなる群から選択され（好ましくは、－Ｏ－）、Ｒ５が、水素およびＣ１－８アルキル基からなる群から選択され（好ましくは、Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、メチル基）、各Ｒ６が独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－基、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－基、および－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－基からなる群から選択され（好ましくは、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－基および－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－基であり、最も好ましくは、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－基）、式中、ｂが、２～２０である（好ましくは２～１０、より好ましくは２～７、最も好ましくは２～４）。
【化14】
【0018】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～５重量％（好ましくは、０～３重量％、より好ましくは、０～２重量％、最も好ましくは、０重量％）の式（ＩＶ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、
式中、各Ｒ７が独立して、－Ｃ１－４アルキル基（好ましくはメチル基、エチル基、およびブチル基、より好ましくは、エチル基、およびブチル基、最も好ましくは、エチル基）から選択され、各Ｒ８が独立して、水素およびメチル基（好ましくは、水素）からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、０～５重量％（好ましくは、０～３重量％、より好ましくは、０～２重量％、最も好ましくは、０重量％）の式（ＩＶ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、式中、Ｒ７が、洗浄ブースターポリマー中の式（ＩＶ）の構造単位の７５～１００モル％（好ましくは、９０～１００モル％、より好ましくは、９８～１００モル％、最も好ましくは、１００モル％）においてエチル基であり、Ｒ８が、洗浄ブースターポリマー中の式（ＩＶ）の構造単位の７５～１００モル％（好ましくは、９０～１００モル％、より好ましくは、９８～１００モル％、最も好ましくは、１００モル％）において水素である。
【化15】
【0019】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、＜１重量％（好ましくは、＜０．５重量％、より好ましくは、＜０．２重量％、さらにより好ましくは、＜０．１重量％、なおさらにより好ましくは、＜０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界）のビニルアルコールポリマー（ＰＶＡ）を含有する。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、＜１重量％（好ましくは、＜０．５重量％、より好ましくは、＜０．２重量％、さらにより好ましくは、＜０．１重量％、なおさらにより好ましくは、＜０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界）のビニルアルコールポリマー（ＰＶＡ）を含有し、ビニルアルコールポリマーは、８０～１００モル％の鹸化度（ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）に規定された方法を使用して決定）を有する。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、＜１重量％（好ましくは、＜０．５重量％、より好ましくは、＜０．２重量％、さらにより好ましくは、＜０．１重量％、なおさらにより好ましくは、＜０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界）のビニルアルコールポリマー（ＰＶＡ）を含有し、ビニルアルコールポリマーは、変性ビニルアルコールポリマーを含み得る。変性ビニルアルコールポリマーには、アニオン修飾ＰＶＡ（例えば、スルホン酸基修飾ＰＶＡおよびカルボン酸基修飾ＰＶＡ）、カチオン修飾ＰＶＡ（例えば、第四級アミン基修飾ＰＶＡ）、アミド修飾ＰＶＡ、アセトアセチル基修飾ＰＶＡ、ジアセトンアクリルアミド修飾ＰＶＡ、およびエチレン修飾ＰＶＡが含まれる。
【0020】
本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。
【0021】
合成Ｓ１：ポリマー１
機械式撹拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、ならびにモノマー、開始剤および鎖制御剤添加用の入口を備える２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（２０６．２５ｇ）を投入した。次に、フラスコの内容物を撹拌し、７２℃に加熱した。フラスコの内容物が７２℃の反応温度に達したら、０．１５％水性硫酸鉄七水化物プロモーター溶液（２．５ｇ）を添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水（５．２５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）（０．８４ｇ）を添加した。次に、以下のように、フラスコに別個の供給を行った。
開始剤の同時供給：脱イオン水（２２．５ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（０．９６ｇ）を、９５分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）の同時供給：脱イオン水（４５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（１９．４２ｇ）を、８０分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給１：氷状のアクリル酸（２４０ｇ）と、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＰＥＧＭＡ ３６０）（３０ｇ）と、を含有するモノマー溶液を、９０分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給２：ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）（３０ｇ）を、９０分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎ液として脱イオン水（１７ｇ）を添加した。フラスコの内容物を７２℃で１０分間保持した。保持が完了したら、５分間の添加間隔をあけて２回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイスは、脱イオン水（５．２５ｇ）中の過硫酸ナトリウム（０．３９ｇ）で構成され、１０分かけて添加した。２回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を７２℃で２０分間保持した。最終保持が完了したら、フラスコの内容物を５０℃を下回るように冷却した。次に、温度を６０℃を下回るように維持しながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１１０ｇ）を添加漏斗を通してゆっくりとフラスコの内容物に添加した。水酸化ナトリウム水溶液を添加した後、３５％過酸化水素スカベンジャー水溶液（２．９ｇ）をフラスコの内容物に添加した。重亜硫酸の残留が検出されなかったため、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｇ）をフラスコの内容物に加え、温度を６０℃を下回るように保った。次に、脱イオン水（２０ｇ）の最後のすすぎ液を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に添加した。次に、フラスコの内容物を、＜３５℃に冷却した。生成物ポリマーは、４５．１％の固形分、６．４６のｐＨ、１，０３０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、２５ｐｐｍを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された最終重量平均分子量Ｍｗは、６，７８３ダルトンであった。
機械式撹拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、ならびにモノマー、開始剤および鎖制御剤添加用の入口を備える２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（２０６．２５ｇ）を投入した。次に、フラスコの内容物を撹拌し、７２℃に加熱した。フラスコの内容物が７２℃の反応温度に達したら、０．１５％水性硫酸鉄七水化物プロモーター溶液（２．５ｇ）を添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水（５．２５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）（０．８４ｇ）を添加した。次に、以下のように、フラスコに別個の供給を行った。
開始剤の同時供給：脱イオン水（２２．５ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（０．９６ｇ）を、９５分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）の同時供給：脱イオン水（４５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（１９．４２ｇ）を、８０分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給１：氷状のアクリル酸（２４０ｇ）と、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＰＥＧＭＡ ３６０）（３０ｇ）と、を含有するモノマー溶液を、９０分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給２：ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）（３０ｇ）を、９０分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎ液として脱イオン水（１７ｇ）を添加した。フラスコの内容物を７２℃で１０分間保持した。保持が完了したら、５分間の添加間隔をあけて２回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイスは、脱イオン水（５．２５ｇ）中の過硫酸ナトリウム（０．３９ｇ）で構成され、１０分かけて添加した。２回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を７２℃で２０分間保持した。最終保持が完了したら、フラスコの内容物を５０℃を下回るように冷却した。次に、温度を６０℃を下回るように維持しながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１１０ｇ）を添加漏斗を通してゆっくりとフラスコの内容物に添加した。水酸化ナトリウム水溶液を添加した後、３５％過酸化水素スカベンジャー水溶液（２．９ｇ）をフラスコの内容物に添加した。重亜硫酸の残留が検出されなかったため、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｇ）をフラスコの内容物に加え、温度を６０℃を下回るように保った。次に、脱イオン水（２０ｇ）の最後のすすぎ液を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に添加した。次に、フラスコの内容物を、＜３５℃に冷却した。生成物ポリマーは、４５．１％の固形分、６．４６のｐＨ、１，０３０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、２５ｐｐｍを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された最終重量平均分子量Ｍｗは、６，７８３ダルトンであった。
【0022】
合成Ｓ２：ポリマー２
機械式撹拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、ならびにモノマー、開始剤および鎖制御剤添加用の入口を備える２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（２０６．２５ｇ）を投入した。次いで、フラスコの内容物を攪拌し、７２℃に加熱した。フラスコの内容物が７２℃の反応温度に達したら、０．１５％硫酸鉄硫酸水素塩プロモーター溶液（２．５ｇ）をフラスコの内容物に添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水（５．２５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）（１．１３ｇ）を添加した。次に、以下のように、フラスコに別個の供給を行った。
開始剤の同時供給：脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（１．５５ｇ）を、９５分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）の同時供給：脱イオン水（６０ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（２５．８７ｇ）を、８０分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給：氷状のアクリル酸（２５５ｇ）と、２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エチルメタクリレート（９０ｇ）と、を含有するモノマー溶液を、９０分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎ液として脱イオン水（１５ｇ）を添加した。フラスコの内容物を７２℃で１０分間保持した。保持が完了したら、５分間の添加間隔をあけて２回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイス溶液は、脱イオン（８．０ｇ）中の過硫酸ナトリウム（０．３９ｇ）を含み、１０分かけて添加した。２回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を７２℃で２０分間保持した。最終保持が完了したら、フラスコの内容物を５０℃を下回るように冷却した。次に、温度を６０℃を下回るように維持しながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１０５ｇ）を添加漏斗を通してゆっくりとフラスコの内容物に添加した。水酸化ナトリウム水溶液を加えた後、３０％過酸化水素スカベンジャー水溶液（５．２ｇ）をフラスコの内容物に添加した。重亜硫酸の残留が検出されなかったため、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１０６ｇ）をフラスコの内容物に加え、温度を６０℃を下回るように保った。次に、脱イオン水（１５ｇ）の最後のすすぎ液を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に添加した。次に、フラスコの内容物を、＜３５℃に冷却した。生成物ポリマーは、４２．５％の固形分、６．１６のｐＨ、１，１７０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、５０ｐｐｍを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した最終重量平均分子量Ｍｗは１５，４８８ダルトンであり、数平均分子量Ｍｎは４，５２０ダルトンであった。
機械式撹拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、ならびにモノマー、開始剤および鎖制御剤添加用の入口を備える２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（２０６．２５ｇ）を投入した。次いで、フラスコの内容物を攪拌し、７２℃に加熱した。フラスコの内容物が７２℃の反応温度に達したら、０．１５％硫酸鉄硫酸水素塩プロモーター溶液（２．５ｇ）をフラスコの内容物に添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水（５．２５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）（１．１３ｇ）を添加した。次に、以下のように、フラスコに別個の供給を行った。
開始剤の同時供給：脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（１．５５ｇ）を、９５分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）の同時供給：脱イオン水（６０ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（２５．８７ｇ）を、８０分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給：氷状のアクリル酸（２５５ｇ）と、２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エチルメタクリレート（９０ｇ）と、を含有するモノマー溶液を、９０分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎ液として脱イオン水（１５ｇ）を添加した。フラスコの内容物を７２℃で１０分間保持した。保持が完了したら、５分間の添加間隔をあけて２回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイス溶液は、脱イオン（８．０ｇ）中の過硫酸ナトリウム（０．３９ｇ）を含み、１０分かけて添加した。２回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を７２℃で２０分間保持した。最終保持が完了したら、フラスコの内容物を５０℃を下回るように冷却した。次に、温度を６０℃を下回るように維持しながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１０５ｇ）を添加漏斗を通してゆっくりとフラスコの内容物に添加した。水酸化ナトリウム水溶液を加えた後、３０％過酸化水素スカベンジャー水溶液（５．２ｇ）をフラスコの内容物に添加した。重亜硫酸の残留が検出されなかったため、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１０６ｇ）をフラスコの内容物に加え、温度を６０℃を下回るように保った。次に、脱イオン水（１５ｇ）の最後のすすぎ液を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に添加した。次に、フラスコの内容物を、＜３５℃に冷却した。生成物ポリマーは、４２．５％の固形分、６．１６のｐＨ、１，１７０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、５０ｐｐｍを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した最終重量平均分子量Ｍｗは１５，４８８ダルトンであり、数平均分子量Ｍｎは４，５２０ダルトンであった。
【0023】
比較例Ｃ１～Ｃ２および実施例１：液体洗濯洗剤
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表２に示される洗浄ブースターポリマーを有する、表１に記載される一般的な配合を有するように調製し、標準的な液体洗濯配合物調製手順によって調製した。
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表２に示される洗浄ブースターポリマーを有する、表１に記載される一般的な配合を有するように調製し、標準的な液体洗濯配合物調製手順によって調製した。
【表1】
【表2】
【0024】
一次洗浄性能
比較例Ｃ１～Ｃ２および実施例１の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能は、表３に記載された条件で毎分９０サイクルで撹拌されたＳＲ Ｌａｂ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（６×１Ｌウェル）から入手可能なＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデルＴＯＭ－５２－Ａで評価した。
比較例Ｃ１～Ｃ２および実施例１の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能は、表３に記載された条件で毎分９０サイクルで撹拌されたＳＲ Ｌａｂ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（６×１Ｌウェル）から入手可能なＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデルＴＯＭ－５２－Ａで評価した。
【表3】
【0025】
汚れ除去指数（ＳＲＩ）は、ＡＳＴＭメソッドＤ４２６５－１４を使用して計算した。ΔＳＲＩは、洗浄ブースターがない場合と同じ界面活性剤濃度の対照洗剤を参照して決定した。結果を表４に記載する。
【表4】