特許 7579070 後発泡性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-29

(45)【発行日】2024-11-07

(54)【発明の名称】後発泡性組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/69 20060101AFI20241030BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20241030BHJP

   A61K 8/31 20060101ALI20241030BHJP

   A61K 8/60 20060101ALI20241030BHJP

   A61K 8/02 20060101ALI20241030BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20241030BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20241030BHJP

   A61Q 9/02 20060101ALI20241030BHJP

【ＦＩ】

A61K8/69

A61K8/37

A61K8/31

A61K8/60

A61K8/02

A61Q19/00

A61Q19/10

A61Q9/02

【請求項の数】 2

(21)【出願番号】P 2020108228

(22)【出願日】2020-06-23

(65)【公開番号】P2021017440

(43)【公開日】2021-02-15

【審査請求日】2023-05-12

(31)【優先権主張番号】P 2019133822

(32)【優先日】2019-07-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】391021031

【氏名又は名称】株式会社ダイゾー

(74)【代理人】

【識別番号】110001896

【氏名又は名称】弁理士法人朝日奈特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】福積 京子

【審査官】河村 明希乃

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０９４６４３００（ＣＮ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／１３３８２０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０２２－５２７７３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－０７７６２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－１８７８２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６３－１３５３２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－１８３３６１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００－８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水と、界面活性剤と、油剤と、沸点が５～２５℃であるハイドロフルオロオレフィンとを含み、
前記界面活性剤の含有量は、後発泡性組成物中、３～２５質量％であり、
前記油剤の含有量は、後発泡性組成物中、０．５～８質量％であり、
前記ハイドロフルオロオレフィンの含有量は、１０～３０質量％であり、
前記油剤は、エステル油、炭化水素、アルキルグルコシドおよび油脂のうち、少なくともいずれかを含む、後発泡性組成物。

【請求項2】

前記油剤は、固形油を含む、請求項１記載の後発泡性組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、後発泡性組成物に関する。より詳細には、本発明は、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる後発泡性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、ゲル状に吐出した後に発泡し、フォームを形成する後発泡性組成物が知られている。特許文献１には、水中油型エマルションに、低沸点有機液体を含ませたゲル状後発泡性組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開平１－２１００６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１に記載の発明は、有機液体としてイソペンタン等が使用され得る。しかしながら、イソペンタン等は、可燃性である。そこで、後発泡性組成物の引火性を抑えるために、有機液体を、燃焼性の低いハイドロフルオロオレフィンに代替することが考えられる。しかしながら、ハイドロフルオロオレフィンは、低沸点である。そのため、吐出物は、吐出直後に発泡しやすく、ゲル状に吐出することが困難である。また、このような発泡しやすい後発泡性組成物は、冷却感が持続しにくい。

【0005】

本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる後発泡性組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決する本発明には、以下の構成が主に含まれる。

【0007】

（１）水と、界面活性剤と、油剤と、沸点が５～２５℃であるハイドロフルオロオレフィンとを含む、後発泡性組成物。

【0008】

このような構成によれば、後発泡性組成物は、低沸点であるハイドロフルオロオレフィンを含んでいるにもかかわらず、油剤および界面活性剤によって乳化され、吐出後の気化が抑えられる。その結果、後発泡性組成物は、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる。

【0009】

（２）前記ハイドロフルオロオレフィンの含有量は、３～３０質量％である、（１）記載の後発泡性組成物。

【0010】

このような構成によれば、後発泡性組成物は、より安定したゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる。

【0011】

（３）前記油剤は、エステル油、炭化水素、アルキルグルコシドおよび油脂のうち、少なくともいずれかを含む、（１）または（２）記載の後発泡性組成物。

【0012】

このような構成によれば、後発泡性組成物は、ハイドロフルオロオレフィンが、特定の油剤および界面活性剤によってより安定に乳化される。その結果、後発泡性組成物は吐出物中にハイドロフルオロオレフィンを長く保持して気化を抑制し、より安定したゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる。

【0013】

（４）前記油剤は、固形油を含む、（１）～（３）のいずれかに記載の後発泡性組成物。

【0014】

このような構成によれば、後発泡性組成物は、ゲルの粘度を高くしてよりハイドロフルオロオレフィンの気化を抑制することができる。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる後発泡性組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

＜後発泡性組成物＞
本発明の一実施形態の後発泡性組成物は、水と、界面活性剤と、油剤と、沸点が５～２５℃であるハイドロフルオロオレフィンとを含む。以下、それぞれについて説明する。

【0017】

（水性原液）
水性原液は、水と界面活性剤と油剤とを含む。

【0018】

・水
水は、溶媒として用いられる。水が含まれることにより、後発泡性組成物は、吐出後に徐々に発泡して、または、ゲル状の吐出物に指などでせん断を加えると発泡してフォームを形成することができ、顔、頭髪、腕、手、脚等の適用箇所において塗り拡げやすい。

【0019】

水は特に限定されない。一例を挙げると、水は、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水等である。

【0020】

水の含有量は、特に限定されない。一例を挙げると、水は、後発泡性組成物中、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、水は、後発泡性組成物中、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。水の含有量が上記範囲内であることにより、後発泡性組成物は、優れた発泡性を示し、かつ、後述するハイドロフルオロオレフィンを適切な量となるよう配合しやすい。

【0021】

・界面活性剤
界面活性剤は、ハイドロフルオロオレフィンを水性原液中に乳化させて後発泡性組成物の粘度を高くし、ゲル状の均一相を形成するために配合される。また、界面活性剤は、外部に吐出されたときに、水性原液と乳化しているハイドロフルオロオレフィンが気化し、水性原液を発泡させてフォームを形成する等の目的で配合される。

【0022】

界面活性剤は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤は、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤：（アクリル酸／イタコン酸ステアレス）コポリマー、（アクリル酸／イタコン酸セテス）コポリマー、アクリル酸／アミノアクリレート／Ｃ１０－３０アルキルＰＥＧ－２０イタコン酸）コポリマーなどの会合型増粘剤；アルキルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの陽イオン型界面活性剤；アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤；シリコーン系界面活性剤；Ｎ－アシルグルタミン酸塩、Ｎ－アシルグルタミン酸、Ｎ－アシルグリシン塩、Ｎ－アシルアラニン塩などのアミノ酸系界面活性剤等である。界面活性剤は、併用されてもよい。

【0023】

これらの中でも、界面活性剤は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを均一に乳化して粘度が高くなりやすく、得られる後発泡性組成物をゲル状に吐出しやすい点から、脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであることが好ましく、脂肪酸石鹸であることがより好ましい。脂肪酸石鹸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等を含む脂肪酸とアルカリの鹸化物であることが好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸とトリエタノーテルアミン、ジイソプロパノールアミンなどの有機アミンや水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリの鹸化物であることがより好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、後発泡性組成物の発泡性が優れ、キメ細かい泡を形成しやすい点と、後述する固形油を含有して、吐出直後の発泡を抑制し、ゲル状に吐出しやすくした際に固形油の析出を防止できる点から、ＨＬＢ値が１０以上であるものを用いることが好ましい。

【0024】

界面活性剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤の含有量は、後発泡性組成物中、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。また、界面活性剤の含有量は、後発泡性組成物中、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、後発泡性組成物は、指などで混合されることにより泡立ちやすく、かつ、べたつきにくく使用感がよい。

【0025】

・油剤
油剤は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとをより安定に乳化して、均一相を形成するために配合される。また、油剤は、ハイドロフルオロオレフィンの気化を抑えるために配合される。油剤が配合されていることにより、吐出物中のハイドロフルオロオレフィンの気化が抑制され、後発泡性組成物は、ゲル状に吐出され、その後、指などで混合されることにより刺激が加えられると、ハイドロフルオロオレフィンが気化することにより発泡し、クリーミーでキメの細かい泡（フォーム）を形成する。

【0026】

油剤は特に限定されない。一例を挙げると、油剤は、エステル油、炭化水素油、油脂、シリコーンオイル、液状の高級脂肪酸、液状の高級アルコール、固形の炭化水素、固形の高級脂肪酸、固形の高級アルコール、アルキルグルコシド等である。これらは併用されてもよい。

【0027】

なお、ハイドロフルオロオレフィンの気化を抑制し、ゲルの粘度を調整するために、エステル油、炭化水素油、油脂、シリコーンオイル、液状の高級脂肪酸、液状の高級アルコール等の２５℃において液状である液状油が配合されてもよい。

【0028】

エステル油は特に限定されない。一例を挙げると、エステル油は、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ナフタリンジカルボン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジブチルオクチル、ジ－２－エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジイソステアリン酸ジエチレングリコール、ジオレイン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸トリエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ジイソステアリン酸トリエチレングリコール、ジオレイン酸トリエチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、トリ２－エチルへキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リノール酸エチル、イソオクタン酸セチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロシキシステアリン酸エチルヘキシル等である。これらの中でも、エステル油は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを乳化して均一相を形成しやすい点から、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リノール酸エチル等の直鎖脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ナフタリンジカルボン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジブチルオクチル等の多塩基酸エステルであることがより好ましい。

【0029】

炭化水素油は特に限定されない。一例を挙げると、炭化水素油は、流動パラフィン、ケロシン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィン等である。これらの中でも、炭化水素油は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを乳化して均一相を形成しやすい点から、流動パラフィンであることが好ましい。

【0030】

油脂は特に限定されない。一例を挙げると、油脂は、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、麦芽油、ヤシ油、パーム油等である。

【0031】

シリコーンオイルは特に限定されない。一例を挙げると、シリコーンオイルは、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサン等である。

【0032】

液状の高級脂肪酸は特に限定されない。一例を挙げると、液状の高級脂肪酸は、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等である。

【0033】

液状の高級アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、液状の高級アルコールは、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等である。

【0034】

なお、ゲルの粘度を高くしてよりハイドロフルオロオレフィンの気化を抑制するために、固形の炭化水素、固形の高級脂肪酸、固形の高級アルコール、アルキルグルコシド等の２５℃において固形である固形油が配合されることが好ましい。固形油が用いられる場合、固形油は、液状油に溶解させて液状にしてから用いられることが好ましい。

【0035】

固形の炭化水素は特に限定されない。一例を挙げると、固形の炭化水素は、パラフィン、ミツロウ、ラノリン、カンデリラロウ、カルナウバロウ等である。これらの中でも、固形の炭化水素は、液状油と調製しやすく、取り扱いやすい点から、パラフィンであることが好ましい。

【0036】

固形の高級脂肪酸は特に限定されない。一例を挙げると、高級脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等である。

【0037】

固形の高級アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、高級アルコールは、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール等の直鎖アルコール、ラノリンアルコール、ヘキシルドデカノール、セトステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分枝鎖アルコール等である。

【0038】

アルキルグルコシドは特に限定されない。一例を挙げると、アルキルグルコシドは、セテアリルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、ミリスチルグルコシド、アルキル（Ｃ８～Ｃ１６）グルコシド、アルキル（Ｃ１２－２０）グルコシド、アラキルグルコシド、ヤシ油グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等である。アルキルグルコシドは、併用されてもよい。これらの中でも、アルキルグルコシドは、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを乳化して均一相を形成しやすい点から、セテアリルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、ミリスチルグルコシド、アルキル（Ｃ８～Ｃ１６）グルコシド、アルキル（Ｃ１２－２０）グルコシド、アラキルグルコシド、ヤシ油グルコシドであることが好ましく、ヤシ油グルコシドであることがより好ましい。

【0039】

油剤は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンと均一相を得やすい点から、エステル油、炭化水素（炭化水素油、固形の炭化水素）、アルキルグルコシドおよび油脂のうち、少なくともいずれかを含むことが好ましく、炭化水素油、固形の炭化水素を含むことがより好ましい。

【0040】

油剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、油剤の含有量は、後発泡性組成物中、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。また、油剤の含有量は、後発泡性組成物中、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。油剤の含有量が上記範囲内であることにより、油剤は、水性原液とハイドロフルオロオレフィンとを、均一相を形成するよう乳化させることで、ゲル状に吐出することができ、適度な冷却感が得られる。

【0041】

・ハイドロフルオロオレフィン
ハイドロフルオロオレフィンは、気密容器内に充填されている後発泡組成物中では微細な乳化粒子となって水性原液と乳化して増粘し、ゲル状となり外部に吐出されると気化して水性原液を発泡させる発泡剤として用いられる。

【0042】

ハイドロフルオロオレフィンは、沸点が５～２５℃のものであればよく、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）、沸点１９℃）であることが好ましい。吐出後に徐々に発泡することにより、得られるフォームはハイドロフルオロオレフィンの気化熱により効率よく冷却されて冷たくなりやすい。

【0043】

また、沸点が５～２５℃のハイドロフルオロオレフィンの含有量は、後発泡性組成物中、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。また、沸点が５～２５℃のハイドロフルオロオレフィンの含有量は、後発泡性組成物中、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。沸点が５～２５℃のハイドロフルオロオレフィンの含有量が上記範囲内であることにより、後発泡性組成物は、より安定したゲル状に吐出されやすく、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られやすい。

【0044】

本実施形態の後発泡性組成物は、発泡剤として、沸点が５～２５℃のハイドロフルオロオレフィン以外に他の低沸点溶剤が併用されてもよい。このような低沸点溶剤としては、たとえば、トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、沸点－１９℃）、トランス－２，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、沸点－２９℃）などの沸点が５℃未満のハイドロフルオロオレフィン、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）、沸点３９℃）などの沸点が２５℃以上のハイドロフルオロオレフィン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタンおよびこれらの混合物からなる炭素数３～５個の脂肪族炭化水素、ジメチルエーテル、およびこれらの混合物等の液化ガス等である。

【0045】

・任意成分
後発泡性組成物は、上記水、界面活性剤、油剤のほかに、適宜、有効成分、アルコール、単糖類、水溶性高分子、パウダー等の任意成分を含んでもよい。

【0046】

有効成分は、製品の用途や目的などに応じて適宜選択することができる。一例を挙げると、有効成分は、天然香料、合成香料などの各種香料；ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸アルキルアミド－アクリル酸ヒドロキシアルキル－メタクリル酸アルキルアミノアルキル共重合体などの両性型樹脂、およびたとえばアクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル－スチレン共重合体エマルジョン、ビニルピロリドン－スチレン共重合体エマルジョン、アクリル酸－アクリル酸ヒドロキシエステル共重合体エマルジョンなどのエマルジョン系樹脂などのスタイリング剤；ｌ－メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ－α－トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン類；アスコルビン酸、α－トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤；グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸；コラーゲン、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤；パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌消毒剤；ローヤルゼリーエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤；アルブチン、コウジ酸などの美白剤；Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド（ディート）、ジ－ｎ－ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、エチル－ブチルアセチルアミノプロピオネート、イカリジン（ピカリジン）、ｐ－メンタン－３，８－ジオール、３－［アセチル（ブチル）アミノ］プロピオン酸エチル、２－（２－ヒドロキシエチル）ピペリジン－１－カルボン酸１－メチルプロピルなどの害虫忌避剤；クロロヒドロキシアルミニウム、イソプロピルメチルフェノールなどの制汗剤；サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤等である。

【0047】

有効成分が配合される場合、有効成分の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、有効成分の含有量は、後発泡性組成物中、０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましい。また、有効成分の含有量は、後発泡性組成物中、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。有効成分の含有量が上記範囲内であることにより、有効成分を配合することによる効果が得られやすく、かつ、後発泡性組成物は、有効成分によって発泡性が低下しにくい。

【0048】

アルコールは、水に溶解しにくい有効成分の溶媒として好適に配合される。また、アルコールは、発泡性を調整する等の目的で好適に配合される。

【0049】

アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、アルコールは、エタノール、イソプロパノール等の炭素数が２～３個の１価アルコール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリンなどの多価アルコールである。

【0050】

アルコールが配合される場合、アルコールの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、アルコールの含有量は、後発泡性組成物中、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。また、アルコールの含有量は、後発泡性組成物中、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。アルコールの含有量が上記範囲内であることにより、アルコールを配合することによる効果が得られやすく、かつ、後発泡性組成物は、アルコールによって発泡性が低下しにくい。

【0051】

単糖類は、発泡性を調整する等の目的で好適に配合される。

【0052】

単糖類は特に限定されない。一例を挙げると、単糖類は、ソルビトール、エリスリトール、アラビトール、ガラクチトール、グルシトール、マルチトール、マンニトール、キシリトールなどの糖アルコール；エリトリトール、Ｄ－エリトロース、Ｄ－トレオースなどのテトロース類；Ｄ－アラビノース、Ｌ－アラビノース、Ｄ－キシロース、Ｄ－リキソース、Ｌ－リキソース、Ｄ－リボース、Ｄ－キシルロース、Ｌ－キシルロース、Ｄ－リブロース、Ｌ－リブロースなどのペントース類；Ｄ－アルトロース、Ｌ－アルトロース、Ｄ－ガラクトース、Ｌ－ガラクトース、Ｄ－グルコース、Ｄ－タロース、Ｄ－マンノース、Ｌ－ソルボース、Ｄ－タガトース、Ｄ－プシコース、Ｄ－フルクトース、Ｄ－マンノースなどのヘキソース類などである。

【0053】

単糖類が配合される場合、単糖類の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、単糖類の含有量は、後発泡性組成物中、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。また、単糖類の含有量は、後発泡性組成物中、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。単糖類の含有量が上記範囲内であることにより、単糖類を配合することによる効果が得られやすい。

【0054】

水溶性高分子は、後発泡性組成物の発泡性を高くする目的や、フォームの保持力、硬さ、弾性、伸展性等を調整する等の目的で好適に配合される。

【0055】

水溶性高分子は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子は、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム４）、塩化ジメチルジアクリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ポリオクタニウム７）、塩化－Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム１０）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム２２）、塩化－Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（ラウリルジメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース（ポリオクタニウム２４）、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（ポリクオタニウム３９）、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液（ポリクオタニウム５１）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール（ポリクオタニウム５２）、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体（ポリクオタニウム６１）、メタクリロイルオキシエチレンホスホリルコリン、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸ナトリウム（ポリクオタニウム６５）などのカチオン性ポリマー；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系高分子；キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガムなどのガム質；デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー等である。

【0056】

水溶性高分子が配合される場合、水溶性高分子の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子の含有量は、後発泡性組成物中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましい。また、水溶性高分子の含有量は、後発泡性組成物中、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。水溶性高分子の含有量が上記範囲内であることにより、水溶性高分子を配合することによる効果が得られやすく、かつ、後発泡性組成物の粘度が高くなり過ぎず、発泡性が低下しにくい。

【0057】

パウダーは、滑りを良くするなど、使用感を向上させるために好適に配合される。

【0058】

パウダーは特に限定されない。一例を挙げると、パウダーは、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、ゼオライト、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム等である。

【0059】

パウダーが配合される場合、パウダーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、パウダーの含有量は、後発泡性組成物中、０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましい。また、パウダーの含有量は、後発泡性組成物中、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。パウダーの含有量が上記範囲内であることにより、パウダーを配合することによる効果が得られやすく、かつ、後発泡性組成物は、吐出される際に、吐出通路において詰まりを生じにくい。

【0060】

後発泡性組成物の調製方法は特に限定されない。後発泡性組成物は、従来公知の方法により調製することができる。たとえば、後発泡性組成物は、上記界面活性剤、油剤、任意成分を水や温水に添加して水性原液を調製し、これにハイドロフルオロオレフィンを添加することにより調製され得る。

【0061】

（圧縮ガス）
圧縮ガスは、後発泡性組成物を吐出するための加圧剤として配合されてもよい。圧縮ガスは特に限定されない。一例を挙げると、圧縮ガスは、窒素、空気、酸素、水素、二酸化炭素、亜酸化窒素等である。

【0062】

圧縮ガスが使用される場合、圧縮ガスは、２５℃における容器内の圧力が０．２ＭＰａ以上となるよう充填されることが好ましく、０．３ＭＰａ以上となるよう充填されることがより好ましい。また、圧縮ガスは、２５℃における容器内の圧力が０．８ＭＰａ以下となるよう充填されることが好ましく、０．７ＭＰａ以下となるよう充填されることがより好ましい。圧力が上記範囲内になるよう圧縮ガスが充填されることにより、ハイドロフルオロオレフィンは、気密容器内においても気化が抑制されやすく、水性原液との均一な乳化状態が維持されやすい。そのため、後発泡性組成物は、粘度が高い状態で最後まで均等に吐出されやすい。

【0063】

後発泡性組成物全体の説明に戻り、後発泡性組成物をエアゾール容器などの気密容器に充填する充填方法は特に限定されない。一例を挙げると、後発泡性組成物は、容器本体に充填され、さらに圧縮ガスを充填してから容器本体にバルブ機構を取り付けて密封することにより充填することができる。また、容器本体として内部容器を備えている二重容器を用いる場合は、後発泡性組成物は、内部容器に充填され、外部容器と内部容器の間に加圧剤を充填し、バルブ機構を取り付けて密封することにより充填することができる。さらに、後発泡性組成物は、外部容器と内部容器の間に加圧剤を充填し、バルブ機構を取り付けて密封し、内部容器内の空気を排出してからバルブ機構から内部容器に充填されてもよい。

【0064】

＜吐出製品＞
本発明の一実施形態の吐出製品は、上記した後発泡性組成物が充填された吐出製品である。なお、本発明の吐出製品は、後発泡性組成物を加圧して吐出することのできる構成を備えていればよく、外部容器と外部容器内に収納される内部容器とを備える二重エアゾール製品であることが好ましい。本実施形態では、一例として、後発泡性組成物が充填された内部容器を備えている二重容器と二重容器に取り付けられたバルブ機構とを主に備える吐出製品について説明する。

【0065】

（容器本体）
容器本体は、後発泡性組成物が充填される容器であり、有底筒状の外部容器と、外部容器内に設けられる可撓性を有する内部容器と、外部容器の開口部に装着されるバルブ機構とから構成される。

【0066】

外部容器の材質は特に限定されない。一例を挙げると、外部容器の材質は、アルミニウム、ブリキ等の金属、各種合成樹脂、耐圧ガラス等である。内部容器は特に限定されない。一例を挙げると、内部容器は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、エバール、ナイロンなどの合成樹脂を単層または多層の袋状にブロー成形した内袋、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、アルミニウムなどのシートを貼り合わせ、製造したパウチなど可撓性を有する容器等である。ハイドロフルオロオレフィンは圧縮ガスが溶解することにより発泡しやすくなる。そのため、内部容器は、エバールやナイロンなどのガスバリア性を有する合成樹脂を用いた多層の内袋やアルミニウムなどの軽金属のシートを用いた積層状のパウチであることが好ましい。

【0067】

（バルブ機構）
バルブ機構は、容器本体の開口を閉止して密封するための部材である。また、バルブ機構は、ハウジングと、容器本体の内外を連通するステム孔が形成されたステムと、ステム孔の周囲に取り付けられ、ステム孔を閉止するためのステムラバーとを主に備える。ハウジングは、ステムを収容する。ステムは、略円筒状の部位であり、吐出時にハウジング内に取り込まれた後発泡性組成物が通過するステム内通路が形成されている。ステム内通路の下端近傍には、ハウジング内の空間とステム内通路とを連通するステム孔が形成されている。ステムの上端には、後発泡性組成物を吐出するための吐出部材が取り付けられる。ステムラバーは、ステム孔の周囲に取り付けられ、ハウジングの内部空間と外部とを適宜遮断するための部材である。ステムラバーは、円盤状の部材であり、非吐出時において、内周面をステムのステム孔が形成された外周面と密着させて、ステム孔を閉止する。

【0068】

（吐出部材）
吐出部材は、バルブ機構の開閉を操作して後発泡性組成物を吐出するための部材であり、ステムの上端に取り付けられる。吐出部材は、ノズル部と、使用者が指等により操作する操作部とを主に備える。ノズル部は、略円筒状の部位であり、後発泡性組成物が通過する吐出通路が形成されている。吐出通路の先端には開口（吐出孔）が形成されている。吐出孔からは、後発泡性組成物が吐出される。吐出孔の数および形状は特に限定されない。吐出孔は、複数であってもよい。また、吐出孔の形状は、略円形状、略角形状等であってもよい。

【0069】

本実施形態の吐出製品は、吐出部材が押し下げられると、バルブ機構のステムが下方に押し下げられる。これにより、ステムラバーが下方に撓み、ステム孔が開放される。その結果、容器本体（内部容器）内と外部とが連通する。容器本体内と外部とが連通すると、容器本体内の圧力と外部との圧力差によって、後発泡性組成物がハウジング内に取り込まれ、次いで、ステム孔、ステム内通路を通過し、吐出部材に送られ、その後、吐出孔から吐出される。

【0070】

本実施形態の吐出製品から吐出された後発泡性組成物は、低沸点であるハイドロフルオロオレフィンを含んでいるにもかかわらず、油剤および界面活性剤によって乳化され、吐出後の気化が抑えられる。その結果、後発泡性組成物は、ゲル状に吐出することができ、吐出後に徐々に発泡し、適度な冷却感が得られる。

【実施例】

【0071】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。

【0072】

（実施例１）
以下の処方（単位：質量％）に従って、ハイドロフルオロオレフィンを含まない水性原液１を調製し、１４４ｇの水性原液１と、３６ｇのハイドロフルオロオレフィン（トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））と混合して乳化させた後発泡性組成物を、二重容器の内袋に充填した。二重容器の内袋と外部容器の間に窒素ガスを充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器内の圧力は、０．７ＭＰａ（２５℃）であった。

【0073】

＜水性原液１＞
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊１） ３．０
精製水 ６３．９
セテス－２（＊９） １．０
コカミドＤＥＡ（＊１１） ５．０
パルミチン酸（＊１２） ６．８
ミリスチン酸（＊１３） １．０
グリセリン（＊１４） １０．０
ソルビトール／水（＊１５） ５．０
メチルパラベン（＊１６） ０．１
トリエタノールアミン（＊１７） ４．２
合計 １００．０（質量％）
＊１：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ－ＭＰ（商品名）、日本精化（株）製
＊９：ＢＣ－２（商品名）、ＨＬＢ８．０、日光ケミカルズ（株）製
＊１１：アミゾール ＣＤＥ（商品名）、川研ファインケミカル（株）製
＊１２：ルナックＰ－９５（商品名）、花王（株）製
＊１３：ルナックＭＹ－９８（商品名）、花王（株）製
＊１４：濃グリセリン（商品名）、花王（株）製
＊１５：ソルビトール花王（商品名）、花王（株）製
＊１６：メッキンスＭ（商品名）、上野製薬（株）製
＊１７：トリエタノールアミン－Ｓ（商品名）、（株）日本触媒製

【0074】

（実施例２～９、比較例１）
水性原液１の処方およびハイドロフルオロオレフィンの配合比率を表１に記載の処方に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、水性原液を調製し、ハイドロフルオロオレフィンと混合して乳化させた後発泡性組成物を容器本体に充填した。

【0075】

【表1】

【0076】

実施例１～９および比較例１において調製した後発泡性組成物を用いて、以下の評価方法により、吐出時の状態、せん断後の状態を評価した。結果を表１に示す。

【0077】

＜吐出時の吐出物の状態＞
エアゾール製品を２５℃に調整された恒温水槽中に１時間浸漬し、後発泡性組成物を２５℃に調整した。恒温水槽からエアゾール容器を取り出し、手のひら上に１ｇ吐出した。吐出後の後発泡性組成物の状態を以下の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
◎：後発泡性組成物は、透明なゲル状で吐出された。
○：後発泡性組成物は、ゲル状で吐出された。
△：後発泡性組成物は、少し発泡したゲル状で吐出された。
×：後発泡性組成物は、泡状で吐出された。

【0078】

＜せん断後の吐出物の状態＞
手のひらに吐出された後発泡性組成物を指でかき混ぜた。かき混ぜた後発泡性組成物の状態を以下の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
◎：後発泡性組成物は、ゆっくり発泡して徐々に大きくなり、キメ細かい泡になった。
○：後発泡性組成物は、ゆっくり発泡して徐々に大きくなった。
△：後発泡性組成物は、少し発泡して少し大きくなった。
×：後発泡性組成物は、泡が大きくならなかった。

【0079】

表１に示されるように、実施例１～９の吐出製品から吐出される後発泡性組成物は、吐出時にゲル状に吐出され、その後、指で混合すると、発泡を促すことができ、塗り広げやすく、適度な冷却感が得られた。一方、油剤を使用しなかった比較例１の吐出製品から吐出される後発泡性組成物は、吐出直後にフォームを形成し、ゲル状に吐出することはできなかった。