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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-28
(45)【発行日】2024-11-06
(54)【発明の名称】洗浄をブーストするためのポリマー
(51)【国際特許分類】
C11D 3/37 20060101AFI20241029BHJP
C11D 17/08 20060101ALI20241029BHJP
C11D 3/50 20060101ALI20241029BHJP
C08F 216/14 20060101ALI20241029BHJP
C08F 220/06 20060101ALI20241029BHJP
【ＦＩ】
C11D3/37
C11D17/08
C11D3/50
C08F216/14
C08F220/06
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021573802
(86)(22)【出願日】2020-05-28
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-22
(86)【国際出願番号】 US2020034804
(87)【国際公開番号】W WO2020251765
(87)【国際公開日】2020-12-17
【審査請求日】2023-05-19
(31)【優先権主張番号】62/861,473
(32)【優先日】2019-06-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(73)【特許権者】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】弁理士法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ペーラ、アスガル エー．
(72)【発明者】
【氏名】ドノヴァン、ステファン
(72)【発明者】
【氏名】ロバーツ、ロイ
【審査官】林 建二
(56)【参考文献】
【文献】特開２００９－１７９６５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１５５９９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１１００８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０２２－５３８５２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／０３２２６９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１０／０２７５３９６（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ １／００－１９／００
Ｃ０９Ｋ ２３／００－２３／５６
Ｃ０８Ｃ １９／００－１９／４４
Ｃ０８Ｆ ６／００－３０１／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
液体洗濯洗剤用添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、
（ａ）前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５５～８５重量％の式（ＩＩＩ）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位であって、
【化1】
（ｂ）前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、１０～３０重量％の式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化2】
（ｃ）前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～１５重量％の式（ＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化3】
前記洗浄ブースターポリマーが、２，５００～２０，０００ダルトンの重量平均分子量Ｍ Ｗ を有する、液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項2】
前記洗浄ブースターポリマーが、４，０００～１０，０００ダルトンの重量平均分子量ＭＷを有する、請求項１に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項3】
各Ｒ
３
が水素である、請求項２に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項4】
Ｒ３が、前記洗浄ブースターポリマー中の前記式（ＩＩＩ）の構造単位の５０～１００モル％において水素である、請求項２に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項5】
Ｒ１が、エチル基であり、Ｒ２が、水素である、請求項３に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項6】
前記洗浄ブースターポリマーが、前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、６０～８２重量％の前記式（ＩＩＩ）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、
前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、１０～３０重量％の前記式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位と、
前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～１５重量％の前記式（ＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位のみからなる、請求項５に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【請求項7】
前記液体洗濯洗剤用添加剤が、前記液体洗濯洗剤用添加剤の乾燥重量に基づいて、０～１重量％のビニルアルコールポリマーを含有する、請求項６に記載の液体洗濯洗剤用添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液体洗濯添加剤に関する。特に、本発明は、液体洗濯添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位と、
任意選択的に、式（ＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位と、
を有する、洗浄ブースターポリマーを含む、液体洗濯添加剤に関する。
【化1】
【化2】
【0002】
優れた全体的な洗浄を提供する液体およびゲル形態の洗濯洗剤は、消費者にとって望ましい。そのような洗濯洗剤は、典型的には、消費者が所望の洗浄効果を果たすために、他の成分の中でも界面活性剤を含む。それにもかかわらず、環境への感受性の高まりおよび材料費の上昇により、洗濯洗剤での界面活性剤の利用を減らす動きが高まっている。その結果、洗剤メーカーは、全体的な洗浄性能を維持しながら、洗濯洗剤の単位用量あたりの界面活性剤の量を減らす方法を模索している。
【0003】
界面活性剤の単位用量を減らすための１つのアプローチは、Ｂｏｕｔｉｑｕｅらによって、米国特許出願公開第２００９／０００５２８８号に記載されているように、ポリマーを液体洗剤配合物に組み込むことである。Ｂｏｕｔｉｑｕｅらは、約２～約２０重量％の界面活性剤を有する液体またはゲル洗濯洗剤配合物で使用するためのポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの約１：０．２～約１：１０の重量比のグラフトコポリマーを開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
それにもかかわらず、好ましくは、改善された再付着防止性能も提供しつつ、液体またはゲルの洗濯洗剤配合物中の界面活性剤の低減された量を有する、一次洗浄性能の維持を促進する、液体洗濯添加剤の継続的な必要性が存在する。
【0005】
本発明は、液体洗濯添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、（ａ）洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、（ｂ）洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～５０重量％の式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、ｘが、０～２０の平均であり、ｙが、０～３０の平均であり、ｘ＋ｙが、≧１である、構造単位と、（ｃ）洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～２５重量％の式（ＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、各Ｒ１が独立して、－Ｃ１－４アルキル基から選択され、各Ｒ２が独立して、水素およびメチル基からなる群から選択される、構造単位と、を含む、洗浄ブースターポリマーを含む、液体洗濯添加剤を提供する。
【化3】
【化4】
【発明を実施するための形態】
【0006】
驚くべきことに、本明細書に記載される液体洗濯添加剤は、グラウンドクレイの良好な再付着防止性能を維持しながら、ほこり皮脂に対する一次洗浄性能の改善を促進することが見出された。
【0007】
特に指示がない限り、比率、百分率、部などは、重量単位である。組成物中の重量百分率（または重量％）は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。
【0008】
本明細書で使用される場合、特に指示がない限り、「重量平均分子量」および「Ｍｗ」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いる従来の様式で測定された場合の重量平均分子量を指すのに互換的に使用される。ＧＰＣ技術については、Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｇｅｌ Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｔｒｉｅｇｅｌ，ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，２００９で詳細に考察されている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
【0009】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「構造単位」という用語は、示されたモノマーの残部（ｒｅｍｎａｎｔ）を指し、したがって、（メタ）アクリル酸の構造単位は、以下で示され、
式中、点線が、ポリマー骨格への結合点を表し、Ｒが、アクリル酸の構造単位の水素であり、メタクリル酸の構造単位の－ＣＨ３基である。
【化5】
【0010】
好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーを含む。より好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、水、および本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーを含み、洗浄ブースターは、水に分散されている。最も好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、５～８５重量％（好ましくは、２０～８０重量％、より好ましくは、３０～７５重量％、最も好ましくは、４０～６０重量％）の水と、１５～９５重量％（好ましくは、２０～８０重量％、より好ましくは、２５～７０重量％、最も好ましくは、４０～６０重量％）の本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーと、を含む。
【0011】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、（ａ）洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、（ｂ）洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～５０重量％（好ましくは、８～４０重量％、より好ましくは、１０～３０重量％、最も好ましくは、１５～２５重量％）の式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、ｘが、０～２０の平均であり（好ましくは、０～１５、より好ましくは、０～１０、最も好ましくは、２～６）、ｙが、０～３０の平均であり（好ましくは、０～２５、より好ましくは、４～２０、最も好ましくは、８～１２）、ｘ＋ｙが、≧１である、構造単位と、（ｃ）洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～２５重量％（好ましくは、０～２０重量％、より好ましくは、５～１５重量％、最も好ましくは、８～１３重量％）の式（ＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
式中、各Ｒ１が独立して、－Ｃ１－４アルキル基から選択され、各Ｒ２が独立して、水素およびメチル基からなる群から選択される、構造単位と、を含む。
【化6】
【化7】
【0012】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、５００～１００，０００ダルトン（好ましくは、２，０００～５０，０００ダルトン、より好ましくは、２，５００～２０，０００ダルトン、最も好ましくは、４，０００～１０，０００ダルトン）の重量平均分子量ＭＷを有する。
【0013】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。さらにより好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、ならびに対応する無水物、アミドおよびエステルなどの他の誘導体からなる群から選択される。なおさらにより好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。なおさらに好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、アクリル酸を含む。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、アクリル酸である。
【0014】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位は、式（ＩＩＩ）の構造単位であり、
式中、各Ｒ３は独立して、水素および－ＣＨ３基（好ましくは、水素）から選択される。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、５５～８５重量％、より好ましくは、６０～８２重量％、最も好ましくは、６２～７０重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位は、式（ＩＩＩ）の構造単位であり、式中、各Ｒ３が独立して、水素および－ＣＨ３基から選択され、式中、Ｒ３が、洗浄ブースターポリマー中の式（ＩＩＩ）の構造単位の５０～１００モル％（好ましくは、７５～１００モル％、より好ましくは、９０～１００モル％、さらにより好ましくは、９８～１００モル％、最も好ましくは、１００モル％）において水素である。
【化8】
【0015】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、５～５０重量％（好ましくは、８～４０重量％、より好ましくは、１０～３０重量％、最も好ましくは、１５～２５重量％）の式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、
式中、ｘが、０～２０の平均であり（好ましくは、０～１５、より好ましくは、０～１０、最も好ましくは、２～６）、ｙが、０～３０の平均であり（好ましくは、０～２５、より好ましくは、４～２０、最も好ましくは、８～１２）、ｘ＋ｙが、≧１である。
【化9】
【0016】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、０～２５重量％（好ましくは、０～２０重量％、より好ましくは、５～１５重量％、さらにより好ましくは、８～１３重量％）の式（ＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、
式中、各Ｒ１が独立して、－Ｃ１－４アルキル基（好ましくはメチル基、エチル基、およびブチル基、より好ましくは、エチル基、およびブチル基、最も好ましくは、エチル基）から選択され、各Ｒ２が独立して、水素およびメチル基（好ましくは、水素）からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、０～２５重量％（好ましくは、０～２０重量％、より好ましくは、５～１５重量％、最も好ましくは、８～１３重量％）の式（ＩＩ）のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、式中、Ｒ１が、洗浄ブースターポリマー中の式（ＩＩ）の構造単位の７５～１００モル％（好ましくは、９０～１００モル％、より好ましくは、９８～１００モル％、最も好ましくは、１００モル％）においてエチル基であり、Ｒ２が、洗浄ブースターポリマー中の式（ＩＩ）の構造単位の７５～１００モル％（好ましくは、９０～１００モル％、より好ましくは、９８～１００モル％、最も好ましくは、１００モル％）において水素である。
【化10】
【0017】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、＜１重量％（好ましくは、＜０．５重量％、より好ましくは、＜０．２重量％、さらにより好ましくは、＜０．１重量％、なおさらにより好ましくは、＜０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界）のビニルアルコールポリマー（ＰＶＡ）を含有する。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、＜１重量％（好ましくは、＜０．５重量％、より好ましくは、＜０．２重量％、さらにより好ましくは、＜０．１重量％、なおさらにより好ましくは、＜０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界）のビニルアルコールポリマー（ＰＶＡ）を含有し、ビニルアルコールポリマーは、８０～１００モル％の鹸化度（ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）に規定された方法を使用して決定）を有する。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、＜１重量％（好ましくは、＜０．５重量％、より好ましくは、＜０．２重量％、さらにより好ましくは、＜０．１重量％、なおさらにより好ましくは、＜０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界）のビニルアルコールポリマー（ＰＶＡ）を含有し、ビニルアルコールポリマーは、変性ビニルアルコールポリマーを含み得る。変性ビニルアルコールポリマーには、アニオン修飾ＰＶＡ（例えば、スルホン酸基修飾ＰＶＡおよびカルボン酸基修飾ＰＶＡ）、カチオン修飾ＰＶＡ（例えば、第四級アミン基修飾ＰＶＡ）、アミド修飾ＰＶＡ、アセトアセチル基修飾ＰＶＡ、ジアセトンアクリルアミド修飾ＰＶＡ、およびエチレン修飾ＰＶＡが含まれる。
【0018】
本発明のいくつかの実施形態を、これより以下の実施例において詳細に説明する。
【0019】
合成Ｓ１：ポリマー１
機械的撹拌器、加熱マントル、熱電対、冷却器、ならびにモノマー（複数可）、開始剤、鎖調整剤の添加口を備える、２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（２０６．２５ｇ）を充填した。フラスコの内容物を攪拌し、７２℃に加熱した。フラスコの内容物が７２℃の反応温度に達したら、０．１５％の硫酸鉄七水和物促進剤水溶液（２．５ｇ）を添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水（５．２５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）（０．８９ｇ）を添加した。次いで、以下のように、フラスコの内容物に、別個の供給を行った。
開始剤の同時供給：脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（１．３ｇ）を、９５分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）の同時供給：脱イオン水（６０ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（２０．８６ｇ）を、８０分かけてフラスコに供給した。
モノマーの同時供給：氷状のアクリル酸（２４０ｇ）と、式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーであって、式中、ｘが４であり、ｙが１０である、エチレン性不飽和モノマー（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＰＳ－１００としてＣｌａｒｉａｎｔ から入手可能）（６０ｇ）と、を含有するモノマー溶液を、９０分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎとして、脱イオン水（１５ｇ）を添加した。次に、フラスコの内容物を、７２℃で１０分間保持した。保持が完了したら、５分間の添加間隔をあけて２回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイスは、過硫酸ナトリウム（０．３９ｇ）および脱イオン水（８ｇ）で構成され、１０分かけて添加した。２回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を７２℃で２０分間保持した。最終保持が完了したら、フラスコの内容物を５０℃を下回るように冷却した。次に、温度を６０℃を下回るように維持しながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｇ）を添加漏斗を通してゆっくりとフラスコに添加した。水酸化ナトリウム水溶液を添加後、３５％過酸化水素スカベンジャー水溶液（４ｇ）をフラスコの内容物に添加した。重亜硫酸の残留が検出されなかったため、５０％水酸化ナトリウム水溶液（８８ｇ）をフラスコの内容物に加え、温度を７０℃を下回るように保った。最後のすすぎの脱イオン水（１５ｇ）を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に加えた。次に、フラスコの内容物を、＜３５℃に冷却した。生成物ポリマーは、４５．０％の固形分、６．０２のｐＨ、２，３４０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、５０ｐｐｍを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された最終重量平均分子量Ｍｗは、８，３６３ダルトンであった。
機械的撹拌器、加熱マントル、熱電対、冷却器、ならびにモノマー（複数可）、開始剤、鎖調整剤の添加口を備える、２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（２０６．２５ｇ）を充填した。フラスコの内容物を攪拌し、７２℃に加熱した。フラスコの内容物が７２℃の反応温度に達したら、０．１５％の硫酸鉄七水和物促進剤水溶液（２．５ｇ）を添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水（５．２５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）（０．８９ｇ）を添加した。次いで、以下のように、フラスコの内容物に、別個の供給を行った。
開始剤の同時供給：脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（１．３ｇ）を、９５分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）の同時供給：脱イオン水（６０ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（２０．８６ｇ）を、８０分かけてフラスコに供給した。
モノマーの同時供給：氷状のアクリル酸（２４０ｇ）と、式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーであって、式中、ｘが４であり、ｙが１０である、エチレン性不飽和モノマー（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＰＳ－１００としてＣｌａｒｉａｎｔ から入手可能）（６０ｇ）と、を含有するモノマー溶液を、９０分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎとして、脱イオン水（１５ｇ）を添加した。次に、フラスコの内容物を、７２℃で１０分間保持した。保持が完了したら、５分間の添加間隔をあけて２回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイスは、過硫酸ナトリウム（０．３９ｇ）および脱イオン水（８ｇ）で構成され、１０分かけて添加した。２回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を７２℃で２０分間保持した。最終保持が完了したら、フラスコの内容物を５０℃を下回るように冷却した。次に、温度を６０℃を下回るように維持しながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｇ）を添加漏斗を通してゆっくりとフラスコに添加した。水酸化ナトリウム水溶液を添加後、３５％過酸化水素スカベンジャー水溶液（４ｇ）をフラスコの内容物に添加した。重亜硫酸の残留が検出されなかったため、５０％水酸化ナトリウム水溶液（８８ｇ）をフラスコの内容物に加え、温度を７０℃を下回るように保った。最後のすすぎの脱イオン水（１５ｇ）を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に加えた。次に、フラスコの内容物を、＜３５℃に冷却した。生成物ポリマーは、４５．０％の固形分、６．０２のｐＨ、２，３４０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、５０ｐｐｍを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された最終重量平均分子量Ｍｗは、８，３６３ダルトンであった。
【0020】
合成Ｓ２：ポリマー２
機械的撹拌器、加熱マントル、熱電対、冷却器、ならびにモノマー（複数可）、開始剤、鎖調整剤の添加口を備える、２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（２１０ｇ）を充填した。フラスコの内容物を攪拌し、７２℃に加熱した。フラスコの内容物が７２℃の反応温度に達したら、０．１５％の硫酸鉄七水和物促進剤水溶液（５．１２ｇ）を添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水（５．０ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）（１．０２ｇ）を添加した。次に、以下のように、フラスコの内容物に、別個の供給を行った。
開始剤の同時供給：脱イオン水（２５ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（１．９２ｇ）を、１１５分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）の同時供給：脱イオン水（４５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（２３．１４ｇ）を、１００分かけてフラスコに供給した。
モノマーの同時供給：氷状のアクリル酸（１９６．２ｇ）と、エチルアクリレート（ＥＡ）（３３．６ｇ）と、式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーであって、式中、ｘが４であり、ｙが１０である、エチレン性不飽和モノマー（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＰＳ－１００としてＣｌａｒｉａｎｔから入手可能）（７０．２ｇ）と、を含有するモノマー溶液を、１１０分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎとして、脱イオン水（１５ｇ）を添加した。次に、フラスコの内容物を、７２℃で１０分間保持した。保持が完了したら、５分間の添加間隔をあけて２回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイスは、過硫酸ナトリウム（１．１ｇ）および脱イオン水（２０ｇ）で構成され、１０分かけて添加した。２回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を７２℃で２０分間保持した。最終保持の完了時に、３５％過酸化水素スカベンジャー溶液（３．３ｇ）をフラスコの内容物に添加した。次に、最後のすすぎの脱イオン水（１７９ｇ）を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に加えた。次に、フラスコの内容物を、＜３５℃に冷却した。生成物ポリマーは、３７．８％の固形分、２．５１のｐＨ、８０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、５５ｐｐｍを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された最終重量平均分子量Ｍｗは、５，８８０ダルトンであった。
機械的撹拌器、加熱マントル、熱電対、冷却器、ならびにモノマー（複数可）、開始剤、鎖調整剤の添加口を備える、２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（２１０ｇ）を充填した。フラスコの内容物を攪拌し、７２℃に加熱した。フラスコの内容物が７２℃の反応温度に達したら、０．１５％の硫酸鉄七水和物促進剤水溶液（５．１２ｇ）を添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水（５．０ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）（１．０２ｇ）を添加した。次に、以下のように、フラスコの内容物に、別個の供給を行った。
開始剤の同時供給：脱イオン水（２５ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（１．９２ｇ）を、１１５分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）の同時供給：脱イオン水（４５ｇ）に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム（２３．１４ｇ）を、１００分かけてフラスコに供給した。
モノマーの同時供給：氷状のアクリル酸（１９６．２ｇ）と、エチルアクリレート（ＥＡ）（３３．６ｇ）と、式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーであって、式中、ｘが４であり、ｙが１０である、エチレン性不飽和モノマー（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＡＰＳ－１００としてＣｌａｒｉａｎｔから入手可能）（７０．２ｇ）と、を含有するモノマー溶液を、１１０分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎとして、脱イオン水（１５ｇ）を添加した。次に、フラスコの内容物を、７２℃で１０分間保持した。保持が完了したら、５分間の添加間隔をあけて２回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイスは、過硫酸ナトリウム（１．１ｇ）および脱イオン水（２０ｇ）で構成され、１０分かけて添加した。２回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を７２℃で２０分間保持した。最終保持の完了時に、３５％過酸化水素スカベンジャー溶液（３．３ｇ）をフラスコの内容物に添加した。次に、最後のすすぎの脱イオン水（１７９ｇ）を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に加えた。次に、フラスコの内容物を、＜３５℃に冷却した。生成物ポリマーは、３７．８％の固形分、２．５１のｐＨ、８０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、５５ｐｐｍを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された最終重量平均分子量Ｍｗは、５，８８０ダルトンであった。
【0021】
比較例Ｃ１～Ｃ２および実施例１～２：液体洗濯洗剤
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表２に示される洗浄ブースターポリマーを有する、表１に記載される一般的な配合を有するように調製し、標準的な液体洗濯配合物調製手順によって調製した。
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表２に示される洗浄ブースターポリマーを有する、表１に記載される一般的な配合を有するように調製し、標準的な液体洗濯配合物調製手順によって調製した。
【表1】
【表2】
【0022】
一次洗浄性能
比較例Ｃ１～Ｃ２および実施例１～２の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能は、表３に記載された条件で毎分９０サイクルで撹拌されたＳＲ Ｌａｂ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（６×１Ｌウェル）から入手可能なＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデルＴＯＭ－５２－Ａで評価した。
比較例Ｃ１～Ｃ２および実施例１～２の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能は、表３に記載された条件で毎分９０サイクルで撹拌されたＳＲ Ｌａｂ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（６×１Ｌウェル）から入手可能なＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデルＴＯＭ－５２－Ａで評価した。
【表3】
【0023】
汚れ除去指数（ＳＲＩ）は、ＡＳＴＭメソッドＤ４２６５－１４を使用して計算した。ΔＳＲＩは、洗浄ブースターがない場合と同じ界面活性剤濃度の対照洗剤を参照して決定した。結果を表４に記載する。
【表4】
【0024】
再付着防止
比較例Ｃ１～Ｃ２および実施例１の液体洗濯洗剤配合物の再付着防止性能を、毎分９０サイクルで撹拌されたＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデル７２４３ＥＳで、表５に記載の条件で評価した。
比較例Ｃ１～Ｃ２および実施例１の液体洗濯洗剤配合物の再付着防止性能を、毎分９０サイクルで撹拌されたＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデル７２４３ＥＳで、表５に記載の条件で評価した。
【表5】
【0025】
布地を５サイクル連続して洗濯し、ＨｕｎｄｅｒＬａｂ ＵｌｔｒａＳｃａｎ ＶＩＳ比色計を使用して４６０ｎｍで白色度指数を測定し、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に従って布地の白色度を判定した。きれいな未洗浄の布地の白色度指数を陽性対照として使用した。液体洗濯製剤のそれぞれについての陽性対照に対する白色度指数の変化を表６に提供する。
【表6】